NL8000067A - Gemodificeerde polyester bevattende materialen. - Google Patents
Gemodificeerde polyester bevattende materialen. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8000067A NL8000067A NL8000067A NL8000067A NL8000067A NL 8000067 A NL8000067 A NL 8000067A NL 8000067 A NL8000067 A NL 8000067A NL 8000067 A NL8000067 A NL 8000067A NL 8000067 A NL8000067 A NL 8000067A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- poly
- material according
- resin
- weight
- parts
- Prior art date
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 48
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title claims description 25
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 33
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 33
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 33
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 31
- WSQZNZLOZXSBHA-UHFFFAOYSA-N 3,8-dioxabicyclo[8.2.2]tetradeca-1(12),10,13-triene-2,9-dione Chemical compound O=C1OCCCCOC(=O)C2=CC=C1C=C2 WSQZNZLOZXSBHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 25
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 25
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 25
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 15
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 12
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 12
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 12
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 claims description 11
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 8
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 claims description 7
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 claims description 6
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 6
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 6
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 claims description 5
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 claims description 5
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 claims description 5
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 claims description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 4
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 3,3',5,5'-tetrabromobisphenol A Chemical group C=1C(Br)=C(O)C(Br)=CC=1C(C)(C)C1=CC(Br)=C(O)C(Br)=C1 VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940094537 polyester-10 Drugs 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 14
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical class C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 10
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 7
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 6
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 6
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 6
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 6
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 5
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 5
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 5
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 4
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 4
- SYJPAKDNFZLSMV-HYXAFXHYSA-N (Z)-2-methylpropanal oxime Chemical compound CC(C)\C=N/O SYJPAKDNFZLSMV-HYXAFXHYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920004142 LEXAN™ Polymers 0.000 description 2
- 239000004418 Lexan Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 2
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229940106691 bisphenol a Drugs 0.000 description 2
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 2
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 2
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 4-methylidene-3,5-dioxabicyclo[5.2.2]undeca-1(9),7,10-triene-2,6-dione Chemical compound C1(C2=CC=C(C(=O)OC(=C)O1)C=C2)=O LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000006136 alcoholysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 229940058905 antimony compound for treatment of leishmaniasis and trypanosomiasis Drugs 0.000 description 1
- 150000001463 antimony compounds Chemical class 0.000 description 1
- QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3,5-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(C(O)=O)=C1 QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005388 borosilicate glass Substances 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- MMCOUVMKNAHQOY-UHFFFAOYSA-N carbonoperoxoic acid Chemical class OOC(O)=O MMCOUVMKNAHQOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- CJOJIAKIRLKBOO-UHFFFAOYSA-N dimethyl 2-hydroxybenzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C(O)=C1 CJOJIAKIRLKBOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007580 dry-mixing Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 125000003827 glycol group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000011872 intimate mixture Substances 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 description 1
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 150000000000 tetracarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 150000003628 tricarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- -1 trimethylol-propane Chemical compound 0.000 description 1
- 229940113165 trimethylolpropane Drugs 0.000 description 1
- 150000004072 triols Chemical class 0.000 description 1
- 238000004260 weight control Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
S'2348-1003 Le/nb * P & C .. v.
Gemodificeerde,polyester bevattende materialen.
De uitvinding heeft betrekking op gemodificeerde thermoplastische/ polyester bevattende materialen die vormbaar zijn tot voorwerpen met een verbeterde slagvastheid en een verbeterde thermische bestandheid. Meer in het bijzonder heeft de uitvinding betrekking op materialen, bevattende 5 (a) een poly(l,4-butyleentereftalaat)-hars of een polyester-copolymeerhars en desgewenst een poly(ethyleentereftalaat)-hars, gemodificeerd met (b) een doelmatige hoeveelheid van ^en kombinatie van harsen, en wel een selektief gehydrogeneerde blokcopolymeerhars van een aromatisch vinyl monomeer (a) en een geconjugeerd dieen (H) van het A-B type, en een aromatische polycar-10 bonaat, en desgewenst (c) vulstof en/of wapeningsmiddel en/of (d) een vlam-vertragend middel.
Lineaire polyesters en copolyesters van glycolen en tereftaal-zuur of isoftaalzuur met hoog molecuulgewicht zijn reeds een aantal jaren beschikbaar. Deze materialen worden o.a. beschreven in de Amerikaanse octrooi-15 schriften 2.465.319 en 3.047.539. In deze Amerikaanse octrooischriften wordt vermeld dat de polyesters in het bijzonder van voordeel als film- en vezel-vormende materialen.
Met de ontwikkeling van de regeling van het molecuulgewicht en de toepassing van kernvormingsmiddelen en in twee stappen verlopende vorm-20bewerkingen, is poly(ethyleentereftalaat) een zeer belangrijk bestanddeel van door spuitgieten vormbare samenstellingen geworden. Wegens zijn zeer snelle kristallisatie uit de smelt is poly(1,4-butyleentereftalaat) bijzonder geschikt als bestanddeel in deze samenstellingen. Uit deze polyesterharsen en eventueel wapeningsmiddelen gevormde werkstukken bezitten een grote mate 25 van hardheid van het oppervlak en slijtvastheid, een sterke glans en een geringe oppervlakwrijving, vergeleken met andere thermoplastische materialen.
Stabiele mengsels van poly(1,4-butyleentereftalaat) en poly-(ethyleentereftalaat) kunnen gevormd worden tot bruikbare ongewapende en gewapende voorwerpen, zie het Amerikaanse octrooischrift 3.953.394.
30 Blok-copolyesters die eenheden van poly(1,4-butyleentereftalaat) en van een aromatische/alifatische of alifatische polyester bevatten, zijn eveneens bekend, zie de Amerikaanse octrooiaanvrage 752.325.
Deze blok-copolyesters zijn op zichzelf en ook in innige kombinatie met poly(1,4-butyleentereftalaat) en/of poly(ethyleentereftalaat) ge-35 schikt als vormharsen.
Men heeft voorgesteld de slagvastheid van polyesters te verhogen door toevoeging van verschillende modificeermiddelen. Zo beschrijft bijv. het Amerikaanse octrooischrift 3.591.659 een geschikte groep van mo- 80 0 0 0.17 - 2 - m dificeermiddelen, namelijk polyalkylacrylaten, methacrylaten en/of ethacry-laten. Het Amerikaanse octrooischrift 4.044.073 vermeldt dat voor polyesters een aromatisch polycarbonaat een geschikt modificeermiddel voor de slagvast-heid. Het Amerikaanse octrooischrift 4.022.748 vermeldt dat een rubber-elas-5 tisch entcopolymeer met een overgangstemperatuur naar de glastoestand beneden -20° C een geschikt modificeermiddel is. In de Amerikaanse octrooi-schriften 4.034.013 en 4.096.202 wordt vermeld dat uit een aantal fasen bestaande polymeren met een rubberachtige eerste fase en een harde laatste fase, die bij voorkeur eenheden bevatten welke zijn afgeleid van alkylacry-10 laten, in het bijzonder alkylacrylaten, geschikt zijn als modificeermidde-len voor de slagvastheid. Het Amerikaanse octrooischrift 4.034.016 (overeenkomende met het Duitse octrooischrift 2.650.870) beschrijft een mengsel van een polyurethan en een aromatisch polycarbonaat als modificeermiddel voor de slagvastheid. De Amerikaanse octrooiaanvrage 870.679 beschrijft een kom-15 binatie van een gesegmenteerde blok-copolyester en een aromatisch polycarbonaat als middel voor het modificeren van de slagvastheid. Het Amerikaanse octrooischrift 4.090.996 beschrijft een kombinatie van een selektief gehy-drogeneerd monoalkenyl-areen-dieencopolymeer dat niet van het A-B type is en een thermoplastisch materiaal voor constructiedoeleinden, bijv. een poly-. 20 carbonaat. Vulstof bevattende, gewapende en/of vlamvertragende modificaties van deze polyesters zijn eveneens bekend.
Gevonden werd nu dat de slagvastheid alsmede de vervonningstemperatuur onder belasting (DTUL) van de polyesters sterk verbeterd kan worden door innig mengen met een kombinatie van een selektief gehydrogeneerde 25 blokcopolymeerhars van een aromatisch vinyl monomeer (A) en een geconjugeerd dieen (B) van het A-B type, en een aromatische polycarbonaathars, als modificeermiddel voor het verbeteren van de slagvastheid. Zoals uit het onderstaande blijkt, kunnen de nieuwe materialen van de uitvinding wapeningsma-teriaal en/of vulstof bevatten, terwijl alle modificaties vlamvertragend 30 gemaakt kunnen worden.
De uitvinding verschaft thermoplastische materialen die geschikt zijn voor vormbewerkingen, bijv. spuitgieten, samenpersen, pers-spuitgieten e.d., welke materialen bevatten: (a) een polyestermateriaal, en'wel:. (i) een poly(1,4-butyleentereftalaat)-35 hars,· (ii) een mengsel van een poly(1,4-butyleentereftalaat)-hars en een poly(ethyleentereftalaat)-hars; (iii) een blok-copolyester van poly(1,4-butyleentereftalaat) en een aromatische/alifatische of alifatische polyester; (iv) een mengsel van (iii) en een poly(ethyleentereftalaat)-hars; of (v) een mengsel van (iii) en een poly(1,4-butyleentereftalaat)-hars; en 80 0 0 0.67 v* :- 3 - (b) een middel voor het modificeren van de slagvastheid van het polyester-materiaal en wel een kombinatie van: (i) een selektief gehydrogeneerde blok-copolymeerhars van een aromatisch vinyl monomeer (A) en een geconjugeerd dieen (B) van het A-B type; en (ii) een aromatische polycarbonaathars in een 5 hoeveelheid tot 60 gew.dln. per 100 gew.dln (a) plus (b).
De in de materialen van de uitvinding toegepaste polyesterharsen (a) zijn in de handel verkrijgbaar of kunnen bereid worden volgens bekende methoden, bijv. door alcoholyse van esters van tereftaalzuur en ethyleen-glycol of butaandiol en daarop volgende polymerisatie, door verhitting van 10 de glycolen met de vrije zuren of met halogenide-derivaten hiervan, en soortgelijke werkwijzen. Deze werkwijzen worden ondermeer beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 2.465.319 en 3.047.539. Zoals hierboven vermeld, wordt de bereiding van de blok-copolyesters beschreven in de Amerikaanse octrooiaanvrage 752.325.
15 De polyesters met hoog molecuulgewicht bezitten bijv. een intrin sieke viscositeit van ten minste 0,4 deciliter/gram, bepaald bij 30° C in een mengsel van fenol en tetrachloorethaan met een verhouding van 60:40; bij voorkeur bedraagt deze intrinsieke viscositeit ten minste 0,6 deciliter/ gram.
20 Wanneer een grote smeltsterkte belangrijk is, zijn in het bij zonder geschikt vertakte poly(1,4-butyleentereftalaat) harsen met een hoge smeltviscositeit, die een geringe hoeveelheid, bijv. tot 5 mol %, betrokken op de tereftalaateenheden, van een vèrtakkingscomponent met ten minste 3 ester-vormende groepen bevatten. De vèrtakkingscomponent kan ver-25 takking in het zuureenheid-gedeelte of in het glycoleenheid-gedeelte van de polyester verschaffen of een hybride zijn. Voorbeelden van deze vertak-kingscomponenten zijn tri- en tetracarbonzuren, zoals trimesienzuur, pyro-mellietzuur en lage alkylesters hiervan, e.d. en - bij voorkeur - polyolen, in het bijzonder tetrolen, zoals pentaerytritol, triolen, zoals trimethylol-30 propaan, en dihydroxycarbonzuren en dihydroxydicarbonzuren en derivaten hiervan, zoals dimethylhydroxytereftalaat, e.d.
De vertakte poly(1,4-butyleentereftalaat)-harsen en de bereiding van deze materialen worden beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.953.404.
35 Het middel voor het modificeren van de slagvastheid (b) is een kombinatie van (i) een gehydrogeneerde A-B blokcopolymeerhars en (ii) een aromatisch polycarbonaat. De A-B blokcopolymeerharsen (b) (i) kunnen bereid worden volgens bekende methoden en zijn in de handel verkrijgbaar van verschillende fabrikanten, bijv. "VIS-50", een produkt van Shell Chemical Co.
80 0 0 0 β 7 Λ - 4 -
In het algemeen kan de technologie die toegepast wordt voor het bereiden van styreen-dieenblokcopolymeren, beschreven in "Encyclopedia of Polymer Science and Technology", volume 15, blz. 508 e.v., Interscience, N.Y. (1971), toegepast worden voor het bereiden van volgens de uitvinding 5 geschikte A-B blokcopolymeren uit styreen, a-methylstyreen, vinyltolueen, enz., en geconjugeerde dienen, zoals butadieen, isopreen, enz. De selektieve hydrogenering wordt volgens bekende methoden uitgevoerd; bij deze selektieve hydrogenering wordt de alifatische onverzadiging praktisch volledig gehydro-geneerd en blijft de aromatische onverzadiging betrekkelijk onaangetast. De 10 polycarbonaatharsen (b)(ii) kunnen bereid worden volgens bekende methoden en worden door verschillende fabrikanten in de handel gebracht, bijv. "Lexan", een produkt van General Electric Company. In het algemeen kan men elk van de in het Amerikaanse octrooischrift 4.034.016 beschreven aromatische polycar-bonaten gebruiken, in het bijzonder die welke eenheden bevatten die zijn 15 afgeleid van bisfenol-A.
Volgens bepaalde voorkeursaspekten bevat de samenstelling vulstoffen, in het bijzonder wapenende vulstoffen zoals glasvezels of minerale vulstoffen zoals klei, mica, kalk e.d., bij voorkeur klei. De vulstoffen kunnen al dan niet behandeld zijm ,met..s.ilaan af titanaat als kappelingsmiddel. 20 De in deze uitvoeringsvormen van de onderhavige materialen als wapening toe te passen glasvezels zijn bekend en worden door een aantal fabrikanten in de handel gebracht. Voor samenstellingen die uiteindelijk voor elektrische toepassingen worden gebruikt, verdient het de voorkeur vezelvormige glasfilamenten toe te passen die samengesteld zijn uit calcium- aluminium-25 boriumsilicaatglas dat betrekkelijk vrij is van natrium. Dit materiaal is bekend als "E"-glas. Andere glassoorten zijn echter ook geschikt wanneer de elektrische eigenschappen niet zo belangrijk zijn, bijv. het glas met laag natriumgehalte dat bekend is als "C"-glas. De draden worden volgens standaardmethoden vervaardigd, bijv. door blazen met stoom of lucht, blazen met 30 een vlam en mechanisch rekken. Bij voorkeur worden de voor het wapenen van kunststoffen toegepaste vezels vervaardigd door mechanisch rekken. De diameters van de draden lopen uiteen van circa 3 tot circa 19 micron, maar dit is niet kritisch voor de uitvinding.
Ook de lengtavan de glasfilamenten is niet kritisch, en evenmin 35 is het kritisch of de filamenten al dan niet gebundeld zijn tot vezels en deze vezels op hun beurt tot garens, koorden of lonten, of tot matten en dergelijke geweven zijn. Bij de bereiding van de onderhavige vorm-samenstellingen is het echter geschikt het vezelvormige glas in de vorm van gehakte strengen met een lengte van circa 3,2-51 mm te gebruiken.
800 0 0 67 » - 5 -
In voorwerpen die uit deze materialen gevormd zijn, komen daarentegen nog kortere stukjes voor, aangezien tijdens het samenstellen aanmerkelijke breuk optreedt. Dit is echter gewenst, daar de beste eigenschappen vertoont worden door thermoplastische, door spuitgieten gevormde voorwerpen waarin de lengte 5 van de draden tussen circa 13 micron en circa 6,4 mm ligt.
De hoeveelheid vulstof kan binnen ruime grenzen variëren, in afhankelijkheid van de samenstelling en de aan het betreffende materiaal gestelde eisen; het is alleen essentieel dat een hoeveelheid wordt gekozen die tenminste voldoende is ter verschaffing van wapening. Bij voorkeur be-10 draagt de hoeveelheid wapeningsmiddel en/of vulstof circa 1-60 gew.% van het totaal van (a), (b) en (c) vulstof .
Verder is gebleken dat zelfs betrekkelijk geringe hoeveelheden modificeermiddel (b) werkzaam zijn voor wat betreft het verschaffen van een aanzienlijke verbetering in de slagvastheid e.d. In het algemeen is modifi-15 ceermiddel (b) aanwezig in een hoeveelheid van ten minste circa 1 gew.% en bij voorkeur in een hoeveelheid van circa 2,5-50 gew.% van (a) plus (b).
De verhouding tussen het A-B blokcöpolymeer en aromatisch polycarbonaat kan binnen ruime grenzen Variëren, en wel 1-99 gew.dln. blokcopolymeer op 99-1 gew.dln. polycarbonaat; in het algemeen zijn 60-40 gew.dln. A-B blokcopoly-20 meer op 40-60 gew.dln. aromatisch polycarbonaat per 100 gew.dln. (b) aanwezig.
De polyesters met gemodificeerde slagvastheid, al dan niet in kombinatie met een vulstof, kunnen vlamvertragend gemaakt worden met een doelmatige hoeveelheid van eén gebruikelijk vlamvertragend middel (d). Be-25 kende vlamvertragende middelen zijn elementaire rode fosfor, fosforverbin-dingen, halogeenverbindingen en stikstofverbindingen, op zichzelf of (bij voorkeur) in kombinatie met synergistische middelen,zoals antimoonverbin-dingen. In het bijzonder geschikt zijn polymere en oligomere vlamvertragende middelen met tetrabroombisfenol-A-carbonaateenheden, zie bijv. het Ameri-30 kaanse octrooischrift 3.833.685.
Men kan ook andere bestanddelen, zoals kleurstoffen, pigmenten, middelen voor het tegengaan van afdruipende brandende deeltjes e.d.,voor hun gebruikelijke doeleinden toevoegen.
De materialen van de uitvinding kunnen volgens een aantal me-35 thoden bereid worden. Volgens één van deze methoden brengt'men het modificeermiddel en eventueel wapeningsmiddel (bijv. glasvezels) of niet-wapenende vulstof en/of vlamvertragend middel samen met de als component (en) toegepaste hars (en) in een extrusie-menginrichting ter verkrijging van vorm-korreld. Het modificeermiddel en (voor zover toegepast) de vulstof en/of 800 0 0 C7 - 6 - het wapeningsmateriaal worden hierbij in een matrix van de hars gedisper-geerd. Volgens een andere methode wordt het modificeermiddel gemengd met de harsen volgens een droge mengmethode, waarna het mengsel op een wals tot vloeien gebracht en gemaakt wordt of geëxtrudeerd en fijngehakt wordt. Het 5 modificeermiddel kan ook gemengd worden met de harsen en direkt gevormd, bijv. door spuitgieten of pers-spuitgieten.
Het is steeds belangrijk alle bestanddelen, namelijk hars, modificeermiddel en (voor zover toegepast) wapeningsmiddel, vulstof en eventueel toegepaste gebruikelijke toevoegsels, zoveel mogelijk van water te bevrijden. 10 Verder dient het samenstellen zodanig te worden uitgevoerd dat de verblijfsduur in de machine kort is, de temperatuur zorgvuldig geregeld wordt, de wrijvingswarmte benut wordt en een innig mengsel van hars en modificeermiddel verkregen wordt.
Hoewel dit niet essentieel is, worden de beste resultaten ver-15 kregen indien de bestanddelen vooraf gemengd, tot korrels verwerkt en vervolgens gevormd worden. Het vooraf mengen kan worden uitgevoerd in gebruikelijke apparatuur. Zo kan men bijv. na zorgvuldig vooraf drogen van de polyester en het modificeermiddel en (indien toegepast) het wapeningsmiddel en/of vulstof, bijv. gedurende 4 uren bij circa 121° C, een droog mengsel 20 van de bestanddelen in een extrusie-inrichting met een enkele schroef brengen, welke schroef een lang overgangsgedeelte bezit om een goed smelten te waarborgen. Ook kan men een extrusie-inrichting met 2 schroeven, bijv. een 53 mm Werner-Pfleiderermachine,gebruiken en daarbij hars en toevoegsels toevoegen bij de toevoeropening en de wapening stroomafwaarts daarvan. In beide 25 gevallen bedraagt een algemeen geschikte temperatuur in de machine circa 232°-293° C.
Het vooraf samengestelde mengsel kan volgens gebruikelijke methoden geëxtrudeerd en fijngemaakt worden tot vormmaterialen zoals gebruikelijke korrels, tabletten, enz.
30 De materialen kunnen gevormd worden in iedere inrichting die ge woonlijk wordt toegepast voor met glas gevulde thermoplastische materialen, bijv. een spuitgietmachine van het Newbury-type met gebruikelijke cylinder-temperaturen, bijv. circa 232°-274° C, en gebruikelijke vormtemperaturen, bijv. circa 54°-66° C.
35 Voorkeursuitvoeringsvormen
De uitvinding wordt nader toegelicht in de onderstaande, niet-beperkende Voorbeelden.
Voorbeelden I-II
Droge mengsels van poly (1,4-butyleentereftalaat.)-hars (PBT), 80 0 0 0 67 -7-: intrinsieke viscositeit 1,05 dl/g, smeltviscositeit 7250-9000 poise, gehy-drogeneerd styreen-butadieen A-B blokcopolymeer, aromatisch polycarbonaat van bisfenol-A en fosgeen en vormlosmiddel/stabiliseermiddel werden samengesteld en geëxtrudeerd bij circa 271° C in een extrusie-inrichting. De 5 extrudaten werden tot korrels verwerkt en door spuitgieten gevormd bij circa 271° C (vormtemperatuur circa 54° C). De samenstellingen en fysische eigenschappen zijn in de onderstaande tabel A gegeven.
Tabel A
Materialen, bevattende een polyester, 10 een styreen-butadieen A-B blokcopolymeer en een aromatisch polycarbonaat._
Voorbeeld
Samenstelling (gew.dln.) I_ II
Poly(l,4-butyleentere£talaat)a 69,8 68,3 15 S/B A-B Blokcopolymeer'3 15 15
Aromatisch polycarbonaat13^*' 15 15
Vormlosmiddel/stabiliseermiddel (tot 100 gew.dln.) 20 Eigenschappen
Vervormingstemperatuur onder belasting bij circa 1820kPa, °C 61 62
Trekvastheid, kpa 48260 42920
Buigvastheid 73770 69640 25 Modulus, kPa 1.930.500 1.931.900 % rek _ j 256 152
Izod
Kerfslagwaarde vlg. Joule/cm (ca. 0,32 cm) 1,49 1,65
Slagvastheid vlg. Izod zonder kerf, Joule/cm (ca. 0,32 cm) 5-geen geen breuk breuk 30 a Valox 315, General Electric Co.
b(i) VIS-50, Shell Chemical Co., selektief gehydrogeneerd styreen-butadieen
blokcopolymeer type A-B
b(ii) Lexan 135, General Electric Co.
35 Voorbeeld III
Men volgde de algemene werkwijze van Voorbeelden I en II ter bereiding van een samenstelling, bevattende poly(1,4-butyleentereftalaat), poly(ethyleentereftalaat), gehydrogeneerd styreen-butadieen A-B blokcopolymeer en aromatisch polycarbonaat, welke samenstelling verbeterde slagvast-heidseigenschappen bezat. De gegevens zijn in de onderstaande tabel B vermeld.
fl π η π η n 7 ó
- 8 -Tabel B
Materialen, bevattende polyesters, een styreen-butadieen A-B blokcopolymeer, en een aromatisch polycarbonaat.
Voorbeeld III
5 Samenstelling1 (gew.dln.) &
Poly(1,4-butyleentereftalaat) 48,3
Poly(ethyleentereftalaat) 20,0 S/B A-B Blokcopolymeer^ ^ 15
Aromatisch polycarbonaat^ 15 10 vormlosmiddel/Stabiliseermiddel (tot 100 gew.dln.)
Eigenschappen
Vormingstemperatuur onder belasting bij ca. 1820 kPa, °C 60 15 Trekvastheid, kPa .44820
Buigvastheid, kPa 72400
Modulus, kPa 1.999.500 % rek 119
Kerfslagwaarde vlg. Izod,Joule/cm 1,24 20 Slagvastheid vlg. Izod zonder kerf, Joule/cm geen breuk
a; (b) (i); (b) (ii) zié voetnoten bij tabel A
Voorbeelden IV - VI
Volgens de algemene werkwijze van Voorbeeld I bereidde men vul-ibevattende/ 25 stof Vmaterialen met gemodificeerde slagvastheid uit poly(1,4-butyleenteref talaat ) , eventueel poly(ethyleentereftalaat), gehydrogeneerd styreen-butadieen-blokcopolymeer type A-B, aromatisch polycarbonaat en glasvezels of klei. Deze materialen bezitten slagvastheid; de eigenschappen zijnNTtabel C gegeven.
80 0 0 0 67 '«ί
- 9 -Tabel C
Materialen, bevattende polyesters, styreen-butadieen A-B blokcopolymeer, een aromatisch polycarbonaat en vulstof.
Voorbeeld , IV V VI_ 5 Samenstelling (gew.dln.)
Poly(1,4-butyleentereftalaat) ^ 58,3 33,3 58,3
Poly(ethyleentereftalaat '— 25 S/B A-B Blokcopolymeer ^ 15 15 15
Aromatisch polycarbonaat^ 15 15 15 10 Glasvezels10 10
Klei(c)I.:;.— — 10
Vormlosmiddel/Stabiliseermiddel (tot 100 gew.dln.) 15 Eigenschappen
Vervormingstemperatuur onder belasting bij ca. 1820 kPa, °C 118 104 66
Trekvastheid, kPa 56540 57920 42051
Buigvastheid, kPa 86870 89630 72920 20 Modulus, kPa 2.689.000 2.757.000 2.154.400 % rek 7,1 6,4 38
Kerfslagwaarde vlg. Izod, Joule/cm 1,23 1,07 1,71
Slagvasteheid vlg. Izod zonder kerf,
Joule/cm 6,83 7,15 geen breuk 25 _______ (a); (b) (i); (b) (ii) zie voetnoten bij tabel A.
(c)(ii) "Satintone,r-klei (Englehard Co., New Jersey, Ver.Staten van Amerika, behandeld met 0,13 gew.% v.h. koppelingsmiddel A-ll, 'ó-aminopropylethoxy-silaan.
30 Voorbeeld VII
Volgens de algemene werkwijze van Voorbeeld I bereidde men een vlamvertragend materiaal met gemodificeerde slagvastheid onder toepassing van poly(1,4-butyleentereftalaat), gehydrogeneerd styreen-butadieen-blok-copolymeer type A-B, aromatisch polycarbonaat, een vlamvertragende hoeveel-35 heid van een copolycarbonaat van tetrabroombisfenol-A en bisfenol-A met een gewichtsverhouding van 50:50 en een synergistische hoeveelheid antimoonoxide.
Men verkreeg een vormmateriaal met een hoge slagvastheid. De gegevens zijn in de onderstaande tabel D vermeld.
80 0 0 0 67 f Γ - 10 -
Tabel D
Materialen, bevattende polyester, een styreen-butadieen A-B blokcopolymeer, een aromatisch polycarbonaat en vlamver-tragend middel.
5 Voorbeeld VII
Samenstelling (gew.dln.)
Poly(1,4-butyleentereftalaat) ^ 36,8 S/B A-B blokcopolymeer^ ^ 15
Aromatisch polycarbonaat^ 15
10 Copolycarbonaat van bisfenol-A-tetrabroombisfenol-A
(gew.verhouding 50:50) 28
Antimoonoxide 5
Vormlosmiddel/Stabiliseermiddel (tot 100 gew.dln.) 15 Eigenschappen
Vervormingstemperatuur onder belasting bij ca.
1820kPa, °C 93
Trekvastheid, kPa 44820
Buigvastheid, kPa 73090 20 Modulus, kPa 2.068.400 % rek 44
Kerfslagwaarde vlg. Izod, Joule/cm 6,03
Slagvastheid vlg. Izod zonder kerf, Joule/cm geen breuk
Proef volgens Underwriters Laboratories Buil.94 25 (monster van 0,76 cm) V-0
(a); (b)(i); (b)(ii) ie voetnoten bij tabel A
Voorbeeld VIII
Volgens de algemene werkwijze van Voorbeeld I bereidde men een 30 materiaal met gemodificeerde slagvastheid, bevattende een blok-copolyester van poly(1,4-butyleentereftalaat) en een aromatische/alifatische polyester (Valox 330, General Electric Co.), een gehydrogeneerd styreen-butadieen blokcopolymeer type A-B en een aromatisch polycarbonaat. Uit dit materiaal. werden voorwerpen met een voortreffelijke slagvastheid gevormd. De gegevens 35 zijn in tabel E vermeld.
80 0 0 0 87 - 11 -
Tabel E
Materialen, bevattendeeen blok-copolyester, een styreen-butadieen en A-B blokcopolymeer en een aroma- tisch polycarbonaat._
5 Voorbeeld VIII
Samenstelling (gew.dln.)
Blok-copolyester van poly(1,4-butyleentereftalaat)^ ^ 68,3 S/B A-B blok-copolymeer^ ^ 15 „ .. . . . (b) (iij
Aromatisch polycarbonaat 15 10 Vormlosmiddel/Stabiliseermiddel (tot 100 gew.dln.)
Eigenschappen
Vervormingstemperatuur onder belasting bij ca. 1820kPa, °C 43 15 Trekvastheid, kPa 32410
Buigvastheid, kPa 56540
Modulus, kPa 1.585.800 % rek 42
Kerfslagwaarde vlg. Izod, Joule/cm 1,71 20 Slagvastheid vlg, Izod zonder kerf, Joule/cm geen breuk (a) (i) Valox 330, General Electric Co.
(b) (i); (b)(ii), zie voetnoten bij tabel A.
Uiteraard zijn binnen het raam van de uitvinding andere modi-25 ficaties en variaties mogelijk. Zo kunnen de wapeningsmateriaal en/of vulstof bevattende samenstellingen vlamvertragend gemaakt worden en kan de copolyester gedeeltelijk vervangen worden door poly(1,4-butyleentereftalaat) of poly(ethyleentereftalaat), 800 0 0 87
Claims (14)
1. Thermoplastisch materiaal, met het kenmerk dat dit materiaal bevat: (a) een polyestermateriaal, en wel:(i) een poly(1,4-butyleentereftalaat)-hars; (ii) een mengsel van poly(1,4-butyleentereftalaat)-hars en een poly- 5 (ethyleentereftalaat)-hars; (iii) een blok-copolyester van poly(1,4-buty-leentereftalaat) en een aromatische/alifatische of alifatische polyester; (iv) een mengsel van (iii) en een poly(ethyleentereftalaat)-hars; of (v) een mengsel van (iii) en een poly(1,4-butyleentereftalaat)-hars; en (b) een middel voor het modificeren van de slagvastheid van het polyester-10 materiaal, en wel een kombinatie van: (i) een selektief gehydrogeneerde blok-copolymeerhars van een aromatisch vinylmonomeer (A) en een geconjugeerd dieen (B) van het A-B type; en (ii) een aromatische polycarbonaathars in een hoeveelheid tot 60 gew.dln. per 100 gew.dln. (a) plus (b).
2. Materiaal volgens conclusie 1, met het kenmerk dat het modifi-15 ceermiddel voor de slagvastheid (b) aanwezig is in een hoeveelheid van ten minste circa 1,0 gew.dl. per 100 gew.dln. (a) plus (b).
3. Materiaal volgens conclusie 2, met het kenmerk dat het modifi- — ceermiddel (b) aanwezig is een hoeveelheid van circa 2,5-50 gew.dln. per 100 gew.dln. (a) plus (b).
4. Materiaal volgens conclusies 1-3, met het kenmerk dat elke po lyester in component (a) een intrinsieke viscositeit van ten minste circa 0,4 dl/gram, bepaald bij 30° C in een oplossing in een mengsel van fenol en tetrachloorethaan met de verhouding van 60:40, bezit.
5. Materiaal volgens conclusie 4, met het kenmerk dat elke polyes-25 ter in component (a) een intrinsieke viscositeit van ten minste circa 0,6 dl/gram, bepaald bij 30° C in een oplossing in een mengsel van fenol en tetrachloorethaan met een verhouding van 60:40, bezit.
6. Materiaal volgens conclusies 1-5, met het kenmerk dat de poly- (1,4-butyleentereftalaat)-hars in componenten (a)(i)(a)(ii) en (a)(v) lineair 30 of vertakt is.
7. Materiaal volgens conclusie 6, met het kenmerk dat de vertakte polyester een poly(1,4-butyleentereftalaat) hars met een hoge smeltviscosi-teit is,die een geringe hoeveelheid van een vertakkingscomponent met ten minste 3 ester vormende groepen bevat.
8. Materiaal vogens conclusies 1-7, met het kenmerk dat de blok- copolymeerhars (b)(i) eenheden bevat die afgeleicT/van^styreen (A) en eenheden die afgeleid zijn van butadieen (B). 8 0 0 0 0 97 - 13 - * Λ
9. Materiaal volgens conclusies 1-8, met het kenmerk dat de aromatische polycarbonaathars eenheden bevat die zijn afgeleid van bisfenol-A.
10. Materiaal volgens conclusies 1-9, met het kenmerk dat het materiaal tevens bevat (c) een vulstof en/of wapeningsmiddel in een hoeveelheid 5 van circa 1-60 gew.dln. per 100 gew.dln. (a) plus (b) plus (c).
11. Materiaal volgens conclusie 10, met het kenmerk dat component (c) glasvezels (c)(i) bevat.
12. Materiaal volgens conclusie 10 of 11, met het kenmerk dat component (c) klei (c)(ii) bevat.
13. Materiaal volgens conclusies 1-12, met het kenmerk dat het ma teriaal tevens (d) een vlamvertragende hoeveelheid van een vlamvertragend middel bevat'.
14. Materiaal volgens conclusie 13, met het kenmerk dat component (d) een aromatisch pólycarbonaat met eenheden van tetrabroombisfenol-A be-15 vat welke eenheden aanwezig zijn in een hoeveelheid die tenminste voldoende is om het materiaal vlamvertragend te maken. Λ 80 0 0 0 67
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/001,535 US4271064A (en) | 1979-01-08 | 1979-01-08 | Modified polyester compositions |
| US153579 | 1979-01-08 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8000067A true NL8000067A (nl) | 1980-07-10 |
Family
ID=21696546
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8000067A NL8000067A (nl) | 1979-01-08 | 1980-01-07 | Gemodificeerde polyester bevattende materialen. |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4271064A (nl) |
| JP (1) | JPS55108452A (nl) |
| AU (1) | AU532611B2 (nl) |
| BR (1) | BR8000138A (nl) |
| DE (1) | DE3000282A1 (nl) |
| FR (1) | FR2445847B1 (nl) |
| GB (1) | GB2039918B (nl) |
| NL (1) | NL8000067A (nl) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4370438A (en) * | 1981-04-09 | 1983-01-25 | Celanese Corporation | Polyester blend compositions exhibiting suppression of transesterification |
| JPS585360A (ja) * | 1981-07-03 | 1983-01-12 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物 |
| US4485204A (en) * | 1981-08-26 | 1984-11-27 | Phillips Petroleum Company | Polyester blends comprising a desiccant and a rubbery block copolymer |
| US4547536A (en) * | 1981-08-26 | 1985-10-15 | Phillips Petroleum Company | Polyester blends containing a metal oxide desiccant |
| US4377647A (en) * | 1981-11-16 | 1983-03-22 | Shell Oil Company | Polymer blend composition |
| US4584338A (en) * | 1982-01-29 | 1986-04-22 | General Electric Company | High impact strength polycarbonate resin composition |
| EP0105388A1 (en) * | 1982-09-28 | 1984-04-18 | General Electric Company | Modified thermoplastic polyester molding compositions and articles molded therefrom |
| DE3422862A1 (de) * | 1984-06-20 | 1986-01-02 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Thermoplastische formmassen auf basis von polyalkylenterephthalat und polymerisat sowie verfahren zu ihrer herstellung |
| EP0383979A1 (en) * | 1989-02-23 | 1990-08-29 | General Electric Company | Elastomeric compositions |
| US5264491A (en) * | 1990-03-22 | 1993-11-23 | Edison Polymer Innovation Corporation | Compatibilization of polymer blends |
| US5489640A (en) * | 1994-09-01 | 1996-02-06 | General Electric Company | Compositions of poly(phenylene ether) and polyester resins, which exhibit improved heat resistance and flow |
| US6077893A (en) * | 1994-09-01 | 2000-06-20 | General Electric Co. | Compositions of poly(phenylene ether) and polyester resins, which exhibit improved flow |
| US5504130A (en) * | 1994-09-01 | 1996-04-02 | General Electric Company | Compositions of poly(phenylene ether) and polyester resins, which exhibit improved flow |
| DE19543186A1 (de) | 1995-11-20 | 1997-05-22 | Bayer Ag | Flammgeschützte themoplastische Formkörper mit verbesserten Eigenschaften |
| TW483921B (en) * | 1998-10-16 | 2002-04-21 | Idemitsu Petrochemical Co | Flame-retardant thermoplastic resin composition |
| US6291574B1 (en) | 1999-08-27 | 2001-09-18 | General Electric Company | Polyester molded articles |
| US6630527B2 (en) * | 2001-10-19 | 2003-10-07 | General Electric Company | UV stabilized, impact modified polyester/polycarbonate blends, articles, and methods of manufacture thereof |
| ES2267048T3 (es) * | 2003-02-21 | 2007-03-01 | Bayer Materialscience Ag | Empleo de composiciones a base de mixturas de tereftalato de polialquileno/policarbonato, modificadas a la resiliencia para la fabricacion de cuerpos moldeados. |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3953394A (en) * | 1971-11-15 | 1976-04-27 | General Electric Company | Polyester alloys and molding compositions containing the same |
| SE7603436L (sv) * | 1976-03-19 | 1977-09-20 | Electrolux Ab | Anordning vid en autoklav for sterilisering med anga |
| US4081424A (en) * | 1976-06-07 | 1978-03-28 | Shell Oil Company | Multicomponent polyolefin - block copolymer - polymer blends |
| CA1102469A (en) * | 1976-12-20 | 1981-06-02 | General Electric Company | Flame retardant compositions comprising block copolyesters of polybutylene terephthalate |
| GB1569229A (en) * | 1976-12-20 | 1980-06-11 | Gen Electric | Block copolyesters of polybutylene terephthalate |
| US4119607A (en) * | 1977-05-05 | 1978-10-10 | Shell Oil Company | Multicomponent polyester- block copolymer- polymer blends |
-
1979
- 1979-01-08 US US06/001,535 patent/US4271064A/en not_active Expired - Lifetime
-
1980
- 1980-01-02 GB GB8000061A patent/GB2039918B/en not_active Expired
- 1980-01-05 DE DE19803000282 patent/DE3000282A1/de not_active Ceased
- 1980-01-07 NL NL8000067A patent/NL8000067A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-01-07 FR FR8000204A patent/FR2445847B1/fr not_active Expired
- 1980-01-08 JP JP34180A patent/JPS55108452A/ja active Pending
- 1980-01-08 BR BR8000138A patent/BR8000138A/pt unknown
- 1980-01-08 AU AU54441/80A patent/AU532611B2/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3000282A1 (de) | 1980-07-17 |
| GB2039918A (en) | 1980-08-20 |
| AU5444180A (en) | 1980-07-17 |
| BR8000138A (pt) | 1980-10-21 |
| FR2445847B1 (fr) | 1985-11-08 |
| GB2039918B (en) | 1983-04-13 |
| AU532611B2 (en) | 1983-10-06 |
| FR2445847A1 (fr) | 1980-08-01 |
| JPS55108452A (en) | 1980-08-20 |
| US4271064A (en) | 1981-06-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4257937A (en) | Modified polyester compositions | |
| NL8000834A (nl) | Gemodificeerde, polyester bevattende materialen. | |
| US4220735A (en) | Modified polyester compositions | |
| NL8000067A (nl) | Gemodificeerde polyester bevattende materialen. | |
| US4124561A (en) | Reinforced thermoplastic polyester compositions having improved shatter resistance | |
| US4467057A (en) | Modified polyester composition | |
| US4414352A (en) | Thermoplastic molding compositions and process | |
| US4239677A (en) | Modified polyester compositions | |
| CN101175804A (zh) | 高流动性聚酯组合物 | |
| NL8000542A (nl) | Gemodificeerde, polyester bevattende materialen. | |
| US4373067A (en) | Molded articles of improved impact resistance and compositions therefor | |
| US4123415A (en) | Reinforced thermoplastic polyester compositions having improved resistance to heat deflection | |
| CA1140291A (en) | Modified polyester composition | |
| EP0079477A1 (en) | Modified polyester compositions | |
| EP0020707B1 (en) | Modified polyester compositions | |
| US4369282A (en) | Modified polyester compositions | |
| EP0027464A1 (en) | Thermoplastic molding composition and process | |
| JPH01500122A (ja) | 改良された電気的性能を有する難燃化ポリエステル成形用組成物 | |
| NL8001890A (nl) | Gemodificeerde polyestermaterialen. | |
| EP0113096B1 (en) | Modified polyester compositions | |
| CN103429635A (zh) | 聚(对苯二甲酸丁二醇酯)组合物、其制备方法、及其制品 | |
| NL7903369A (nl) | Gemodificeerde, polyester bevattende samenstelling. | |
| CA1156392A (en) | Reinforced thermoplastic polyester compositions having improved shatter resistance | |
| JPH10245476A (ja) | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BV | The patent application has lapsed |