NL8001890A - Gemodificeerde polyestermaterialen. - Google Patents
Gemodificeerde polyestermaterialen. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8001890A NL8001890A NL8001890A NL8001890A NL8001890A NL 8001890 A NL8001890 A NL 8001890A NL 8001890 A NL8001890 A NL 8001890A NL 8001890 A NL8001890 A NL 8001890A NL 8001890 A NL8001890 A NL 8001890A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- poly
- material according
- resin
- polyester
- parts
- Prior art date
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 45
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title claims description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 28
- WSQZNZLOZXSBHA-UHFFFAOYSA-N 3,8-dioxabicyclo[8.2.2]tetradeca-1(12),10,13-triene-2,9-dione Chemical compound O=C1OCCCCOC(=O)C2=CC=C1C=C2 WSQZNZLOZXSBHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 claims description 19
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 17
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 17
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 14
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 11
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims description 11
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 claims description 10
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 8
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 6
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 6
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 6
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 claims description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 5
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 claims description 4
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 claims description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 7
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 5
- SYJPAKDNFZLSMV-HYXAFXHYSA-N (Z)-2-methylpropanal oxime Chemical compound CC(C)\C=N/O SYJPAKDNFZLSMV-HYXAFXHYSA-N 0.000 description 4
- -1 aliphatic glycols Chemical class 0.000 description 4
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 4
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 3
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 3
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 2
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 3,3',5,5'-tetrabromobisphenol A Chemical compound C=1C(Br)=C(O)C(Br)=CC=1C(C)(C)C1=CC(Br)=C(O)C(Br)=C1 VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 4-methylidene-3,5-dioxabicyclo[5.2.2]undeca-1(9),7,10-triene-2,6-dione Chemical compound C1(C2=CC=C(C(=O)OC(=C)O1)C=C2)=O LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N Cyanamide Chemical compound NC#N XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULGYAEQHFNJYML-UHFFFAOYSA-N [AlH3].[Ca] Chemical compound [AlH3].[Ca] ULGYAEQHFNJYML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 238000006136 alcoholysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 229940058905 antimony compound for treatment of leishmaniasis and trypanosomiasis Drugs 0.000 description 1
- 150000001463 antimony compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3,5-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(C(O)=O)=C1 QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229940106691 bisphenol a Drugs 0.000 description 1
- 239000005388 borosilicate glass Substances 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- MMCOUVMKNAHQOY-UHFFFAOYSA-N carbonoperoxoic acid Chemical class OOC(O)=O MMCOUVMKNAHQOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000007580 dry-mixing Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000003827 glycol group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011872 intimate mixture Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002557 mineral fiber Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920001485 poly(butyl acrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 239000012783 reinforcing fiber Substances 0.000 description 1
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000000000 tetracarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 150000003628 tricarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000004072 triols Chemical class 0.000 description 1
- 238000004260 weight control Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
S 2348-1019 f
P & C
Gemodificeerde polyestermaterialen.
De uitvinding heeft betrekking op gemodificeerde thermoplastische, polyester bevattende materialen die vormbaar 2ijn tot voorwerpen met een verbeterde slagvastheid en fysische sterkte. Meer in het bijzonder heeft de uitvinding betrekking op materialen, bevattende (a) een blokcopolyester 5 van poly(l,4-butyleentereftalaat) of een combinatie hiervan met een polyester, gemodificeerd met (b) een doelmatige hoeveelheid van een polyacry-laathars. Tevens verschaft de uitvinding materialen die verder (c) vulstof en/of wapeningsmateriaal en/of (d) een vlamvertragend middel bevatten.
Lineaire polyesters en copolyesters van glycolen en tereftaalzuur of 10 isoftaalzuur met hoog molecuulgewicht zijn reeds een aantal jaren beschikbaar. Deze materialen worden onder meer beschreven in de Amerikaanse oc-trooischriften 2.465.319 en 3.047.539. In deze Amerikaanse octrooischrif-ten wordt vermeld dat de polyesters in het bijzonder van voordeel zijn als film- en vezelvormende materialen.
15 Met de ontwikkeling van de regeling van het molecuulgewicht en de toe passing van kemvormingsmiddelen en in twee stappen verlopende vormbewer-kingen, is poly(ethyleentereftalaat) een belangrijk bestanddeel van door spuitgieten vormbare samenstellingen geworden. Wegens zijn zeer snelle kristallisatie uit de smelt is poly(l,4-butyleéntereftalaat) bijzonder ge-20 schikt als bestanddeel in deze samenstellingen. Uit deze polyesterharsen en eventueel wapeningsmiddelen gevormde werkstukken bezitten een grote mate van hardheid en slijtvastheid, een sterke glans en een geringe oppervlak-wrijving, vergeleken met andere thermoplastische materialen.
Stabiele mengsels van poly(l,4-butyleentereftalaat) en poly(ethyleen-25 tereftalaat) kunnen gevormd worden tot bruikbare, ongewapende en gewapende voorwerpen, zie het Amerikaanse octrooischrift 3,953.394.
Blok-copolyesters die eenheden van poly(1,4-butyleentereftalaat) en van een aromatische/alifatische of alifatische polyester bevatten, zijn bekend, zie het Duitse Offenlegungsschrift 2.756.167. Deze blok-copolyesters 30 zijn op zichzelf en ook in innige combinatie met poly(1,4-butyleentereftalaat) en/of poly(ethyleentereftalaat) geschikt als vormharsen.
. Men heeft voorgesteld de slagvastheid van polyesters te verhogen door toevoeging van verschillende modificeermiddelen. Zo beschrijft bijvoorbeeld het Amerikaanse octrooischrift 3.591.659 een geschikte groep van modificeer-35 middelen, namelijk polyalkylacrylaten, -methacrylaten en/of-ethacrylaten.
Het Amerikaanse octrooischrift 4.044.073 vermeldt dat voor polyesters een aromatisch polycarbonaat een geschikt modificeerrniddel voor de slagvastheid is. Het Amerikaanse octrooischrift 4.022.748 vermeldt dat een rubber- 8001890 - 2 - elastisch ëntcopolymeer met een overgangstemperatuur naar de glastoestand beneden -20®C een geschikt modificeermiddel is. In de Amerikaanse octrooi-schriften 4.034.013 en 4.096.202 wordt vermeld dat uit een aantal fasen bestaande polymeren met een rubberachtige eerste fase en een harde laatste 5 fase, die bij voorkeur eenheden bevatten welke zijn afgeleid van alkyl-acrylaten, in het bijzonder butylacrylaat, geschikt zijn als modificeer-middelen voor de slagvastheid. De Amerikaanse octrooiaanvrage 957.801 beschrijft een modificerende combinatie voor de slagvastheid, en wel een mengsel van een polyalkylacrylaat en een aromatisch polycarbonaat.
10 Ofschoon in de bovengenoemde literatuurplaatsen vulstof bevattende en/of gewapende en/of vlamvertragende modificaties van de bovengenoemde materialen beschreven worden, missen deze materialen in gevormde toestand één of meer gewenste eigenschappen. Bovendien zijn al deze materialen in het algemeen enigszins moeilijk te extruderen tot een vooraf bepaalde vorm. 15 Gevonden werd nu dat blok-copolyesters van poly(l,4-butyleentereftalaat) en combinaties hiervan met poly(l,4-butyleentereftalaat) en/of poly(ethyleen-tereftalaat) sterk verbeterd worden voor wat betreft de extrudeerbaarheid en de slagvastheid, zowel onbehandeld als na een warmtebehandeling en bij circa -29®C, door hiermee innig als modificeermiddel alleen een polyacry-20 laathars, bijvoorbeeld zonder toegevoegde aromatische polycarbonaathars, te mengen. Zoals uit het onderstaande blijkt, kunnen de onderhavige nieuwe materialen een vulstof bevatten en/of gewapend worden, bijvoorbeeld met glas, en/of vlamvertragend gemaakt worden.
De uitvinding verschaft thermoplastische materialen die geschikt zijn 25 voor vormbewerkingen, bijvoorbeeld spuitgieten, samenpersen, pers-spuit-gieten en dergelijke en in het bijzonder geschikt zijn voor extrusiebewer-kingen, welke materialen bevatten: (a) een polyestermateriaal, en wel: (i) een blok-copolyester van poly(l,4-butyleentereftalaat) en een aroma-30 tische/alifatische of alifatische polyester; (ii) een mengsel van (i) en een poly(ethyleentereftalaat)hars; of (iii) een mengsel van (i) en een poly(1,4-butyleentereftalaat)hars; en (b) een middel voor het modificeren van het polyestermateriaal, en wel een polyacrylaathars in een hoeveelheid van ten hoogste 60 gew.dln per 35 100 gew.dln (a) + (b).
De in (a) toegepaste blok-copolyester kan bereid worden door omeste-ring van (a) poly(1,4-butyleentereftalaat) met onvertakte of vertakte keten en (b) een "copolyester" van een lineair alifatisch dicarbonzuur en desgewenst een aromatisch tweebasisch zuur zoals tereftaalzuur of iso- 8001890 t - 3 - ftaalzuur, met één of meer onvertakte of vertakte tweewaardige alifatische glycolen. Zo kan men bijvoorbeeld een poly(1,4-butyleentereftalaat) mengen met een "copolyester" van adipienzuur en ethyleenglycol en op 235°C verhitten om de bestanddelen te smelten; vervolgens wordt verder verhit onder 5 verlaagde druk totdat de vorming van de copolyester voltooid is. Als tweede component kan men ook poly(neopentyladipinaat), poly(1,6-hexyleen-azela-ienaat-coisoftalaat), poly(l,6-hexyleen-adipienaat-coisoftalaat) en dergelijke gebruiken. Deze werkwijzen en produkten worden beschreven in de Amerikaanse octrooiaanvrage 752.325. Een geschikte copolyester als gedefinieerd 10 onder (a)(i), wordt door General Electric Company onder de naam "VALOX 330" in de handel gebracht.
De als componenten van (a)(ii) en (a)(iii) toegepaste polyesterharsen zijn in de handel verkrijgbaar of kunnen bereid worden volgens bekende methoden, bijvoorbeeld door alcoholyse van esters van tereftaalzuur en ethy-15 leenglycol, door verhitting van glycolen met de vrije zuren of met haloge-nidederivaten hiervan, en soortgelijke werkwijzen. Deze werkwijzen worden onder meer beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 2.465.319 en 3.047.539.
De polyesters met hoog molecuulgewicht kunnen bijvoorbeeld een in-20 trinsieke viscositeit van ten minste circa 0,4 dl/g bij 3Q®C in een mengsel van fenol en tetrachloorethaan (60:40) bezitten; bij voorkeur bedraagt deze intrinsieke viscositeit ten minste 0,6 dl/g.
Wanneer een grote smeltsterkte belangrijk is, zijn in het bijzonder geschikt poly(l,4-butyleentereftalaat)harsen met een hoge smeltviscositeit, 25 die een geringe hoeveelheid, bijvoorbeeld tot 5 mol %, betrokken op de tereftalaateenheden, van een vertakkingscomponent met ten minste drie estervormende groepen bevatten. De vertakkingscomponent kan vertakking in het zuureenheidgedeelte of in het glycoleenheidgedeelte van de polyester yerschaffen of kan een hydride zijn. Voorbeelden van deze vertakkingscompo-30 nenten zijn tri- en tetracarbonzuren, zoals trimesienzuur, pyrimellietzuur en lage alkylesters hiervan, en dergelijke, en - bij voorkeur - polyolen, in het bijzonder tetrolen, zoals pentaerytritol, en triolen, zoals trimethy-lolpropaan, en dihydroxycarbonzuren en hydroxydicarbonzuren en derivaten hiervan.
35 De vertakte poly(l,4-butyleentereftalaat)harsen en de bereiding van deze materialen worden beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.953.404.
Het middel voor het modificeren van de slagvastheid (b) is een poly-acrylaathars. Deze materialen kunnen volgens bekende methoden bereid worden 8001890 - 4 - en zijn in de handel verkrijgbaar van verschillende fabrikanten, bijvoorbeeld de door Rohm & Haas Company onder de namen "Acryloid", "KM330" en "7709XP" in de handel gebrachte produkten. Andere geschikte polyacrylaten zijn de volgende produkten: het door Goodyear Tire & Rubber Co. onder de 5 aanduiding "RXL6886" in de handel gebrachte produkt; het door American Cyanamid Company onder de naam "Cyanacryl 770" in de handel gebrachte produkt; het door Μ & T Chemicals Co. onder de naam "Durostrength 200" in de handel gebrachte produkt; en het door Polysar Corporation (Canada) onder de naam "Polysal S1006" in de handel gebrachte produkt. In het algemeen 10 kan men elk van de in het Amerikaanse octrooischrift 3.591.659 beschreven polyalkylacrylaten gebruiken, in het bijzonder die welke eenheden bevatten die zijn afgeleid van n.butylacrylaat. Bij voorkeur is de polyacrylaathars een rubber-elastisch entcopolymeer met een overgangstemperatuur naar de glastoestand beneden 20eC, zoals beschreven in het Amerikaanse octrooi-15 schrift 4.022.748. Het polyacrylaat is in het bijzonder bij voorkeur een uit een aantal fasen bestaand polymeer met een rubberachtige eerste fase en * een thermoplastische harde laatste fase, zoals beschreven in het Amerikaan se octrooischrift 4.096.202.
Volgens bepaalde voorkeursuitvoeringsvormen bevatten de materialen 20 vezels, in het bijzonder wapenende vezels, zoals glasvezels, of minerale vezels, zoals klei, mica, talk en dergelijke, bij voorkeur klei. De vulstoffen kunnen onbehandeld zijn of behandeld met silaan of titanaat (koppe-lingsmiddelen) enz. De in deze uitvoeringsvormen van de uitvinding als wapening toe te passen glasvezels zijn bekende materialen die op ruime schaal 25 beschikbaar zijn en door een aantal fabrikanten op de markt worden gebracht. Voor materialen die uiteindelijk voor elektrische toepassingen worden gebruikt, verdient het de voorkeur vezelvormige glasfilamenten toe te passen die samengesteld zijn uit calcium-aluminium-boriumsilicaatglas dat betrekkelijk vrij is van natrium. Dit materiaal is bekend als "E"-glas. Andere 30 glassoorten zijn echter ook geschikt wanneer de elektrische eigenschappen niet zo belangrijk zijn, bijvoorbeeld het glas met laag natriumgehalte dat bekend is als "G"-glas. De draden worden volgens standaardmethoden vervaardigd, bijvoorbeeld door blazen met stoom of lucht, blazen met een vlam en mechanisch rekken. Bij voorkeur worden de voor het wapenen van kunststoffen 35 toegepaste draden vervaardigd door mechanisch rekken. De diameters van de draden lopen uiteen van circa 3 tot circa 19 micron, maar dit is niet kritisch voor de uitvinding.
Ook de lengte van de glasdraden is niet kritisch, en evenmin is het kritisch of de draden al dan niet gebundeld zijn tot vezels en deze vezels 800 1 8 90 - 5 - op hun beurt tot garens, koorden of lonten, of tot matten en dergelijke geweven zijn. Bij de bereiding van de vormmaterialen is het echter geschikt het draadvormige glas toe te passen in de vorm van gehakte strengen met een lengte van circa 3,2 mm tot circa 5,1 cm. In voorwerpen die uit de 5 onderhavige materialen gevormd zijn, komen daarentegen nog kortere stukjes voor, aangezien tijdens het samenstellen aanmerkelijke breuk optreedt. Dit is echter gewenst, daar de beste eigenschappen vertoond worden door thermoplastische, door spuitgieten gevormde voorwerpen waarin de lengte van de draden tussen circa 13 micron en circa 6,4 mm ligt.
10 De hoeveelheid vulstof kan binnen ruime grenzen uiteenlopen, afhanke lijk van de samenstelling en de aan het betreffende materiaal gestelde eisen. Bij voorkeur bedraagt de hoeveelheid vulstof echter circa 1-60 gew.% van de combinatie van vulstof (c) en de componenten (a) en (b). In het bijzonder bij voorkeur bedraagt de hoeveelheid vulstof minder dan circa 15 40 gew.% van de combinatie.
Verder is gebleken dat zelfs betrekkelijk geringe hoeveelheden modifi-ceermiddel (b) doelmatig zijn voor het verschaffen van een belangrijke verbetering in de slagvastheid en dergelijke. In het algemeen is het modifi-ceermiddel (b) aanwezig in een hoeveelheid van ten minste circa 1 gew.% en 20 bij voorkeur in een hoeveelheid van circa 2,5 - 50 gew.%, betrokken op (a) en (b).
De al dan niet met glas en/of vulstof gecombineerde, gemodificeerde polyesters kunnen vlamvertragend gemaakt worden met een doelmatige hoeveelheid van een gebruikelijk vlamvertragend middel (d). Bekende vlamvertragen-25 de middelen zijn elementaire rode fosfor, fosforverbindingen, halogeenver-bindingen en stikstofverbindingen, al dan niet in combinatie met synergis-tische middelen zoals antimoonverbindingen. In het bijzonder geschikt zijn polymeren en oligomere vlamvertragende middelen die tetrabroombisfenol-A-carbonaateenheden bevatten, zie bijvoorbeeld het Amerikaanse octrooischrift 30 3.833.685.
Men kan ook andere bestanddelen, zoals kleurstoffen, pigmenten, middelen voor het tegengaan van het afdruipen van brandende deeltjes, en dergelijke, voor hun gebruikelijke doeleinden toevoegen.
De materialen van de uitvinding kunnen volgens een aantal methoden be-35 reid worden. Volgens êên van deze methoden brengt men het modificeermiddel en eventueel toegepaste vulstof en/of wapenend glas en/of vlamvertragend middel met de als component(en) toegepaste hars(en) in een extrusie-meng-inrichting ter verkrijging van vormkorrels. Het modificeermiddel en de andere bestanddelen worden hierbij in een matrix van de hars gedispergeerd.
8001890 * - 6 -
Volgens een andere methode mengt men het modificeermiddel en eventueel toegepast wapenend glas en/of vlamvertragend middel met de harsen volgens een droge mengmethode, waarna het mengsel op een wals tot vloeiwen gebracht en fijngemaakt wordt of geëxtrudeerd en fijngehakt wordt. Het modi-5 ficeermiddel (eventueel gecombineerd met andere bestanddelen) kan ook gemengd worden met de harsen en direkt gevormd, bijvoorbeeld door spuitgie-ten of pers-spuitgieten.
Het is steeds belangrijk alle bestanddelen, namelijk hars, modificeermiddel, wapeningsmiddel en/of vulstof en/of vlamvertragend middel en even-10 tueel toegepaste gebruikelijke toevoegsels, zoveel mogelijk van water te bevrijden.
Verder dient het samenstellen zodanig te worden uitgevoerd dat de verblijfsduur in de machine kort is, de temperatuur zorgvuldig geregeld wordt, de wrijvingswarmte benut wordt, en een innig mengsel van hars en modificeer-15 middel en eventueel andere bestanddelen verkregen wordt.
Hoewel dit niet essentieel is, worden de beste resultaten verkregen indien de bestanddelen vooraf gemengd, tot korrels verwerkt en vervolgens gevormd of geëxtrudeerd worden. Het vooraf mengen kan worden uitgevoerd in gebruikelijke apparatuur. Zo kan men bijvoorbeeld na zorgvuldig vooraf 20 drogen van de polyester en het modificeermiddel (bijvoorbeeld gedurende 12 uren bij 100®C onder verlaagde druk) een droog mengsel van de bestanddelen in een extrusie-inrichting met een enkele schroef brengen, welke schroef een lang overgangsgedeelte bezit om een goed smelten te waarborgen. Ook kan men een extrusie-inrichting met twee schroeven, bijvoorbeeld een 25 53 mm Werner-Pfleiderer-machine, gebruiken en daarbij hars en toevoegsels toevoegen bij de toevoeropening en de wapening stroomafwaarts daarvan. In beide gevallen bedraagt een algemeen geschikte temperatuur in de machine circa 232® - 293®C.
Men kan het vooraf samengestelde mengsel volgens gebruikelijke metho-30 den extruderen en fijnmaken tot vormmaterialen, zoals gebruikelijke korrels, tabletten, enz.
De samenstelling kan gevormd worden in iedere inrichting die gewoonlijk wordt toegepast voor thermoplastische materialen, bijvoorbeeld een spuitgietmachine van het Newbury-type, met gebruikelijke cilindertempera-35 turen, bijvoorbeeld circa 232® - 280®C, en gebruikelijke vormtemperaturen, bijvoorbeeld circa 54® - 93®C.
voorkeursuitvoeringsvormen
De uitvinding wordt nader toegelicht in de onderstaande, niet-beper-kende voorbeelden.
8001890 * - 7 -
VOORBEELDEN I-IV
Een droog mengsel van een blok-copolyester van poly(1,4-butyleen-tereftalaat) en een aromatische/alifatische polyester, eventueel poly-* (ethyleentereftalaat), en verder polybutylacrylaathars en een vormlosmiddel/ 5 stabiliseermiddel werd samengesteld en bij circa 271®C geëxtrudeerd in een extrudeerinrichting. Het extrudaat werd tot korrels verwerkt en door spuit-gieten gevormd bij circa 266 ®C (vormtemperatuur 66®C). De samenstellingen en fysische eigenschappen zijn in Tabel A gegeven.
TABEL A
10 Materialen, bevattende een blok-copolyester, eventueel een polyester, en polyacrylaathars_
Voorbeeld 1 II III IV
Samenstelling (gew.dln)
Poly(1,4-butyleentereftalaat- 89,9 79,8 69,8 67,3 15 copolyester)^
Poly (ethyleentereftalaat) — — — 10,0
Polyacrylaatrubber^ 10,0 20,0 30,0 22,5
Vormlosmiddel/stabiliseermiddel (tot 100 gew.dln) 20 Eigenschappen
Vervormingstemp.(®C) bij ca.
1820 kPa 42,8 42,2 41,7 45
Kerfslagwaarde glv. Izod,
Joule/cm (0,32 cm) 0,96 5,82 9,02 8,43 25 Slagvastheid vlg. Izod Geen Geen Geen Geen (zonder kerf), Joule/cm breuk breuk breuk breuk
Buigvastheid, kPa 51.000 42,100 37.200 46.900
Buigmodulus, kPa 1.247.900 1.013.500 999.700 1.185.900
Trekvastheid, kPa 30.300 26.900 22.800 29.600 30 % Rek 277 246 232 180 (a) (i) Valox 330, General Electric Co., PBT/aromatische-alifatische polyester.
(b) Acryloid KM330, Rohm & Haas Co., Am.octr. 4.096.202, een uit een aantal fasen bestaand polymeer met een rubberachtige eerste fase 35 en een thermoplastische, harde laatste fase.
Uit het bovenstaande blijkt dat de materialen van de uitvinding een voortreffelijke slagvastheid vertonen. Tevens zijn ze voortreffelijk geschikt voor extrusiebewerkingen.
VOORBEELD V
40 Men paste de algemene werkwijze van Voorbeeld I toe ter bereiding van een samenstelling van een blok-copolyester van poly(1,4-butyleentereftalaat), 8001890 - 8 - een polyacrylaathars en glasvezels als wapeningsmiddel. De toegepaste samenstelling en de verkregen eigenschappen zijn in Tabel B gegeven.
TABEL B
Materialen, bevattende polyester, polyacrylaat en glas als 5 wapening__
Voorbeeld V
. Samenstelling (gew.dln)
Blok-copolyester van poly(l,4-butyleen- tereftalaat)(a)(i) 67,3 10 Polyacrylaatrubber^ 22,5
Glasvezels 10,0
Stabiliseermiddel/vormlosmiddel (tot 100 gew.dln)
Eigenschappen 15 Vervormingstemp. (®C) bij ca. 1820 kPa 106,7
Kerfslagwaarde vlg. Izod, Joule/cm (0,32 cm) 2,13
Slagvastheid vlg. Izod (zonder kerf), Joule/cm 8,33
Buigvastheid, kPa 65.500
Buigmodulus, kPa 1.795.300 20 Trekvastheid, kPa 45.500 % Rek 16,3 (a) (i) Valox 330, zie Tabel A.
(b) Acryloid KM330, Zie Tabel A.
De samenstelling bezat in het bijzonder een voortreffelijke slagvast- 25 heid.
VOORBEELD VI
Men bereidde volgens de algemene werkwijze van Voorbeeld I een vlam-vertragend, ongewapend materiaal met gemodificeerde slagvastheid. De samenstelling en de resultaten zijn in Tabel C gegeven.
8001890
- 9 -TABEL· C
Materialen, bevattende blokcopolyester, entcopolymeer, polyacrylaat en vlamvertragend middel __
Voorbeeld VI
5 Samenstelling (gew.dln)
Blok-copolyester van poly(1,4-butyleen- 44,3 tereftalaat)
Polyacrylaatrubber' 22,5
Copolycarbonaat van mengsel van bisfenol-A 10 en tetrabroombisfenol-A 28,0
Antimoonoxide 5,0
Stabiliseermiddel/vormlosmiddel (tot 100 gew.dln)
Eigenschappen 15 Vervormingstemp. (®C) bij ca. 1820 kPa 53,3
Kerfslagwaarde vlg. Izod, Joule/cm 6,94
Slagvastheid vlg. Izod, zonder kerf, Joule/cm Geen breuk
Buigvastheid, kPa 54.810
Buigmodulus, kPa 1.447.900 20 Trekvastheid, kPa 32.400 % Rek 75
Brandbaarheid, UL· Buil 94 V-0 (a) (i) Valox 330, General Electric Co.
(b) Acryloid KM330, zie Tabel A.
8001890
Claims (12)
1. Thermoplastisch materiaal, gekenmerkt door: (a) een polyestermateriaal, en wel: (i) een blok-copolyester van poly(1,4-butyleentereftalaat) en een aroma-5 tische/alifatische of alifatische polyester; (ii) een mengsel van (i) en een poly(ethyleentereftalaat)hars; of (iii) een mengsel van (i) en een poly(l,4-butyleentereftalaat)hars; en (b) een modificeermiddel voor het polyestermateriaal, en wel een poly-acrylaathars in een hoeveelheid van ten hoogste 60 gew.dln per 100 gew.dln 10 (a) + (b) .
2. Materiaal volgens conclusie 1, met het kenmerk dat modificeermiddel (b) aanwezig is in een hoeveelheid van ten minste circa 1,0 gew.dl per 100 gew.dln (a) + (b).
3. Materiaal volgens conclusie 2, met het kenmerk dat modificeermiddel 15 (b) aanwezig is in een hoeveelheid van circa 2,5 - 50 gew.dln per 100 gew. dln (a) + (b).
4. Materiaal volgens conclusies 1-3, met het kenmerk dat elke polyester in component (a) een intrinsieke viscositeit van ten minste circa 0,4 dl/g, bepaald bij 30 ®C in een oplossing in een mengsel van fenol en 20 tetrachloorethaan (60:40), bezit.
5. Materiaal volgens conclusie 4, met het kenmerk dat elke polyester in component (a) een intrinsieke viscositeit van ten minste circa 0,6 dl/g, bepaald bij 30 ®C in een oplossing in een mengsel van fenol en tetrachloorethaan (60:40), bezit.
6. Materiaal volgens conclusies 1-5, met het kenmerk dat de poly- (l,4-butyleentereftalaat)hars van component (a)(iii) lineair of vertakt is.
7. Materiaal volgens conclusie 6, met het kenmerk dat de vertakte polyester een poly(l,4-butyleentereftalaat)hars met hoge smeltviscositeit is, welke hars een geringe hoeveelheid van een vertakkingcomponent met 30 ten minste drie estervormende groepen bevat.
8. Materiaal volgens conclusies 1-7, met het kenmerk dat de polyacry-laathars (component (b)) eenheden bevat die zijn afgeleid van n.butylacry-laat.
9. Materiaal volgens conclusies 1-8, met het kenmerk dat het poly-35 acrylaat een uit een aantal fasen bestaand polymeer is met een rubberachtige eerste fase en een thermoplastische harde laatste fase.
10. Materiaal volgens conclusies 1-9, met het kenmerk dat het materiaal tevens (c) een vulstof en/of een wapeningsmiddel in een hoeveelheid van circa 1-60 gew.dln per 100 gew.dln (a) + (b) + (c) bevat. 8001890 - 11 -
11. Materiaal volgens conclusie 10, met het kenmerk dat component (c) gevormd wordt door glasvezels.
12. Materiaal volgens conclusies 1-11, met het kenmerk dat het materiaal tevens (d) een vlamvertragende hoeveelheid van een vlamvertragend 5 middel bevat. 8001890
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US2631279A | 1979-04-02 | 1979-04-02 | |
| US2631279 | 1979-04-02 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8001890A true NL8001890A (nl) | 1980-10-06 |
Family
ID=21831100
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8001890A NL8001890A (nl) | 1979-04-02 | 1980-03-31 | Gemodificeerde polyestermaterialen. |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS55137156A (nl) |
| AU (1) | AU535937B2 (nl) |
| BR (1) | BR8002163A (nl) |
| DE (1) | DE3012333A1 (nl) |
| FR (1) | FR2453196B1 (nl) |
| GB (1) | GB2045775B (nl) |
| NL (1) | NL8001890A (nl) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3117052A1 (de) * | 1981-04-29 | 1982-11-18 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | "alterungsbestaendige, verarbeitungsstabile mischungen hoher zaehigkeit auf basis thermoplastischer polyester" |
| US4393153A (en) * | 1981-10-30 | 1983-07-12 | General Electric Company | Impact modified glass/mineral reinforced polyester blends |
| EP0185103A1 (en) * | 1984-12-13 | 1986-06-25 | General Electric Company | Flexible thermoplastic polyester compositions |
| JPS61174253A (ja) * | 1985-01-30 | 1986-08-05 | Polyplastics Co | ポリブチレンテレフタレ−ト組成物 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3953394A (en) * | 1971-11-15 | 1976-04-27 | General Electric Company | Polyester alloys and molding compositions containing the same |
| FR2207162A1 (en) * | 1972-11-20 | 1974-06-14 | Eastman Kodak Co | Polyester moulding materials with increased toughness - from 1,4-butane diol and terephthalic acid, with alkyl (meth) acrylate (co) polymers |
| DE2444584C3 (de) * | 1974-09-18 | 1982-01-21 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Thermoplastische Polyesterformmassen |
| JPS5169558A (ja) * | 1974-12-13 | 1976-06-16 | Sumitomo Chemical Co | Tainenseijugotaisoseibutsu |
| JPS6042252B2 (ja) * | 1975-03-28 | 1985-09-20 | 帝人株式会社 | 血液又は輸液用中空体 |
| US4034013A (en) * | 1975-11-13 | 1977-07-05 | Rohm And Haas Company | Impact and melt strength improvement of poly(alkylene terephthalate) |
| JPS5431456A (en) * | 1977-08-15 | 1979-03-08 | Toray Ind Inc | Thermoplastic resin composition |
-
1980
- 1980-02-26 GB GB8006444A patent/GB2045775B/en not_active Expired
- 1980-03-04 AU AU56099/80A patent/AU535937B2/en not_active Ceased
- 1980-03-29 DE DE19803012333 patent/DE3012333A1/de not_active Withdrawn
- 1980-03-31 NL NL8001890A patent/NL8001890A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-04-01 JP JP4124380A patent/JPS55137156A/ja active Pending
- 1980-04-02 BR BR8002163A patent/BR8002163A/pt unknown
- 1980-04-02 FR FR8007389A patent/FR2453196B1/fr not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR8002163A (pt) | 1980-11-25 |
| FR2453196A1 (fr) | 1980-10-31 |
| DE3012333A1 (de) | 1980-10-16 |
| AU5609980A (en) | 1980-10-09 |
| JPS55137156A (en) | 1980-10-25 |
| FR2453196B1 (fr) | 1985-10-04 |
| GB2045775A (en) | 1980-11-05 |
| AU535937B2 (en) | 1984-04-12 |
| GB2045775B (en) | 1983-06-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0020605B1 (en) | Modified polyester compositions | |
| US4140669A (en) | Warp-resistant reinforced thermoplastic compositions comprising polyester resins, talc and silica | |
| NL8000834A (nl) | Gemodificeerde, polyester bevattende materialen. | |
| CA1132286A (en) | Reinforced thermoplastic compositions of polyester resins and a polycarbonate resin | |
| EP0020737B1 (en) | Modified polyester compositions | |
| US4401792A (en) | Process for increasing the rate of crystallization of polyesters | |
| NL8000066A (nl) | Gemodificeerde polyester bevattende materialen. | |
| EP0025920A1 (en) | High impact resistant polyester compositions, and articles made therefrom | |
| NL8000542A (nl) | Gemodificeerde, polyester bevattende materialen. | |
| US4373067A (en) | Molded articles of improved impact resistance and compositions therefor | |
| US5242967A (en) | Reinforced molding composition based on poly(1,4-cyclohexylene dimethylene terephthalate) containing a high molecular weight aliphatic polyester | |
| NL8000067A (nl) | Gemodificeerde polyester bevattende materialen. | |
| EP0079477B1 (en) | Modified polyester compositions | |
| GB2123014A (en) | Modified polyester compositions | |
| CA1140291A (en) | Modified polyester composition | |
| JPH064757B2 (ja) | ポリエステル樹脂組成物の製造方法 | |
| NL8001890A (nl) | Gemodificeerde polyestermaterialen. | |
| US4369282A (en) | Modified polyester compositions | |
| JPH01500122A (ja) | 改良された電気的性能を有する難燃化ポリエステル成形用組成物 | |
| EP0113096B1 (en) | Modified polyester compositions | |
| NL8000237A (nl) | Gemodificeerde, polyester bevattende materialen. | |
| CN103429635A (zh) | 聚(对苯二甲酸丁二醇酯)组合物、其制备方法、及其制品 | |
| JPH0453868A (ja) | ポリエステル樹脂組成物 | |
| NL7903369A (nl) | Gemodificeerde, polyester bevattende samenstelling. | |
| CA1156392A (en) | Reinforced thermoplastic polyester compositions having improved shatter resistance |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BV | The patent application has lapsed |