CN102071111B

CN102071111B - 一种洗衣液及其制备方法

Info

Publication number: CN102071111B
Application number: CN2011100050543A
Authority: CN
Inventors: 谢颂鸥; 许元妹; 何宜斌
Original assignee: Guangzhou Liby Enterprise Group Co Ltd
Current assignee: Guangzhou Liby Enterprise Group Co Ltd
Priority date: 2011-01-12
Filing date: 2011-01-12
Publication date: 2012-11-14
Anticipated expiration: 2031-01-12
Also published as: CN102071111A

Abstract

本发明公开了一种洗衣液及其制备方法。洗衣液由0.1～5.0％亲油改性聚合物、0.2～5.0％羧酸聚合物、1～25.0％非离子表面活性剂、1～25.0％阴离子表面活性剂、0.01～1.5％酶、0.1～15.0％酶稳定剂、0.5～8.0％泡沫控制剂、0.5～10％其他助剂和水制备得到。本发明洗衣液的制备方法能够减少生产时间约30％，实现了洗衣液的高效生产；所制备得到的洗衣液对泥油污垢的去污力强、抗污垢再沉积能力强。

Description

一种洗衣液及其制备方法

技术领域

本发明涉及洗涤剂技术领域，具体涉及一种洗衣液及其制备方法。

背景技术

在我国，随着人民生活水平的提高，消费者越来越青睐于使用溶解性好的洗衣液。相对于洗衣粉，洗衣液具有温和、易溶解、低能耗的特点。洗衣液在我国起步较晚，所占市场份额还很低，但洗衣液市场最近几年来一直保持高速增长。目前我国市售洗衣液仍然以普通洗衣液为主，活性物含量一般不超过25％。而在欧美、日本发达国家，主要是以浓缩洗衣液为主，活性物一般在25％以上，2倍浓缩、3倍浓缩洗衣液深受消费者喜爱。浓缩洗衣液能够节约包材、降低生产能耗具有环保特点，将是未来洗衣液的发展方向。

在生产浓缩型洗衣液的时候，需要花大量的时间把表面活性剂溶解到水中，同时需要把水加热到一定的温度。如果能够增加表面活性剂诸如脂肪醇聚醚类非离子、脂肪醇聚醚硫酸盐阴离子在水中的溶解速率，可以很大程度上缩短洗衣液的生产时间，提高洗衣液工厂的产能，降低生产成本。另外浓缩型洗衣液的粘度较大，消费者不易使用。需要寻求一种能够降粘并且提高表面活性剂的溶解速率的助剂。

日常生活中，经常会遇到亲油性的污垢，如食用油、机油、人体分泌的皮脂污垢，另外还有天然无机亲水污垢，除偶尔有土壤中的污垢外，大都是大气中漂浮的尘埃，在任何地区，任何情况下都有较多的硅、铝、铁、钙、锰。这些天然颗粒亲水污垢和亲油污垢混合在一起形成W-O乳化体系附着在衣服上，当人体出汗较多的时候，又转化成O-W体系，W-O和O-W可以相互转化，但主要是W-O型。这一类顽固污渍很难去除。传统的洗涤剂依靠表面活性剂的增溶、润湿作用能够去除一部分的污垢，但是不能达到令人满意的效果。当这些混合污垢从织物上洗脱后容易再次沉积到衣物上。所以需要寻求一种或多种聚合物，能够和表面活性剂协同作用，达到令人满意的去除污垢效果，并能够把洗脱下来的污垢悬浮于洗涤溶液中防止污垢再次沉积到织物的表面。

聚合物在洗涤剂中已经广泛地应用。如CN 1404525C公开了含有疏水改性的聚胺和非离子表面活性剂的洗衣用洗涤剂组合物，该组合物提供增强的去除亲水污垢，尤其是粘土的效果。

US 5,858,948公开了含有改性聚胺聚合物的洗衣液，该聚胺聚合物含有功能改性基团能够提高洗衣液对棉织物的去污效果，同时复配有能够提高对非棉织物去污效果的成分以及蛋白酶。

US 7,331,355公开了含有共聚合物的地板和玻璃清洁剂组合物。该清洁剂能够一步洁净到位，并且能够提高木地板的光泽。US2007/0272277公开了一种含有多种聚合物组分的餐洗剂，该聚合物由亲水、亲油单体共聚而成，能够改善餐洗剂对油污的去除能力。

发明内容

本发明的首要目的在于克服现有技术的缺点与不足，提供一种对泥油污垢的去污力强、抗污垢再沉积能力强的洗衣液，该洗衣液所含有的表面活性剂在水中的溶解速率大。

本发明的另一目的在于提供上述洗衣液的制备方法。

本发明的目的通过下述技术方案实现：

一种洗衣液，由以下质量百分比的成分制备得到：

亲油改性聚合物： 0.1～5.0％

羧酸聚合物： 0.2～5.0％

非离子表面活性剂： 1.0～25.0％

阴离子表面活性剂： 1.0～25.0％

酶： 0.01～1.5％

酶稳定剂： 0.1～15.0％

泡沫控制剂： 0.5～8.0％

其他助剂： 0.5～10％

水：余量

一种洗衣液，也可以由以下质量百分比的成分制备得到：

亲油改性聚合物： 0.5～4.0％

羧酸聚合物： 0.5～4.0％

非离子表面活性剂：5～23.0％

阴离子表面活性剂：5～23.0％

酶： 0.05～1.0％

酶稳定剂： 2.0～15.0％

泡沫控制剂： 1.0～8.0％

其他助剂： 1.0～8.0％

水：余量

一种洗衣液，还可以由以下质量百分比的成分制备得到：

亲油改性聚合物： 1.0～3.0％

羧酸聚合物： 1.0～2.0％

非离子表面活性剂：15.0～20.0％

阴离子表面活性剂：10.0～20.0％

酶： 0.3～0.8％

酶稳定剂： 7.0～13.0％

泡沫控制剂： 2.0～7.0％

其他助剂： 3.0～6.0％

水：余量

本发明采用亲油改性聚合物，用于提高洗衣液生产过程中表面活性剂的溶解速率，提高洗衣液的去污性能以及抗污垢再沉积性能。

所述亲油改性聚合物由一个以上具有亲水结构的单体和一个以上具有亲油结构的单体聚合而成；具有亲水结构的单体和具有亲油结构的单体的摩尔比为1∶8～99∶1，优选1∶2～8∶1；该亲油改性聚合物分子量为800～10000，优选1000～9000，更优选为2000～8000。

所述具有亲水结构的单体为含有羧酸根的单体，如丙烯酸、马来酸、利尿酸、α-氯丙烯酸、α-腈基丙烯酸、丁烯酸、α-苯基丙烯酸、山梨酸、衣康酸；

所述具有亲油结构的单体为苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、2-乙基丙烯酸、辛基丙烯酸。

适合本发明的亲油改性聚合物可选择商业化的产品，如阿克苏诺贝尔公司的Alcosperse系列亲油改性产品。

所述羧酸聚合物由丙烯酸、马来酸、利尿酸、α-氯丙烯酸、α-腈基丙烯酸、丁烯酸、山梨酸或衣康酸中的一种以上聚合而成，其分子量为1000～10000，优选2000～6000，特别优选3000～5000。

所述羧酸聚合物的合成方法可以参考现有公开专利，如美国专利US 5,328,972、US 11,459,233。

适合本发明的羧酸聚合物可选用商业产品，如陶氏公司的的Acusol系列产品。

所述非离子表面活性剂可以为：

1)C12-C14的脂肪醇聚氧乙烯醚，其乙氧基加成数可以是9或者7，优选7。可选择陶氏公司的TERGITOLTM26-L系列的非离子表面活性剂或者壳牌公司的NEODOL非离子表面活性剂。

2)C12-C14烷基糖苷非离子表面活性剂。可选用科宁公司的Glucopon系列的非离子表面活性剂。

3)C12-C18脂肪醇与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物的缩合物，可选用陶氏公司ECOSURFTM EH系列的非离子表面活性剂。

所述阴离子表面活性剂可以为：

1)C11～C18烷基苯磺酸盐(LAS)

2)C12～C18烷基烷氧基硫酸盐(AES)

所述酶可以为蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶、过氧化物酶、甘露聚糖酶；优选蛋白酶。

本发明所使用的酶可以选用市场上的商业产品，如诺维信公司的

系列的蛋白酶、杰能科公司的

系列的蛋白酶。

为了使本发明中的酶在配方中稳定，需要在配方中加入酶稳定剂。酶稳定剂可以是任何能够使酶稳定且跟配方体系配伍性好的物质，其可以是以下物质的一种以上混合物：

a)钙离子或者镁离子；优选钙离子。钙离子对酶制剂的稳定性起重要的重要，其能够和蛋白酶的活性中心结合抑制其活性。

b)硼酸盐或者硼酸的衍生物。

c)C1～C4的羧酸盐，优先选择甲酸盐。

d)醇，如丙二醇、乙醇、山梨醇。优先选择丙二醇和乙醇。

为了使本发明的洗衣液的泡沫丰富程度控制在合适的范围内，需要在本发明中加入泡沫控制剂。泡沫控制剂可以选择C12～C18脂肪酸盐、有机硅。

所述其他助剂是指可以根据需要加入的荧光增白剂、螯合剂、防腐剂、香精或色素。

上述洗衣液的制备方法，包括以下步骤：

(1)把配方中全部的阴离子表面活性剂与0.5～1.5％的亲油改性聚合物混合，搅拌均匀；

(2)把配方中全部的非离子表面活性剂与剩余的亲油改性聚合物、全部的羧酸聚合物混合，搅拌均匀；

(3)在搅拌锅中加入水，加热至40℃～60℃，加入步骤(1)和步骤(2)的混合物，搅拌均匀；

(4)往搅拌锅中加入酶稳定剂、脂肪酸盐和螯合剂，搅拌均匀；

(5)调节搅拌锅中反应体系的pH值为7～9；

(6)再加入酶、有机硅、增白剂、防腐剂和香精，搅拌5～15分钟，出料。

本发明组合物含有聚合物体系，能够减少生产洗衣液的时候表面活性剂的溶解时间，提高洗衣液的生产效率。聚合物复配体系在去污过程中能够和表面活性剂体系协同作用，显著提高洗衣液对泥油污垢的去污力。当洗衣过程中有较多的泥油污垢被洗脱时，聚合物能够发挥抗再沉积的作用。

本发明相对于现有技术具有如下的优点及效果：

(1)本发明洗衣液的制备方法能够减少生产时间约30％，实现了洗衣液的高效生产。

(2)本发明洗衣液对泥油污垢的去污力强、抗污垢再沉积能力强，其所含有的表面活性剂在水中的溶解速率大。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。

实施例1

本实施例是对比例，所采用的是现有技术，其洗衣液的组成如表1所示，洗衣液的制备步骤如下：

(1)在搅拌锅中通入去离子水，开启搅拌，加热到40℃～60℃；

(2)在搅拌锅中加入烷基苯磺酸盐阴离子表面活性剂、AES至溶解完全；

(3)往搅拌锅投入脂肪醇聚氧乙烯醚非离子表面活性剂至完全溶解；

(4)往搅拌锅投入脂肪酸盐、柠檬酸钠、硼酸钠、氯化钙、甲酸钠、丙二醇；

(5)调节pH值至7～9；

(6)往搅拌锅投入蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、脂肪酶、甘露聚糖酶、香精、有机硅消泡剂、增白剂、防腐剂，搅拌5分钟，取样化验，合格即可出料包装。

表1：实施例1洗衣液的组成

原料名称添加量(％)

C₁₁～C₁₃烷基苯磺酸盐 4.0

C₁₂～C₁₈烷基烷氧基(3EO) 16.0

硫酸盐(AES)

C₁₂～C₁₄脂肪醇聚氧乙烯醚 15.0

(EO＝7)

柠檬酸钠 4.0

C12～C18脂肪酸盐 4.0

有机硅抑泡剂(有机硅消 2.0

泡剂为DOW

2-3101)

蛋白酶 0.5

淀粉酶 0.07

纤维素酶 0.2

脂肪酶 0.05

甘露聚糖酶 0.01

丙二醇 5

硼酸钠 2

氯化钙 0.02

增白剂CBS-X 0.1

甲酸钠 3

香精 0.4

防腐剂(CMIT/MIT) 0.2

去离子水余量

该实施例生产时间大概为90分钟。

实施例2～4

实施例2～4为本发明的具体例子，洗衣液的组成添加有聚合物体系，并且采用了本发明所提供的制备方法，减少了生产时间，提高了生产效率。

实施例2～4洗衣液的组成如表2所示，洗衣液的制备步骤如下：

(1)在搅拌锅中通入去离子水，开启搅拌，加热到40℃；

(2)在预溶锅A加入AES，加入1.5％的亲油改性聚合物，搅拌均匀；

(3)在预溶锅B中加入脂肪醇聚氧乙烯醚非离子表面活性剂，然后加入剩余的亲油改性聚合物、羧酸聚合物搅拌均匀；

(4)往搅拌锅中加入已经预溶锅中的AES和脂肪醇聚氧乙烯醚非离子表面活性剂，搅拌均匀；

(5)往搅拌锅投入脂肪酸盐、柠檬酸钠、硼酸钠、氯化钙、甲酸钠、丙二醇；

(6)调节pH值至7；

(7)往搅拌锅投入蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、甘露聚糖酶、香精、有机硅消泡剂、增白剂、防腐剂，搅拌15分钟，取样化验，合格即可出料包装。

表2：实施例2～4洗衣液的组成

实施例2～4生产一锅(约2吨)洗衣液需要的时间约为60分钟，比实施例1节约了大约33％的时间

实施例5～7

实施例5～7为本发明的具体例子，实施例5～7洗衣液的组成如表3所示，洗衣液的制备步骤如下：

(1)在搅拌锅中通入去离子水，开启搅拌，加热到60℃；

(2)在预溶锅A加入AES，加入0.5％的亲油改性聚合物搅拌均匀；

(3)在预溶锅B中加入脂肪醇聚氧乙烯醚和APG非离子表面活性剂，然后把剩余的亲油改性聚合物、羧酸聚合物投入搅拌均匀；

(4)往搅拌锅中加入已经预溶锅的阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂，搅拌均匀；

(6)调节pH值至9；

(7)往搅拌锅投入蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、甘露聚糖酶、香精、防腐剂，搅拌5分钟，取样化验，合格即可出料包装。

表3：实施例5～7洗衣液的组成

实施例5～7生产一锅(约2吨)洗衣液需要的时间约为65分钟，比实施例1节约了大约27.7％的时间。

实施例所制得洗衣液的性能评价

去污力评价

为了验证本发明洗衣液的去污力，进行去污力测试。采用国标炭黑JB-01、国标蛋白JB-02、国标皮脂JB-03、泥油污布、EMPA117污布。进行测试样品为实施例1、实施例2、实施例3、实施例4、实施例5、实施例6、实施列7所制备得到的洗衣液。

实验条件为：采用250ppm硬水、洗涤浓度为3g/L、洗涤时间20分钟、温度为30℃、采用国标规定的RQHL型立式去污机、转速为60转

实验结果如下：

下表为污布洗前洗后的差值。

	实施例1	实施例2	实施例3	实施例4	实施例5	实施例6	实施例7
								国标炭黑	17.03	18.56	18.34	18.21	18.32	19.02	19.12
泥油污布	12.22	15.63	15.77	15.31	15.84	15.69	15.19
								国标皮脂	22.6	24.33	23.38	24.02	23.89	24.06	24.36
国标蛋白	20.33	20.41	20.44	20.22	20.51	20.44	20.24
								EMPA-117	11.3	11.12	12.09	12.08	12.33	12.31	12.35

从上面的数据可以看出，相对实施例1，实施例2～7在国标炭黑、泥油污布、国标皮脂去污力的表现有明显的提升，而对国标蛋白、EMPA-117污布的去污力表现保持相同的水平。

抗再沉积性能评价

本发明洗衣液在加入聚合物体系后，抗再沉积性能有了很大的提升。参照GB/T 13174-2008衣料用洗涤剂去污力及循环洗涤性能的测定标准，对实施例进行了抗再沉积性能评价。

实验条件：采用250ppm硬水、洗涤浓度为3g/L、温度为30℃、采用国标规定的RQHL型立式去污机、转速为60转。

实验过程：根据GB/T 13174-2008规定，加入洗涤剂样品，进行JB-01、JB-02、JB-03的国标去污，洗涤完成后把污布捞出，加入黄土、动物油、植物油，放入白布进行循环洗涤，洗涤一个小时候取出白布、晾干，使用白度仪测量白布蓝光反射值，观察白布的保持情况。

以下为各实施例的抗再沉积实验的结果：

以下数值为白棉布循环洗涤后的白度值

从测试数据可以看出，实施例2、实施例3、实施例5、实施例6在白布保持方面相对实施例1有了很大的提升，抗污垢再沉积的性能有了较大的提升。配方在加入疏水改性聚合物后，洗衣液的抗再沉积性能得到了很大的提升。

上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims

1.一种洗衣液，其特征在于：是由以下质量百分比的成分制备得到：

泡沫控制剂为C12～C18脂肪酸盐、有机硅；

所述其他助剂为荧光增白剂、螯合剂、防腐剂、香精或色素；

所述亲油改性聚合物由一个以上具有亲水结构的单体和一个以上具有亲油结构的单体聚合而成；具有亲水结构的单体和具有亲油结构的单体的摩尔比为1:8～99:1，该亲油改性聚合物分子量为800～10000；

所述具有亲水结构的单体为丙烯酸、马来酸、利尿酸、α-氯丙烯酸、α-腈基丙烯酸、丁烯酸、α-苯基丙烯酸、山梨酸、衣康酸；

所述具有亲油结构的单体为苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、2-乙基丙烯酸、辛基丙烯酸；

所述羧酸聚合物由利尿酸、α-氯丙烯酸、α-腈基丙烯酸、丁烯酸、山梨酸或衣康酸中的一种以上聚合而成，其分子量为1000～10000；

所述非离子表面活性剂为：

1）C12-C14的脂肪醇聚氧乙烯醚，其乙氧基加成数是9或7；

2)C12-C14烷基糖苷；

所述阴离子表面活性剂为：C12～C18烷基烷氧基硫酸盐；

所述酶为蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶、过氧化物酶、甘露聚糖酶；

所述酶稳定剂为钙离子、硼酸盐、甲酸盐、丙二醇、乙醇、山梨醇。

2.根据权利要求1所述的洗衣液，其特征在于：是由以下质量百分比的成分制备得到：

3.根据权利要求1所述的洗衣液，其特征在于：是由以下质量百分比的成分制备得到：

4.根据权利要求1所述的洗衣液，其特征在于：所述酶为蛋白酶。