CN1329658A

CN1329658A - 洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物

Info

Publication number: CN1329658A
Application number: CN99813900A
Authority: CN
Inventors: A·布施; J·斯梅茨; A·C·贝克
Original assignee: Procter and Gamble Ltd
Current assignee: Procter and Gamble Ltd
Priority date: 1998-09-30
Filing date: 1999-05-17
Publication date: 2002-01-02
Also published as: DE69930858D1; EP1115828B1; JP2002525423A; JP2003526699A; DE69930858T2; CN1327478A; ATE323146T1; MXPA01003381A; BR9914110A; JP2003521558A; WO2000018865A1; AR020544A1; CA2342530A1; AU3998199A; EP1115828A1; AU3998299A; EP1117757A1; AR020545A1; EP1117770A1; WO2000018897A1

Abstract

本发明涉及一种洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物,该组合物含有化学实体和聚合物;其中化学实体含有对纤维素具有强亲合力的沉积助剂以及有益剂。这种组合物提供改进的织物清洁包括污垢/污渍去除、抗污垢再沉积和/或白度保持,以及改进的织物护理包括颜色护理和/或织物柔软性。

Description

洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物

发明领域

本发明涉及含有化学实体和聚合物的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物；其中化学实体含有对纤维素具有强亲合力的沉积助剂以及有益剂(benefit agent)。

发明背景

现代洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物中含有具有一个或多个用途的各种洗涤剂成分，不仅使织物获得清洁、清新和卫生，还使其外观和整体性得到保持。因此，向洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物掺加诸如香料、卫生剂、防虫剂、漂白剂、织物柔软剂、固色剂、去污剂和织物增白剂的有益剂。在使用这种洗涤剂成分时，重要的是使这些化合物沉积在织物上，以便在洗衣和/或织物护理过程期间或之后发挥作用。

洗涤剂工业使用聚合物已有了一些年头。事实上，已知聚合物可对洗涤剂提供各种益处，如使织物清洁、防污垢再沉积、颜色护理、白度保持和/或织物柔软。

然而，仍需要进一步配制可提供清洁和织物护理性能的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物。

上述目的可以通过配制含有化学实体和聚合物的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物来实现，其中化学实体含有对纤维素具有强亲合力的沉积助剂以及有益剂。

WO91/10732描述了一种纤维素酶的新衍生物，该酶将得自内葡聚酶的酶核区域与得自另一种纤维素酶的纤维素结合结构域(CelluloseBinding Domain(CBD))相结合，其中所说的内葡聚酶可由芽孢杆菌属spp.NICMB 40250生产；或者将得自另一种纤维素酶的酶核与从所说的内葡聚酶中得到的CBD相结合，以便改进附着性能。WO94/07998描述了一种分类为第45族的纤维素的纤维素酶变体，其含有CBD、催化活性结构域(CAD)和将CBD与CAD相连的区域，其中添加、缺失或取代了一个或多个氨基酸和/或在CAD的相对末端添加另一种CBD。WO95/16792涉及新截短的纤维素酶蛋白质或其衍生物在长支链木霉(Trichoderma longibrachiatum)中的克隆和高水平表达，其中所说的长支链木霉含有与许多CBDs不同的核区域。WO97/01629描述了纤维素水解酶的制备，其中可以通过吸附到不溶性或可溶性载体上来降低纤维素组分的迁移性，例如经由现有或新引入的CBD。WO97/28243描述了一种从纤维素织物中去除或漂白污垢或污渍的方法，其中将织物与含有改性酶的含水介质接触，所说的改性酶含有选自淀粉酶、蛋白酶、脂酶、果胶酶和氧化还原酶的非纤维素水解酶的催化活性氨基酸序列，该序列与含有纤维素结合结构域的氨基酸序列相连接，该专利申请还涉及含有这种改性酶和表面活性剂的洗涤剂组合物。WO98/00500公开了一种含有蛋白质沉积助剂的组合物，该沉积助剂对纤维或表面具有强亲合力并且具有有益剂连接/吸附在其上。

US5,863,880公开了一种含有染料转移抑制聚合物和表面活性剂体系的洗衣用洗涤剂组合物，该组合物可用于单独洗涤带色织物及其连同白色织物一起洗涤。US5,834,412公开了含有荧光增白基团的低聚或聚合邻苯二甲酸亚乙酯衍生物，该组合物可用于洗涤剂组合物中的污垢解脱剂。US5,789,369公开了含有改性聚丙烯酸聚合物的洗衣用洗涤剂组合物，其中所说的改性聚丙烯酸聚合物具有防再沉积性能。WO97/42288描述了洗衣用洗涤剂，其中含有去污型表面活性剂、非棉织物污垢解脱聚合物、水溶性/分散性改性聚胺棉污垢解脱剂和载体以及辅助成分。US5,804,543公开了洗衣用洗涤剂组合物，其中含有阴离子和非离子表面活性剂、洗涤助剂和染料转移抑制聚合物。这些组合物可以提供除去污垢和污渍以及染料转移抑制的有益效果。WO98/29529公开了洗衣用洗涤剂组合物，其中含有去污性表面活性剂、有机/无机洗涤助剂和固色剂；给织物和纺织品提供外观益处和防止褪色。WO95/27028公开了提供良好织物白度的洗涤剂组合物，该组合物含有沸石MAP、特定的增白剂、聚合物和/或氧化催化剂。

然而，以上文献没有一个公开用于改进清洁性能和织物护理性能的含有化学实体和机聚合物的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物；其中化学实体含有对纤维素具有强亲合力的沉积助剂以及有益剂。

发明概述

本发明涉及一种含有化学实体和聚合物的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物；其中化学实体含有对纤维素具有强亲合力的沉积助剂以及有益剂。该组合物可以提供改进的织物清洁，包括污垢/污渍去除、防污垢的再沉积和/或白度保持，该组合物还可以提供改进的织物护理，包括对织物的颜色护理、织物柔软性、防皱、防起球和防收缩。

发明详述

本发明涉及一种洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物，该组合物含有化学实体和聚合物；其中化学实体含有对纤维素具有强亲合力的沉积助剂以及有益剂。

出人意料地发现，本发明将化学实体与聚合物进行组合的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物，可以提供改进的清洁性能和改进的织物护理性能，包括织物的防皱、防起球和防收缩性，其中所说的化学实体含有对纤维素具有强亲合力的沉积助剂以及有益剂。不希望受理论的束缚，据信化学实体的沉积助剂会结合到织物表面，造成织物纤维破裂。因此织物表面的破裂使纤维更易接近聚合物的活性，并且增强了聚合物的性能。此外，增加的织物纤维易接近性增强了化学实体中有益剂的有益效果。

本发明的适宜的聚合物包括污垢解脱聚合物、分散剂和抗再沉积聚合物。这些类型的聚合物可以提供织物的清洁，包括污垢/污渍去除、抗污垢的再沉积和/或白度保持。适宜的聚合物还有染料转移抑制剂和絮凝剂，其中染料转移抑制剂可提供织物的颜色护理和白度保持，絮凝剂可提供改进的织物护理，包括颜色护理和/或织物柔软性。化学实体

本发明的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物中含有化学实体作为基本组分。这种化学实体中含有一种或多种对纤维素具有强亲合力的沉积助剂和一种或多种有益剂，并且可能地含有一种或多种连接区域。

本发明的化学实体在洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物中的含量通常为总组合物重量的0.00001％-50％，优选0.001％-20％，更优选0.1％-10％。沉积助剂

本发明的沉积助剂是对纤维素具有亲合力的任何原料。适于本发明的沉积助剂是酶。优选的酶是纤维素酶、脂酶、磷脂酶、蛋白酶、角质酶、角蛋白酶、角质素酶(keratanase)、过氧化物酶、葡糖淀粉酶、淀粉酶、木聚糖酶、酯酶、乙酰酯酶、果胶酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂肪氧化酶、木质素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、壳多糖酶、甘露聚糖酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、阿拉伯呋喃糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、右旋聚糖酶、转移酶、糖基转移酶、漆酶或糖酶。特别优选纤维素酶。

优选，用于本发明的沉积助剂是前述酶之一种的结合结构域。在本发明的内容中，结合结构域表示酶的结合部位，定义为保留结合部位之结合亲合力的氨基酸序列。由沉积助剂代表的结合部位优选是纤维素酶、脂酶、角质酶、角蛋白酶或蛋白酶的结合部位。特别优选纤维素酶的结合部位，具体说是纤维素结合结构域(CBD)。

为本发明的目的，特别优选的沉积助剂事实上是“含有纤维素结合结构域(CBD)的氨基酸序列”，该术语是指能够使纤维素酶与纤维素类底物有效结合的氨基酸序列(如P.Kranlis等描述的瑞赛木霉(Trichoderma reesei)纤维素生物水解酶I的C末端区域三维结构测定，使用核磁共振和杂交距离几何学-动力学模拟的退火研究，《生物化学》(Biochemistry)28：7241-7257，1989)。纤维素结合结构域的分类和性能可参见P.Tomme等的专题论文“不溶性多糖的酶降解”(ACS研讨会文集618，J.N.Saddler和M.H.Penner编辑，ACS，1995)。

纤维素结合(或其它碳水化合物结合)结构域是作为由两个或多个多肽氨基酸序列区域组成的大多肽或蛋白质的整体部分出现的多肽氨基酸序列，特别是在一般来说含有催化结构域和碳水化合物结合结构域的水解酶中，其中所说的催化结构域含有底物水解活性部位，所说的碳水化合物结合结构域用于结合所针对的碳水化合物底物。这种酶可以含有一个以上的催化结构域和一个、两个或三个碳水化合物结合结构域，并且它们还可以含有一个或多个使碳水化合物结合结构域与催化结构域相连接的多肽氨基酸序列区域，该类型的区域通常称作“连接体”或“连接区域”。

含有纤维素结合结构域的水解酶的实例是纤维素酶、木聚糖酶、甘露聚糖酶、阿拉伯呋喃糖苷酶、乙酰酯酶和壳多糖酶。“纤维素结合结构域”还在藻类中发现，例如在红藻Porphyra purpurea中以非水解性多糖结合蛋白质的形式[参见P.Tomme等，纤维素结合结构域-分类和在不溶性碳水化合物的酶降解中的性能，John N.Saddle和Michael H.Penner(编辑)，ACS研讨会文集618期(1996)]。然而，大部分已知的CBDs(由P.Tomme等(在引证文章中)分类和称作“纤维素结合结构域”)得自于纤维素酶和木聚糖酶。

在本发明的内容中，术语“纤维素结合结构域”应当按与后一篇参考文献(引证P.Tomme等的文章)相同的方式理解。P.Tomme等的参考文献中将120多种“纤维素结合结构域”分类成10个族(I-X)，它们可能具有不同的功能或在底物结合机理中所起的作用不同。然而，可以预期将来会出现新族代表物和其它族。

在存在有CBDs的蛋白质/多肽中(如酶，一般为水解酶，如纤维素酶)，CBD可以位于N末端或C末端或位于中间位置。

构成CBD的多肽或蛋白质部分(如水解酶)一般来说本身由大于约30且小于约250个氨基酸残基组成。例如，根据P.Tomme等(在引证文章中)I族中列出的分类的CBDs由33-37个氨基酸残基组成，IIa族中列出和分类的CBDs由95-108个氨基酸残基组成，VI族中列出的分类的CBDs由85-92个氨基酸残基组成，而VII族中列出的分类的一个CBD(得自于热纤维梭菌(Clostridium thermocellum)中的纤维素酶)由240个氨基酸残基组成。因此，构成CBD的氨基酸序列的分子量一般来说为约4kD-约40KD，并且通常低于约35kD。

纤维素结合结构域可以通过重组技术来生产，如在H.stalbrand等的《应用和环境微生物学》，1995年3月1090-1097页；E.Brun等(1995)《欧洲生物化学杂志》(Eur.J.Biochem)，231，142-148页；J.B.Coutinho等(1992)《分子微生物学》6(9)1243-1252页中的描述。

为分离诸如纤维素酶的纤维素结合结构域，可以使用许多基因工程方法。一种方法使用限制酶去除一部分基因，然后使剩余的基因载体片段融合到移码中获得突变基因，这种突变基因是用来编码根据特定基因片段而截短的蛋白质。另一种方法是使用外切核酸酶如Ba131使核苷酸系统性缺失，或者从DNA的5’末端和3”末端外切，或者从基因内的限制缺口内切。这些基因缺失法产生编码缩短基因分子的突变基因，然后可以评价所说缩短基因分子的表达产物用于底物结合(如纤维素结合)能力。评价结合能力的适宜底物包括纤维素类原料如Avicel^TM和棉纤维。其它方法包括使用能够使CBD从所针对的蛋白质的其余多肽链中分裂(如末端CBD)的选择性或特异性蛋白酶。

用于本发明化学实体的优选CBDs选自：来自瑞赛木霉的CBDsCBHII；来自粪肥纤维单胞菌的CBDs、CenC、CenA和Cex；来自瑞赛木霉的CBDs CBH1；来自噬纤维梭菌(Clostridium cellulovorans)的CBD Cellulozome；来自褐色高温单孢菌(Thermonospora fusca)的CBD E3；来自粪堆梭菌(Clostridium stecorarium)(NCIMB11754)XynA的CBD-二聚物；来自粘琼脂芽孢杆菌(Bacillusagaradherens)(NCIMB40482)的CBD和/或来源于霉菌异常腐质霉(Humicola insolens)纤维素酶的第45族CBD，其中所说的异常腐质霉纤维素酶由Novo Nordisk A/S以商标名“Carezyme”市售。Carezyme是一种来自第45族的内葡聚糖酶，得自于异常腐质霉DSM1800，分子量为约43kDa并且显出纤维水解活性。

用于本发明化学实体的更优选的CBDs是来自粪肥纤维单胞菌(Cellulomonas fimi)的CBD、CenC，来自噬纤维梭菌的CBDCellulozome，来自异常腐质霉的第45族CBD，和/或其混合物。连接区域

本发明的改进的化学实体中还可以含有一个或几个连接区域。术语“连接区域”是指使沉积助剂邻接并且使其连接到化学组分的区域。适宜的连接区域，如果包含在本发明的改进的化学实体中时，其特征在于具有一个或多个供化学组分的附着点和一个或多个将共价结合到沉积助剂的部分。优选，本发明的连接区域中含有至少一个附着沉积助剂的点和一个以上可供连接化学组分的反应性基团，以下将其称作“多元反应性连接区域”。当存在时，这种连接区域可通过化学性地实现或者通过重组技术来实现。

本发明中的适宜的连接区域为：

1)适宜的是Shearwater聚合物公司1996年1月目录中描述的聚乙二醇衍生物，例如亲核性PEGs、羧基PEGs、亲电性活化PEGs、巯基选择性PEGs、杂官能PEGs、生物素PEGs、乙烯基衍生物、PEG硅烷和PEG磷脂。具体说，适宜的非氨基酸连接区域是杂官能PEG，Shear water公司的(X-PEG-Y)聚合物如PEG(NPC)2、PEG-(NH2)2、t-BOC-NH-PEG-NH2、t-BOC-NH-PEG-CO2NHS、OH-PEG-NH-tBOC、FMOC-NH-PEG-CO2NHS或Sigma的PEG(NPC)₂，MW3400。

2)其它适宜的连接区域是Aldrich的戊二醛50wt％水溶液；Sigma的辛二酸琥珀酰亚胺酯(DSS)；Sigma的γ-马来酰亚氨基丁酸N-羟基琥珀酰亚胺酯(GMBS)；Sigma的1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(EDC)和Sigma的辛二亚胺酸二甲酯盐酸盐(DMS)；1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺；N-乙基-5-苯基异偶氮鎓(isoaxolium)-3-磺酸酯、1-环己基-3(2-吗啉乙基)-碳二亚胺甲基-对-甲苯磺酸酯、N-乙氧羰基-2-乙氧基1，2二氢喹啉或戊二醛。

3)适宜的还有Pierce公司的1999/2000 Pierce产品目录中在标题“交联试剂：SMPH、SMCC、LC-SMCC化合物”下描述的交联剂，并且优选磺基-KMUS化合物。

从中，优选的连接区域是Shear water公司的PEG(NPC)2、(NH2)2-PEG、t-BOC-NH-PEG-NH2、MAL-PEG-NHS、VS-PEG-NHS聚合物和/或Pierce的磺基-KMUS化合物。

适宜的多元反应性连接区域包括聚丙烯酸/马来酸聚合物、聚乙烯基醇、聚合物和/或如共同未结案专利申请PCT/US98/20491(1998.9.30申请，P&G，引入这里作为参考)中描述的含胺化合物。这种含胺化合物包括氨基芳基衍生物、聚胺、取代的胺和酰胺、葡糖胺、树枝状聚合物(dendrimers)/壳聚糖糖类、胺衍生物多糖和肽聚合物。

1)聚丙烯酸/马来酸：适宜的聚丙烯酸、马来酸和/或其混合物是其中一个酸部分共价结合到沉积助剂氨基酸序列中存在的NH2基团的聚丙烯酸、马来酸和/或其混合物。其它适宜的酸单元是可利用作为潜在性连接基团的反应性基团，用以通过其醇/胺基团连接化学组分。

2)聚乙烯基醇聚合物。这些聚合物中可以含有或不含有含聚合引发剂的部分。

-不含有含聚合引发剂的酸部分，这种聚合物可以通过酯化反应连接到例如沉积助剂氨基酸序列中存在的天冬氨酸或谷氨酸的反应性基团。该聚乙烯基醇聚合物中还含有羟基反应性基团，可用于结合含酸/醛的化学组分。

-具有含聚合引发剂的酸部分，聚合物的这种聚合引发剂酸部分例如可以连接到沉积助剂氨基酸序列中存在的NH2基团。该聚乙烯基醇聚合物中还含有羟基反应性基团，可用于结合含酸/醛的化学组分。

3)适宜的还有如共同未结案专利申请PCT/US98/20491(1998.9.30申请，P&G，引入这里作为参考)中描述的并且具有以下通式结构的含胺化合物：B-(NH2)n；其中B是载体原料，并且n是其值至少为1的指数。优选B载体是无机或有机载体。“无机载体”是指不含碳或者基本上不是基于碳的主链。

在无机载体中，优选的伯胺选自氨基衍生的有机硅烷、硅氧烷、硅氮烷、铝烷、铝硅氧烷或硅酸铝化合物的单体或聚合物或有机-有机硅共聚物。这种载体的典型实例是：含有至少一个伯胺部分的有机硅氧烷，如二氨基烷基硅氧烷[H2NCH2(CH3)2Si]O，或有机氨基硅烷(C6H5)3SiNH2，其描述于：《有机硅的化学和技术》，W.Noll，学院出版公司，1998，伦敦，209、106页。

在有机载体中，优选的伯胺选自氨基芳基衍生物、聚胺、氨基酸及其衍生物、取代的胺和酰胺、葡糖胺、树枝状聚合物、MW为600-50K的聚乙烯基胺；MW为400-300,000的氨基取代的聚乙烯基醇；聚氧乙烯二[胺]；聚氧乙烯二[6-氨基己基]；直链或支链N，N’-二-(3-氨基丙基)-1，3-丙二胺；1，4-二-(3-氨基丙基)哌嗪，及其混合物。

优选的氨基芳基衍生物是氨基苯衍生物，包括4-氨基苯甲酸酯化合物的烷基酯，更优选选自乙基-4-氨基苯甲酸酯、苯基乙基-4-氨基苯甲酸酯、苯基-4-氨基苯甲酸酯、4-氨基-N’-(3-氨基丙基)苯甲酰胺，及其混合物。

适合于本发明的聚胺是聚乙烯亚胺聚合物、聚[氧(甲基-1，2-乙二基)]、-(2-氨基甲基乙基)--(2-氨基甲基-乙氧基)-(＝C.A.S No.9046-10-0)；聚[氧(甲基-1，2-乙二基)]、-氢-)--(2-氨基甲基乙氧基)、与2-乙基-2-(羟基甲基)-1，3-丙二醇的醚(＝C.A.S No.39423-51-3)；以商标名为Jeffamines T-403、D-230、D-400、D-2000可商购获得；2，2’，2”-三氨基三乙胺；2，2’-二氨基-二乙胺；3，3’-二氨基-二丙胺、可从Mitsibushi商购获得的1，3-二氨基乙基-环己烷和可从Clariant商购获得的C12 Sternamines，如n为3/4的Sternamin(丙烯胺)n，及其混合物。优选的聚胺是可商购获得的商标名为Lupasol的聚乙烯亚胺聚合物，如Lupasol FG、G20、wfv、PR8515、WF、FC、G20、G35、G100、HF、P、PS、SK、SNA。

这里所用的优选的取代胺和酰胺选自哌啶甲酰胺(nipecotamide)、N-椰油-1，3-丙烯二胺；N-油基-1，3-丙烯二胺；N-(牛油烷基)-1，3-丙烯二胺；1，4-二氨基环己烷；1，2-二氨基环烷基；1，12-二氨基十二烷，及其混合物。

其它适合用于本发明的伯胺是葡糖胺类，优选选自2，3，4，5，6-五甲氧基葡糖胺；6-乙酰葡糖胺、葡糖胺、及其混合物。

优选的化合物还有聚乙烯亚胺和/或聚丙烯亚胺树枝状聚合物，以及可商购获得的Starburst聚酰氨基胺(PAMAM)树枝状聚合物(Dendritech的GO-G10代产品)和树枝状聚合物Astromols(DSM的1-5代产品)，其是二氨基丁烷聚胺DAB(PA)x树枝状聚合物，其中x＝2n×4且n通常为0-4。

其它乙烯的伯胺化合物是：

-分子量(MW)为600、1200、3K、20K、25K或50K的聚乙烯基胺；

-MW为400-300,000的氨基取代的聚乙烯基醇；

-可获得自如Sigma的聚氧乙烯二[胺]；

-可获得自如Sigma的聚氧乙烯二[6-氨基己基]；

-直链或支链N，N’-二-(3-氨基丙基)-1，3-丙二胺(TPTA)；

-1，4-二-(3-氨基丙基)哌嗪(BNPP)。

更优选的化合物是乙基-4-氨基苯甲酸酯；可商购获得的商标名为Lupasol的聚乙烯亚胺，如Lupasol FG、G20、wfv、PR8515、WF、FC、G20、G35、G100、HF、P、PS、SK、SNA；葡糖胺；二氨基丁烷树枝树枝状聚合物Astramol；MW为600、1200、3K、20K、25K或50K的聚乙烯基胺；MW为400-300,000的氨基取代的聚乙烯基醇；聚氧乙烯二[胺]；聚氧乙烯二[6-氨基己基]；直链或支链N，N’-二-(3-氨基丙基)-1，3-丙二胺；1，4-二-(3-氨基丙基)哌嗪及其混合物。首选的伯胺化合物选自乙基-4-氨基苯甲酸酯；可商购获得的商标名为Lupasol的聚乙烯亚胺聚合物，如Lupasol FG、G20、wfv、PR8515、WF、FC、G20、G35、G100、HF、P、PS、SK、SNA；二氨基丁烷树枝树枝状聚合物Astramol；直链或支链N，N’-二-(3-氨基丙基)-1，3-丙二胺；1，4-二-(3-氨基丙基)哌嗪及其混合物。更首选的化合物选自乙基-4-氨基苯甲酸酯；可商购获得的商标名为Lupasol的聚乙烯亚胺聚合物，如Lupasol FG、G20、wfv、PR8515、WF、FC、G20、G35、G100、HF、P、PS、SK、SNA；直链或支链N，N’-二-(3-氨基丙基)-1，3-丙二胺；1，4-二-(3-氨基丙基)哌嗪及其混合物。

用于本发明的首选的多元反应性连接区域是氨基酸及其衍生物，特别是酯衍生物和酰胺衍生物。这些肽聚合物通过肽键连接到沉积助剂。更优选的化合物是因其结构特点而提供增强表面亲合性的化合物。

适宜的氨基酸具有下式所示的官能团：

用于本发明的适宜的氨基酸选自酪氨酸、色氨酸、赖氨酸、谷氨酸、谷酰胺、天冬氨酸、精氨酸、天冬酰胺、苯丙氨酸、脯氨酸、甘氨酸、丝氨酸、组氨酸、苏氨酸、蛋氨酸及其混合物。具有相同氨基酸均聚物或具有不同氨基酸的杂聚物是适宜的。例如，氨基酸丝氨酸、苏氨酸和酪氨酸具有反应性的羟基，半胱氨酸存在有反应性的SH基团，天冬酰胺和谷酰胺氨基酸拥有反应性的酰氨基并且赖氨酸具有反应性的氨基。连接优选是在酪氨酸、半胱氨酸或赖氨酸上获得的。具体说，使用赖氨酸上的或肽聚合物内末端氨基酸上的自由NH2基团作为含醛、烯、酮或酸或含卤素部分的化学组分的附着点。

适宜的化合物还有氨基酸衍生物，选自酪氨酸乙基酯、甘氨酸甲基酯、色氨酸乙基酯及其混合物。

通过重组技术，可以将这些肽化合物与含纤维素结合结构域的氨基酸序列相连接。S.Karita等(1996)《(发酵和生物工程杂志》，第81卷，6期，553-556页中描述了重组技术的一个实例，该实例描述了具有不同来源CBD的酶的表达。多元反应性连接区域可以含有1-约100个氨基酸残基，特别是2-40个氨基酸残基，如2-15个氨基酸残基。优选使用很少受周围蛋白酶影响的氨基酸。事实中，可以选择氨基酸的任何组合来达到最大重量有效性和蛋白酶稳定。适宜的氨基酸连接区域是异常腐质霉第45族纤维素酶连接体，肺炎克雷伯氏菌(Klebsiella Pneumoniae)-CiP连接体的NifA基因，大肠杆菌OmpA基因-CiP连接体，E3纤维素酶褐色高温单孢菌(Thermomonospora fusca)连接体和CenA纤维素酶连接体；优选异常腐质霉第45族纤维素酶连接体和E3纤维素酶褐色高温单孢菌连接体。

取决于所连接的化学组分的预期活性，可以将所说的化学组分永久性或临时性连接到沉积助剂和/或连接区域。因此，本发明还包括其中化学组分通过弱键与沉积助剂和/或连接区域相连的化学实体。所说的弱键是指在洗涤/周围护理过程期间或之后可以酶断裂、氧化、光照射断裂和/或水解断裂以便释放化学组分的键。弱键的实例是席夫碱或β-氨基酮键。有益剂

本发明的化学实体中含有有益剂。在本发明的内容中有益剂理解为对纤维或织物产生所需效果的任何化合物。化学实体中所含的有益剂优选选自香料、卫生剂、防虫剂、织物柔软剂、去污剂、漂白剂、固色剂、增白剂、表面活性剂和/或其混合物。更优选的有益剂是香料剂、防虫剂、卫生剂和/或漂白剂。

除这些化学实体外，本发明的组合物中还可以含有未改性的相同有益剂。

本发明的有益剂可以是包胶的。适宜的包胶原料包括以淀粉、聚(乙酸乙烯酯)、脲/甲醛缩合物为基料的原料。特别优选的包胶原料是由多糖基质和如GB1,464,616中所述的多羟基化合物组成的水溶性胶囊。其它适宜的水溶性包胶原料包括糊精，该糊精得自如US3,455,838中描述的取代二元羧酸的未糊化淀粉酸-酯。这些酸-酯糊精优选由诸如蜡质玉米、蜡质高粱、西米、木薯和马铃薯的淀粉来制备。所述包胶原料的适宜实例包括由National Starch制造的N-Lok。该N-Lok包胶原料由改性玉米淀粉和葡萄糖组成。淀粉的改性是通过添加单官能取代基，如辛烯基琥珀酸酐。香料

适合用于本发明组合物的化学实体是香料实体，其中至少一种有益剂是可通过弱键连接到沉积助剂的香料化合物。据信香料的高牢固性可以通过使增香剂与沉积助剂连接来实现。

不希望受理论的束缚，据信在改进的香料实体内弱键的缓慢水解将有助于香料的释放。事实上，在洗涤或织物护理过程之后，弱键被水解并且香料被释放。出人意料地发现本发明组合物中的这些香料实体可以经济和有效的方式提供更愉快且持久的香味。此外，不希望受理论的束缚，据信本发明的香料实体附着在织物表面可造成织物纤维破裂。衣服上的污垢和污渍从织物纤维中松散，并且更易接近于聚合物洗涤。此外，织物表面破裂使纤维易于接近其上面的聚合物活性并增强该活性。因此已经发现，本发明的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物将这些香料实体与聚合物结合，在干洗后的织物上留下持久的香味并且改进洗涤和/或抗污垢再沉积和/或增强颜色护理和/或白度保持和/或提高织物柔软性。

可以使用很多天然香味剂成分或合成来源来制备全配方香料。天然原料物质的范围不仅可以包括易挥发的物质，还包括中等程度挥发性和微挥发性的组分，并且合成物质的范围可以包括实际使用的所有类别香味物质中的代表物质，它们将从以下的举例说明中得到说明。在所列的香料成分中，一些是对本领域技术人员来说常规的商品名称，并且还包括异构体。这种异构体也适合用于本发明。传统用于香料工业的适宜酮类和/或醛类典型香料可参见“香料和风味化学品”第I和II卷，Arctander，Allured Publishing，1994，ISBN 0-931710-35-5。优选用于本发明的是以醛类或酮类为基料的产品。

-天然产品，如树苔净油、罗勒油、柑橘类水果油(如香柠檬油、桔子油等)、乳香净油、桃金娘油、玫瑰草油、广藿香油、巴拉圭橙叶油、苦艾油；

-醇，如金合欢醇、香叶醇、芳樟醇、橙花醇、苯乙醇、玫瑰醇、肉桂醇。

-醛类，如柠檬醛、Helional^TM、α-己基-肉桂醛、羟基香予醛、Lilial^TM(对叔丁基-α-甲基二氢肉桂醛)、甲基壬基乙醛、1-癸醛、苯甲醛、花醛(florhydral)、2，4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛；顺式/反式-3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醛；胡椒醛；2，4，6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛；2，6-壬二烯醛；α-正戊基肉桂醛、P.T.Bucinal、新铃兰醛、伞花醛(cymal)、甲基壬基乙醛、己醛、反式-2-己烯醛及其混合物。

-酮类，如烯丙基紫罗兰酮、β紫罗兰酮、异甲基紫罗兰酮(异甲基-α-紫罗兰酮)、甲基紫罗兰酮、α二氢大马酮、δ-二氢大马酮、异二氢大马酮、香芹酮、γ-甲基紫罗兰酮、异-E-Super、2，4，4，7-四甲基辛-6-烯-3-酮、苄基丙酮、β-二氢大马酮、大马酮、二氢茉莉酮酸甲酯、甲基柏木酮及其混合物。

-酯类，如苯氧基乙酸烯丙酯、水杨酸苄酯、丙酸肉桂酯、乙酸香茅酯、乙氧草酸香茅酯(citronellyl ethoxolate)、乙酸癸酯、二甲基苄基甲基乙酸酯、二甲基苄基甲基丁酸酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰基乙酸乙酯、异丁酸己烯酯、乙酸芳樟酯、二氢茉莉酮酸甲酯、乙酸1-苯基乙酯、乙酸岩兰草酯等；

-内酯类，如γ-十一烷酸内酯、经常用在香料工业中的各种组分，如麝香酮、吲哚、对薄荷-8-硫羟-3-酮和甲基丁子香酚。

-缩醛类和缩酮类，包括公知的甲基和乙基缩醛和缩酮以及基于苯甲醛的缩醛和缩酮，所说的基于苯甲醛的缩醛和缩酮中含有苯基乙基部分，或者较新开发的特制品如标题为“氧代1，2，3，4-四氢化萘和氧代2，3-二氢化茚的缩醛和缩酮”的US专利5,084,440(1992.1.28申请，授予Givaudan公司)中描述的物质；

-新近合成的特制品包括US专利5,332,725(1994.7.26，授予Givaudan)中描述的烷基取代氧代1，2，3，4-四氢化萘和氧代2，3-二氢化茚的烯醇醚；或如US专利5,264,615(1991.12.9，授予Givaudan)中描述的席夫碱。

当包含在本发明的组合物中时，这些香料实体的含量通常来说占总组合物重量的0.001％-20％，优选0.005％-5％。卫生剂

另一个用于本发明洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物的化学实体是卫生实体，其中至少一个有益剂是连接到沉积助剂的卫生剂。卫生剂通过弱键与沉积助剂相连，以便当洗涤或织物护理过程期间或之后释放活性物质。优选，卫生剂含有羟基、羧基或醛反应性部分。

出人意料地发现，这种卫生剂在本发明的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物中可以对存放和穿着的织物提供持久且非常有效的微生物生长控制。不希望受理论的束缚，据信卫生实体与织物表面相互作用，从而增加污垢、污渍和织物纤维的可及性。因此已发现本发明的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物将这些卫生实体与聚合物结合，在存放和穿着的织物上提供相当好的微生物生长控制，以及改进聚合物性能，如织物洗涤和/或抗污垢再沉积和/或增强颜色护理和/或白度保持和/或提高织物柔软性。

卫生处理包括通过抑制或减少微生物在织物和其它表面上的活性而获得的所有积极效果，例如防止霉味发生和细菌/真菌生长。例如，它对存放和穿着的织物提供了预防霉味的发生。具体说，本发明的组合物可以抑制或至少减少细菌和/或真菌在等待进一步洗衣处理的湿织物上的发展。并由此防止了霉味的形成。术语“卫生剂”在这里包括杀真菌剂和抗微生物剂，当用于织物时它们分别预防或减少真菌或细菌的生长。本发明洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物的卫生处理有益效果可以通过如Tuber.Lung.Dis.1994年8月；75(4)：286-90；《临床微生物杂志》(J.Clin.Microbiol.)1994年5月；32(5)：1261-7和《临床微生物杂志》1992年10月；30(10)：2692-7中描述的最小抑制浓度(MIC)来评价。

优选的抗菌化合物是十五烷醇、肉桂醛、紫罗兰酮、戊二醛、香茅醛。其它适宜的含羟基、羧基或醛部分的抗微生物化合物在《化妆品香料实践》(Parfums Cosmetiques Actualites)125期，1995年11月，51-4中有所描述。其它适宜的抗菌组分是Nerodol，其例如可以连接到与沉积助剂和/或连接区域相连的羧基或琥珀酸上。另一个实例是化合物Cipamaldehyde和/β一紫罗兰酮，其例如可以形成沉积助剂和/或连接区域的NH2基团形成席夫碱或β-氨基酮。

适宜的还有J.M.Ascenzi编辑的手册《消毒剂和防腐剂》中描述的和WO97/46218中描述的杀微生物活性成分，例如2-羟基二苯基醚、苯酚衍生物、联苯化合物、苄基醇、氯己定、C12-14烷基甜菜碱和C8-18脂肪酸酰氨基烷基甜菜碱、两性表面活性剂、三卤对称二苯脲和季铵盐。适宜的还有EP843002和WO98/24314中描述的阳离子杀菌剂，以及其中还描述的抗菌剂三氯苯氧氯酚、三氯二苯脲、DMDM乙内酰脲、羟甲辛吡酮乙醇胺、巯氧吡啶锌、二硫化硒、苯咪丁酮(climnazole)和3-甲基-4-(1-甲基乙基)苯酚。适宜杀真菌剂的其它实例可见WO 94/10286(Henkel)、CA943 429(Unilever)和US3,426,024(Henkel)。优选的抗微生物剂是2-氰硫基甲基硫代苯并噻唑(Busan 30WB，得自Buckmann)、4-羟基苯甲酸丁酯(尼泊尔金丁酯，得自Nioa Labs)、4-羟基苯甲酸丙酯(尼泊尔金丙酯得自Nioa Labs)、萜品醇、冰片、葑醇、三氯对称二苯脲、Irgasan DP300(2，4，4’-三氯2’羟基二苯基醚)和羟基苯甲酸酯的较高同系物。用于本发明卫生剂实体中的杀菌剂的其它实例包括甲醛、Inolex化学公司(位于宾西瓦尼亚，费城，商标名称Bronopol)出品的2-溴-2-硝基-丙-l，3-二醇和Rohm and Haas公司以商标名称Kathon出品5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的混合物。

其它适宜的卫生剂包括：1-或2-十六烷醇、2-十四烷醇、1-十五烷醇、1-十一烷醇、2-十二烷醇、1-十三烷醇、橙花叔醇、扁柏酚、环庚三烯酚酮、小檗碱、香茅酸、姜黄素、2-巯基吡啶、N-氧化物、鞣花酸(二水合物)、3-叔丁基-5-甲基-水杨酸、3-、4-或5-甲基水杨酸、1-壬醇、癸醇、肉桂醛、S-或R-香茅醛、香茅醇、β-紫罗兰酮、侧柏酮、香豆素和衍生物、香叶醇、柠檬醛、麝香草酚、异丁基或异丙基喹啉、2-丁基-5-甲基苯酚、2-巯基-3-乙酰苯肼醇(pyrodinol)、紫苏子醇、6-羟基-1，3-苯并氧杂硫(benzoxathiol)-2-酮、BOAT、异丁子香酚、薄荷-1-烯-9-醇、2-叔丁基-4-甲基苯酚、曲酸、莰烯、香芹醇、二羟基香芹醇、异茉莉酮、薄荷醇(Methol)、桉油醇(Cineol)、双缩松油醇、樟脑、2-叔丁基-甲基-苯酚、2-十三烷酮、乙酰水杨酸、水杨醛肟、十一碳烯醛、橙花醇、3，5，5-三甲基-1-己醇、己二酸、硫代水杨酸、OH-苯甲酸、2-甲基苯并噻唑、2-氨基苯并噻唑、石竹烯、异氰酸烯丙基酯、香芹酮、α-蒎烯、Salicylic acidfrole、α-紫罗兰酮、2OH-或3OH-苯乙醇、三甲氧基BP、十一烷醛、桉树脑、茴香醛、乙酸冰片酯、水杨基异羟肟酸、苯并呋喃Car.、丁香醛。

优选，卫生实体的含量应当是可以使它们能够防止织物上的细菌和真菌生长，而不仅仅是防止在洗衣用洗涤剂和/或织物含量组合物本身内的生长。

当包含在本发明的组合物中时，卫生剂实体的含量通常占总组合物重量的0.00001％-20％，优选0.00001％-5％。防虫剂

用于本发明组合物的其它适宜的化学实体是防虫实体，其中至少一种有益剂是连接到沉积助剂的防虫剂。

出人意料地发现，这种防虫实体在本发明的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物中可以通过缓慢释放防虫剂来提供很持久的昆虫控制。此外，防虫剂实体附着在织物表面，造成织物纤维破裂由此使衣物污垢和污渍更易于接近聚合物活性。因此，已发现本发明的结合有这种防虫剂实体与聚合物的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物，提供了增强的防虫性能，以及改进的织物洗净和/或抗污垢再沉积和/或增强的颜色护理和/或白度保持和/或提高的织物柔软性。

这种防虫剂优选通过弱键连接到沉积助剂和/或连接区域以便随时间推移释放活性物质。例如，这些物质可以通过席夫碱或迈克尔反应连接到沉积助剂和/或连接区域中存在的NH2基团上。

术语“防虫剂”是指单独的杀虫剂和驱虫剂或其混合物。驱虫剂的实例可以参见Kirk-Othmer《化学技术百科全书》，第4版，第13卷，474-478页。适宜的驱虫剂包括醛基化合物如香茅醛和铁冬青醛(Rotundial)，烯酮基的化合物，例如丁基三甲苯基化氧(避蚊酮TM)、苯甲酸苄酯、生物丙烯除虫菊酯和苄菊酯、N，N-二乙基甲苯甲酰胺(“DEET”)、N，N-二乙基苯甲酰胺、对薄荷-3，8-二醇、1S，3S，4S，6S-蒈烯-3，4二醇(Sumitomo-US 5,130,136)、1-哌啶羧酸、2-(2-羟基乙基)-、1-甲基丙基酯、1-(3-环己烯-1-基羰基)-2-甲基哌啶、1-(3-环己烯-1-基羰基)-哌啶、N，N-二乙基孟德立胺、异胡薄荷醇水合物、乙基-3(N-丁基-N-乙酰基)氨基丙酸盐、己二酸二异丙基酯、α-biasal、留兰香油(psearmint)、苄醇、N，N-二乙基丙基乙酰胺、维生素E、香茅油、椰子油、雪松油、香叶醇、柠檬草油、百里香油、迷迭香油、薄荷油、香叶油、丁子香酚、3-乙酰-2-(2，6-二甲基-5-庚烯基)噁唑烷、(2-羟基甲基环己基)乙酸内酯和桉树脑。其它防虫剂是基于拟除虫菊酯的杀虫剂，具体说是3-苯氧基苄基-DL-顺式/反式-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯(苄氯菊酯)。WO98/17772描述了用于洗涤剂的驱虫剂3-(N-丁基乙酰氨基)乙基丙酸酯。

优选的驱虫剂是醛基化合物，如香茅醛和铁冬青醛。

当包含在本发明的组合物中时，这些防虫剂实体的含量通常占总组合物重量的0.1％-40％，优选0.1％-10％。漂白剂

用于本发明的其它适宜化学实体是漂白实体，其中至少一种有益剂是连接到沉积助剂的漂白剂，所说的漂白剂可以选自亲水漂白活性剂、疏水漂白活性剂、金属催化剂和/或光活化的漂白剂。

出人意料地发现，在本发明洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物中这种漂白实体的漂白作用可以改进和增强污渍/污垢漂白/去除和白度保持。不希望受理论的束缚，据信改进的污渍/污垢漂白/去除和白度保持可以导致产生氧自由基、过乙酸或过酸水解，所说的过乙酸或过酸水解的发生非常靠近织物表面。所说的过乙酸或过酸较少稀释在洗涤溶液中，因为本发明的漂白实体非常有效地沉积在织物上并因此改进对织物的漂白作用。此外，由于漂白活性将极性基团氧化成更极性的基团，因此漂白实体产生的漂白作用还可以使衣物污垢和污渍变得增溶。衣物污垢/污渍增加的溶解性为聚合物对污垢和污渍提供了更大的可及性，由此改进了聚合物的性能。此外，已经令人惊奇地发现漂白实体使织物纤维破裂从而使纤维更易胺聚合物活性的影响。因此，已发现结合有漂白实体和聚合物的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物提供了改进的污渍/污垢漂白/去除和白度保持，且提供了增强的聚合物活性，如织物洗净、抗污垢再沉积、颜色护理、白度保持、和织物柔软性。

优选，漂白活性剂通过连接区域与沉积助剂相连接，更优选通过多元反应性连接区域。不希望受理论的束缚，据信这种连接区域的存在提供了漂白活性剂移动的灵活性，能够更有效地对织物纤维进行漂白作用。

1)亲水漂白活化剂：例如四乙酰基乙二胺(TAED)是用于洗衣用洗涤剂的流行漂白活化剂，并且在H2O2的存在下形成过乙酸。已知将乙二胺的两个NH2基团二乙酰化来形成TAED。不希望受理论的束缚，据信将沉积助剂和/或连接区域的自由NH2二乙酰化，可以形成牢固的织物亲水漂白活化剂。例如，通过对本发明沉积助剂和/或连接区域的任何NH2基团进行二乙酰化反应，可以连接TAED型的亲水漂白活化剂。

2)疏水漂白活化剂：例如壬酰基苯磺酸盐是用于洗衣用洗涤剂的流行漂白活化剂。出人意料地发现，酚部分可以被沉积助剂和/或连接区域中存在的酪氨酸上存在的酚部分所取代。可以将活性亲水漂白活化剂前体如壬基单元连接到肽沉积助剂和/或连接区域中存在的氨基酸如酪氨酸的酚基团上。类似地，如果在沉积助剂和/或连接区域中没有可利用的酚实体，则可以将酚单元连接到该沉积助剂和/或连接区域中的NH2基团上。总体上说，例如可以通过在NH2基团上的反应，将疏水漂白活化剂与沉积助剂和/或连接区域相连接。

适宜的疏水漂白活化剂的其它实例是：壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS，US4,412,934中所述)、3，5-三甲基己酰氧基苯磺酸盐(ISONOBS，EP120,591中所述)或五乙酰基葡萄糖(PAG)或N-壬酰基-6-氨基己酸苯酚磺酸酯(NACA-OBS，WO94/28106中所述)，将其全氢化形成过酸作为活性漂白物质，改进漂白效果。

适宜的漂白活化剂还有基于己内酰胺离去基团的活化剂如苯甲酰基己内酰胺和季铵己酰基己内酰胺；酰亚胺活性剂，如N-壬酰基-N-甲基乙酰胺以及具有下式的如Procter & Gamble共同未结案专利申请US流水号60/022,786(1996.7.30申请)和60/028,122(1996.10.15申请)中公开的非对称性无环酰亚胺：其中R₁是C₇-C₁₃直链或支链饱和或不饱和烷基，R₂是C₁-C₈直链或支链饱和或不饱和烷基且R₂是C₁-C₄直链或支链饱和或不饱和烷基。这些漂白活化剂可以例如连接到多元反应性连接区域的NH2基团上。

适宜的还有预形成的过酸，如壬基酰氨基过氧己二酸和N，N-邻苯二甲酰氨基过氧己酸和二-酰基过氧化物如二苯甲酰基过氧化物。

3)金属催化剂：可以包含在本发明漂白实体中的第三类漂白活化剂是如下所述的金属催化剂。例如，可以将这些催化剂通过它们的封端环状偶氮基部分与沉积助剂和/或连接区域的NH2基团相连。

用于漂白组合物中的含金属催化剂的实例包括含钴催化剂如五胺乙酸钴(III)盐，和含锰催化剂如EPA 548 271、EPA 549 272、EPA 458397、US5,246,621、EPA 458 398、US5,194,416和US 5,114,611中描述的催化剂。专利申请号94870206.3中描述的含有过氧化合物、含锰漂白催化剂和螯合剂的漂白组合物。

4)光活化漂白剂：另一类可以包含在本发明漂白实体中的适宜漂白活化剂是光活化漂白剂。例如，可以通过预溴化使之活化，达到NH2基团与这些光活化漂白剂的苄基之间的连接。

适宜的光活性漂白剂是磺化的酞菁锌和/或铝。在洗涤过程中这些物质可以沉积到底物上。当用光照射(例如将衣物挂在日光中干燥)之后，在氧的存在下，使磺化酞菁锌活化，并且将底物漂白。优选的酞菁锌和光活化漂白方法在US专利4,033,718中有所描述。一般来说，这里的组合物含有约0.025％-约1.25％重量的磺化酞菁锌。

除这些漂白实体外，本发明的组合物中还可以含有诸如过氧化氢、PB1、PB4和过碳酸的漂白物，它们的粒径为400-800微米，含量一般为约1％-约25％。

当包含在本发明的组合物中时，漂白实体的含量通常为总组合物重量的0.001％-40％、优选0.1％-10％。织物柔软剂

本发明中，其它适宜的化学实体是织物柔软实体，其中至少一种有益剂是与沉积助剂相连的织物柔软剂。出人意料地发现，这种织物柔软实体在本发明的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物中可以提供防皱、防起球和防收缩性能以及织物柔软性。

近年来消费者对耐压服装特别是棉织服装的需求有所增长。耐压服装包括在穿着和洗衣处理期间织物耐起皱的服装。耐压服装可以大大降低与洗衣有关的手工劳动，取消为防止服装起皱而有时必需的熨烫。然而，在大部分商购的耐压织物中，随着经常穿着和洗涤服装，织物防皱的能力下降。因此本发明的织物柔软实体由于织物柔软实体有效沉积在织物上，通过提供优异的防皱和柔软性能而有助于消除所述问题。

不希望受理论的束缚，相信织物柔软实体的沉积助剂结合到织物纤维上，造成污垢和污渍松散以及增加该实体与污垢和污渍的可及性。此外，沉积助剂的附着使Ca⁺⁺从织物表面松散，该Ca⁺⁺盐已知会给织物提供“粗糙”感。因此织物柔软实体和柔软剂聚合物如絮凝剂的结合活性增加了织物的柔软性。

适宜的织物柔软剂是可以通过二烷基化与含在沉积助剂和/或连接区域中的NH2基团相连的二烷基单元。优选这种织物柔软实体中不含弱键。

适合本发明组合物的二烷基单元可以得自以下在洗衣用洗涤剂和/或织物护理品中流行使用的阳离子柔软表面活性剂。

烷基或链烯基链含有至少11个碳原子，以下至少16个碳原子。链可以是直链或支链。烷基或链烯基链的具体实例包括：

1)N，N-二(牛油基-氧基-乙基)；

2)N，N-二(2-牛油基氧基-2-氧代-乙基)；

3)N，N-二(2-牛油基氧基乙基羰基氧基乙基)；

4)N-(2-牛油酰基氧基-2-乙基)-N-(2-牛油基氧基-2-氧代-乙基)；

5)N-(2-牛油基氧基-2-氧代乙基)-N-(牛油基)；和

6)1，2-二牛油基氧基；

以及上述任何物质的混合物。

本发明中优选的烷基链是N，N-二(牛油基-氧基-乙基)，其中牛油链是至少部分不饱和的。

其它适宜的织物柔软剂包括在pH2.5和20℃下水中溶解度小于10g/l的季铵柔软化合物。如果织物柔软剂是季铵化合物，其中至少一个长链烷基通过至少一个酯键与季铵化合物相连，则是特别有利的。适宜的阳离子柔软剂在US4,137,180(Naik)和WO93/23510中有所描述。

适宜的柔软组分还有粘土或硅氧烷。

适宜的粘土包括三层状绿土粘土，优选具有阳离子交换能力，如GB1,400,898和USP5,019,292中所述。特别优选是2∶1叶硅酸盐(phyllosilicate)层的粘土，其具有0.2-0.4g当量每半单位晶格点阵的充电效率，如EP 350 288(Unilever)中所述。

包含在本发明中的还有适合软化织物的任何聚合物润滑剂。包括硅氧烷，特别是GB1,549,180、EP459 821(Unilever)和EP459822(Unilever)中描述的硅氧烷。

当包含在本发明中时，改进织物柔软实体的含量通常占总组合物重量的0.5％-50％、优选1％-30％，更优选2％-15％。固色剂

其它适合本发明的适宜化学实体是固色实体，其中至少一种有益剂是与沉积助剂连接的固色剂。

出人意料地发现，这种固色实体在本发明的洗涤剂和/或织物护理组合物中可以提供增强的耐穿性能和颜色外观。事实上，染色的服装容易变旧和颜色外观褪色。这种变旧和颜色外观褪色的一部分原因是洗衣过程的磨损，特别是在自动洗衣机和自动洗衣干燥机中。据发现，本发明的结合了这种固色实体与聚合物的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物可以减少变旧性和颜色外观褪色，并且改进织物洗净性和/或抗污垢再沉积和/或增强颜色护理和/或白度保持和/或提高织物柔软性。不希望受理论的束缚，据信固色实体附着到织物表面使其纤维破裂，增加了与衣物污垢/污渍和织物纤维的可及性。这使得化学实体有更好的固色性能。优选，这种固色化学实体与染料转移抑制剂结合，产生最优异的颜色护理和穿着效果。

固色剂是公知的可商购获得的原料，它被设计成通过减少由于洗涤而造成的织物染料损失而改进染色织物外观。很多固色剂是阳离子性的，并且基于各种季化或带阳离子电荷的有机氮化合物。固色剂可由许多供应商以各种商标名获得。具代表性的实例包括Crosfield的CROSCOLOR PMF(1981.7，编号7894)和CROSCOLOR NOFF(1988.1，编号8544)；Sandoz的INDOSOL E-50(1954.2.27，参考号6008.35.84；以聚乙烯胺为基料)；SANDOFIX TPS，其也从Sandoz获得，并且是优选用于这里的聚阳离子固色剂；以及CHT-Beitlich GMBH的SANDOFIX SWE(阳离子树脂性化合物)、REWIN SRF、REWIN SRF-O和REWIN DWR。其它阳离子型固色剂可参见Christopher C.Cook的“用于改进染料在纺织纤维上牢度的后处理”(《染色进展综述》(REV.PROG.COLORATION)第12卷，1982)。

适合本发明使用的其它固色剂是铵化合物，如脂肪酸-二胺缩合物，如油基二乙基氨基乙基酰胺的盐酸盐、乙酸盐、甲基硫酸盐含苄基盐酸盐；油基甲基-二乙二胺甲基硫酸盐；甲基硫酸一硬脂酰乙二氨基三甲基铵以及叔胺的氧化产物；聚合的烷基二胺、聚胺-氰尿酰氯缩合物和胺化的二氯甘油的衍生物。

当包含在本发明的组合物中时，固色剂实体的含量通常占总组合物重量的0.01％-30％、优选0.1％-15％。污垢解脱剂(Soil release agent)

本发明组合物的其它适宜的化学实例是污垢解脱剂，其中至少一种有益剂是与沉积助剂连接的污垢解脱剂。

出人意料地发现，本发明洗衣用洗涤剂和/或织物含量组合物中的污垢解脱剂可以更好地沉积在织物上，并且提供更好的去污性能。不希望受理论的束缚，据信这类污垢解脱实体与聚合物的结合可以增加衣物污垢和污渍的去除。不希望受理论的束缚，据信污垢解脱剂实体与织物表面的互作用使得衣物污垢/污渍和织物纤维的可及性极大地增加，由此，通过污垢解脱实体和聚合物的结合活性所改进的污垢解脱获得了明显提高的织物洗净性。此外，由于增加的可及性，聚合物还提供了抗污垢再沉积、颜色护理、白度保持和织物柔软性。

适用于本发明的污垢解脱剂包括乙二醇低聚物、丙二醇低聚物和衍生物，如酯交换的丙二醇和丙烯聚氧乙烯。其它可用于本发明组合物的适宜污垢解脱剂是对苯二甲酸与乙二醇和/或丙二醇的以各种排列的常规共聚物或三元共聚物。这种聚合物的实例在共同转让的US专利4116885和4711730以及EP专利申请0 272 033中有所公开。根据EP-A-0272 033特别优选的聚合物具有下式

(CH₃(PEG)₄₃)0.75(POH)_0.25[T-PO)_2.8(T-PEG)_0.4]T(PO-H)_0.25((PEG)₄₃CH₃)_0.75

其中PEG是-(OC₂H₄)O-，PO是(OC₃H₆O)和T是(pcOC₆H₄CO).

非常有用的还有改性聚酯，如对苯二甲酸二甲酯、磺基间苯二甲酸二甲酯、乙二醇和1，2-丙二醇的无规共聚物，端基主要由磺基苯甲酸酯组成并且次要由乙二醇和/或丙二醇的单酯组成。目的是获得两端被磺基苯甲酸酯封端的聚合物，在本发明的内容中“主要”是指大部分所说的共聚物被磺基苯甲酸酯封端。然而，一些共聚物没有完全封端，因此它们的端基可以由乙二醇和/或1，2-丙二醇的单酯组成，因而次要由这类物质组成。

这里所选择的聚酯含有约46％重量的二甲基对苯二甲酸、约16％重量的丙-1，2-二醇、约10％重量的乙二醇、约13％重量的二甲基磺基苯甲酸和约15％重量的间苯二甲酸，并且分子量为约3,000。该聚酯及其制备方法可详细参见EPA311 342。

适宜的其它污垢解脱剂是US4,968,451(1990.11.6.，J.J.Scheibel和EP.Gosselink)：酯低聚物，如可以通过(a)将烯丙醇乙氧基化、(b)将(a)的产物与对苯二甲酸二甲酯(“DMT”)和1，2-丙二醇(“PG”)在两步酯酯交换过程中反应并且(c)将(b)的产物与偏亚硫酸氢盐在水中反应来获得；US4,711,730(1987.12.8，Gosselink等)的非离子封端的1，2-丙烯/聚氧乙烯对苯二甲酸酯聚酯，如通过聚(乙二醇)甲基醚、DMT、PG和聚(丙二醇)的酯交换/低聚化来生产；US4,721,580(1988.1.26，Gosselink)的部分和完全阴离子封端的低聚酯，例如乙二醇(“EG”)、PG、DMT和Na-3，6-二氧杂-8-羟基辛磺酸盐的低聚物；US4,702,857(1987.10.27，1987，Gosselink)的非离子封端的嵌断聚酯低聚化合物，例如由DMT、Me-封端PEG和EG和/或PG生产的，或者DMT、EG和/或PG，Me-封端PEG和Na-二甲基-5-磺酸基对苯二甲酸盐的组合；以及US4,877,896(1989.10.31，Maldonado，Gosselink等)的阴离子封端的、特别是磺基芳酰基封端的对苯二甲酸酯，其一个实例是由间磺基苯甲酸一钠盐、PG和DMT制成的酯组合物，其中任选地但优选地还含有添加的PEG、如PEG3400。另一个优选的污垢解脱剂是US5,415,807中描述的磺化封端型。

当污垢解脱剂实体包含在本发明的组合物中时，其含量通常来说占总组合物重量的0.01％-20％、优选0.1％-5％。增白剂

适合作为本发明洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物的化学实体是增白剂实体，其中至少一种有益剂是连接沉积助剂的漂白剂。

已令人惊奇地发现增白剂实体提供增白剂在织物上增强的沉积作用。不希望受理论的束缚，据信增白剂实体和聚合物与织物表面的特殊结合使得衣物污垢/污渍和织物纤维的可及性极大地提高。因此，获得了明显提高的白度保持和提高的聚合物活性。因此，本发明的结合了这种增白剂实体和聚合物的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物，可以提供提高的白度保持性能，和附加的聚合物活性效果如改进的织物洗净、抗污垢再沉积、和/或织物柔软性效果。

本发明适宜的增白剂是：

-碳环型化合物，如二苯乙烯基苯、二苯乙烯基二苯基和二乙烯基芪。

-三嗪基氨基芪，

-芪基-2H-三唑，如芪基-2H-萘酚[1，2-d]三唑和二(1，2，3三唑-2-基)芪，

-苯并噁唑，如芪基苯并噁唑和二(苯并噁唑)，

-呋喃，苯并呋喃和苯并咪唑，如二(苯并呋喃-2-基)联苯和阳离子苯并咪唑，

-1，3-二苯基-2-吡唑啉

-香豆素

-萘二甲基酰亚胺

-1，3，5-三嗪-2-基衍生物。

增白剂，如香豆素型，可以连接到沉积助剂和/或连接区域的NH2基团或酰氨基上。

优选是漂白稳定的增白剂，如1，4-二(2-甲基氨基苯乙烯基)苯。

其它适宜的是具有以下结构式的亲水性荧光增白剂：

其中R₁选自苯氨基、N-2-二-羟基乙基和NH-2-羟基乙基；R₂选自N-2-二-羟基乙基，N-2-羟基乙基-N-甲基氨基，吗啡基，氯和氨基；并且M是成盐阳离子，如钠或钾。

-当在上式中，R₁是苯氨基，R₂是N-2-二-羟基乙基并且M是阳离子如钠时，增白剂是4，4’-二[(4-苯氨基-6-(N-2-二-羟基乙基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2’-芪二磺酸和二钠盐。这种具体的增白剂品种由Ciba-Geigy公司以商标名称Tinopal-UNPA-GX市售。Tinopal-UNPA-GX是可用于本发明漂洗添加组合物的优选的亲水荧光增白剂。

-当在上式中，R₁是苯氨基，R₂是N-2-羟基乙基-N-2-甲基氨基并且M是阳离子如钠时，增白剂是4，4’-二[(4-苯氨基-6-(N-2-羟基乙基-N-甲基氨基)-s-三嗪-2-基)氨基]2，2’-芪二磺酸和二钠盐。这种具体的增白剂品种由Ciba-Geigy公司以商标名称Tinopal 5BM-GX市售。

-当在上式中，R₁是苯氨基，R₂是吗啉基并且M是阳离子如钠时，增白剂是4，4’-二[(4-苯氨基-6-吗啉基-s-三嗪-2-基)氨基]2，2’-芪二磺酸、二钠盐。这种具体的增白剂品种由Ciba Geigy公司以商标名称Tinopal AMS-GX市售。

其它适宜的荧光增白剂是阴离子特性的，例如4，4’-二(2-二乙醇氨基-4-苯氨基-s-三嗪-6-基氨基)芪-2：2’二磺酸二钠、4，4’-二(2-吗啉基-4-苯氨基-s-三嗪-6-基氨基)芪-2，2’二磺酸二钠、4，4’-二(2，4-二苯氨基-s-三嗪-6-基氨基)芪-2，2’二磺酸二钠、4，4’-二(2，4-二苯氨基-s-三嗪-6-基氨基)芪-2-磺酸一钠、4，4’-二(2-苯氨基-4-(N-甲基-N-2-羟基乙基氨基)-s-三嗪-6-基氨基)芪-2，2’-二磺酸二钠、4，4’-二(4-苯基-2，1，3-三唑-2-基)芪-2，2’二磺酸二钠、4，4’-二(2-苯氨基-4-(1-甲基-2-羟基乙基氨基)-s-三嗪-6-基氨基)芪-2，2’-二磺酸二钠、2(基-4”-(萘并-1，2’：4，5)-1，2，3-三唑-2”-磺酸钠和4，4’-二(2-磺基苯乙烯基)联苯。特别优选的增白剂是共同未结案的EP专利申请95201943.8中的具体增白剂。

出人意料地发现，洗涤剂领域中很多不流行使用的增白剂也可以用于本发明，这是因为它们的织物亲合性被增加，特别是在洗涤柔软化过程中。优选，这种增白剂实体不含弱建。

当增白剂实体包含在本发明的组合物中时，其含量通常占总组合物重量的0.001％-10％，优选占0.005％-3.5％。其它适宜的有益剂

适宜作为本发明组合物的化学实体还有胶乳和树脂实体，这些胶乳和树脂实体含有一种有益剂，其中至少一个有益剂是与沉积助剂相连的胶乳或树脂剂。胶乳定义为适合改善织物悬垂性的物质。树脂可防止织物上形成小球。

不希望受理论的束缚，据信这些化学实体当与织物表面结合时可以增加衣物污垢/污渍的可及性。因此，本发明的含有这些化学实体与聚合物结合的洗衣用洗涤剂和/或护理组合物，可以改善织物的悬垂感、防止小球形成和提供改进的聚合物活性如织物洗净、抗污垢再沉积、护色、白度保持、和织物柔软性。

适宜的胶乳原料包括聚乙酸乙烯酯均聚物，如9802(Vinamul)。适宜的树脂是Ciba Geigy的Knittex BE或硅树脂，如Crosfiled的CrosanolNS。聚合物

本发明洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物的第二个基本组成成分是聚合物。适于本发明组合物的聚合物包括污垢解脱聚合物、分散剂、防再沉积聚合物、染料转移抑制剂、絮凝剂和/或其混合物。污垢解脱聚合物

本发明组合物的适宜的聚合物是污垢解脱聚合物。污垢解脱聚合物的活性可以从织物表面释放/去除衣物污垢和污渍。不希望受理论的束缚，据信本发明的化学实体附着在织物表面上可以导致织物纤维破裂，从而使衣物污垢和污渍松散。结果使污垢解脱聚合物对污垢和/或污渍具有增强的可及性，由此能够更有力和有效地去除织物纤维中的污垢和污渍。导致有力和有效地去除污垢和污渍并且增加织物的白度。因此，据发现本发明的含有化学实体和污垢解脱聚合物的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物可以提供改进的织物清洁和白度保持。

适用于本发明洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物的污垢解脱聚合物是乙二醇低聚物、丙二醇和衍生物，如酯交换的丙二醇，丙烯聚氧乙烯，和对苯二甲酸与乙二醇和/或丙二醇单元的以各种排列的常规共聚物或三元共聚物。这种聚合物的实例在共同转让的US专利4116885和4711730以及EP专利申请0 272 033中有所公开。根据EP-A-0 272033特别优选的聚合物具有下式：

(CH₃(PEG)₄₃)_0.75(POH)_0.25[T-PO)_2.8(T-PEG)_0.4]T(PO-H)_0.25((PEG)₄₃CH₃)_0.75

其中PEG是-(OC₂H₄)O-，PO是(OC₃H₆O)和T是(pcOC₆H₄CO).

其它适宜的污垢解脱聚合物是US4,968,451(1990.11.6.to J.J.Scheibel和EP.Gosselink)：酯低聚物，如可以通过(a)将烯丙醇乙氧基化、(b)将(a)的产物与对苯二甲酸二甲酯(“DMT”)和1，2-丙二醇(“PG”)在两步酯酯交换过程中反应并且(c)将(b)的产物与偏亚硫酸氢盐在水中反应来获得；US4,711,730(1987.12.8，Gosselink等)的非离子封端的1，2-丙烯/聚氧乙烯对苯二甲酸酯聚酯，如通过聚(乙二醇)甲基醚、DMT、PG和聚(丙二醇)的酯交换/低聚化来生产；US4,721,580(1988.1.26，Gosselink)的部分和完全阴离子封端的低聚酯，例如乙二醇(“EG”)、PG、DMT和Na-3，6-二氧杂-8-羟基辛磺酸盐的低聚物；US4,702,857(1987.10.27，1987，Gosselink)的非离子封端的嵌断聚酯低聚化合物，例如由DMT、Me-封端PEG和EG和/或PG生产的，或者DMT、EG和/或PG，Me-封端PEG和Na-二甲基-5-磺酸基对苯二甲酸盐的组合；以及US4,877,896(1989.10.3l，Maldonado，Gosselink等)的阴离子封端的、特别是磺基芳酰基封端的对苯二甲酸酯，其一个实例是由间磺基苯甲酸一钠盐、PG和DMT制成的酯组合物，其中任选择地但优选地还含有添加的PEG、如PEG3400。另一个优选的污垢解脱聚合物是US5,415,807中描述的磺化封端型。其它适宜的污垢解脱聚合物公开于US5,728,671；5,691,298；5,599,782；5,182,043；4,956,447；4,976,879；4,925,577,4,861,5121；4,000,093；3,959,230；3,893,929；4,201,824；4,240,918；4,525,524；4,579,681；4,220,918和4,787,989；EP 279,134；EP457,205A；EP219 048和DE 2,335,044。

污垢解脱剂的含量通常占总组合物重量的0.1％-10％、优选0.1％-5％，更优选0.2％-3％。分散剂

适合本发明目的的聚合物是分散剂。分散剂可以防止洗衣溶液中的污垢沉积在织物表面。不希望受理论的束缚，据信本发明的化学实体附着在织物表面上可以导致织物纤维破裂，从而使污垢颗粒松散。结果使分散剂对污垢颗粒有增强的可及性，由此能够更有效地吸附在污垢颗粒的表面，防止其聚集。在污垢颗粒和织物表面之间形成屏障，由此减少污垢颗粒沉积在织物上，从而有助于织物的洗净和保持织物的白度。所以，据发现本发明的含有化学实体和分散剂的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物可以提供改进的织物清洁和白度保持。

用于本发明洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物的适宜的分散剂是聚亚烷基亚胺分散剂。这种适宜的分散剂实例可以参见US专利申请111,965、111,984和US专利4,597,898、4,548,744和5,565,145。

另一种可以包括的聚合物原料是聚乙二醇(PEG)。PEG可以显出分散剂性能以及起粘土污垢去除-防再沉积剂的作用。为此目的的分散剂的典型分子量范围为约500-约100,000，优选约1,000-约50,000，更优选约1,500-约10,000。

也可以使用其它适宜的分散剂是聚天冬氨酸盐和谷氨酸盐分散剂，特别是与沸石助洗剂联合使用。诸如聚天冬氨酸盐的分散剂优选分子量(平均)为约10,000。

水溶性有机盐，例如均聚或共聚的酸或其盐，其中聚羧酸含有至少两个被不超过两个碳原子彼此分开的羧基。这种类型的聚合物公开于GB-A-1,596,756。这种盐的实例是MW为2000-5000的聚丙烯酸盐及其与马来酸酐的共聚物，这种共聚物的分子量为1,000-100,000。具体说，可以在本发明的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物中添加组合物重量0.5-20％的分子量为4000的丙烯酸盐和甲基丙烯酸盐例如450N的共聚物。

其它适宜的分散剂可以是钙皂胶溶剂化合物，其如下定义的钙皂分散力(LSDP)优选不超过8、优选不超过7、首选不超过6。钙皂胶溶剂化合物的存在量优选为0.0001％-20％重量。

钙皂分散力(LSDP)可以提供钙皂胶溶剂有效性的数值测定，所说的钙皂分散力通过分散试验来测定，所说的分散试验描述于H.C.Borghetty和C.A.Bergman的文章《美国油化学会志》(J.Am.Oil.Chem.Soc.，)第27卷，88-90页，(1950)。这种钙皂分散测试方法得到本领域使用者的广泛使用并且在以下文章中被提及到：W.N.Linfield，《表面活性剂科学系列》，第7卷，3页；W.N.《表面活性剂表面活性洗涤剂》(Linfleld，Tenside surf.det.)，第27卷，159-183页，(1990)以及M.K.Nagarajan、W.F Masler，《化妆品和盥洗用品》，第104卷，pp71-73，(1989)。LSDP是分散钙皂沉淀所需要的分散剂与油酸钠重量百分比(％)，其中所说的钙皂沉淀通过0.025g油酸钠在30ml相当于333ppm CaCO₃(Ca∶Mg＝3∶2)硬度的水中形成。

适合本发明的聚合钙皂胶溶剂描述于M.K.Nagarajan、W.F.Master在《化妆品和盥洗用品》第104卷，71-73页，(1989)中的文章。

疏水漂白物例如4-[N-辛酰基-6-氨基己酰基]苯磺酸盐，4-[N-壬酰基-6-氨基已酰基]苯磺酸盐，4-[N-癸酰基-6-氨基己酰基]苯磺酸盐及其混合物；以及壬酰氧基苯磺酸盐连同亲水/疏水漂白制剂也可以作为钙皂胶溶剂化合物使用。

表面活性剂也可以作为钙皂胶溶剂化合物使用。例如某些氧化胺、甜菜碱、磺基甜菜碱、烷基乙氧基硫酸盐和乙氧基化醇。用于本发明的LSDP不超过8的示例性表面活性剂包括C₁₆-C₁₈二甲基氧化胺；平均乙氧基化程度为1-5的C₁₂-C₁₈烷基乙氧基硫酸盐，特别是乙氧基化程度量为3 p(LSDP＝4)的C₁₂-C₁₅烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂；以及平均乙氧基化程度为12(LSDP＝6)或30的C₁₄-C₁₅乙氧基化醇，其由BASF GmbH分别以商标名称Lutensol A012和Lutensol A030市售。

分散剂在本发明洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物中的掺加量通常来说为总组合物重量的0.0001-20％，优选0.5-20％。抗再沉积聚合物

适于本发明的聚合物是防再沉积聚合物。防再沉积聚合物可以防止溶液中的污垢再沉积在织物表面。不希望受理论的束缚，据信本发明的化学实体附着在织物表面可以导致织物纤维破裂。从而使防再沉积聚合物对织物纤维具有增加的可及性，由此能够更有效地吸附在织物表面。这样能够使抗再沉积聚合物有效地改变织物的表面电荷密度，防止溶液中的污垢再沉积在织物表面。因此，已发现本发明的含有化学实体和抗再沉积聚合物的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物可以提供改进的织物清洁和白度保持。

适合用于本发明洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物的抗再沉积聚合物包括纤维素衍生物，如甲基纤维素、羧甲基纤维素和羟甲基纤维素，以及均聚合或共聚的聚羧酸或其盐。这种类型的聚合物包括聚丙烯酸盐和马来酸酐丙烯酸共聚物，以及马来酸酐与乙烯、甲基乙烯基醚或甲基丙烯酸的共聚物，马来酸酐占共聚物的至少20mole％。

其它适宜的抗再沉积聚合物是烷氧基化的聚羧酸盐，例如由聚丙烯酸盐制备的聚羧酸盐，在本发明中可以用于提供附加的油渍清除性能。这种原料描述于WO91/08281和PCT90/01815第4页及后续页(引入这里作为参考)。化学上说，这些原料含有聚丙烯酸盐，所说的聚丙烯酸盐每7-8个丙烯酸盐单元便具有一个乙氧基侧链。该侧链具有式-(CH₂CH₂O)m(CH₂)nCH₃其中m是2-3且n是6-12。侧链被酯键接到聚丙烯酸盐“主链”上，得到“梳型”聚合物类型的结构。分子量可以改变，但一般来说为约2000-约50,000。这种烷氧基化的聚羧酸盐可以占本发明组合物重量的约0.05％-约10％。

这些防再沉积聚合物的使用量常规为本发明组合物重量的0.05％-10％、更优选0.75％-8％、首选1％-6％。染料转移抑制剂聚合物

适于本发明目的的聚合物是染料转移抑制剂(DTI)聚合物。染料转移抑制剂聚合物抑制染料从带色织物转移到与其同洗的其它织物上。不希望受理论的束缚，据信本发明的化学实体附着在织物表面可以导致织物纤维破裂，由此能够使染料转移抑制剂聚合物对织物染料具有较大的可及性。在染色织物洗出的短效染料有机会附着在其它洗涤的物件之前，这些聚合物能够络合或吸附这些染料。因此，据发现本发明的含有化学实体和染料转移抑制聚合物的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物可以提供改进的颜色护理和白度保持效果。

适宜的聚合染料转移抑制剂包括聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮聚合物、聚乙烯基噁唑烷酮以及聚乙烯基咪唑或其混合物。a)聚胺N-氧化物聚合物：适宜使用的聚胺N-氧化物聚合物含有以下结构式的单元：其中P是可聚合的单元，可以连接到R-N-O基团或其中R-N-O基团形成可聚合单元的一部分或两者的组合。

A是

-O-，-S-，-N-∶x是0或1。

R是脂族、乙氧基化脂族、芳族、杂环或脂环基团或其任何的组合，其可以连接到N-O基团的氮上或其中N-O基团的氮形成这些基团的一部分。

N-O基团可以由以下通式表示：

其中R1、R2和R3是脂族基团、芳族、杂环或脂环基团或其组合，x或/和y或/和z是0或1，并且其可以连接到N-O基团的氮上，或其中N-O基团的氮形成这些基团的一部分。

N-O基团可以是可聚合单元(P)的一部分或可以连接到聚合物主链上或者两者的组合。

其中N-O基团形成可聚合单元一部分的适宜的聚胺N-氧化物包括聚胺N-氧化物其中R选自脂族、芳族、脂环或杂环基团。

一类所说的聚胺N-氧化物含有聚胺N-氧化物的基团，其中N-O基团的氮形成R-基团的一部分，优选的聚胺N-氧化物中R是杂环基团，例如吡啶，吡咯，咪唑，吡咯烷，哌啶，喹啉，吖啶及其衍生物。

另一类所说的聚胺N-氧化物含有聚胺N-氧化物的基团，其中N-O基团的氮连接到R-基团。其它适宜的聚胺N-氧化物是聚胺氧化物，其中N-O基团连接到可聚合的单元。

优选的这些聚胺N-氧化物类是具有通式(I)的聚胺N-氧化物，其中R是芳族、杂环或脂环基团，其中N-O官能团的氮是所说R基团的一部分。这类的实例是其中R是杂环化合物例如吡啶，吡咯，咪唑及其衍生物的聚胺氧化物。另一类优选的聚胺N-氧化物是通式(I)的聚氧化胺，其中R是芳族，杂环或脂环基团，其中N-O官能团的氮连接到所说R基团上。这类的实例是其中R基团可以是芳族基团如苯基的聚胺氧化物。

可以使用任何聚合物的主链，只要所形成的氧化胺聚合物是水溶性的并且具有染料转移抑制性。适宜的聚合物主链的实例是聚乙烯基、聚亚烷基、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚酰亚胺、聚丙烯酸盐及其混合物。

本发明胺N-氧化物聚合物中胺与胺N-氧化物的比一般来说为10∶1-1∶1000000。然而聚氧化胺聚合物中存在的氧化胺基团的量可以通过适宜的共聚化或通过适宜的N-氧化程度来改变。优选，胺与胺N-氧化物的比为2∶3-1∶1000000。更优选1∶4-1∶1000000，首选1∶7-1∶1000000。本发明的聚合物事实上包括无规或嵌段共聚物，其中一个单体类型是胺N-氧化物且其它单体类型是胺N-氧化物或不是。聚胺N-氧化物的氧化胺单元的PKa＜10，优选PKa＜7，更优选PKa＜6。

聚氧化胺可以在几乎任何聚合程度的条件下获得。只要原料具有所需的水溶性和染料悬浮能力，聚合的程度将不受限制。

一般来说，平均分子量范围为500-1000,000；优选1,000-50,000，更优选2,000-30,000，首选3,000-20,000。

b)N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物：

适合用于本发明组合物的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮聚合物的平均分子量范围为5,000-1,000,000,优选5,000-200,000。

特别优选的聚合物包括一种聚合物，其选自N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物，其中所说的聚合物的平均分子量范围为5,000-50,000，更优选为8,000-30,000，首选为10,000-20,000。

平均分子量范围通过描述于Barth HG.和Mays J.W.《化学分析》第113卷，“聚合物特征的现代方法”中的光散射来测定。

特别优选的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的平均分子量范围为5,000-50,000；更优选为8,000-30,000；首选为10,000-20,000。

N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的特征在于所说的平均分子量范围提供优异的染料转移抑制特性同时对本发明配制的洗涤剂和/或织物护理组合物的清洁性能无不利影响。

本发明的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的N-乙烯基咪唑与N-乙烯基吡咯烷酮摩尔比为1∶0.2，更优选0.8∶0.3，首选为0.6∶0.4。

c)聚乙烯基吡咯烷酮：

适合用于本发明的聚乙烯基吡咯烷酮(“PVP”)的平均分子量为约2,500-约400,000，优选为约5,000-约200,000，更优选为约5,000-约50,000，并且首选为约5,000-约15,000。

适宜的聚乙烯基吡咯烷酮是从ISP公司(纽约，NY)和蒙特利尔(加拿大)商购获得的产品名称为PVP K-15(粘均分子量10,000)，PVP K-30(平均分子量40,000)，PVP K-60(平均分子量160,000)和PVP K-90(平均分子量360,000)。其它适宜的聚乙烯基吡咯烷酮可商购自BASF公司，包括Sokalan HP 165和Sokalan HP12；洗涤剂领域的技术人员已知的聚乙烯基吡咯烷酮(例如参见EP-A-262,897和EP-A-256,696)。

d)聚乙烯基噁唑烷酮：

适合用于本发明的聚乙烯基噁唑烷酮的平均分子量为约2,500-约400,000，优选为约5,000-约200,000，更优选为约5,000-约50,000，并且首选为约5,000-约15,000。

e)聚乙烯基咪唑：

适合用于本发明的聚乙烯基咪唑的平均分子量为约2,500-约400,000，优选为约5,000-约200,000，更优选为约5,000-约50,000，并且首选为约5,000-约15,000。

f)交联聚合物：

适宜用于本发明组合物是交联聚合物。交联聚合物是其主链相互连接至某种程度的聚合物；这些连接可以是化学性质的或是物理性质的，可能与主链或支链上的活性基团连接；交联聚合物在《聚合物科学杂志》第22卷1035-1039页中有所描述。

在一个实施方案中，交联聚合物以一定的方式制造以致它们形成了三维刚性结构，从而可以将染料捕获到三维结构所形成的孔中。在另一种实施方案中，交联聚合物通过溶胀来捕获染料。

这种交联聚合物描述于共同未结案专利申请94870213.9。

本发明的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物通常含有总组合物重量0.001％-10％的染料转移抑制聚合物，优选0.01-2％、更优选0.05％-1％。絮凝剂聚合物

适于本发明的聚合物是絮凝剂聚合物。絮凝剂聚合物可以通过润滑织物表面、通过增强例如绿土粘土的沉积来提供织物柔软效果。不希望受理论的束缚，据信本发明的化学实体附着在织物表面导致织物纤维的破裂。絮凝剂聚合物更易接近于织物纤维，沉积更多的粘土，从而更有效地润滑织物表面。织物表面的润滑可以通过减少织物表面洗涤时出现的“绒毛”形成或表面起球现象来导致表面柔软。这种表面起球容易增加织物磨损和导致织物粗糙感觉。因此，据发现本发明的含有化学实体和絮凝剂聚合物的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物可以提供增强的织物柔软性。

适宜用于本发明洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物的絮凝剂聚合物包括高分子量聚环氧乙烷，如EP299 575和EP313 146中所述的聚合物。

絮凝剂聚合物的常规用量为本发明组合物重量的0.1％-2％，更优选0.15％-1.5％。洗衣用洗涤剂和/或织物护理组分

本发明的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物还可以含有附加的洗涤剂和/或织物护理组分。附加组分的确切性质及其掺入的含量取决于组合物的物理形式，以及它所要应用的洗净操作的性质。

本发明的组合物可以例如配制成手洗或机洗用洗涤剂组合物，即其中含有洗衣用添加剂组合物和适合用于浸泡和/或预处理污渍织物、漂洗所添加的织物柔软剂的组合物。预处理或后处理织物包括凝胶、喷剂和液体织物护理组合物。还包括有或没有柔软剂的存在下的漂洗过程。本发明的组合物还可以用作固体或液态形式的洗涤剂添加剂产品。这种添加剂产品的目的是补充或提高常规洗涤剂组合物的性能并且可以在洗净过程的任何阶段加入。

本发明的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物可以是液体、膏状、凝胶、块状、片状、喷剂、泡沫、粉末或颗粒的形式。颗粒组合物还可以是“压型”形式，液体组合物还可以是“浓缩”形式。如果必须，本发明的洗衣用洗涤剂组合物的密度在20℃下测定为400-1200g/升，优选600-950g/升组合物。

“压型”形式的组合物受密度的影响，并且对组合物组合物而言，受无机填料盐的量的影响；无机填料盐是粉末形式的洗涤剂组合物的常规成分；在常规的洗涤剂组合物中，存在大量的填料盐，一般来说为总组合物重量的17-35％。在压型组合物中，填料盐的存在量不超过总组合物的15％，优选不超过10％，首选不超过组合物重量的5％。无机填料盐，例如本发明组合物中存在的，选自碱金属和碱土金属的硫酸盐和氯化物。优选的填料盐是硫酸钠。

本发明的液体洗涤剂组合物还可以是“浓缩的形式”，此种情况中，本发明的液体洗涤剂组合物中比常规液体洗涤剂含有较少量的水。一般来说，浓缩液体洗涤剂的含水量优选小于洗涤剂组合物重量的40％，更优选小于30％，首选小于20％。

如前所述，可以与本发明沉积助剂和/或连接区域相连的所有组分，还可以以其未改性的常规形式掺入到本发明的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物中。表面活性剂体系

本发明洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物的优选还含有表面活性剂体系，其中表面活性剂体系可以选自非离子和/或阴离子和/或阳离子和/或两性和/或两性离子和/或半极性表面活性剂。优选的表面活性剂是阳离子表面活性剂。

表面活性剂的含量一般占本发明组合物总重量的0.1％-60％、优选1％-35％、更优选1％-30％。

优选将表面活性剂配制成与组合物中存在的酶组分相容。在液体或凝胶组合物中，首选将表面活性剂配制使其能够促进，或者至少不降低，组合物中存在的酶的稳定性。

适合用于本发明洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物的阳离子去污型表面活性剂具有一个长链烃基。这种阳离子表面活性剂的实例包括铵表面活性剂，如烷基三甲基卤化铵以及具有下式的表面活性剂：

[R²(OR³)_y][R⁴(OR³)_y]₂R⁵N＋X-其中R²是烷基或具有约8-约18碳原子烷基链的烷基苄基，每个R³选自--CH₂CH₂-、-CH₂CH(CH₃)-、-CH₂CH(CH₂OH)-、-CH₂CH₂CH₂-及其混合物；每个R⁴选自C₁-C₄烷基、C₁-C₄羟基烷基、两个R⁴基团结合形成的苄基环结构、-CH₂CHOH-CHOHCOR⁶CHOHCH₂OH其中R⁶是任何的己糖或分子量小于约1000的已糖聚合物，并且当y不是O时R⁴为氢；R⁵与R⁴相同或是烷基链，其中R²加R⁵的碳原子总数不大于约18；每个y是0-约10并且y值的总和为O-约15；并且X是任何可配合的阴离子。

适合于本发明的季铵表面活性剂具有下式(I)：

其中R1是短链烷基(C6-C10)或下式(II)的烷基酰氨基烷基：

y是2-4，优选3。

其中R2是H或C1-C3烷基，其中x是0-4，优选0-2，首选0，其中R3、R4和R5或者相同或者不同并且都可以是短链烷基(C1-C3)或下式III的烷氧基化烷基：

其中X^-是抗衡离子，优选卤化物，如氯化物或甲基硫酸根。

R6是C₁-C₄并且z是1或2。

优选的季铵表面活性剂如式I中定义的，其中

R₁是C₈、C₁₀或其混合物，x＝0

R₃，R₄＝CH₃并且R₅＝CH₂CH₂OH。

可用于本发明组合物的特别优选的阳离子表面活性剂是具有下式的水溶性季铵化合物：

R₁R₂R₃R₄N⁺X^-(i)

其中R₁是C₈-C₁₆烷基，R₂、R₃和R₄各自独立地是C₁-C₄烷基、C₁-C₄羟基烷基、苄基和-(C₂H₄₀)_xH其中x的值为2-5并且X是一阴离子。R₂、R₃或R₄中的不超过一个应当是苄基。R₁的优选烷基链长度是C₁₂-C₁₅，特别是其中烷基是得自于椰子或棕榈核脂肪的链长的混合物或通过烯烃合成或OXO醇合成法合成得到的。R₂、R₃和R₄优选是甲基和羟乙基并且阴离子X可以选自卤化物、二甲基硫酸根、乙酸根和磷酸根离子，式(i)的适合用于本发明的季铵化合物实例是：

椰油三甲基氯化铵或溴化铵；

椰油甲基二羟基乙基氯化铵或溴化铵；

癸基三乙基氯化铵；

癸基二甲基羟基乙基氯化铵或溴化铵；

C_12-15二甲基羟基乙基氯化铵或溴化铵；

椰油二甲基羟基乙基氯化铵或溴化铵；

肉豆蔻基三甲基甲基硫酸铵；

月桂基二甲基苄基氯化铵或溴化铵；

月桂基二甲基(氧乙烯基)4氯化铵或溴化铵；

胆碱酯(式(i)化合物，其中R₁是烷基并且R₂、R₃、R₄是甲基)。

二烷基咪唑啉[式(i)的化合物]。

其它可用的阳离子表面活性剂可参见US4,228,044(Cambre，1980.10.14申请)和欧洲专利申请EP000,224。

典型的织物柔软型阳离子表面活性剂包括水不溶性季铵织物柔软活性剂或其相应的胺前体，最常用的是双长烷基链氯化铵或甲基硫酸铵。

其中，优选的阳离子柔软剂包括：

1)二牛油二甲基氯化铵(DTDMAC)；

2)二氢化牛油二甲基氯化铵；

3)二氢化牛油二甲基甲基硫酸铵；

4)二硬脂基二甲基氯化铵；

5)二油基二甲基氯化铵；

6)二棕榈基羟基乙基甲基氯化铵

7)硬脂基苄基二甲基氯化铵

8)牛油三甲基氯化铵；

9)氢化牛油三甲基氯化铵；

10)C_12-14烷基羟基乙基二甲基氯化铵；

11)C_12-18烷基二羟基乙基甲基氯化铵；

12)二(硬脂酰氧基乙基)二甲基氯化铵(DSOEDMAC)；

13)二(牛油-氧基-乙基)二甲基氯化铵；

14)二牛油甲基硫酸咪唑啉鎓；

15)1-(2-牛油基酰氨基乙基)-2-牛油基甲基硫酸咪唑啉鎓。

可生物降解的季铵化合物是传统使用的双长烷基链氯化铵和甲基硫酸铵的替代物。这种季铵化合物含有长链的链烷(烯)基，其被诸如羧基的官能基团所隔断。所说的物质和含有该物质的织物柔软组合物公开于很多出版物中，如EP-A-0,040,562和EP-A-0,239,910。

季铵化合物和胺前体具有下式(I)或(II)：

其中Q选自-O-C(O)-，-C(O)-O-，-O-C(O)-O-，-NR⁴-C(O)-，-C(O)-NR⁴-；

R¹是(CH₂)n-Q-T²或T³；

R²是(CH₂)m-Q-T⁴或T⁵或R³；

R³是C₁-C₄烷基或C₁-C₄羟基烷基或H；

R⁴是H或C₁-C₄烷基或C₁-C₄羟基烷基；

T¹，T²，T³，T⁴，T⁵独立地是C₁₁-C₂₂。烷基或链烯基；n和m是1-4的整数；并且

X^-是柔软剂相容的阴离子。

柔软剂相容的阴离子的非限定性实例包括氯化物或甲基硫酸盐。

烷基或链烯基、链T¹，T²，T³，T⁴，T⁵必须含有整数11个碳原子，优选至少16个碳原子。链可以是直链或支链。

牛油是长链烷基和链烯基原料的方便和便宜来源。特别优选其中T¹，T²，T³，T⁴，T⁵表示典型牛油长链混合物的化合物。

适合用于本发明含水织物柔软组合物的季铵化合物的具体实例包括：

1)N，N-二(牛油基-氧基-乙基)-N，N-二甲基氯化铵；

2)N，N-二(牛油基-氧基-乙基)-N-甲基，N-(2-羟基乙基)甲基硫酸铵

3)N，N-二(2-牛油基-氧基-2-氧代-乙基)N，N-二甲基氯化铵；

4)N，N-二(2-牛油基-氧基-乙基羰基-氧基-乙基)-N，N-二甲基氯化铵；

5)N-(2-牛油基-氧基-2-乙基)-N-(2-牛油基-氧基-2-氧代-乙基)-N N-二甲基氯化铵；

6)N，N，N-三(牛油基-氧基-乙基)-N-甲基氯化铵；

7)N-(2-牛油基-氧基-2-氧代-乙基)-N-(牛油基-N，N-二甲基-氯化铵；以及

8)1，2-二牛油基-氧基-3三甲基铵合丙烷氯化物以及上述物质的任何混合物。

当包含时，本发明洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物一般含有0.2％-约25％重量的这种阳离子表面活性剂，优选约1％-约8％重量。

用于本发明表面活性剂体系的适宜的非离子表面活性剂包括，烷基酚的聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和聚环氧丁烷缩合物，优选烷基酚的聚环氧乙烷缩合物。这些化合物包括烷基酚与氧化烯的缩合产物，其中烷基酚的烷基含有约6-约14碳原子，优选约8-约14碳原子，以直链或支链的构型。在一个优选的实施方案中，环氧乙烷存在的量等于每mole烷基酚约2-约25mole，更优选约3-约15mole的环氧乙烷。这种类型的可商购获得的非离子表面活性剂包括Igepal^TMCO-630，GAF公司市售；以及Triton^TMX-45、X-114、X-100和X-102，均为Rohm & Haas公司市售。这些表面活性剂通常称作烷基酚烷氧基化物(如烷基酚乙氧基化物)。

脂族伯和仲醇与约1-约25mole环氧乙烷的缩合产物适合用作本发明的非离子表面活性剂体系的非离子表面活性剂。脂族醇的烷基链可以是直链或支链，伯或仲，并且通常含有约8-约22碳原子。优选是其烷基含有约8-约20碳原子、更优选约10-约18碳原子的醇与每mole醇约2-约10mole环氧乙烷的缩合产物。在所说的缩合产物中，每mole醇存在约2-约7mole的环氧乙烷并且首选2-5mole的环氧乙烷。这种类型的可商购获得的非离子表面活性剂实例包括Tergitol^TM15-S-9(C₁₁-C₁₅直链醇与9mole环氧乙烷的缩合产物)、Tergitol^TM24-L-6 NMW(C₁₂-C₁₄伯醇与6mole环氧乙烷的缩合产物，具有窄分子量分布)，两者均为UnionCarbide公司出品；Neodol^TM45-9(C₁₄-C₁₅直链醇与9mole环氧乙烷的缩合产物)、Neodol^TM23-3(C₁₂-C₁₃直链醇与3.0mole环氧乙烷的缩合产物)、Neodol^TM45-7(C₁₄-C₁₅直链醇与7mole环氧乙烷的缩合产物)、Neodol^TM45-5(C₁₄-C₁₅直链醇与5mole环氧乙烷的缩合产物)，Shell化学公司出品；Kyro^TMEOB(C₁₃-C₁₅醇与9mole环氧乙烷的缩合产物)，Procter & Gamble公司出品；以及Genapol LA O3O或O50(C12-C14醇与3或5mole环氧乙烷的缩合物产物)，Hoechst出品。这些产品的HLB的优选范围为8-11，首选8-10。

适合作为本发明表面活性剂体系的非离子表面活性剂还有US专利4,565,647(Llenado，1986.1.21)公开的烷基多糖，其具有含约6-约30碳原子、优选约10-约16碳原子的疏水基团和多糖如聚葡糖苷亲水基团，其含约1.3-约10、优选约1.3-约3、首选约1.3-约2.7糖单元。可以使用含5或6碳原子的任何还原糖，如葡萄糖、半乳糖，并且可以用半乳糖基部分取代葡糖基部分(任选性地，疏水基团在2-、3-、4-等位置上连接，得到相对于葡糖苷或半乳糖苷的葡萄糖或半乳糖)。糖间的键可以例如是在附加的糖单元的一位与先前的糖单元的2-、3-、4-和/或6-位之间。

优选的烷基多糖苷具有下式：

R²O(C_nH_2nO)_t(糖基)_x

其中R²选自烷基、烷基苯基、羟基烷基、羟基烷基苯基及其混合物，其中烷基含有约10-约18碳原子，优选约12-约14碳原子；n是2或3，优选2；t是0-约10，优选0；并且x是约1.3-约10，优选约1.3-约3，首选约1.3-约2.7。糖基优选得自葡萄糖。为制备这些化合物，首先形成醇或烷基聚乙氧基醇然后与葡萄糖或葡萄糖源反应，形成葡糖苷(1-位连接)。然后可以将附加的糖基单元连接到其1-位与先前的糖基单元的2-、3-、4-和/或6-位之间，优选主要是2-位。

环氧乙烷与疏水基料的缩合产物也适合用作本发明的附加非离子表面活性剂，其中所说的疏水基料通过环氧丙烷与丙二醇的缩合形成。这些化合物的疏水部分的分子量优选为约1500-约1800，并且显出水不溶性。向该疏水部分添加聚氧乙烯部分可增加整个分子的水溶性，并且产品的液体特征保留到其中聚氧乙烯含量为缩合产物总重量的约50％时为止，这相当于与最多约40mole的环氧乙烷缩合。这种类型化合物的实例包括一些可商购获得的plurafac^TM LF404和Pluronic^TM表面活性剂，由BASF市售。

用于本发明非离子表面活性剂体系的其它适宜的非离子表面活性剂是环氧乙烷与得自环氧丙烷和乙二胺反应产物的缩合产物。这些产品的疏水部分由乙二胺和过量环氧丙烷的反应产物组成，并且分子量通常为约2500-约3000。这种疏水部分与环氧乙烷缩合至缩合产物含有聚氧乙烯重量约40-约80％并且分子量达到约5,000-约11,000的程度。这种非离子表面活性剂的实例包括可商购获得的Tetronic^TM化合物，由BASF市售。

优选用作本发明表面活性剂体系的非离子表面活性剂是烷基酚的聚环氧乙烷缩合物，伯和仲脂族醇与约1-约25mole环氧乙烷的缩合产物，烷基多糖及其混合物。首选具有3-15乙氧基的C₈-C₁₄烷基酚乙氧基化物和具有2-10乙氧基的C₈-C₁₈醇乙氧基化物(优选平均为C₁₀)，及其混合物。

特别优选的非离子表面活性剂是具有下式的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂：

其中R¹是H，或R¹是C₁-C₄烃基、2-羟基乙基、2-羟基丙基或其混合物，R²是C_5-31烃基，并且Z是多羟基烃基，其具有链上直接连接有至少3个羟基的直链烃基链，或其烷氧基化衍生物。优选，R¹是甲基，R²是直链C_11-15烷基或C_16-18烷基或链烯基链如椰油烷基或其混合物，并且Z得自诸如葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖的还原糖，通过还原胺化反应。

用于本发明表面活性剂体系的适宜的阴离子表面活性剂是直链烷基苯磺酸盐、烷基酯磺酸盐表面活性剂，包括C_8-C20羧酸(即脂肪酸)的直链酯，根据“美国油化学会志”，52(1975)，323-329页将C_8-C20羧酸用气体状SO₃磺化。适宜的起始原料包括得自牛油、棕榈油等的天然脂肪物质。

优选的烷基酯磺酸盐表面活性剂，特别是洗衣用的烷基酯磺酸盐表面活性剂，包括以下结构的烷基酯磺酸盐表面活性剂：

其中R³是C₈-C₂₀烃基，优选烷基或其组合；R⁴是C₁-C₆烃基，优选烷基或其组合，并且M是与烷基酯磺酸盐形成水溶性盐的阳离子。适宜的成盐阳离子包括金属，如钠、钾和锂；以及取代或未取代的铵阳离子，如一乙醇胺二乙醇胺和三乙醇胺。优选，R³是C₁₀-C₁₆烷基，并且R⁴是甲基、乙基或异丙基。特别优选其中R³是C₁₀-C₁₆的烷基甲基酯磺酸盐。

其它适合本发明表面活性剂体系的适宜阴离子表面活性剂包括，烷基硫酸盐表面活性剂，其是式ROSO₃M的水溶性盐或酸，其中R优选是C₁₀-C₂₄烃基，优选烷基或烷基部分为C₁₀-C₂₀的羟基烷基，更优选C₁₂-C₁₈烷基或羟基烷基，并且M是H或阳离子，如碱金属阳离子(例如钠，钾，锂)或者铵或取代的铵(例如甲基-，二甲基-和三甲基铵阳离子以及季铵阳离子如四甲基-铵和二甲基哌啶鎓阳离子和得自烷基胺的季铵阳离子，所说的烷基胺如乙基胺、二乙基胺、三乙基胺及其混合物等等)。一般来说，较低洗涤温度(如低于约50℃)时优选C₁₂-C₁₆的烷基链并且较高洗涤温度(如高于约50℃)时优选C_16-18烷基链。

其它用于洗涤目的的阴离子表面活性剂也包括在本发明洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物中。这些包括皂盐(例如包括钠、钾、铵和取代的铵盐，如一-、二-和三乙醇胺盐)；C₈-C₂₂伯或仲链烷磺酸盐；C₈-C₂₄烯基磺酸盐；磺化聚羧酸，通过将碱土金属柠檬酸盐的热解产物磺化制得，如英国专利申请说明书1,082,179中所述；C₈-C₂₄烷基聚乙二醇醚硫酸盐(最多含10mole环氧乙烷)；烷基甘油磺酸盐；脂肪酰基甘油磺酸盐；脂肪油基甘油硫酸盐；烷基酚环氧乙烷醚硫酸盐；石蜡烃磺酸盐；烷基磷酸盐；羟乙磺酸盐，如酰基羟乙磺酸盐；N-酰基牛磺酸盐；烷基琥珀酸酰胺酸盐和磺基琥珀酸盐；磺基琥珀酸盐的单酯(特别是饱和及不饱和C₁₂-C₁₈单酯)和磺基琥珀酸盐的二酯(特别是饱和及不饱和C₆-C₁₂二酯)；酰基肌氨酸盐；烷基多糖的硫酸盐，如烷基聚葡糖苷的硫酸盐(以下描述的非离子非硫酸化的化合物)；支链伯烷基硫酸盐以及烷基聚乙氧基羧酸盐，如式RO(CH₂CH₂O)_k-CH₂COO-M+，其中R是C₈-C₂₂烷基，k是1-10的整数，并且M是成可溶性盐阳离子。树脂酸和氢化树脂酸也是适宜的，如松香、氢化松香以及以妥尔油形式存在的或得自妥尔油的树脂酸和氢化树脂酸。

其它实例描述于“表面活性剂和洗涤剂”(I和II卷，Schwartz，Perry和Berch)。各种此类表面活性剂还通常公开于US专利3,929,678(1975.12.30，Laughlin等)第23栏58行至第29栏23行(引入这里作为参考)。

当包含时，本发明的洗衣用洗涤剂组合物中一般含有约1％-约40％，优选约3％-约20％重量的这种阴离子表面活性剂。

特别优选的阴离子表面活性剂包括烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂，其是式RO(A)_mSO₃M的水溶性盐或酸，其中R是未取代C₁₀-C₂₄烷基或烷基部分为C₁₀-C₂₄的羟基烷基，优选C₁₂-C₂₀烷基或羟基烷基，更优选C₁₂-C₁₈烷基或羟基烷基，A是乙氧基或丙氧基单元，m大于0，一般为约0.5-约6，更优选约0.5-约3，并且M是H或阳离子，可以是例如金属阳离子(如钠、钾、锂、钙、镁等)；铵或取代铵阳离子。烷基乙氧基化硫酸盐以及烷基丙氧基化硫酸盐也包括在本文中。取代铵阳离子的具体实例包括甲基-、二甲基、三甲基-铵阳离子和季铵阳离子如四甲基铵和二甲基哌啶鎓阳离子和得自烷基胺如乙胺、二乙胺、三乙胺及其混合物的铵阳离子等等。示例性的表面活性剂是C₁₂-C₁₈烷基聚乙氧基化物(1.0)硫酸盐(C₁₂-C₁₈E(1.0)M)、C₁₂-C₁₈烷基聚乙氧基化物(2.25)硫酸盐(C₁₂-C₁₈E(2.25)M)和C₁₂-C₁₈烷基聚乙氧基化物(3.0)硫酸盐(C₁₂-C₁₈E(3.0)M)以及C₁₂-C₁₈烷基聚乙氧基化物(4.0)硫酸盐(C₁₂-C₁₈E(4.0)M)，其中M选自钠和钾是方便的。

其它特别优选的阴离子表面活性剂是中链-支链阴离子表面活性剂，描述于共同未结案专利申请流水号US97/06485，US97/06474，US97/06339，US97/06476和US97/06338以及WO97/39091，在此引用作参考。本发明组合物一般含有占总组合物重量0.1％-50％，优选0.5％-40％，更优选1％-35％的一种或多种较长烷基链，中链支链表面活性剂化合物，该化合物具有式：A^b-X-B，其中：

(I)A_b，是疏水中链支链烷基部分，该部分具有总共9-22个碳，优选12-约18，具有：(1)连接到-X-B部分的最长直链碳链，该链为8-21碳原子；(2)从该最长直链碳链中支化的一个或多个C₁-C₃烷基部分；(3)至少一个支化的烷基部分直接连接到最长直链碳链的碳上，连接的位置在2位碳到末端碳减2个碳((ω-2)碳)位置的范围内，该2位碳是从连接-X-B部分的1位碳原子(#1)开始数起；并且(4)当存在一种以上的这些化合物时，上式中A^b-X部分的碳原子平均总数为大于11至20，优选14.5-约18，更优选约15-约17。

(II)B是亲水部分，选自硫酸盐、磺酸盐、氧化胺、聚氧化亚烷基，优选聚氧乙烯和聚氧丙烯、烷氧基化硫酸盐、多羟基部分、磷酸酯、甘油磺酸盐、聚葡萄糖酸盐、聚磷酸盐酯、膦酸盐、磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酰胺酸盐、聚烷氧基化羧酸盐、葡糖酰胺、牛磺酸盐、肌氨酸盐、甘氨酸盐、羟乙磺酸盐、二链烷醇酰胺、一链烷醇酰胺、一链烷醇酰胺硫酸盐、一缩二乙二醇酰胺、一缩二乙二醇酰胺硫酸盐、甘油醚、甘油酯硫酸盐、聚甘油醚、聚甘油醚硫酸盐、脱水山梨糖醇酯、聚烷氧基化脱水山梨糖醇酯、铵合链烷磺酸盐、酰胺丙基甜菜碱、烷基化季铵化合物、烷基化/聚羟基烷基化季铵化合物、烷基化季铵化合物、烷基化/聚羟基化氧基丙基季铵化合物、咪唑啉、2-基-琥珀酸酯、磺化烷基酯以及磺化脂肪酸；并且

(III)X选自-CH₂-和-C(O)-。

优选的具有上式的中支链阴离子表面活性剂其中的A^b部分是具有下式的支链伯烷基部分：

其中上式支链伯烷基部分的碳原子总数(包括R，R¹和R²支链)为13-19；R、R¹和R²各自独立地选自氢和C₁-C₃烷基(优选甲基)，前提条件是R、R¹和R²不全为氢，并且当z是0时，至少R或R¹不是氢；w是0-13的整数；x是0-13的整数；y是0-13的整数；z是0-13的整数；并且w＋x＋y＋z为7-13。

更优选，所说的表面活性剂具有下式

或或其混合物；其中M表示一个或多个阳离子；a、b、d和e是整数，a＋b是10-16；d＋e是8-14，并且其中当a＋b＝10时，a是2-9的整数并且b是1-8的整数；当a＋b＝11时，a是2-10的整数并且b是1-9的整数；当a＋b＝12时，a是2-11的整数并且b是1-10的整数；当a＋b＝13时，a是2-12的整数并且b是1-11的整数；当a＋b＝14时，a是2-13的整数并且b是1-12的整数；当a＋b＝15时，a是2-14的整数并且b是1-13的整数；当a＋b＝16时，a是2-15的整数并且b是1-14的整数；当d＋e＝8时，d是2-7的整数并且e是1-6的整数；当d＋e＝9时，d是2-8的整数并且e是1-7的整数；当d＋e＝10时，d是2-9的整数并且e是1-8的整数；当d＋e＝11时，d是2-10的整数并且e是1-9的整数；当d＋e＝12时，d是2-11的整数并且e是1-10的整数；当d＋e＝13时，d是2-12的整数并且e是1-11的整数；当d＋e＝14时，d是2-13的整数并且e是1-12的整数；

由此，当表面活性剂体系中存在一种以上的这些硫酸盐表面活性剂时，支链伯烷基部分中的平均碳原子总数为11-20，优选14.5-18。

特别优选在所说的表面活性剂中A^b-X部分含有11-20、优选16-18个碳原子并且B是硫酸根基团。

两性表面活性剂也适宜用于本发明的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物。这些两性表面活性剂可以广泛地描述为仲胺或叔胺的脂族衍生，或者杂环仲胺和叔胺的脂族衍生物，其中脂族基团可以是直链或支链。一个脂族取代基含有至少约8个碳原子，一般来说约8-约18个碳原子，并且至少一个取代基含有阴离子水增溶基团如羧基，磺酸根，硫酸根。参见US专利3,929,678(Laughlin等，1975.12.30颁布)第19栏18-35行，作为两性表面活性剂的实例。

当包含时，本发明的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物一般含有0.2％-约15％、优选约1％-约10％重量的这种两性表面活性剂。

两性离子表面活性剂也适宜用于本发明的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物。这些表面活性剂可以广泛地描述为仲胺和叔胺的衍生物、杂环仲胺和叔胺的衍生物或季铵、季鏻或叔锍化合物的衍生物。参见US专利3,929,678(Laughlin等，1975.12.30)第19栏38行至第22栏48行，作为两性离子表面活性剂的实例。

当包含时，本发明的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物中一般含有0.2％-约15％、优选约1％-约10％重量的这种两性离子表面活性剂。

半极性非离子表面活性剂是非离子表面活性剂的一个特殊分类，包括水溶性氧化胺，其含有一个约10-约18碳原子的烷基部分和两个选自约1-约3碳原子烷基和羟基烷基的部分；水溶性氧化膦，其含有一个约10-约18碳原子的烷基部分和两个选自约1-约3碳原子烷基和羟基烷基的部分；以及水溶性亚砜，其含有一个约10-约18碳原子的烷基和一个选自约1-约3碳原子烷基和羟基烷基的部分。

半极性非离子去污型表面活性剂包括具有下式的氧化胺表面活性剂

其中R³是含约8-约22碳原子的烷基、羟基烷基或烷基苯基或其混合物；R⁴是含约2-约3碳原子的亚烷基或羟基亚烷基或其混合物；x为0-约3；并且每个R⁵是含约1-约3碳原子的烷基或羟基烷基或含约1-约3个环氧乙烷基团的聚环氧乙烷基团。R⁵基团可以彼此连接，如通过氧或氮原子，形成环状结构。

这些氧化胺表面活性剂具体说包括C₁₀-C₁₈烷基二甲基氧化胺和C₈-C₁₂烷氧基乙基二羟基乙基氧化胺。

当包含时，本发明的组合物一般含有0.2％-约15％、优选约1％-约10％重量的这种半极性非离子表面活性剂。

本发明的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物中还可以包含选自伯胺或叔胺的辅助表面活性剂。

适宜用于本发明的伯胺包括式R₁NH₂的胺类，其中R₁是C₆-C₁₂、优选C₆-C₁₀烷基链或R₄X(CH₂)n，x是-O-，-C(O)NH-或-NH-，R₄是C₆-C₁₂烷基链，n为1-5、优选3。R₁烷基链可以是直链或支链并且可以被最多12、优选小于5个环氧乙烷部分隔断。

上式的胺优选是正烷基胺。适宜用于本发明的胺可以选自1-己胺，1-辛胺，1-癸胺和十二烷胺。其它优选的伯胺包括C8-C10氧基丙胺，辛基氧基丙胺，2-乙基己基氧基丙胺，月桂基酰氨基丙胺和酰氨基丙胺。

适宜用于本发明的叔胺包括式R₁R₂R₃N的叔胺，其中R1和R2是C₁-C₈烷基链或R₃或者是C₆-C₁₂、优选C₆-C₁₀烷基链，或者R₃是R₄X(CH₂)n，其中X是-O-，-C(O)NH-或-NH-，R₄是C₄-C₁₂，n为1-5、优选2-3。R₅是H或C₁-C₂烷基并且x为1-6。R₃和R₄可以是直链或支链，R₃烷基链可以被最多12、优选小于5个环氧乙烷部分隔断。

优选的叔胺是R₁R₂R₃N其中R1是C6-C12烷基链，R2和R3是C1-C3烷基或

其中R5是H或CH3并且x＝1－2。还优选下式的酰氨基胺：

其中R₁是C₆-C₁₂烷基；n是2-4，优选n是3；R₂和R₃是C₁-C₄

首选本发明的胺包括1-己胺，1-辛胺，1-癸胺，1-十二烷胺，C8-10氧基丙胺，N椰油1，3-二氨基丙烷，椰油烷基二甲胺，月桂基二甲胺，月桂基二(羟基乙基)胺，椰油二(羟基乙基)胺，2mole丙氧基化的月桂基胺，2mole丙氧基化的辛胺，月桂基酰氨基丙基二甲胺，C8-10酰氨基丙基二甲基胺和C10酰氨基丙基-二甲胺。

首选用于本发明组合物的胺是1-己胺，1-辛胺，1-癸胺，1-十二烷基胺。特别理想的是正十二烷基二甲胺和二羟基乙基椰油烷基胺和7倍乙氧基化的油胺，月桂基酰氨基丙胺和椰油酰氨基丙胺。常规洗涤剂酶

用于本发明洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物中的常规洗涤剂酶选自纤维素酶，半纤维素酶，过氧化物酶，葡糖淀粉酶，淀粉酶，木聚糖酶，脂酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂肪氧化酶、木质素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、β葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶或其混合物。优选的组合是常规应用酶如蛋白酶、淀粉酶、脂酶、角质酶和/或纤维素酶连同一种或几种植物细胞壁分解酶的联合酶。

可用于本发明的纤维素酶包括细菌或霉菌纤维素酶。优选，它们的最佳pH为5-12并且比活性大于50 CEVU/mg(纤维素粘度单位)。适宜的纤维素酶公开于US专利4,435,307(Barbesgoard等)、J61078384和WO96/02653中，其公开了分别由异常腐质霉(Humicola insolens)、木霉属、草根霉属和孢子丝菌属生产的霉菌纤维素酶。EP 739 982描述了从新的芽孢杆菌属中分离的纤维素酶。适宜的纤维素酶还公开于GB-A-2.075.028；GB-A-2.095.275；DE-OS-2.247.832和WO95/26398中。

这种纤维素酶的实例是由异常腐质霉(灰色腐质霉热变体(var.thermoidea))菌株、特别是腐质霉菌株DSM 1800生产的纤维素酶。

其它适宜纤维素酶是来自于异常腐质霉的分子量为约50KDa、等电点为5.5并且含有415个氨基酸的纤维素酶；以及得自异常腐质霉DSM1800的显出纤维素酶活性的^-43kD内切葡聚糖酶；优选的内切葡聚醣组分具有PCT专利申请WO91/17243中公开的氨基酸序列。适宜的纤维素酶还有来自长支链木霉(Trichoderma longibrachiatum)的EGIII纤维素酶，描述于WO94/21801(Genencor，1994.9.29公开)。特别适宜的纤维素酶是具有护色效果的纤维素酶。这种纤维素酶的实例描述于欧洲专利申请91202879.2(1991.11.6申请(Novo))。Carezyme和Celluzyme(Novo Nordisk A/S)是特别适用的。还参见WO91/17244和WO91/21801。其它适于织物护理和/或清洁特性的纤维素酶描述于WO96/34092、WO96/71994和WO95/24471。

所说的纤维素酶在本发明洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物中的掺入量常规为组合物重量的0.0001％-2％纯酶。

过氧化物酶与诸如过碳酸盐、过硼酸盐、过硫酸盐、过氧化氢等氧源以及与作为漂白增强分子的酚型酶作用物结合使用。它们用于“溶液的漂白”，即防止洗涤操作期间从底物中除去的染料或颜料转移到洗涤溶液中的其它底物上。过氧化物酶为本领域所公知并且包括例如辣根过氧化物酶、木质素酶和卤代过氧化物酶如氯代-和溴代-过氧化物酶。含过氧化物酶的洗涤剂组合物在例如PCT国际申请WO89/099813，WO89/09813和在欧洲专利申请EP91202882.6(1991.11.6申请)和EP96870013.8(1996.2.20申请)中有所公开。适宜的还有漆酶。

增强剂通常占总组合物重量的0.1％-5％。优选增强剂是取代的吩噻嗪和吩噁嗪、10-吩噻嗪丙酸(PPT)、10-乙基吩噻嗪-4-羧酸(EPC)、10-吩噁嗪丙酸(POP)和10-甲基吩噁嗪(描述于WO94/12621)以及取代的丁香酸酯(C3-C5取代烷基丁香酸酯)和苯酚。过碳酸钠或过硼酸盐是过氧化氢的优选来源。

所说的过氧化物酶在本发明组合物中的掺入量常规为组合物重量的0.0001-2％纯酶。

可以将该酶体系用作漂白剂：过氧化氢的存在还可以通过添加能够在开始或洗涤和/或漂洗期间产生过氧化氢的酶体系(即酶和其作用的底物)。这种酶体系公开于EP专利申请91202655.6(1991.10.9申请)。

其它可以包含在本发明组合物中的优选的酶包括脂酶。适合洗涤剂使用的脂酶包括如英国专利1,372,034公开的通过假单胞菌属微生物生产的酶，例如通过司徒茨氏假单胞菌(Pseudomonas stutzeri)ATCC19.154。

适宜的脂酶包括与脂酶抗体显示阳性免疫交叉反应的脂酶，该酶由微生物荧光假单胞菌(Pseudomonas fluorescent)IAM1057生产。这种脂酶可购自天野制药株式会社(日本名古屋)以商标名称脂酶P“Amano”，此后将其称作“Amano-P”。其它适宜的市售脂酶包括Amano-CES；例如得自Toyo Jozo株式会社(Tagata，日本)的粘稠色杆菌的脂酶，如粘稠色杆菌var lipolyticum NRRLB3673脂酶；美国生物化学公司(美国)和Disoynth公司(荷兰)的粘稠色杆菌(Chromobacter viscosum)脂酶及唐菖蒲假单胞菌(Pseudomonasgladioli)脂酶。特别适宜的脂酶是诸如M1脂酶^R和Lipomax^R(Gist-Brocades)以及Lipolase^R和Lipolase Ultra^R(Novo)的脂酶，据发现当与本发明的组合物联合使用时非常有效。适宜的还有描述于EP258068、WO92/05249和WO95/22615(Novo Nordisk)以及WO94/03578、WO95/35381和WO96/00292(Unilever)中的脂肪水解酶。

适宜的还有角质酶[EC3.1.1.50]，其可以认为是特殊的一类脂酶，即不需要界面活化的脂酶。例如在WO-A-88/09357(Genencor)；WO90/09446(Plant Genetic体系)以及WO94/14963和WO94/14964(Unilever)中描述了向洗涤剂组合物添加角质酶。

脂酶和/或角质酶在本发明组合物中的掺入量通常为组合物重量的0.0001％-2％纯酶。

适宜的蛋白酶是枯草菌溶素，其得自枯草芽孢杆菌(B.subtilis)和地衣芽孢杆菌(B.licheniformis)(枯草菌溶素BPN和BPN’)。一种适宜的蛋白酶得自芽孢杆菌属，在pH8-12中具有最大活性，由丹麦的Novo Industries A/S(此后称作“Novo”)开发并且以ESPERASE^市售。这种酶和同功酶的制备在GB1,243,784(授予Novo)中有所描述。其它适宜的蛋白酶包括Novo出品的ALCALASE^、DURAZYM^和SAVINASE^和Gi st-Brocades出品的MAXATASE^、MAXACAL^、PROPERASE^和MAXAPEM^(蛋白质工程Maxacal)。适合本发明的还有专利申请EP251 446和WO91/06637中描述的蛋白酶、WO91/02792中描述的蛋白酶BLAP^及其在WO95/23221中描述的变体。还参见WO93/18140A(Novo)的来自芽孢杆菌属的高pH蛋白酶NCIMB 40338。WO92/03529A(Novo)中描述了含有蛋白酶、一种或多种其它酶以及可逆蛋白酶抑制剂的酶型洗涤剂。当需要时，可以利用WO95/07791(Procter & Gamble)中描述的具有低吸收性和高水解性的蛋白酶。适合本发明的洗涤剂用重组胰蛋白酶类蛋白酶在WO94/25583(Novo)中有所描述。其它适宜蛋白酶描述于EP516 200(Unilever)。

蛋白水解酶还包括经过修饰的细菌丝氨酸蛋白酶，例如欧洲专利申请流水号87 303761.8(1987.4.28申请(具体说第17、24和98页))中描述的，并且这里称之为“蛋白酶B”；以及欧洲专利申请199,404(Venegas，1986.10.29公开)，其是经过修饰的细菌丝氨酸蛋白水解酶，这里将其称作“蛋白酶A”。适宜的是这里所称的“蛋白酶C”，其是一种得自芽孢杆菌属的碱性丝氨酸蛋白酶变体，其中在第27位用赖氨基酸替换了精氨酸，在第104位用酪氨酸替换了缬氨酸，在第123位用丝氨酸替换了天冬酰胺并且在第274位用丙氨酸替换了苏氨酸。基因修饰的变体，特别是蛋白酶C的变体也包括在这里。

被称为“蛋白酶D”的优选蛋白酶是羰基水解酶变体，其具有天然中不存在的氨基酸序列，该序列得自前体羰基水解酶，通过在羰基水解酶中相当于第+76位置上用不同氨基酸取代多个氨基酸残基，还优选结合取代相当于一个或多个选自以下氨基酸残基位置：+99，+101，+103，+104，+107，+123，+27，+105，+109，+126，+128，+135，+156，+166，+195，+197，+204，+206，+210，+216，+217，+218，+222，+260，+265，和/或+274。根据解淀粉芽孢杆菌(Bacillusamyloliquefaciens)枯草菌溶素的编号方式，如WO95/10591和WO95/10592中所述。“蛋白酶D”变体优选具有氨基酸取代组76/103/104，更优选取代组N76D/S103A/V104I。适宜的还有WO95/10591中所述蛋白酶的羰基水解酶变体，其具有通过在前体酶中的相当于第+210位置上用多个氨基酸残基取代并结合一个或多个以下位置的残基而获得的氨基酸序列：+33，+62，+67，+76，+100，+101，+103，+104，+107，+128，+129，+130，+132，+135，+156，+158，+164，+166，+167，+170，+209，+215，+217，+218和+222，其中编号位置相当于自然存在的得自解淀粉芽孢杆菌的枯草菌溶素，或相当于其它羰基水解酶或枯草菌溶素中等同的氨基酸残基，如缓慢芽孢杆菌属(Bacilluslentus)的枯草菌溶素(共同未结案专利申请WO98/55634)。

更优选的蛋白酶是多重取代的蛋白酶变体。这些蛋白酶变体包括用另一种天然存在的氨基酸残基取代氨基酸残基，取代的氨基酸残基位置相当于解淀粉芽孢杆菌枯草菌溶素的103位，与相当于以下的一个氨基酸残基取代位置的组合：解淀粉芽孢杆菌枯草菌溶素的1，3，4，8，9，10，12，13，16，17，18，19，20，21，22.24，27，33，37，38，42，43，48，55，57，58，61，62，68，72，75，76，77，78，79，86，87，89，97，98，99，101，102，104，106，107，109，111，114，116，117，119，121，123，126，128，130，131，133，134，137，140，141，142，146，147，158，159，160，166，167，170，173，174，177，181，182，183，184，185，188，192，194，198，203，204，205，206，209，210，211，212，213，214，215，216，217，218，222，224，227，228，230，232，236，237，238，240，242，243，244，245，246，247，248，249，251，252，253，254，255，256，257，258，259，260，261，262，263，265，268，269，270，271，272，274和275位置；其中当所说的蛋白酶变体包括在相当于103和76位的氨基酸残基取代时，在相当于解淀粉芽孢杆菌枯草菌溶素的27，99，101，104，107，109，123，125，166，204，206，210，216，217，218，222，260，265或274氨基酸残基位除外的一个或多个氨基酸残基位置上也具有氨基酸残基的取代，和/或用另一种天然存在的氨基酸残基在一个或多个氨基酸残基位置上取代氨基酸残基的多重取代的蛋白酶变体，其中所说的取代氨基酸残基位置相当于解淀粉芽孢杆菌枯草菌溶素的62，212，230，232，252和257位，如PCT申请PCT/US98/22588，PCT/US9S/22482和PCT/US98/22486(均为1998.10.23申请，Procter & Gambl e公司)。优选的多重取代的蛋白酶变体具有氨基酸取代组101/103/104/159/232/236/245/248/252，更优选101G/103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K，根据解淀粉芽孢杆菌枯草菌溶素的编号方式。

蛋白水解酶在本发明洗衣用洗涤剂组合物中的含量通常为组合物总重量的0.0001％-2％，优选0.001％-0.2％，更优选0.005％-0.1％纯酶。

可以含有淀粉酶(α和/或β)来去除碳水化合物/淀粉基的污垢和污渍。WO94/02597(Novo Nordisk A/S，1994.2.3公开)描述了掺有突变体淀粉酶的清洁组合物。还参见WO95/10603(Novo Nordisk A/S，1995.4.20公开)。

已知用于清洁组合物的其它淀粉酶包括α-和β-淀粉酶。

α-淀粉酶为本领域技术人员所公知的，并且在下列文献中有所记载：US专利5,003,257；EP252,666；WO/91/00353；FR2,676,456；EP285,123；EP525,610；EP365,341和英国专利说明书1,296,839(Novo)。

市售的α淀粉酶产品的实例是Genencor出品的Purafect Ox Am^和丹麦Novo Nordisk A/S出品的Termamyl^、Ban^、Fungamyl^和Duramyl^。WO95/26397描述了其它适宜的淀粉酶：α-淀粉酶，其特征在于其比活性在25-55℃并且在pH8-10的范围通过Phadebas^α-淀粉酶活性测定比Termamyl^的比活性高至少25％。

优选描述于WO96/23873(Novo Nordisk)的上述酶的变体。优选的是，热稳定性得到改进的变体，其中相当于F180，R181，G182，T183，G184或K185的至少一个氨基酸残基从亲本α-淀粉酶中缺失。优选具有改进热稳定性的所述变体含有氨基酸缺失R181^*＋G182^*或T183^*＋G184^*。

WO95/35382中描述了活性程度和热稳定性均得到改进的以及较高活性程度的其它淀粉水解酶。

其它适宜的淀粉酶是WO94/18314(1994.8.18公开)以及WO96/05295(Genencor，1996.2.22公开)中描述的稳定性增强的淀粉酶以及WO95/10603(95年4月公开)的在直接亲本中具有附加修饰的淀粉酶变体，其中所说的亲本可从Novo Nordisk A/S商购获得。适宜的还有EP277 216、WO95/26397和WO96/23873(均为Novo Nordisk)中描述的淀粉酶。

加入突变淀粉酶的清洁组合物记载在WO94/02597中，Novo NordiskA/S，1994年2月3日公开。还可参见WO95/10603，Novo Nordisk A/S，1995年4月20日公开。

淀粉水解酶在本发明洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物中的掺入量为组合物总重量的0.0001％-2％，优选0.00018％-0.06％，更优选0.00024％-0.048％纯酶。

上述的酶可以来源于任何适宜的来源，例如植物、动物、细菌、霉菌和酵母源。这些源还可以是嗜常温的或嗜极限条件的(嗜冷的、冷营养的(psychrotrophic)、嗜热的、嗜压的、嗜碱的、嗜酸的、嗜卤素的等)。可以使用这些酶的纯化或非纯化形式。定义中还包括天然酶的突变体。突变体可以例如通过野生酶的蛋白和/或基因工程、化学和/或物理修饰来获得。常用的还有将酶通过宿主生物来表达，其中克隆出可用于生产酶的基因原料。

所说的酶在洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物中的掺入量通常为组合物重量的0.0001％-2％纯酶。酶可以作为单独的配料分别添加(含有一种酶的小球、颗粒，稳定的液体等)或作为两种或多种以上酶的混合物添加(如共结合颗粒)。

其它可以添加的适宜的洗涤剂成分是共同未结案EP申请92870018.6(1992.1.31申请)中描述的酶氧化清除剂。这种酶氧化清除剂的实例是乙氧基化四亚乙基聚胺。

WO9307263 A和WO9307260 A(Genencor International)、WO8908694 A(Novo)和US3,553,139(1971.1.5，McCarty等)中还公开了很多酶原料以及它们掺入到合成洗涤剂组合物中的方式。酶还公开于US4,101,457(Place等，1978.7.18)和US4,507,219(Hughes，1985.3.26)中。适合液体洗涤剂制剂用的酶原料及其掺入到这种制剂中的方法公开于US4,261,868(Hora等，1981.4.14)。用于洗涤剂的酶可以通过公知酶稳定技术来稳定化，US3,600,319(1971.8.17，Gedge等)、EP199,405和EP200,586(1986.10.29，Venegas)中公开并例举了所说的酶稳定技术。酶稳定化体系还描述于例如US3,519,570中。WO9401532A(Novo)中描述了一种可产生蛋白酶、木聚糖糖酶和纤维素酶的芽孢杆菌属sp.AC13。助洗剂体系

本发明的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物中还可以含有助洗剂体系。

任何常规助洗剂体系适合用于本发明，包括铝硅酸盐原料；硅酸盐；聚羧酸盐；烷基-或链烯基-琥珀酸和脂肪酸；诸如乙二胺四乙酸盐、二亚乙基三胺五亚甲基乙酸盐的原料；金属离子多价螯合剂，例如氨基聚膦酸盐，具体是乙二胺四亚甲基膦酸和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸。这里也可以使用磷酸盐助洗剂。

适宜的助洗剂可以是无机离子交换原料，通常是无机水合铝硅酸盐原料，更具体说是水合合成沸石，例如水合沸石A、X、B、HS或MAP。

另一种适宜的无机助洗剂原料是层状硅酸盐，如SKS-6(Hoechst)。SKS-6是一种由硅酸钠组成的结晶层状硅酸盐(Na₂Si₂O₅)。

适宜的含有一个羧基的聚羧酸盐包括乳酸、乙醇酸及其醚衍生物，如描述于比利时专利831,368、821,369和821,370中。含有两个羧基的聚羧酸盐包括琥珀酸、丙二酸、(亚乙基二氧基)二乙酸、马来酸、二甘醇酸、酒石酸、丙醇二酸和富马酸的水溶性盐以及描述于德国公开申请2,446,686和2,446,687及US专利3,935,257的醚羧酸盐和描述于比利时专利840,623的亚硫酰基羧酸盐。含有三个羧基的聚羧酸盐具体说包括水溶性柠檬酸盐、乌头酸盐和柠康酸盐以及琥珀酸盐衍生物，例如描述于英国专利1,379,241的羧基甲氧基琥珀酸盐、描述于荷兰申请7205873的乳酰氧基琥珀酸盐和描述于英国专利1,387,447的氧基聚羧酸盐原料，如2-氧杂-1，1，3-丙烷三羧酸盐。

含有四个羧基的聚羧酸盐包括公开于英国专利1,261,829的氧基二琥珀酸盐；1，1，2，2-乙烷四羧酸盐、1，1，3，3-丙烷四羧酸盐和1，1，2，3-丙烷四羧酸盐。含有磺基取代基的聚羧酸盐包括公开于英国专利1,398,421和1,398,422以及US专利3,936,448的磺基琥珀酸盐衍生物；描述于英国专利1,082,179中的磺化热解的柠檬酸盐，而含有膦酰基(phosphone)取代基的聚羧酸盐公开于英国专利1,439,000中。

脂环和杂环聚羧酸盐包括环戊烷-顺，顺，顺-四羧酸盐、环戊二烯五羧酸盐，2，3，4，5-四氢呋喃-顺，顺，顺四羧酸盐、2，5-四氢呋喃-顺-二羧酸盐、2，2，5，5-四氢呋喃-四羧酸盐、1，2，3，4，5，6-己烷-六羧酸盐和多元醇的羧甲基衍生物，例如山梨糖醇、甘露糖醇和木糖醇。芳族聚羧酸盐包括公开于英国专利1,425,343的苯六甲酸、均苯四酸和苯二甲酸衍生物。

其中，优选的聚羧酸盐是每分子含有最多三个羧基的羟基羧酸盐更具体说是柠檬酸盐。

可以形成用于颗粒组合物的助洗剂体系一部分的其它助洗剂原料包括无机物例如碱金属碳酸盐、碳酸氢盐、硅酸盐以及有机物，例如有机膦酸盐、氨基聚亚烷基膦酸盐和氨基聚羧酸盐。

其它适宜的水溶性有机盐是均聚或共聚的酸或其盐，其中聚羧酸含有至少两个被不超过2个碳原子彼此分开的羧基。这种类型的聚合物公开于GB-A-1,596,756。这种盐的实例是MW为2000-5000的聚丙烯酸酯及其与马来酸酐的共聚物，这种共聚物的分子量为20,000-70,000，具体说是约40,000。

优选用于本发明组合物的助洗剂体系包括水不溶性铝硅酸盐助洗剂例如沸石A或层状硅酸盐(SKS-6)和水溶性羧酸盐螯合剂例如柠檬酸的混合物。更优选的助洗剂是沸石A和三聚磷酸钠。用于本发明液态洗涤剂组合物的优选的助洗剂体系是肥皂和聚羧酸盐。

去垢助洗剂盐在本发明组合物中的含量通常为组合物重量的5％-80％，优选10％-70％，更优选30％-60％。螯合剂

本发明的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物中还可以任选地含有一种或多种铁和/或锰螯合剂。这种螯合剂可以选自氨基羧酸盐、氨基膦酸盐、多官能取代的芳族螯合剂及其混合物，所有均如下定义。不希望受理论的束缚，据信这些物料的效果部分是由于其可以通过形成可溶性螯合物除去洗涤溶液中的铁和锰离子的独特能力。

可作为任选螯合剂成分的氨基羧酸盐包括乙二胺四乙酸盐、N-羟基乙基乙二胺三乙酸盐、次氮基-三乙酸盐、乙二胺四丙酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐，以及乙醇二甘氨酸、碱金属、铵和取代的铵盐及其混合物。

当洗涤剂组合物中允许含有至少低含量的总磷时，氨基膦酸盐也适合用作本发明组合物的螯合剂，并且包括乙二胺四(亚甲基膦酸盐)如DEQUEST。优选，这些氨基膦酸盐不含超过约6个碳原子的烷基或链烯基。

多官能取代的芳族螯合剂也可用于本发明的组合物中。参见US专利3,812,044(1974.5.21颁布，Connor等)。优选的酸形式的此类化合物是二羟基二磺基苯例如1，2-二羟基-3，5-二磺基苯。

优选用于本发明的可生物降解的螯合剂是乙二胺二琥珀酸盐(“EDDS”)，特别是描述于US专利4,704,233(1987.11.3，Hartman和Perkins)的[S，S]异构体。

本发明的组合物可以含有水溶性甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)盐(或酸的形式)作为螯合剂或可与不溶性助洗剂(如沸石、层状硅酸盐等)共用的共助洗剂。

如果在本发明的组合物中使用，则这些螯合剂的含量通常占组合物重量的0.1％-15％，优选0.1％-3.0％。抑泡剂

本发明的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物中的另一种可选成分是抑泡剂，例如硅氧烷和二氧化硅-硅氧烷混合物。硅氧烷通常可以用烷基化聚硅氧烷原料表示，而二氧化硅一般以细分的形式使用，例如二氧化硅气凝胶和干凝胶和各种类型的疏水二氧化硅。这些原料可以作为微粒掺入，其中将抑泡剂以水溶性或水分散性的基本上非表面活性洗涤剂不渗透性载体可释放性地掺入是有利的。或者，可以将抑泡剂溶解或分散在液体载体中并且通过将其喷到一种或几种其它组分上来施用之。优选的硅氧烷起泡控制剂公开于Bartollota等的US专利3933 672中。其它特别有用的抑泡剂是自身乳化的硅氧烷抑泡剂，描述于德国专利申请DTOS 2 646 126(1977.4.28公开)。这种化合物的一个实例是DC-544，可由Dow Corning商购获得，其是一种硅氧烷-二醇共聚物。特别优选的起泡控制剂是含有硅油和2-烷基-链烷醇混合物的抑泡剂体系。适宜的2-烷基-链烷醇是2-丁基-辛醇，其可以商标名称Isofol 12R商购获得。

这种抑泡剂体系描述于共同未结案欧洲专利申请92870174.7(1992.11.10申请)。

特别优选的硅氧烷起泡控制剂描述于共同未结案欧洲专利申请92201649.8。所说的组合物可以含有硅氧烷/二氧化硅混合物与煅制无孔二氧化硅例如Aeroslil^R的组合。

上述的抑泡剂在本发明组合物中的常规用量为组合物重量的0.001％-2％，优选0.01％-1％。护色和织物护理效果

还可以包括提供一类护色效果的其它适宜技术。这种技术的实例是用于颜色保持的金属催化剂。这种金属催化剂描述于共同未结案欧洲专利申请92870181.2。固色剂、用于防皱和改进吸水性的聚烯烃分散剂、香料以及用于护色处理和香料亲和性的氨基官能的聚合物是护色/织物护理技术的又一些实例，并且描述于共同未结案专利申请申请96870140.9(1996.11.7申请)。

织物柔软剂也可以加入到本发明的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物中。这些试剂可以是无机或有机类型。无机柔软剂的实例是公开于GB-A-1 400 898和USP5,019,292的绿土粘土。有机织物柔软剂包括如公开于GB-A 1 514 276和EP-B0 011 340的水不溶性叔胺及其与公开于EP-B-0 026 527和EP-B0 026 528的单C12-C14季铵盐和公开于EP-B-0 242 919的二长链酰胺的组合。织物柔软体系的其它有用的有机成分包括高分子量聚环氧乙烷原料，如公开于EP-AO 299 575和0 313146。

绿土粘土的常规含量范围为2％-20％，更优选为5％-15％重量，该原料作为干混合组分添加到制剂剩余部分。诸如水不溶性叔胺或二长链酰胺原料的有机织物柔软剂的掺入量为0.5％-5％重量，常规为1％-3％重量，而高分子量聚环氧乙烷原料和水溶性阳离子原料的添加量为0.1％-2％，常规为0.15％-1.5％重量。这些原料通常添加到组合物的喷干部分中，在某些情况中将它们作为干混颗粒添加，或将它们作为熔融液体喷到组合物的其它固体组分上则更方便。漂白剂

可以包含在本发明洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物中的其它洗涤剂成分包括漂白剂。

用于本发明的漂白剂组分可以是任何可用于清洁组合物的漂白剂，包括氧漂白剂以及本领域已知的其它漂白剂。适合本发明的漂白剂可以是活化或非活化的漂白剂。

可以使用的一类氧漂白剂过羧酸漂白剂及其盐。这类漂白剂的适宜实例包括一过氧邻苯二甲酸镁六水合物、间氯过苯甲酸镁盐、4-壬氨基-4-氧代-过氧丁酸和二过氧十二烷二酸。这类漂白剂公开于US专利4,483,781、US专利申请740,446、欧洲专利申请0,133,354和US专利4,412,934。特别优选的漂白剂还包括描述于US专利4,634,551的6-壬氨基-6-氧代过氧己酸。

另一类可以使用的漂白剂包括卤素漂白剂。次卤酸盐漂白剂的实例例如包括三氯异氰脲酸和二氯异氰脲酸钠和钾以及N-氯和N-溴烷烃磺酰胺。这种原料的常规添加量为成品重量的0.5-10％，优选1-5％重量。

适宜的活化剂还有如共同未结案欧洲专利申请91870207.7中公开的酰化柠檬酸酯。

适用的漂白剂包括过氧酸和含有漂白活化剂和用于本发明组合物的过氧漂白化合物的漂白体系，其描述于我们的共同未结案专利申请USSN 08/136,626、PCT/US95/07823、WO95/27772、WO95/27773、WO95/27774和WO95/27775。

通过添加能够在开始或在洗涤和/或漂洗期间产生过氧化氢的酶体系(即酶和其作用底物)来使过氧化氢存在。这种酶体系公开于EP专利申请91202655.6(1991.10.9申请)其它

可以使用其它组分，诸如污垢悬浮剂、污垢解脱剂、荧光增白剂、研磨剂、杀细菌剂、晦暗抑制剂和/或着色剂。

其它有用的聚合原料是聚乙二醇，特别是分子量为1000-10000、更特别是2000-8000并且优选约4000的聚乙二醇。其使用量为0.20％-5％，更优选为0.25％-2.5％重量。这些聚合物和先前提及的均聚物或共聚物羧酸盐对改进白度保持、织物灰尘沉积和在过渡金属杂质的存在下对粘土、蛋白质类和可氧化污垢的清洁性能是有价值的。

众所周知，自来水中的游离氯可以使包含在洗涤剂组合物中的酶迅速失活。因此在配方中使用占组合物重量0.1％以上的氯清除剂例如过硼酸盐、硫酸铵、亚硫酸钠或聚乙烯亚胺可以改进洗涤剂酶的洗涤稳定性。含氯清除剂的组合物描述于欧洲专利申请92870018.6(1992.1.31申请)。洗涤方法

本发明的组合物可以基本上以任何洗涤、清洁和/或织物护理的方法使用，包括浸泡方法；预处理方法；带漂洗步骤的方法，以便为此可以添加漂洗助剂组合物；以及后处理方法。

本发明所述的方法包括按通常的方式让织物与洗衣溶液接触，并且将在下面举例说明。常规的洗衣方法包括用其中溶解或分散有效量洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物的含水液体处理脏织物。清洁方法优选在5-95℃之间进行，特别是在10-60℃之间。处理溶液的pH优选为7-12。

下面的实施例将举例说明本发明的组合物，但不能认为是对本发明范围的限定或另外定义。

在组合物中，除非有另外说明，酶的含量以总组合物重量的纯酶来表示，洗涤剂成分以总组合物的重量来表示。这里简写的成分具有以下含义：LAS 直链C_11-13烷基苯磺酸钠TAS 牛油烷基硫酸钠CxyAS C_lx-C_ly烷基硫酸钠CxyEz 与平均z mole环氧乙烷缩合的C_lx-C_ly为主的直链伯醇CxyEzS 与平均z mole环氧乙烷缩合的C_lx-C_ly烷基硫酸钠QAS 1 R₂.N⁺(CH₃)₂(C₂H₄OH)其中R₂＝C₈-C₁₁CFAA C₁₂-C₁₄烷基N-甲基葡萄酰胺TPKFA C₁₂-C₁₄拔顶全馏分脂肪酸DEQA 二(牛油氧基乙基)二甲基氯化铵硅酸盐无定形硅酸钠(SiO₂∶Na₂O比＝1.6-3.2)沸石A 式Na₁₂(AlO₂SiO₂)12·27H₂O的水合铝硅酸钠，初级颗粒粒度0.1-10微米(重量以无水计)Na-SKS-6 式δ-Na₂Si₂O₅的结晶层状硅酸盐柠檬酸无水柠檬酸碳酸盐粒度200-900微米的无水碳酸钠硫酸盐无水硫酸钠硫酸镁无水硫酸镁STPP 三聚磷酸钠TSPP 焦磷酸四钠MA/AA 4∶1丙烯酸盐/马来酸盐的无规共聚物，平均分子量约70,000-80,000PB4 分子式NaBO₂·3H₂O·H₂O₂的过硼酸钠四水合物过碳酸盐分子式2Na₂CO₃·3H₂O₂.的无水过碳酸钠TAED 四乙酰乙二胺。CBD-NACA-OBS 来自Novo Nordisk A/S商标名称Carezyme的纤维素结合结构域与聚酪氨酸和(6-壬酰氨基己酰)氧基苯磺酸盐分子的反应产物DTPA 二亚乙基三胺五乙酸HEDP 1，1-羟基乙烷二膦酸DETPMP 二乙基三胺五(亚甲基)膦酸盐，孟山都公司以商标名称Dequest 2060市售EDDS 乙二胺-N，N’-二琥珀酸，以其钠盐形式的(s，s)异构体光活化的漂白剂包胶在糊精可溶性聚合物中的磺化酞菁锌蛋白酶 Novo Nordisk A/S以商标名称Sayinase，Alcalase市售的蛋白水解酶；具有取代组N76D/S103A/V104I的“蛋白酶D”变体；以及描述于PCT申请PCT/US98/22588、PCT/US98/22482和PCT/US98/22486的具有氨基酸取代组101G/103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K的蛋白酶淀粉酶 Novo Nordisk A/S以商标名称Termamyl^和Duramyl^市售的淀粉水解酶以及如描述于WO95/35382的具有氨基酸缺失R181^*＋G182^*或T183^*＋G184^*的热稳定性改进的淀粉酶变体脂酶 Novo Nordisk A/S以商标名称Lipolase、LipolaseUltra以及Gist-Brocades以商标名称Lipomax市售的脂解酶纤维素酶 Novo Nordisk A/S以商标名称Carezyme、Celluzyme和/或Endolase市售的纤维素水解酶CMC 羧甲基纤维素钠PVP 平均分子量为60,000的聚乙烯基聚合物PVNO 平均分子量为50,000的聚乙烯基吡啶-N-氧化物PVPVI 平均分子量20,000的乙烯基咪唑和乙烯基吡咯烷酮共聚物增白剂1 4，4’-二(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠。硅氧烷消泡剂硅氧烷-氧基亚烷基共聚物作为分散剂的聚二甲基硅氧烷泡沫控制剂，所说泡沫控制剂与所说分散剂的比为10∶1-100∶1SRP1 阴离子封端的聚酯HMWPEO 高分子量聚环氧乙烷。CBD-铁冬青醛 Sigma以商标名称Celloulose Binding Domain市(Rotundial) 售的得自噬纤维梭菌(Clostridiumcellulovorans)的CBD Cellulozome与铁冬青醛分子的反应产物CBD-二氢大马酮 Sigma以商标名称Celloulose Binding Domain市售的得自噬纤维梭菌的CBD Cellulozome与聚赖氨酸和α二氢大马酮分子的反应产物

实施例1

根据本发明，本实施例举例说明香料柠檬醛，卫生剂戊二醛或防虫剂香茅醛与作为沉积助剂的CBD相连。

反应在温和条件下以等摩尔进行(pH6-9.5，1-48小时/例如参见Wirth.P等1991《生物化学》(Biorg.Chem)19，133，1991和Chamow SM等《生物共轭化学》(Bioconjugate chem.)4，133 1994)。将化学物质例如香料(柠檬醛)、防虫剂(香茅醛)和卫生剂(戊二醛)通过席夫碱反应连接到CBD连接区域和/或多元反应性连接区域的NH2基团。反应还可以在含有干燥剂如硫酸钠的无水乙醇中完成。

在CBD具有一个以上赖氨酸或存在一个含有一个以上赖氨基酸的多元反应性连接区域时，反应与每CBD中的化学物质占用量是相等的。例如，每摩尔含有10个以上赖氨酸的III族CBD中将添加10当量的醛。

例如，具有至少一个赖氨酸的CBD，其具有一个用来连接香料的NH₂反应性部分。CBD是非挥发性的并且不改变醛的特性。

通过CBD香料连接体的缓慢水解获得在干织物上的改进释放性。

实施例2根据本发明制备以下高密度洗衣用洗涤剂组合物：

I II

LAS 8.0 8.0

TAS - 0.1

C25AS 2.0 2.0

C28AS 1.0 2.0

C25E7 5.0 4.0

C25E3S 5.0 4.5

QAS1 0.5 1.0

沸石A 18.0 18.0

柠檬酸 - 2.5

碳酸盐 10.0 13.0

Na-SKS-6 10.0 10.0

硅酸盐 0.5 0.3

硫酸盐 - 14

硫酸镁 - 0.2

MA/AA 2.0 1.0

CMC 0.4 0.4

过碳酸盐 18.0 -

TAED 3.9 -

SRP1 - 0.2

EDDS 0.5 0.5

HEDP 0.4 0.4

蛋白酶 0.05 0.03

I II

淀粉酶 0.008 0.008

纤维素酶 0.0007 0.001

脂酶 0.01 0.01

光活化的漂白剂(ppm) 20 20

PVNO/PVPVI - 0.1

增白剂1 0.09 0.09

香料 0.4 0.4

硅氧烷消泡剂 0.3 0.3

CBD-二氢大马酮 5.0 1.0

密度g/l 850 850

其它和次要成分至100％

实施例3

根据本发明制备以下特定于欧洲机洗条件下应用的颗粒洗衣用洗涤剂组合物：

I II

LAS 10.0 10.0

C24AS/C25AS 1.0 1.0

C45E7 4.0 2.0

QAS1 0.5 -

STPP 20.0 -

沸石A - 17.0

Na-SKS-6 - 5.0

碳酸盐 15.0 12.0

硫酸盐 12.0 2.0

MA/AA 2.0 1.0

CMC 0.4 0.4

PB4 15.0 15.0

TAED 2.5 2.5

CBD-NACA-OBS 2.0 2.0

DETPMP 0.2 0.2

I II

HEDP 0.3 0.3

蛋白酶 0.02 0.02

脂酶 0.004 0.004

纤维素酶 0.0007 0.0007

淀粉酶 0.003 0.003

PVP 0.9 0.9

光活化漂白剂(ppm) 20 20

增白剂1 0.15 0.15

粘土 - 10

HMWPFO - 0.2

香料 0.3 0.3

硅氧烷消泡剂 2.0 2.0

密度g/l 650 650

其它和次要成分至100％

实施例4根据本发明制备以下液体洗涤剂制剂(含量以每重量份计)

I II

HLAS 11.5 7.0

C45E2.25S 4.0 4.0

C23E7 4.0 3.0

CFAA 4.0 2.0

TPKFA 10.0 6.0

柠檬酸(50％) 5.0 3.0

CaCI₂ 0.01 0.01

硼酸 2.0 10

氢氧化钠 0.7 1.5

乙醇 1.75 2.0

1，2丙二醇 9.0 8.0

单乙醇胺 8.0 3.0

蛋白酶 0.03 0.02

脂酶 0.002 0.001

I II

淀粉酶 0.002 0.002

纤维素酶 0.001 0.0005

SRP1 0.2 0.1

DTPA 0.4 0.2

PVNO 0.3 0.2

增白剂1 0.2 0.1

硅氧烷消泡剂 0.04 0.1

CBD-二氢大马酮 2.0 1.0

其它和水至100％

实施例5

根据本发明制备以下织物柔软剂和较干添加的织物调理剂组合物：

I

DEQA 19.0

盐酸 0.02

纤维素酶 0.001

香料 1.0

硅氧烷消泡剂 0.01

电解质 0.1

CBD-二氢大马酮 1.0

CBD铁冬青醛 0.5

染料 25ppm

PVPVI 0.3

水和次要成分 100％实施例6根据本发明制备以下洗衣用块状洗涤剂组合物：

LAS 8.8

C28AS 11.2

C45E7 2.0

沸石A 1.25

碳酸盐 15.0

TSPP 2.5

STPP 8.0

DETPMP 0.7

MA/AA 0.5

SRP1 0.3

淀粉酶 0.002

蛋白酶 0.003

纤维素酶 0.0005

CBD-二氢大马酮 2.0

Claims

1.一种洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物，该组合物含有聚合物和化学实体；其中化学实体含有对纤维素具有强亲合力的沉积助剂以及有益剂。

2.权利要求1的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物，其中所说的沉积助剂选自酶，优选酶结合结构域，更优选含有纤维素结合结构域的氨基酸序列。

3.权利要求2的组合物，其中所说的含纤维素结合结构域的氨基酸序列选自：来自瑞赛木霉(Trichoderma reesei)的CBDs CBHII；来自粪肥纤维单胞菌(Cellulomonas fimi)的CBDs CenC、CenA和Cex；来自瑞赛木霉的CBD CBHI；来自噬纤维梭菌(Clostridiumcellulovorans)中的CBD Cellulozome；来自褐色高温单孢菌(Thermomonospora fusca)的CBD E3；来自粪堆梭菌(Clostridiumstecorarium)(NCIMB11754)XynA的CBD-二聚物；来自粘琼脂芽孢杆菌(Bacillus agaradherens)(NCIMB40482)的CBD；来源于异常腐质霉(Humicola insolens)的第45族CBD，和/或其混合物；优选自来自粪肥纤维单胞菌的CBD Cen C，来自噬纤维梭菌的CBD Cellulozome，来自异常腐质霉的第45族CBD，和/或其混合物。

4.权利要求1-3的组合物，其中所说的有益剂选自香料、卫生剂、防虫剂、织物柔软剂、污垢解脱剂、漂白剂、固色剂、增白剂、胶乳、树脂和/或其混合物，优选的有益剂是香料、防虫剂、和/或漂白剂。

5.权利要求1-4的组合物，其中所说的化学组分通过连接区域与所说的沉积助剂连接。

6.权利要求5的组合物，其中所说的连接区域是氨基酸连接区域。

7.权利要求5的组合物，其中所说的连接区域是选自PEG(NPC)2、(NH2)2-PEG、t-BOC-NH-PEG-NH2、MAL-PEG-NHS和/或VS-PEG-NHS聚合物的聚合物。

8.前述权利要求任一项的组合物，其中所说的化学组分通过弱键与所说的沉积助剂或所说的连接区域连接。

9.前述权利要求任一项的组合物，其中所说的化学实体的含量为总组合物重量的0.00001％-50％，优选0.001％-20％，更优选0.1％-10％。

10.前述权利要求任一项的组合物，其中所说的聚合物选自污垢解脱聚合物、分散剂、抗再沉积聚合物、染料转移抑制剂聚合物、絮凝剂聚合物和/或其混合物。

11.用权利要求1-10的含有化学实体和聚合物的组合物以提供卫生和/或防虫的处理织物的方法。

12.用权利要求1-10的含有化学实体和聚合物以提供清洁的处理织物的方法，其中所说的清洁包括污垢/污渍去除、抗污垢再沉积和/或白度保持。

13.用权利要求1-10的含有化学实体和聚合物以提供改进的织物护理的处理织物的方法，其中所说的织物护理包括护色和/或织物柔软。