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CN111315828B - 组合物、固化物、光学滤波器及固化物的制造方法 - Google Patents

组合物、固化物、光学滤波器及固化物的制造方法 Download PDF

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CN111315828B CN201880072726.2A CN201880072726A CN111315828B CN 111315828 B CN111315828 B CN 111315828B CN 201880072726 A CN201880072726 A CN 201880072726A CN 111315828 B CN111315828 B CN 111315828B
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Abstract

一种组合物,其包含色素、阳离子聚合性化合物及产酸剂。所述色素优选包含四氮杂卟啉系色素、三芳基甲烷系色素或花青系色素,所述色素优选在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长,所述阳离子聚合性化合物优选包含选自环氧化合物及氧杂环丁烷化合物中的至少1种,所述产酸剂优选包含选自光产酸剂及热产酸剂中的至少1种。

Description

组合物、固化物、光学滤波器及固化物的制造方法
技术领域
本发明涉及包含特定的色素、阳离子聚合性化合物和产酸剂的组合物。
背景技术
对于特定的光具有强度大的吸收的化合物被用作CD-R、DVD-R、DVD+R、BD-R等光学记录介质的记录层、液晶显示装置(LCD)、等离子体显示面板(PDP)、电致发光显示器(ELD)、阴极管显示装置(CRT)、荧光显示管、电场放射型显示器等图像显示装置的光学元件。
专利文献1中,作为以防止等离子体显示器中的遥控器错误动作及吸收在等离子体显示器中产生的氖橙色光为目的的光学滤波器用组合物,公开了含有特定的丙烯酸系树脂及在380~780nm中具有极大吸收的色素的树脂组合物。
专利文献2中,作为对短波半导体激光器的发送波长为高感度的图像记录材料,公开了含有在350~850nm中具有极大吸收的增感色素的自由基聚合性的感光性组合物。
专利文献3中,作为用于形成固体摄像元件等光学滤波器的组合物,公开了含有在700~1100nm中具有极大吸收的色淀色素的固化性组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:US7241404
专利文献2:日本特开2006-259558号公报
专利文献3:US7820254
发明内容
作为提高图像显示装置的颜色再现性的方法,已知有提高各色的发光光的色纯度的方法。
例如,通过使用吸收绿色光以及红色光的重叠区域的波长的光的光学滤波器,图像显示装置能够实现绿色光以及红色光的色纯度提高。
然而,例如,在以提高图像显示装置的绿色光及红色光的色纯度为目标,使用上述专利文献1~3中记载的组合物来形成光学滤波器的情况下,有时产生绿色光及红色光的发光强度降低、颜色再现性降低的不良情况等。
本发明是鉴于上述问题而完成的,其目的在于提供能够制造在所期望的波长范围内具有陡峭的吸收峰的光学滤波器的组合物。
本发明人为了解决上述课题而进行了深入研究,结果发现,通过使用特定的色素和作为阳离子聚合性化合物的环氧树脂等,能够解决上述课题,从而完成了本发明。
即,本发明是包含色素、阳离子聚合性化合物及产酸剂的组合物。
在本发明中,作为上述色素,优选含有在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长的色素。
根据本发明,能够得到在所期望的波长范围、例如550nm以上且610nm以下的波长范围内具有陡峭的吸收峰的光学滤波器。
本发明中,将上述组合物制成固化物时,该固化物在550nm以上且610nm以下观察到的吸收峰的半值宽度与在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长的上述色素在550nm以上且610nm以下观察到的吸收峰的半值宽度之差的绝对值优选为50nm以下。这是因为能够得到在550nm以上且610nm以下的波长范围内具有陡峭的吸收峰的光学滤波器。
在本发明中,在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长的上述色素的含量在上述组合物的固体成分100质量份中优选为0.01质量份以上且10质量份以下,上述阳离子聚合性化合物的含量在上述组合物的固体成分100质量份中优选为50质量份以上,上述产酸剂的含量在上述组合物的固体成分100质量份中优选为0.01质量份以上且10质量份以下。这是因为通过使上述含量为上述范围,能够得到在550nm以上且610nm以下的波长范围内具有陡峭的吸收峰的光学滤波器。
在本发明中,在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长的上述色素优选包含四氮杂卟啉系色素、三芳基甲烷系色素或花青系色素。这是因为通过使用上述色素,能够得到在550nm以上且610nm以下的波长范围内具有陡峭的吸收峰的光学滤波器。
在本发明中,在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长的上述色素100质量份中,上述氮杂卟啉系色素、三芳基甲烷系色素或花青系色素的含量优选为50质量份以上。这是因为通过使上述含量为上述范围,能够得到在550nm以上且610nm以下的波长范围内具有陡峭的吸收峰的光学滤波器。
本发明提供包含四氮杂卟啉系色素、三芳基甲烷系色素或花青系色素、阳离子聚合性化合物及产酸剂的组合物。
在本发明中,通过上述组合物具有四氮杂卟啉系色素、三芳基甲烷系色素或花青系色素、阳离子聚合性化合物及产酸剂,能够得到在所期望的波长范围、例如550nm以上且610nm以下的波长范围内具有陡峭的吸收峰的光学滤波器。
本发明中,上述四氮杂卟啉系色素优选为下述通式(1)所示的化合物。通过使用上述色素,容易得到在550nm以上且610nm以下的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的光学滤波器。
[化1]
(式(1)中,R1~R8分别独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、氨基、碳原子数1~30的烷基、碳原子数1~30的烷氧基、碳原子数6~30的芳基、碳原子数6~30的芳氧基、碳原子数2~30的杂芳基、或这些基团中的氢原子被取代基取代而成的基团,R1与R2、R3与R4、R5与R6及R7与R8可以相互连接而形成包含吡咯环的碳原子的脂环结构。其中,不存在R1~R8全部为氢原子的情况。M表示2个氢原子、2个1价的金属原子、2价的金属原子、或者3价或4价的金属化合物。)
在本发明中,上述通式(1)中的R1与R2、R3与R4、R5与R6及R7与R8的组合优选分别独立地表示(i)氢原子与碳原子数1~30的烷基或该烷基中的氢原子被取代基取代而成的基团的组合、(ii)碳原子数1~30的烷基或该烷基中的氢原子被取代基取代而成的基团与碳原子数1~30的烷氧基或该烷氧基中的氢原子被取代基取代而成的基团的组合、(iii)碳原子数1~30的烷基或该烷基中的氢原子被取代基取代而成的基团与碳原子数6~30的芳基或该芳基中的氢原子被取代基取代而成的基团的组合中的任一种。这是因为通过使用上述色素,容易得到在550nm以上且610nm以下的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的光学滤波器。
本发明中,上述四氮杂卟啉系色素包含2种上述通式(1)所示的化合物,上述2种化合物的组合优选为(a)通式(1)中的R1~R8中的至少1个为碳原子数6~30的芳基及该芳基中的氢原子被取代基取代而成的基团的化合物、与通式(1)中的R1~R8为除碳原子数6~30的芳基及该芳基中的氢原子被取代基取代而成的基团以外的基团的化合物的组合、(b)通式(1)中的M为2价的金属原子的化合物、与通式(1)中的M为3价或4价的金属化合物的化合物的组合中的任一种。这是因为过使用上述色素,容易得到在550nm以上且610nm以下的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的光学滤波器。
本发明中,上述三芳基甲烷系色素优选为下述通式(301)所示的色素。这是因为通过使用上述色素,容易得到在550nm以上且610nm以下的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的光学滤波器。
[化2]
(式中,R301、R302、R303、R304、R305、R306、R307、R308、R309及R310分别独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基或羟基,或者表示碳原子数1~8的烷基或该烷基中的氢原子被卤素原子取代而成的基团、或碳原子数1~8的烷氧基或该烷氧基中的氢原子被卤素原子取代而成的基团,
R311、R312、R313、R314、R315及R316分别独立地表示羟基、卤素原子、氰基或硝基,或者表示碳原子数1~8的烷基或该烷基中的氢原子被氰基、硝基、羟基或卤素原子取代而成的基团、苯基或该苯基中的氢原子被碳原子数1~4的烷基、卤素原子、氰基或乙烯基取代而成的基团、或苄基或该苄基中的氢原子被碳原子数1~4的烷基、卤素原子、氰基或乙烯基取代而成的基团,
R301与R311、R302与R312、R305与R313、R306与R314、R309与R315及R310与R316可相互连接而形成6元环,
R311与R312、R313与R314、及R315与R316可相互连接而形成3~6元环的杂环,
R303与R304及R307与R308可以经由单键、氧原子、硫原子、硒原子、CR317R318、CO、NR319、PR320或SO2相互连接而形成环,
R304与R305、R306与R307也可相互连接而形成6元环,
X表示单键、氧原子、硫原子、硒原子、CR317R318、CO、NR319、PR320或SO2
R317及R318分别独立地表示氢原子、碳原子数1~8的烷基或该烷基中的氢原子被卤素原子取代而成的基团、或碳原子数1~8的烷氧基或该烷氧基中的氢原子被卤素原子取代而成的基团,
R319及R320分别独立地表示氢原子或碳原子数1~8的烷基或该烷基中的氢原子被卤素原子取代而成的基团,
Anq1-表示q1价的阴离子,q1表示1或2,p1表示将电荷保持为中性的系数。)
本发明中,将上述组合物制成固化物时,该组合物的固化物在550nm以上且610nm以下观察到的吸收峰的半值宽度优选为150nm以下。这是因为能够得到在550nm以上且610nm以下的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的光学滤波器。
在本发明中,上述产酸剂优选包含下述通式(2)所示的光产酸剂。通过使用上述光产酸剂,上述组合物的感度(以下有时称为固化感度)变得优异。
[化3]
(式中,R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29及R30分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数1~10的烷基、碳原子数1~10的烷氧基或碳原子数2~10的酯基,R31、R32、R33及R34分别独立地表示氢原子、卤素原子或碳原子数1~10的烷基,R35表示氢原子、卤素原子、碳原子数1~10的烷基或选自下述化学式(A)~(C)中的任一种的取代基,Anq-表示q价的阴离子,p表示使电荷为中性的系数。)
[化4]
(式中,R121、R122、R123、R124、R125、R126、R127、R128、R129、R130、R131、R132、R133、R134、R136、R137、R138、R139、R145、R146、R147、R148及R149分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数1~10的烷基、碳原子数1~10的烷氧基或碳原子数2~10的酯基,R140、R141、R142、R143及R144分别独立地表示氢原子、卤素原子或碳原子数1~10的烷基,*表示与式(2)中的S的键合位置。)
本发明中,上述阳离子聚合性化合物优选含有选自环氧化合物及氧杂环丁烷化合物中的至少1种。这是因为能够制造在550nm以上且610nm以下的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的光学滤波器。
在本发明中,上述组合物优选用于光学滤波器。这是因为能够有效地发挥能够得到在550nm以上且610nm以下的波长范围内具有陡峭的吸收峰的光学滤波器的效果。
本发明提供上述组合物的固化物。
上述组合物的固化物可以作为在550nm以上且610nm以下的波长范围内具有陡峭的吸收峰的光学滤波器等使用。
本发明提供包含上述组合物的固化物的光学滤波器。
通过使光学滤波器包含上述组合物的固化物,使用了该光学滤波器的图像显示装置的颜色再现性优异。
本发明提供固化物的制造方法,其包含将上述组合物固化的工序。
上述固化物的制造方法是使上述组合物固化的方法,因此能够容易地得到可作为在550nm以上且610nm以下的波长范围内具有陡峭的吸收峰的光学滤波器等使用的固化物。
具体实施方式
本发明涉及组合物、其固化物、光学滤波器及固化物的制造方法。
以下,对本发明进行详细说明。
A.组合物
首先,对本发明的组合物进行说明。
本发明的组合物的特征在于,其包含色素、阳离子聚合性化合物及产酸剂。
在本发明中,通过使上述组合物含有规定的色素、阳离子聚合性化合物及产酸剂,能够得到在所期望的波长范围内具有陡峭的吸收峰的光学滤波器。
在此,通过使用含有上述成分的组合物、能够得到在所期望的波长范围内具有陡峭的吸收峰的光学滤波器的理由推测如下。
在上述组合物中,通过使用上述阳离子聚合性化合物及产酸剂,能够保持使色素稳定地分散的状况。
更具体而言,环氧化合物等阳离子聚合性化合物例如与丙烯酸酯等自由基聚合性化合物等相比,固化时的固化收缩少,固化时色素凝聚等不良情况少。其结果是,上述组合物的固化物抑制色素的吸收峰的展宽化,在所期望的波长范围内具有陡峭的吸收峰。
在本发明中,作为色素,使用在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长的色素,从而能够稳定地吸收在550nm附近具有光谱峰值的绿色光以及在610nm附近具有光谱峰值的红色光的重叠区域的波长的光。由此,能够得到能仅将绿色光以及红色光的重叠区域的波长的光选择性地吸收的光学滤波器。
这样,通过使用上述组合物,根据用途选择在规定的波长范围内具有极大吸收的色素,能够得到在显示该色素的极大吸收的波长范围内具有陡峭的吸收峰的光学滤波器。
如上所述,环氧化合物等阳离子聚合性化合物与丙烯酸酯等自由基聚合性化合物等相比,聚合时的固化收缩少。
因此,上述组合物成为在涂布于基材等部件后制成固化物时,卷曲的发生、进而剥离的发生少的组合物。
另外,上述阳离子聚合性化合物例如与丙烯酸酯等自由基聚合性化合物等相比,耐水性高,例如高湿环境下的密合力的降低也少。
由此,上述组合物的密合性优异。
由以上可知,通过同时含有规定的色素、阳离子聚合性化合物及产酸剂,上述组合物能够制造在所期望的波长范围内具有陡峭的吸收峰、并且密合性也优异的光学滤波器。
另外,上述组合物能够通过阳离子聚合进行固化,因此得到的固化物成为三维交联的固化物。其结果是,上述固化物例如与在热塑性树脂等中分散有色素的组合物等相比,色素的保持性能等耐久性、强度等优异。
进而,上述组合物含有环氧化合物等阳离子聚合性化合物,因此所得到的固化物例如与丙烯酸酯等自由基聚合性化合物等相比,柔软性优异。因此,使用上述组合物制造的光学滤波器例如可以特别优选用于要求柔性的图像显示装置等。
以下,对本发明的组合物的各成分进行详细说明。
1.色素
上述色素只要能够吸收所期望的波长范围的光即可,可以根据上述组合物的种类、用途等适当设定。
作为上述色素,例如从用于使2种发色的可见光之间的重叠降低的光学滤波器的观点出发,可以使用能够吸收2种颜色的发光光谱重叠的波长范围的光的色素。
作为上述色素,例如从用于使绿色光及红色光的重叠减少的光学滤波器的观点出发,可以使用在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长的色素。
即,本发明的组合物可以含有在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长的色素、阳离子聚合性化合物及产酸剂。
另外,从用于降低蓝色光及绿色光的重叠、提高色纯度的光学滤波器的观点出发,可以使用在450nm以上且550nm以下具有最大吸收波长的色素。
作为上述色素,并不限于例如380nm以上且780nm以下的可见光之间的重叠,从用于降低比380nm短的短波长的紫外光间、比780nm长的长波长的红外线间等的重叠的光学滤波器的观点出发,也可以使用在这些光的波长范围内具有最大吸收波长的色素。
(1)在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长的色素
通过使上述色素为在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长的色素,上述组合物适于制造减少绿色光及红色光的重叠的光学滤波器。
在本发明中,在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长是指在450nm以上且700nm以下的波长范围内的最大吸收波长包含在550nm以上且610nm以下中。
在本发明中,上述色素的最大吸收波长优选为570nm以上且605nm以下,更优选为580nm以上且600nm以下。这是因为容易使绿色光及红色光的色纯度优异,进而,色强度的降低少。
另外,在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长的上述色素的半值宽度(以下,有时称为色素单体半值宽度)只要能够得到颜色再现性优异的光学滤波器即可,优选为150nm以下,更优选为100nm以下,进一步优选为10nm以上且80nm以下,特别优选为15nm以上且60nm以下。
这是因为通过使色素单体半值宽度为上述范围,容易使绿色光及红色光的色纯度优异,进而,色强度的降低少。
上述最大吸收波长及半值宽度的测定方法只要是能够高精度地测定最大吸收波长的方法即可,例如可以使用下述方法。
(1)在溶剂中溶解色素,制备色素溶液。
(2)将色素溶液填充于石英比色皿(光程长10mm、厚度1.25mm)中,使用分光光度计(例如,日本分光制可视紫外吸光度计V-670等)测定透射率。
需要说明的是,色素溶液的浓度只要是能够准确地确认最大吸收波长的浓度即可,例如,可以按成为最大吸收波长的波长下的透射率为5%左右(例如3%以上且7%以下)的方式进行调整。
作为上述溶剂,只要能够溶解色素且最大吸收波长的位移少等能够高精度地测定各色素的透射光谱即可,例如可以使用氯仿。另外,对于不溶于氯仿中的色素,可以使用其他溶剂。
色素溶液的透射光谱使用预先测定溶剂单体的透射光谱,从色素溶液的透射光谱中减去溶剂的透射光谱进行修正而得的光谱。
另外,半值宽度是指位于峰顶的两侧的2点间的距离((100-λmax下的透射率)/2所表示的半值被观察到的波长间的距离)。
具体而言,在成为最大吸收波长的波长λmax处的透射率为4%的情况下,将透射率为48%的波长间距离设为半值宽度。
在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长的上述色素包含2种以上的化合物的情况下,使用将这些化合物以上述组合物中含有的质量比率混合而得的色素来制备色素溶液,进行测定。
作为在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长的上述色素,可举出花青系色素、部花青系色素、吡咯亚甲基系色素、偶氮系色素、四氮杂卟啉系色素、呫吨系色素、三芳基甲烷系色素等。
在本发明中,从在550nm以上且610nm以下的范围内具有陡峭的吸收峰、吸收峰的半值宽度窄等的观点出发,上述色素优选包含四氮杂卟啉系色素、三芳基甲烷系色素或花青系色素,更优选包含四氮杂卟啉系色素或三芳基甲烷系色素。
(1-1)四氮杂卟啉系色素
在本发明中,在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长的上述色素优选包含四氮杂卟啉系色素,优选四氮杂卟啉系色素为下述通式(1)所示的化合物。这是因为下述通式(1)所示的化合物在550nm以上且610nm以下的范围内具有陡峭的吸收峰,吸收峰的半值宽度窄。
因此,通过使用由下述通式(1)所表示的化合物构成的四氮杂卟啉系色素作为上述色素,能够选择性地吸收绿色光及红色光之间的重叠区域,抑制绿色光及红色光各自的发光强度的降低。其结果是,能够从上述组合物得到颜色再现性优异的光学滤波器。
另外,上述四氮杂卟啉系色素具有即使在高温环境下也不易分解的耐热性,也具有不易挥发的耐挥发性,因此使用上述组合物制造的光学滤波器能够稳定地发挥颜色再现性的提高效果。
这样,通过使用上述四氮杂卟啉系色素,上述组合物能够得到颜色再现性优异、进而能稳定地发挥颜色再现性提高效果的光学滤波器。
[化5]
(式(1)中,R1~R8分别独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、碳原子数1~30的烷基、碳原子数1~30的烷氧基、碳原子数6~30的芳基、碳原子数6~30的芳氧基、碳原子数2~30的杂芳基、或碳原子数0~30的氨基,R1与R2、R3与R4、R5与R6及R7与R8也可以相互键合,与取代的碳原子一起,形成脂环结构。其中,不存在R1~R8全部为氢原子的情况。M表示2个氢原子、2个1价的金属原子、2价的金属原子、或者3价或4价的金属化合物。
即,式(1)中,R1~R8分别独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、氨基、碳原子数1~30的烷基、碳原子数1~30的烷氧基、碳原子数6~30的芳基、碳原子数6~30的芳氧基、碳原子数2~30的杂芳基、或这些基团中的氢原子被取代基取代而成的基团,R1与R2、R3与R4、R5与R6及R7与R8可以相互连接而形成包含吡咯环的碳原子的脂环结构。其中,不存在R1~R8全部为氢原子的情况。M表示2个氢原子、2个1价的金属原子、2价的金属原子、或者3价或4价的金属化合物。)
上述R1~R8可以相同,也可以不同。
例如,R1与R2、R3与R4、R5与R6及R7与R8可以分别为相同的基团,也可以分别为不同种类的基团。
作为上述R1~R8所表示的卤素原子,例如可举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。
上述R1~R8所表示的氨基可以是伯氨基、仲氨基及叔氨基中的任一种。
作为仲氨基及叔氨基,分别可举出氨基的1个或2个氢原子被碳原子数1~30的烷基取代而成的基团。
作为上述仲氨基,可以举出例如:N-甲基氨基、N-乙基氨基、N-正丁基氨基、N-环己基氨基、N-正辛基氨基、N-正癸基氨基、N-苄基氨基、N-苯基氨基、N-(3-甲基苯基)氨基、N-(4-甲基苯基)氨基、N-(4-正丁基苯基)氨基、N-(4-甲氧基苯基)氨基、N-(3-氟苯基)氨基、N-(4-氯苯基)氨基、N-(1-萘基)氨基、N-(2-萘基)氨基。
作为上述叔氨基,可举出N,N-二甲基氨基、N,N-二乙基氨基、N,N-二正丁基氨基、N,N-二正己基氨基、N,N-二正辛基氨基、N,N-二正癸基氨基、N,N-二正十二烷基氨基、N-甲基-N-乙基氨基、N-乙基-N-正丁基氨基、N-甲基-N-苯基氨基、N-乙基-N-苯基氨基、N-正丁基-N-苯基氨基、N-苄基-N-苯基氨基、N,N-二苯基氨基、N,N-二(3-甲基苯基)氨基、N,N-二(4-甲基苯基)氨基、N,N-二(4-乙基苯基)氨基、N,N-二(4-叔丁基苯基)氨基、N,N-二(4-正己基苯基)氨基、N,N-二(4-甲氧基苯基)氨基、N,N-二(4-乙氧基苯基)氨基、N,N-二(4-正丁氧基苯基)氨基、N,N-二(4-正己氧基苯基)氨基、N,N-二(1-萘基)氨基、N,N-二(2-萘基)氨基、N-苯基-N-(3-甲基苯基)氨基、N-苯基-N-(4-甲基苯基)氨基、N-苯基-N-(4-辛基苯基)氨基、N-苯基-N-(4-甲氧基苯基)氨基、N-苯基-N-(4-乙氧基苯基)氨基、N-苯基-N-(4-正己氧基苯基)氨基、N-苯基-N-(4-氟苯基)氨基、N-苯基-N-(1-萘基)氨基、N-苯基-N-(2-萘基)氨基、N-苯基-N-(3-苯基苯基)氨基、N-苯基-N-(4-苯基苯基)氨基、N-咔唑基、N-吩噁嗪基、N-吩噻嗪基等。
上述R1~R8所示的碳原子数1~30的烷基优选为碳原子数1~12的烷基,特别优选为碳原子数1~8的烷基。这是因为能够得到在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的固化物。
另外,作为上述碳原子数1~30的烷基,可以使用取代或未取代的碳原子数1~30的烷基。换言之,上述R1~R8可以为碳原子数1~30的烷基中的氢原子被取代基取代而成的基团、即具有取代基的碳原子数1~30的烷基。
作为上述碳原子数1~30的烷基、即不具有取代基的碳原子数1~30的烷基,可举出例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、1,2-二甲基丙基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、1,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、正庚基、1-甲基己基、3-甲基己基、5-甲基己基、2,4-二甲基戊基、环己基甲基、正辛基、叔辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、2,5-二甲基己基、2,5,5-三甲基己基、正壬基、2,2-二甲基庚基、2,6-二甲基-4-庚基、3,5,5-三甲基己基、正癸基、4-乙基辛基、正十一烷基、1-甲基癸基、正十二烷基、1,3,5,7-四甲基辛基、正十三烷基、1-己基庚基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正二十烷基、正二十三烷基、正二十四烷基、环戊基、环己基、4-甲基环己基、4-叔丁基环己基、环庚基、环辛基等直链、支链或环状的烷基。
作为上述具有取代基的碳原子数1~30的烷基,可以举出烷基中的1个或2个以上的氢原子被取代基取代而成的烷基。
作为取代上述氢原子的取代基,可举出例如:乙烯基、烯丙基、丙烯酸基、甲基丙烯酸基等烯键式不饱和基团;氟、氯、溴、碘等卤素原子;乙酰基、2-氯乙酰基、丙酰基、辛酰基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、苯基羰基(苯甲酰基)、邻苯二甲酰基、4-三氟甲基苯甲酰基、特戊酰基、水杨酰基、草酰基、硬脂酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、正十八烷氧基羰基、氨基甲酰基等酰基;乙酰氧基、苯甲酰氧基等酰氧基;氨基、乙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、丁基氨基、环戊基氨基、2-乙基己基氨基、十二烷基氨基、苯胺基、氯苯基氨基、甲苯胺基、茴香氨基、N-甲基-苯胺基、二苯基氨基、萘基氨基、2-吡啶基氨基、甲氧基羰基氨基、苯氧基羰基氨基、乙酰基氨基、苯甲酰基氨基、甲酰基氨基、特戊酰基氨基、月桂酰基氨基、氨基甲酰基氨基、N,N-二甲基氨基羰基氨基、N,N-二乙基氨基羰基氨基、吗啉代羰基氨基、甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、叔丁氧基羰基氨基、正十八烷氧基羰基氨基、N-甲基-甲氧基羰基氨基、苯氧基羰基氨基、氨磺酰基氨基、N,N-二甲基氨基磺酰基氨基、甲基磺酰基氨基、丁基磺酰基氨基、苯基磺酰基氨基等含氨基的基团;磺酰胺基、磺酰基、氰基、磺基、羟基、硝基、巯基、酰亚胺基、氨基甲酰基、磺酰胺基、膦酸基、磷酸基、以及磺基、膦酸基及磷酸基的盐等。
另外,取代上述氢原子的取代基也可以是上述的烷基、后述的烷氧基、芳基、芳氧基、杂芳基等。
作为这样的具有取代基的碳原子数1~30的烷基,例如可以举出芳烷基、直链、支链或环状的卤代烷基、直链、支链或环状的烷氧基烷基、直链、支链或环状的烷氧基烷氧基烷基、芳氧基烷基、芳烷氧基烷基、直链、支链或环状的卤代烷氧基烷基等。
作为上述芳烷基,可举出苄基、α-甲基苄基、α-乙基苄基、α,α-二甲基苄基、α-苯基苄基、α,α-二苯基苄基、苯乙基、α-甲基苯乙基、β-甲基苯乙基、α,α-二甲基苯乙基、4-甲基苯乙基、4-甲基苄基、3-甲基苄基、2-甲基苄基、4-乙基苄基、2-乙基苄基、4-异丙基苄基、4-叔丁基苄基、2-叔丁基苄基、4-叔戊基苄基、4-环己基苄基、4-正辛基苄基、4-叔辛基苄基、4-苯基苄基、4-(4’-甲基苯基)苄基、4-(4’-叔丁基苯基)苄基、4-(4’-甲氧基苯基)苄基、4-甲氧基苄基、3-甲氧基苄基、2-乙氧基苄基、4-正丁氧基苄基、4-正庚氧基苄基、3,4-二甲氧基苄基、4-氟苄基、2-氟苄基、4-氯苄基、3-氯苄基、2-氯苄基、3,4-二氯苄基、2-糠基、1-萘基甲基、2-萘基甲基等。
作为上述直链、支链或环状的卤代烷基,可举出氟甲基、3-氟丙基、6-氟己基、8-氟辛基、三氟甲基、1,1-二氢-全氟乙基、1,1-二氢-全氟-正丙基、1,1,3-三氢-全氟-正丙基、2-氢-全氟-2-丙基、1,1-二氢-全氟-正丁基、1,1-二氢-全氟-正戊基、1,1-二氢-全氟-正己基、6-氟己基、4-氟环己基、1,1-二氢-全氟-正辛基、1,1-二氢-全氟-正癸基、1,1-二氢-全氟-正十二烷基、1,1-二氢-全氟-正十四烷基、1,1-二氢-全氟-正十六烷基、全氟乙基、全氟正丙基、全氟正戊基、全氟正己基、2,2-双(三氟甲基)丙基、二氯甲基、2-氯乙基、3-氯丙基、4-氯环己基、7-氯庚基、8-氯辛基、2,2,2-三氯乙基等。
作为上述直链、支链或环状的烷氧基烷基,可举出甲氧基甲基、乙氧基甲基、正丁氧基甲基、正戊氧基甲基、正己氧基甲基、(2-乙基丁氧基)甲基、正庚氧基甲基、正辛氧基甲基、正癸氧基甲基、正十二烷基氧基甲基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、2-正丙氧基乙基、2-异丙氧基乙基、2-正丁氧基乙基、2-正戊氧基乙基、2-正己氧基乙基、2-(2’-乙基丁氧基)乙基、2-正庚基氧基乙基、2-正辛氧基乙基、2-(2’-乙基己氧基)乙基、2-正癸氧基乙基、2-正十二烷基氧基乙基、2-正十四烷基氧基乙基、2-环己基氧基乙基、2-甲氧基丙基、3-甲氧基丙基、3-乙氧基丙基、3-正丙氧基丙基、3-异丙氧基丙基、3-正丁氧基丙基、3-正戊氧基丙基、3-正己氧基丙基、3-(2’-乙基丁氧基)丙基、3-正辛氧基丙基、3-(2’-乙基己氧基)丙基、3-正癸氧基丙基、3-正十二烷氧基丙基、3-正十四烷氧基丙基、3-环己基氧基丙基、4-甲氧基丁基、4-乙氧基丁基、4-正丙氧基丁基、4-异丙氧基丁基、4-正丁氧基丁基、4-正己氧基丁基、4-正辛氧基丁基、4-正癸氧基丁基、4-正十二烷氧基丁基、5-甲氧基戊基、5-乙氧基戊基、5-正丙氧基戊基、5-正戊氧基戊基、6-甲氧基己基、6-乙氧基己基、6-异丙氧基己基、6-正丁氧基己基、6-正己氧基己基、6-正癸氧基己基、4-甲氧基环己基、7-甲氧基庚基、7-乙氧基庚基、7-异丙氧基庚基、8-甲氧基辛基、8-乙氧基辛基、9-甲氧基壬基、9-乙氧基壬基、10-甲氧基癸基、10-乙氧基癸基、10-正丁氧基癸基、11-甲氧基十一烷基、11-乙氧基十一烷基、12-甲氧基十二烷基、12-乙氧基十二烷基、12-异丙氧基十二烷基、14-甲氧基十四烷基、四氢呋喃基等。
作为上述直链、支链或环状的烷氧基烷氧基烷基,可举出(2-甲氧基乙氧基)甲基、(2-乙氧基乙氧基)甲基、(2-正丁氧基乙氧基)甲基、(2-正己氧基乙氧基)甲基、(3-甲氧基丙氧基)甲基、(3-乙氧基丙氧基)甲基、(3-正丁氧基丙氧基)甲基、(3-正戊氧基丙氧基)甲基、(4-甲氧基丁氧基)甲基、(6-甲氧基己氧基)甲基、(10-乙氧基癸氧基)甲基、2-(2’-甲氧基乙氧基)乙基、2-(2’-乙氧基乙氧基)乙基、2-(2’-正丁氧基乙氧基)乙基、3-(2’-乙氧基乙氧基)丙基、3-(2’-甲氧基丙氧基)丙基、3-(2’-(异丙氧基丙氧基)丙基、3-(3’-甲氧基丙氧基)丙基、3-(3’-乙氧基丙氧基)丙基等。
作为上述芳氧基烷基,可举出苯基氧基甲基、4-甲基苯基氧基甲基、3-甲基苯基氧基甲基、2-甲基苯基氧基甲基、4-乙基苯基氧基甲基、4-正丙基苯基氧基甲基、4-正丁基苯基氧基甲基、4-叔丁基苯基氧基甲基、4-正己基苯基氧基甲基、4-正辛基苯基氧基甲基、4-正癸基苯基氧基甲基、4-甲氧基苯基氧基甲基、4-乙氧基苯基氧基甲基、4-丁氧基苯基氧基甲基、4-正戊基氧基苯基氧基甲基、4-氟苯基氧基甲基、3-氟苯基氧基甲基、2-氟苯基氧基甲基、3,4-二氟苯基氧基甲基、4-氯苯基氧基甲基、2-氯苯基氧基甲基、4-苯基苯基氧基甲基、1-萘氧基甲基、2-萘氧基甲基、2-呋喃基氧基甲基、1-苯基氧基乙基、2-苯基氧基乙基、2-(4’-甲基苯基氧基)乙基、2-(4’-乙基苯基氧基)乙基、2-(4’-正己基苯基氧基)乙基、2-(4’-甲氧基苯基氧基)乙基、2-(4’-正丁氧基苯基氧基)乙基、2-(4’-氟苯基氧基)乙基、2-(4’-氯苯基氧基)乙基、2-(4’-溴苯基氧基)乙基、2-(1’-萘基氧基)乙基、2-(2’-萘基氧基)乙基、2-苯基氧基丙基、3-苯基氧基丙基、3-(4’-甲基苯基氧基)丙基、3-(2’-萘氧基)丙基、4-苯基氧基丁基、4-(2’-乙基苯基氧基)丁基、4-苯基氧基戊基、5-苯基氧基戊基、5-(4’-叔丁基苯基氧基)戊基、6-苯基氧基己基、6-(2’-氯苯基氧基)己基、8-苯基氧基辛基、10-苯基氧癸基、10-(3’-甲基苯基氧基)癸基等。
作为上述芳烷氧基烷基,可举出苄氧基甲基、苯乙基氧基甲基、4-甲基苄氧基甲基、3-甲基苄氧基甲基、4-正丙基苄氧基甲基、4-正辛基苄氧基甲基、4-甲氧基苄氧基甲基、4-乙氧基苄氧基甲基、4-正丁氧基苄氧基甲基、4-氟苄氧基甲基、3-氟苄氧基甲基、2-氟苄氧基甲基、4-氯苄氧基甲基、4-苯基苄氧基甲基、2-苄氧基乙基、2-苯乙基氧基乙基、2-(4’-甲基苄氧基)乙基、2-(2’-甲基苄氧基)乙基、2-(4’-氟苄氧基)乙基、2-(4’-氯苄氧基)乙基、3-苄氧基丙基、3-(4’-甲氧基苄氧基)丙基、4-苄氧基丁基、4-(4’-苯基苄氧基)丁基、5-(4’-甲基苄氧基)戊基、6-苄氧基己基、8-苄氧基辛基等。
作为上述直链、支链或环状的卤代烷氧基烷基,可举出氟甲基氧基甲基、3-氟-正丙基氧基甲基、6-氟-正己基氧基甲基、三氟甲基氧基甲基、1,1-二氢-全氟乙基氧基甲基、1,1-二氢-全氟正丙基氧基甲基、2-氢-全氟-2-丙基氧基甲基、1,1-二氢-全氟-正丁基氧基甲基、1,1-二氢-全氟-正戊基氧基甲基、1,1-二氢-全氟-正己基氧基甲基、1,1-二氢-全氟-正辛基氧基甲基、1,1-二氢-全氟-正癸基氧基甲基、1,1-二氢-全氟-正十四烷基氧基甲基、2,2-双(三氟甲基)丙基氧基甲基、3-氯-正丙基氧基甲基、2-(8-氟-正辛基氧基)乙基、2-(1,1-二氢-全氟乙基氧基)乙基、2-(1,1,3-三氢-全氟-正丙基氧基)乙基、2-(1,1-二氢-全氟-正戊基氧基)乙基、2-(6-氟-正己基氧基)乙基、2-(1,1-二氢-全氟-正辛基氧基)乙基、3-(4-氟代环己基氧基)丙基、3-(1,1-二氢-全氟乙基氧基)丙基、3-(1,1-二氢-全氟-正十二烷基氧基)丙基、4-(全氟-正己基氧基)丁基、4-(1,1-二氢-全氟乙基氧基)丁基、6-(2-氯乙基氧基)己基、6-(1,1-二氢-全氟乙基氧基)己基等直链、支链或环状的卤代烷氧基烷基等。
作为上述R1~R8所示的碳原子数1~30的烷氧基,优选碳原子数1~12的烷氧基,特别优选碳原子数1~8的烷氧基。这是因为能够得到在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的固化物。
另外,作为上述碳原子数1~30的烷氧基,可以使用取代或未取代的碳原子数1~30的烷氧基。换言之,上述R1~R8可以为碳原子数1~30的烷氧基中的氢原子被取代基取代而得的基团、即具有取代基的碳原子数1~30的烷氧基。
作为上述碳原子数1~30的烷氧基、即不具有取代基的碳原子数1~30的烷氧基,可举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、环戊氧基、正己氧基、3,3-二甲基丁氧基、2-乙基丁氧基、环己氧基、正庚氧基、正辛氧基、2-乙基己氧基、正壬基氧基、正癸氧基、正十一烷基氧基、正十二烷基氧基、正十三烷基氧基、正十四烷基氧基、正十五烷基氧基、正十六烷基氧基、正十七烷基氧基、正十八烷基氧基、正二十烷基氧基、正二十三烷基氧基、正二十四烷基氧基等。
作为上述具有取代基的碳原子数1~30的烷氧基,可举出烷氧基中的1个或2个以上的氢原子被取代基取代而成的基团。
作为取代上述氢原子的取代基,可举出作为取代上述烷基中的氢原子的取代基所列举的取代基。
作为上述具有取代基的碳原子数1~30的烷氧基,更具体而言,可以举出芳烷氧基、直链、支链或环状的卤代烷氧基等。
作为上述芳烷氧基,可举出苄氧基、α-甲基苄氧基、α-乙基苄氧基、α,α-二甲基苄氧基、α-苯基苄氧基、α,α-二苯基苄氧基、苯乙基氧基、α-甲基苯乙基氧基、β-甲基苯乙基氧基、α,α-二甲基苯乙基氧基、4-甲基苯乙基氧基、4-甲基苄氧基、3-甲基苄氧基、2-甲基苄氧基、4-乙基苄氧基、2-乙基苄氧基、4-异丙基苄氧基、4-叔丁基苄氧基、2-叔丁基苄氧基、4-叔戊基苄氧基、4-环己基苄氧基、4-正辛基苄氧基、4-叔辛基苄氧基、4-苯基苄氧基、4-(4’-甲基苯基)苄氧基、4-(4’-叔丁基苯基)苄氧基、4-(4’-甲氧基苯基)苄氧基、4-甲氧基苄氧基、3-甲氧基苄氧基、2-乙氧基苄氧基、4-正丁氧基苄氧基、4-正庚基氧基苄氧基、3,4-二甲氧基苄氧基、4-氟苄氧基、2-氟苄氧基、4-氯苄氧基、3-氯苄氧基、2-氯苄氧基、3,4-二氯苄氧基、2-呋喃基氧基、1-萘基甲基氧基、2-萘基甲基氧基等。
作为上述直链、支链或环状的卤代烷氧基,可举出氟甲氧基、3-氟丙氧基、6-氟己氧基、8-氟辛氧基、三氟甲氧基、1,1-二氢-全氟乙基氧基、2,2,2-三氟乙基氧基、1,1-二氢-全氟-正丙氧基、1,1,3-三氢-全氟-正丙基氧基、2-氢-全氟-2-丙氧基、1,1-二氢-全氟-正丁氧基、1,1-二氢-全氟-正戊氧基、1,1-二氢-全氟-正己氧基、6-氟己氧基、4-氟环己基氧基、1,1-二氢-全氟-正辛氧基、1,1-二氢-全氟-正癸氧基、1,1-二氢-全氟-正十二烷基氧基、1,1-二氢-全氟-正十四烷基氧基、1,1-二氢-全氟-正十六烷基氧基、全氟乙基氧基、全氟-正丙基氧基、全氟-正戊氧基、全氟-正己氧基、2,2-双(三氟甲基)丙氧基、二氯甲氧基、2-氯乙氧基、3-氯丙氧基、4-氯环己基氧基、7-氯庚氧基、8-氯辛氧基、2,2,2-三氯乙氧基等。
作为上述R1~R8所示的碳原子数6~30的芳基,优选为碳原子数6~20的芳基,特别优选为碳原子数6~16的芳基。这是因为能够得到在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的固化物。
另外,作为上述碳原子数6~30的芳基,可以使用取代或未取代的碳原子数6~30的芳基。换言之,上述R1~R8可以是碳原子数6~30的芳基中的氢原子被取代基取代而成的基团、即具有取代基的碳原子数6~30的芳基。
作为上述具有取代基的碳原子数6~30的芳基,可举出芳基中的1个或2个以上的氢原子被取代基取代而成的芳基。
作为取代上述氢原子的取代基,可举出作为取代上述烷基的氢原子的取代基所列举的取代基。
作为上述碳原子数6~30的芳基、即不具有取代基的碳原子数6~30的芳基、及上述具有取代基的碳原子数6~30的芳基,可举出例如:苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、3-乙基苯基、4-乙基苯基、4-正丙基苯基、4-异丙基苯基、4-正丁基苯基、4-异丁基苯基、4-叔丁基苯基、4-正戊基苯基、4-异戊基苯基、4-叔戊基苯基、4-正己基苯基、4-环己基苯基、4-正庚基苯基、4-正辛基苯基、4-正壬基苯基、4-正癸基苯基、4-正十一烷基苯基、4-正十二烷基苯基、4-正十四烷基苯基、4-正十六烷基苯基、4-正十八烷基苯基、2,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、3,4,5-三甲基苯基、2,3,5,6-四甲基苯基、5-茚满基、1,2,3,4-四氢-5-萘基、1,2,3,4-四氢-6-萘基、2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、3-乙氧基苯基、4-乙氧基苯基、4-正丙氧基苯基、4-异丙氧基苯基、4-正丁氧基苯基、4-异丁氧基苯基、4-正戊氧基苯基、4-正己氧基苯基、4-环己氧基苯基、4-正庚氧基苯基、4-正辛氧基苯基、4-正壬基氧基苯基、4-正癸基氧基苯基、4-正十一烷基氧基苯基、4-正十二烷基氧基苯基、4-正十四烷基氧基苯基、4-正十六烷基氧基苯基、4-正十八烷基氧基苯基、2,3-二甲氧基苯基、2,4-二甲氧基苯基、2,5-二甲氧基苯基、3,4-二甲氧基苯基、3,5-二甲氧基苯基、3,5-二乙氧基苯基、2-甲氧基-4-甲基苯基、2-甲氧基-5-甲基苯基、3-甲氧基-4-甲基苯基、2-甲基-4-甲氧基苯基、3-甲基-4-甲氧基苯基、3-甲基-5-甲氧基苯基、2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-三氟甲基苯基、3-三氟甲基苯基、2,4-二氟苯基、3,5-二氟苯基、2,4-二氯苯基、3,4-二氯苯基、3,5-二氯苯基、2-甲基-4-氯苯基、2-氯-4-甲基苯基、3-氯-4-甲基苯基、2-氯-4-甲氧基苯基、3-甲氧基-4-氟苯基、3-甲氧基-4-氯苯基、3-氟-4-甲氧基苯基、4-苯基苯基、3-苯基苯基、2-苯基苯基、4-(4’-甲基苯基)苯基、4-(4’-甲氧基苯基)苯基、3,5-二苯基苯基、1-萘基、2-萘基、4-甲基-1-萘基、4-乙氧基-1-萘基、6-正丁基-2-萘基、6-甲氧基-2-萘基、7-乙氧基-2-萘基、2-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、4-氨基苯基、3-氨基苯基、2-氨基苯基、4-(N-甲基氨基)苯基、3-(N-甲基氨基)苯基、4-(N-乙基氨基)苯基、2-(N-异丙基氨基)苯基、4-(N-正丁基氨基)苯基、2-(N-正丁基氨基)苯基、4-(N-正辛基氨基)苯基、4(N-正十二烷基氨基)苯基、4-N-苄基氨基苯基、4-N-苯基氨基苯基、2-N-苯基氨基苯基、4-(N,N-二甲基氨基)苯基、3-(N,N-二甲基氨基)苯基、2-(N,N-二甲基氨基)苯基、4-(N,N-二乙基氨基)苯基、2-(N,N-二乙基氨基)苯基、4-(N,N-二正丁基氨基)苯基、4(N,N-二正己基氨基)苯基、4-(N-环己基-N-甲基氨基)苯基、4-(N,N-二乙基氨基)-1-萘基、4-吡咯烷基苯基、4-哌啶基苯基、4-吗啉代苯基、4-吡咯烷基-1-萘基、4-(N-苄基-N-甲基氨基)苯基、4-(N-苄基-N-苯基氨基)苯基、4-(N-甲基-N-苯基氨基)苯基、4-(N-乙基-N-苯基氨基)苯基、4-(N-正丁基-N-苯基氨基)苯基、4-(N,N-二苯基氨基)苯基、2-(N,N-二苯基氨基)苯基、4-[N,N-二(4’-甲基苯基)氨基]苯基、4-[N,N-二(3’-甲基苯基)氨基]苯基、4-[N,N-二(4’-乙基苯基)氨基]苯基、4-[N,N-二(4’-叔丁基苯基)氨基]苯基、4-[N,N-二(4’-正己基苯基)氨基]苯基、4-[N,N-二(4’-甲氧基苯基)氨基]苯基、4-[N,N-二(4’-乙氧基苯基)氨基]苯基、4-[N,N-二(4’-正丁氧基苯基)氨基]苯基、4-[N,N-二(4’-正己氧基苯基)氨基]苯基、4-[N,N-二(1’-萘基)氨基]苯基、4-[N,N-二(2’-萘基)氨基]苯基、4-[N-苯基-N-(3’-甲基苯基)氨基]苯基、4-[N-苯基-N-(4’-甲基苯基)氨基]苯基、4-[N-苯基-N-(4’-辛基苯基)氨基]苯基、4-[N-苯基-N-(4’-甲氧基苯基)氨基]苯基、4-[N-苯基-N-(4’-乙氧基苯基)氨基]苯基、4-[N-苯基-N-(4’-正己氧基苯基)氨基]苯基、4-[N-苯基-N-(4’-氟苯基)氨基]苯基、4-[N-苯基-N-(1’-萘基)氨基]苯基、4-[N-苯基-N-(2’-萘基)氨基]苯基、4-[N-苯基-N-(4’-苯基苯基)氨基]苯基、4-(N,N-二苯基氨基)-1-萘基、6-(N,N-二苯基氨基)-2-萘基、4-(N-咔唑基)苯基、4-(N-吩噁嗪基)苯基等。
作为上述R1~R8所示的碳原子数6~30的芳氧基,优选为碳原子数6~20的芳氧基,优选为碳原子数6~16的芳氧基。这是因为能够得到在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的固化物。
另外,作为上述碳原子数6~30的芳氧基,可以使用取代或未取代的碳原子数1~30的芳氧基。换言之,上述R1~R8可以是碳原子数6~30的芳氧基中的氢原子被取代基取代而成的基团、即具有取代基的碳原子数6~30的芳氧基。
作为上述具有取代基的碳原子数6~30的芳氧基,可以举出芳氧基中的1个或2个以上的氢原子被取代基取代而成的基团。
作为取代上述氢原子的取代基,可举出作为取代上述烷基的氢原子的取代基所列举的取代基。
作为上述碳原子数6~30的芳氧基、即不具有取代基的碳原子数6~30的芳氧基、及具有取代基的碳原子数6~30的芳氧基,例如可以举出苯氧基、2-甲基苯基氧基、3-甲基苯基氧基、4-甲基苯基氧基、3-乙基苯基氧基、4-乙基苯基氧基、4-正丙基苯基氧基、4-异丙基苯基氧基、4-正丁基苯基氧基、4-异丁基苯基氧基、4-叔丁基苯基氧基、4-正戊基苯基氧基、4-异戊基苯基氧基、4-叔戊基苯基氧基、4-正己基苯基氧基、4-环己基苯基氧基、4-正庚基苯基氧基、4-正辛基苯基氧基、4-正壬基苯基氧基、4-正癸基苯氧基、4-正十一烷基苯基氧基、4-正十二烷基苯基氧基、4-正十四烷基苯氧基、4-正十六烷基苯基氧基、4-正十八烷基苯基氧基、2,3-二甲基苯基氧基、2,4-二甲基苯基氧基、2,5-二甲基苯基氧基、2,6-二甲基苯基氧基、3,4-二甲基苯基氧基、3,5-二甲基苯基氧基、3,4,5-三甲基苯基氧基、2,3,5,6-四甲基苯基氧基、5-茚满基氧基、1,2,3,4-四氢-5-萘基氧基、1,2,3,4-四氢-6-萘基氧基等。
作为具有取代基的碳原子数6~30的芳氧基,也可举出2-甲氧基苯基氧基、3-甲氧基苯基氧基、4-甲氧基苯基氧基、3-乙氧基苯基氧基、4-乙氧基苯基氧基、4-正丙氧基苯基氧基、4-异丙氧基苯基氧基、4-正丁氧基苯基氧基、4-异丁氧基苯基氧基、4-正戊氧基苯基氧基、4-正己氧基苯基氧基、4-环己基氧基苯基氧基、4-正庚基氧基苯基氧基、4-正辛基氧基苯基氧基、4-正壬基氧基苯基氧基、4-正癸基氧基苯基氧基、4-正十一烷基氧基苯基氧基、4-正十二烷基氧基苯基氧基、4-正十四烷基氧基苯基氧基、4-正十六烷基氧基苯基氧基、4-正十八烷基氧基苯基氧基、2,3-二甲氧基苯基氧基、2,4-二甲氧基苯基氧基、2,5-二甲氧基苯基氧基、3,4-二甲氧基苯基氧基、3,5-二甲氧基苯基氧基、3,5-二乙氧基苯基氧基、2-甲氧基-4-甲基苯基氧基、2-甲氧基-5-甲基苯基氧基、3-甲氧基-4-甲基苯基氧基、2-甲基-4-甲氧基苯基氧基、3-甲基-4-甲氧基苯基氧基、3-甲基-5-甲氧基苯基氧基等。
另外,也可以举出2-氟苯基氧基、3-氟苯基氧基、4-氟苯基氧基、2-氯苯基氧基、3-氯苯基氧基、4-氯苯基氧基、4-溴苯基氧基、4-三氟甲基苯基氧基、3-三氟甲基苯基氧基、2,4-二氟苯基氧基、3,5-二氟苯基氧基、2,4-二氯苯基氧基、3,4-二氯苯基氧基、3,5-二氯苯基氧基、2-甲基-4-氯苯基氧基、2-氯-4-甲基苯基氧基等。
进而,还可以举出3-氯-4-甲基苯基氧基、2-氯-4-甲氧基苯基氧基、3-甲氧基-4-氟苯基氧基、3-甲氧基-4-氯苯基氧基、3-氟-4-甲氧基苯基氧基、4-苯基苯基氧基、3-苯基苯基氧基、2-苯基苯基氧基、4-(4’-甲基苯基)苯基氧基、4-(4’-甲氧基苯基)苯基氧基、3,5-二苯基苯基氧基、1-萘基氧基、2-萘基氧基、4-甲基-1-萘基氧基、4-乙氧基-1-萘基氧基、6-正丁基-2-萘基氧基、6-甲氧基-2-萘基氧基、7-乙氧基-2-萘基氧基等。
作为上述R1~R8所示的碳原子数2~30的杂芳基,例如可举出含有至少1个以上的氮原子、氧原子、或硫原子作为杂原子的芳香族杂环。
另外,作为上述碳原子数2~30的杂芳基,可以使用取代或未取代的碳原子数2~30的杂芳基。换言之,上述R1~R8可以是碳原子数2~30的杂芳基中的氢原子被取代基取代而成的基团、即具有取代基的碳原子数2~30的杂芳基。
作为上述具有取代基的碳原子数2~30的杂芳基,可举出杂芳基中的1个或2个以上的氢原子被取代基取代而成的杂芳基。
作为取代上述氢原子的取代基,可举出作为取代上述烷基的氢原子的取代基所列举的取代基。
作为上述碳原子数2~30的杂芳基、即不具有取代基的碳原子数6~30的杂芳基、及具有取代基的碳原子数2~30的杂芳基,例如可举出呋喃基、吡咯基、3-吡咯啉基、吡唑基、咪唑基、噁唑基、噻唑基、1,2,3-噁二唑基、1,2,3-三唑基、1,2,4-三唑基、1,3,4-噻二唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、哌嗪基、三嗪基、苯并呋喃基、吲哚基、硫茚基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并三唑-2-基、苯并三唑-1-基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、香豆素基、噌啉基、喹喔啉基、二苯并呋喃基、咔唑基、菲咯啉基、吩噻嗪基、黄酮基、邻苯二甲酰亚胺基、萘酰亚胺基等。
作为上述R1与R2、R3与R4、R5与R6或R7与R8相互连接而形成的脂环结构,可以举出包含R1等所结合的吡咯环的碳原子而形成的碳原子数3~20的脂环式烃基,可举出例如:环己烷、甲基环己烷、二甲基环己烷、叔丁基环己烷、氰基环己烷、二氯环己烷等脂环结构。
本发明中,上述R1~R8优选为氢原子、不具有取代基或具有取代基的碳原子数1~30的烷基、不具有取代基或具有取代基的碳原子数1~30的烷氧基、或不具有取代基或具有取代基的碳原子数6~30的芳基。
作为R1与R2、R3与R4、R5与R6及R7与R8的组合,只要能够吸收所期望的波长的光,则可以是任意的组合,具体而言,可以举出(i)氢原子与烷基的组合、(ii)烷基与烷氧基的组合、(iii)烷基与芳基的组合等。这是因为能够得到在所期望的波长范围内具有陡峭的吸收峰的固化物。
另外,R1、R3、R5及R7可以为不同的基团,优选为相同的基团。这是因为能够得到在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的固化物。
进而,R2、R4、R6及R8可以为不同的基团,优选为相同的基团。这是因为能够得到在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的固化物。
作为上述(i)的组合,优选氢原子与不具有取代基或具有取代基的碳原子数1~30的烷基的组合,更优选氢原子与不具有取代基的碳原子数1~10的烷基的组合,特别优选氢原子与不具有取代基的碳原子数2~5的烷基的组合。
本发明中,最优选R1、R3、R5及R7为氢原子,并且,R2、R4、R6及R8为异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基、叔戊基、1,2-二甲基丙基、1-甲基丁基、2-甲基丁基等不具有取代基的碳原子数3~5的支链烷基。这是因为能够得到在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的固化物。
作为上述(iii)的组合,优选不具有取代基或具有取代基的碳原子数1~30的烷基与不具有取代基或具有取代基的碳原子数6~30的芳基的组合,更优选不具有取代基的碳原子数1~10的烷基与具有取代基的碳原子数6~12的芳基的组合,特别更优选不具有取代基的碳原子数2~5的烷基与具有取代基的碳原子数为6的芳基的组合。
作为取代芳基的1个或2个以上的氢原子的取代基,优选为卤素原子,尤其优选为氟原子。另外,优选芳基的1个氢原子被取代基取代。
本发明中,特别优选R1、R3、R5及R7为氢原子的1个或2个以上被卤素原子取代的苯基,并且,R2、R4、R6及R8为异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基、叔戊基、1,2-二甲基丙基、1-甲基丁基、2-甲基丁基等不具有取代基的碳原子数3~5的支链烷基,最优选R1、R3、R5及R7为2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基等1个氢原子被氟原子取代的苯基,并且,R2、R4、R6及R8为异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基、叔戊基、1,2-二甲基丙基、1-甲基丁基、2-甲基丁基等不具有取代基的碳原子数3~5的支链烷基。这是因为能够得到在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的固化物。
作为由上述M表示的2价的金属原子,例如可举出属于元素周期表第3族~第15族的金属原子。具体而言,可以举出Cu、Zn、Fe、Co、Ni、Ru、Pb、Rh、Pd、Pt、Mn、Sn、Pb等。
作为由M表示的1价的金属原子,例如可举出Na、K、Li等。
另外,作为由M表示的3价或4价的金属化合物,例如可举出属于元素周期表第3族~第15族的3价或4价的金属的卤化物、氢氧化物及氧化物等。作为上述金属化合物,具体而言,可举出AlCl、AlOH、InCl、FeCl、MnOH、SiCl2、SnCl2、GeCl2、Si(OH)2、Si(OCH3)2、Si(OPh)2、Si(OSiCH3)2、Sn(OH)2、Ge(OH)2、VO、TiO等。
上述M优选为Cu、Zn、Co、Ni、Pb、Pd、Pt、Mn、VO、TiO,特别优选为Cu、Co、Ni、Pd、VO。这是因为能够得到在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的固化物。
作为上述通式(1)所示的四氮杂卟啉系色素化合物,更具体而言,可以举出与日本特开2017-68221号公报中记载的通式(1)的具体例同样的化合物。
作为上述四氮杂卟啉系色素化合物的制造方法,可以使用公知的方法,例如可以举出根据J.Gen.Chem.USSR vol.47,1954-1958(1977)、日本特开2012-121821号公报等中记载的方法的制造方法。
作为上述四氮杂卟啉系色素化合物的市售品,例如可举出PD-311S、PD-320、NC-35、SNC-8(以上为山本化成株式会社)、FDG-004、FDG-007(以上为山田化学工业株式会社)等。
本发明中使用的四氮杂卟啉系色素可以仅由1种化合物构成,但也可以包含结构或由M表示的金属原子或金属化合物(以下,有时称为中心金属等)的种类不同的2种以上的化合物。
在本发明中,从提高湿热耐久性等耐久性的观点出发,作为上述四氮杂卟啉系色素,优选使用含有2种以上上述通式(1)所示的化合物的色素。这是因为通过上述四氮杂卟啉系色素包含2种以上的化合物,能够得到耐久性更优异的固化物。
组合的化合物的种类优选为2种以上,更优选为2种以上且5种以下,进一步优选为2种以上且3种以下,特别优选为2种。这是因为容易得到在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的固化物。
作为结构不同的2种以上的化合物的组合,例如可以举出R1~R8相互不同的化合物的组合,作为优选的组合,可以举出R1~R8中的至少1个为不具有取代基或具有取代基的碳原子数6~30的芳基的化合物、与R1~R8为除不具有取代基或具有取代基的碳原子数6~30的芳基以外的基团的化合物的组合。
另外,可举出R1~R8中的至少1个为不具有取代基或具有取代基的碳原子数6~30的芳基的化合物、与R1~R8为除不具有取代基或具有取代基的碳原子数6~30的芳基以外的基团并且R1~R8中的至少1个为不具有取代基或具有取代基的碳原子数1~30的烷基的化合物的组合,以及,R1~R8中的至少1个为不具有取代基或具有取代基的碳原子数6~30的芳基并且R1~R8中的至少1个为不具有取代基或具有取代基的碳原子数1~30的烷基的化合物、与R1~R8为除不具有取代基或具有取代基的碳原子数6~30的芳基以外的基团、R1~R8中的至少1个为氢原子、并且R1~R8中的至少1个为不具有取代基或具有取代基的碳原子数1~30的烷基的化合物的组合。
作为优选的组合,可举出:R1~R8中的至少1个为不具有取代基或具有取代基的碳原子数6~20的芳基并且R1~R8中的至少1个为不具有取代基或具有取代基的碳原子数1~10的烷基的化合物、与R1~R8为除不具有取代基或具有取代基的碳原子数6~30的芳基以外的基团、R1~R8中的至少1个为氢原子、并且R1~R8中的至少1个为不具有取代基或具有取代基的碳原子数1~10的烷基的化合物的组合。
作为特别优选的组合,可举出:R1~R8中的至少1个为氢原子的1个或2个以上被卤素原子取代的碳原子数6~12的芳基、并且R1~R8中的至少1个为不具有取代基的碳原子数2~5的烷基的化合物、与R1~R8为氢原子及不具有取代基的碳原子数2~5的烷基的化合物的组合。
最优选的组合为R1、R3、R5及R7为2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基等1个氢原子被氟原子取代的苯基并且R2、R4、R6及R8为异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基、叔戊基、1,2-二甲基丙基、1-甲基丁基、2-甲基丁基等不具有取代基的碳原子数3~5的支链烷基的化合物、与R1、R3、R5及R7为氢原子并且R2、R4、R6及R8为异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基、叔戊基、1,2-二甲基丙基、1-甲基丁基、2-甲基丁基等不具有取代基的碳原子数3~5的支链烷基的化合物的组合。
这是因为通过为这样的化合物的组合,可得到湿热耐久性等耐久性优异的固化物。
作为中心金属等不同的2种化合物的组合,可举出例如:如作为M包含Cu的化合物与包含Pd的化合物的组合那样,分别包含作为2价的金属原子的选自Cu、Zn、Fe、Co、Ni、Ru、Pb、Rh、Pd、Pt、Mn、Sn、Pb中的2种金属原子的化合物的组合;以及,如作为M包含VO的化合物与包含TiO的化合物的组合那样,分别包含作为3价或4价的金属化合物的选自AlCl、AlOH、InCl、FeCl、MnOH、SiCl2、SnCl2、GeCl2、Si(OH)2、Si(OCH3)2、Si(OPh)2、Si(OSiCH3)2、Sn(OH)2、Ge(OH)2、VO、TiO中的2种金属化合物的化合物的组合。
另外,可举出:如作为M包含Cu的化合物与包含VO的化合物的组合那样,包含选自2价的金属原子中的金属原子的化合物、与包含选自3价或4价的金属化合物中的金属化合物的化合物的组合。
作为优选的组合,可举出:作为M包含选自2价的金属原子中的金属原子的化合物、与包含选自3价或4价的金属化合物中的金属化合物的化合物的组合。
作为更优选的组合,可举出:作为M包含选自Cu、Zn、Co、Ni、Pb、Pd、Pt、Mn中的金属原子的化合物、与包含选自VO、TiO中的金属化合物的化合物的组合,特别优选作为M含有Cu的化合物与包含含有VO的化合物的化合物的组合。
上述四氮杂卟啉系色素包含2种化合物的情况下,它们的含有比率只要能够得到所期望的耐久性即可,例如,一方的含量在化合物的合计100质量份中优选为1质量份以上且99质量份以下,更优选为10质量份以上且90质量份以下,进一步优选为30质量份以上且70质量份以下,特别优选为40质量份以上且60质量份以下,最优选为45质量份以上且55质量份以下。这是因为通过为包含这些中心金属的化合物的组合,可以得到湿热耐久性等耐久性优异的固化物。
作为四氮杂卟啉系色素的含量,只要能够得到所期望的颜色再现性即可,例如在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长的上述色素100质量份中,可以设为50质量份以上,尤其优选为80质量份以上,特别优选为95质量份以上。这是因为通过使上述含量为上述范围,上述组合物能够制造在550nm以上且610nm以下的波长范围内具有陡峭的吸收峰的光学滤波器。
(1-2)三芳基甲烷系色素
在本发明中,在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长的上述色素优选包含三芳基甲烷系色素,特别优选含有下述通式(301)所示的色素。上述三芳基甲烷系色素在550nm以上且610nm以下的范围内具有陡峭的吸收峰,吸收峰的半值宽度窄。
因此,通过使用上述三芳基甲烷系色素作为上述色素,能够选择性地吸收绿色光及红色光之间的重叠区域,抑制绿色光及红色光各自的发光强度的降低。其结果是,能够由上述组合物得到颜色再现性更优异的光学滤波器。
另外,上述三芳基甲烷系色素具有即使在高温环境下也不易分解的耐热性,也具有不易挥发的耐挥发性,因此使用上述组合物制造的光学滤波器能够稳定地发挥颜色再现性提高效果。
这样,通过使用上述三芳基甲烷系色素,上述组合物能够得到颜色再现性优异、进而可稳定地发挥颜色再现性提高效果的光学滤波器。
[化6]
(式中,R301、R302、R303、R304、R305、R306、R307、R308、R309及R310分别独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基或羟基,或者表示被卤素原子取代或未取代的碳原子数1~8的烷基、或被卤素原子取代或未取代的碳原子数1~8的烷氧基,
R311、R312、R313、R314、R315及R316分别独立地表示羟基、卤素原子、氰基或硝基,或者表示被氰基、硝基、羟基或卤素原子取代或未取代的碳原子数1~8的烷基、被碳原子数为1~4的烷基、卤素原子、氰基或乙烯基取代或未取代的苯基、或被碳原子数1~4的烷基、卤素原子、氰基或乙烯基取代或未取代的苄基,
R301与R311、R302与R312、R305与R313、R306与R314、R309与R315及R310与R316有时连接而形成6元环,
R311与R312、R313与R314、及R315与R316有时连接而形成3~6元环的杂环,
R303与R304及R307与R308有时经由单键、氧原子、硫原子、硒原子、CR317R318、CO、NR319、PR320或SO2连接而形成环,
R304与R305、R306与R307有时连接而形成6元环,
X表示单键、氧原子、硫原子、硒原子、CR317R318、CO、NR319、PR320或SO2
R317及R318分别独立地表示氢原子、被卤素原子取代或未取代的碳原子数1~8的烷基、或被卤素原子取代或未取代的碳原子数1~8的烷氧基,
R319及R320分别独立地表示氢原子或被卤素原子取代或未取代的碳原子数1~8的烷基,
Anq1-表示q1价的阴离子,q1表示1或2,p1表示将电荷保持为中性的系数。
即,式中,R301、R302、R303、R304、R305、R306、R307、R308、R309及R310分别独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基或羟基,或者表示碳原子数1~8的烷基或该烷基中的氢原子被卤素原子取代而成的基团、或碳原子数1~8的烷氧基或该烷氧基中的氢原子被卤素原子取代而成的基团,
R311、R312、R313、R314、R315及R316分别独立地表示羟基、卤素原子、氰基或硝基,或者表示碳原子数1~8的烷基或该烷基中的氢原子被氰基、硝基、羟基或卤素原子取代而成的基团、苯基或该苯基中的氢原子被碳原子数1~4的烷基、卤素原子、氰基或乙烯基取代而成的基团、或者苄基或该苄基中的氢原子为碳原子数1~4的烷基、卤素原子、氰基或乙烯基取代而成的基团,
R301与R311、R302与R312、R305与R313、R306与R314、R309与R315及R310与R316可连接而形成6元环,
R311与R312、R313与R314、及R315与R316可连接而形成3~6元环的杂环,
R303与R304及R307与R308可经由单键、氧原子、硫原子、硒原子、CR317R318、CO、NR319、PR320或SO2连接而形成环,
R304与R305、R306与R307也可连接而形成6元环,
X表示单键、氧原子、硫原子、硒原子、CR317R318、CO、NR319、PR320或SO2
R317及R318分别独立地表示氢原子、碳原子数1~8的烷基或该烷基中的氢原子被卤素原子取代而成的基团、或者碳原子数1~8的烷氧基或该烷氧基中的氢原子被卤素原子取代而成的基团,
R319及R320分别独立地表示氢原子或碳原子数1~8的烷基或该烷基中的氢原子被卤素原子取代而成的基团,
Anq1-表示q1价的阴离子,q1表示1或2,p1表示将电荷保持为中性的系数。)
作为上述通式(301)中的通过R301、R302、R303、R304、R305、R306、R307、R308、R309、R310、R311、R312、R313、R314、R315及R316以及X由CR317R318表示时的R317及R318、X由NR319表示时的R319、X由PR320表示时的R320来表示的碳原子数1~8的烷基,可以使用上述R1~R8所示的烷基中满足规定的碳原子数的烷基。
作为上述通式(301)中的通过R301、R302、R303、R304、R305、R306、R307、R308、R309、R310、R311、R312、R313、R314、R315及R316以及X由CR317R318表示时的R317及R318、X由NR319表示时的R319、X由PR320表示时的R320来表示的、基团中的氢原子被氰基、硝基、羟基、卤素原子取代的碳原子数1~8的烷基,可举出上述碳原子数1~8的烷基中的氢原子的一部分或全部被氰基、硝基、羟基、卤素原子取代而成的基团。
作为上述通式(301)中的通过R301、R302、R303、R304、R305、R306、R307、R308、R309、R310、R311、R312、R313、R314、R315及R316以及X由CR317R318表示时的R317及R318、X由NR319表示时的R319、X由PR320表示时的R320来表示的碳原子数1~8的烷氧基,可使用上述R1~R8所示的烷氧基中满足规定的碳原子数的烷氧基。
作为上述通式(301)中的通过R301、R302、R303、R304、R305、R306、R307、R308、R309、R310、R311、R312、R313、R314、R315及R316以及X由CR317R318表示时的R317及R318、X由NR319表示时的R319、X由PR320表示时的R320来表示的、基团中的氢原子被卤素原子取代的碳原子数1~8的烷氧基,可举出上述碳原子数1~8的烷氧基中的氢原子的一部分或全部被卤素原子取代的基团。
作为上述通式(301)中的R301、R302、R303、R304、R305、R306、R307、R308、R309、R310、R311、R312、R313、R314、R315及R316所示的卤素原子,可举出氟、氯、溴、碘。
作为上述通式(301)中的R311、R312、R313、R314、R315及R316所示的碳原子数1~4的烷基,可举出上述R1~R8所示的烷基中满足规定的碳原子数的烷基。
作为上述通式(301)中的R301与R311、R302与R312、R305与R313、R306与R314、R309与R315及R310与R316可连接而形成的6元环,可举出哌啶环、吡啶环、嘧啶环、喹啉环、异喹啉环等。
作为上述通式(301)中的R311与R312、R313与R314、及R315与R316可连接而形成的3~6元环的杂环,可举出哌啶环、哌嗪环、吡咯烷环、吗啉环、硫代吗啉环、吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、喹啉环、异喹啉环、咪唑环、噁唑环、咪唑烷环、吡唑烷环、异噁唑烷环、异噻唑烷环等。
作为上述通式(301)中的R304与R305、R306与R307可连接而形成的6元环,可举出苯环,这些环可以与其他环稠合、或被取代。
作为通式(301)中的由Anq1-表示的阴离子,可举出一价阴离子或二价阴离子。
例如,作为一价阴离子,可举出:氯化物离子、溴化物离子、碘化物离子、氟化物离子等卤化物离子;高氯酸离子、氯酸离子、硫氰酸离子、六氟磷酸离子、六氟锑酸离子、四氟硼酸离子等无机系阴离子;甲磺酸离子、十二烷基磺酸离子、苯磺酸离子、甲苯磺酸离子、三氟甲磺酸离子、萘磺酸离子、二苯基胺-4-磺酸离子、2-氨基-4-甲基-5-氯苯磺酸离子、2-氨基-5-硝基苯磺酸离子、酞菁磺酸离子、具有聚合性取代基的磺酸离子、日本特开平10-235999号公报、日本特开平10-337959号公报、日本特开平11-102088号公报、日本特开2000-108510号公报、日本特开2000-168223号公报、日本特开2001-209969号公报、日本特开2001-322354号公报、日本特开2006-248180号公报、日本特开2006-297907号公报、日本特开平8-253705号公报、日本特表2004-503379号公报、日本特开2005-336150号公报、国际公开2006/28006号等中记载的磺酸离子等有机磺酸系阴离子;辛基磷酸离子、十二烷基磷酸离子、十八烷基磷酸离子、苯基磷酸离子、壬基苯基磷酸离子、2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)膦酸离子等有机磷酸系阴离子、双(三氟甲磺酰基)亚胺离子、双全氟丁烷磺酰基亚胺离子、全氟-4-乙基环己烷磺酸离子、四(五氟苯基)硼酸离子、三(氟烷基磺酰基)碳阴离子等。
作为二价阴离子,可举出例如:苯二磺酸离子、萘二磺酸离子等。另外,也可以根据需要使用具有使处于激发状态的活性分子去激发(猝灭)功能的猝灭剂阴离子、或在环戊二烯基环上具有羧基或膦酸基、磺酸基等阴离子性基团的二茂铁、二茂钌等茂金属化合物阴离子等。
另外,p1按在分子整体中电荷成为中性的方式进行选择。
作为上述猝灭剂阴离子,例如可举出:日本特开昭60-234892号公报、日本特开平5-43814号公报、日本特开平5-305770号公报、日本特开平6-239028号公报、日本特开平9-309886号公报、日本特开平9-323478号公报、日本特开平10-45767号公报、日本特开平11-208118号公报、日本特开2000-168237号公报、日本特开2002-201373号公报、日本特开2002-206061号公报、日本特开2005-297407号公报、日本特公平7-96334号公报、国际公开98/29257号等中记载的阴离子。
作为上述通式(301)中的Anq1-所示的阴离子,从耐热性的方面考虑,优选一价的有机磺酸系阴离子、双(三氟甲磺酰基)亚胺离子、双全氟丁烷磺酰基亚胺离子、全氟-4-乙基环己烷磺酸离子、苯二磺酸离子或萘二磺酸离子,进一步优选为双(三氟甲磺酰基)亚胺离子。
作为上述阴离子,从得到在所期望的波长范围内具有陡峭的吸收峰的固化物的观点出发,优选为上述无机系阴离子。
作为上述通式(301)所示的化合物的阳离子部分的具体例,可举出国际公开第2014/196464号中记载的化合物No.1~No.62。
在本发明中,从在溶剂中的溶解性的观点出发,R311、R312、R313、R314、R315及R316优选为碳原子数1~8的烷基或该烷基中的氢原子被极性基团、特别是被羟基取代的基团,更优选为碳原子数1~8的烷基,特别优选为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、1,2-二甲基丙基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、正己基等碳原子数1~5的烷基,尤其优选为甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基等碳原子数1~5的直链烷基。这是因为能够成为在550nm以上且610nm以下的范围内具有陡峭的吸收峰、且吸收峰的半值宽度窄的化合物。
在本发明中,从能够成为在550nm以上且610nm以下的范围内具有陡峭的吸收峰、且吸收峰的半值宽度窄的化合物的观点出发,R301、R302、R303、R304、R305、R306、R307、R308、R309及R310优选为氢原子、卤素原子、氰基、硝基、羟基或碳原子数1~8的烷氧基,尤其优选为氢原子或卤素原子。
在本发明中,从能够成为在550nm以上且610nm以下的范围内具有陡峭的吸收峰、且吸收峰的半值宽度窄的化合物的观点出发,优选R304、R307为卤素原子,R301、R302、R303、R305、R306、R308、R309及R310为氢原子。
另外,从获得容易性的方面出发,X优选为氧原子或硫原子。
上述通式(301)所示的化合物的制造方法没有特别限定,例如可以使用与国际公开第2014/196464号中记载的方法同样的方法。
作为上述三芳基甲烷系色素的含量,只要能够得到所期望的颜色再现性即可,例如,在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长的上述色素100质量份中,可以设为50质量份以上,尤其优选为80质量份以上,特别优选为95质量份以上。这是因为通过使上述含量为上述的范围,上述组合物能够制造在550nm以上且610nm以下的波长范围内具有陡峭的吸收峰的光学滤波器。
(1-3)花青系色素
在本发明中,在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长的上述色素优选包含花青系色素,特别优选含有下述通式(401)所示的色素。上述花青系色素在550nm以上且610nm以下的范围内具有陡峭的吸收峰,吸收峰的半值宽度窄。
因此,通过使用上述花青系色素作为上述色素,能够选择性地吸收绿色光及红色光之间的重叠区域,抑制绿色光及红色光各自的发光强度的降低。其结果是,能够由上述组合物得到颜色再现性更优异的光学滤波器。
[化7]
(式中,环A及A’分别独立地表示苯环、萘环、菲环或吡啶环,
R411及R411’分别独立地表示羟基、卤素原子、硝基、氰基、-SO3H、羧基、氨基、酰胺基、茂金属基、碳原子数6~30的芳基、碳原子数7~30的芳基烷基或碳原子数1~8的烷基,
X411及X411’分别独立地表示氧原子、硫原子、硒原子、-CR423R424-、碳原子数3~6的环烷烃-1,1-二基、或-NR425-,
R423、R424及R425分别独立地表示氢原子、羟基、卤素原子、硝基、氰基、-SO3H、羧基、氨基、酰胺基、茂金属基、碳原子数6~30的芳基、碳原子数7~30的芳基烷基或碳原子数1~8的烷基,
Y411及Y411’各自独立地表示氢原子、或有时被羟基、卤素原子、硝基、氰基、-SO3H、羧基、氨基、酰胺基或茂金属基取代的碳原子数6~30的芳基、碳原子数7~30的芳基烷基或碳原子数1~8的烷基,
Q表示构成碳原子数1~9的次甲基链、有时在链中包含环结构的连接基,
r2及r2’表示0或在环A及环A’上可取代的数目,
Anq2-表示q2价的阴离子,q2表示1或2,p2表示将电荷保持为中性的系数。)
作为上述通式(401)中的R411、R411’、Y411、Y411’、X411、X411’、R423、R424、R425、Q、RR’所示的基团,只要是能够成为在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长的化合物的基团,则没有限制,各自可以举出与日本特开2017-095558号公报中记载的R11、R11’、Y11、Y11’、X11、X11’、R23、R24及R25、Q、RR’所示的基团同样的基团。
例如,作为上述通式(401)中的R411、R411’、Y411、Y411’以及X411及X411’中的R423、R424及R425所示的卤原子,可以举出氟、氯、溴、碘。
作为上述通式(401)中的R411、R411’、Y411、Y411’以及X411及X411’中的R423、R424及R425所示的氨基,可举出上述R1~R8所示的氨基。
作为上述通式(401)中的R411、R411’、Y411、Y411’以及X411及X411’中的R423、R424及R425所示的酰胺基,可举出甲酰胺、乙酰胺、乙基酰胺、异丙基酰胺、丁基酰胺、辛基酰胺、壬基酰胺、癸基酰胺、十一烷基酰胺、十二烷基酰胺、十六烷基酰胺、十八烷基酰胺、(2-乙基己基)酰胺、苯甲酰胺、三氟乙酰胺、五氟苯甲酰胺、二甲酰胺、二乙酰胺、二乙基酰胺、二异丙基酰胺、二丁基酰胺、二辛基酰胺、二壬基酰胺、二癸基酰胺、二(十一烷基)酰胺、二(十二烷基)酰胺、二(2-乙基己基)酰胺、二苯甲酰胺、二三氟乙酰胺、二五氟苯甲酰胺等。
作为通式(401)中的R411、R411’、Y411、Y411’以及X411及X411’中的R423、R424及R425所示的茂金属基,可举出二茂铁基、二茂镍基、二茂锆基、二茂钛基、二茂铪基等。
作为上述通式(401)中的R411、R411’、Y411、Y411’以及X411及X411’中的R423、R424及R425所示的碳原子数6~30的芳基,可以使用与上述R1~R8所示的碳原子数6~30的芳基相同的基团。
上述通式(401)中的R411、R411’、Y411、Y411’以及X411及X411’中的R423、R424及R425所示的碳原子数7~30的芳基烷基,可以举出:苄基、苯乙基、2-苯基丙烷-2-基、二苯基甲基、三苯基甲基、苯乙烯基、肉桂基、二茂铁基甲基、二茂铁基丙基等。
作为上述通式(401)中的R411、R411’、Y411、Y411’以及X411及X411’中的R423、R424及R425所示的碳原子数1~8的烷基,可以使用上述R1~R8所示的碳原子数1~30的烷基中的满足规定的碳原子数的烷基。
关于上述R411、R411’、Y411、Y411’以及X411及X411’中的R423、R424及R425所示的芳基、芳基烷基及烷基等基团,上述基团中的1个或2个以上的氢原子有时被羟基、卤素原子、硝基、氰基、-SO3H基、羧基、氨基、酰胺基或茂金属基取代。
作为可将R411、R411’、Y411、Y411’、R423、R424及R425所示的芳基、芳基烷基、烷基的氢原子取代的卤素原子、氨基、酰胺基及茂金属基,可举出R411等的说明中所例示的基团。
此外,关于上述R411、R411’、Y411、Y411’以及X411及X411’中的R423、R424及R425中的芳基烷基及烷基等基团,上述基团中的亚甲基的1个或2个以上有时被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-SO2-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-N=CH-或双键取代。
在上述通式(401)中,作为X411及X411’所示的碳原子数3~6的环烷烃-1,1-二基,可举出环丙烷-1-二基、环丁烷-1-二基、2,4-二甲基环丁烷-1,1-二基、3,3-二甲基环丁烷-1,1-二基、环戊烷-1,1-二基、环己烷-1,1-二基等。
本发明中,上述R411、R411’优选为硝基。这是因为能够得到在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的固化物。另外,这是因为合成变得容易。
本发明中,上述Y411、Y411’优选为碳原子数1~8的烷基,尤其优选为碳原子数2~7的烷基,特别优选为碳原子数4~6的烷基。这是因为能够得到在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的固化物。另外,这是因为合成变得容易。
另外,上述Y411、Y411’为烷基时,可以为直链的烷基,但优选为支链的烷基,尤其优选为异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基、叔戊基、1,2-二甲基丙基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、1,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基等碳原子数4~6的支链烷基。这是因为能得到在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的固化物。另外,这是因为合成变得容易。
在本发明中,上述X411及X411’优选为-CR423R424-。这是因为能够得到在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的固化物。另外,这是因为合成变得容易。
本发明中,上述R423、R424及R425优选为碳原子数1~8的烷基,尤其优选为碳原子数1~5的烷基,特别优选为甲基、乙基、正丙基、异丙基等碳原子数1~3的烷基。这是因为能够得到在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的固化物。另外,这是因为合成变得容易。
本发明中,上述环A及环A’优选为苯环或萘环,尤其优选为苯环。这是因为能够得到在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的固化物。另外,这是因为合成变得容易。
作为上述通式(401)中的Q所示的、构成碳原子数1~9的次甲基链、且有时在链中包含环结构的连接基,下述(Q-1)~(Q-11)所示的基团由于制造容易而优选。关于碳原子数1~9的次甲基链中的碳原子数,不包括将次甲基链及次甲基链中所含的环结构进一步取代的基团的碳原子(例如,连接基(Q-1)~(Q-11)中的两末端的碳原子、Z’或R14~R19包含碳原子时的碳原子)。
[化8]
(式中,R14、R15、R16、R17、R18、R19及Z’分别独立地表示氢原子、羟基、卤素原子、氰基、-NRR’、芳基、芳基烷基或烷基,-NRR’、芳基、芳基烷基及烷基的氢原子可被羟基、卤素原子、氰基或-NRR’取代,-NRR’、芳基、芳基烷基及烷基中的亚甲基可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-SO2-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-N=CH-或-CH=CH-取代,
R及R’表示芳基、芳基烷基或烷基,
*表示键合位置。)
作为上述R14、R15、R16、R17、R18、R19及Z’所示的卤原子、芳基、芳基烷基或烷基,可举出R411等的说明中例示的基团,作为R及R’所示的芳基、芳基烷基或烷基,可举出R411等的说明中例示的基团。
作为Q所示的、可将碳原子数1~9的次甲基链的氢原子取代的芳基、芳基烷基、烷基及卤素原子,可举出R411等的说明中所例示的基团,作为可将这些芳基、芳基烷基、烷基的氢原子取代的卤素原子,可举出R11等的说明中所例示的卤素原子。
本发明中,上述Q所示的碳原子数1~9的次甲基链优选为上述通式(Q-1)所示的基团。这是因为能够得到在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的固化物。另外,这是因为合成变得容易。
本发明中,上述Z’优选为氢原子、烷基,尤其优选为氢原子。这是因为能够得到在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的固化物。另外,这是因为合成变得容易。
作为上述通式(401)中的Anq2-所示的q2价的阴离子,可举出上述Anq1-的说明中所例示的阴离子。
作为本发明中使用的花青系色素的具体例,例如可举出日本特开2017-095558号公报中记载的化合物No.1~104。
作为上述花青系色素的含量,只要能够得到所期望的颜色再现性就没有限制,例如,在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长的上述色素100质量份中,可以设为50质量份以上,尤其优选为80质量份以上,特别优选为95质量份以上。通过使上述含量为上述的范围,上述组合物能够制造在550nm以上且610nm以下的波长范围内具有陡峭的吸收峰的光学滤波器。
(1-4)其他
关于在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长的上述色素中使用的上述花青系色素、部花青系色素、吡咯亚甲基系色素、偶氮系色素、呫吨系色素、三芳基甲烷系色素等,可以使用公知的色素,例如可以与日本特开2017-68221号公报中记载的内容相同。
作为在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长的上述色素中包含的色素的种类,可以是种类不同的2种以上,从在550nm以上且610nm以下的范围内具有陡峭的吸收峰、且使吸收峰的半值宽度窄的观点出发,优选为1种。在此,种类不同是指最大吸收波长及半值宽度中的至少一方不同。
在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长的上述色素可以是仅含有四氮杂卟啉系色素的情况等含有选自四氮杂卟啉系色素、三芳基甲烷系色素及花青系色素中的1种色素,也可以是含有四氮杂卟啉系色素及三芳基甲烷系色素的情况等含有2种以上的色素,优选含有选自四氮杂卟啉系色素、三芳基甲烷系色素及花青系色素中的1种色素。这是因为能够得到在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的固化物。
作为在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长的上述色素的含量,只要是能够制造在550nm以上且610nm以下的波长范围内具有陡峭的吸收峰的光学滤波器,就没有问题,可以根据上述组合物的用途等适当设定,但在组合物的固体成分100质量份中,可以设定为0.01质量份以上且10质量份以下,优选为0.1质量份以上且5质量份以下,特别优选为0.1质量份以上且3质量份以下。这是因为通过使上述含量为上述的范围,使用上述组合物得到的光学滤波器在所期望的波长范围内发挥充分的吸收能力,薄膜化变得容易。另外,这是因为上述组合物容易使色素在组合物中均匀地溶解、分散。
需要说明的是,固体成分是指包含除溶剂以外的全部成分的成分。
另外,在本说明书中,在没有特别说明的情况下,含量为质量基准。
作为上述溶剂,可举出有机溶剂(以下,有时称为溶剂)及水。
作为在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长的上述色素的含量,只要是能够制造在550nm以上且610nm以下的波长范围内具有陡峭的吸收峰的、被用于光学滤波器等的固化物,就没有问题,可以根据上述组合物的用途等适当设定,但在组合物100质量份中,可以设定为0.01质量份以上且10质量份以下,优选为0.1质量份以上且5质量份以下,特别优选为0.2质量份以上且3质量份以下。这是因为通过使上述含量为上述的范围,能够得到在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的固化物。
作为在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长的上述色素的含量,只要能够得到在所期望的波长范围内具有陡峭的吸收峰的固化物就没有问题,可根据上述组合物的用途等适当设定,相对于阳离子聚合性化合物100质量份,可以设定为0.01质量份以上且10质量份以下,优选为0.02质量份以上且5质量份以下,特别优选为0.05质量份以上且4质量份以下,更优选为0.05质量份以上且3.5质量份以下,特别优选为0.1质量份以上且3.5质量份以下,最优选为0.3质量份以上且3.5质量份以下。这是因为能够得到在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的固化物。
作为在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长的上述色素的含量,在含有在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长的色素的全部色素、阳离子聚合性化合物和产酸剂的合计100质量份中,优选为0.1质量份以上且15质量份以下,尤其优选为0.2质量份以上且10质量份以下,特别优选为0.3质量份以上且5质量份以下。这是因为通过使上述含量为上述的范围,能够得到在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的固化物。
在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长的上述色素也可以与在其他波长区域具有最大吸收波长的色素组合使用。
即,本发明的组合物包含色素、阳离子聚合性化合物、产酸剂,上述色素可以包含在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长的色素及在其他波长区域具有最大吸收波长的色素。
在该情况下,关于在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长的上述色素及在其他波长区域具有最大吸收波长的色素的合计含量、即上述组合物中所含的色素整体的含量,可以根据上述组合物的用途等适当设定,例如可以与在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长的上述色素的含量的内容相同。
具体而言,上述色素整体的含量在组合物的固体成分100质量份中可以为0.01质量份以上且10质量份以下,优选为0.1质量份以上且5质量份以下,特别优选为0.1质量份以上且3质量份以下。
另外,在组合物100质量份中,色素整体的含量可设为0.01质量份以上且10质量份以下,优选为0.1质量份以上且5质量份以下,特别优选为0.2质量份以上且3质量份以下。
相对于阳离子聚合性化合物100质量份,色素整体的含量可以设为0.01质量份以上且10质量份以下,优选为0.02质量份以上且5质量份以下,更优选为0.05质量份以上且4质量份以下,进一步优选为0.05质量份以上且3.5质量份以下,特别优选为0.1质量份以上且3.5质量份以下,最优选为0.3质量份以上且3.5质量份以下。
在色素整体、阳离子聚合性化合物、产酸剂的合计100质量份中,色素整体的含量可设为0.1质量份以上且15质量份以下,优选为0.2质量份以上且10质量份以下,特别优选为0.3质量份以上且5质量份以下。
这是因为通过使上述色素整体的含量为上述的范围,能够得到在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的固化物。
在本发明中,从能够制造在550nm以上且610nm以下的波长范围内具有陡峭的吸收峰的光学滤波器的观点出发,优选不含在其他波长区域具有最大吸收波长的色素,在组合物中所含的色素总合计量100质量份中,在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长的上述色素的含量优选为50质量份以上,尤其优选为80质量份以上,更优选为90质量份以上,进一步优选为95质量份以上,特别优选为100质量份,即上述组合物中,作为色素,优选仅含有在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长的色素。
(2)其他色素
上述色素可根据所需的吸收波长范围而适当选择,例如可使用花青系色素、部花青系色素、吡咯亚甲基系色素、偶氮系色素、四氮杂卟啉系色素、呫吨系色素、三芳基甲烷系色素等公知的色素。
另外,上述其他色素中所含的色素的种类可以为1种,也可以为2种以上。
需要说明的是,关于上述其他色素的含量等其他事项,可以与上述“(1)在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长的色素”一项中记载的内容相同。
2.阳离子聚合性化合物
上述阳离子聚合性化合物只要是通过产酸剂引起聚合反应或交联反应的化合物即可,没有特别限定。
作为这样的阳离子聚合性化合物,例如可举出环氧化合物及氧杂环丁烷化合物等环状醚化合物、环状内酯化合物、环状缩醛化合物、环状硫醚化合物、螺环原酸酯化合物以及乙烯基醚化合物等。作为阳离子聚合性化合物,可以使用选自它们中的1种或2种以上。
本发明中,从成为在所期望的波长范围内具有陡峭的吸收峰的光学滤波器及与基材的密合性变得良好的观点出发,上述阳离子聚合性化合物优选含有环氧化合物及氧杂环丁烷化合物中的至少1种。
另外,上述阳离子聚合性化合物可以仅为1种化合物,也可以包含2种以上的化合物。
这是因为上述组合物能够制造在所期望的波长范围内具有陡峭的吸收峰的光学滤波器。另外,这是因为上述组合物能够容易地制造与基材的密合性优异的光学滤波器。
另外,作为包含2种以上的化合物的例子,可举出包含结构、分子量等不同的2种以上的阳离子聚合性化合物的例子。
作为上述结构不同的组合,例如可举出:像包含环氧化合物及氧杂环丁烷化合物两者的组合那样,从上述环氧化合物、氧杂环丁烷化合物、环状内酯化合物、环状缩醛化合物、环状硫醚化合物、螺环原酸酯化合物、乙烯基化合物等不同的分类中组合2种以上而得到的组合。
作为上述结构不同的组合,例如可举出:像作为环氧化合物包含脂肪族环氧化合物及脂环族环氧化合物的组合、作为环氧化合物包含脂肪族环氧化合物及芳香族环氧化合物的组合、包含芳香族环氧化合物及脂环族环氧化合物的组合等那样,将选自芳香族环氧化合物、脂环族环氧化合物及脂肪族环氧化合物中的2种以上组合而得的组合。
作为上述分子量等不同的组合,例如可举出:作为环氧化合物将分子量不同的2种脂肪族环氧化合物组合而成的组合等。
上述环氧化合物可以设为包含环氧结构的化合物全部符合。例如,包含环氧结构及氧杂环丁烷结构这两者的化合物可以设为符合环氧化合物。
作为这样的环氧化合物,例如可举出:芳香族环氧化合物、脂环族环氧化合物、脂肪族环氧化合物等。
作为上述脂环族环氧化合物的具体例,可举出:具有至少1个脂环族环(也称为脂肪族环)的多元醇的聚缩水甘油醚、或者通过将含有环己烯或环戊烯环的化合物用氧化剂进行环氧化而得到的含有环己烯氧化物或环戊烯氧化物的化合物。
在上述脂环族环氧化合物中,具有环己烯氧化物结构的环氧树脂固化快,从而优选。
作为上述脂环族环氧化合物,可以优选使用像下述通式(5-1)所示的化合物那样的具有2个以上环己烯氧化物结构的化合物。
这是因为通过含有这样的化合物,组合物能够得到在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的固化物。
[化9]
(式中,X5表示直接键合或连接基(具有1个以上原子的二价基团)。)
作为X5所示的连接基,例如可举出:二价的烃基、碳-碳双键的一部分或全部被环氧化而成的亚烯基、羰基、醚键、酯键、碳酸酯基、酰胺基及将它们多个连接而成的基团等。
作为上述二价的烃基,可举出直链或支链的、或具有环烷基环的碳原子数1~20的亚烷基。
作为上述直链或支链的亚烷基,可举出:从甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、异辛基、2-乙基己基、叔辛基、壬基、异壬基、癸基、异癸基、十一烷基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、二十烷基等碳原子数1~20的直链或支链的烷基中除去1个氢原子而得到的基团。
作为上述二价的烃基的碳原子数1~20的直链或支链的亚烷基,可以举出亚甲基、甲基亚甲基、二甲基亚甲基、亚乙基、亚丙基、三亚甲基等。
作为上述环烷基环,可举出单环式烃基、交联烃环基等。
作为上述单环式烃基,可举出环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、甲基环戊基、甲基环己基、二甲基环己基、三甲基环己基、四甲基环己基、五甲基环己基、乙基环己基、甲基环庚基等,其中,优选环戊基、环己基、环庚基。
作为上述交联烃环基,可以举出双环[2.1.1]己基、双环[2.2.1]庚基、双环[2.2.2]辛基、双环[4.3.1]癸基、双环[3.3.1]壬基、冰片基、冰片烯基、降冰片基、降冰片烯基、6、6-二甲基双环[3.1.1]庚基、三环丁基、金刚烷基。
作为X5所示的具有环烷基环的烷基,可以举出将上述环烷基与上述直链或支链的烷基组合而成的基团。例如,可以举出:直链或支链的烷基中的1个或2个以上的氢原子被上述环烷基取代而成的基团、直链或支链的烷基中的1个或2个以上的亚甲基被从上述环烷基除去1个氢原子而成的基团取代而得到的基团、上述环烷基的1个或2个以上的氢原子被上述直链或支链的烷基取代而成的基团等。
具体而言,例如可举出1,2-亚环戊基、1,3-亚环戊基、环戊叉基、1,2-亚环己基、1,3-亚环己基、1,4-亚环己基、环己叉基等亚环烷基(包含环烷叉基)等。
作为上述碳-碳双键的一部分或全部被环氧化的亚烯基(以下,有时称为“环氧化亚烯基”)中的亚烯基,例如可举出:亚乙烯基、亚丙烯基、1-亚丁烯基、2-亚丁烯基、亚丁二烯基、亚戊烯基、亚己烯基、亚庚烯基、亚辛烯基等碳原子数2~8的直链或支链状的亚烯基等。
本发明中,X5优选为连接基,优选为二价的烃基、酯键或将它们多个连接而成的基团,特别优选为二价的烃基与酯键连接而成的基团。这是因为通过使用这样的化合物,能够更有效地得到本发明的效果。
另外,在本发明中,X5所示的二价的烃基优选为从碳原子数1~18的直链或支链的烷基中除去1个氢原子而得到的亚烷基,更优选为从碳原子数1~8的直链或支链的烷基中除去1个氢原子而得到的亚烷基,进一步优选为从碳原子数1~5的直链的烷基中除去1个氢原子而得到的亚烷基,特别优选为从碳原子数1~3的直链的烷基中除去1个氢原子而得到的亚烷基。这是因为通过使上述碳原子数在上述的范围内,能够更良好地发挥本发明的效果。
作为上述脂环族环氧化合物,也可以优选使用下述通式(5-2)所示的化合物。这是因为通过使用上述化合物,上述组合物能够得到在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的固化物。
[化10]
(式中,Y5表示具有环烷基环的碳原子数6~30的亚烷基。)
作为Y5所示的具有环烷基环的碳原子数1~30的亚烷基,可以使用与上述X5所示的具有环烷基环的亚烷基同样的基团。
本发明中,Y5优选为具有2个环烷基环的碳原子数为13~20的亚烷基,更优选为下述通式(5-3)所示的基团。这是因为通过Y5具有上述结构,上述组合物可得到在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的固化物。
[化11]
(式中,R5a及R5b表示氢原子或甲基,*表示键合位置。)
作为上述通式(5-2)所示的脂环族环氧化合物,具体而言,可举出:氢化双酚的二醇的二缩水甘油醚化物、氢化双酚A二缩水甘油醚、氢化双酚AF二缩水甘油醚、氢化双酚B二缩水甘油醚、氢化双酚C二缩水甘油醚、氢化双酚E二缩水甘油醚、氢化双酚F二缩水甘油醚、氢化双酚G二缩水甘油醚、氢化双酚M二缩水甘油醚、氢化双酚S二缩水甘油醚、氢化双酚P二缩水甘油醚、氢化双酚TMC二缩水甘油醚、氢化双酚Z二缩水甘油醚、双[4-(缩水甘油氧基)环己基]醚、4,4’-双环己醇二缩水甘油醚等。
作为上述脂环族环氧化合物,可以举出例如:氢化双酚A二缩水甘油醚、3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯、3,4-环氧-1-甲基环己基-3,4-环氧-1-甲基己烷羧酸酯、6-甲基-3,4-环氧环己基甲基-6-甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯、3,4-环氧-3-甲基环己基甲基-3,4-环氧-3-甲基环己烷羧酸酯、3,4-环氧-5-甲基环己基甲基-3,4-环氧-5-甲基环己烷羧酸酯、2-(3,4-环氧环己基-5,5-螺-3,4-环氧)环己烷-间二噁烷、双(3,4-环氧环己基甲基)己二酸酯、3,4-环氧-6-甲基环己基羧酸酯、亚甲基双(3,4-环氧环己烷)、二环戊二烯二环氧化物、亚乙基双(3,4-环氧环己烷羧酸酯)、环氧六氢邻苯二甲酸二辛酯、环氧六氢邻苯二甲酸二-2-乙基己酯、1-环氧乙基-3,4-环氧环己烷、1,2-环氧-2-环氧乙基环己烷、丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯、甲基丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯等。
需要说明的是,包含脂环族环及芳香族环两者的化合物可设为符合脂环族环氧化合物。
作为脂环族环氧化合物,优选3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯、3,4-环氧-1-甲基环己基-3,4-环氧-1-甲基己烷羧酸酯等。这是因为容易得到在所期望的波长范围内具有陡峭的吸收峰的固化物。
作为上述脂环族环氧化合物,也可以使用:2-2-双(羟基甲基)-1-丁醇的1,2-环氧-4-(2-氧杂环丙基)环己烷加成物等具有在来自环氧环烷基环的环烷基环上直接通过单键键合氧杂环丙基而成的结构作为结构单元、具有环氧环烷基环的环氧基彼此聚合而成的结构作为主链结构的化合物。
作为可适合用作上述脂环族环氧化合物的市售品,例如可举出日本专利第6103653号公报等中记载的市售品。
作为上述脂环族环氧化合物的含量,只要能够得到在所期望的波长范围内具有陡峭的吸收峰的固化物就没有限制,例如,在上述阳离子聚合性化合物100质量份中,优选为40质量份以上,优选为50质量份以上。
通过使上述含量为上述的范围,从能够得到在所期望的波长范围内具有陡峭的吸收峰的固化物的观点出发是优选的。
作为上述芳香族环氧化合物的具体例,可举出:具有至少1个芳香族环的多元酚或其环氧烷烃加成物的聚缩水甘油醚、例如双酚A、双酚F、或者进一步对它们加成了环氧烷烃而成的化合物的缩水甘油醚或环氧酚醛清漆树脂等。
另外,作为上述芳香族环氧化合物的具体例,可以举出:间苯二酚、对苯二酚、邻苯二酚等具有2个以上酚性羟基的芳香族化合物的缩水甘油醚;苯二甲醇、苯二乙醇、苯二丁醇等具有2个以上醇性羟基的芳香族化合物的聚缩水甘油醚化物;邻苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三酸等具有2个以上羧酸的多元酸芳香族化合物的聚缩水甘油酯、苯甲酸、甲苯甲酸、萘甲酸等苯甲酸类的聚缩水甘油酯、苯甲酸的缩水甘油酯、氧化苯乙烯或二乙烯基苯的环氧化物等。
其中,优选含有选自由酚类的聚缩水甘油醚、具有2个以上醇性羟基的芳香族化合物的聚缩水甘油醚化物、多元酚类的聚缩水甘油醚化物、苯甲酸类的聚缩水甘油酯、多元酸类的聚缩水甘油酯组成的组中的至少1种,特别优选为具有2个以上醇性羟基的芳香族化合物的聚缩水甘油醚化物。这是因为容易得到在所期望的波长范围内具有陡峭的吸收峰的固化物。
作为上述芳香族环氧化合物的含量,只要能够得到在所期望的波长范围内具有陡峭的吸收峰的固化物即可,例如,在上述阳离子聚合性化合物100质量份中,可以设定为0质量份以上且60质量份以下,尤其优选为10质量份以上且50质量份以下。这是因为通过使上述含量为上述的范围,容易得到在所期望的波长范围内具有陡峭的吸收峰的固化物。
另外,作为上述脂肪族环氧化合物的具体例,可举出:脂肪族多元醇或其环氧烷烃加成物的聚缩水甘油醚、脂肪族长链多元酸的聚缩水甘油酯、通过丙烯酸缩水甘油酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯的乙烯基聚合而合成的均聚物、通过丙烯酸缩水甘油酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯与其他乙烯基单体的乙烯基聚合而合成的共聚物等。
作为上述作为脂肪族环氧化合物的多官能环氧化合物中使用的二醇的二缩水甘油醚,可以优选使用下述通式(5-4)所示的化合物。这是因为通过使用上述化合物,上述组合物能够得到在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的固化物。
[化12]
(式中,Y6表示碳原子数1~30的直链或支链的二价的亚烷基。)
作为由Y6表示的碳原子数1~30的直链或支链的亚烷基,可以使用与上述X5中使用的碳原子数1~30的直链或支链的亚烷基同样的基团。另外,碳原子数1~30的亚烷基的亚甲基的1个或2个以上可以被-O-取代。
在本发明中,优选Y6为具有支链的基团。这是因为通过具有上述结构,上述组合物能够得到在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的固化物。
本发明中,Y6优选为碳原子数2~30的直链或支链的亚烷基,更优选为碳原子数3~28的直链或支链的亚烷基,特别优选为碳原子数4~26的直链或支链的亚烷基。另外,Y6为亚甲基未被-O-取代的亚烷基时,其碳原子数优选为4~10。上述Y6为亚甲基被-O-取代的亚烷基时,Y6优选为碳原子数为10~26、具有从聚亚烷基二醇中除去两末端的羟基而得的结构的亚烷基,尤其优选为碳原子数为10~26、具有从聚乙二醇或聚丙二醇中除去两末端的羟基而得的结构的亚烷基。这是因为上述组合物可得到在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的固化物。
作为上述通式(5-4)所示的脂肪族二醇化合物的二缩水甘油醚化物,具体而言,可以举出:二乙二醇二缩水甘油醚、二丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚等聚亚烷基二醇的二缩水甘油醚化物、乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、环己烷二羟甲基二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、1,9-壬二醇二缩水甘油醚等。
关于上述脂肪族环氧化合物,作为代表性的化合物,可以举出:1,4-丁二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、甘油的三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷的三缩水甘油醚、山梨糖醇的四缩水甘油醚、二季戊四醇的六缩水甘油醚、聚乙二醇的二缩水甘油醚、聚丙二醇的二缩水甘油醚等多元醇的缩水甘油醚、以及通过在丙二醇、三羟甲基丙烷、甘油等脂肪族多元醇上加成1种或2种以上的环氧烷烃而得到的聚醚多元醇的聚缩水甘油醚、脂肪族长链二元酸的二缩水甘油酯。进而,还可举出:脂肪族高级醇的单缩水甘油醚、苯酚、甲酚、丁基苯酚及对它们加成环氧烷烃而得到的聚醚醇的单缩水甘油醚、高级脂肪酸的缩水甘油酯、环氧化大豆油、环氧硬脂酸辛酯、环氧化硬脂酸丁酯、环氧化聚丁二烯等。
另外,脂肪族环氧树脂可以设为不含脂环族环及芳香族环。
作为上述脂肪族环氧化合物的含量,只要能够得到在所期望的波长范围内具有陡峭的吸收峰的固化物就没有限制,例如,在上述阳离子聚合性化合物100质量份中,可设为0质量份以上且50质量份以下,尤其优选为0质量份以上且40质量份以下,优选为10质量份以上且35质量份以下。这是因为通过使上述含量为上述的范围,容易得到在所期望的波长范围内具有陡峭的吸收峰的固化物。
作为可适合用作上述芳香族及脂肪族环氧化合物的市售品,例如可举出日本专利第6103653号公报等中记载的市售品。
作为上述氧杂环丁烷化合物,可以设为具有氧杂环丁烷结构、不含环氧结构的化合物。
作为这样的氧杂环丁烷化合物的具体例,例如可以例示出:3-乙基-3-羟甲基氧杂环丁烷、3-(甲基)烯丙基氧基甲基-3-乙基氧杂环丁烷、(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基苯、4-氟-[1-(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]苯、4-甲氧基-[1-(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]苯、[1-(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)乙基]苯基醚、异丁氧基甲基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、异冰片基氧基乙基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、异冰片基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、2-乙基己基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、乙基二甘醇(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、二环戊二烯(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、二环戊烯基氧基乙基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、二环戊烯基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、四氢糠基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、四溴苯基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、2-四溴苯氧基乙基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、三溴苯基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、2-三溴苯氧基乙基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、2-羟基乙基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、2-羟基丙基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、丁氧基乙基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、五氯苯基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、五溴苯基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、冰片基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、3,7-双(3-氧杂环丁基)-5-氧杂-壬烷、3,3’-(1,3-(2-亚甲基)丙烷二基双(氧基亚甲基))双-(3-乙基氧杂环丁烷)、1,4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]苯、1,2-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]乙烷、1,3-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基)丙烷、乙二醇双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、二环戊烯基双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、三乙二醇双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、四乙二醇双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、三环癸烷二基二亚甲基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、三羟甲基丙烷三(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、1,4-双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)丁烷、1,6-双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)己烷、季戊四醇三(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、季戊四醇四(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、聚乙二醇双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、二季戊四醇六(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、二季戊四醇五(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、二季戊四醇四(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、己内酯改性二季戊四醇六(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、己内酯改性二季戊四醇五(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、双三羟甲基丙烷四(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、EO改性双酚A双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、PO改性双酚A双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、EO改性氢化双酚A双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、PO改性氢化双酚A双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、EO改性双酚F(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚等。
作为上述氧杂环丁烷化合物的含量,只要能够得到在所期望的波长范围内具有陡峭的吸收峰的固化物就没有限制,例如,在上述阳离子聚合性化合物100质量份中,可设为0质量份以上且60质量份以下,尤其优选为10质量份以上且50质量份以下,尤其优选为10质量份以上且40质量份以下。这是因为通过使上述含量为上述的范围,容易得到在所期望的波长范围内具有陡峭的吸收峰的固化物。
作为上述阳离子聚合性化合物,可以使用硫杂环丙烷化合物、硫杂环丁烷等其他化合物。
关于可用作这样的阳离子聚合性化合物的其他化合物、环状内酯化合物、环状缩醛化合物、环状硫醚化合物、螺原酸酯化合物、以及乙烯基醚化合物及烯键式不饱和化合物等乙烯基化合物等,可以与日本专利第6103653号公报等中记载的内容相同。
上述阳离子聚合性化合物只要能够得到在所期望的波长范围内具有陡峭的吸收峰的固化物就没有问题,例如可以使用低分子量化合物、高分子量化合物中的任一种。
从组合物的涂布容易性等观点出发,上述阳离子聚合性化合物优选含有低分子量化合物。另外,其原因在于,低分子量化合物在组合物中的分散性或溶解性等优异,因此可以得到透明性优异的固化物。
从固化物的密合性等观点出发,上述阳离子聚合性化合物优选含有高分子量化合物。
本公开中,从涂布性等观点出发,上述阳离子聚合性化合物优选至少含有低分子量化合物,但从组合物的涂布容易性、固化物的密合性等的平衡的观点出发,也可以含有上述低分子量化合物及上述高分子量化合物这两者。
作为上述低分子量化合物的分子量,只要能够得到所期望的涂布性等就没有限制,例如可以为1000以下,优选为50以上且500以下,尤其优选为50以上且300以下。这是因为上述组合物的涂布性、分散稳定性优异。另外,这是因为可以得到在所期望的波长范围内具有陡峭的吸收峰的固化物。
上述高分子量化合物的分子量只要能够得到所期望的粘接容易性等就没有限制,例如可以为大于1000的分子量,优选为1000以上且50000以下,尤其优选为1000以上且10000以下。这是因为上述组合物的涂布性、分散稳定性优异。另外,这是因为可以得到在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的固化物。
需要说明的是,以下,在化合物为聚合物的情况下,分子量表示重均分子量(Mw)。
另外,重均分子量可以通过凝胶渗透色谱法(GPC)以标准聚苯乙烯换算值的形式求出。
上述重均分子量Mw例如通过使用日本分光株式会社制的GPC(LC-2000plus系列),将洗脱溶剂设为四氢呋喃,将校正曲线用聚苯乙烯标准品设为Mw1110000、707000、397000、189000、98900、37200、13700、9490、5430、3120、1010、589(东曹株式会社制造的TSKgel标准聚苯乙烯),将测定柱设为KF-804、KF-803、KF-802(昭和电工株式会社制)进行测定而得到。
另外,测定温度可设为40℃,流速可设为1.0mL/分钟。
上述低分子量化合物的含量只要能够得到所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物就没有限制,例如,在阳离子聚合性化合物100质量份中,优选为10质量份以上,尤其优选为30质量份以上,特别优选为50质量份以上,优选为60质量份以上,优选为65质量份以上。这是因为通过使上述含量为上述的范围,上述组合物能够形成所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物。
作为上述阳离子聚合性化合物的含量,只要能够得到在所期望的波长范围内具有陡峭的吸收峰的光学滤波器等就没有问题,例如,在上述组合物的固体成分100质量份中,可设为50质量份以上,优选为50质量份以上且99质量份以下,尤其优选为70质量份以上且95质量份以下,尤其优选为85质量份以上且95质量份以下。这是因为通过使上述含量为上述的范围,上述组合物能够制造在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的光学滤波器。
作为上述阳离子聚合性化合物的含量,在上述组合物中的树脂成分100质量份中,可以设为50质量份以上,优选为80质量份以上,尤其优选为90质量份以上,特别优选为95质量份以上。另外,也可以为100质量份,即,作为树脂成分仅含有上述阳离子聚合性化合物。通过使上述含量为上述的范围,上述组合物能够得到在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的光学滤波器。另外,这是因为上述组合物的色素的保持性能等耐久性、强度等优异。
需要说明的是,作为上述阳离子聚合性化合物以外的上述树脂成分,可以举出可缩聚的化合物及其缩聚物等。
作为上述可缩聚的化合物,可以包含除阳离子聚合性化合物以外的自由基聚合性化合物等。另外,也可以举出构成后述的缩聚物的单体成分。
上述自由基聚合性化合物具有自由基聚合性基团。
作为上述自由基聚合性基团,只要是能够通过自由基进行聚合的基团就没有限制,例如可以举出丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基等烯键式不饱和基团等。
上述自由基聚合性化合物可以具有1个以上自由基聚合性基团,可以使用具有1个自由基聚合性基团的单官能化合物、具有2个以上自由基聚合性基团的多官能化合物。
作为上述自由基聚合性化合物,可以使用具有酸值的化合物、不具有酸值的化合物等。
作为上述具有酸值的化合物,例如可以举出甲基丙烯酸、丙烯酸等具有羧基等的丙烯酸酯化合物、甲基丙烯酸酯化合物等。
作为上述不具有酸值的化合物,可以举出:氨基甲酸酯丙烯酸酯树脂、氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯树脂、环氧丙烯酸酯树脂、环氧甲基丙烯酸酯树脂、丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯等不具有羧基等的丙烯酸酯化合物、甲基丙烯酸酯化合物。
上述自由基聚合性化合物可以单独使用或将2种以上混合使用。例如,自由基聚合性化合物可以将具有烯键式不饱和基团、具有酸值的化合物及具有烯键式不饱和基团、不具有酸值的化合物组合使用。
自由基聚合性化合物在将2种以上混合使用的情况下,可以将它们预先共聚而作为共聚物使用。
作为这样的自由基聚合性化合物等,更具体而言,可以举出日本特开2016-176009号公报中记载的自由基聚合性化合物等。
在本发明中,从能够形成所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物的观点出发,优选上述自由基聚合性化合物的含量少。
作为上述自由基聚合性化合物的含量,在上述组合物的固体成分100质量份中,优选为10质量份以下,尤其优选为5质量份以下,更优选为1质量份以下,进一步优选为0.5质量份以下,特别优选为0质量份,即不含自由基聚合性化合物。
作为上述缩聚物,可以制成含有2个以上的重复单元的低聚物及聚合物。作为上述缩聚物,例如可举出:聚烯烃系树脂、苯乙烯系树脂、聚酯系树脂、聚醚系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚酰胺系树脂、含卤素树脂等热塑性树脂。
作为这样的缩聚物,例如可以与在国际公开2017/150662号公报中作为热塑性树脂记载的缩聚物相同。
作为上述阳离子聚合性化合物及上述色素的合计的含量,在上述组合物的固体成分100质量份中,可以设为50质量份以上,尤其优选为70质量份以上且99.5质量份以下,尤其优选为80质量份以上且98质量份以下,特别优选为85质量份以上且96质量份以下。这是因为通过使上述含量为上述的范围,上述组合物能够得到在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的光学滤波器。另外,这是因为上述组合物的色素的保持性能等耐久性、强度等优异。
3.产酸剂
作为上述产酸剂,只要是能够通过规定的条件产生酸的化合物,则任何物质都没有问题,没有特别限定。
作为这样的产酸剂,例如可以使用能够通过紫外线照射等光照射产生酸的光产酸剂、能够通过热而产生酸的热产酸剂。
从固化容易的观点、减少在组合物的固化时对与组合物邻接使用的周边构件的由热造成的损伤、提高周边构件的选择的自由度的观点等出发,上述产酸剂优选含有光产酸剂。另外,上述光产酸剂还具有固化速度快的优点。
另外,从即使在光难以到达的场所也容易形成固化物的观点出发,上述产酸剂优选含有热产酸剂。另外,上述热产酸剂的固化速度比较慢,因此利用其进行固化处理(加热处理)后,能够容易地进行与其他构件的贴合。
在上述组合物的固体成分100质量份中,上述产酸剂的含量按单独或多种的合计计,可以为0.01质量份以上且10质量份以下,尤其优选为0.1质量份以上且5质量份以下。这是因为上述组合物能够容易地得到可作为在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的光学滤波器使用的固化物。
产酸剂相对于上述阳离子聚合性化合物的使用比例没有特别限定,只要在不妨碍本发明的目的的范围内大致以通常的使用比例使用即可,例如,相对于阳离子聚合性化合物100质量份,产酸剂优选为0.05质量份以上且10质量份以下,优选为0.5质量份以上且8质量份以下,优选为1质量份以上且7质量份以下。通过使上述使用比例为上述的范围,在使阳离子聚合性化合物充分地固化的同时、组合物的固化物的耐热性良好的方面是优选的。
另外,其原因在于,上述组合物能够容易地得到可作为在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的光学滤波器使用的固化物。
(1)光产酸剂
作为上述光产酸剂,只要是能够通过紫外线照射等光照射产生酸的化合物,则任何物质均没有问题,优选为通过紫外线的照射而放出路易斯酸的鎓盐即复盐或其衍生物。作为该化合物的代表性的例子,可以举出通式[A]m+[B]m-所示的阳离子与阴离子的盐。
此处,阳离子[A]m+优选为鎓,其结构例如可以用[(R20)aQ]m+表示。
此处,R20为碳原子数为1~60、可以含有几个除碳原子以外的原子的有机基团。a为1~5的整数。a个R20各自独立,可以相同也可以不同。另外,优选至少1个为具有芳香环的上述有机基团。其原因在于,固化感度优异。Q为选自由S、N、Se、Te、P、As、Sb、Bi、O、I、Br、Cl、F、N=N组成的组中的原子或原子团。另外,将阳离子[A]m+中的Q的原子价设为q时,需要m=a-q的关系成立(其中,N=N作为原子价0处理)。
另外,阴离子[B]m-为卤化物络合物时,能使其固化感度优异,因此优选,其结构例如可以用[LXb]m-表示。
此处,L是作为卤化物络合物的中心原子的金属或半金属(Metalloid),为B、P、As、Sb、Fe、Sn、Bi、Al、Ca、In、Ti、Zn、Sc、V、Cr、Mn、Co等。X为卤素原子。b为3~7的整数。另外,将阴离子[B]m-中的L的原子价设为p时,需要m=b-p的关系成立。
作为上述阴离子[LXb]m-的具体例,可举出四(五氟苯基)硼酸根[(C6F5)4B]-、四氟硼酸根(BF4)-、六氟磷酸根(PF6)-、六氟锑酸根(SbF6)-、六氟砷酸根(AsF6)-、六氯锑酸根(SbCl6)-、三(五氟甲基)三氟磷酸离子(FAP阴离子)等。
另外,阴离子[B]m-也可以优选使用通式[LXb-1(OH)]m-所示的结构的阴离子。这是因为固化感度优异。L、X、b与上述相同。另外,作为其他可使用的阴离子,可举出高氯酸离子(ClO4)-、三氟甲基亚硫酸离子(CF3SO3)-,氟磺酸离子(FSO3)-、甲苯磺酸阴离子、三硝基苯磺酸阴离子、樟脑磺酸根、九氟丁烷磺酸根、十六氟辛烷磺酸根、四芳基硼酸根、四(五氟苯基)硼酸根等。
在本发明中,在这样的鎓盐中,使用下述的(a)~(c)的芳香族鎓盐特别有效。其中,可以单独使用其中的1种,或者将2种以上混合使用。
(a)苯基重氮鎓六氟磷酸盐、4-甲氧基苯基重氮鎓六氟锑酸盐、4-甲基苯基重氮鎓六氟磷酸盐等芳基重氮鎓盐
(b)二苯基碘鎓六氟锑酸盐、二(4-甲基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、二(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、甲苯基枯基碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐等二芳基碘鎓盐
(c)下述组I或组II所示的锍阳离子与六氟锑离子、四(五氟苯基)硼酸根离子等的锍盐
[化13]
<组I>
[化14]
<组II>
另外,作为其他优选的物质,还可以举出(η5-2,4-环戊二烯-1-基)[(1,2,3,4,5,6-η)-(1-甲基乙基)苯]-铁-六氟磷酸盐等铁-芳烃络合物、三(乙酰丙酮)铝、三(乙基丙酮乙酸)铝、三(水杨醛)铝等铝络合物与三苯基硅醇等硅醇类的混合物等。
其中,从实用方面和感光度的观点出发,优选使用芳香族碘鎓盐、芳香族锍盐、铁-芳烃络合物,从固化感度的观点出发,更优选下述通式(2)所示的芳香族锍盐。另外,这是因为通过使上述光产酸剂为上述芳香族锍盐,上述组合物能够制造在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的光学滤波器。
另外,这是因为上述组合物能够减少在固化时对基材等周边部件的由热引起的损伤,提高周边部件的选择的自由度。
[化15]
(式中,R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29及R30分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数1~10的烷基、碳原子数1~10的烷氧基或碳原子数2~10的酯基,R31、R32、R33及R34分别独立地表示氢原子、卤素原子或碳原子数1~10的烷基,R35表示氢原子、卤素原子、碳原子数1~10的烷基或选自下述化学式(A)~(C)中的任一种取代基,Anq-表示q价的阴离子,p表示使电荷为中性的系数。)
[化16]
(式中,R121、R122、R123、R124、R125、R126、R127、R128、R129、R130、R131、R132、R133、R134、R136、R137、R138、R139、R145、R146、R147、R148及R149分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数1~10的烷基、碳原子数1~10的烷氧基或碳原子数2~10的酯基,R140、R141、R142、R143及R144分别独立地表示氢原子、卤素原子或碳原子数1~10的烷基,*表示与式(2)中的S的键合位置。)
在上述通式(2)所示的化合物中,作为R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29、R30、R31、R32、R33、R34、R35、R121、R122、R123、R124、R125、R126、R127、R128、R129、R130、R131、R132、R133、R134、R136、R137、R138、R139、R140、R141、R142、R143、R144、R145、R146、R147、R148及R149所示的卤素原子,可举出氟、氯、溴、碘等。
作为R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29、R30、R31、R32、R33、R34、R35、R121、R122、R123、R124、R125、R126、R127、R128、R129、R130、R131、R132、R133、R134、R136、R137、R138、R139、R140、R141、R142、R143、R144、R145、R146、R147、R148及R149所示的碳原子数1~10的烷基,可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、戊基、异戊酯、叔戊基、己基、环己基、庚基、辛基、壬基、乙基辛基、2-甲氧基乙基、3-甲氧基丙基、4-甲氧基丁基、2-丁氧基乙基、甲氧基乙氧基乙基、甲氧基乙氧基乙氧基乙基、3-甲氧基丁基、2-甲基硫代乙基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、溴甲基、二溴甲基、三溴甲基、二氟乙基、三氯乙基、二氯二氟乙基、五氟乙基、七氟丙基、九氟丁基、十氟戊基、十三氟己基、十五氟庚基、十七氟辛基、甲氧基甲基、1,2-环氧乙基、甲氧基乙基、甲氧基乙氧基甲基、甲基硫代甲基、乙氧基乙基、丁氧基甲基、叔丁基硫甲基、4-戊烯基氧基甲基、三氯乙氧基甲基、双(2-氯乙氧基)甲基、甲氧基环己基、1-(2-氯乙氧基)乙基、1-甲基-1-甲氧基乙基、乙基二硫代乙基、三甲基甲硅烷基乙基、叔丁基二甲基甲硅烷基氧基甲基、2-(三甲基甲硅烷基)乙氧基甲基、叔丁氧基羰基甲基、乙氧基羰基甲基、乙基羰基甲基、叔丁氧基羰基甲基、丙烯酰氧基乙基、甲基丙烯酰氧基乙基、2-甲基-2-金刚烷氧基羰基甲基、乙酰基乙基、2-甲氧基-1-丙烯基、羟基甲基、2-羟基乙基、1-羟基乙基、2-羟基丙基、3-羟基丙基、3-羟基丁基、4-羟基丁基、1,2-二羟基乙基等。
作为R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29、R30、R121、R122、R123、R124、R125、R126、R127、R128、R129、R130、R131、R132、R133、R134、R136、R137、R138、R139、R145、R146、R147、R148及R149所示的碳原子数1~10的烷氧基,可举出:甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、异丁氧基、戊氧基、异戊氧基、叔戊氧基、己氧基、环己氧基、环己基甲基氧基、四氢呋喃基氧基、四氢吡喃基氧基、2-甲氧基乙基氧基、3-甲氧基丙基氧基、4-甲氧基丁基氧基、2-丁氧基乙基氧基、甲氧基乙氧基乙基氧基、甲氧基乙氧基乙氧基乙基氧基、3-甲氧基丁基氧基、2-甲基硫代乙基氧基、三氟甲基氧基等。
作为R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29、R30、R121、R122、R123、R124、R125、R126、R127、R128、R129、R130、R131、R132、R133、R134、R136、R137、R138、R139、R145、R146、R147、R148及R149所示的碳原子数2~10的酯基,可举出:甲氧基羰基、乙氧基羰基、异丙氧基羰基、苯氧基羰基、乙酰氧基、丙酰氧基、丁酰氧基、氯乙酰氧基、二氯乙酰氧基、三氯乙酰氧基、三氟乙酰氧基、叔丁基羰氧基、甲氧基乙酰氧基、苯甲酰氧基等。
作为上述通式(2)中的pAnq-所示的q价的阴离子,可以与作为上述阴离子[B]m-而列举的阴离子同样。
(2)热产酸剂
上述热产酸剂只要是能够通过热而产生酸的化合物,任何化合物都没有问题,没有特别限定,优选为通过热而放出路易斯酸的鎓盐即复盐、或其衍生物,其由于使树脂组合物固化而得到的固化物的耐热性良好,因而是优选的。
作为该化合物的代表性的化合物,可以使用上述“(1)光产酸剂”一项中记载的[A]m+[B]m-所示的阳离子与阴离子的盐。
其中,从树脂的固化性良好、固化物的耐热性高的方面出发,上述热产酸剂优选为下述通式(12)所示的锍盐或通式(13)所示的锍盐。
[化17]
(式中,R151及R152分别独立地表示碳原子数1~10的烷基、碳原子数6~20的芳香族基、碳原子数7~30的芳基烷基,该烷基、芳香族基、芳基烷基的氢原子各自独立地可被羟基、卤素基团、碳原子数1~10的烷基、碳原子数6~20的芳香族基、硝基、磺基、氰基取代。另外,R151与R152也可以通过碳原子数2~7的烷基链构成环结构。R153及R154分别独立地表示氢原子、卤素原子或碳原子数1~10的烷基、碳原子数6~20的芳香族基、碳原子数7~30的芳基烷基、硝基、氰基、磺基,该烷基、芳香族基、芳基烷基的氢原子各自独立地可被羟基、卤素基团、碳原子数1~10的烷基、碳原子数6~20的芳香族基、碳原子数7~30的芳基烷基、硝基、磺基、氰基取代。Anq’-表示q’价的阴离子,q’表示1或2,p’表示将电荷保持为中性的系数。)
[化18]
(式中,R155表示氢原子、卤素原子、碳原子数1~10的烷基、碳原子数6~20的芳香族基、碳原子数7~30的芳基烷基、羟基、硝基、磺基、氰基,该烷基、芳香族基、芳基烷基的氢原子各自独立地可被羟基、卤素基、碳原子数1~10的烷基、碳原子数6~20的芳香族基、碳原子数7~30的芳基烷基、硝基、磺基、氰基取代。R156表示氢原子、碳原子数1~10的烷基、碳原子数6~20的芳香族基、碳原子数7~30的芳基烷基,该烷基、芳香族基、芳基烷基的氢原子各自独立地可被羟基、卤素基、碳原子数1~10的烷基、碳原子数6~20的芳香族基、碳原子数7~30的芳基烷基、硝基、磺基、氰基取代。R157表示构成的亚甲基有时被卤素基、-O-或S-所示的基团取代的碳原子数1~10的烷基。Anq-表示q”价的阴离子,q”表示1或2,p”表示将电荷保持为中性的系数。)
在由上述通式(12)及(13)表示的化合物中,作为R153、R154及R155所示的卤素原子及R151、R152、R153、R154、R155、R156及R157所示的基团的1个或2个以上的氢原子有时被取代的卤素原子、和R151、R152、R153、R154、R155、R156及R157所示的碳原子数1~10的烷基及R151、R152、R153、R154、R155、R156及R157所示的基团的1个或2个以上的氢原子有时被取代的碳原子数1~10的烷基,可与上述“(1)光产酸剂”一项中记载的通式(2)中的作为R21等而使用的卤素原子、烷基相同。
作为R151、R152、R153、R154、R155、R156所示的碳原子数6~20的芳香族基以及R151、R152、R153、R154、R155、R156所示的基团的1个或2个以上的氢原子有时被取代的碳原子数6~20的芳香族基,可举出苯基、萘基、蒽基等。
作为R151、R152、R153、R154、R155、R156所示的碳原子数7~30的芳基烷基以及R151、R152、R153、R154、R155、R156所示的基团的1个或2个以上的氢原子有时被取代的碳原子数7~30的芳基烷基,可以使用将上述说明的碳原子数1~10的烷基与碳原子数6~20的芳香族基组合而成的基团。
作为上述通式(12)及(13)中的p’Anq-及p”Anq-所示的q’或q”价的阴离子,可举出甲磺酸阴离子、十二烷基磺酸阴离子、苯磺酸阴离子、甲苯磺酸阴离子、三氟甲磺酸阴离子、萘磺酸阴离子、二苯基胺-4-磺酸阴离子、2-氨基-4-甲基-5-氯苯磺酸阴离子、2-氨基-5-硝基苯磺酸阴离子、日本特开平10-235999号公报、日本特开平10-337959号公报、日本特开平11-102088号公报、日本特开2000-108510号公报、日本特开2000-168233号公报、日本特开2001-209969号公报、日本特开2001-322354号公报、日本特开2006-248180号公报、日本特开2006-297907号公报、日本特开平8-253705号公报、日本特表2004-503379号公报、日本特开2005-336150号公报、国际公开2006/28006号公报等中记载的磺酸阴离子等有机磺酸阴离子、以及氯化物离子、溴化物离子、碘化物离子、氟化物离子、氯酸离子、硫氰酸离子、高氯酸离子、六氟磷酸离子、六氟锑酸离子、四氟硼酸离子、辛基磷酸离子、十二烷基磷酸离子、十八烷基磷酸离子、苯基磷酸离子、壬基苯基磷酸离子、三(五氟甲基)三氟磷酸离子(FAP阴离子)、2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)膦酸离子、四(五氟苯基)硼酸离子、具有使处于激发状态的活性分子去激发(猝灭)的功能的猝灭剂阴离子、或在环戊二烯基环上具有羧基或膦酸基、磺酸基等阴离子性基团的二茂铁、二茂钌等茂金属化合物阴离子等。其中,从耐热性高的方面出发,优选六氟磷酸离子、六氟锑酸离子、四(五氟苯基)硼酸离子。
上述热产酸剂通过热而产生酸、能够使组合物固化的温度的范围没有特别限定,从得到具有适宜的耐热性的固化物的方面、工艺中的热稳定性良好的方面考虑,优选为50℃以上且250℃以下,更优选为100℃以上且220℃以下,进一步优选为130℃以上且200℃以下,进一步优选为150℃以上且180℃以下。这是因为上述组合物的固化物的形成容易。
另外,作为可适合用作本发明的组合物中使用的热产酸剂的市售品,例如可举出:San-Aid SI-B2A、San-Aid SI-B3A、San-Aid SI-B3、San-Aid SI-B4、San-Aid SI-60、San-Aid SI-80、San-Aid SI-100、San-Aid SI-110、San-Aid SI-150(以上为三新化学工业株式会社制)、ADEKA OPTON CP-66、ADEKA OPTON CP-77(以上为株式会社ADEKA制)等。它们可以单独使用1种或组合使用2种以上。
(3)产酸剂的含量
上述产酸剂的含量只要能够得到所期望的固化感度及分散稳定性即可,在上述组合物100质量份中,可以为0.01质量份以上且10质量份以下,优选为0.3质量份以上且4质量份以下,特别优选为0.5质量份以上且3质量份以下。这是因为通过使上述含量为上述的范围,组合物的固化感度及分散稳定性更优异。
上述产酸剂的含量只要能够得到所期望的固化感度及分散稳定性即可,相对于上述阳离子聚合性化合物100质量份,可以为0.01质量份以上且10质量份以下,优选为0.5质量份以上且4质量份以下,特别优选为1质量份以上且3质量份以下。这是因为通过使上述含量为上述的范围,上述组合物的固化感度及分散稳定性更优异。
4.其他成分
上述组合物含有色素、阳离子聚合性化合物及产酸剂,但根据需要可以含有溶剂。
另外,作为上述其他成分,可以举出各种添加剂。
作为这样的溶剂及各种添加剂,可以与国际公开2017/098996号公报等中记载的溶剂及各种添加剂相同。
作为上述溶剂,通常使用在25℃为液态、在使用上述组合物形成固化物时能够干燥除去的溶剂。
(1)增感剂
上述组合物可以含有增感剂作为上述添加剂。
上述组合物具有色素作为必需的构成。因此,在使用光产酸剂作为产酸剂并通过光照射进行固化的情况下,有时所照射的光被色素吸收,结果固化变得不充分。与此相对,通过使用上述增感剂,可以有效地吸收宽范围的波长区域的光,固化性优异。
其结果是,光产酸剂、阳离子聚合性化合物等的选择的自由度、曝光光源的选择的自由度提高,容易得到所期望的特性的固化物。另外,通过提高固化速度和固化性,可以有效地抑制色素的渗出,可以更有效地发挥获得在所期望的波长范围内具有陡峭的吸收峰的固化物的效果。进而,这是因为上述组合物的耐透湿性等也优异。
作为上述增感剂,通过与产酸剂一起使用,能够提高产酸剂的酸的产生效率。
作为上述增感剂,更具体而言,可以举出蒽系化合物、萘系化合物、苯偶姻衍生物、二苯甲酮衍生物、噻吨酮衍生物、α,α-二乙氧基苯乙酮、苯偶酰、芴酮、呫吨酮、铀酰化合物、卤素化合物、以往公知的自由基聚合引发剂、过渡金属化合物、胺化合物、磷化合物、杂环化合物、含稠环的化合物、以及被烷氧基取代的苯等。
本发明中,尤其优选上述增感剂为蒽系化合物、萘系化合物、苯偶姻衍生物、二苯甲酮衍生物、噻吨酮衍生物、杂环化合物,特别优选为蒽系化合物、萘系化合物或杂环化合物。
通过上述增感剂为上述的化合物,能够有效地提高产酸剂的酸产生效率,其结果是,包含色素的组合物的固化变得容易。
另外,这是因为杂环化合物与产酸剂配位,能够有效地进行能量的移动,因此能够有效地提高产酸剂的产酸效率。
进而,这是因为上述蒽系化合物、萘系化合物能够吸收宽波长的光并将能量用于产酸剂的产酸,因此能够有效地利用所照射的活性能量线。另外,这是因为极大吸收波长短,从而可以得到透明性更优异的固化物。
需要说明的是,作为上述增感剂而列举的化合物彼此有时无法明确地分离。例如,二苯甲酮衍生物等有时包含符合自由基聚合引发剂的化合物。另外,杂环化合物中有时包含符合含稠环的化合物的化合物。
作为上述蒽系化合物,只要是具有蒽结构的化合物即可,例如可以举出下式(IIIa)所示的化合物。
[化19]
(式中,R201及R202分别独立地表示碳原子数1~6的烷基或碳原子数2~12的烷氧基烷基,R203表示氢原子或碳原子数1~6的烷基。)
作为R201、R202及R203所示的碳原子数1~6的烷基,可使用上述通式(1)中的R1等所示的碳原子数1~30的烷基中满足规定的碳原子数的烷基。
作为R201及R202所示的碳原子数2~12的烷氧基烷基,可举出:甲氧基甲基、甲氧基乙基、甲氧基丙基、乙氧基乙基、甲氧基丁基、乙氧基丙基、丙氧基乙基、甲氧基戊基、乙氧基丁基、丙氧基丙基、丁氧基乙基、戊氧基乙基、丁氧基丙基、己氧基乙基、戊氧基丙基等。
本发明中,优选R201及R202为碳原子数2~5的烷基。这是因为通过为上述基团,上述组合物的固化性优异。另外,这是因为上述组合物的耐透湿性等也优异。
在本发明中,R203优选为氢原子。
作为上述式(IIIa)所示的蒽系化合物的具体例,可以举出:9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、9,10-二丙氧基蒽、9,10-二异丙氧基蒽、9,10-二丁氧基蒽、9,10-二戊氧基蒽、9,10-二己氧基蒽、9,10-双(2-甲氧基乙氧基)蒽、9,10-双(2-乙氧基乙氧基)蒽、9,10-双(2-丁氧基乙氧基)蒽、9,10-双(3-丁氧基丙氧基)蒽、2-甲基-9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、2-甲基-9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽、2-甲基-9,10-二丙氧基蒽、2-乙基-9,10-二丙氧基蒽、2-甲基-9,10-二异丙氧基蒽、2-乙基-9,10-二异丙氧基蒽、2-甲基-9,10-二丁氧基蒽、2-乙基-9,10-二丁氧基蒽、2-甲基-9,10-二戊氧基蒽、2-乙基-9,10-二戊氧基蒽、2-甲基-9,10-二己氧基蒽、2-乙基-9,10-二己氧基蒽等。
作为上述萘系化合物,只要是具有萘结构的化合物即可,例如可举出下式(IIIb)所示的化合物。
[化20]
(式中,R204及R205分别独立地表示碳原子数1~6的烷基。)
作为R204及R205所示的碳原子数1~6的烷基,可以使用上述通式(1)中的R1等所示的碳原子数1~30的烷基中满足规定的碳原子数的烷基。
本发明中,尤其优选R204及R205为碳原子数1~3的烷基。这是因为通过为上述基团,上述组合物的固化性优异。另外,这是因为上述组合物的耐透湿性等也优异。
作为上述式(IIIb)所示的萘系化合物的具体例,可以举出4-甲氧基-1-萘酚、4-乙氧基-1-萘酚、4-丙氧基-1-萘酚、4-丁氧基-1-萘酚、4-己氧基-1-萘酚、1,4-二甲氧基萘、1-乙氧基-4-甲氧基萘、1,4-二乙氧基萘、1,4-二丙氧基萘、1,4-二丁氧基萘等。
作为上述苯偶姻衍生物,可举出苯偶姻甲醚、苯偶姻异丙醚、α,α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮等。
作为上述二苯甲酮衍生物,可举出二苯甲酮、2,4-二氯二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮、4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮等。
作为上述噻吨酮衍生物,可举出2-氯噻吨酮、2-异丙基噻吨酮等。
作为上述自由基聚合引发剂,可以举出光自由基聚合引发剂及热自由基聚合引发剂。
作为上述光自由基聚合引发剂,可以例示苯乙酮系化合物、苯偶酰系化合物、二苯甲酮系化合物、噻吨酮系化合物、双咪唑系化合物、吖啶系化合物、酰基膦系化合物、肟酯化合物等作为优选的化合物。
作为上述苯乙酮系化合物,例如可举出二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、4’-异丙基-2-羟基-2-甲基苯丙酮、2-羟基甲基-2-甲基苯丙酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、对二甲基氨基苯乙酮、对叔丁基二氯苯乙酮、对叔丁基三氯苯乙酮、对叠氮基亚苄基苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙酮-1、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮-1、苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻正丁醚、苯偶姻异丁醚、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮等。
作为上述苯偶酰系化合物,可举出苯偶酰等。
作为上述二苯甲酮系化合物,例如可举出二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、米蚩酮、4,4’-双二乙基氨基二苯甲酮、4,4’-二氯二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯硫醚等。
作为上述噻吨酮系化合物,可以举出噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮等。
作为上述双咪唑系化合物,可以举出六芳基双咪唑(HABI、三芳基-咪唑的二聚物),具体而言,例如可举出2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(4-乙氧基羰基苯基)-1,2’-联咪唑、2,2’-双(2-溴苯基)-4,4’,5,5’-四(4-乙氧基羰基苯基)-1,2’-联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑、2,2’-双(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑、2,2’-双(2,4,6-三氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑、2,2’-双(2-溴苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑、2,2’-双(2,4-二溴苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑、2,2’-双(2,4,6-三溴苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑、2,4,5,2’,4’,5’-六苯基双咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,5,4’,5’-四苯基双咪唑、2,2’-双(2-溴苯基)-4,5,4’,5’-四苯基双咪唑、2,2’-双(2,4-二氯苯基)-4,5,4’,5’-四苯基双咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,5,4’,5’-四(3-甲氧基苯基)双咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,5,4’,5’-四(3,4,5-三甲氧基苯基)-双咪唑、2,5,2’,5’-四(2-氯苯基)-4,4’-双(3,4-二甲氧基苯基)双咪唑、2,2’-双(2,6-二氯苯基)-4,5,4’,5’-四苯基双咪唑、2,2’-双(2-硝基苯基)-4,5,4’,5’-四苯基双咪唑、2,2’-二-邻甲苯基-4,5,4’,5’-四苯基双咪唑、2,2’-双(2-乙氧基苯基)-4,5,4’,5’-四苯基双咪唑及2,2’-双(2,6-二氟苯基)-4,5,4’,5’-四苯基双咪唑、5’-四(对碘苯基)联咪唑、2,2’-双(邻氯苯基-4,4’,5,5’-四(间甲氧基苯基)联咪唑)、2,2’-双(对甲基硫代苯基)-4,5,4’,5’-二苯基-1,1’-联咪唑、双(2,4,5-三苯基)-1,1’-联咪唑、5,5’-四(对氯萘基)联咪唑等或日本特公昭45-37377号公报中公开的在1,2’-、1,4’-、2,4’-处共价键合的互变异构体、WO00/52529号小册子中记载的化合物等。
作为上述吖啶系化合物,可举出:吖啶、9-苯基吖啶、9-(对甲基苯基)吖啶、9-(对乙基苯基)吖啶、9-(对异丙基苯基)吖啶、9-(对正丁基苯基)吖啶、9-(对叔丁基苯基)吖啶、9-(对甲氧基苯基)吖啶、9-(对乙氧基苯基)吖啶、9-(对乙酰基苯基)吖啶、9-(对二甲基氨基苯基)吖啶、9-(对氰基苯基)吖啶、9-(对氯苯基)吖啶、9-(对溴苯基)吖啶、9-(间甲基苯基)吖啶、9-(间正丙基苯基)吖啶、9-(间异丙基苯基)吖啶、9-(间正丁基苯基)吖啶、9-(间叔丁基苯基)吖啶、9-(间甲氧基苯基)吖啶、9-(间乙氧基苯基)吖啶、9-(间乙酰基苯基)吖啶、9-(间二甲基氨基苯基)吖啶、9-(间二乙基氨基苯基)吖啶、9-(氰基苯基)吖啶、9-(间氯苯基)吖啶、9-(间溴苯基)吖啶、9-甲基吖啶、9-乙基吖啶、9-正丙基吖啶、9-异丙基吖啶、9-氰基乙基吖啶、9-羟基乙基吖啶、9-氯乙基吖啶、9-溴吖啶、9-羟基吖啶、9-硝基吖啶、9-氨基吖啶、9-甲氧基吖啶、9-乙氧基吖啶、9-正丙氧基吖啶、9-异丙氧基吖啶、9-氯乙氧基吖啶、4,6-双(二甲基氨基)吖啶、10-乙酸吖啶、10-甲基乙酸酯吖啶、3,6-二甲基吖啶、7,13-二甲基吖啶、7,13-双(二甲基氨基)吖啶、3,6-二甲基-10-乙酸吖啶、3,5-二甲基-10-甲基乙酸酯吖啶、7,13-二甲基-10-乙酸吖啶、7,13-二甲基-10-甲基乙酸酯吖啶、1,7-双(9-吖啶基)庚烷、1,5-双(9-吖啶基)戊烷、1,3-双(9-吖啶基)丙烷、2,7-二苯甲酰基-9-苯基吖啶、2,7-双(α-羟基苄基)-9-苯基吖啶、2,7-双(α-乙酰氧基苄基)-9-苯基吖啶、2,7-二甲基-9-(4-甲基苯基)吖啶、2,7-二甲基-9-苯基吖啶、2,7-双(3,4-二甲基-苯甲酰基)-9-(3,4-二甲基苯基)吖啶、2,7-双(α-乙酰氧基-4-叔丁基苄基)-9-(4-叔丁基苯基)吖啶、2,7-二甲基-9-(3,4-二氯苯基)吖啶、2,7-二甲基-9-(4-苯甲酰基苯基)吖啶、2,7-双(2-氯苯甲酰基)-9-(2-氯苯基)吖啶、2-(α-羟基-3-溴苄基)-6-甲基-9-(3-溴苯基)吖啶、2,5-双(4-叔丁基苯甲酰基)-9-(4-叔丁基苯基)吖啶、1,4-双(2,7-二甲基-9-吖啶基)苯、2,7-双(α-苯基氨基羰基氧基-3,4-二甲基苄基)-9-(3,4-二甲基苯基)吖啶及2,7-双(3,5-二甲基-4-羟基-4’-氟二苯基甲基)-9-(4-氟苯基)吖啶、9,10-二氢吖啶、1-甲基吖啶、4-甲基吖啶、2,3-二甲基吖啶、1-苯基吖啶、4-苯基吖啶、1-苄基吖啶、4-苄基吖啶、1-氯吖啶、2,3-二氯吖啶、10-丁基-2-氯吖啶-9(10H)-酮、10-丙基-2-氯吖啶-9(10H)-酮、10-丁基-2-氯吖啶-9(10H)-酮、1,2-双(9-吖啶基)乙烷、1,3-双(9-吖啶基)丙烷、1,4-双(9-吖啶基)丁烷、1,6-双(9-吖啶基)己烷、1,7-双(9-吖啶基)庚烷、1,8-双(9-吖啶基)辛烷、1,9-双(9-吖啶基)壬烷、1,10-双(9-吖啶基)癸烷、1,11-双(9-吖啶基)十一烷、1,12-双(9-吖啶基)十二烷、1,14-双(9-吖啶基)十四烷、1,16-双(9-吖啶基)十六烷、1,18-双(9-吖啶基)十八烷、1,20-双(9-吖啶基)二十烷、1,3-双(9-吖啶基)-2-硫代丙烷、1,5-双(9-吖啶基)-3-硫代戊烷、7-甲基-苯并[c]吖啶、7-乙基-苯并[c]吖啶、7-丙基-苯并[c]吖啶、7-丁基-苯并[c]吖啶、7-戊基-苯并[c]吖啶、7-己基-苯并[c]吖啶、7-庚基-苯并[c]吖啶、7-辛基-苯并[c]吖啶、7-壬基-苯并[c]吖啶、7-癸基-苯并[c]吖啶、7-十一烷基-苯并[c]吖啶、7-十二烷基-苯并[c]吖啶、7-十三烷基-苯并[c]吖啶、7-十四烷基-苯并[c]吖啶、7-十五烷基-苯并[c]吖啶、7-十六烷基-苯并[c]吖啶、7-十七烷基-苯并[c]吖啶、7-十八烷基-苯并[c]吖啶、7-十九烷基-苯并[c]吖啶、1,1-双(7-苯并[c]吖啶基)甲烷、1,2-双(7-苯并[c]吖啶基)乙烷、1,3-双(7-苯并[c]吖啶基)丙烷、1,4-双(7-苯并[c]吖啶基)丁烷、1,5-双(7-苯并[c]吖啶基)戊烷、1,6-双(7-苯并[c]吖啶基)己烷、1,7-双(7-苯并[c]吖啶基)庚烷、1,8-双(7-苯并[c]吖啶基)辛烷、1,9-双(7-苯并[c]吖啶基)壬烷、1,10-双(7-苯并[c]吖啶基)癸烷、1,11-双(7-苯并[c]吖啶基)十一烷、1,12-双(7-苯并[c]吖啶基)十二烷、1,13-双(7-苯并[c]吖啶基)十三烷、1,14-双(7-苯并[c]吖啶基)十四烷、1,15-双(7-苯并[c]吖啶基)十五烷、1,16-双(7-苯并[c]吖啶基)十六烷、1,17-双(7-苯并[c]吖啶基)十七烷、1,18-双(7-苯并[c]吖啶基)十八烷、1,19-双(7-苯并[c]吖啶基)十九烷、1,20-双(7-苯并[c]吖啶基)二十烷、7-苯基-苯并[c]吖啶、7-(2-氯苯基)-苯并[c]吖啶、7-(4-甲基苯基)-苯并[c]吖啶、7-(4-硝基苯基)-苯并[c]吖啶、1,3-双(7-苯并[c]吖啶基)苯、1,4-双(7-苯并[c]吖啶基)苯、7-[1-丙烯-3-基(苯并[c]吖啶)]、7-[1-乙基戊基-(苯并[c]吖啶)]、7-[8-十七碳烯基-(苯并[c]吖啶)]、7,8-二苯基-1,14-双(7-苯并[c]吖啶基)十四烷、1,2-双(7-苯并[c]吖啶基)乙烯、1-甲基-1,2-双(7-苯并[c]吖啶基)乙烯、7-苯乙烯基-苯并[c]吖啶、7-(1-丙烯基)-苯并[c]吖啶、7-(1-戊烯基)-苯并[c]吖啶、9-(2-吡啶基)吖啶、9-(3-吡啶基)吖啶、9-(4-吡啶基)吖啶、9-(4-嘧啶基)吖啶、9-(2-吡嗪基)吖啶、9-(5-甲基-2-吡嗪基)吖啶、9-(2-喹啉基)吖啶、9-(2-吡啶基)-2-甲基-吖啶、9-(2-吡啶基)-2-乙基吖啶、9-(3-吡啶基)-2-甲基-吖啶、9-(3-吡啶基)-2,4-二乙基-吖啶、3,6-二氨基-吖啶磺酸盐、3,6-双-(二甲基氨基)-吖啶磺酸盐、3,6-二氨基-10-甲基-吖啶鎓氯化物、9-吖啶羧酸等。
作为上述酰基膦系化合物,可举出2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(LucirinTPO;BASF公司制)、异丁酰基-甲基次膦酸甲酯、异丁酰基-苯基次膦酸甲酯、特戊酰基-苯基次膦酸甲酯、2-乙基己酰基-苯基次膦酸甲酯、特戊酰基-苯基次膦酸异丙酯、对甲苯基-苯基次膦酸甲酯、邻甲苯基-苯基次膦酸甲酯、2,4-二甲基苯甲酰基-苯基次膦酸甲酯、对叔丁基苯甲酰基-苯基次膦酸异丙酯、丙烯酰基-苯基次膦酸甲酯、异丁酰基-二苯基氧化膦、2-乙基己酰基-二苯基氧化膦、邻甲苯基-二苯基氧化膦、对叔丁基苯甲酰基-二苯基氧化膦、3-吡啶基羰基-二苯基氧化膦、丙烯酰基-二苯基氧化膦、苯甲酰基-二苯基氧化膦、特戊酰基-苯基次膦酸乙烯酯、己二酰基-双-二苯基氧化膦、特戊酰基-二苯基氧化膦、对甲苯基-二苯基氧化膦、4-(叔丁基)-苯甲酰基-二苯基氧化膦、2-甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、2-甲基-2-乙基己酰基-二苯基氧化膦、1-甲基-环己酰基-二苯基氧化膦、特戊酰基-苯基次膦酸甲酯及特戊酰基-苯基次膦酸异丙酯、4-辛基苯基氧化膦、对苯二甲酰基-双-二苯基氧化膦、1-甲基-环己基羰基二苯基氧化膦、巴沙特基(バーサトイル)-二苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,4-二异丁氧基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(Irgacure819,BASF公司制)、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双(2,6-二氯-3,4,5-三甲氧基苯甲酰基)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双(2,6-二氯-3,4,5-三甲氧基苯甲酰基)-4-乙氧基苯基氧化膦、双(2-甲基-1-萘酰基)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双(2-甲基-1-萘酰基)-4-乙氧基苯基氧化膦、双(2-甲基-1-萘酰基)-2-萘基氧化膦、双(2-甲基-1-萘酰基)-4-丙基苯基氧化膦、双(2-甲基-1-萘酰基)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双(2-甲氧基-1-萘酰基)-4-乙氧基苯基氧化膦、双(2-氯-1-萘酰基)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,4-二辛氧基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,4-二异丙氧基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,4-二己氧基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2-丙氧基-4-甲基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,4-二异戊氧基苯基氧化膦、双(2,6-二氯苯甲酰基)苯基氧化膦、双(2,6-二氯苯甲酰基)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双(2,6-二氯苯甲酰基)-苯基氧化膦、双(2,6-二氯苯甲酰基)-4-联苯基氧化膦、双(2,6-二氯苯甲酰基)-4-丙基苯基氧化膦、双(2,6-二氯苯甲酰基)-2-萘基氧化膦、双(2,6-二氯苯甲酰基)-1-萘基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦(CGI403)、6-三甲基苯甲酰基-乙基-苯基-次膦酸酯(SPEEDCURETPO-L;Lambson公司制)等。
作为上述肟酯化合物,例如可举出:乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)、1-[9-乙基-6-苯甲酰基-9H-咔唑-3-基-辛烷-1-酮肟-O-乙酸酯、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-乙烷-1-酮肟-O-苯甲酸酯、1-[9-正丁基-6-(2-乙基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-乙烷-1-酮肟-O-苯甲酸酯、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢呋喃基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢吡喃基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氢呋喃基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧杂环戊烷基)甲氧基苯甲酰基}-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢呋喃基甲氧基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)等。
作为上述热自由基聚合引发剂,可举出2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(甲基异丁酸酯)、2,2’-偶氮双-2,4-二甲基戊腈、1,1’-偶氮双(1-乙酰氧基-1-苯基乙烷)等偶氮系引发剂;过氧化苯甲酰、二叔丁基过氧化苯甲酰、过氧化特戊酸叔丁酯、二(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯等过氧化物系引发剂、过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾等过硫酸盐等。它们可以使用1种,也可以混合2种以上使用。
上述过渡金属化合物为含有过渡金属的化合物,作为过渡金属,可举出Fe、Co、Ni、Cu、Cr、Ag等。
作为上述胺化合物,可以使用脂肪族胺、脂环式胺、芳香族胺等伯胺、仲胺、叔胺。
作为上述伯胺,可以举出:乙胺、丙胺、异丙胺、丁胺、异丁胺、戊胺、新戊胺、己胺、辛胺、壬胺、2-乙基己胺、环己胺、乙醇胺、苯胺、对甲基苯胺等。
作为上述仲胺,例如可以举出:二乙基胺、二丙基胺、二丁基胺、二戊基胺、二己基胺、甲基苯胺、乙基苯胺、二羟基乙基胺等。
作为上述叔胺,可以举出:三甲基胺、三乙胺、N,N-二甲基苄基胺、三苯胺、三丁胺、三辛胺、三(十二烷基)胺、二丁基苄基胺、三萘基胺、N-乙基-N-甲基苯胺、N,N-二乙基苯胺、N-苯基-N-甲基苯胺,N,N-二甲基-对甲苯胺、N,N-二甲基-4-溴苯胺、N,N-二甲基-4-甲氧基苯胺、N-苯基哌啶、N-(4-甲氧基苯基)哌啶、N-苯基-1,2,3,4-四氢异喹啉、6-苄氧基-N-苯基-7-甲氧基-1,2,3,4-四氢异喹啉、N,N’-二甲基哌嗪、N,N-二甲基环己胺、2-二甲基氨基甲基苯酚、2,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚、三(2-甲氧基甲氧基乙基)胺、三{2-(2-甲氧基乙氧基)乙基}胺、三{2-(2-甲氧基乙氧基甲氧基)乙基}胺、三{2-(1-甲氧基乙氧基)乙基}胺、三{2-(1-乙氧基乙氧基)乙基}胺、三{2-(1-乙氧基丙氧基)乙基}胺、三[2-{2-(2-羟基乙氧基)乙氧基}乙基]胺、三乙醇胺三乙酸酯等,其中优选三苯胺衍生物。
作为三苯胺衍生物,可举出以下的通式(V)所示的三苯胺衍生物。
[化21]
(式中,R211、R212、R213、R214、R215、R216、R217、R218、R219、R220、R221、R222、R223、R224及R225分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数1~10的烷基、碳原子数6~20的芳基、氰基、羟基或羧基。)
作为R211、R212、R213、R214、R215、R216、R217、R218、R219、R220、R221、R222、R223、R224及R225所示的卤素原子及碳原子数1~10的烷基,可使用上述通式(1)中的R1等所示的卤素原子及在碳原子数1~30的烷基中满足规定的碳原子数的基团。
作为R211、R212、R213、R214、R215、R216、R217、R218、R219、R220、R221、R222、R223、R224及R225所示的碳原子数6~20的芳基,可举出苯基、甲苯基、3,4,5-三甲氧基苯基、4-叔丁基苯基、联苯基、萘基、甲基萘基、蒽基、菲基等。
从固化性的观点出发,优选式(V)中的3个苯环中的任意1个具有卤素原子,特别优选3个苯环均具有卤素原子,最优选R213、R218及R223为卤素原子。这是因为上述组合物的固化性优异。
作为上述磷化合物,可以举出氧化膦、膦、磷酸、亚磷酸、膦酸、亚膦酸、次膦酸、亚次膦酸、磷酸酯、亚磷酸酯等。
上述杂环化合物中的杂环可以是单环及稠环中的任一种。作为杂环化合物,可举出:咔唑衍生物、苯并咔唑衍生物、吲哚衍生物、吡咯烷酮衍生物、吡咯衍生物、菲啶衍生物、吩噁嗪衍生物、吩嗪衍生物、噻唑衍生物、苯并噻唑衍生物、噁唑衍生物、苯并噁唑衍生物、异噁唑衍生物、苯并异噁唑衍生物、呋喃衍生物、苯并呋喃衍生物、噻吩衍生物、吩噻嗪衍生物、吡啶衍生物、嘧啶衍生物、哒嗪衍生物、哌啶衍生物、吡喃衍生物、吡唑啉衍生物、三嗪衍生物、喹啉衍生物、异喹啉衍生物、咪唑衍生物、吲哚衍生物、吡咯烷衍生物、哌啶酮衍生物、二噁烷衍生物、二苯并二噁英衍生物等。
在上述杂环化合物中,优选含有氮原子或氧原子的含稠环的化合物,特别是从获得容易性的方面等考虑,优选咔唑衍生物、苯并咔唑衍生物、二苯并二噁英衍生物,特别是从固化性的观点考虑,优选苯并咔唑衍生物。这是因为上述组合物的固化性优异。
例如,作为咔唑衍生物,只要是具有咔唑结构的化合物即可,例如可以举出以下的通式(VI)所示的化合物。
[化22]
(式中,R226表示氢原子、碳原子数1~10的烷基、乙烯基、碳原子数6~20的芳基,R227、R228、R229、R230、R231、R232、R233及R234分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数1~10的烷基、碳原子数6~20的芳基、氰基、羟基、羧基。)
作为R226、R227、R228、R229、R230、R231、R232、R233及R234所示的卤素原子、碳原子数1~10的烷基及碳原子数6~20的芳基的例子,可以使用上述通式(1)中的R1等所示的卤素原子、在碳原子数1~30的烷基及碳原子数6~30的芳基中满足规定的碳原子数的基团。
本发明中,R226优选为碳原子数1~10的烷基。这是因为上述组合物的固化性优异。
在本公开中,R227、R228、R229、R230、R231、R232、R233及R234优选为氢原子、碳原子数1~10的烷基,尤其优选为氢原子。这是因为上述组合物的固化性优异。
作为上述苯并咔唑衍生物,只要具有苯并咔唑结构即可,例如可以举出由以下的通式(VII-1)~(VII-3)所示的衍生物。
本公开中,尤其优选上述苯并咔唑衍生物为上述通式(VII-1)所示的化合物。这是因为上述组合物的固化性优异。
[化23]
(式中,R235表示氢原子、碳原子数1~10的烷基、乙烯基或碳原子数6~20的芳基,R236、R237、R238、R239、R240、R241、R242、R243、R244及R245分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数1~10的烷基、碳原子数6~20的芳基、氰基、羟基、羧基。)
[化24]
(式中,R246表示氢原子、碳原子数1~10的烷基、乙烯基或碳原子数6~20的芳基,R247、R248、R249、R250、R251、R252、R253、R254、R255及R256各自独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数1~10的烷基、碳原子数6~20的芳基、氰基、羟基或羧基。)
[化25]
(式中,R257表示氢原子、碳原子数1~10的烷基、乙烯基或碳原子数6~20的芳基,R258、R259、R260、R261、R262、R263、R264、R265、R266及R267分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数1~10的烷基、碳原子数6~20的芳基、氰基、羟基、羧基。)
作为R235、R236、R237、R238、R239、R240、R241、R242、R243、R244、R245、R246、R247、R248、R249、R250、R251、R252、R253、R254、R255、R256、R257、R258、R259、R260、R261、R262、R263、R264、R265、R266及R267所示的卤素原子、碳原子数1~10的烷基、碳原子数6~20的芳基,可举出上述通式(1)中的R1等所示的卤素原子、在碳原子数1~30的烷基及碳原子数6~30的芳基中满足规定的碳原子数的基团。
本公开中,式(VII-1)~(VII-3)所示的苯并咔唑衍生物中,与苯并咔唑环的氮原子键合的基团即R235、R246及R257优选为碳原子数1~10的烷基,尤其优选为碳原子数3~10的支链烷基。这是因为上述组合物的固化性优异。
在本发明中,上述R236、R237、R238、R239、R240、R241、R242、R243、R244、R245、R247、R248、R249、R250、R251、R252、R253、R254、R255、R256、R258、R259、R260、R261、R262、R263、R264、R265、R266及R267优选为氢原子、碳原子数1~10的烷基,尤其优选为氢原子。这是因为通过上述基团为上述基团或原子,上述组合物的固化性优异。
例如,作为二苯并二噁英衍生物,只要是具有二苯并二噁英结构的衍生物即可,可举出由以下的通式(VIII)表示的衍生物。
[化26]
(式中,R268、R269、R270、R271、R272、R273、R274及R275各自独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数1~10的烷基。)
作为R268、R269、R270、R271、R272、R273、R274及R275所示的卤素原子及碳原子数1~10的烷基,可使用上述通式(1)中的R1等所示的卤素原子及在碳原子数1~30的烷基中满足规定的碳原子数的基团。
作为上述含稠环的化合物,除了作为上述杂环化合物例示的含稠环的化合物以外,还可以举出:芴衍生物、衍生物、菲衍生物、芘衍生物、蒽醌衍生物、苝衍生物、苯并蒽衍生物、并四苯衍生物、三亚苯基衍生物、香豆素衍生物等。作为含稠环的化合物,优选为具有氮原子或氧原子的含稠环的化合物,另外,在吸收波长区域的方面优选苝衍生物。
作为苝衍生物,可举出由以下通式(IX)表示的苝衍生物。
[化27]
(式中,R276、R277、R278、R279、R280、R281、R282、R283、R284、R285、R286及R287分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数1~10的烷基。)
作为R276、R277、R278、R279、R280、R281、R282、R283、R284、R285、R286及R287所示的卤素原子及碳原子数1~10的烷基,可使用上述通式(1)中的R1等所示的卤素原子及在碳原子数1~30的烷基中满足规定的碳原子数的基团。
作为上述增感剂的含量,只要是能够促进阳离子聚合性化合物彼此的聚合即可,例如,按单独或多种的合计计,在上述组合物的固体成分100质量份中,可以设为0.01质量份以上且10质量份以下,尤其优选为0.1质量份以上且8质量份以下,特别优选为0.1质量份以上且4.5质量份以下。这是因为上述组合物的固化性优异。
上述增感剂相对于阳离子聚合性化合物的使用比例没有特别限定,只要在不妨碍本发明的目的的范围内大致以通常的使用比例使用即可。
相对于产酸剂100质量份,上述增感剂的含量例如优选为1质量份以上且200质量份以下,优选为5质量份以上且150质量份以下,优选为10质量份以上且100质量份以下。这是因为通过使上述使用比例为上述的范围,固化性变得优异。
(2)其他
作为上述添加剂的总含量,只要能够得到在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的固化物即可,例如,在上述组合物的固体成分100质量份中优选为30质量份以下。这是因为上述组合物能够容易地得到在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的固化物。
5.组合物
从抑制各显色的发光强度的降低的观点出发,上述组合物优选在其固化物中在所期望的波长范围中观察到的吸收峰的半值宽度窄。
因此,上述固化物能够仅将两种显色的可见光之间的重叠区域选择性地吸收,抑制两种显色的可见光各自的发光强度的降低,并且能够提高各个显色的色纯度。其结果是,上述组合物可得到颜色再现性优异的光学滤波器。
上述组合物例如在色素为在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长的色素的情况下,在将上述组合物制成固化物时,该固化物的在550nm以上且610nm以下观察的吸收峰的半值宽度优选为150nm以下,尤其优选为120nm以下,特别优选10nm以上且100nm以下,其中特别优选为15nm以上且80nm以下,特别优选为20nm以上且50nm以下。这是因为通过使上述半值宽度为上述范围,能够抑制绿色光及红色光的重叠,提高各色的色纯度,进而能够抑制各色的发光强度的降低,因此能够得到颜色再现性优异的光学滤波器。
上述固化物的半值宽度的测定方法可以使用下述方法。
(1)利用棒涂法将上述组合物涂布于基材(东洋纺制PET膜A9300(100μm),进行固化,得到评价用样品(基材+固化膜)。
将涂膜的厚度按照在固化后在所期望的波长范围内观察到的最大吸收波长下的透射率为5%左右(3%以上且7%以下)的方式进行调整。
(2)使用分光光度计(例如,日本分光制可视紫外吸光度计V-670等),对所得到的评价用样品测定透射率。
需要说明的是,测定透射率的波长范围只要包含观察到来自色素的最大吸收波长及半值宽度的波长范围就没有问题,例如,在色素的最大吸收波长为550nm以上且610nm以下的情况下,可以设为450nm以上且700nm以下的范围。
另外,对于半值宽度,可以使用与上述色素单体半值宽度的计算方法同样的方法。
作为上述评价用样品制作中的组合物的固化方法,例如可以使用以下的方法。
(1)涂布于基材上后,在80℃、5分钟的条件下对涂膜进行干燥处理而除去溶剂。
(2)在产酸剂为光产酸剂的情况下,使用高压汞灯对干燥处理后的涂膜照射紫外线约700mJ/cm2而进行固化处理,得到评价用样品。
(3)产酸剂为热产酸剂时,对干燥处理后的涂膜进行100℃20分钟的加热处理而进行固化处理,得到评价用样品。
上述组合物在将上述组合物制成固化物时,该固化物的在所期望的波长范围内观察到的吸收峰的半值宽度(固化物半值宽度)与在上述色素单体的所期望的波长范围内观察到的吸收峰的半值宽度(色素单体半值宽度)之差(固化物半值宽度-色素单体半值宽度)的绝对值越小越优选。具体而言,优选为50nm以下,尤其优选为30nm以下,特别优选为10nm以下。
这是因为通过使上述差为上述的范围,上述组合物容易得到在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的固化物。因此,上述组合物能够容易地制造颜色再现性优异的光学滤波器。
例如,在作为色素使用在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长的色素的情况下,上述组合物的固化物在550nm以上且610nm以下观察到的吸收峰的半值宽度(固化物半值宽度)与上述色素单体在550nm以上且610nm以下观察到的吸收峰的半值宽度(固化物半值宽度-色素单体半值宽度)的绝对值优选为50nm以下,尤其优选为30nm以下,特别优选为10nm以下。
这是因为通过使上述差为上述的范围,上述组合物容易得到在550nm以上且610nm以下的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的固化物。因此,上述组合物能够容易地制造颜色再现性优异的光学滤波器。
上述色素、阳离子聚合性化合物及产酸剂的含量可分别组合上述“1.色素”、“2.阳离子聚合性化合物”及“3.产酸剂”项中记载的含量。
上述组合物例如可以设为:上述色素的含量在上述组合物的固体成分100质量份中为0.01质量份以上且10质量份以下,上述阳离子聚合性化合物的含量在上述组合物的固体成分100质量份中为50质量份以上,上述产酸剂的含量在上述组合物的固体成分100质量份中为0.01质量份以上且10质量份以下。通过使上述各成分的含量为上述的组合,上述组合物能够容易地得到在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的光学滤波器。
作为上述组合物的制造方法,只要是能够形成包含所需量的上述各成分的组合物的方法就没有问题,可以举出使用公知的混合手段的方法。
上述制造方法也可以具有如下工序等:按照固化物在550nm以上且610nm以下等的规定的波长范围内观察到的吸收峰的半值宽度与色素在550nm以上且610nm以下等的规定的波长范围内观察到的吸收峰的半值宽度之差的绝对值变小的方式选择各成分,制备组合物。
作为上述组合物的固化方法,可以根据产酸剂的种类适当设定。
作为上述固化方法,在产酸剂为光产酸剂的情况下,可以使用对组合物进行照射紫外线等能量射线的能量射线照射处理的方法。
在产酸剂为光产酸剂的情况下,上述组合物可以通过能量射线照射通常在0.1秒~数分钟后固化为指触干燥状态或溶剂不溶性的状态。
作为上述能量射线及在能量射线中的暴露时间,可以与国际公开2013/172145号公报等中记载的内容相同。
在产酸剂为热产酸剂的情况下,上述固化方法可以使用对组合物进行加热处理的方法。
关于对上述组合物的加热方法、加热条件、固化时间等,可以与国际公开2015/240123号公报等中记载的内容相同。
作为本发明的组合物的具体用途,可以举出:光学滤波器、涂料、涂布剂、内衬剂、粘接剂、印刷版、绝缘清漆、绝缘片、层叠板、印刷基板、半导体装置用/LED封装用/液晶注入口用/有机电致发光(EL)用/光元件用/电绝缘用/电子部件用/分离膜用等的密封剂、成形材料、腻子、玻璃纤维浸渍剂、填充剂、半导体用/太阳能电池用等的钝化膜、层间绝缘膜、保护膜、印刷基板、或者彩色电视机、PC监视器、便携信息终端、CCD图像传感器的滤色器、等离子体显示面板用的电极材料、印刷油墨、牙科用组合物、光造型用树脂、液状及干燥膜的双方、微小机械部件、玻璃纤维电缆涂层、全息照相记录用材料的各种用途。
作为上述光学滤波器,可设为要求透过光学滤波器的光的光谱形状的变化,例如,可用于液晶显示装置(LCD)、等离子体显示面板(PDP)、电致发光显示器(ELD)、阴极管显示装置(CRT)、CCD图像传感器、CMOS传感器、荧光显示管、电场放射型显示器等图像显示装置用、分析装置用、半导体装置制造用、天文观测用、光通信用、眼镜镜片、窗等用途。
本发明中,上述组合物优选用于光学滤波器,尤其优选用于图像显示装置,特别优选用于图像显示装置的颜色调整滤波器,尤其特别优选用于减少2种显色的可见光之间的重叠的图像显示装置的颜色调整滤波器,尤其特别优选用于以在俯视时2种显色的发光光两者透过的方式配置的图像显示装置的颜色调整滤波器。
上述用途还优选为以与绿色像素或红色的像素重叠的方式配置的图像显示装置的颜色调整用滤波器用途。
这是因为通过为上述用途,能够更有效地发挥能够制造在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的光学滤波器的效果。
关于上述用途,尤其在上述色素为在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长的色素的情况下,优选为具有绿色光及红色光的发光光的图像显示装置的颜色调整滤波器用途,尤其特别优选为以在俯视上与绿色的像素及红色的像素重叠、绿色光及红色光的发光光两者透过的方式配置的图像显示装置的颜色调整滤波器用途。
这是因为通过为上述用途,能够更有效地发挥能够制造在550nm以上且610nm以下的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的光学滤波器的效果。
另外,作为上述组合物的用途,还可举出要求柔性的用途。
具体而言,上述组合物可以优选用于具有柔性的图像显示装置用的光学滤波器等。
B.组合物2
接着,对本发明的组合物2进行说明。
本发明的组合物2的特征在于,其具有四氮杂卟啉系色素、三芳基甲烷系色素或花青系色素、阳离子聚合性化合物、及产酸剂。
根据本发明,通过上述组合物包含规定的色素、阳离子聚合性化合物及产酸剂,能够得到例如在550nm以上且610nm以下的波长范围等的所期望的波长范围内具有陡峭的吸收峰的光学滤波器。
需要说明的是,关于通过使用这样的组合物能够得到这样的效果的理由,可以与上述“A.组合物”一项中记载的内容相同。
本发明的组合物具有四氮杂卟啉系色素、三芳基甲烷系色素或花青系色素、阳离子聚合性化合物及产酸剂。
另外,上述组合物可以含有其他成分。
需要说明的是,关于这样的各成分的内容、固化物半值宽度与色素单体半宽度之差的绝对值、组合物的制造方法、固化方法、组合物的用途等其他事项,可以与上述“A.组合物”一项中记载的内容相同。
上述组合物2具有四氮杂卟啉系色素、三芳基甲烷系色素或花青系色素作为色素。
在本发明中,例如从能够得到在550nm以上且610nm以下的波长范围等的所期望的波长范围内具有陡峭的吸收峰的光学滤波器的观点出发,上述色素优选为四氮杂卟啉系色素或三芳基甲烷系色素。
作为上述四氮杂卟啉系色素,只要能够吸收所期望的波长范围的光就没有问题,可以根据上述组合物的种类、用途等适当设定。
作为上述四氮杂卟啉类色素,例如从用于减少两种发色的可见光之间的重叠的光学滤波器的观点出发,可以使用能够吸收两种颜色的发光光谱重叠的波长范围的光的色素。
作为上述四氮杂卟啉系色素,例如从用于减少绿色光及红色光的重叠的光学滤波器的观点出发,可以使用在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长的色素。另外,从用于降低蓝色光及绿色光的重叠、提高色纯度的光学滤波器的观点出发,可以使用在450nm以上且550nm以下具有最大吸收波长的色素。
作为上述四氮杂卟啉系色素,例如从不限于380nm以上且780nm以下的可见光间的重叠、用于减少比380nm短的短波长的紫外光间、比780nm长的长波长的红外线间等的重叠的光学滤波器的观点出发,也可以使用在这些光的波长范围内具有最大吸收波长的色素。
作为上述四氮杂卟啉系色素,可以优选使用上述通式(1)所示的色素。其原因在于,能够得到在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的固化物。
另外,作为上述四氮杂卟啉系色素,可以仅使用1种,也可以包含结构、中心金属的种类不同的2种以上的化合物。
在本发明中,从提高湿热耐久性等耐久性的观点出发,优选上述四氮杂卟啉系色素包含2种以上的化合物。需要说明的是,关于这样的2种以上的四氮杂卟啉系色素的化合物的组合、包含2种化合物的情况下的比率等,也可以与上述“A.组合物”一项中记载的内容相同。
作为上述三芳基甲烷系色素,只要能够吸收所期望的波长范围的光就没有问题,可以根据上述组合物的种类、用途等适当设定。
作为上述三芳基甲烷系色素,例如从用于减少两种发色的可见光之间的重叠的光学滤波器的观点出发,可以使用能够吸收两种颜色的发光光谱重叠的波长范围的光的色素。
作为上述三芳基甲烷系色素,从例如用于减少绿色光及红色光的重叠的光学滤波器的观点出发,可以使用在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长的色素。另外,从用于减少蓝色光及绿色光的重叠、提高色纯度的光学滤波器的观点出发,可以使用在450nm以上且550nm以下具有最大吸收波长的色素。
作为上述三芳基甲烷系色素,例如从不限于380nm以上且780nm以下的可见光之间的重叠、用于减少比380nm短的短波长的紫外光间、比780nm长的长波长的红外线间等的重叠的光学滤波器中的观点出发,也可以使用在这些光的波长范围内具有最大吸收波长的色素。
作为上述三芳基甲烷系色素,可优选使用上述通式(301)所示的色素。这是因为能够得到在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的固化物。
作为上述花青系色素,只要能够吸收所期望的波长范围的光就没有问题,可以根据上述组合物的种类、用途等适当设定。
作为上述花青系色素,例如从用于减少两种发色的可见光之间的重叠的光学滤波器中的观点出发,可以使用能够吸收两种颜色的发光光谱重叠的波长范围的光的色素。
作为上述花青系色素,例如从用于减少绿色光及红色光的重叠的光学滤波器中的观点出发,可以使用在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长的色素。另外,从用于减少蓝色光及绿色光的重叠、提高色纯度的光学滤波器中的观点出发,可以使用在450nm以上且550nm以下具有最大吸收波长的色素。
作为上述花青系色素,从不限于例如380nm以上且780nm以下的可见光之间的重叠、用于减少比380nm短的短波长的紫外光间、比780nm长的长波长的红外线间等的重叠的光学滤波器中的观点出发,也可以使用在这些光的波长范围内具有最大吸收波长的色素。
作为上述花青系色素,可以优选使用上述通式(401)所示的色素。这是因为能够得到在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的固化物。
作为上述四氮杂卟啉系色素、三芳基甲烷系色素或花青系色素的含量,分别为,可分别设为与上述“A.组合物”的“1.色素”的“(1)在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长的色素”一项中记载的在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长的色素的含量相同。具体而言,上述四氮杂卟啉系色素、三芳基甲烷系色素及花青系色素的含量在组合物的固体成分100质量份中可以为0.01质量份以上且10质量份以下,尤其优选为0.1质量份以上且5质量份以下,特别优选为0.1质量份以上且3质量份以下。这是因为能够得到在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的固化物。
另外,上述四氮杂卟啉系色素、三芳基甲烷系色素及花青系色素的含量相对于阳离子聚合性化合物100质量份,可以设定为0.01质量份以上且10质量份以下,尤其优选为0.02质量份以上且5质量份以下,特别优选为0.05质量份以上且4质量份以下,尤其特别优选为0.05质量份以上且3.5质量份以下。这是因为通过使上述含量为上述的范围,能够得到在所期望的波长范围内具有陡峭的吸收峰的固化物。
另外,上述色素包含四氮杂卟啉系色素、三芳基甲烷系色素或花青系色素,只要包含这些色素中的至少1种就没有限制。上述色素在混合使用这些色素的情况下,色素整体的含量可设为与上述“A.组合物”的“1.色素”的“(1)在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长的色素”一项中记载的在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长的色素的含量相同。
进而,作为上述四氮杂卟啉系色素、三芳基甲烷系色素及花青系色素的合计100质量份中的上述四氮杂卟啉系色素、三芳基甲烷系色素及花青系色素各自的含量,可以设为与上述“A.组合物”的“1.色素”的“(1)在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长的色素”一项中记载的各色素在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长的上述色素100质量份中的含量相同。具体而言,上述四氮杂卟啉系色素、三芳基甲烷系色素及花青系色素的含量各自在上述四氮杂卟啉系色素、三芳基甲烷系色素及花青系色素的合计100质量份中,可以设为50质量份以上,尤其优选为80质量份以上,特别优选为95质量份以上。通过使上述含量为上述的范围,上述组合物能够制造在所期望的波长范围内具有陡峭的吸收峰的光学滤波器。
上述组合物2含有四氮杂卟啉系色素、三芳基甲烷系色素或花青系色素作为色素,但也可以根据需要含有其他色素。
即,上述组合物2包含色素、阳离子聚合性化合物及产酸剂,上述色素至少可以包含四氮杂卟啉系色素、三芳基甲烷系色素或花青系色素。
关于上述其他色素,可以与上述“A.组合物”的“1.色素”的“(1-4)其他”一项中记载的内容相同。
另外,作为上述其他色素及上述四氮杂卟啉系色素的合计的含量等、四氮杂卟啉系色素、三芳基甲烷系色素及花青系色素与根据需要含有的其他色素的合计含量,可以与上述“A.组合物”的“1.色素”的“(1)在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长的色素”一项中记载的在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长的色素及在其他波长区域具有最大吸收波长的色素的合计的含量相同。
例如,作为上述组合物2中所含的色素整体的含量,在组合物2的固体成分100质量份中,可以为0.01质量份以上且10质量份以下,优选为0.1质量份以上且5质量份以下,特别优选为0.1质量份以上且3质量份以下。
另外,色素整体的含量在组合物2的100质量份中可以为0.01质量份以上且10质量份以下,优选为0.1质量份以上且5质量份以下,特别优选为0.2质量份以上且3质量份以下。
相对于阳离子聚合性化合物100质量份,色素整体的含量可设为0.01质量份以上且10质量份以下,更优选为0.02质量份以上且5质量份以下,更优选为0.05质量份以上且4质量份以下,更优选为0.05质量份以上且3.5质量份以下,特别优选为0.1质量份以上且3.5质量份以下,最优选为0.3质量份以上且3.5质量份以下。
色素整体的含量在色素整体、阳离子聚合性化合物、产酸剂的合计100质量份中优选为0.1质量份以上且15质量份以下,优选为0.2质量份以上且10质量份以下,特别优选为0.3质量份以上且5质量份以下。这是因为通过使上述色素整体的含量为上述的范围,能够得到在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的固化物。
上述组合物中所含的色素总合计量100质量份中所包含的四氮杂卟啉系色素、三芳基甲烷系色素及花青系色素的合计的含量可设为与上述“A.组合物”的“1.色素”的“(1)在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长的色素”一项中记载的组合物中所含的色素总合计量100质量份中所含的在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长的色素的含量相同。
即,上述四氮杂卟啉系色素、三芳基甲烷系色素及花青系色素的合计含量在组合物中所含的色素总合计量100质量份中,可设为50质量份以上,优选为80质量份以上,更优选为90质量份以上,进一步优选为95质量份以上,特别优选为100质量份,即,优选上述组合物仅含有选自四氮杂卟啉系色素、三芳基甲烷系色素及花青系色素中的1种以上的色素作为色素。这是因为通过使上述含量为上述的范围,能够得到在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的固化物。
C.组合物3
接着,对本发明的组合物3进行说明。
本发明的组合物3的特征在于,具有色素和聚合性化合物,且固化物在550nm以上且610nm以下观察到的吸收峰的半值宽度与上述色素单体在550nm以上且610nm以下观察到的吸收峰的半值宽度之差的绝对值为规定的范围以下。
根据本发明,通过使固化物的半值宽度与色素单体的半值宽度之差的绝对值为规定的范围以下,能够得到在550nm以上且610nm以下具有陡峭的吸收峰的光学滤波器。
需要说明的是,关于通过使用这样的组合物能够得到这样的效果的理由,可以与上述“A.组合物”一项中记载的内容相同。
本发明的组合物具有色素及聚合性化合物。
以下,对这样的组合物的各成分进行说明。
需要说明的是,关于上述色素,可以与上述“A.组合物”一项中记载的内容相同。更具体而言,可以设为与作为在上述“A.组合物”的在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长的色素而列举的色素相同。
1.聚合性化合物
作为上述聚合性化合物,只要是具有聚合性基团的可缩聚的化合物即可。
本发明中,尤其优选聚合性化合物包含阳离子聚合性化合物。
关于这样的可缩聚的化合物及阳离子聚合性化合物的内容,可以与上述“A.组合物”一项中记载的内容相同,因此省略此处的说明。
2.半值宽度之差的绝对值
作为在上述固化物在所期望的范围内观察到的吸收峰的半值宽度与上述色素单体在所期望的范围内所观察到的吸收峰的半值宽度之差的绝对值,只要在规定的范围以下就没有问题,可以根据上述组合物的种类、用途等适当设定。
作为上述半值宽度之差的绝对值,可以设为与作为包含上述“A.组合物”的“5.组合物”的在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长的色素时的半值宽度之差的绝对值而记载的内容相同,更具体而言,可以设为50nm以下。
3.组合物
上述组合物可以含有用于使上述聚合性化合物聚合的引发剂。
作为这样的引发剂,例如,在含有自由基聚合性化合物作为聚合性化合物的情况下,可以举出光或热自由基聚合引发剂。
另外,作为上述引发剂,在含有阳离子聚合性化合物作为聚合性化合物的情况下,可举出产酸剂。
关于上述光或热自由基聚合引发剂,可以使用公知的化合物。
关于产酸剂、上述组合物的用途等其他事项,可以与上述“A.组合物”一项中记载的内容相同。
D.固化物
接着,对本发明的固化物进行说明。
本发明的固化物的特征在于,其为上述的组合物的固化物。
根据本发明,上述固化物通过使上述组合物固化而得到,例如可以作为在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的光学滤波器等使用。
本发明的固化物使用上述的组合物。
以下,对本发明的固化物进行详细说明。
需要说明的是,关于上述组合物,可以与上述“A.组合物”、“B.组合物2”及“C.组合物3”的项中记载的内容相同。
上述固化物通常包含阳离子聚合性化合物等聚合性化合物的聚合物。
上述聚合性化合物的聚合物的含量可以与上述“A.组合物”的项中记载的阳离子聚合性化合物的含量相同。
作为上述固化物中所含的阳离子聚合性化合物等聚合性化合物的残留量,根据固化物的用途等而适当设定,例如,在固化物中所含的阳离子聚合性化合物等聚合性化合物和它们的聚合物的合计100质量份中,可以设为10质量份以下,尤其优选为1质量份以下。这是因为上述固化物的密合性等优异,而且强度等也优异。
关于上述固化物的俯视形状、厚度等,可以根据上述固化物的用途等适当设定。
作为上述厚度,例如可以设为0.05μm以上且300μm以下等。
作为上述固化物的制造方法,只要是能够将上述组合物的固化物形成为所期望的形状的方法,就没有特别限定。
作为这样的制造方法,例如可以与后述的“F.固化物的制造方法”的项中记载的内容相同,因此省略此处的说明。
关于上述固化物的用途等,可以与上述“A.组合物”一项中记载的内容相同。
E.光学滤波器
接着,对本发明的光学滤波器进行说明。
本发明的光学滤波器的特征在于,包含上述组合物的固化物。
根据本发明,通过含有上述固化物,图像显示装置的颜色再现性优异。
本发明的光学滤波器包含上述固化物。
关于上述固化物,可以与上述“D.固化物”一项中记载的内容相同。
上述光学滤波器包含上述固化物,通常,光学滤波器中所含的上述固化物的含量在光学滤波器100质量份中为100质量份。即,上述光学滤波器可以由上述固化物构成。
上述光学滤波器也可以层叠于其他层上,作为层叠光学滤波器中的1个以上的层而包含。
作为上述层叠光学滤波器,例如可以举出依次层叠有透明支撑体及光学滤波器的层叠光学滤波器。
上述层叠光学滤波器也可以包含底涂层、防反射层、硬涂层、润滑层、粘合剂层等各层。
上述光学滤波器例如可以用作将上述透明支撑体及任意的各层之间粘接的粘接层等。
另外,此时,上述层叠光学滤波器也可以在作为粘接层的光学滤波器的表面设置易密合的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜等公知的隔离膜。
上述光学滤波器在用作图像显示装置用途的情况下,通常可以配置在显示器的前表面。例如,即使将光学滤波器直接粘贴于显示器的表面也没有问题,在显示器之前设置有前面板、电磁波屏蔽层的情况下,也可以在前面板或者电磁波屏蔽层的表侧(外侧)或背侧(显示器侧)粘贴光学滤波器。
上述光学滤波器例如也可以作为图像显示装置中所包含的各部件、例如滤色器、偏振片等光学部件使用。
另外,上述光学滤波器也可以直接层叠于上述图像显示装置中所包含的各部件上。
关于上述光学滤波器的俯视形状、厚度等,可以根据上述光学滤波器的用途等适当设定,例如可以与上述“D.固化物”一项中记载的内容相同。
作为上述光学滤波器的制造方法,只要是能够高精度地形成所期望的形状的光学滤波器的方法就没有问题,可以与后述的“F.固化物的制造方法”一项中记载的内容相同。
F.固化物的制造方法
接着,对本发明的固化物的制造方法进行说明。
本发明的固化物的制造方法的特征在于,包括将上述组合物固化的工序。
根据本发明,由于使上述组合物固化,因此例如能得到可作为在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的光学滤波器等使用的固化物。
本发明的固化物的制造方法包括上述固化的工序。
以下,对本发明的固化物的制造方法的各工序进行详细说明。
需要说明的是,上述组合物可以与上述“A.组合物”、“B.组合物2”及“C.组合物3”的项中记载的内容相同,因此省略此处的说明。
1.固化的工序
上述固化的工序是使上述组合物固化的工序。
作为上述组合物的固化方法,可以根据组合物中所含的产酸剂等引发剂的种类等适当设定。
作为这样的固化方法,例如,在组合物中作为引发剂像光产酸剂、光自由基引发剂等那样能利用光照射得到聚合性化合物的聚合物的情况下,可以使用对上述组合物进行照射紫外线等能量射线的能量射线照射处理的方法。
另外,在组合物中作为引发剂像热产酸剂、热自由基引发剂等那样能利用加热处理得到聚合性化合物的聚合物的情况下,上述固化方法可以使用对组合物进行加热处理的方法。
需要说明的是,关于这样的能量射线照射、加热处理等,可以与上述“A.组合物”一项中记载的内容相同。
2.其他工序
上述制造方法可以根据需要具有其他工序。
作为这样的工序,可举出在使组合物固化的工序之前涂布上述组合物的工序等。
作为涂布组合物的方法,可以使用旋涂法、辊涂法、棒涂法、模涂法、帘式涂布法、各种印刷、浸渍等公知的方法。
作为上述基材,可以根据固化物的用途等适当设定,可以举出钠玻璃、石英玻璃、半导体基板、金属、纸、塑料等。
另外,上述固化物在基材上形成后,可以从基材剥离后使用,也可以从基材转印到其他被粘物上来使用。
作为上述其他工序,可以具有:按照使固化物在550nm以上且610nm以下等的规定的波长范围内观察到的吸收峰的半值宽度与色素在550nm以上且610nm以下等的规定的波长范围内观察到的吸收峰的半值宽度之差的绝对值变小的方式选择各成分、制备组合物的工序等。需要说明的是,作为半值宽度之差的绝对值,可以与上述“A.组合物”一项中记载的内容相同。
3.固化物
关于通过本发明的制造方法制造的固化物及用途等,可以与上述“D.固化物”一项中记载的内容相同。
G.其他
1.一种组合物,其包含:在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长的色素、阳离子聚合性化合物及产酸剂。
2.根据1.中所述的组合物,其中,在将所述组合物制成固化物时,该固化物在550nm以上且610nm以下观察到的吸收峰的半值宽度与所述在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长的色素在550nm以上且610nm以下观察到的吸收峰的半值宽度之差的绝对值为50nm以下。
3.根据1.或2.中所述的组合物,其中,上述在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长的色素的含量在上述组合物的固体成分100质量份中为0.01质量份以上且10质量份以下,上述阳离子聚合性化合物的含量在上述组合物的固体成分100质量份中为50质量份以上,上述产酸剂的含量在上述组合物的固体成分100质量份中为0.01质量份以上且10质量份以下。
4.根据1.~3.中任一项所述的组合物,其中,所述在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长的色素包含四氮杂卟啉系色素、三芳基甲烷系色素或花青系色素。
5.根据4.中所述的组合物,其中,所述四氮杂卟啉系色素、三芳基甲烷系色素或花青系色素的含量在所述在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长的色素100质量份中为50质量份以上。
6.一种组合物,其包含四氮杂卟啉系色素、三芳基甲烷系色素或花青系色素、阳离子聚合性化合物及产酸剂。
7.根据4.~6.中任一项所述的组合物,其中,所述四氮杂卟啉系色素为上述通式(1)所示的色素,所述三芳基甲烷系色素为上述通式(301)所示的色素。
8.根据1.~7.中任一项所述的组合物,其中,在将所述组合物制成固化物时,该固化物在550nm以上且610nm以下观察到的吸收峰的半值宽度为150nm以下。
9.根据1.~8.中任一项所述的组合物,其中,所述产酸剂包含上述通式(2)所示的光产酸剂。
10.根据1.~9.中任一项所述的组合物,其中,所述阳离子聚合性化合物包含选自环氧化合物及氧杂环丁烷化合物中的至少1种。
11.根据1.~10.中任一项所述的组合物,其中,所述组合物为光学滤波器用组合物。
12.上述1.~11.中任一项所述的组合物的固化物。
13.一种光学滤波器,其包含12.中所述的固化物。
14.一种固化物的制造方法,其包括将1.~11.中任一项所述的组合物固化的工序。
本发明并不限定于上述实施方式。上述实施方式是例示,具有与本发明的权利要求书中记载的技术思想实质上相同的结构、起到同样的作用效果的方式都包含在本发明的技术范围内。
实施例
以下,列举实施例等更详细地说明本发明,但本发明并不限定于这些实施例。
[制造例1]
化合物C-1的制造方法
将2,7,12,17-四叔丁基-5,10,15,20-四氮杂-21H,23H-卟啉(Aldrich试药)0.538g(1mmol)、乙酸铜(II)0.2g(1.1mmol)、及DBU0.52g(3.3mmol)与正戊醇10g混合,在140℃下反应8小时。然后,用液相色谱法(氯仿)对残渣进行精制,减压干燥,得到目标物C-1。通过质量分析确认为目标物的分子量。
[化28]
[制造例2]
通过国际公开第2014/196464号中记载的方法,得到下述式(C-5)所示的化合物。
[化29]
[制造例3]
通过日本特开2012-121821号公报中记载的方法,得到下述式(C-6)所示的化合物。
[化30]
[实施例1~36及比较例1~4]
按照下述表1~表4中记载的配方,配合阳离子聚合性化合物、产酸剂、色素、自由基聚合性化合物、光自由基引发剂、溶剂及添加剂,得到组合物。
另外,各成分使用以下的材料。
需要说明的是,表中的配合量表示各成分的质量份。
(阳离子聚合性化合物)
A1-1:脂肪族环氧化合物、缩水甘油醚型化合物、低分子量化合物(ADEKA公司制造的ED-523T)
A1-2:脂肪族环氧化合物、缩水甘油醚型化合物、低分子量化合物(ADEKA公司制造的ED-506)
A1-3:芳香族环氧化合物、缩水甘油醚型化合物、低分子量化合物(ADEKA公司制造的EP-4100E)
A1-4:芳香族环氧化合物、缩水甘油醚型化合物、低分子量化合物(ADEKA公司制造的EP-4901)
A1-5、芳香族环氧化合物、缩水甘油醚型化合物、低分子量化合物(ADEKA公司制造的EP-4000)
A1-6:脂环族环氧化合物、缩水甘油醚型化合物、低分子量化合物(ADEKA公司制造的EP-4080E)
A1-7:具有环己烯氧化物结构的脂环族环氧化合物、低分子量化合物(Daicel公司制CELLOXIDE2021P)
A1-8:脂环族环氧化合物、2,2-双(羟基甲基)-1-丁醇的1,2-环氧-4-(2-氧杂环丙基)环己烷加成物、高分子量化合物(Daicel公司制EHPE-3150)
A1-9:芳香族环氧化合物、缩水甘油醚型化合物、高分子量化合物(日本化药公司制造的NC-3000)
A1-10:芳香族环氧化合物、缩水甘油醚型化合物、高分子量化合物(三菱化学株式会社制JER1001)
A1-11:氧杂环丁烷化合物、低分子量化合物(东亚合成公司制OXT-101)
A1-12:氧杂环丁烷化合物、低分子量化合物(东亚合成公司制OXT-211)
A1-13:脂环族环氧化合物、缩水甘油醚型化合物、低分子量化合物(下述式(A1-13)所示的化合物)
[化31]
(自由基聚合性化合物)
A2-1:自由基聚合性化合物(日本化药公司制KAYARAD DPHA(二季戊四醇五及六丙烯酸酯的混合物))
(热塑性树脂)
A3-1:热塑性树脂(甲基丙烯酸树脂、住友化学公司制造的SumipexLG)
(产酸剂)
B1-1:光产酸剂、芳香族锍盐(下述式(B1-1)所示的化合物)
B1-2:光产酸剂、芳香族锍盐(下述式(B1-2)所示的化合物)
B1-3:光产酸剂、芳香族锍盐(下述式(B1-3)所示的化合物)
B1-4:光产酸剂、芳香族锍盐(下述式(B1-4)所示的化合物)
B1-5:光产酸剂、芳香族锍盐(San-Apro公司制造的CPI-150)
B1-6:光产酸剂、芳香族锍盐(San-Apro公司制造的CPI-100P)
B1-7:光产酸剂、芳香族锍盐(San-Apro公司制造的CPI-210S)
B1-8:热产酸剂、芳香族锍盐(三新化学工业株式会社制SI-110)
[化32]
(自由基引发剂)
B2-1:热自由基引发剂(1-羟基-环己基-苯基-酮(IRGACURE184))
(色素)
C-1:四氮杂卟啉、通式(1)所示的化合物(M=Cu)(制造例1中制造的上述式(C-1)所示的化合物)
C-2:四氮杂卟啉、通式(1)所示的化合物(山田化学工业公司制FDG-006
C-3:四氮杂卟啉、通式(1)所示的化合物(M=钒)(山本化成公司制造的PD-320)
C-4:花青(下述式(C-4)所示的化合物)
C-5:三芳基甲烷系色素、通式(301)所示的化合物(制造例2中制造的上述式(C-5)所示的化合物)
C-6:四氮杂卟啉、通式(1)所示的化合物(M=Cu)(制造例3中制造的上述式(C-6)所示的化合物)
[化33]
(添加剂)
D-1:流平剂(东丽道康宁公司制造的SH-29P Paint aditive)
D-2:表面活性剂(BYK-Chemie公司制造的BYK-333)
D-3:抗氧化剂(ADEKA公司制造的AO-60)
D-4:抗氧化剂(ADEKA公司制造的AO-20)
D-5:增感剂(下述式(D-5)所示的化合物)
D-6:增感剂(下述式(D-6)所示的化合物)
D-7:增感剂(下述式(D-7)所示的化合物)
D-8:增感剂(下述式(D-8)所示的化合物)
[化34]
(溶剂)
E-1:甲基乙基酮(MEK)
E-2:甲苯
E-3:双丙酮醇
E-4:丙二醇单甲醚(PGM)
[评价]
对于各种测定,按照以下的方法进行。
评价1.固化物的最大吸收波长
通过以下的方法准备评价用样品,使用日本分光制可见紫外吸光度计V-670测定透射光谱,得到在450nm~700nm的范围内的透射率的最小值(透射率)和此时的波长(最大吸收波长:λmax)。将结果示于下述表1~4。
(评价用样品的制作方法)
(1)利用棒涂法将上述组合物涂布于基材(东洋纺制PET膜A9300、100μm)。
将涂膜的厚度按照固化后的最大吸收波长下的透射率为5%左右(3%以上且7%以下)的方式进行调整。
(2)接着,利用烘箱将涂膜在80℃、5分钟的条件下进行干燥处理,除去溶剂。
(3)接着,对各实施例及比较例进行以下的固化处理。
(3-1)在实施例1~16及实施例18~36中,对干燥处理后的涂膜使用高压汞灯以700mJ/cm2照射紫外线进行固化处理,得到评价用样品。
(3-2)在实施例17中,利用烘箱对干燥处理后的涂膜进行100℃、20分钟的加热处理,进行固化处理,得到评价用样品。
(3-3)在比较例1及比较例3中,利用烘箱对干燥处理后的涂膜进行120℃、20分钟的加热处理,进行固化处理,得到评价用样品。
(3-4)在比较例2及比较例4中,将干燥处理后的涂膜(带基材)作为评价用样品。
评价2.固化物的半值宽度
由上述“评价1.固化物的最大吸收波长”中得到的透射光谱计算半值((100%-最大吸收波长下的透射率(%))/2)。
接着,由得到的透射光谱和半值的计算结果在比最大吸收波长靠长波长侧和短波长侧分别求出成为半值的波长,算出两者的波长差的绝对值作为半值宽度。将结果示于下述表1~4。
需要说明的是,半值宽度窄时,表示例如在将固化物用作光学滤波器时能够抑制各色的发光强度的降低的方面优异。
评价3.粘性
通过触诊评价通过与上述“评价1.固化物的最大吸收波长”同样的方法制作的评价用样品的刚制作后的表面的粘性,按照以下的基准进行评价。将结果示于下述表1~4。
++:无粘性(无发粘)
+:有发粘,但放置12小时后无粘性(无发粘)
需要说明的是,粘性评价为“++”时,表示固化物的固化速度快。
评价4.卷曲性
将通过与上述“评价1.固化物的最大吸收波长”同样的方法制作的评价用样品切成10cm见方,通过目视评价是否存在翘曲,按照以下的基准进行评价。将结果示于下述表1~4。
++:无翘曲
-:有翘曲
需要说明的是,卷曲性评价为“++”时,表示固化物的卷曲少,卷曲性优异。
评价5.挠性
将利用与上述“评价1.固化物的最大吸收波长”同样的方法制作的评价用样品切成10cm见方,卷绕在直径10mm的金属棒上后,通过目视按照下述基准评价是否产生裂纹。将结果示于下述表1~4。
++:无裂纹
-:有裂纹
需要说明的是,挠性评价为“++”时,表示固化物的挠性优异。
评价6.耐溶剂性
在通过与上述“评价1.固化物的最大吸收波长”同样的方法制作的评价用样品的上述组合物的固化膜上擦拭浸入有丙酮的棉棒,目视观察10次往复后的染料的色移,按照以下的基准进行评价。将结果示于下述表1~4。
++:无色移
-:有色移
需要说明的是,耐溶剂性为“++”时,表示固化物在经时的颜色变化少的方面优异。
评价7.色素单体的最大吸收波长及半值宽度
将色素(C-1~C-5)按溶解后的最大吸收波长下的透射率为5%左右(3%以上且7%以下)的方式溶解于氯仿中,制备色素溶液。
接着,将色素溶液填充到石英比色皿(光程长为10mm、厚度1.25mm)中,使用分光光度计(例如,日本分光制可视紫外吸光度计V-670)测定透射率,得到在450nm~700nm的范围内的透射率的最小值(透射率)和此时的波长(最大吸收波长:λmax)。
另外,通过与上述评价2同样的方法,算出半值宽度(色素单体半值宽度)。
将结果示于下述表5。
评价8.粘性2
对于实施例1~16及18以及实施例19~36,除了将照射的紫外线量从700mJ/cm2变更为100mJ/cm2以外,通过与上述“评价1.固化物的最大吸收波长”同样的方法制作评价用样品,通过触诊对评价用样品的刚制作后的表面的粘性进行评价,按照以下的基准进行评价。将结果示于下述表1~4。
++:无粘性(无发粘)
+:有发粘,但放置12小时后无粘性(无发粘)
需要说明的是,粘性评价为“++”时,表示固化物的固化速度快。
评价9.耐久性
对于实施例1、12、13、21及24~36,将通过与上述“评价1.固化物的最大吸收波长”同样的方法制作的评价用样品切成10cm见方,在温度85℃、湿度85%的湿热环境试验机中静置6小时。
在湿热环境试验后的固化膜中,关于固化膜中的色素析出的程度,按照下述的评价基准通过目视进行判断。将结果示于下述表1~4。
++:在10cm见方的试验片中色素析出的面积比例为1成以下
+:在10cm见方的试验片中色素析出的面积比例为1成以上且4成以下
-:在10cm见方的试验片中色素析出的面积比例为4成以上
表1
表2
表3
表4
表5
色素 C-1 C-2 C-3 C-4 C-5
λmax下的透射率(%) 4.8 4.9 4.3 5.1 5
λmax(nm) 594 595 595 588 575
固化物的半值宽度(nm) 31 39 20 57 44
由表1~2及表5可以确认,实施例1~19的组合物在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长。
确认了实施例1~19与含有自由基聚合性化合物的比较例1及比较例3相比,固化物的半值宽度与色素单体半值宽度之差小。具体而言,在实施例1~19中,能够使半值宽度之差为50nm以下。与此相对,在比较例1及比较例3中,半值宽度之差大于50nm。即,可以确认实施例1~19的组合物在550nm以上且610nm以下的波长范围等的所期望的波长范围内具有陡峭的吸收峰。
另外,虽然在表中未记载,但是,关于将实施例1的色素的含量设为0.05质量份、0.1质量份、0.2质量份的实施例(实施例1-1、实施例1-2、实施例1-3)和将比较例1的色素的含量设为0.05质量份、0.1质量份、0.2质量份的比较例(比较例1-1、比较例1-2、比较例1-3),进行了上述“评价2.固化物的半值宽度”中记载的评价。
其结果是,确认了实施例1-1~1-3与色素的含量分别为相同量的比较例1-1~1-3相比,固化物的半值宽度与色素单体半值宽度之差小10nm以上。
其结果是,确认了上述组合物能够提高绿色发光及红色发光的色纯度,对图像显示装置的颜色再现性优异的光学滤波器特别有用。
由实施例1~19和比较例1及比较例3的卷曲评价推测出:实施例1~18的组合物的固化收缩少,密合性等优异。
由实施例1~19和比较例1及比较例3的挠性评价可以确认,实施例1~18的组合物的挠性良好,例如对于用于具有柔性的图像显示装置中的光学滤波器等特别有用。
从实施例1~19与比较例2及比较例4的耐溶剂性的评价可以确认,上述组合物通过含有阳离子聚合性化合物,能形成三维交联的涂膜,可得到色素的保持性能等耐久性优异的固化物。
根据实施例17与其他实施例的比较,可以确认光产酸剂的固化速度比热产酸剂快。另外,可以确认,通过使用热产酸剂,上述组合物在固化处理(加热处理)后,能够容易地进行与其他构件的贴合。
从实施例20~36与实施例3等的粘性2的评价可以确认,含有增感剂的实施例20~36的组合物即使在作为阳离子聚合性化合物的聚合性优异的A1-7的含量低的情况下,也能够发挥优异的固化性。
产业上的可利用性
本发明实现了下述效果:能够提供能够制造在所期望的波长范围、例如550nm以上且610nm以下的波长范围内具有陡峭的吸收峰的光学滤波器的组合物。

Claims (10)

1.一种组合物,其包含:四氮杂卟啉系色素、阳离子聚合性化合物及产酸剂,
所述四氮杂卟啉系色素包含2种的下述通式(1)所示的化合物,
所述阳离子聚合性化合物包含选自环氧化合物及氧杂环丁烷化合物中的至少1种,
所述2种的通式(1)所示的化合物的组合为下述(a)或(b)所示的任一种组合:
(a)通式(1)中的R1、R3、R5及R7为1个氢原子被氟原子取代而成的苯基、且R2、R4、R6及R8为碳原子数为3~5的支链烷基的化合物、与通式(1)中的R1、R3、R5及R7为氢原子、且R2、R4、R6及R8为碳原子数为3~5的支链烷基的化合物的组合,上述化合物中,M为Cu或VO,
(b)通式(1)中的M为Cu的化合物与通式(1)中的M为VO的化合物的组合,上述化合物中,R1、R3、R5及R7为氢原子或1个氢原子被氟原子取代而成的苯基,R2、R4、R6及R8为碳原子数为3~5的支链烷基,2种所述四氮杂卟啉系色素的合计含量在所述组合物的固体成分100质量份中为0.1质量份以上且3质量份以下。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述四氮杂卟啉系色素在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长。
3.根据权利要求1所述的组合物,其中,
在将所述组合物制成固化物时,该固化物在550nm以上且610nm以下观察到的吸收峰的半值宽度与所述四氮杂卟啉系色素在550nm以上且610nm以下观察到的吸收峰的半值宽度之差的绝对值为50nm以下。
4.根据权利要求1所述的组合物,其中,
所述阳离子聚合性化合物的含量在所述组合物的固体成分100质量份中为50质量份以上,
所述产酸剂的含量在所述组合物的固体成分100质量份中为0.01质量份以上且10质量份以下。
5.根据权利要求1所述的组合物,其中,在将所述组合物制成固化物时,该固化物在550nm以上且610nm以下观察到的吸收峰的半值宽度为150nm以下。
6.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述产酸剂包含下述通式(2)所示的光产酸剂,
式中,R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29及R30分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数1~10的烷基、碳原子数1~10的烷氧基或碳原子数2~10的酯基,R31、R32、R33及R34分别独立地表示氢原子、卤素原子或碳原子数1~10的烷基,R35表示氢原子、卤素原子、碳原子数1~10的烷基或选自下述化学式(A)~(C)中的任一种取代基,Anq-表示q价的阴离子,p表示使电荷为中性的系数,
式中,R121、R122、R123、R124、R125、R126、R127、R128、R129、R130、R131、R132、R133、R134、R136、R137、R138、R139、R145、R146、R147、R148及R149分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数1~10的烷基、碳原子数1~10的烷氧基或碳原子数2~10的酯基,R140、R141、R142、R143及R144分别独立地表示氢原子、卤素原子或碳原子数1~10的烷基,*表示与式(2)中的S的键合位置。
7.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述组合物用于光学滤波器。
8.权利要求1~7中任一项所述的组合物的固化物。
9.一种光学滤波器,其包含权利要求8所述的固化物。
10.一种固化物的制造方法,其包括将权利要求1~7中任一项所述的组合物固化的工序。
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