CN1329659A - 洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物,该组合物含有化学实体、表面活性剂和蛋白酶;其中化学实体含有对纤维素具有强亲合力的沉积助剂以及有益剂。这种组合物提供改进的清洁和/或织物护理性能。

Description

洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物

发明领域

本发明涉及含有化学实体、表面活性剂和蛋白酶的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物；其中化学实体含有对纤维素具有强亲合力的沉积助剂以及有益剂(benefit agent)。

发明背景

现代洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物中含有普通的洗涤剂成分如阴离子、非离子、阳离子、两性、两性离子和/或半极性表面活性剂；以及酶如蛋白酶、纤维素酶、脂酶、淀粉酶和/或过氧化酶。这种洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物还含有具有一个或多个用途的各种洗涤剂成分，不仅使织物获得清洁、清新和卫生，还使其外观和整体性得到保持。因此，向洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物掺加诸如香料、卫生剂、防虫剂、漂白剂、织物柔软剂、固色剂、去污剂和织物增白剂之类的有益剂。在使用这种洗涤剂成分时，重要的是使这些化合物沉积在织物上，以便在洗衣和/或织物护理过程期间或之后发挥作用。

但是，仍然需要配制洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物以提供改进的清洁性能。

上述目的通过配制含有化学实体、表面活性剂和蛋白酶的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物来实现，其中化学实体含有对纤维素具有强亲合力的沉积助剂以及有益剂。

WO91/10732描述了一种纤维素酶的新衍生物，该酶将得自内葡聚酶的酶核区域与得自另一种纤维素酶的纤维素结合结构域(CelluloseBinding Domain(CBD))相结合，其中所说的内葡聚酶可由芽孢杆菌属spp.NICMB 40250生产；或者将得自另一种纤维素酶的酶核与从所说的内葡聚酶中得到的CBD相结合，以便改进结合性能。WO94/07998描述了一种分类为第45族的纤维素的纤维素酶变体，其含有CBD、催化活性结构域(CAD)和将CBD与CAD相连的区域，其中添加、缺失或取代了一个或多个氨基酸和/或在CAD的相对末端添加另一种CBD。WO95/16782涉及新截短的纤维素酶蛋白质或其衍生物在长支链木霉(Trichoderma longibrachiatum)中的克隆和高水平表达，其中所说的长支链木霉含有与一些CBDs不同的核区域。WO97/01629描述了纤维素水解酶的制备，其中可以通过吸附到不溶性或可溶性载体上来降低纤维素组分的迁移性，例如经由现有或新引入的CBD。WO97/28243描述了一种从纤维素织物中去除或漂白污垢或污渍的方法，其中将织物与含有改性酶的含水介质接触，所说的改性酶含有选自淀粉酶、蛋白酶、脂酶、果胶酶和氧化还原酶的非纤维素水解酶的催化活性氨基酸序列，该序列与含有纤维素结合结构域的氨基酸序列相连接，该专利申请还涉及含有这种改性酶和表面活性剂的洗涤剂组合物。WO98/00500公开了一种含有蛋白质沉积助剂的组合物，该沉积助剂对纤维或表面具有强亲合力并且具有有益剂连接/吸附在其上。

近来关于蛋白酶的文献包括：WO98/13461描述了一种液体洗衣用洗涤剂组合物，该组合物含有去污性表面活性剂、活性蛋白水解酶和蛋白水解抑制剂；WO98/54285描述了洗衣用洗涤剂块状组合物，该组合物含有肥皂、阴离子合成表面活性剂、蛋白酶、稳定剂、助洗剂和去污性成分；WO99/04016公开了清洁组合物，该组合物含有蛋白水解活性被降低的突变型半胱氨酸蛋白酶；EP755999涉及洗涤剂组合物，该组合物含有氧化稳定性增强的淀粉酶和特定的蛋白酶；EP839905描述了一种泡沫组合物，该组合物含有表面活性剂体系和蛋白酶。

然而，以上文献没有一个公开用于改进清洁性能的含有化学实体、表面活性剂和蛋白酶的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物；其中化学实体含有对纤维素具有强亲合力的沉积助剂以及有益剂。

发明概述

本发明涉及一种用于改善清洁和/或织物护理性能的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物，该组合物含有化学实体、表面活性剂和蛋白酶；其中化学实体含有对纤维素具有强亲合力的沉积助剂以及有益剂。

发明详述

本发明涉及一种洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物，该组合物含有化学实体、表面活性剂和蛋白酶；其中化学实体含有对纤维素具有强亲合力的沉积助剂以及有益剂。

出人意料地发现，含有化学实体与表面活性剂和蛋白酶之组合的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物可以显出改进的织物护理性能(包括防皱、防起球和防收缩性)以及织物软化和/或改进的清洁性能(包括去除污垢和污渍、“灰暗”织物清洁、白度保持)。不期望受到理论束缚，据信化学实体的沉积助剂会结合到织物表面，造成织物纤维破裂。污垢和污渍由此从织物纤维中松散，从而表面活性剂和蛋白酶更易接近污垢和污渍。这种易接近性的增加使表面活性剂和蛋白酶的活性增强，产生了改进的清洁和/或织物护理性能。此外，由沉积助剂引起的织物纤维破裂还增加了化学实体对织物的易接近性，从而增强了附着在织物表面上的有益剂的活性，由此提供超长持久的香味、消毒、污垢/污渍去除、白度保持、织物软化和/或织物颜色的护理。

还发现，向本发明的组合物添加淀粉酶可以进一步提高清洁性能。淀粉酶可增强除去含碳水化合物/淀粉的污垢和污渍以及织物整理处理时的淀粉。化学实体

本发明的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物中含有化学实体作为基本组分。这种化学实体中含有一种或多种对纤维素具有强亲合力的沉积助剂和一种或多种有益剂，并且可能地含有一种或多种连接区域。

本发明的化学实体在洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物中的含量通常为总组合物重量的0.00001％-50％，优选0.001％-20％，更优选0.1％-10％。沉积助剂

本发明的沉积助剂是对纤维素具有亲合力的任何原料。适于本发明的沉积助剂是酶。优选的酶是纤维素酶、脂酶、磷脂酶、蛋白酶、角质酶、角蛋白酶、角质素酶(keratanase)、过氧化物酶、葡糖淀粉酶、淀粉酶、木聚糖酶、酯酶、乙酰酯酶、果胶酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂肪氧化酶、木质素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、壳多糖酶、甘露聚糖酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、阿拉伯呋喃糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、右旋聚糖酶、转移酶、糖基转移酶、漆酶或糖酶。特别优选纤维素酶。

优选，用于本发明的沉积助剂是前述酶之一种的结合结构域。在本发明的内容中，结合结构域表示酶的结合部位，定义为保留结合部位之结合亲合力的氨基酸序列。由沉积助剂代表的结合部位优选是纤维素酶、脂酶、角质酶、角蛋白酶或蛋白酶的结合部位。特别优选纤维素酶的结合部位，具体说是纤维素结合结构域(CBD)。

为本发明的目的，特别优选的沉积助剂事实上是“含有纤维素结合结构域(CBD)的氨基酸序列”，该术语是指能够使纤维素酶与纤维素类底物有效结合的氨基酸序列(如P.Kranlis等描述的瑞赛木霉(Trichoderma reesei)纤维素生物水解酶I的C末端区域三维结构测定，使用核磁共振和杂交距离几何学-动力学模拟退火的研究，《生物化学》(Biochemistry)28：7241-7257，1989)。纤维素结合结构域的分类和性能可参见P.Tomme等的专题论文“不溶性多糖的酶降解”(ACS研讨会文集618，J.N.Saddler和M.H.Penner编辑，ACS，1995)。

纤维素结合(或其它碳水化合物结合)结构域是作为由两个或多个多肽氨基酸序列区域组成的大多肽或蛋白质的整体部分出现的多肽氨基酸序列，特别是在一般来说含有催化结构域和碳水化合物结合结构域的水解酶中，其中所说的催化结构域含有底物水解活性部位，所说的碳水化合物结合结构域用于结合所针对的碳水化合物底物。这种酶可以含有一个以上的催化结构域和一个、两个或三个碳水化合物结合结构域，并且它们还可以含有一个或多个使碳水化合物结合结构域与催化结构域相连接的多肽氨基酸序列区域，该类型的区域通常称作“连接体”或“连接区域”。

含有纤维素结合结构域的水解酶的实例是纤维素酶、木聚糖酶、甘露聚糖酶、阿拉伯呋喃糖苷酶、乙酰酯酶和壳多糖酶。“纤维素结合结构域”还在藻类中发现，例如在红藻Porphyra purpurea中以非水解性多糖结合蛋白质的形式[参见P.Tomme等，纤维素结合结构域-分类和在不溶性碳水化合物的酶降解中的性能，John N.Saddle和Michael H.Penner(编辑)，ACS研讨会文集618期(1996)]。然而，大部分已知的CBDs(由P.Tomme等(在引证文章中)分类和称作“纤维素结合结构域”)得自于纤维素酶和木聚糖酶。

在本发明的内容中，术语“纤维素结合结构域”应当按与后一篇参考文献(引证P.Tomme等的文章)相同的方式理解。P.Tomme等的参考文献中将120多种“纤维素结合结构域”分类成10个族(I-X)，它们可能具有不同的功能或在底物结合机理中所起的作用不同。然而，可以预期将来会出现新族代表物和其它族。

在存在有CBDs的蛋白质/多肽中(如酶，一般为水解酶，如纤维素酶)，CBD可以位于N末端或C末端或位于中间位置。

构成CBD的多肽或蛋白质部分(如水解酶)一般来说本身由大于约30且小于约250个氨基酸残基组成。例如，根据P.Tomme等(在引证文章中)I族中列出的分类的CBDs由33-37个氨基酸残基组成，IIa族中列出和分类的CBDs由95-108个氨基酸残基组成，VI族中列出的分类的CBDs由85-92个氨基酸残基组成，而VII族中列出的分类的一个CBD(得自于热纤维梭菌(Clostridium thermocellum)中的纤维素酶)由240个氨基酸残基组成。因此，构成CBD的氨基酸序列的分子量一般来说为约4kD-约40kD，并且通常低于约35kD。

纤维素结合结构域可以通过重组技术来生产，如在H.stàlbrand等的《应用和环境微生物学》，1995年3月第1090-1097页；E.Brun等(1995)《欧洲生物化学杂志》(Eur.J.Biochem)，231，第142-148页；J.B.Coutinho等(1992)《分子微生物学》6(9)第1243-1252页中的描述。

为分离诸如纤维素酶的纤维素结合结构域，可以使用许多基因工程方法。一种方法使用限制酶去除一部分基因，然后使剩余的基因载体片段融合到移码中获得突变基因，这种突变基因是用来编码根据特定基因片段而截短的蛋白质。另一种方法是使用外切核酸酶如Bal31使核苷酸系统性缺失，或者从DNA的5’末端和3”末端外切，或者从基因内的受限缺口内切。这些基因缺失法产生编码缩短基因分子的突变基因，然后可以评价所说缩短基因分子的表达产物用于底物结合(如纤维素结合)的能力。评价结合能力的适宜底物包括纤维素类原料如Avicel^TM和棉纤维。其它方法包括使用能够使CBD从所针对的蛋白质的其余多肽链中分裂(如末端CBD)的选择性或特异性蛋白酶。

用于本发明化学实体的优选CBDs选自：来自瑞赛木霉的CBDsCBHII；来自粪肥纤维单胞菌(Cellulomonas fimi)的CBDs、CenC、CenA和Cex；来自瑞赛木霉的CBD CBHI；来自噬纤维梭茵(Clostridiumcellulovorans)的CBD Cellulozome；来自褐色高温单孢菌(Thermonospora fusca)的CBD E3；来自粪堆梭菌(Clostridiumstecorarium，NCIMB11754)XynA的CBD-二聚物；来自粘琼脂芽胞杆菌(Bacillus agaradherens)(NCIMB40482)的CBD和/或来源于霉菌异常腐质霉(Humicola Insolens)纤维素酶的第45族CBD，其中所说的异常腐质霉纤维素酶由Novo Nordisk A/S以商标名“Carezyme”市售。Carezyme是一种来自第45族的内切葡聚糖酶，得自于异常腐质霉DSM1800，分子量为约43kDa并且显出纤维水解活性。

用于本发明化学实体的更优选的CBDs是来自粪肥纤维单胞菌(Cellulomonas fimi)的CBD、CenC；来自噬纤维梭菌中的CBDCellulozome；来自异常腐质霉的第45族CBD和/或其混合物。连接区域

本发明的改进的化学实体中还可以含有一个或几个连接区域。术语“连接区域”是指使沉积助剂邻接并且使其连接到化学组分的区域。适宜的连接区域，如果包含在本发明的改进的化学实体中时，其特征在于具有一个或多个供化学组分的附着点和一个或多个将共价结合到沉积助剂的部分。优选，本发明的连接区域中含有至少一个附着沉积助剂的点和一个以上可供连接化学组分的反应性基团，以下将其称作“多元反应性连接区域”。当存在时，这种连接区域可通过化学性地实现或者通过重组技术来实现。

本发明中的适宜的连接区域为：

1)适宜的是Shearwater聚合物公司1996年1月目录中描述的聚乙二醇衍生物，例如亲核性PEGs、羧基PEGs、亲电性活化PEGs、巯基选择性PEGs、杂官能PEGs、生物素PEGs、乙烯基衍生物、PEG硅烷和PEG磷脂。具体说，适宜的非氨基酸连接区域是杂官能PEG，Shearwater公司的(X-PEG-Y)聚合物如PEG(NPC)2、PEG-(NH2)2、t-BOC-NH-PEG-NH2、t-BOC-NH-PEG-CO2NHS、OH-PEG-NH-tBOC、FMOC-NH-PEG-CO2NHS或Sigma的PEG(NPC)₂，MW3400。

2)其它适宜的连接区域是Aldrich的戊二醛50wt％水溶液；Sigma的辛二酸琥珀酰亚胺酯(DSS)；Sigma的γ-马来酰亚氨基丁酸N-羟基琥珀酰亚胺酯(GMBS)；Sigma的1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(EDC)和Sigma的辛二亚胺酸二甲酯盐酸盐(DMS)；1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺；N-乙基-5-苯基异偶氮鎓(isoaxolium)-3-磺酸酯、1-环己基-3(2-吗啉乙基)-碳二亚胺甲基-对-甲苯磺酸酯、N-乙氧羰基-2-乙氧基1，2二氢喹啉或戊二醛。

3)适宜的还有Pierce公司的1999/2000 Pierce产品目录中在标题“交联试剂：SMPH、SMCC、LC-SMCC化合物”下描述的交联剂，并且优选磺基-KMUS化合物。

从中，优选的连接区域是Shearwater公司的PEG(NPC)2、(NH2)2-PEG、t-BOC-NH-PEG-NH2、MAL-PEG-NHS、VS-PEG-NHS聚合物和/或Pierce的磺基-KMUS化合物。

适宜的多元反应性连接区域包括聚丙烯酸/马来酸聚合物、聚乙烯基醇、聚合物和/或如共同未结案专利申请PCT/US98/20491(1998.9.30申请，P&G，引入这里作为参考)中描述的含胺化合物。这种含胺化合物包括氨基芳基衍生物、聚胺、取代的胺和酰胺、葡糖胺、树枝状聚合物(dendrimers)/壳聚糖糖类、胺衍生物多糖和肽聚合物。

1)聚丙烯酸/马来酸：适宜的聚丙烯酸、马来酸和/或其混合物是其中一个酸部分共价结合到沉积助剂氨基酸序列中存在的NH2基团的聚丙烯酸、马来酸和/或其混合物。其它适宜的酸单元是可利用作为潜在性连接基团的反应性基团，用以通过其醇/胺基团连接化学组分。

2)聚乙烯基醇聚合物。这些聚合物中可以含有或不含有含聚合引发剂的部分。

-不含有含聚合引发剂的酸部分，这种聚合物可以通过酯化反应连接例如沉积助剂氨基酸序列中存在的天冬氨酸或谷氨酸的反应性基团。该聚乙烯基醇聚合物中还含有羟基反应性基团，可用于结合含酸/醛的化学组分。

-具有含聚合引发剂的酸部分，聚合物的这种聚合引发剂酸部分例如可以连接到沉积助剂氨基酸序列中存在的NH2基团。该聚乙烯基醇聚合物中还含有羟基反应性基团，可用于结合含酸/醛的化学组分。

3)适宜的还有如共同未结案专利申请PCT/US98/20491(1998.9.30申请，P&G，引入这里作为参考)中描述的并且具有以下通式结构的含胺化合物：B-(NH2)n；其中B是载体原料，并且n是其值至少为1的指数。优选B载体是无机或有机载体。“无机载体”是指不含碳或者基本上不基于碳的主链。

在无机载体中，优选的伯胺选自氨基衍生的有机硅烷、硅氧烷、硅氮烷、铝烷、铝硅氧烷或硅酸铝化合物的单体或聚合物或有机-有机硅共聚物。这种载体的典型实例是：含有至少一个伯胺部分的有机硅氧烷，如二氨基烷基硅氧烷[H2NCH2(CH3)2Si]O，或有机氨基硅烷(C6H5)3SiNH2，其描述于：《有机硅的化学和技术》，W.Noll，学院出版公司，1998，伦敦，第209、106页。

在有机载体中，优选的伯胺选自氨基芳基衍生物、聚胺、氨基酸及其衍生物、取代的胺和酰胺、葡糖胺、树枝状聚合物、MW为600-50K的聚乙烯基胺；MW为400-300,000的氨基取代的聚乙烯基醇；聚氧乙烯二[胺]；聚氧乙烯二[6-氨基己基]；直链或支链N，N’-二-(3-氨基丙基)-1，3-丙二胺；1，4-二-(3-氨基丙基)哌嗪，及其混合物。

优选的氨基芳基衍生物是氨基苯衍生物，包括4-氨基苯甲酸酯化合物的烷基酯，更优选选自乙基-4-氨基苯甲酸酯、苯基乙基-4-氨基苯甲酸酯、苯基-4-氨基苯甲酸酯、4-氨基-N’-(3-氨基丙基)苯甲酰胺，及其混合物。

适合于本发明的聚胺是聚乙烯亚胺聚合物、聚[氧(甲基-1，2-乙二基)]、-(2-氨基甲基乙基)--(2-氨基甲基-乙氧基)-(＝C.A.S No.9046-10-0)；聚[氧(甲基-1，2-乙二基)]、-氢-)--(2-氨基甲基乙氧基)、与2-乙基-2-(羟基甲基)-1，3-丙二醇的醚(＝C.A.S No.39423-51-3)；以商标名为Jeffamines T-403、D-230、D-400、D-2000可商购获得；2，2’，2”-三氨基三乙胺；2，2’-二氨基-二乙胺；3，3’-二氨基-二丙胺、可从Mitsibushi商购获得的1，3-二氨基乙基-环己烷和可从Clariant商购获得的C12 Sternamines，如n为3/4的C12Sternamin(丙烯胺)n，及其混合物。优选的聚胺是可商购获得的商标名为Lupasol的聚乙烯亚胺，如Lupasol FG、G20、wfv、PR8515、WF、FC、G20、G35、G100、HF、P、PS、SK、SNA。

这里所用的优选的取代胺和酰胺选自哌啶甲酰胺(nipecotamide)、N-椰油-1，3-丙烯二胺；N-油基-1，3-丙烯二胺；N-(牛油烷基)-1，3-丙烯二胺；1，4-二氨基环己烷；1，2-二氨基环烷基；1，12-二氨基十二烷，及其混合物。

其它适合用于本发明的伯胺是葡糖胺类，优选选自2，3，4，5，6-五甲氧基葡糖胺；6-乙酰葡糖胺、葡糖胺、及其混合物。

优选的化合物还有聚乙烯亚胺和/或聚丙烯亚胺树枝状聚合物，以及可商购获得的Starburst聚酰氨基胺(PAMAM)树枝状聚合物(Dendritech的GO-G10代产品)和树枝状聚合物Astromols(DSM的1-5代产品)，其是二氨基丁烷聚胺DAB(PA)x树枝状聚合物，其中x＝2n×4且n通常为0-4。

其它乙烯的伯胺化合物是：

-分子量(MW)为600、1200、3K、20K、25K或50K的聚乙烯基胺；

-MW为400-300,000的氨基取代的聚乙烯基醇；

-可获得自例如Sigma的聚氧乙烯二[胺]；

-可获得自例如Sigma的聚氧乙烯二[6-氨基己基]；

-直链或支链N，N’-二-(3-氨基丙基)-1，3-丙二胺(TPTA)；

-1，4-二-(3-氨基丙基)哌嗪(BNPP)。

更优选的化合物是乙基-4-氨基苯甲酸酯；可商购获得的商标名为Lupasol的聚乙烯亚胺，如Lupasol FG、G20、wfv、PR8515、WF、FC、G20、G35、G100、HF、P、PS、SK、SNA；葡糖胺；二氨基丁烷树枝树枝状聚合物Astramol；MW为600、1200、3K、20K、25K或50K的聚乙烯基胺；MW为400-300,000的氨基取代的聚乙烯基醇；聚氧乙烯二[胺]；聚氧乙烯二[6-氨基己基]；直链或支链N，N’-二-(3-氨基丙基)-1，3-丙二胺；1，4-二-(3-氨基丙基)哌嗪及其混合物。首选的伯胺化合物选自乙基-4-氨基苯甲酸酯；可商购获得的商标名为Lupasol的聚乙烯亚胺聚合物，如Lupasol FG、G20、wfv、PR8515、WF、FC、G20、G35、G100、HF、P、PS、SK、SNA；二氨基丁烷树枝树枝状聚合物Astramol；直链或支链N，N’-二-(3-氨基丙基)-1，3-丙二胺；1，4-二-(3-氨基丙基)哌嗪及其混合物。更首选的化合物选自乙基-4-氨基苯甲酸酯；可商购获得的商标名为Lupasol的聚乙烯亚胺聚合物，如Lupasol FG、G20、wfv、PR8515、WF、FC、G20、G35、G100、HF、P、PS、SK、SNA；直链或支链N，N’-二-(3-氨基丙基)-1，3-丙二胺；1，4-二-(3-氨基丙基)哌嗪及其混合物。

用于本发明的首选的多元反应性连接区域是氨基酸及其衍生物，特别是酯衍生物和酰胺衍生物。这些肽聚合物通过肽键连接到沉积助剂。更优选的化合物是因其结构特点而提供增强表面亲合性(substantivity)的化合物。

适宜的氨基酸具有下式所示的官能团：

      R＝H、(L)-R^*、

用于本发明的适宜的氨基酸选自酪氨酸、色氨酸、赖氨酸、谷氨酸、谷酰胺、天冬氨酸、精氨酸、天冬酰胺、苯丙氨酸、脯氨酸、甘氨酸、丝氨酸、组氨酸、苏氨酸、蛋氨酸及其混合物。具有相同氨基酸均聚物或具有不同氨基酸的杂聚物是适宜的。例如，氨基酸丝氨酸、苏氨酸和酪氨酸具有反应性的羟基，半胱氨酸存在有反应性的SH基团，天冬酰胺和谷酰胺氨基酸拥有反应性的酰氨基并且赖氨酸具有反应性的氨基。连接优选是在酪氨酸、半胱氨酸或赖氨酸上获得的。具体说，使用赖氨酸上的或肽聚合物内末端氨基酸上的自由NH2基团作为含醛、烯酮、酮或酸或含卤素部分的化学组分的附着点。

适宜的化合物还有氨基酸衍生物，选自酪氨酸乙基酯、甘氨酸甲基酯、色氨酸乙基酯及其混合物。

通过重组技术，可以将这些肽化合物与含纤维素结合结构域的氨基酸序列相连接。S.Karita等(1996)《发酵和生物工程杂志》，第81卷，第6期，553-556页中描述了重组技术的一个实例，该实例描述了具有不同来源CBD的酶的表达。多元反应性连接区域可以含有1-约100个氨基酸残基，特别是2-40个氨基酸残基，如2-15个氨基酸残基。优选使用很少受周围蛋白酶影响的氨基酸。事实中，可以选择氨基酸的任何组合来达到最大重量有效性和蛋白酶稳定。适宜的氨基酸连接区域是异常腐质霉第45族纤维素酶连接体，肺炎克雷伯氏茵-CiP(Klebsiella Pneumoniae-CiP)连接体的NifA基因，大肠杆菌OmpA基因-CiP连接体，E3纤维素酶褐色高温单孢菌(Thermomonospora fusca)连接体和CenA纤维素酶连接体；优选异常腐质霉第45族纤维素酶连接体和E3纤维素酶褐色高温单孢菌连接体。

取决于所连接的化学组分的预期活性，可以将所说的化学组分永久性或临时性连接到沉积助剂和/或连接区域。因此，本发明还包括其中化学组分通过弱键与沉积助剂和/或连接区域相连的化学实体。所说的弱键是指在洗涤/织物护理过程期间或之后可以酶断裂、氧化、光照射断裂和/或水解断裂以便释放化学组分的键。弱键的实例是席夫碱或β-氨基酮键。有益剂

本发明的化学实体中含有有益剂。在本发明的内容中有益剂理解为对纤维或织物产生所需效果的任何化合物。化学实体中所含的有益剂优选选自香料、卫生剂、防虫剂、织物柔软剂、去污剂、漂白剂、固色剂、增白剂、表面活性剂和/或其混合物。更优选的有益剂是香料剂、防虫剂、卫生剂和/或漂白剂。

除这些化学实体外，本发明的组合物中还可以含有未改性的相同有益剂。

本发明的有益剂可以是包胶的。适宜的包胶原料包括以淀粉、聚(乙酸乙烯酯)、脲/甲醛缩合物为基料的原料。特别优选的包胶原料是由多糖基质和如GB1,464,616中所述的多羟基化合物组成的水溶性胶囊。其它适宜的水溶性包胶原料包括糊精，该糊精得自如US3,455,838中描述的取代二元羧酸的未糊化淀粉酸-酯。这些酸-酯糊精优选由诸如蜡质玉米、蜡质高粱、西米、木薯和马铃薯的淀粉来制备。所述包胶原料的适宜实例包括由National Starch制造的N-Lok。该N-Lok包胶原料由改性玉米淀粉和葡萄糖组成。淀粉的改性是通过添加单官能取代基，如辛烯基琥珀酸酐。香料

适合用于本发明组合物的化学实体是香料实体，其中至少一种有益剂是可通过弱键连接到沉积助剂的香料化合物。据信香料的高牢固性可以通过使增香剂与沉积助剂连接来实现。

不希望受到理论的限制，据信在改进的香料实体内弱键的缓慢水解将有助于香料的释放。事实上，在洗涤或织物护理过程之后，弱键将被水解并且香料将被释放。出人意料地发现本发明组合物中的这些香料实体可以经济和有效的方式提供更愉快的且持久的香味。此外，不期望理论支持，据信本发明的香料实体附着在织物表面可造成织物纤维破裂。衣服上的污垢和污渍从织物纤维中松散，并且更易接近于表面活性剂和蛋白酶。据发现，本发明的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物可以在洗后的干织物上留下持久的香味并且改进清洁性能。

可以使用很多天然香味剂成分或合成来源来制备全配方香料。天然原料物质的范围不仅可以包括易挥发的物质，还包括中等程度挥发性和微挥发性的组分，并且合成物质的范围可以包括实际使用的所有类别香味物质中的代表物质，它们将从以下的举例说明中得到说明。在所列的香料成分中，一些是对本领域技术人员来说常规的商品名称，并且还包括异构体。这种异构体也适合用于本发明。传统用于香料工业的适宜酮类和/或醛类的一般公开内容可参见《香料和风味化学品》第I和II卷，S.Arctander，Allured Publishing，1994，ISBN 0-931710-35-5。优选用于本发明的是以醛类或酮类为基料的产品。

-天然产品，如树苔净油、罗勒油、柑橘类水果油(如香柠檬油、桔子油等)、乳香净油、桃金娘油、玫瑰草油、广藿香油、巴拉圭橙叶油、苦艾油；

-醇，如金合欢醇、香叶醇、芳樟醇、桂花醇、苯乙醇、玫瑰醇、肉桂醇；

-醛类，如柠檬醛、Helional^TM、α-己基-肉桂醛、羟基香予醛、Lilial^TM(对叔丁基-α甲基二氢肉桂醛)、甲基壬基乙醛、1-癸醛、苯甲醛、花醛(florhydral)、2，4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛；顺式/反式-3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醛；胡椒醛；2，4，6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛；2，6-壬二烯醛；α-正戊基肉桂醛、P.T.Bucinal、新铃兰醛、伞花醛(cymal)、甲基壬基乙醛、己醛、反式-2-己烯醛及其混合物；

-酮类，如烯丙基紫罗兰酮、β-紫罗兰酮、异甲基紫罗兰酮(异甲基-α-紫罗兰酮)、甲基紫罗兰酮、α-二氢大马酮、δ-二氢大马酮、异二氢大马酮、香芹酮、γ甲基紫罗兰酮、异-E-Super、2，4，4，7-四甲基辛-6-烯-3-酮、苄基丙酮、β-二氢大马酮、大马酮、二氢茉莉酮酸甲酯、甲基柏木酮及其混合物；

-酯类，如苯氧基乙酸烯丙酯、水杨酸苄酯、丙酸肉桂酯、乙酸香茅酯、乙氧草酸香茅酯(citronellyl ethoxolate)、乙酸癸酯、二甲基苄基甲基乙酸酯、二甲基苄基甲基丁酸酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰基乙酸乙酯、异丁酸己烯酯、乙酸芳樟酯、二氢茉莉酮酸甲酯、乙酸1-苯基乙酯、乙酸岩兰草酯等；

-内酯类，如γ-十一烷酸内酯、经常用在香料工业中的各种组分，如麝香酮、吲哚、对薄荷-8-硫羟-3-酮和甲基丁子香酚；

-缩醛类和缩酮类，包括公知的甲基和乙基缩醛和缩酮以及基于苯甲醛的缩醛和缩酮，所说的基于苯甲醛的缩醛和缩酮中含有苯基乙基部分，或者较新开发的特制品如标题为“氧代1，2，3，4-四氢化萘和氧代2，3-二氢化茚的缩醛和缩酮”的US专利5,084,440(1992.1.28申请，授予Givaudan公司)中描述的物质；

-新近合成的特制品包括US专利5,332,725(1994.7.26，授予Givaudan)中描述的烷基取代氧代1，2，3，4-四氢化萘和氧代2，3-二氢化茚的烯醇醚；或如US专利5,264,615(1991.12.9，授予Givaudan)中描述的席夫碱。

当包含在本发明的组合物中时，这些香料实体的含量通常来说占总组合物重量的0.001％-20％，优选0.005％-5％。卫生剂

另一个用于本发明的化学实体是卫生实体，其中至少一种有益剂是连接到沉积助剂的卫生剂。卫生剂通过弱键与沉积助剂和/或连接区域相连，以便当洗涤或织物护理过程期间或之后释放活性物质。优选，卫生剂含有羟基、羧基或醛反应性部分。

出人意料地发现，这种卫生剂实体在本发明的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物中可以对收藏和穿着的织物提供相当持久的且非常有效的微生物生长控制。不希望受理论的束缚，据信卫生实体附着在织物表面，使衣服污垢和污渍更易向表面活性剂和蛋白酶活性接近以及易向卫生剂接近，由此相当好地控制了存放和穿着的织物上的微生物生长，以及改进清洁性能。

卫生处理包括通过抑制或减少微生物在织物和其它表面上的活性而获得的所有积极效果，例如防止霉味发生和细菌/真菌生长。例如，它对存放和穿着的织物提供了预防异味的发生。具体说，本发明的组合物可以抑制或至少减少细菌和/或真菌在等待进一步洗衣处理的湿织物上的发展。并由此防止了异味的形成。术语“卫生剂”在这里包括杀真菌剂和抗微生物剂，当用于织物时它们分别预防或减少真菌或细菌的生长。本发明洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物的卫生处理有益效果可以通过如Tuber.Lung.Dis.1994年8月；75(4)：286-90；《临床微生物学杂志》(J.Clin.Microbiol.)1994年5月；32(5)：1261-7和《临床微生物学杂志》1992年10月；30(10)：2692-7中描述的最小抑制浓度(MIC)来评价。

优选的抗菌化合物是十五烷醇、肉桂醛、紫罗兰酮、戊二醛、香茅醛。其它适宜的含羟基、羧基或醛部分的抗微生物化合物在《化妆品香料实践》(Parfums Cosmetiques Actualités)125期，1995年11月，51-4中有所描述。其它适宜的抗茵组分是Nerodol，其例如可以连接到与沉积助剂和/或连接区域相连的羧基或琥珀酸上。另一个实例是化合物Cipamaldehyde和/或β-紫罗兰酮，其例如可以与沉积助剂和/或连接区域的NH2基团形成席夫碱或β-氨基酮。

适宜的还有J.M.Ascenzi编辑的手册《消毒剂和防腐剂》中描述的和WO97/46218中描述的杀微生物活性成分，例如2-羟基二苯基醚、苯酚衍生物、联苯化合物、苄基醇、氯己定、C12-14烷基甜菜碱和C8-18脂肪酸酰氨基烷基甜菜碱、两性表面活性剂、三卤对称二苯脲和季铵盐。适宜的还有EP843002和WO98/24314中描述的阳离子杀菌剂，以及其中还描述的抗茵剂三氯苯氧氯酚、三氯二苯脲、DMDM乙内酰脲、羟甲辛吡酮乙醇胺、巯氧吡啶锌、二硫化硒、苯咪丁酮(climnazole)和3-甲基-4-(1-甲基乙基)苯酚。适宜杀真菌剂的其它实例可见WO94/10286(Henkel)、CA943429(Unilever)和US3,426,024(Henkel)。优选的抗微生物剂是2-氰硫基甲基硫代苯并噻唑(Busan30 WB，得自Buckmann)、4-羟基苯甲酸丁酯(尼泊尔金丁酯，得自Nipa Labs)、4-羟基苯甲酸丙酯(尼泊尔金丙酯，得自Nipa Labs)、萜品醇、冰片、葑醇、三氯对称二苯脲、Irgasan DP300(2，4，4’-三氯2’羟基二苯基醚)和羟基苯甲酸酯的较高同系物。用于本发明卫生剂实体中的杀菌剂的其它实例包括甲醛、Inolex化学公司(位于宾西法尼亚，费城，商标名称Bronopol^)出品的2-溴-2-硝基-丙-1，3-二醇和Rohm and Haas公司以商标名称Kathon出售5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的混合物。

其它适宜的卫生剂包括：1-或2-十六烷醇、2-十四烷醇、1-十五烷醇、1-十一烷醇、2-十二烷醇、1-十三烷醇、橙花叔醇、扁柏酚、环庚三烯酚酮、小檗碱、香茅酸、姜黄素、2-巯基吡啶、N-氧化物、鞣花酸(二水合物)、3-叔丁基-5-甲基-水杨酸、3-、4-或5-甲基水杨酸、1-壬醇、癸醇、肉桂醛、S-或R-香茅醛、香茅醇、β-紫罗兰酮、侧柏酮、香豆素和衍生物、香叶醇、柠檬醛、麝香草酚、异丁基或异丙基喹啉、2-丁基-5-甲基苯酚、2-巯基-3-乙酰苯肼醇(pyrodinol)、紫苏子醇、6-羟基-1，3-苯并氧杂硫(benzoxathiol)-2-酮、BOAT、(异)丁子香酚、薄荷-1-烯-9-醇、2-叔丁基-4-甲基苯酚、曲酸、莰烯、香芹醇、二羟基香芹醇、异茉莉酮、薄荷醇(Methol)、桉油醇(Cineol)、双缩松油醇、樟脑、2-叔丁基-甲基-苯酚、2-十三烷酮、乙酰水杨酸、水杨醛肟、十一碳烯醛、橙花醇、3，5，5-三甲基-1-己醇、己二酸、硫代水杨酸、OH-苯甲酸、2-甲基苯并噻唑、2-氨基苯并噻唑、石竹烯、异氰酸烯丙基酯、香芹酮、α-蒎烯、Salicylic acidfrole、α-紫罗兰酮、20H-或30H-苯乙醇、三甲氧基BP、十一烷醛、桉树脑、茴香醛、乙酸冰片酯、水杨基异羟肟酸、苯并呋喃Car.、丁香醛。

优选，卫生实体的含量应当是可以使它们能够防止织物上的细菌和真菌生长，而不仅仅是防止在洗衣用洗涤剂和/或织物含量组合物本身内的生长。

当包含在本发明的组合物中时，卫生剂实体的含量通常占总组合物重量的0.00001％-20％，优选0.00001％-5％。防虫剂

用于本发明组合物的其它适宜的化学实体是控虫实体，其中至少一种有益剂是连接到沉积助剂的防虫剂。

出人意料地发现，这种控虫实体在本发明的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物中可以通过缓慢释放防虫剂来提供较持久的昆虫控制。事实上，防虫剂实体附着在织物表面，造成织物纤维破裂由此使污垢和污渍松散，并且造成更好地接近表面活性剂和蛋白酶以及接近防虫剂。因此，本发明的结合有这种防虫剂与表面活性剂和蛋白酶的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物，可以提供增强的控虫性能和改进洗净性能。

这种防虫剂优选通过弱键连接到沉积助剂和/或连接区域。例如，这些物质可以通过席夫碱或迈克尔反应连接到沉积助剂和/或连接区域中存在的NH2基团上。

术语“防虫剂”是指单独的杀虫剂和驱虫剂或其混合物。驱虫剂的实例可以参见Kirk-Othmer《化学技术百科全书》，第4版，第13卷，474-478页。适宜的驱虫剂包括醛基化合物如香茅醛和铁冬青醛(Rotundial)，烯酮基化合物，例如丁基三甲苯基化氧(避蚊酮TM)、苯甲酸苄酯、生物丙烯除虫菊酯和苄菊酯、N，N-二乙基甲苯甲酰胺(“DEET”)、N，N-二乙基苯甲酰胺、对薄荷-3，8-二醇、1S，3S，4S，6S-蒈烯-3，4二醇(Sumitomo-US 5,130,136)、1-哌啶羧酸、2-(2-羟基乙基)-、1-甲基丙基酯、1-(3-环己烯-1-基羰基)-2-甲基哌啶、1-(3-环己烯-1-基羰基)-哌啶、N，N-二乙基孟德立胺、异胡薄荷醇水合物、乙基-3(N-丁基-N-乙酰基)氨基丙酸盐、己二酸二异丙基酯、α-biasal、留兰香油(psearmint)、苄醇、N，N-二乙基丙基乙酰胺、维生素E、香茅油、椰子油、雪松油、香叶醇、柠檬草油、百里香油、迷迭香油、薄荷油、香叶油、丁子香酚、3-乙酰-2-(2，6-二甲基-5-庚烯基)噁唑烷、(2-羟基甲基环己基)乙酸内酯和桉树脑。其它防虫剂是基于拟除虫菊酯的杀虫剂，具体说是3-苯氧基苄基-DL-顺式/反式-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯(苄氯菊酯)。WO98/17772描述了用于洗涤剂的驱虫剂3-(N-丁基乙酰氨基)乙基丙酸酯。

优选的驱虫剂是醛基化合物，如香茅醛和铁冬青醛。

当包含在本发明的组合物中时，这些防虫剂实体的含量通常占总组合物重量的0.1％-40％，优选0.1％-10％。漂白剂

用于本发明的其它适宜化学实体是漂白实体，其中至少一种有益剂是连接到沉积助剂的漂白剂，所说的漂白剂可以选自亲水漂白活性剂、疏水漂白活性剂、金属催化剂和/或光活化的漂白剂。

出人意料地发现，在本发明洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物中这种漂白实体的漂白作用可以改进和增强污渍/污垢漂白/去除和白度保持。不希望受理论的限制，据信改进的污渍/污垢漂白/去除和白度保持可以导致产生氧自由基、过乙酸或过酸水解，所说的过乙酸或过酸水解的发生非常靠近织物表面。所说的过乙酸或过酸较少稀释在洗涤溶液中，因为本发明的漂白实体非常有效地沉积在织物上并因此改进对织物表面的漂白作用。此外，由于漂白活性将极性基团氧化成更极性的基团，因此漂白实体产生的漂白作用还可以使衣服污垢/污渍变得增溶。可溶性的衣服污垢和污渍因化学实体的附着而变得更易接近表面活性剂和蛋白酶，由此改进洗净性能，包括污垢和污渍去除、肮脏洗净和/或白度保持。

优选，漂白活性剂通过连接区域与沉积助剂相连接，更优选通过多元反应性连接区域。不希望受理论的限制，据信这种连接区域的存在提供了漂白活性剂移动的灵活性，能够更有效地对织物纤维进行漂白作用。

1)亲水漂白活化剂：例如四乙酰基乙二胺(TAED)是用于洗衣用洗涤剂的流行漂白活化剂，并且在H2O2的存在下形成过乙酸。已知将乙二胺的两个NH2基团二乙酰化来形成TAED。不希望受理论的限制，据信将沉积助剂和/或连接区域的自由NH2二乙酰化，可以形成牢固的织物亲水漂白活化剂。例如，通过对本发明沉积助剂和/或连接区域的任何NH2基团进行二乙酰化反应，可以连接TAED型的亲水漂白活化剂。

2)疏水漂白活化剂：例如壬酰基苯磺酸盐是用于洗衣用洗涤剂的流行漂白活化剂。出人意料地发现，酚部分可以被沉积助剂和/或连接区域中存在的酪氨酸上存在的酚部分所取代。可以将活性亲水漂白活化剂前体如壬基单元连接到肽沉积助剂和/或连接区域中存在的氨基酸如酪氨酸的酚基团上。类似地，如果在沉积助剂和/或连接区域中没有可利用的酚实体，则可以将酚单元连接到该沉积助剂和/或连接区域中的NH2基团上。总体上说，例如可以通过在NH2基团上的反应，将疏水漂白活化剂与沉积助剂和/或连接区域相连接。

适宜的疏水漂白活化剂的其它实例是：壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS，US4,412,934中所述)、3，5-三甲基己酰氧基苯磺酸盐(ISONOBS，EP120,591中所述)或五乙酰基葡萄糖(PAG)或N-壬酰基-6-氨基己酸苯酚磺酸酯(NACA-OBS，WO94/28106中所述)，将其全氢化形成过酸作为活性漂白物质，改进漂白效果。

适宜的漂白活化剂还有基于己内酰胺离去基团的活化剂如苯甲酰基己内酰胺和季铵己酰基己内酰胺；酰亚胺活性剂，如N-壬酰基-N-甲基乙酰胺以及具有下式的如Procter & Gamble共同未结案专利申请US流水号60/022,786(1996.7.30申请)和60/028,122(1996.10.15申请)中公开的非对称性无环酰亚胺：

其中R₁是C₇-C₁₃直链或支链饱和或不饱和烷基，R₂是C₁-C₈直链或支链饱和或不饱和烷基且R₃是C₁-C₄直链或支链饱和或不饱和烷基。这些漂白活化剂可以例如连接到多元反应性连接区域的NH2基团上。

适宜的还有预形成的过酸，如壬基酰氨基过氧己二酸和N，N-邻苯二甲酰氨基过氧己酸和二-酰基过氧化物如二苯甲酰基过氧化物。

3)金属催化剂：可以包含在本发明漂白实体中的第三类漂白活化剂是如下所述的金属催化剂。例如，可以将这些催化剂通过它们的封端环状偶氮基部分与沉积助剂和/或连接区域的NH2基团相连。

用于漂白组合物中的含金属催化剂的实例包括含钴催化剂如五胺乙酸钴(III)盐，和含锰催化剂如EPA549271、EPA549272、EPA458397、US5,246,621、EPA458398、US5,194,416和US5,114,611中描述的催化剂。专利申请号94870206.3中描述的含有过氧化合物、含锰漂白催化剂和螯合剂的漂白组合物。

4)光活化漂白剂：另一类可以包含在本发明漂白实体中的适宜漂白活化剂是光活化漂白剂。例如，可以通过预溴化使之活化，达到NH2基团与这些光活化漂白剂的苄基之间的连接。

适宜的光活性漂白剂是磺化的酞菁锌和/或铝。在洗涤过程中这些物质可以沉积到底物上。当用光照射(例如将衣物挂在日光中干燥)之后，在氧的存在下，使磺化酞菁锌活化，并且将底物漂白。优选的酞菁锌和光活化漂白方法在US专利4,033,718中有所描述。一般来说，这里的组合物含有约0.025％-约1.25％重量的磺化酞菁锌。

除这些漂白实体外，本发明的组合物中还可以含有诸如过氧化氢、PB1、PB4和过碳酸的漂白物，其粒径为400-800微米，含量一般为约1％-约25％。

当包含在本发明的组合物中时，漂白实体的含量通常为总组合物重量的0.001％-40％、优选0.1％-10％。织物柔软剂

为了本发明的目的，其它适宜的化学实体是织物柔软实体，其中至少一种有益剂是与沉积助剂相连的织物柔软剂。出人意料地发现，这种织物柔软实体在本发明的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物中可以提供防皱、防起球和防收缩性能以及织物柔软性。不希望受理论的限制，据信由于织物柔软实体增加了对污垢和污渍的易接近性，由表面活性剂和蛋白酶改进的柔软或污垢/污渍去除活性使织物护理和/或清洁性能得到提高。此外，织物柔软实体的沉积助剂结合在织物上，造成污垢和污渍松散并且增加了织物柔软实体以及Ca⁺⁺盐向织物表面的易接近性。所说的Ca⁺⁺盐是已知的，用来给织物提供“粗糙”感。因此，织物柔软实体、蛋白酶和表面活性剂(例如柔软剂阳离子表面活性剂)的结合活性，可以提供改进的清洁和/或织物护理，包括防皱、防起球和防收缩性能以及织物柔软性。

事实上，近年来消费者对耐压服装的需求有所增长。耐压服装包括在穿着和洗衣处理期间织物都耐起皱的服装。耐压服装可以大大降低与洗衣有关的手工劳动，取消为防止服装起皱而有时必需的熨烫。然而，在大部分商购的耐压织物中，随着经常穿着和洗涤服装，织物防皱的能力下降。据发现本发明的织物柔软实体由于织物柔软实体有效沉积在织物上，连同表面活性剂和蛋白酶的结合效果，可以提供杰出的防皱、防起球和防收缩性能以及织物柔软性。

适宜的织物柔软剂是可以通过二烷基化与含在沉积助剂和/或连接区域中的NH2基团相连的二烷基单元。优选这种织物柔软实体中不含弱键。

适合本发明组合物的二烷基单元可以得自以下在洗衣用洗涤剂和/或织物护理品中流行使用的阳离子柔软表面活性剂。

烷基或链烯基链含有至少11个碳原子，以下至少16个碳原子。链可以是直链或支链。烷基或链烯基链的具体实例包括：

1)N，N-二(牛油基-氧基-乙基)；

2)N，N-二(2-牛油基氧基-2-氧代-乙基)；

3)N，N-二(2-牛油基氧基乙基羰基氧基乙基)；

4)N-(2-牛油酰基氧基-2-乙基)-N-(2-牛油基氧基-2-氧代-乙基)；

5)N-(2-牛油基氧基-2-氧代乙基)-N-(牛油基)；和

6)1，2-二牛油基氧基；

以及上述任何物质的混合物。

本发明中优选的烷基链是N，N-二(牛油基-氧基-乙基)，其中牛油链是至少部分不饱和的。

其它适宜的织物柔软剂包括在pH2.5和20℃下水中溶解度小于10g/l的季铵柔软化合物。如果织物柔软剂是季铵化合物，其中至少一个长链烷基通过至少一个酯键与季铵化合物相连，则是特别有利的。适宜的阳离子柔软剂在US 4,137,180(Naik)和WO 93/23510中有所描述。

适宜的柔软组分还有粘土或硅氧烷。

适宜的粘土包括三层状绿土粘土，优选具有阳离子交换能力，如GB1,400,898和USP5,019,292中所述。特别优选是2∶1叶硅酸盐(phyllosilicate)层的粘土，其具有0.2-0.4g当量每半单位晶格点阵的充电效率，如EP350288(Unilever)中所述。

包含在本发明中的还有适合软化织物的任何聚合物润滑剂。包括硅氧烷，特别是GB1,549,180、EP459821(Unilever)和EP459822(Unilever)中描述的硅氧烷。

当包含在本发明中时，改进的织物柔软实体的含量通常占总组合物重量的0.5％-50％、优选1％-30％，更优选2％-15％。固色剂

其它适合本发明的适宜化学实体是固色剂实体，其中至少一种有益剂是与沉积助剂连接的固色剂。出人意料地发现，这种固色剂实体在本发明的洗涤剂和/或织物护理组合物中可以提供增强的耐穿性能和颜色外观。

事实上，染色的服装容易变旧和颜色外观褪色。这种变旧和颜色外观褪色的一部分原因是洗衣过程的磨损，特别是在自动洗衣机和自动洗衣干燥机中。据发现，本发明的结合了这种固色剂实体与表面活性剂和蛋白酶的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物可以减少变旧性和颜色外观褪色，并且改进洗净性能。不希望受理论的限制，据信变旧性和颜色外观褪色的降低以及清洁性能的改进是因为固色剂实体附着在织物表面上造成衣服污垢/污渍和织物纤维的易接近性增加。

固色剂是公知的可商购获得的原料，它被设计成通过减少由于洗涤而造成的织物染料损失而改进染色织物外观。很多固色剂是阳离子性的，并且基于各种季化或带阳离子电荷的有机氮化合物。固色剂可由许多供应商以各种商标名获得。具代表性的实例包括Crosfield的CROSCOLOR PMF(1981.7，编号7894)和CROSCOLOR NOFF(1988.1，编号8544)；Sandoz的INDOSOL E-50(1984.2.27，参考号6008.35.84；以聚乙烯胺为基料)；SANDOFIX TPS，其也从Sandoz获得，并且是优选用于这里的聚阳离子固色剂；以及CHT-Beitlich GMBH的SANDOFIX SWE(阳离子树脂性化合物)、REWIN SRF、REWIN SRF-O和REWIN DWR。其它阳离子型固色剂可参见Christopher C.Cook的“用于改进染料在纺织纤维上牢度的后处理”(《染色进展综述》(REV.PROG.COLORATION)第12卷，1982)。

适合本发明使用的其它固色剂是铵化合物，如脂肪酸-二胺缩合物，例如油基二乙基氨基乙基酰胺的盐酸盐、乙酸盐、甲基硫酸盐和苄基盐酸盐；油基甲基-二乙二胺甲基硫酸盐；甲基硫酸一硬脂酰乙二氨基三甲基铵盐以及叔胺的氧化产物；聚合的烷基二胺、聚胺-氰尿酰氯缩合物和胺化的二氯甘油的衍生物。

当包含在本发明的组合物中时，固色剂实体的含量通常占总组合物重量的0.01％-30％、优选0.1％-15％。污垢解脱剂(Soil release agent)

本发明组合物的其它适宜的化学实例是污垢解脱剂，其中至少一种有益剂是与沉积助剂连接的污垢解脱剂。出人意料地发现，本发明洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物中的污垢解脱剂可以更好地沉积在织物上，并且提供更好的去污性能。不希望受理论的限制，据信污垢解脱剂实体与织物表面的相互作用使得污垢和/或污渍的易接近性增加，由此明显改进了表面活性剂、蛋白酶和污垢解脱剂的清洁性能。

适用于本发明的污垢解脱剂包括乙二醇低聚物、丙二醇低聚物和衍生物，如酯交换的丙二醇和丙烯聚氧乙烯。其它可用于本发明组合物的适宜污垢解脱剂是对苯二甲酸与乙二醇和/或丙二醇的以各种排列的常规共聚物或三元共聚物。这种聚合物的实例在共同转让的US专利4116885和4711730以及EP公布的专利申请0272033中有所公开。根据EP-A-0272033特别优选的聚合物具有下式

(CH₃(PEG)₄₃)_0.75(POH)_0.25[T-PO)_2.8(T-PEG)_0.4]T(PO-H)_0.25((PEG)₄₃CH₃)_0.75

其中PEG是-(OC₂H₄)O-，PO是(OC₃H₆O)和T是(pcOC₆H₄CO).

非常有用的还有改性聚酯，如对苯二甲酸二甲酯、磺基间苯二甲酸二甲酯、乙二醇和1，2-丙二醇的无规共聚物，端基主要由磺基苯甲酸酯组成并且次要由乙二醇和/或丙二醇的单酯组成。目的是获得两端被磺基苯甲酸酯基封端的聚合物，在本发明的内容中“主要”是指大部分所说的共聚物被磺基苯甲酸酯基封端。然而，一些共聚物没有完全封端，因此它们的端基可以由乙二醇和/或1，2-丙二醇的单酯组成，因而“次要”由这类物质组成。

这里所选择的聚酯含有约46％重量的二甲基对苯二甲酸、约16％重量的丙-1，2-二醇、约10％重量的乙二醇、约13％重量的二甲基磺基苯甲酸和约15％重量的磺基间苯二甲酸，并且分子量为约3,000。该聚酯及其制备方法可详细参见EPA311342。

目前用于洗涤剂的其它污垢解脱剂是US4,968,451(1990.11.6.，J.J.Scheibel和EP.Gosselink)：酯低聚物，如可以通过(a)将烯丙醇乙氧基化、(b)将(a)的产物与对苯二甲酸二甲酯(“DMT”)和1，2-丙二醇(“PG”)在两步酯交换/低聚过程中反应，并且(c)：将(b)的产物与偏亚硫酸氢盐在水中反应来获得；US4,711,730(1987.12.8，Gosselink等)的非离子封端的1，2-丙烯/聚氧乙烯对苯二甲酸酯聚酯，例如通过聚(乙二醇)甲基醚、DMT、PG和聚(乙二醇)(“PEG”)的酯交换/低聚反应来生产；US 4,721,580(1988.1.26，Gosselink)的部分和完全阴离子封端的低聚酯，例如乙二醇(“EG”)、PG、DMT和Na-3，6-二氧杂-8-羟基辛烷磺酸盐的低聚物；US 4,702,857(1987.10.27,1987，Gosselink)的非离子封端的嵌断聚酯低聚化合物，例如由DMT、Me-封端PEG和EG和/或PG生产的，或者DMT、EG和/或PG，Me-封端PEG和Na-二甲基-5-磺酸基对苯二甲酸盐的组合；以及US4,877,896(1989.10.31，Maldonado，Gosselink等)的阴离子封端的、特别是磺基芳酰基封端的对苯二甲酸酯，后者是可用于衣物和织物调理组合物的典型SRA’s，其一个实例是由间磺基苯甲酸一钠盐、PG和DMT制成的酯组合物，其中任选地但优选地还含有添加的PEG、如PEG 3400。另一个优选的污垢解脱剂是US5,415,807中描述的磺化封端型。

当污垢解脱剂实体包含在本发明的组合物中时，其含量通常占总组合物重量的0.01％-20％、优选0.1％-5％。增白剂

适合本发明目的的还有增白剂实体，其中至少一种有益剂是连接到沉积助剂的漂白剂。不希望受理论的限制，据信这种增白剂实体在本发明的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物中可以提供更好的白度保持性能。不希望受理论的限制，据信增白剂实体使织物表面破裂，使衣物污垢和污渍松散，更易接近于更好的表面活性剂、蛋白酶和增白剂性能。因此，本发明的结合了这种增白剂实体与表面活性剂和蛋白酶的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物，可以提供优越的白度保持性能和改进的洗净性能。

本发明的适宜的增白剂是：

-碳环型化合物，如二苯乙烯基苯、二苯乙烯基二苯基和二乙烯基芪。

-三嗪基氨基芪，

-芪基-2H-三唑，如芪基-2H-萘酚[1，2-d]三唑和二(1，2，3-三唑-2-基)芪，

-苯并噁唑，如芪基苯并噁唑和二(苯并噁唑)，

-呋喃，苯并呋喃和苯并咪唑，如二(苯并呋喃-2-基)联苯和阳离子苯并咪唑，

-1，3-二苯基-2-吡唑啉

-香豆素

-萘二甲基酰亚胺

-1，3，5-三嗪-2-基衍生物。

增白剂，如香豆素型，可以连接到沉积助剂和/或连接区域的NH2基团或酰氨基上。

优选是漂白稳定的增白剂，如1，4-二(2-甲基氨基苯乙烯基)苯。

其它适宜的是具有以下结构式的亲水性荧光增白剂：

其中R₁选自苯氨基、N-2-二-羟基乙基和NH-2-羟基乙基；R₂选自N-2-二-羟基乙基，N-2-羟基乙基-N-甲基氨基，吗啡基，氯和氨基；并且M是成盐阳离子，如钠或钾。

-当在上式中，R₁是苯氨基，R₂是N-2-二-羟基乙基并且M是阳离子如钠时，增白剂是4，4’-二[(4-苯氨基-6-(N-2-二-羟基乙基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2’-芪二磺酸和二钠盐。这种具体的增白剂品种由Ciba-Geigy公司以商标名称Tinopal-UNPA-GX市售。Tinopal-UNPA-GX是可用于本发明漂洗添加组合物的优选的亲水荧光增白剂。

-当在上式中，R₁是苯氨基，R₂是N-2-羟基乙基-N-2-甲基氨基并且M是阳离子如钠时，增白剂是4，4’-二[(4-苯氨基-6-(N-2-羟基乙基-N-甲基氨基)-s-三嗪-2-基)氨基]2，2’-芪二磺酸和二钠盐。这种具体的增白剂品种由Ciba-Geigy公司以商标名称Tinopal 5BM-GX市售。

-当在上式中，R₁是苯氨基，R₂是吗啉基并且M是阳离子如钠时，增白剂是4，4’-二[(4-苯氨基-6-吗啉基-s-三嗪-2-基)氨基]2，2’-芪二磺酸、二钠盐。这种具体的增白剂品种由Ciba Geigy公司以商标名称Tinopal AMS-GX市售。

其它适宜的荧光增白剂是阴离子特性的，例如4，4’-二(2-二乙醇氨基-4-苯氨基-s-三嗪-6-基氨基)芪-2∶2’二磺酸二钠、4，4’-二(2-吗啉基-4-苯氨基-s-三嗪-6-基氨基)芪-2，2’二磺酸二钠、4，4’-二(2，4-二苯氨基-s-三嗪-6-基氨基)芪-2，2’二磺酸二钠、4，4’-二(2，4-二苯氨基-s-三嗪-6-基氨基)芪-2-磺酸一钠、4，4’-二(2-苯氨基-4-(N-甲基-N-2-羟基乙基氨基)-s-三嗪-6-基氨基)芪-2，2’-二磺酸二钠、4，4’-二(4-苯基-2，1，3-三唑-2-基)芪-2，2’二磺酸二钠、4，4’-二(2-苯氨基-4-(1-甲基-2-羟基乙基氨基)-s-三嗪-6-基氨基)芪-2，2’-二磺酸二钠、2(基-4”-(萘并-1，2’∶4，5)-1，2，3-三唑-2”-磺酸钠和4，4’-二(2-磺基苯乙烯基)联苯。特别优选的增白剂是共同未结案的EP专利申请95201943.8中的具体增白剂。

出人意料地发现，洗涤剂领域中很多不流行使用的增白剂也可以用于本发明，这是因为它们的织物亲合性被增加，特别是在洗涤柔软化过程中。优选，这种增白剂实体不含弱建。

当增白剂实体包含在本发明的组合物中时，其含量通常占总组合物重量的0.001％-10％，优选占0.005％-3.5％。其它适宜的有益剂

适宜作为本发明组合物的化学实体还有胶乳和树脂实体，其中至少一个有益剂是与沉积助剂相连的胶乳或树脂剂。胶乳定义为适合改善织物悬垂性的物质。树脂可防止织物上形成小球。

不希望受理论的束缚，据信这些化学实体当与织物表面结合时可以增加衣物污垢和污渍的可及性，使其更易接近于更好的表面活性剂、蛋白酶、胶乳和树脂性能。因此，本发明的含有这些化学实体与表面活性剂和蛋白酶的洗衣用洗涤剂和/或护理组合物，可以改善织物的悬垂感、防止小球形成和改进洗净性能。

适宜的胶乳原料包括聚乙酸乙烯酯均聚物，如9802(Vinamul)。适宜的树脂是Ciba-Geigy的Knittex BE或硅树脂，如Crosfiled的Crosanol NS。表面活性剂

本发明洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物的第二种基本成分是表面活性剂，选自非离子、阴离子、阳离子、两性、两性离子、半极性表面活性剂和/或其混合物。

出人意料地发现，本发明的含有化学实体、表面活性剂和蛋白酶的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物可以达到改进的清洁和/或织物护理性能。不希望受理论的限制，据信化学实体附着在织物表面可以使织物纤维破裂，使得衣物污垢和污渍松散，从而增加了对衣物污垢和污渍的易接近性，使表面活性剂能够优选地除去污垢和污渍。它还可以增加化学实体对织物纤维的易接近性，并由此增强其性能。因此，本发明的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物可以提供改进的清洁性能，包括污垢和污渍去除、“肮脏”织物的清洁、白度保持。此外，这种织物纤维的易接近性能够使表面活性剂、特别是阳离子表面活性剂提供改进的织物护理效果，包括防皱、防起球和防收缩，以及提供织物柔软效果。

表面活性剂的含量一般占本发明组合物总重量的0.1％-60％、优选1％-35％、更优选1％-30％。

用于本发明组合物的优选的表面活性剂体系含有非离子和阴离子表面活性剂的混合物。

这种表面活性剂体系优选含有重量比至少为1∶10的非离子与阴离子。如下所述，优选的非离子表面活性剂选自烷基酚的聚环氧乙烷缩合物、多羟基脂肪酸酰胺和/或其混合物，并且优选的阴离子表面活性剂选自直链烷基苯磺酸盐、烷基乙氧基化物硫酸盐、烷基硫酸盐、中链支链阴离子表面活性剂和/或混合物。

本发明洗衣用洗涤剂和织物护理组合物的表面活性剂体系优选还含有阳离子表面活性剂。适宜的阳离子表面活性剂是提供织物清洁效果的去污型阳离子表面活性剂和提供织物柔软效果的柔软型阳离子表面活性剂。优选用于本发明的阳离子表面活性剂是“去污”型阳离子表面活性剂。“去污”型阳离子表面活性剂是指具有清洁性能的阳离子表面活性剂。优选的去污阳离子表面活性剂选自：椰油三甲基氯化铵或溴化铵，优选椰油甲基二羟基乙基氯化铵或溴化铵，首选癸基二甲基羟基乙基氯化铵或溴化铵和/或其混合物。

本发明的洗衣用洗涤剂和/或护理组合物中优选含有不超过组合物重量5％的所说阳离子表面活性剂，优选1-2％。

非离子表面活性剂：用于本发明表面活性剂体系的适宜的非离子表面活性剂是，烷基酚的聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和聚环氧丁烷缩合物，优选烷基酚的聚环氧乙烷缩合物。这些化合物包括烷基酚与环氧烷的缩合产物，其中烷基酚的烷基含有约6-约14个碳原子，优选约8-约14个碳原子，以直链或支链的构型。在一个优选的实施方案中，环氧乙烷存在的量等于每mole烷基酚约2-约25mole，更优选约3-约15mole的环氧乙烷。这种类型的可商购获得的非离子表面活性剂包括Igepal^TMCO-630，GAF公司市售；以及Triton^TMX-45、X-114、X-100和X-102，均为Rohm & Haas公司市售。这些表面活性剂通常称作烷基酚烷氧基化物(如烷基酚乙氧基化物)。

脂族伯和仲醇与约1-约25mole环氧乙烷的缩合产物适合用作本发明的非离子表面活性剂。脂族醇的烷基链可以是直链或支链，伯或仲，并且通常含有约8-约22个碳原子。优选是每mole醇其烷基含有约8-约20个碳原子、更优选约10-约18个碳原子与约2-约10mole环氧乙烷的缩合产物。在所说的缩合产物中，每mole醇存在约2-约7mole的环氧乙烷并且首选2-5mole的环氧乙烷。这种类型的可商购获得的非离子表面活性剂实例包括Tergitol^TM15-S-9(C11-C15直链醇与9mole环氧乙烷的缩合产物)、Tergitol^TM24-L-6 NMW(C₁₂-C₁₄伯醇与6mole环氧乙烷的缩合产物，具有窄分子量分布)，两者均为Union Carbide公司出品；Neodol^TM45-9(C₁₄-C₁₅直链醇与9mole环氧乙烷的缩合产物)、Neodol^TM23-3(C₁₂-C₁₃直链醇与3.0mole环氧乙烷的缩合产物)、Neodol^TM45-7(C₁₄-C₁₅直链醇与7mole环氧乙烷的缩合产物)、Neodol^TM45-5(C₁₄-C₁₅直链醇与5mole环氧乙烷的缩合产物)，Shell化学公司出品；Kyro^TMEOB(C₁₃-C₁₅醇与9mole环氧乙烷的缩合产物)，Procter & Gamble公司出品；以及Genapol LA030或050(C₁₂-C₁₄醇与3或5mole环氧乙烷的缩合物产物)，Hoechst出品。这些产品的HLB的优选范围为8-11，首选8-10。

适合作为本发明表面活性剂体系的非离子表面活性剂还有US专利4,565,647(Llenado，1986.1.21颁布)公开的烷基多糖，其具有含约6-约30碳原子、优选约10-约16碳原子的疏水基团和多糖如聚葡糖苷亲水基团，其含约1.3-约10、优选约1.3-约3、首选约1.3-约2.7糖单元。可以使用含5或6个碳原子的任何还原糖，如葡萄糖、半乳糖，并且可以用半乳糖基部分取代葡糖基部分(选择性地，疏水基团在2-、3-、4-等位置上连接，得到相对于葡糖苷或半乳糖苷的葡萄糖或半乳糖)。糖间的键可以例如是在附加的糖单元的一位与先前的糖单元的2-、3-、4-和/或6-位之间。

优选的烷基多糖苷具有下式：

                   R²O(C_nH_2nO)_t(糖基)_x其中R²选自烷基、烷基苯基、羟基烷基、羟基烷基苯基及其混合物，其中烷基含有约10-约18碳原子，优选约12-约14碳原子；n是2或3，优选2；t是0-约10，优选0；并且x是约1.3-约10，优选约1.3-约3，首选约1.3-约2.7。糖基优选得自葡萄糖。为制备这些化合物，首先形成醇或烷基聚乙氧基醇然后与葡萄糖或葡萄糖源反应，形成葡糖苷(1-位连接)。然后可以将附加的糖基单元连接到其1-位与先前的糖基单元的2-、3-、4-和/或6-位之间，优选主要是2-位。

环氧乙烷与疏水基料的缩合产物也适合用作本发明的非离子表面活性剂，其中所说的疏水基料通过环氧丙烷与丙二醇的缩合形成。这些化合物的疏水部分的分子量优选为约1500-约1800，并且显出水不溶性。向该疏水部分添加聚氧乙烯部分可增加整个分子的水溶性，并且产品的液体特征保留到其中聚氧乙烯含量为缩合产物总重量约50％时为止，这相当于与最多约40mole的环氧乙烷缩合。这种类型化合物的实例包括可商购获得的plurafac^TM LF404和Pluronic^TM表面活性剂，由BASF市售。

用于本发明目的的其它适宜的非离子表面活性剂是环氧乙烷与得自环氧丙烷和乙二胺反应产物的缩合产物。这些产品的疏水部分由乙二胺和过量环氧丙烷的反应产物组成，并且分子量通常为约2500-约3000。这种疏水部分与环氧乙烷缩合至缩合产物含有聚氧乙烯重量约40-约80％并且分子量达到约5,000-约11,000的程度。这种非离子表面活性剂的实例包括可商购获得的Tetronic^TM化合物，由BASF市售。

优选用作本发明表面活性剂体系的非离子表面活性剂是烷基酚的聚环氧乙烷缩合物，伯和仲脂族醇与约1-约25mole环氧乙烷的缩合产物，烷基多糖及其混合物。首选具有3-15乙氧基的C₈-C₁₄烷基酚乙氧基化物和具有2-10乙氧基的C₈-C₁₈醇乙氧基化物(优选平均为C₁₀)，及其混合物。

特别优选的非离子表面活性剂是具有下式的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂：

其中R¹是H，或R¹是C₁-C₄烃基、2-羟基乙基、2-羟基丙基或其混合物，R²是C_5-31烃基，并且Z是多羟基烃基，其具有链上直接连接有至少3个羟基的直链烃基链，或其烷氧基化衍生物。优选，R¹是甲基，R²是直链C_11-15烷基或C_16-18烷基或链烯基链如椰油烷基或其混合物，并且Z得自诸如葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖的还原糖，通过还原胺化反应。

阴离子表面活性剂：用于本发明表面活性剂体系的适宜的阴离子表面活性剂是直链烷基苯磺酸盐、烷基酯磺酸盐表面活性剂，包括C₈-C₂₀羧酸(即脂肪酸)的直链酯，根据“美国油化学会志”，52(1975)，323-329页将C₈-C₂₀羧酸用气体状SO₃磺化。适宜的起始原料包括得自牛油、棕榈油等的天然脂肪物质。

优选的烷基酯磺酸盐表面活性剂，特别是洗衣用途的，是包括以下结构的烷基酯磺酸盐表面活性剂：其中R³是C₈-C₂₀烃基，优选烷基或其组合；R⁴是C₁-C₆烃基，优选烷基或其组合，并且M是与烷基酯磺酸盐形成水溶性盐的阳离子。适宜的成盐阳离子包括金属，如钠、钾和锂；以及取代或未取代的铵阳离子，如一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。优选，R³是C₁₀-C₁₆烷基，并且R⁴是甲基、乙基或异丙基。特别优选其中R³是C₁₀-C₁₆烷基的甲基酯磺酸盐。

其它适合本发明表面活性剂体系的适宜阴离子表面活性剂包括，烷基硫酸盐表面活性剂，其是式ROSO₃M的水溶性盐或酸，其中R优选是C₁₀-C₂₄烃基，优选烷基或烷基部分为C₁₀-C₂₀的羟基烷基，更优选C₁₂-C₁₈烷基或羟基烷基，并且M是H或阳离子，如碱金属阳离子(例如钠，钾，锂)或者铵或取代的铵(例如甲基-，二甲基-和三甲基铵阳离子以及季铵阳离子如四甲基铵和二甲基哌啶鎓阳离子和得自烷基胺的季铵阳离子，所说的烷基胺如乙基胺、二乙基胺、三乙基胺及其混合物等等)。一般来说，对于较低洗涤温度(如低于约50℃)时优选C₁₂-C₁₆的烷基链并且对于较高洗涤温度(如高于约50℃)时优选C_16～18烷基链。

其它适合用于本发明表面活性剂体系的阴离子表面活性剂包括，皂盐(例如包括钠、钾、铵和取代的铵盐，如一-、二-和三乙醇胺盐)；C₈-C₂₂伯或仲链烷磺酸盐；C₈-C₂₄烯基磺酸盐；磺化聚羧酸盐，通过将碱土金属柠檬酸盐的热解产物磺化制得，如英国专利申请1,082,179中所述；C₈-C₂₄烷基聚乙二醇醚硫酸盐(最多含10mole环氧乙烷)；烷基甘油磺酸盐；脂肪酰基甘油磺酸盐；脂肪油基甘油硫酸盐；烷基酚环氧乙烷醚硫酸盐；石蜡烃磺酸盐；烷基磷酸盐；羟乙磺酸盐，如酰基羟乙磺酸盐；N-酰基牛磺酸盐；烷基琥珀酸酰胺酸盐和磺基琥珀酸盐；磺基琥珀酸盐的单酯(特别是饱和及不饱和C₁₂-C₁₈单酯)和磺基琥珀酸盐的二酯(特别是饱和及不饱和C₆-C₁₂二酯)；酰基肌氨酸盐；烷基多糖的硫酸盐，如烷基聚葡糖苷的硫酸盐(以下描述的非离子非硫酸化的化合物)；支链伯烷基硫酸盐以及烷基聚乙氧基羧酸盐，如式RO(CH₂CH₂O)_k-CH₂COO-M+，其中R是C₈-C₂₂烷基，k是1-10的整数，并且M是成可溶性盐阳离子。树脂酸和氢化树脂酸也是适宜的，如松香、氢化松香以及以妥尔油形式存在的或得自妥尔油的树脂酸和氢化树脂酸。

其它实例描述于“表面活性剂和洗涤剂”(第I和II卷，Schwartz，Perry和Berch)。各种此类表面活性剂还通常公开于US专利3,929,678(1975.12.30，Laughlin等)第23栏58行至第29栏23行(引入这里作为参考)。

当包括时，本发明的洗衣用洗涤剂组合物中一般含有约1-约40％，优选约3-约20％重量的这种阴离子表面活性剂。

特别优选的阴离子表面活性剂包括烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂，其是式RO(A)_mSO₃M的水溶性盐或酸，其中R是未取代C₁₀-C₂₄烷基或烷基部分为C₁₀-C₂₄的羟基烷基，优选C₁₂-C₂₀烷基或羟基烷基，更优选C₁₂-C₁₈烷基或羟基烷基，A是乙氧基或丙氧基单元，m大于0，一般为约0.5-约6，更优选约0.5-约3，并且M是H或阳离子，可以是例如金属阳离子(如钠、钾、锂、钙、镁等)；铵或取代铵阳离子。烷基乙氧基化硫酸盐以及烷基丙氧基化硫酸盐也包括在本文中。取代铵阳离子的具体实例包括甲基-、二甲基、三甲基-铵阳离子和季铵阳离子如四甲基铵和二甲基哌啶鎓阳离子和得自烷基胺如乙胺、二乙胺、三乙胺及其混合物的铵阳离子等等。示例性的表面活性剂是C₁₂-C₁₈烷基聚乙氧基化物(1.0)硫酸盐(C₁₂-C₁₈E(1.0)M)、C₁₂-C₁₈烷基聚乙氧基化物(2.25)硫酸盐(C₁₂-C₁₈E(2.25)M)和C₁₂-C₁₈烷基聚乙氧基化物(3.0)硫酸盐(C₁₂-C₁₈E(3.0)M)以及C₁₂-C₁₈烷基聚乙氧基化物(4.0)硫酸盐(C₁₂-C₁₈E(4.0)M)，其中M选自钠和钾是方便的。

其它特别优选的阴离子表面活性剂是中链-支链阴离子表面活性剂，描述于共同未结案专利申请流水号US97/06485，US97/06474，US97/06339，US97/06476和US97106338以及WO97/39091。这些较长烷基链，中链支链表面活性剂化合物具有式：A^b-X-B，其中：

(I)A_b是疏水中链支链烷基部分，该部分具有总共9-22个碳，优选12-约18，具有：(1)连接-X-B部分的最长直链碳链，该最长链为8-21碳原子；(2)从该最长直链碳链中分支的一个或多个C₁-C₃烷基部分；(3)至少一个分支的烷基部分直接连接到最长直链碳链的碳上，连接的位置在2位碳到末端碳减2个碳((ω-2)碳)位置的范围内，从连接-X-B部分的1位碳原子(#1)开始数起；并且(4)当存在一种以上的这些化合物时，上式中A^b-X部分的碳原子平均总数为大于11至20，优选14.5-约18，更优选约15-约17。

(II)B是亲水部分，选自硫酸盐、磺酸盐、氧化胺、聚氧化亚烷基，优选聚氧乙烯和聚氧丙烯、烷氧基化硫酸盐、多羟基部分、磷酸酯、甘油磺酸盐、聚葡萄糖酸盐、聚磷酸盐酯、膦酸盐、磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酰胺酸盐、聚烷氧基化羧酸盐、葡糖酰胺、牛磺酸盐、肌氨酸盐，甘氨酸盐、羟乙磺酸盐、二链烷醇酰胺、一链烷醇酰胺、一链烷醇酰胺硫酸盐、一缩二乙二醇酰胺、一缩二乙二醇酰胺硫酸盐、甘油醚、甘油酯硫酸盐、聚甘油醚、聚甘油醚硫酸盐、脱水山梨糖醇酯、聚烷氧基化脱水山梨糖醇酯、铵合链烷磺酸盐、酰胺丙基甜菜碱、烷基化季铵化合物、烷基化/聚羟基烷基化季铵化合物、烷基化季铵化合物、烷基化/聚羟基化氧基丙基季铵化合物、咪唑啉、2-基-琥珀酸酯、磺化烷基酯以及磺化脂肪酸；并且

(III)X选自-CH₂-和-C(O)-。

优选的表面活性剂体系含有上式的较长烷基链、中链支链表面活性剂化合物，其中A^b部分是具有下式的支链伯烷基部分：其中该式支链伯烷基部分的碳原子总数(包括R，R¹和R²支链)为13-19；R、R¹和R²各自独立地选自氢和C₁-C₃烷基(优选甲基)，前提条件是R、R¹和R²不全为氢，并且当z是0时，至少R或R¹不是氢；w是0-13的整数；x是0-13的整数；y是0-13的整数；z是0-13的整数；并且w＋x＋y＋z为7-13。

通常来说，对表面活性剂体系的中链支链表面活性剂化合物而言，沿表面活性剂的主链，某些支化点(如上式中沿R、R¹和/或R²部分的链的位置)优选于其它的支化点。下式举例说明了可用于本发明的一甲基支链烷基A^b部分的中链支化范围(即出现支化的点)、优选的中链支化范围和更优选的中链支化范围。

应当注意到对一甲基取代的表面活性剂来说，这些范围不包括链的两个末端碳原子，并且碳原子直接邻近于-X-B基团。

下式举例说明了可用于本发明的二甲基取代烷基A^b部分的中链支化范围、优选的中链支化范围和更优选的中链支化范围。

优选的表面活性剂化合物，其中上式中A^b部分不具有任何季取代的碳原子(即4个碳原子直接连接到一个碳原子上)。

用于本发明洗涤剂组合物的首选的中链支链表面活性剂化合物是中链支链伯烷基磺酸盐且更优选硫酸盐表面活性剂。应当理解在本发明中，可以优选表面活性剂体系中含有两种或多种中链支链伯烷基硫酸盐或磺酸盐表面活性剂的混合物。

优选的中链支链伯烷基硫酸盐表面活性剂具有下式：

这些表面活性剂具有直链伯烷基硫酸盐链的主链(即含有硫酸化碳原子的最长的直链碳链)，其优选含有12-19个碳原子并且其支链伯烷基部分含有优选总共至少14个碳原子，并且优选不超过20个碳原子。在含有一种以上这类硫酸盐表面活性剂的表面活性剂体系中，支链伯烷基部分的碳原子平均总数优选为大于11至20，优选14.5-约17.5。因此，表面活性剂体系优选含有至少一种支链伯烷基硫酸盐表面活性剂化合物，其具有不小于12个碳原子或不超过19个碳原子的最长直链碳链，并且包括支化在内的碳原子总数必须至少14，此外支链伯烷基部分的碳原子平均总数为大于11至20，优选14.5-约17.5。

R，R¹和R²各自独立地选自氢和C₁-C₃烷基(优选氢或C₁-C₂烷基，更优选氢或甲基，并且首选甲基)，前提条件是R、R¹和R²不全为氢。此外，当z是1时，至少R或R¹不是氢。

M是氢或成盐阳离子，取决于合成的方法。成盐阳离子的实例是锂，钠，钾，钙，镁，具有下式的季烷基胺：其中R³’R⁴’R⁵和R⁶独立地是氢、C₁-C₂₂亚烷基、C₄-C₂₂支链亚烷基、C₁-C₆链烷醇、C₁-C₂₂链烯基、C₄-C₂₂支链链烯基及其混合物。优选的阳离子是铵(R³、R⁴、R⁵和R⁶等于氢)；钠；钾；一、二和三链烷醇铵及其混合物。本发明的一链烷醇铵化合物具有R³等于C₁-C₆链烷醇，R⁴、R⁵和R⁶等于氢；本发明的二链烷醇铵化合物具有R³和R⁴等于C₁-C₆链烷醇，R⁵和R⁶等于氢；本发明的三链烷醇铵化合物具有R³、R⁴和R⁵等于C₁-C₆链烷醇，R⁶等于氢。本发明优选的链烷醇铵盐是具有下式的一、二和三季铵化合物：

H₃N⁺CH₂CH₂OH，H₂N⁺(CH₂CH₂OH)₂，HN⁺(CH₂CH₂OH)₃

优选M是钠、钾和如上列举的C₂链烷醇铵盐；首选是钠。

另外在上式中，w是0-13的整数；x是0-13的整数；y是0-13的整数；z是至少为1的整数；并且w＋x＋y＋z是8-14的整数。

优选的中链支链伯烷基硫酸盐表面活性剂是C16总碳原子伯烷基硫酸盐表面活性剂，其主链具有13个碳原子，并且具有总共3个碳原子的1、2或3个支链单元(即，R、R¹和/或R²，由此碳原子的总数为至少16)。优选的支化单元可以是一个丙基支化单元或三个甲基支化单元。

本发明的另一类优选的表面活性剂体系具有一个或多个具有下式的支链伯烷基硫酸盐：

其中包括支化在内的碳原子总数为15-18，并且当存在一个以上的这种硫酸盐时，具有上式的支链伯烷基部分的平均碳原子总数为大于11至20，优选14.5-约17.5；R¹和R²各自独立地是氢或C₁-C₃烷基；M是水溶性阳离子；x是0-11；y是0-11；z至少为2；且x＋y＋z为9-13；前提条件是R¹和R²不同时为氢。

优选，表面活性剂体系中含有体系重量至少20％、更优选至少60％重量、甚至更优选体系重量至少90％的中链支链伯烷基硫酸盐，其中优选R¹和R²独立地是氢或甲基，前提条件是R¹和R²不同时为氢；x＋y等于8、9或10并且z至少为2，由此这些硫酸盐表面活性剂中的平均碳原子总数优选为15-17，更优选16-17。

另外，优选的表面活性剂体系含有体系重量至少约20％、更优选至少60％、更优选至少90％的一种或多种具有下式的中链支链烷基硫酸盐：

或

或其混合物；其中M表示一个或多个阳离子；a，b，d和e是整数，a＋b是10-16；d＋e是8-14，并且其中当a＋b＝10时，a是2-9的整数并且b是1-8的整数；当a＋b＝11时，a是2-10的整数并且b是1-9的整数；当a＋b＝12时，a是2-11的整数并且b是1-10的整数；当a＋b＝13时，a是2-12的整数并且b是1-11的整数；当a＋b＝14时，a是2-13的整数并且b是1-12的整数；当a＋b＝15时，a是2-14的整数并且b是1-13的整数；当a＋b＝16时，a是2-15的整数并且b是1-14的整数；当d＋e＝8时，d是2-7的整数并且e是1-6的整数；当d＋e＝9时，d是2-8的整数并且e是1-7的整数；当d＋e＝10时，d是2-9的整数并且e是1-8的整数；当d＋e＝11时，d是2-10的整数并且e是1-9的整数；当d＋e＝12时，d是2-11的整数并且e是1-10的整数；当d＋e＝13时，d是2-12的整数并且e是1-11的整数；当d＋e＝14时，d是2-13的整数并且e是1-12的整数；

由此，当表面活性剂体系中存在一种以上的这些硫酸盐表面活性剂时，具有上式的支链伯烷基部分中的平均碳原子总数为大于11至20，优选14.5-约17.5。

优选的一甲基支链伯烷基硫酸盐选自：3-甲基十五烷醇硫酸盐、4-甲基十五烷醇硫酸盐、5-甲基十五烷醇硫酸盐、6-甲基十五烷醇硫酸盐、7-甲基十五烷醇硫酸盐、8-甲基十五烷醇硫酸盐、9-甲基十五烷醇硫酸盐、10-甲基十五烷醇硫酸盐、11-甲基十五烷醇硫酸盐、12-甲基十五烷醇硫酸盐、13-甲基十五烷醇硫酸盐、3-甲基十六烷醇硫酸盐、4-甲基十六烷醇硫酸盐、5-甲基十六烷醇硫酸盐、6-甲基十六烷醇硫酸盐、7-甲基十六烷醇硫酸盐、8-甲基十六烷醇硫酸盐、9-甲基十六烷醇硫酸盐、10-甲基十六烷醇硫酸盐、11-甲基十六烷醇硫酸盐、12-甲基十六烷醇硫酸盐、13-甲基十六烷醇硫酸盐、14-甲基十六烷醇硫酸盐及其混合物。

优选的二甲基支链伯烷基硫酸盐选自：2，3-甲基十四烷醇硫酸盐，2，4-甲基十四烷醇硫酸盐、2，5-甲基十四烷醇硫酸盐、2，6-甲基十四烷醇硫酸盐、2，7-甲基十四烷醇硫酸盐、2，8-甲基十四烷醇硫酸盐、2，9-甲基十四烷醇硫酸盐、2，10-甲基十四烷醇硫酸盐、2，11-甲基十四烷醇硫酸盐、2，12-甲基十四烷醇硫酸盐，2，3-甲基十五烷醇硫酸盐、2，4-甲基十五烷醇硫酸盐、2，5-甲基十五烷醇硫酸盐、2，6-甲基十五烷醇硫酸盐、2，7-甲基十五烷醇硫酸盐、2，8-甲基十五烷醇硫酸盐、2，9-甲基十五烷醇硫酸盐、2，10-甲基十五烷醇硫酸盐、2，11-甲基十五烷醇硫酸盐、2，12-甲基十五烷醇硫酸盐、2，13-甲基十五烷醇硫酸盐及其混合物。

以下含有16个碳原子并且具有一个支化单元的支链伯烷基硫酸盐是可用于本发明组合物的优选支链表面活性剂的实例：

具有下式的5-甲基十五烷基硫酸盐：

有下式的6-甲基十五烷基硫酸盐：

具有下式的7-甲基十五烷基硫酸盐：

具有下式的8-甲基十五烷基硫酸盐：

具有下式的9-甲基十五烷基硫酸盐：

具有下式的10-甲基十五烷基硫酸盐

其中M优选是钠。

以下含有17个碳原子并且具有两个支化单元的支链伯烷基硫酸盐是可用于本发明的优选支链表面活性剂的实例：

具有下式的2，5-二甲基十五烷基硫酸盐：

具有下式的2，6-二甲基十五烷基硫酸盐：

具有下式的2，7-二甲基十五烷基硫酸盐：

具有下式的2，8-二甲基十五烷基硫酸盐：

具有下式的2，9-二甲基十五烷基硫酸盐：

具有下式的2，10-二甲基十五烷基硫酸盐：

其中M优选是钠。

包含在本发明中的中链支链化合物可以根据WO97/38956中所述的方法来制造。

阳离子表面活性剂：适合本发明去污目的的适宜的阳离子表面活性剂具有一个长链烃基。这种阳离子表面活性剂的实例包括铵表面活性剂，如烷基三甲基卤化铵以及具有下式的表面活性剂：

               [R²(OR³)_y][R⁴(OR³)_y]₂R⁵N+X-其中R²是烷基或具有约8-约18碳原子烷基链的烷基苄基，每个R³选自-CH₂CH₂-、-CH₂CH(CH₃)-、-CH₂CH(CH₂OH)-、-CH₂CH₂CH₂-及其混合物；每个R⁴选自C₁-C₄烷基、C₁-C₄羟基烷基、两个R⁴基团结合形成的苄基环结构、-CH₂CHOH-CHOHCOR₆CHOHCH₂OH其中R⁶是任何的己糖或分子量小于约1000的己糖聚合物，并且当y不是0时R⁶为氢；R⁵与R⁴相同或是烷基链，其中R²加R⁵的碳原子总数不大于约18；每个y是0-约10并且y值的总和为0-约15；并且X是任何可配合的阴离子。

适合于本发明的季铵表面活性剂具有下式(I)：式  I其中R₁是短链烷基(C₆-C₁₀)或下式(II)的烷基酰氨基烷基：式  II

y是2-4，优选3。

其中R₂是H或C₁-C₃烷基，

x是0-4，优选0-2，首选0，

R₃、R₄和R₅或者相同或者不同并且都可以是短链烷基(C1-C3)或下式III的烷氧基化烷基：

其中X是抗衡离子，优选卤化物，如氯化物或甲基硫酸根。式   III

R₆是C₁-C₄并且z是1或2。

优选的季铵表面活性剂如式I中定义的，其中

R₁是C₈、C₁₀或其混合物，x＝0

R₃，R₄＝CH₃并且R₅＝CH₂CH₂OH。

可用于本发明组合物的特别优选的阳离子表面活性剂是具有下式的水溶性季铵化合物：

             R₁R₂R₃R₄N⁺X^-(i)其中R₁是C₈-C₁₆烷基，R₂、R₃和R₄各自独立地是C₁-C₄烷基、C₁-C₄羟基烷基、苄基和-(C₂H₄₀)_xH其中x的值为2-5并且X是一阴离子。R₂、R₃或R₄中的不超过一个应当是苄基。R₁的优选烷基链长度是C₁₂-C₁₅特别是其中烷，基是得自于椰子或棕榈核脂肪或通过烯烃建立或OXO醇合成法合成获得的链长的混合物。R₂、R₃和R₄优选是甲基和羟基乙基并且阴离子X可以选自卤化物、二甲基硫酸根、乙酸根和磷酸根离子，式(i)的适合用于本发明的季铵化合物是：

椰油三甲基氯化铵或溴化铵；

椰油甲基二羟基乙基氯化铵或溴化铵；

癸基三乙基氯化铵；

癸基二甲基羟基乙基氯化铵或溴化铵；

C_12-15二甲基羟基乙基氯化铵或溴化铵；

椰油二甲基羟基乙基氯化铵或溴化铵；

肉豆蔻基三甲基甲基硫酸铵；

月桂基二甲基苄基氯化铵或溴化铵；

月桂基二甲基(氧乙烯基)₄氯化铵或溴化铵；

胆碱酯(式(i)化合物，其中R₁是

并且R₂、R₃、R₄是甲基)。

二烷基咪唑啉[式(i)的化合物]。

其它可用的阳离子表面活性剂可参见U.S4,228,044(Cambre,1980.10.14申请)和欧洲专利申请EP 000,224。

典型的织物柔软型阳离子表面活性剂包括水不溶性季铵织物柔软活性剂或其相应的胺前体，最常用的是双长链烷基链氯化铵或甲基硫酸铵。

其中，优选的阳离子柔软剂包括：

1)二牛油二甲基氯化铵(DTDMAC)；

2)二氢化牛油二甲基氯化铵；

3)二氢化牛油二甲基甲基硫酸铵；

4)二硬脂基二甲基氯化铵；

5)二油基二甲基氯化铵；

6)二棕榈基羟基乙基甲基氯化铵

7)硬脂基苄基二甲基氯化铵

B)牛油三甲基氯化铵；

9)氢化牛油三甲基氯化铵；

10)C_12-14烷基羟基乙基二甲基氯化铵；

11)C_12-18烷基二羟基乙基甲基氯化铵；

12)二(硬脂酰氧基乙基)二甲基氯化铵(DSOEDMAC)；

13)二(牛油-氧基-乙基)二甲基氯化铵；

14)二牛油甲基硫酸咪唑鎓；

15)1-(2-牛油基酰氨基乙基)-2-牛油基甲基硫酸咪唑鎓。

可生物降解的季铵化合物是传统使用的双长烷基链氯化铵和甲基硫酸铵的替换物。这种季铵化合物含有长链的链烷(烯)基，其被诸如羧基的官能基团所隔断。所说的物质和含有它们的织物柔软组合物公开于很多出版物中，如EP-A-0,040,562和EP-A-0,239,910。

季铵化合物和胺前体具有下式(I)或(II)：

其中Q选自-O-C(O)-，-C(O)-O-，-O-C(O)-O-，-NR⁴-C(O)-，-C(O)-NR⁴-；

R¹是(CH₂)n-Q-T²或T³；

R²是(CH₂)m-Q-T⁴或T⁵或R³；

R³是C₁-C₄烷基或C₁-C₄羟基烷基或H；

R⁴是H或C₁-C₄烷基或C₁-C₄羟基烷基；

T¹，T²，T³，T⁴，T⁵独立地是C₁₁-C₂₂烷基或链烯基；

n和m是1-4的整数；并且

X^-是柔软剂相容的阴离子。

柔软剂相容的阴离子的非限定性实例包括氯化物或甲基硫酸盐。

烷基或链烯基、链T¹，T²，T³，T⁴，T⁵必须含有至少11个碳原子，优选至少16个碳原子。链可以是直链或支链。

牛油是长链烷基和链烯基原料的方便和便宜来源。特别优选其中T¹，T²，T³，T⁴，T⁵表示典型牛油长链混合物的化合物。

适合用于本发明含水织物柔软组合物的季铵化合物的具体实例包括：

1)N，N-二(牛油基-氧基-乙基)-N，N-二甲基氯化铵；

2)N，N-二(牛油基-氧基-乙基)-N-甲基，N-(2-羟基乙基)甲基硫酸铵

3)N，N-二(2-牛油基-氧基-2-氧代-乙基)-N，N-二甲基氯化铵；

4)N，N-二(2-牛油基-氧基-乙基羰基-氧基-乙基)-N，N-二甲基氯化铵；

5)N-(2-牛油基-氧基-2-乙基)-N-(2-牛油基-氧基-2-氧代-乙基)-N N-二甲基氯化铵；

6)N，N，N-三(牛油基-氧基-乙基)-N-甲基氯化铵；

7)N-(2-牛油基-氧基-2-氧代-乙基)-N-(牛油基-N，N-二甲基-氯化铵；以及

8)1，2-二牛油基-氧基-3-三甲基铵合丙烷氯化物；

以及上述物质的任何混合物。

优选将表面活性剂配制成与组合物中存在的酶组分相容。在液体或凝胶组合物中，首选将表面活性剂配制使得它能够促进，或者至少不降解，组合物中存在的任何酶的稳定性。本发明的组合物还含有两性、两性离子和/或半极性表面活性剂。

适合用于本发明洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物的两性表面活性剂可以广泛地描述为仲胺或叔胺的脂族衍生物，或者杂环仲胺和叔胺的脂族衍生物，其中脂族基团可以是直链或支链。一个脂族取代基含有至少约8个碳原子，一般来说约8-约18个碳原子，并且至少一个含有阴离子水增溶基团如羧基，磺酸根，硫酸根。参见US专利3,929,678(Laughlin等，1975.12.30申请)第19栏18-35行，作为两性表面活性剂的实例。

当包含时，本发明的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物一般来说含有0.2％-约15％、优选约1-约10％重量的这种两性表面活性剂。

适合用于洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物的两性离子表面活性剂可以广泛地描述为仲胺和叔胺的衍生物、杂环仲胺和叔胺的衍生物、或季铵、季鏻或叔锍化合物的衍生物。参见US专利3,929,678(Laughlin等，1975.12.30)第19栏38行至第22栏48行，作为两性离子表面活性剂的实例。

当包含时，本发明的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物中一般来说含有0.2-约15％、优选约1-约10％重量的这种两性离子表面活性剂。

半极性非离子表面活性剂是非离子表面活性剂的一个特殊分类，包括水溶性氧化胺，其含有一个约10-约18碳原子的烷基部分和两个选自约1-约3碳原子烷基和羟基烷基的部分；水溶性氧化膦，其含有一个约10-约18碳原子的烷基和两个选自约1-约3碳原子烷基和羟基烷基的部分；以及水溶性亚砜，其含有一个约10-约18碳原子的烷基部分和一个选自约1-约3碳原子烷基和羟基烷基的部分。

半极性非离子去污型表面活性剂包括具有下式的氧化胺表面活性剂其中R³是含约8-约22碳原子的烷基、羟基烷基或烷基苯基或其混合物；R⁴是含约2-约3碳原子的亚烷基或羟基亚烷基或其混合物，x为0-约3；并且每个R⁵是含约1-约3碳原子的烷基或羟基烷基或含约1-约3个环氧乙烷基团的聚环氧乙烷基团。R⁵基团可以彼此连接，如通过氧或氮原子，形成环状结构。

这些氧化胺表面活性剂具体说包括C₁₀-C₁₈烷基二甲基氧化胺和C₈-C₁₂烷氧基乙基二羟基乙基氧化胺。

当包含时，本发明的组合物一般来说含有0.2-约15％、优选约1-约10％重量的这种半极性非离子表面活性剂。

选自伯胺或叔胺的表面活性剂也适合用于本发明的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物。

适宜用于本发明的伯胺包括式R₁NH₂的胺类，其中R₁是C₆-C₁₂、优选C₆-C₁₀烷基链或R₄X(CH₂)n，x是-O-，-C(O)NH-或-NH-，R₄是C₆-C₁₂烷基链，n为1-5、优选3。R₁烷基链可以是直链或支链并且可以被最多12、优选小于5个环氧乙烷部分隔断。

上式的胺优选是正烷基胺。适宜用于本发明的胺可以选自1-己胺，1-辛胺，1-癸胺和十二烷胺。其它优选的伯胺包括C₈-C₁₀氧基丙胺，辛基氧基丙胺，2-乙基己基氧基丙胺，月桂基酰氨基丙胺和酰氨基丙胺。

适宜用于本发明的叔胺包括式R₁R₂R₃N的叔胺，其中R1和R2是C₁-C₈烷基链或

R₃或者是C₆-C₁₂、优选C₆-C₁₀烷基链，或者R₃是R₄X(CH₂)n，其中X是-O-，-C(O)NH-或-NH-，R₄是C₄-C₁₂，n为1-5、优选2-3。R₅是H或C₁-C₂烷，基并且x为1-6。

R₃和R₄可以是直链或支链，R₃烷基链可以被最多12、优选小于5个环氧乙烷部分隔断。

优选的叔胺是R₁R₂R₃N其中R₁是C₆-C₁₂烷基链，R₂和R₃是C₁-C₃烷基或

其中R₅是H或CH₃并且x＝1-2。

还优选下式的酰氨基胺：

其中R₁是C₆-C₁₂烷基；n是2-4，优选n是3；R₂和R₃是C₁-C₄

首选本发明的胺包括1-辛胺，1-己胺，1-癸胺，1-十二烷胺，C_8-10氧基丙胺，N椰油1，3-二氨基丙烷，椰油烷基二甲胺，月桂基二甲胺，月桂基二(羟基乙基)胺，椰油烷基二(羟基乙基)胺，2mole丙氧基化的月桂基胺，2mole丙氧基化的辛胺，月桂基酰氨基丙基二甲胺，C_8-10酰氨基丙基二甲基胺和C₁₀酰氨基丙基-二甲胺。

首选用于本发明组合物的胺是1-己胺，1-辛胺，1-癸胺，1-十二烷基胺。特别期望的是正十二烷基二甲胺和二羟基乙基椰油烷基胺和7倍乙氧基化的油胺，月桂基酰氨基丙胺和椰油酰氨基丙胺。

蛋白酶

本发明洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物的第三种基本组成成分是蛋白水解酶。出人意料地发现，本发明的含有化学实体、表面活性剂和蛋白酶的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物可以达到优越和改进的清洁和/或织物护理性能。不希望受理论的限制，据信化学实体结合到织物上，使织物纤维破裂，导致污垢和污渍的松散。从而使蛋白酶更易接近于衣物污垢/污渍和织物，能够使蛋白酶有效除去这些污垢/污渍。这还造成表面活性剂和化学实体更易接近于衣物污垢/污渍和织物，从而增强其性能。

适宜蛋白酶是枯草溶菌素，其得自枯草芽孢杆菌(B.subtilis)和地衣芽孢杆菌(B.licheniformis)(枯草溶菌素BPN和BPN’)。一种适宜的蛋白酶得自芽孢杆菌属，在pH8-12中具有最大活性，由丹麦的Novo Industries A/S(此后称作“Novo”)开发并且以ESPERASE^市售。这种酶和同功酶的制备在GB 1,243,784(授予Novo)中有所描述。其它适宜的蛋白酶包括Novo出品的ALCALASE^、DURAZYM^和SAVINASE^和Gist-Brocades出品的MAXATASE^、MAXACAL^、PROPERASE^和MAXAPEM^(蛋白质工程Maxacal)。适合本发明的还有专利申请EP251446和WO91/06637中描述的蛋白酶、WO91/02792中描述的蛋白酶BLAP^及其在WO95/23221中描述的变体。还参见WO93/18140A(Novo)的来自芽孢杆菌属的高pH蛋白酶NCIMB40338。WO92/03529A(Novo)中描述了含有蛋白酶、一种或多种其它酶以及可逆蛋白酶抑制剂的酶型洗涤剂。当需要时，可以利用WO95/07791(Procter & Gamble)中描述的具有低吸收性和高水解性的蛋白酶。适合本发明的洗涤剂用重组胰蛋白酶类蛋白酶在WO94/25583(Novo)中有所描述。其它适宜蛋白酶描述于EP516200(Unilever)。

蛋白水解酶还包括经过修饰的细菌丝氨酸蛋白酶，例如欧洲专利申请流水号87 303761.8(1987.4.28申请(具体说第17、24和98页))中描述的，并且这里称之为“蛋白酶B”；以及欧洲专利申请199,404(Venegas，1986.10.29公开)，其是经过修饰的细菌丝氨酸蛋白水解酶，这里将其称作“蛋白酶A”。适宜的是这里所称的“蛋白酶C”，其是一种得自芽孢杆菌属的碱性丝氨酸蛋白酶变体，其中在第27位用赖氨酸替换了精氨酸，在第104位用酪氨酸替换了缬氨酸，在第123位用丝氨酸替换了天冬酰胺，并且在第274位用丙氨酸替换了苏氨酸。蛋白酶已描述在WO91/06637中。基因修饰的变体，特别是蛋白酶C的变体也包括在这里。

被称为“蛋白酶D”的优选蛋白酶是羰基水解酶变体，其具有天然中不存在的氨基酸序列，该序列得自前体羰基水解酶，通过在羰基水解酶中相当于第+76位置上用不同氨基酸取代多个氨基酸残基，还优选结合取代相当于一个或多个选自以下氨基酸残基位置：+99，+101，+103，+104，+107，+123，+27，+105，+109，+126，+128，+135，+156，+166，+195，+197，+204，+206，+210，+216，+217，+218，+222，+260，+265，和/或+274。根据解淀粉芽孢杆菌(Bacillusamyloliquefaciens)枯草溶菌素的编号方式，如WO95/10591和WO95/10592中所述。“蛋白酶D”变体优选具有氨基酸取代组76/103/104，更优选取代组N76D/S103A/V104I。适宜的还有WO95/10591中所述蛋白酶的羰基水解酶变体，其具有通过取代在前体酶中的相当于第+210位置上用多个氨基酸残基取代并结合一个或多个以下位置的残基而获得的氨基酸序列：+33，+62，+67，+76，+100，+101，+103，+104，+107，+128，+129，+130，+132，+135，+156，+158，+164，+166，+167，+170，+209，+215，+217，+218和+222，其中编号位置相当于自然存在的得自解淀粉芽孢杆菌的枯草溶菌素，或相当于其它羰基水解酶或枯草溶菌素中等同的氨基酸残基如缓慢芽孢杆菌属(Bacilluslentus)的枯草溶菌素中(共同未结案专利申请WO98/55634)。

更优选的蛋白酶是多重取代的蛋白酶变体。这些蛋白酶变体包括用另一种天然存在的氨基酸残基取代氨基酸残基，取代的氨基酸残基位置相当于解淀粉芽孢杆菌枯草溶菌素的103位，与相当于以下的一个氨基酸残基取代位置的组合：解淀粉芽孢杆菌枯草溶菌素的1，3，4，8，9，10，12，13，16，17，18，19，20，21，22，24，27，33，37，38，42，43，48，55，57，58，61，62，68，72，75，76，77，78，79，86，87，89，97，98，99，101，102，104，106，107，109，111，114，116，117，119，121，123，126，128，130，131，133，134，137，140，141，142，146，147，158，159，160，166，167，170，173，174，177，181，182，183，184，185，188，192，194，198，203，204，205，206，209，210，211，212，213，214，215，216，217，218，222，224，227，228，230，232，236，237，238，240，242，243，244，245，246，247，248，249，251，252，253，254，255，256，257，258，259，260，261，262，263，265，268，269，270，271，272，274和275位置；其中当所说的蛋白酶变体包括在相当于103和76位的氨基酸残基取代时，在相当于解淀粉芽孢杆菌枯草溶菌素的27，99，101，104，107，109，123，128，166，204，206，210，216，217，218，222，260，265或274氨基酸残基位除外的一个或多个氨基酸残基位置上也具有氨基酸残基的取代，和/或用另一种天然存在的氨基酸残基在一个或多个氨基酸残基位置上取代氨基酸残基的多重取代的蛋白酶变体，其中所说的取代氨基酸残基位置相当于解淀粉芽孢杆菌枯草溶菌素的62，212，230，232，252和257位，如PCT申请PCT/US98/22588，PCT/US98/22482和PCT/US98/22486(均为1998.10.23申请，Procter & Gamble公司)。优选的多重取代的蛋白酶变体具有氨基酸取代组101/103/104/159/232/236/245/248/252，更优选101G/103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K，根据解淀粉芽孢杆菌枯草溶菌素的编号方式。

为本发明的目的，首选的蛋白酶选自如上所述的“蛋白酶B”；如上所述的“蛋白酶C”；如上所述的具有氨基酸取代组76/103/104、更优选N76D/S103A/V104I的“蛋白酶D”(根据缓慢芽孢杆菌枯草溶菌素的编号方式)；如上所述的具有氨基酸取代组101/103/104/159/232/236/245/248/252、更优选101G/103A/104I/1 59D/232V/236H/245R/248D/252K多重取代的蛋白酶变体(根据解淀粉芽孢杆菌枯草溶菌素的编号方式)；和/或其混合物。

蛋白水解酶在本发明洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物中的含量通常为组合物总重量的0.0001％-2％，优选0.001％-0.2％，更优选0.005％-0.1％纯酶。洗衣用洗涤剂和织物护理组分

本发明的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物还可以含有附加的洗涤剂和/或织物护理组分。附加组分的确切性质及其掺入的含量取决于组合物的物理形式，以及它所要应用的洗净操作的性质。

如前所述，可与本发明沉积助剂和/或连接区域相连的所有有益剂还可以以其未改性的常规形式掺入到本发明的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物中。

本发明的组合物可以例如配制成手洗或机洗用洗涤剂组合物，即其中含有洗衣用添加剂组合物和适合用于浸泡和/或预处理污渍织物、漂洗所添加的织物柔软剂的组合物。预处理或后处理织物包括凝胶、喷剂和液体织物护理组合物。还包括有或没有柔软剂的存在下的漂洗过程。本发明的组合物还可以用作固体或液态形式的洗涤剂添加剂产品。这种添加剂产品的目的是补充或帮助常规洗涤剂组合物的性能并且可以在洗净过程的任何阶段加入。

本发明的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物可以是液体、膏状、凝胶、块状、片状、喷剂、泡沫、粉末或颗粒的形式。颗粒组合物还可以是“压型”形式，液体组合物还可以是“浓缩”形式。如果必须，本发明的洗衣用洗涤剂组合物的密度在20℃下测定为400-1200g/升，优选600-950g/升组合物。

“压型”形式的组合物受密度的影响，并且对组合物组合物而言，受无机填料盐的量的影响；无机填料盐是粉末形式的洗涤剂组合物的常规成分；在常规的洗涤剂组合物中，存在大量的填料盐，一般来说为总组合物重量的17-35％。在压型组合物中，填料盐的存在量不超过总组合物的15％，优选不超过10％，首选不超过组合物重量的5％。无机填料盐，例如本发明组合物所指的，选自碱金属和碱土金属的硫酸盐和氯化物。优选的填料盐是硫酸钠。

本发明的液体洗涤剂组合物还可以是“浓缩的形式”，此种情况中，本发明的液体洗涤剂组合物中比常规液体洗涤剂含有较少量的水。一般来说，浓缩液体洗涤剂的含水量优选小于洗涤剂组合物重量的40％，更优选小于30％，首选小于20％。常规洗涤剂酶

用于本发明洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物中的常规洗涤剂酶选自纤维素酶，半纤维素酶，过氧化物酶，葡糖淀粉酶，淀粉酶，木聚糖酶，脂酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂肪氧化酶、木质素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶，漆酶或其混合物。

本发明的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物优选还含有淀粉酶。不希望受理论的限制，据信淀粉酶可以通过去除含碳水化合物/淀粉的污垢和污渍、织物整理处理时的淀粉来进一步促进本发明组合物的清洁性能。

适宜的是α和/或β淀粉酶，例如WO94/02597(Novo Nordisk A/S，1994.2.3公开)描述了掺有突变体淀粉酶的清洁组合物。还参见WO95/10603(Novo Nordisk A/S，1995.4.20公开)。已知用于清洁组合物的其它淀粉酶包括α-和β-淀粉酶。α-淀粉酶为本领域技术人员所公知的，并且在下列文献中有所记载：US专利5,003,257；EP252,666；WO/91/00353；FR 2,676,456；EP285,123；EP525,610；EP368,341和英国专利申请1,296,839(Novo)。其它适宜的淀粉酶是WO94/18314(1994.8.18公开)和WO96/05295(Genencor，1996.2.22公开)中描述的稳定性增强的淀粉酶以及WO95/10603(95年4月公开)的在直接亲本(parent)中具有附加修饰的淀粉酶变体，其中所说的亲本可从Novo Nordisk NS商购获得。适宜的还有EP277216、WO95/26397和WO96/23873(均为Novo Nordisk)中描述的淀粉酶。市售的α-淀粉酶产品的实例是Genencor出品的Purafect Ox Am^和丹麦Novo Nordisk A/S出品的Termamyl^、Ban^、Fungamyl^和Duramyl^。WO95/26397描述了其它适宜的淀粉酶：α-淀粉酶，其特征在于其比活性在25-55℃并且在pH8-10通过Phadebas^α-淀粉酶活性分析比Termamyl^的比活性高至少25％。优选描述于WO96/23873(Novo Nordisk)的上述酶的变体。优选，热稳定性得到改进的变体，更优选其中相当于F180，R181，G182，T183，G184或K185的至少一个氨基酸残基从亲本α-淀粉酶中缺失的变体。特别优选含有氨基酸缺失R181^*＋G182^*或T183^*＋G184^*的热稳定性得到改进的变体。WO95/35382中描述了具有活性程度以及热稳定性和较高活性程度组合方面改进性能的其它淀粉水解酶。

淀粉水解酶在本发明洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物中的掺入量通常为组合物总重量的0.0001％-2％，优选0.00018％-0.06％，更优选0.00024％-0.048％纯酶。

优选用于本发明的是常规运用的酶如蛋白酶、淀粉酶，脂酶，角质酶和/或纤维素酶连同一种或多种植物细胞壁分解酶的组合。

可用于本发明的纤维素酶包括细菌或霉菌纤维素酶。优选，它们的最佳pH为5-12并且比活性大于50CEVU/mg(纤维素粘度单位)。适宜的纤维素酶公开于US专利4,435,307(Barbesgoard等)、J61078384和WO96/02653中，其公开了分别由异常腐质霉(Humicola insolens)、木霉属、草根霉属和孢子丝菌属生产的霉菌纤维素酶。EP739982描述了从新的芽孢杆菌菌株中分离的纤维素酶。适宜的纤维素酶还公开于GB-A-2.075.028；GB-A-2.095.275；DE-OS-2.247.832和WO95/26398中。

这种纤维素酶的实例是由异常腐质霉(灰色腐质霉热(thermoidea)变体)菌株、特别是腐质霉菌株DSM1800生产的纤维素酶。

其它适宜纤维素酶是来自于异常腐质霉的分子量为约50KDa、等电点为5.5并且含有415个氨基酸的纤维素酶；以及得自异常腐质霉DSM1800的显出纤维素酶活性的^-43kD内葡聚糖酶；优选的内葡聚糖酶组分具有PCT专利申请WO91/17243中公开的氨基酸序列。适宜的纤维素酶还有来自长支链木霉(Trichoderma longibrachiatum)的EGIII纤维素酶，描述于WO94/21801(Genencor，1994.9.29公开)。特别适宜的纤维素酶是具有护色效果的纤维素酶。这种纤维素酶的实例描述于欧洲专利申请91202879.2(1991.11.6申请(Novo))。Carezyme和Celluzyme(Novo Nordisk A/S)是特别适用的。还参见WO91/17244和WO91/21801。其它适于织物护理和/或清洁特性的纤维素酶描述于WO96/34092、WO96/17994和WO95/24471。

正常情况下，所说的纤维素酶在本发明组合物中的掺入量为组合物重量的0.0001％-2％纯酶。

过氧化物酶与诸如过碳酸盐、过硼酸盐、过硫酸盐、过氧化氢等氧源，并且与作为漂白增强分子的酚型底物结合使用。它们用于“溶液的漂白”，即防止洗涤操作期间从底物中除去的染料和颜料转移到洗涤溶液中的其它底物上。过氧化物酶为本领域所公知并且包括例如辣根过氧化物酶、木质素酶和卤代过氧化物酶如氯代-和溴代-过氧化物酶。含过氧化物酶的洗涤剂组合物在例如PCT国际申请WO89/099813，WO89/09813和在欧洲专利申请EP91202882.6(1991.11.6申请)和EP96870013.8(1996.2.20)中有所公开。适宜的还有漆酶。

增强剂通常来说占总组合物重量的0.1％-5％。优选增强剂是取代的吩噻嗪和吩噁嗪、10-吩噻嗪丙酸(PPT)、10-乙基吩噻嗪-4-羧酸(EPC)、10-吩噁嗪丙酸(POP)和10-甲基吩噁嗪(描述于WO94/12621)以及取代的丁香酸酯(C3-C5取代烷基丁香酸酯)和苯酚。过碳酸钠或过硼酸盐是过氧化氢的优选来源。

正常情况下，所说的过氧化物酶在本发明组合物中的掺入量为组合物重量的0.0001％-2％纯酶。可以将该酶体系用作漂白剂：过氧化氢的存在还可以通过添加能够在开始或洗涤和/或漂洗期间产生过氧化氢的酶体系(即酶和其作用的底物)。这种酶体系公开于EP专利申请91202655.6(1991.10.9申请)。

其它可以包含在本发明组合物中的优选的酶包括脂酶。适宜洗涤剂使用的脂酶包括如英国专利1,372,034公开的通过假单胞茵属微生物生产的酶，例如通过司徒茨氏假单胞茵(Pseudomonas stutzeri)ATCC19.154。

适宜的脂酶包括与脂酶抗体显示阳性免疫交叉反应的脂酶，该酶由微生物荧光假单胞菌(Pseudomonas fluorescent)IAM1057生产。这种脂酶可购自天野制药株式会社(日本名古屋)以商标名称脂酶P“Amano”，此后将其称作“Amano-P”。其它适宜的市售脂酶包括Amano-CES；Toyo Jozo公司(Tagata，日本)的粘稠色杆菌(Chromobacterviscosum)脂酶，如粘稠色杆菌脂解变体(var lipolyticum)NRRLB3673脂酶；美国生物化学公司(美国)和Disoynth公司(荷兰)的粘稠色杆菌脂酶及来自唐菖蒲假单胞茵(Pseudomonas gladioli)脂酶。特别适宜的脂酶是诸如M1脂酶^R和Lipomax^R(Gist-Brocades)以及Lipolase^R和Lipolase Ultra^R(Novo)的脂酶，据发现当与本发明的组合物联合使用时非常有效。适宜的还有描述于EP258068、WO92/05249和WO95/22615(Novo Nordisk)以及WO94/03578、WO95/35381和WO96/00292(Unilever)中的脂肪水解酶。

适宜的还有角质酶[EC 3.1.1.50]，其可以认为是特殊的一类脂酶，即不需要界面活化的脂酶。例如在WO-A-88/09367(Genencor)；WO90/09446(Plant Genetic体系)以及WO94/14963和WO94/14964(Unilever)中描述了向洗涤剂组合物添加角质酶。

正常情况下，脂酶和/或角质酶在本发明组合物中的掺入量为组合物重量的0.0001％-2％纯酶。

上述的酶可以来源于任何适宜的来源，例如植物、动物、细菌、霉菌和酵母源。这些源还可以是嗜常温的或嗜极限条件的(嗜冷的、冷营养的(psychrotrophic)、嗜热的、嗜压的、嗜碱的、嗜酸的、嗜盐的等)。可以使用这些酶的纯化或非纯化形式。定义中还包括天然酶的突变体。突变体可以例如通过野生酶的蛋白和/或基因工程、化学和/或物理修饰来获得。常用的还有将酶通过宿主生物来表达，其中克隆出可用于生产酶的基因原料。

所说的酶在洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物中的掺入量通常为组合物重量的0.0001％-2％纯酶。酶可以作为单独的配料分别添加(含有一种酶的小球、颗粒，稳定的液体等)或作为两种或多种酶的混合物添加(如复合颗粒)。

其它可以添加的适宜的洗涤剂成分是共同未结案EP申请92870018.6(1992.1.31申请)中描述的酶氧化清除剂。这种酶氧化清除剂的实例是乙氧基化四亚乙基聚胺。

WO9307263 A和WO9307260 A(Genencor International)、WO8908694 A(Novo)和US3,553,139(1971.1.5，McCarty等)中还公开了很多酶原料以及它们掺入到合成洗涤剂组合物中的方式。酶还公开于US4,101,457(Place等，1978.7.18)和US4,507,219(Hughes，1985.3.26)中。适合液体洗涤剂制剂用的酶原料及其掺入到这种制剂中的方法公开于US4,261,868(Hora等，1981.4.14)。用于洗涤剂的酶可以通过各种技术来稳定化，US3,600,319(1971.8.17，Gedge等)、EP199,405和EP200,586(1986.10.29，Venegas)中公开并例举了所说的酶稳定技术。酶稳定化体系还描述于例如US3,519,570中。WO9401532 A(Novo)中描述了一种可产生蛋白酶、木聚糖糖酶和纤维素酶的芽孢杆菌属sp.AC13。助洗剂体系

本发明的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物中还可以含有助洗剂体系。

任何常规助洗剂体系适合用于本发明，包括铝硅酸盐原料；硅酸盐；聚羧酸盐；烷基-或链烯基-琥珀酸和脂肪酸；诸如乙二胺四乙酸盐、二亚乙基三胺五亚甲基乙酸盐的原料；金属离子多价螯合剂，例如氨基聚膦酸盐，具体是乙二胺四亚甲基膦酸和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸。这里也可以使用磷酸盐助洗剂。

适宜的助洗剂可以是无机离子交换原料，通常是无机水合铝硅酸盐原料，更具体说是水合合成沸石，例如水合沸石A、X、B、HS或MAP。

另一种适宜的无机助洗剂原料是层状硅酸盐，如SKS-6(Hoechst)。SKS-6是一种由硅酸钠组成的结晶层状硅酸盐(Na₂Si₂O₅)。

适宜的含有一个羧基的聚羧酸盐包括乳酸、乙醇酸及其醚衍生物，如描述于比利时专利831,368、821,369和821,370中。含有两个羧基的聚羧酸盐包括琥珀酸、丙二酸、(亚乙基二氧基)二乙酸、马来酸、二甘醇酸、酒石酸、丙醇二酸和富马酸的水溶性盐以及描述于德国公开申请2,446,686和2,446,687及US专利3,935,257的醚羧酸盐和描述于比利时专利840,623的亚硫酰基羧酸盐。含有三个羧基的聚羧酸盐，具体说包括水溶性柠檬酸盐、乌头酸盐和柠康酸盐以及琥珀酸盐衍生物，例如描述于英国专利1,379,241的羧基甲氧基琥珀酸盐、描述于荷兰申请7205873的乳酰氧基琥珀酸盐和描述于英国专利1,387,447的氧基聚羧酸盐原料，如2-氧杂-1，1，3-丙烷三羧酸盐。

含有四个羧基的聚羧酸盐包括公开于英国专利1,261,829的氧基二琥珀酸盐；1，1，2，2-乙烷四羧酸盐、1，1，3，3-丙烷四羧酸盐和1，1，2，3-丙烷四羧酸盐。含有磺基取代基的聚羧酸盐包括公开于英国专利1,398,421和1,398,422以及US专利3,936,448的磺基琥珀酸盐衍生物；描述于英国专利1,082,179中的磺化热解的柠檬酸盐，而含有膦酰基(phosphone)取代基的聚羧酸盐公开于英国专利1,439,000中。

脂环和杂环聚羧酸盐包括环戊烷-顺，顺，顺-四羧酸盐、环戊二烯五羧酸盐，2，3，4，5-四氢呋喃-顺，顺，顺四羧酸盐、2，5-四氢-呋喃-顺-二羧酸盐、2，2，5，5-四氢呋喃-四羧酸盐、1，2，3，4，5，6-己烷-六羧酸盐和多元醇的羧甲基衍生物，例如山梨糖醇、甘露糖醇和木糖醇。芳族聚羧酸盐包括公开于英国专利1,425,343的苯六甲酸、均苯四酸和苯二甲酸衍生物。

其中，优选的聚羧酸盐是每分子含有最多三个羧基的羟基羧酸盐更具体说是柠檬酸盐。

优选用于本发明组合物的助洗剂体系包括水不溶性铝硅酸盐助洗剂例如沸石A或层状硅酸盐(SKS-6)以及水溶性羧酸盐螯合剂，例如柠檬酸的混合物。更优选的助洗剂是沸石A和三聚磷酸钠。用于本发明液态洗涤剂组合物的优选的助洗剂体系是肥皂和聚羧酸盐。

可以形成用于颗粒组合物的助洗剂体系一部分的其它助洗剂原料包括无机物例如碱金属碳酸盐、碳酸氢盐、硅酸盐以及有机物，例如有机膦酸盐、氨基聚亚烷基膦酸盐和氨基聚羧酸盐。

其它适宜的水溶性有机盐是均聚或共聚的酸或其盐，其中聚羧酸含有至少两个被不超过2个碳原子彼此分开的羧基。这种类型的聚合物公开于GB-A-1,596,756。这种盐的实例是MW为2000-5000的聚丙烯酸酯及其与马来酸酐的共聚物，这种共聚物的分子量为20,000-70,000，具体说是约40,000。

去垢助洗剂盐在本发明组合物中的含量常规为组合物重量的5％-80％，优选10％-70％，更优选30％-60％。螯合剂

本发明的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物中还可以任选地含有一种或多种铁和/或锰螯合剂。这种螯合剂可以选自氨基羧酸盐、氨基膦酸盐、多官能取代的芳族螯合剂及其混合物，所有均如下定义。不希望受理论的限制，据相这些物料的效果部分是由于其可以通过形成可溶性螯合物除去洗涤溶液中的铁和锰离子的独特能力。

可作为任选螯合剂成分的氨基羧酸盐包括乙二胺四乙酸盐、N-羟基乙基乙二胺三乙酸盐、次氮基-三乙酸盐、乙二胺四丙酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐，以及乙醇二甘氨酸、碱金属、铵和取代的铵盐及其混合物。

当洗涤剂组合物中允许含有至少低含量的总磷时，氨基膦酸盐也适合用作本发明组合物的螯合剂，并且包括乙二胺四(亚甲基膦酸盐)如DEQUEST。优选，这些氨基膦酸盐不含超过约6个碳原子的烷基或链烯基。

多官能取代的芳族螯合剂也可用于本发明的组合物中。参见US专利3,812,044(1974.5.21颁布，Connor等)。优选的酸形式的此类化合物是二羟基二磺基苯例如1，2-二羟基-3，5-二磺基苯。

优选用于本发明的可生物降解的螯合剂是乙二胺二琥珀酸盐(“EDDS”)，特别是描述于US专利4,704,233(1987.11.3，Hartman和Perkins)的[S，S]异构体。

本发明的组合物可以含有水溶性甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)盐(或酸的形式)作为螯合剂或可与不溶性助洗剂(如沸石、层状硅酸盐等)共用的共助洗剂。

如果在本发明的组合物中使用，则这些螯合剂的含量通常占组合物重量的0.1％-15％，优选0.1％-3.0％。抑泡剂

本发明的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物中的另一种可选成分是抑泡剂，例如硅氧烷和二氧化硅-硅氧烷混合物。硅氧烷通常可以用烷基化聚硅氧烷原料表示，而二氧化硅一般以细分的形式使用，例如二氧化硅气凝胶和干凝胶和各种类型的疏水二氧化硅。这些原料可以作为微粒掺入，其中将抑泡剂以水溶性或水分散性的基本上非表面活性洗涤剂不渗透性载体可释放性地掺入是有利的。或者，可以将抑泡剂溶解或分散在液体载体中并且通过将其喷到一种或几种其它组分上来施用之。优选的硅氧烷起泡控制剂公开于Bartollota等的US专利3933672中。其它特别有用的抑泡剂是自身乳化的硅氧烷抑泡剂，描述于德国专利申请DTOS2646126(1977.4.28公开)。这种化合物的一个实例是DC-544，可由Dow Corning商购获得，其是一种硅氧烷-二醇共聚物。特别优选的起泡控制剂是含有硅油和2-烷基-链烷醇混合物的抑泡剂体系。适宜的2-烷基-链烷醇是2-丁基-辛醇，其可以商标名称Isofol12 R商购获得。这种抑泡剂体系描述于共同未结案欧洲专利申请92870174.7(1992.11.10申请)。特别优选的硅氧烷起泡控制剂描述于共同未结案欧洲专利申请92201649.8。所说的组合物可以含有硅氧烷/二氧化硅混合物与煅制无孔二氧化硅例如Aerosil^R的组合。

上述的抑泡剂在本发明组合物中的含量常规为组合物重量的0.001％-2％，优选0.01％-1％。分散剂

用于本发明洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物的适宜的分散剂是水溶性有机盐，例如均聚或共聚的酸或其盐，其中聚羧酸含有至少两个被不多于两个碳原子彼此分开的羧基。这种类型的聚合物公开于GB-A-1,596,756。这种盐的实例是MW为2000-5000的聚丙烯酸盐及其与马来酸酐的共聚物，这种共聚物的分子量为1,000-100,000。具体说，可以在本发明的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物中添加组合物重量0.5-20％的分子量为4000的丙烯酸盐和甲基丙烯酸盐例如480N的共聚物。

其它适宜的分散剂可以是钙皂胶溶剂化合物，其如下定义的钙皂分散力(LSDP)优选不超过8、优选不超过7、首选不超过6。钙皂胶溶剂化合物的存在量优选为0.0001％-20％重量。

钙皂分散力(LSDP)可以提供钙皂胶溶剂有效性的数值测定，所说的钙皂分散力通过分散试验来测定，所说的分散试验描述于H.C.Borghetty和C.A.Bergman的文章《美国油化学会志》(J.Am.Oil.Chem.Soc.)，第27卷，88-90页，(1950)。这种钙皂分散测试方法得到本领域使用者的广泛使用并且在以下文章中被提及到：W.N.Linfield，《表面活性剂科学系列》，第7卷，3页；W.N.Linfleld，《表面活性剂表面活性洗涤剂》(Tenside surf.det.)，第27卷，159-183页，(1990)以及M.K.Nagarajan、W.F Masler，《化妆品和盥洗用品)》，第104卷，71-73页，(1989)。LSDP是分散钙皂沉淀所需要的分散剂与油酸钠的重量百分比(％)，其中所说的钙皂沉淀通过0.025g油酸钠在30ml相当于333ppm CaCO₃(Ca∶Mg＝3∶2)硬度的水中形成。

适合本发明的聚合钙皂胶溶剂描述于M.K.Nagarajan、W.F.Master在《化妆品和盥洗用品》第104卷，第71-73页，(1989)中的文章。

疏水漂白物例如4-[N-辛酰基-6-氨基己酰基]苯磺酸盐，4-[N-壬酰基-6-氨基己酰基]苯磺酸盐，4-[N-癸酰基-6-氨基己酰基]苯磺酸盐及其混合物；以及壬酰氧基苯磺酸盐连同亲水/疏水漂白制剂也可以作为钙皂胶溶剂化合物使用。

表面活性剂也可以作为钙皂胶溶剂化合物使用。例如某些氧化胺、甜菜碱、磺基甜菜碱、烷基乙氧基硫酸盐和乙氧基化醇。用于本发明的LSDP不超过8的示例性表面活性剂包括C₁₆-C₁₈二甲基氧化胺；平均乙氧基化程度为1-5的C₁₂-C₁₈烷基乙氧基硫酸盐，特别是乙氧基化程度量为3(LSDP＝4)的C₁₂-C₁₅烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂；以及平均乙氧基化程度为12(LSDP＝6)或30的C₁₄-C₁₅乙氧基化醇，其由BASF GmbH分别以商标名称Lutensol A012和Lutensol A030市售。染料转移抑制剂(DTI)

本发明的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物还可以含有抑制染料转移的化合物，以便防止包括有色织物的织物洗涤操作期间遇到的溶解和悬浮的染料从一件织物转移到另一件。这种DTI化合物的含量通常占总组合物重量的0.001-10％，优选0.01-2％，更优选0.05-1％。在染色织物洗出的短效染料有机会附着在其它洗涤的物件之前DTI聚合物具有络合或吸附这些染料的能力。特别适宜的聚合染料转移抑制剂是聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮聚合物、聚乙烯基噁唑烷酮以及聚乙烯基咪唑或其混合物。添加这些聚合物还可以增强本发明的酶的性能。

a)聚胺N-氧化物聚合物：

适宜使用的聚胺N-氧化物聚合物含具有以下结构式的单元：

其中P是可聚合的单元，其中R-N-O基团可以连接其上或其中R-N-O基团形成可聚合单元的一部分或两者的组合。A是 -O-，-S-，-N-；x是0或1。

R是脂族、乙氧基化脂族、芳族、杂环或脂环基团或其任何的组合，其以连接到N-O基团的氮或其中N-O基团的氮是这些基团的一部分。

N-O基团可以由以下通式表示：

其中R1、R2和R3是脂族基团、芳族、杂环或脂环基团或其组合，x或/和y或/和z是0或1，并且其可以连接到N-O基团的氮上，或其中N-O基团的氮形成这些基团的一部分。

N-O基团可以是可聚合单元(P)的一部分或可以连接到聚合物主链上或者两者的组合。

其中N-O基团形成可聚合单元一部分的适宜的聚胺N-氧化物包括聚胺N-氧化物其中R选自脂族、芳族、脂环或杂环基团。

一类所说的聚胺N-氧化物含有聚胺N-氧化物的基团，其中N-O基团的氮形成R-基团的一部分，优选的聚胺N-氧化物中R是杂环基团，例如吡啶，吡咯，咪唑，吡咯烷，哌啶，喹啉，吖啶及其衍生物。

另一类所说的聚胺N-氧化物含有聚胺N-氧化物的基团，其中N-O基团的氮连接到R-基团。其它适宜的聚胺N-氧化物是聚胺氧化物，其中N-O基团连接到可聚合的单元。

优选的这些聚胺N-氧化物类是具有通式(I)的聚胺N-氧化物，其中R是芳族、杂环或脂环基团，其中N-O官能团的氮是所说R基团的一部分。这类的实例是其中R是杂环化合物例如吡啶，吡咯，咪唑及其衍生物的聚胺氧化物。另一类优选的聚胺N-氧化物是通式(I)的聚氧化胺，其中R是芳族，杂环或脂环基团，其中N-O官能团的氮连接到所说R基团上。这类的实例是其中R基团可以是芳族基团如苯基的聚胺氧化物。

可以使用任何聚合物的主链，只要所形成的氧化胺聚合物是水溶性的并且具有染料转移抑制性。适宜的聚合物主链的实例是聚乙烯基、聚亚烷基、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚酰亚胺、聚丙烯酸盐及其混合物。

本发明胺N-氧化物聚合物中胺与胺N-氧化物的比一般来说为10∶1-1∶1000000。然而聚氧化胺聚合物中存在的氧化胺基团的量可以通过适宜的共聚化或通过适宜的N-氧化程度来改变。优选，胺与胺N-氧化物的比为2∶3-1∶1000000。更优选1∶4-1∶1000000，首选1∶7-1∶1000000。本发明的聚合物事实上包括无规或嵌段共聚物，其中一个单体类型是胺N-氧化物且其它单体类型是胺N-氧化物或不是。聚胺N-氧化物的氧化胺单元的PKa＜10，优选PKa＜7，更优选PKa＜6。

聚氧化胺可以在几乎任何聚合程度的条件下获得。只要原料具有所需的水溶性和染料悬浮能力，聚合的程度将不受限制。

一般来说，平均分子量范围为500-1000,000；优选1,000-50,000，更优选2,000-30,000，首选3,000-20,000。

b)N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物：

适合用于本发明组合物的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮聚合物的平均分子量范围为5,000-1,000,000，优选5,000-200,000。

特别优选的聚合物包括一种聚合物，其选自N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物，其中所说的聚合物的平均分子量范围为5,000-50,000，更优选为8,000-30,000，首选为10,000-20,000。

平均分子量范围通过描述于Barth HG.和Mays J.W.《化学分析》第113卷，“聚合物特征的现代方法”中的光散射来测定。

特别优选的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的平均分子量范围为5,000-50,000；更优选为8,000-30,000；首选为10,000-20,000。

N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的特征在于所说的平均分子量范围提供优异的染料转移抑制特性同时对本发明配制的洗涤剂和/或织物护理组合物的清洁性能无不利影响。

本发明的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的N-乙烯基咪唑与N-乙烯基吡咯烷酮摩尔比为1∶0.2，更优选0.8∶0.3，首选为0.6∶0.4。

c)聚乙烯基吡咯烷酮：

适合用于本发明的聚乙烯基吡咯烷酮(“PVP”)的平均分子量为约2,500-约400,000，优选为约5,000-约200,000，更优选为约5,000-约50,000，并且首选为约5,000-约15,000。

适宜的聚乙烯基吡咯烷酮是从ISP公司(纽约，NY)和蒙特利尔(加拿大)商购获得的产品名称为PVP K-15(粘性分子量10,000)，PVP K-30(平均分子量40,000)，PVP K-60(平均分子量160,000)和PVP K-90(平均分子量360,000)。其它适宜的聚乙烯基吡咯烷酮可商购自BASF公司，包括Sokalan HP165和Sokalan HP12；洗涤剂领域的技术人员已知的聚乙烯基吡咯烷酮(例如参见EP-A-262,897和EP-A-256,696)。

d)聚乙烯基噁唑烷酮：

适合用于本发明的聚乙烯基噁唑烷酮的平均分子量为约2,500-约400,000，优选为约5,000-约200,000，更优选为约5,000-约50,000，并且首选为约5,000-约15,000。

e)聚乙烯基咪唑：

适合用于本发明的聚乙烯基咪唑的平均分子量为约2,500-约400,000，优选为约5,000-约200,000，更优选为约5,000-约50,000，并且首选为约5,000-约15,000。

f)交联聚合物：

适宜用于本发明组合物是交联聚合物。交联聚合物是其主链相互连接至某种程度的聚合物；这些连接可以是化学性质的或是物理性质的，可能与主链或支链上的活性基团连接；交联聚合物在《聚合物科学杂志》第22卷1035-1039页中有所描述。

在一个实施方案中，交联聚合物以一定的方式制造以致它们形成了三维刚性结构，从而可以将染料捕获到三维结构所形成的孔中。在另一种实施方案中，交联聚合物通过溶胀来捕获染料。

这种交联聚合物描述于共同未结案专利申请94870213.9。护色和织物护理效果

还可以包括提供一类护色效果的其它适宜技术。这种技术的实例是用于颜色保持的金属催化剂。这种金属催化剂描述于共同未结案欧洲专利申请92870181.2。固色剂、用于防皱和改进吸水性的聚烯烃分散剂、香料以及用于护色处理和香料亲和性的氨基官能聚合物是护色/织物护理技术的又一些实例，并且描述于共同未结案专利申请96870140.9(1996.11.7申请)。

其它适宜的织物柔软剂可以是无机或有机类型。无机柔软剂的实例是公开于GB-A-1400898和USP5,019,292的绿土粘土。有机织物柔软剂包括如公开于GB-A1514276和EP-B0011340的水不溶性叔胺及其与公开于EP-B-0026527和EP-B0026528的单C12-C14季铵盐和公开于EP-B-0242919的二长链酰胺的组合。织物柔软体系的其它有用的有机成分包括高分子量聚环氧乙烷原料，如公开于EP-A0299575和0313146。绿土粘土的含量范围常规为2％-20％，更优选为5％-15％重量，该原料作为干混合组分添加到制剂剩余部分。

诸如水不溶性叔胺或二长链酰胺原料的有机织物柔软剂的掺加量为0.5％-5％重量，常规为1-3％重量，而高分子量聚环氧乙烷原料和水溶性阳离子原料的添加量为0.1％-2％，常规为0.15％-1.5％重量。这些原料通常添加到组合物的喷干部分，在某些情况中将它们作为干混微粒添加或将它们作为熔融液体喷到组合物的其它固体组分上是更方便的。漂白剂

可以包含在本发明洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物中的其它洗涤剂成分包括漂白剂。

用于本发明的漂白剂组分可以是任何可用于清洁组合物的漂白剂包括氧漂白剂以及本领域已知的其它漂白剂。适合本发明的漂白剂可以是活化或非活化的漂白剂。

可以使用的一类氧漂白剂过羧酸漂白剂及其盐。这类漂白剂的适宜的实例包括一过氧邻苯二甲酸镁六水合物、间氯过苯甲酸镁盐、4-壬氨基-4-氧代-过氧丁酸和二过氧十二烷二酸。这类漂白剂公开于US专利4,483,781、US专利申请740,446、欧洲专利申请0,133,354和US专利4,412,934。特别优选的漂白剂还包括描述于US专利4,634,551的6-壬氨基-6-氧代过氧己酸。

另一类可以使用的漂白剂包括卤素漂白剂。次卤酸盐(hypohalite)漂白剂的实例例如包括三氯异氰脲酸和二氯异氰脲酸钠和钾以及N-氯和N-溴烷烃磺酰胺。这种原料的添加量常规为成品重量的0.5-10％，优选1-5％重量。

适宜的活化剂还有如共同未结案欧洲专利申请91870207.7中公开的酰化柠檬酸酯。

适用的漂白剂包括过氧酸和含有漂白活化剂和用于本发明组合物的过氧漂白化合物的漂白体系，其描述于我们的共同未结案专利申请USSN08/136,626、PCT/US95/07823、WO95/27772、WO95/27773、WO95/27774和WO95/27775。

通过添加能够在开始或在洗涤和/或漂洗期间产生过氧化氢的酶体系(即酶和其作用底物)来使过氧化氢存在。这种酶体系公开于EP专利申请91202655.6(1991.10.9申请)其它

可以使用其它组分，诸如污垢悬浮剂、污垢解脱剂、荧光增白剂、研磨剂、杀细菌剂、失泽抑制剂和/或着色剂。

适于本发明的抗再沉淀剂和污垢悬浮剂包括纤维素衍生物，例如甲基纤维素、羧甲基纤维素和羟乙基纤维素以及均聚或共聚的聚羧酸或其盐。这种类型的聚合物包括前述作为助洗剂的聚丙烯酸盐和马来酸酐丙烯酸共聚物，以及马来酸酐与乙烯、甲基乙烯基醚或甲基丙烯酸的共聚物，并且马来酸酐占共聚物的至少20mole％。这些原料的使用量常规为组合物重量的0.5％-10％，优选0.75％-8％，更优选1％-6％。

其它有用的聚合原料是聚乙二醇，特别是分子量为1000-10000、更特别是2000-8000并且优选约4000的聚乙二醇。其使用量为0.20％-5％，更优选为0.25％-2.5％重量。这些聚合物和前述的均聚物或共聚物多羧酸盐对改进白度保持、织物灰尘沉积和在过渡金属杂质的存在下对粘土、蛋白质类和可氧化污垢的清洁性能是有价值的。

众所周知，自来水中的游离氯可以使包含在洗涤剂组合物中的酶迅速失活。因此在制剂中使用至少占组合物重量0.1％以上的氯清除剂例如过硼酸盐、硫酸铵、亚硫酸钠或聚乙烯亚胺可以改进洗涤剂酶的稳定性。含氯清除剂的组合物描述于欧洲专利申请92870018.6(1992.1.31申请)。

烷氧基化的聚羧酸盐例如由聚丙烯酸盐制备的聚羧酸盐在本发明中可以用于提供附加的油渍清除性能。这种原料描述于WO91/08281和PCT90/01815第4页及其后续页(引入这里作为参考)。化学上说，这些原料含有聚丙烯酸盐，所说的聚丙烯酸盐每7-8个丙烯酸盐单元便具有一个乙氧基侧链。该侧链具有式-(CH₂CH₂O)m(CH₂)nCH₃其中m是2-3且n是6-12。侧链被酯-连接到聚丙烯酸盐“主链”上，得到“梳型”聚合物类型的结构。分子量可以改变，但一般来说为约2000-约50,000。这种烷氧基化的聚羧酸盐可以占本发明组合物重量的约0.05％-约10％。洗涤方法

本发明的组合物可以基本上以任何洗涤、清洁和/或织物护理的方法使用，包括浸泡方法；预处理方法；带漂洗步骤的方法，以便为此可以添加漂洗助剂组合物；以及后处理方法。

本发明所述的方法包括按通常的方式让织物与洗衣溶液接触，并且下面将举例解释之。常规的洗衣方法包括用其中溶解或分散有效量洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物的含水液体处理脏织物。清洁方法优选在5-95之间进行，特别是在10-60℃之间。处理溶液的pH优选为7-12。

下面的实施例将举例说明本发明的组合物，但不能认为是对本发明范围的限定或其它定义。

在组合物中，除非有另外说明，酶的含量以总组合物重量的纯酶来表示，洗涤剂成分以总组合物的重量来表示。这里简写的成分具有以下含义：LAS      直链C_11～13烷基苯磺酸钠TAS      牛油烷基硫酸钠CxyAS    C_1x-C_1y烷基硫酸钠CxyEz    与平均z mole环氧乙烷缩合的C_1x-C_1y主要为直

     链伯醇CxyEzS   与平均z mole环氧乙烷缩合的C_1x-C_1y烷基硫酸钠QAS1     R₂.N+(CH₃)₂(C₂H₄OH)其中R₂＝C₈-C₁₁CFAA     C₁₂-C₁₄烷基N-甲基葡萄酰胺TPKFA    C₁₂-C₁₄拔顶的全馏分脂肪酸硅酸盐          无定形硅酸钠(SiO₂∶Na₂O比＝1.6-3.2)沸石A           式Na₁₂(AlO₂SiO₂)₁₂·27H₂O的水合铝硅酸钠，初级

            颗粒粒度0.1-10微米(重量以无水计)Na-SKS-6        式δ-Na₂Si₂O₅的结晶层状硅酸盐柠檬酸          无水柠檬酸碳酸盐          粒度200-900微米的无水碳酸钠硫酸盐          无水硫酸钠硫酸镁          无水硫酸镁STPP            三聚磷酸钠..TSPP            焦磷酸四钠MA/AA           4∶1丙烯酸盐/马来酸盐的无规共聚物，平均分

            子量约70,000-80,000PB1             分子式NaBO₂·H₂O₂的无水过硼酸钠一水合物PB4             分子式NaBO₂·3H₂O·H₂O₂的过硼酸钠四水合物过碳酸盐        分子式2Na₂CO₃·3H₂O₂.的无水过碳酸钠TAED            四乙酰乙二胺CBD-NACA-OBS    来自Novo Nordisk A/S商标名称Carezyme的纤维

            素结合结构域与聚酪氨酸和(6-壬酰氨基己酰)氧

            基苯磺酸盐分子的反应产物DTPA            亚乙基三胺五乙酸HEDP            1，1-羟基乙烷二膦酸DETPMP          乙基三胺五(亚甲基)膦酸盐，孟山都公司以商

            标名称Dequest 2060市售EDDS            乙二胺-N，N’-二琥珀酸，以其钠盐形式的(S，S)

            异构体光活化的漂白剂  包胶在糊精可溶性聚合物中的磺化酞菁锌蛋白酶          Novo Nordisk A/S以商标名称Savinase，Alcalase

            市售的蛋白水解酶；具有取代组

            N76D/S103A/V104I的“蛋白酶D”变体；以及描

            述于PCT申请PCT/US98/22588、PCT/US98/22482

            和PCT/US98/22486的具有氨基酸取代组

            101G/103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/2

            52K的蛋白酶淀粉酶          Novo Nordisk A/S以商标名称Termamyl^和

            Duramyl^市售的淀粉水解酶以及如描述于

            WO95/35382的具有氨基酸缺失R181^*＋G182^*或

            T183^*＋G184^*的热稳定性改进的淀粉酶变体脂酶            Novo Nordisk A/S以商标名称Lipolase、Lipolase

            Ultra以及Gist-Brocades以商标名称Lipomax市

            售的脂解酶纤维素酶        Novo Nordisk A/S以商标名称Carezyme、

            Celluzyme和/或Endolase市售的纤维素水解酶CMC             羧甲基纤维素钠PVP             平均分子量为60,000的聚乙烯基聚合物PVNO            平均分子量为50,000的聚乙烯基吡啶-N-氧化物PVPVI           平均分子量20,000的乙烯基咪唑和乙烯基吡咯烷

            酮共聚物增白剂1         4，4’-二(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠.增白剂2         4，4’-二(4-苯氨基-6-吗啉基-1.3.5-三嗪-2-基)

            芪-2∶2’-二磺酸二钠硅氧烷消泡剂    硅氧烷-氧亚烷基共聚物作为分散剂的聚二甲基

            硅氧烷泡沫控制剂，所说泡沫控制剂与所说分散

            剂的比为10∶1-100∶1抑泡剂          粒子形式的12％硅氧烷/二氧化硅、18％硬脂醇、

            70％淀粉SRP1            阴离子封端的聚酯HMWPEO          高分子量聚环氧乙烷.PEO             平均分子量5,000的聚环氧乙烷CBI)-铁冬青醛   Sigma以商标名称Cellulose Binding Domain市(CBD-Rotundial) 售的得自噬纤维梭茵的CBD Cellulozome与铁冬

            青醛分子的反应产物CBD-二氢大马酮  Sigma以商标名称Cellulose Binding Domain市

            售的得自噬纤维梭菌(Clostridium

            cellulovorans)的CBD Cellulozome与聚赖氨酸

            和α二氢大马酮分子的反应产物

实施例1

根据本发明，本实施例举例说明香料柠檬醛，卫生剂戊二醛或防虫剂香茅醛与作为沉积助剂的CBD相连。

反应在温和条件下以等摩尔进行(pH6-9.5，1-48小时/例如参见Wirth.P等1991“生物有机化学”(Biorg.Chem)19,133,1991和ChamowSM等“生物共轭化学”(Bioconjugate chem.)4,133 1994)。将化学物质例如香料(柠檬醛)、防虫剂(香茅醛)和卫生剂(戊二醛)通过席夫碱反应连接到CBD连接区域和/或多元反应性连接区域的NH₂基团。反应还可以在含有干燥剂如硫酸钠的无水乙醇中完成。

在CBD具有一个以上赖氨酸或存在一个含有一个以上赖氨基酸的多元反应性连接区域时，反应与每CBD中的化学物质占用量是相等的。例如，每摩尔含有10个以上赖氨酸的III族CBD中将添加10当量的醛。

例如，具有至少一个赖氨酸的CBD，其具有一个用来连接香料的NH₂反应性部分。CBD是非挥发性的并且不改变醛的特性。

通过CBD香料连接体的缓慢水解获得在干织物上的改进释放性。

实施例2根据本发明制备以下高密度洗衣用洗涤剂组合物：

            I     II

LAS        6.0    6.0

TAS          -    0.1

C25AS      4.0    3.0

C28AS      1.0    2.0

C25E5      4.6    4.0

C25E3S     5.0    4.5

QAS1       0.5    1.0

沸石A      20.0   20.0

柠檬酸      -     2.5

碳酸盐     10.0   13.0

Na-SKS-6   10.0   10.0

硅酸盐     0.5    0.3

硫酸盐      -     14

                     I     II

硫酸镁               -     0.2

MA/AA               1.0    1.0

CMC                 0.4    0.4

过碳酸盐            18.0    -

TAED                3.9     -

SRP1                 -     0.2

EDDS                0.5    0.5

HEDP                0.4    0.4

蛋白酶              0.05   0.03

淀粉酶              0.008  0.008

纤维素酶            0.0007 0.001

脂酶                0.01   0.01

光活化漂白剂(ppm)   20     20

PVNO/PVPVI           -     0.1

增白剂1             0.09   0.09

香料                0.4    0.4

硅氧烷消泡剂        0.3    0.3

CBD-二氢大马酮      5.0    1.0

密度g/l             850    850

其它和次要组分      至     100％

实施例3

根据本发明制备以下特定于欧洲机洗条件下应用的颗粒洗衣用洗涤剂组合物：

                I       II

LAS             7.0    6.0

TAS             1.0    1.0

C24AS/C25AS     1.0    1.0

C25E3S          0.1    0.1

C25E5           4.0    4.0

STPP             -     20.0

沸石A           17.0    -

Na-SKS-6        5.0    5.0

碳酸钠          15.0   10.0

                    I        II

硫酸盐             12.0      2.0

MA/AA              1.0      1.0

CMC                0.4      0.4

PB4                15.0      15.0

TAED               2.5      2.5

CBD-NACA-OBS       2.0      2.0

DETPMP             0.2      0.2

HEDP               0.3      0.3

蛋白酶             0.02     0.02

脂酶               0.004    0.004

纤维素酶           0.0007   0.0007

淀粉酶             0.003    0.003

 PVP               0.9      0.9

光活化漂白剂(ppm)  20        20

增白剂1            0.15     0.15

粘土               -        10

HMWPFO             -        0.2

香料               0.3      0.3

硅氧烷消泡剂       2.0      2.0

密度g/l            650      650

其它和次要组分         至  100％

实施例4根据本发明制备以下液体洗涤剂制剂(含量以每重量份计)

                 I         II

HLAS            11.5      7.0

C45E2.25S       4.0       4.0

C23E7           4.0       3.0

CFAA            4.0       2.0

TPKFA           10.0      6.0

柠檬酸(50％)    5.0       3.0

CaCl₂          0.01      0.01

硼酸            2.0       1.0

                      I          II

氢氧化钠              0.7        1.5

乙醇                  1.75       2.0

1，2丙二醇            9.0        8.0

单乙醇胺              8.0        3.0

蛋白酶                0.03       0.02

脂酶                  0.002      0.001

淀粉酶                0.002      0.002

纤维素酶              0.001      0.0005

SRP1                  0.2        0.1

DTPA                  0.4        0.2

PVNO                  0.4        0.2

增白剂1               0.2        0.1

聚硅氧烷消泡剂        0.04       0.1

CBD-二氢大马酮        2.0        1.0

其他和水               至       100％

实施例5根据本发明制备以下洗衣用块状洗涤剂组合物：

                I

LAS           15.0

C28AS           -

月桂酸钠        -

C45E7         2.0

沸石A           -

碳酸盐        13.0

碳酸钙        30.0

硫酸盐        3.0

TSPP            -

STPP          10.0

膨润土粘土      -

DETPMP        0.6

CMC           1.0

滑石粉        8.0

硅酸盐        4.0

                    I

PVNO               -

MA/AA              -

SRP1              0.3

淀粉酶            0.01

蛋白酶            0.003

脂酶               -

纤维素酶          .0002

PEO                 -

香                0.3

硫酸镁            3.0

CBD-二氢大马酮    1.0

CBD-铁冬青醛      5.0

增白剂2           0.15

光活化漂白剂(ppm) 15.0

实施例6

根据本发制备以下可以提供“通过洗涤柔软化”性能的粒状织物洗涤剂组合物：

                              I          IIC45AS                             -         10.0LAS                               7.6        -C68AS                             1.3        -C45E7                             4.0        -C25E3                             -         5.0椰油-烷基-二甲基羟基乙基氯化铵    1.4       1.0柠檬酸盐                          5.0       3.0Na-SKS-6                          -         11.0沸A                               15.0      15.0MA/AA                             4.0       4.0DETPMP                            0.4       0.4PB1                               15.0      -过碳酸盐                          -         15.0TAED                              5.0       5.0绿土粘土                          10.0      10.0HMWPEO                            -         0.1CBD-二氢大马酮                    0.5       2.0蛋白酶                            0.02      0.01脂酶                              0.02      0.01淀粉酶                            0.03      0.005纤维素酶                          0.001     -硅酸盐                            3.0       5.0碳酸盐                            10.0      10.0抑泡剂                            1.0       4.0CMC                               0.2       0.1其它和次要成分                    至    100％

Claims (20)

1.一种洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物，该组合物含有化学实体、表面活性剂和蛋白酶；其中化学实体含有对纤维素具有强亲合力的沉积助剂以及有益剂。

2.权利要求1的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物，其中所说的沉积助剂选自酶，优选酶结合结构域，更优选含有纤维素结合结构域的氨基酸序列。

3.权利要求2的组合物，其中所说的含纤维素结合结构域的氨基酸序列选自：来自瑞赛木霉(Trichoderma reesei)的CBDs CBHII；来自粪肥纤维单胞菌(Cellulomonas fimi)的CBDs CenC、CenA和Cex；来自瑞赛木霉的CBD CBHI；来自噬纤维梭菌(Clostridiumcellulovorans)的CBD Cellulozome；来自褐色高温单孢菌(Thermomonospora fusca)的CBD E3；来自粪堆梭茵(Clostridiumstecorarium)(NCIMB11754)XynA的CBD-二聚物；来自粘琼脂芽孢杆菌(Bacillus agaradherens)(NCIMB40482)的CBD；来源于异常腐质霉(Humicola insolens)的第45族CBD，和/或其混合物；优选自来自粪肥纤维单胞茵的CBD CenC，来自噬纤维梭茵的CBD Cellulozome，来自异常腐质霉的第45族CBD，和/或其混合物。

4.权利要求1-3的组合物，其中所说的有益剂选自香料、卫生剂、防虫剂、织物柔软剂、污垢解脱剂、漂白剂、固色剂、增白剂、胶乳、树脂，和/或其混合物，更优选的有益剂是香料、卫生剂、防虫剂，和/或其混合物。

5.权利要求1-4的组合物，其中所说的化学组分通过连接区域与所说的沉积助剂连接。

6.权利要求5的组合物，其中所说的连接区域是氨基酸连接区域。

7.权利要求5的组合物，其中所说的连接区域是选自PEG(NPC)2、(NH2)2-PEG、t-BOC-NH-PEG-NH2、MAL-PEG-NHS和/或VS-PEG-NHS聚合物的聚合物。

8.前述权利要求任一项的组合物，其中所说的化学组分通过弱键与所说的沉积助剂或所说的连接区域连接。

9.前述权利要求任一项的组合物，其中所说的化学实体的含量为总组合物重量的0.00001％-50％，优选0.001％-20％，更优选0.1％-10％。

10.前述权利要求任一项的组合物，其中所说的表面活性剂选自非离子和阴离子表面活性剂，优选非离子与阴离子的重量比为至少1∶10。

11.权利要求10的组合物，其中所说的非离子表面活性剂选自烷基酚的聚环氧乙烷缩合物、聚羟基脂肪酸酰胺和/或其混合物。

12.权利要求10的组合物，其中所说的阴离子表面活性剂选自直链烷基苯磺酸盐、烷基乙氧基化硫酸盐、烷基硫酸盐、中链支链阴离子表面活性剂和/或其混合物。

13.前述权利要求任一项的组合物，其中表面活性剂体系还含有阳离子表面活性剂，优选去污型阳离子表面活性剂。

14.权利要求13的组合物，其中所说的去污型阳离子表面活性剂选自椰油三甲基氯化铵或溴化铵；椰油甲基二羟基乙基氯化铵或溴化铵；癸基二甲基羟基乙基氯化铵或溴化铵；和/或其混合物。

15.权利要求13-14的组合物，其中阳离子表面活性剂的含量为组合物重量的不超过5％，优选1％-2％。

16.前述权利要求任一项的组合物，其中所说的蛋白酶选自蛋白酶B；蛋白酶C；蛋白酶D的具有氨基酸取代组76/103/104的变体，其根据缓慢芽孢杆菌枯草溶菌素的编号方式；含有氨基酸取代组101/103/104/159/232/236/245/248/252的多重取代的蛋白酶变体，其根据解淀粉芽孢杆菌枯草溶菌素的编号方式；和/或其混合物。

17.前述权利要求任一项的组合物，还含有淀粉酶。

18.用权利要求1-17的含有化学实体、表面活性剂和蛋白酶的组合物以提供卫生和/或防虫的处理织物的方法。

19.用权利要求1-17的含有化学实体、表面活性剂和蛋白酶的组合物以提供织物清洁的处理织物的方法，其中所说的织物清洁包括污垢和污渍去除、肮脏织物的清洁和/或白度保持。

20.用权利要求1-17的含有化学实体、表面活性剂和蛋白酶的组合物以提供织物护理的处理织物的方法，其中所说的织物护理包括防皱、防起球和防收缩和/或织物柔软。