WO2025084077A1

WO2025084077A1 - ハードコート層形成用硬化性組成物

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Publication number: WO2025084077A1
Application number: PCT/JP2024/033904
Authority: WO
Inventors: 和也進藤
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Priority date: 2023-10-16
Filing date: 2024-09-24
Publication date: 2025-04-24
Anticipated expiration: 2026-04-16
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Abstract

【課題】優れた耐摩耗性、優れた滑り性及び優れた弾性率を有するハードコート層の形成用硬化性組成物を提供すること。【解決手段】（ａ）多官能（メタ）アクリレートモノマー、（ｂ）表面改質剤、（ｃ）重合開始剤、及び（ｄ）導電性高分子材料を含む、ハードコート層形成用硬化性組成物であって、前記（ｄ）導電性高分子材料の含有量は前記（ａ）多官能（メタ）アクリレートモノマー１００質量部に対し５．５質量部乃至１５質量部であり、前記ハードコート層形成用硬化性組成物の硬化物であるハードコート層について表面の耐摩耗性試験後における水接触角が９０度以上であり、前記ハードコート層は、その表面の動摩擦係数が０．３０以下であり、前記ハードコート層の表面エネルギーが３５ｄｙｎｅ／ｃｍ以下であり、前記ハードコート層の表面に対してナノインデンテーション法で測定された押し込み硬度が０．２５ＧＰａ以上０．４５ＧＰａ未満であり、ナノインデンテーション法で測定された押し込み弾性率が３ＧＰａ以上である、ハードコート層形成用硬化性組成物。

Description

ハードコート層形成用硬化性組成物

本発明は、フレキシブルディスプレイ等の各種ディスプレイ装置の表面に適用されるハードコート層の形成材料として有用な硬化性組成物に関する。詳細には、優れた耐摩耗性、優れた滑り性及び優れた弾性率を有するハードコート層を形成可能な硬化性組成物に関する。

近年、携帯電話、タブレットパソコン等の携帯情報端末、コンピュータ、テレビジョン等の家電製品、車載用表示パネル等のディスプレイには、表示を見ながら指やペン等で操作するタッチパネルが普及してきている。通常、タッチパネルの表面には、ディスプレイへの傷付き防止のため、耐擦傷性を有するハードコート層を備えたカバーガラスやプラスチックフィルム等が適用されている。

人間の指やペン等で操作するため、ハードコート層を備えたタッチパネルには、指紋に含まれる汗由来の水分及び皮脂由来の油分が付きにくくするための防汚性（例えば撥水性や撥油性）や、滑らかな書き心地を実現するための滑り性が求められている。しかし、タッチパネルは、指やペン等が繰り返し接触するため、摩擦によってハードコート層表面が摩耗し、初期の防汚性が十分なレベルに達していても、使用中にこの機能が低下する場合が多い。そのため、ハードコート層は、初期の防汚性を維持できる極めて高い耐摩耗性を有することが望まれている。

一般的なハードコート層の形成方法として、主剤である多官能アクリレート、多官能アクリレートを活性エネルギー線によるラジカル重合で硬化反応を起こすための光重合開始剤、及びこれらを希釈し塗布性を付与するための有機溶媒、を含むハードコート液を基材に塗布し、加熱乾燥による有機溶媒除去後、活性エネルギー線による硬化でハードコート層を得る方法がある。しかし、多官能アクリレート系材料は帯電しやすく、作業時あるいは使用時に塵やほこりが付着するという問題がある。

この問題点を解消するために各種導電性材料を添加することが行われており、ハードコート層に帯電防止性を付与する方法が提案されている（特許文献１）。

特許文献１に記載のハードコートフィルムは、ハードコート層中にフッ素系ＵＶ硬化型官能基含有化合物、導電性高分子、及び溶剤を含み、ＡＦＭ（ＡｔｏｍｉｃＦｏｒｃｅＭｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）を用いて（測定条件：Ｎｏｎ－ＣｏｎｔａｃｔＭｏｄｅ、ＳｃａｎＳｉｅｚ：１μｍ×１μｍ、ＳｃａｎＲａｔｅ：１．０Ｈｚ）測定した前記ハードコート層の表面粗さ（Ｒａ）値が１ｎｍ以下であることで、優れた防汚性を示すことが報告されている。しかしながら、ハードコート層の層単体の機械特性、例えば動摩擦係数で表されるハードコート層の滑り性及び押し込み弾性率で表されるハードコート層の弾性率については十分な検討がなされていなかった。

特開２０２１－０５６５１５号公報

本発明では、優れた耐摩耗性、優れた滑り性及び優れた弾性率を有するハードコート層形成用硬化性組成物を提供することを目的とする。

本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、（ａ）多官能（メタ）アクリレートモノマー、（ｂ）表面改質剤、（ｃ）重合開始剤、及び（ｄ）導電性高分子材料を含む、ハードコート層形成用硬化性組成物であって、前記（ｄ）導電性高分子材料の含有量は前記（ａ）多官能（メタ）アクリレートモノマー１００質量部に対し５．５質量部乃至１５質量部であり、前記ハードコート層形成用硬化性組成物の硬化物であるハードコート層について表面の耐摩耗性試験後における水接触角が９０度以上であり、前記ハードコート層は、その表面の動摩擦係数が０．３０以下であり、前記ハードコート層の表面エネルギーが３５ｄｙｎｅ／ｃｍ以下であり、前記ハードコート層の表面に対してナノインデンテーション法で測定された押し込み硬度が０．２５ＧＰａ以上０．４５ＧＰａ未満であり、ナノインデンテーション法で測定された押し込み弾性率が３ＧＰａ以上である、ハードコート層形成用硬化性組成物が優れた耐摩耗性、優れた滑り性及び優れた弾性率を有するハードコート層を形成可能なことを見出し、本発明を完成させた。

本発明の第一態様は、（ａ）多官能（メタ）アクリレートモノマー、（ｂ）表面改質剤、（ｃ）重合開始剤、及び（ｄ）導電性高分子材料を含む、ハードコート層形成用硬化性組成物であって、前記（ｄ）導電性高分子材料の含有量は前記（ａ）多官能（メタ）アクリレートモノマー１００質量部に対し５．５質量部乃至１５質量部であり、前記ハードコート層形成用硬化性組成物の硬化物であるハードコート層について表面の耐摩耗性試験後における水接触角が９０度以上であり、前記ハードコート層は、その表面の動摩擦係数が０．３０以下であり、前記ハードコート層の表面エネルギーが３５ｄｙｎｅ／ｃｍ以下であり、前記ハードコート層の表面に対してナノインデンテーション法で測定された押し込み硬度が０．２５ＧＰａ以上０．４５ＧＰａ未満であり、ナノインデンテーション法で測定された押し込み弾性率が３ＧＰａ以上である、ハードコート層形成用硬化性組成物である。

前記（ｄ）導電性高分子材料は、例えば、ポリ（３，４－エチレンジオキシチオフェン）を含む。

前記（ｄ）導電性高分子材料は、例えば、ポリスチレンスルホン酸をドープしたポリ（３，４－エチレンジオキシチオフェン）を含む。

前記（ｄ）導電性高分子材料の含有量は、例えば、前記（ａ）多官能（メタ）アクリレートモノマー１００質量部に対し５．５質量部乃至１０質量部である。

前記（ｂ）表面改質剤は、例えば、下記式［１］で表されるポリ（オキシパーフルオロアルキレン）基を含む分子鎖の末端に、ウレタン結合を介して、（メタ）アクリロイルオキシ基を少なくとも２つ有するパーフルオロポリエーテルを含む。

（上記式［１］中、ＰＦＰＥは、繰り返し単位－（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）－及び繰り返し単位－（ＣＦ_２Ｏ）－のうち少なくとも一方を有し、これら繰り返し単位をブロック結合、ランダム結合、又は、ブロック結合及びランダム結合にて結合してなるポリ（オキシパーフルオロアルキレン）基を表し、＊は前記ウレタン結合の－Ｏ－基との結合手を表す。）

前記（ｂ）表面改質剤は、例えば、前記式［１］で表されるポリ（オキシパーフルオロアルキレン）基を含む分子鎖の末端それぞれに、前記ウレタン結合を介して、下記式［Ａ１］又は式［Ａ２］で表される基が結合したパーフルオロポリエーテルを含む。

（上記式［Ａ１］及び式［Ａ２］中、Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立して水素原子又はメチル基を表し、黒点は前記ウレタン結合の－ＮＨ－基との結合手を表す。）

本発明のハードコート層形成用硬化性組成物は、（ｅ）溶媒をさらに含有してもよい。

本発明の第二態様は、フィルム基材の少なくとも一方の面にハードコート層を備えたハードコートフィルムであって、該ハードコート層は前記ハードコート層形成用硬化性組成物の硬化物である。

本発明の第三態様は、前記ハードコートフィルムを備えたディスプレイ装置である。

本発明によれば、優れた耐摩耗性、優れた滑り性及び優れた弾性率を有するハードコート層の形成に有用な硬化性組成物を提供することができる。また、本発明によれば、前記硬化性組成物より得られるハードコート層が表面に付与されたハードコートフィルムを提供することができ、優れた耐摩耗性、優れた滑り性及び優れた弾性率を有するハードコートフィルムを提供することができる。また、本発明によれば、前記ハードコートフィルムを備えたディスプレイ装置を提供することができ、優れた耐摩耗性、優れた滑り性及び優れた弾性率を有するディスプレイ装置を提供することができる。

＜ハードコート層形成用硬化性組成物＞
本発明のハードコート層形成用硬化性組成物（以下、単に「硬化性組成物」とも称する）は、（ａ）多官能（メタ）アクリレートモノマー、（ｂ）表面改質剤、（ｃ）重合開始剤、及び（ｄ）導電性高分子材料を含むハードコート層形成用の硬化性組成物である。そして、前記（ｄ）導電性高分子材料の含有量は前記（ａ）多官能（メタ）アクリレートモノマー１００質量部に対し５．５質量部乃至１５質量部である。

［ハードコート層］
本発明のハードコート層形成用硬化性組成物の硬化物であるハードコート層は、該ハードコート層について表面の耐摩耗性試験後における水接触角が９０度以上であり、
前記ハードコート層は、その表面の動摩擦係数が０．３０以下であり、
前記ハードコート層の表面エネルギーが３５ｄｙｎｅ／ｃｍ以下であり、
前記ハードコート層の表面に対してナノインデンテーション法で測定された押し込み硬度が０．２５ＧＰａ以上０．４５ＧＰａ未満であり、ナノインデンテーション法で測定された押し込み弾性率が３ＧＰａ以上であることを特徴とする。

耐摩耗性試験は、例えば、消しゴムを用いてハードコート層の表面を３０００往復以上擦る消しゴム試験を行った場合に、該ハードコート層の表面の水接触角が９０度以上であることで評価される。水接触角が９０度以上であると、ハードコート層は、優れた耐摩耗性を有すると判断できるとともに優れた防汚性も有し得る。水接触角は９５度以上が好ましく、水接触角は９８度以上がより好ましい。

上記において、消しゴムを用いて試験するとしたのは、消しゴムでの擦りがタッチペンでの擦りに近く、消しゴム試験によりタッチペンに対する耐摩耗性をより適切に評価できるからである。なお、ハードコート層の耐擦傷性については、従来から、ハードコート層の表面をスチールウールで擦るスチールウール試験によって評価されているが、スチールウールは細い金属線であり、タッチペンとは著しく異なるために、特にタッチペンに対する耐摩耗性は、スチールウール試験によっては評価できない。

上記消しゴムによる試験は、消しゴム試験用の円筒形消しゴム［Ｍｉｎｏａｎ社製　ＲＵＢＢＥＲ　ＳＴＩＣＫ（Φ６．０ｍｍ）］を有する治具を往復摩耗試験機（新東科学（株）製　ＴＲＩＢＯＧＥＡＲ（登録商標）　ＴＹＰＥ：３０Ｈ）に取り付けて、ハードコート層の耐薬品性についても併せて評価する場合はハードコート層表面にエタノールを滴下し、荷重３．５４ｋｇ／ｃｍ^２、走査速度０．５ｍ／分及び片道走査距離１５ｍｍ（往復走査距離３０ｍｍ）で該消しゴムによりハードコート層の表面を３０００往復以上擦る試験である。消しゴム試験においては、後述するフィルム基材上にハードコート層が形成されたＡ４サイズのハードコートフィルムを用いて行う。そして、消しゴム試験後の擦られた部分に水３μＬを付着させ、その５秒後の水接触角θを５回測定し、その平均値を水接触角値とする。

本発明の硬化性組成物の硬化物であるハードコート層はその表面の動摩擦係数が０．３０以下である。動摩擦係数は、ハードコート層表面の滑り性の指標であり、動摩擦係数が０．３０以下であるとハードコート層表面の滑り性が良好となり、耐摩耗性もより優れる。動摩擦係数は小さいほど滑り性と耐摩耗性が良好となり、０．２５以下がより好ましく、０．２０以下がさらに好ましい。

前記ハードコート層の動摩擦係数は、例えば、下記の方法で求める。すなわち、荷重変動型摩擦摩耗試験システム（新東科学（株）製　ＴＲＩＢＯＧＥＡＲ（登録商標）　ＴＹＰＥ：ＨＨＳ２０００、プローブ：０．６ｍｍＲ　サファイアピン、荷重：２００ｇ）を用い、走査速度：２ｍｍ／秒、走査距離：１０ｍｍにて２回摺動させた後、３回目に摺動させた測定値を取得する。

本発明の硬化性組成物の硬化物であるハードコート層はその表面エネルギーが３５ｄｙｎｅ／ｃｍ以下である。表面エネルギーは、防汚性の指標であり、表面エネルギーが３５ｄｙｎｅ／ｃｍ以下であると防汚性が良好となり、さらに耐摩耗性も優れる。表面エネルギーは小さいほど耐摩耗性が良好となり、３０ｄｙｎｅ／ｃｍ以下がより好ましく、２５ｄｙｎｅ／ｃｍ以下がさらに好ましい。

前記ハードコート層の表面エネルギーは、例えば、下記の方法で求める。すなわち、接触角計（協和界面科学（株）製　ＤｒｏｐＭａｓｔｅｒ　ＤＭ－５０１）を用い、水３μＬ又はヨウ化メチレン１μＬをハードコート層表面に付着させ、その５秒後の接触角θを５回測定する。これらの溶媒の接触角平均値から、ハードコート層の表面エネルギーを算出する。

本発明の硬化性組成物の硬化物であるハードコート層はその表面に対してナノインデンテーション法で測定された押し込み硬度が０．２５ＧＰａ以上０．４５ＧＰａ未満であり、ナノインデンテーション法で測定された押し込み弾性率が３ＧＰａ以上である。ハードコート層表面の押し込み硬度及び押し込み弾性率が上記範囲を示す場合、ハードコート層は優れた硬度及び弾性率を有する。上記押し込み硬度は、０．３０ＧＰａ以上０．４０ＧＰａ以下がより好ましい。また、上記押し込み弾性率は、４ＧＰａ以上であることがより好ましい。

ナノインデンテーション法に用いられる圧子としては、例えば、三角錐圧子（Ｂｅｒｋｏｖｉｃｈ型）、四角錘圧子（Ｖｉｃｋｅｒｓ型）、円錐圧子、球圧子等が挙げられる。これら圧子の中でも三角錐圧子（Ｂｅｒｋｏｖｉｃｈ型）が、押し込み深さの浅い領域でより正確に制御が可能であるために好ましい。

前記ハードコート層の表面に対するナノインデンテーション法を用いた押し込み硬度及び押し込み弾性率は、例えば、下記の方法で求める。すなわち、ハードコート層と三角錐圧子（Ｂｅｒｋｏｖｉｃｈ型）と接するようにし、ナノインデンター（（株）東陽テクニカ製ナノインデンターｉＮａｎｏ）を用い、２３℃で該三角錐圧子（Ｂｅｒｋｏｖｉｃｈ型）を、最大押し込み荷重５０ｍＮ、又は最大押し込み深さ１５００ｎｍになるまで、荷重保持時間１秒で押し込み、負荷除荷曲線（フォースカーブ）を測定し、ＩＳＯ１４５７７に基づいて、押し込み硬度及び押し込み弾性率を求める。

＜ハードコート層形成用硬化性組成物＞
本発明のハードコート層形成用硬化性組成物は、（ａ）多官能（メタ）アクリレートモノマー、（ｂ）表面改質剤、（ｃ）重合開始剤、及び（ｄ）導電性高分子材料を含む上記ハードコート層形成用の硬化性組成物である。

［（ａ）多官能（メタ）アクリレートモノマー］
本発明の硬化性組成物の（ａ）成分として使用可能な多官能（メタ）アクリレートモノマーは、該モノマー１分子中に（メタ）アクリロイルオキシ基を２つ以上有するモノマー化合物である。該多官能（メタ）アクリレートモノマーは、紫外線等の活性エネルギー線を照射することで重合反応が進行し、硬化する。なお、本発明において（メタ）アクリレート化合物とは、アクリレート化合物とメタクリレート化合物の両方を含み、例えば（メタ）アクリル酸は、アクリル酸及びメタクリル酸を含む。

本発明の硬化性組成物において好ましい（ａ）多官能（メタ）アクリレートモノマーとして、後述するウレタン結合を有していない多官能（メタ）アクリレート化合物からなる群から選択されるモノマー、後述する多官能ウレタン（メタ）アクリレート化合物からなる群から選択されるモノマー、及び後述するラクトン変性多官能（メタ）アクリレート化合物からなる群から選択されるモノマーを挙げることができる。本発明では、（ａ）多官能（メタ）アクリレートモノマーとして、上記の多官能（メタ）アクリレート化合物からなる群から一種を単独で、或いは二種以上を組合せて使用することができる。

また（ａ）多官能（メタ）アクリレートモノマーはオキシアルキレン変性多官能（メタ）アクリレートモノマーであってもよく、該オキシアルキレン変性として、例えば、オキシメチレン変性、オキシエチレン変性（ＥＯ変性とも称する）、及びオキシプロピレン変性が挙げられる。前記オキシアルキレン変性多官能モノマーとして、上記多官能（メタ）アクリレート化合物又は多官能ウレタン（メタ）アクリレート化合物において、オキシアルキレン変性した化合物を挙げることができる。前記オキシアルキレン変性多官能モノマーも、一種を単独で、或いは二種以上を組合せて使用することができる。

また本発明において好ましい（ａ）多官能（メタ）アクリレートモノマーとして、（メタ）アクリロイル基を１分子中に少なくとも３個、例えば、１分子中に少なくとも４個有する多官能（メタ）アクリレートモノマーを挙げることができる。本発明では、（ａ）多官能（メタ）アクリレートモノマーとして、（メタ）アクリロイル基を１分子中に少なくとも３個有する、オキシアルキレン変性多官能（メタ）アクリレート化合物からなる群から選択されるモノマーを挙げることができる。

ウレタン結合を有していない多官能（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、１，３－プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２－メチル－１，８－オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０^２，６］デカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ジオキサングリコールジ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－１－アクリロイルオキシ－３－メタクリロイルオキシプロパン、２－ヒドロキシ－１，３－ジ（メタ）アクリロイルオキシプロパン、９，９－ビス［４－（２－（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレン、ビス［４－（メタ）アクリロイルチオフェニル］スルフィド、ビス［２－（メタ）アクリロイルチオエチル］スルフィド、１，３－アダマンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３－アダマンタンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、及びポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートを挙げることができる。これらの中で、好ましいウレタン結合を有していない多官能（メタ）アクリレート化合物として、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、及びジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートを挙げることができる。

上記オキシアルキレン変性多官能（メタ）アクリレート化合物として、例えば、オキシアルキレンで変性されたポリオールの（メタ）アクリレート化合物が挙げられる。前記ポリオールとして、例えば、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ペンタグリセリン、ヘキサグリセリン、デカグリセリン、ポリグリセリン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、及びビスフェノールＡが挙げられる。前記オキシアルキレンで変性されたポリオールの（メタ）アクリレート化合物として、例えば、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性グリセリントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ジグリセリン（メタ）アクリレート、及びＥＯ変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートが挙げられる。

上記多官能ウレタン（メタ）アクリレート化合物は、１分子中にアクリロイル基又はメタクリロイル基を複数有し、ウレタン結合［－ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｏ－］を一つ以上有する化合物であり、ウレア結合［－ＮＨＣ（＝Ｏ）ＮＨ－］をさらに有していてもよい。前記多官能ウレタン（メタ）アクリレート化合物として、例えば、多官能イソシアネートとヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートとの反応により得られる化合物、及び多官能イソシアネートとヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートとポリオールとの反応により得られる化合物が挙げられるが、本発明で使用可能な多官能ウレタン（メタ）アクリレート化合物はこれらの例示のみに限定されない。

なお上記多官能イソシアネートとして、例えば、トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、及びヘキサメチレンジイソシアネートが挙げられる。また上記ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートとして、例えば、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、及びトリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレートが挙げられる。さらに上記ポリオールとして、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のジオール類；これらジオール類とコハク酸、マレイン酸、アジピン酸等の脂肪族ジカルボン酸類又はジカルボン酸無水物類との反応生成物であるポリエステルポリオール；ポリエーテルポリオール；及びポリカーボネートジオールが挙げられる。

（ａ）多官能（メタ）アクリレートモノマーはラクトン変性多官能（メタ）アクリレート化合物であってもよく、変性するラクトンとしてε－カプロラクトンが好ましい。前記ラクトン変性多官能（メタ）アクリレート化合物として、例えば、ε－カプロラクトン変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ε－カプロラクトン変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ε－カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、及びε－カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが挙げられる。

上記の多官能（メタ）アクリレートモノマー中で、特に好ましい多官能（メタ）アクリレートモノマーとして、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ジグリセリン（メタ）アクリレートを挙げることができる。これら特に好ましい多官能（メタ）アクリレート化合物を使用することでより十分な耐摩耗性並びにより十分な硬度及び弾性率を同時に発現することができる。

［（ｂ）表面改質剤］
（ｂ）表面改質剤は、特に限定されないが、ポリ（オキシパーフルオロアルキレン）基を含む分子鎖の末端に活性エネルギー線重合性基を有するパーフルオロポリエーテルが好ましく、該パーフルオロポリエーテルを以下、単に「（ｂ１）パーフルオロポリエーテル」とも称する。活性エネルギー線重合性基を有する前記ポリ（オキシパーフルオロアルキレン）基を含む分子鎖の末端は、該分子鎖の全ての末端及び一部の末端、いずれでもよい。前記分子鎖が直鎖状である場合、該分子鎖の全ての末端及び一部の末端は、それぞれ該直鎖状の分子鎖の両末端及び片末端である。（ｂ１）パーフルオロポリエーテルは、好ましくは、前記ポリ（オキシパーフルオロアルキレン）基を含む分子鎖の末端に、ウレタン結合を介して活性エネルギー線重合性基を有する。そのような、（ｂ１）パーフルオロポリエーテルとしては、下記式［１］で表されるポリ（オキシパーフルオロアルキレン）基を含む分子鎖の末端に、ウレタン結合を介して、（メタ）アクリロイルオキシ基を少なくとも２つ有するパーフルオロポリエーテルが好ましい。

上記ポリ（オキシパーフルオロアルキレン）基として、耐摩耗性及び耐擦傷性が良好となるハードコート層が得られる観点から、－［ＣＦ_２Ｏ］－（オキシパーフルオロメチレン基）と－［ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ］－（オキシパーフルオロエチレン基）の双方を繰り返し単位として有する基が好ましい。その場合、これらのオキシパーフルオロアルキレン基の結合は、ブロック結合及びランダム結合の何れであってもよい。

（ｂ１）パーフルオロポリエーテルは、前記式［１］で表されるポリ（オキシパーフルオロアルキレン）基を含む分子鎖の末端それぞれに、前記ウレタン結合を介して、下記式［Ａ１］又は式［Ａ２］で表される基が結合したパーフルオロポリエーテルを含むことがより好ましい。

（ｂ１）パーフルオロポリエーテルは、耐摩耗性及び耐擦傷性が良好となるハードコート層が得られる観点から、ポリ（オキシパーフルオロアルキレン）基を含む分子鎖の両末端に活性エネルギー線重合性基を有するものがより好ましく、１分子中の該活性エネルギー線重合性基の数が多いものがさらに好ましい。該重合性基の数は、ポリ（オキシパーフルオロアルキレン）基を含む分子鎖の両末端にそれぞれ２個以上が好ましく、より好ましくは３個以上である。

本発明の硬化性組成物において（ｂ）表面改質剤の含有量は、前記（ａ）多官能（メタ）アクリレートモノマー１００質量部に対して、好ましくは０．０５質量部乃至１０質量部、より好ましくは０．１量部乃至５質量部、さらに好ましくは０．１質量部乃至３質量部である。（ｂ）表面改質剤の含有量が０．０５質量部以上であることで、ハードコート層に十分な耐摩耗性及び滑り性を付与することができ、また（ｂ）表面改質剤の含有量が１０質量部以下であることで、（ａ）多官能（メタ）アクリレートモノマーと十分に相溶し、白濁の少ないハードコート層を得ることができる。

（ｂ）表面改質剤は、一種を単独で、或いは二種以上を組み合わせて用いることができる。二種以上を組み合わせる場合、ポリ（オキシパーフルオロアルキレン）基を含む分子鎖の片末端（一方の末端）に、ウレタン結合を介して活性エネルギー線重合性基を有し、かつその分子鎖の他端（もう一方の末端）にヒドロキシ基を有するパーフルオロポリエーテルが含まれていてもよい。

［（ｃ）重合開始剤］
本発明の硬化性組成物において好ましい重合開始剤は、例えば、電子線、紫外線、Ｘ線等の活性エネルギー線により、特に紫外線照射によりラジカルを発生する重合開始剤である。

上記（ｃ）重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン類、アルキルフェノン類、チオキサントン類、アゾ類、アジド類、ジアゾ類、ｏ－キノンジアジド類、アシルホスフィンオキシド類、オキシムエステル類、有機過酸化物、ベンゾフェノン類、ビスクマリン類、ビスイミダゾール類、チタノセン類、チオール類、ハロゲン化炭化水素類、トリクロロメチルトリアジン類、及びヨードニウム塩、スルホニウム塩等のオニウム塩類等が挙げられる。これらは一種単独で或いは二種以上を混合して用いてもよい。本発明では、透明性、表面硬化性、内部硬化性、薄膜硬化性の観点から（ｃ）重合開始剤として、アルキルフェノン類又はアシルホスフィンオキシド類を一種単独で、或いは二種以上を混合して使用することが好ましい。アルキルフェノン類又はアシルホスフィンオキシド類を使用することにより、耐摩耗性がより向上したハードコート層を得ることができる。

上記アルキルフェノン類としては、例えば、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、２－ヒドロキシ－１－（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）－２－メチルプロパン－１－オン、２－ヒドロキシ－１－（４－（４－（２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオニル）ベンジル）フェニル）－２－メチルプロパン－１－オン等のα－ヒドロキシアルキルフェノン類；２－メチル－１－（４－（メチルチオ）フェニル）－２－モルホリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）ブタン－１－オン等のα－アミノアルキルフェノン類；２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン；フェニルグリオキシル酸メチル等が挙げられる。

上記アシルホスフィンオキシド類としては、例えば、ジフェニル（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド等が挙げられる。

本発明の硬化性組成物において（ｃ）重合開始剤の含有量は、前記（ａ）多官能（メタ）アクリレートモノマー１００質量部に対して、好ましくは１質量部乃至２０質量部、より好ましくは２質量部乃至１０質量部である。（ｃ）重合開始剤の含有量が１質量部乃至２０質量部であることで、ハードコート層により十分な硬度及び弾性率を付与することができる。

［（ｄ）導電性高分子材料］
導電性高分子材料とは、本発明の硬化性組成物から得られるハードコート層に帯電防止性能を付与できる導電性の材料をいう。

上記（ｄ）導電性高分子材料の例としては、特に限定されないが、例えば、ポリ（３，４－エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）、ポリ－４－スチレンスルホン酸をドープしたポリ－３，４－エチレンジオキシチオフェン（ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ）等のポリチオフェン系、オリゴチオフェン系、ポリアセチレン系、ポリアニリン系、ポリピロール系、ポリ（ｐ－フェニレン）系、ポリフルオレン系、ポリ（ｐ－フェニレンビニレン）系、ポリチエニレンビニレン系等が挙げられる。上記（ｄ）導電性高分子材料の例中、ポリチオフェン系が好ましく、ポリ（３，４－エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）及びポリ－４－スチレンスルホン酸をドープしたポリ－３，４－エチレンジオキシチオフェン（ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ）がより好ましく、ポリ－４－スチレンスルホン酸をドープしたポリ－３，４－エチレンジオキシチオフェン（ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ）が特に好ましい。（ｄ）導電性高分子材料がポリチオフェン系の場合、高温・高湿の条件下でも安定した構造を維持するため、優れた耐摩耗性の維持力が向上するという利点がある。ここでドープとは、導電性高分子の高分子鎖と電荷移動相互作用等を通じ電子の授受を行ったり、またキャリアの鎖間の移動を助けることができる化合物（ドーパント）を、導電性高分子へしみ込ませたり、あるいは強制的に入れることを表す。

（ｄ）導電性高分子材料の市販品の例としては、例えば、デナトロン（登録商標）Ｆ－１２０ＣＤ、Ｐ－５０２ＲＧ、Ｐ－５５７Ｃ、Ｐ－２００ＨＣ、Ｐ－８０１、Ｐ－８００ＳＬ、Ｐ－５００ＮＴ、Ｐ－４００ＭＰ－Ａ、Ｐ－５６０ＳＴ、ＳＰ－８０１、ＳＶ４ｓｔａｂ、ＳＰ－５４８ＡＨ、ＰＴ－４３２ＭＦ、ＰＴ－４３６、ＰＴ－５５７ＭＦ、ＰＴ－２００ＨＣ、ＰＴ－４３２ＭＦＴ、ＰＴ－４３２ＮＴ、［ナガセケムテックス（株）製］、オルガコン（登録商標）ＩＣＰ１０１０、ＩＣＰ１０２０、ＩＣＰ１０２１、ＩＣＰ１０３０、ＩＣＰ１０５０、Ｓ３００、Ｓ３１５、Ｓ３０５ｐｌｕｓ、ＥＬ－Ｐ３１４５、ＥＬ－Ｐ３１５５、ＥＬ－Ｐ３１６５、ＥＬ－Ｐ５０１５、ＨＩＬ－１００５、Ｓ３０５、Ｎ－１００５、ＤＲＹ［日本アグフアマテリアルズ（株）製］、セプルジーダ（登録商標）ＡＳ－Ｄ、ＡＳ－Ｈ、ＡＳ－Ｍ、ＡＳ－Ｑ、ＡＳ－Ｓ、ＨＣ－Ａ、ＨＣ－Ｒ、ＳＡＳ－Ｐ、ＳＡＳ－Ｆ、ＡＳＺ－Ａ、ＡＳＺ－Ｂ、ＡＳＺ－Ｃ、ＡＳＺ－Ｄ、ＯＣ－ＡＥ、ＯＣＫ［信越ポリマー（株）製］、Ｃｌｅｖｉｏｓ（登録商標）ＰＴ２、Ｆ０２０、Ｆ０１０、ＦＡＳ、ＦＡＳ８、Ｆ１４１Ｍ、ＦＥＨＯ、ＦＥＬＯ、ＰＴ４、ＰＳＢ６、ＰＨ１０００、Ｆ１００Ｔ、ＦＥＴ、ＳＶ３、ＳＶ３ＳＴＡＢ、ＳＶ４、ＳＶ４ＳＴＡＢ、ＰＪｅｔＯＬＥＤ、ＰＪｅｔ７００Ｎ、ＰＪｅｔ７００［ヘレウス（株）製］、ベラゾール（登録商標）ＷＥＤ－Ｓ、ＷＥＤ－ＳＭ、ＥＤ－０１３０－Ｍ、ＥＤ－ＢＦ４、ＡＮ－Ｓ０３－Ｔ［綜研化学（株）製］、ＳＥＬＦＴＲＯＮ（登録商標）Ｓ標準グレード、Ｈ高導電グレード、有機溶剤グレード［東ソー（株）製］、ＰＥＤＯＴ－ＰＳＳ（製品番号）４８３０９５、５６０５９６、６５５２０１、７３９３１６、９００１８１、７６８６５０、７３９３３２、７３９３２４、７６８６１８、６４９８０５、６８７３１６、６４９８０５、７３６２９５、７３６３０９、７３６２８７、６８７３１６、６４９８１３、６４９８２１、６７８３９２、６７５２８８、４８３０２８、６８７５５３、７５９７９１、６６０４８５、６６０５２３、６６９２１０［Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社製］等を用いることができる。

本発明の硬化性組成物において（ｄ）導電性高分子材料の含有量は、（ａ）多官能（メタ）アクリレートモノマー１００質量部に対して、５．５質量部乃至１５質量部、好ましくは５．５質量部乃至１０質量部である。（ｄ）導電性高分子材料の含有量が（ａ）多官能（メタ）アクリレートモノマー１００質量部に対して、５．５質量部乃至１５質量部であることで、ハードコート層により十分な耐摩耗性、滑り性及び弾性率を付与することができる。

［（ｅ）溶媒］
本発明の硬化性組成物は、さらに（ｅ）溶媒を含んでいてもよく、すなわちワニス（膜形成材料）の形態としてもよい。上記（ｅ）溶媒としては、前記（ａ）成分乃至（ｄ）成分を溶解又は均一に分散し、また後述するハードコート層形成にかかる塗工時の作業性や硬化前後の乾燥性等を考慮して適宜選択すればよい。例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、テトラリン等の芳香族炭化水素類；ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、ミネラルスピリット、シクロヘキサン等の脂肪族又は脂環式炭化水素類；塩化メチル、臭化メチル、ヨウ化メチル、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、トリクロロエチレン、パークロロエチレン、ｏ－ジクロロベンゼン等のハロゲン化物類；酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、メトキシブチルアセテート、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）等のエステル類又はエステルエーテル類；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、１，４－ジオキサン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ－ｎ－プロピルエーテル、プロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、ジ－ｎ－ブチルケトン、シクロペンタノンシクロヘキサノン等のケトン類；メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブタノール、イソブチルアルコール、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール、２－エチルヘキシルアルコール、ベンジルアルコール、エチレングリコール等のアルコール類；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）等のアミド類；ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）等のスルホキシド類、並びにこれらの溶媒のうち二種以上を混合した溶媒が挙げられる。

本発明の硬化性組成物において（ｅ）溶媒の使用量は特に限定されないが、例えば本発明の硬化性組成物における固形分濃度が１質量％乃至７０質量％、好ましくは５質量％乃至５０質量％となる濃度で使用する。ここで固形分濃度（不揮発分濃度とも称する）とは、本発明の硬化性組成物の前記（ａ）成分乃至（ｅ）成分（及び所望によりその他添加剤）の総質量（合計質量）に対する固形分（全成分から溶媒成分を除いたもの）の含有量を表す。

［その他添加剤］
また、本発明の硬化性組成物には、本発明の効果を損なわない限り、必要に応じて一般的に添加される添加剤、例えば、重合促進剤、重合禁止剤、光増感剤、レベリング剤、界面活性剤、密着性付与剤、可塑剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、貯蔵安定剤、導電助剤、無機充填剤、光拡散剤、顔料、染料、消泡剤、脱泡剤等を適宜配合してよい。

＜ハードコートフィルム＞
本発明の硬化性組成物を用いて、フィルム基材の少なくとも一方の面（表面）にハードコート層を備えるハードコートフィルムを製造することができる。該ハードコートフィルムも本発明の対象であり、該ハードコートフィルムは、例えばタッチパネルや液晶ディスプレイ等の各種ディスプレイパネル等の表面を保護するために好適に用いられる。

本発明のハードコートフィルムにおけるハードコート層は、例えば、前述の本発明の硬化性組成物をフィルム基材上に塗布し塗膜を形成する工程と、必要に応じて加熱により溶媒を除去する工程と、該塗膜に紫外線等の活性エネルギー線を照射し、該塗膜を硬化させる工程を含む方法により形成することができる。

上記フィルム基材としては、光学用途に使用可能な各種の透明な樹脂製フィルムが用いられる。好ましい樹脂製フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル、ポリウレタン、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、ポリカーボネート、ポリメタクリレート、ポリスチレン、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリイミド、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等のフィルムが挙げられる。

上記フィルム基材としては、複数の層が積層して形成されていてもよい。例えば、上記樹脂製フィルムの表面に、プライマー層、紫外線吸収層、赤外線吸収層、近赤外線吸収層、電磁波吸収層、色補正層、屈折率調整層、耐候性層、反射防止層、帯電防止層、変色防止層、ガスバリア層、水蒸気バリア層、光散乱層、電極層等の、該樹脂製フィルムとは異なる層がハードコート層の下層として積層されていてもよく、該ハードコート層の下層が複数積層されていてもよい。上記樹脂製フィルムの表面に積層される層としては、本発明の効果を損なわない限り特に制限されない。

なお積層体には、前記フィルム基材の少なくとも一方の面（表面）に一層以上のハードコート層を備えたもの、及び該フィルム基材と該ハードコート層との間にさらにハードコート層の下層を有するものがある。

前記フィルム基材上への塗布方法は、キャストコート法、スピンコート法、ブレードコート法、ディップコート法、ロールコート法、スプレーコート法、バーコート法、ダイコート法、インクジェット法、印刷法（凸版印刷法、凹版印刷法、平版印刷法、スクリーン印刷法等）等を適宜選択し得、中でもロール・ツー・ロール（ｒｏｌｌ－ｔｏ－ｒｏｌｌ）法に利用でき、また薄膜塗布性の観点から、凸版印刷法、特にグラビアコート法を用いることが望ましい。なお事前に孔径が０．２μｍ乃至５μｍ程度のフィルタ等を用いて硬化性組成物を濾過した後、塗布に供することが好ましい。なお塗布する際、必要に応じて該硬化性組成物に溶剤を添加してワニスの形態としてもよい。この場合の溶剤としては前述の［（ｅ）溶媒］で挙げた種々の溶媒を挙げることができる。

前記フィルム基材上に硬化性組成物を塗布し塗膜を形成した後、必要に応じてホットプレート、オーブン等の加熱手段で塗膜を予備乾燥して溶媒を除去する（溶媒除去工程）。この際の加熱乾燥の条件としては、例えば、４０℃乃至１２０℃で、３０秒間乃至１０分間程度とすることが好ましい。乾燥後、紫外線等の活性エネルギー線を照射して、塗膜を硬化させる。活性エネルギー線としては、紫外線、電子線、Ｘ線等が挙げられ、特に紫外線が好ましい。紫外線照射に用いる光源としては、太陽光線、ケミカルランプ、低圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ＵＶ－ＬＥＤ、無電極ランプ等が使用できる。さらにその後、ポストベークを行うことにより、具体的にはホットプレート、オーブン等の加熱手段を用いて加熱することにより重合を完結させてもよい。

上記ハードコート層の層厚は、例えば１μｍ乃至２０μｍ、例えば１μｍ乃至１５μｍ、例えば、１μｍ乃至１０μｍである。前記ハードコート層の厚さが前記範囲を満たす場合、硬度に優れていながらも柔軟な性質を有することでフレキシブル表示装置への適用の面で有利であり、薄型化が可能であり、優れた耐摩耗性、優れた滑り性及び優れた弾性率を有するハードコートフィルムを製造できるという利点がある。前記ハードコート層の厚さは、硬化後の厚さを指す場合も含まれる。

［ディスプレイ装置］
本発明のハードコートフィルムを用いて、ディスプレイパネルの少なくとも一方の面（表面）にハードコートフィルムを備えるディスプレイ装置を製造することができる。該ディスプレイ装置も本発明の対象であり、該ディスプレイ装置は、例えば液晶表示装置、プラズマディスプレイ装置、有機発光ダイオード装置、フレキシブルディスプレイ等の各種ディスプレイ装置等の表面を保護するために好適に用いられる。なお、前記ディスプレイ装置としては、上記の例に限定されものではなく、適用可能な当分野で知られたすべてのディスプレイ装置を例示することができる。

以下、実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
　なお、実施例において、試料の調製及び物性の分析に用いた装置及び条件は、以下の通りである。

（１）バーコーターによる塗布
　装置：ＴＱＣ　Ｓｈｅｅｎ社製　Ａｕｔｏｍａｔｉｃ　Ｆｉｌｍ　Ａｐｐｌｉｃａｔｏｒ　ＡＢ３１２５
　バー：オーエスジーシステムプロダクツ（株）製　Ａ－Ｂａｒ　ＯＳＰ－２２、最大ウエット膜厚２２μｍ（ワイヤーバー＃９相当）
　バー：オーエスジーシステムプロダクツ（株）製　Ａ－Ｂａｒ　ＯＳＰ－３０、最大ウエット膜厚３０μｍ（ワイヤーバー＃１２相当）
　バー：オーエスジーシステムプロダクツ（株）製　Ａ－Ｂａｒ　ＯＳＰ－４２、最大ウエット膜厚４２μｍ（ワイヤーバー＃１６相当）
　塗布速度：４ｍ／分
（２）オーブン
　装置：三基計装（株）製　２層式クリーンオーブン（上下式）ＰＯ－２５０－４５－Ｄ
（３）ＵＶ硬化
　装置：ヘレウス（株）製　ＣＶ－１１０ＱＣ－Ｇ
　ランプ：ヘレウス（株）製　無電極ランプＨ－ｂｕｌｂ
（４）ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）
　装置：東ソー（株）製　ＨＬＣ－８４２０ＧＰＣ
　カラム：東ソー（株）製　ＴＳＫｇｅｌ（登録商標）Ｇ２０００ＨＸＬ、Ｇ３０００ＨＸＬ
　カラム温度：４０℃
　溶離液：テトラヒドロフラン
　検出器：ＵＶ
（５）耐摩耗性試験
　装置：新東科学（株）製　往復摩耗試験機　ＴＲＩＢＯＧＥＡＲ　ＴＹＰＥ：３０Ｈ
　走査速度：０．５ｍ／分
　走査距離：１５ｍｍ
（６）接触角測定、表面エネルギー
　装置：協和界面科学（株）製　ＤｒｏｐＭａｓｔｅｒ　ＤＭ－５０１
　測定温度：２３℃
　溶媒：水、ヨウ化メチレン
（７）表面抵抗測定
　装置：日東精工アナリテック（株）（旧（株）三菱ケミカルアナリテック）製　高抵抗率計　ハイレスタ－ＵＰ　ＭＣＰ－ＨＴ４５０
　プローブ：ＵＲＳプローブ
　印加電圧：１００Ｖ
（８）動摩擦係数測定
　装置：新東科学（株）製　荷重変動型摩擦摩耗試験システム　ＴＲＩＢＯＧＥＡＲ（登録商標）ＴＹＰＥ：ＨＨＳ２０００
　プローブ：０．６ｍｍＲ　サファイアピン
　荷重：２００ｇ
　走査速度：２ｍｍ／秒
　走査距離：１０ｍｍ
（９）押し込み硬度
　装置：（株）東陽テクニカ製ナノインデンターｉＮａｎｏ
　圧子：三角錐圧子　Ｂｅｒｋｏｖｉｃｈ
　測定温度：２３℃
　最大押し込み荷重：５０ｍＮ
　最大押し込み深さ：１５００ｎｍ
　荷重保持時間：１秒

また、略記号は以下の意味を表す。
Ａｃ１：多官能アクリレート［東亞合成（株）製　アロニックス（登録商標）ＭＴ－３０１０］
Ａｃ２：オキシエチレン変性多官能アクリレート［第一工業製薬（株）製　ニューフロンティア（登録商標）ＭＦ－００１］
Ａｃ３：多官能ウレタンアクリレート［根上工業（株）製　アートレジン（登録商標）ＵＮ－９０８］
Ｃ１：ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ水分散液［Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社製　ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ３.０質量％乃至４．０質量％水分散液高導電性グレード製品番号６５５２０１］
Ｐ１：ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳペレット［Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社製　ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ製品番号７６８６１８］
ＰＦＰＥ１：ポリ（オキシパーフルオロアルキレン）基を含む分子鎖の両末端それぞれにポリ（オキシアルキレン）基を介さずヒドロキシ基を２つ有する下記構造のパーフルオロポリエーテル［ソルベイスペシャルティポリマーズ社製　Ｆｏｍｂｌｉｎ（登録商標）Ｔ４］

（上記式中、ｍは繰り返し単位－（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）－の数、及びｎは繰り返し単位－（ＣＦ_２Ｏ）－の数であって、５≦（ｍ＋ｎ）≦４０を満たし、ｍ及びｎはそれぞれ独立して０以上の整数を表す。）
ＢＥＩ：１，１－ビス（アクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネート［（株）レゾナック製　カレンズ（登録商標）ＢＥＩ］
ＤＯＴＤＤ：ジネオデカン酸ジオクチル錫［日東化成（株）製ネオスタン（登録商標）Ｕ－８３０］
Ｏ２９５９：２－ヒドロキシ－１－（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）－２－メチルプロパン－１－オン［ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎｓ社製　Ｏｍｎｉｒａｄ（登録商標）２９５９］
Ｓ２：ポリ（オキシパーフルオロアルキレン）基を含む分子鎖の両末端に活性エネルギー線重合性基を合計４つ有するパーフルオロポリエーテル［ソルベイスペシャルティポリマーズ社製　Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）ＡＤ－１７００、不揮発分７０質量％溶液、ＧＰＣによるポリスチレン換算で測定される重量平均分子量：Ｍｗは３９７３、分散度：Ｍｗ／Ｍｎは２．１、燃焼イオンクロマトグラフィーにより算出されたパーフルオロポリエーテル化合物中のフッ素原子の含有割合２９質量％］
ＨＢＭ：２－ヒドロキシイソ酪酸メチル
ＰＧＭＥ：プロピレングリコールモノメチルエーテル
ＰＧＭＥＡ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
ＥｔＯＨ：エタノール

［製造例１］ポリ（オキシパーフルオロアルキレン）基を含む分子鎖の両末端それぞれにウレタン結合を介してアクリロイル基を４つ有するパーフルオロポリエーテル（Ｓ１）の製造
スクリュー管に、ＰＦＰＥ１　１．１９ｇ（０．５ｍｍｏｌ）、ＢＥＩ　０．５２ｇ（２．２ｍｍｏｌ）、ＤＯＴＤＤ　０．０１７ｇ（ＰＦＰＥ１及びＢＥＩの合計質量の０．０１倍量）、及びＰＧＭＥＡ　１．６７ｇを仕込んだ。この混合物を、スターラーチップを用いて室温（およそ２３℃）で２４時間撹拌して、目的化合物であるＳ１の５０質量％ＰＧＭＥＡ溶液を得た。得られたＳ１のＧＰＣによるポリスチレン換算で測定される重量平均分子量：Ｍｗは２，３００、分散度：Ｍｗ（重量平均分子量）／Ｍｎ（数平均分子量）は１．０であった。

［製造例２］導電性高分子材料Ｃ２の調製
Ｐ１　１．００ｇに水を加え、固形分濃度が１質量％、水の濃度が５質量％となるようにＥｔＯＨで希釈し、導電性高分子材料Ｃ２を調製した。

［実施例１乃至実施例６、比較例１乃至比較例６］
表１に記載した下記の各成分を混合し、表１に記載の固形分濃度の硬化性組成物を調製した。なお、ここで固形分とは溶媒以外の成分を指す。また、表１中、［部］とは［質量部］を、［％］は［質量％］を表す。
多官能（メタ）アクリレートモノマー：表１に記載の多官能（メタ）アクリレートモノマーを１００質量部
表面改質剤：表１に記載の表面改質剤を表１に記載の量（固形分換算）
重合開始剤：Ｏ２９５９を３質量部
導電性高分子材料：表１に記載の導電性高分子材料を表１に記載の量（固形分換算）
※Ｃ１は３.５質量％水分散液として固形分を換算した。
溶媒：表１に記載の溶媒を表１に記載の量

硬化性組成物を、両面を易接着処理してプライマー層が形成されたＡ４サイズのＰＥＴフィルム［東レ（株）製　ルミラー（登録商標）Ｕ４０３（別称Ｕ４０）、厚み５０μｍ］上にバーコーターにより塗布し、塗膜を得た。この塗膜を６０℃のオーブンで３分間乾燥させ溶媒を除去した。得られた膜を、窒素雰囲気下、露光量７００ｍＪ／ｃｍ^２のＵＶ光を照射し露光することで、およそ５μｍの膜厚を有するハードコート層（硬化膜）を有するハードコートフィルムを作製した。

硬化性組成物の均質性、並びに得られたハードコート層を有するハードコートフィルムの、撥水性、表面エネルギー、動摩擦係数、押し込み硬度、押し込み弾性率、耐摩耗性、耐薬品性及び帯電防止性を評価した。撥水性、表面エネルギー、動摩擦係数、押し込み硬度、押し込み弾性率、耐摩耗性、耐薬品性及び帯電防止性の評価の手順を以下に示す。結果を表２に併せて示す。

［組成物均質性］
調製した各硬化性組成物の外観を目視で確認し、以下の基準に従い評価した。
　Ａ：透明溶液（浮遊物、沈降物及び相分離何れも無し）
　Ｃ：浮遊物、沈降物及び相分離のうち何れか有り
［撥水性］
水３μＬをハードコート層表面に付着させ、その５秒後の接触角θを５回測定し、その平均値から以下の基準に従い評価した。
　Ａ：θ＞１０５度
　Ｂ：１００度≦θ≦１０５度
　Ｃ：θ＜１００度
［表面エネルギー］
水３μＬ又はヨウ化メチレン１μＬをハードコート層表面に付着させ、その５秒後の接触角θを５回測定した。これらの溶媒の接触角平均値から、表面エネルギーを算出した。
［動摩擦係数］
前記摩擦摩耗試験システムで、ハードコート層表面の動摩擦係数μｋを測定した。
［押し込み硬度、押し込み弾性率］
前記ナノインデンターを用いて、ハードコート層表面の押し込み硬度と押し込み弾性率を測定した。
［耐摩耗性］
ハードコート層表面を前記往復摩耗試験機に取り付けた円筒形消しゴム［Ｍｉｎｏａｎ社製　ＲＵＢＢＥＲ　ＳＴＩＣＫ、φ６．０ｍｍ］で、１ｋｇの荷重を掛けて１０，０００往復擦った。その擦った部分に水３μＬを付着させ、その５秒後の接触角θを５回測定し、その平均値から以下の基準に従い評価した。
　Ａ：θ＞９５度
　Ｂ：９０度≦θ≦９５度
　Ｃ：θ＜９０度
［耐薬品性］
ハードコート層表面にエタノールを滴下した後、前記往復摩耗試験機に取り付けた円筒形消しゴム［Ｍｉｎｏａｎ社製　ＲＵＢＢＥＲ　ＳＴＩＣＫ、φ６．０ｍｍ］で１ｋｇの荷重を掛けて３０００往復擦った。その擦った部分に水３μＬを付着させ、その５秒後の接触角θを５回測定し、その平均値から以下の基準に従い評価した。
　Ａ：θ＞９５度
　Ｂ：９０度≦θ≦９５度
　Ｃ：θ＜９０度
［帯電防止性］
前記高抵抗率計に付属するレジテーブルＵＦＬのテフロン（登録商標）面にハードコートフィルムを配置し、該ハードコートフィルムのハードコート層表面にプローブを押し当て、その１０秒後の表面抵抗値を５回測定し、その平均値を算出した。

表２に示すように、多官能（メタ）アクリレートモノマー１００質量部に対し導電性高分子材料を５．５質量部乃至１５質量部含有する硬化性組成物から得られるハードコート層で、表面の耐摩耗性試験後における水接触角が９０度以上であり、動摩擦係数が０．３０以下であり、表面エネルギーが３５ｄｙｎｅ／ｃｍ以下であり、押し込み硬度が０．２５ＧＰａ以上０．４５ＧＰａ未満であり、押し込み弾性率が３ＧＰａ以上であるハードコート層（実施例１乃至実施例６）は、導電性高分子材料を含まない硬化性組成物から得られたハードコート層（比較例１）と比較して、帯電防止性及び耐摩耗性に優れることが明らかとなった。

比較例２の硬化性組成物は実施例１乃至実施例４の硬化性組成物と同種類の導電性高分子材料を含むが、導電性高分子材料の含有量が少なく、比較例２の硬化性組成物から得られたハードコート層は表面抵抗値が１×１０^１４Ω／□以上であるため、耐摩耗性が劣る結果となった。比較例３の硬化性組成物は、導電性高分子材料の含有量が多すぎるため、均質性が劣る結果となった。比較例４の硬化性組成物から得られたハードコート層は、表面抵抗値が１×１０^１１Ω／□の帯電防止性を有するが、表面改質剤を未添加としたために撥水性が劣り、表面エネルギーが高く防汚性に劣る結果となった。さらに、表面の動摩擦係数が高く、滑り性に劣る結果となった。

Claims

（ａ）多官能（メタ）アクリレートモノマー、
（ｂ）表面改質剤、
（ｃ）重合開始剤、及び
（ｄ）導電性高分子材料
を含む、ハードコート層形成用硬化性組成物であって、
前記（ｄ）導電性高分子材料の含有量は前記（ａ）多官能（メタ）アクリレートモノマー１００質量部に対し５．５質量部乃至１５質量部であり、
前記ハードコート層形成用硬化性組成物の硬化物であるハードコート層について表面の耐摩耗性試験後における水接触角が９０度以上であり、
前記ハードコート層は、その表面の動摩擦係数が０．３０以下であり、
前記ハードコート層の表面エネルギーが３５ｄｙｎｅ／ｃｍ以下であり、
前記ハードコート層の表面に対してナノインデンテーション法で測定された押し込み硬度が０．２５ＧＰａ以上０．４５ＧＰａ未満であり、ナノインデンテーション法で測定された押し込み弾性率が３ＧＰａ以上である、ハードコート層形成用硬化性組成物。
前記（ｄ）導電性高分子材料がポリ（３，４－エチレンジオキシチオフェン）を含む、請求項１に記載のハードコート層形成用硬化性組成物。
前記（ｄ）導電性高分子材料が、ポリスチレンスルホン酸をドープしたポリ（３，４－エチレンジオキシチオフェン）を含む、請求項２に記載のハードコート層形成用硬化性組成物。
前記（ｄ）導電性高分子材料の含有量が前記（ａ）多官能（メタ）アクリレートモノマー１００質量部に対し５．５質量部乃至１０質量部である、請求項１に記載のハードコート層形成用硬化性組成物。
前記（ｂ）表面改質剤が、下記式［１］で表されるポリ（オキシパーフルオロアルキレン）基を含む分子鎖の末端に、ウレタン結合を介して、（メタ）アクリロイルオキシ基を少なくとも２つ有するパーフルオロポリエーテルを含む、請求項１に記載のハードコート層形成用硬化性組成物。

（上記式［１］中、ＰＦＰＥは、繰り返し単位－（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）－及び繰り返し単位－（ＣＦ_２Ｏ）－のうち少なくとも一方を有し、これら繰り返し単位をブロック結合、ランダム結合、又は、ブロック結合及びランダム結合にて結合してなるポリ（オキシパーフルオロアルキレン）基を表し、＊は前記ウレタン結合の－Ｏ－基との結合手を表す。）
前記（ｂ）表面改質剤が、前記式［１］で表されるポリ（オキシパーフルオロアルキレン）基を含む分子鎖の末端それぞれに、前記ウレタン結合を介して、下記式［Ａ１］又は式［Ａ２］で表される基が結合したパーフルオロポリエーテルを含む、請求項５に記載のハードコート層形成用硬化性組成物。

（上記式［Ａ１］及び式［Ａ２］中、Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立して水素原子又はメチル基を表し、黒点は前記ウレタン結合の－ＮＨ－基との結合手を表す。）
さらに（ｅ）溶媒を含む、請求項１に記載のハードコート層形成用硬化性組成物。
フィルム基材の少なくとも一方の面にハードコート層を備えたハードコートフィルムであって、該ハードコート層は請求項１乃至請求項７のいずれか一項に記載のハードコート層形成用硬化性組成物の硬化物である、ハードコートフィルム。
請求項８に記載のハードコートフィルムを備えたディスプレイ装置。