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CN1790069A - 滤光器以及使用该滤光器的显示器 - Google Patents

滤光器以及使用该滤光器的显示器 Download PDF

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CN1790069A
CN1790069A CN200510127257.4A CN200510127257A CN1790069A CN 1790069 A CN1790069 A CN 1790069A CN 200510127257 A CN200510127257 A CN 200510127257A CN 1790069 A CN1790069 A CN 1790069A
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Abstract

本发明涉及滤光器,该滤光器具备在同一层中至少含有在波长800nm-1100nm的波长区内具有极大吸收波长的色素、和在波长570-610nm的波长区内具有极大吸收的色素的色素层,其特征在于:上述色素层实质不含有两种或以上的阳离子部分不同的离子性色素化合物。本发明还涉及上述滤光器设置于显示器的观看侧的显示器。本发明可提供同一色素层中即使有多种色素混合,色素间的相互作用得到抑制,即使长时间使用、光谱特性也不发生变化的高耐久性滤光器和显示器。

Description

滤光器以及使用该滤光器的显示器
背景技术
近年来,等离子体显示器(以下称为“PDP”)等电子显示器的研究得到蓬勃发展。由这些显示器的发光体发生的波长800nm-1100nm的近红外线有时会引起例如家电制品的遥控器等利用近红外线的周边电器的误动作。因此,显示器前面设置含有吸收近红外线的色素的近红外线吸收滤光器,这是不可欠缺的。通常,作为吸收上述波长的近红外线的成分,在这些近红外线吸收滤光器中一般采用吸收近红外线的色素。
吸收近红外线的色素通常使用蒽醌系色素、萘醌系色素、酞菁系色素、スクアリリウム系色素、ジインモニウム系色素、二噻茂系色素等(例如日本特开平11-323121号公报、日本特开2001-158762号公报)。
另一方面,PDP会强烈发出来自氖气发光的、在590nm附近的光,因此,有红色发光偏橙色的问题。因此,显示器前面除要具有波长800nm-1100nm的光吸收能力之外,还必须具有吸收590nm附近的光的功能。为了使其具有该功能,已知人们尝试使用花青系色素、次甲基系色素、卟啉系色素(日本特开2001-131435号公报)。
但是,如果将上述吸收近红外线的色素与在590nm附近具有极大吸收的吸收色素混合在同一层中,则有容易引起色素性能失活的问题。特别是将象ジインモニウム色素或スクアリリウム系色素、花青系色素或次甲基系色素这样的具有由阳离子和阴离子构成的骨架的色素混在同一层中,则失活明显。
日本特开2002-123180号公报中公开了将酞菁系近红外线吸收化合物和在可见光区具有吸收的色素联合使用的发明,但对于在可见光区具有吸收的色素并没有具体记载。因此,根据对在可见光区具有吸收的色素的选择的不同,也可能足以发生性能失活。
如上述,以往即使暂时可以在一层中表现出波长800nm-1100nm的光吸收能力和590nm附近的光吸收功能,也难以使其长时间持续,就本发明人所知,目前尚未发现可实际应用的、具有耐久性的滤光器。
发明内容
本发明的课题在于提供滤光器,该滤光器具备在同一层中含有多种色素的色素层,具有波长800nm-1100nm的近红外线吸收功能和波长590nm附近的光吸收功能两者,且在长时间使用下不发生光谱特性变化的高耐久性滤光器。本发明在解决上述课题的基础上,还提供应用该滤光器的显示器。
本发明人鉴于上述课题,进行了深入地研究,结果发现可以提供一种高耐久性滤光器以及使用该滤光器的显示器,其中在所述滤光器的色素层中,通过不使用两种或以上的阳离子部分不同的离子性色素化合物,即使色素在同一层中混合存在,色素间的相互作用也受到抑制,在长时间使用下,也不会发生光谱特性变化,从而完成了本发明,其中所述色素层是在同一层中至少含有在波长800nm-1100nm的波长区内具有极大吸收波长的色素、和在波长570-610nm的波长区内具有极大吸收波长的色素的层。
还发现:通过使用特定的酞菁系色素作为在波长800nm-1100nm的波长区内具有极大吸收的色素,使用特定的四氮杂卟啉系色素作为在波长570-610nm的波长区内具有极大吸收的色素,可以提供更为优异的高耐久性滤光器以及使用该滤光器的显示器。
第一方面的发明涉及一种滤光器,该滤光器具备在同一层中至少含有在波长800nm-1100nm的波长区内具有极大吸收波长的色素、和在波长570-610nm的波长区内具有极大吸收的色素的色素层,上述色素层实质不含有两种或以上的阳离子部分不同的离子性色素化合物。
第二方面的发明涉及第一方面的发明所述的滤光器,其中,上述在波长800nm-1100nm的波长区内具有极大吸收波长的色素至少为下式(1)所示的酞菁系色素。
[式(1)中,A1-A16各自独立,表示氢原子、卤原子、羟基、氨基、羟基磺酰基、氨基磺酰基、或者可以含有氮原子、硫原子、氧原子或卤原子的碳原子数为1-20的取代基,且相邻两个取代基可经由连接基团连接,A1-A16中的至少四个是介由硫原子或氮原子的取代基,M1表示铜或氧化钒]
第三方面的发明涉及第一或第二方面的发明中任一项所述的滤光器,其中,上述在波长570nm-610nm的波长区内具有极大吸收的色素为下式(2)所示的四氮杂卟啉系色素。
Figure A20051012725700082
[式(2)中,A21-A28各自独立,表示氢原子、卤原子、硝基、氰基、羟基、氨基、羧基、磺酸基、碳原子数为1-20的烷基、卤代烷基、烷氧基、烷氧基烷氧基、芳氧基、单烷基氨基、二烷基氨基、芳烷基、芳基、杂芳基、烷硫基、或芳硫基;A21和A22、A23和A24、A25和A26、A27和A28各自独立,可经由连接基团形成除芳环以外的环,M2表示2个氢原子、2价金属原子、3价一取代金属原子、4价二取代金属原子或氧合金属原子]
第四方面的发明涉及第一至第三方面的发明中任一项所述的滤光器,其中,上述离子性色素化合物为ジインモニウム系色素或スクアリリウム系色素。
第五方面的发明涉及第一至第四方面的发明中任一项所述的滤光器,其中,离子性色素化合物为下述通式(3)所示的ジインモニウム系色素。
Figure A20051012725700091
(上述通式(3)中,R1各自独立表示氢原子、卤原子、硝基、氰基、氰硫基、氰氧基、酰基、氨基甲酰基、烷基氨基羰基、取代或未取代的烷氧基羰基、取代或未取代的芳氧基羰基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的烷基氨基、取代或未取代的芳基氨基、取代或未取代的烷基羰基氨基、或者取代或未取代的芳基羰基氨基(上述通式(3)中至少1个R1为支链状烷基),R2各自独立,表示氢原子、卤原子、硝基、氰基、氰硫基、氰氧基、酰基、氨基甲酰基、烷基氨基羰基、取代或未取代的烷氧基羰基、取代或未取代的芳氧基羰基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的烷基氨基、取代或未取代的芳基氨基、取代或未取代的烷基羰基氨基、或者取代或未取代的芳基羰基氨基,阴离子成分为具有磺酰亚胺的1价阴离子。)
第六方面的发明涉及第五方面的发明所述的滤光器,其中,上述通式(3)中R1中的支链状烷基的碳原子数为2-8。
第七方面的发明涉及第五或第六方面的发明中任一项所述的滤光器,其中,上述通式(3)中R1中的支链状烷基为1-甲基乙基、1,1-二甲基乙基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基或2-乙基丁基。
第八方面的发明涉及第五至第七方面的发明中任一项所述的滤光器,其中,上述通式(3)中的R2为取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基。
第九方面的发明涉及第五至第八方面的发明中任一项所述的滤光器,其中,上述通式(3)中的R2为取代基上有卤素的烷基,或芳基。
第十方面的发明涉及第一至第九方面的发明中任一项所述的滤光器,其中上述色素层在透明树脂中含有前述在波长800nm-1100nm波长区内具有极大吸收波长的色素、和前述在波长570nm-610nm波长区内具有极大吸收的色素。
第十一方面的发明涉及第一至第十方面的发明中任一项所述的滤光器,其中在上述色素层中进一步含有在波长380nm-570nm波长区内具有极大吸收波长的色素或在波长610nm-780nm具有极大吸收的色素的至少一种。
第十二方面的发明涉及第一至第十一方面的发明中任一项所述的滤光器,该滤光器还具备一层或多层具有电磁波屏蔽功能、防反射功能、防眩功能、抗污染功能、紫外线吸收功能的任意一种或多种功能的层。
第十三方面的发明涉及一种显示器,其中上述第一至第十二方面的发明中任一项的滤光器设置于显示器的观看侧。
附图简述
图1是表示本发明的滤光器的一个例子的概略截面图。
图2是表示本发明的滤光器、以及将该滤光器设置于观看侧的等离子体显示器的一个例子的概略截面图。
实施发明的最佳方式
<滤光器(之一)>
本发明的滤光器具备在同一层中至少含有在波长800nm-1100nm的波长区内具有极大吸收波长的色素、和在波长570nm-610nm的波长区内具有极大吸收的色素的色素层,其特征在于:上述色素层实质不含有两种或以上的阳离子部分不同的离子性色素化合物。
色素层
本发明的滤光器中的色素层在同一层中含有在波长800nm-1100nm的波长区内具有极大吸收波长的色素(以下可称为第1色素)、和在波长570nm-610nm的波长区内具有极大吸收的色素(以下可称为第2色素),实质不含有两种或以上的阳离子部分不同的离子性色素化合物。离子性色素化合物有时(i)作为第1色素使用、或者(ii)作为第2色素使用,或者存在上述两种色素以外的色素(以下可称为第3色素)时,(iii)作为该第3色素使用。但是,在同一色素层中,实质不含有两种或以上的阳离子部分不同的离子性化合物,这是很重要的。通常,ジインモニウム系色素、スクアリリウム系色素、花青系色素和次甲基系色素等为离子系色素化合物,因此优选这些阳离子部分不同的离子性色素化合物不同时含在同一色素层中。
上述的第1色素、第2色素、第3色素的任何色素都不是离子性色素化合物,因此,同一色素层中实质不存在离子性色素化合物的滤光器(即离子性色素化合物为0种的滤光器)也属于本发明的滤光器。另外,如果两种或以上的阳离子部分不同的离子性化合物不可避免地存在于同一色素层中,或者相对于存在量最多的离子性色素化合物,阳离子部分不同的其它种类的离子性色素化合物的总量相对低,事实上可以忽略其它种类的离子性色素化合物的存在的滤光器(例如相对于存在量最多的离子性色素化合物100质量%,其它种类的离子性色素化合物的总量为10质量%或以下,特别是5质量%或以下的)也属于本发明的滤光器。
在波长800nm-1100nm的波长区内具有极大吸收波长的色素(第1色素)
在满足同一色素层中不含有两种或以上的阳离子部分不同的离子性色素化合物这个要件的条件下,在波长800nm-1100nm的波长区内具有极大吸收波长的色素(第1色素)可以使用任意的一种或多种色素。
第1色素例如可优选使用(i)酞菁系色素、(ii)ジインモニウム系色素、(iii)スクアリリウム系色素、(iv)二噻茂系色素。其中,特别优选(i)酞菁系色素和(ii)ジインモニウム系色素。可以联合使用上述(i)-(iv)各组间两种或以上的色素。本发明中,同一类的色素化合物(即,例如上述(i)-(iv)以及下述(v)-(xvi)中被分类为同一组的色素化合物)视为同一种的化合物。因此,使用多个属于(i)-(xvi)的同一化合物组内的化合物时,本发明视为使用一种色素化合物。
作为(i)酞菁系色素,可以使用任意化合物。特别优选的具体例子有下式(1)所示的化合物。
Figure A20051012725700121
[式(1)中,A1-A16各自独立,表示氢原子、卤原子、羟基、氨基、羟基磺酰基、氨基磺酰基、或者可以含有氮原子、硫原子、氧原子或卤原子的碳原子数为1-20的取代基,且相邻两个取代基可经由连接基团连接,A1-A16中的至少四个是介由硫原子或氮原子的取代基,M1表示铜或氧化钒]。
本发明中的酞菁化合物(i)只要是在上述式(1)所示的化合物中满足关于取代基A1-A16以及M1的所规定的条件即可,没有特别的限定。
卤原子有氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。其中特别优选氟原子和氯原子。
可以含有氮原子、硫原子、氧原子或卤原子的碳原子数为1-20的取代基有甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、环己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基等直链、支链或环状烷基,甲氧基甲基、苯氧基甲基、二乙基氨基甲基、苯硫基甲基、苄基、对氯苄基、对甲氧基苄基等含杂原子或芳环的烷基,苯基、对甲氧基苯基、对叔丁基苯基、对氯苯基等芳基,
甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正己氧基、环己氧基、正庚氧基、正辛氧基、2-乙基己氧基等烷氧基,甲氧基乙氧基、苯氧基乙氧基等烷氧基烷氧基,羟基乙氧基等羟基烷氧基、苄氧基、对氯苄氧基、对甲氧基苄氧基等芳烷氧基,苯氧基、对甲氧基苯氧基、对叔丁基苯氧基、对氯苯氧基、邻氨基苯氧基、对二乙基氨基苯氧基等芳氧基,
乙酰氧基、乙基羰基氧基、正丙基羰基氧基、异丙基羰基氧基、正丁基羰基氧基、异丁基羰基氧基、仲丁基羰基氧基、叔丁基羰基氧基、正戊基羰基氧基、正己基羰基氧基、环己基羰基氧基、正庚基羰基氧基、3-庚基羰基氧基、正辛基羰基氧基等烷基羰基氧基,苯甲酰氧基、对氯苯甲酰氧基、对甲氧基苯甲酰氧基、对乙氧基苯甲酰氧基、对叔丁基苯甲酰氧基、对三氟甲基苯甲酰氧基、间三氟甲基苯甲酰氧基、邻氨基苯甲酰氧基、对二乙基氨基苯甲酰氧基等芳基羰基氧基,
甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、正戊硫基、正己硫基、环己硫基、正庚硫基、正辛硫基、2-乙基己硫基等烷硫基,苄硫基、对氯苄硫基、对甲氧基苄硫基等芳烷硫基,苯硫基、对甲氧基苯硫基、对叔丁基苯硫基、对氯苯硫基、邻氨基苯硫基、邻(正辛基氨基)苯硫基、邻(苄基氨基)苯硫基、邻(甲基氨基)苯硫基、对二乙基氨基苯硫基、萘硫基等芳硫基,
甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基、正丁基氨基、仲丁基氨基、正戊基氨基、正己基氨基、正庚基氨基、正辛基氨基、2-乙基己基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二正丙基氨基、二正丁基氨基、二仲丁基氨基、二正戊基氨基、二正己基氨基、二正庚基氨基、二正辛基氨基等烷基氨基,苯基氨基、对甲基苯基氨基、对叔丁基苯基氨基、二苯基氨基、二对甲基苯基氨基、二对叔丁基苯基氨基等芳基氨基,乙酰基氨基、乙基羰基氨基、正丙基羰基氨基、异丙基羰基氨基、正丁基羰基氨基、异丁基羰基氨基、仲丁基羰基氨基、叔丁基羰基氨基、正戊基羰基氨基、正己基羰基氨基、环己基羰基氨基、正庚基羰基氨基、3-庚基羰基氨基、正辛基羰基氨基等烷基羰基氨基,苯甲酰基氨基、对氯苯甲酰基氨基、对甲氧基苯甲酰基氨基、对甲氧基苯甲酰基氨基、对叔丁基苯甲酰基氨基、对氯苯甲酰基氨基、对三氟甲基苯甲酰基氨基、间三氟甲基苯甲酰基氨基等芳基羰基氨基,
羟基羰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、异丙氧基羰基、正丁氧基羰基、异丁氧基羰基、仲丁氧基羰基、叔丁氧基羰基、正戊氧基羰基、正己氧基羰基、环己氧基羰基、正庚氧基羰基、正辛氧基羰基、2-乙基己氧基羰基等烷氧基羰基,甲氧基乙氧基羰基、苯氧基乙氧基羰基、羟基乙氧基羰基等烷氧基烷氧基羰基,苄氧基羰基、苯氧基羰基、对甲氧基苯氧基羰基、对叔丁基苯氧基羰基、对氯苯氧基羰基、邻氨基苯氧基羰基、对二乙基氨基苯氧基羰基等芳氧基羰基,
氨基羰基、甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、正丙基氨基羰基、正丁基氨基羰基、仲丁基氨基羰基、正戊基氨基羰基、正己基氨基羰基、正庚基氨基羰基、正辛基氨基羰基、2-乙基己基氨基羰基、二甲基氨基羰基、二乙基氨基羰基、二正丙基氨基羰基、二正丁基氨基羰基、二仲丁基氨基羰基、二正戊基氨基羰基、二正己基氨基羰基、二正庚基氨基羰基、二正辛基氨基羰基等烷基氨基羰基,苯基氨基羰基、对甲基苯基氨基羰基、对叔丁基苯基氨基羰基、二苯基氨基羰基、二对甲基苯基氨基羰基、二对叔丁基苯基氨基羰基等芳基氨基羰基,
甲基氨基磺酰基、乙基氨基磺酰基、正丙基氨基磺酰基、正丁基氨基磺酰基、仲丁基氨基磺酰基、正戊基氨基磺酰基、正己基氨基磺酰基、正庚基氨基磺酰基、正辛基氨基磺酰基、2-乙基己基氨基磺酰基、二甲基氨基磺酰基、二乙基氨基磺酰基、二正丙基氨基磺酰基、二正丁基氨基磺酰基、二仲丁基氨基磺酰基、二正戊基氨基磺酰基、二正己基氨基磺酰基、二正庚基氨基磺酰基、二正辛基氨基磺酰基等烷基氨基磺酰基,苯基氨基磺酰基、对甲基苯基氨基磺酰基、对叔丁基苯基氨基磺酰基、二苯基氨基磺酰基、二对甲基苯基氨基磺酰基、二对叔丁基苯基氨基磺酰基等芳基氨基磺酰基等。
相邻2个取代基可以经由连接基团相连的取代基有下式等所示的经由杂原子形成5元环或6元环的取代基。
Figure A20051012725700151
式(1)所示的酞菁化合物中“介由硫原子或氮原子的取代基”有:氨基、氨基磺酰基、上述烷硫基、芳硫基、烷基氨基、芳基氨基、烷基羰基氨基、芳基羰基氨基等。酞菁的吸收波长通常为600-750nm左右,但通过导入介由硫原子或氮原子的取代基,吸收波长变长,变成在800nm或以上具有吸收。为此,A1-A16内的至少4个是介由硫原子的取代基和/或介由氮原子的取代基,更优选8个或以上是介由硫原子的取代基和/或介由氮原子的取代基。
作为(ii)ジインモニウム系色素,可以使用任意化合物。特别优选的具体例子有下式(3)所示的化合物。
Figure A20051012725700161
(上述通式(3)中,R1各自独立表示氢原子、卤原子、硝基、氰基、氰硫基、氰氧基、酰基、氨基甲酰基、烷基氨基羰基、取代或未取代的烷氧基羰基、取代或未取代的芳氧基羰基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的烷基氨基、取代或未取代的芳基氨基、取代或未取代的烷基羰基氨基、或者取代或未取代的芳基羰基氨基(但上述通式(3)中至少1个R1为支链状烷基),R2各自独立,表示氢原子、卤原子、硝基、氰基、氰硫基、氰氧基、酰基、氨基甲酰基、烷基氨基羰基、取代或未取代的烷氧基羰基、取代或未取代的芳氧基羰基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的烷基氨基、取代或未取代的芳基氨基、取代或未取代的烷基羰基氨基、或者取代或未取代的芳基羰基氨基,阴离子成分为具有磺酰亚胺的1价阴离子)。
这里,R1和R2可以相同也可以不同,多个R1分别可以相同也可以不同。同样,多个R2分别可以相同也可以不同。
本发明的通式(3)所示的ジインモニウム系色素即使在具有反应基团的树脂中稳定性也高,耐久性优异,因此可以长时间稳定保持所规定的近红外线吸收特性。因而,长时间保持所规定的近红外线吸收特性所需的色素的混合量可以比以往降低,由此也可以得到使可见光的透过率比以往提高的效果。
取代基R1
以下,对上述通式(3)的R1进行进一步的详细说明。
R1含有碳原子时,R1的碳原子数为1-20、特别优选1-10。
卤原子有氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
酰基有:乙酰基、乙基羰基、丙基羰基、丁基羰基、戊基羰基、己基羰基、苯甲酰基、对叔丁基苯甲酰基等。
取代或未取代的烷基的例子有:甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、1,2-二甲基丙基、正己基、环己基、1,3-二甲基丁基、1-异丙基丙基、1,2-二甲基丁基、正庚基、1,4-二甲基戊基、2-甲基-1-异丙基丙基、1-乙基-3-甲基丁基、正辛基、2-乙基己基、3-甲基-1-异丙基丁基、2-甲基-1-异丙基、1-叔丁基-2-甲基丙基、正壬基、3,5,5-三甲基己基等碳原子数为1-20的直链、支链或环状烃基,甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、丙氧基乙基、丁氧基乙基、3-甲氧基丙基、3-乙氧基丙基、甲氧基乙氧基乙基、乙氧基乙氧基乙基、二甲氧基甲基、二乙氧基甲基、二甲氧基乙基、二乙氧基乙基等烷氧基烷基、烷氧基烷氧基烷基、烷氧基烷氧基烷氧基烷基,氯甲基、2,2,2-三氯乙基、三氟甲基、1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙基等卤代烷基,碳原子数为2-20的烷基氨基烷基,二烷基氨基烷基,烷氧基羰基烷基,烷基氨基羰基烷基,烷氧基磺酰基烷基等。
本发明的通式(3)中至少一个R1为支链状烷基。即,通式(3)中,作为R1的支链状烷基的数目为1个或以上,上限为8个,优选4-8。支链状烷基为多个时,该支链状烷基可以相同也可以不同。
取代或未取代的烷氧基的例子有:甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、新戊氧基、1,2-二甲基丙氧基、正己氧基、环己氧基、1,3-二甲基丁氧基、1-异丙基丙氧基、1,2-二甲基丁氧基、正庚氧基、1,4-二甲基戊氧基、2-甲基-1-异丙基丙氧基、1-乙基-3-甲基丁氧基、正辛氧基、2-乙基己氧基、3-甲基-1-异丙基丁氧基、2-甲基-1-异丙氧基、1-叔丁基-2-甲基丙氧基、正壬氧基等碳原子数为1-20的直链或支链烷氧基,甲氧基甲氧基、甲氧基乙氧基、乙氧基乙氧基、丙氧基乙氧基、丁氧基乙氧基、3-甲氧基丙氧基、3-乙氧基丙氧基、二甲氧基甲氧基、二乙氧基甲氧基、二甲氧基乙氧基、二乙氧基乙氧基等烷氧基烷氧基,甲氧基乙氧基乙氧基、乙氧基乙氧基乙氧基、丁氧基乙氧基乙氧基等烷氧基烷氧基烷氧基、烷氧基烷氧基烷氧基烷氧基,氯甲氧基、2,2,2-三氯乙氧基、三氟甲氧基、1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙氧基等卤代烷氧基,二甲基氨基乙氧基、二乙基氨基乙氧基等烷基氨基烷氧基、二烷基氨基烷氧基等。
取代或未取代的芳基的例子有:苯基、氯苯基、二氯苯基、三氯苯基、溴苯基、氟苯基、五氟苯基、碘苯基等卤代苯基,甲苯基、二甲苯基、基、乙基苯基、二甲基乙基苯基、异丙基苯基、叔丁基苯基、叔丁基甲基苯基、辛基苯基、壬基苯基、三氟甲基苯基等烷基衍生物取代苯基,甲氧基苯基、乙氧基苯基、丙氧基苯基、己氧基苯基、环己氧基苯基、辛氧基苯基、2-乙基己氧基苯基、3,5,5-三甲基己氧基苯基、甲基乙氧基苯基、二甲氧基苯基、1-乙氧基-4-甲氧基苯基、氯甲氧基苯基、乙氧基乙氧基苯基、乙氧基乙氧基乙氧基苯基等烷氧基取代的苯基,甲硫基苯基、乙硫基苯基、叔丁硫基苯基、二叔丁基硫基苯基、2-甲基-1-乙硫基苯基、2-丁基-1-甲硫基苯基等烷硫基取代的苯基,N,N-二甲基氨基苯基、N,N-二乙基氨基苯基、N,N-二丙基氨基苯基、N,N-二丁基氨基苯基、N,N-二戊基氨基苯基、N,N-二己基氨基苯基、N-甲基-N-乙基氨基苯基、N-丁基-N-乙基氨基苯基、N-己基-N-乙基氨基苯基、4-(N,N-二甲基氨基)-乙基苯基、4-(N,N-二乙基氨基)-甲基苯基、3-(N,N-二甲基氨基)-乙基苯基、2-(N,N-二甲基氨基)-乙基苯基等烷基氨基苯基,萘基、氯萘基、二氯萘基、三氯萘基、溴萘基、氟萘基、五氟苯基、碘萘基等卤代萘基,乙基萘基、二甲基乙基萘基、异丙基萘基、叔丁基萘基、叔丁基甲基萘基、辛基萘基、壬基萘基、三氟甲基萘基等烷基衍生物取代的萘基,甲氧基萘基、乙氧基萘基、丙氧基萘基、己氧基萘基、环己氧基萘基、辛氧基萘基、2-乙基己氧基萘基、3,5,5-三甲基己氧基萘基、甲基乙氧基萘基、二甲氧基萘基、氯甲氧基萘基、乙氧基乙氧基萘基、乙氧基乙氧基乙氧基萘基等烷氧基取代的萘基,甲硫基萘基、乙硫基萘基、叔丁硫基萘基、甲基乙硫基萘基、丁基甲硫基萘基等烷硫基取代的萘基,N,N-二甲基氨基萘基、N,N-二乙基氨基萘基、N,N-二丙基氨基萘基、N,N-二丁基氨基萘基、N,N-二戊基氨基萘基、N,N-二己基氨基萘基、N-甲基-N-乙基氨基萘基、N-丁基-N-乙基氨基萘基、N-己基-N-乙基氨基萘基、4-(N,N-二甲基氨基)-乙基萘基、4-(N,N-二乙基氨基)-甲基萘基、3-(N,N-二甲基氨基)-乙基萘基、2-(N,N-二甲基氨基)-乙基萘基等烷基氨基萘基,吡啶基,哌啶基,噻吩基,咪唑基,吡咯烷基,呋喃基等。
取代或未取代的芳氧基的例子有:苯氧基、萘氧基、烷基苯氧基等。
取代或未取代的烷硫基的例子有:甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、正戊硫基、异戊硫基、新戊硫基、1,2-二甲基丙硫基、正己硫基、环己硫基、1,3-二甲基丁硫基、1-异丙基丙硫基、1,2-二甲基丁硫基、正庚硫基、1,4-二甲基戊硫基、2-甲基-1-异丙基丙硫基、1-乙基-3-甲基丁硫基、正辛硫基、2-乙基己硫基、3-甲基-1-异丙基丁硫基、2-甲基-1-异丙硫基、1-叔丁基-2-甲基丙硫基、正壬硫基等碳原子数为1-20的直链或支链烷硫基,甲氧基甲硫基、甲氧基乙硫基、乙氧基乙硫基、丙氧基乙硫基、丁氧基乙硫基、3-甲氧基丙硫基、3-乙氧基丙硫基、甲氧基乙氧基乙硫基、乙氧基乙氧基乙硫基、二甲氧基甲硫基、二乙氧基甲硫基、二甲氧基乙硫基、二乙氧基乙硫基等烷氧基烷硫基、烷氧基烷氧基烷硫基、烷氧基烷氧基烷氧基烷硫基,氯甲硫基、2,2,2-三氯乙硫基、三氟甲硫基、1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙硫基等卤代烷硫基,二甲基氨基乙硫基、二乙基氨基乙硫基等烷基氨基烷硫基、二烷基氨基烷硫基等。
取代或未取代的芳硫基的例子有:苯硫基、萘硫基、烷基苯硫基等。
取代或未取代的烷氧基羰基的例子有:甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、异丙氧基羰基、正丁氧基羰基、异丁氧基羰基、仲丁氧基羰基、叔丁氧基羰基、正戊氧基羰基、异戊氧基羰基、新戊氧基羰基、1,2-二甲基-丙氧基羰基、正己氧基羰基、环己氧基羰基、1,3-二甲基-丁氧基羰基、1-异丙基丙氧基羰基、1,2-二甲基丁氧基羰基、正庚氧基羰基、1,4-二甲基戊氧基羰基、2-甲基-1-异丙基丙氧基羰基、1-乙基-3-甲基丁氧基羰基、正辛氧基羰基、2-乙基己氧基羰基、3-甲基-1-异丙基丁氧基羰基、2-甲基-1-异丙氧基羰基、1-叔丁基-2-甲基丙氧基羰基、正壬氧基羰基等碳原子数为2-20的直链或支链烷氧基羰基,甲氧基甲氧基羰基、甲氧基乙氧基羰基、乙氧基乙氧基羰基、丙氧基乙氧基羰基、丁氧基乙氧基羰基、γ-甲氧基丙氧基羰基、γ-乙氧基丙氧基羰基、甲氧基乙氧基乙氧基羰基、乙氧基乙氧基乙氧基羰基、二甲氧基甲氧基羰基、二乙氧基甲氧基羰基、二甲氧基乙氧基羰基、二乙氧基乙氧基羰基等烷氧基烷氧基羰基、烷氧基烷氧基烷氧基羰基、烷氧基烷氧基烷氧基烷氧基羰基,氯甲氧基羰基、2,2,2-三氯乙氧基羰基、三氟甲氧基羰基、1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙氧基羰基等卤代烷氧基羰基,碳原子数为3-20的烷基氨基烷氧基羰基、二烷基氨基烷氧基羰基、烷氧基羰基烷氧基羰基、烷基氨基羰基烷氧基羰基、烷氧基磺酰基烷氧基羰基、烷基磺酰氧基羰基等。
取代或未取代的芳氧基羰基的例子有:苯氧基羰基、萘氧基羰基、甲苯氧基羰基、二甲苯氧基羰基、氯苯氧基羰基等。
烷基氨基羰基的例子有:甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、正丙基氨基羰基、正丁基氨基羰基、仲丁基氨基羰基、正戊基氨基羰基、正己基氨基羰基、正庚基氨基羰基、正辛基氨基羰基、2-乙基己基氨基羰基、二甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、二正丙基氨基羰基、二正丁基氨基羰基、二仲丁基氨基羰基、二正戊基氨基羰基、二正己基氨基羰基、二正庚基氨基羰基、二正辛基氨基羰基等。
取代或未取代的烷基氨基的例子有:甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基、正丁基氨基、仲丁基氨基、正戊基氨基、正己基氨基、正庚基氨基、正辛基氨基、2-乙基己基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二正丙基氨基、二正丁基氨基、二仲丁基氨基、二正戊基氨基、二正己基氨基、二正庚基氨基、二正辛基氨基等。
取代或未取代的芳基氨基的例子有:苯基氨基、对甲基苯基氨基、对叔丁基苯基氨基、二苯基氨基、二对甲基苯基氨基、二对叔丁基苯基氨基等。
取代或未取代的烷基羰基氨基的例子有:乙酰基氨基、乙基羰基氨基、正丙基羰基氨基、异丙基羰基氨基、正丁基羰基氨基、异丁基羰基氨基、仲丁基羰基氨基、叔丁基羰基氨基、正戊基羰基氨基、正己基羰基氨基、环己基羰基氨基、正庚基羰基氨基、3-庚基羰基氨基、正辛基羰基氨基等。
取代或未取代的芳基羰基氨基的例子有:苯甲酰基氨基、对氯苯甲酰基氨基、对甲氧基苯甲酰基氨基、对叔丁基苯甲酰基氨基、对三氟甲基苯甲酰基氨基、间三氟甲基苯甲酰基氨基等。
其中优选取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基,特别优选乙基、正丙基、正丁基、正戊基、乙基苯基、二甲基乙基苯基。
支链状烷基
上述通式(3)中至少一个R1为支链状烷基。所述支链状烷基的特别优选的具体例子有:1-甲基乙基(异丙基)、1,1-二甲基乙基(叔丁基)、1-甲基丙基(仲丁基)、1,1-二甲基丙基、2-甲基丙基(异丁基)、1,2-二甲基丙基、2,2,-二甲基丙基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基(异戊基)、1,1-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基和2-乙基丁基等碳原子数为1-20的支链状烷基,优选碳原子数为2-8的支链状烷基。其中特别优选例如1-甲基乙基、1,1-二甲基乙基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基以及2-乙基丁基等。
取代基R2
R2可以是上述作为R1例举的。R2的优选的具体例子可以是上述作为优选R1例举的。
作为R2,优选其中(i)取代或未取代的烷基、和(ii)取代或未取代的芳基。这里所述的取代基包括卤素,优选氯和氟。
(i)的优选的具体例子中,特别地包含被苯基取代的烷基作为取代的烷基。例如苄基、4-氟代苄基、2,4,6-氟代苄基就是所述被苯基取代的烷基的一个优选的具体例子。
因此,R2的特别优选的具体例子可以有:氯甲基、2,2,2-三氯乙基、三氟甲基、1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙基等卤代烷基,氯苯基,二氯苯基,三氯苯基,溴苯基,氟苯基,五氟苯基,苄基,4-氟代苄基,2,4,6-氟代苄基。
通式(3)所示的ジインモニウム系色素的合成
本发明的近红外线吸收滤光器中使用的通式(3)所示的化合物的合成可以通过任何方法进行。例如可通过将下述通式(4)所示的化合物的末端NH2基按满足通式(3)的要件的方式变换成规定的R1基团来合成。本发明中,例如优选通过日本特公昭43-25335号公报所记载的如下的方法得到。即,使对苯二胺和1-氯-4-硝基苯进行乌尔曼反应,将得到的产物进行还原,得到下式(4)所示的氨基化合物,在有机溶剂中、优选N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮(DMI)或N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)等水溶性极性溶剂中,在30-160℃、优选50-140℃下,使其与所需的R1所对应的卤代化合物(例如R1为i-C4H9时,为BrCH2CH(CH3)2)反应,可得到所有的取代基R1都相同的化合物(以下称为全取代化合物)。在合成全取代化合物以外的化合物时,例如合成1个R1为n-C4H9、其余7个为i-C4H9的化合物时,首先与规定摩尔数(每1摩尔下式(4)的胺化合物为7摩尔)的试剂(BrCH2CH(CH3)2)反应,向R1中的7个导入异丁基,然后再与导入其余取代基(正丁基)所需的摩尔数(每1摩尔下式(4)的胺化合物为1摩尔)所对应的试剂(BrC4H9)反应。
按照与上述方法同样的方法,可得到全取代化合物以外的任何化合物。
然后,在有机溶剂中、优选DMF、DMI、NMP等水溶性极性溶剂中,在0-100℃、优选5-70℃下,向上述合成的化合物中添加与上式(3)的化合物的阴离子所对应的氧化剂(例如银盐),进行氧化反应。使氧化剂的当量为2当量,可得到本发明的通式(3)所表示的ジインモニウム盐化合物。如果为1当量,则可得到1价的胺鎓盐化合物。
将上述合成的化合物用硝酸银、高氯酸银、氯化铜等氧化剂氧化后,向该反应液中添加可生成通式(3)的阴离子的所需的阴离子的酸或盐,进行盐交换,通过该方法可以合成通式(3)所示的化合物。
作为(iii)スクアリリウム系色素,可以使用任意化合物,例如可优选使用日本特开2000-159776号公报、日本特开平7-25153号公报、日本特开2000-265077号公报、日本特开平10-204310号公报等中记载的色素。本发明中特别优选的スクアリリウム系色素的具体例子有下式(5)所示的化合物。
Figure A20051012725700231
[式(5)中,R1、R1’相同或不同,表示氢原子、可具有取代基的烷基氨基、可具有取代基的二烷基氨基、可具有取代基的环烷基氨基、可具有取代基的烷氧基,X、X’相同或不同,表示含有活性氢的基团,环A、环B各自独立,表示芳族碳环或芳族杂环,k、k’表示1-4的整数;X和R1、X’和R1’各自独立,可以互相连接形成5或6元环]。
作为(iv)二噻茂系色素,可以使用任意化合物,例如可优选使用日本特开2003-139946号公报、日本特开平10-156991号公报、日本特开2002-303720号公报、日本特开2005-54031号公报等中记载的色素。本发明中特别优选的二噻茂系色素的具体例子有下式(6)所示的化合物。
[式(6)中,A1-A12各自独立,表示氢原子、可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基、可具有取代基的烷氧基、可具有取代基的芳氧基、可具有取代基的氨基,硝基,卤原子或氰基,且相邻2个取代基可经由连接基团连接,M1表示镍、钯、铂、钴或铜]。
在波长570nm-610nm的波长区内具有极大吸收的色素(第2色素)
在满足在同一色素层中不含有两种或以上的阳离子部分不同的离子性色素化合物的条件下,在波长570nm-610nm的波长区内具有极大吸收的色素(第2色素)可以使用任意的一种或多种色素。
第2色素例如可优选使用(v)四氮杂卟啉系色素、(vi)花青系色素、(vii)次甲基系色素、(viii)卟啉系色素。其中,特别优选(v)四氮杂卟啉系色素。可以联合使用上述(v)-(viii)各组间两种或以上的色素。
(v)四氮杂卟啉系色素优选的具体例子有下式(2)所示的色素。
[式(2)中,A21-A28各自独立,表示氢原子、卤原子、硝基、氰基、羟基、氨基、羧基、磺酸基、碳原子数为1-20的烷基、卤代烷基、烷氧基、烷氧基烷氧基、芳氧基、单烷基氨基、二烷基氨基、芳烷基、芳基、杂芳基、烷硫基、或芳硫基;A21和A22、A23和A24、A25和A26、A27和A28各自独立,可经由连接基团形成除芳环以外的环,M2表示2个氢原子、2价金属原子、3价一取代金属原子、4价二取代金属原子或氧合金属原子]。
式(2)所示的四氮杂卟啉化合物的具体例子如下所述。
式中,A21-A28的具体例子是各自独立表示:氢原子,氟、氯、溴、碘等卤原子,硝基,氰基,羟基,氨基,羧基,磺酸基,甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、2-甲基丁基、1-甲基丁基、新戊基、1,2-二甲基丙基、1,1-二甲基丙基、环戊基、正己基、4-甲基戊基、3-甲基戊基、2-甲基戊基、1-甲基戊基、3,3-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,1-二甲基丁基、3-乙基丁基、2-乙基丁基、1-乙基丁基、1,2,2-三甲基丁基、1,1,2-三甲基丁基、1-乙基-2-甲基丙基、环己基、正庚基、2-甲基己基、3-甲基己基、4-甲基己基、5-甲基己基、2,4-二甲基戊基、正辛基、2-乙基己基、2,5-二甲基己基、2,5,5-三甲基戊基、2,4-二甲基己基、2,2,4-三甲基戊基、正壬基、3,5,5-三甲基己基、正癸基、4-乙基辛基、4-乙基-4,5-二甲基己基、正十一烷基、正十二烷基、1,3,5,7-四甲基辛基、4-丁基辛基、6,6-二乙基辛基、正十三烷基、6-甲基-4-丁基辛基、正十四烷基、正十五烷基、3,5-二甲基庚基、2,6-二甲基庚基、2,4-二甲基庚基、2,2,5,5-四甲基己基、1-环戊基-2,2-二甲基丙基、1-环己基-2,2-二甲基丙基等碳原子数为1-20的直链、支链或环状的烷基,氯甲基、二氯甲基、氟甲基、三氟甲基、五氟乙基、九氟丁基等碳原子数为1-20的卤代烷基,甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、新戊氧基、正己氧基、正十二烷氧基等碳原子数为1-20的烷氧基,甲氧基乙氧基、乙氧基乙氧基、3-甲氧基丙氧基、3-(异丙氧基)丙氧基等碳原子数为2-20的烷氧基烷氧基,苯氧基、2-甲基苯氧基、4-甲基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、2-甲氧基苯氧基、4-异丙基苯氧基等碳原子数为6-20的芳氧基,甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基、正丁基氨基、正己基氨基等碳原子数为1-20的单烷基氨基,二甲基氨基、二乙基氨基、二正丙基氨基、二正丁基氨基、N-甲基-N-环己基氨基等碳原子数为2-20的二烷基氨基,苄基、硝基苄基、氰基苄基、羟基苄基、甲基苄基、二甲基苄基、三甲基苄基、二氯苄基、甲氧基苄基、乙氧基苄基、三氟甲基苄基、萘基甲基、硝基萘基甲基、氰基萘基甲基、羟基萘基甲基、甲基萘基甲基、三氟甲基萘基甲基等碳原子数为7-20的芳烷基,苯基、硝基苯基、氰基苯基、羟基苯基、甲基苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、二氯苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、三氟甲基苯基、N,N-二甲基氨基苯基、萘基、硝基萘基、氰基萘基、羟基萘基、甲基萘基、三氟甲基萘基等碳原子数为6-20的芳基,吡咯基、噻吩基、呋喃基、噁唑基、异噁唑基、噁二唑基、咪唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、吲哚基等杂芳基,甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、正戊硫基、异戊硫基、2-甲基丁硫基、1-甲基丁硫基、新戊硫基、1,2-二甲基丙硫基、1,1-二甲基丙硫基等碳原子数为1-20的烷硫基,苯硫基、4-甲基苯硫基、2-甲氧基苯硫基、4-叔丁基苯硫基等碳原子数为6-20的芳硫基。
A21和A22、A23和A24、A25和A26或者A27和A28经由连接基团形成环的例子有:-CH2CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH(NO2)CH2-、-CH2CH(CH3)CH2CH2-、-CH2CH(Cl)CH2CH2-等。M所表示的2价金属的例子有:Cu、Zn、Fe、CO、Ni、Ru、Rh、Pd、Pt、Mn、Sn、Mg、Hg、Cd、Ba、Ti、Be、Ca等,一取代的3价金属的例子有:Al-F、Al-Cl、Al-Br、Al-I、Ga-F、Ga-Cl、Ga-Br、Ga-I、In-F、In-I、In-Br、In-I、In-Cl、Tl-F、Tl-Cl、Tl-Br、Tl-I、Al-C6H5、Al-C6H4(CH3)、In-C6H、In-C6H4(CH3)、Mn(OH)、Mn(OC6H5)、Mn[OSi(CH3)3]、Fe-Cl、Ru-Cl等,二取代的4价金属的例子有:CrCl2、SiF2、SiCl2、SiBr2、SiI2、SnF2、SnCl2、SnBr2、ZrCl2、GeF2、GeCl2、GeBr2、GeI2、TiF2、TiCl2、TiBr2、Si(OH)2、Sn(OH)2、Ge(OH)2、Zr(OH)2、Mn(OH)2、TiR2、CrR2、SiR2、SnR2、GeR2[R表示烷基、苯基、萘基及其衍生物]、Si(OR’)2、Sn(OR’)2、Ge(OR’)2、Ti(OR’)2、Cr(OR’)2[R’表示烷基、苯基、萘基、三烷基甲硅烷基、二烷基烷氧基甲硅烷基及其衍生物]、Si(SR”)2、Sn(SR”)2、Ge(SR”)2[R”表示烷基、苯基、萘基及其衍生物]等。氧合金属的例子有:VO、MnO、TiO等。优选Pd、Cu、Ru、Pt、Ni、CO、Rh、Zn、VO、TiO、Si(Y)2、Ge(Y)2(Y表示卤原子、烷氧基、芳氧基、酰氧基、羟基、烷基、芳基、烷硫基、芳硫基、三烷基甲硅烷氧基、三烷基锡氧基或三烷基锗氧基)。进一步优选Cu、VO、Ni、Pd、Pt、CO。
作为(vi)花青系色素,可以使用任意化合物,例如可优选使用日本特开2005-53875号公报、日本特开2002-212454号公报、日本特开2005-54150号公报、日本特开2004-315789号公报、日本特开2002-228829号公报等中记载的色素。本发明中特别优选的花青系色素的具体例子有下式(7)所示的化合物。
Figure A20051012725700271
[式(7)中,环A和环B表示可具有取代基的苯环或萘环,R1-R4表示碳原子数为1-4的烷基、可具有取代基的苄基、或者R1和R2或R3和R4连接形成3-6元环的基团,R1-R4中的至少一个为具有取代基的苄基;Y1和Y2各自独立表示碳原子数为1-30的有机基团,Anm-表示m价的阴离子,m表示1或2的整数,p表示使电荷保持中性的系数]。
作为(vii)次甲基系色素,可以使用任意化合物,例如可优选使用日本特开2003-36033号公报、日本特开2002-200711号公报、日本特开2002-338822号公报等中记载的色素。本发明中特别优选的次甲基系色素的具体例子有下式(8)所示的化合物。
[式(8)中,R9表示可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基或氢原子,R10表示可具有取代基的烷基、可具有取代基的烷氧基、可具有取代基的烷氧基羰基、可具有取代基的芳基、芳氧基、可具有取代基的芳氧基羰基、可具有取代基的氨基或氢原子,R11表示可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基或氢原子,X表示氧原子或NH基,两个吡唑环间的这些R10、R11和X可以互不相同]。
作为(viii)卟啉系色素,可以使用任意化合物,例如可优选使用日本特开平10-330632号公报、日本特开2003-57437号公报、日本特开2004-45887号公报、日本特开2003-330175号公报等中记载的色素。本发明中特别优选的卟啉系色素的优选的具体例子有下式(9)所示的化合物。
[式(9)中,R表示烷基、可具有取代基的苯基、萘基,X表示氢原子、卤原子,m表示1-8的整数,M表示2个氢原子、2价金属或3价或4价金属衍生物]。
第3色素
本发明的滤光器中的色素层除上述第1色素和第2色素之外,还可以根据需要含有第1色素和第2色素以外的其它色素(第3色素)。该第3色素也是在满足在同一色素层中实质不含有两种或以上的阳离子部分不同的离子性色素化合物的条件下可以使用任意的色素。所述第3色素的具体例子有:在波长380nm-570nm的波长区内具有极大吸收波长的色素、以及在波长610nm-780nm的波长区内对于极大波长具有极大吸收的色素。
通过使用所述第3色素,可以提供可改善面板发光的色纯度、彩色再现范围、电源关闭时显示器的色彩等的更优选的滤光器。
所述第3色素可优选使用日本特开2000-275432号公报、日本特开2001-188121号公报、日本特开2001-350013号公报、日本特开2002-131530号公报等中记载的色素。并且除此之外还可以使用吸收黄色光、红色光、蓝色光等可见光的(ix)蒽醌系、(x)萘系、(xi)偶氮系、(xii)酞菁系、(xiii)甲撑吡咯系、(xiv)四氮杂卟啉系、(xv)スクアリリウム系、(xvi)花青系等色素。
上述色素中,特别优选(ix)蒽醌系、(x)萘系、(xiii)甲撑吡咯系、(xvi)花青系的色素。
透明树脂
本发明的滤光器中的色素层是在透明树脂中含有上述第1色素和第2色素,以及根据需要含有上述第3色素而成的。
所述透明树脂只要是在可见光区具有高的光透过率的树脂即可,并没有特别限定。具体的透明树脂可以例举:丙烯酸系树脂、聚酯系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚氨酯系树脂、环状聚烯烃系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚酰亚胺系树脂或者聚四氟乙烯(PTFE)、含有四氟乙烯与全氟烷基乙烯基醚的共聚物的全氟烷氧基树脂(PFA)、四氟乙烯与六氟丙烯共聚物(FEP)、四氟乙烯与全氟烷基乙烯基醚和六氟丙烯的共聚物(EPE)、四氟乙烯与乙烯或丙烯的共聚物(ETFE)、聚氯三氟乙烯树脂(PCTFE)、乙烯和氯三氟乙烯的共聚物(ECTFE)、偏二氟乙烯系树脂(PVDF)、氟乙烯系树脂(PVF)等氟系树脂,其中优选丙烯酸系树脂、聚酯系树脂。透明树脂的平均分子量优选500-60万,更优选1万-40万。使平均分子量在该范围,可以制成具有上述性质的材料。
本发明中,当除大气中的水蒸汽以外,透明树脂具有羟基或酸基,或者透明树脂中混合有聚合引发剂等时,这些羟基或酸基或者聚合引发剂等会引起色素层中的色素发生色素劣化,因此,为了消除该问题,优选使用羟值或酸值小的透明树脂,更优选使用羟值和酸值都小的透明树脂。
基于上述理由,透明树脂的羟值优选为10或以下,更优选5或以下,特别优选为0。通过将羟值设置为这样小,可以防止色素层所含有的色素因透明树脂所具有的羟基而进行反应等,因此,可以制成即使在高温高湿度下,其光谱特性长时间稳定的滤光器。这里,羟值是指将1g试样进行乙酰化时,中和与羟基结合的乙酸所需要的氢氧化钾的mg数。
同样,透明树脂的酸值优选为10或以下,更优选为5或以下,特别优选为0。通过将酸值设置为这样小,可以防止色素因透明树脂所含有的酸而进行反应等,因此,可以制成即使在高温高湿度下,其光谱特性长时间稳定的滤光器。这里,酸值是指将1g试样中和所需要的氢氧化钾的mg数。
透明树脂优选其玻璃化转变温度(以下可称为Tg)为滤光器实际应用时的温度或以上。玻璃化转变温度为滤光器实际应用时的温度或以下,换言之,滤光器在玻璃化转变温度或以上的温度下使用,则透明树脂中所含有的色素之间发生反应,或透明树脂吸收空气中的水分,容易发生色素劣化或透明树脂的劣化。
由上述观点可知:透明树脂的玻璃化转变温度随滤光器实际应用时的温度值而不同,例如优选80℃-150℃。使用玻璃化转变温度低于80℃的透明树脂,则发生色素与透明树脂之间的相互作用、或者色素之间的相互作用等,色素发生变性。使用玻璃化转变温度超过150℃的透明树脂,则在将这样的透明树脂溶解于溶剂中制备色素层形成用组合物并通过涂布形成色素层时,为了进行充分的干燥需要使干燥温度为高温,色素可能发生热劣化,而如果使干燥温度为低温,则需要长时间干燥,干燥工序的效率低,引起生产成本提高,或者由于不能进行充分的干燥,而使残留的溶剂引起色素的劣化。
色素层中的色素和透明树脂的优选的混合比例是:相对于100透明树脂,上述第1色素为0.001-100,更优选0.01-50,特别优选0.1-20。第2色素相对于100透明树脂为0.001-50,更优选0.01-20,特别优选0.1-10。第3色素相对于100透明树脂为0-10,更优选0.01-5。混合比为质量基准。
<滤光器(之二)>
上述本发明的滤光器的优选方案包括还具备一层或多层具有电磁波屏蔽功能、防反射功能、防眩功能、抗污染功能、紫外线吸收功能的任意一种或两种或以上的功能的层。
以下对本发明中优选的电磁波屏蔽功能层、色调调节功能层、防反射功能层、防眩功能层、抗污染功能层和紫外线吸收层进行详细说明。
电磁波屏蔽功能层
可附加于本发明的色素层的电磁波屏蔽功能层是屏蔽由电气或电子装置、尤其是等离子体显示器发生的电磁波的层。电磁波屏蔽层利用了金属网层和透明导电性薄膜层,优选电磁波屏蔽性高的金属网。金属网层是在透明基材上层合金属箔,通过蚀刻制成网状,因此透明基材和金属网之间通常夹有粘结剂层。粘结剂层由丙烯酸树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、纯聚乙烯醇或其部分皂化产物、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚酰亚胺树脂、环氧树脂、聚氨酯酯树脂等粘结剂构成。金属网层只要是具有电磁波屏蔽能力的即可,其金属的种类没有特别限定,例如可使用铜、铁、镍、铬、铝、金、银、不锈钢、钨、铬、钛等,其中优选铜,铜箔的种类有压延铜箔、电解铜箔等,特别优选电解铜箔。通过选择电解铜箔,可制成厚度为10μm或以下的均匀性良好的金属网,并且黑化处理时,可制成与氧化铬等附着性良好的。
这里,本发明中,上述金属网优选其一面或两面进行黑化处理。黑化处理是指通过氧化铬等使金属网的表面黑化的处理,附加于色素层时,该氧化处理面设置成观看者一侧的面。通过该黑化处理而在金属网层的表面形成的氧化铬等会吸收金属网层表面的外界光线,因此可以防止光在金属网层表面散射。
从电磁波屏蔽能力的观点来看,金属网层的开口率越低越好,但开口率降低,则光透过率降低,因此优选开口率为50%或以上。
金属网层由开口部和非开口部形成凹凸,因此金属网层上可以层合由透明树脂形成的比金属网层的厚度还厚的平坦化层。
防反射功能层
可附加于本发明的色素层的防反射功能层以高折射率层和低折射率层依次层合得到的层为代表,不过也有具有除此以外的层合结构的。高折射率层例如有ZnO或TiO2基础材料的薄膜、或者含有这些基础材料的微粒的透明树脂膜。低折射率层是含有SiO2的薄膜、或者硅胶薄膜、或者含氟的或含氟和硅的透明树脂膜。通过层合防反射层,可以降低层合一侧对外界光线等不需要的光的反射,可以提高应用的显示器的图像或影像的对比度。
防眩功能层
可附加于本发明的色素层的防眩功能层例如在透明树脂中含有直径为数μm左右的聚苯乙烯树脂或丙烯酸树脂等的珠而得到,通过层所具有的光漫射性,在设置于显示器的前面时,可以用于防止显示器在特定位置、方向上产生的闪烁。
抗污染功能层
可附加于本发明的色素层的抗污染功能层是在使用近红外线吸收膜或其层合物时,为了防止因不小心的接触或来自环境的污染而在其表面附着有灰尘或污染物质,或者为了容易地除去即使附着的灰尘或污染物质而形成的层。例如可以使用氟系涂布剂、硅系涂布剂、硅·氟系涂布剂等,其中优选采用硅·氟系涂布剂。这些抗污染层的厚度优选为100nm或以下,更优选10nm或以下,进一步优选5nm或以下。这些抗污染层的厚度超过100nm,则抗污染性的初期值优异,但耐久性差。从抗污染性及其耐久性的平衡考虑,最优选为5nm或以下。
紫外线吸收功能层
可附加于本发明的色素层的紫外线吸收功能层用于屏蔽或控制电气或电子装置或自然光等中含有的紫外线。由此,可以进一步提高构成显示器的各种树脂材料或其它构成材料(例如透明树脂材料或色素等)的耐久性。
本发明中,例如可以将对整个380nm以下波长区的光透过率为40%或以下、优选30%或以下的紫外线吸收层设置在显示器用滤光器结构的任意位置。所述形成有紫外线吸收层的滤光器是本发明的一个优选的具体例子。
紫外线吸收剂可以含在上述透明基材中,也可以设置含有紫外线吸收剂的独立的层、即紫外线吸收层。紫外线吸收层可如下形成:使紫外线吸收剂含在作为粘结剂树脂的例如丙烯酸系树脂、聚碳酸酯系树脂、乙烯-乙烯醇系共聚树脂、乙烯-乙酸乙烯酯系共聚树脂、丙烯腈苯乙烯共聚树脂(AS树脂)、聚酯系树脂、塩酢ビ树脂、聚乙烯基醇缩丁醛系树脂、PVPA、聚苯乙烯系树脂、酚系树脂、苯氧基系树脂、聚砜、尼龙、纤维素系树脂、乙酸纤维素系树脂等中,通过涂布法,使其成为通常为0.1-30μm、优选0.5-10μm膜厚的层。作为滤光器使用时,使紫外线吸收层位于比上述色素层还靠外一侧的位置,或使其含在位于外界一侧的层中,这可以保护色素层中的色素,因而优选。
上述紫外线吸收剂例如有:2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑等苯并三唑系,2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-十二烷氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮等二苯甲酮系,水杨酸苯酯、水杨酸对叔丁基苯酯、水杨酸对辛基苯酯等水杨酸酯系,十六烷基-2,5-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、2,4-二叔丁基苯基-3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯甲酸酯等苯甲酸酯系等有机系紫外线吸收剂;或者氧化钛、氧化锌、氧化铈、氧化铁、硫酸钡等无机系紫外线吸收剂。
关于紫外线吸收层的吸收性能,优选对波长为380nm或以下的紫外线的透过率为30%或以下,当然,如果可以100%截止波长为380nm或以下的紫外线则更好。由此可以抑制紫外线引起的色素的劣化,可得到光吸收机能或初期色调长期稳定的滤光器。
如上所述的独立的紫外线吸收层,可以使用市售的紫外线截止滤光器例如富士写真フイルム公司制造的“シヤ-プカツドフイルタ-SC-38”(商品名)、“SC-39”、“SC-40”,三菱レ一ヨン公司制的“アクリプレン”(商品名)等,通过层合形成,以此代替设置含有上述紫外线吸收剂的层。
滤光器的形式
图1和图2是例举本发明的滤光器层合结构的截面图。
本发明的滤光器最基本的如图1中符号1所示,为含有透明基材2和色素层3的层合体4。该透明基材2可以是实施了用于提高层合时所需的粘结性的处理的基材。
本发明的滤光器可以使用滤光器领域中已知的功能层,用以代替上述透明基材2。功能层例如有一层或多层具有电磁波屏蔽功能、色调调节功能、防反射功能、防眩功能、抗污染功能、紫外线吸收功能的任意一种或两种或以上的功能的层。
上述透明基材2只要可以与色素层3层合即可,并没有特别限定,例如有含有聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)等聚酯类,环状聚烯烃、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等聚烯烃类,聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯等乙烯基系树脂,聚碳酸酯、丙烯酸树脂、三乙酰基纤维素(TAC)、聚醚砜、或者聚醚酮等树脂的膜,可以单独使用,或将同种或不同种的层合使用。
当透明基材为单层时,透明基材2的透明性优选对可见光区的光透过率为80%或以上。另外,具有透明性虽然优选为无色透明,但未必限于无色透明,只要不妨碍本发明的目的,可以是着色的着色透明。优选对可见光区的光透过率尽可能高,但作为最终产品,要求有50%或以上的光透过率,因此,最少层合2张时,只要单个透明基材的光透过率为80%,即可达到目的。当然,光透过率越高,越可以将透明基材多张层合,因此更优选透明基材2单层的光透过率为85%或以上,最优选90%或以上。为提高光透过率,减薄厚度也是有效的手段。
透明基材2的厚度只要满足透明性即可,没有特别限定,从加工性角度考虑,优选约12μm-约300μm的范围。厚度低于12μm时,透明基材2过于柔软,因加工时的张力而容易发生拉伸或起皱。另外,厚度超过300μm,则膜的可挠性减少,在各工序中难以连续卷绕,并且透明基材之间多张层合时,有加工性大幅变差的问题。
上述色素层3的形成方法例如有:(i)将色素层形成用组合物涂布于透明基材2,然后通过热、紫外线、电子射线等使涂布的该色素层形成用组合物干燥或固化,形成色素层3的方法、(ii)将色素层形成用组合物成型,制成膜,通过与透明基材2贴合来制成层合体的方法等,(i)的方法简便,因而优选。
上述色素层3的形成方法中,将色素层形成用组合物涂布于透明基材上的方法例如可以使用:浸渍、喷涂、刷涂、迈耶绕线棒涂布、刮涂、凹版涂布、逆辊凹版涂布、逆辊舐涂、三辊逆辊涂布、逆辊缝模涂布、口模式涂布或コンマ涂布等各种涂布方式。
上述色素层3的厚度只要根据使用用途等适当设定即可,没有特别限定。例如,优选使干燥时的厚度为0.5-1000μm。更优选1-100μm。进一步优选1-50μm,特别优选1-30μm。
根据需要,可在本发明的滤光器1上设置滤光器领域中已知的功能层5,制成图2所示的滤光器11。功能层5例如有一层或多层具有电磁波屏蔽功能、防反射功能、防眩功能、抗污染功能、紫外线吸收功能的任意一种或两种或以上的功能的层。
该功能层5的形成方法例如有:(i)将功能层形成材料涂布于层合体4上,然后通过热、紫外线、电子射线等使涂布的功能层形成材料干燥或固化的方法、(ii)将功能层5的膜与层合体4贴合的方法等,(i)的方法简便,因而优选。
<显示器>
本发明的显示器的特征在于:上述滤光器设置于显示器的观看侧。
如图2所示,由于PDP时,上述本发明的滤光器设置于要截止由等离子体显示器面板6发射的近红外线或氖光等不需要的光线或电磁波等的显示器的前面。
因此,上述本发明的显示器滤光器中,可见光线的透过率低,则图像鲜明度降低,因此可见光线的透过率越高越好,至少需要30%或以上,优选35%或以上。另外,近红外线光的截止区为PDP发光所处的波长800-1100nm,优选设计成该区的光线的透过率为30%或以下。氖光的截止区为波长550-640nm,优选设计成波长550nm下的光线的透过率为50%或以下。
实施例
以下给出实施例和比较例,进一步具体说明本发明。这些记载并不用于限制本发明。下述中,Ph表示苯基,Pc表示酞菁。
合成例1:酞菁系色素(A)的合成
在250ml的四颈烧瓶中,装入20g(34毫摩尔)3-苯氧基-4,5-双(2,5-二氯苯氧基)-6-氟代邻苯二甲腈、2g(13毫摩尔)三氯化钒、以及30ml正辛醇,一边鼓泡氮,一边在170℃下搅拌,保持约4小时。之后冷却至常温,加入15g(136毫摩尔)PhCH2NH2和120ml苄腈,在90℃保温约5小时。将反应液冷却,用邻苯二甲腈法使其沉淀,然后真空干燥,得到180g VOPc(2,5-Cl2PhO)8(PhO)4(PhCH2NH)4。将酞菁系色素(A)分散于聚酯系树脂(バイロン200、东洋纺织(株)制造)时的极大吸收波长为878nm。
合成例2:酞菁系色素(B)的合成
使用1g(10毫摩尔)氯化铜代替三氯化钒,除此之外与化合物(A)的合成同样,得到180g CuPc(2,5-Cl2PhO)8(PhO)4(PhCH2NH)4。将酞菁系色素(D)分散于聚酯系树脂(バイロン200、东洋纺织(株)制造)时的极大吸收波长为810nm。
<实施例1>
将丙烯酸树脂(三菱レイヨン(株)制造、商品名:BR-80)溶解于甲基乙基酮/甲苯中(溶剂混合比=1∶1),使固形分比为20%(质量基准),向所得19.6g丙烯酸树脂溶液中添加0.11g通过合成例1合成的酞菁系色素(A)作为在波长800nm-1100nm具有极大吸收的色素、0.12g通过合成例2合成的酞菁系色素(B)、0.25g市售的ジインモニウム系色素(商品编号:IRG-068、日本化药(株)、8个R1全部为异丁基,R2=三氟甲基)、以及0.04g市售的四氮杂卟啉(商品编号:TAP12、山田科学(株))作为在波长570nm-610nm具有极大吸收的色素,充分分散,得到涂布用溶液,使用该溶液,在市售的PET膜(东洋纺织(株)制造、商品名:“コスモシヤインA 4300”)上通过迈耶绕线棒涂布成干燥膜厚为5μm,在风速为5m/秒吹干燥空气的烘箱里、在100℃下干燥1分钟,得到波长800nm-1100nm和波长570nm-610nm的光吸收功能在同一层中表现的滤光器。
所得滤光器对波长800nm-1100nm的光透过率平均值为5.2%,对波长590nm的光透过率为32.5%。将上述滤光器在60℃温度、90%RH湿度气氛下放置1000小时,结果对波长800nm-1100nm的光透过率平均值为5.3%,对波长590nm的光透过率为32.0%,几乎无变化。
<实施例2>
使用以三乙酰基纤维素膜为基材的市售的防反射膜(日本油脂(株)制造、商品名:“リアルツク8200UV”)代替作为支撑基材的市售的PET膜(东洋纺织(株)制造、商品名:“コスモシヤインA4300”),在上述防反射膜三乙酰基纤维素膜上形成近红外线吸收层,除此之外与上述实施例1同样地进行,得到具有波长800nm-1100nm和波长570nm-610nm的光吸收功能、并具有防反射功能的滤光器。
所得滤光器对波长800nm-1100nm的光透过率平均值为5.7%,对波长590nm的光透过率为31.8%。将上述滤光器在60℃温度、90%RH湿度气氛下放置1000小时,结果对波长800nm-1100nm的光透过率平均值为5.9%,对波长590nm的光透过率为32.2%,几乎无变化。
<实施例3>
在实施例1的含有吸收波长800nm-1100nm的色素和吸收波长570nm-610nm的色素的涂布用溶液中追加添加0.02g对508nm具有极大吸收波长的色调调节用色素(Plast red 8320、有本化学(株)),除此之外与实施例1同样地进行,得到波长800nm-1100nm和波长570nm-610nm的光吸收功能、以及色调调节功能在同一层中表现的滤光器。
所得滤光器对波长800nm-1100nm的光透过率平均值为5.5%,对波长590nm的光透过率为30.8%。将上述滤光器在60℃温度、90%RH湿度气氛下放置1000小时,结果对波长800nm-1100nm的透过率平均值为5.9%,对波长590nm的透过率为31.1%,几乎无变化。
<实施例4>
使用CIR-1085(日本カ-リツド(株)、8个R1全部为正丁基,R2=三氟甲基)代替市售的ジインモニウム系色素IRG-068,除此之外与实施例1同样地进行,得到波长800nm-1100nm和波长570nm-610nm的光吸收功能在同一层中表现的滤光器。
所得滤光器对波长800nm-1100nm的光透过率平均值为4.5%,对波长590nm的光透过率为31.4%。将上述滤光器在60℃温度、90%RH湿度气氛下放置1000小时,结果对波长800nm-1100nm的光透过率平均值为5.3%,对波长590nm的光透过率为31.9%,几乎无变化。
<比较例1>
使用0.25g作为吸收波长800nm-1100nm的色素的市售的ジインモニウム系色素(商品编号:CIR-1085、日本カ-リツド(株))、0.10g作为吸收波长570nm-610nm的色素的市售的花青系色素(商品编号:TY167、旭电化工业(株)),除此之外与上述实施例1同样地进行,得到波长800nm-1100nm和波长570nm-610nm的光吸收功能在同一层中表现的滤光器。
所得滤光器对波长800nm-1100nm的光透过率平均值为6.5%,对波长590nm的光透过率为34.2%。将上述滤光器在60℃温度、90%RH湿度气氛下放置1000小时,结果对波长800nm-1100nm的光透过率平均值为25.3%,对波长590nm的光透过率为57.9%,由于联合使用了含有阳离子和阴离子的粒子性色素化合物ジインモニウム系色素和花青系色素,因此光谱特性发生很大变化。
<比较例2>
使用0.11g合成例1中合成的酞菁系色素(A)作为吸收波长800nm-1100nm的色素、0.12g合成例A2中合成的酞菁系色素(B)、以及0.25g市售的ジインモニウム系色素(商品编号:CIR-1085、日本カ-リツド(株))、0.10g市售的花青系色素(商品编号:TY167、旭电化工业(株))作为吸收波长570nm-610nm的色素,除此之外与上述实施例1同样地进行,得到波长800nm-1100nm和波长570nm-610nm的光吸收功能在同一层中表现的滤光器。
所得滤光器对波长800nm-1100nm的光透过率平均值为6.1%,对波长590nm的光透过率为32.2%。将上述滤光器在60℃温度、90%RH湿度气氛下放置1000小时,结果对波长800nm-1100nm的光透过率平均值为26.3%,对波长590nm的光透过率为53.9%,虽然使用了酞菁系色素,由于联合使用了含有阳离子和阴离子的粒子性色素化合物ジインモニウム系色素和花青系色素,因此与比较例1同样,光谱特性发生很大变化。
如上所述,根据第一方面的发明,可提供一种滤光器,该滤光器具备在同一层中至少含有在波长800nm-1100nm的波长区内具有极大吸收波长的色素、和在波长570-610nm的波长区内具有极大吸收的色素的色素层,上述色素层实质不含有两种或以上的阳离子部分不同的离子性色素化合物,因此同一层中即使有多种色素混合,色素间的相互作用得到抑制,难以发生色素间的离子交换反应,即使长时间使用,光谱特性也不发生变化。
根据第二方面的发明,可提供一种滤光器,其中,上述在波长800nm-1100nm的波长区内具有极大吸收波长的色素至少为式(1)所示的特定的酞菁系色素,因此耐久性更优异。
根据第三方面的发明,可提供一种滤光器,其中,上述在波长570nm-610nm的波长区内具有极大吸收的色素为式(2)所示的特定的四氮杂卟啉系色素,因此耐久性更优异。
根据第四方面的发明,可提供一种滤光器,其中,上述离子性色素化合物为ジインモニウム系色素或スクアリリウム系色素,因此除上述第一至三方面的发明效果之外,耐久性更优异。
根据第五方面的发明,可提供一种滤光器,该滤光器除第一至四方面的发明的效果之外,还使用了上述通式(3)所示的特定ジインモニウム系色素,因此初期优异的近红外线吸收能力在经过较长时间后仍可保持。
根据第六和第七方面的发明,可提供一种滤光器,该滤光器除第一至五方面的发明效果之外,还使用了特定的烷基作为阳离子成分的支链状烷基,因此具有优异的耐久性。
根据第八方面的发明,可提供一种滤光器,该滤光器除第一至七方面的发明效果之外,阴离子成分的R2中使用了取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基,因此具有更优异的耐久性。
根据第九方面的发明,可提供一种滤光器,该滤光器除第一至八方面的发明效果之外,阴离子成分的R2中使用了取代基上有卤素的烷基,或芳基,因此具有特别优异的耐久性。
根据第十方面的发明,可提供一种滤光器,其中上述色素层在透明树脂中含有上述在波长800nm-1100nm的波长区内具有极大吸收波长的色素、和上述在波长570nm-610nm的波长区内具有极大吸收的色素,因此除第一至九方面的发明效果之外,耐久性更优异。
根据第十一方面的发明,可提供一种滤光器,除了上述第一至第十方面的效果之外,其中在上述色素层中进一步含有在波长380nm-570nm的波长区内具有极大吸收波长的色素或在波长610nm-780nm的波长区内具有极大吸收的色素的至少一种,因此改善了面板发光的色纯度或色彩再现范围等。
根据第十二方面的发明,可提供一种滤光器,该滤光器除第一至十一方面的发明效果之外,还具备一层或多层具有电磁波屏蔽功能、防反射功能、防眩功能、抗污染功能、紫外线吸收功能的任意一种的层。
根据第十三方面的发明,可提供一种显示器,其中可发挥上述第一至十二任一方面的发明效果的滤光器设置于显示器的观看侧。

Claims (13)

1.滤光器,该滤光器具备在同一层中至少含有在波长800nm-1100nm的波长区内具有极大吸收波长的色素、和在波长570nm-610nm的波长区内具有极大吸收的色素的色素层,上述色素层实质不含有两种或以上的阳离子部分不同的离子性色素化合物。
2.权利要求1的滤光器,其中,上述在波长800nm-1100nm的波长区内具有极大吸收波长的色素至少为下式(1)所示的酞菁系色素:
式(1)中,A1-A16各自独立,表示氢原子、卤原子、羟基、氨基、羟基磺酰基、氨基磺酰基、或者可以含有氮原子、硫原子、氧原子或卤原子的碳原子数为1-20的取代基,且相邻两个取代基可经由连接基团连接,但A1-A16中的至少四个是介由硫原子或氮原子的取代基,M1表示铜或氧化钒。
3.权利要求1的滤光器,其中,上述在波长570nm-610nm的波长区内具有极大吸收的色素为下式(2)所示的四氮杂卟啉系色素:
Figure A2005101272570003C1
式(2)中,A21-A28各自独立,表示氢原子、卤原子、硝基、氰基、羟基、氨基、羧基、磺酸基、碳原子数为1-20的烷基、卤代烷基、烷氧基、烷氧基烷氧基、芳氧基、单烷基氨基、二烷基氨基、芳烷基、芳基、杂芳基、烷硫基、或芳硫基;A21和A22、A23和A24、A25和A26、A27和A28各自独立,可经由连接基团形成除芳环以外的环,M2表示2个氢原子、2价金属原子、3价一取代金属原子、4价二取代金属原子或氧合金属原子。
4.权利要求1的滤光器,其中,上述离子性色素化合物为ジインモニウム系色素或スクアリリウム系色素。
5.权利要求1的滤光器,其中,上述离子性色素化合物为下述通式(3)所示的ジインモニウム系色素:
上述通式(3)中,R1各自独立表示氢原子、卤原子、硝基、氰基、氰硫基、氰氧基、酰基、氨基甲酰基、烷基氨基羰基、取代或未取代的烷氧基羰基、取代或未取代的芳氧基羰基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的烷基氨基、取代或未取代的芳基氨基、取代或未取代的烷基羰基氨基、或者取代或未取代的芳基羰基氨基,其中上述通式(3)中的至少1个R1为支链状烷基;R2各自独立,表示氢原子、卤原子、硝基、氰基、氰硫基、氰氧基、酰基、氨基甲酰基、烷基氨基羰基、取代或未取代的烷氧基羰基、取代或未取代的芳氧基羰基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的烷基氨基、取代或未取代的芳基氨基、取代或未取代的烷基羰基氨基、或者取代或未取代的芳基羰基氨基,阴离子成分为具有磺酰亚胺的1价阴离子。
6.权利要求5的滤光器,其中,上述通式(3)中R1的支链状烷基的碳原子数为2-8。
7.权利要求5的滤光器,其中,上述通式(3)中R1的支链状烷基为1-甲基乙基、1,1-二甲基乙基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基或2-乙基丁基。
8.权利要求5的滤光器,其中,上述通式(3)中的R2为取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基。
9.权利要求5的滤光器,其中,上述通式(3)中的R2为取代基上有卤素的烷基,或芳基。
10.权利要求1的滤光器,其中上述色素层在透明树脂中含有上述在波长800nm-1100nm的波长区内具有极大吸收波长的色素、和上述在波长570nm-610nm的波长区内具有极大吸收的色素。
11.权利要求1的滤光器,其中在上述色素层中进一步含有在波长380nm-570nm的波长区内具有极大吸收波长的色素或在波长610nm-780nm的波长区内具有极大吸收波长的色素的至少一种。
12.权利要求1的滤光器,该滤光器还具备一层或二层或以上的具有电磁波屏蔽功能、防反射功能、防眩功能、抗污染功能、紫外线吸收功能的任意一种或两种或以上的功能的层。
13.显示器,其中将上述权利要求1所述的滤光器设置于显示器的观看侧。
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Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102558202A (zh) * 2010-09-30 2012-07-11 富士胶片株式会社 二吡咯亚甲基金属络合化合物、及含该化合物的着色组成物、油墨片、墨粉、油墨及滤光片
CN103454859A (zh) * 2012-05-29 2013-12-18 住友化学株式会社 着色固化性树脂组合物
CN103718069A (zh) * 2012-08-03 2014-04-09 旭硝子株式会社 滤光器
CN103732692A (zh) * 2011-09-30 2014-04-16 富士胶片株式会社 着色硬化性组合物、彩色滤光片、彩色滤光片的制造方法及显示装置
TWI550028B (zh) * 2012-07-30 2016-09-21 富士軟片股份有限公司 著色硬化性組成物、彩色濾光片及其製造方法、固體攝像元件、液晶顯示裝置、有機el顯示裝置及色素
CN107533171A (zh) * 2015-05-12 2018-01-02 旭硝子株式会社 光学滤波器以及摄像装置
CN111902748A (zh) * 2018-03-29 2020-11-06 富士胶片株式会社 白色有机电致发光光源用色彩校正滤光器及有机电致发光显示装置
CN112255720A (zh) * 2016-03-22 2021-01-22 Jsr株式会社 光学滤波器、固体摄像装置及照相机模块
CN115315641A (zh) * 2020-03-23 2022-11-08 富士胶片株式会社 波长选择吸收滤波器、偏振片、有机电致发光显示装置及液晶显示装置
CN116568763A (zh) * 2020-12-25 2023-08-08 富士胶片株式会社 波长选择吸收滤波器及显示装置
CN111315828B (zh) * 2018-01-09 2023-09-29 株式会社艾迪科 组合物、固化物、光学滤波器及固化物的制造方法

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101263204B (zh) * 2005-09-09 2012-09-05 户田工业株式会社 有色微小复合颗粒、有色微小复合颗粒的制造方法、着色材料、滤色器、和喷墨用墨水
CN102388263B (zh) * 2008-10-28 2015-03-25 史蒂文·艾伦·卡尔森 稳定红外膜
CN109641420A (zh) 2016-08-15 2019-04-16 克勒克纳彭塔普拉斯特美国公司 热填充层压物
DE102018112817A1 (de) * 2018-05-29 2019-12-05 Klöckner Pentaplast Gmbh Transparente Polymerfolie mit Verfärbungskompensation
WO2022109025A1 (en) 2020-11-18 2022-05-27 Klöckner Pentaplast Of America, Inc. Thermoformed packaging and methods of forming the same

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5804102A (en) * 1995-12-22 1998-09-08 Mitsui Chemicals, Inc. Plasma display filter
TW412644B (en) * 1998-07-28 2000-11-21 Sumitomo Chemical Co Front panel for display
EP1267318A4 (en) * 2000-02-01 2005-12-14 Mitsui Chemicals Inc DISPLAY FILTER, DISPLAY, AND PRODUCTION METHOD THEREFOR
KR100822654B1 (ko) * 2000-07-07 2008-04-17 시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인크. 안료성 구리 프탈로시아닌 고용체 및 이를 함유하는 투명한 분산물, 이들의 용도 및 당해 분산물의 제조방법
JP2003035818A (ja) * 2001-05-14 2003-02-07 Sumitomo Chem Co Ltd 映像表示機器用フィルター
AU2003280844A1 (en) * 2002-11-22 2004-06-18 Japan Carlit Co., Ltd. Coloring matter absorbing near-infrared ray and filter for cutting off near-infrared ray
JPWO2005013664A1 (ja) * 2003-07-30 2007-09-27 大日本印刷株式会社 プラズマディスプレイ用前面板、及びプラズマディスプレイ
KR101129113B1 (ko) * 2003-09-01 2012-03-23 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤 플라즈마 디스플레이용 반사방지필름
US20050163958A1 (en) * 2003-11-13 2005-07-28 Yuji Nakatsugawa Optical filter and display using the same
JP5434363B2 (ja) * 2009-08-21 2014-03-05 富士ゼロックス株式会社 トナーセット及び画像形成方法

Cited By (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102558202A (zh) * 2010-09-30 2012-07-11 富士胶片株式会社 二吡咯亚甲基金属络合化合物、及含该化合物的着色组成物、油墨片、墨粉、油墨及滤光片
CN102558202B (zh) * 2010-09-30 2016-06-22 富士胶片株式会社 二吡咯亚甲基金属络合化合物、及含该化合物的着色组成物、油墨片、墨粉、油墨及滤光片
CN103732692A (zh) * 2011-09-30 2014-04-16 富士胶片株式会社 着色硬化性组合物、彩色滤光片、彩色滤光片的制造方法及显示装置
TWI558692B (zh) * 2011-09-30 2016-11-21 富士軟片股份有限公司 著色硬化性組成物、彩色濾光片、彩色濾光片的製造方法及顯示裝置
CN103454859A (zh) * 2012-05-29 2013-12-18 住友化学株式会社 着色固化性树脂组合物
TWI550028B (zh) * 2012-07-30 2016-09-21 富士軟片股份有限公司 著色硬化性組成物、彩色濾光片及其製造方法、固體攝像元件、液晶顯示裝置、有機el顯示裝置及色素
US9759847B2 (en) 2012-08-03 2017-09-12 Asahi Glass Company, Limited Optical filter
CN103718069B (zh) * 2012-08-03 2016-05-04 旭硝子株式会社 滤光器
CN103718069A (zh) * 2012-08-03 2014-04-09 旭硝子株式会社 滤光器
CN107533171A (zh) * 2015-05-12 2018-01-02 旭硝子株式会社 光学滤波器以及摄像装置
CN107533171B (zh) * 2015-05-12 2020-07-24 Agc株式会社 光学滤波器以及摄像装置
CN112255720A (zh) * 2016-03-22 2021-01-22 Jsr株式会社 光学滤波器、固体摄像装置及照相机模块
CN111315828B (zh) * 2018-01-09 2023-09-29 株式会社艾迪科 组合物、固化物、光学滤波器及固化物的制造方法
CN111902748A (zh) * 2018-03-29 2020-11-06 富士胶片株式会社 白色有机电致发光光源用色彩校正滤光器及有机电致发光显示装置
CN111902748B (zh) * 2018-03-29 2022-12-23 富士胶片株式会社 白色有机电致发光光源用色彩校正滤光器及有机电致发光显示装置
US11950480B2 (en) 2018-03-29 2024-04-02 Fujifilm Corporation Color correction filter for white organic electroluminescent light source, and organic electroluminescent display device
CN115315641A (zh) * 2020-03-23 2022-11-08 富士胶片株式会社 波长选择吸收滤波器、偏振片、有机电致发光显示装置及液晶显示装置
CN116568763A (zh) * 2020-12-25 2023-08-08 富士胶片株式会社 波长选择吸收滤波器及显示装置
CN116568763B (zh) * 2020-12-25 2025-05-13 富士胶片株式会社 波长选择吸收滤波器及显示装置

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US20060121392A1 (en) 2006-06-08
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