AT219411B - Photographisches Ein- oder Mehrschichtenmaterial - Google Patents

Description

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    Photographisches Ein- oder Mehrschichtenmaterial    
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Erfindungentsprechen, worin D und E aliphatische Reste, welche zusammen mindestens 5 Kohlenstoffatome aufweisen, X und Y Wasserstoffatome oder einwertige Substituenten oder benachbarte X und Y zusammen die Ergänzung zu einem weiteren Ring und L und M je einen in Nachbarstellung zur Oxygruppe an die Azogruppe gebundenen Rest einer   Aminooxynaphthalinsulfonsäure   bedeuten. 



   Die Farbstoffe der Formel   (1)   können unter Anwendung an sich bekannter Verfahren durch Kupplung von   Aminooxynaphthalinsulfonsäuren mit   Tetrazoverbindungen von Diaminen der Formel 
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 worin   D. E,   X und Y die angegebene Bedeutung haben, erhalten werden. 



   Die Diamine der Formel (2) lassen sich ebenfalls in an sich bekannter Weise herstellen, indem man in saurem Medium aromatische Amine der Formel 
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 mit aliphatischen, mindestens 6 Kohlenstoffatome enthaltenden Ketonen kondensiert. 



   Als Amine der Formel (3) kommen insbesondere Aminobenzol und durch Halogenatome wie Chlor, Alkylgruppen wie Methyl oder Äthyl, Alkoxygruppen wie Methoxy oder Äthoxy weitersubstituierte Aminobenzole in Betracht,   z. B. l-Amino-3-chlorbenzol, l-Amino-2-methyl-oder-2-äthyl-benzol, 1-Ami-     no-2, 5-oder-2, 6-dimethylbenzol   oder   l-Amino-2-methoxybenzol.   Als Amin   der Formel (3),   dessen Substituenten X und Y benachbart sind und die Ergänzung zu einem weiteren Ring bilden, sei das   1-Ami-   nonaphthalin erwähnt. 



   Die mit solchen Aminen zu kondensierenden, aliphatischen Ketone enthalten mindestens 6 Kohlenstoffatome und zweckmässig ausser dem Sauerstoffatom der Ketogruppe nur Kohlenstoff- und Wasserstoffatome. Sie entsprechen beispielsweise der Formel 
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 worin m und n je eine ganze Zahl bedeuten und die Summe m+ n mindestens 5 beträgt. Die aliphatischen Reste D und E können verzweigt oder vorzugsweise unverzweigt   [-     (CHHbzw.- (CH H] sein,   und zweckmässig enthält mindestens einer der beiden Reste mehr als 5, z. B. 6-20, Kohlenstoffatome. 



   Geeignete Ketone der Formel (4) sind   z. B.   



   Methyl-n-propylketon,   Methyl-n-amylketon, Methyl-n-hexylketon, Methyl-n-heptylketon, Methyl-n-nonylketon,   Äthyl-n-butylketon,
Di-isobutylketon,
Di-   (n-heptyl)-keton.   



   Während die bekannten Kondensationsprodukte aromatischer Amine mit Aceton, Benzylmethylketon usw. verhältnismässig leicht als kristalline Substanzen isoliert werden können, ist die Kristallisationsneigung der Kondensationsprodukte mit den höheren aliphatischen Ketonen sehr gering. Es ist daher notwendig, die Kondensationsprodukte der Formel (2) aus den Kondensationsgemischen entweder durch fraktionierte Destillation oder vorzugsweise dadurch abzutrennen, dass man ein Acylierungsmittel, wie   z. B.   

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 Essigsäureanhydrid   oder Nitrobenzoylchlorid auf die rohen Kondensationsgemische   einwirken lässt, wodurch die leicht kristallisierbaren acylierten Derivate der Formel 
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 erhalten werden. Aus diesen werden dann durch Verseifung, vorzugsweise in saurem Medium, die reinen Diamine gewonnen.

   Man kann die sauren, von der Verseifung der acylierten Amine anfallenden   Lösun-   gen direkt zur Tetrazotierung und   Farbstoffkupplung   verwenden ; oder man kann auch aus den Verseifunglösungen zunächst die Basen In Freiheit setzen. 



   Die mit den Tetrazoverbindungen der Diamine der Formel (2) zu kuppelnden Aminooxynaphthalinsulfonsäuren können eine oder zwei Sulfonsäuregruppen und eine primäre oder eine weitersubstituierte Aminogruppe,   z. B.   eine Phenylaminogruppe oder vorzugsweise eine Acylaminogruppe, enthalten. Die Tetrazoverbindungen werden im allgemeinen zweckmässig beidseitig mit der gleichen Aminooxynaphtha-   linsulfons ure   gekuppelt. 



   Besonders wertvolle Farbstoffe erhält man durch Kupplung der Tetrazoverbindungen mitl-Acylamino-   - 8-oxynaphthalin-3, 6- oder-4, 6-disulfonsäuren (Acyl-H-Säuren   und Acyl-K-Säuren). Diese entsprechen der Formel 
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 worin ein Z Wasserstoff und das andere   Z eine   Sulfonsäuregruppe bedeutet. Der an die Aminogruppe gebundene Acylrest leitet sich vorzugsweise von einer Benzolsulfonsäure oder einer Benzolcarbonsäure ab. 



  In diesem Falle entsprechen die als Azokomponenten zu verwendenden Verbindungen der Formel 
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 worin die beiden Z die angegebene Bedeutung haben, U    eine-CO-oder-SO -Gruppe   und R einen gegebenenfalls weitersubstituierten Benzolrest bedeuten, der Benzolrest kann beispielsweise als weiteren Substituenten eine Alkylgruppe wie Methyl, ein Halogenatom wie Chlor oder eine   Acetylaminogruppe,   gegebenenfalls auch zwei bis drei Substituenten enthalten, also   z. B.   die Zusammensetzung 
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 aufweisen, worin 2 - 5 V Wasserstoffatome,   0 - 2   V Methylgruppen, 0-1 V Chloratome und 0 - 1 V Acetylaminogruppen darstellen. 



   Die Formeln der bevorzugten Farbstoffe ergeben sich ohne weiteres aus den obigen Angaben und Formeln für die Zwischenprodukte. Hervorgehoben seien an dieser Stelle lediglich die Farbstoffe der Formel 

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 oder-SOenthält. 



   2. Eine grün   sensibilisierte Silberbromidemulsion mit   dem in diesem Beispiel beschriebenen Purpurfarbstoff der Formel 

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 werden in üblicher Weise in salzsaurer Lösung mit 70 Teilen Natriumnitrit tetrazotiert und mit 480 Teilen   1"     (3'-Acetylaminobenzoylamino)-8-oxynaphthalin-3, b-disultonsäure   in   natriumkarbonatalkalischer   Lösung gekuppelt. Der Purpurfarbstoff wird abfiltriert und in üblicher Weise salzfrei gemacht. Er entspricht In Form der freien Säure der Formel (11), ist sehr leicht in Wasser löslich, diffundiert nicht in Gelatine, ist von hoher Leuchtkraft, ist gut mit Silberhalogenidemulsion verträglich, und ist rein weiss bleichbar. 



   Das als Ausgangsstoff dienende Diamin der Formel (12) kann wie folgt hergestellt werden :
Zu 128 Teilen 1-Amino-2-methylbenzol in 120 Raumteilen   zuiger   Salzsäure gibt man 54 Teile Me-   thyl-n-nonylketon   und steigert unter Rühren innerhalb 4 Stunden die Temperatur von 60 auf 110 C. Dann 

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 wird unter Steigerung der Temperatur bis auf 1400 destilliert, wobei sich in der Vorlage einewässerige und eine ölige Schicht abscheidet. Das Öl wird abgetrennt und in das Reaktionsgefäss zurückgeleitet. 



  Das erstarrte Gemisch wird noch etwa 8 Stunden lang bei 1400 unter Rückfluss gehalten. Man nimmt das Gemisch in Wasser auf, macht mit Natriumhydroxydlösung stark alkalisch und unterwirft das abgeschiedene Öl der Wasserdampfdestillation, um das   überschüssige     1-Amino-2-methylbenzol   zurtickzugewinnen. Der im Destillationsgefäss verbleibende ölige Rückstand wird in Benzol gelöst, mit Kalziumchlorid getrocknet, vom Benzol befreit und mit Essigsäureanhydrid verrührt. Beim Stehen kristallisiert die Acetylverbindung. Aus Aceton umkristallisiert schmilzt sie bei 1700C. 



   225 Teile der Acetylverbindung werden mit 2000 Raumteilen   5obigem   wässerigem Äthanol und 500 Raumteilen   30% figer   Salzsäure 8 Stunden am Rückfluss erhitzt, dann wird der Alkohol abdestilliert. Die Lösung enthält das Chlorhydrat des Diamins der Formel (12), und sie kann unmittelbar zur Herstellung   der Tetrazo-   verbindung verwendet werden. DasDiamin selbst kann aus dieser Lösung mit Natriumhydroxyd in Freiheit gesetzt werden. Es bildet in Petroläther farblose Kristalle, die bei   550 schmelzen.   



     Beispiel 2 :   Man arbeitet nach der Vorschrift des Beispiels   1,   verwendet aber an Stelle des Farbstoffes der Formel (11) einen   Disazofarbstoff.   der ebenfalls nach den Angaben des Beispiels   1,   durch beidseitige Kupplung der Tetrazoverbindung der nachstehend aufgeführten Diamine mit   1- (3-Acetylamino-     - benzoylamino)-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure dieDisazofarbstoffe   hergestellt wird. Es werdenhiezu die Diamine der Formel 
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 Die so erhaltenen Purpurfarbstoffe besitzen ebenfalls die für den Farbstoff der Formel (11) angegebenen wertvollen Eigenschaften. 



   Die Diamine der Formel (13) lassen sich nach den Angaben im Beispiel 1 herstellen und werden   zweckmässig,   wie dort beschrieben, über die Acetylverbindung gereinigt. 
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  1 <SEP> -Amino <SEP> -2 <SEP> -methylbenzol, <SEP> Schmelzpunkt <SEP> 
<tb> kondensiert <SEP> mit <SEP> : <SEP> Acetylverbindung <SEP> 
<tb> a) <SEP> n-Amylmethylketon <SEP> 2070
<tb> b) <SEP> n-Hexylmethylketon <SEP> 1970
<tb> c) <SEP> nHeptylmethylketon <SEP> 178 
<tb> 
   Beispiel 3 : ManarbeitetwiederumnachdenAngabendesBeispielslundverwendetanStelledes    Farbstoffes der Formel (11) den wie folgt erhältlichen Farbstoff :
18 Teile 2,   2-Di-     (3'methyl-4'-aminophenyl)-n-undecan derFormel   (12) werden in wässeriger salzsaurer Lösung tetrazotiert und in natriumkarbonatalkalischer Lösung mit 52 Teilen 1-   (4' -Chlor-2', 5' -di-   methylphenylsulfonylamino) -8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure gekuppelt.

   Man isoliert den entstandenen Farbstoff, reinigt ihn durch Lösen im Wasser und Wiederausfällen mit Natriumchlorid und gewinnt ihn salzfrei durch Lösen in Wasser, Fällen mit Natriumacetat und Auswaschen mit Äthanol. Er entspricht als freie Säure der Formel 

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 ist gut wasserlöslich und besitzt einen reinen Purpurfarbton. Er diffundiert nicht von einer Gelatineschicht in eine benachbarte Schicht und ist in Gegenwart eines Silberbildes ohne Bildung störender gefärbter Zersetzungsprodukte bleichbar. 



    PATENTANSPRÜCHE :    
1. Photographisches Ein- oder Mehrschichtenmaterial für das Silberfarbbleichverfahren, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Farbstoff enthält, welcher der Formel 
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 entspricht, worin D und E aliphatische Reste, welche zusammen mindestens 5 Kohlenstoffatome aufweisen, X und Y Wasserstoffatome oder einwertige Substituenten oder benachbarte X und Y zusammen die Ergänzung zu einem weiteren Ring und L und M je einen in Nachbarstellung zur Oxygruppe an die Azogruppe gebundenen Rest einer Aminooxynaphthalinsulfonsäure bedeuten.

Claims (1)

1. 2. Photographisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Farbstoff nach Anspruch 1 enthält, dessen Reste L und M der Formel EMI7.3 entsprechen, worin ein Z Wasserstoff und das andere Z eine Sulfonsäuregruppe bedeuten.

   3. Photographisches Material nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Farbstoff nach Anspruch 2 enthält, dessen Reste-NH-Acyl der Formel EMI7.4 entsprechen, worin U eine-CO-oder-SO-Brücke, 2-5 V Wasserstoffatome, 0 - 2 V Methylgruppen, EMI7.5 EMI7.6 <Desc/Clms Page number 8> EMI8.1 entspricht, worin m und n je eine ganze Zahl bedeuten und die Summe m+n mindestens 5 beträgt.