CH457662A - Verfahren zur Herstellung basischer Farbstoffe - Google Patents

Description

      Verfahren        zur        Herstellung    basischer     Farbstoffe            Es        wurde        gefunden,        d'ass    man     zu        wertvollen    basi  schen, von     sauren        wasserlöslichmachenden,

          insbeson-          dere        Sulfonsäure-    und     Carbonsäuregruppen    freien     Farb-          stoffen    der     Formet          [A-Z-CO-Y+]        X-          geilangt,        worin    A den     Rest    eines von .sauren     wasserlös-          lichmac'h;

  endien        Gruppen    freien     organischen        Farbstoffes,     Z ein     Sauerstoffatom,    X     ein        Anion    und     Y+        einen    5  oder     6gliedrigen        heterocyclisohen        Ring    bedeutet, der  eine     quaternäre        Ammoniumgruppe        als    Ringlied     aufweist,

       wenn man einen     Farbstoff    der Formel       A-Z-H     mit einem     Haäogenid    einer     Carbonsäure    der Formel       HOOC-Y+]        X-          verestert.       Als.

   Ausgangsstoffe kommen vorzugsweise Farbstoffe  der     Azo:-    oder     Anthrachinonreihe    in Betracht, daneben  seien     Nitro-,        Methin-,        Styryl-    oder     Chinonphthal'onfarb-          stoffe        genannt.    Die     Farbstoffreste    sind     über    eine     Carbon-          säureestergruppe    mit dem     heterocyclischen    Rest Y ver  bunden.

       -OCY        bedeutet        vorzugsweie    den Rest einer       Pyrid'incafbonsäure,    beispielsweise der     Pyridin-2-,    -3  oder     -4-carbonsäure.    Ausserdem     kann        sich        .der    Rest       OCY    vom     einer    der folgenden     bete        ocyclischen        Carbon-          säuren        ableiten:

            Chinclin-4-carbonsäure,        Chinollin-8-carbonsäure,          Pyrazofon-3-carb.onsäure-5;          1-Phenylpyrazolon-3-carbonsäure-5,          Thiazol-2-carbonsäure,          Benzthiazol-2-carbonsäure,

            Benzthiazcl-6-carbonsäure.     Von     besonderem        Interesse        sind    die     quaternisierten     Derivate von     Azofarb-stoffen    der     Formel     
EMI0001.0091     
    worin     X1        ein        Wasserstoff    -oder Halogenatom,     eine     Cyan-,     Caibailkoxy-,        Alkylsulfonyl-,        Phenylazo,    oder       Nitrogruppe,

          Y1    ein Wasserstoff- oder     Halogenatom,     eine     Nitro-,        Alkyl-,        Adkoxy-,        Trifluormethyl-,        Carbalk-          oxy-    oder     Cyangruppe    und     Z1        ein        Wasserstoff-    oder       Halogenatom    bedeuten, wobei     mindestens        einer    der  Reste     X1        und        Y1    eine     Nitro-,

          Carbalkoxy-,    Cyan-,     Al-          kylsulfonyl-        odtr        P'henylazogruppe    bedeutet, V ein Was-         serstoff-    oder Halogenatom, eine     Alkyl-,        Alkoxy-    oder       Acyfamünogruppe,    W ein     Wasiserstoffatom,        eine        A.lkyl-          oder        Alkoxygruppe,    R eine     Alkyl-,        Cyanalkyl-,

          Alkoxy-          alkyf-        oder        Acyloxyslkylgruppe        bedeuten.     



  Als Beispiele seien erwähnt die     quaternisierten     Derivate von folgenden     Farbstoffen    (in den angegebe  nen     Formelur    bedeutet     -COPy    den Rest der     Pyridin-3-          od.er        -4-carbonsäure):         a)     Azofarcbstaffe:     
EMI0002.0002     
    b)     Änthrach-inonfarbstoffe:     
EMI0002.0004     
    
EMI0003.0001     
    c)     Nitrofarbstoffe:     
EMI0003.0003     
         d)        Styryfarbstoffe:

       
EMI0003.0006     
         e)        Ch@inopht'h-alonfarbstoffe:        Diese        Farbstoffe        werden        gemäss        voeiegendem    Ver-  
EMI0003.0014     
    fahren     in    der Weise     hergestellt,        d'ass    man einen Farb  stoff, enthaltend eine     Hydroxygruppe,    beispielsweise  einer der oben     genannten        Farbstoffe,

      der     anstellt    des       Restes        -COPy        ein,        Wasserstoffatom    aufweist,     mit    einem       Hasogenid    einer     Carbonsäure    der Formel       HOOC-Y+]    X-,  vorzugsweise     einer        quaternierten        Pyridiincambonsäwre,          beispi-;

  lsweise    dem     Chiforid    der     Formel       
EMI0004.0001     
         verestert.     Die     Reinigung    der     Farbstoffsahe        erfolgt    zweck  mässig     durch        Auflösen    in Wasser,

   wobei     aüenfalls        nicht          umgesetzter        Ausgangsfarbstoff        als        unlöslicher    Rück  stand     abfiltnert    werden     kann.    Aus der     wässrigen    Lösung       kann,    durch Zugabe     von        wasserTöslit        'hon        Salzen,    bei  spielsweise     Natriumchlozid;

      der     Farbstoff    wieder     abge-          schieden        werden.     



  Die     verfahrensgemäss        erhaltenen    Farbstoffe enthal  ten     aills    Anion vorzugsweise den Rest     einer    starken  Säure,     beispielsweise    der     Schwefelsäure        oder    deren       Halbester    oder     einer        Aryl@ulfonsäure        oder        ein    Halogen  ion.

   Die     erwähnten,        verfahrensgemäss        in    das     Far'bstoff-          molekül    eingeführten     Anionen        können        such        durch        An-          ionen        anderer        anorganischer        Säuren,        beispielsweise    der       Phosphorsäure,    der     Schwefelsäure,    oder organischer  Säuren, wie z.

   B.     der        Ameisensäure    oder     Essigsäure,    der       Chloressigsäure,        der        Oxalsäure,    der     Milchsäure    oder der       Weinsäure        ersetzt    werden;     in    gewissen     Fällen        können          auch    die freien Basen verwendet werden.

   Die Farbstoff-         salze        können    auch 'in Form     von    Doppelsalzen,     bei'spiels-          weise    mit     Halogeniden    der Elemente der zweiten     Gruppe     des periodischen Systems,     insbes.ondem        Zink-    .oder     Cad-          miumch-,lorid;        verwendet        werden.     



  Die     erfindhangsgemäss        erhaltenen        Farbstoffsalze    eig  nen     sich    zum Färben und Bedrucken     der        verschieden-          sten        Materialien,    beispielsweise     tannierter        Cellulose-          fasern,    Seide;

   Haare,     Leder    oder     vollsynthetischer    Fa  sern,     insbesondere        Pdyacryüütril    oder     Polyvinyliden-          cyanid        (Darvan).    Die auf diesen     Fasern        erhaltenen    Fär  bungen     zeichnen        sieh        durch:        gute        LieWechtheiit    aus.

         Auch    besitzen die Farbstoffe     einen        guten        Aufbau    für       Polyacrylmtriff        asem    und     eine        gute        Wollreserve,    was sie       besonders    für das Färben von     Mischgeweben        aufs        Pol'y-          acxyluntril    geeignet macht.  



  In den     nachfelgenden        Beispielen    bedeuten     die        Teile,          sofern        .nichts    anderes     angegeben        wird,        Gewichtsteile,    die  Prozente     Gewichtsprozente,        und        die        Temperaturen    sind       in    Celsiusgraden angegeben.  



  <I>Beispiel 1</I>  33,6     Teile        2-Nitro-dkiphenylamin-4-sülfonsäure-N,µ-          oxyäthylamid    werden     in,    200     Teilen        Pyridin    bei 80 bis  85  mit 19,2     Teilen        Nicotnsäurechlorid--N        metmylchlo-          rid    versetzt und     Während    3     Stunden    bei 80 bis 85      wei-          tergerührt.    Nun giesst man die Reaktionsmasse ih 1000       Teile        Wasser,

      versetzt mit     Salzsäure    bis zur     kongosauren          Reaktion    und     filtriert        heiss    mit Aktivkohle..     Aus    dem       Fätrat        fällt        man    den     Farbstoff    mit     Natriumchlorid,    aus,       .trennt        ihm;    ab und trocknet     im    Vakuum.

      Der     neue        wasserlösliche        Farbstoff    der     Formel     
EMI0004.0169     
         stellt        ein        gelbes        Pulver    dar, das     PolyacryJmtriilfasern    in  gelben Tönen mit sehr guter     Lichtechtheit        anfärbt.     



       Ein        Farbstoff        mit        denselben        guten        Eigenschaften          erhält        man,        wenn        man.    2     Ni#.rud'iphenylamin-4=sulfon-          säure-ss-oxyäthyi'äther        als          verwendet.     



  Das     Nicobinsäurechlorid-N-methyl.hlorid        wird        fol-          gend'erma:ssen        hergestellt:     12,3     Teile        Nicotinsäure        werden    in 70     Teilen        Dime-          thylsufat        während    11/2     Stunden    bei 1.10-115      gerührt.          Nach    dem     Abkühlen    auf 0      wird        filtriert    und     

  der        Rück-          stand        in    Wasser aufgelöst. Man neutralisiert     mit    Ba  riumhydroxyd und     ffläriert        unter        Zusatz    von     Aktivkohle     ab.     Das        Filtrat        wird    mit     Salzsäure    bis zur     kongosauren          Reaktion        versetzt    und     im    Rotationsverdampfer     einge-          dampft.     



  Das     fein        pulverisierte        staubtrockene        Präparat        wird     bei     Raumtemperatur        in    20     Teile        Thionylchlorid        eiuge-          tragen    und unter     starkem        Rühren    die     Temperatur    inner-         halb    20 Minuten von 20     auf    68      erhöht.    Dabei geht das       Produkt    unter     

  starker        Entwicklung    von Schwefeldioxyd       und        Chlorwasserstoffgas        in    Lösung. Nachdem die     Gas-       entwi'cIdlumg        aufgehört    hat     destilliert    man den     Thiony        Z-          chioridüberschuss    ab.

   Das     Nicofimsäurechlorid        methyl-          ch(lorid!        fällt    als     wachsartige,        weisse        Substanz    an, die       direkt        verwendet        werden        kann.     



  <I>Beispiel 2</I>  30,4     Teile    3,4'     Dioxychinophthalon    werden     in    300       Teilen        Pyridin    bei 80 bis 85  mit 19,2 Teilen     Nicotin-          säurech@lorid-N        methylch!lorid,        versetzt        und        während    3       Stunden        bei        80        bis        85      Nun giesst man  die     Reaktionsmasse        in:

      1200     Teile    Wasser,     versetzt        mit          Salzsäure    bis zur     kongosauren        Reaktion    und     filltrciert          heiss    mit     Aktivkohle.    Aus dem     Filtrait        fällt    man den  Farbstoff mit     Natriumchlorid;

      aufs,     nutscht    ihn ab und       trocknet    im     Vakuum.         Der neue     wasserlösliche        Farbstoff        der    Formel  
EMI0005.0004     
         stellt        ein    gelbes     Pulver    dar, das     Polyacrybitrffasern    in       gelben    Tönen mit sehr guter     Lichtechtheit        anfärbt.  

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von basischen Farbstof fen der Formel [A-Z-CO Y+] X-, worin A einen von sauren wasserläsllichmachenden Gruppen freien organischen Farbstoffrest,

   Z ein Sauer- stoffatom und Y+ einen 5- oder 6gljedrigen heterocycli- schen Ring bedeutet, der ein. quaternäres Stickstoffatom als Ringglied, aufweist, und X ein Anion bedeutet, da- durch gekennzeichnet,

   dass man einen Farbstoff, ent haltend den Rest der Formel Z-H mit einem Ha@logenid einer Carbonsäure der Formel HOOC-Y+] X- verestert. UNTERANSPRÜCHE 1.

   Verfahren gemäss Patentanspruch, d'ad'urch ge kennzeichnet, @dass man von Farbstoffen der angegebe nen Formel ausgeht, worin A den Rest eines Azo-, An- thrachinon-, Nftro-, Styryl- oder Chfnophthalonfarbstof- fes bedeutet. 2.

   Verfahren gemäss Patentanspruch., d'adurc'h ge kennzeichnet, dass man Farbstoffe der angegebenen. For mel herstellt, worin Y einen Pyridimrest bedeutet.