MX2008012960A - Articulos de espuma biomedica. - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a artículos de espuma biomédica para el sector de heridas que se forman al rociar una dispersión polimérica en una herida. La dispersión polimérica se rocía en la superficie de herida que forma un cuerpo tridimensional el cual está conforme a la forma espacial de la herida y que, así como cubre la superficie de herida, asegura un empacado completo y exactamente ajustado de la herida en la dimensión profunda así como otras dimensiones. Los artículos de espuma biomédica de la presente invención son particularmente útiles para tratar heridas crónicas.

Description

ARTICULOS DE ESPUMA BIOMEDICA Campo de la invención La presente invención se refiere a artículos de espuma biomédica para el sector de heridas que se forman al rociar un polímero en una herida. El polímero se rocía en una superficie de herida que forma un cuerpo tridimensional lo que conforma con la forma espacial de la herida y que, así como cubre la superficie de la herida, asegura un empaque completo y ajustado exactamente de la herida en la dimensión profunda así como las otras dimensiones, y también tiene propiedades altamente absorbentes. Los artículos de espuma biomédica de la presente invención son particularmente útiles para tratar heridas crónicas .

Antecedentes de la invención Una herida crónica es cualquier herida que no se ha epitelializado dentro de tiempo de sanado fisiológico de 2-3 semanas . Las formas más frecuentes de heridas crónicas por mucho son úlceras de decúbito (causadas por presión crónica) , úlceras venosas crónicas de las piernas (causadas por insuficiencia venosa crónica) y úlceras diabéticas (causadas por angiopatía y neuropatía) . El tratamiento estándar de heridas crónicas sigue el principio de "sanado de herida húmeda" con materiales de Ref, 197062 contacto de herida diferentes. Los materiales típicos de tratamiento de herida húmeda se colocan en la forma de redes no tejidas fibrosas enlazadas en la herida para obtener una cubierta de la herida óptima y, al mantener el ambiente de herida húmedo, acelerar el sanado de la herida. Sin embargo, los métodos de tratamiento convencional extendidos para heridas crónicas tiene la desventaja de que los materiales de contacto de herida convencional únicamente cubren la superficie de herida, pero no empacan tridimensionalmente la herida (especialmente no de forma profunda) , que puede llevar a deficiencias en relación al manejo del exudado, un riesgo aumentado de infección pero también a maceración incrementada en las orillas de la herida . La ausencia de empacado de la herida en el caso de heridas de la cavidad por ejemplo puede llevar a colectar exudado en el piso de la herida, que así como le sanado de herida obstaculizado también lleva a un ablandado del tejido sano en la orilla de la herida y al final a maceración. La presencia de exudado excesivo además favorece el origen de infecciones . La EP 171 268 Bl describe un vendaje de herida que comprende una multiplicidad de piezas de un material absorbente contenido dentro de una bolsa porosa. Sin embargo, tal vendaje de herida tiene una desventaja en que no siempre lleva a un empaque ajustado exactamente de la herida en la dimensión profunda asi como otras dimensiones. Adicionalmente, tal vendaje de herida es complicado para su manejo y puede dificultarse para mantenerse estéril. La DE 36 38 379 describe un método para hacer un vendaje de herida médico basado en una composición de poliorganosiloxano de dos componentes, curada a temperatura ambiente, que da un material de espuma de polisiloxano elástico capaz de conformarse con los contornos de una herida. Sin embargo, el material de espuma de polisiloxano asi formado no es altamente absorbente y por lo tanto no puede usarse para heridas que secretan grandes cantidades de fluido de herida. Por lo tanto existe una necesidad para un material de contacto con la herida novedoso que se conforme óptimamente a las formas de herida a menudo profundas y/o complejas típicas de muchas heridas crónicas debido a que su forma se adapta en área y profundidad. Adicionalmente, tal material de contacto con la herida deberá ser simple e higiénico de aplicar y preferiblemente también desarrollar un efecto que es antibacteriano, aliviar el dolor y/o acelerar el sanado de la herida. Las propiedades importantes adicionales son curado rápido y también una imbibición (absorción) de líquido suficiente en la parte del material que forma el material de contacto con la herida.

Un requisito previo para un uso efectivo es curado rápido (esto es, solidificación del polímero líquido a un artículo de espuma sólida, determinada por monitoreo sensorial de la viscosidad) del artículo de espuma biomédica dentro de no más de cinco minutos, preferiblemente no más de 2 minutos, más preferiblemente no más de un minuto y aún más preferiblemente menos de 30 segundos. Un requisito previo adicional es una absorbencia de solución salina fisiológica de 100 hasta 2500%, preferiblemente 100% hasta 2000%, más preferiblemente 100 hasta 1500% y aún más preferiblemente 300 hasta 1500% (determinada de acuerdo a DIN EN 13726-1 Parte 3.2) y también una velocidad de transmisión de vapor de agua de 2000 hasta 12 000 g/m2 por 24 h, preferiblemente 3000 hasta 10 000 g/m2 por 24 h y más preferiblemente 3000 hasta 5000 g/m2 por 24 h (determinada de acuerdo a DIN EN 13726-2 Parte 3.2). Esto requiere que la espuma tenga al menos el mismo contenido de celda abierta.

Breve descripción de la invención Se ha encontrado ahora que, sorpresivamente, este objetivo se alcanza por los artículos de espuma biomédica de la presente invención que se describen de aquí en adelante. La presente invención en consecuencia proporciona en un primer aspecto un artículo de espuma biomédica que comprende un material poroso que tiene al menos el mismo contenido de celda abierta y no necesita más de cinco minutos, preferiblemente no más de 2 minutos, más preferiblemente no más de un minuto y aún más preferiblemente menos de 30 segundos, para curarse desde una forma liquida en un articulo de espuma sólida. Preferiblemente, tal articulo de espuma biomédica adicionalmente tiene una absorbencia de solución salina fisiológica de 100 hasta 2500%, más preferiblemente 100% hasta 2000%, aún más preferiblemente 100 hasta 1500% y en particular de 300 hasta 1500% (determinada de acuerdo a DIN EN 13726-1 Parte 3.2) . Por otra parte, tal articulo de espuma biomédica preferiblemente de manera adicional tiene una velocidad de transmisión vapor de agua de 2000 hasta 12 000 g/m2 por 24 h, más preferiblemente 3000 hasta 10 000 g/m2 por 24 h y aún más preferiblemente 3000 hasta 5000 g/m2 por 24 h (determinada de acuerdo a DIN EN 13726-2 Parte 3.2) . La presente invención proporciona además un articulo de espuma biomédica obtenido al rociar una composición que comprende al menos una dispersión o emulsión polimérica iónica y también al menos un coagulante y también, opcionalmente, al menos un componente activo seleccionado del grupo que consiste de antibióticos de banda amplia, antisépticos, antiviricos, ant imicóticos , péptidos antipatógenos, anestésicos locales, anti-inflamatorios no esteroidales , opiáceos y hemoestáticos , sanadores de herida, que activan la promoción de granulación, en un substrato.

Descripción detallada de la invención La piel de humano o animal que tiene uno o más sitios de herida es un substrato preferido. Las ventajas de una aplicación en rocío residen en particular en el manejo de un producto. La aplicación de una solución ya hecha de un rocío estéril puede evitar el no empacado, cortado al tamaño y colocación de materiales convencionales; esto es, la aplicación puede aún llevarse a cabo por el paciente mismo, acelera la operación de cambio de vendaje, y es más higiénico, ya que el contacto manual directo con la herida durante el cambio de vendaje se evita.

Se da preferencia a dispersiones poliméricas iónicas que tienen un medio acuoso como fase continua. Las dispersiones poliméricas iónicas adecuadas del tipo antes mencionado son por ejemplo dispersiones de látex de hule iónico, dispersiones de poliuretano iónico, dispersiones de copolímeros de (met ) acrilato iónico y dispersiones de biopolímeros iónicos que se presentan naturalmente con base en carbohidratos tales como derivados de celulosa, por ejemplo ftalato acetato de celulosa (CAP, por sus siglas en inglés), succinato acetato de celulosa (CAS, por sus siglas en inglés) , trimelitato acetato de celulosa (CAT, por sus siglas en inglés), ftalato de hidroxipropilmetilcelulosa (HPMCP, por sus siglas en inglés) , carboximetilcelulosa (CMC, por sus siglas en inglés), quitosan, asi como quitina, hialuronano, dextrina, celulosa o almidón y también biopolímero naturales adicionales tales como, por ejemplo, lignina o caseína. El copolímero de (met ) acrilato adecuado es preferiblemente un copolímero de (met ) acrilato formado de 40% hasta 95% en peso de ésteres de alquilo Ci hasta C4 polimerizados radicalmente libres, de ácido acrílico o metacrílico y contienen 5% hasta 60% en peso de monómeros de (met ) acrilato que tienen un grupo aniónico en el radical alquilo. El copolímero de (met ) acrilato consiste de ésteres de alquilo Ci hasta C4 polimerizados radicalmente libres, de ácido acrílico o metacrílico hasta una extensión en el intervalo desde 40% hasta 100%, preferiblemente 45% hasta 99% y en particular 85% hasta 95% en peso, y puede contener 0% hasta 60%, preferiblemente 1% hasta 55% y en particular 5% hasta 15% en peso de monómeros de (met ) acrilato que tiene un grupo aniónico en el radical alquilo. En general, las proporciones mencionadas suman hasta 100% en peso. Sin embargo, cantidades pequeñas desde 0% hasta 10%, por ejemplo 1% hasta 5%, en peso de monómeros copolimerizables viní licamente adicionales, por ejemplo metacrilato de hidroxietilo o acrilato de hidroxietilo, pueden adicionalmente incluirse sin que esto lleve a un deterioro o cambio en las propiedades esenciales. Las dispersiones poliméricas iónicas preferidas son dispersiones de poliuretano iónico acuoso, dispersiones de poliuretano alifático y también emulsiones híbridas de poliuretano. Las dispersiones poliméricas particularmente preferidas son dispersiones de poliuretano hidrofilicas aniónicas acuosas. Se da una preferencia muy particular a dispersiones de poliuretano hidrofílicas aniónicas acuosas obtenidas por A) prepolímeros que funcionan con isocianato producidos a partir de Al) poliisocianatos orgánicos A2 ) polioles poliméricos que tienen pesos moleculares promedio en número en el intervalo desde 400 hasta 8000 g/mol, preferiblemente en el intervalo desde 400 hasta 6000 g/mol y más preferiblemente en el intervalo desde 600 hasta 3000 g/mol, y funcionalidades OH en el intervalo desde 1.5 hasta 6, preferiblemente en el intervalo desde 1.8 hasta 3, más preferiblemente en el intervalo desde 1.9 hasta 2.1, y A3) opcionalmente compuestos que funcionan con hidroxilo que tienen pesos moleculares en el intervalo desde 62 hasta 399 g/mol y A4) opcionalmente agentes hidrofilizantes que reaccionan con isocianato, amónicos o potencialmente aniónicos y/u opcionalmente no iónicos , y B) sus grupos NCO libres luego se hacen reaccionar completamente o parcialmente Bl) opcionalmente con compuestos que funcionan con amino que tienen pesos moleculares en el intervalo desde 32 hasta 400 g/mol, y B2) con agentes hidrofilizantes que reaccionan con isocianato, preferiblemente que funcionan con amino, aniónicos o potencialmente aniónicos por extensión de cadena, y los prepolimeros resultantes se dispersan en agua antes, durante o después de la etapa B) , cualesquiera de los grupos potencialmente iónicos presentes se convierte en la forma iónica por reacción completa o parcial con un agente neutralizante. Para alcanzar la hidrofilización aniónica, A4 ) y/o B2) deberán utilizar agentes hidrofilizantes que tienen al menos un grupo que reacciona con NCO tal como grupos amino, hidroxilo o tiol y adicionalmente tienen -COO" o -S03" o -P03 ~ como grupos aniónicos o sus formas ácidas completamente o parcialmente protonadas como grupos potencialmente aniónicos.

Las dispersiones de poliuretano aniónicas, acuosas, preferidas (I) tienen un bajo grado de grupos aniónicos hidrofilicos, preferiblemente desde 0.1 hasta 15 miliequivalentes por 100 g de resina sólida. Para alcanzar una estabilidad de sedimentación buena, el tamaño de partícula promedio en número de las dispersiones de poliuretano específicas es preferiblemente menos de 750 nm, más preferiblemente menos de 500 nm, determinado por la espectroscopia de correlación en láser. La relación de grupos NCO de los compuestos del componente Al) a grupos que reaccionan con NCO tales como grupos amino, hidroxilo o tiol de los compuestos de los componentes A2) hasta A4 ) está en el intervalo desde 1.05 hasta 3.5, preferiblemente en el intervalo desde 1.2 hasta 3.0 y más preferiblemente en el intervalo desde 1.3 hasta 2.5 para preparar el prepolímero funcional NCO. Los compuestos que funcionan con amino en la etapa B) se usan en una cantidad tal que la relación equivalente de grupos amino que reaccionan con isocianato de estos compuestos a los grupos isocianato libres del prepolímero está en el intervalo desde 40 hasta 150%, preferiblemente entre 50 hasta 125% y más preferiblemente entre 60 hasta 120%. Los poliisocianatos apropiados para el componente Al) incluyen los poliisocianatos aromáticos, aralifáticos , alifáticos o cicloalifáticos de una funcionalidad NCO de > 2.

Los ejemplos de tales poliisocianatos adecuados son diisocianato de 1, 4-butileno, diisocianato de 1,6-hexametileno (HDI), diisocianato de isoforona (IPDI), diisocianato de 2,2,4 y/o 2 , 4 , 4-trimetilhexametileno, los bis ( 4 , 4 ' -isocianatociclohexil ) metanos isoméricos o sus mezclas de cualquier contenido isomérico deseado, diisocianato de 1, 4-ciclohexileno, diisocianato de 1,4-fenileno, diisocianato de 2,4- y/o 2 , 6-tolileno, diisocianato de 1 , 5-naftaleno, diisocianato de 2,2'- y/o 2,4'- y/o 4,4'-difenil-metano, 1,3- y/o 1 , 4-bis (2-isocianatoprop-2-il)benceno (TMXDI), 1 , 3-bis- ( isocianatomet il ) benceno (XDI), y también 2 , 6-diisocianatohexanoatos de alquilo (diisocianatos de lisina) tienen grupos alquilo Ci-Cg. Asi como los poliisocianatos antes mencionados, también es posible usar, proporcionalmente, diisocianatos modificados de estructura de uretdiona, isocianurato, uretano, alofanato, biureto, iminooxadiazindiona y/o oxadiazinetriona y también poliisocianato no modificado que tiene más de 2 grupos NCO por molécula, por ejemplo diisocianato de 4-isocianatometil-1,8-octano ( triisocianato nonano) o 4 , 4 ' , 4 ' ' -triisocianato de trifenilmetano . Preferiblemente, los poliisocianatos o mezclas de poliisocianato del tipo antes mencionado tienen grupos de ísocianato enlazados alifáticamente y/o cicloalifáticamente exclusivamente y una funcionalidad NCO promedio en el intervalo desde 2 hasta 4, preferiblemente en el intervalo desde 2 hasta 2.6 y más preferiblemente en el intervalo desde 2 hasta 2.4 por la mezcla. Es particularmente preferible para Al) utilizar diisocianato de 1 , 6-hexametileno, diisocianato de isoforona, los bis ( , ' -isocianatociclohexil ) metanos isoméricos, y también mezclas los mismos. A2 ) utiliza polioles poliméricos que tienen un peso molecular promedio en número Mn en el intervalo desde 400 hasta 8000 g/mol, preferiblemente desde 400 hasta 6000 g/mol y más preferiblemente desde 600 hasta 3000 g/mol. Estos preferiblemente tienen una funcionalidad OH en el intervalo desde 1.5 hasta 6, más preferiblemente en el intervalo desde 1.8 hasta 3 y más preferiblemente en el intervalo desde 1.9 hasta 2.1. Tales polioles poliméricos son los polioles de poliéster de tecnología de revestimiento con poliuretano bien conocida, polioles de poliacrilato, polioles de poliuretano, polioles de policarbonato, polioles de poliéter, polioles de poliéster poliacrilato, polioles de poliuretano poliacrilato, polioles de poliuretano poliéster, polioles de poliuretano poliéter, polioles de poliuretano policarbonato y polioles de poliéster policarbonato. Estos pueden usarse en A2 ) individualmente o en cualesquiera de las mezclas deseadas uno con otro.

Tales polioles de poliéster son los policondensados bien conocidos formados de di- y también opcionalmente tri- y tetraoles y ácidos di- y también opcionalmente tri- y tetracarboxilicos o ácidos hidroxi carboxilicos o lactonas. En lugar de los ácidos policarboxilicos libres también es posible usar los correspondientes anhídridos policarboxilicos o los correspondientes ésteres policarboxilicos de alcoholes inferiores para preparar los poliésteres. Los ejemplos de dioles apropiados son etilen glicol, butilen glicol, dietilen glicol, trietilen glicol, polialquilen glicoles tales como polietileno glicol, también 1 , 2-propanodiol , 1 , 3-propanodiol , butanodiol ( 1 , 3 ) , butanodiol ( 1 , 4 ) , hexanodiol ( 1 , 6 ) e isómeros, neopentil glicol o neopentil glicol hidroxipivalato, del cual el hexanodiol ( 1 , 6 ) e isómeros, neopentil glicol y neopentil glicol hidroxipivalato se prefieren. Además de estos también es posible uasr polioles tales como trimetilolpropano, glicerol, etitritol, pentaerit ritol , trimetilolbenceno o isocianurato de trishidroxietilo . Los ácidos dicarboxí lieos útiles incluyen ácido itálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido tetra-hidroftálico, ácido hexahidroftálico, ácido ciclohexandicarboxí lico, ácido adípico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido glutárico, ácido tetracloroftálico, ácido maléico, ácido fumárico, ácido itacónico, ácido malónico, ácido subérico, ácido 2-metilsuccinico, ácido 3,3-dietil glutárico y/o ácido 2 , 2-dimetilsuccinico . Los correspondientes anhídridos también pueden usarse como una fuente de un ácido. Cuando la funcionalidad promedio del poliol a esterificarse es > que 2, los ácidos monocarboxí lieos , tales como ácido benzoico y ácido hexancarboxí lico pueden usarse además . Los ácidos preferidos son ácidos alifáticos o aromáticos del tipo anteriormente mencionado. El ácido adípico, ácido isoftálico y opcionalmente ácido trimelítico son particularmente preferidos. Los ácidos hidroxi carboxílicos útiles como participantes en la reacción en la preparación de un poliol de poliéster que tienen grupos hidroxilo terminales incluyen por ejemplo ácido hidroxicaproico, ácido hidroxibutírico, ácido hidroxidecanoico, ácido hidroxiesteárico y similares. Las lactonas apropiadas incluyen caprolactona, butirolactona y homólogos. La caprolactona se prefiere. A2 ) puede igualmente utilizar policarbonatos que contienen hidroxilo, preferiblemente dioles de policarbonato, que tienen pesos moleculares promedio en número Mn en el intervalo desde 400 hasta 8000 g/mol y preferiblemente en el intervalo desde 600 hasta 3000 g/mol. Estos se obtienen por la reacción de derivados de ácido carbónico, tal como difenil carbonato, dimetil carbonato o fosgeno, con polioles, preferiblemente dioles. Los ejemplos de tales dioles son etilen glicol, 1,2-propanodiol, 1 , 3-propanodiol , 1 , 3-butanodiol , 1 , 4 -butanodiol , 1 , 6-hexanodiol , 1 , 8-octanodiol , neopentilo, glicol, 1,4-bishidroximetilciclohexano, 2-metil-l, 3-propanodiol, 2,2,4-trimetil-1 , 3-pentan-diol , dipropilen glicol, polipropilen glicoles, dibutilen glicol, polibutilen glicoles, bisfenol A y dioles modificados por lactona del tipo anteriormente mencionado. El diol de policarbonato preferiblemente contiene 40% hasta 100% en peso de hexanodiol, dando preferencia a 1,6-hexanodiol y/o derivados de hexanodiol. Tales derivados de hexanodiol se basan en hexanodiol y tienen grupos de éster o éter asi como grupos OH terminales. Tales derivados se obtienen por la reacción de hexanodiol con caprolactona en exceso o por eterificación de hexanodiol con si mismo para formar di- o trihexilen glicol. En lugar de o además de dioles de policarbonato puros, también pueden usarse dioles de poliéter-policarbonato en A2) . Los policarbonatos que contienen hidroxilo preferiblemente tienen una construcción lineal. A2 ) puede igualmente utilizar polioles de poliéter. Los polioles de poliéter útiles incluyen por ejemplo poliéteres de politetrametilen glicol de química de poliuretano bien conocida como los que se obtienen por polimerización de tetrahidrofurano por medio de abertura de anillo catiónico. Los polioles de poliéter igualmente incluyen productos de adición bien conocidos de óxido de estireno, óxido de etileno, óxido de propileno, óxidos de butileno y/o epiclorohidrina en moléculas iniciadoras di- o trifuncionales . Los polioles de poliéter basados en al menos una adición proporcional de óxido de etileno en moléculas iniciadoras di- o polifuncionales también se usan como el componente A4 ) (agentes hidrofilizantes no iónicos). Las moléculas iniciadoras útiles incluyen todos los compuestos de la técnica anterior, por ejemplo agua, butil diglicol, glicerol, dietilen glicol, trimetilolpropano, propilen glicol, sorbitol, etilendiamina, trietanolamina, 1 , -butanodiol . Las moléculas iniciadoras preferidas son agua, etilen glicol, propilen glicol, 1 , 4 -butanodiol , dietilen glicol y butil diglicol. Las modalidades particularmente preferidas de las dispersiones de poliuretano (I) contienen como el componente A2) una mezcla de polioles de policarbonato y polioles de politetrametilen glicol, la proporción de polioles de policarbonato en esta mezcla está en el intervalo desde 20% hasta 80% en peso y la proporción de polioles de politetrametilen glicol en esta mezcla está en el intervalo desde 80% hasta 20% en peso. Se da preferencia a una proporción de 30% hasta 75% en peso para polioles de politetrametilen glicol y hasta una proporción de 25% hasta 70% en peso de polioles de policarbonato . Se da preferencia particular a una proporción de 35% hasta 70% en peso para polioles de politetramet il glicol y a una proporción de 30% hasta 65% en peso para polioles de policarbonato, cada uno sujeto a la condición de que la suma total de los porcentajes en peso para el policarbonato y los polioles de politetrametil glicol sea 100% y la proporción del componente A2 ) que se cuenta por la suma total de los polioles de policarbonato y politetrametil glicol poliéter es al menos 50% en peso, preferiblemente 60% en peso y más preferiblemente al menos 70% en peso. Los compuestos del componente A3) tienen pesos moleculares de 62 y 400 g/mol. A3) puede utilizar polioles del intervalo de peso molecular especificado con hasta 20 átomos de carbono, tales como etilen glicol, dietilen glicol, trietilen glicol, 1,2-propanodiol, 1 , 3-propanodiol , 1 , -butanodiol , 1,3-butilen glicol, ciclohexanodiol , 1 , -ciclohexandimetanol , 1,6-hexanodiol, neopentil glicol, éter de hidroquinona dihidroxietilo, bisfenol A (2, 2-bis (4-hidroxifenil) propano) , bisfenol A hidrogenado, (2, 2-bis (4-hidroxiciclohexil) propano) , trimetilolpropano, glicerol, pentaeritritol y también cualesquiera de las mezclas deseadas de los mismos uno con otro. También son apropiados los dioles de éster del intervalo de peso molecular especificado tales como éster del ácido a-hidroxi-butil-8-hidroxicaproico, éster del ácido ?-hidroxihexil-y-hidroxibutirico, ß-hidroxietil adipato o bis (ß-hidroxietil ) tereftalato. A3) puede además utilizar compuestos que contienen hidroxilo que reaccionan con isocianato monofuncionales . Los ejemplos de tales compuestos monofuncionales son etanol, n-butanol, etilen glicol, éter de monobutilo, éter de dietilen glicol monometilo, éter de etilen glicol monobutilo, éter de dietilen glicol monobutilo, éter de propilen glicol monometilo, éter de dipropilen glicol monometilo, éter de tripropilen glicol monometilo, éter de dipropilen glicol monopropilo, éter de propilen glicol monobutilo, éter de dipropilen glicol monobutilo, éter de tripropilen glicol monobutilo, 2-etilhexanol , 1-octanol, 1-dodecanol, 1-hexadecanol. Los compuestos preferidos para el componente A3) son 1 , 6-hexanodiol , 1 , 4-butanodiol , neopentil glicol y t imet ilolpropano . Un compuesto aniónicamente o potencialmente aniónicamente hidrofilizante para el componente A ) es cualquier compuesto que tiene al menos un grupo que reacciona con isocianato tal como un grupo hidroxilo y también al menos una funcionalidad tal como por ejemplo -COO-M+, -S03~M+, P0(0"M+)2 donde M+ es por ejemplo un catión de metal, H+, NH4+ , NHR3+ , donde R cada que se presenta puede ser alquilo C1-C12, cicloalquilo C5-C6 y/o hidroxialquilo C2-C4, cuya funcionalidad ingresa en la interacción con medio acuoso un equilibrio disociativo dependiente del pH y por ello puede tener una carga negativa o neutra. Los compuestos aniónicamente o potencialmente aniónicamente hidrofilizantes útiles incluyen ácidos mono- y dihidroxi carboxí lieos , ácidos mono- y dihidroxi sulfónicos y también ácidos mono- y dihidroxi fosfónicos y sus sales. Los ejemplos de tales agentes aniónicos o potencialmente aniónicos hidrofilizantes son ácido dimetilolpropiónico, ácido dimetilolbutirico, ácido hidroxipiválico, ácido málico, ácido cítrico, ácido glicólico, ácido láctico y el aducto protonado formado de 2-butendiol y NaHS03 como se describe en DE-A 2 446 440, página 5-9, fórmula I-III. Los agentes hidrofilizantes aniónicos o potencialmente aniónicos preferidos para el componente A4 ) son aquellos del tipo anteriormente mencionado que tienen grupos carboxilato y caboxilo y/o grupos sulfonato. Los agentes aniónicos o potencialmente aniónicos hidrofilizantes particularmente preferidos son aquellos que contienen grupos carboxilato o carboxilo o grupos potencialmente iónicos, tales como ácido dimetilolpropiónico, ácido dimetilolbutirico y ácido hidroxipiválico y sales de los mismos. Los compuestos hidrofilizantes no iónicos útiles para el componente A4 ) incluyen por ejemplo éteres de polioxialquileno que contienen al menos un grupo hidroxilo o amino, preferiblemente al menos un grupo hidroxilo. Los ejemplos son los alcoholes de poliéter de óxido de polialquileno que funcionan con monohidroxilo que contienen en promedio 5 hasta 70 y preferiblemente 7 hasta 55 unidades de óxido de etileno por molécula y se obtienen en una manera convencional por alcoxilación de moléculas iniciadoras apropiadas (por ejemplo en la Ullmanns Encyclopádie der technischen Chemie, 4a edición, volumen 19, Verlag Chemie, Weinheim páginas 31-38) . Estos son ya sea éteres de óxido de polietileno puros o éteres de óxido de polialquileno mezclados, que contienen al menos 30% mol y preferiblemente al menos 40% mol de unidades de óxido de etileno, con base en todas las unidades de óxido de alquileno presentes. Los éteres de óxido de polietileno preferidos del tipo antes mencionado son poliéteres de óxido de polialquileno mezclados monofuncionales que tienen 40 hasta 100% mol de unidades de óxido de etileno y 0 hasta 60% mol de unidades de óxido de propileno.

Los compuestos hidrofilizantes no iónicos preferidos para el componente A ) incluyen aquellos del tipo antes mencionado que son ( co ) polímeros de bloque preparados por la adición en forma de bloque de óxidos de alquileno en iniciadores adecuados. Las moléculas iniciadoras útiles para tales agentes hidrofilizantes no iónicos incluyen monoalcoholes saturados tales como metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, sec-butanol, los pentanoles, hexanoles, octanoles y nonanoles de isómeros, n-decanol, n-dodecanol, n-tetradecanol , n-hexadecanol , n-octadecanol , ciclohexanol , los metilciclohexanoles isoméricos o hidroximetilciclohexano, 3-etil-3-hidroximetiloxetano o alcohol de tetrahidrofurfurilo, éteres de dietilen glicol monoalquilo, por ejemplo éter de dietilen glicol monobutilo, alcoholes no saturados tales como alcohol de alilo, alcohol de 1 , 1-dimet ilalilo o alcohol oleico, alcoholes aromáticos tales como fenol, los cresoles isoméricos o metoxifenoles , alcoholes aralifáticos tales como alcohol de bencilo, alcohol de anís o alcohol de cinamilo, monoaminas secundarias tales como dimetilamina , dietilamina, dipropilamina , diisopropilamna, dibutilamina, bis (2-etilhexil) amina, N-metilciclohexilamina, N-etilciclohexilamina o diciclohexilamina y también aminas secundarias heterocíclicas tales como morfolina, pirrolidina, piperidina o 1H pirazol. Las moléculas iniciadoras preferidas son monoalcoholes saturados del tipo anteriormente mencionado. Se da preferencia particular a usar éter de dietilen glicol monobutilo o n-butanol como moléculas iniciadoras . Los óxidos de alquileno útiles para la reacción de alcoxilación son en particular óxido de etileno y óxido de propileno, que pueden usarse en cualquier orden deseado o también en mezcla en la reacción de alcoxilación. El componente Bl) puede utilizar di- o poliaminas tales como 1,2-etilen diamina, 1 , 2-diaminopropano, 1,3-diaminopropano, 1, 4-diaminobutano, 1 , 6-diaminohexano, isoforondiamina , mezcla isomérica de 2,2,4- y 2,4,4-trimetilhexamet ilendiamina , 2-metilpentametilendiamina, dietilentriamina , triaminonano, 1 , 3-xililendiamina, 1,4-xililendiamina , a, a, a' , a' -tetramet il-1 , 3- y -1,4-xililendiamina y , 4 -diaminodiciclohexilmetano y/o dimetilet ilendiamina . También es posible pero menos preferible usar hidrazina y/o hidrazidas tales como adipohidrazida . El componente Bl) puede además utilizar los compuestos que asi como un grupo amino primario también tienen grupos amino secundarios o que asi como un grupo amino (primario o secundario) también tiene grupos OH. Los ejemplos de los mismos son aminas primarias/secundarias, tales como dietanolamina , 3-amino-l-metilaminopropano, 3-amino-l-etilaminopropano, 3-amino-l-ciclohexilaminopropano, 3-amino-1-metilaminobutano, alcanolaminas tales como N-aminoetiletanolamina, etanolamina, 3-aminopropanol , neopentanolamina . El componente Bl) puede además utilizar compuestos de amina que reaccionan con isocianato monofuncionales , por ejemplo metilamina, etilamina, propilamina, butilamina, octilamina, laurilamina, estearilamina , isononiloxipropilamina , dimetilamina, dietilamina, dipropilamina , dibutilamina , N-met ilaminopropilamina , dietil (metil ) aminopropilamina , morfolina, piperidina, o derivados substituidos apropiados de los mismos, las amida-aminas formadas de aminas diprimarias y ácidos monocarboxilicos , monocetimas de aminas diprimarias, aminas primaria/terciaria, tales como N, N-dimetilaminopropilamina . Los compuestos preferidos para el componente Bl) son 1 , 2-etilendiamina , 1 , 4 -diaminobutano e isoforondiamina . Un compuesto aniónicamente o potencialmetne aniónicamente hidrofilizante para el componente B2 ) es cualquier compuesto que tiene al menos un grupo que reacciona con isocianato, preferiblemente un grupo amino, y también al menos una funcionalidad tal como por ejemplo -COO~M+, -S03~M+, -PO(0~M+)2 donde M+ es por ejemplo un catión de metal, H+, NH +, NHR3+, donde R cada que se presenta puede ser un radical alquilo Ci-Ci2, cicloalquilo C5-C6 e/o hidroxialquilo C2-C4, que entra en interacción con medio acuoso un equilibrio disociativo dependiente del pH y por ello puede tener una carga negativa o neutra. Los compuestos hidrofilizantes aniónicamente o potencialmente aniónicamente útiles son ácidos mono- y diamino carboxilicos , ácidos mono- y diamino sulfónicos y también ácidos mono- y diamino fosfónico y sus sales. Los ejemplos de tales agentes hidrofilizantes aniónicos o potencialmente aniónicos son N- ( 2-aminoet il ) -ß-alanina , ácido 2- (2-aminoetilamino) etansulfónico, ácido etilendiaminapropilsul fónico, ácido etilendiaminabutilsulfónico, ácido 1,2- ó 1 , 3-propilendiamin-ß-etilsulfónico, glicina, alanina, taurina, lisina, ácido 3 , 5-diaminobenzoico y el producto de adición de IPDA y ácido acrilico (EP-A 0 916 647, Ejemplo 1) . Es posible además usar ácido ciclohexilaminopropansulfónico (CAPS) de O-A 01/88006 como agentes hidrofili zantes aniónicos o potencialmente aniónicos . Los agentes hidrofilizantes aniónicos o potencialmente aniónicos preferidos para el componente B2) son aquellos del tipo anteriormente mencionado que tienen grupos carboxilato o carboxilo y/o grupos sulfonato, tales como las sales de N-(2-aminoetil ) -ß-alanina , de ácido 2- (2-aminoetilamino ) etansulfónico o del producto de adición de IPDA y ácido acrilico (EP-A 0 916 647, Ejemplo 1) .

Las mezclas de agentes hidrofili zantes aniónicos o potencialmente aniónicos y agentes hidrofilizantes no iónicos también pueden usarse. Una modalidad preferida para producir las dispersiones de poliuretano especificas que utilizan componentes Al) hasta A ) y Bl) hasta B2) en las siguientes cantidades, las cantidades individuales siempre agregan hasta 100% en peso: 5% hasta 40% en peso del componente Al), 55% hasta 90% en peso de A2 ) , 0.5% hasta 20% en peso de la suma total de componentes A3) y Bl) 0.1% hasta 25% en peso de la suma total de los componentes del componente A4 ) y B2), con 0.1% hasta 5% en peso de agentes hidrofilizantes aniónicos o potencialmente aniónicos de A4 ) y/o B2) se usan, con base en las cantidades totales de los componentes Al) hasta A ) y Bl) hasta B2) . Una modalidad particularmente preferida para producir dispersiones de poliuretano especificas utiliza los componentes Al) hasta A4 ) y Bl) hasta B2) en las siguientes cantidades, las cantidades individuales siempre agregan hasta 100% en peso: 5% hasta 35% en peso del componente Al), 60% hasta 90% en peso de A2 ) , 0.5% hasta 15% en peso de la suma total de los componentes A3) y Bl) 0.1% hasta 15% en peso de la suma total de los componentes A ) y B2), con 0.2% hasta 4% en peso de agentes hidrofilizantes aniónicos o potencialmente aniónicos de A ) y/o B2) a usarse, con base en las cantidades totales de los componentes Al) hasta A4 ) y Bl) hasta B2) . Una modalidad muy particularmente preferida para producir las dispersiones de poliuretano especificas utiliza los componentes Al) hasta A4 ) y Bl) hasta B2) en las siguientes cantidades, las cantidades individuales siempre agregan hasta 100% en peso: 10% hasta 30% en peso del componente Al), 65% hasta 85% en peso de A2 ) , 0.5% hasta 14% en peso de la suma total de los componentes A3) y Bl) 0.1% hasta 13.5% en peso de la suma total de los componentes A4 ) y B2), con 0.5% hasta 3.0% en peso de agentes hidrofilizantes aniónicos o potencialmente aniónicos de A4 ) y/o B2) a usarse, con base en las cantidades totales de los componentes Al) hasta A4 ) y Bl) hasta B2) . La producción de las dispersiones de poliuretano aniónicamente hidrofilizadas (I) puede llevarse a cabo en una o más etapas en una fase homogénea o, en el caso de reacción en etapas múltiples, parcialmente en fase dispersa. Después de conducir completamente o parcialmente la poliadición de Al) hasta A ) se lleva a cabo una etapa de dispersión, emulsificación o disolución. Esto se sigue si es apropiado por una poliadición o modificación adicional en fase dispersa . Puede usarse cualquier proceso de la técnica anterior, los ejemplos son el proceso de mezclado de prepolimero, el proceso de acetona o el proceso de dispersión por fundición.

El proceso de acetona se prefiere. La producción por el proceso de acetona involucra típicamente los constituyentes A2 ) hasta A4 ) y el componente de poliisocianato Al) siendo completamente o parcialmente introducido como una carga inicial para producir un prepolimero que funciona con isocianato y diluir opcionalmente con un solvente miscible en agua pero inerte al isocianato y calentar hasta temperaturas en el intervalo desde 50 hasta 120°C. La reacción de adición de isocianato puede acelerarse usando los catalizadores conocidos en la química de poliuretano. Los solventes útiles incluyen los solventes que funcionan con ceto, regularmente alifáticos tales como acetona, 2-butanona, que pueden agregarse no sólo al inicio del proceso de producción sino también más tarde, opcionalmente en porciones. La acetona y 2-butanona se prefieren . Otros solventes tales como xileno, tolueno, ciclohexano, acetato de butilo, acetato de metoxipropilo, N-metilpirrolidona, N-etilpirrolidona , pueden usarse adicionalmente solventes que tienen unidades de éter o éster y destilarlos completamente o parcialmente o en el caso de N-metilpirrolidona , la N-etilpirrolidona se mantiene completamente en la dispersión. Pero se da preferencia a no usar ninguno de los otros solventes aparte de los solventes que funcionan con ceto, regularmente alifáticos. Posteriormente, cualesquiera de los constituyentes Al) hasta A ) que no se agregan al inicio de la reacción se agregan. En la producción del prepolimero de poliuretano de Al hasta A ) , la cantidad de relación de sustancia de grupos isocianato con grupos que reaccionan con isocianato está en el intervalo desde 1.05 hasta 3.5, preferiblemente en el intervalo desde 1.2 hasta 3.0 y más preferiblemente en el intervalo desde 1.3 hasta 2.5. La reacción de los componentes Al) hasta A ) para formar el prepolimero se efectúa parcialmente o completamente, pero preferiblemente completamente. Los prepolímeros de poliuretano que contiene grupos isocianato libres se obtienen de esta manera, sin un solvente o en solución. La etapa neutralizante para efectuar la conversión parcial o completa de grupos potencialmente aniónicos en grupos aniónicos utiliza bases tales como aminas terciarias, por ejemplo trialquilaminas que tienen 1 hasta 12 y preferiblemente 1 hasta 6 átomos de carbono y más preferiblemente 2 hasta 3 átomos de carbono en cada radical alquilo o base de metal alcalino tal como los hidróxidos correspondientes . Los ejemplos de los mismos son trimetilamina, trietilamina, metildietilamina , tripropilamina, N-metilmorfolina, metildiisopropilamina, etildiisopropilamina y diisopropiletilamina . Los radicales alquilo también pueden portar por ejemplo grupos hidroxilo, como en el caso de las dialquilmonoalcanol- , alquildialcanol- y trialcanolaminas . Los agentes neutralizantes útiles incluyen además si es apropiado bases inorgánicas, tales como solución de amoniaco acuosa, hidróxido de sodio o hidróxido de potasio. Se da preferencia al amoniaco, trietilamina, t rietanolamina , dimet iletanolamina o diisopropiletilamina y también hidróxido de sodio e hidróxido de potasio, se da preferencia particular al hidróxido de sodio e hidróxido de potasio . Se emplean las bases en una cantidad de sustancia que es 50 y 125%mol y preferiblemente entre 70 y 100% mol de la cantidad de sustancia de los grupos ácidos a neutralizarse.

La neutralización también puede efectuarse al mismo tiempo como la etapa dispersante, al incluir el agente neutralizante en el agua de dispersión. Posteriormente, en una etapa de proceso adicional, si no se ha dado ya o sólo en algún grado, el prepolímero obtenido se disuelve con la ayuda de cetonas alifáticas tales como acetona o 2-butanona. En la extensión de cadena de la etapa B) , se hacen reaccionar los componentes que funcionan con NH2- y/o NH, parcialmente o completamente, con los grupos isocianato todavía mantenidos del prepolímero. Preferiblemente, la extensión/terminación de cadena se lleva a cabo antes de la dispersión en agua. La terminación de cadena se lleva a cabo típicamente usando aminas Bl) que tienen un grupo que reacciona con isocianato tal como metilamina, etilamina, propilamina, butilamina, octilamina, laurilamina, estearilamina, isononiloxipropilamina, dimetilamina, dietilamina, dipropilamina , dibut ilamina , N-metilaminopropilamina , dietil (metil ) aminopropilamina , morfolina, piperidina o derivados substituidos apropiados de los mismos, las amida-aminas formadas de aminas diprimarias y ácidos monocarboxí lieos , monocetimas de aminas diprimarias, aminas primarias /terciarias , tales como N,N-dimetilaminopropilamina . Cuando se lleva a cabo la extensión de cadena parcial o completa usando agentes hidrofilizantes aniónicos o potencialmente aniónicos conforme a la definición B2) con grupos NH2 o NH, la extensión de cadena de los prepolímeros se lleva a cabo preferiblemente antes de la dispersión. Los componentes aminicos Bl) y B2 ) pueden usarse opcionalmente en forma diluida en agua o solvente en el proceso de la presente invención, individualmente o en mezclas, cualquier orden de adición es posible en principio.

Cuando se usa agua o solvente orgánico como un diluyente, el contenido de diluyente del componente que extiende la cadena usado en B) está preferiblemente en el intervalo desde 70% hasta 95% en peso. La dispersión se lleva a cabo preferiblemente después de la extensión de cadena. Para dispersión, el polímero de poliuretano disuelto y que extiende la cadena se introduce ya sea en el agua de dispersión, si es apropiado por el cizallamiento sustancial, tal como agitación vigorosa por ejemplo, o a la inversa el agua de dispersión se agita en las soluciones de polímero de poliuretano que extiende la cadena. Es preferible agregar el agua al polímero de poliuretano que extiende la cadena disuelto. El solvente presente todavía en las dispersiones después de la etapa de dispersión se remueve típicamente entonces por destilación. La remoción durante la etapa de dispersado es igualmente posible. El nivel residual de solventes orgánicos en las dispersiones de poliuretano (I) es típicamente menos de 1.0% en peso y preferiblemente menos de 0.5% en peso, con base en la dispersión completa. El pH de las dispersiones de poliuretano (I) que son esenciales a la presente invención típicamente es de menos de 9.0, preferiblemente menos de 8.5, más preferiblemente menos de 8.0 y aún más preferiblemente está en el intervalo desde 6.0 hasta 7.5. El contenido de sólidos de las dispersiones de poliuretano (I) está en el intervalo desde 40% hasta 70%, preferiblemente en el intervalo desde 50% hasta 65% y más preferiblemente en el intervalo desde 55% hasta 65% en peso.

Los coagulantes particulares adecuados para la dispersión o emulsión polimérica actualmente usados son aquellos conocidos de la literatura; son familiares a una persona experimentada en la técnica . El coagulante (II) puede típicamente ser cualquier compuesto orgánico contiene al menos 2 grupos catiónicos, preferiblemente cualquier agente floculante y de precipitación catiónico conocido de la técnica anterior, tal como un homo- o copolímero catiónico de una sal de poli [2- (N, , -trimeti lamino) acrilato de etilo], de poliet ilenimina , de poli [N- (dimetilaminometil) -acrilamida] , de una acrilamida substituida, de una metacrilamida substituida, de N-vinilformamida, de N-vinilacetamida, de N-vinilimidazol , de 2-vinilpiridina o de 4-vinilpiridina . Los coagulantes catiónicos preferidos (II) son copolimeros de acrilamida que comprenden unidades estructurales de la fórmula general (2) y más preferiblemente de la fórmula (1) y (2) fórmula (1) fórmula (2) donde R es C=0, -COO(CH2)2- o -COO(CH2)3- y X" un ión de haluro, preferiblemente cloruro. Los coagulantes catiónicos (II) preferiblemente tienen pesos moleculares promedio en número en el intervalo desde 500 000 hasta 50 000 000 g/mol. Tales coagulantes (II) se comercializan por ejemplo bajo el nombre comercial de Praestol® (Degussa Stockhausen, Krefeld, Alemania) como floculantes para mezclas espesas activadas. Los coagulantes preferidos del tipo Praestol® son Praestol® K111L, K122L, K133L, BC 270L, K 144L, K 166L, BC 55L, 185K, 187K, 190K, K222L, K232L, K233L, K234L, K255L, K322L, K 333L, K 334L, E 125, E 150 y mezclas de los mismos. El Praestol® 185K, 187K y 190K y también mezclas de los mismos son agentes coagulantes particularmente preferidos. Los niveles residuales de monómeros, en particular monómeros de acrilato y acrilamida, en los coagulantes son preferiblemente de menos del 1% en peso, más preferiblemente menos de 0.5% en peso y aún más preferiblemente menos de 0.025% en peso. Los coagulantes pueden usarse en forma sólida o como soluciones o dispersiones acuosas. Se prefiere el uso de dispersiones o soluciones acuosas. Asi como las dispersiones de poliuretano (I) y los coagulantes (II) , los materiales auxiliares y aditivos (III) también se pueden usar. Los ejemplos de tales materiales auxiliares y aditivos (III) son auxiliares de espuma tales como formadores y estabilizadores de espuma, agentes espesantes o t ixot rópicos , antioxidantes, estabilizantes de luz, emulsificantes , plast ificantes , pigmentos, rellenadores y/o agentes de control de flujo. Preferiblemente, los auxiliares de espuma tales como formadores y estabilizadores de espuma se incluyen como materiales auxiliares y aditivos (III) . Los auxiliares de espuma útiles incluyen compuestos comercialmente disponibles tales como amidas de ácido graso, sulfatos o sulfonatos de sulfosuccinamidas hidrocarbilo o sales de ácido graso, en cuyo caso el radical lipofilico preferiblemente contiene 12 hasta 24 átomos de carbono. Los auxiliares de espuma preferidos son alcansulfonatos o alean sulfatos que tienen 12 hasta 22 átomos de carbono en el radical hidrocarbilo, alquilbencen-sulfonatos o alquilbenceno sulfatos que tienen 14 hasta 24 átomos de carbono en el radical hidroxicarbilo o amidas de ácido graso o sales de ácido graso que tienen 12 hasta 24 átomos de carbono . Tales amidas de ácido graso preferiblemente se basan en mono- o di (C2~C3-alcanol ) aminas . Las sales de ácido graso pueden ser por ejemplo sales de metal alcalino, sales de amina o sales de amonio no substituidas. Tales derivados de ácido graso se basan típicamente en ácidos grasos tales como ácido laúrico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido oléico, ácido esteárico, ácido ricinoléico, ácido behénico o ácido araquídico, ácido de grasa de coco, ácido graso de sebo, ácido graso de soya y sus productos de hidrogenación . Los auxiliares de espuma particularmente preferidos son mezclas de sulfosuccinamidas y estearatos de amonio, estos preferiblemente contienen 20% hasta 60% en peso y más preferiblemente 30% hasta 50% en peso de estearatos de amonio y preferiblemente 80% hasta 40% en peso y más preferiblemente 70% hasta 50% en peso de sulfosuccinamidas .

Los espesantes comercialmente disponibles se pueden usar, tales como derivados de dextrina, de almidón o de celulosa, los ejemplos son éteres de celulosa o hidroxietilcelulosa, espesantes sintéticos completamente orgánicos basados en ácidos poliacrilicos , polivinilpirrolidonas , compuestos de poli (met ) acrilico o poliuretanos (espesantes asociantes) y también espesantes inorgánicos, tales como bentonitas o sílices. En principio, aunque no preferiblemente, las composiciones que son esenciales para la presente invención también pueden contener reticulantes tales como poliisocianatos no bloqueados, resinas de amida y amina-formaldehído , resinas fenólicas, resinas aldehídicas y cetónicas, los ejemplos son resinas de fenol-formaldehído, resoles, resinas de furano, resinas de urea, resinas de éster carbámico, resinas de triazina, resinas de melamina, resinas de benzoguanamina , resinas de cianamida o resinas de anilina. Las composiciones que son esenciales para la presente invención típicamente contienen, con base en sustancia seca, 80 hasta 99.5 partes en peso de dispersión (I) , 0.5 hasta 5 partes en peso de coagulante catiónico (II) , 0 hasta 10 partes en peso de auxiliar de espuma, 0 hasta 10 partes en peso de reticulante y 0% hasta 10% en peso de espesante. Preferiblemente, las composiciones que son esenciales para la presente invención contienen, con base en sustancia seca, 85 hasta 97 partes en peso de dispersión (I) , 0.75 hasta 4 partes en peso de coagulante catiónico (II) , 0.5 hasta 6 partes en peso de auxiliar de espuma, 0 hasta 5 partes en peso de reticulante y 0% hasta 5% en peso de espesante . Más preferiblemente, las composiciones que son esenciales para la presente invención contienen, con base en sustancia seca, 89 hasta 97 partes en peso de dispersión (I) , 0.75 hasta 3 partes en peso de coagulante catiónico (II) , 0.5 hasta 5 partes en peso de auxiliar de espuma, 0 hasta 4 partes en peso de reticulante y 0 hasta 4 partes en peso de espesor. Asi como los componentes (I), (II) y si es apropiado (III) , otros aglutinantes acuosos también pueden usarse en las composiciones que son esenciales para la presente invención. Tales aglutinantes acuosos pueden construirse por ejemplo de poliéster, poliacrilato, poliepoxi u otros polímeros de poliuretano. De manera similar, la combinación con aglutinantes curables por radiación como se describe por ejemplo en EP-A-0 753 531 también es posible. Es posible además emplear otras dispersiones aniónicas o no iónicas, tales como acetato de polivinilo, polietileno, poliest ireno , polibutadieno , cloruro de polivinilo, poliacrilato y dispersiones de copolímero. El espumado en el proceso de la presente invención se realiza por agitación mecánica de la composición en altas velocidades de rotación o al descomprimir un flujo de gas.

El espumado mecánico puede efectuarse usando cualesquiera de las técnicas de agitación, mezclado y dispersión mecánicas deseadas. El aire se introduce generalmente, pero también pueden usarse nitrógeno y otros gases para este propósito. La espuma obtenida de esta manera, en el curso del espumado o inmediatamente después de este, se aplica a un substrato o se introduce en un molde y se seca. La aplicación a un substrato puede, por ejemplo, ser por vaciado o revestimiento con navaja, pero otras técnicas convencionales también son posibles. La aplicación en capas múltiples con etapas de secado interpuestas también es, en principio, posible. Una velocidad de secado satisfactoria para las espumas se observa a una temperatura tan baja como 20°C, de manera que el secado en el tejido humano o animal lesionado no presenta problema. Sin embargo, las temperaturas arriba de 30°C se usan preferiblemente para secado y fijación más rápida de las espumas. Sin embargo, las temperaturas de secado no deberán exceder 200°C, preferiblemente 150°C y más preferiblemente 130°C, ya que el amarillamiento indeseable de las espumas puede ocurrir de otra manera, inter alia. También es posible el secado en dos o más etapas. La dispersión o emulsión polimérica usada de acuerdo a la invención puede contener adicionalmente , o adicionarse, con entidades fisiológicamente activas en cantidades efectivas. Los artículos de espuma biomédica de la presente invención pueden contener por ejemplo anestésicos locales, enzimas, compuestos antibacterianos o fungicidas activos u hormonales. Preferiblemente, la dispersión o emulsión polimérica usada de acuerdo a la presente invención contiene al menos un componente activo seleccionado del grupo de antisépticos, factores de crecimiento, inhibidores de proteasa y anti-inflamatorios /opiáceos no esferoidales. Los artículos de espuma biomédica de la presente invención son particularmente útiles para tratar heridas de la piel, en particular heridas crónicas tales como úlceras diabéticas, venosas, de decúbito, pero también heridas por quemaduras y heridas agudas, en particular heridas mínimamente agudas. Aseguran un empacado completo y exactamente ajustado de la herida en la dimensión profunda así como otras dimensiones, mostrando curado rápido y buena imbibición del líquido y son sencillos de manejar. Ejemplos : A menos que se indique de otra manera, todos los porcentajes están en peso. Los contenidos sólidos se determinaron de acuerdo con DIN-EN ISO 3251.

Los contenidos NCO fueron salvo que se mencone expresamente, de otra manera determinados volumétricamente de acuerdo con DIN-EN ISO 11909. Substancias y abreviaturas usadas : Diaminosulfonato: H2-CH2CH2-NH-CH2CH2-S03Na (45 % en agua) Desmophen® C2200: polioil de policarbonato , número OH 56 mg KOH/g, peso molecular promedio en número 2000 g/mol (BayerMaterialScience AG, Leverkusen, Alemania) PolyTHF® 2000: poliol de politet rametilen glicol, número OH 56 mg KOH/g, peso molecular promedio en número 2000 g/mol (BASF AG, Ludwigshafen , Alemania) PolyTHF® 1000: poliol de politetrametilen glicol, número OH 112 mg KOH/g, peso molecular promedio en número 1000 g/mol (BASF AG, Ludwigshafen , Alemania) poliéter LB 25: poliéter monofuncional basado en óxido de etileno/óxido de propileno, peso molecular promedio en número 2250 g/mol, Número OH 25 mg KOH/g (Bayer MaterialSciense AG, Leverkusen, Alemania) Stokal® STA: auxiliar de espuma basado en estearato de amonio, contenido activo: 30% (Bozzetto GmbH, Krefeld, Alemania) Stokal® SR: auxiliar de espuma basado en succinamato, contenido activo: alrededor de 34% (Bozzetto GMBH, Krefeld, Alemania) Simulsol® SL 26: alquilpoliglicosido basado en alcohol de dodecilo, alrededor de 52% en agua, Seppic GmbH, Colonia, Alemania La determinación de los tamaños de partículas promedio (se reporta el promedio en número) de las dispersiones de poliuretano (I) se llevó a cabo usando espectroscopia de correlación de láser (instrumento: Malvern Zetasizer 1000, Malver Inst. Limited) . Ejemplo 1: Dispersión 1 de poliuretano 987.0 g de PolyTHF® 2000, 375.4 g de PolyTHF® 1000, 761.3 g de Desmophen® C2200 y 44.3 g de poliéter LB 25 se calentaron a 70°C en un aparato de agitación estándar. Luego, una mezcla de 237.0 g de diisocianato de hexametileno y 313.2 g de diisocianato de isoforona se agregó a 70°C en el curso de 5 min y la mezcla se agitó a 120°C hasta que el valor NCO teórico se alcanzó o el valor NCO actual estuvo ligeramente debajo del valor NCO teórico. El prepolímero ya producido se disolvió con 4830 g de acetona y, en el proceso, se enfría hasta 50°C y posteriormente se hace en mezcla con una solución de 25.1 g de etilendiamina, 116.5 g de isoforondiamina , 61.7 g de diaminosul fonato y 1030 g de agua ingresada durante 10 min. La mezcla se agitó posteriormente durante 10 min. Luego, una dispersión se formó por la adición de 1250 g de agua. Esto se siguió por eliminación del solvente por destilación bajo presión reducida. La dispersión blanca obtenida tiene las siguientes propiedades : Contenido de sólidos: 61% Tamaño de partícula (LKS) : 312 nm Viscosidad (viscómetro, 23°C) : 2.45 kg/cm2 (241 mPas ) pH (23°C) : 6.02 Ejemplo 2: Dispersión 2 de poliuretano 223.7 g de PolyTHF® 2000, 85.1 g de PolyTHF® 1000, 172.6 g de Desmophen® C2200 y 10.0 g de poliéter LB 25 se calentaron a 70°C en un aparato de agitación estándar. Luego, una mezcla de 53.7 g de diisocianato de hexametileno y 71.0 g de diisocianato de isoforona se agregó a 70°C en el curso de 5 min y la mezcla se agitó a 120°C hasta que el valor NCO teórico se alcanzó o el valor NCO actual estuvo ligeramente debajo del valor NCO teórico. El prepolímero ya producido se disolvió con 1005 g de acetona y, en el proceso, se enfría hasta 50°C y posteriormente se mezcla con una solución de 5.70 g de et ilendiamina , 26.4 g de isoforondiamina, 9.18 g de diaminosulfonato y 249.2 g de agua ingresada durante 10 min. La mezcla se agitó posteriormente durante 10 min. Luego, una dispersión se formó por la adición de 216 g de agua. Esto se siguió por eliminación del solvente por destilación bajo presión reducida . La dispersión blanca obtenida tiene las siguientes propiedades : Contenido de sólidos: 63% Tamaño de partícula (LKS) : 495 nm Viscosidad (viscóraetro, 23°C) : 1.35 kg/cm2 (133 mPas) pH (23°C) : 6.92 Ejemplo 3: Dispersión 3 de poliuretano 987.0 g de PolyTHF® 2000, 375.4 g de PolyTHF® 1000, 761.3 g de Desmophen® C2200 y 44.3 g de poliéter LB 25 se calentaron a 70°C en un aparato de agitación estándar. Luego, una mezcla de 237.0 g de diisocianato de hexametileno y 313.2 g de diisocianato de isoforona se agregó a 70°C en el curso de 5 min y la mezcla se agitó a 120°C hasta que el valor NCO teórico se alcanzó o el valor NCO actual estuvo ligeramente debajo del valor NCO teórico. El prepolímero ya producido se disolvió con 4830 g de acetona y, en el proceso, se enfría hasta 50°C y posteriormente se mezcla con una solución de 36.9 g de 1 , -diaminobutano , 116.5 g de isoforondiamina, 61.7 g de diaminosul fonato y 1076 g de agua ingresada durante 10 min. La mezcla se agitó posteriormente durante 10 min. Luego, una dispersión se formó por la adición de 1210 g de agua. Esto se siguió por eliminación del solvente por destilación bajo presión reducida. La dispersión blanca obtenida tiene las siguientes propiedades : Contenido de sólidos: 59% Tamaño de partícula (LKS) : 350 nm Viscosidad (viscómetro, 23°C) : 1.28 kg/cm2 (126 mPas) pH (23°C) : 7.07 E emplo 4 : Dispersión 4 de poliuretano 201.3 g de PolyTHF® 2000, 76.6 g de PolyTHF® 1000, 155.3 g de Desmophen® C2200, 2.50 g de 1 , 4 -butanodiol y 10.0 g de poliéter LB 25 se calentaron a 70°C en un aparato de agitación estándar. Luego, una mezcla de 53.7 g de diisocianato de hexametileno y 71.0 g de diisocianato de isoforona se agregó a 70°C en el curso de 5 min y la mezcla se agitó a 120°C hasta que el valor NCO teórico se alcanzó o el valor NCO actual estuvo ligeramente debajo del valor NCO teórico. El prepolímero ya producido se disolvió con 1010 g de acetona y, en el proceso, se enfría hasta 50°C y posteriormente se mezcla con una solución de 5.70 g de etilendiamina , 26.4 g de isoforondiamina , 14.0 g de diaminosulfonato y 250 g de agua ingresada durante 10 min.

La mezcla se agitó posteriormente durante 10 min. Luego, una dispersión se formó por la adición de 243 g de agua. Esto se siguió por eliminación del solvente por destilación bajo presión reducida. La dispersión blanca obtenida tiene las siguientes propiedades : Contenido de sólidos: 62% Tamaño de partícula (LKS) : 566 nm Viscosidad (viscómetro, 23°C) : 5.81 kg/cm2 (57 mPas) pH (23°C) : 6.64 Ejemplo 5 : Dispersión 5 de poliuretano 201.3 g de PolyTHF® 2000, 76.6 g de PolyTHF® 1000, 155.3 g de Desmophen® C2200, 2.50 g de trimet ilolpropano y 10.0 g de poliéter LB 25 se calentaron a 70°C en un aparato de agitación estándar. Luego, una mezcla de 53.7 g de diisocianato de hexametileno y 71.0 g de diisocianato de isoforona se agregó a 70°C en el curso de 5 min y la mezcla se agitó a 120°C hasta que el valor NCO teórico se alcanzó o el valor NCO actual estuvo ligeramente debajo del valor NCO teórico. El prepolímero ya producido se disolvió con 1010 g de acetona y, en el proceso, se enfría hasta 50°C y posteriormente se mezcla con una solución de 5.70 g de etilendiamina , 26.4 g de isoforondiamina , 14.0 g de diaminosulfonato y 250 g de agua ingresada durante 10 min. La mezcla se agitó posteriormente durante 10 min. Luego, una dispersión se formó por la adición de 293 g de agua. Esto se siguió por eliminación del solvente por destilación bajo presión reducida. La dispersión blanca obtenida tiene las siguientes propiedades : Contenido de sólidos: 56% Tamaño de partícula (LKS) : 440 nm Viscosidad (viscómetro, 23°C) : 8.56 kg/cm2 (84 mPas) pH (23°C) : 6.91 Ejemplo 6: Dispersión 6 de poliuretano 1072 g de PolyTHF® 2000, 407.6 g de PolyTHF® 1000, 827 g de Desmophen® C2200 y 48.1 g de poliéter LB 25 se calentaron a 70°C en un aparato de agitación estándar. Luego, una mezcla de 257.4 g de diisocianato de hexametileno y 340 g de diisocianato de isoforona se agregó a 70°C en el curso de 5 min y la mezcla se agitó a 120°C hasta que el valor NCO teórico se alcanzó o el valor NCO actual estuvo ligeramente debajo del valor NCO teórico. El prepolímero ya producido se disolvió con 4820 g de acetona y, en el proceso, se enfría hasta 50°C y posteriormente se mezcla con una solución de 27.3 g de etilendiamina , 126.5 g de isoforondiamina , 67.0 g de diaminosulfonato y 1090 g de agua ingresada durante 10 min. La mezcla se agitó posteriormente durante 10 min. Luego, una dispersión se formó por la adición de 1180 g de agua. Esto se siguió por eliminación del solvente por destilación bajo presión reducida. La dispersión blanca obtenida tiene las siguientes propiedades : Contenido de sólidos: 60% Tamaño de partícula (LKS) : 312 nm Viscosidad (viscómetro, 23°C) : 2.91 kg/cm2 (286 mPas) pH (23°C) : 7.15 Ejemplos 7-12: Espumas producidas de las dispersiones de poliuretano de los Ejemplos 1-6 La Tabla 1 tiene las cantidades de las dispersiones de poliuretano producidas como se describen en los Ejemplos 1-6 que se mezclaron con los auxiliares de espuma indicados en la Tabla 1 y espumado por medio de un agitador manual comercialmente disponible (agitador hecho de alambre doblado) para un volumen de espuma de 1 litro. Mientras se continuó agitando, las espumas obtenidas se coagularon finalmente por la adición de Praestol® 185 K; la coagulación deja un volumen de espuma sin cambio (incremento ligero en viscosidad) . Posteriormente, las espumas se sacan completamente en papel cubierto con silicón por medio de un conjunto recubridor de cuchillas a la altura del espacio reportado en la Tabla 1. La Tabla 1 recita de manera similar las condiciones de secado para las espumas producidas como se indican. Se obtuvieron espumas blancas limpias que tienen buenas propiedades mecánicas y una estructura fina de poros sin excepción.

Tabla 1 altura en espacio recubierta con cuchillas Como es discernible de la Tabla 2 , todas las espumas muestran una imbibición muy rápida de agua , una alta absorbencia de solución salina fisiológica ( "absorbencia de libre de hinchado") , una velocidad de transmisión de vapor de humedad muy alta (MVTR) y también buena resistencia mecánica, en particular después del almacenado en húmedo.

Tabla 2 11 tiempo para penetración completa de una gota de agua destilada en la espuma (prueba en el lado de la cara del papel) ; 2> absorción de solución salina fisiológica determinada de acuerdo a DIN EN 13726-1 Parte 3.2 (5 en lugar de 9 muestras de prueba) ; 3> velocidad de transición de vapor de humedad determinada de acuerdo a DIN EN 13726-2 Parte 3.2 Ejemplo 13: 54 g de una dispersión de poliuretano preparada de acuerdo al Ejemplo 2 se mezclaron con 1.37 g de Simulsol® SL 26. Esta mezcla se introdujo en una cámara de un bote de aerosol del componente 2 adecuado; la otra cámara se llenó con 1.69 g de Praestol® 185 K. Los componentes se hicieron en mezcla finalmente con 6 g de una mezcla de agente de soplado de i-butano/propano/n-butano . Después de rociar (alrededor de 1 cm de grosor de la película húmeda) y se secado a condiciones ambiente, se obtuvo una espuma de celda fina, blanca limpia. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (12)

1. REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones: 1. Un articulo de espuma biomédica, caracterizado porque comprende un material poroso que tiene al menos algún contenido de celda abierta y no necesita más de cinco minutos para curar de una forma liquida en un articulo de espuma sólido.
2. 2. El articulo de espuma biomédica de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque adicionalmente tiene una absorbencia de solución salina fisiológica de 100 hasta 2500%.
3. 3. El articulo de espuma biomédica de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque adicionalmente tiene una velocidad de transmisión de vapor de agua de 2000 hasta 12 000 g/m2 por 24 h.
4. 4. Un articulo de espuma biomédica, caracterizado porque se obtiene al rociar una composición que comprende al menos una dispersión o emulsión polimérica iónica y también al menos un coagulante directamente en la piel, en particular en una herida.
5. 5. El articulo de espuma biomédica de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado porque la dispersión o emulsión polimérica iónica se selecciona de dispersiones de látex de hule iónico, dispersiones de poliuretano iónico, dispersiones de copolímeros de (met ) acrilato iónico y dispersiones de biopolimeros iónicos que se presentan naturalmente con base en carbohidrato tales como derivados de celulosa, por ejemplo ftalato acetato de celulosa (CAP) , succinado acetato de celulosa (CAS) , trimelitato acetato de celulosa (CAT) , ftalato de hidroxipropilmetilcelulosa (HPMCP) , carboximetilcelulosa (CMC) , quitosan, asi como quitina, hialuronano, dextrina, celulosa o almidón y también biopolimeros naturales adicionales tales como, por ejemplo, lignina o caseína.
6. 6. El artículo de espuma biomédica de conformidad con la reivindicación 4 ó 5, caracterizado porque la dispersión o emulsión polimérica iónica se selecciona de dispersiones de poliuretano acuosas, dispersiones de poliuretano alifáticas y emulsiones híbridas de poliuretano .
7. 7. El artículo de espuma biomédica de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 4 hasta 6, caracterizado porque la dispersión o emulsión polimérica iónica es una dispersión de poliuretano hidrofílica aniónica acuosa.
8. 8. El artículo de espuma biomédica de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 4 hasta 6, caracterizado porque la dispersión o emulsión polimérica iónica es una dispersión de poliuretano hidrofilica aniónica acuosa que se obtiene por A) prepolimeros que funcionan con isocianato preparados de Al) poliisocianatos orgánicos A2 ) polioles poliméricos que tienen pesos moleculares promedio en número en el intervalo desde 400 hasta 8000 g/mol, preferiblemente en el intervalo desde 400 hasta 6000 g/mol y más preferiblemente en el intervalo desde 600 hasta 3000 g/mol y funcionalidades OH en el intervalo desde 1.5 hasta 6, preferiblemente en el intervalo desde 1.8 hasta 3 y más preferiblemente en el intervalo desde 1.9 hasta 2.1, y A3) opcionalmente compuestos que funcionan con hidroxilo que tienen pesos moleculares en el intervalo desde 62 hasta 399 g/mol, y A4 ) opcionalmente agentes hidrofili zantes que reaccionan con isocianato, aniónicos o potencialmente aniónicos y/u opcionalmente no iónicos y B) sus grupos NCO libres luego se hacen completamente o parcialmente reaccionar Bl) opcionalmente con compuestos que funcionan con amino que tienen pesos moleculares en el intervalo desde 32 hasta 400 g/mol, y B2) con agentes hidrof ilizantes que reaccionan con isocianato, preferiblemente que funcionan con amino, aniónicos o potencialmente aniónicos por extensión de cadena, y los prepolimeros se dispersan en agua, antes, durante o después de la etapa B) , cualesquiera de los grupos potencialmente iónicos presentes se convierten en la forma iónica por reacción parcial o completa con un agente neutralizante.
9. 9. El articulo de espuma biomédica de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque las dispersiones de poliuretano acuosas, anionicament e hidrofilizadas (I) se preparan usando en Al) diisocianato de 1,6-hexametileno, diisocianato de isoforona, los bis (4,4'-isocianatociclohexil ) metanos isoméricos, y también mezclas de los mismos, y en A2 ) una mezcla de polioles de policarbonato y polioles de politetrametilen glicol, la proporción del componente A2 ) que se contribuye por la suma total de los polioles de policarbonato y politetrametilen glicol poliéter siendo al menos 70% en peso.
10. 10. El articulo de espuma biomédica de conformidad con la reivindicación 8 ó 9, caracterizado porque el coagulante catiónico (II) es un copolimero de acrilamida que comprende unidades estructurales de la fórmula general (1) y (2) fórmula (1) fórmula (2) donde R es C=0, -COO(CH2)2 o -COO(CH2)3, y X" es un ión de haluro.
11. 11. El artículo de espuma biomédica de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 4 hasta 10, caracterizado porque la dispersión o emulsión polimérica iónica adicionalmente contiene al menos un componente activo seleccionado del grupo que consiste de antisépticos, factores de crecimiento, inhibidores de proteasa y anti-inflamatorios/opiaceos no esteroidales
12. 12. Un proceso para producir un artículo de espuma biomédica de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 4 hasta 11, caracterizado porque comprende rociar una composición que comprende al menos una dispersión o emulsión polimérica iónica y también al menos un coagulante y también, opcionalmente , al menos un componente activo seleccionado del grupo que consiste de antisépticos, factores de crecimiento, inhibidores de proteasa y anti-inflamatorios/opiaceos no esteroidales directamente en la piel, en particular en una herida.