MXPA97008398A

MXPA97008398A - Procedimiento para la obtencion de ariluracilos substituidos

Info

Publication number: MXPA97008398A
Application number: MXPA/A/1997/008398A
Authority: MX
Inventors: Wilhelm Drewes Mark; Gallenkamp Bernd; Andree Roland
Original assignee: Bayer Aktiengesellschaft
Priority date: 1995-05-03
Filing date: 1997-10-31
Publication date: 1998-02-01

Abstract

La invención se refiere a un nuevo procedimiento par ala obtención de ariluracilos substituidos, en el que se hacen reaccionarésteres deácidos aminoalquenoicos con ariluretanos y, seguidamente, con sulfonamidas, y, además, se refiere a los nuevos 4-(alcoxicarbonilamino)-2,5-di-flúorbenzonitrilos.

Description

PROCEDIMIENTO PARA LA OBTENCIÓN DE ARILURACILOS SUBSTITUIDOS DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La invención se refiere a un nuevo procedimiento para la obtención de ariluracilos substituidos, que son conocidos como compuestos con actividad herbicida. Se sabe que se obtienen determinados' ariluracilos substituidos, tal como, por ejemplo, la 1- (4-ciano-2-flúor-5-etilsulfonilamino-fenil) -3, 6-dihidro-2, 6-dioxo-4-tri-flúormetil-1 (2H) -pirimidina, si se hace reaccionar el 3-amino-4,4,4-triflúor-crotonato de etilo con hidruro de sodio en dimetilformamida/tolueno y, se«uidamente, con 4-ciano-2, 5-diflúorfenilisocianato y la 1- (4-ciano-2, 5-di-flúor-fenil) -3 , 6-dihidro-2, 6-dioxo-4-triflúormetil-l (2H) -pirimidina, así obtenida, se hace reaccionar con etanosul-fonamida (véase la DE 4412079) . En esta forma de obtención se emplea el hidruro de sodio, que es poco adecuado para fines industriales, como aceptor de ácido y la reacción se lleva a cabo en varias etapas. Se ha encontrado ahora, que se obtienen ariluracilos substituidos de la fórmula general (I), REF: 25872 en la que R1 significa hidrógeno o halógeno, R2 significa ciano, halógeno, tiocarbamoilo o a 1 - quilo, en caso dado substituido, R3 significa alquilo, alquenilo, alquinilo, ciclo- alquilo, cicloalquilalquilo, arilo o arilalquilo, en caso dado substituidos, R4 significa hidrógeno, halógeno o alquilo, en caso dado substituido y R5 significa alquilo, en caso dado substituido, con buenos rendimientos, si se hacen reaccionar esteres de ácidos aminoalquenoicos de la fórmula general (II) en la que R4 y R5 tienen los significados anteriormente indicados y R significa alquilo, arilo o arilalquilo, con ariluretanos (arilcarbamatos) de la fórmula general (III) en la que R1 y R2 tienen los significados anteriormente indicados, R significa alquilo, arilo o arilalquilo y X significa halógeno, en presencia de un alcoholato de metal alcalino o de un carbonato metálico como agente aceptor de ácido y en presencia de un disolvente aprótico-polar a temperaturas comprendidas entre -20 y +150°C ("primera etapa") y, seguidamente - en caso dado tras aislamiento intermedio - se hacen reaccionar los ariluracilos, formados de manera intermedia, de la fórmula general (la) en la que R1, R2, R4, R5 y X tienen los significados anteriormente indicados, con sulfonamidas de la fórmula general (IV) H2N-S02-R- (IV) en la que R3 tiene el significado anteriormente indicado, en presencia de un carbonato metálico como agente aceptor de ácido y en presencia de un disolvente aprótico-polar, en caso dado bajo atmósfera de gas inerte, a temperaturas comprendidas entre 20°C y 200°C ("segunda etapa") . Sorprendentemente pueden prepararse según el procedimiento de la invención los ariluracilos substituidos de la fórmula general (I) de manera mas sencilla que en el caso del estado de la técnica, con buenos rendimientos y con elevada pureza. El procedimiento según la invención representa, por lo tanto, un valioso enriquecimiento del estado de la técnica. El procedimiento según la invención se refiere, preferentemente, a la obtención de compuestos de la fórmula (I) , en la que R1 significa hidrógeno, flúor, cloro o bromo, R2 significa ciano, flúor, cloro, bromo, tiocarba- moilo o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituido, en caso dado, por flúor y/o por cloro, R3 significa alquilo, alquenilo o alquinilo con respectivamente hasta 6 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por bromo o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, significa cicloalquilo o cicloalquilalquilo, con 3 a 8 átomos de carbono en la parte cicloalquilo y, en caso dado, 1 a 4 átomos de carbono en la parte alquilo, substi-tuidos respectivamente n caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por bromo o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, significa arilo o arilalquilo con 6 o 10 átomos de carbono en la parte arilo y, en caso dado, 1 a 4 átomos de carbono en la parte alquilo, substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por carboxi, por carbamoilo, por tiocarbamoilo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono (que están substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor y/o por cloro) , por dimetilami-nosulfonilo o por dietilaminosulfonilo, por alco-xi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono (que está substituido en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por metoxi o por etoxi) , por fenilo, por feniloxi o por feniltio (que están substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por metilo, por metoxi, por triflúormetilo y/o por tri-flúormetoixi) , significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo o significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor y/o por cloro y R5 significa alquilo con 1' a 6 átomos de carbono, substituido en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por metoxi o por etoxi. El procedimiento según la invención se refiere especialmente a la obtención de compuestos de la fórmula (I) , en la que R1 significa hidrógeno, flúor o cloro," R2 significa ciano, flúor, cloro, bromo, tiocar- bamoilo, metilo o triflúormetilo, R3 significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, etenilo, propenilo, butenilo, eti- nilo, propinilo o butinilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por metoxi o por etoxi, significa ciclo- propilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciciohexilo, ciclopropilmetilo, ciclobutilmetilo, ciclopentil- metilo o ciclohexilmetilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por bromo, por etilo,por n- o i-propilo, significa fenilo, naftilo, bencilo o feniletilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por carboxi, por carbamoilo, por tiocarba- moilo, por metilo, por etilo, por n- o i-propilo, por triflúormetilo, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, por diflúormetoxi, por triflúorme- toxi, por metiltio, por etiltio, por n- o i-pro- piltio, por etilsulfiniló, por etilsulfinilo, por n- o i-propilsulfinilo, por metilsulfonilo, por etilsulfonilo, por n- o i-propilsulfonilo, por dimetilaminosulfonilo o por dietilaminosulfonilo, por metoxicarbonilo, por etoxicarbonilo, por n- o i-propoxicarbonilo, R4 significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo o triflúormetilo y R5 significa metilo, etilo, triflúormetilo, clorodi- flúormetilo, flúordiclorometilo o pentaflúoreti- lo. Si se emplean, por ejemplo el 3-amino-crotonato de metilo y el N- (4-ciano-2, 5-diflúor-fenil) -O-metil-ure- tano así como la metanosulfonamida como productos de par- tida y el carbonato de potasio como aceptor de ácido, podrá esquematizarse el desarrollo de la reacción en el procedimiento según la invención por medio del esquema de fórmulas siguiente: Los esteres de los ácidos' aminoalquenoicos, a ser empleados como productos de partida en el procedimiento según la invención para la obtención de los compuestos de la fórmula (I) , están definidos en general por medio de la fórmula (II) . En la fórmula (II), R4 y R5 tienen preferentemente o bien especialmente aquellos significados que ya han sido indicados de manera preferente o bien de manera especialmente preferente para R4 y R5 en relación con la descripción de los compuestos a ser obtenidos según la in-vención de la fórmula (II) ; R significa preferentemente alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, fenilo o bencilo, especialmente significa metilo, etilo o fenilo. Los productos de partida de la fórmula (II) son conocidos y/o pueden prepararse según procedimientos cono-cidos (véase J. Heterocycl. Chem. 9 (1972), 513-522). Los ariluretanos a ser empleados además como productos de partida para el procedimiento según la invención, para la obtención de los compuestos de la fórmula (I) , están definidos en general por medio de la fórmula (III) . En la fórmula (III) , R1 y R2 tienen preferentemente o bien especialmente aquellos significados que ya han sido indicados preferentemente o bien de forma especialmente preferente para R1 y R2 en relación con la descripción de los compuestos a ser obtenidos según la invención de la fórmula (I) ; R significa preferentemente alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, fenilo o bencilo, especialmente significa metilo, etilo o fenilo, X significa preferentemente flúor, cloro o bromo, especialmente significa flúor o cloro. Los productos de partida de la fórmula (III) son conocidos y/o pueden prepararse según procedimientos conocidos (véase la DE 4412079; ejemplos de obtención) . Las sulfonamidas a ser empleadas además como productos de partida en el procedimiento según la invención para la obtención de los compuestos de la fórmula (I) , están definidas en general por medio de la fórmula (IV) . En la fórmula (IV), R3 tiene preferentemente o bien especial-mente aquellos significados que se han indicado ya como preferentes o bien de manera especialmente preferente para R3 en relación con la descripción de los compuestos a ser obtenidos según la invención de la fórmula (I) . Los productos de partida de la fórmula (IV) sin productos químicos para síntesis conocidos. El procedimiento según la invención se lleva a cabo en la primera etapa con empleo de un alcoholato metálico o de un carbonato metálico como agente aceptor de ácido. Preferentemente se emplearán como agentes aceptores de ácido los alcoholatos de metales alcalinos, tales como alcoholatos de litio, de sodio, de potasio, con 1 a 5 átomos de carbono, especialmente metilato, etilato, n- o i-propi-lato, n-, i-, s- o t-butilato de sodio o de potasio, o car-bonatos de metales alcalinos o de metales alcalino-térreos, tales como carbonato de litio, de sodio, de potasio, de magnesio y de calcio, especialmente carbonato de potasio. El procedimiento según la invención se lleva a cabo en la segunda etapa con empleó de un carbonato metálico a modo de agente aceptor de ácido. Preferentemente se emplearán como agentes aceptores de ácido los carbonatos de metales alcalinos y de metales alcalino-térreos, tales como carbonato de litio, de sodio, de potasio, de magnesio y de calcio. El carbonato de potasio será especialmente preferente como agente aceptor de ácido. El procedimiento según la invención se lleva a cabo - en ambas etapas - en presencia de un disolvente aprótico-polar. A modo de ejemplo de estos disolventes pueden citarse: cetonas tales como metiletilcetona, metil-i-propilcetona y metil-i-butilcetona, esteres tales como acetato de etilo, acetato de n- o de i-propilo y acetato de n-, de i- o de s-butilo, nitrilos, tales como acetonitrilo, propionitrilo o butironitrilo, amidas tales como dimetil-formamida y dimetilacetamida, además dimetilsulfóxido, te-trametilensulfona (sulfolano) , N-metil-pirrolidona y hexa-metilfosforotriamida. En el procedimiento según la invención será muy especialmente preferente la N-metil-pirroli-dona a modo de disolvente. Las temperaturas de la reacción en la realización de la primera etapa del procedimiento según la invención pueden variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre -20°C y 100°C, pre-ferentemente entre 0°C y 80°C, especialmente entre 0°C y 60°C. Las temperaturas de la reacción en la realización de la segunda etapa del procedimiento según la invención pueden variar también dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre 20°C y 200°C, preferentemente entre 50°C y 180°C, especialmente entre 80 °C y 160°C. El procedimiento según la invención se llevará a cabo - en ambas etapas - en general bajo presión normal. No obstante es posible también llevar a cabo el procedimiento según la invención bajo presión mas elevada o a presión mas reducida - en general comprendida entre 0,1 bar y 10 bares Para la realización del procedimiento según la invención para la obtención de los ariluracilos substituidas de la fórmula (I), se emplean, por mol de éster del ácido aminoalquenoico de la fórmula (II) , en general, entre 0,5 y 1,5 moles, preferentemente entre 0,7 y 1,3 moles de ariluretano de la fórmula (III) y entre 0,5 y 2,0 moles, preferentemente entre 0,8 y 1,5 moles de sulfonamida de la fórmula (IV) . En una forma de realización preferente del procedimiento según la invención se calienta el éster del ácido aminoalquenoico de la fórmula (II) con un carbonato de metal alcalino o de metal alcalino-térreo en un disolvente aprótico-polar bajo agitación aproximadamente hasta 100°C. Seguidamente se agrega el ariluretano de la fórmula (III) y la mezcla se calienta durante algún tiempo a temperatura algo elevada - aproximadamente a 120°C hasta 150°C -, con lo que el alcohol, liberado durante la reacción, se elimina por destilación. Seguidamente se agrega una sulfonamida de la fórmula (IV) y, en caso dado, un carbonato de metal alcalino o de metal alcalino-térreo y la mezcla se agita, a la temperatura elevada, anteriormente indicada, hasta el final de la reacción. Seguidamente se diluye con agua, se lava con un disolvente orgánico prácticamente no miscible con agua, tal como, por ejemplo, cloruro de metileno, la fase acuosa se acidifica con un ácido fuerte, tal como, por ejemplo, ácido clorhídrico, se extrae con un disolvente orgánico prácticamente no miscible con agua, tal como, por ejemplo, cloruro de metileno, la solución de extracción se lava con agua y se concentra por evaporación al vacío de la trompa de agua. El residuo se digiere con agua y el producto cristalino precipitado se aisla mediante filtración por succión. Los ariluracilos substituidos, preparados según el procedimiento de la invención, son ya conocidos como compuestos con actividad herbicida (véase la DE 4412079) . Ejemplos de obtención; Ejemplo 1 Se agita una mezcla, constituida por 27,6 g (0,15 moles) de 3-amino-4,4,4-triflúor-crotonato de etilo, 27,6 g (0,20 moles) de carbonato potásico (polvo) y 100 mi de N-metil-pirrolidona, bajo atmósfera de nitrógeno, durante una hora a 100°C. Seguidamente se agregan 22,8 g (0,10 moles) de N- (4-ciano-2, 5-diflúor-fenil) -O-etil-uretano y la mezcla se agita durante aproximadamente 4 horas a 13'0°C en el separador de agua, eliminándose etanol por destilación. Seguidamente se agregan a 130°C, 16,4 g (0,12 moles) de eta-nosulfonamida (al 80 %) y 13,8 g (0,10 moles) de carbonato potásico (polvo) y la mezcla se agita durante 2 horas a 130 °C y otras 16 horas a 140°C. Una vez finalizada la reacción se vierte la mezcla sobre 750 mi de agua y se lava tres veces con 250 mi cada vez de cloruro de metileno. La fase acuosa se acidifica con ácido clorhídrico aproximadamente al 10 % y se extrae tres veces con 300 mi cada vez de cloruro de metileno. Las fases orgánicas reunidas se lavan dos veces con 250 mi cada vez de agua y se concentran por evaporación al vacío de la trompa de agua. El residuo se agita con 250 mi de agua y el producto cristalino, precipitado, se aisla mediante filtración por succión. Se obtienen 28,3 g (70 % de la teoría) de la 1- (4-ciano-5-etilsulfonilamino-2-flúorfenil) -3, 6-dihidro-2,6-dioxo-4-triflúormetil-l (2H) -pirimidina con un punto de fu-sión de 228°C. Ejemplo 2 (primera etapa) Se suspenden 184 g de metilato de sodio (al 97 %, 3,3 moles) en 2000 mi de N-metil-pirrolidona (NMP) y se combinan, a 0°C hasta 5°C, con una solución de 617 g de 3-amino-4,4,4-triflúor-crotonato de etilo (al 98 %, 3,3 moles) en 100 mi de NPM en el transcurso de aproximadamente 90 minutos. La mezcla se agita durante aproximadamente 60 minutos a temperatura ambiente (aproximadamente 20°C) y, seguidamente, se calienta aproximadamente a 125°C, con lo que se elimina por destilación metanol y la temperatura interna aumenta en este caso, lentamente, hasta aproximada-mente 120°C. Al cabo de aproximadamente 90 minutos se agregan a la mezcla 632 g de N- (4-ciano-2, 5-diflúor-fenil) -0-etiluretano (al 98 %, 2,75 moles) y la mezcla de la reacción se agita entonces durante aproximadamente 5 horas a 135°C hasta 140°C, eliminándose ampliamente por destilación el alcohol liberado. Seguidamente se elimina ampliamente por destilación la NMP, el residuo se recoge en 14 litros de agua y, tras adición de 1 litro de i-propanol, se acidi-fica lentamente con ácido clorhídrico al 10 % (aproximadamente 750 mi) . La mezcla se agita durante dos horas a 20°C, se deja reposar durante aproximadamente 15 horas y seguidamente se separa mediante filtración por succión. El produc-to en bruto sólido se suspende en 2750 mi de i-propanol, la mezcla se agita durante dos horas bajo reflujo y durante otras 15 horas aproximadamente a 20°C. Seguidamente se aisla el producto purificado mediante filtración por succión. Se obtienen 549 g (63 % de la teoría) de la l-(4-ciano-2,5-diflúor-fenil) -3,6-dihidro-2, 6-dioxo-4-triflúor-metil-1 (2H) -pirimidina con un punto de fusión de 194°C. Ejemplo 3 (segunda etapa) Se disuelven 333 g de la 1- (4-ciano-2,5-diflúor-fenil) -3,6-dihidro-2,6-dioxo-4-triflúormetil-l (2H) -pirimidina (1,05 moles) y 201 g de etanosulfonamida (1,47 moles) en 1050 mi de N-metil-pirrolidona (NMP) y se combinan con 435 g de carbonato potásico (3', 15 moles) . La mezcla se agita a continuación durante 16 horas a 135°C. Seguidamente se elimina ampliamente por destilación la NMP, el residuo se recoge en 7,5 litros de agua, se combina con 250 mi de cloruro de metileno, se acidifica con ácido clorhídrico al 10 % y se agita durante 2 horas aproximadamente a 20°C. El producto cristalino, precipitado, se aisla entonces mediante filtración por succión. Se obtienen 355 g (al 96,7 %, 80,5 % de la teo-ría) de la 1- (4-ciano-5-etilsulfonilamino-2-flúor-fenil) -3, 6-dihidro-2,6-dioxo-4-triflúormetil-l (2H) -pirimidinacon un punto de fusión de 228°C. Ejemplo 4 (segunda etapa) Se disuelven 190 g de la 1- (4-ciano-2, 5-diflúor-fenil) -3,6-dihidro-2,6-dioxo-4-triflúormetil-l (2H) -pirimi-dina (al 97,2 %, 0,58 moles) y 68,5 g de metanosulfona ida (al 96,4 %, 0,70 moles) en 800 mi de N-metil-pirrolidona (NMP) y se combinan con 328 g de carbonato potásico (2,37 moles) . La mezcla se agita durante '17 horas a 135°C. Seguidamente se elimina ampliamente por destilación la NMP, el residuo se recoge en 2,75 litros de agua, se combina con 1500 mi de cloruro de metileno, se acidifica con ácido clorhídrico al 10 % y se agita durante 2 horas aproximadamente a 20°C. El producto cristalino, precipitado, se aisla seguidamente mediante filtración por succión (primera fracción de producto) . Se obtienen 84,5 g (al 98,9 %) de la l-(4-ciano-5-metilsulfonilamino-2-flúor-fenil) -3,6-dihidro-2, 6-dioxo-4 -triflúormetil-1 (2H) -pirimidina con un punto de fusión de 248°C. El filtrado se sacude, la fase orgánica se separa, la fase acuosa se sacude con cloruro de metileno, las fases orgánicas reunidas se lavan con agua y seguidamente se concentran por evaporación. El residuo se agita con 1,5 litros de agua y 150 mi de i-propanol durante tres horas; seguidamente se aisla el producto cristalino, precipitado, mediante filtración por succión (segunda fracción de pro-ducto) . Se obtienen 178 g (al 92 %) de la 1- (4-ciano-5-metilsulfonilamino-2-flúor-fenil) -3, 6-dihidro-2, 6-dioxo-4-triflúormetil-1 (2H) -pirimidina con un punto de fusión de 248°C. Rendimiento total: (80 * de la teoría). Productos de partida de la fórmula (III) ; Ejemplo (III-l) Se disuelven 630 g de 4-amino-2,5-diflúor-benzo-nitrilo (al 97,8 %, 4,0 moles) y 475 g de piridina (6,0 moles) en 4000 mi de cloruro de metileno y se combinan, a 0°C hasta 10°C, en el transcurso de aproximadamente dos horas, con 488 g de cloroformiato de etilo (al 98 %, 4,4 moles) . La mezcla de la reacción se agita entonces durante aproximadamente 15 horas aproximadamente a 20°C. Tras adición de otros 11 g de cloroformiato de etilo se agita durante otras dos horas a 20°C, se diluye con 5 litros de cloruro de metileno, se lava dos veces con 1250 mi cada vez de ácido clorhídrico al 3 % y se lava una vez con 1250 mi de agua y la fase orgánica se concentra por evaporación. El residuo se agita durante una hora con 600 mi de metil-butiléter (MTBE) y el producto cristalino se aisla entonces mediante filtración por succión. Se obtienen 793 g de 4- (etoxicarbonilamino) -2, 5-diflúor-benzonitrilo (al 98,5 %, 86 % de la teoría) con un punto de fusión de 107°C. De manera análoga se obtiene también el 4-(meto-xicarbonilamino) -2,5-diflúor-benzonitrilo con un punto de fusión de 129°C.

Los compuestos preparados según el ejemplo (III-1) - 4- (metoxicarbonilamino) -2, 5-diflúor-benzonitrilo y 4-(etoxicarbonilamino) -2, 5-diflúor-benzonitrilo - no son conocidos todavía por la literatura; también constituyen un objeto de la presente solicitud a modo de productos nuevos. Se hace constar que, con relación a este fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención. Habiéndose descrito la invención como antecede se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes :

Claims

REIVINDICACIONES

1.- Procedimiento para la obtención de ariluracilos substituidos de la fórmula general (I) en la que R1 significa hidrógeno o halógeno, R2 significa ciano, halógeno, tiocarbamoilo o alquilo, en caso dado substituido, R3 significa alquilo, alquenilo, alquinilo, ciclo- alquilo, cicloalquilalquilo, arilo o arilalquilo, en caso dado substituidos, R4 significa hidrógeno, halógeno o alquilo, en caso dado substituido y R5 significa alquilo, en caso dado substituido, caracterizado porque se hacen reaccionar esteres de ácidos aminoalquenoicos de la fórmula general (II) (II). en la que R4 y R5 tienen los significados anteriormente indicados y R significa alquilo, arilo o arilalquilo, con ariluretanos (arilcarbamatos) de la fórmula general (III) en la que R1 y R2 tienen los significados anteriormente indicados, R significa alquilo, arilo o arilalquilo y X significa halógeno, en presencia de un alcoholato de metal alcalino o de un carbonato metálico como agente aceptor de ácido y en presencia de un disolvente aprótico-polar a temperaturas comprendidas entre -20 y +150°C ("primera etapa") y, seguidamente - en caso dado tras aislamiento intermedio - se hacen reaccionar los ariluracilos, formados de manera intermedia, de la fórmula general (la) en la que R1, R2, R4, R5 y X tienen los significados anteriormente indicados, con sulfonamidas de la fórmula general (IV) H2N-S02-R3 (IV) en la que R3 tiene el significado anteriormente indicado, en presencia de un carbonato metálico como agente aceptor de ácido y en presencia de un disolvente aprótico-polar, en caso dado bajo atmósfera de gas inerte, a temperaturas comprendidas entre 20°C y 200°C ("segunda etapa") .

2.- Procedimiento para la obtención de ariluraci-los substituidos de la fórmula general (I) , según la reivindicación 1, caracterizado porque R1 significa hidrógeno, flúor, cloro o bromo, R2 significa ciano, flúor, cloro, bromo, tiocarba- moilo o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono subs- tituido, en caso dado, por flúor y/o por cloro, R3 significa alquilo, alquenilo o alquinilo con respectivamente hasta 6 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por bromo o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, significa cicloalquilo o cicloalquilalquilo, con 3 a 8 átomos de carbono en la parte cicloalquilo y, en caso dado, 1 a 4 átomos de carbono en la' parte alquilo, substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por bromo o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, significa arilo o aril-alquilo con 6 o 10 átomos de carbono en la parte arilo y, en caso dado, 1 a 4 átomos de carbono en la parte alquilo, substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por carboxi, por carbamoilo, por tiocarbamoilo, por alquilo con l a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono (que están substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor y/o por cloro) , por dimetilami-nosulfonilo o por dietilaminosulfonilo, por alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono (que está substituido en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por metoxi o por etoxi) , por fenilo, por feniloxi o por feniltio (que están substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por metilo, por metoxi, por triflúormetilo y/o por tri-flúormetoixi) , significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo o significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substi- tuido en caso dado por flúor y/o por cloro y R5 significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, substituido en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por metoxi o por etoxi.

3. - Procedimiento para la obtención de ariluracilos substituidos de la fórmula general (I) , según la reivindicación 1, caracterizado porque R1 significa hidrógeno, flúor o cloro, R2 significa ciano, flúor, cloro, bromo, tiocar- bamoilo, metilo o triflúormetilo, R3 significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, etenilo, propenilo, butenilo, eti- nilo, propinilo o butinilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por metoxi o por etoxi, significa ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciciohexilo, ciclopropilmetilo, ciclobutilmetilo, ciclopentil- metilo o ciclohexilmetilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por bromo, por etilo,por n- o i-propilo, significa fenilo, naftilo, bencilo o feniletilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por carboxi, por carbamoilo, por tiocarba- moilo, por metilo, por etilo, por n- o i-propilo, por triflúormetilo, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, por diflúor etoxi, por triflúorme- toxi, por metiltio, por etiltio, por n- o i-pro- piltio, por etilsulfinilo, por etilsulfinilo, por n- o i-propilsulfinilo, por metilsulfonilo, por etilsulfonilo, por n- o i-propilsulfonilo, por dimetilaminosulfonilo o por dietilaminosulfonilo, por metoxicarbonilo, por etoxicarbonilo, por n- o i-propoxicarbonilo, R4 significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo o triflúormetilo y R5 significa metilo, etilo, triflúormetilo, clorodi- flúor etilo, flúordiclorometilo o pentaflúoreti- lo.

4.- Procedimiento para la obtención de 1- (4-cia-no-5-etilsulfonilamino-2-flúorfenil) -3,6-dihidro-2,6-dioxo-4-metil-l (2H) -pirimidina según la reivindicación 1, caracterizado porque se hacen reaccionar 3-amino-crotonato de metilo y N- (4-ciano-2, 5-diflúor-fenil) -O-metil-uretano así como metanosulfonamida como productos de partida y carbonato potásico como aceptor de ácido según el siguiente es-quema de fórmulas:

5. - Procedimiento para la obtención de ariluracilos substituidos según las reivindicaciones i a 4, caracterizado porque la temperatura de la reacción en la primera etapa de la reacción varia en el intervalo comprendido en-tre o°C y 80°C y en la segunda etapa de la reacción en el intervalo comprendido entre 50°C y 180°C

6.- Procedimiento para la obtención de ariluracilos substituidos según las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque este se lleva a cabo bajo presión normal.

7.- Procedimiento para la obtención de ariluracilos substituidos según las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque se emplean, por mol de éster del ácido aminoalquenoico de la fórmula (II), entre 0,5 y 1,5 moles de ariluretano de la fórmula (III) y entre 0,5 y 2,0 moles de sulfonamida de la fórmula (IV) .

8.- 4- (Alcoxicarbonilamino) -2, 5-diflúorbenzoni-trilos de la fórmula (III) (ip), caracterizados porque R significa metilo o etilo.