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CN101124287A - 粘合剂组合物、粘合薄膜及光学滤波器 - Google Patents

粘合剂组合物、粘合薄膜及光学滤波器 Download PDF

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CN101124287A CNA2006800055135A CN200680005513A CN101124287A CN 101124287 A CN101124287 A CN 101124287A CN A2006800055135 A CNA2006800055135 A CN A2006800055135A CN 200680005513 A CN200680005513 A CN 200680005513A CN 101124287 A CN101124287 A CN 101124287A
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Abstract

本发明提供尽管含有色素但耐久性高的粘合剂组合物。此外，提供用于制造具有近红外线吸收色素的树脂膜被省略、且耐久性良好的光学滤波器的粘合薄膜。还提供具有近红外线吸收色素的树脂膜被省略、且耐久性良好的光学滤波器。粘合剂组合物含有酞菁类色素、二硫酚络合物及酸值在10mgKOH/g以下的丙烯酸类粘合剂。粘合薄膜的薄膜上具备由前述粘合剂组合物形成的粘合剂层。光学滤波器是在基板上贴合有1层以上的薄膜，在薄膜和基板间或多层薄膜间的任一位置具备由前述粘合剂组合物形成的粘合剂层。

Description

粘合剂组合物、粘合薄膜及光学滤波器
技术领域
本发明涉及具有吸收近红外线的近红外线吸收能的粘合剂组合物及粘合薄膜。此外，还涉及被设置于等离子显示器(以下称为PDP)等显示装置的视觉辨认侧的光学滤波器。
背景技术
PDP在放射可见光的同时还放射出近红外线。近红外线会使家用电视机、冷气机、录像机走带器(video deck)等家电产品用近红外线遥控或其它通信设备误操作。因此，在PDP的前面(视觉辨认侧)设置具备近红外线吸收膜的光学滤波器，使850～1100nm的近红外线的透过率例如降至20％以下。
作为近红外线吸收膜，可例举例如在树脂膜内具有近红外线吸收色素的膜。作为被用于近红外线吸收膜的近红外线吸收色素，已知的有例如酞菁类、二亚铵(diimonium)类、聚甲炔类、金属络合物类、方酸菁(squarylium)类、花青类、靛苯胺类等各种色素。
但是，以往的被设置于PDP的前面的光学滤波器中，具有上述近红外线吸收膜和防反射膜及/或电磁波屏蔽膜的光学薄膜利用粘合剂层被贴付于玻璃板等透明基板。这样的光学滤波器的层数多，制造工序复杂，所以希望能够实现简单化。
因此，提出了作为构成粘合剂层的粘合剂使用包含粘合剂和近红外线吸收色素的粘合剂组合物的技术方案(例如，参照专利文献1)。通过使用该粘合剂组合物，能够获得在防反射膜和电磁波屏蔽膜上形成有具备近红外线吸收能的粘合剂层的光学薄膜。此外，利用该粘合剂层将该光学薄膜贴付于透明基板，藉此可获得光学滤波器。由于通过由赋予了近红外线吸收能的粘合剂组合物形成粘合剂层而构成PDP用光学滤波器，所以无需具有近红外线吸收能的树脂膜，可实现简单化。
专利文献1：日本专利特开2001-207142号公报
发明的揭示
但是，以往含有近红外线吸收色素等色素的粘合剂组合物的耐热性、耐湿性、耐光性等耐久性低，所以存在具有由该粘合剂组合物形成的粘合剂层的光学滤波器的耐久性低的问题。因此，未获得具有近红外线吸收色素的树脂膜被省略且耐久性良好的光学滤波器。
本发明是鉴于上述情况完成的发明，其目的是提供尽管含有色素但耐久性高的粘合剂组合物。此外，其目的是提供用于获得具有近红外线吸收色素的树脂膜被省略且耐久性良好的光学滤波器的粘合薄膜。另外，其目的是提供具有近红外线吸收色素的树脂膜被省略且耐久性良好的光学滤波器。
本发明具有以下的技术方案。
(1)粘合剂组合物，其特征在于，含有酞菁类色素、二硫酚络合物及酸值在10mgKOH/g以下的丙烯酸类粘合剂。
(2)前述(1)记载的粘合剂组合物，其中，前述酞菁类色素是下式表示的化合物，
式中，R1～R16分别独立地表示氢原子、卤素原子、羟基、氨基、羟基磺酰基、氨基磺酰基或碳数1～20的烃基，且相邻的2个取代基可通过连接基团连接，前述烃基可含有选自氮原子、硫原子、氧原子及卤素原子的1种以上的原子，M2表示2价金属原子、3价的取代金属原子、4价的金属原子或氧金属。
(3)前述(1)或(2)记载的粘合剂组合物，其中，相对于100质量份丙烯酸类粘合剂，含有0.1～20质量份前述酞菁类色素。
(4)前述(1)～(3)中任一项记载的粘合剂组合物，其中，前述酞菁类色素是在800～1100nm具有极大吸收波长的近红外线吸收色素。
(5)前述(1)～(4)中任一项记载的粘合剂组合物，其中，前述二硫酚络合物为下式表示的化合物，
Figure A20068000551300061
式中，R22～R40分别独立地表示氢原子、卤素原子、氨基、硝基、氰基、碳数1～20的烷基、碳数1～20的烷氧基、碳数1～20的芳基、碳数1～20的芳烷基或碳数1～20的烷基氨基，M3表示铜、镍、铂或钯。
(6)前述(1)～(5)中任一项记载的粘合剂组合物，其中，相对于100质量份丙烯酸类粘合剂，含有0.001～10质量份前述二硫酚络合物。
(7)前述(1)～(6)中任一项记载的粘合剂组合物，其中，前述二硫酚络合物为二硫酚铜络合物。
(8)前述(1)～(7)中任一项记载的粘合剂组合物，其中，前述丙烯酸类粘合剂的玻璃化温度(Tg)为-60℃～40℃。
(9)粘合薄膜，其特征在于，薄膜上具备由前述(1)～(8)中任一项记载的粘合剂组合物形成的粘合剂层。
(10)光学滤波器，它是在基板上贴合有1层以上的薄膜的光学滤波器，其特征在于，在薄膜和基板间或多层薄膜间的任一位置具备由前述(1)～(8)中任一项记载的粘合剂组合物形成的粘合剂层。
本发明的粘合剂组合物尽管含有色素但耐久性高。
利用本发明的粘合薄膜，可获得具有近红外线吸收色素的树脂膜被省略且耐久性良好的光学滤波器。
此外，本发明的光学滤波器中，具有近红外线吸收色素的树脂膜被省略且耐久性良好。例如，层叠有防反射膜及电磁波屏蔽膜等其它的功能性薄膜的光学滤波器中，作为用于层叠前述功能性薄膜的粘合剂使用本发明的粘合剂组合物时，无需设置具有近红外线吸收色素的树脂膜层就能够赋予光学滤波器以近红外线吸收能。即，与以往的具有近红外线吸收能的光学滤波器相比，由于能够减少叠层数，所以可进一步简化光学滤波器的制造工序，降低制造成本。
实施发明的最佳方式
(粘合剂组合物)
本发明的粘合剂组合物含有酞菁类色素、二硫酚络合物和丙烯酸类粘合剂。
[酞菁类色素]
作为酞菁类色素，只要是具有酞菁骨架(参照下述化学式(1))的化合物即可，无特别限定。酞菁类色素中，由于可使粘合剂组合物的近红外线吸收性提高，所以优选在800～1100nm具有极大吸收波长的近红外线吸收色素。作为在800～1100nm具有极大吸收波长的酞菁类色素，可例举例如日本触媒株式会社制商品名“ィ-ェクスカラ-IR-12”、商品名“ィ-ェクスカラ-IR-14”、商品名“TX-EX-906B”、商品名“TX-EX-910B”等市售品。
Figure A20068000551300071
作为本发明中的酞菁类色素，优选式(2)表示的化合物。
Figure A20068000551300081
式中，R1～R16分别独立地表示氢原子、卤素原子、羟基、氨基、羟基磺酰基、氨基磺酰基或碳数1～20的烃基，且相邻的2个取代基可通过连接基团连接，前述烃基可含有选自氮原子、硫原子、氧原子及卤素原子的1种以上的原子，M2表示2价金属原子、3价的取代金属原子、4价的金属原子或氧金属。
与通常的树脂组合物相比，Tg低的粘合剂组合物中一般近红外线吸收色素大多耐久性较差。但是，本发明中的酞菁类色素是即使在粘合剂组合物中耐久性也很好且充分具有近红外线吸收能的色素。
相对于100质量份丙烯酸类粘合剂，酞菁类色素的含量优选0.1～20质量份，更好为0.3～10质量份。酞菁类色素的含量如果在0.1质量份以上，则可充分发挥色素的作用，如果在20质量份以下，则可进一步提高粘合剂组合物的耐久性。酞菁类色素的含量可考虑所要获得的光学滤波器希望的近红外线吸收能、所用的酞菁类色素的吸光系数等而适当决定。
[二硫酚络合物]
二硫酚络合物是二硫酚介以构成硫羟基的硫原子与金属原子配位的化合物。可优选例举例如式(3)表示的化合物。
Figure A20068000551300091
式中，R22～R40分别独立地表示氢原子、卤素原子、氨基、硝基、氰基、碳数1～20的烷基、碳数1～20的烷氧基、碳数1～20的芳基、碳数1～20的芳烷基或碳数1～20的烷基氨基，M3表示铜、镍、铂或钯。
M3优选为铜、镍，更好为铜。
作为二硫酚络合物，具体可例举作为市售品的住友精化株式会社制商品名“EST-3”(二硫酚铜络合物，双(4-哌啶基磺酰基-1，2-苯二硫醇-S，S’-)铜-四-正丁基铵)、商品名“EST-5”(二硫酚铜络合物，双(4-吗啉代磺酰基-1，2-二硫酚)铜-四-正丁基铵)、商品名“EST-5Ni”(二硫酚镍络合物，双(4-吗啉代磺酰基-1，2-二硫酚)镍-四-正丁基铵)等。二硫酚络合物中，优选耐久性更高的二硫酚铜络合物。
通常，粘合剂中的光稳定剂不能够同时满足光稳定剂本身的稳定性良好和作为光稳定剂的功能的使组合物中所含的色素的耐久性提高的效果良好这两个要求。但是，本发明的粘合剂组合物中的二硫酚络合物不仅其本身的稳定性良好，而且对于作为组合物中所含色素的酞菁类色素的猝灭效果，即提高酞菁类色素对光的稳定性的效果良好。
相对于100质量份丙烯酸类粘合剂，二硫酚络合物的含量较好为0.001～10质量份，更好为0.01～2质量份。二硫酚络合物的含量如果在0.001质量份以上，则可切实地确保耐久性，如果在10质量份以下，则可确保作为光学滤波器的其它的物性。
[丙烯酸类粘合剂]
丙烯酸类粘合剂是以丙烯酸类单体单元为主成分的聚合物。作为丙烯酸类单体，可例举(甲基)丙烯酸、衣康酸、马来酸或马来酸酐、富马酸或富马酸酐、巴豆酸、它们的烷基酯。这里，(甲基)丙烯酸是丙烯酸及甲基丙烯酸的总称。(甲基)丙烯酸酯同样也是丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯的总称。
丙烯酸类单体中最好以(甲基)丙烯酸或其烷基酯为主成分。作为(甲基)丙烯酸的烷基酯，可例举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯等。
此外，为了提高粘合剂的凝集力，最好使用具有可成为交联点的官能团(例如，羟基、缩水甘油基等)的单体。作为具有可成为交联点的官能团的单体，可例举例如丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯等。
使用该具有交联点的单体时，最好添加交联剂。通过使交联剂在交联点反应，使聚合物交联，可确保凝集力。作为交联剂，可例举三聚氰胺树脂、尿素树脂、环氧树脂、金属氧化物、金属盐、金属氢氧化物、金属螯合物、聚异氰酸酯、含羧基的聚合物、酸酐、多胺等，可根据能够成为交联点的官能团的种类适当选择。
此外，丙烯酸类粘合剂的酸值在10mgKOH/g以下，酸值也可为0mgKOH/g。酸值优选0～7mgKOH/g，更好为0～5mgKOH/g。通过使丙烯酸类粘合剂的酸值在10mgKOH/g以下，可提高耐久性。这里所述的酸值是指通过采用酚酞作为指示剂的醇性氢氧化钾(KOH)的滴定而求得的值。
可在进行丙烯酸类单体的聚合时，调整丙烯酸的共聚量以使丙烯酸类粘合剂的酸值在10mgKOH/g以下。由于酸值在10mgKOH/g以下的丙烯酸类粘合剂在市场上有售，所以可从中适当选择。
本发明的丙烯酸类粘合剂的玻璃化温度(Tg)优选-60～40℃，更好为-50～10℃。
[有机溶剂]
粘合剂组合物中可含有有机溶剂。作为有机溶剂，可例举甲苯、二甲苯等芳香族类，N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺类，甲基乙基甲酮、甲基异丁基甲酮、丙酮等酮类，甲醇、乙醇、异丙醇等醇类，己烷等烃类及四氢呋喃等。这些有机溶剂可单独使用也可根据需要适当混合使用。
[其它成分]
本发明的粘合剂组合物中还可根据需要含有最大吸收波长在300～800nm的范围内的色调修正色素、均化剂、防带电剂、热稳定剂、防氧化剂、分散剂、阻燃剂、润滑剂、增塑剂、紫外线吸收剂、酞菁类色素以外的近红外线吸收色素等。
由于上述粘合剂组合物中作为色素含有酞菁类色素，作为稳定剂含有二硫酚络合物，作为粘合剂含有酸值在10mgKOH/g以下的丙烯酸类粘合剂，因此耐久性高。即，利用前述构成，可获得Tg低的粘合剂组合物中的同时具备良好的近红外线吸收效果和良好的色素耐久性的粘合剂组合物。
(粘合薄膜)
本发明的粘合薄膜是在薄膜上具备由上述粘合剂组合物形成的粘合剂层的膜。
[薄膜]
本发明中的薄膜可以是膜状或板状的膜，对其材料和厚度等无特别限定。
作为该薄膜，可例举具有剥离性的剥离性薄膜、支承膜及具有除此以外的功能的薄膜(以下称为功能性薄膜)等。
作为功能性薄膜，可例举例如通过防止紫外线造成的色素劣化而改善耐光性的紫外线吸收膜、吸收紫外线以外的特定波长范围的光的色调修正膜。色调修正膜所吸收的特定波长不仅包含可见光线还包含近红外线光，可吸收多种特定波长范围的光。另外，作为功能性薄膜，可例举使图像的视觉辨认性提高的防反射膜、阻断从PDP等显示装置发出的电磁波的电磁波屏蔽膜、赋予耐擦伤性功能的硬涂层或具有自我修复性的层，或者用于防止最表面的污染的防污层、使各层层叠的粘合或接合层等。
对薄膜的材质无特别限定，但从粘合薄膜制造时等便于对薄膜进行处理的处理难易性方面考虑，优选树脂膜。作为该树脂膜，可例举由聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)等聚酯类，聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃类，聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等聚丙烯酸酯类，聚碳酸酯(PC)类，聚苯乙烯类，三乙酸酯，聚乙烯醇，聚氯乙烯，聚偏氯乙烯，乙烯-乙酸乙烯共聚物，聚乙烯醇缩丁醛，聚氨酯类，赛璐玢等的任一种形成的膜。
薄膜可以是1层，也可以是2层以上。
[粘合剂层]
粘合剂层例如可将粘合剂组合物涂于薄膜上使其干燥而形成。作为此时的粘合剂组合物的涂布方法，例如可采用浸涂法、喷涂法、旋涂法、条锭涂布法、刮刀涂布法、辊涂法、幕涂法、缝模涂布法、凹版涂布法、狭缝反向涂布法、微型凹版涂布法、点涂法(comma coat)等涂布法等。
粘合剂层的厚度较好为0.3～50.0μm，更好为0.5～30.0μm。厚度在0.3μm以上可充分发挥近红外线吸收能，在50μm以下可减少成形时的有机溶剂的残留。
将粘合剂层设置于薄膜上后，在该粘合剂层上贴附脱模膜，由于该膜可在使用前一直对粘合剂层起到保护作用，所以从作业性方面考虑比较理想。作为脱模膜，可使用与上述剥离性薄膜同样的膜。
(光学滤波器)
本发明的滤波器是1层以上的薄膜被贴附于基板，在薄膜和基板间或多层薄膜间的至少任一位置具备由上述粘合剂组合物形成的粘合剂层的部件。
作为薄膜，可例举与用于上述粘合薄膜相同的膜。
作为基板，可例举例如玻璃、透明且高刚性的高分子材料等形成的透明基板。优选玻璃、强化或半强化玻璃、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯等形成的透明基板。粘合薄膜被贴付于透明基板而形成的光学滤波器发挥作为PDP等显示装置的保护板的功能。
对光学滤波器的制造方法无特别限定。在基板和薄膜间具备由上述粘合剂组合物形成的粘合剂层的光学滤波器例如可通过以下方法制得。即，准备在剥离性薄膜上形成有粘合剂层的粘合薄膜，在基板上贴附粘合薄膜的粘合剂层。然后，从前述粘合薄膜的粘合剂层剥离所述剥离性薄膜，在露出的粘合剂层上贴附功能性薄膜，再根据需要贴合其它功能性薄膜而制得。
此外，作为其它制造方法，可准备在功能性薄膜上形成有粘合剂层的粘合薄膜，将粘合薄膜的粘合剂层贴付于基板后，根据需要贴合其它功能性薄膜而制得光学滤波器。
在多层薄膜间具备由上述粘合剂组合物形成的粘合剂层的光学滤波器例如可通过以下方法制得。即，将功能性薄膜贴付于基板，然后准备在剥离性薄膜上具备由上述粘合剂组合物形成的粘合剂层的粘合薄膜，将粘合薄膜的粘合剂层贴付于前述功能性薄膜上，接着，从前述粘合薄膜的粘合剂层剥离所述剥离性薄膜，在露出的粘合剂层上贴附其它的功能性薄膜而制得。
此外，作为其它制造方法，可首先将功能性薄膜贴合于基板，然后准备在另一功能性薄膜上具备由上述粘合剂组合物形成的粘合剂层的粘合薄膜，将该粘合薄膜的粘合剂层贴付于前述功能性薄膜上，藉此获得光学滤波器。
本发明的光学滤波器可作为PDP、等离子体选址液晶(PALC)显示面板、场致发射显示(FED)面板等平面型显示装置及阴极射线管显示装置(CRT)等显示装置用光学滤波器使用。
这种情况下，光学滤波器只要设置于显示装置的视觉辨认侧即可，可以与显示装置保持一定距离设置，也可以直接贴附于显示装置表面。
光学滤波器中，粘合剂层被色素着色，但一般由于光学滤波器被配置于PDP等显示装置的视觉辨认侧，所以最好是无色的。按照JIS Z 8701-1999算得的C光源基准中，对应无色的色度坐标为(x，y)＝(0.310，0.316)，因此，最好是本发明的光学滤波器的色度坐标(x，y)＝(0.310±0.100，0.316±0.100)。作为使光学滤波器的色度坐标达到前述值的方法，可例举例如适当选择粘合剂所含的酞菁类色素的种类及含量或色调修正色素，且对应其色度选择薄膜和基板的种类的方法等。
此外，光学滤波器的视觉平均透射率较好在25％以上，更好是在45％以上。作为使光学滤波器的视觉平均透射率达到45％以上的方法，可例举例如选择透明度高的薄膜的方法，适当选择粘合剂所含的酞菁类色素的种类及含量或色调修正色素的方法等。光学滤波器的视觉平均透射率较好在80％以下，更好是在90％以下，最好在100％以下。
此外，更好的是同时满足上述色度坐标(x，y)和视觉平均透射率的规定。
由于以上所述的光学滤波器具备粘合剂层，该粘合剂层具有近红外线吸收能，因此可省略具有近红外线吸收色素的树脂膜，从而实现简单化。而且，该粘合剂层尽管含有色素，但前述色素的劣化少，耐久性良好，因此该光学滤波器的耐久性良好。
实施例
以下，例举本发明的实施例(例1～7)及比较例(例8～12)进行更详细说明。
以下的例子中，丙烯酸类粘合剂的酸值按照JIS K 3504如下测定。
首先，将试料充分搅拌混合后，用天平精密称量约2g。然后，加入甲苯/甲醇(＝7/3体积比)的混合溶剂约20ml，搅拌，溶解试料。接着，加入酚酞指示剂2～3滴，再次搅拌后，用0.02mol/L醇性KOH滴定，将淡红色持续15秒的时间点作为终点。此外，作为空白试验，不添加试料仅以混合溶剂实施上述操作。
酸值(mgKOH/g)＝[(V1-V2)×f×1.122]/S
V1：本试验中的醇性KOH的添加量(ml)，V2：空白试验中的醇性KOH的添加量(ml)，f：醇性KOH的系数，S：试料的重量(g)
(例1)
使由酞菁类色素(日本触媒株式会社制，商品名“ィ-ェクスカラ-IR-12”)0.0482g、酞菁类色素(日本触媒株式会社制，商品名“ィ-ェクスカラ-IR-14”)0.0289g、酞菁类色素(日本触媒株式会社制，商品名“TX-EX-906B”)0.0240g和酞菁类色素(日本触媒株式会社制，商品名“TX-EX-910B”)0.1295g形成的近红外线吸收色素(NIR吸收色素)与二硫酚络合物类光稳定剂(住友精化株式会社制，商品名“EST-5”)0.0096g溶于甲基乙基甲酮7.7g。使丙烯酸类粘合剂(东洋油墨株式会社制，商品名“NCK101”，酸值：0mgKOH/g，Tg：-20℃)42.3g和交联剂(日本聚氨酯株式会社制，商品名“コロネ-トHL”)0.5g溶于其中，调制出粘合剂组合物。用给料器将该粘合剂组合物涂布于厚300μm的防反射膜(旭硝子株式会社制，商品名“ァ-クトノプURP2199”)上，使干燥涂膜的厚度达到25μm，获得粘合薄膜。用橡胶辊将该粘合薄膜贴合于作为基板的玻璃，获得光学滤波器。
表1所示为各例使用的丙烯酸类粘合剂、NIR吸收色素和二硫酚络合物。
[表1]
  例   丙烯酸类粘合剂   NIR吸收色素   看色色素   二硫酚络合物(光稳定剂)   被贴附体
  商品名   酸值
  1   NCK101   0   IR12/IR14/TXEX906B/TXEX910B   -   EST-5   玻璃
  2   NCK101   0   -   EST-3   玻璃
  3   NCK101   0  紫AR   EST-5   铜网
  4   NCK101   0   IR12  -   EST-5   玻璃
  5   EXK04-488   6.2  -   EST-5   玻璃
  6   SK1501B   7.8  -   EST-5   玻璃
  7   NCK101   0  -   EST-5Ni   玻璃
  8   SK2094   27.2  -   EST-5   玻璃
  9   NCK101   0   IR12/IR14/TXEX906B/TXEX910B  -   LA-52   玻璃
  10   NCK101   0  -   LA-31   玻璃
  11   NCK101   0  -   -   玻璃
  12   NCK101   0   IRG-022  -   EST-5Ni   玻璃
(例2)
除了光稳定剂改为住友精化制商品名“EST-3”的产品以外，其它与例1相同，获得光学滤波器。
(例3)
除了追加0.02g着色色素(日本化药株式会社制，商品名“カャセット紫A-R”)以外，其它与例1同样，获得粘合薄膜。将作为电磁波吸收膜的铜箔网(网眼宽：12μm，网眼间距：250μm，网眼厚度：12μm)通过粘接剂层压于厚100μm的聚对苯二甲酸乙二酯膜而获得的网状膜(大日本印刷株式会社制)的未层压铜箔网的面，利用粘合剂层贴合于玻璃。在前述铜箔网状膜的铜箔网侧表面贴合前述粘合薄膜的粘合剂层，进行压热处理(60℃，5个气压，30分钟)，获得光学滤波器。
(例4)
除了NIR吸收色素改为仅用0.02g酞菁类色素(日本触媒株式会社制，商品名“ィ-ェクスカラ-IR-12”)以外，其它与例1相同，获得光学滤波器。
(例5)
除了改用53.2g丙烯酸类粘合剂(东洋油墨株式会社制，商品名“EXK04-488”，酸值：6.2mgKOH/g，Tg：-51℃)以外，其它与例4同样，获得光学滤波器。
(例6)
除了改用62.6g丙烯酸类粘合剂(综研化学株式会社制，商品名“SKダィン1501B”，酸值：7.8mgKOH/g，Tg：-52℃)以外，其它与例4同样，获得光学滤波器。
(例7)
除了光稳定剂改为住友精化株式会社制商品名“EST-5Ni”的产品以外，其它与例4相同，获得光学滤波器。
(例8)
除了改用62.6g丙烯酸类粘合剂(综研化学株式会社制，商品名“SKダィン2094”，酸值：27.2mgKOH/g，Tg：-40℃)以外，其它与例4同样，获得光学滤波器。
(例9)
除了光稳定剂改为受阻胺类光稳定剂(旭电化株式会社制，商品名“ァデカズタブLA-52”)以外，其它与例1相同，获得光学滤波器。
(例10)
除了光稳定剂改为紫外线吸收剂(旭电化株式会社制，商品名“ァデカズタブLA-31”)以外，其它与例1相同，获得光学滤波器。
(例11)
除了未添加光稳定剂以外，其它与例1相同，获得光学滤波器。
(例12)
除了NIR吸收色素改为二亚铵类色素(日本化药株式会社制，商品名“IRG-022”)0.02g，且作为光稳定剂使用0.02g二硫酚镍络合物类色素(住友精化株式会社制，商品名“EST-5Ni”)以外，其它与例11相同，获得光学滤波器。
利用以下的方法评价例1～12的光学滤波器的耐久性(耐热性、耐湿性、耐光性)。评价结果示于表2。
(1)透过率：采用分光光度计(岛津制作所株式会社制，UV-3100)，在380～1000nm的范围内测定从各试料切下的80×80mm见方的试验片的光谱，按照JIS Z 8701-1999，算出视觉平均透射率Tv。此外，将800nm～1000nm的最大吸收波长的透过率记为Tn。各数值将室内的空气的透过率作为比较对照。
(2)耐湿性的评价：将光学滤波器在温度和湿度分别设定为60℃和95％RH的恒温恒湿试验器(东京理化器械株式会社制，KCH-1000)内放置500小时。然后，从恒温恒湿试验器取出光学滤波器，从中切出80×80mm见方的试验片，按照上述(1)的方法测定Tv1、Tn1。此外，利用上述(1)的方法测定放入恒温恒湿试验器前的光学滤波器的Tv0、Tn0，求出Tv1和Tv0的差值(ΔTv)，Tn1和Tn0的差值(ΔTn)，以该ΔTv、ΔTn作为耐湿性的指标。
(3)耐热性的评价：将光学滤波器在温度设定为80℃的恒温恒湿器(东京理化器械株式会社制)内放置500小时。然后，从恒温恒湿试验器取出光学滤波器，从中切出80×80mm见方的试验片，按照上述(1)的方法测定Tv1、Tn1。此外，利用上述(1)的方法测定放入恒温恒湿试验器前的光学滤波器的Tv0、Tn0，求出Tv1和Tv0的差值(ΔTv)，Tn1和Tn0的差值(ΔTn)，以该ΔTv、ΔTn作为耐热性的指标。
(4)耐光性的评价：采用耐光性试验机(スガ试验机株式会社制，氙气褪色计X-15F)，以200MJ/cm2对光学滤波器照射波长380nm以上的光后，从光学滤波器切下80×80mm见方的试验片，按照上述(1)的方法测定Tv1、Tn1。此外，利用上述(1)的方法测定放入耐光性试验机前的光学滤波器的Tv0、Tn0，求出Tv1和Tv0的差值(ΔTv)，Tn1和Tn0的差值(ΔTn)，以该ΔTv、ΔTn作为耐光性的指标。
[表2]
  例   耐久性试验结果
  耐热性   耐湿性   耐光性
  ΔTv   ΔTn   ΔTv   ΔTn   ΔTv   ΔTn
  1   0.1   0.2   -0.3   -0.3   0.5   0.5
  2   0.1   0.5   0.4   0.5   0.2   0.7
  3   0.1   0.2   0.1   0.4   0.5   0.6
  4   -0.1   0.0   0.2   0.6   0.3   0.6
  5   0.0   -0.8   0.0   -0.4   -0.1   -0.4
  6   -0.3   -0.2   -0.1   -0.3   1.2   2.4
  7   0.2   2.4   0.2   0.4   0.0   2.3
  8   4.9   7.6   4.4   6.6   1.2   8.3
  9   0.4   0.3   0.4   0.7   13.2   26.5
  10   0.3   0.5   0.1   0.2   12.1   23.8
  11   -1.4   -1.3   -2.6   -2.1   -21.7   47.7
  12   2.8   39.2   2.6   42.0   2.4   42.2
具备由含有酞菁类色素、二硫酚络合物和酸值在10mgKOH/g以下的丙烯酸类粘合剂的粘合剂组合物形成的粘合剂层的例1～7的光学滤波器的耐热性、耐湿性和耐光性中的任何特性都很好。
对应于此，粘合剂组合物中的丙烯酸类粘合剂的酸值超过了10mgKOH/g的例8的光学滤波器的耐热性、耐湿性和耐光性中的任何特性都偏低。
不含作为光稳定剂的二硫酚络合物的例9～11的光学滤波器的耐光性特别低。
作为NIR吸收色素不含酞菁类色素而是仅使用了酞菁类色素以外的色素的例12的光学滤波器的耐热性、耐湿性和耐光性中的任何特性都偏低。
产业上利用的可能性
本发明的粘合剂组合物尽管含有色素但耐久性高。因此，可提供用于制造能够省略具有近红外线吸收色素的树脂膜、且耐久性良好的光学滤波器的粘合薄膜。本发明的光学滤波器可被广泛用于等离子显示面板等显示装置。
这里，引用了2005年2月22日提出申请的日本专利申请2005-045247号的说明书、权利要求书、附图及摘要的全部内容作为本发明的说明书的揭示。

Claims (10)

1.粘合剂组合物，其特征在于，含有酞菁类色素、二硫酚络合物及酸值在10mgKOH/g以下的丙烯酸类粘合剂。
2.如权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于，前述酞菁类色素是下式表示的化合物，
Figure A2006800055130002C1
式中，R1～R16分别独立地表示氢原子、卤素原子、羟基、氨基、羟基磺酰基、氨基磺酰基或碳数1～20的烃基，且相邻的2个取代基可通过连接基团连接，前述烃基可含有选自氮原子、硫原子、氧原子及卤素原子的1种以上的原子，M2表示2价金属原子、3价的取代金属原子、4价的金属原子或氧金属。
3.如权利要求1或2所述的粘合剂组合物，其特征在于，相对于100质量份丙烯酸类粘合剂，含有0.1～20质量份前述酞菁类色素。
4.如权利要求1～3中任一项所述的粘合剂组合物，其特征在于，前述酞菁类色素是在800～1100nm具有极大吸收波长的近红外线吸收色素。
5.如权利要求1～4中任一项所述的粘合剂组合物，其特征在于，前述二硫酚络合物为下式表示的化合物，
Figure A2006800055130003C1
式中，R22～R40分别独立地表示氢原子、卤素原子、氨基、硝基、氰基、碳数1～20的烷基、碳数1～20的烷氧基、碳数1～20的芳基、碳数1～20的芳烷基或碳数1～20的烷基氨基，M3表示铜、镍、铂或钯。
6.如权利要求1～5中任一项所述的粘合剂组合物，其特征在于，相对于100质量份丙烯酸类粘合剂，含有0.001～10质量份前述二硫酚络合物。
7.如权利要求1～6中任一项所述的粘合剂组合物，其特征在于，前述二硫酚络合物为二硫酚铜络合物。
8.如权利要求1～7中任一项所述的粘合剂组合物，其特征在于，前述丙烯酸类粘合剂的玻璃化温度(Tg)为-60℃～40℃。
9.粘合薄膜，其特征在于，薄膜上具备由权利要求1～8中任一项所述的粘合剂组合物形成的粘合剂层。
10.光学滤波器，它是在基板上贴合有1层以上的薄膜的光学滤波器，其特征在于，在薄膜和基板间或多层薄膜间的任一位置具备由权利要求1～8中任一项所述的粘合剂组合物形成的粘合剂层。
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