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TW436422B - Glass fiber-reinforced laminates, electronic circuit boards and methods for assembling a fabric - Google Patents

Glass fiber-reinforced laminates, electronic circuit boards and methods for assembling a fabric Download PDF

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TW436422B
TW436422B TW088103238A TW88103238A TW436422B TW 436422 B TW436422 B TW 436422B TW 088103238 A TW088103238 A TW 088103238A TW 88103238 A TW88103238 A TW 88103238A TW 436422 B TW436422 B TW 436422B
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TW
Taiwan
Prior art keywords
glass fiber
patent application
item
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Prior art date
Application number
TW088103238A
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English (en)
Inventor
Bruce E Novich
Xiang Wu
Original Assignee
Ppg Ind Ohio Inc
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Publication date
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Description

436422 A7 B7 五、發明説明(1 )
- I I 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 發明領域 本發明係有關一種電予電路板用之強化層合物,且尤其 是有關含有可與層合物基質樹脂相容且使用現空氣嘴射織 布機可促進編織之塗層之玻璃纖維織布織物之層合物。 發明背景 電子電路板一般係由由強化纖維如玻璃纖維所構成之織 物層合層所形成,其可提供電路板尺寸安定性以維持其上 所設置之電路整體性。由於電路板成分不同熱膨脹速率而 在製造期間之溫度梯度所引起之板扭曲或翹曲將不利地影 響電路與電路板之黏著性,且因此影響其可靠性及性能。 層合物表面平滑性亦可影響電子電路與電路板之黏著 性。織布強化如破裂單絲或細毛之缺陷不利地影響表面平 滑性且抑制電路與層合物間之黏著性。空氣喷射織布機 中,當在受柱衝擊經線或受高速空氣噴射吹製緯線時成束 之玻璃纖維單絲切斷時,產生細毛。隨著現代空氣喷射織 布機速度增加,由纖維束塗層所提供之纖維束整體性及纖 維破裂抗性變得益形重要·» 玻璃纖維上之塗層亦影響電路板品質。用於編織操作中 所用之玻璃纖維之許多上膠组合物成分之澱粉可不利地影 響玻璃纖維與層合物基質材料間之黏著性,亦即澱粉通常 不與層合物樹脂基質材料相容。為了避免玻璃纖維與層合 物樹脂基質材料之不相容性,一般在層合前藉熱分解上膠 成分(熱處理或脫油)或以水洗而自織布移除塗料或上膠組 合物°習知熱清潔方法包含在380 t加熱織布60至80小 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) I I I I · 裝. 訂 -4 - 本紙張尺度適财關家標隼) Μ規格(2|^了97公瘦 43 64 2 2 A7 A7 B7 五、發明説明(2 ) 時。接著清潔之織布再以矽烷偶合劑塗覆,以改良破璃纖 維與基質樹脂間之黏著性。 玻璃纖維強度,尤其是層合物之撓曲強度可因該等熱纖 維塗料移除程序而大為降低。加熱清潔高氧化石夕含量之玻 璃纖維如D-玻璃、S-玻璃及Q-玻璃,由於強度喪失及扭曲 因此尤其不佳。 在使用前需要熱或水清潔之玻璃纖維所用之複合物或層 合物中作為強化物之許多塗料組合物揭示於本技藝中。曰 本專利申請號9-208,268揭示一種在纺絲後立即以殿粉或合 成樹脂及0_001至20_0重量%無機固體顆粒如膠質氧化矽、 碳酸鈣、高嶺土及滑石塗覆之玻璃纖維所形成之紗線之布 料。在形成層合物前需經過熱或水脫油。 USP 5,286,562揭示一種可在空氣噴射織布機上編織且具 有至少4 5重量%堪、潤滑劑、聚乙烯p比嘻烷_及有機矽燒 偶合劑之塗層之網篩產品用之織物纖維束。USP 5,038,555 揭示一種用於網篩產品之玻璃纖維雙捻束,其經含環氧成 膜劑、乳化劑、潤滑劑、有機官能機金屬偶合劑、聚乙烯 基吡咯烷酮、聚乙烯及水之水性化學處理组合物塗覆。 經濟部中央橾羋局貝工消費合作社印製 i ^ϋ. ^^1 1^1 1^1 —- .*氏 I'- -5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 為了避免以熱清潔玻璃纖維布,日本專利申請案 8-1 19,682揭示一種含水溶性環氧樹脂且pH為5·5至7.5之玻 璃纖維用主要上膠劑,其加速以水移除上膠劑。同樣地, USP 5,236,777揭示一種製造供強化樹脂用玻璃布之方法, 係以含至少一種選自胺-改質環氧樹脂、環氧乙烷加成之 環氧樹脂及環氧乙烷加成之聯酚Α之水溶性成膜劑、矽 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0X297公f ) 436^1 ο Α7 Β7 麵濟部中央橾準局員工消費合作社印製 五、發明説明(3 ) , 烷偶合劑及潤滑劑之主要上膠劑塗覆該玻璃紗線,以水洗 該紗線至主要上膠劑量降低至低於0 2 5重量% L ΟI並以次要 上膠劑處理。曰本專利申請號9-268,034揭示一種不含雙检 玻璃纖維紗線之黏合劑,包含水溶性尿烷化合物及/或藉與 多元醇加成反應所改質之水溶性環氧產物。 USP 4,933,381揭示一種玻璃纖維用之樹脂可相容上膠組 合物,含有環氧成膜劑、非離子性潤滑劑、陽離子性潤滑 劑' 矽烷偶合劑及酸如乙酸或檸檬酸。 曰本專利申請案8-325,950揭示一種玻璃纖維上膠劑,包 含聚乙烯基吡咯烷酮、水溶性環氧樹脂胺加成產物及不需 要自完工之玻璃布熱移除之矽烷偶合劑作為主要成分。 曰本專利申請號7-102,483揭示一種供編織玻璃布之玻璃 纖維用之經線次要上膠劑,其不需要以熱油移除》此經線 次要上膠劑主要係由聚乙烯基吡咯烷酮所構成且含有添加 劑如高分子量聚乙烯氧。水溶性環氧樹脂可包含其内作為 黏合成分。 但仍需要一種可與各種聚合基質材料相容且在編織期間 避免形成細毛及纖維破裂以改良層合物與電路間之黏著性 且可與現代空氣噴射編織設備相容以增加產量之玻璃纖 維。 發明概述 本發明之一目的係有關一種電子、支撐物用之強化層合 物’該層合物包括:(a)聚合基質材料;及(b)織布強化織 物’其包括含有經可與聚合基質材料相容之塗料至少部份 6 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) M規格(2!0Χ 297公疫) i I , In 1^—J I I 一eJ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 4 3 64 22 a? B7 五、發明说明(4 ) 塗覆之玻璃纖維之紗線,該紗線之燃燒失重自約0.0 1至約 0_6重量%及空氣噴輸送拖曳力大於約每克質量紗線約 100,000克力’係使用具有直徑2毫米之内部空氣噴射室之 針狀空氣喷射噴嘴單元及具有長度20公分之喷嘴出口管在 紗線進料率每分鐘約274米(約300碼)及約3 10仟巴斯卡(約 每平方吋45磅)錶壓之空氣壓力下評估者,其中層合物在織 物填充方向之彎曲強度大於約每平方米3 X 107公斤(約42.7 kpsi) 〇 本發明另一目的係有關用於電子支撐物之強化層合物, 該層合物包括:(a)聚合基質材料;及(b)織布強化織物, 其包括含有以可與聚合基質材料相容之塗料至少部份塗覆 之玻璃纖維之紗線,該塗料包括(1)聚酯;及(2)至少一種 選自乙締基吡咯烷酮聚合物、乙埽基醇聚合物及澱粉所成 組群之聚合物》 本發明另一目的係有關用於電子支撐物之強化層合物, 該層合物包括:(a)聚合基質材料;及(b)織布強化織物, 其包括含有以可與聚合基質材料相容之塗料至少部份塗覆 之玻璃纖維之紗線,該塗料包括(1)聚酯;及(2)乙締基吡 咯烷酮聚合物。 本發明又另一目的為一種電子電路板,包括:(a)用於電 子支撐物之層合物,包括:(i)織布強化織物,其包括含玻璃 纖維之紗線,該紗線之燃燒失重自約〇.〇 1至約0.6重量%及 空氣噴輸送拖曳力大於約每克質量紗線約100,000克力,係 使用具有直徑2毫米之内部空氣噴射室之針狀空氣喷射噴嘴 本纸張尺度適用中國國家橾率(CNS ) A4規格(210X297公釐) ---------裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 436422 A7 87 經濟部中央標隼扃貝工消费合作社印製 五、發明説明(5 單元及具有長度20公分之喷嘴出口管在紗線進料率每分鐘 約274米(約300碼)及約3 1 〇仟巴斯卡(約每平方吋4 5磅)錶 壓之£氣壓力下評估者,其中層合物在織物填充方向之彎 曲強度大於約每平方米3 X 1〇7公斤(約42.7 kpsi);及(ii)塗 佈在至少部份之織物上之一層聚合基質材料;及鄰置於 層合物經選擇側之經選擇部份之導電層。 本發明另一目的為電子電路板,包括(a)電子支撐物用之 層合物,包括:(i)織布織物,包括含有至少部份以塗料塗 覆之玻璃纖維之紗線,該塗料包括(1 )聚酯;及(2 )至少一 種選自乙締基吡咯烷酮聚合物、乙烯基醇聚合物及澱粉所 成組群之聚合物;及(i i)塗佈在至少部份織物上之一層聚合 基質材料;及(b)鄰置於層合物經選擇側之經選擇部份之導 電層。 本發明又另一目的為電子電路板’包括:(a)電子支撐物 之層合物,包括:(i)第一複合層,包括:(1)織布織物’ 包括含有玻璃纖維之紗線,該紗線之燃燒失重自約〇 〇1至 約0.6重量%及空氣喷輸送拖曳力大於约每克質量紗線約 ΙΟΟ’ΟΟΟ克力,係使用具有直徑2毫米之内部空氣噴射室之 釺狀空氣噴射喷嘴單元及具有長度20公分之噴嘴出口管在 紗線進料率每分鐘約274米(約300碼)及約3 1〇仟巴斯卡(約 每平方吋45磅)錶壓之空氣壓力一下評估者,其中層合物在織 物填充方向之彎曲強度大於約每平方米3 χ 1 〇7公斤(约42 7 kpsi);及(2)塗佈在至少部份織物上之一層聚合基質材 料;及(π)不同於第一複合層之第二複合層胃:及e(b)鄰置 --------裝-------訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁〕 -8- 經濟部中决標準局負工消費合作社印装 4 3 64 2 2 a? ______ B7 ____ 五、發明説明(6 ) *·- 於層合物經選擇側之經選擇部份之導電層。 本發明又另一目的為一種電予電路板’包括:(a)電子支 撐物用之層合物,包括:(i)第一複合層’包括:(1)織布 織物’包括含有至少部份經塗料塗覆之玻璃纖維之紗線, 該塗料包括(A)聚酯;及(B )至少一種選自乙烯基吡咯烷酮 聚合物、乙烯基醇聚合物及澱粉所成組群之聚合物;及(2) 塗佈在至少部份織物上之一層聚合基質材料;及(ii)不同於 第一複合層之第二複合層;及(b)鄰置於層合物經選擇側之 經選擇部份之導電層。 本發明另一目的為電子支撐物用之覆銅強化層合物,該 層合物包括:(a)聚合基質材料;及一或多層織布強化 織物’各層包括約3〇至約75重量%之含有可與聚合基質材 料相容之塗料、至少部份塗覆之玻璃纖維之紗線,其中層 合物在288 °C溫度下z _方向之熱膨脹係數小於約4 5 %。 本發明又另一目的為一種裝配織物之方法,係使第一紗 線與第二紗線交互編織而形成織物,其中改良處包括:第 一紗線以可與聚合基質材料相容之塗料至少部份塗覆之破 璃纖維,該塗料包括(1)聚酯;及至少一種選自乙締基 吡咯烷酮聚合物、乙缔基醇聚合物及溉粉所成組群之聚合 物。 本發明又另一目的為一種形成織布織物與聚合基質材料 之層合物之方法,係以聚合基質材料至少部份塗佈織布織 物而形成塗佈織物,及對塗佈織物施加熱,該織布織物包 括含玻璃纖維之紗線,其中改良處包括:玻璃纖維至少部 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS } A4規格(2丨Ox 2们公餐)-----* (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁j 裝· 訂 A7 436422 五、發明説明(7 ) 份經可與聚合基質材科相容之塗料塗覆,該紗線之燃燒失 重自約0.01至約〇,6重量%及空氣噴輸送拖曳力大於约每克 質量紗線約1〇〇,〇〇〇克力,係使用具有直徑2毫米之内部空 氣噴射室之針狀空氣噴射噴嘴單元及具有長度20公分之喷 嘴出口管在紗線進料率每分鐘約274米(約300碼)及約3 10仟 巴斯卡(約每平方吋45磅)錶壓之空氣壓力下評估者,其中 層合物在織物填充方向之彎曲強度大於約每平方米3χΐ〇? 公斤(約42.7 kpsi)。 本發明又另一目的為一種形成織布織物及聚合基質材料 义層合物之方法,係以聚合基質材料至少部份塗覆該織布 織物,形成塗佈織物,並對塗佈織物施加熱,該織布織物 包括含玻璃纖維之紗線,其中改良處包括:該玻璃纖維以 可與聚合基質材料相容之塗料至少部份塗覆,該塗料包括 (1)聚酯;及(2)至少一種選自乙烯基吡咯烷酮聚合物、乙 晞基醇聚合物及澱粉所成組群之聚合物。 圖式簡單說明 前述概述及下列較佳具體例詳述將可配合附圖而更易了 解《圖式中: 圖1為本發明強化層合物之剖面圖; 圖2為本發明織物之上視圖; 圖3為本發明經塗佈纖維束之透視圖; 圖4為本發明電子支撐物之剖面圖; 圖5為本發明電子支撐物另一具體例之剖面圖; 圖6為本發明裝配織物及形成層合物之方法概要圖; -10- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29^]-----______ .^n ^^^1 ! I HI ( - I tmf , 丁 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部中央樣準局負工消費合作杜印裝 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 4364 2 2 at _______B7 ____ 五、發明説明(8 ) 圖6a為圖6部份放大圖。 發明詳細誼明 本發明層合物以包括經塗佈玻璃纖維束之織布織物予以 強化’其可提供層合物具低熱膨脹係數、良好彎曲強度、 熱安定性、水解安定性、低腐蝕性及在高濕度、反應性酸 及驗存在下之反應性。經塗佈之玻璃纖維束可與各種聚合 基質材料相容’而消除在層合前以熱或水清潔玻璃纖維織 物之必要。 本發明經塗佈破璃纖維束之另—明顯優點為在編織及針 織’尤其是空氣喷射編織之良好加工性。本文所用之”空氣 嘴射編織"意指其中填入紗線(緯線)藉來自一或多個空氣喷 射喷嘴之壓縮空氣吹拂而插入經線室之織物編織類型(如圖 5所示)。2氣噴射輸送拖曳力(如下述)為束與空氣噴射推 進程序之相容性指標。較高之空氣噴射拖曳力值意指紗線 適當地單絲化而不破裂且因此更有利於空氣噴射推進之空 氣動力學。 低細毛及低光圈、低破裂單絲、低形成包裝杯、低線軸 %、低纖維束張力、高fHabiiity及低插入時間為可由本發 明塗佈破璃纖維可提供之其他所需特徵,以促進編織及針 織並因此提供具良好平滑性及在印刷電路板應用時極少表 面缺陷之織物。 現在參見圖1,其中說明書中相同編號代表相同元件,圖 1顯示本發明之層合物。層合物10包括聚合基質材料 1 2 (詳述於下文),其以織布強化織物丨4強化。織物丨4可由 n - ϋ I n - - i n i n I . HI T 1____ _ Λ <請先閏讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中ns家標準(CNS ) (21QX297公廣 436422 A7 B7 經濟部中央標準局負工消費合作社印装 五、發明説明(9 ) 任何適當針織或編織程序形成,但較好藉詳述於後文之空 氣喷射編織法形成。 現在參見圖2及3,織物14包括一或多個含至少一個玻璃 纖維U之經塗佈纖維束丨6。較好束〖6包含複數個玻璃纖維 1 8。如本文所述,"束"表示一或多種個別纖維。,’纖維"意 指個別單絲。 玻璃纖維1 8可由任何種類之本技藝悉知之可纖維化玻璃 组合物,包含由可纖維化玻璃组合物如"E _玻璃"' "A ·玻 璃"、”C-玻璃”、"D-破璃"、"q_玻璃"、” R-玻璃"、 玻璃"及E-玻璃衍生物所製得者。"E _玻璃"意指包含少量 氟及/或硼且較好不含及/或不含硼之玻璃組合物。再者, 如本文所述,少量意指少於約1重量%氟及少於約5重量% 蝴》鋇鹽及礦物綿纖維為可用於本發明之其他玻璃纖維實 例。較佳之玻璃纖維係由E-玻璃或E-玻璃衍生物所形成。 此種組合物及由該組合物製造玻璃單絲之方法為本技藝悉 知JL相信並無進一步於本文中討論之必要。若需要額外資 訊,此種玻璃組合物及纖維化方法述於K, Loewenstein ,玻 璃纖維製造技術,(第3版,1993 ),第3 0-44 ' 47-60、 115-122 及 126- 135 頁,USP 4,542,106 及 5,789,329 &IPC· E G -140 "由印刷板之” E ”玻璃製得之完工織物織布之規格 化",第1頁,相互連接及包裝電子電路協會之刊物(1997年 6月),其併於本文供參考。 玻璃纖維可具有自約5.0至約35.0微米之公稱單絲直徑(相 當於單絲命名D至U及以上)且較好具有約9 〇至約3〇 〇 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2l〇X29*7公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂 d36^22五、發明説明(10 ) A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作衽印聚 本紙张尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格 微米之公稱單絲直徑。每束纖維素可自約丨〇〇至約丨5,〇〇〇, 較好約200至約7000。有關公稱單絲直徑及玻璃纖維命名之 進一步資訊,參見Loewensteiji第2 5及2 7頁,其併於本文供 參考。 除了玻璃纖維以外,塗佈纖維束丨6可進—步包括由其他 可纖維化天然或人造材料如非玻璃無機材料 '天然材料、 有機聚合材料及其組合物所形成之纖維2〇。本文中,,t可纖 維化”意指可形成一般之連續單絲、纖維、束或紗線之材 料。 適宜之非玻璃無機纖維包含由碳化矽、碳、石墨、富銘 紅柱石、氧化鋁及壓電陶磁材料所形成之陶磁纖維。適宜 之動物及植物衍生之天然纖維之非限制性實例包含棉、纖 維素、天然橡膠、亞麻、青麻、大麻、劍麻及羊毛。適宜 之人工纖維包含由聚醯胺(如耐綸及芳醯胺)、熱塑性聚酯 (如聚對苯二酸乙二醇酯及聚對苯二酸丁二醇酯)、丙烯酸 (如聚丙烯腈類)、聚烯烴、聚尿烷及乙埽基聚合物(如聚乙 烯醇)所形成者》非玻璃纖維相信可用本發明且製備及加工 此纖維之方法詳述聚合物科學及技術百科令當,第6卷’ ( 1967) ’第505-712頁’其併於本文供參考。須了解上述材 料之摻合物或其聚物及由任何上述材料所形成之纖維組合 物若需要可用於本發明。 本發明現在將討論玻璃纖維束,但熟悉本技藝者將了解 束16又可包含一或多種上述之非玻璃纖維。 參見圖2及3,較佳具體例中,束】6之纖維〗8以塗佈至至 -13- (210X297公釐) ^~~ ---- . ΐ衣 (I 訂 (請先閲讀背面之注項再填寫本頁) 4364 22 A7
-----II 五、發明説明(11 ) 少部份纖維18表面之塗料組合物層22塗覆,以保護纖維表 面在加工期間摩擦並抑制纖維丨8破裂。較好塗料組合物塗 佈至束16之各纖維18之整個外表面或周園。 塗料組合物可作為纖維之上膠劑(較佳)、塗佈至上膠及/ 或三級或外塗層(若需要)上之次要塗料。"上膠,,一詞表示 形成纖維後立即塗佈至纖維之塗料組合物。另一具體例 中,"上膠"又表示藉熱、水或化學處理移除習知主要塗料 組合物後塗佈至纖維之塗料組合物"布稱為上油上膠劑 "),亦即塗佈至併成織物態之露外玻璃纖維之上油上^ 劑。"次要塗料"表示塗佈上膠組合物且較好至少部份乾燥 後,第二次塗佈至一或複數個-束之塗料組合物。 塗料组合物包括一或多種聚合材料如熱固性材料或熱塑 性材料,其可與層合物10之聚合基質材料12相容,亦即塗 料組合物之成分可促進基質材料對纖維束浸溼及溼透並於 複合物中提供適當物理性質。較好聚合材料塗佈至纖維i 8 表面時形成連續膜。聚合材料可為水溶性、可乳化可分 散及/或可固化。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 I— I - I ^^1 - n -I .^次 ^^1 ^^1 1- I I I f請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 較佳具體例中,塗料組合物包括一或多種聚合成膜材 料其了與熱固性基質材料相容如用以形成印刷電路板屢 σ物者,例如F R - 4環氧樹脂’其為多官能基環氧樹脂且於 本發明特別具體例中,為二官能基溴化環氧樹脂及聚醯亞 胺。參見1電_子材料手冊,ASM國際公司(1989)第534-537 頁,其併於本文供參考。本文中,”可與熱固性基質材料相 容·’ 一詞意指塗料組合物成分促進基質材料對纖維束之浸溼 -14 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) M規格(训心7公爱) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4364 22 A7 ___B7 五、發明説明(12 ) ^ 及溼透,而於複合物中提供適宜物理性質,為與熱固性基 質材料可化學相容且可抗水解。聚合基質材料滲透至熱片 之指標稱為"滲透"。聚合基質材料流經玻璃纖維塊以獲得 各玻璃纖維整個表面實質上完全被聚合基質材料包覆作用 之流動性指標稱為”浸溼"。 可用之聚合成膜材料包含熱塑性聚合材料如熱塑性聚 酯、乙晞基聚合物、聚缔烴、聚醯胺(如脂族聚醯胺或芳族 聚醯胺如芳醯胺)、熱塑性聚尿烷、丙烯酸聚合物及其混合 物’其可與熱固性基質材料相容。較佳之熱塑性聚酿包含 DESMOPHEN 2000 及 DESMOPHEN 2001KS(兩者均購自賓 州匹兹堡之拜耳公司)及rD-847a聚酯樹脂(購自俄亥俄州 可倫巴斯之Borden化學公司)^可用之聚醯胺包含 VERSAMID產品(購自通用磨料化學工業)◊可用之熱塑性 聚尿烷包含WITCOBOND® W-290H(購自伊利諾州芝加哥之 Witco化學公司)及RUCOTHANE® 2011L聚尿烷乳膠(購自 紐約希克村之Ruco聚合物公司)。 可用之熱固性聚合材料包含熱固性聚酯、環氧材料、乙 晞基醋、盼類、胺基塑料、熱固性聚尿烷及其混合物,其 可與熱固性基質材料相容。適宜之熱固性聚酯可包含 STYPOL聚醋(購自威斯康辛州華盛頓港之c〇〇k複合物及聚 合物公司)及NEOXIL聚酯(購自義大利Como之DSM B.V.)。 _ 可用之環氧材料在分子中含有至少一個環氧基或環氧乙 虎基’如多元醇或硫醇之聚縮水甘油醚。適宜環氧聚合物 15- 本紙張尺度ϋ用中國國家標率(ΕϊίίΤ^^-210χ297&‘·5 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂 經濟部中央橾準局員工消費合作杜印聚 4 3 64 2 2 A7 B7 五、發明説明(13 ) 材料包含EPON® 826及EPON® 880環氧樹脂,其為購自德 州赫斯頓之蜆殼化學公司之聯酚A之環氧官能基聚縮水甘 油醚。但較好塗料組合物實質上不含環氧材料,亦即包括 少於約5重量%環氧材料及更好少於約2重量。/〇。 較好,此塗料組合物包括一或多種聚酯(較好為 DESMOPHEN 2000及RD- 847A)及一或多種選自乙締基吡 咯烷酮聚合物(較佳)、乙晞基醇聚合物及/或澱粉所成组群 之額外成膜聚合物。可用於本發明之較佳乙埽基吡咯烷酮 聚合物包含聚乙締基吡咯烷酮如PVP K-1 5、PVP K-30、 PVP K-60及PVP K-90(可均購自紐澤西州威納之ISP化學公 司)。可用之澱粉包含由馬鈐薯、玉米、小麥、螺質玉米、 西米、稻米、粗粟粉及其混合物所製備者,如K〇u〇tex 1250(以環氧乙烷醚化之低黏度低直鏈澱粉馬鈴薯為主之澱 粉,購自荷蘭之A VEBE)。額外聚合物之量較好少於約】〇 重量%,且更好自約〇·1至約5重量%。較好塗料組合物實質 上不含澱粉’亦即含少於約5重量。/。澱粉且更好不含澱粉, 其經常不與基質材料相容· 印刷電路板層合物之另一較佳具體例中,塗料組合物之 聚合材料包括RD-847A聚酯樹脂、PVP Κ-30聚乙烯基吡略 烷酮、DESMOPHEN 2000聚醋及VERSAMID聚醯胺之混合 物。此塗料組合物或包括一或多種熱固性聚合材料與—或 多種熱塑性聚合材料之混合物。 通常’聚合#料可佔塗料组合物總固體重之約i至約9 9重 量%,較好約1至約5 〇重量%且更好約1至約2 5重量%。 -16 - 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐} --------^------1T------- \ t請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 3 6- - A7 _________B7 五、發明说明(14 ) 除了或替代上述聚合材料以外,塗料組合物較好包括一 或多種偶合劑如有機秒燒偶合劑、過渡金屬偶合劑 '騰酸 鹽偶合劑 '鋁偶合劑、含胺基之Werner偶合劑及其混合 物。該等偶合劑一般具有兩個官能度。各金屬或矽原子附 接至可與纖維表面及/或塗料組合物成分反應或相容化之一 或多個基上。本文中"可相容"意指該基被化學吸引(但非鍵 結)至纖維表面及/或塗料組合物之成分,例如藉極性、濕 潤或溶劑化力。可水解基實例包含: 〇 Η 0 r3 ,« , II II | -OR , -O-C-R , -N--C-R2· -〇-N=C-R' -〇-N=C~~R5,及 單羥基及/或1,2 -或1,3 -二醇之環狀c2-3基,其中Ri為 C卜3烷基:R2為14或01.4烷基;R3及R/獨立選自η、匚卜冷 fe基或C 6 _8芳基’及R5為C4 ·7伸炫> 基。適宜相容化或官能 基實例包含環氧基、縮水甘油氧基、毓基、氰基、晞丙 基、烷基、尿烷基、由基、異氰酸酯基、脲基、咪唑坑 基、乙烯基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、胺基或聚胺 基·> 經濟部中央樣準局員工消費合作社印裝 n n^i ene - - m I - - - l I I ant"TSJ (請先w讀背面之注意事項再填寫本頁) 官能基有機矽烷偶合劑較好用於本發明。可用官能基有 機矽烷偶合劑實例包含r -胺丙基三烷氧基碎燒、r_異氰 酸根丙基三乙氧基矽烷、乙晞i三烷氧基矽烷、縮水甘油 氧基丙基三燒氧基s夕燒及脲基丙基三燒氧基砂院。較佳之 官能基有機矽烷偶合劑包含A - 1 8 7 7 ·縮水甘油基氧基丙基 -17- 本紙張尺度適用中國國家標箪(CNS ) A4说格(210X 297公釐) 經濟部中央橾準局員工消費合作社印聚 4 3 6^ ^ A7 _B7 _ 五、發明説明(15) ^ 三甲氧基矽烷、A-174 r -甲基丙締醯氧基丙基三甲基矽 淀、A-1100 7-胺丙基三乙氧基妙規妙燒偶合劑、A-1108 胺基矽烷偶合劑及A-1 160 r -脲基丙基三乙氧基矽烷(各講 自紐約塔利城之0 S i專業工業公司)。有機矽烷偶合劑可在 塗佈至纖維之前以水至少部份水解,較好在約1 : 1化學計 量比例或若需要以未水解態塗佈。 適宜之過渡金屬偶合劑包括鈥、锆、纪、及絡偶合劑。 適宜之鈦酸鹽偶合劑及鍺酸鹽偶合劑購自Kenrich石油化學 公司。適宜之鉻複合物購自達拉威威明頓之E. I.杜邦公 司。含胺基之Werner型偶合劑為複合化合物,其中三價核 原子如鉻與具酸官能度之有機酸配位》本文亦可使用本技 藝已知之其他金屬螯合劑及配位型偶合劑。 偶合劑量可佔塗料組合物總固體量之約1至約9 9重量%, 較好約1至約1 0重量%。 參見圖3,本發明較佳具體例中,塗料組合物包括置於纖 維18外表面間或黏附其上之一或多個固體顆粒24 ^若置於 束1 6之相鄰玻璃纖維2 6、2 8間’則該等固體顆粒2 4可提供 間隙空間3 0 ’其通常相當於固體顆粒2 4之平均粒徑3 2 ^本 文中·’固體11意指在適當應力下無法可看見地流動、具有抗 使其變形之力之有限容積及在尋常條件下維持有限大小及 形狀之物質。參見Webster之英語新國際辭典第3版完整版 (1971)第2 169頁。再者,本文所用之”固體,,包含結晶及非 結晶材料兩種β 固體顆粒2 4可具有平均粒徑3 2 (相當於球形直徑)自約 -18- 本紙乐尺度適用中國國家標率(CNS ) Α4規格(210X297公楚)~~---- HI. In. n- - ml (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裳 4-3 64 A7 _ _____B7 五、發明説明(16T -- 〇·〇1至大於5微米’較好自約〖至約1〇〇〇微米更好約丨至 約25微米。較好,固體顆粒24之最小平均粒徑训常相當 於玻璃纖維之平均公稱直徑。 固體顆粒24之構形或形狀若需要通常為球形(如珠粒、微 珠粒或固體中空球)、立方體、鴨嘴形或針狀(仲長狀或纖 維狀)。適宜顆粒特徵之更多資訊見Katz等人(編輯)之 連_料支塑料手_11( 1987)第9-10頁,併入本文供參考。固體 顆粒較好在一般玻璃纖維加工條件如溫度達約2 5且更好 達約400°C下在塗料組合物中不碎裂 '變形或溶解成小於5 微米之粒徑’且較好不小於3微米。 玻璃纖維與相鄰玻璃纖維及·/或在形成及隨後加工如編織 或穿結期間與玻璃纖維接觸之其他固體標的物或材料之粗 糙面接觸而進行摩擦磨損。本文中"摩擦磨損"意指藉與足 以硬至對玻璃纖維產生損害之顆粒或材料邊緣或整體摩擦 接觸而刮掉或切除玻璃纖維表面之碎片物或破裂之玻璃纖 維。參見K. Ludema ’摩擦、磨損、潤滑作用n qqw坌i 9Q 頁,其併於本文供參考。玻璃纖維束之摩擦磨損在加工期 間引起束破裂及產品如織布及複合物中表面缺陷,其增加 廢料及製造成本。 為了使摩擦磨最小,固體顆粒具有不超過,亦即小於或 等於玻璃纖維硬度值之硬度值。固體顆粒與玻璃纖维之硬 度值可藉任何習知硬度測量法測定,如Vickers或Brinell硬 度’但較好依據原Mohs1硬度標準(其表示材料表面之相對 抗抓痕性)測定。玻璃纖維之Mohs,硬度值通常自约4.5至约 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X29?公釐} II - - m m n^i ^^^1 - - I 士- I— d. ^^1 (請先閱讀背面之注意#'項再填寫本頁) 4 3 6 4 2 2 A7 B7 五、發明説明(17) 6.5,且較好約6。R. We as t (編輯)化學及物理年冊,CRC 出版社( 1 975 )第F-22頁,其併於本文供參考。固體顆粒之 Mohs'硬度值較好自约0.5至約6。適用於本發明之數種非限 制性實例固體顆粒之Mohs1硬度值示於下表A。
表A
固體顆粒材料 Mohs1硬度(原標準) 氮化硼 約21 石墨 約0.5-12 二硫化鉬 約I3 滑石 約1-I.54 雲母 約 2.8-3.25 高嶺土 約2.0-2.56 石膏 約1.6-27 方解石(碳酸鈣) 約38 氟化鈣 約49 氧化鋅 約4.510 鋁 約2.511 銅 約 2.5-312 鐵 約 4-513 金 約2_5-3丨4 鎳 約515 產巴 - 約 4.816 約 4.317 銀 約 2.5-41S 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印裝 I» K H ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -20- 本紙張尺度適用中国國家樣準(CNS ) A4規格(210X297公釐) A7 4 3 6^1 2 2 B7 五、發明説明(18 ) v - 1 Hi. - 1 f/lt (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 K. Ludema摩檫、磨損、潤滑作用U 996 )第2 7頁,其併 於本文供參考。 2 R. WeasU編輯)化學及物理手冊,CRC出版社Π975 )第 F-22 頁。 3 R. Lewis, Sr.,Hawley's 縮合化學辭典(第 12 版, 1993 ),第793頁,其併於本文供參考。 4 R. Lewis, Sr., Hawley's 縮合化學辭典(第 12 版, 1993 ),第1113頁,其併於本文供參考。 5 R. Lewis, Sr., Hawley’s 縮合化學辭典(第 12 版, 1993 ),第784頁,其併於本文供參考。 6 化學及物理手冊第F-22頁_。 7 化學及物理手冊第F-22頁。 8 麾檫、磨損、潤滑作用,第2 7頁。 9 麾檫、磨損、潤滑作用,第27頁。 10摩擦 '磨損、潤滑作用,第27頁。 11摩擦、磨損、潤滑作用,第27頁。 12化學及物理手冊第F-22頁。 13化學及物理手冊第F-22頁» 14化學及物理手冊第F-22頁。 經濟郎中央標準局員工消費合作社印装 15化學及物理手冊第F-22頁。 16化學及物理手冊第F-22頁。 17化學及物理手冊第F-22頁。 18化學及物理手冊第F-22頁。 -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 43 642 2 A7 ____________ B7 五、發明说明(19 ) 如上所述,Mohs,硬度標準與材料抗抓痕性有關。因此本 發明有關其表面硬度不同於顆粒表面下方之内部硬度之顆 粒。詳言之,顆粒表面可以本技藝悉知之任何方式改質, 包含(但不限於)塗覆捲繞或包覆顆粒或使用本技藝奉知技 術化學改㈣表面特徵,因此顆粒表面硬度不切玻璃纖 維硬度而表面T方之雌硬度不大於玻璃纖維之硬度。例 如(但不因此限制本發明)無機顆粒如碳化矽及氮化銘可設 有氧化沙、碳«或微訂”。此外,料基側鍵切 烷偶合劑可與許多氧化物顆粒表面反應以提供"較軟"表 面。 通常,用於本發明之固體顆粒24可由無機材料、有機材 料或其混合物所形成。較好,固體顆粒24由選自陶磁材科 及金屬材料之無機材料所形成。適宜陶磁材料包含金屬氮 化物、金屬氧化物 '金屬碳化物、金屬硫化物、金屬硼化 物、金屬矽酸鹽、金屬碳酸鹽及其混合物。 非限制之適宜金屬氮化物為氮化硼,其為用以形成本發 明固體顆粒之較佳無機材料β可用金屬氧化物之非限制性 實例為氧化鋅。適宜金屬硫化物包含二硫化细、二硫化 担、二硫μ及m可用之金心❹包切酸链及 矽酸鎂如蛭石。適宜金屬材料包含石墨、鉬、鉑、鈀、 鎳、鋁、銅、金、鐵、銀及其混合物。 較好,無機固體顆粒24亦為固體潤滑劑。本文中,”固體 潤滑劑"意指無機固體顆粒24具有可使其剪切成易彼此滑動 而因此在玻璃纖維與相鄰表面間(至少移動其―)之抗摩擦 -22- 本紙張尺度14用巾s國家樣率(CNS ) A4*t#· ( 210X297公楚) 1^1 ^^^1 ^^^^1 m ^^^1 I 多Λ〆 TJ *1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Λ7 436422 五、發明説明(20 ) 之澗滑效果之薄平坦片之特徵性結晶性質。(參見R,Lewis, Sr., Hawlcy_si合化學鋅典f第1 2版’ 1993 ),第712頁,其 併於本文供參考)^摩擦為對彼此固體滑動之抗性。F ClaussUijajfJi]及自我潤滑固體Π972)篦1苜,其併於本 文供參考。 較佳具體例中’固體潤滑劑顆粒具有層狀結構。具層狀 或六角結晶結構之顆粒係由原子以六角排列方式之片材或 板材所構成’在片材内具強鍵結及片材間具弱凡德瓦爾力 鍵結’在片材間提供低剪切強度。摩擦、磨損、潤滑作 第125頁,mM滑劑及自我湖滑因艚竿19-22、42-54、 75-77、80-81 ' 82、90- 102、113 - 120 及 128 頁及 W.
Campbell"固體潤滑劑‘,,界面潤滑作用:世界丈赴評砝, ASME潤滑作用研究委員會(1969)第202-203頁,其併於本 文供參考。具層狀fu】lerene(buckyball)結構之無機固體顆 粒亦可用於本發明》 具層狀結構之適宜無機固體潤滑劑顆粒之非限制性實例 包含氮化硼、石墨、金屬二硫屬化物、雲母、滑石、石 膏、高嶺土、方解石、碘化鎘、硫化銀及其混合物。較佳 無機固體潤滑劑顆粒包含氮化硼 '石墨、金屬二硫屬化物 及其混合物。適宜金屬二硫屬化物包含二硫化鉬、二硒化 鉬 '二硫化鈕、二硒化鈕、二硫化鎢、二硒化鎢及其混人 用於水性上膠組合物中具六角結晶結構之氮化硼顆粒最 佳。氮化m鋅及蒙脫石顆粒亦於具聚合基質材料如 ^^1 I -- 1^1 I m . 士"· ^^1 ——I il^— ^^1 M3."" f請先閲讀背面之注意事項再嗔isf本耳) 經濟部中失標準局員工消费合作社印裳 -23-
經濟部中央標準局貝4消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明(21 ) 耐綸6.6之複合物中提供良好白度。 適用於本發明之氮化硼顆粒非限制性實例為p〇丨arTherm® 100 系列(PT120、 PT140、 PT160 及 PT180)、300 系列 (PT350 )及600 系列(PT620、PT630 ' PT640 及PT670)氮化 硼粉末顆粒,其購自俄亥俄州湖木之先進陶磁公司。"聚合 材料Polar Therm®導熱性填料” '俄亥俄州湖木之先進陶磁 公司之技術公報’其併於本文供參考。該等顆粒在25 X:之 導熱率約每尺。K 250至300瓦,介電常數約3.9及容積電阻 約1 0 15歐姆-毫米。100系列粉末之平均粒徑自約5至約1 4 微米,300系列平均粒徑自約100至约150微米及600系列平 均粒徑自約1 6至大於約200微米。 固體潤滑劑顆粒24可以分散液 '懸浮液或乳液存在於水 中。若需要,其他溶劑如礦油或醇(較好少於約5重量%)可 包含於上膠組合物中》約2 5重量%氮化硼顆粒於水中之較 佳分散液非限制性實例為購自田納西州橡樹橋之ZYP塗料 工業之ORPAC BORON NITRIDE RELEASECOAT-CONC。 "ORPAC BORON NITRIDE RELEASECOAT-CONC"為 ZYP 塗料工業之技術公報,其併於本文供參考。依據供應商, 此產品中之氮化硼顆粒平均粒徑小於約3微米。此分散液具 有約1重量%之鎂-鋁矽酸鹽,其依據供應商所示,係使氮 化硼顆粒結合至分散液塗佈之基材上。購自ZYP塗料工業 之其他可用產品包含BORON NITRIDE LUBRICOAT®漆 料,BRAZE STOP 及 WELD RELEASE 產品。 雖非較佳,但此塗料組合物可含有可水合或水合無機固 -24-
尺度速用十國國家標準(CNS ) A4規格(210 X297公釐I 1^ ^rn n^i I In I.ιί:κν 1^1 •yi (請先閲讀背面之注意事項再填鸡本頁) 經濟部中央樣隼局員工消费合作社印裝 43 64 2 2 at B7 — . . 丨丨 -五、發明説明(22 ) •- 體潤滑劑材料。此種可水合無機固體潤滑劑材料非限制性 實例為黏土礦物葉矽酸鹽包含雲母(如白雲母)、滑石、蒙 脫石' 高嶺土及石膏(CaS〇4 · 2H2〇)。本文中"可水合"表 示固體無機潤滑劑顆粒與水分子反應形成水合物或含水合 水或結晶水。"水合物係由水分予與其中Η - 〇 Η鍵未分裂 之物質反應所產生者。(參見R. Lewis, Sr., Hawley's縮会仆, 逢身典(第〗2版,1993) ’第609-610頁及T. Perros. j匕學 (1967 )第186-187頁,其併於本文供參考)。水合物化學式 中,水分子之添加係以中心點表示如3MgO · 4Si02 · H2〇 (’月石)、八12〇3*25丨〇2*2^12〇(鬲嶺土)。水合物含配位 水’其與水合材料中之陽離子配位且無法在不破壞結構下 移除,及/或含有結構水,其佔據結構中之晶格以加入靜電 能量而不打亂電荷平衡。R. Evans,結晶化皋導論 第276頁,其併於本文供參考。 較好,塗料組合物實質上不含可水合之無機固體潤滑劑 顆粒或磨料氧化矽顆粒或碳酸鈣,亦即包括佔總固體量少 於約20重量%可水合無機潤滑劑顆粒、磨料氧化矽顆粒或 碳酸鈣,更好少於約5重量%且最好少於〇.〇〇1重量%。 另-具體例中’固體顆粒2 4可由選自熱固性材料、熱塑 性材料、澱粉及其混合物所成組群之有機聚合材料所形 成。適宜熱固性材料包括聚酿、乙缔基醋、環氧材料、酿 類、胺基塑料、熱固性聚尿垸及其混合物,如下述者。適 且,:.、塑f生材料包含乙烯基聚合物、熱塑性聚酿 '聚蹄煙、 ^•醯胺&塑性氷尿垸、丙稀酸聚合物及其混合物。較佳 25· 本纸張尺度通用中國ϋ家標準(;yA4規格(21〇父297公 ID I I - . - --- il! I ^^^1 ^^^1 ^^^1 ^^^1--^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 436422 五、發明説明(23 ) 之有機固體顆粒係呈微珠粒或中空球形。 n I n n I 1 n 1 I —^ I —— 丁 U3 、T f請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁} 另—較佳具體例中,固體顆粒24為導熱性,亦即具有導 熱率大於每米K約3 0瓦特,例如上述之氮化硼、石墨及金 屬無機固體潤滑劑。固體材料之導熱率可以本技藝悉知之 任何方法測定’如ASTM (M77-85之防護性熱板方法(其併 於本文供參考)在約300K之溫度測量。 另一較佳具體例中’無機固體顆粒24為電絕緣或具高電 阻’亦即電阻大於約1〇〇〇微歐姆·厘米,例如氮化棚。 若存在有固體潤滑劑顆粒,量可佔塗料組合物總固體量 之約0.0 01至約9 9重量% ’較好約1至約8 〇重量%,且更好 約1至約4 0重量%。 經濟部t央橾準局負工消費合作社印敢 此塗料組合物又可包括一或多種化學性不同於上述聚合 材料之有機潤滑劑。雖然此塗料組合物可包括達約6 〇重量 %有機潤滑劑,但較好塗料组合物實質上不含有機潤滑 劑,亦即含有少於約10重量%有機潤滑劑,且更好含有约1 至約5重量%有機潤滑劑。此種有機潤滑劑實例包含陽離子 性、非離子性或陰離子性潤滑劑及其混合物,如脂肪酸之 胺鹽、燒基咪嗅燒衍生物如講自紐澤西州普林西通之Rhone Poulenc之CATION X、酸溶解之脂肪酸醯胺、脂肪酸及聚 伸乙基亞胺及酿胺取代之聚伸乙基亞胺之縮合物,如 EMERY® 6717 (賭自伊利諾州肯卡奇之Henkel公司之部份酿 胺化之聚伸乙基亞胺)。 _ 塗料組合物可包含一或多種用以乳化或分散塗料組合物 成分之乳化劑如無機顆粒。適宜乳化劑或界面活性劑之非 -26- 本纸張尺度適用中國囷家標準(CNS)A4規格(210X297公釐) A7 B7 436422 五、發明説明(24 ) I - 1 ^^1 - - - m » nn I n HI ^^1 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 眼制性實例包含聚氧乙烯嵌段共聚物(如購自紐澤西州帕斯 帕尼之BASF公司之PTLURONICT M F-108聚氧丙缔.聚氧乙 烯共聚物)、己乳化坑基盼(講自紐澤西州瓦尼之gap公司 之IGEPAL CA-630乙氧化辛基苯氧基乙醇)、聚氧乙缔辛基 苯基二醇謎、山梨糖醇酯之環氧乙挽衍生物、聚氧乙基化 植物油(如購自 Rhone-Poulenc 之 ALKAMULS EL-719)及壬 基齡'界面活性劑(構自紐澤西州帕西帕尼之BASF公司之 MACOL NP-6)。通常乳化劑量佔塗料組合物總固體量之約 1至約3 0重量0/〇。 塗料组合物可包含一或多種水性可溶、可乳化或可分散 螺材料如植物堪、動物壤、碟犧、合成或石油蟻。較佳之 蠟為石油蠟如MICHEM® LUBE 296微晶蠟、POLYMEBCON® SPP-W微晶蠟及PETROLITE 75微晶蠟,其分別購自俄亥俄 州辛辛那提之Michelman工業及奥勒哈馬州吐沙之petr〇iite 公司。通常蠟之量佔塗料總固體量之約1至约〗〇重量〇/〇。 交聯材料如蜜胺甲醛,及塑化劑如苯二甲酸酯、苯偏三 酸酯及己二酸酯亦可包含於塗料组合物中。交聯劑或塑化 劑量佔塗料組合物總固體量之約1至約5重量%。 經濟部中央標準局員工消費合作杜印裝 其他添加劑可包含於塗料组合物中,如矽氧、殺真菌 劑、殺菌劑及消泡材料,量通常少於約5重量% 〇亦可包含 足以提供塗料組合物具pH約2至約1 0之量之有機及/或無機 酸或鹼。適宜矽氧乳液之非限制性實例為購自康乃狄格州 丹布利之OSi專業工業之LE-9300環氧化矽氧乳液。適宜殺 菌劑貫例為購自紐:澤西州羅哈威之Μ & T化學公司之Biomet 27- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(2IOx297公釐) 436422 A7 B7 五、發明説明(25 ) ♦ ^^1 » m ml ^^^1 - I - - . I. -- -I 1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 66。適宜之消泡材料為賭自康乃狄格州丹布利之〇§丨專業工 業之S A G材料及購自紐澤西州帕西帕尼之b a S F公司之 MAZU DF-136。若需要,氫氧化銨可添加至塗料組合物中 供安定化。塗料组合物中較好包含足以促進塗佈均勻塗層 於束上之量之水(較好為去離子水),通常量約25至約99重 量%。水性塗料組合物中固體重量百分比通常自約1至约7 5 重量%。 塗料組合物較好實質上不含玻璃材料。本文中,’實質不含 玻璃材料”意指塗料組合物包括少於2 0體積%之供形成玻璃 複合物之玻璃基質材料,較好少於約5體積%且更好不含玻 璃材料。此種玻璃基質材料實例含黑色破璃陶磁基質材料 或鋁矽酸鹽基質材料如本技藝悉知者》 經濟部中失橾隼局貝工消費合作社印裳 印刷電路板之編織織物一具體例中,本發明之經塗佈纖 維束之玻璃纖維塗佈一層水性上膠組合物之主要乾燥層, 該組合物包括PolarTherm® 160氮化硼粉末及/或BORON NITRIDE RELEASECOAT 分散液、EPON 826 環氧成膜材 料、PVP K-30聚乙烯基吡咯烷酮' A-187環氧官能基有機 矽烷偶合劑、ALKAMULS EL-719聚氧乙基化植物油、 IGEPAL CA-630乙氧化辛基苯氧基乙醇、KESSCO PEG 600聚乙二醇單月桂酸酯(購自伊利諾州芝加哥之Stepan公 司)及EMERY® 6717部份醯胺化之聚伸乙基亞胺。
編織布較佳具體例中,本發明塗佈纖維束之玻璃纖維塗 佈一層水性上勝组合物之主要乾燥層,該組合物包括Polar Therm® 160 氮化硼粉末及 / 或 BORON NITRIDE -28- 本紙張尺度適用中國國家榡率(CNS ) A4現格(210X297公& ) 經濟部中央棣準局員工消費合作社印裝 4 3 6 4-22 A7 __ B7 五、發明説明(26 ) - RELEASECOAT 分散液、RD.847A 聚 §旨、PVP K 3〇 聚乙締 基吡咯烷酮、DESMOPHEN 2000聚酯、Α_ι74丙烯酸官能 基有機矽烷偶合劑及Α_187環氧官能基有機矽烷偶合劑^ 本發明塗料組合物可依任何適宜方法製備,如本技藝悉 知之習知混合方法。較好,上述成分以水稀釋至具有所需 重量百分比固體並混合在一起。粉末化之導熱性無機固體 顆粒可與水預混合或在與塗料其他成分混合前添加至聚合 材料中。 塗料層可以許多方式塗佈至纖維上,例如使單絲與輥或 帶狀塗佈機接觸、噴霧法或其他方式。塗佈之纖維較好在 室溫或升溫下乾燥。乾燥機自纖維移除過量溼氣並使若存 在之任何可固化塗料組合物成分固化。乾燥玻璃纖維之溫 度及時間视例如塗料组合物中固體百分比、塗料組合物成 分及玻璃纖維種類等變數而定。塗料組合物以乾燥後約〇1 至約2 5重量%間之量存在於纖維上作為乾燥上膠層。纖維 燃燒失重通常少於約0.6重量%,較好少於約0.5重量。/。,及 更好約0.01至約0.45重量。/。。塗佈纖維樣品之燃燒失重可在 1200 °C溫度之消聲爐中加熱纖維2 〇分鐘而測定。 次要塗料組合物可以有效塗覆或浸潤部份束之量在上述 塗料組合物潛上塗佈次要層,例如使束浸潰於含該級合物 之洛中’對該束喷霧組合物或使該束與上述塗佈機接觸。 經塗佈之束可通過模嘴以自束移除過量塗料組合物及/或如 上述般乾燥足以至少部份乾燥或固化該次要塗料組合物之 時間。於束上塗佈次要塗料組合物之方法及裝置依束材料 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準{ CNS ) A4規格(210X297公釐) ---------^— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
•1T 43 64 22 a7 B7 五、發明説明(27 ) 構形部份而決定=較好在塗佈次要塗料組合物後束依本技 藝悉知方式乾燥。 該次要塗佈不同於上膠組合物,亦即其(1)含有化學性質 不同於上膠組合物成分之至少一種成分;或(2)含有量不同 於上膠組合物中所含相同成分量之量之至少一種成分。包 含聚尿烷之適宜次要塗料組合物之非限制性實例揭示於 USP 4,762,750及4,762,75 1,其併於本文供參考。 本發明另一較佳具體例中,纖維束之玻璃纖維可塗佈主 要乾燥層之習知上膠劑或可包含上述量任何上膠成分之上 膠組合物。適宜上膠組合物實例述於Loewenstein第237-291 頁(第 3版,1993 )及 USP4,390,647 及 4,795,678,各均併 於本文供參考。本發明之次要或首要層之次要塗料係塗体 至至少部份及較好整個主要層之整個外表面上。該次要塗 料組合物可包括一或多種上述及/或下表C、D及E所述之固 體顆粒。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局舅工消費合作社印裝 AC 無機固體材料 導熱率 (W/mK 在 300K) 電阻 (微歐姆-厘米) Mohs'硬度 (原標準) 氮化硼 約20019 1.7 X 10丨920 約221 磷醯硼 約 35022 _ 約 9.523 磷醯鋁 約 13024 _ 氮化鋁 約 20025 大於101926 約927 氮化鎵 約 17028 _ - 磷醯鎵 約 10029 -30 - 本紙張尺度適用中國國家標準( CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央樣準局負工消費合作·杜印装 436422 at B7 五、發明说明(28 ) 碳化矽 約27030 4x 105至 1 X 1〇631 大於932 氮化妙 約 3033 1019 至 1020 34 約935 氧化鈹 約24036 約937 9 G. Slack"具高導熱率之非金屬結晶,|,j phys Chem. Solids. (1973 ),第34卷第322頁,其併於本文供參考。 20 A. Weimer(編輯),碳化物;氮化物及硼化物材料合成 及加工,( 1997)第654頁。 21靡擦、磨損、潤滑作用,第27頁。 G. Slack具尚導熱率之非金屬結晶",j. phys. Chem. Solids. (1973 ) ’第34卷第325頁,其併於本文供參考。 23 R· Lewis, Sr., Hgwlev、縮合化輋益廉 r 第 12 版, 1993 ),第164頁,其併於本文供參考。 24 G. Slack"具高導熱率之非金屬結晶”,j. phys. chem. Solids. (1973 ),第34卷第333頁,其併於本文供參考。 25 G. Slack"具高導熱率之非金屬結晶I,,j phys chem. Solids. (1973) ’第34卷第329頁,其併於本文供參考* 26 A. Weimer(編輯),碳化物;氮化物及硼化物材料合成 反加工,(1997)第654頁。 27摩檫、磨損、潤滑作用,第27頁。 2 8 G_ Slack 具高導熱率之非金屬結晶",j. phys. Chem,
Solids. (1973 ),第34卷第333頁,其併於本文供參考。 29 G. Slack"具高導熱率之非金屬結晶",j. phys. Chem. Solids. (19"73),第34卷第321頁,其併於本文供參考。 3 °微電子包裝手冊第36頁,其併於本文供參考。 -31 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨OX297公爱) .---------裝-- {請先閱讀背面之:注意"項再填寫本頁) 訂 2 2 4 6 3 4
A 五、發明説明(29 ) 、 31 A· Weimer(編輯),碳化物;氬化物及侧化物材料合成 及加工,(1997)第653頁。 32摩擦、磨損、潤滑作用,第27頁。 33微電子包裝手冊第36頁,其併於本文供參考。 34 A· Weimer(編輯),碳化物;氤化物及硼化物材料合成 及加工,(1997)第653頁。 35摩擦、磨損、潤滑作用,第27頁。 36微電子包裝手冊第905頁,其併於本文供參考。 31 R. Lewis, Sr., Hawley’s 縮合化犖辭典(第 12 版, 1993 ),第141頁,其併於本文供參考。 (请先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 經濟部中央標準局員工消費合作社印袈 表D 無機固 體材料 導熱率 (W/m K 在300K) 電阻 (微歐姆-厘米) Mohs’硬度 (原標準) 氧化鋅 約26 約 4_538 硫化辞 約 2539 2·7χ 105 至 1.2x 101240 約 3.5-441 鑽石 約230042 2.7χ10843 1〇44 矽 約 8445 約 10,046 約747 石墨 達200048 10049 約 0.5-150 鉬 約 13851 約5.252 鉑. 約 6953 約 10.654 約 4.355 約 7056 約 10.857 約 4.858 鎢 約20059 -约5.560 鎳 約 9261 約6_862 約563 銘 約 20564 約 4.365 約 2·566 鉻 約 6667 約 206S 約 9.069 -32- 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央橾準局貝工消費合作· 杜印裝 4 3 64 2 2 at _________B7 五、發明説明(30 ) 38摩擦、磨損、潤滑作用,第27頁。 ”坚-學物理乎#_,CRC出版社( 1975)第12-54頁。 40监-學.物理土JL,crc出版社(第71版,1990)第12_63 頁’其併於本文供參考。 41 CRC 出版杜(第 71 版,1990)第 4_158 頁’其併於本文供參考。 42盤電子包裝手冊,第3 6頁。 43坚-豐物理手冊-,CRC出版社(第71版,1990)第12-63 頁,其併於本文供參考。 44化學物理手冊,第F-22,。 45微電子包裝羊冊,第174頁、 46也學物理乎冊_,第F-166頁,其併於本文供參考。 47產擦、磨損、潤滑作用,第27頁。 G· Slack"具高導熱率之非金屬結晶”,j Phys chem. Solids· (1973) ’第34卷第322頁,其併於本文供參考。 W- Callister材_料科學及工程導論f第2版,1991),第 637頁,其併於本文供參考。 50化學物理丰袖·,第F-22頁。 5 E 1電子包裝年嫌,第174頁。 52 U)子包裝手冊,第37頁。 53 Ι·1_予包裝手冊,第174百。 54选Jt_子包裝手冊,第37頁。 55 iL學物理手冊,第F-22頁。 56氣重子包裝手冊,第37頁。 -33 * 本紙張尺度適财關家辟(CNS) A4規格(2tGX297公楚^ -- m ^^^1 IK ^^^1 an t'*,fyc ^^^^1 m a^^i— «3. 、言 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 表E 無機固 體材料 導熱率 (W/m Κ 在300Κ) 電阻 (微歐姆-厘米) Mohs1硬度 (原標準) 銅 約398™ 約 1.771 約 2.5-372 金 約29773 約2.274 約 2.5-375 鐵 約 74.576 約977 約4-578 銀 約41879 約 I.680 約 2.5-481 43 64 2 2 A7 B7 五、發明説明(31 ) ^ 57微電子包裝手冊,第37頁。 58化學物理手冊,第F-22頁。 59微電子包裝手冊,第37頁。 60微電子包装手冊,第37頁。 65微電子包裝手冊,第174頁。 62微電子包裝手冊,第37頁。 63化學物理手冊,第F-22頁。 64微電子包裝手冊,第174頁。 65微電子包裝手冊’第37頁。 66摩擦、磨損、潤滑作用,第27頁。 67微電子包裝手冊,第37頁。 6S微電子包裝手冊,第37頁。 69化學物理手冊,第F-22頁。 70微電子包裝手冊,第174頁。 71微電子包裝手冊,第37頁。 72化學物理手冊,第F-22頁。 微電子包裝手冊,第174頁。 -34- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS丨A4規格(210Χ297公釐} 裝 訂 \ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 3 64 2 2 a? B7 五、發明説明(32 ) to - 74微電子包裝手冊,第37頁。 ”化學物理手冊》第F-22頁。 76微電子包裝手冊,第174頁。 77 ~化钱理乎冊,CRC出版社(075)第D_171頁,其併於 本文供參考》 78化學物理手冊,第F-22頁。 79微電子包裝手冊,第174頁。 80微電子包裝年齋,第37頁。 81化學物理手冊,第F-22頁。 二硫化鈿及氧化镁可用於本'發明次要或第三塗層之其它 無機固體顆粒。熟悉本技藝者可了解本發明可使用任何上 述無機固體顆粒之混合物。 次要塗料組合物中無機顆粒佔總固體量之約1至約9 9重量 % ’且較好約2 0至約9 0重量%。水性次要塗料組合物固體 百分比通常自約5至約7 5重量%。 另一具體例中’可在次要塗層部份表面且較好整個表面 上塗層第三層第三塗料組合物,亦即此種纖維束具有主要 上膠層、次要塗料組合物次要層及第三塗料外層。該第三 塗料不同於上膠組合物及次要塗料組合物,亦即此第三塗 料組合物(1)含有至少一種化學性不同於上膠及次要塗料組 合物之成分之成分;或(2)含有至少一種不同於上膠或次要 塗料组合物所含相同成分量之量之成分。 此具體例中,次要塗料組合物包括一或多種上述聚合材 -35- 本紙張尺度適用中國國家棣準(CNS ) A4规格(2丨0X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝
11T M濟部中央標率局員工消費合作社印製 經濟部中夹標準局貝工消費合作社印裝 436422 at _______B7 五、發明説明(33 ) ^ · 料’如聚尿燒,及第三塗料組合物包括粉末化導熱性無機 顆粒,如上述之PolarTherm®氮化硼。較好,粉末化塗料之 塗佈係使其上塗佈有液體次要塗料組合物之束通過流體化 床或噴霧裝置以使粉末顆粒黏附至黏性次要塗料組合物 上。或者,在施用第三塗料之層140之前,束可裝配成織物 114,如圖5所示。黏附至塗佈束上之粉末化導熱性無機固 體顆粒之重量百分比可佔乾燥束總重之約〇丨至约7 5重量 %。第三塗料亦可包含一或多種上述之聚合材料,如丙埽 酸聚合物、環氧化物、塗料領域悉知之習知安定化劑及其 他改質劑,較好呈乾粉末態。 纖維束可加工成織布織物丨4,較好以針織或編織。織布 織物ί 4使用作為強化聚合基質材料1 2之強化物,而形成複 合物或層合物1 0 ’如圖1所示,較好用於印刷電路板,織 物之經線束在編織前可為非加捻或以本技藝悉知之任何習 知加捻技術予以加捻’例如使用加捻框架以對束賦與每对 約0.5至約3扭轉之加捻》 強化織物14可包含約5至約100個經線束,且較好每毫米 緯線束約3至約25個緯紗(每吋約1至約15個緯紗)。編織架 構可為規則之素編織,但可使用本技藝悉知之任何其他編 織類型,如斜纹編織或緞編織。 織物1 4較好編織成適用於印刷電路板層合物之類型,如 述於”全球織物"者,其為北卡羅納州安德森Clark-Schwebel 工業之技術公報( 1995)且併於本文供參考。使用E225 E-破 璃纖維之較佳織物型態為Style 2116,其每5平方厘米面 -36- 本紙張尺i適用中國國家標準{ CNS } A4規格(210X297公釐1 n 1^1 I ί an I - — ^ J (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印装 4 3 6 4 2 P A7 B7 五、發明説明(34 ) 積具有11 8個經線紗線及114個緯線紗線(每平方对6 0個經 線紗線及58個緯線紗線);使用7 22 ιχ〇(Ε225 1/0)經線及 緯線紗線;具有公稱織物厚度0094毫米(0.037忖);及織物 重量103.8克/米2(每平方碼3.06盎斯)^使用G75 E-玻璃織 維之較佳織物類型為Style 7628,其每5平方厘米面積具有 8 7個經線紗線及6 1個緯線紗線(每平方吋4 4個經線紗線及 3 1個緯線紗線);使用968 lxO(G75 1/】0)經線及緯線紗線; 具有公稱織物厚度0.173毫米(0.0068付);及織物重量203.4 克/米2 (每平方碼6.00盎斯)。使用0450 E-玻璃纖维之較佳 織物類型為Style 1080 ’其每5平方厘米面積具有us個經線 紗線及9 3個緯線紗線(每平方对6 0個經線紗線及4 7個緯線 紗線);使用5 11 lx0(D450 1/0)經線及緯線紗線;具有公 稱織物厚度0.053毫米(0.0021吋);及織物重量46.8克/米 (每平方碼1.38盘斯)。該等及其他可用之織物類型規格見 於IPC-EG-140"用於印刷板之自,E'玻璃完成之織物織布之 規格化",為相互連接及包裝電子電路協會之公報(1997年6 月),其併於本文供參考。 適宜之織布強化織物1 4可使用本技藝悉知之任何習知織 布機形成,如梭織布機或劍桿織布機,但較好使用空氣喷 射織布機所形成。較佳之空氣噴射織布機購自EJ本
Tsudakoma 型號 1〇3 及 Sulzer Ruti 型號 L-5000 或 L-5100(其 講自瑞士魯利奇之Sulzer Brothers公司)。瑞士 Sulzer Ruti 公司之Sulzer Ruti L5000及L5100產品公報,其併於本文供 參考。 -37- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁} 袈
11T 經濟部中央樣準局員工消费合作社印裝 43 64 2 2 A7 _______B7 五、發明説明(35 ) 本文中”空氣噴射編織"意指使用空氣噴射織布機526 (圖6 所示)編織之織物類型,其中緯線紗線5 10藉來自一或多個 空氣噴射噴嘴518輸出之壓縮空氣514插入經線幅中(示於圖 6及6 a),如上所述。緯線紗線5 10藉壓縮空氣推經織物528 之寬度524 (約ί 0至約6 0吋),且更好約〇.91米(約3 6吋)。 空氣喷射填入系統可具有單一主要喷嘴516,但較好亦具 有複數個沿著經線幅5 12之増補備用噴嘴520,供吹入補充 空氣522至緯線紗線510以維持紗線5 1 〇橫經織物528寬度 5 24時所需之壓力。供應至主要空氣噴嘴516之空氣壓力(錶 壓)較好自約103至約4 13仟巴斯卡(k P a)(約每平方叶1 5至 6 0磅(p s i))且更好約3 10 kPa (約45 psi)。主要空氣喷嘴516 之較佳類型為Sulzer Ruti針狀空氣噴射噴嘴單元型號〇44 455 001 ’其具有2毫米之直徑517之内部空氣喷射室及具有 20厘米之長度521之噴嘴出口管519(購自北卡羅納州司巴 坦布格之Sulzer Ruti)。空氣噴射填入系統具有15至約2〇個 增補空氣喷嘴520,其於橫過緯線紗線510之方向供應辅助 空氣流,以助於將紗線510推經織布機526。供應至各增補 空氣噴嘴520之空氣壓力(錶壓)較好自約3至約6巴。 緯線紗線5 10藉進料系統532以每分鐘約ι80至约55〇米之 進料速率’且較好每分鐘約274米(約3〇〇碼)之進料速率由 供料捲裝530拉伸。緯線紗線5 10經由夾具饋入主要嗔嘴 518。空氣流將預定長度之紗線(约等於織物所需寬度)推鲈 confusor導紗機。完成插入時,主要噴嘴518紗線末梢部端 部以切割機534切斷。 -38- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > A4規格(210X297公董) ---—--- II I -1 -. ........- ^^1 ! I - - ' - ^^1 I _ I ^^1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 43 6422 ________ B7 五、發明説明(36 ) 以空氣噴射編織方法產生之不同紗線之相容性及空氣動 力學性質可由下列方法測定,其於本文通常表示為"空氣嘴 射輸送拖曳力"測試方法。空氣噴射輸送拖曳力測試係用以 測量藉噴氣喷射力將紗線推入空氣噴射噴嘴時施加至紗,線 之吸引或推力(··拖曳力_')。此方法中’各紗線樣品以每分 鐘約274米之進料速率(約300碼)饋入Sulzer Ruti針狀噴射 空氣喷嘴單元型號〇44 455 001,其具有2毫米之直徑517之 内部空氣噴射室及20厘米之長度521之噴嘴出口管519(構 自北卡羅納州司巴坦布格之Sulzer Ruti ),饋入空氣壓力约 310仟巴斯卡(每平方吋約45磅)錶壓。紗線進入空氣喷射嘴 嘴以前,使張力計與紗線接觸。張力計測量紗線推入空氣 噴射噴嘴時施加至紗線之克力數(拖曳力)。 每單位質量之拖曳力可作為紗線樣品相對比較之基準。 相對比較而言,拖曳力測量在1厘米長紗線上公稱化。J厘 米長度紗線之克質量依據式(I)測定: 克質量=(;r (¢1/2)2)(1^)(0 M)(l厘米長紗線) (1) 其中d為紗線束單一纖維直徑,N為紗線束中纖維數量及 /〇 it»*為玻璃在約25 0之达'度(每立方厘米約2,6克)。表F列 出數種典型玻璃纖維紗線產物之紗線中纖維直徑及數量。 -39- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )八4規格(2丨0X297公釐) f靖先閲讀背兩之>i意事項4填努本1 裝. -訂 經濟部中央標丰局員工消費合作衽印裝 Α7 Β7 436^22 五、發明説明(37 )
^ F 紗線種類 纖維直徑(厘米) 束中纖維素 G75 9 xlO·4 400 G150 9 xlO*4 200 E225 7 xlO*4 200 D450 5.72 x 1(T4 200 例如1厘米長G75紗線之克質量為(π (9xl〇-4/2)2)(4〇〇) (每立方厘米2.6克)(1厘米長紗線)= 6.62 x 10“克質量。對 D450紗線而言,克質量為1.34 X 1(Γ4克質量。每單位質量 之相對拖曳力空氣喷射輸送拖曳力__)係由張力計測量之 拖曳力測量數(克力)除以所測試之紗線種類之克質量計算 而得。例如,對G 7 5紗線樣品而言,若張力計測量之拖曳 力為68.5,則空氣喷射輸送拖曳力等於68.5除以6.62 X 10·4 等於每克質量紗線103,474克力。 用以形成本發明層合物之織布織物之紗線空氣噴射輸送 拖曳力(依據上述空氣噴射輸送拖曳力測試方法測定)大於 每克質量紗線約100,000克力,較好每克質量紗線約 100,000至約400,000克力,且更好每克質量紗線約120,000 至約300,000克力。 現在參見圖1,織物14可用以藉以聚合熱塑性或熱固性基 質材料1 2塗覆及/或浸潤一或多層織物1 4而形成層合物 10。層合物10適宜作為電子支撑物30。本文中電子支撐 物”意指機械支撐物及/或電子X相連接元件之結構,包含 -40- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐} ^^^1 I n^l« k ^^^^1 一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局員工消費合作社印策 經濟部中央標準局貝工消費合作.杜印装 43642P A7 _____87 五、發明説明(38 ) (但不限於)活化電子成分 '鈍化電子成分 '印刷電路 '積 體電路、半導體裝置及其他與該等元件有關之硬體,包含 (但不限於接插件、承口、留存游標及散熱器)。 可用於本發明之基質材料包含熱固性材料如熱固性聚 酯、乙烯基酯、環氧化物(分子中含至少一個環氧基或環氧 乙烷基’如多元醇或硫醇之聚縮水甘油醚)、酚類、胺基塑 料、熱固性聚尿烷、其衍生物及混合物。形成印刷電路板 層合物之較佳基質材料為FR-4環氧樹脂、聚醯亞胺及液晶 聚合物’其組成為本技藝悉知者。若需要有關此组合物之 進一步資料,參見1ϋ技料手冊1^,ASM國際公司(1989) 第534-537頁。 適宜熱塑性聚合基質材料之非限制性實例包含聚埽烴、 聚醯胺、熱塑性聚尿烷及熱塑性聚酯、乙歸基聚合物及其 混合物^可用之熱塑性材料之進一步實例包含聚醯亞胺、 聚醚颯、聚苯基颯、聚醚酮' 聚伸苯氧化物、聚伸苯硫化 物、聚乙縮酿、聚氯乙烯及聚碳酸酯。 可用之基質材料配方係由EPON 1120-A80環氧樹脂、二 氰二醯胺、2 -甲基咪唑及DOWANOL PM所構成。 可與聚合基質材料及強化材料一起包含於複合物中之其 他成分包含著色劑或顏料、潤滑劑或加工助劑 '紫外光 (U V)安定劑、抗氧化劑、其他填料及稀釋劑。 織物1 4可藉使織物1 4浸潰於聚合基質材料丨2浴中而塗覆 及浸潰’例如述於R. Tummala(編輯電子包檗乎 弟895-896頁,其併於本文供參考。聚合基質材料I]及織 -41 - 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4現格(210X297公楚} ---------批衣------ίτ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 3 64. Α7 Β7 五、發明説明(39 ) *- 物14藉各種方法形成複合物或層合物1 〇,視例如所用聚合 基質材料種類而定。例如,對熱固性基質材料而言,可藉 壓縮或射出模製、pultrusi〇n '手工敷層、或藉片模製再壓 縮或射出模製而形成層合物。熱固性聚合基質材料可於基 質材料中包含交聯劑及/或例如施加熱而固化。用以交聯聚 合材料基質之適宜交聯劑如上述。熱固性聚合基質材料之 固化溫度及時間視例如所用聚合基質材料種類、基質系統 中之其他添加劑及複合物之厚度等因素而定(僅述及少 數)。 對熱塑性基質材料而言,形成複合物之適宜方法包含直 接模製或擠出混合接著射出模型。藉上述方法形成複合物 之方法及裝置述於I. Rubin塑料及技術年冊第QH· 1062頁’ 1Π9-1215頁及1225-1271頁,其併於本文供參 考。 亦於圖4之本發明特別具體例中,複合物或層合物1 〇包含 以可相容基質材料1 2浸潰之織物1 4。接著經浸漬之織物可 在一組計量輥間擠壓以留下計量量之基質材料,並乾燥形 成半固化基材或預浸物態之電子支撑物。導電層4 〇可沿著 預浸物側4 2部份放置,放置方式述於後文,且預浸物固化 形成層合物10,其具有帶有導電層之電子支撐物5〇之功 能》本發明另一具體例中,且更通常在電子支撐工業中, 兩個或多個預浸物與導電層組合並以本技藝悉知之方式層 合在一起並固化,形成多層電子支撑物β例如(但不限於本 發明),可藉在拋光鋼板間在升溫及升壓下壓縮預浸物堆疊 -42 - 泰紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
L Γ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 436422 A7 ________ _B7 五、發明説明(4〇 ) 物-段預定時間而層合預浸物堆眷物,以固化聚合材料並 Φ成所需厚度〈層合物。一或多個預浸物部份在層合前或 :可設有導電層’並固4匕,使得所得電子支撐物為沿著曝 露表面具有至少—個導電層之層合物(後文稱為"包覆層合 物丨')。 '接:可使用本技藝悉知之技術由單層或多層電予支撐物 之導電層形成電路’而架構呈印刷電路板 文統稱為,_電子電路板,,)態之電子支料m,泉可U 子支撐物中形成穿孔或孔洞(亦稱為,,通孔„),以在電路及/ 或電子支撐物相反表面上之元件間產生電連接,形成通孔 之万法為本技藝悉知之任何便利方法’包含(但不限於)機 械鑽洞及雷射鑽洞。更詳言之,形成穿孔後,纟穿孔壁上 殿積導電材料層或在穿孔中填人導電材料以促進所需之電 連接及/或教熱。 經清部中央標率肩員工消费合作社印装 in —^n - - ^^1 - - -- I —^1 ^^^1 ί n (請先89讀背面之注意事項再填寫本頁) 導電層40可藉本技藝悉知任何方法形&。例如(但不限於 本發明)藉由在半固化或固化預浸物或層合物側至少部份上 層合金屬材料薄片或箔而形成導電層。或者,可使用悉知 技術包含(但不限於)電鍍、無電鍍覆或濺射法在半固^或 固化預浸物或層合側至少部份上派積金屬材料層而形成導 電層。適宜作為導電層之金屬材料包含(但不限於)鋼(較 佳)' 銀、鋁、金、錫、錫-鉛合金 '鈀及其組合物。 本發明另一具體例中,電子支撐物可呈藉使一或多個電 子電路板(如上述)與一或多個包覆層合物(如上述)及/或一 或多個預浸物層合在一起所架構之多層電子電路板態。若 -43- 本紙伕尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公整> 436422 A7 —--------------B7 五、發明説明(41 ) 而要可於電予支撐物例如沿著多層電子電路板曝露側部 份併入額外導電層。再者1需要,可以上述方式自導電 層形成額外電路1 了解視多層電予電路板諸層之相對位 置而定’電路板可«㈣及外部電路兩者。如前所述, 可部份經由或π全經由電路板形成額外穿孔以使諸層間之 經選擇位置間產生電相互連接1 了解所得結構可具有某 些穿孔,完全延伸經過該結構,有些穿孔僅部份延伸經過 該結構,及有些穿孔完全在結構内。 較好,形成电子支撐物5 0之層合物厚度大於約〇 〇5丨毫米 (0.002叶)’且更好自約〇·ί3毫米(〇.〇()5付)至约2 5毫米(約 0.1吋)之範圍。對7628類型織物之8疊層合物而言,厚度通 ¥約1.32无米(0.052吋)。層合物1〇中織物14層數可依據層 合物所需厚度而變化。為了使圖式更清楚、圖i、4及5中 層合物中僅示出單層織物。層數可自1至約4〇層範圍内。 較妤層合物具8層織物或預浸物。 層合物之樹脂含量可自約35至約80重量%,且更好約40 至約7 5重量%。層合物中織物量可自約2 〇至約6 5重量。/〇且 更好自約2 5至約6 0重量%。 經濟部中失橾準局員工消费合作社印裝
In nn 1 I .^ϋ In -riJ (諳先閲讀背面之注意事項再填寫本f ) 對由織布E -玻璃纖維並使用具有約11 〇芯之最小玻璃轉移 溫度之FR-4環氧樹脂基質材料所形成之層合物而言,橫越 機器或寬度方向(通常與織物縱軸垂直)之所需最小彎曲強 度大於3 X 107公斤/米2 ’較好大於約3.52 X 1〇7公斤/米2 (約50 kpsi) ’且更好大於約4.9 X 107公斤/米2(約70 kpsi),係依據IP C - 4101H剛性多多層印刷板之基質材料規 •44- 本紙張尺度通用中國國家標隼(CMS ) A4規格(210X 297公釐) 436422 A7 B7 經濟部中央樣準局負工消贤合作社印製 五、發明説明(42 格化”第2 9頁所測定’其為相互連接及包裝電子電路協會之 公報( 1997年12月)。IPC-4101併於本文供參考。在長度方 向中,長度方向(通常與織物縱軸平行)所需最小弯曲強度 大於約4 X 107公斤/米2 ’且較好大於4.23 X 1〇7公斤/米2。 彎曲強度係依據ASTM D-790及IPC-TM-650測試方法手冊 (相互連接及包裝電子協會,1994年12月,其併於本文供參 考)’依據ί P C - 4101段落3.8.2.4藉蚀刻完全移除包覆金屬 而測量。本發明電子支撐物之優點包含高彎曲強度(張力及 壓縮強度)及高模數,其可降低電路板(包含層合物)之變 形。 呈銅包覆FR-4環氧層合物態之本發明電予支撐物在層合 物Z -方向("Z-CTE"),亦即橫越層合物厚度,在之 熱膨脹係數較好少於約4‘5 %,且更好自約〇.0丨至約4 5重量 % (依據IP C測試方法2.4 · 4 1測定,其併於本文供參考)。 此種層合物較好各含有8層7628類型織物,但丨080或2116 類型織物可交替使用。具有低熱膨脹係數之層合物通常較 不易膨脹及收縮而可減小電路板扭曲。 本發明又有關一種多層層合物及電子電路板之製法,該 電路板包含至少一個依據本文技術製得之複合層及至少一 個以不同於文教示之複合層之方式(亦即使用習知玻璃纖維 複合技術)所製得之複合層D更特別地且如本技藝者悉知 者’傳統上用於編織織物之連續玻璃纖維束中之單絲係y 包含部份或完全糊精化之澱粉或直鏈澱粉、氫化植物油、 陽離子性溼潤劑、乳化劑及水之澱粉/油上膠劑處理,上膠 -45- (210x 297公釐) i ^^^1 m m t ^^i*- 1^1 1 - - 1 -- tn,lei {諳先閲讀背面之注意#'項再填寫本頁) 436422 A7 B7 五、發明説明(43 ) 請 先 聞 讀 背 意 事 項 再 填 % 本 頁 劑包含(但不限於)Lowenstein在第237-244頁(第3版’ 1993) 所揭示者,其併於本文供參考。由該等束所製得之經線紗 線在編織前以例如usp 4,53〇,876第3攔第67行至第4欄第 11行(其併於本文供參考)所揭示之聚(乙烯醇)溶液處理, 以保濩束在編織製程期間免於摩擦。此操作慣稱為漿紗^ 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印装 聚(乙烯醇)及澱粉/油上膠劑通常無法與複合物製造商所用 之聚合基質材料相容且織物在浸潤前須清潔以自玻璃纖維 表面移除實質上所有之有機材料。此可以各種方式完成, 例如刮擦織物,或更通常以本技藝悉知之方式熱處理織 物。清潔操作結果,在用以浸潤織物之聚合基質材料與清 潔之玻璃纖維表面間產生不適宜界面,因此須於玻璃纖維 表面塗佈偶合劑。此操作熟悉本技藝者有時稱為上油。最 慣用於上油操作之偶合劑為矽烷類,包含(但不限於)E p Plueddemann -逆1完_遇舍劑(1982)第146 · 147頁(其併於本文 供參考)所揭示者。亦參見Lowenstein第249至25ό頁(第3 版,1993 )。以矽烷處理後,織物以可相容聚合基質材料浸 潤,在一组計量輥間擠壓並乾燥形成上述之半固化預浸 物。須了解,视上膠劑清潔操作及/或複合物中所用之基質 樹脂性質而定,漿紗及/或上油步驟可略去。接著可使一或 多個併入習知玻璃纖維複合物技術之預浸物與一或多個併 入本發明之預浸物組合而形成上述之電予支撐物,且特別 是多層層合物或電子電路板。有關電子電路板織法之更多 資料’參見1電子材IL手冊τΜ,asm國際公司(1989)第113 -115 頁,R. Tummala(編級),裝手冊,(1989 ), -46 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) 4 3 6 4^ :::' A7 ____B7 五、發明説明(44 ) 第858 - 861頁及第895-909頁,M. W. Jawitz,印刷電路板 乎 J· ( 1997)第 9.1,9·42 頁及 C.F. Coombs,Jr·(編輯),第 3 版 1988^^^,第,其均併於本文供參考。 形成本發明電予支撐物之複合物及層合物可用以形成用 於電子工業之包裝,且尤其是第一、第二及/或第三重包 裝,如Tummala在第25-43頁所揭示者,其併於本文供參 考。此外’本發明亦可用於其他包裝程度。 本發明亦包含裝配織物丨4之方法,係使第一紗線(緯線) 與第二紗線(經線)相互編織,而形成織物1 4,例如藉上述 之空氣噴射編織。改良處包括含有具有可與聚合基質材料 相容之塗料之[紗線,該㈣包括⑴—或多種聚酿及(2) 至少一種選自乙烯基吡咯烷酮聚合物、乙烯基醇聚合物、 澱粉及其混合物(詳述如前)。 本發明另一目的係一種形成織物織物與聚合基質材料之 層合物,係以聚合基質材料塗覆織布織物,形成塗佈織物 並對塗佈織物施加熱。該織布織物包括含E•玻璃纖維之紗 線《改良處包括具有可與聚合基質材料相容之匕坡璃纖 維,孩紗線具有空氣噴射輸送拖曳力大於每克質量紗線約 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 100,000克力,係使用具有直徑2毫米之内部空氣噴射室之 針狀空氣喷射喷嘴單元及具有長度20公分之噴嘴出口管在 紗線進料速率每分鐘約274米(約300碼)及約3丨0仟巴斯卡 (約每平方吋45時)錶壓之芏氣壓力下評估者’而且層合物 在織物填充方向之彎曲強度大於約每平方米3 χ〗〇7公斤(約 42·7 kpsi)。 -47· 本紙張尺度ifi財麵家料(CNS ) A彻 ( 210X297公着) A7 4364 2 2 B7 五、發明説明(奶) ^ - I 装------訂 (婧先閱讀背面之注意事項再填寫本瓦) 本發明另一目的係一種形成織布織物與聚合基質材料之 層合物之方法,係以聚合基質材料塗佈織布織物,形成塗 佈織物並對塗佈織物施加熱。該織布織物包括含E _玻璃纖 維之紗線。改良處包括具有可與聚合基質材料相容之塗料 之E -玻璃纖維’該塗料包括:(丨)聚酯;及(2 )至少一種選 自乙埽基吡咯烷酮聚合物 '乙烯基醇聚合物、乙烯基醇聚 合物及澱粉之聚合物。 本發明將以下列特定非限制性實例加以說明。 實例1 使用上述詳述之,,空氣喷射輸送拖曳力"測試方法測定以 £氣噴射編織製程之數種不同紗線樣品之相容性。 本發明之紗線樣品以下表丨A之基質樹脂可相容之水性形 成上膠组合物A-F塗佈並使用,,空氣喷射輸送拖曳力"測試 方法s平估。各组合物中包含少於1重量%乙酸。各形成上膠 組合物具有約2.5重量%。各塗佈之玻璃纖維束加捻形成紗 線並使用習知加捻設備依類似方式捲繞至筒子上。樣品 Bvae以水性形成上膠組合物β塗佈,但在19〇 V溫度抽真空 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印¾ 乾燥約46小時。樣品Chi及Dhi之燃燒失重值分別為1.59及 1.66 重量 % <» -48- 本紙張尺度朝巾_家轉(CNS) M規格(21()><297公楚) 436422 A7 B7 五、發明説明(46 ) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 表1 A 佔總固體量之重量%成分 成分 A B C D E F 熱塑性聚酯成膜聚合物82 28.6 29.1 31.58 50.71 0 0 熱塑性聚酯成膜聚合物83 43.7 39.1 0 0 0 0 環氧成膜聚合物84 0 0 21.05 0 0 0 環氧成膜聚合物85 0 0 0 0 16.12 63.54 聚乙烯基吡咯烷酮86 0 9.7 15.79 15.21 1.31 5.18 環氧基官能基有機矽烷偶合劑87 2.3 2.3 8.42 8.11 3.17 12.51 丙烯酸官能基有機矽烷偶合劑88 4.7 4.8 0 0 0 0 胺基官能基有機矽烷偶合劑89 0 0 8.42 8.11 0 0 聚氧仲烷基嵌段共聚物9Q 10:7 5.6 0 0 0 0 乙氧化辛基苯氧基乙醇91 0 0 4.74 6.39 1.63 6.44 聚醯胺92 4.8 4.8 0 0 0 0 聚氧乙基化植物油93 0 0 0 0 1.63 6.44 聚乙二醇單月桂酸酯94 0 0 0 0 0.79 3.11 界面活性劑95 3.6 3.6 4.74 6.39 0 0 有機潤滑劑% 0 0 0 0 0.40 1.56 有機潤滑劑97 0 0 4.21 4.06 0 0 聚氧乙烯聚合物98 0.6 0 0 0 0 0 氮化硼粉末顆粒99 1.0 1.0 0 0 74.78 1.00 水性懸浮液之氮化硼顆粒IGG 0 0 1.05 1.01 0 0 82購自俄亥俄州哥倫布之Borden化學公司之RD- 847A。 83購自賓州匹茲堡拜耳公司之DESMOPHEN 2000聚伸乙基 己二酸二醇。 84購自德州休士頓蜆殼化學公司之EPI-REZ® 3522-W- -49- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐} {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂 A .3642 2 a? __B7_ 五、發明说明(47) — 66 ° 8 5購自德州休士頓蜆殼化學公司之EPON 826。 86購自紐澤西州瓦納之I S P化學公司之PVP K-30聚乙缔基 P比哈炫< 晒。 87購自紐約塔利城OSi專業工業之A-187 r-縮水甘油氧基 丙基三甲氧基z夕燒。 88購自紐約塔利城OSi專業工業之A-174 r-甲基丙埽醯氧 基丙基三甲氧基矽烷。 89購自紐約塔利城OSi專業工業之A-1100胺基官能有機矽 披偶合劑。 90購自紐澤西州帕西帕尼BASF公司之PLURONICTM F-108聚氧丙烯-聚氧乙蟑共聚物。 91購自紐澤西州威納G AF公司之IGEPAL CA-630乙氧化 辛基苯氧基乙醇。 92購自適用研磨化學公業之VERSAMID140聚醯胺。 93 購自 Rhone-Poulenc 之 ALKAMULS EL-719 聚氧乙基化植 物油。 94購自伊利諾州芝加哥Stepan公司之KESSCO PEG 600聚 乙二醇單月桂酸酯。 經濟部中央榇準局貝工消費合作社印繁 ^^^1 —^n Λ— : - 1 ri^— 1^1- _ - - - 1^1 ^^^1、一ei (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 9 5購自紐澤西州帕西帕尼BASF之MACOL NP-6壬基酚界 活性劑。 96購自伊利諾州肯卡奇Henkel公司之EMERY® 6717部份 醯胺化聚伸乙基亞胺。 9 7購自伊利諾州肯卡奇Henkel公司之EMERY® 6760潤滑 -50 - 本紙張尺度適用中國國家標準{ CNS ) A4規格(2tOX297公釐) 436422 A7 B7五、發明説明(48 ) 麵 劑β 9 8購自康乃狄格州丹布利聯合碳化公司之POL YOX WSR-3 0 1聚氧乙缔聚合物。 99購自俄亥俄州湖木之先進陶磁公司之PolarTherm® PT 160氮化硼粉末顆粒。 100購自田納西州橡樹橋ZYP塗料工業之於水性分散液中之 ORPAC BORON NITRIDE RELEASCOAT-CONC 氮化硼 顆粒。 亦使用"空氣噴射輸送拖曳力”測試方法評估市售樣品63 1 及633 D-450澱粉-油塗佈之紗鍊;690及695澱粉-油塗佈之 紗線及1383 G-75紗線(購自PPG工業)。亦測試各以下表 1 B所列之相同水性形成組合物X塗佈之三個比較樣品X 1、 X2及X3。比較樣品X 1具2.5重量%固體。比較樣品X2具 4.9重量%固體且在約2 5 °C以空氣乾燥约8小時。比較樣品 X3具4.6重量%固體。 --------.^------1T------# (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央搮準局員工消费合作社印装 表1B 佔總固體量之成分重量% 成分 樣品編號X 熱塑性聚酯成膜聚合物1ω 28.9 熱塑性聚酯成膜聚合物ltK 44.1 環氧基官能基有機矽烷偶合劑11)3 2.3 丙烯酸官能基有機矽烷偶合劑1(M 4.8 -51 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 436422 A7 B7 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 五、發明説明(49 ) 聚氧伸烷基嵌段共聚物105 10.9 聚醯胺1Q6 4.8 界面活性劑1Q7 3.6 聚氧乙烯聚合物1GS 0.6 購自俄亥俄州哥倫布Borden化學公司之RD-847A聚酯 樹脂。 11)2購自賓州匹茲堡拜耳公司之DESMOPHEN 2000聚伸乙基 己二酸二醇。 103購自紐約塔利城〇Si專業工業之A-[87 -縮水甘油氧基 丙基三甲氧基矽烷。 10 4購自紐約塔利城〇 S i專業土業之A-174 r -甲基丙烯醯氧 基丙基三甲氧基珍燒a 105購自紐澤西州帕西帕尼BASF公司之PLURONICtm F-108聚氧丙稀-聚氧乙缔共聚物。 1 0 6購自通用研磨化學公司之VERSAMID 140聚醯胺。 107購自紐澤西州帕西帕尼BASF iMACOL NP-6壬基酚界 活性劑。 108購自康乃狄格州丹布利聯合碳化公司之POLYOX WSR- 301聚氧乙烯聚合物。 各紗線樣品以每分鐘274米(300碼)之速率,經由Sulzer Ruti針狀空氣嘴射喷嘴單元型號〇44 455 001饋入,該噴嘴 單元具有直徑2毫米直徑之空氣喷射室及長度2〇厘米之噴 嘴出口管(購自北卡羅納州史帕坦伯格之Su丨zer Ruti ),空 -52- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
Jne Γ 一準 標 一家 I國 I國 I中 一用 適 度 尺 紙 本 一格 一規 I釐 公 A7 43 64 2 2
7 B 五 '發明説明(50 ) 氣壓力3 10仟巴斯卡(每平方吋45磅)錶壓。張力計在紗線進 入空氣噴射噴嘴前與紗線接觸。張力計在個別紗線樣品推 入空氣噴射噴嘴時測量施加至各紗線樣品之克力(拖曳 力)^該等值列於下表1 C。
表1 C 樣品編號 紗線種類 燃燒失重 (%) 拖曳力(克力) 空氣噴射輸送拖曳力 (每克質量克力) A G-75 0.35 68.5 103,474 B G-75 0.30 84.9 128,248 Bvac G-75 0.35 95.0 143,587 c D-450 0.52 37.33 278,582 D D-450 0.40 ' 47.1 351,493 E G-75 0.35 79.3 119,789 F G-75 0.35 83.2 125,680 比較樣品 63Γ D-450 1.6 21.45 160,075 633· D-450 1.3 38.1 284,328 690* G-75 1.0 108.23 163,489 695* G-75 1.0 100.46 151,752 1383 G-75 0.75 14.47 21,858 XI G-75 0.33 36.4 54,985 X2 G-75 0.75 19.0 28,701 X3 D-450 1.37 12.04 89,851 Chi D-450 1.59 _ 9.00 67,164 Dhi D-450 1.66 10.43 77,836 *以澱粉-油上膠配方塗佈 經濟部中央標準局貝工消費合作社印策 (銪先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -53- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > A4規格(210X297公釐) 436422 A7 B7_ 五、發明说明(51 ) ^ - 如上表1 c所示,以本發明之聚合基質材料可相容上膠組 合物塗佈之各紗線之空氣噴射輸送拖曳值大於1 〇〇,〇〇〇。僅 有通常不與上述聚合基質材料相容之澱粉-油市售束之空氣 喷射輸送拖曳值大於100,000。具有聚合基質可相容塗料之 樣品紗線Chi及Dhi之空氣喷射輸送拖曳小於100,〇〇〇。由於 紗線上之高量塗料,亦即燃燒失重大於約1.5 0/。,而抑制由 空氣噴射使紗線單纖化作用。 為了評估層合物強度,分別由695、樣品B及樣品Bvac G-75紗線(如上述)之樣品形成7628型織物(如上述類型參 數)。各疊各織物樣品以EPON 1120-A80環氧樹脂、二氛二 酿胺、2-甲基咪唑及DOWANOL之FR-4樹脂系統予以層 合,形成層合物。 依據相互連接及包裝電子協會手冊之ASTM D-790及IPC- TM-650測試方法(併於本文供參考)評估各層合物之彎曲強 度(最大失敗應力),但依據IPC-4101段落3.8 2 4蝕刻完全 移除包覆之金屬,並依據ASTM-2344(併於本文供參考)使 用15.9毫米(5/8吋)指距及1.27毫米/分鐘(〇〇5吋/分鐘)之 十字頭速度評估層間剪力強度β該等評估結果列示下表 1 D » -54- 本紙張尺度適财關家揉準(CI^TA4規格(2丨〇χ297公董y (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 436422 A7 ______B7 五、發明説明(52 )
表1 D 樣品 彎曲強度 彎曲模數 短束剪力強度 巴斯卡 psi 巴斯卡 psi 巴斯卡 psi B 4.9 xlO8 71534 2.4 xlO10 3465000 2.6 X 107 3742 Bvac 5.0 xlO8 72215 2.4 xlO10 3450600 2.5 X 107 3647 695 4.3 xlO8 62959 2.3 xlO10 3360800 2.3 X 107 3264 如表1D所示’依據本發明製備之層合物樣品B及Bva。,與 由695澱粉-油塗佈玻璃纖維紗線相較,具有較高之彎曲強 度及模數值及類似之短束剪力強度。 實碥2 對各含由Bvae塗佈紗線(樣品A)及695澱粉-油塗佈紗線 (如上述)(對照组)樣品製備之8層7628型織物之層合物樣品 評估層合物Z -方向(11Z - C T E ”)(亦即橫越層合物厚度)之熱 膨脹係數。層合物使用實例1所述之F R - 4環氧樹脂製備並 以IP C測試方法2.4 · 4 1 (其併於本文供參考)以銅包覆。依 據IPC剖試方法2.4.41在288 C對各層合物樣品評估Z -方向 之熱膨脹係數。評估結果示於下表2。 ---------..裝-- C請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 -55- 本紙張尺度通用中國國家標準(CNS ) A4規格(21 〇 X 29?公釐) 4 3 6422 A7 B7 五、發明説明(53 樣品 樣品A1 樣品A1(再測試) 樣品A2 樣品A2(再測試) 樣品A3 樣品A3 (再測試) 樣品1 樣品2
如表2所示,對本發明之層谷物樣品A1-A3而言,層么物 Z -方向之熱膨脹係數比由695澱粉·油塗佈紗線製備之對月g 樣品1及2低。 實例3 水性形成上膠組合物A-D(上表1 A實例1所述)及比較樣 品編號1塗佈在E -玻璃纖維束上。比較樣品編號1之配方示 於下表3。各形成上膠組合物具有約2.5重量%固體。各塗 佈玻璃纖維使用習知加捻設備依類似方式加捻形成紗線並 捲繞至筒子上。 --------裝------11------^ {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 -56 本纸乐尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公楚) 4364 22 五、發明说明(54 ) A7 B7 表3 佔總固體量之成分重号〇/n 成分 熱塑性聚酯成膜聚合物1 熱塑性聚酯成膜聚合物1 環氧基官能基有機矽烷偶合劑 111 丙埽酸官能基有機矽烷偶合劑112 聚氧伸烷基嵌段共聚物m 樣品編號 比較樣品編號.1 28.9 44.1 2.3 4.8 10.9 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 聚醯胺1 4.8 界面活性劑 Π5 3.6 聚氧乙烯聚合物116 0.6 Γ 09 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 114 構自俄亥俄州哥倫布Borden化學公司之RD- 847A聚酿 樹脂。 1 〇購自賓州匹茲堡拜耳公司之DESMOPHEN 2000聚伸乙基 己—酸二醇。 11購自紐约塔利城〇S i專業工業之Α-1 87 r -縮水甘油氧基 丙基三甲氧基矽烷。 12購自紐約塔利城〇Si專業工業之A-174 r -甲基丙埽醯氧 基丙基三甲氧基s夕燒》 13講自每澤西州帕西帕尼BA_SJF公司之PLURONICTM F-108聚氧丙烯-聚氧乙締共聚物。 購自通用研磨化學公司之VERS AMID 140聚醯胺。 構自知澤西州帕西帕尼BASF之MACOL NP-6壬基酚界 -57- 本紙张尺度適财㈣家轉(CNS ) A4規格(2|Gx297公变) 經濟部中央樣準局員工消費合作社印装 4 3 6 4 2 ί: Α7 --4__ Β7_____ 五、發明説明(55 ) I 、 活性劍β 116購自康乃狄格州丹布利聯合碳化公司之POL γοχ WSR-301聚氧乙烯聚合物。 117 * 商業上可得之PPG Industries, Inc's 1383纖維玻璃紗產 品0 評估樣品A - D、比較樣品編號1及比較樣品編號2 ί 17 (P PG工業1 986售出之纖維破璃紗線產品)之紗線之數種物 理性免,如燃燒失重(L 〇 I)、空氣喷射相容性(空氣拖曳)、 摩擦力及斷裂單絲。 各樣品三次測試之平均燃燒失重(形成上膠組合物之固體 重量百分比除以玻璃與乾燥形成-上膠組合物之總重)列於表4。 匕由檢查線張力計(其對紗線施加張力)以每分鐘274米 (300碼)之控制進料速率,及在3〇1 kpa(每平方吋45磅)之 $氣壓力下之Ruti兩毫米直徑空氣喷嘴,饋入紗線,評估 各紗線之空氣拖曳力。 樣品在每分鐘274米(300碼)之速率下經由其間架設有約5 厘米(2吋)直徑之固定鉻之一對習知張力測量裝置拉伸,以 自張力測量裝置間之直線路徑置換約5厘米紗線時,亦對各 紗線樣品施加約3 〇克張力而評估樣品及比較樣品之摩擦 力。以克計之摩擦力差異列於下表4。此摩擦力測試意欲摸 擬紗線在編織操作期間所遭受之摩檫力。 使用磨損測試器亦對各樣品及比較樣品評估斷裂單絲。 各測試樣品在每分鐘〇, 4 6米(丨8吋)速度下經由磨損測試裝 置拉伸時,對各測試樣品施加200克張力。各樣品及比較樣 -58- 本纸張尺度通用中國國家標) Α4^格(2獻297公釐^ ------ I I —" - H , I - I ί I 丁 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁j 4364 2 2 A7 ____B7 五、發明説明(56 ) to - 品進行2次評估,且平均斷裂單絲數列於下表4。磨損測試 器由兩平行列之鋼簧所構成,各列間隔約丨吋,各測試紗線 樣品在第一列鋼簧兩相鄰列間捲曲,再於第二列鋼簧兩相 鄰列間捲曲,但鋼簧列間移位之距離為丨/2吋。鋼簧在平行 於紗線經過之方向以每分鐘240個循環之速率在4吋長度上 來回移位。樣品A-D及比較樣品之空氣拖曳力 '摩擦力及 磨損之斷裂單絲結果列於下表4。 樣品 — A B .C D 比較樣 品編號1 比較m 品編號2 LOI(重量%1) 0.35 0.30 0.52 0.40 0.33 0.75 空氣拖曳(克) 68.5 84.9 37.3 47.1 36.4 19.0 摩擦力(克) 24.7 18.3 • 23.9 38.1 每碼紗線斷裂 單絲數 2.0 1.0 — - 3.8 1,0 表4 ^^^1 u ^^^1 - --31 1^1 j - 1.^1 . L—----- —--- ^—^1 I ------- 1/ ,τ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印装 如表4所示,以本發明之含氮化硼之上膠组合物塗体之樣 品A及B ’比比較樣品具更少之斷裂單絲、低摩擦力及較高 之空氣拖曳值。樣品C及D亦比比較樣品具更高空氣拖戈 值° 2氣拖夷測試為欲模擬紗線藉空氣嗜射推進通過織布 機之空氣噴射織布機之緯線插入製程之相對測試。更易藉 空氣喷射單絲化之紗線提供空氣噴射推進之更大表面積, 可加速紗線通過織布機並增加生產量。樣品A - D (本發明製 -59- 在心度適财家標準(cnsTa娜( 2獻297公釐1 — i R 4 2 2 A7 ___ _____B7 發明説明(57 ) 一 備之樣品)之艾氣拖曳值比比較樣品高,其表示優異之空氣 喷射相容性。 實例4 表5所列量之各成分依類似上述方式予以混合形成本發明 之水性形成上勝組合物E、F ' G及Η及比較樣品。各組合 物中含有佔總重少於約1重量%之乙酸。 表5之各水性形成上膠組合物塗佈在〇 - 7 5 Ε -破璃纖維束 上。各形成上膠組合物固體量介於約6至约2 5重量0/〇。 f請先閲讀背而之注意事項再填寫本頁j 裝. 經濟部中夬標準局員工消費合作. 杜印繁 表5 -佔總固體量之成分重量% 樣品編號 成分 E F G Η 比較 樣品 _ 環氧成膜聚合物118 16.12 63.54 16.12 63.54 60.58 聚乙烯基吡咯烷酮119 1.31 5.18 1.31 5.18 4.97 聚氧乙基化植物油12ΰ 1.63 6.44 1.63 6.44 6.18 乙氧化辛基苯氧基乙醇121 1.63 6.44 1.63 6.44 6.18 聚乙二醇單月桂酸酯122 0.79 3.11 0.79 3.11 2.98 環氧基官能基有機矽烷偶合劑123 3.17 12.51 3.17 12.51 12.00 有機潤滑劑m 0.40 1.56 0.40 1.56 1.50 聚乙烯乳液125 0 0 0 0 4.6 i 氮化硼粉末顆粒126 74.78 1.00 0 0 0 水性懸浮液中之氮化硼顆粒127 0 0 74.78 1.00 0 購自德州休士頓蜆殼化學公司之ΕΡΟΝ 826。 購自紐澤西州瓦納之I S Ρ化學公司之PVP Κ-3 0聚乙烯基 訂 -60- 本紙張尺度通用中國國家橾準(CMS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央樣準局员工消費合作钍印製 4 3 6^22 Α7 Β7 五 '發明説明(58 ) _ - 11比哈虎蜗》 120 購自 Rhone-Poulenc 之 ALKAMULS EL-719 聚氧乙基化植 物油。 121購自紐澤西州威納G AF公司之IGEPAL CA-630乙氧化 辛基苯氧基乙醇。 122購自伊利諾州芝加哥Stepan公司之KESSCO PEG 600聚 乙二醇單月桂酸酯e 123購自紐約塔利城〇Si專業工業之A-187 r -縮水甘油氧基 丙基三甲氧基碎燒。 124購自伊利諾州肯卡奇Henkel公司之EMERY® 6717部份 醯胺化聚伸乙基亞胺。 - 12 5購自紐澤西州伯明罕Sybron化學公司之Protolube HD高 密度聚乙烯乳液》 126購自俄亥俄州湖木之先進陶磁公司之PolarTherm® PT 160氮化硼粉末顆粒》 £27購自田納西州橡樹橋ZYP塗料工業之於水性分散液中之 ORPAC BORON NITRIDE RELEASECOAT-CONC 氮化 爛顆粒。 各塗佈玻璃纖維束使用習知加捻設備依類似方式加橋形 成紗線並捲繞於筒子上β樣品F及Η紗線在加捻期間呈現最 小之上膠溢出而樣品Ε及G之紗線在加捻期間呈現嚴重之上 膠溢出》 類似於上述實例3評估樣品Ε - Η及比較例紗線之空氣拖 -61 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210Χ297公釐)
HI ^^^1 - n^— ^^^1· I ~ , - ft Ίϊ^. (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁J A7 五 經濟部中央橾準局員工消费合作杜印掣 436422 發明説明(59 ) 曳仁王氣拖曳值在表6所示壓力下對兩個筒子樣品測定。 使用Shirley型號84 〇4丨[斷裂單絲偵測器(購自英國sdl國 際工業)5平估各紗線在每分鐘2〇〇米下每丨2〇〇米斷裂單絲平 均數。該等值代表在各紗線4個筒子上進行之測量平均。斷 裂單絲值報導自全許(full bGbbin)、自筒子捲出之136克 (3 / 1 0磅)及272克(6/ 1 〇磅)紗線之段落。 亦評估各紗線之閉門之力測試,列於下表6。依據閉…張 力測試方法測得之斷裂單絲數係以2 〇 〇米/分鐘自筒子捲出 紗線樣品,經由一系列8個平行陶磁針導絲並通過上述之 Shirley斷裂單絲偵測器以計數斷裂單絲數而測量。 表ΰ 每米紗線斷梨鞏絲赵 樣品E 樣品F 樣品G 樣品Η 比較樣品 全筒子 0.887 0.241 大於10 0.065 0.192 136 克(3/10 磅) 0.856 0.017 大於10 0.013 0.320 272 克(6/10 磅) 0.676 0.030 大於10 0.101 0.192 間門張力(每克細毛數) 閘門2 _ 0.039 0.0235 0.721 閘門3 _ 0.025 0.028 0.571 閘門4 0.0125 0.068 0.4795 閘門5 0.015 0.093 0.85 閘門6 0.0265 0.118 0.993 閘門7 - 0.0695 . 0.31 1.0835 閘門8 - 0.117 0.557 1.81 空氣才 包戈(克) 25 psi 筒子1 10.420 10.860 11.610 -62- 本纸張尺度適用令國ϋ家標準(CNS ) Α4规格(2!〇χ297公楚〉 ^11------^ (請先閲請背面之注意事項再填寫本頁) 436422 A7 B7 五、發明説明(6Q ) 筒子2 10.600 7.850 11.610 30 psi 筒子1 • 11.690 - 12.500 13.680 筒子2 - 12.200 8.540 13.850 35 psi 筒子1 _ 13.490 _ 14.030 15.880 筒子2 13.530 9.570 15.630 40 psi 筒子1 _ 14.740 _ 14.110 17.560 筒子2 _ 14.860 11.010 17.610 45 psi 筒子1 16.180 16.390 19.830 筒子2 16.680 _ 12.700 18.950 50 psi 筒子1 層 17.510 19.280 22.410 筒子2 _ 17.730 14.000 20.310 55 psi 筒子1 19.570 _ 23.350 29.35& 筒子2 - 19.660 - 20.250 26.580 雖然表6所示之測試結果顯示本發明之樣品E-Η通常具有 比比較樣品高之磨損抗性,但相信該等結果並非決定性, 因相信比較樣品之聚乙烯乳液成分(未含於樣品E-Η中)賦 與紗線磨損性質。 由前述可看出本發明提供具有良好彎曲強度及模數及Z-方向熱膨脹係數以及其他所需優點而可用於廣泛用途如強 化印刷電路板之層合物。 熟悉本技藝者將了解在不達離本發明理論下可對上述具 體例作各種變化。因此須了解本發明不限於所揭示之特定 具體例,而欲包含本發明精神及申請專利範圍界定之範圍 内之各種改質。 -63- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) --------^------IT------% (請先閔讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印致

Claims (1)

  1. 436货 ± A8 B8 C8 D8 六 申請專^範·®… 1. 一種電子支撐物用之強化層合物,該層合物包括: (a) 聚合基質材料;及 (b) 織化織其包括含有經可與聚合基質材料相 容之塗部份;塗;覆之玻璃纖維之紗線,該紗線之燃 燒失重自<0.6重量%及空氣噴輸送拖曳力大於 每克質量巧嘁典:]!〇〇,〇〇〇克力,係使用具有直後2毫米之 氣士针室辛針狀空氣喷射喷嘴聲歸;及具有長度2 0 靈之噴嘴出如矣梦線進料率每分鐃々74米續為〇碼〉 L3 10什巴斯卡!^ <每平方吋4 5磅)錶寒之空氣壓力下評 • .·* · ’其中層合物在織物填充方向之彎^曲強度大於4;每 平"i·米 3 X 107 公斤()^42.7 kpsi)。 2_根據申請專利範圍第1項之強化層合物,其中聚合基質材 料包括選自熱固性基質材料及熱塑性基質材料之组群之 至少一種材料。 3. 根據申請專利範圍第2項之強化層合物,其中聚合基質材 料包括選自熱固性聚酯、乙烯基酯、環氧化物、酚類、 胺基塑料、熱固性聚尿烷及其混合物之組群之至少—種 熱固性基質材料。 4. 根據申請專利範圍第3項之強化層合物,其中熱固性基質 材料包括環氧化物。 5. 根據申請專利範圍第2項之強化層合物,其中聚合基質材 料包括選自聚烯烴、聚醯胺、羞塑性聚尿烷 '熱塑性聚 酯、乙烯基聚合物、聚醯亞胺、聚醚颯、聚苯砜、聚驗 酮 '聚伸乙氧化物、聚伸苯硫化物、聚乙縮醛、聚碳酸 -64 太紙恢尺度il闳+圃珀倉提电i fMS、A4报it f 210^007八镎、 ^^1 - - n in - — In 1^1 n 1^1 ^^^1 J ,va (請先閩讀背面之注意事項再填寫本页) 經濟部中央標牟局I工消費合作社印製 436422 A& BS C8 D8 六、申請專利範圍 酯及其混合物之组群之至少一種熱塑性基質村料。 6. 根據申請專利範圍第1項之強化層合物,其中至少一種玻 璃纖維係選自E ·玻璃纖維、D ·玻璃纖維、s -玻璃纖維、 Q-玻璃纖維、E-玻璃纖維衍生物及其组合之組群者。 7. 根據申請專利範圍第6項之強化層合物,其中至少一種玻 璃纖維為E-玻璃纖維。 8‘根據申清專利範圍第6項之強化層合物,其中至少—種玻 璃纖維為E -玻璃纖維衍生物。 9. 根據申請專利範圍第丨項之強化層合物,其中織物之破璃 纖维上之塗料包括無機固體潤滑劑顆粒。 10. 根據申請專利範圍第9項之強化層合物,其中塗料之益機 固體潤滑劑顆粒具層狀結構。 Μ 11·根據申請專利範圍第9項之強化層合物,其中無機固體潤 滑劑顆粒包括選自非可水合之無機固體潤滑劑顆粒、可 水合無機固體潤滑劑顆粒及其混合物之組群之至少一 顆粒。 /一種 12.根據申請專利範圍第丨丨項之強化層合物, 知 六' Τ非可水人 典機固體顆粒包括選自石墨、氮化硼、金 Ρ ,, 句一-*^丨1>屬化 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 物、碘化鎘、硫化銀及其混合物之組群 粒。 尺至種顆 13·根據申請專利範圍第1 2項之強化層合物’其中 人 典機固體潤滑劑顆粒包括六面綠結晶結構氮 :水0 14.根據中請專利範圍第12項之強化層合物, 揲機固體潤滑劑顆粒包括選自二硫化鉬、二硒化Z水合 ---~___ - 65 - 本錄从勒)-—---- 436422 ABCD
    經濟部中央標率局員工消費合作社印製 硫化組、二硒化鈕、二硫化鎢、二硒化鎢及其混合物之 組群之至少一種金屬二硫屬化物》 15. 根據申請專利範圍第1 1項之強化層合物,其中非可水人 無機固體潤滑劑顆粒包括選自銦、鉈、錫、_、辞、 金、銀、碳酸鈣、氟化鈣、氧化鋅及其混合物之組群之 至少一種顆粒。 16. 根據申請專利範固第I 1項之強化層合物,其中可水合無 機固體潤滑劑顆粒包括葉矽酸鹽。 17. 根據申請專利範圍第1 6項之強化層合物,其中葉石夕酸鹽 包括選自雲母、滑石、石膏、高嶺土、蒙脫土及其混合 物之組群之至少一種葉矽酸鹽一, 18. 根據申請專利範圍第11項之強化層合物,其中無機固體 潤滑劑顆粒之硬度值小於或等於E-玻璃纖維之硬度值。 19. 根據申請專利範園第1項之強化層合物,其中織物玻璃纖 維上之塗料包括成膜聚合物。 20. 根據申請專利範固第1項之強化層合物,其中至少一種玻 璃纖維係選自非玻璃無機材料 '天然材料、有機聚合村 料及其组合之組群之可纖維化材料。_ 21. 根據申請專利範圍第1項之強化層合I:,/其中層合物在織 物填充方向之彎曲強度大於每平方##9 χ 1〇7公斤(# 7〇kpsi)。 鳴: 22. —種用於電子支撐物之強化層备物,該層合物包括: (a) 聚合基質材料;及 (b) 織布強化織物,其包括含有以可與聚合基質材料相 (請先Η讀背面之注意事項再填寫本頁) 袈_ 訂 ' 66 - 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS >八4览格(21^297公 _______ 436422 A8 B8 C8 DA 經濟·部中央標準局員工消費合作社印製 六、申請專利範国 容之塗料至少部份塗覆之玻璃纖維之紗線,該塗料包括 (1)聚酯;及(2)至少一種選自乙烯基吡咯烷酮聚合物、 乙烯基醇聚合物及澱粉之组群之聚合物β 23. 根據申請專利範圍第22項之強化層合物’其中聚合基質 材料包括選自熱固性基質材料及熱塑性基質材料1組群 之至少一種材料。 24. 根據申請專利範圍第23項之強化層合物,其中聚合基質 材料包括選自熱固性聚酿、乙缔基酯、環氧化物、紛 類、胺基塑料、熱固性聚尿烷及其混合物之组群之至少 一種熱固性基質材料》 25. 根據申請專利範園第24項之強化層合物,其中熱固性基 質材料包括環氧化物。 26. 根據申請專利範圍第2 3項之強化層合物,其中聚合基質 材料包括選自聚烯烴、聚醯胺、熱塑性聚尿烷' 熱塑性 聚酯、乙缔基聚合物、聚酿亞胺、聚醚颯、聚苯賊、聚 缝S同、聚伸乙氧化物、聚伸苯硫化物、聚乙縮越、聚礙 酸酯及其混合物之组群之至少一種熱塑性基質材料。 27_根據申請專利範圍第2 2項之強化層合物,其中至少一種 破璃纖維係選自Ε-玻璃纖維、D-玻璃纖維、S_破璃纖 維、Q-玻璃纖維' E-玻璃纖維衍生物及其組合之組群 者。 28. 根據申請專利範圍第27項之強1匕層合物,其中至少一種 玻璃纖維為E-玻璃纖維。 29. 根據申請專利範圍第27項之強化層合物,其中至少一種 -67- 冬紙张尺度適用中國國家揉隼(CNS ) A4洗格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -s T 436422 六、申請專利範圍 經濟部令央標準局員工消費合作社印袈 玻璃纖維為E -玻璃纖維衍生物。 30. 根據申請專利範固第22項之強化層合物 璃纖維上之塗料包括無機固體潤滑劑顆粒 31. 根據申請專利範園第3 0項之強化層合物, 機固體潤滑劑顆粒具層狀結構。 32. 根據申請專利範圍第30項之強化層合物, 潤滑劑顆粒包括選自非可水合之無機固體潤滑劑:姐 可水合無機固體潤滑劑顆粒及其混合物之組群之至二一 種顆粒。 .尺 v — 33. 根據申請專利範圍第32項之強化層合物,其中非可水合 無機固體顆粒包括選自石墨…氮化硼、金屬二硫屬: 物、破化鎮、硫化銀及其混合物之組群之至少一種顆 粒。 八 34·根據申請專利範園第33項之強化層合物,其中非可水合 無機固體潤滑劑顆粒包括六面體結晶結構氮化侧顆粒。 35. 根據申請專利範園第3 3項之強化層合物,其中非可水合 無機固體潤滑劑顆粒包括選自二硫化鉬、二硒化鉬、二 硫化輕、二硝化赵、二破化鎢、二涵化嫣及其混合物之 組群之至少一種金屬二硫屬化物。 36. 根據申請專利範圍第32項之強化層合物,其中非可水合 無機固體潤滑劑顆粒包括選自銦、蛇、錫、銅、鋅、 金銀碳酸飼、氟化妈、氧1匕鋅及其混合物之组群之 至少一種顆粒。 37. 根據申β專利知圍第3 2項之強化層合物,其中可水合無 其中織物之玻 其中塗料之無 其中無機固體 訂 本紙 Λ36422 A8 B8 C8 D8 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 六、申請專利範圍 機固體潤滑劑顆粒包括葉矽酸鹽β 38. 根據申請專利範圍第37項之強化層合物,其中葉矽酸鹽 包括選自雲母、滑石、石膏、高嶺土、蒙脫土及其混合 物之组群之至少一種葉矽酸鹽。 39. 根據申請專利範圍第3 〇項之強化層合物,其中無機固體 潤滑劑顆粒之硬度值小於或等於Ε_玻璃纖維之硬度值。 40. 根據申請專利範圍第22項之強化層合物,其中織物£_玻 璃纖維上之塗料包括成膜聚合物。 41. 根據申請專利範圍第22項之強化層合物,其中至少一種 玻璃纖維係由選自非玻璃無機材料、天然材料、有機聚 合材料及其組合之組群之可纖_維化材料。 42·根據申請_彳範圍第2 2項之強化層合物,其中紗線之燃 燒失重自<0.01至·0〇·6重量%及空氣喷射輸送拖曳力大 於每克質量紗線f 1〇〇,〇〇〇克力,係使用具有2毫米直徑 内氣嗜射室及2 0座之噴嘴.泣口管之針狀空氣喷 射礙觀声元,在每分鐘難74米(000碼)之紗線進料速 率及10仟巴斯卡(我等平方吋%4 5磅)錶壓之空氣壓力 下評痒鲁。 秦/ 43.根據申請專利範圍第22項之強化層合物,其中層合检霍 織物填充方向之彎曲強度大於每平方米<3 X 1 〇7公/ 42.7 kpsi) « iMif! 44. 一種用於電子支撐物用之強化層合物,該層合物包括: (a) 聚合基質材料;及 (b) 織布強化織物’其包括含有以可與聚合基質材料相 69- 良紙ft尺度適用中國國家樣率(CNS) ( 2丨〇><297 先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 訂 ABCD 436^^2 六、申請專利範圍 容之塗料至少部份塗覆之玻璃纖維之紗線,該塗料包括 (1)聚酯;及(2 )乙烯基吡咯烷酮聚合物。 H -1 I II I I I II -- -- —- -I I I. {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 45. 根據申請專利範圍第4 4項之強化層合物,其中至少一種 玻璃纖維係選自E -玻璃纖維、d -玻璃纖維、S -玻璃纖 维、Q -玻璃纖維、E -玻璃纖維衍生物及其組群之組群 者。 46. —種電子電路板,包括: (a) 用於電子支撐物之層合物,包括: (i織:布強#釋%,含玻璃纖維之紗線,該紗 線之燃燒失重自_<Q[〇l盖^)_6重量%及空氣噴輸送拖曳 力大於雙每克質量巧線紙1〇〇,-〇〇〇克力,係使用桑有直徑 2毫米之内部空氣噴射'基乏針狀空氣喷射喷嘴單无及具有 長度2〇公分_嘴出口管在_進料率每分鐘#274米 碼)滅_1〇仟巴斯卡('^職平 方吋45磅)錶壓之空 职汗估者’其中層合物在織物填充方向之彎曲強 度大%<每平方米3 X 107公斤(<42.7 kpsi); (i i)塗佈在至少部份之織物上之—層聚合基質材料; 及 經濟部中央標準局員工消費合泎."?·- (b) 鄰置於層合物經選擇側之經選擇部份之導電層。 47‘根據申請專利範圍第46項之電子電路板,其中至少一種 玻璃纖維係選自E-玻璃纖維、D-玻璃纖維、S_破璃纖 維' Q -玻璃纖維' E -玻璃纖维衍生物及其組群之組群 者6 48.根據申請專利範圍第4 6項之電子電路板,又包捂延伸通 -70 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4说格(21〇Χ297公釐) ABCD d36A22 六、申請專利範圍 過电路板至少部份之至少一個穿孔。 » ^ P ^^^^1 - - ^^—^1 1^1^1 —flu Inf 一· {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 49. 根據申請專利範圍第46項之電子電路板,其中電路板為 第一'第二或第三重包裝。 50. —種電子電路板,包括: (a) 電子支撐物用之層合物,包括: (i) 織布織物,包括含有至少部份以塗料塗覆之玻璃 纖維之紗線,該塗料包括(1)聚酯;及(2 )至少—種選自 乙蟑基吡咯烷酮聚合物、乙烯基醇聚合物及澱粉所成組 群之聚合物;及 (ii) 塗佈在至少部份織物上之一層聚合基質材料;及 (b) 鄰置於層合物經選擇側之經選擇部份之導電層。 51. 根據申請專利範圍第5〇項之電子電路板,其中至少一種 玻璃纖維係選自E _玻璃纖維、D -玻璃纖維、s -玻璃纖 維、Q -玻璃纖維、E -玻璃纖維衍生物及其組群之組群 者。 52. 根據申請專利範圍第5 〇項之電子電路板,又包括延伸通 過電路板至少部份之至少一個穿孔。 經濟部肀央標準局負工消費合作社印策 53. 根據申請專利範圍第5 〇項之電子電路板,其中電路板為 第一、第二或第三重包裝。 54. —種電子電路板,包括: (a)電子支擇物之層合物,包括: ⑴第—_ ’包括^ _ (1)織會1包'括含有玻璃纖維之紗線,該紗線 之燃燒失重自〔纟0.01至#〇 6重量%及空氣喷輸送拖曳力 :: 士 Γ < ___-71 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公着) 4364 ^2 588 .C8 -----—________ D8 六、申請專利範^ ' '~~ . _ 大於每克質量紗線#1〇〇,〇〇〇克力,係使用斧,直徑2毫 射·針狀空氣嘴射噴嘴得具,¥ 度2〇 A刀文喷嘴出π管在5線進料率每分奉杉各米 3()〇iR^ ―0什巴斯卡_^平方叶45 一之空氣 壓抨估者,其中層合物在$物填充方ΐίΐΐ彎曲杳度 大於穴每平方米3 χ 1〇7公斤丨7叶⑴;及 二(2)塗佈在至少部份之食物上之一層聚合基質材 料:及 (ii)不同於第一複合層之第二複合層;及 (b)鄰置於層合物經選擇側之經選擇部份之導電層β 55.根據申請專利範圍第54項之電予電路板,其中至少一種 玻璃纖維係選自Ε-玻璃纖维、D-玻璃纖維、S-玻璃纖 維、Q -玻璃纖維、Ε -玻璃纖維衍生物及其組群之組群 者。 56_根據申請專利範圍第5 4項之電子電路板,又包括延伸通 過電路板至少部份之至少一個穿孔。 57.根據申請專利範圍第5 4項之電子電路板,其中電路板為 第一、第二或第三重包裝。 58· —種電子電路板,包括: (a)電子支禮物用之層合物,包括: (i)第一複合層,包括: (1)織布織物,包括含有—至少部份經塗料塗覆之玻 璃纖維之紗線,該塗料包括(A)聚酯;及(B)至少一種選 自乙晞基吡咯烷酮聚合物、乙烯基醇聚合物及澱粉所成 -72- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)八4说格(210〆297公董) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ^I 訂. 經濟部中央標準局員工消费合作社印笨 436422 —-_'申請專利範圍 8 888 ABCD 經濟部中央祿準局員工消費合作社印袈 组群之聚合物;及 (2)塗佈在至少部份織物上之一層聚合基質材料; 及 (H)不同於第一複合層之第二複合層;及 (b)鄰置於層合物經選擇側之經選擇部份之導電層。 根據申專利範圍第58項之電子電路板,其中至少一種 二璃纖維係選自E-玻璃纖維、D·玻璃纖維、s_玻璃孅 維、Q·玻璃纖維、E-玻璃纖維衍生物及其组群之組群 者。 6〇·根據申請專利範圍第5 8項之電予電路板 過電路板至少部份之至少一個__穿孔。 61·根據申請專利範圍第5 8項之電予電路板 第一、第二或第三重包裝。 62· ~種電子支撐物用之覆銅強化層合物,該 U)聚合基質材料;及 :丨 (b) —或多層織布強化織物,各層包括为胃至妁75 土 量%之含有經可與g基質材料相容之塗至少部份 塗覆之玻璃纖維之讎,其中層合物在288;溫度下ζ·方 向之熱膨脹係數小_〖.5%。 63.根據申請專利範圍翁辱項之層合:n中層合物在Ms t溫度下Z-方向之熱%脹係數為< i至爽4.5 %。 料·根據申請專利範圍第62項之層〔合物,其中至少—種玻璃 纖維係選自E-玻璃纖維、D-玻璃纖維、S_玻璃纖維 破璃纖維、E -玻璃纖維衍生物及其組群之組群者。 又包括延伸通 其中電路板為 I n n n n -- I - τ -$ (请先M讀背*之注意事項存填寫本貫〕
    重 Q- -73- 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) M規K 210 X 297公釐 43 64 22 A8 B8 CS D8 申請專利範園 經濟部中央梂準局員工消費合作社印裂 65. 根據申請專利範圍第62項之層合物,又包括延伸通過電 路板至少部份之至少一個穿孔。 66. 根據申請專利範圍第62項之層合物,其中電路板為第 一、第二或第三重包裝。 67·根據申請專利範圍第62項之層合物,其中層合物包括8 疊7628型織布織物。 68. —種裝配織物之方法,係使第—紗線與第二紗線交互編 織而形成織物,其中改良處包括:第一紗線以可與聚合 基質材料相容之塗料至少部份塗覆之玻璃纖維,該塗料 包括(1)聚酯;及(2)至少一種選自乙烯基吡略烷酮聚合 物、乙烯基醇聚合物及澱粉所喊组群之聚合物。 69. 根據申請專利範圍第6 8項之方法,其中至少一種玻璃纖 維係選自Ε -玻璃纖維、D -玻璃纖維、s -玻璃纖維' Q -玻 璃纖維' Ε-玻璃纖維衍生物及其組群之組群者。 70. —種形成織布織物與聚合基質材料之層合物之方法,係 以聚合基質材料至少部份塗佈織布織物而形成塗佈織 物,及對塗佈織物施加熱’該織布織物包括含玻璃纖維 之紗線,其中改良處包括: 玻璃纖維至少部份經聚合基料相容之塗料塗 覆,該紗線之燃_失重自^{|.01至·^^重量%及空氣喷 輸送拖曳力大於为每克質.量|紗克力,係使 用ϋ直徑米之内部赛氣喷之針狀空氣喷射噴嘴 二具—:¾幸2 0公噴嘴出口管羞»進料率每分 、274米(和。碼)k _ 1 〇仟巴斯卡(敖备平方付4 5碎}
    免:·: -74 本纸張尺度逋用令國國家榡準(CNS ) A4規格(2丨Οχ:297公疫) (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- •1T A8 08 C8 DS 43 6A22 ---- 、申請專利範圍 錶壓之空氣壓評估者,其中層合織物填充方向 义弯曲強度大平方米3 x 1〇7公斤(看Μ·7 kpsi〕。 71. 根據申請專利項之方法,其^再少一種玻璃纖 維係選自E-破3¾維、D-玻璃纖維、六玻璃纖維、Q·玻 璃纖維、E-破璃纖維衍生物及其組群之組群者。 72. —種形成織布織物與聚合基質材料之層合物之方法,係 以聚合基質材料至少部份塗覆織布織物’形成塗佈織 物,並對塗佈織物施加熱,該織布織物包括含玻璃纖維 之紗線,其中改良處包括: 該玻璃纖維以可與聚合基質材料相容之塗料至少部份 塗覆’該塗料包括(1)聚酯;k及(2)至少一種選自乙烯基 吡咯烷酮聚合物、乙浠基醇聚合物及澱粉所成组群之聚 合物。 73. 根據申請專利範圍第7 2項之方法,其中至少—種玻璃纖 維係選自E·玻璃纖維、D-玻璃纖維、玻璃纖維、卩破 璃纖维、E -玻璃纖維衍生物及其組群之组群者。 請 先 閲 讀 背 面 之 注 ! 訂 經濟部中央標準局—工消費合作社印製 -75 本纸張尺度適用中國國家梂隼(CNS ) Α4規格(2丨ΟΧ297公釐)
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