MXPA00008554A - Torones de fibra de vidrio recubiertos con lubricante inorganico y productos que los inclu - Google Patents
Torones de fibra de vidrio recubiertos con lubricante inorganico y productos que los incluInfo
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Abstract
La presente invención proporciona torones de fibra de vidrio recubiertos con partículas lubricantes sólidas inorgánicas, no hidratables,útiles para reforzar compuestos como soportes electrónicos laminad
Description
TORONES DE FIBRA DE VIDRIO RECUBIERTOS CON LUBRICANTE INORGÁNICO Y PRODUCTOS QUE LOS INCLUYEN
Referencia cruzada a solicitudes relacionadas Esta solicitud de patente es una solicitud continuación parcial de la de Estados Unidos número de serie 09/034.525 de B. Novich y otros titulada "Torones de fibra de vidrio recubiertos con lubricante inorgánico y productos que los inclu-yen" presentada el 3 de marzo de 1998. Esta solicitud de patente está relacionada con la solicitud de patente de Estados Unidos número de serie de B. Novich y otros titulada "Métodos para inhibir el desgaste abrasivo de torones de fibra de vidrio", que es una so-licitud continuación parcial de la solicitud de Estados Unidos número de serie 09/034.078 presentada "el 3 de marzo de 1998; la solicitud de patente de Estados Unidos número de serie de B. Novich y otros titulada "Torones de fibra de vidrio recubiertos con partículas sólidas inorgánicas con-ductoras térmicas y productos que los incluyen", que es una solicitud continuación parcial de la solicitud de Estados Unidos número de serie 09/034.663 presentada el 3 de marzo de 1998; la solicitud de patente de Estados Unidos número de serie de _B. Novich y otros titulada "Torones de fibra de vidrio impregnados y productos que los incluyen", que es una solicitud continuación parcial de la solicitud de Estados Unidos numere de serie 09/034.077 presentada el 3 de marzo de 1998; la solicitud de patente de Estados Unidos número de serie de B. Novich y otros titulada "Torones de fibra de vidrio recubiertos con partículas inorgánicas y productos que los incluyen", que es una solicitud continuación parcial de la solicitud de Estados Unidos número de serie 09/034.056 presentada el 3 de marzo de 1998; y la solicitud de patente de Estados Unidos número de serie de B. Novich y otros titulada "Laminados reforzados con fibra de vidrio, placas de circuitos electrónicos y métodos para montar una tela", que es una solicitud continuación parcial déla solicitud de Estados Unidos número de serie 09/130.270 presentada el 6 de agosto de 1998, cada una de las cuales se ha presentado simultáneamente con la presente solicitud. Campo de la invención Esta invención se refiere en general a torones de fibra de vidrio recubiertos para reforzar compuestos y, más específicamente, a torones de fibra de vidrio recubiertos con partículas lubricantes sólidas inorgánicas no hidratables útiles para tejer tela para reforzar placas laminadas de circuitos impresos .
Antecedentes de la invención^ Típicamente, las superficies de fibras de vidrio se recubren con una composición de apresto en el proceso de formación para proteger las fibras contra la abrasión durante el tratamiento siguiente. Por ejemplo, se utilizan composiciones de apresto a base de almidón y aceite para proteger las fibras contra la abrasión entre filamentos y del equipo durante la tejedura, lo que puede contribuir a rotura de fibra. Se han añadido otros lubricantes orgánicos, tal como derivados de alquil imidazolina y polietilen iminas amida sustituidas, a composiciones de apresto para reducir la abrasión. Sin embargo, tales lubricantes orgánicos se pueden deteriorar durante el tratamiento siguiente o producir reacciones colaterales indeseables con otros componentes de apresto y material de matriz y, como es el caso para tela tejida para aplicacio-nes de placas de circuitos impresos, con frecuencia se debe quitar por limpieza por calor antes del laminado para mejorar la compatibilidad con el material de matriz polimérico. Es deseable un lubricante inerte para inhibir la abrasión de fibras de vidrio que no se deteriore apreciablemente durante el procesado y que sea compatible con materiales de matriz polimérica. Sin embargo, el uso de materiales inorgánicos se ha centrado principalmente en rellenos para modificar las características físicas generales de los compuestos en vez de mejorar las características de resistencia a la abrasión de las fibras de refuerzo. Por ejemplo, para disipar la energía térmica, la patente de Estados Unidos número 4.869.954 describe un material conductor térmico en forma de lámina formado de un aglomerante de uretano, agente de curado y rellenos conductores térmicos tal como óxido de aluminio, nitruro de aluminio, nitruro de boro, óxido de magnesio y óxido de zinc y varios metales (véase la columna 2, líneas 62-65 y columna 4, líneas 3-10). Se puede incluir una o varias capas de un material de sopor-te, tal como tela de fibra de vidrio, en el material conductor térmico. Para mejorar la penetración de resina entre las fibras de refuerzo de vidrio durante la formación de un compuesto, la patente de Estados Unidos número 3.312.569 describe partí-culas de alúmina que se adhieren a las superficies de las fibras de vidrio, y la solicitud de patente japonesa número 9-208.268 describe un tejido que tiene hilo formado a partir de fibras de vidrio recubiertas inmediatamente después del hilado con almidón o una resina sintética y 0,001-20,0 por ciento en peso de partículas sólidas inorgánicas tal como sílice coloidal, carbonato calcico, caolín y talco. Sin embargo, los valores de dureza Mohs de alúmina y sílice son superiores a aproximadamente 9 y aproximadamente l1, respectivamente, lo que puede producir abrasión de las fibras de vidrio más blan-das. 1 Véase R. east (ed. ) , Handbook of Chemistry and Physics, CRC Press (1975), página F-22, y H. Katz y otros, (ed. ) , Handbook of Fillers and Plastics, (1987), página 28, que se incorporan a la presente memoria por referencia.
La patente de Estados Unidos número 5.541.238 describe una fibra para reforzar compuestos termoplásticos o termoestables que se reviste por deposición en fase vapor o proceso de plasma con una capa única de un material ultrafino tal co-mo óxidos inorgánicos, nitruros, carburos, boruros, metales y sus combinaciones con un diámetro medio de partícula de 0,005-1 miera. El espacio limitado y las consideraciones ambientales hacen que el uso de los procesos de deposición en fase vapor o plasma bajo un casquillo de producción de fibra de vidrio sea imposible. La patente de la Unión soviética número 859400 describe una composición impregnante para fabricar laminados de tela de fibra de vidrio, conteniendo la composición una solución alcohólica de resina fenol-formaldehído, grafito, disulfuro de molibdeno, polivinil butiral y surfactante. Los disolventes alcohólicos volátiles no son deseables para aplicaciones de producción de fibra de vidrio. Para mejorar, reducir o modificar las características de rozamiento de un compuesto, la patente de Estados Unidos nú-mero 5.217.778 describe un revestimiento de embrague seco que incluye un hilo compuesto de fibras de vidrio, hilo metálico y fibras de poliacrilonitrilo que se impregnan y recubren con un cemento termocurable o sistema aglomerante. El aglomerante puede incluir partículas de rozamiento tal como negro de car-bón, grafito, óxidos metálicos, sulfato de bario, silicato de aluminio, partículas de caucho trituradas, resinas orgánicas trituradas, aceite de nuez de anacardo polimerizado, arcilla, sílice o criolita (véase la columna 2, líneas 55-66) . Se necesitan recubrimientos lubricantes para inhibir la abrasión y rotura de fibras de vidrio que sean térmicamente estables, no corrosivos y no reactivos en la presencia de alta humedad, ácidos reactivos y álcalis y sean compatibles con una amplia variedad de materiales de matriz poliméricos.
Compendio de la invención La presente invención proporciona un torón de fibra re-rubierto incluyendo al menos una fibra de vidrio que tiene una capa primaria de un residuo secado de una composición acuosa de apresto aplicada a al menos una porción de una superficie de la al menos única fibra de vidrio, incluyendo la composición acuosa de apresto: (a) partículas lubricantes sólidas inorgánicas lamelares, no hidratables, que tienen un valor de dureza que no excede de un valor de dureza de la al menos única fibra de vidrio y (b) un material polimérico, estando la composición acuosa de apresto esencialmente libre de materiales de vidrio. Otro aspecto de la presente invención es un torón de fibra recubierto incluyendo al menos una fibra de vidrio que tiene una capa primaria de un residuo secado de una composición acuosa de apresto aplicada a al menos una porción de una superficie de la al menos única fibra de vidrio, incluyendo la composición acuosa de apresto nitruro de boro de estructura hexagonal, poliéster termoplástico, polivinil pirrolidona y un agente de acoplamiento de órgano silano epoxi funcional. Otro aspecto de la presente invención es un torón de fibra recubierto incluyendo al menos una fibra de vidrio que tiene una capa primaria de un residuo secado de una composición acuosa de apresto aplicada a al menos una porción de una superficie de la al menos única fibra de vidrio, incluyendo la composición acuosa de apresto: (a) partículas lubricantes sólidas inorgánicas lamelares, no hidratables, que tienen un valor de dureza que no excede de un valor de dureza de la fibra de vidrio y (b) un agente de acoplamiento de fibra de vi-drio, estando la composición acuosa de apresto esencialmente libre de materiales de vidrio. Otro aspecto de la presente invención es un torón de fibra recubierto incluyendo al menos una fibra de vidrio que tiene una capa primaria de un residuo secado de una composi-ción de apresto aplicada a al menos una porción de una superficie de la al menos única fibra de vidrio, y una capa secundaria de una composición acuosa de recubrimiento secundario incluyendo partículas lubricantes sólidas inorgánicas no hidratables aplicada sobre al menos una porción del residuo secado de la composición de apresto. Otro aspecto de la presente invención es un torón de fibra recubierto incluyendo al menos una fibra de vidrio que tiene una capa primaria de una composición de apresto aplica-da a al menos una porción de una superficie de la al menos única fibra de vidrio, y una capa secundaria de una composición de recubrimiento secundario colocada sobre al menos una porción de la capa primaria, incluyendo la composición de recubrimiento secundario partículas lubricantes sólidas inorgá-nicas hidrófilas que absorben y retienen agua en los intersticios de las partículas hidrófilas. Otro aspecto de la presente invención es un torón de fibra recubierto incluyendo al menos una fibra de vidrio que tiene una capa primaria de un residuo secado de una composi-ción de apresto aplicada a al menos una porción de una superficie de la al menos única fibra de vidrio, una capa secundaria de una composición de recubrimiento secundario incluyendo un material polimérico colocada sobre al menos una porción de la capa primaria, y una capa terciaria incluyendo partículas lubricantes sólidas inorgánicas en polvo colocada sobre al menos una porción de la capa secundaria. Otro aspecto de la presente invención es un torón de fibra recubierto incluyendo al menos una fibra de vidrio que tiene una capa primaria de un residuo secado de una composí-ción acuosa de apresto aplicada a al menos una porción de una superficie de la al menos única fibra de vidrio, incluyendo la composición acuosa de apresto: (a) partículas lubricantes sólidas inorgánicas metálicas que tienen un valor de dureza que no excede de un valor de dureza de la al menos única fi-bra de vidrio, incluyendo las partículas sólidas lubricantes inorgánicas metálicas al menos una partícula seleccionada del grupo que consta de indio, talio, estaño, cobre, zinc, oro y plata, y (b) un material peliculígeno polimérico. Otro aspecto de la presente invención es un compuesto polimérico reforzado incluyendo: (a) un torón de fibra recubierto incluyendo al menos una fibra de vidrio que tiene una capa primaria de un residuo secado de una composición acuosa de apresto aplicada a al menos una porción de una superficie de la al menos única fibra de vidrio, incluyendo la composición acuosa de apresto: (1) partículas lubricantes sólidas inorgánicas lamelares, no hidratables, que tienen un valor de dureza que no excede de un valor de dureza de la al menos única fibra de vidrio; y (2) un material polimérico, estando la composición acuosa de apresto esencialmente libre de materiales de vidrio; y (b) un material de matriz polimérico. Otro aspecto de la presente invención es una tela que incluye un torón de fibra recubierto incluyendo al menos una fibra de vidrio que tiene una capa primaria de un residuo se-cado de una composición acuosa de apresto . aplicada a al menos una porción de una superficie de la al menos única fibra de vidrio, incluyendo la composición acuosa de apresto: (a) partículas lubricantes sólidas inorgánicas lamelares, no hidratables, que tienen un valor de dureza que no excede de un va-lor de dureza de la al menos única fibra de vidrio y (b) un material peiiculígeno polimérico. Otro aspecto de la presente invención es un soporte electrónico incluyendo: (a) una tela que incluye un torón de fibra recubierto incluyendo al menos una fibra de vidrio que tiene una capa principal de una composición de recubrimiento incluyendo partículas lubricantes sólidas inorgánicas lamelares, no hidratables, aplicada a al menos una porción de una superficie de la al menos única fibra de vidrio y (b) una capa de un material de matriz polimérico aplicada sobre al me-nos una porción de la tela. Otro aspecto de la presente invención es una placa de circuitos electrónicos incluyendo: (a) un soporte electrónico incluyendo: (i) una tela que incluye un torón de fibra recu-bierto incluyendo al menos una fibra de vidrio que tiene una capa principal de una composición de recubrimiento incluyendo partículas lubricantes sólidas inorgánicas lamelares, no hidratables, aplicada a al menos una porción de una superficie de la al menos única fibra de vidrio y (ii) una capa de un material de matriz polimérico aplicada sobre al menos una porción de la tela; y (b) una capa conductora eléctrica colocada junto a porciones seleccionadas de lados seleccionados del soporte electrónico. Otro aspecto de la presente invención es un soporte electrónico incluyendo: (a) una primera capa compuesta incluyendo: (i) una tela que incluye al menos un torón de fibra parcialmente recubierto que incluye al menos una fibra de vidrio que tiene una capa principal de una composición de recubrimiento incluyendo partículas lubricantes sólidas inorgáni-cas lamelares, no hidratables, aplicada a al menos una porción de una superficie de la al menos única fibra de vidrio y (ii) una capa de un material de matriz polimérico aplicada sobre al menos una porción de la tela, y (b) una segunda capa compuesta diferente de la primera capa compuesta. Otro aspecto de la presente invención es una placa de circuitos electrónicos incluyendo: (a) un soporte electrónico incluyendo: (i) una primera capa compuesta que incluye una tela que incluye al menos un torón de fibra parcialmente recubierto que incluye al menos una fibra de vidrio que tiene una capa principal de una composición de recubrimiento incluyendo partículas lubricantes sólidas inorgánicas lamelares, no hidratables, aplicada a al menos una porción de una superficie de la al menos única fibra de vidrio; y una capa de un material de matriz polimérico aplicada sobre al menos una porción de la tela; y (ii) una segunda capa compuesta diferente de la primera capa compuesta; y (b) una capa conductora eléctrica colocada junto a porciones seleccionadas de lados seleccionados de las capas compuestas primera y/o segunda. Otro aspecto de la presente invención es un método para blanquear un compuesto polimérico, incluyendo los pasos de (a) aplicar una capa de partículas, seleccionándose al menos una de las partículas del grupo que consta de nitruro de boro, sulfuro de zinc, montmorillonita y sus mezclas a al menos una porción de una superficie de al menos una fibra de vidrio de un torón de fibra de vidrio para formar un torón de fibra de vidrio recubierto al menos parcialmente; (b) combinar el torón de fibra de vidrio con un material de matriz polimérico; y (c) formar un compuesto polimérico reforzado a partir del torón de fibra de vidrio y material de matriz polimérico, donde el valor de índice de blancura del compuesto polimérico reforzado es inferior a un valor de índice de blancura de un compuesto formado a partir del material de matriz polimérico.
Prevé descripción de los dibujos El resumen anterior, así como la siguiente descripción detallada de las realizaciones preferidas, se entenderá mejor cuando se lean en unión con los dibujos anexos. En los dibujos : La figura 1 es una vista en perspectiva de un torón de fibra recubierto que tiene una capa primaria de un residuo secado de una composición acuosa de apresto según la presente invención . La figura 2 es una vista en perspectiva de un torón de fibra recubierto que tiene una capa primaria de un residuo secado de una composición de apresto y encima una capa secundaria de una composición acuosa de recubrimiento secundario según la presente invención. La figura 3 es una vista en perspectiva de un torón de fibra recubierto que tiene una capa primaria de un residuo secado de una composición de apresto, una capa secundaria de una composición acuosa de recubrimiento secundario, y una capa terciaria encima según la presente invención. La figura 4 es una vista en planta desde arriba de un rompuesto según la presente invención. La figura 5 es una vista en planta desde arriba de una tela según la presente invención. La figura 6 es una vista en sección transversal de un soporte electrónico según la presente invención. Y las figuras 7 y 8 son vistas en sección transversal de realizaciones alternativas de un soporte electrónico según la presente invención.
Descripción detallada de la invención Los torones de fibra de vidrio de la presente invención tienen un recubrimiento único que no solamente inhibe la abrasión y rotura de las fibras, sino que puede proporcionar buena resistencia de laminado, buena estabilidad técmica, buena estabilidad hidrolítica, baja corrosión y reactividad en presencia de alta humedad, ácidos reactivos y álcalis y compatibilidad con una variedad de materiales de matriz polimérica, lo que puede eliminar la necesidad de limpieza por calor antes del laminado. Otra ventaja considerable de los torones de fibra de vidrio recubiertos de la presente invención es la buena procesabilidad en tejedura y tricotado. Poca borra y halos, pocos filamentos rotos, baja tensión de torón, alta plegabilidad y poco tiempo de inserción son características que pueden proporcionar los torones de fibra de vidrio recubiertos de la presente invención para facilitar la tejedura y el tricotado y proporcionar coherentemente una tela con pocos defectos superficiales para aplicaciones de placas de circuitos impresos. Con referencia ahora a la figura 1, donde números análo-gos indican elementos análogos del principio al fin, se representa en la figura 1 un torón de fibra recubierto 10 que incluye al menos una fibra de vidrio 12, según la presente invención. Preferiblemente el torón 10 incluye una pluralidad de fibras de vidrio 12. En el sentido en que se usa en la presente memoria, el término "torón" significa una o varias fibras individuales. El término "fibra" significa un filamento individual. Las fibras de vidrio 12 se pueden formar de cualquier tipo de composición de vidrio fibrizable conocida por los expertos en la materia, incluidas las preparadas a partir de composiciones de vidrio fibrizables tal como "vidrio E", "vidrio A", "vidrio C", "vidrio D", "vidrio R", "vidrio S", y derivados de vidrio E. En el sentido en que se usa en la pre-senté memoria, "derivados de vidrio E" significa composiciones de vidrio que incluyen cantidades menores de flúor y/o boro y preferiblemente están libres de flúor y/o libres de boro. Además, en el sentido en que se usa en la presente memoria, pequeño significa menos de aproximadamente 1 por cien-to en peso de flúor y menos de aproximadamente 5 por ciento en peso de boro. Las fibras de basalto y lana mineral son ejemplos de otras fibras de vidrio útiles en la presente invención. Las fibras de vidrio preferidas se forman a partir de vidrio E o derivados de vidrio E. Tales composiciones y métodos de hacer filamentos de vidrio a partir de las mismas son conocidos por los expertos en la materia y su explicación adicional no se considera necesaria con vistas a la presente descripción. Sí se necesita información adicional, tales composiciones de vidrio y métodos de fibrización se describen en K. Loewenstein, The Manufacturing Technology of Glass Fibres, (3a ed. 1993), páginas 30-44, 47-60, 115-122 y 126-135, y las Patentes de Estados Unidos números 4.542.106 y 5.789.329, que se incorporan a la presente memoria por referencia. Además de las fibras de vidrio, el torón de fibra recu-bierto 10 puede incluir además fibras formadas a partir de otros materiales fibrizables naturales o artificiales, tales como materiales inorgánicos no de vidrio, materiales naturales, materiales poliméricos orgánicos y sus combinaciones. En el sentido en que se usa aquí, el término "fibrizable" significa un material capaz de convertirse en un filamento, fibra, torón o hilo generalmente continuos. Las fibras inorgánicas no de vidrio adecuadas incluyen fibras cerámicas formadas a partir de carburo de silicio, carbono, grafito, mullita, óxido de aluminio y materiales cerámicos piezoeléctricos. Ejemplos no limitativos de fibras naturales derivadas de animales y vegetales adecuadas incluyen algodón, celulosa, caucho natural, lino, ramio, cáñamo, sisal y lana. Las fibras artificiales adecuadas incluyen las formadas a partir de poliamidas (como nylon y aramidas) , poliésteres termoplásticos (tales como tereftalato de polietileno y tereftalato de polibutileno) , acrílicos (tales como poliacrilonitrilos) , poliolefinas, poliuretanos y polímeros de vinilo (tales como alcohol polivinílico) . Fibras no de vi— drio que se consideran útiles en la presente invención y métodos para preparar y tratar tales fibras se explican ampliamente en la Encyclopedia of Polymer Science and Technology, vol. 6 (1967), páginas 505-712, que se incorpora a la presente memoria por referencia. Se entiende que se puede usar en la presente invención, si se desea, mezclas o copolímeros de cualquiera de los materiales anteriores y combinaciones de fibras formadas a partir de cualquiera de los materiales anteriores . La presente invención se explicará ahora en general en el contexto de torones de fibra de vidrio, aunque los expertos en la técnica entenderán que el torón 10 puede incluir además una o varias de las fibras no de vidrio antes explicadas . Con referencia continuada a la figura 1, en una realiza-ción preferida, las fibras 12 del torón de fibra 10 de la presente invención se recubren con una capa primaria 14 de un residuo secado de una composición acuosa de apresto aplicada a al menos una porción 17 de las superficies 16 de las fibras 12 para proteger las superficies de la fibra 16 contra la abrasión durante el procesado e inhibir la rotura de las fibras 12. Preferiblemente, el residuo secado de la composición acuosa de apresto se aplica a la superficie exterior completa 16 o la periferia de las fibras 12. En el sentido en que se usa en la presente memoria, en una realización preferida los términos "apresto", "con apresto" o "aprestar" se refieren a la composición de recubrimiento aplicada a las fibras inmediatamente después de la formación de las fibras. En una realización alternativa, los tér-minos "apresto", "con apresto" o "aprestar" se refieren además a una composición de recubrimiento ( también conocida como "apresto de acabado") aplicada a las fibras después de haber quitado por calor o tratamiento químico una composición de recubrimiento primario convencional, es decir, el apresto de acabado se aplica a fibras desnudas de vidrio incorporadas en forma de tela. La composición acuosa de apresto incluye una o varias, y preferiblemente una pluralidad de, partículas lubricantes sólidas inorgánicas 18. En el sentido en que se usa en la pre-senté memoria, "lubricante sólido" significa que las partículas 18 tienen un hábito cristalino característico que hace que se rasguen en placas planas finas que deslizan fácilmente una sobre otra y así producen un efecto lubricante antirroza-miento entre la superficie de la fibra de vidrio y una super-ficie sólida adyacente, de las que al menos una está en movimiento. (Véase R. Lewis, Sr., Hawley's Condensed Chemical Dictionary, (12a ed. 1993), página 712, que se incorpora a la presente memoria por referencia) . El rozamiento es la resistencia al deslizamiento de un sólido sobre otro. (Véase F.
Clauss, Solid Lubricants and Self-Lubricating Solids, (1972), página 1, que se incorpora a la presente memoria por referencia) . Las fibras de vidrio se someten a desgaste abrasivo me-diante el contacto con asperezas de las fibras de vidrio adyacentes y/u otros objetos sólidos o materiales con los que las fibras de vidrio entran en contacto durante la formación y posterior tratamiento, tal como entrelazado. "Desgaste abrasivo", en el sentido en que se usa aquí, significa raspar o cortar trozos de la superficie de la fibra de vidrio o la i otura de fibras de vidrio por contacto de rozamiento con partículas, bordes o entidades (asperezas) de materiales que son suficientemente duros para producir daño en las fibras de vidrio. Véase K. Ludema, Friction, Wear, Lubrication, (1996), página. 129, que se incorpora a la presente memoria por referencia. En la formación, por ejemplo, las fibras de vidrio contactan objetos sólidos, como una zapata metálica de recogida y un recorrido transversal o espiral antes de devanarse en un paquete de formación. En las operaciones de montaje de tejido, como la tejedura o el tricotado, el torón de fibra de vidrio contacta objetos sólidos, tales como porciones del aparato de montaje de fibra (telar o dispositivo de tejer) que pueden abradir las superficies 16 de las fibras de vidrio en contacto 12. Ejemplos de las porciones de un telar que contactan las fibras de vidrio incluyen los chorros de aire y l s lanzaderas. Las asperezas superficiales de dichos objetos sólidos que tienen un valor de dureza mayor que el de las fibras de vidrio, pueden producir desgaste abrasivo de las fi-bras de vidrio. Por ejemplo, muchas porciones del bastidor de torsión, telar y dispositivo de tejer se forman a partir de materiales metálicos, como acero, que tienen una dureza Mohs de hasta aproximadamente 8,52. El desgaste abrasivo de los torones de fibra de vidrio producido por el contacto con as-perezas de dichos objetos sólidos produce rotura del torón durante el tratamiento y defectos superficiales en los productos, como tela tejida y compuestos, que aumentan los residuos y el costo de fabricación. Para minimizar el desgaste abrasivo, las fibras de los torones de la presente invención se recubren al menos parcialmente, y preferiblemente de forma completa, con partículas lubricantes sólidas inorgánicas, no hidratables, que tienen un valor de dureza que no supera, es decir, es menor o igual que un valor de dureza de la(s) fibra (s) de vidrio. Los valores de dureza de las partículas lubricantes sólidas inorgánicas, no hidratables, y las fibras de vidrio se pueden determinar mediante cualquier método convencional de medir la dureza, tal como la dureza Vickers o Brinell, pero se determina preferiblemente según la escala de dureza original Mohs que indica la re-
Handbook of Chemistry and Physics, página F-22. sistencia relativa al rayado de la superficie de un material. El valor de dureza Mohs de las fibras de vidrio oscila en general entre aproximadamente 4,5 y aproximadamente 6,5, y es preferiblemente de aproximadamente 6. (Véase R. Weast (Ed. ) , Handbook of Chemistry and Physics, CRC Press (1975), página F-22, que se incorpora a la presente memoria por referencia). El valor de dureza Mohs de las partículas lubricantes sólidas inorgánicas, no hidratables, es preferiblemente del orden de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 6. Los valores de dureza Mohs de varios ejemplos no limitativos de lubricantes sólidos inorgánicos no hidratables adecuados para uso en la presente invención se exponen en la Tabla A siguiente.
Tabla A
Material lubricante sólido Dureza Mohs (escala original)
Nitruro de boro aproximadamente 23 Grafito aproximadamente 0,5-l4 Disulfuro de molibdeno aproximadamente l5 Aluminio aproximadamente 2,5d Cobre aproximadamente 2,5-37 Oro aproximadamente 2,5-38 Plata aproximadamente 2,5-49
K. Ludema, Friction, Wear, Lubrication, (1996), página 27, que se incorpora a la presente memoria por referencia. 4 Handbook of Chemistry and Physics, página^ F-22. 5 R. Lewis, Sr., Hawley's^ Condensed Chemical Dictionary,
(12a ed. 1993), página 793, que se incorpora a la presente memoria por referencia. 6 Friction, Wear, Lubrication, página 27. 7 Handbook of Chemistry and Physics, página F-22. 8 Handbook of Chemistry and Physics, página F-22. 9 Handbook of_Chemistry and^Physics, página F-22. Como se ha mencionado anteriormente, la escala de dureza Mohs se refiere a la resistencia de un material al rayado. Por lo tanto, la presente invención contempla partículas que tienen en su superficie una dureza que es diferente de la dureza de las porciones internas de la partícula debajo de su superficie. Más específicamente, la superficie de la partícula se puede modificar de cualquier manera conocida en la materia, incluyendo, aunque sin limitación, recubrir, revestir o encapsular la partícula o cambiar químicamente sus características superficiales usando técnicas conocidas en la materia, de tal manera que la dureza superficial de la partícula no sea superior a la dureza de las fibras de vidrio, a la vez que la dureza de la partícula debajo de la superficie es mayor que la dureza de las fibras de vidrio. Por ejemplo, aunque sin limitar la presente invención, las partículas inorgánicas, como carburo de silicio y nitruro de aluminio, pueden estar provistas de un recubrimiento de sílice, carbonato o nanoarcilla. Además, los agentes de acoplamiento de silano con cadenas laterales de alquilo pueden hacerse reaccionar con la superficie de muchas partículas de óxido para obtener una superficie "más blanda". En una realización preferida, las partículas lubricantes sólidas inorgánicas no hidratables tienen una estructura lamelar. Las partículas que tienen una estructura cristalina lamelar o hexagonal se componen de láminas o placas de átomos en disposición hexagonal, con fuerte unión dentro de la lámi-na y débil unión van der Waals entre láminas, proporcionando baja resistencia a la cizalladura entre láminas. Friction, Wear, Lubrication, página 125; Solid Lubricants and Self-Lubricating Solids, páginas 19-22, 42-54, 75-77, 80-81, 82, 90-102, 113-120 y 128; y W. Campbell "Solid Lubricants", Boundary Lubrication; An Appraisal of World Literature, ASME Research Committee on Lubrication (1969), páginas 202-203, que se incorpora a la presente memoria por referencia. Las partículas lubricantes sólidas inorgánicas no hidratables que 1 leñen una estructura de fullereno lamelar (balón de fútbol) también son útiles en la presente invención. Los ejemplos no limitativos de partículas lubricantes sólidas inorgánicas no hidratables adecuadas con estructura lamelar incluyen nitruro de boro, grafito, dicalcogenidos metálicos, yoduro de cadmio, sulfuro de plata y sus mezclas. Las partículas lubricantes sólidas inorgánicas no hidratables preferidas incluyen nitruro de boro, dicalcogenidos metálicos, yoduro de cadmio, sulfuro de plata y sus mezclas. Los dicalcogenidos metálicos adecuados incluyen disulfuro de molibdeno, diseleniuro de molibdeno, disulfuro de tántalo, di-seleniuro de tántalo, disulfuro de tungsteno, diseleniuro de tungsteno y sus mezclas. Las partículas de nitruro de boro que tienen una estructura cristalina hexagonal son muy preferidas para ser usadas en la composición acuosa de apresto. Ejemplos no limitativos de partículas de nitruro de boro adecuadas para ser usadas en la presente invención son partículas de polvo de nitruro de boro PolarTher ® Serie 100 (PT 120, PT 140, PT 140 y PT 180), Serie 300 (PT 350) y Serie 600 (PT 620, PT 630, PT 640 y PT 670) que se pueden obtener en el mercado de Advanced Ceramics Corporation de Lakewood, Ohio. "PolarTherm® Thermally Conductive Fillers for Palymeric Materials", boletín técnico de Advanced Ceramics Corporation de Lakewood, Ohio (1996), que se incorpora a la presente memoria por referencia. Estas partí-culas tienen una conductividad térmica de aproximadamente 250-300 vatios por metro K a 25sC, una constante dieléctrica de aproximadamente 3,9 y una resistividad volumétrica de aproximadamente 1015 ohmio-centímetro. El polvo Serie 100 tiene un tamaño medio de partícula del orden de desde aproxima-damente 5 a aproximadamente 14 mieras, la Serie 300 tiene un tamaño medio de partícula del orden de desde aproximadamente 100 a aproximadamente 150 mieras y la Serie 600 tiene un tamaño medio de partícula del orden de desde aproximadamente 16 a más de aproximadamente 200 mieras. El tamaño medio de partícula 19 (diámetro esférico equivalente) de las partículas sólidas inorgánicas es en general menos de aproximadamente 1000 mieras, preferiblemente es del orden de desde aproximadamente 0,001 a aproximadamente 100 mieras, y más preferiblemente de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 25 mieras. La configuración o forma de las partículas sólidas 18 puede ser generalmente esférica (tal como perlas o microperlas) , cúbica, laminar o acicular (alargada o fibrosa), según se desee. Para más información sobre características de las partículas adecuadas, véase H. Katz y otros (Ed. ) , Handbook of Fillers and Plastics, (1987), páginas 9-10, que se incorpora a la presente memoria por referencia) . Las partículas lubricantes sólidas inorgánicas no hidra-tables 18 pueden estar presentes en una dispersión, suspensión o emulsión en agua. Se puede incluir otros disolventes, como aceite mineral o alcohol (preferiblemente menos de aproximadamente 5 por ciento en peso) en la composición de apresto, si se desea. La cantidad de partículas lubricantes sólidas inorgánicas no hidratables 18 en la composición acuosa de apresto puede ser del orden de desde aproximadamente 0,001 a aproximadamente 99 por ciento en peso en base al peso total, preferiblemente de aproximadamente 1 a aproximadamente 50 por ciento en peso, y más preferiblemente de aproximada-mente 25 por ciento en peso. Un ejemplo no limitativo de una dispersión preferida de aproximadamente 25 por ciento en peso de partículas de nitruro de boro en agua es ORPAC BORON NI-TRIDE RELEASECOAT-CONC que se puede obtener en el mercado de ZYP Coatings, Inc., de Oak Ridge, Tennessee. Véase "ORPAC BO-RON NITRIDE RELEASECOAT-CONC", boletín técnico de ZYP Coatings, Inc., que se incorpora a la presente memoria por referencia. Según el proveedor, las partículas de nitruro de boro de este producto tienen un tamaño medio de partícula de menos de aproximadamente 3 mieras. Esta dispersión tiene aproxima-damente 1 por ciento de silicato de magnesio-aluminio, que, según el proveedor, une las partículas de nitruro de boro al sustrato al que se aplica la dispersión. Otros productos útiles que se pueden obtener en el mercado de ZYP Coatings incluyen los productos BORON NITRIDE LUBRICOAT® pintura, BRAZE STOP y WELD RELÉASE. En una realización preferida alternativa, la composición de apresto puede incluir partículas lubricantes sólidas inorgánicas metálicas no hidratables seleccionadas del grupo que consta de indio, talio, estaño, cobre, zinc, oro, plata y sus mezclas . En una realización preferida alternativa, las partículas lubricantes sólidas inorgánicas no hidratables son conductores térmicos, es decir, tienen una conductividad térmica su-perior a aproximadamente 30 vatios por metro K, tal como, por ejemplo, nitruro de boro, grafito y los lubricantes sólidos inorgánicos metálicos antes explicados. La conductividad térmica de un material sólido se puede determinar mediante cualquier método conocido por los expertos en la materia, tal como el método de placa caliente protegida según ASTM C-177-85 (que se incorpora a la presente memoria por referencia) a una temperatura de aproximadamente 300K. En otra realización preferida alternativa, las partículas lubricantes sólidas inorgánicas no hidratables son ais-lantes eléctricos o tienen alta resistividad eléctrica, es decir, tienen una resistividad eléctrica superior a aproximadamente 1000 microohmio-cm, tal como, por ejemplo, nitruro de boro . En el sentido en que se usa aquí, "no hidratable" signi-fica que las partículas lubricantes sólidas inorgánicas no reaccionan con moléculas de agua para formar hidratos y no contienen agua de hidratación o agua de cristalización. Se produce un "hidrato" por la reacción de moléculas de agua con una sustancia en la que el enlace H-OH no está dividido. Véa-se R. Lewis, Sr., Hawley's Condensed Chemical Dictionary, (12a ed. 1993), páginas 609-610, y T. Perros, Chemistry, (1967), páginas 186-187, que se incorporan a la presente memoria por referencia. En las fórmulas químicas de hidratos, la adición de moléculas de agua se indica convencionalmente con un punto centrado, por ejemplo, 3MgO- 4Si02 • H20 (talco), A1203 • 2Si02 - 2H20 (caolinita). Estructuralmente, los materiales inorgánicos hidratables incluyen al menos un grupo hidroxilo dentro de una capa de un retículo de cristal (pero sin incluir grupos hidroxilo en los planos superficiales de una es-tructura unitaria o materiales que absorben agua en sus planos superficiales o por acción capilar), por ejemplo, como se muestra en la estructura de caolinita dada en la figura 3.8, página 34, de J. Mitchell, Fundamentáis of Soil Behavior ( L976) , y como se muestra en la estructura de minerales de capa 1:1 y 2:1 en las figuras 18 y 19, respectivamente. De H. Van Olphen, Clay Colloid Chemistry, (2a ed. 1977) , página 62, que se incorporan a la presente memoria por referencia. Una "capa" de red cristalina es una combinación de láminas, que es una combinación de planos de átomos. Minerals in Soil Environments, Soil Science Sqciety of .America (1977), páginas 196-199, que se incorpora a la presente memoria por referencia. El ensamblaje de una capa y material entrecapas (como cationes) se denomina una estructura unitaria. Los hidratos contienen agua coordinada, que coordina los cationes en el material hidratado y no se puede quitar sin romper la estructura, y/o agua estructural, que ocupa intersticios en la estructura para aumentar la energía electrostática sin perturbar el equilibrio de carga. R. Evans, An In-troduction to_ Crystal Chemistry, (1948), página 276, que se incorpora a la presente memoria por referencia. Aunque no se prefiere, la composición acuosa de apresto puede contener materiales lubricantes sólidos inorgánicos hidratables o hidratados además de los materiales lubricantes sólidos inorgánicos no hidratables antes explicados. Ejemplos no limitativos de tales materiales lubricantes sólidos inorgánicos hidratables son filosilicatos minerales de arcilla, incluyendo micas (como moscovita) , talco, montmorillonita, caolinita y yeso (CaSo4 • 2H20) . Preferiblemente, la composición de apresto está esencialmente libre de partículas lubricantes sólidas inorgánicas hidratables o partículas de sílice o carbonato calcico, es decir, incluye menos de aproximadamente 20 por ciento en peso do partículas lubricantes inorgánicas hidratables, partículas de sílice abrasivas o carbonato calcico en base a los sólidos totales, más preferiblemente menos de aproximadamente 5 por ciento en peso, y muy preferiblemente menos de 0,001 por ciento en peso. El lubricante sólido inorgánico no hidratable incluye de aproximadamente 0,001 a aproximadamente 99 por ciento en peso de la composición de apresto en base a los sólidos totales, preferiblemente de aproximadamente 1 a aproximadamente 80 por ciento en peso, y más preferiblemente de aproximadamente 1 a aproximadamente 40 por ciento en peso. En una realización preferida, la composición de apresto puede contener de aproximadamente 0,001 a 5% de nitruro de boro en base a los sólidos totales. Además del lubricante sólido inorgánico no hidratable, la composición acuosa de apresto incluye preferiblemente uno o varios materiales poliméricos, tales como materiales termoestables, materiales termoplásticos, almidones y sus mezclas. Preferiblemente, los materiales poliméricos forman una película generalmente continua cuando se aplican a la super-ficie 16 de las fibras de vidrio. En general, la cantidad de material polimérico puede ser del orden de desde aproximadamente 1 a aproximadamente 99 por ciento en peso de la composición acuosa de apresto en base a los sólidos totales, preferiblemente de aproximadamente 20 a aproximadamente 99 por ciento en peso, y más preferiblemente de aproximadamente 60 a aproximadamente 99 por ciento en peso. Los materiales poliméricos termoestables son materiales poliméricos preferidos para uso en la composición acuosa de apresto para recubrir torones de fibra de vidrio de la pre-senté invención. Tales materiales son compatibles con los materiales de matriz termoestables usados como laminados para placas de circuitos impresos, tal como resinas epoxi FR-4, que son resinas epoxi polifuncionales y en una realización concreta de la invención son resinas epoxi bromadas difuncio-nales. Véase 1 Electronic Materials Handbook1 ASM International (1989), páginas 534-537, que se incorporan a la presente memoria por referencia. Los materiales termoestables útiles incluyen poliésteres termoestables, materiales epoxi, esteres de vinilo, fenólicos, animoplásticos, poliuretanos termoestables y sus mezclas. Los poliésteres termoestables adecuados incluyen poliésteres STYPOL que comercializa Cook Composites and Polymers de Port Washington, Wisconsin, y poliésteres NEOXIL que comercializa DSM B.V de Como, Italia. En una realización preferida, el material polimérico termoestable es un material epoxi. Los materiales epoxi útiles contienen al menos un grupo epoxi u oxirano en la molécula, tal como éteres poliglicidílicos de alcoholes polihídri-eos o tioles. Los ejemplos de polímeros peliculígenos epoxi adecuados incluyen resinas epoxi EPON® 826 y EPON® 880, que comercializa Shell Chemical Company de Houston, Texas. Los materiales poliméricos termoplásticos útiles incluyen polímeros de vinilo, poliésteres termoplásticos, poliole-finas, poliamidas (por ejemplo, poliamidas alifáticas o poliamidas aromáticas tal como aramida) , poliuretanos termo-plásticos, polímeros acrílicos y sus mezclas. Los polímeros de vinilo preferidos útiles en la presente invención incluyen polivinil pirrolidonas tal como PVP K-15, PVP K-30, PVP K-60 y PVP K-90, cada una de las cuales se puede obtener en el mercado de ISP Chemicals de Wayne, New Jersey. Otros polímeros de vinilo adecuados incluyen emulsiones de copolímero de acetato de vinilo Resyn 2828 y Resyn 1037 que comercializa National Starch, y otros acetatos de polivinilo tal como los comercializados por H. B. Fuller and Air Products and Chemicals Co . , de Allentown, Pennsylvania. Los poliésteres termoplásticos útiles en la presente invención incluyen DESMOPHEN 2000 y DESMOPHEN 2001KS, que comercializa Bayer de Pittsburgh, Pennsylvania. Un poliéster preferido es resina de poliéster RD-847A que se puede adquirir en el mercado de Borden Chemicals de Columbus, Ohio. Las poliamidas útiles incluyen los productos VERSAMID que comercializa General Mills Chemicals, Inc. Los poliuretanos termo-plásticos útiles incluyen WITCOBOND® W-290H que se puede adquirir en el mercado de Witco Chemical Corp., de Chicago, Illinois, y látex de poliuretano RUCOTHANE® 2011L que se puede adquirir en el mercado de Ruco Polymer Corp., de Hicksvi-lle, New York. La composición acuosa de apresto puede incluir una mezcla de uno o varios materiales poliméricos termoestables con uno o varios materiales poliméricos termoplásticos . En una realización preferida para laminados para placas de circuitos impresos, los materiales poliméricos de la composición acuosa de apresto incluyen una mezcla de resina de poliéster RD-847A, polivinil pirrolidona PVP K-30, poliéster DESMOPHEN 2000 y poliamida VERSAMID. En una realización preferida alternativa adecuada para laminados para placas de circuitos impresos, los materiales poliméricos de la composición acuosa de apresto incluyen una mezcla de resina epoxi EPON 826 y polivinil pirrolidona PVP K-30. Los almidones útiles incluyen los preparados a partir de patatas, maíz, trigo, maíz ceroso, sagú, arroz, milo y sus mezclas. Un ejemplo no limitador de un almidón útil es Kollo-tex 1250 (un almidón a base de patata de bajo contenido de amilosa, de baja viscosidad, eterificado con óxido de etileno) que se puede adquirir en el mercado de AVEBE de los Países Bajos. Los materiales poliméricos pueden ser solubles en agua, emulsionables, dispersibles y/o curables. En el sentido en que se usa en la presente memoria, "soluble en agua" significa que los materiales poliméricos son capaces de mezclarse de forma esencialmente uniforme y/o dispersarse molecular o iónicamente en agua para formar una verdadera solución. Véase ilawley ' s, página 1075, que se incorpora a la presente memoria por referencia. "Emulsionable" significa que los materiales poliméricos son capaces de formar una mezcla esencialmente estable o suspenderse en agua en la presencia de un agente emulsionante. Véase Hawley' s, página 461, que se incorpora a la presente memoria por referencia. Los ejemplos no limitativos de agentes emulsionantes adecuados se exponen a continuación. "Dispersible" significa que cualquiera de los componentes de los materiales poliméricos es capaz de distribuirse por toda el agua como partículas finamente divididas, tal como un látex. Véase Hawley' s, página 435, que se incorpora a la presente memoria por referencia. La uniformidad de la dispersión se puede incrementar mediante la adición de agentes humectantes, dispersantes o emulsionantes (surfactantes) , que se explican más adelante. "Curable" significa que los materiales poliméricos y otros componentes de la composición de apresto son capaces de coalescer en una película o entrecruzarse entre sí para cambiar las propiedades físicas de los materiales poliméricos. Véase Hawley' s, página 331, que se incorpora a la presente memoria por referencia. Además o en lugar de los materiales poliméricos antes explicados, la composición acuosa de apresto incluye preferiblemente uno o varios agentes de acoplamiento tal como agentes de acoplamiento de órgano silano, agentes de acoplamiento de metales de transición, agentes de acoplamiento de fosfonato, agentes de acoplamiento de aluminio, agentes de acoplamiento Werner conteniendo amino y sus mezclas. Estos agentes (J acoplamiento tienen típicamente doble funcionalidad. Cada metal o átomo de silicio lleva unido uno o varios grupos que pueden reaccionar o compatibilizar con La superficie de fibra y/o los componentes de la composición acuosa de apresto. En el sentido en que se usa en la presente memoria, el término "compatibili-zar" significa que los grupos son atraídos químicamente, pero no se unen, a la superficie de la fibra y/o los componentes de la composición de apresto, por ejemplo por fuerzas polares, de humectación o disolución. Los ejemplos de grupos hidrolizables incluyen: O H 0 R~
-0R1, -O-C-R2, -N—C-R2, -0-N=C-R4, -0-N=C-R5, y el monohidroxi y/o residuo cíclico C2-C3 de un 1,2 o 1,3 gli-ool, donde R1 es alquilo C1-C3; R2 es H o alquilo C?-C4; R3 y R4 se seleccionan independientemente de H, alquilo C?-C4 o arilo Ce-Cs y R5 es alquileno C-C7. Los ejemplos de grupos compati-bilizantes o funcionales adecuados incluyen grupos epoxi, glicidoxi, mercapto, ciano, alilo, alquilo, uretano, halo, isocianato, ureido, imidazolinil, vinilo, acrilato, metacrilato, amino o polyamino. Los agentes de acoplamiento de órgano silano funcionales se prefieren para ser usados en la presente invención. Los ejemplos de agentes de acoplamiento de órgano silano funcionales útiles incluyen gamma-aminopropil-trialcoxisilanos, gamma-isocianatopropiltrietoxisilano, vinil-trialcoxisilanos, g Licidoxipropiltrialcoxisilanos y ureidopropiltrialcoxisila-nos. Los agentes de acoplamiento de órgano silano funcionales preferidos incluyen A-187 gamma-glicidoxipro-piltrimetoxisilano, A-174 gamma-metacriloxipropiltrimeto-xisilano, agentes de acoplamiento A-1100 gamma-aminopro-piltrietoxisilano, agente de acoplamiento de amino silano A-1108 y A-1160 gamma-ureidopropiltriethoxisilano (cada uno de los cuales comercializa OSi Specialties, Inc., de Tarrytown, New York) . El agente de acoplamiento de órgano silano se puede hidrolizar al menos parcialmente con agua antes de la aplicación a las fibras, preferiblemente a una relación estequiométrica de aproximadamente 1:1 o, si se desea, aplicar en forma no hidrolizada. Los agentes de acoplamiento de metales de transición adecuados incluyen agentes de acoplamiento de titanio, zirco-nio, itrio y cromo. Se puede obtener en el mercado agentes de acoplamiento de titanato adecuados y agentes de acoplamiento de zirconato de Kenrich Petroche ical Company. E. I. DuPont de Nemours de Wilmington, Delaware, comercializa complejos de cromo adecuados. Los agentes de acoplamiento tipo Werner conteniendo amino son compuestos complejos en los que un átomo nuclear trivalente tal como cromo se coordina con un ácido orgánico que tiene funcionalidad amino. Se puede usar aquí otros agentes de acoplamiento de tipo coordinado y quelato metálico conocidos por los expertos en la materia. La cantidad de agente de acoplamiento puede oscilar desde aproximadamente 1 a aproximadamente 99 por ciento en peso cié la composición acuosa de apresto en base a los sólidos totales, y preferiblemente de aproximadamente 1 a aproximada-mente 10 por ciento en peso. La composición acuosa de apresto puede incluir además uno o varios lubricantes orgánicos que son químicamente diferentes de los materiales poliméricos antes explicados. Aunque la composición acuosa de apresto puede incluir hasta aproxi-madamente 60 por ciento en peso de lubricantes orgánicos, preferiblemente la composición de apresto está esencialmente libre de lubricantes orgánicos, es decir, contiene menos de aproximadamente 20 por ciento en peso de lubricantes orgánicos, y más preferiblemente está libre de lubricantes orgáni-eos. Tales lubricantes orgánicos incluyen lubricantes catiónicos, iniónicos o aniónicos y sus mezclas, tal como sales de amina de ácidos grasos, derivados de alquil imidazolina tal como CATIÓN X, que se puede adquirir en el mercado de Rhone Poulenc de Princeton, New Jersey, amidas de ácidos grasos so-lubilizadas acidas, condensados de un ácido graso y polietilen imina y polietilen iminas amida sustituidas, tal como EMERY® 6717, un polietilen imina parcialmente amidada que se puede obtener en el mercado de Henkel Corporation de Kanta-kee, Illinois.
La composición acuosa de apresto puede incluir uno o varios agentes emulsionantes para emulsionar o dispersar componentes de la composición acuosa de apresto, tal como las partículas inorgánicas. Los ejemplos no limitativos de agentes emulsionantes adecuados o surfactantes incluyen copolímeros bloque de polioxialquileno (tal como PLURONIC™ F-108 copolímero de polioxipropileno-polioxietileno que se puede adquirir en el mercado de BASF Corporation de Parsippany, New Jersey) , a Lquil fenoles etoxilados (tal como IGEPAL CA-630 octilfeno-letanol etoxilado que se puede adquirir en el mercado de GAF Corporation de Wayne, New Jersey) , polioxietilen octilfenil glicol éteres, derivados de óxido de etileno de esteres de sorbitol, aceites vegetales polioxietilados (tal como ALKA-MULS ES-719, que se puede adquirir en el mercado de Rhone Poulenc) y surfactantes de nonilfenol (tal como MACOL NP-6 que se puede adquirir en el mercado de BASF de Parsippany, New Jersey) . Generalmente, la cantidad de agente emulsionante puede oscilar desde aproximadamente 1 a aproximadamente 30 por ciento en peso de la composición acuosa de apresto en ba-se a los sólidos totales. La composición acuosa de apresto puede incluir uno o varios materiales de cera acuosos solubles, emulsionables o dispersibles tal como ceras vegetales, animales, minerales, sintéticas o de petróleo. Las ceras preferidas son ceras de petróleo tal como cera microcristalina MICHEM® LUBE 296, cera microcristalina POLYMEKON® SPP-W y cera microcristalina PE-TROLITE 75 que se pueden obtener en el mercado de Michelman Inc., de Cincinnati, Ohio, y Petrolite Corporation de Tulsa, Oklahoma, respectivamente. En general, la cantidad de cera puede ser de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 por ciento en peso de la composición de apresto en base a los sólidos totales . También se puede incluir materiales de entrecruzamiento, tales como melamina formaldehído, y plastificantes, tal como ftalatos, trimelitatos y adipatos, en la composición acuosa de apresto. La cantidad de entrecruzador o plastificante puede oscilar desde aproximadamente 1 a aproximadamente 5 por ciento en peso de la composición de apresto en base a los só-1. idos totales. Se puede incluir otros aditivos en la composición acuosa de apresto, tal como siliconas, fungicidas, bactericidas y materiales antiespumantes, generalmente en una cantidad de menos de aproximadamente 5 por ciento en peso. También se puede incluir en la composición de apresto ácidos orgánicos y/o inorgánicos o bases en una cantidad suficiente para dar a la composición acuosa de apresto un pH de aproximadamente 2 a aproximadamente 10. Un ejemplo no limitador de una emulsión de silicona adecuada es emulsión de silicona epoxidizada LE-9300 que se puede adquirir en el mercado de OSi Specialties, Inc., de Danbury, Connecticut. Un ejemplo de un bactericida adecuado es compuesto antimicrobiano Biomet 66, que se puede obtener en el mercado de M & T Chemicals de Rahway, New Jersey. Materiales antiespumantes adecuados son los materiales r<AG que comercializa OSi Specialties, Inc., de Danbury, Connecticut y MAZU DF-136 que se puede obtener de BASF Company de Parsippany, New Jersey. Se puede añadir hidróxido de amonio a la composición de apresto para estabilizar el apresto, si se desea. Se incluye agua (preferiblemente desionizada) en la composición acuosa de apresto en una cantidad suficiente para facilitar la aplicación de un recubrimiento generalmente uniforme sobre el torón. El porcentaje en peso de sólidos de la composición acuosa de apresto es en general del orden de aproximadamente 1 a aproximadamente 20 por ciento en peso. La composición acuosa de apresto está preferiblemente esencialmente libre de materiales de vidrio. En el sentido en que se usa en la presente memoria, "esencialmente libre de materiales de vidrio" significa que la composición de apresto incluye menos de 20 por ciento en volumen de materiales de matriz de vidrio para formar compuestos de vidrio, preferiblemente menos de aproximadamente 5 por ciento en volumen, y más preferiblemente está libre de materiales de vidrio. Los ejemplos de tales materiales de matriz de vidrio incluyen ma-feriales de matriz cerámicos de vidrio negro o materiales de matriz de aluminosilicato tales como los conocidos por los expertos en la materia. En una realización preferida para tejer tela para placas de circuitos impresos, a las fibras de vidrio de los torones de fibra recubiertos de la presente invención se aplica una capa primaria de un residuo seco de una composición acuosa de apresto que incluye polvo de nitruro de boro PolarTherm® 160 y/o dispersión BORON NITRIDE RELEASECOAT, material peliculígeno epoxi EPON 826, polivinil pirrolidona PVP K-30, agente de acoplamiento de órgano silano epoxi funcional A-187, aceite vegetal polioxietilado ALKAMULS EL-719, octilfenoxietanol etoxilado IGEPAL CA-630, éster de monolaurato de polietilen gLicol KESSCO PEG 600 que se puede adquirir en el mercado de Stephan Company de Chicago, Illinois, y polietilen imina par-cialmente amidada EMERY® 6717. En una realización más preferida para tejer tejido, a las fibras de vidrio de los torones de fibra recubiertos de la presente invención se ha aplicado una capa primaria de un residuo secado de una composición acuosa de apresto que in-cluye polvo de nitruro de boro PolarTherm® y/o dispersión BORON NITRIDE RELEASECOAT, poliéster RD-847A, polivinil pirrolidona PVP K-30, poliéster DESMOPHEN 2000, agentes de acoplamiento de órgano silano acrílicos A-174 y agentes de acoplamiento de órgano silano epoxi funcionales A-187, copolímero de polioxipropileno-polioxietileno PLURONIC F-108, surfactante de nonilfenol MACOL NP-6, VERSAMID 140 y emulsión de silicona epoxidizada LE-9300. Las composiciones acuosas de apresto de la presente invención se pueden preparar mediante otro método adecuado tal como mezcla convencional conocida por los expertos en la materia. Preferiblemente los componentes antes explicados se diluyen con agua de manera que tengan el porcentaje en peso deseado de sólidos y se mezclan. Se pueden premezclar lubri-cantes inorgánicos no hidratables en polvo con agua o añadir al material polimérico antes de la mezcla con los otros componentes del apresto. La capa primaria de apresto se puede aplicar de muchas formas, por ejemplo contactando los filamentos con un aplícador de rodillo o correa, pulverización u otros medios. Las fibras con apresto se secan preferiblemente a temperatura ambiente o a temperaturas elevadas. La secadora elimina la humedad excesiva de las fibras y, si está presente, cura los componentes curables de la composición de apresto. La tempe-ratura y el tiempo para secar las fibras de vidrio dependerá de variables como el porcentaje de sólidos en la composición de apresto, los componentes de la composición de apresto y el tipo de fibra de vidrio. La composición de apresto está presente típicamente en las fibras en una cantidad entre aproxi-madamente 0, 1 por ciento y aproximadamente 5 por ciento en peso después del secado. Las fibras se recogen en torones que tienen de 1 a aproximadamente 15.000 fibras por torón, y preferiblemente de aproximadamente 100 a aproximadamente 1600 fibras por torón. El diámetro medio del filamento de las fibras puede oscilar desde aproximadamente 3 a aproximadamente 30 mieras. Se puede aplicar una capa secundaria de una composición de recubrimiento secundario sobre la capa primaria en una cantidad eficaz para recubrir o impregnar la porción de los torones, por ejemplo sumergiendo el torón en un baño conteniendo la composición, pulverizando la composición sobre el torón o poniendo el torón en contacto con un aplicador como se ha explicado anteriormente. El torón recubierto se puede pasar a través de un troquel para quitar la composición de recubrimiento excesiva del torón y/o secar como se ha expli-r ado anteriormente durante un tiempo suficiente para secar al menos parcialmente o curar la composición de recubrimiento secundario. El método y aparato para aplicar la composición de recubrimiento secundario al torón se determina en parte por la configuración del material de torón. El torón se seca preferiblemente después de la aplicación de la composición de recubrimiento secundario de manera conocida en la técnica. Las composiciones de recubrimiento secundario adecuadas pueden incluir uno o varios materiales peliculígenos, lubricantes y otros aditivos como los explicados anteriormente. El recubrimiento secundario es diferente de la composición de apresto, es decir, (1) contiene al menos un componente que es químicamente diferente de los componentes de la composición de apresto; o (2) contiene al menos un componente en una cantidad que difiere de la cantidad del mismo componente contenido en la composición de apresto. Ejemplos no limitativos de composiciones de recubrimiento secundario adecuadas incluyendo poliuretano se describen en las patentes de Estados Unidos números 4.762.750 y 4.762.751, que se incorporan a la presente memoria por referencia. Con referencia ahora a la figura 2, en una realización preferida alternativa según la presente invención, a las fibras de vidrio 212 del torón de fibra recubierto 210 se les puede haber aplicado una capa primaria 214 de un residuo secado de una composición de apresto que puede incluir cualquiera de los componentes de apresto en las cantidades antes explicadas. Se exponen ejemplos de composiciones de apresto adecuadas en Loewenstein, páginas 237-291 (3a ed. 1993) y las patentes de Estados Unidos números 4.390.647 y 4.795.678, cada una de las cuales se incorpora a la presente memoria por referencia. Se aplica una capa secundaria o principal 215 de una composición acuosa de recubrimiento secundario a al menos una porción, y preferiblemente sobre la superficie exterior completa, de la capa primaria 214. La composición acuosa de recubrimiento secundario incluye uno o varios tipos de partículas lubricantes inorgánicas hidratables y/o no hidratables 216 tal como se explica con detalle anteriormente. Preferi- blemente, las partículas lubricantes inorgánicas en la composición de recubrimiento secundario son partículas lubricantes inorgánicas lamelares no hidratables como las explicadas anteriormente. La cantidad de partículas lubricantes inorgáni- ( as en la composición de recubrimiento secundario puede osci- lar desde aproximadamente 1 a aproximadamente 99 por ciento en peso en base a los sólidos totales y preferiblemente de aproximadamente 20 a aproximadamente 90 por ciento en peso. El porcentaje de sólidos de la composición acuosa de recubrimiento secundario es en general del orden de aproximadamente 5 a aproximadamente 50 por ciento en peso. En una realización alternativa, las partículas lubricantes sólidas inorgánicas de la composición de recubrimiento secundario incluyen partículas lubricantes sólidas inorgánicas hidrófilas que absorben y retienen agua en los intersti- cios de las partículas hidrófilas. Las partículas lubricantes sólidas inorgánicas hidrófilas pueden absorber agua o hincharse cuando entran en contacto con el agua o participan en una reacción química con el agua para formar, por ejemplo, 'una solución viscosa parecida a gel que bloquea o inhibe la entrada adicional de agua a los intersticios de un cable de telecomunicaciones para cuyo refuerzo se utiliza el torón recubierto de fibra de vidrio. En el sentido en que se usa en la presente memoria, "absorber" significa que el agua penetra en la estructura interna o los intersticios del material hidrófilo y se retiene sustancialmente en ellos. Véase Hawley' s Condensed Chemical Dictionary, página 3, que se incorpora a la presente memoria por referencia. "Hincharse" significa que las partículas hidrófilas se expanden en tamaño o volumen. Véase Webster's New Collegate Dictionary (1977), pá-gina 1178, que se incorpora a la, presente memoria por referencia. Preferiblemente, las partículas hidrófilas se hinchan después del contacto con agua al menos a una vez y media su peso original en seco, y más preferiblemente de aproximada-mente dos a aproximadamente seis veces su peso original. Los ejemplos no limitativos de partículas lubricantes sólidas inorgánicas hidrófilas que se hinchan, incluyen esmectitas tal como vermiculita y montmorillonita, zeolitas absorbentes y geles absorbentes inorgánicos. Preferiblemente, estas partí-rulas hidrófilas se aplican en forma en polvo sobre apresto pegajoso u otros materiales de recubrimiento secundario pegajosos. La cantidad de partículas lubricantes inorgánicas hidrófilas en la composición de recubrimiento secundario puede oscilar desde aproximadamente 1 a aproximadamente 99 por ciento en peso en base a los sólidos totales y preferiblemente de aproximadamente 20 a aproximadamente 90 por ciento en peso . En una realización alternativa mostrada en la figura 3, se puede aplicar una capa terciaria 320 de una composición de recubrimiento terciario a al menos una porción de la superficie, y preferiblemente sobre toda la superficie, de una capa secundaria 315 del torón de fibra recubierto 310, es decir, tal torón de fibra 312 tendría una capa primaria 314 de apresto, una capa secundaria 315 de una composición de recu-brimiento secundario y una capa externa terciaria 320 del recubrimiento terciario. El recubrimiento terciario difiere de la composición de apresto y la composición de recubrimiento secundario, es decir, la composición de recubrimiento tercia-lio (1) contiene al menos un componente que es químicamente diferente de los componentes del apresto y la composición de recubrimiento secundario; o (2) contiene al menos un componente en una cantidad que difiere de la cantidad del mismo componente contenido en el apresto o la composición de recubrimiento secundario.
En esta realización, la composición de recubrimiento secundario incluye uno o varios materiales poliméricos antes explicados, tal como poliuretano, y la composición de recubrimiento terciario en polvo incluye partículas lubricantes inorgánicas lamelares no hidratables, en polvo, tal como las partículas de nitruro de boro PolarTherm® antes explicadas. Preferiblemente, el recubrimiento en polvo se aplica pasando el torón al que se ha aplicado una composición líquida de recubrimiento secundario a través de un lecho fluidizado o dis-positivo de pulverización para adherir las partículas de polvo a la composición de recubrimiento secundario pegajoso. Alternativamente, se puede montar los torones en una tela 810 antes de aplicar la capa 812 del recubrimiento terciario como se representa en la figura 8. El porcentaje en peso de partí-culas lubricantes inorgánicas lamelares no hidratables, en polvo, adheridas al torón de fibra recubierto 310 puede oscilar desde aproximadamente 0, l a aproximadamente 30 por ciento en peso del peso total del torón secado. El recubrimiento terciario en polvo también puede in-cluir uno o varios materiales poliméricos como los explicados anteriormente, tal como polímeros acrílicos, epoxis, o poliolefinas, estabilizantes convencionales y otros modificadores conocidos en la técnica de tales recubrimientos, preferiblemente en forma de polvo seco. Los torones de fibra recubiertos 10, 210, 310 antes explicados se pueden usar como torón continuo o procesar más a productos diversos tal como torón cortado, torón trenzado, mecha y/o tela, tal como tejidos, no tejidos, tricotados y esterillas . Los torones de fibra recubiertos 10, 210, 310 y los productos formados a partir de los mismos se pueden usar en una amplia variedad de aplicaciones, pero se utilizan preferiblemente como refuerzos 410 para reforzar materiales de matriz polimérica 412 para formar un compuesto 414, tal como se re-presenta en la figura 4, que se explicará con detalle más adelante. Tales aplicaciones incluyen, aunque sin limitación, laminados para placas de circuitos impresos, refuerzos para cables de telecomunicaciones, y otros varios compuestos. En un método preferido mostrado en la figura 5, los torones de fibra recubiertos 510 hechos según la presente invención se pueden usar como torones de urdimbre y/o trama 514, 516 en un refuerzo de tela de punto o tejida 512, preferiblemente para formar un laminado para una placa de circui-tos impresos (representada en las figuras 6-8). Los torones de urdimbre 514 se pueden retorcer antes del recubrimiento secundario mediante cualquier técnica de torsión convencional conocida por los expertos en la materia, por ejemplo utilizando bastidores de torsión para impartir al torón una tor-sión de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 3 vueltas por 2,54 cm (1 pulgada). La tela de refuerzo 512 puede incluir de aproximadamente 5 a aproximadamente 50 torones de urdimbre 514 y tiene preferiblemente de aproximadamente 3 a aproximadamente 25 hilos de trama por centímetro (de aproximadamente l a aproximadamente 15 hilos de trama por pulgada) del torón (ie trama 516. Se puede formar tela de refuerzo tejida adecuada 512 utilizando cualquier telar convencional conocido por los expertos en la materia, tal como un telar de lanzadera, telar de chorro de aire o telar de espadín tramador. Un telar preferido es un telar Tsudakoma que se puede adquirir en el mercado de Tsudakoma de Japón. La construcción del ligamento puede ser un ligamento tafetán regular o malla (representado en la figura 5), aunque se puede usar cualquier otro estilo de tejedura conocido por los expertos en la materia, tal como un ligamento asargado o ligamento raso. Con referencia ahora a la figura 6, la tela 612 se puede usar para formar un compuesto o laminado 614 por recubrimiento y/o impregnación con un material de matriz polimérico termoplástico o termoestable peliculígeno 616. El compuesto o l minado 614 es adecuado para ser usado como un soporte electrónico. En el sentido en que se usa en la presente memoria, "soporte electrónico" significa una estructura que soporta mecánicamente y/o interconecta eléctricamente elementos que incluyen, aunque sin limitación, componentes electrónicos activos, componentes electrónicos pasivos, circuitos impresos, circuitos integrados, dispositivos semiconductores y otro hardware asociado con tales elementos que incluyen, aunque sin limitación, conectores, enchufes hembra, clips de rétención y disipadores térmicos. Los materiales de matriz útiles en la presente invención incluyen materiales termoestables tal como poliésteres termoestables, esteres de vinilo, epóxidos (que contienen al menos un grupo epoxi u oxirano en la molécula, tal como éteres poliglicidílicos de alcoholes polihídricos o tioles), fenólicos, animoplásticos, poliuretanos termoestables, derivados y sus mezclas. Los materiales de matriz preferidos para formar laminados para placas de circuitos impresos son resinas epoxi FR-4, poliimidas y polimeros cristalinos líquidos, cuyas co -posiciones son conocidas por los expertos en la materia. Si se necesita más información relativa a tales composiciones, véase 1 Electronic Materials HandbookTM, ASM International (1989), páginas 534-537. Los ejemplos no limitativos de materiales de matriz ter-moplásticos polimérícos adecuados incluyen poliolefinas, poliamidas, poliuretanos termoplásticos y poliésteres termo-plásticos, polímeros de vinílo y sus mezclas. Otros ejemplos de materiales termoplásticos útiles incluyen poliimidas, poliéter sulfonas, polifenil sulfonas, polietercetonas, óxidos de polífenileno, sulfuros de polifenileno, poliacetales, cloruros de polivinilo y policarbonatos. Otros componentes que se puede incluir con el material rie matriz polimérico y material de refuerzo en el compuesto incluyen colorantes o pigmentos, lubricantes o adyuvantes de tratamiento, estabilizadores de luz ultravioleta (UV) , antioxidantes, otros rellenos y extensores. La tela 612 se puede recubrir e impregnar sumergiendo la tela 612 en un baño del material de matriz polimérico 616, por ejemplo, como se explica en R. Tummala (ed. ) , Microelec-tronics Packaging Manual, (1989), páginas 895-896, que se incorpora a la presente memoria por referencia. Más en general, se puede dispersar material de refuerzo de torón de fibra troceado o continuo en el material de matriz _a mano o alimen-tación automática adecuada o dispositivo mezclador que distribuya el material de refuerzo de forma generalmente uniforme por todo el material de matriz polimérico. Por ejemplo, el material de refuerzo se puede dispersar en el material de matriz polimérico mezclando en seco simultánea o secuencialmen-te todos los componentes. El material de matriz polimérico 616 y el torón se pueden convertir en un compuesto o laminado 614 mediante varios métodos que dependen de factores como el tipo de material de matriz polimérico usado. Por ejemplo, para un material de ma-triz termoestable, el compuesto se puede formar por moldeo por compresión o inyección, extrusión por estirado, devanado de filamentos, tendido a mano, pulverización o por moldeo de hoja o moldeo a granel seguido de moldeo por compresión o inyección. Los materiales de matriz poliméricos termoestables ee pueden curar mediante la inclusión de entrecruzadores en l material de matriz y/o mediante la aplicación de calor, por ejemplo. Los entrecruzadores adecuados útiles para entrecruzar el material de matriz polimérico se explican anteriormente. La temperatura y el tiempo de curado para el material de matriz polimérico termoestable depende de factores como el tipo de material de matriz polimérico usado, otros aditivos en el sistema de matriz y el espesor del compuesto, para nombrar unos pocos. Para un material de matriz termoplástico, los métodos adecuados para formar el compuesto incluyen moldeo directo o combinación por extrusión seguida de moldeo por inyección. Los métodos y el aparato para formar el compuesto mediante los métodos anteriores se explican en I. Rubin, Handbook of Plastics Materials and Technology (1990), páginas 955-1062, 1179-1215 y 1225-1271, que se incorporan a la presente memoria por referencia. En una realización concreta de la invención mostrada en la figura 7, el compuesto o laminado 710 incluye tela 712 im-pregnada con un material de matriz compatible 714. La tela impregnada se puede comprimir después entre un conjunto de rodillos dosificadores para dejar una cantidad medida de material de matriz, y se seca para formar un soporte electrónico 718 en forma de un sustrato semicurado o preimpregnado . Se puede colocar una capa conductora eléctrica 720 a lo largo de una porción de un lado 722 del preimpregnado de la manera que se explicará más adelante en la memoria descriptiva, y el preimpregnado se cura para formar un soporte electrónico 718 con una capa conductora eléctrica. En otra realización de la invención, y más típicamente en la industria de soportes electrónicos, se combina dos o más preimpregnados con una capa conduótora eléctrica y se laminan y curan de manera conocida por los expertos en la materia, para formar un soporte electrónico multicapa. Por ejemplo, aunque sin limitar la presente invención, la pila de preimpregnados se puede laminar presionando la pila, por ejemplo entre chapas de acero pulidas, a temperaturas y presiones elevadas durante un período de tiempo predeterminado para curar la matriz polimérica y formar un laminado de un espesor deseado. Una porción de uno o varios de los preimpregnados puede recibir una capa conductora eléctrica antes o después del laminado y curado de tal manera que el soporte electrónico resultante sea un laminado que tenga al menos una capa conductora eléctrica a lo largo de una porción de una superficie expuesta (que más ade-lante se denomina "laminado de revestimiento"). Después se puede formar circuitos a partir de la(s) capáis) conductora (s) eléctrica (s) del soporte electrónico de capa única o multicapa utilizando técnicas conocidas en la técnica para construir un soporte electrónico en forma de una iaca de circuito impreso o placa de cableado impreso (denominado en conjunto en adelante "placas de circuitos electrónicos") . Si se desea, se puede formar agujeros o aberturas (también llamados "vías") en los soportes electrónicos, para permitir la interconexión eléctrica entre circuitos y/o componentes en superficies opuestas del soporte electrónico, de cualquier manera conveniente conocida en la técnica, incluyendo, aunque sin limitación, perforado mecánico y perforación con láser. Más específicamente, después de la formación de los agujeros, se deposita una capa de material conductor eléctrico en las paredes del agujero o el agujero se llena con un material conductor eléctrico para facilitar la necesaria interconexión eléctrica y/o la disipación de calor. La capa conductora eléctrica 720 se puede formar median-te cualquier método conocido por los expertos en la materia. Por ejemplo, pero sin limitar la presente invención, la capa conductora eléctrica se puede formar laminando una lámina fina o lámina de material metálico sobre al menos una porción de un lado del preimpregnado o laminado semicurado o curado. Como alternativa, la capa conductora eléctrica se puede formar depositando una capa de material metálico sobre al menos una porción de un lado del preimpregnado o laminado semicurado o curado utilizando técnicas bien conocidas incluyendo, aunque sin limitación, chapado electrolítico, revestimiento no electrolítico o deposición catódica. Los materiales metálicos adecuados para uso como una capa conductora eléctrica incluyen, aunque sin limitación, cobre (que se prefiere) , plata, aluminio, oro, estaño, aleaciones de estaño-plomo, paladio y sus combinaciones.
En otra realización de la presente invención, el soporte electrónico puede tener forma de una capa de circuitos elec-t rónicos multicapa construida laminando una o varias capas de ( ircuitos electrónicos (antes descritas) con uno o varios la-minados de revestimiento (antes descritos) y/o uno o varios preimpregnados (antes descritos) . Si se desea, se puede incorporar capas conductoras eléctricas adicionales al soporte electrónico, por ejemplo a lo largo de una porción de un lado expuesto de la placa de circuitos electrónicos muiticapa. Además, si es preciso, se puede formar circuitos adicionales a partir de las capas conductoras eléctricas de la manera antes explicada. Se deberá apreciar que, dependiendo de las posiciones relativas de las capas de la placa de circuitos electrónicos multicapa, la placa puede tener tanto circuitos internos como externos. Se forman agujeros adicionales, como se ha explicado anteriormente, parcial o completamente a través de la placa para permitir la interconexión eléctrica entre las capas en posiciones seleccionadas. Se deberá apreciar que la estructura resultante puede tener algunos agujeros que se extienden completamente a través de la estructura, algunos agujeros que se extienden solamente parcialmente a través de la estructura, y algunos agujeros que están completamente dentro de la estructura. La presente invención contempla además la fabricación de laminados multicapa y placas de circuitos electrónicos que incluyen al menos una capa compuesta hecha según las ideas de la presente invención y al menos una capa compuesta hecha de manera diferente de la capa compuesta aquí descrita, por ejemplo hecha utilizando tecnología convencional de compues-tos de fibra de vidrio. Más específicamente y como conocen los expertos en la materia, los filamentos en torones continuos de fibra de vidrio usados al tejer tela se tratan tradicionalmente con un apresto de almidón/aceite que incluye almidón parcial o completamente dextrinizado o amilosa, aceite vegetal hidrogenado, un agente catiónico humectante, agente emulsionante y agua, incluyendo, aunque sin limitación, los descritos en Loewenstein, páginas 237-244 (3a ed. 1993) , que se incorpora a la presente memoria por referencia. Los hilos de urdimbre producidos a partir de estos torones se tratan después con una solución antes de la tejedura para proteger los torones contra la abrasión durante el proceso de tejedura, por ejemplo poli (alcohol vinílico) como se describe en las patentes de Estados Unidos números 4.530.876, en la columna 3, línea 67 a la columna 4, línea 11, que se incorpora a la presente memoria por referencia. Esta operación se denomina comúnmente encolado. El poli (alcohol vinílico) así como el apresto de almidón/aceite no son compatibles en general con el material de matriz polimérico usado por los fabrican-tes de compuestos y la tela se debe limpiar para quitar esencialmente todo el material orgánico de la superficie de las fibras de vidrio antes de impregnar la tela tejida. Esto se puede realizar de varias formas, por ejemplo lavando la tela o, más comúnmente, termotratando la tela de manera conocida en la técnica. Como resultado de la operación de limpieza, no hay interfaz adecuada entre el material de matriz polimérico usado para impregnar la tela y la superficie limpia de fibra de vidrio, de manera que se debe aplicar un agente de acoplamiento a la superficie de fibra de vidrio. Esta operación es denominada a veces acabado por los expertos en la materia. Los agentes de acoplamiento usados muy comúnmente en operaciones de acabado son silanos que incluyen, aunque sin limitación, los descritos en E. P. Plueddemann, Silano Coupling Agents (1982), páginas 146-147, que se incorpora a la presen-l memoria por referencia. También véase Loewenstein, páginas 249-256 (3a ed. 1993). Después del tratamiento con el silano, la tela se impregna con un material de matriz polimérico compatible, se comprime entre un conjunto de rodillos dosifica-dores y se seca para formar un preimpregnado semicurado como se ha explicado anteriormente. Se deberá apreciar que, dependiendo de la naturaleza del apresto, la operación de limpieza y/o la resina de matriz usada en el compuesto, se puede eliminar los pasos de encolado y/o acabado. Después se puede combinar uno o varios preimpregnados que incorporan tecnología convencional de compuestos de fibra de vidrio con uno o varios preimpregnados que incorporan la presente invención para formar un soporte electrónico como se ha explicado anteriormente, y en particular un laminado multicapa o placa de circuitos electrónicos. Para más información relativa a la fabricación de placas de circuitos electrónicos, véase 1 Electronic Materials Handbook™, ASM International (1989), páginas 113-115; R. Tummala (ed. ) , Microelectronics Packaging Manual, (1989), páginas 858-861 y 895-909; M. W. Jawitz, Printed Circuit Board Handbook (1997), páginas 9.1-9.42; y C. F. Coo bs, Jr. (ed.), Printed Circuits Handbook, (3a ed. 1988), páginas 6.1-6.7, que se incorporan a la presente memoria por referencia. Los compuestos y laminados que forman los soportes elec-trónicos de la presente invención se pueden usar para formar el empaquetado usado en la industria electrónica, y más en particular empaquetado de nivel primero, segundo y/o tercero, tal como el descrito en Tummala, páginas 25-43, que se incorpora a la presente memoria por referencia. Además, la presen-te invención también se puede utilizar para otros niveles de empaquetado . La presente invención también incluye un método para reforzar un material de matriz polimérico para formar un compuesto. El método incluye: (1) aplicar a un material de re-fuerzo de torón de fibra de vidrio la composición anterior de apresto, recubrimiento secundario y/o terciario incluyendo partículas de uno o varios lubricantes sólido-s inorgánicos no hidratables; (2) secar el recubrimiento para formar un recubrimiento sustancialmente uniforme sobre el material de re-fuerzo; (3) combinar el material de refuerzo con el material de matriz polimérico; y (4) curar al menos parcialmente el material de matriz polimérico para obtener un compuesto polimérico reforzado de la manera antes descrita con detalle. Aunque sin limitar la presente invención, el material de refuerzo se puede combinar con el material de matriz polimérico, por ejemplo, dispersándolo en el material de matriz. También se puede usar partículas de nitruro de boro, sulfuro de zinc y/o montmorillonita para obtener buena blan-cura 'en compuestos con materiales de matriz poliméricos, como nylon 6,6. Un método para blanquear un compuesto polimérico según la presente invención incluye (a) aplicar una capa de partículas seleccionadas del grupo que consta de nitruro de boro, sulfuro de zinc, montmorillonita y sus mezclas a una superficie de al menos una fibra de vidrio de un torón de fibra de vidrio para formar un torón de fibra de vidrio recubierto como se ha explicado anteriormente con detalle; (b) combinar el torón de fibra de vidrio con un material de matriz polimérico como se ha explicado anteriormente; y (c) formar un compuesto polimérico reforzado a partir del torón de fibra de vidrio y material de matriz polimérico como se ha explicado anteriormente, donde el valor de índice de blancura del compuesto polimérico reforzado es inferior al valor de índice de blancura de un compuesto formado a partir de o que consta del material de matriz polimérico. Los valores de índice de blancura de los compuestos se pueden determinar usando un colorímetro convencional, como un colorímetro Hunter. ("orno se ha explicado anteriormente, el material de refuerzo se puede combinar con el material de matriz polimérico, por ejemplo, dispersándolo en el material de matriz. La presente invención se ilustrará ahora mediante los ejemplos no limitativos siguientes. EJEMPLO 1 Se mezclaron los componentes en las cantidades expuestas en la tabla 1 para formar composiciones acuosas de apresto de formación A-D según la presente invención de forma similar a la antes explicada. Se incluyó en cada composición menos de 1 por ciento en peso de ácido acético.
Tabla 1
10 RD-847A resina de poliéster que se puede adquirir en el mercado de Borden Chemicals de Columbus, Ohio. 11 DESMOPHEN 2000 adipato de polietileno diol que se puede adquirir en el mercado de Bayer de Pittsburgh, Pennsylvania. 12 EPI-REZ® 3522-W-66 que se puede adquirir en el mercado de Shell Chemical Co., de Houston, Texas. 13 PVP K-30 polivinil pirrolidona que se puede adquirir en el mercado de ISP Chemicals de Wayne, New Jersey. 14 A-187 gamma-glicidoxipropiltrimetoxisilano que se puede adquirir en el mercado de OSi Specialties, Inc., de Tarrytown, New York. 15 A-174 gamma-metacriloxipropiltrimetoxisilano que se puede adquirir en el mercado de OSi Specialties, Inc., de Tarrytown, New York. 16 A-1100 agente de acoplamiento de órgano silano amino funcional que se puede adquirir en el mercado de OSi Specialties, Inc., de Tarrytown, New York. 17 PLURONIC™ F-108 copolímero de polioxipropileno- polioxietileno que se puede adquirir en el mercado de BASF Corporation de Parsippany, New Jersey. IGEPAL CA-630 octilfenoxietanol etoxilado que se puede adquirir en el mercado de GAF Corporation de Wayne, New Jersey. 19 VERSAMID 140 poliamida que se puede adquirir en el mercado de General Mills Chemicals, Inc.
20 MACOL NP-6 surfactante de nonilfenol que se puede adquirir en el mercado de BASF de Parsippany, New Jersey. 21 EMERY® 6760 lubricante que se puede adquirir en el mercado de Henkel Corporation de Kankakee, Illinois. 22 POLYOX WSR-301 polímero de polioxietileno que se puede adquirir en el mercado de Union Carbide de Danbury, Connecticut . 23 PolarTherm® PT 160 partículas de polvo de nitruro de boro que comercializa Advanced Ceramics Corporation de La- kewood, Ohio. 24 ORPAC BORON NITRIDE RELEASECOAT-CONC partículas de nitruro de boro en dispersión acuosa que se puede adquirir en el mercado de ZYP Coatings, Inc., de Oak Ridge, Ten- nessee. Las composiciones acuosas de apresto de formación A-D y la muestra comparativa número 1 se recubrieron sobre torones de fibra de vidrio E. Cada una de las composiciones de apresto de formación tenía aproximadamente 2,5 por ciento en peso de sólidos. Cada torón recubierto de fibra de vidrio se re-torció para formar un hilo y se enrolló sobre bobinas de forma similar utilizando equipo de torsión convencional. Se evaluaron varias propiedades físicas, tal como pérdida en encendido (LOI), compatibilidad del chorro de aire (resistencia aerodinámica) , fuerza de rozamiento y filamentos rotos de los hilos de las muestras A-D, la muestra comparativa número 1 y una muestra comparativa número 225. La pérdida media en encendido (por ciento en peso de sólidos de la composición de apresto de formación dividido por el peso total del vidrio y composición de apresto formadora secada) de tres ensayos de cada muestra se expone en la tabla 2. Se evaluó la fuerza de resistencia aerodinámica o tensión de cada hilo alimentando el hilo a una velocidad de alimentación controlada de 274 metros (300 yardas) por minuto a través de un medidor de tensión de línea de referencia, que aplicó tensión al hilo, y una boquilla de aire Ruti de dos milímetros de diámetro a una presión de aire de 310 kPa (45 libras por pulgada) cuadrada) .
33 1383 producto de hilo de fibra de vidrio disponible en el mercado PPG Industries, Inc. También se evaluó la fuerza de rozamiento de las muestras y muestras comparativas aplicando una tensión de aproxi-madamente 30 gramos a cada muestra de hilo cuando la muestra era arrastrada a una velocidad de 274 metros (300 yardas) por minuto a través de un par de dispositivos convencionales de medición de tensión que tienen un poste de cromo estacionario de aproximadamente 5 centímetros (2 pulgadas) de diámetro montado entremedio para desplazar el hilo aproximadamente 5 centímetros de un recorrido en línea recta- entre los dispositivos de medir la tensión. La diferencia de fuerza en gramos se expone en la tabla 2 siguiente. La prueba de la fuerza de rozamiento pretende simular las fuerzas de rozamiento a las que se somete el hilo durante las operaciones de tejedura. También se evaluó los filamentos rotos de cada muestra y muestra comparativa utilizando un abrasímetro. Se aplicó doscientos gramos de tensión a cada muestra de prueba cuando cada muestra de prueba era arrastrada a una velocidad de 0,46 metros (18 pulgadas) por minuto durante cinco .minutos a través de un aparato verificador de abrasión. Se evaluaron dos pasadas de prueba de cada muestra y muestra comparativa y la media del número de filamentos rotos se indica en la tabla 2 siguiente. El abrasímetro constaba de dos filas paralelas de peines de acero, estando colocada cada fila a aproximadamente 2,54 cm (1 pulgada) de distancia. Cada muestra de hilo de prueba se pasó entre dos peines adyacentes de la primera fila de peines, después se pasó entre dos peines adyacentes de la segunda fila de peines, pero se desplazó una distancia de 1,27 cm (media pulgada) entre las filas de peines. Los peines se desplazaron hacia atrás y hacia adelante una longitud de 10, 16 cm (cuatro pulgadas) en una dirección paralela a la dirección de recorrido del hilo a una velocidad de 240 ciclos por minuto. Los resultados de la fuerza de resistencia aerodinámica, la fuerza de rozamiento y los filamentos rotos bajo abrasión para las muestras A-D y las muestras comparativas se exponen en la tabla 2 siguiente. Tabla 2
Como se muestra en la tabla 2, las muestras A y B, que se recubren con composiciones de apresto conteniendo nitruro de boro según la presente invención, tenían pocos filamentos rotos, baja fuerza de rozamiento y valores de resistencia aerodinámica más altos en comparación con las muestras comparativas. Las muestras C y D también tenían valores de resistencia aerodinámica más altos que las muestras comparativas. La prueba de resistencia aerodinámica es una prueba relativa destinada a simular el proceso de inserción de trama de un telar de chorro de aire en el que el hilo es transportado a través del telar por propulsión por chorro de aire. Los hilos que son fílamentizados más fácilmente por el chorro de aire proporcionan mayor área superficial para propulsión por chorro de aire, lo que puede facilitar el avance del hilo a través del telar e incrementar la productividad. Los valores de resistencia aerodinámica de las muestras A-D (muestras prepa- radas según la presente invención) son más altos que los de las muestras comparativas, lo que indica excelente compatibilidad con el chorro de aire. EJEMPLO 2 Se mezcló cada uno de los componentes en las cantidades expuestas en la tabla 3 para formar composiciones acuosas de apresto de formación E, F, G y H según la presente invención y la muestra comparativa de forma similar a la antes explicada. Se incluyó en cada composición menos de aproximadamente 1 por ciento en peso de ácido acético en base al peso total. Se recubrió cada una de las composiciones acuosas de apresto de formación de la tabla 3 sobre torones de fibra de vidrio E G-75. Cada una de las composiciones de apresto de formación tenía entre aproximadamente 6 y aproximadamente 25 por ciento en peso de sólidos. Tabla 3
EPON 826 que se puede adquirir en el mercado de Shell Chemical de Houston, Texas. 27 PVP K-30 polivinil pirrolidona que se puede adquirir en el mercado de ISP Chemicals de Wayne, New Jersey. 28 ALKAMULS EL-719 aceite vegetal polioxietilado que se puede adquirir en el mercado de Rhone-Poulenc. 29 IGEPAL CA-630 octilfenoxietanol etoxilado que se puede adquirir en el mercado de GAF Corporation de Wayne, New Jersey. KESSCO PEG 600 éster de monolaurato de polietilen glicol que se puede adquirir en el mercado de Stephan Company de Chicago, Illinois. A-187 gamma-glicidoxipropiltrimetoxisilano que se puede adquirir en el mercado de OSi Specialties, Inc., de Tarrytown, New York. 32 EMERY® 6717 polietilen imina parcialmente amidada que se puede adquirir en el mercado de Henkel Corporation de Kankakee, Illinois. 33 Protolube HD emulsión de polietileno de alta densidad que se puede adquirir en el mercado de Sybron Chemicals de Birmingham, New Jersey. 34 PolarTherm® PT 160 partículas de polvo de nitruro de boro que comercializa Advanced Ceramics Corporation de Lakewood, Ohio. 35 ORPAC BORON NITRIDE RELEASECOAT-CONC partículas de nitruro de boro en dispersión acuosa que se puede adquirir en el mercado de ZYP Coatings, Inc., de Oak Ridge, Ten- nessee .
Cada torón de fibra de vidrio recubierto se retorció para formar hilo y se enrolló en bobinas de forma similar utilizando equipo de torsión convencional. Los hilos de las muestras F y H exhibieron mínima caída de apresto durante la torsión, y los hilos de las muestras E y G exhibieron severa caída de apresto durante la torsión. Se evaluó la resistencia aerodinámica de los hilos de las muestras E-H y la muestra comparativa de forma similar al ejemplo 1 anterior, excepto que los valores de resistencia aerodinámica se determinaron para dos muestras de bobina a las presiones indicadas en la tabla 4. Se evaluó el número medio de filamentos rotos por 1200 metros de hilo a 200 metros por minuto utilizando un detector de filamentos rotos Shirley Modelo n° 84 041L, que se puede adquirir en el mercádo de SDL International Inc., de Inglaterra. Estos valores representan la media de las mediciones realizadas en cuatro bobinas de cada hilo. Los valores de filamentos rotos se toman de secciones sacadas de una bobina completa, 136 gramos (3/10 libra) y 272 gramos (6/10 libra) de hilo desenrollado de la bobina. También se evaluó la tensión del portillo de cada hilo. Los resultados de la prueba se exponen en la tabla 4 siguiente. El número de filamentos rotos medidos según el método de tensión del portillo se determina desenrollando una muestra de hilo de una bobina a 200 metros/minuto, pasando el hilo a través de una serie de 8 púas de cerámica paralelas y pasando el hilo a través del detector de filamentos rotos Shirley antes citado para contar el número de filamentos rotos.
Tabla 4
Aunque los resultados de la prueba presentados en la tabla 4 parecen indicar que las muestras E-H según la presente i nvención tenían resistencia a la abrasión generalmente más alta que la muestra comparativa, se cree que estos resultados no son concluyentes puesto que se cree que un componente de emulsión de polietileno de la muestra comparativa, que no estaba presente en las muestras E-H, contribuyó a las propiedades abrasivas del hilo. EJEMPLO 3 Se mezcló cada uno de los componentes en las cantidades expuestas en la tabla 5 para formar composiciones acuosas de apresto de formación K a N según la presente invención. Cada composición acuosa de apresto de formación se preparó de forma similar a la antes explicada. Se incluyó en cada composición menos de aproximadamente 1 por ciento en peso de ácido acético en base al peso total. Cada una de las composiciones acuosas de apresto de formación de la tabla 5 se recubrió sobre torones de fibra de vidrio E 2G-18. Cada una de las composiciones de apresto de formación tenía aproximadamente 10 por ciento en peso de sólidos . Tabla 5
36 Emulsión acuosa de poliuretano a base de poliéster termoplástico que tiene 65 por ciento de sólidos, carga de partículas aniónicas, tamaño de partícula de aproximadamente 2 mieras, un pH de 7,5 y una viscosidad de 400 centipoise (Brookfield LVF) a 25°C. 37 Dispersión acuosa de poliuretano a base de poliéster termoplástico que tiene un contenido de sólidos de 62 por ciento, pH de aproximadamente 10 y tamaño medio de partícula del orden de desde aproximadamente 0,8 a aproximadamente 2,5 mieras. 38 ORPAC BORON NITRIDE RELEASECOAT-CONC partículas de nitruro de boro en dispersión acuosa que se puede adquirir en el mercado de ZYP Coatings, Inc., de Oak Ridge, Ten- nessee . Se moldearon por extrusión muestras compuestas de cada una de las anteriores muestras de fibra de vidrio recubiertas y la muestra comparativa a 270 °C durante 48 segundos a aproximadamente 7 MPa (975 libras por pulgada cuadrada) para producir placas de 254 x 254 x 3,175 milímetros (10 x 10 x 0,125 pulgadas). Cada espécimen se evaluó con respecto a: resistencia a la tracción, alargamiento a la tracción y módulo de tracción según el método ASTM D-638M; resistencia a la flexión y módulo de flexión según el método ASTM D-790; y resistencia al impacto Izod con entalla y sin entalla según el método ASTM D-256 al contenido de vidrio especificado a continuación. La tabla 6 presenta los resultados de las pruebas realizadas en compuestos formados utilizando una resina convencional de matriz de nylon 6,6.
Tabla 6
Como se muestra en la tabla 6, los torones de fibra de vidrio recubiertos con partículas de nitruro de boro (muestras K-N) según la presente invención exhiben mejores propiedades de resistencia a la tracción y al impacto Izod con entalla y similar alargamiento a la tracción y módulo, resistencia a la flexión y módulo y propiedades de impacto Izod sin entalla en comparación con una muestra comparativa con componentes similares que no contenía nitruro de boro en el refuerzo de nylon 6,6. Cuando se evaluaron utilizando resina de nylon 6 en condiciones similares, no se observaron las mejoras de resistencia a la tracción y propiedades de impacto Izod con entalla. EJEMPLO 4 Se mezcló cada uno de los componentes en las cantidades expuestas en la tabla 7 para formar composiciones acuosas de apresto de formación P a S según la presente invención. Cada composición acuosa de apresto de formación se preparó de forma similar a la antes explicada. Se incluyó en cada composición menos de aproximadamente 1 por ciento en peso de ácido acético en base al peso total. Cada una de las composiciones acuosas de apresto de formación de la tabla 7 se recubrió sobre torones de fibra de vidrio E G-31. Cada una de las composiciones de apresto de formación tenía aproximadamente 10 por ciento en peso de sólidos . Tabla 7
39 Emulsión acuosa de poliuretano a base de poliéster termoplástico que tiene 65 por ciento de sólidos, carga de partículas aniónicas, tamaño de partícula de aproximadamente 2 mieras, un pH de 7,5 y una viscosidad de 400 centipoise (Brookfield LVF) a 25°C. 40 Dispersión acuosa de poliuretano a base de poliéster termoplástico que tiene un contenido de sólidos de 62 por ciento, pH de aproximadamente 10 y tamaño medio de partícula del orden de desde aproximadamente 0,8 a aproximadamente 2,5 mieras. 41 PolarTherm® PT 160 partículas de polvo de nitruro de boro que comercializa Advanced Ceramics Corporation de Lakewood, Ohio. 42 VANTALC 2003 partículas de talco en polvo que comercia- liza R. I. Vanderbilt Company, Inc., de Norwalk. Connecticut . Se moldearon por extrusión muestras compuestas de cada una de las anteriores muestras de fibra de vidrio recubiertas y la muestra comparativa de la tabla 5 anterior para producir placas de 400 x 400 x 2,5 milímetros (16 x 16 x 0,100 pulgadas) en las condiciones expuestas en el ejemplo 3 anterior. Cada espécimen se evaluó con respecto a: resistencia a la tracción, alargamiento a la tracción, módulo de tracción, resistencia al impacto Izod con entalla y sin entalla como se explica en el ejemplo 3 anterior al contenido de vidrio especificado a continuación. Las pruebas de color se realizaron en compuestos con un espesor de 3,175 milímetros (1/8 pulgada) y un diámetro de 76,2 milímetros (3 pulgadas) utilizando un colorímetro Hunter Modelo D25-PC2A. Para evaluar las características de manejo del material, se realizaron pruebas de flujo en cono en muestras de fibra de vidrio troceada. El cono tenía 45,72 cm (18 pulgadas) de largo y un agujero de 43,18 cm (17 pulgadas) de diámetro en la parte superior y un agujero de 5,08 cm (2 pul- gadas) en la parte inferior. El cono se sometió a vibración y se registró el tiempo de flujo de 9,06 kg (20 libras) de material de muestra a través del cono. La prueba PD-104 evalúa la resistencia a la filamentación de la muestra de fibra de vidrio troceada. Se encerraron 60 gramos de muestra, 140 gramos de un material abrasivo (partículas de cascara de nuez triturada número 6/10 que comercializa Hammon Products Company) y una lámina secadora antiestática del tipo de espuma convencional en una probeta de acero inoxidable de 4 litros y se hizo vibrar utilizando un agitador de pintura Red Devil modelo 5400E3 durante seis minutos. El material vibrado se tamizó utilizando tamices de prueba estándar de Estados Unidos n° 5 y ns 6. el porcentaje en peso de material de borra recogido en los tamices como porcentaje de muestra original se indica a continuación. La tabla 8 presenta los resultados de pruebas realizadas en compuestos formados utilizando muestras P-S y la muestra comparativa usando resina de matriz de nylon 6,6. Tabla 8
Como se muestra en la tabla 8, los torones de fibra de vidrio recubiertos con partículas de nitruro de boro (muestras P-S) según la presente invención exhiben mejor blancura y amarillez y similares propiedades de resistencia a la tracción, alargamiento y módulo, resistencia a la flexión y módulo, e impacto Izod con entalla y sin entalla en comparación con una muestra comparativa con componentes similares que no contenía nitruro de boro en el refuerzo de nylon 6,6. EJEMPLO 5 Se mezcló cada uno de los componentes en las cantidades expuestas en la tabla 9 para formar composiciones acuosas de apresto de formación T y U según la presente invención. Cada composición acuosa de apresto de formación se preparó de forma similar a la antes explicada. Se incluyó en cada composición menos de aproximadamente 1 por ciento en peso de ácido acético en base al peso total. La tabla 9 presenta los resultados de las pruebas de blancura y amarillez realizadas en compuestos formados utilizando las muestras T, U y la muestra comparativa utilizando resina de matriz de nylon 6,6. Las pruebas de color se realizaron en compuestos con un espesor de 3,175 milímetros (1/8 pulgada) y un diámetro de 76,2 milímetros (3 pulgadas) utilizando un colorímetro Hunter Modelo D25-PC2A.
Tabla 9
43 Emulsión acuosa de poliuretano a base de poliéster termoplástico que tiene 65 por ciento de sólidos, carga de partículas aniónicas, tamaño de partícula de aproximadamente 2 mieras, un pH de 7,5 y una viscosidad de 400 centipoise (Brookfield LVF) a 25°C. 44 Dispersión acuosa de poliuretano a base de poliéster termoplástico que tiene un contenido de sólidos de 62 por ciento, pH de aproximadamente 10 y tamaño medio de partícula del orden de desde aproximadamente 0,8 a aproximadamente 2,5 mieras. 5 ORPAC BORON NITRIDE RELEASECOAT-CONC partículas de nitruro de boro en dispersión acuosa que se puede adquirir en el mercado de ZYP Coatings, Inc., de Oak Ridge, Ten- nessee . Como se muestra en la tabla 9, las muestras T y U, recubierta cada una con una composición de apresto conteniendo partículas de nitruro de boro según la presente invención, tenía menores índices de blancura en nylon 6, 6 que una muestra comparativa de una formulación similar que no incluía nitruro de boro. EJEMPLO 6 Se apilaron cinco capas de ADFLO-C™ esterilla agujeteada de fibra de vidrio troceada, que se puede adquirir en el mercado de PPG Industries, Inc., para formar una esterilla que tiene un peso superficial de aproximadamente 4614 gramos por metro cuadrado (15 onzas por pie cuadrado) . El espesor de ca-da muestra era de aproximadamente 25 milímetros (aproximadamente 1 pulgada) . Se calentaron cuatro muestras cuadradas de 20,32 cm (8 pulgadas) de dicha esterilla a una temperatura de aproximadamente 649°C (aproximadamente 1200°F) para quitar esencialmente todos los componentes de apresto de las mues-tras. Se utilizaron dos muestras no recubiertas como muestras comparativas. Las otras dos muestras se sumergieron y saturaron en un baño de una composición acuosa de recubrimiento que constaba de 1150 mililitros de ORPAC BORON NITRIDE RELEASE-COAT-CONC (25 por ciento en peso de partículas de nitruro de boro en una dispersión acuosa) y 150 mililitros de 5 por ciento en peso de solución acuosa de A-187 gamma-glicidoxipropiltrimetoxisílano. Los sólidos totales de la composición acuosa de recubrimiento eran aproximadamente 18,5 por ciento en peso. La cantidad de partículas de nitruro de boro aplicadas a cada muestra de esterilla era aproximadamente 120 gramos. Las muestras de esterilla recubierta se secaron en aire durante la noche a una temperatura de aproximadamente 25 °C y se calentaron en un horno a aproximadamente 150 °C durante aproximadamente tres horas. Se evaluó la conductividad térmica y resistencia térmica en aire de cada conjunto de muestras a temperaturas de aproximadamente 300K (aproximadamente 70°F) según el método ASTM C-177, que se incorpora a la presente memoria por referencia. Los valores de la conductividad térmica y resistencia térmica para cada muestra se exponen en la tabla 10 siguiente. Tabla 10
Con referencia a la tabla 10, la conductividad térmica a una temperatura de aproximadamente 300K de la muestra de prueba recubierta con partículas de nitruro de boro según la presente invención era mayor que la conductividad térmica de la muestra comparativa que no se recubrió con partículas de nitruro de boro. EJEMPLO 7 Se prepararon compuestos cilindricos enrollados de filamentos a partir de muestras de hilo G-75 recubierto con apresto G del ejemplo 2 anterior e hilo de fibra de vidrio 1062 que se puede adquirir en el mercado de PPG Industries, Inc. Los cilindros se prepararon sacando ocho extremos de hilo de un suministro de hilo, recubriendo el hilo con los materiales de matriz expuestos a continuación, y devanando los filamentos del hilo a una forma cilindrica utilizando un aparato convencional de devanado de filamentos. Cada uno de los cilindros tenía 12,7 centímetros (5 pulgadas) de alto, un diámetro interno de 14,6 centímetros (5,75 pulgadas) y un espesor de pared de 0,635 centímetros (0,25 pulgadas). Los materiales de matriz eran una mezcla de 100 partes de EPON 880 resina epoxi (comercializada por Shell Chemical) , 80 partes de AC-200J anhídrido tetrahidro ftálico de metilo (comercializado por Anhydrides and Chemicals, Inc., de Ne- wark, New Jersey) , y 1 parte de ARALDITE® DY 062 acelerador de bencil dimetil amina (comercializado por Ciba-Geigy) . Los cilindros de devanado de filamentos se curaron durante dos horas a 100°C y después durante tres horas a 150°C. La difusividad térmica radial (conductividad térmica/ (capacidad calorífica x densidad) ) de cada muestra de prueba en aire se determinó exponiendo un lado de la pared cilindrica de la muestra a una lámpara de destellos 6,4 kJ y detectando el cambio de temperatura en el lado opuesto de la pared utilizando una cámara de infrarrojos CCD a una velocidad de hasta 2000 bloques por segundo. Los valores de difusividad térmica se determinaron también a lo largo de una longitud del hilo (circunferencial) y a lo largo de una longitud o altura del cilindro (axial) . Los resultados de la prueba se exponen a continuación en la tabla 11. Tabla 11
Con referencia a la tabla 11, los valores de difusividad térmica para la muestra de prueba (que se recubrió con una cantidad pequeña de nitruro de boro) son inferiores a los de la muestra comparativa, que no se recubrió con nitruro de boro. Los vacíos de aire en el cilindro de devanado de filamentos y la área pequeña de muestra verificada son factores que pueden haber influido en estos resultados. Se puede ver por la descripción anterior que la presente invención proporciona torones de fibra de vidrio con un recubrimiento resistente a la abrasión que que proporcionan buena estabilidad térmica, baja corrosión y reactividad en présencia de alta humedad, ácidos reactivos y álcalis y compatibilidad con una variedad de materiales de matriz poliméricos. Estos torones se pueden retorcer o trocear, formar en mecha, esterilla troceada o esterilla de torón continuo o tejido o tejer a una tela para uso en una amplia variedad de aplica-ciones, como refuerzos para compuestos tal como placas de circuitos impresos. Los expertos en la materia apreciarán que se podría hacer cambios en las realizaciones antes descritas sin apartarse de su amplio concepto novedoso. Se entiende, por lo tanto, que esta invención no se limita a las realizaciones particulares descritas, sino que se pretende cubrir las modificaciones que caigan dentro del espíritu y alcance de la invención, definida por las reivindicaciones anexas.
Claims (69)
1. Un torón de fibra recubierto incluyendo al menos una fibra de vidrio que tiene una capa primaria de un residuo secado de una composición acuosa de apresto aplicada a al menos una porción de una superficie de la al menos única fibra de vidrio, incluyendo la composición acuosa de apresto: (a) partículas lubricantes sólidas inorgánicas lamelares no hidratables que tienen un valor de dureza que no excede de un valor de dureza de la al menos única fibra de vidrio; y (b) un material polimérico, estando la composición acuosa de apresto esencialmente libre de materiales de vidrio.
2. El torón de fibra recubierto según la reivindicación 1, donde el torón de fibra recubierto incluye una pluralidad de fibras de vidrio.
3. El torón de fibra recubierto según la reivindicación 1, donde las partículas lubricantes sólidas inorgánicas incluyen al menos una partícula seleccionada del grupo que consta de grafito, nitruro de boro, dicalcogenidos metálicos, yoduro de cadmio, sulfuro de plata y sus mezclas.
4. El torón de fibra recubierto según la reivindicación 3, donde las partículas lubricantes sólidas inorgánicas incluyen al menos una partícula seleccionada del grupo que consta de nitruro 'de boro, dicalcogenidos metálicos, yoduro de cadmio, sulfuro de plata y sus mezclas.
5. El torón de fibra recubierto según la reivindicación 4, donde las partículas lubricantes sólidas inorgánicas incluyen partículas de nitruro de boro de estructura cristalina hexagonal .
6. El torón de fibra recubierto según la reivindicación 3, donde las partículas lubricantes sólidas inorgánicas incluyen al menos un dicalcogenido metálico seleccionado del grupo que consta de disulfuro de molibdeno, diseleniuro de molibdeno, disulfuro de tántalo, diseleniuro de tántalo, disulfuro de tungsteno, diseleniuro de tungsteno y sus mezclas.
7. El torón de fibra recubierto según la reivindicación 1, donde la composición acuosa de apresto está esencialmente libre de partículas lubricantes sólidas inorgánicas hidrata-bles .
8. El torón de fibra recubierto según la reivindicación 1, donde el valor de dureza de las partículas lubricantes sólidas inorgánicas es inferior o igual al valor de dureza de la al menos única fibra de vidrio.
9. El torón de fibra recubierto según la reivindicación 1, donde las partículas lubricantes sólidas inorgánicas tienen un valor de dureza Mohs del orden de aproximadamente 1 a aproximadamente 6.
10. El torón de fibra recubierto según la reivindicación 1, donde el tamaño medio de las partículas lubricantes inorgánicas es inferior a aproximadamente 1000 mieras.
11. El torón de fibra recubierto según la reivindicación 1, donde las partículas lubricantes sólidas inorgánicas son conductores térmicos.
12. El torón de fibra recubierto según la reivindicación 1, donde las partículas lubricantes sólidas inorgánicas son aislantes eléctricos.
13. El torón de fibra recubierto según la reivindicación 1, donde las partículas lubricantes sólidas inorgánicas incluyen de aproximadamente 0,001 a aproximadamente 99 por ciento en peso de la composición de apresto en base a los sólidos totales.
1 . El torón de fibra recubierto según la reivindicación 1, donde el material polimérico incluye al menos un material seleccionado del grupo que consta de materiales termoestables, materiales termoplásticos, almidones y sus mezclas.
15. El torón de fibra recubierto según la reivindicación 14, donde el material polimérico incluye al menos un material termoestable seleccionado del grupo que consta de poliésteres termoestables, esteres de vinilo, materiales epoxi, fenólicos, aminoplásticos, poliuretanos termoestables y sus mezclas .
16. El torón de fibra recubierto según la reivindicación 15, donde el material termoestable es un material epoxi.
17. El torón de fibra recubierto según la reivindicación 16, donde el material polimérico incluye al menos un material termoplástico seleccionado del grupo que consta de polímeros de vinilo, poliésteres termoplásticos; poliolefinas, poliamidas, poliuretanos termoplásticos, polímeros acrílicos y sus mezclas .
18. El torón de fibra recubierto según la reivindicación 17, donde el material termoplástico es un poliéster.
19. El torón de fibra recubierto según la reivindicación 17, donde el material termoplástico es una polivinil pirroli-dona.
20. El torón de fibra recubierto según la reivindicación 1, donde la composición de apresto incluye menos de 20 por ciento en volumen de materiales de vidrio.
21. El torón de fibra recubierto según la reivindicación 1, donde al menos una de la al menos única fibra de vidrio se forma a partir de un material fibrizable seleccionado del grupo que consta de materiales inorgánicos no de vidrio, materiales naturales, materiales poliméricos orgánicos y sus combinaciones .
22. El torón de fibra recubierto según la reivindicación 1, donde la al menos única fibra de vidrio se selecciona del grupo que consta de fibras de vidrio E, fibras de vidrio D, fibras de vidrio S, fibras de vidrio Q, fibras de derivados de vidrio E, y sus combinaciones.
23. El torón de fibra recubierto según la reivindicación 22, donde la al menos única fibra de vidrio es una fibra de vidrio E.
24. El torón de fibra recubierto según la reivindicación 22, donde la al menos única fibra de vidrio es una fibra de derivados de vidrio E.
25. Un torón de fibra recubierto incluyendo al menos una fibra de vidrio que tiene una capa primaria de un residuo se-cado de una composición acuosa de apresto aplicada a al menos una porción de una superficie de la al menos única fibra de vidrio, incluyendo la composición acuosa de apresto nitruro de boro de estructura hexagonal, poliéster termoplástico, polivinil pirrolidona y un agente de acoplamiento de órgano si-laño epoxi funcional.
26. El torón de fibra recubierto según la reivindicación 25, donde la al menos única fibra de vidrio se selecciona del grupo que consta de fibras de vidrio E, fibras de vidrio D, fibras de vidrio S, fibras de vidrio Q, fibras de derivados de vidrio E, y sus combinaciones.
27. El torón de fibra recubierto según la reivindicación 26, donde la al menos única fibra de vidrio es una fibra de vidrio E.
28. El torón de fibra recubierto según la reivindicación 26, donde la al menos única fibra de vidrio es una fibra de derivados de vidrio E.
29. Un torón de fibra recubierto incluyendo al menos una fibra de vidrio que tiene una capa primaria de un residuo secado de una composición acuosa de apresto aplicada a al menos una porción de una superficie de la al menos única fibra de vidrio, incluyendo la composición acuosa de apresto: (a) partículas lubricantes sólidas inorgánicas lamelares no hidratables, que tienen una dureza que no excede de la dureza de la al menos única fibra de vidrio; y (b) un agente de acoplamiento de fibra de vidrio, estando la composición acuosa de apresto esencialmente libre de materiales de vidrio.
30. El torón de fibra recubierto según la reivindicación 29, donde el agente de acoplamiento de fibra de vidrio incluye al menos un agente seleccionado del grupo que consta de agentes de acoplamiento de órgano silano, agentes de acoplamiento de metales de transición, agentes de acoplamiento Werner conteniendo amino y sus mezclas.
31. El torón de fibra recubierto según la reivindicación 29, donde la al menos única fibra de vidrio se selecciona del grupo que consta de fibras de vidrio E, fibras de vidrio D, fibras de vidrio S, fibras de vidrio Q, fibras de derivados de vidrio E, y sus combinaciones.
32. El torón de fibra recubierto según la reivindicación 31, donde la al menos única fibra de vidrio es una fibra de vidrio E.
33. El torón de fibra recubierto según la reivindicación 31, donde la al menos única fibra de vidrio es una fibra de derivados de vidrio E.
34. Un torón de fibra recubierto incluyendo al menos una fibra de vidrio que tiene una capa primaria de un residuo secado de una composición de apresto aplicada a al menos una porción de una superficie de la al menos única fibra de vidrio y una capa secundaria de una composición acuosa de recubrimiento secundario incluyendo partículas lubricantes sólidas inorgánicas no hidratables aplicada sobre al menos una porción del residuo secado de la composición de apresto.
35. El torón de fibra recubierto según la reivindicación 34, donde la al menos única fibra de vidrio se selecciona del grupo que consta de fibras de vidrio E, fibras de vidrio D, fibras de vidrio S, fibras de vidrio Q, fibras de derivados de vidrio E, y sus combinaciones.
36. El torón de fibra recubierto según la reivindicación 35, donde la al menos única fibra de vidrio es una fibra de vidrio E.
37. El torón de fibra recubierto según la reivindicación 35, donde la al menos única fLibra de vidrio -es una fibra de derivados de vidrio E.
38. Un torón de fibra recubierto incluyendo al menos una fibra de vidrio que tiene una capa primaria de una composición de apresto aplicada a al menos una porción de una superficie de la al menos única fibra de vidrio y una capa secundaria de una composición de recubrimiento secundario colocada sobre al menos una porción de la capa primaria, incluyendo la composición de recubrimiento secundario partículas lubricantes sólidas inorgánicas hidrófilas que absorben y retienen agua en intersticios de las partículas hidrófilas.
39. El torón de fibra- recubierto según la reivindicación 38, donde la al menos única fibra de vidrio se selecciona del grupo que consta de fibras de vidrio E, fibras de vidrio D, fibras de vidrio S, fibras de vidrio Q, fibras de derivados de vidrio E, y sus combinaciones.
40. El torón de fibra recubierto según la reivindicación 39, donde la al menos única fibra de vidrio es una fibra de vidrio E.
41. El torón de fibra recubierto según la reivindicación 39, donde la al menos única fibra de vidrio es una fibra de derivados de vidrio E.
42. Un torón de fibra recubierto incluyendo al menos una fibra de vidrio que tiene una capa primaria de un residuo secado de una composición de apresto aplicada a al menos una porción de una superficie de la al menos única fibra de vidrio, una capa secundaria de una composición de recubrimiento secundario incluyendo un material polimérico colocada sobre al menos una porción de la capa primaria, y una capa terciaria incluyendo partículas lubricantes sólidas inorgánicas en polvo colocada sobre al menos una porción de la capa secundaria.
43. El torón de fibra recubierto según la reivindicación 42, donde la al menos única fibra de vidrio se selecciona del grupo que consta de fibras de vidrio E, fibras de vidrio D, fibras de vidrio S, fibras de vidrio Q, fibras de derivados de vidrio E, y sus combinaciones.
44. El torón de fibra recubierto según la reivindicación 43, donde la al menos única fibra de vidrio es una fibra de vidrio E.
45. El torón de fibra recubierto según la reivindicación 43, donde la al menos única fibra de vidrio es una fibra de derivados de vidrio E.
46. Un torón de fibra recubierto incluyendo al menos una fibra de vidrio que tiene una capa primaria de un residuo secado de una composición acuosa de apresto aplicada a al menos una porción de una superficie de la al menos única fibra de vidrio, incluyendo la composición acuosa de apresto: (a) partículas lubricantes sólidas inorgánicas metálicas que tienen una dureza que no excede de la dureza de la al menos única fibra de vidrio, incluyendo las partículas sólidas lubricantes inorgánicas metálicas al menos una partícula seleccionada del grupo que consta de indio, talio, estaño, co-bre, zinc, oro y plata; y (b) un material peliculígeno polimérico.
47. El torón de fibra recubierto según la reivindicación 46, donde la al menos única fibra de vidrio se selecciona del grupo que consta de fibras de vidrio E, fibras de vidrio D, fibras de vidrio S, fibras de vidrio Q, fibras de derivados de vidrio E, y sus combinaciones.
48. El torón de fibra recubierto según la reivindicación 47, donde la al menos única fibra de vidrio es una fibra de vidrio E.
49. El torón de fibra recubierto según la reivindicación 47, donde la al menos única fibra de vidrio es una fibra de derivados de vidrio E.
50. Un compuesto polimérico reforzado incluyendo: (a) un torón de fibra recubierto incluyendo al menos una fibra de vidrio que tiene una capa primaria de un residuo secado de una composición acuosa de apresto aplicada a al menos una porción de una superficie de la al menos única fibra de vidrio, incluyendo la composición acuosa de apresto: (1) partículas lubricantes sólidas inorgánicas la-melares, no hidratables, que tienen una dureza que no excede de la dureza de la al menos única fibra de vidrio; y (2) un material polimérico, estando la composición acuosa de apresto esencialmente libre de materiales de vidrio; y (b) un material de matriz polimérico.
51. El compuesto polimérico reforzado según la reivindicación 50, donde la al menos única fibra de vidrio se selecciona del grupo que consta de fibras de vidrio E, fibras de vidrio D, fibras de vidrio S, fibras de vidrio Q, fibras de derivados de vidrio E, y sus combinaciones.
52. Una tela que incluye un torón de fibra recubierto incluyendo al menos una fibra de vidrio que tiene una capa primaria de un residuo secado de una composición acuosa de apresto aplicada a al menos una porción de una superficie de la al menos única fibra de vidrio, incluyendo la composición acuosa de apresto: (a) partículas lubricantes sólidas inorgánicas lamelares, no hidratables, que tienen una dureza que no excede de la dureza de la al menos única fibra de vidrio; y (b) un material peliculígeno polimérico.
53. La tela según la reivindicación 52, donde la al menos única fibra de vidrio se selecciona del grupo que consta de fibras de vidrio E, fibras de vidrio D, fibras de vidrio S, fibras de vidrio Q, fibras de derivados de vidrio E, y sus combinaciones .
54. Un soporte electrónico incluyendo: (a) una tela que incluye un torón de fibra recubierto incluyendo al menos una fibra de vidrio que tiene una capa principal de una composición de recubrimiento incluyendo par-tículas lubricantes sólidas inorgánicas lamelares, no hidratables, aplicada a al menos una porción de una superficie de la al menos única fibra de vidrio; y (b)una capa de un material de matriz polimérico aplicada sobre al menos una porción de la tela.
55. El soporte electrónico según la reivindicación 54, donde la al menos única fibra de vidrio se selecciona del grupo que consta de fibras de vidrio E, fibras de vidrio D, fibras de vidrio S, fibras de vidrio Q, fibras de derivados de vidrio E, y sus combinaciones.
56. El soporte electrónico según la reivindicación 54, donde el soporte es un empaquetado de nivel primero, segundo o tercero,
57. Una placa de circuitos electrónicos incluyendo: (a) un soporte electrónico incluyendo: (i) una tela que incluye un torón de fibra recubierto incluyendo al menos una fibra de vidrio que tiene una capa principal de una composición de recubrimiento incluyendo partículas lubricantes sólidas inorgánicas lamelares, no hidratables, aplicada a al menos una porción de una superficie de la al menos única fibra de vidrio; y (ii) una capa de un material de matriz polimérico aplicada sobre al menos una porción de la tela; y (b) una capa conductora eléctrica colocada junto a porciones seleccionadas de lados seleccionados del soporte electrónico .
58. La placa de circuitos electrónicos según la reivindicación 57, donde la al menos única fibra de vidrio se selecciona del grupo que consta de fibras de vidrio E, fibras de vidrio D, fibras de vidrio S, fibras de vidrio Q, fibras de derivados de vidrio E, y sus combinaciones.
59. La placa de circuitos electrónicos según la reivindicación 57, incluyendo además al menos un agujero que se extiende a través de al menos una porción de la placa de circuitos .
60. La placa de circuitos electrónicos según la reivindicación 57, donde el soporte es un empaquetado de nivel primero, segundo o tercero.
61. Un soporte electrónico incluyendo: (a) una primera capa compuesta incluyendo: (i) una tela que incluye al menos un torón de fibra parcialmente recubierto que incluye al menos una fibra de vidrio que tiene una capa principal de una composición de recubrimiento incluyendo partículas lubricantes sólidas inorgánicas lamelares, no hidratables, aplicada a al menos una porción de una superficie de la al menos única fibra de vidrio; y (ii) una capa de un material de matriz polimérico aplicada sobre al menos una porción de la tela, y (b) una segunda capa compuesta diferente de la primera capa compuesta.
62. El soporte electrónico según la reivindicación 61, donde la al menos única fibra de vidrio se selecciona del grupo que consta de fibras de vidrio E, fibras de vidrio D, fibras de vidrio S, fibras de vidrio Q, fibras de derivados de vidrio E, y sus combinaciones.
63. El soporte electrónico según la reivindicación 61, donde el soporte es un empaquetado de nivel primero, segundo o tercero.
64. Una placa de circuitos electrónicos incluyendo: (a) un soporte electrónico incluyendo: (i) una primera capa compuesta incluyendo: (1) una tela que incluye un torón de fibra al menos parcialmente recubierto que incluye al menos una fibra de vidrio que tiene una capa principal de una composición de recubrimiento incluyendo partículas lubricantes sólidas inorgánicas lamelares, no hidratables, aplicada a al menos una porción de una superficie de la al menos única fibra de vidrio; y (2) una capa de un material de matriz polimérico aplicada sobre al menos una porción de la tela; y (ii) una segunda capa compuesta diferente de la primera capa compuesta; y (b) una capa conductora eléctrica colocada junto a porciones seleccionadas de lados seleccionados de las capas compuestas primera y/o segunda.
65. La placa de circuitos electrónicos según la reivindicación 64, donde la al menos única fibra de vidrio se selecciona del grupo que consta de fibras de vidrio E, fibras de vidrio D, fibras de vidrio S, fibras de vidrio Q, fibras de derivados de vidrio E, y sus combinaciones.
66. La placa de circuitos electrónicos según la reivindicación 64, incluyendo además al menos un agujero que se extiende a través de al menos una porción de la placa de circuitos .
67. El soporte electrónico según la reivindicación 64, donde el soporte es un empaquetado de nivel primero, segundo o tercero.
68. Un método para blanquear un compuesto polimérico, incluyendo los pasos de: (a) aplicar una capa de partículas, seleccionándose al menos una de las partículas del grupo que consta de nitruro de boro, sulfuro de zinc, montmorillonita y sus mezclas a al menos una porción de una superficie de al menos una fibra de vidrio de un torón de fibra de vidrio para formar al menos un torón de fibra de vidrio parcialmente recubierto; (b) combinar el torón de fibra de vidrio con un material de matriz polimérico; y (c) formar un compuesto polimérico reforzado a partir del torón de fibra de vidrio y material de matriz polimérico, donde el valor de índice de blancura del compuesto polimérico reforzado es inferior al valor de índice de blancura de un compuesto formado a partir del material de matriz polimérico.
69. El método según la reivindicación 68, donde el material de matriz polimérico es nylon.
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