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CN1308638A - 包含纤维素结合结构域的织物护理组合物 - Google Patents

包含纤维素结合结构域的织物护理组合物 Download PDF

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CN1308638A
CN1308638A CN 99808137 CN99808137A CN1308638A CN 1308638 A CN1308638 A CN 1308638A CN 99808137 CN99808137 CN 99808137 CN 99808137 A CN99808137 A CN 99808137A CN 1308638 A CN1308638 A CN 1308638A
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A·C·贝克
J·斯梅茨
S·L·波耶尔
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Procter and Gamble Ltd
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Abstract

本发明涉及提供织物护理作用的织物护理组合物,其包含含有纤维素结合结构域的一种或多种氨基酸序列。在另外的实施方案中,本发明涉及织物护理组合物,其中包含一个或多个纤维素结合结构域的氨基酸序列与柔软化蛋白连接。

Description

包含纤维素结合结构域的织物护理组合物
                        发明领域
本发明涉及包含含有纤维素结合结构域(CBD)的氨基酸序列的织物护理组合物。
                      发明背景
当今的洗衣洗涤剂和/或织物护理组合物含有具有一种或多种用途的各种洗涤剂组份，使织物不仅得到清洗，而且还保持了外观和完整性。因此，洗涤剂组份例如香料、污垢解脱剂、织物增白剂、织物柔软剂、螯合剂、漂白剂和催化剂、染料固定剂和酶已被掺入洗衣洗涤剂和/或织物护理组合物中。这样的一种特定例子是酶的应用，特别是蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶和/或纤维素酶。
特别是，纤维素酶被用于洗涤剂/织物护理组合物中，达到它们清洗和护理织物的作用。纤维素酶的活性是纤维素酶水解纤维素纤维或底物的一种性质，其取决于纤维素酶，可以是内切或外切纤维素酶，和各半纤维素酶的特定功效。纤维素结构可被解聚或分裂成较小的并由此更易溶解或分散的部分。此活性，特别是对织物的活性，给织物结构提供了清洗、复原、柔软和通常改善的手感性质。在本领域通过蛋白质分析已知纤维二糖水解酶、大部分的葡聚糖内切酶和细菌纤维素酶具有双功能结构，其是由衔接物或挠性铰接拉长的氨基酸分隔的催化核结构域和较小的纤维素结合结构域形式。
近年来，消费者对织物调理组合物的需求已上升。织物柔软组合物给处理的衣服赋予了几种所需的性质，包括柔软性和对静电的控制。被洗涤的衣服的织物柔软性一般是通过给织物的表面提供季铵化合物来实现。消费者对耐久性压烫的织物衣服，特别是棉织物衣服的要求也已提高。耐久性压烫的衣服包括在穿戴和洗涤过程中抗织物起皱的那些衣服。耐久性压烫的衣服可大大减少与洗涤相关的手工操作，减少了抑制衣服起皱所需的熨烫次数。然而，在大多数商购的耐久性压烫的织物中，由于衣服重复穿戴和洗涤，织物抗起皱的能力随着时间而降低。
另外，有色衣服倾向于磨损并且外观有损失。这种颜色损失的部分原因是归因于在洗涤过程中的摩擦，特别是在自动洗衣机和自动洗衣干燥器中。另外，织物由于在使用/穿戴或洗涤引起的不可避免的机械/化学作用的结果而表现出抗拉强度损失。
如上所述，持续需要一种织物护理组合物，其可给织物提供柔软和给织物提供、修整或恢复抗拉强度、抗起皱、抗起球和抗收缩性质以及提供静电控制、鲜艳外观和织物抗磨损性质和作用。
以上目的由配制包含含有纤维素结合结构域(CBD)的一种或多种氨基酸序列的织物护理组合物来满足。
连接纤维素结合结构域的酶描述在现有技术中：WO91/10732描述了将由杆菌类菌株，NICMB 40250产生的葡聚糖内切酶衍生的核区与由另一种纤维素酶衍生的CBD结合或将由另一种纤维素酶衍生的核区与由所述的葡聚糖内切酶衍生的CBD结合的纤维素酶新衍生物，其具有改善的结合性质。WO94/07998描述了分类到45类中的纤维素酶的纤维素酶变异体，其包含CBD，催化活性的结构域(CAD)和将CBD与CAD连接的区，其中添加、删除或取代了一种或多种氨基酸残基，和/或在CAD的对立端加入了另一种CBD。WO95/16782涉及在包含具有几个CBD的不同核区的Trichoderma longibrachiatum中克隆和高量表达新的截断的纤维素酶蛋白质或其衍生物。WO97/01629描述了纤维素酶的制备，其中通过吸附到不溶性或可溶性载体上降低了纤维素酶组份的灵活性，例如通过存在或新加入的CBD。WO97/28243描述了从纤维素织物上去除或漂白污垢或污渍的方法，其中将织物与修饰酶在含水介质中接触，该修饰酶包含选自淀粉酶、蛋白酶、脂肪酶、果胶酶和氧化还原酶的非纤维素酶的催化活性的氨基酸序列，该序列与包含纤维素结合结构域的氨基酸序列连接，并描述了包含这种修饰酶和表面活性剂的洗涤剂组合物。
然而，这些文献中没有一篇公开有护理织物作用的包含含有一个或多个纤维素结合结构域的一种或多种氨基酸序列的织物护理组合物。
                        发明概述
本发明涉及包含含有一个或多个纤维素结合结构域的一种或多种氨基酸序列的织物护理组合物，其提供了护理织物作用。
在另一个实施方案中，本发明涉及织物护理组合物，其中包含纤维素结合结构域的氨基酸序列与柔软化蛋白连接。
本发明织物护理组合物还可包含选自阳离子表面活性剂、转移酶和/或粘土的柔软组份。
                       发明详述
本发明织物护理组合物的必要成分是包含纤维素结合结构域的氨基酸序列。该包含纤维素结合结构域(CBD)的氨基酸序列可以是天然产生的序列或被修饰的：包括交联CBDs，即包含彼此交联的纤维素结合结构域的氨基酸序列和/或还与柔软化蛋白连接的CBDs，即包含与柔软化蛋白连接的纤维素结合结构域的氨基酸序列。
事实上，本发明包括几种实施方案：
在第一种实施方案中，本发明涉及包含含有纤维素结合结构域的一种或多种氨基酸序列的织物护理组合物。已令人吃惊地发现，包含一个或多个CBDs的这种组合物提供了柔软、耐磨损和抑制起球。事实上，不希望受理论的限制，相信CBD吸附到织物纤维上。这种吸附的CBD保护了织物纤维，由此抑制了纤维素纤维的原纤维化作用。另外，CBD是蛋白质，因此提供了柔软。
在第二种实施方案中，本发明包括织物护理组合物，其包含含有纤维素结合结构域的交联氨基酸序列。已令人吃惊地发现，这种交联CBD如上所述提供了柔软，抑制了纤维素纤维的原纤维化作用，还恢复了抗拉强度，抑制了折皱的初现和增加了合成纤维的亲水性。事实上，不希望受理论的限制，相信每个交联的CBD可吸附在受损纤维的相对部位，由此可恢复抗拉强度。
在第三种实施方案中，本发明涉及包含上述实施方案的织物护理组合物，其还与柔软化蛋白连接。不希望受理论的限制，相信向柔软化蛋白添加纤维素结合结构域使得更高浓度的柔软化蛋白沉积到织物上，即更接近和/或更持久地接触，导致更有效的活性。这种修饰的柔软化蛋白具有增加的(相对未修饰的柔软化蛋白)结合纤维素纤维或织物的亲和性。
上述织物护理组合物还可包含选自阳离子表面活性剂、转移酶和/或粘土的柔软组份。纤维素结合结构域(CBD)
在本发明中，术语“包含CBD的氨基酸序列或纤维素结合结构域或CBD”意思是表示能够影响纤维素酶结合纤维素底物的氨基酸序列(例如，如P.Kraulis等中描述的，对由Trichoderma reesei得到的纤维二糖水解酶的C端结构域的三维结构的测定。应用核磁响应和模拟的动力学杂交距离几何学退火的研究。生物化学28:7241-7257,1989)。纤维素结合结构域的分类和性质描述在P.Tomme等的论文集“不溶性的多糖的酶降解”中(ACS论文集丛书618，由J.N.Saddler和M.H.Penner,ACS编辑，1995)。
纤维素(和其他碳水化合物结合)结合结构域是多肽氨基酸序列，其作为较大多肽或由两个或多个多肽氨基酸序列区组成的蛋白质的完整部分存在，特别是在水解酶中，其一般包含含有对底物水解活性部位的催化结构域和用于结合所述碳水化合物底物的碳水化合物结合结构域。这种酶可包含多于一个的催化结构域和一个、两个或三个碳水化合物结合结构域，它们还可包含一个或多个连接碳水化合物结合结构域和催化结构域的多肽氨基酸序列区，后者类型的区域通常表示为“衔接物”。
包含纤维素结合结构域的水解酶的实例是纤维素酶、木聚糖酶、甘露聚糖酶、阿拉伯呋喃糖酶、乙酰酯酶和壳多糖酶。“纤维素结合结构域”还在海藻例如在红海藻porphyra purpurea中发现，其是结合非水解多糖结合蛋白质形式[参见P.Tomme等，纤维素结合结构域-分类和不溶性碳水化合物的酶降解性质，John N.Saddler和MichaelH.Penner(编辑)，ACS论文集丛书，No.618(1996)]。然而，大多数已知的CBD(被P.Tomme等(op.cit.)分类和称为“纤维素结合结构域”)衍生自纤维素酶和木聚糖酶。
在本发明中，术语“纤维素结合结构域”是按与后者参考文献中的同样方式理解(P.Tomme等，op.cit.)。P.Tomme等参考文献将120多种“纤维素结合结构域”分类成10类(1-X)，关于结合底物的机理，它们具有不同的功能或作用。然而，预期新一类的代表物和其他类将在未来出现。
在存在CBD的蛋白质/多肽(例如酶，一般是水解酶，例如纤维素酶)中，CBD可以位于N或C端或内部位置中。
构成CBD本身的一部分多肽或蛋白质(例如水解酶)一般由多于约30个和少于约250个氨基酸残基组成。例如，根据P.Tomme等(op.cit.)，分类和列在类Ⅰ中的那些CBD由33-37个氨基酸残基组成，分类和列在类Ⅱa中的那些由95-108个氨基酸残基组成，分类和列在类Ⅵ中的那些由85-92个氨基酸残基组成，而分类和列在类Ⅶ中的一个CBD(由得自嗜热纤维梭状芽孢杆菌的纤维素酶衍生的)由240个氨基酸残基组成。因此，构成CBD本身的氨基酸序列的分子量一般为约4kD-40kD，通常低于约35kD。
由H.Stalbrand等的适用和环境微生物学(Applied andEnvironmental Microbiology),1995年3月，第1090-1097页；E.Brun等，(1995)Eur.J.Biochem,231，第142-148页；J.B.Coutinho等，(1992)，分子微生物(Molecular Microbiology)6(9)，第1243-1252页中描述的重组技术可制备纤维素结合结构域。
为了分离例如纤维素酶的纤维素结合结构域，可使用几种遗传工程方法。一种方法是使用限定酶除去部分基因，然后将其余的基因-媒介物片段融合在码组中，得到突变基因，其编码了一个特定基因片段的截断蛋白质。另一种方法包括使用核酸外切酶例如Bal31从DNA的5’和3’端的外部系统地删除核苷或从基因内的限定裂从内部删除核苷。这些基因删除法得到了突变基因，其编码了缩短的基因分子，它的表达产物然后可用来评价结合底物(例如结合纤维素)的能力。用于评价该结合能力的适当底物包括纤维素物质，例如AvicelTM和棉纤维。其他方法包括使用选择的和特定的蛋白酶，其能够分裂所述蛋白质的多肽链的其余部分的CBD，例如端CBD。
一旦编码结合底物(结合碳水化合物)区的核苷序列被识别为cDNA或染色体DNA，则其可用各种方法操作，将其融合到编码有益氨基酸序列的DNA序列中。编码结合碳水化合物的氨基酸序列的DNA片段和编码有益氨基酸序列的DNA然后与或不与衔接部分结合。得到的相结合的DNA然后可用各种方法操作，以获得表达。优选的微生物表达宿主包括某些曲霉种(例如黑色曲霉或米曲霉)，芽孢杆菌种，和有机物例如大肠埃希氏杆菌或啤酒糖酵母。
用于本发明目的的优选的CBD选自：得自Trichoderma reesei的CBDs CBHll，得自粪肥纤维单胞菌的CBDs CenC,CenA和CeX，得自Trichoderma reesei的CBD CBHl，得自噬纤维梭菌的CBDCellulozome，得自褐色热单孢的CBD E3，得自粪堆梭菌(NCIMB11754)XynA的CBD-二聚体，得自Bacillus agaradherens(NCIMB40482)的CBD和/或得自Humicola insolens的CBD45类。用于本发明目的更优选的CBD是得自粪肥纤维单胞菌的CBDCenC，得自噬纤维梭菌的CBDCellulozome，和/或源于由Novo Nordisk A/S以商品名“Carezyme”销售的真菌Humicola insolens纤维素酶的CBD。Carezyme是由Humicola insolens DSM1800衍生的45类得到的葡聚糖内切酶，其分子量为约43kDa并表现出纤维水解活性。
织物护理组合物可包含一个或多个上述CBDs，这些CBDs中的任何一个都是交联的和/或还与柔软化蛋白连接，和/或其混合物。本发明交联CBDs可包含含有2-50，优选2-10个纤维素结合结构域的氨基酸序列。在本发明织物护理组合物中包括的CBDs可源于不同的源。CBDs、交联的CBDs和/或与柔软化蛋白连接的CBD一般在本发明织物护理组合物中的含量为0.01％-10％，优选0.1％-6％，在浓缩织物护理组合物中的含量为0.2％-30％，2％-20％重量。
例如，由M.Linder等在生物化学杂志，第271卷，35号，8月出版，第21268-21272页中描述的，通过24个氨基酸的衔接区将T.reesei CBHll的N-端CBD融合到CBHl的C-端CBD上可构造双重CBD。该衔接区含有来自天然CBHll衔接物的三个氨基酸残基，和来自天然CBHl衔接物的21个氨基酸残基。在大肠埃希氏杆菌中克隆和生产该双重CBD。已观察到这两个结构域在结合到纤维素上的过程中相互作用，导致双重CBD比两个单独结构域本身有更高的结合亲和力。
双重CBD肽的构造-所有DNA的操作是使用标准草案进行。首先将基因结构物集合到媒介物pSP73(Promega)中。将胡萝卜欧文氏杆菌的pelB信号序列的编码区融合到具有CBHll头41个N-端残基编码区的结构中，所述CBHll衍生自质粒pTTc9，其又与衍生自质粒pTTc1的CBHl的后57个残基的编码区连接。为了表达在大肠埃希氏杆菌中，将构造物嵌入表达介质pKK223-3中，其中含有异丙基-β-D-硫代半乳糖吡喃糖苷-诱导的tac启动子。最终结构的核苷序列由序列证实。
发酵-产生双重CBD的大肠埃希氏杆菌的培养是在操作体积1.5升的Chemap CMF实验室发酵罐中进行。在整个发酵过程中保持pH为7，控制搅拌的速度，以保持恒定溶解的氧量。在指数生长期(在接种后的15-20小时)中，异丙基-β-D-硫代半乳糖吡喃糖苷被加至最终浓度0.5mM，以诱发基因表达。继续发酵，直至达到产品的最大量(20-30小时)。
双重CBD的纯化-离心培养物的上清液(10.000rpm,45分钟)并与pH8.0，含有1.5M硫酸铵的等体积20mM磷酸盐缓冲液混合，并保持在4℃过夜。如上述，通过离心除去沉淀，上清液通过0.45μmDurapore(Millipore公司)膜过滤.然后将澄清的上清液装入丁基琼脂糖4B柱(Pharmacia Biotech Inc.)中，该柱预先用pH8.0，含有0.75M硫酸铵的10mM磷酸盐缓冲液平衡。然后用平衡缓冲液洗涤该柱，结合的蛋白质用pH8.0的10mM磷酸盐缓冲液洗脱。将洗脱的顶馏份加入用Milli-Q水∶三氟乙酸(1000∶1)平衡的Source RPC柱(Pharmacia)中。结合的肽用线性梯度增加的乙腈∶三氟乙酸(1000∶1)洗脱。该纯化的肽然后被冻干。在所有纯化步骤的过程中，通过单克隆抗体Cl-89确认双重CBD，其对CBHI CBD是特异性的。所有色谱分析步骤是在快速蛋白液相色谱(Pharmacia)系统上进行。
蛋白分解-冻干的肽被重新溶解到pH8.2(2mg/ml)、100mM三氨基甲烷盐酸缓冲液中，每mg肽加入10单位固定的胰岛素(Sigma T-4019)。该悬浮液在37℃下保温过夜，在Source RPC介质(见上文)上，通过色谱法纯化，然后冻干。通过氨基酸分析和MALDl-MS表征和确认分解产物。
CBD肽的分析技术-用RP-HPLC进行CBD肽的纯度对照和量化。使用Pro-PepVydac C18分析柱，用水∶三氟乙酸(1000∶1)至乙腈∶三氟乙酸(1000∶1)进行梯度洗脱。使用在225nm处的吸收来检测。在培养物上清液中的肽的量化也可用此技术。
双重CBD的制备和纯化-双重CBD的被加工形式的氨基酸序列列在图1中(M.Linder等，生物化学杂志，第271卷，No.35,8月出版，第21268-21272页，1996)。在发酵罐中，将大肠埃希氏杆菌WCM105菌株60-80mg/升肽的培养物分泌到培养介质中，得到40-50mg/升纯肽(参见图2-M.Linder等，生物化学杂志，第271卷，No.35,8月出版，第21268-21272页，1996)。通过氨基酸组成分析证实肽的特性和正确的加工。肽的特性还通过对CBHl CBD有特异性的单克隆抗体由Western污迹来确认。
织物护理组合物还可包含上述的还连接柔软化蛋白的氨基酸序列。
已发现酶蛋白令人吃惊地表现出对纤维素纤维的高吸附性(EP687729)。本发明中使用的酶蛋白是一般被定义为具有催化作用的特定结构的一类蛋白。换句话说，可使用具有催化作用的结构的所有蛋白，无论是否它们表现出催化作用。然而，适合于本发明目的的酶蛋白是非活性的。例如通过抑制、通过例如热或化学方法变形三维结构可产生非活性。当使用非酶蛋白的蛋白质时，在某种程度上可得到本发明效果，但不能得到足够效果。酶蛋白具有不同的生物源：动物、植物和细菌源。任何源的酶蛋白都可用于本发明。
根据酶反应类型分类，这种酶蛋白包括水解酶、裂解酶、氧化还原酶、连接酶、转移酶和异构酶，所有这些都可用于本发明。优选的是水解酶，示例为蛋白酶(肽酶)，葡萄糖苷酶例如纤维素酶和淀粉酶，和酯酶例如脂肪酶。
酶蛋白的分子量优选不低于10000，更优选为20000-300000。由于分子量不低于10000，一些酶蛋白不能渗入纤维素纤维例如天然纤维素纤维和人造丝的单纤维/单纤丝(层结构)中。另外，它们不能渗入合成纤维的单纤丝中，因为单纤丝的内部结构是致密的。纤维素纤维和合成纤维的酶吸附点因此被限制在单纤维/单纤丝的表面。
优选，柔软化酶蛋白选自实际包含CBD的非活性酶，例如纤维素酶，木聚糖酶、甘露聚糖酶、阿拉伯糖呋喃糖苷酶、乙酰酯酶和壳多糖酶。
JP01280079描述了可用于本发明织物护理组合物中的另一种类型的柔软化蛋白。这些柔软化蛋白是聚氨基酸树脂溶液，其粘着于合成、半合成或棉织物上，由此提供柔软。这些聚氨基酸优选是α-氨基酸，例如谷氨酸、甘氨酸、鸟氨酸、均或共聚物例如聚γ-L-谷氨酸盐。
还适合于本发明的是C18烷基麦蛋白季铵盐衍生物，其由CrodaColloids Ltd.以商品名Coltide HQS销售。这些麦蛋白衍生物一般包括的含量为0.04％-0.2％重量，已知能提供好的调理作用，即提供好的手感、柔软性，抑制棉和毛织物的纤维侵蚀，和增加毛纤维的光滑性。
包含一个或多个CBD和/或还与柔软化蛋白连接(称为CBD杂合体和/或柔软化蛋白杂合体)的这种氨基酸序列可用现有技术已知的方法制备和纯化[参见例如WO90/00609,WO94/24158和WO95/16782，以及Greenwood等，生物技术和生物工程44(1994)，第1295-1305]。杂合酶的制备公开在WO91/10732中，其中构造了纤维素酶的新衍生物，其将由杆菌NICB 40250葡聚糖内切酶衍生的核区与由另一种纤维素酶衍生的CBD结合或将由另一种纤维素酶衍生的核区与由杆菌NICB40250葡聚糖内切酶衍生的CBD结合。095/16782描述了不同核区与几种CBD的组合，和在Trichoderma longibrachiatum中克隆和高量表达这些新的缩短的纤维素酶蛋白质或其衍生物。
CBD杂合体和/或柔软化杂合蛋白的制备例如可通过将DNA结构物转化到宿主细胞中，该DNA结构物包含编码纤维素结合结构域的DNA中的至少一个片段，在有或没有衔接物下，其与编码有益的其他纤维素结合结构域和/或柔软化蛋白的DNA序列连接，并培育转化的宿主细胞以表达融合的基因。此方面得到的一种相关的，但非限制类型的重组产品(CBD杂合体和/或柔软化杂合蛋白)，通常在本领域称为“融合蛋白质”，其可用以下通式之一描述：
A-CBD-MR-X-B
A-X-MR-CBD-B在后一式中，CBD是包含至少纤维素结合结构域(CBD)本身的氨基酸序列。
MR(中间区；连接区)可以是键，包含1-约100个氨基酸残基，特别是2-40个氨基酸残基的连接基，例如2-15个氨基酸残基。MR原则上可以另外是非氨基酸的衔接物(参见下文)。
X是包含另一种纤维素结合结构域的氨基酸序列，和/或包含上述的由编码有益柔软化蛋白的DNA序列编码的多肽的非活性的氨基酸残基序列的氨基酸序列。
A和B部分是独立任选的。当存在时，A或B部分构成了CBD或X部分的端延伸部分，并通常包含一个或多个氨基酸残基。
由此，尤其由上述，显而易见所述类型的柔软化杂合蛋白中的CBD可以位于该柔软化杂合蛋白的C-端、N-端或内部。相应地，所述类型柔软化杂合蛋白中的X部分可位于该柔软化杂合蛋白的N-端、C-端或内部。
本发明有益的柔软化杂合蛋白包括含有多于一个CBD的柔软化杂合蛋白，例如两个或多个GBD彼此直接连接，或通过间隔基或衔接序列(一般由适当长度的氨基酸残基序列组成)彼此分隔开。在所述类型柔软化杂合蛋白中的两个CBD例如还可以通过以上定义的-MR-X-部分彼此分隔开。一个或多个纤维素结合结构域可与纤维素酶的核区的N-端和/或C-端部分连接。CBD的任何部分可被选择、修饰、截断等。
优选，在所述类型的CBD杂合体和/或柔软化杂合蛋白的构成方面，将注意力投放到获得对蛋白降解的稳定性。两个和多个结构域的蛋白质对连接该结构域的衔接区的蛋白分解特别敏感。引起这种分解的蛋白酶可以是，例如枯草杆菌蛋白酶，已知其通常表现出宽的底物特异性[参见例如：Gron等，生物化学，31,(1992)，第6011-6018；Teplyakov等，蛋白质工程，5(1992)，第413-420]。在真核生物中的衔接物残基的糖基化是抑制蛋白降解的一种天然方法。另一种方法是使用周围蛋白酶不太亲赖的氨基酸。衔接物的长度也对蛋白酶的可接近性起作用。根据柔软化杂合蛋白起作用的环境，来确定哪个“方案”是最佳的。当构造新的CBD杂合体和/或柔软化杂合蛋白分子时，优选将注意力投放到衔接物的稳定性上。质粒
制备能表达融合蛋白质的质粒的方法是现有技术已知的，所述融合蛋白质具有从多于一个多肽的片段衍生的氨基酸序列(参见，例如，WO90/00609和WO95/16782)。表达盒可包括在复制系统中，以便以游离形式保持在适当的细胞宿主中或可在没有复制系统下提供，在这种情况下其可结合到宿主基因组中。可根据已知技术将DNA加入该宿主中，例如转化、显微注射等。
一旦融合的基因加入适当的宿主中，宿主可生长，以表达融合的基因。通常，最好另外加入信号序列，使融合的基因分泌。有用基因的典型实例是：1)信号序列-(肽前体)-碳水化合物结合结构域-衔接物-有益的CBD和/或柔软化蛋白序列，或2)信号序列-(肽前体)-有益的CBD和/或柔软化蛋白序列-衔接物-碳水化合物结合结构域，
其中肽前体序列通常含有5-100，例如5-25个氨基酸残基。重组产物可被糖基化或不被糖基化。连接区
术语“衔接物”或“连接区”或“中间区-MR”意思是表示可能邻接CBD和将其连接到另一个CBD或柔软化蛋白的氨基酸序列上的区域。当存在时，这种连接可通过化学或重组技术获得。
描述用不同源的CBD表达的酶的重组技术的实例描述在S.Karita等的(1996)发酵和生物工程杂志(Journal of Fermentation andBioengineering)，第81卷，No.6，第553-556页中。优选的连接区是氨基酸连接区(肽)，它的一些实例描述在N.R.Gilkes等，微生物综述(Microbiol.Rev.)，55,1991，第303-315中。连接区可包含1-约100个氨基酸残基，特别是2-40个氨基酸残基，例如2-15个氨基酸残基。如上述，优选使用周围蛋白酶不太亲赖的氨基酸。适合的氨基酸连接区是Humicola insolens45类纤维素酶衔接物，Klebsiella pneumoniae-CiP的NifA基因的衔接物，E.coli OmpA基因-CiP衔接物，E3纤维素酶褐色高温单孢菌衔接物和CenA纤维素酶衔接物；优选Humicola insolens45类纤维素酶衔接物和E3纤维素酶褐色高温单孢菌衔接物。
非氨基酸/蛋白化合物，称为“非氨基酸“也可用于将催化活性的氨基酸序列与CBD连接：
1)适合的非氨基酸连接区是描述在Shearwater polymers,Inc.目录(1996年1月)中的聚乙二醇衍生物，例如亲核PEGs，羧基PEGs，亲电活化的PEGs、氢硫基-选择性的PEGs，杂官能的PEGs，生物素PEGs、乙烯基衍生物、PEG硅烷和PEG磷脂。特别适合的非氨基酸连接区是由Shearwater得到的杂官能的PEG,(X-PEG-Y)聚合物，例如PEG(NPC)2,PEG-(NH2)2，叔BOC-NH-PEG-NH2，叔-BOC-NH-PEG-CO2NHS,OH-PEG-NH-叔BOC,FMOC-NH-PEG-CO2NHS或PEG(NPC)2,MW3400，其得自Sigma，由Aldrich得到的戊二醛的50％重量水溶液，由Sigma得到的辛二酸二琥珀酰亚胺酯(DSS)，由Sigma得到的γ-马来酰亚胺丁酸N-羟基琥珀酰亚胺酯(GMBS)，由Sigma得到的1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳化二亚胺盐酸盐(EDC)和由Sigma得到的二甲基suberimidate盐酸盐(DMS)。
2)其他适合的非氨基酸连接区是1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳化二亚胺，N-乙基-5-苯基isoaxolium-3-磺酸盐，1-环己基-3-(2-吗啉代乙基)碳化二胺(carbodide)甲基(metho)-对-甲苯磺酸盐，N-乙氧基羰基-2-乙氧基1,2-二氢喹啉或戊二醛。
3)还适合的是描述在Pierce公司的1999/2000Pierce产品目录，标题“交联试剂”下的交联剂：SMPH,SMCC,LC-SMCC化合物，优选磺基-KMUS化合物。
优选的化学连接区是由Shearwater得到的PEG(NPC)2,(NH2)2-PEG，叔BOC-NH-PEG-NH2,MAL-PEG-NHS,VS-PEG-NHS聚合物和/或从Pierce得到的磺基-KMUS化合物。织物护理和洗涤剂组份
优选，本发明织物护理组合物含有至少一种其他织物护理组分。这些其他组分的准确性质和其掺入量将取决于组合物的物理形式和其用于的清洗操作的类别。
该组合物可包含任选的组份例如染料固定剂、织物柔软剂化合物，还有任选的组份。本发明织物护理组合物优选还包含选自阳离子表面活性剂、转移酶和/或粘土的织物护理组份。
本发明组合物可用于独立的产品中，包括预洗涤或后洗涤添加剂。其还可用于完整配制的组合物中，包括洗衣洗涤剂以及漂清时添加的织物柔软剂组合物和添加到干燥器中的组合物(例如片)，其提供了柔软和/或抗静电作用，和漂清时添加的组合物。阳离子柔软剂
本发明织物护理组合物优选还包含阳离子表面活性剂。已令人吃惊地发现还包含阳离子表面活性剂的本发明织物护理组合物可给织物提供改善的织物柔软性，和给织物提供、修整或恢复增强的抗拉强度、抗起皱、抗起球和抗收缩性质以及提供改善的静电控制、鲜艳外观和织物抗磨损性质和作用。
典型的阳离子柔软组份是如下文定义的季铵化合物或其胺前体。季铵织物柔软活性化合物
(1)优选的季铵织物柔软活性化合物具有式或式：其中Q是具有下式的官能单元：
Figure A9980813700163
各R单元独立地是氢，C1-C6烷基，C1-C6羟烷基，和它们的混合物，优选甲基或羟烷基；各R1单元独立地是直链或支链C11-C22烷基，直链或支链C11-C22链烯基，和它们的混合物；R2是氢，C1-C4烷基，C1-C4羟烷基，和它们的混合物；X是与织物柔软剂活性物和添加剂组分相配伍的阴离子；下标m为1-4，优选2；下标n为1-4，优选2。
优选织物柔软剂活性物的实例是具有下式的季铵类的混合物：
Figure A9980813700164
其中R优选为甲基；R1是含有至少11个碳原子，优选至少15个碳原子的直链或支链烷基或链烯基链。在上述织物柔软剂实例中，单元-R1表示通常来源于甘油三酯源的脂族烷基或链烯基单元。甘油三酯源优选来源于牛油，部分氢化的牛油，猪脂，部分氢化的猪脂，植物油和/或部分氢化的植物油，例如低芥酸菜子油，红花油，花生油，葵花油，玉米油，大豆油，妥尔油，米糠油等和这些油的混合物。
本发明优选的织物柔软活性物是二酯和/或二酰胺季铵化合物(DEQA)，该二酯类和二酰胺类具有下式：
Figure A9980813700171
其中R,R1,X，和n与本文上述式(1)和(2)中定义的相同，Q具有下式：这些优选的织物柔软活性物的形成是通过胺和脂肪酰基单元反应，形成具有下式的胺中间体：其中R优选为甲基，Q和R’同上文定义；然后季铵化形成最终柔软剂活性物。
根据本发明用来形成DEQA织物柔软活性物的优选胺的非限制性实例包括具有下式的甲基双(2-羟乙基)胺：
Figure A9980813700181
具有下式的甲基双(2-羟丙基)胺：具有下式的甲基(3-氨基丙基)(2-羟乙基)胺：
Figure A9980813700183
具有下式的甲基双(2-氨基乙基)胺：具有下式的三乙醇胺：具有下式的二(2-氨基乙基)乙醇胺：
上述反离子X(-)可以是任意与柔软剂相配伍的阴离子，优选强酸的阴离子，例如氯离子，溴离子，甲基硫酸根，乙基硫酸根，硫酸根，硝酸根等，更优选氯离子或甲基硫酸根。阴离子还可以但不太优选带有双电荷，在这种情况下X(-)表示半个基团。
牛油和低芥酸菜子油是适宜且便宜的脂肪酰基单元的来源，其适合用于本发明中作为R1单元。以下是适合用于本发明组合物中的季铵化合物的非限制性实例。下文使用的术语“牛油基”表示R1单元来源于牛油甘油三酯源，并且是脂族烷基或链烯基单元的混合物。同样，使用术语低芥酸菜子基指的是来源于低芥酸菜子油的脂族烷基或链烯基单元的混合物。
在下表中描述的是根据上式的适合的织物柔软剂的非限制实例。在该目录中，术语“氧代”定义了
Figure A9980813700192
单元，其中术语“氧杂”定义了-O-单元。表Ⅱ织物柔软剂活性物N,N-二(牛油基-氧代-2-氧杂-乙基)-N-甲基，N-(2-羟基乙基)氯化铵；N,N-二(低芥酸菜子基-氧代-2-氧杂-乙基)-N-甲基，N-(2-羟基乙基)氯化铵；N,N-二(牛油基氧代-2-氧杂-乙基)-N,N-二甲基氯化铵；N,N-二(低芥酸菜子基氧代-2-氧杂-乙基)-N,N-二甲基氯化铵；N,N,N-三(牛油基-氧代-2-氧杂-乙基)-N-甲基氯化铵；N,N,N-三(低芥酸菜子基-氧代-2-氧杂-乙基)-N-甲基氯化铵；N-(牛油基氧代-2-氧杂-乙基)-N-(牛油基)-N,N-二甲基氯化铵；N-(低芥酸菜子基氧代-2-氧杂-乙基)-N-(低芥酸菜子基)-N,N-二甲基氯化铵；l,2-二(牛油基氧代-氧杂)-3-N,N,N-三甲基铵丙烷氯化物；和1,2-二(低芥酸菜子基氧代-氧杂)-3-N,N,N-三甲基铵丙烷氯化物；以及上述活性物的混合物。
季铵柔软化合物的其它例子是甲基双(牛油酰氨基乙基)(2-羟乙基)甲硫酸铵和甲基双(氢化牛油酰氨基乙基)(2-羟乙基)甲硫酸铵；这些材料可从Witco化学公司购得，商品名分别为Varisoft222和Varisoft110。
特别优选的是N,N-二(牛油基-氧代-2-氧杂-乙基)-N-甲基，N-(2-羟基乙基)氯化铵，其中牛油链是至少部分不饱和的。转移酶
本发明织物护理组合物优选还包含转移酶。已令人吃惊地发现还包含转移酶的本发明织物护理组合物可给织物提供改善的织物柔软性，和给织物提供、修整或恢复增强的抗拉强度、抗起皱、抗起球和抗收缩性质以及提供改善的静电控制、鲜艳外观和织物抗磨损性质和作用。
转移酶催化功能化合物向一定范围的底物转移。特别是，本发明的转移酶有可能从小底物转移化学基团，例如甲基或糖基，形成低聚合的分子或拉长聚合化合物。在使用小底物下，酶通过结合官能团如甲基、羟甲基、甲酰基、羧基、醛、酮、酰基、氨基和亚磷官能团和/或将糖基转移至衣服的表面而改善衣服的性质。
不希望受理论的限制，相信IUPAC分类的EC2.3.2的氨基酰基转移酶将CBDs、交联的CBDs、氨基酸连接区和/或柔软化蛋白的氨基酸连接到织物的棉纤维上，由此提供、修整或恢复抗拉强度。另外，相信IUPAC分类的EC2.4糖基转移酶将CBDs、交联的CBDs、氨基酸连接区和/或柔软化蛋白上存在的糖基碳水化合物转移和共价连接到织物上，由此提供、修整或恢复抗拉强度。
氨基酰基转移酶(EC2.3.2)是从供体向受体转移氨基的酶，供体一般是氨基酸。甚至更优选的是蛋白质-谷氨酸盐γ-谷氨酰转移酶(EC2.3.2.13)，还可以名称转谷氨酰胺酶购得。
糖基转移酶酶的一般性质是将糖从低聚糖转移至作为受体的另一种碳水化合物中。己糖基转移酶和戊糖基转移酶都可用于本发明。
适合的糖基转移酶的实例是半乳糖基转移酶和果糖基转移酶，例如1,4-β半乳糖基转移酶；1,3-α-果糖基转移酶；2,3-唾液酸基(sialyl)转移酶；环糊精糖基转移酶；N-乙酰基葡萄糖-或半乳糖胺基转移酶。特别有利的是EC2.4.1.24 1,4-α-D-葡聚糖：1,4-α-D-葡聚糖(D-葡萄糖)6-α-D-葡糖基转移酶。这种特定的酶是按名称转葡糖苷酶L-500商购。
除了上述的糖基转移酶外，发现突变型糖基转移酶和/或糖苷酶改善了织物的抗拉强度和外观，例如降低了织物起皱、增强了形状的保持和降低了收缩，这些酶的实例描述在授予S.G.Withers Protein EngNet.加拿大的PCT申请公开号WO97/21822中。
还有一种特别有利的酶是环麦芽糖糊精葡聚糖转移酶(“CGT-酶”)(EC2.4.1.19)，其可从Amano和Novo Nordisk A/S商购。
还有另一组特别有利的酶是葡聚糖蔗糖酶，其中的一个例子是右旋糖苷蔗糖酶(EC2.4.1.5)，糖基转移酶。适用于本文描述的组合物的其他葡聚糖蔗糖酶包括，但不限于各种右旋糖苷蔗糖酶和交替蔗糖酶(alternansucrase)和果聚糖蔗糖酶。果聚糖蔗糖酶是从Genencor商购。
这些转移酶在本发明织物护理组合物中的掺入量，按总组合物的重量计，优选为0.0001％-10％纯酶，更优选0.0005％-5％纯酶，最优选0.001％-1％纯酶。
上述的酶可以来自任何适宜的源，例如植物、动物、细菌、真菌和酵母源。源还可以是嗜温和状态的或嗜特殊条件(extremophilic)(好寒性的、适冷的、嗜热的、嗜压的、嗜碱的、嗜酸的、嗜盐的等)。可使用这些酶的纯化或非纯化形式。当今，通常的作法是通过蛋白质/遗传工程技术修饰野生型酶，以便使它们在本发明织物护理组合物中的性能效力最好。例如，可设计一些变体，使得酶与这种组合物中通常遇到的组份的相容性增加。另外，可设计一些酶变体使得它们的最佳pH、漂白和/或螯合剂稳定性、催化活性等适合于特定的织物调理和/或清洗应用。
特别是，对于漂白稳定性的情况，应将注意力集中在对氧化敏感的氨基酸上，而在考虑表面活性剂相容性时，应将注意力集中在表面电荷上。这些酶的等电点可通过取代一些带电荷的氨基酸来改变，例如增加等电点可有助于改善与阴离子表面活性剂的相容性。酶稳定性还可通过产生例如附加的盐桥键和强化钙的结合部位以增加螯合剂的稳定性得到增强。护理颜色和护理织物作用
还可包括提供一种护理颜色作用的技术。这些技术的实例是用于保持颜色的金属催化剂。这种金属催化剂被描述在未结案的欧洲专利申请No.92870181.2中。护理颜色/护理织物技术的另外实例是染料固定剂、用于抗皱的聚烯烃分散剂和改善的水吸附性、香料和用于护理颜色处理的氨基官能团聚合物(PCT/US97/16546)和香料的亲和性，其描述在1996年11月7日提交的未结案的专利申请No.96870140.9中。
织物柔软剂也可掺入本发明织物护理组合物中。这些柔软剂可为无机或有机类型。无机柔软剂的示例有公开在GB-A-1400898和USP5,019,292中的绿土类。有机织物柔软剂包括如公开在GB-A 1 514 276和EP-B 0 011 340中的水不溶性叔胺和公开在EP-B-0 026 527和EP-B-0 026 528中前者叔胺与单C12-C14季铵盐的混合物，以及如公开在EP-B-0242 919中的双长链酰胺。用于织物柔软剂体系的其它适合的有机组分包括公开在EP-A-0299 575和0 313 146中的高分子量聚氧乙烯材料。
优选，本发明织物护理组合物包含粘土。已令人吃惊地发现还包含粘土的本发明织物护理组合物可给织物提供改善的织物柔软性，和给织物提供、修整或恢复增强的抗拉强度、抗起皱、抗起球和抗收缩性质以及提供改善的静电控制、鲜艳外观和织物抗磨损性质和作用。
绿土的含量通常为2％至20％，更优选5％至15％重量。有机织物柔软剂例如水不溶性叔胺或双长链酰胺物质的掺入量是0.5％至5％重量，通常是1％至3％重量，而高分子量聚氧乙烯物质和水溶性阳离子物质的加入量是0.1％至2％，通常是0.15％至1.5％重量。染料固定剂
本发明组合物可任选地包含染料固定剂。染料固定剂或“固定剂”是已知的，可商购的物质，它通过降低由于洗涤引起的织物染料的损失而改善染色织物的外观。在该定义中不包括是织物柔软剂或上述作为氨基官能团聚合物的那些组分。
许多染料固定剂是阳离子性的，基于各种季铵化或其它带阳离子电荷的有机氮化合物。阳离子固定剂以不同的商品名称从多个供应商得到。代表性实例包括：由Crosfield得到的CROSCOLOR PMF(1981年7月，编号№7894)和CROSCOLOR NOFF(1988年1月，编号№8544)；由Sandoz得到的INDOSOL E-50(1984年2月27日，参考号6008.35.84；基于聚亚乙胺)；SANDOFIX TPS，它也是从Sandoz得到的，这是用于本发明的优选聚阳离子型固定剂和由CHT-Beitlich GMBH得到SANDOFIX SWE(阳离子树脂化合物)，REWIN SRF、REWIN SRF-O和REWINDWR，从Ciba-Geigy购得的TinofixEGO、TinofixFRD和Solfin。
其它阳离子染料固定剂在Christopher C.Cook(REV.PROG.COLORATION，第12卷，1982)中“改善织物纤维上染料牢固度的后处理”中描述。适用于本发明的染料固定剂是铵化合物，例如脂肪酸-二胺缩合物，例如油基二乙基氨基乙酰胺的盐酸盐、乙酸盐、甲硫酸盐和苄基盐酸盐、油基甲基-二乙二胺甲基硫酸盐、单硬脂基-亚乙二氨基三甲基铵甲基硫酸盐和叔胺的氧化产物；聚合烷基二胺的衍生物、聚胺-氰尿酰氯缩合物和胺化二盐酸甘油。
在本发明组合物中染料固定剂的使用量按组合物重量计一般优选高至90％，优选高至50％，更优选为0.001％-10％，最优选0.5％-5％活性物。织物柔软化合物
在织物护理组合物中，柔软化合物的一般加入量为组合物重量的1％-80％重量，优选5％-75％，更优选15％-70％，甚至更优选19％-65％。
织物柔软剂化合物优选选自阳离子、非离子、两性或阴离子织物柔软组份。典型的阳离子柔软组份是下文中定义的季铵化合物或其胺前体。季铵织物柔软活性化合物
如上述，本发明织物护理组合物优选还包含阳离子表面活性剂。胺织物柔软活性化合物
用于本文的适宜的胺织物柔软化合物，其可以是胺的形式或阳离子的形式，选自：
(ⅰ)-高级脂肪酸和聚胺的反应产物，该聚胺选自羟烷基亚烷基二胺和二亚烷基三胺和其混合物。鉴于聚胺的多官能结构，这些反应产物是若干种化合物的混合物。
优选的组分(ⅰ)是选自反应混合产物或者混合物中一些选定的组分的含氮化合物。
一种优选的组分(ⅰ)选自具有下式的取代的咪唑啉化合物：
Figure A9980813700241
其中R7是无环脂族C15-C21烃基，R8是二价C1-C3亚烷基。
组分(ⅰ)物质可商购于：Mazer Chemicals出售的Mazamide6，或Sandoz ColOrs & Chemicals出售的CeranineHC；由AlkarilChemicals,Inc.以商品名AlkazineST或者由Scher Chemicals,Inc.以商品名Schercoz01ineS出售的硬脂羟乙基咪唑啉；N,N″-二牛油烷酰基二亚乙基三胺；1-牛油酰氨基乙基-2-牛油咪唑啉(其中在前述结构中R1是脂族C15-C17烃基，R8是二价亚乙基)。
某些组分(ⅰ)也可首先分散在pKa值不大于约4的质子酸分散助剂中；条件是最终组合物的pH不大于约6。一些优选的分散助剂是盐酸，磷酸，或甲基磺酸。
N,N″-二牛油烷酰基二亚乙基三胺和1-牛油(酰氨基乙基)-2-牛油咪唑啉二者均为牛油脂肪酸与二亚乙基三胺的反应产物，并且是阳离子织物柔软剂甲基-1-牛油酰氨基乙基-2-牛油咪唑啉鎓甲基硫酸盐的前体(参见“作为织物柔软剂的阳离子表面活性剂”，R.R.Egan，美国油化学会志(Journal of American Oil Chemicals’Society),1978年1月，第118-121页)。N,N″-二牛油烷酰基二亚乙基三胺和1-牛油酰氨基乙基-2-牛油咪唑啉可从Witco化学公司作为实验用化学品得到。甲基-1-牛油酰氨基乙基-2-牛油咪唑啉鎓甲基硫酸盐由Witco化学公司以商品名Varisoft475出售。
(ⅱ)-具有下式的柔软剂：
Figure A9980813700251
其中各R2是C1-6亚烷基，优选亚乙基；G是氧原子或-NR-基；各R、R1、R2和R5具有上面给出的定义，A-具有上面给出的X-的定义。
化合物(ⅱ)的一个实例是1-油基酰氨基乙基-2-油基咪唑啉鎓氯化物，其中R1是无环脂族C15-C17烃基，R2是亚乙基，G是NH基，R5是甲基和A-是氯阴离子。
(ⅲ)-具有下式的柔软剂：
Figure A9980813700252
其中R,R1,R2和A-的定义同上。
化合物(ⅲ)的一个实例是具有下式的化合物：其中R1来源于油酸。
用于本文中另外的织物柔软剂描述于1987年4月28日授予姓名为Toan Trinh,Errol H.Wahl,Donald M.Swartley，和Ronald L.Hemingway的美国专利US4661269中；1984年3月27日授予Burns的美国专利US4439335；以及Edwards和Diehl的美国专利US3861870；Cambre的US4308151；Bernardino的US3886075；Dayis的US4233164；Verbruggen的US4401578；Wiersema和Rieke的US3974076；Rudkin,Clint和Young的US4237016；以及Yamamura等人的欧洲专利申请公开号EP472178，所有上述文献在此引入作为参考。
当然，术语“柔软活性物”也可包括混合的柔软活性剂。在本文前面公开的柔软剂化合物类型中，优选的是二酯或二酰胺季铵织物柔软活性化合物(DEQA)。
完整配方的织物护理组合物除了含有本文上述的组分外，还可含有一种或多种以下组分。液体载体
另一种任选的，但优选的组分是液体载体。在本发明组合物中使用的液体载体优选至少主要是水，这是由于其低成本、相对可得、安全和与环境相容。水在液体载体中的含量，按该载体的重量计，优选至少约50％，最优选至少约60％。水和低分子量例如小于约200的有机溶剂的混合物适合作为液体载体，所述有机溶剂例如低级醇如乙醇、丙醇、异丙醇或丁醇。低分子量醇包括一元醇、二元醇(乙二醇等)、三元醇(甘油等)和高级多元醇。附加的溶剂
本发明组合物可以包含一种或多种能提高配制容易性的溶剂。使配制容易的这些溶剂都公开在WO97/03169中。特别是当配制液体、透明的织物柔软组合物时的情况。当使用时，使配制容易的溶剂体系优选占组合物重量少于约40％，优选约10％-35％，更优选约12％-25％，甚至更优选约14％-20％。使配制容易的这种溶剂的选择要使其在组合物中产生的气味最小，并使最终组合物具有低粘度。例如，异丙醇不是很有效并有强烈的气味。正丙醇较为有效，但也有明显的气味。几种丁醇也有气味，但因为有效的透明性/稳定性故可使用，尤其是作为使配制容易的溶剂体系的一部分使用以减小其气味。对醇类还要选择具有最佳的低温稳定性，即，它们在低至约40°F(约4.4℃)下仍能形成液体的组合物，该组合物具有可接受的低粘度并且半透明，优选透明，而且在低至约20°F(约6.7℃)下贮存后能够复原。
对于配制具有所要求的稳定性的本发明液态、浓缩、优选透明的织物柔软剂组合物，使配制容易的任何溶剂的适用性都令人惊奇地是选择性的。合适的溶剂可以根据如WO97/03169中定义的它们的辛醇/水分配系数(P)来选择。
本发明所选择的使配制容易的溶剂的Clog P为约0.15-约0.64，优选约0.25-约0.62，最好是约0.40-约0.60，所述使配制容易的溶剂优选至少是某种程度不对称的，且优选其具有的熔点，或固化点使它在室温或接近室温下为液态。由于某些原因，低分子量和可生物降解的溶剂也是需要的。更加不对称的溶剂似乎很理想，而高度对称的溶剂如1,7-庚二醇或1,4-双(羟甲基)环己烷，它们具有对称中心，在单独使用时表现出不能形成基本上透明的组合物，虽然其ClogP值处在优选的范围内。
最优选的使配制容易的溶剂可以通过柔软剂囊泡的出现来鉴别，这是将组合物稀释至漂清中使用的浓度后用低温冷冻电镜观测到的。这些稀释的组合物表现出是织物柔软剂的分散体，其比常规的织物柔软剂组合物更具单层囊泡外观。外观越接近单层体系，组合物的性能似乎越好。这些组合物与按常规方式用同样的织物柔软剂活性物制备的类似组合物相比，令人惊奇地提供了良好的织物柔软作用。
具有落在要求的ClogP值范围的可使用的使配制容易的溶剂公开并列在下文中。这些包括一元醇、C6二元醇、C7二元醇、辛二醇异构体、丁二醇衍生物、三甲基戊二醇异构体、乙基甲基戊二醇异构体、丙基戊二醇异构体、二甲基己二醇异构体、乙基己二醇异构体、甲基庚二醇异构体、辛二醇异构体、壬二醇异构体、烷基甘油醚、二(羟烷基)醚和芳基甘油醚、芳族甘油醚、脂环族二醇和其衍生物、C3-C7二醇烷氧基化衍生物、芳族二醇和不饱和二醇。特别优选的使配制容易的溶剂包括己二醇例如1,2-己二醇和2-乙基-1,3-己二醇和戊二醇例如2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇。分散助剂
含饱和与不饱和二酯季铵化合物的较浓的组合物可以制备成稳定体系而不必加入浓缩助剂。但是，本发明的组合物可能需要有机和/或无机浓缩助剂以达到更高的浓度和/或满足更高的稳定性标准，这取决于其它组分。一般是粘度调节剂的这些浓缩助剂可能是需要的，或者是优选的，为的是保证当使用特定含量的柔软剂活性物时在极端条件下的稳定性。表面活性剂浓缩助剂通常选自(1)单长链烷基阳离子表面活性剂；(2)非离子表面活性剂；(3)氧化胺类；(4)脂肪酸类；和(5)它们的混合物。这些助剂描述于WO94/20597，具体是在第14页12行至第20页12行，该专利在本文引用作为参考。
当存在所述的分散助剂时，其总含量为组合物重量的2％-25％，优选3％-17％，更优选4％-15％，最优选5％-13％。这些物质或者是作为活性柔软剂原料(Ⅰ)的一部分加入，例如，如前所述的单长链烷基阳离子表面活性剂和/或用来形成可生物降解的织物柔软剂活性物的反应物的脂肪酸，或者是作为单独的组分加入。分散助剂的总含量包括可能作为组分(Ⅰ)的一部分存在的任何量在内。
还能起类似或增加表面活性剂浓缩助剂作用的无机粘度/分散度控制剂包括水溶性可电离的盐，它们也可任选地加入本发明组合物中。可使用各种可电离的盐。适合的盐的例子是元素周期表中ⅠA和ⅡA族金属的卤化物，例如氯化钙、氯化镁、氯化钠、溴化钾和氯化锂。在混合组分制备本发明组合物的过程中和后续要得到所需粘度的过程中，可电离的盐是特别有用的。所使用的可电离的盐的量取决于在组合物中使用的活性组分的量，其可根据配方师的要求进行调解。一般控制组合物粘度所使用的盐的量按组合物的重量计为每一百万份约20至约20,000份(ppm)，优选约20至约11,000ppm。
亚烷基聚铵盐可加入组合物中以得到对粘度的控制，辅助或者代替以上水溶性可电离的盐。此外，这些试剂可作为清除剂，与从主洗涤、漂清中携带的和织物上携带的阴离子洗涤剂形成离子对，并且可改善柔软性能。这些试剂与无机电解质相比，可在较宽的温度范围内稳定粘度，特别是在低温的情况下。
亚烷基聚铵盐的具体实例包括1-赖氨酸一盐酸盐和1,5-二铵2-甲基戊烷二盐酸盐。稳定剂
在本发明组合物中可以存在稳定剂。这里所用的术语“稳定剂”包括抗氧化剂和还原剂。这些试剂的含量为约0-约2％，优选约0.01-0.2％，对于抗氧化剂更优选约0.035-0.1％，对于还原剂更优选约0.01-0.2％。这保证了以熔融形式存放的组合物和化合物在长期储存条件下有良好的气味稳定性。抗氧化剂和还原剂稳定剂的使用对于低香味的产品(很少香料)特别重要。
可以加到本发明组合物中的抗氧化剂的实例包括EastmanChemical Product,Inc，以商品名称TenoxPG和TenoxS-1销售的抗坏血酸、棕榈酸抗坏血酸酯和棓酸丙酯的混合物；可由EastmanChemical Product,Inc.得到的商品名称为Tenox-6的BHT(丁基化羟基甲苯)、BHA(丁基化羟基苯甲醚)、棓酸丙酯和柠檬酸的混合物；可由UOP Process Division得到的商品名称为SustaneBHT的丁基化羟基甲苯；Eastman Chemical Products,Inc.的商品名称为Tenox TBHQ的叔丁基氢醌；Eastman Chemical Products,Inc.以TenoxGT-1/GT-2的商品名称销售的天然生育酚；以及EastmanChemical Products,Inc.的商品名称BHA的丁基化羟基苯甲醚；棓酸的长链(C8-C22)酯，例如棓酸十二烷基酯；Irganox1010；Irganox1035；IrganoxB 1171；Irganox1425；Irganox3114；Irganox3125；及它们的混合物；优选的Irganox3125；Irganox1425；Irganox3114及其混合物；更优选Irganox3125本身。以上一些稳定剂的化学名称和CAS编号列在以下表Ⅱ中。
表Ⅱ抗氧化剂         CAS编号    美国联邦规定的代码中使用的
                        化学名称Irganox1010   6683-19-8   四(亚甲基(3,5-二叔丁基-4-羟
                        基氢化肉桂酸酯))甲烷Irganox1035   41484-35-9  硫代二亚乙基二(3,5-二叔丁基
                        -4-羟基氢化肉桂酸酯)Irganox1098   23128-74-7  N,N’-六亚甲基二(3,5-二叔丁基
                        -4-羟基氢化肉桂酰胺)IrganoxB1171  31570-04-4  Irganox1098和Irgafos168
            23128-74-7  的1∶1混合物Irganox1425   65140-91-2  二(单乙基(3,5-二-叔-丁基-4-
                        羟苄基)膦酸酯钙Irganox3114   65140-91-2  二(单乙基(3,5-二-叔-丁基-4-
                        羟苄基)膦酸酯)钙Irganox3125   34137-09-2  3,5-二-叔-丁基-4-羟基-羟化
                        肉桂酸与1,3,5-三(2-羟乙
                        基)-S-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)
                        三酮的三酯Irgafos168    31570-4--4  三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸
                        酯
还原剂的实例包括硼氢化钠、次磷酸、Irgafos168和它们的混合物。污垢解脱剂
污垢解脱剂适合用于本发明织物护理组合物中。本领域技术人员已知的任何聚合污垢解脱剂可任选地用于本发明组合物中。聚合污垢解脱剂特征在于具有使疏水纤维如聚酯和尼龙表面亲水化的亲水部分，和沉积在疏水纤维上并且在整个洗涤和漂洗过程中保持与之连接的疏水部分，因此其作为亲水部分的固定物。这可以使得用污垢解脱剂处理的随后产生的污渍在后来的洗涤过程中更容易被清洗。
如果使用的话，污垢解脱剂一般占本发明织物护理组合物重量的约0.01％-10.0％，一般约0.1％-5％，优选约0.2％-3.0％。
以下文献描述了适用于本发明的污垢解脱剂聚合物，这些文献都包括在本文中作参考：1976年5月25日授权的Hays的US3959230；1975年7月8日授权的Basadur的US3893929；1976年12月28日授权的Nicol等的US4000093；1987年10月27日授权的Gosselink的US4702857；11月6日授权的Scheibel等的US4968451；1987年10月27日授权的Gosselink的US4702857；1987年12月8日授权的Gosselink等的US4711730；1988年1月26日授权的Gosselink的US4721580；1989年10月31日授权的Maldonado等US4877896；1990年9月11日授权的Gosselink等的US4956447；1995年5月16日授权的Gosselink等的US5415807；1987年4月22日公开的Kud等的欧洲专利申请0219048。
另外适合的污垢解脱剂描述在Violland等的US4201824；Lagasse等的US4240918；Tung等的US4525524；Ruppert等的US4579681；US4240918；US4787989；US4525524；1988年的Rhone-Poulenc Chemie的EP279134A；BASF的(1991)EP457205；和1974年的UnileverN.V.的DE2335044，所有这些文献在本文引用作参考。
可商购的污垢解脱剂包括由shin-etsu Kagaku Kogyo K.K生产的METOLOSE SM100、METOLOSE SM200,从BASF(德国)购得的S0KALAN型材料，例如SOKALAN HP-22,ZELCON 5126(从Dupont购得)和MILEASET(从ICI购得)。杀菌剂
在本发明组合物中使用的杀菌剂的实例包括戊二醛，甲醛，2-溴-2-硝基丙-1,3-二醇(由位于宾州费城的Inolex Chemicals公司出售，商品名为Bronopol)，以及由Rohm and Hass公司出售，商品名为Kathon的5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的混合物，其用量为1-1000ppm。香料
本发明可包含任何香料。适宜的香料公开于美国专利US5500138中，该专利在此引入作为参考。
用于本发明的香料包括芳香物质或芳香物质的混合物，其中包括天然的(即通过提取花、草、叶、根、树皮、木料、花簇和植物得到的)、人造的(即不同天然油或油成份的混合物)和合成的(即合成制备的)芳香物质。这些物质常常伴随有辅助物质，例如定香剂、增量剂、稳定剂和溶剂。这些辅助剂也包括在本文所说的“香料”的含义范围内。一般地，香料是很多有机化合物的复杂混合物。
天然原料的范围不仅包含易挥发的组分，而且也包含中度挥发性和略挥发性的组分，合成的香料可包括来自几乎所有类型的香味物质的代表性实例，这由以下列出的说明性目录证实：天然产物，例如树苔净油、罗勒油、柑桔果油(例如香柠檬油、桔子油等)、乳香黄连净油、香桃木油、玫瑰草油、广藿香油、巴拉圭橙叶油、苦艾油；醇类，例如金合欢醇、香叶醇、芳樟醇、橙花醇、苯基乙基醇、玫瑰醇、肉桂醇；醛类，例如柠檬醛、HelionalTM、a-己基-肉桂醛、羟基香茅醛，LilialTM(对叔丁基-a-甲基二氢肉桂醛)、甲基壬基丙醛；酮类，例如烯丙基紫罗兰酮、a-紫罗兰酮、β-紫罗兰酮、异甲基紫罗兰酮(异甲基-a-紫罗兰酮)、甲基紫罗兰酮；酯类，例如苯氧基乙酸烯丙酯、水杨酸苄酯、丙酸肉桂酯、乙酸香茅酯、乙草酸香茅酯、乙酸癸酯、乙酸二甲基苄基甲醇酯、丁酸二甲基苄基甲醇酯、乙酰乙酸乙酯、异丁酸己烯酯、乙酸芳樟酯、二氢茉莉酮酸甲酯、乙酸甲基苯基原酯、乙酸岩兰草酯等；内酯类，例如γ-十一烷酸内酯，通常在香精中使用的各种组分，例如麝香酮、吲哚、对-薄荷烷-8-硫羟-3-酮和甲基丁子香酚。同样，本领域中公知的任何常规香味乙缩醛或酮缩醇都可加入本发明组合物中作为常规配制的香料(c)的任选组分。这种常规的香味乙缩醛和酮缩醇包括已知的甲基和乙基乙缩醛和酮缩醇，以及基于苯甲醛的乙缩醛或酮缩醇、包含苯基乙基链段的那些或最近开发的专利品，例如在美国专利题目为“氧代-1,2,3,4-四氢化萘和氧代-1,2-二氢化茚的乙缩醛和酮缩醇”中描述的那些，参见1992年1月28日授权的转让给Givaudan公司的美国专利5084440。当然，其它最近合成的专利品也可包括在用于完整配方的织物柔软组合物的香料组合物中。这些包括如在转让给Givaudan的1994年7月26日的美国专利5332725中描述的烷基取代的氧代-1,2,3,4-四氢化萘和氧代-1,2-二氢化茚的烯醇醚；或如在转让给Givaudan的1991年12月9日的美国专利5264615中描述的席夫碱。
用于本发明组合物中的香料基本上不含卤化物和硝基麝香。
香料的存在量可以是成品组合物重量的0％-10％，优选0.1％-5％，更优选0.2％-3％。本发明的织物护理组合物改善了织物的香料沉积。结晶生长抑制剂组份
本发明织物护理组合物还可含有结晶生长抑制剂组份，优选有机二膦酸组份，按该组合物的重量计，优选其含量为0.01％-5％，更优选0.1％-2％。
有机二膦酸，在这里意思是不合有作为其化学结构的一部分的氮的有机二膦酸。因此，该定义排除了有机氨基膦酸盐，然而其可包括在本发明组合物中作为重金属离子螯合剂组份。
有机二膦酸优选是C1-C4二膦酸，更优选C2二膦酸，例如亚乙基二膦酸或最优选乙烷1-羟基-1,1-二膦酸(HEDP)，其可以部分或完全离子化的形式存在，特别是作为盐或配合物存在。酶
本发明组合物和方法可任选地使用一种或多种酶例如脂肪酶、蛋白酶、纤维素酶、淀粉酶和过氧化物酶。这里使用的优选酶是纤维素酶。实际上，此类酶还给被处理的织物提供了护色作用。可用于本发明的纤维素酶包括细菌型和霉菌型两种，其优选具有最佳pH值为5-9.5。美国专利US4435307中公开了适宜的由异常腐质霉(Humicolainsolens)或腐质霉(Humieola)菌株DSM1800产生的霉菌型纤维素酶，或属于气单胞菌属的产生霉菌的纤维素酶212，和从一种海洋软体动物Dolabella Auricula Solander的肝胰腺提取出的纤维素酶。适合的纤维素酶还公开于GB-A-2075028；GB-A-2095275；和DE-OS-2247832中。CAREZYME(和CELLUZYME((Novo)是特别有用的。其它适合的纤维素酶还公开于Novo的WO91/17243,WO96/34092,WO96/34945和EP-A-0739982中。在目前商品制剂的实施中，一般用量是每克洗涤剂组合物具有的活性酶高达5mg重量，更一般为0.0001mg-3mg。换言之，本发明组合物一般包含0.001％-5％，优选0.01％-1％重量的商品酶制剂。在酶制剂的活性可另外定义的特殊情况下例如用纤维素酶定义，相应的活性单位是优选的(例如CEVU或纤维素酶当量粘度单位)。另外，本发明的组合物可包含纤维素酶的量相当于每克组合物0.5-1000CEVU的活性。为配制本发明组合物目的使用的纤维素酶制剂一般在液体或固体形式时具有活性为1000-10000CEVU/克。其它任选组分
本发明可包括在纺织品处理组合物中常规使用的任选组分，例如增白剂、着色剂，表面活性剂，防缩剂，织物挺爽剂，去斑剂，杀菌剂，杀真菌剂，抗氧化剂如丁基化羟基甲苯，防腐剂。消泡剂等。
本发明还可包括其它可配伍的组分，包括在WO96/02625、WO96/21714和WO96/21715中公开的那些，和在未结案的申请PCT/US97/01644中公开的可分散的聚烯烃例如Velustrol等。本发明还可含有任选的螯合剂。应用
本发明组合物适用于家庭处理的任何步骤，即其作为预处理组合物、作为洗涤添加剂、作为适用于洗衣周期的漂清阶段中的组合物或作为在干燥器-片上施用的组合物。显然，对于本发明目的，可有多种应用例如用本发明预处理组合物处理织物，和之后用适用于漂清阶段和/或适合用作干燥器-片的本发明组合物处理织物。本发明组合物还可以是例如在熨烫的同时可适合使用的或施用到滚筒干燥器表面上的喷雾剂、泡沫或气溶胶形式。表面活性剂体系
该织物护理组合物当配制为根据本发明的在整个洗涤过程进行柔软化的洗衣组合物时，其通常包含表面活性剂体系，其中表面活性剂可选自非离子型和/或阴离子型和/或阳离子型和/或两性和/或两性离子和/或半极性表面活性剂。
表面活性剂一般含量为0.1％至60％重量，更优选的掺入量为本发明织物护理组合物重量的1％至35％，最优选1％-30％。
优选所配制的表面活性剂是与组合物中存在的酶组分相容。在液体或凝胶组合物中，最优选所配制的表面活性剂使得其促进或至少不降低这些组合物中任何酶的稳定性。
根据本发明使用的优选的表面活性剂体系包含本文所述的一种或多种非离子和/或阴离子表面活性剂作为表面活性剂。
烷基酚的聚氧乙烯、聚氧丙烯和聚氧丁烯的缩合产物适合用作本发明表面活性剂体系中的非离子型表面活性剂，优选的是聚氧乙烯缩合物。这些化合物包括具有含约6至约14个碳原子，优选约8至约14个碳原子的为直链或支链构型的烷基的烷基酚与氧化烯的缩合产物。在优选的实施方案中，每摩尔烷基酚中存在的氧乙烯的量等于约2至约25摩尔，更优选约3至约15摩尔。商业上可购得的这种类型的非离子表面活性剂包括IgepalTM CO-630，是由GAF Corporation出售的；和TritonTM X-45,X-114,X-100和X-102，它们都是由Rohm&Haas公司出售的。这些表面活性剂通常称为烷基酚烷氧基化物(例如烷基酚乙氧基化物)。
伯和仲脂肪醇与约1至约25摩尔环氧乙烷的缩合产物适合用作本发明非离子表面活性剂体系中的非离子表面活性剂。脂肪醇的烷基链既可以是直链的也可以是支链的，可以是伯醇或仲醇，并一般含有约8至约22个碳原子。优选的是按每摩尔醇计，醇与约2至约10摩尔环氧乙烷的缩合产物，其中醇的烷基含有约8至约20个碳原子，更优选约10至约18个碳原子。在所述缩合产物中相对每摩尔醇存在约2至约7摩尔氧乙烯，最优选2至5摩尔氧乙烯。商业上可购得的这种类型的非离子表面活性剂包括TergitolTM 15-S-9(C11-C15直链醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)、TergitolTM 24-L-6NMW(C12-C14伯醇与6摩尔环氧乙烷的缩合产物，并具有窄的分子量分布)，两种均由UnionCarbide Corporation出售；还有Shell Chemical Company出售的NeodolTM 45-9(C14-C15直链醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)，NeodolTM 23-3(C12-C13直链醇与3.0摩尔环氧乙烷的缩合产物)，NeodolTM45-7(C14-C15直链醇与7摩尔环氧乙烷的缩合产物),NeodolTM 45-5(C14-C15直链醇与5摩尔环氧乙烷的缩合产物)；由Procter&GambleCompany出售的KyroTM EOB(C13-C15醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)；和由Hoechst出售的Genapol LA030或LA 050(C12-C14醇与3或5摩尔环氧乙烷的缩合产物)。这些产物优选的HLB范围是8-11，最优选8-10。
还适合用作本发明表面活性剂体系中的非离子表面活性剂的是在1986年1月21日颁发给Llenado的美国专利US4,565,647中公开的烷基多糖，其具有约6至约30个碳原子，优选约10至约16个碳原子的一个疏水基团和一个多糖例如多苷亲水基团，该亲水基团含有约1.3至约10，优选约1.3至约3，最优选约1.3至约2.7个糖单元。可以使用任何含有5或6个碳原子的还原糖，例如可用葡萄糖、半乳糖和半乳糖基部分取代糖基部分(疏水基任选地连接在2-、3-、4-等位置上，从而得到与葡萄糖苷或半乳糖苷相反的葡萄糖或半乳糖)。糖间键可以是例如在前一个糖单元的2-、3-、4-和/或6-位与另一个糖单元的一个位置之间。
优选的烷基多苷具有下式：
R2O(CnH2nO)t(糖基)x其中R2选自烷基、烷基苯基、羟烷基、羟烷基苯基和其混合物，其中烷基含有约10至约18个碳原子，优选约12至约14个碳原子；n是2或3，优选2；t是0至约10，优选0；x是约1.3至约10，优选约1.3至约3，最优选约1.3至约2.7。糖基优选是由葡萄糖衍生的。为制备这些化合物，首先制得醇或烷基聚乙氧基醇，然后与葡萄糖或葡萄糖源反应形成萄萄糖苷(在1位连接)。然后可将另一个糖基单元的1位与前一个糖基单元的2-、3-、4-和/或6-位，优选主要在2位之间进行连接。
环氧乙烷与通过环氧丙烷与丙二醇缩合形成的疏水基的缩合产物也适合用作本发明附加的非离子表面活性剂体系。这些化合物的疏水部分优选具有分子量约1500至约1800，并表现出水不溶解性。往该疏水部分上加成聚氧乙烯部分倾向于增加总体分子的水溶性，并且产物的液体特征被维持到聚氧乙烯的含量为缩合产物总重量的约50％这一点处，这相当于与多至约40摩尔环氧乙烷缩合。这种类型化合物的实例包括一些商业上可购得的PlurafacTM LF404和PluronicTM表面活性剂，它由BASF出售。
也适合用作本发明非离子表面活性剂体系中的非离子表面活性剂的是环氧乙烷与由环氧丙烷和乙二胺反应得到的产物进行缩合的产物。这些产物的疏水部分由乙二胺与过量的环氧丙烷的反应产物构成，并且一般具有约2500至约3000分子量。该疏水部分与环氧乙烷缩合到一定程度，即缩合产物含有约40％至约80％重量聚氧乙烯，并且具有约5000至约11000分子量。这种类型非离子表面活性剂的实例包括一些商业上可购得的TetronicTM化合物，由BASF出售。
优选的用作本发明表面活性剂体系中的非离子表面活性剂的是烷基酚的聚氧乙烯缩合物、伯和仲脂肪醇与约1至约25摩尔环氧乙烷的缩合产物、烷基聚糖和其混合物。最优选的是具有3至15个乙氧基的C8-C14烷基酚乙氧基化物和具有2至10个乙氧基的C8-C18醇乙氧基化物(优选C10平均)，和其混合物。
高度优选的非离子表面活性剂是下式的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂：
Figure A9980813700361
其中R1是H，或R1是C1-4烃基、2-羟基乙基、2-羟基丙基或其混合物，R2是C5-31烃基，Z是具有直接连有至少3个羟基的直链烃基链的多羟基烃基，或其烷氧基化的衍生物。优选R1是甲基，R2是直链C11-15烷基或C16-18烷基或链烯基例如椰子油烷基或其混合物，Z是由在还原胺化反应中的还原糖例如葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖得到。
适合使用的阴离子表面活性剂是直链烷基苯磺酸盐、烷基酯磺酸盐表面活性剂，包括按照“美国油化学家学会杂志”(“The Journal ofthe American Oil Chemists Society”),52(1975)，第323-329页的方法用气态SO3磺化的直链C8-C20羧酸(即脂肪酸)酯。适合的原料包括天然的脂肪类物质如由牛油、棕榈油等衍生的物质。
特别用于洗衣应用的优选的烷基酯磺酸盐表面活性剂包括具有以下结构式的烷基酯磺酸盐表面活性剂：
Figure A9980813700371
其中R3是C8-C20烃基，优选烷基，或其混合物，R4是C1-C6烃基，优选烷基，或其混合物，M是阳离子，其与烷基酯磺酸根形成水溶性盐。适合的成盐阳离子包括金属例如钠、钾和锂，以及取代或未取代的铵阳离子例如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。优选R3是C10-C16烷基，R4是甲基、乙基或异丙基。特别优选的是甲基酯磺酸盐其中R3是C10-C16烷基。
其它适合的阴离子表面活性剂包括烷基硫酸盐表面活性剂，其是式ROSO3M的水溶性盐或酸，其中R优选是C10-C24烃基，优选具有C10-C20烷基部分的烷基或羟烷基，更优选C12-C18烷基或羟烷基，M是H或阳离子，例如碱金属阳离子(例如钠、钾、锂)，或铵或取代铵(例如甲基、二甲基和三甲基铵阳离子和季铵阳离子例如四甲基铵和二甲基哌啶鎓阳离子，以及由烷基胺例如乙胺、二乙胺、三乙胺和其混合物衍生的季铵阳离子等)。一般对于较低的洗涤温度(例如低于约50℃)，优选C12-C16烷基链，而对较高的洗涤温度(例如高于约50℃)，优选C16-C18烷基链。
其它可用于洗涤目的的阴离子表面活性剂也可被包括在本发明织物护理组合物中。这些可包括皂的盐(包括例如钠、钾、铵和取代的铵盐例如单、二和三乙醇胺盐)、C8-C22伯或仲烷烃磺酸盐、C8-C24链烯烃磺酸盐、通过磺化碱土金属柠檬酸盐的热解产物制得的磺化的多羧酸，例如在英国专利说明书No.1,082,179中所描述的；C8-C24烷基聚乙二醇醚硫酸盐(含有多至10摩尔氧乙烯)；烷基甘油磺酸盐、脂肪酰基甘油磺酸盐、脂肪油酰基甘油硫酸盐、烷基酚氧乙烯醚硫酸盐、石蜡烃磺酸盐、烷基磷酸盐、羟乙磺酸盐例如酰基羟乙磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐、烷基琥珀酰胺酸盐和磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酸单酯(特别是饱和和不饱和的C12-C18单酯)和磺基琥珀酸二酯(特别是饱和和不饱和的C6-C12二酯)、酰基肌氨酸盐、烷基多糖的硫酸盐例如烷基多葡萄糖苷硫酸盐(下文描述的非离子性的非硫酸化的化合物)、支链的伯烷基硫酸盐和烷基聚乙氧基羧酸盐例如那些具有式RO(CH2CH2O)kCH2COO-M+的盐，其中R是C8-C22烷基，k为1至10的整数，M是形成可溶性盐的阳离子。树脂酸和氢化树脂酸也是适用的，例如松香、氢化松香，以及存在于松浆油或由松浆油衍生的树脂酸和氢化树脂酸。
其它例子被描述在“表面活性剂和洗涤剂”(第Ⅰ和Ⅱ卷，由Schwartz,Perry及Berch编著)书中。各种这样的表面活性剂也一般性地公开在1975年12月30日授予Laughlin等人的美国专利US3,929,678，第23栏58行至29栏23行中(本文引用作参考)。
当含有它们时，本发明洗衣洗涤剂组合物典型地含有约1％至约40％，优选约3％至约20％重量这种阴离子表面活性剂。
高度优选的阴离子表面活性剂包括烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂，其是式RO(A)mSO3M的水溶性盐或酸，其中R是未取代的C10-C24烷基或具有C10-C24烷基部分的羟烷基，优选C12-C20烷基或羟烷基，更优选C12-C18烷基或羟烷基，A是乙氧基或丙氧基单元，m值大于0，一般在约0.5至约6之间，更优选在约0.5至约3之间，M是H或阳离子，其可以是例如金属阳离子(例如钠、钾、锂、钙、镁等)、铵或取代的铵阳离子。烷基乙氧基化硫酸盐以及烷基丙氧基化硫酸盐是本发明预期使用的。取代的铵阳离子的具体实例包括甲基、二甲基、三甲基铵阳离子和季铵阳离子例如四甲基铵和二甲基哌啶鎓阳离子，以及那些由烷基胺例如乙胺、二乙胺、三乙胺和其混合物衍生的阳离子等。例举的表面活性剂有C12-C18烷基聚乙氧基化物(1.0)硫酸盐(C12-C18E(1.0)M),C12-C18烷基聚乙氧基化物(2.25)硫酸盐(C12-C18E(2.25)M),C12-C18烷基聚乙氧基化物(3.0)硫酸盐(C12-C18E(3.0)M)和C12-C18烷基聚乙氧基化物(4.0)硫酸盐(C12-C18E(4.0)M)，其中M适宜选自钠和钾。
本发明织物护理组合物还可含有阳离子、两性、两性离子和半极性表面活性剂，以及非本文已述的非离子和/或阴离子表面活性剂。
适合用于本发明织物护理组合物中的阳离子去污表面活性剂是那些具有一个长链烃基的表面活性剂。这种阳离子型表面活性剂的实例包括铵盐表面活性剂例如烷基三甲基卤化铵，以及具有下式的那些表面活性剂：
[R2(OR3)Y][R4(OR3)Y]2R5N+X-其中R2是在其烷基链中含有约8至约18个碳原子的烷基或烷基苄基，每个R3选自-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-、-CH2CH(CH2OH)-、-CH2CH2CH2-和其混合物；每个R4选自C1-C4烷基、C1-C4羟烷基、由连接两个R4基团形成的苄基环结构、-CH2CHOH-CHOHCOR6CHOHCH2OH，其中R6是分子量小于约1000的任何己糖或己糖聚合物基团，以及氢(当y不为0时)；R5是同R4相同的基团，或者是烷基链，其中R2加R5的碳原子总数不多于约18个；每个y是0至约10，并且y值总和为0至约15；X是任何一种相容的阴离子。
适用于本发明的季铵表面活性剂具有式(Ⅰ)：
Figure A9980813700391
式Ⅰ其中R1是短链长的烷基(C6-C10)，或式(Ⅱ)的烷基酰氨基烷基：
Figure A9980813700401
式Ⅱy是2-4，优选3。其中R2是H或C1-C3烷基，其中x是0-4，优选0-2，最优选0，其中R3、R4和R5是相同或不同的，可以是短链的烷基(C1-C3)，或式Ⅲ的烷氧基化烷基，其中X-是反离子，优选卤离子，例如氯或甲基硫酸根，式ⅢR6是C1-C4,z是1或2。
优选的季铵表面活性剂是式Ⅰ所定义的那些：其中R1是C8、C10或其混合物，x=0,R3、R4=CH3,R5=CH2CH2OH。
适用于本发明组合物的高度优选的阳离子型表面活性剂是水溶性季铵盐化合物，其具有下式：
R1R2R3R4N+X-(ⅰ)其中R1是C8-C16烷基，每个R2、R3和R4独立地为C1-C4烷基、C1-C4羟烷基、苄基和-(C2H4O)xH，其中x值为2至5,X是阴离子。R2、R3、R4中是苄基的应当不能多于一个。
R1优选的烷基链长是C12-C15，特别是，烷基是由椰子或棕榈仁脂肪衍生的链长的混合物，或者是通过链烯烃或羰基合成醇合成得到的。R2、R3和R4优选的基团是甲基和羟乙基，并且阴离子X可选自卤化物、甲基硫酸根、乙酸根和磷酸根离子。
用于本发明的式(ⅰ)的适合季铵盐化合物的实例是：椰子油三甲基氯化铵或溴化铵；椰子油甲基二羟乙基氯化铵或溴化铵；癸基三乙基氯化铵；癸基二甲基羟乙基氯化铵或溴化铵；C12-C15二甲基羟乙基氯化铵或溴化铵；椰子油二甲基羟乙基氯化铵或溴化铵；肉豆蔻基三甲基甲基硫酸铵；月桂基二甲基苄基氯化铵或溴化铵；月桂基二甲基(氧乙烯)4氯化铵或溴化铵；胆碱酯(式(ⅰ)的化合物，其中R1是烷基，和R2、R3、R4是甲基)；二烷基咪唑啉[式(ⅰ)的化合物]。
本发明有用的其它阳离子表面活性剂还描述在1980年10月14日授予的Cambre的美国专利US4,228,044和欧洲专利申请EP000,224中。
当包含它们时，本发明织物护理组合物典型地含有0.2％至约25％，优选约1％至约8％重量这种阳离子表面活性剂。
两性表面活性剂也适用于本发明织物护理组合物中。这些表面活性剂可广义地被描述为仲或叔胺的脂肪族衍生物，或者杂环仲或叔胺的脂肪族衍生物，其中脂族基可以是直链或支链的。一种脂族取代基含有至少约8个碳原子，典型地约8至约18个碳原子，并且至少有一个脂族取代基含有增溶于水的阴离子基团，例如羧基、磺酸根、硫酸根。参见1975年12月30日授予Laughlin等的美国专利US3,929,678,第19栏18-35行有关两性表面活性剂的实例。
当包含它们时，本发明织物护理组合物典型地含有0.2％至约15％，优选约1％至约10％重量这种两性表面活性剂。
两性离子表面活性剂也适用于织物护理组合物中。这些表面活性剂可广义地被描述为仲或叔胺的衍生物、杂环仲或叔胺的衍生物，或季铵盐、季磷鎓或叔锍化合物的衍生物。参见1975年12月30日授予Laughlin等的美国专利US3,929,678，第19栏38行至22栏48行有关两性离子表面活性剂的实例。
当包含它们时，本发明织物护理组合物典型地含有0.2％至约15％，优选约1％至约10％重量这种两性离子表面活性剂。
半极性非离子表面活性剂是特殊的一类非离子表面活性剂，其包括水溶性氧化胺，其包含一个约10至约18个碳原子的烷基部分和2个选自含有约1至约3个碳原子的烷基和羟烷基部分；水溶性氧化膦，其包含一个约10至约18碳原子的烷基部分和2个选自含有约1至约3个碳原子的烷基和羟烷基部分；和水溶性亚砜，其包含一个约10至约18个碳原子的烷基部分和一个选自含有约1至约3个碳原子的烷基和羟烷基部分。
半极性非离子洗涤剂表面活性剂包括具有下式的氧化胺表面活性剂：其中R3是含有约8至约22个碳原子的烷基、羟烷基或烷基苯基、或它们的混合物；R4是含有约2至约3个碳原子的亚烷基或羟亚烷基或它们的混合物；x为0至约3；每个R5是含有约1至约3个碳原子的烷基或羟烷基或含有约1至约3个氧乙烯基团的聚氧乙烯基团。R5基团可彼此连接，例如通过氧或氮原子连接形成环状结构。
这些氧化胺表面活性剂特别是包括C10-C18烷基二甲基氧化胺和C8-C12烷氧基乙基二羟乙基氧化胺。
当包含它们时，本发明清洗组合物典型地含有0.2％至约15％，优选约1％至约10％重量这种半极性非离子表面活性剂。
本发明织物护理组合物还可包含选自伯或叔胺的辅助表面活性剂。
用于本发明的适合的伯胺包括式R1NH2的胺，其中R1是C6-C12，优选C6-C10烷基链，或R4X(CH2)n,X是-O-,-C(O)NH-或-NH-,R4是C6-C12烷基链，n是1-5，优选3。R1烷基链可以是直链或支链，并且可间隔多至12个，优选少于5个氧乙烯部分。
根据上式，优选的胺是正烷基胺。用于本发明适合的胺可选自1-己胺、1-辛胺、1-癸胺和月桂胺。其它优选的伯胺包括C8-C10氧丙胺、辛氧基丙基胺、2-乙基己基氧丙基胺、月桂基酰氨基丙基胺和酰氨基丙基胺。
用于本发明适合的叔胺包括式R1R2R3N的叔胺，其中R1和R2是C1-C8烷基链或
Figure A9980813700431
R3是C6-C12，优选C6-C10烷基链，或R3是R4X(CH2)n，其中X是-O-,-C(O)NH-或-NH-,R4是C4-C12,n是1-5，优选2-3,R5是H或C1-C2烷基，x是1-6。
R3和R4可以是直链或支链；R3烷基链可间隔多至12个，优选少于5个氧乙烯部分。
优选的叔胺是R1R2R3N，其中R1是C6-C12烷基链，R2和R3是C1-C3烷基或其中R5是H或CH3,x=1-2。
还优选的是下式的酰氨基胺：
Figure A9980813700441
其中R1是C6-C12烷基；n是2-4，优选n是3；R2和R3是C1-C4。
本发明最优选的胺包括1-辛胺、1-己胺、1-癸胺、1-十二烷基胺、C8-C10氧丙基胺、N-椰子油1-3二氨基丙烷、椰子油烷基二甲基胺、月桂基二甲基胺、月桂基二(羟乙基)胺、椰子油二(羟乙基)胺、2摩尔丙氧基化的月桂胺、2摩尔丙氧基化的辛胺、月桂基酰氨基丙基二甲基胺、C8-C10酰氨基丙基二甲基胺和C10酰氨基丙基二甲基胺。
用于本发明组合物最优选的胺是1-己胺、1-辛胺、1-癸胺、1-十二烷基胺。特别适合的是正十二烷基二甲基胺和二羟乙基椰子油烷基胺和7摩尔乙氧基化的油胺、月桂基酰氨基丙基胺和椰子油酰氨基丙基胺。漂白剂
可包括在配制成在整个洗涤过程中进行柔软的洗衣组合物的织物护理组合物中的其他任选洗涤剂组份包括漂白剂，例如过氧化氢、PB1、PB4和具有粒度400-800微米的过碳酸盐。这些漂白剂组分可包括一种或多种氧漂白剂，和根据所选择的漂白剂的一种或多种漂白活化剂。当存在氧漂白化合物时，其一般以约1％-25％含量存在。
用于本发明的漂白剂组分可以是任何一种适用于织物护理组合物的漂白剂，包括氧漂白剂和本技术领域中公知的其它漂白剂。适用于本发明的漂白剂可以是活化的或非活化的漂白剂。
一类可使用的氧漂白剂包括过羧酸漂白剂和它的盐。这类漂白剂的适合例子包括单过氧邻苯二甲酸镁六水合物，间氯过苯甲酸镁，4-壬基氨基-4-氧代过氧丁酸和二过氧十二烷二酸。这些漂白剂公开在美国专利US4483781，美国专利申请740446，欧洲专利申请0133354和美国专利US4412934中。高度优选的漂白剂还包括如在美国专利US4634551中描述的6-壬基氨基-6-氧代过氧己酸。
另一类可使用的漂白剂包括卤素漂白剂。次卤酸盐漂白剂的实例包括例如三氯异氰脲酸、二氯异氰脲酸钠和钾和N-氯代和N-溴代烷磺酰胺。这种物质一般加入量为成品重量的0.5-10％，优选1-5％重量。
过氧化氢释放剂可以和漂白活化剂例如四乙酰基乙二胺(TAED)、壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS，被描述于US4,412,934中)、3,5-三甲基己醇氧苯磺酸盐(ISONOBS，被描述于EP 120,591中)、五乙酰基葡萄糖(PAG)或N-壬酰基-6-氨基己酸的酚磺酸酯(NACA-OBS，描述在WO94/28106中)结合起来使用，这些漂白活化剂被过水解形成过酸，作为活性的漂白物，从而导致改善的漂白效果。还适合的活化剂是酰化的柠檬酸酯，例如在未结案的欧洲专利申请No.91870207.7中公开的那些，和具有下式的不对称的无环酰亚胺漂白活化剂，如公开在Procter& Gamble的未结案的美国专利申请序号60/022786(1996年7月30日提交)和60/028122(1996年10月15日提交)中：其中R1是C7-C13直链或支链的饱和或不饱和烷基，R2是C1-C8直链或支链的饱和或不饱和烷基和R3是C1-C4直链或支链的饱和或不饱和烷基。
用于本发明洗涤剂组合物中的适用的漂白剂，包括过氧酸，和包含漂白活化剂和过氧漂白化合物的漂白体系描述于我们未结案的申请USSN 08/136,626、PCT/US95/07823,WO95/27772、WO95/27773、WO95/27774和WO95/27775中。
过氧化氢也可通过加入一种酶催体系(即酶和相应的底物)来提供，该酶催体系在洗涤和/或漂洗过程的开始或过程中能够产生过氧化氢。这种酶催体系公开在1991年10月9日申请的EP专利申请91202655.6中。
用于漂白组合物中的含金属的催化剂包括含钴的催化剂，例如五胺乙酸钴(Ⅲ)盐和含锰的催化剂，例如在EPA549271、EPA549272；EPA458397；US5246621；EPA458398；US5194416和US5114611中描述的那些。含有过氧化合物、含锰的漂白催化剂和螯合剂的漂白组合物描述在专利申请94870206.3中。
除了氧漂白剂之外的漂白剂也是本领域公知的，并且可以用在本发明中。一类特别好的非氧漂白剂包括光敏化漂白剂如磺化的酞菁锌和/或铝。这些物质在洗涤过程中能沉积在底物上。在氧存在的条件下，当被光照射时，例如把衣服晾在室外在日光下干燥时，磺化的酞菁锌被活化，结果底物被漂白。优选的酞菁锌和光敏化的漂白方法描述于美国专利US4033718中。洗涤剂组合物一般含有约0.025％至约1.25％(重量)的磺化的酞菁锌。助洗剂体系
该织物护理组合物当配制为根据本发明的在整个洗涤过程进行柔软的洗衣组合物时，还可包含助洗剂体系。任何常规的助洗剂体系都适用于本发明，包括铝硅酸盐物质、硅酸盐、多羧酸盐、烷基或链烯基琥珀酸和脂肪酸、诸如乙二胺四乙酸、二亚乙基三胺五亚甲基乙酸盐材料、金属离子螯合剂例如氨基聚膦酸盐，特别是乙二胺四亚甲基膦酸和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸。磷酸盐助洗剂也可用于本发明。
适合的助洗剂可以是无机离子交换物质，通常是无机水合的铝硅酸盐物质，更具体地是水合的合成沸石例如水合的沸石A、X、B、HS或MAP。
另一种适合的无机助洗剂物质是层状硅酸盐，例如SKS-6(Hoechst)。SKS-6是一种由硅酸钠构成的结晶层状硅酸盐(Na2Si2O5)。
适合的含有一个羧基的多羧酸盐包括乳酸、羟基乙酸和它们的醚衍生物，如公开于比利时专利Nos.831,368、821,369和821,370中。含有两个羧基的多羧酸盐包括琥珀酸、丙二酸、(亚乙基二氧)二乙酸、马来酸、二乙醇酸、酒石酸、羟基丙二酸和富马酸的水溶性盐，以及描述于德国专利2,446,686和2,446,687和美国专利US3,935,257中的醚羧酸盐，以及比利时专利840,623中描述的亚硫酰基羧酸盐。含有三个羧基的多羧酸盐包括特别是水溶性的柠檬酸盐、乌头酸盐和柠康酸盐，以及琥珀酸盐衍生物例如描述于英国专利1,379,241中的羧甲氧基琥珀酸盐、描述于荷兰专利申请7205873中的乳酰氧基琥珀酸盐，和氧多羧酸盐物质例如描述于英国专利No.1,387,447中的2-氧杂-1,1,3-丙烷三羧酸盐。
含有四个羧基的多羧酸盐包括英国专利No.1,261,829中公开的氧联二琥珀酸盐、1,1,2,2-乙烷四羧酸盐、1,1,3,3-丙烷四羧酸盐和1,1,2,3-丙烷四羧酸盐。含有磺基取代基的多羧酸盐包括公开于英国专利Nos.1,398,421和1,398,422和美国专利US3,936,448中的磺基琥珀酸盐衍生物，和英国专利No1,082,179中描述的磺化的热解柠檬酸盐，而含有膦取代基的多羧酸盐公开在英国专利No.1,439,000中。
脂环和杂环的多羧酸盐包括环戊烷-顺、顺、顺-四羧酸盐、环戊二烯五羧酸盐、2,3,4,5-四氢呋喃-顺、顺、顺-四羧酸盐、2,5-四氢呋喃-顺二羧酸盐、2,2,5,5-四氢呋喃四羧酸盐、1,2,3,4,5,6-己烷六羧酸盐和多元醇例如山梨醇、甘露醇和木糖醇的羧甲基衍生物。芳香族多羧酸盐包括英国专利No.1,425,343中公开的蜜石酸、1,2,4,5-苯四酸和邻苯二甲酸的衍生物。
以上这些化合物中，优选的多羧酸盐是每个分子中含有多至三个羧基的羟基羧酸盐，更具体地是柠檬酸盐。
用于本发明组合物中的优选的助洗剂体系包括水不溶性铝硅酸盐助洗剂例如沸石A或层状硅酸盐(SKS-6)和水溶性羧酸盐螯合剂例如柠檬酸的混合物。其他优选的助洗剂体系包括水不溶性铝硅酸盐助洗剂例如沸石A与水溶性羧酸盐螯合剂例如柠檬酸的混合物。用于本发明液体洗涤剂组合物中的优选的助洗剂体系是皂和多羧酸盐。
可构成用于颗粒组合物中的助洗剂体系的一部分的其它助洗剂材料包括无机材料例如碱金属碳酸盐、碳酸氢盐、硅酸盐和有机材料例如有机膦酸盐、氨基聚亚烷基膦酸盐和氨基多羧酸盐。
其它适合的水溶性有机盐是均聚或共聚的酸或它们的盐，其中聚羧酸包含被不多于两个碳原子彼此分开的至少两个羧基。
这种类型的聚合物公开在GB-A-1,596,756中。这类盐的实例是具有MW2000-5000的聚丙烯酸盐，以及它们与马来酸酐的共聚物，这种共聚物具有分子量20,000至70,000，特别是约40,000。
洗涤助洗剂盐一般含量是组合物重量的5％至80％，优选10％至70％，最通常是30％至60％。螯合剂
该织物护理组合物当配制为在整个洗涤过程进行柔软的洗衣组合物时，还可任选地含有一种或多种铁和/或锰螯合剂。这类螯合剂可选自氨基羧酸盐，氨基膦酸盐，多官能取代的芳族螯合剂及其混合物，所有的螯合剂如在下文中定义。不受理论的制约，人们认为这些物质的优点部分在于它们具有通过形成可溶性螯合物而从洗涤溶液中除去铁和锰的其超凡能力。
用作任选的螯合剂的氨基羧酸盐包括乙二胺四乙酸盐，N-羟乙基乙二胺三乙酸盐，次氮基三乙酸盐，乙二胺四丙酸盐，三亚乙基四胺六乙酸盐，二亚乙基三胺五乙酸盐和乙醇二甘氨酸，它们的碱金属盐，铵盐和取代铵盐以及它们的混合物。
当在洗涤剂组合物中允许存在至少低的总磷含量时，氨基膦酸盐也适合用作本发明组合物的螯合剂，其中包括：乙二胺四(亚甲基膦酸盐)，为DEQUEST。这些氨基膦酸盐优选不含超过约6个碳原子的烷基或链烯基。
在本发明组合物中还可以使用多官能取代的芳族螯合剂。参见1974年5月21日授权的Connor等人美国专利US3812044。优选这类酸形式的化合物是二羟基二磺基苯如1,2-二羟基-3,5-二磺基苯。
在本发明中优选使用的可生物降解的螯合剂是乙二胺二琥珀酸盐(″EDDS″)，尤其是如在1987年11月3日授予Hartman和Perkins的美国专利US4704233中描述的其[S,S]异构体。
本发明组合物还可含有水溶性的甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)盐(或酸形式)作为螯合剂，或作为与例如不溶性的助洗剂如沸石、层状硅酸盐等一起使用的辅助助洗剂。
如果使用螯合剂，则其用量一般为本发明织物护理组合物重量的约0.1％-15％。如果使用螯合剂，更优选其用量是该组合物重量的约0.1％-3.0％。抑泡剂
另一种任选的组分是抑泡剂，实例有聚硅氧烷和二氧化硅-聚硅氧烷混合物。聚硅氧烷一般代表物有烷基化的聚硅氧烷物质，而二氧化硅一般是以细粉的形式使用，实例有二氧化硅气凝胶和干凝胶和各种类型的疏水二氧化硅。这些物质可以颗粒的形式掺入，其中抑泡剂被掺入水溶性或水可分散性的、基本非表面活性的洗涤剂不渗透的载体中，且能有利地释放。另外，抑泡剂可溶解或分散到液体载体中或通过喷洒施加到一种或多种其它组分上。
优选的聚硅氧烷泡沫控制剂被公开在Bartollota等人的美国专利3,933,672中。其它特别有用的抑泡剂是自乳化聚硅氧烷抑泡剂，其描述于1977年4月28日公开的德国专利申请DTOS2,646,126中。这种化合物的实例是DC-544，商业上可由Dow corning购得，其是一种硅氧烷-乙二醇共聚物。尤其优选的泡沫控制剂是包含硅氧烷油和2-烷基烷醇的混合物的抑泡剂体系。适合的2-烷基烷醇是2-丁基辛醇，其在商业上可按商品名Isofol 12 R购得。
这种抑泡剂体系描述于1992年11月10申请的未结案的欧洲专利申请No.92870174.7中。
特别优选的聚硅氧烷泡沫控制剂被描述于未结案的欧洲专利申请No.92201649.8中。该组合物可包含与烘制的无孔隙二氧化硅例如AerosilR组合使用的聚硅氧烷/二氧化硅混合物。
上述的抑泡剂一般使用量为组合物重量的0.001％至2％，优选0.01％至1％。方法
本发明的另一方面，提供了一种方法，其给经家庭处理的织物提供了织物护理，该方法包括用包含如上文定义的组合物的含水介质接触织物的步骤。优选，所述含水介质的温度为2-40℃，更优选5-25℃。
本发明的另一方面，本发明组合物可施用到底物上，例如干燥器-片。因此，还提供了一种方法，其给经家庭处理的处理过的织物提供了织物护理，该方法包括用如上文定义的组合物接触织物的步骤，其中所述组合物被施用到底物上，优选干燥器-片。优选，在本发明组合物施用到干燥器-片上的情况下，该组合物被用于滚动-干燥方法中。
本发明组合物适用于家庭处理的任何步骤，即其作为预处理组合物、作为洗涤添加剂、作为适用于洗衣周期的漂清阶段中的组合物或作为在干燥器-片上施用的组合物。显然，对于本发明目的，可有多种应用例如用本发明预处理组合物处理织物，和之后用适用于漂清阶段和/或适合用作干燥器-片的本发明组合物处理织物。本发明组合物还可以是例如在熨烫的同时可适合使用的或施用到滚动干燥器表面上的喷雾剂、泡沫或气溶胶形式。
当配制为“在整个洗涤过程进行柔软”的组合物时，本文描述的方法包括用常规方法和下文示例说明的方法，用洗涤溶液接触织物。常规洗衣方法包括用其中溶解或分散了有效量的洗衣洗涤剂和/或织物护理组合物的水溶液处理脏织物。本发明方法适宜在清洗过程中完成。该清洗方法优选在5℃-95℃，特别是在10℃-60℃下进行。处理溶液的pH优选为7-12。
实施例
以下实施例是用于说明本发明的组合物，而不意味必然限制或另外定义本发明的范围。
在织物护理组合物中，酶的含量是按纯酶占总组合物重量来表示，除非另外说明，洗涤剂组分按占总组合物重量来表示。其中简写的组分符号具有以下定义：LAS     ：直链C11-13烷基苯磺酸钠CxyAS   ：C1x-C1y烷基硫酸钠CxyEz   ：缩合平均z摩尔环氧乙烷的主要是直链的C1x-C1y伯醇DEQA    ：氯化二(牛油基氧基乙基)二甲基铵DEQA(2) ：二(软牛油酰氧基乙基)羟乙基甲基铵甲基硫酸盐DTDMAMS ：二牛油二甲基铵甲基硫酸盐SDASA   ：1∶2的硬脂基二甲基胺∶三压硬脂酸沸石A   ：式Na12(AlO2SiO2)12·27H2O的水合硅铝酸钠，初级粒
      度为0.1至10微米(按无水基表示的重量)NaSKS-6 ：式δ-Na2Si2O5的结晶层状硅酸盐柠檬酸盐：柠檬酸三钠二水合物，活度为86.4％，粒度分布在425
      -850微米碳酸盐  ：粒度在200-900微米之间的无水碳酸钠MA/AA   ：4∶1丙烯酸盐/马来酸盐无规共聚物，平均分子量约
      70000-80000PB1     ：标准式NaBO2.H2O2的无水过硼酸钠一水合物过碳酸盐：标准式为2Na2CO3·3H2O2的无水过碳酸钠TAED    ：四乙酰乙二胺DETPMP  ：由Monsanto以商品名Dequest2060出售的二乙基三
      胺五(亚甲基)膦酸盐蛋白酶  ：由Novo NordiskA/S以商品名Savinase、Alcalase、
      Durazym和由Gist Brocades以商品名Maxacal、
      Maxapem出售的蛋白水解酶，和在专利WO91/06637和
      /或WO95/10591中描述的蛋白酶淀粉酶  ：在WO94/18314、WO96/05295中描述的由Genencor按
      商品名Purafact Ox AmR和由Novo Nordisk A/S以商
      品名Termamyl、Fungamyl和Duramyl出售的淀粉分
      解酶，和在WO95/26397中描述的那些淀粉分解酶脂肪酶  ：由Novo Nordisk A/S以商品名Lipolase、Lipolase
      Ultra和由Gist Brocades以商品名Lipomax出售的
      脂解酶纤维素酶：由Novo Nordisk A/S以商品名Carezyme、Celluzyme
      和/或Endolase出售的纤维素酶。CBD1    ：包含通过24个氨基酸的衔接区与CBHl的C-端CBD连接
      的Trichoderma reesei CBHll的N-端CBD的双重
      CBD(M.Linder等-生物化学杂志，第271卷，35号，
      8月出版，第21268-21272页)。CBD2    ：连接由Croda Colloids Ltd.以商品名Coltide HQS
      销售的C18烷基麦蛋白季铵盐衍生物的得自噬纤维梭
      菌的CBD Cellulozome，该CBD Cellulozome以商品
      名纤维素结合结构域销售。CMC     ：羧甲基纤维素钠聚硅氧烷：聚二甲基硅氧烷控泡剂与作为分散剂的硅氧烷-氧化消泡剂    烯共聚物的混合物，所述控泡剂与所述分散剂的重
      量比为10∶1-100∶1抑泡剂  ：12％聚硅氧烷/二氧化硅，18％硬脂醇，70％颗粒状
      淀粉HMWPEO  ：高分子量聚氧乙烯
实施例1
根据本发明制备在洗涤全过程提供柔软性能的以下粒状织物洗涤剂组合物：Ⅰ    ⅡC45AS                          -   10.0LAS                            7.6    -C68AS                          1.3    -C45E7                          4.0    -C25E3                          -      5.0椰子烷基二甲基羟乙基氯化铵     1.4    1.0柠檬酸盐                       5.0    3.0Na-SKS-6                       -     11.0沸石A                         15.0   15.0Ⅰ     ⅡMA/AA                          4.0    4.0DETPMP                         0.4    0.4PB1                           15.0    -过碳酸盐                       -     15.0TAED                           5.0    5.0绿土                          10.0   10.OHMWPEO                         -      0.1蛋白酶                        0.02   0.01脂肪酶                       0.002   0.01淀粉酶                        0.03  0.005纤维素酶                     0.001 0.0005CBD1                           -      2.0CBD2                           0.2    -硅酸盐                         3.0    5.0碳酸盐                        10.0   10.0抑泡剂                         1.0    4.0CMC                            0.2    0.1水/次要组份                  至100％实施例2
根据本发明制备以下漂洗时添加的织物柔软剂组合物：
               Ⅰ      Ⅱ       Ⅲ
CBD1           -       2.0      0.5
CBD2          0.2       -      0.05
DEQA(2)      20.0     20.0     20.0
纤维素酶    0.001    0.001    0.001
HCL          0.03     0.03     0.03
消泡剂       0.01     0.01     0.01
蓝染料      25ppm    25ppm    25ppm
CaCl2        0.20     0.20     0.20
香料         0.90     0.90     0.90
其他和水             至100％实施例3
根据本发明制备以下织物柔软剂和干燥器添加的织物调理剂组合物：
              Ⅰ        Ⅱ      Ⅲ       Ⅳ         ⅤDEQA              2.6      19.0      -        -         -DEQA(2)            -        -        -        -        51.8DTMAMS             -        -        -       26.0        -SDASA              -        -        70.0    42.0      40.2Ⅳ=0的硬脂酸       0.3      -        -         -         -Neodol 45-13       -        -        13.0      -         -盐酸              0.02     0.02      -         -         -乙醇               -        -         1.0      -         -纤维素酶        0.0001    0.001    0.0005    0.005    0.0003CBD1                -       1.0       1.0      -         5.0CBD2               0.2      -         -        0.2       -香料               1.0      1.0      0.75      1.0       1.5Glycoperse S-20     -       -          -       -        15.4甘油单硬脂酸酯      -       -          -      26.0       -monoStearate琥珀酸二香叶醇酯    -       -         0.38     -         -聚硅氧烷消泡剂    0.01     0.01        -       -         -电解质              -       0.1        -       -         -粘土                -       -          -      3.0        -染料             10ppm    25ppm       0.01     -         -水和次要组分     100％    100％        -       -         -实施例4
根据本发明制备以下预处理或后处理组合物：
          Ⅰ        Ⅱ      ⅢCBD1          2.0      1.0      -CBD2          -        -        0.4DEQA(2)       -       20.0     20.0纤维素酶    0.002    0.001    0.001HCL           -       0.03     0.03消泡剂        -       0.01     0.01蓝染料     25ppm     25ppm    25ppmCaCl2         -       0.20     0.20香料        0.90      0.90     0.90水/次要组分              至100％

Claims (14)

1．一种柔软化杂合蛋白，其包含与柔软化蛋白连接的、含有纤维素结合结构域的氨基酸序列。
2．一种织物护理组合物，其包含根据权利要求1的含有纤维素结合结构域的一种或多种氨基酸序列和/或柔软化杂合蛋白。
3．根据权利要求1-2的柔软化杂合蛋白或织物护理组合物，其中纤维素结合结构域选自得自粪肥纤维单胞菌(Cellulomonas fimi)的CBD CenC、CenA、CeX，得自Trichoderma reesei的CBD CBHl，得自噬纤维梭菌(Clostridium cellulovorans)的CBD Cellulozome，得自褐色热单孢(Thermonospora fusca)的CBD E3，得自粪堆梭菌(Clostridium stecorarium)XynA的CBD-二聚体，得自Bacillusagaradherens的CBD，得自Humicola insolens的CBD45类和/或其混合物。
4．根据权利要求3的柔软化杂合蛋白或织物护理组合物，其中包含纤维素结合结构域的氨基酸序列选自得自Humicola insolens的CBD45类，得自粪肥纤维单胞菌的CBD CenC和/或得自噬纤维梭菌的CBDCellulozome。
5．根据权利要求1-4的柔软化杂合蛋白或织物护理组合物，其中包含纤维素结合结构域的几种氨基酸序列是交联的。
6．根据权利要求5的柔软化杂合蛋白或织物护理组合物，其中2-50，优选2-10个氨基酸序列的纤维素结合结构域是交联的。
7．根据权利要求5-6的柔软化杂合蛋白或织物护理组合物，其中包含Trichoderma reesei CBHⅡ的N-端CBD的氨基酸序列与包含Trichoderma reesei CBHⅠ的C-端CBD的氨基酸序列连接。
8．根据权利要求2-7的柔软化杂合蛋白或织物护理组合物，其中所述柔软化蛋白是非活性酶和/或C18烷基麦蛋白季铵盐衍生物。
9．根据权利要求2-8的柔软化杂合蛋白或织物护理组合物，其中所述柔软化蛋白通过连接区与包含纤维素结合结构域的所述氨基酸序列连接。
10．根据权利要求9的柔软化杂合蛋白或织物护理组合物，其中所述连接区是非氨基酸连接区，优选选自以下的聚合物：PEG(NPC)2,(NH2)2-PEG，叔-BOC-NH-PEG-NH2,MAL-PEG-NHS和/或VS-PEG-NHS聚合
11．根据权利要求9的柔软化杂合蛋白或织物护理组合物，其中所述连接区是氨基酸连接区。
12．根据权利要求2-11的织物护理组合物，其还包含另一种织物护理组份。
13．根据权利要求2-12的织物护理组合物，其中其他织物护理组份选自包含两个长烷基链的阳离子表面活性剂、粘土和/或转移酶。
14．包括用根据权利要求2-13的织物护理组合物接触织物的步骤的一种方法，其给织物提供了柔软性、抗皱性质、抗起球性质、抗收缩性质、静电控制、鲜艳外观和织物抗磨损性质和提供、修整或恢复抗拉强度。
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