CH280466A - Palladiumkatalysator für selektive Hydrierungen und Verfahren zur Herstellung eines solchen. - Google Patents

Description

  



  Palladiumkatalysator f r selektive Hydrierungen und Verfahren zur Herstellung eines solchen.



   In der Literatur sind viele Katalysatoren zur selektiven   Hydrierung von Dreifachbin-    dungen zu Doppelbindungen beschrieben. Die Herstellung dieser Katalysatoren ist meist umständlich und die Wirkung nicht vollauf befriedigend, da trotz einer gewissen Selek  tivität auch noch    Doppelbindungen hydriert werden.



   Es wurde nun gefunden, dass den   übliehen      nichtselektiven Pailladiumkatalysatoren    die gewünsehte hohe Selektivität   dadurch verlie-    hen werden kann, da. man deren Aktivität durch Blei herabsetzt. Gegenstand des vorliegenden Patentes ist ein Palladiumkatalysator für selektive   Hydrierungen, weleher gekenn-    zeichnet ist durch einen Gehalt an Blei. Es wird angenommen, dass sich das Blei mit dem Palladium legiert und sich vor allem in den oberflächennahen Bezirken der einzelnen Katalysatorteilchen befindet, während das Innere der Teilehen bleifrei bleibt.

   Die Herabsetzung der urspriinglichen Aktivität der be  handelten Palladiumkatalysatoren und    die Verbesserung   der Selektivität wird vermut-    lich dureh die genannte   Palladium-Blei-    Legierung bewirkt.



   Das Patent betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung eines selektiven Palladiumkatalysators gemäss der Erfindung, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass ein niehtselektiver Palladiumkatalysator in wässrigem Milieu mit einem Bleisalz in Kontakt gebracht wird. Man geht am besten so vor, dass der   nichtselektive    Palladiumkatalysator in Wasser suspendiert wird, worauf eine wässrige Lösung des   Bleisalzes,    mit Vorteil Bleiacetat, zugesetzt, das Gemisch erwärmt und der selektive Katalysator sodann abgetrennt wird.



  Als Ausgangsmaterial kommen   niehtselektive    Palladiumkatalysatoren mit oder ohne Trägersubstanz in   Betraclit.    Für den Erfin  dungszweck    geeignete Trägersubstanzen sind   z.    B. : Bariumcarbonat, Bariumsulfat, Ton,    Caleiumsulfat, Magnesiumoxyd, Kohle oder insbesondere gelalltes Caiciumcarbonat.   



   Beispiel 1 :
50   Teile gefalltes Calciumcarbonat (reinst)    werden in 400 Teile destilliertem Wasser gerührt. Man fügt 50 Teile einer 5 %igen Palladiumchlorürlosung zu. rührt erst 5 Minuten bei   Zimmertemperatmr,    dann 10 Minuten bei 80¯. Die heisse   Ausschlammung    wird so lange mit Wasserstoff geschüttelt, bis keine Was  serstoffaufnahme    mehr stattfindet. Dann    wird der Niederachlag abgenutscht Tmd    gründlich mit destilliertem Wasser gewaschen.



  Der aus dem Palladium-Caleiumearbonat  Katalysator bestehende Nutschkuchen    wird mit 500 Teilen destilliertem Wasser kräftig gerührt, bis der ganze   Niedersehlag    suspen  diert    ist, mit einer Lösung von 5 Teilen   Bleiaeetat    in 100 Teilen destilliertem Wasser versetzt und 10 Minuten bei Zimmertemperatur und dann 40 Minuten im siedenden Wasserbad gerührt. Man nutseht den gebil deten selektiven Katalysator ab, wäseht mit viel destilliertem Wasser nach und trocknet im Vakuum bei   40    bis   50 .   



   Der neue selektive   Hydrierungskatalysa. tor    ist leieht und in gleichmϯiger QualitÏt her  stellba, r, nieht      pyrophor,    und kann überall angewendet werden, wo   Dreifaehbindungen    in Doppelbindungen   verwandelt werden sollen.   



  In gewissen Fällen empfiehlt sich die Zugabe von etwas Chinolin, hauptsächlieh bei der Hydrierung von Molekülen, in denen schon mehrere   Doppelbindungen    neben der Dreifachbindung vorhanden sind.



   So   eignet sieh    der neue Katalysator zur partiellen Hydrierung von   Aeetylenkohlen-      wasserstoffen und Acetylenearbinolen    ; beispielsweise wird   Aeetylen    in   Acetonlosung    in vorzüglicher Ausbeute zu Äthylen hydriert.



  In analoger Weise gelingt die Partia. lhydrierung von   Vinylaeetylen,    eines   Zwischenpro-    duktes zur technischen Herstellung von synthetischem Kautschuk. Mit dem neuen Katalysator gelingt die partielle Hydrierung einer   Dreifaichbindung    neben mehreren Doppelbindungen.

   So erhält man   aus kristalli-    siertem   1,    6-Dioxy-3,   7-dimethyl-9-      (trimethyl-    cyclohexen- (1')-yl)-nonadien- (2, 7)-in- (4) vom Schmelzpunkt 54 bis   56     gelost in Petrol äther in Gegenwart von Chinolin   kristalli-    siertes 1, 6-Dioxy-3, 7-dimethyl-9- (trimethyleyclohexen- (1')-yl-nonatrien- (2, 4, 7) vom Schmelzpunkt 73 bis 74¯ in 85"/oiger Ausbeute, wobei in den Mutterlaugen noch weitere 5  /o   dieser Verbindung naehgewiesen    werden können.



   Beispiel 2 :
50   Raumteile    einer   5      feigen Palladium-    chlorürlösung werden mit   50      Raumteilen    Wasser verdünnt und auf etwa 80  erwärmt.



  Nun wird mit einer   Sodalosung so    lange versetzt, bis kein weiterer   Niedersehlag    entsteht.



  Die noeh warme Suspension wird mit Wasserstoff gesehüttelt, bis kein Wasserstoff mehr   verbraueht    wird. Das entstandene Palladiummetall wird   abgenutseht. und ausgewaschen,    wieder in 100 Raumteilen Wasser suspendiert und mit einer Losung von 5 Gewichtsteilen   Bleiaeetat    in 10 Raumteilen Wasser versetzt, gerührt und dann eine halbe Stunde lang im siedenden   Wasserbad gerührt. Der Kataly-      sator    wird nun abfiltriert, gewaschen und getrocknet.



   PATENTANSPR¯CHE :
I. Palladiumkatalysator f r selektive Hydrierungen, gekennzeichnet durch seinen Gehalt an Blei.

Claims (1)

1. II. Verfahren zur Herstellung eines selek- tiven Hydrierungskatalysators gemϯ Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass ein niehtselektiver Palladiumkatalysator in wäss- rigem Milieu mit einem Bleisalz in Kontakt gebracht wird.