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WO2024058057A1 - ポリエステルフィルムとその用途 - Google Patents

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WO2024058057A1
WO2024058057A1 PCT/JP2023/032745 JP2023032745W WO2024058057A1 WO 2024058057 A1 WO2024058057 A1 WO 2024058057A1 JP 2023032745 W JP2023032745 W JP 2023032745W WO 2024058057 A1 WO2024058057 A1 WO 2024058057A1
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WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
film
polyester film
hard coat
polyester
display
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2023/032745
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English (en)
French (fr)
Inventor
芽衣 松村
正太郎 西尾
究 河合
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyobo Co Ltd
Original Assignee
Toyobo Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyobo Co Ltd filed Critical Toyobo Co Ltd
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Priority to JP2024546912A priority patent/JPWO2024058057A1/ja
Priority to CN202380065276.5A priority patent/CN119855863A/zh
Publication of WO2024058057A1 publication Critical patent/WO2024058057A1/ja
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Ceased legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/043—Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/046—Forming abrasion-resistant coatings; Forming surface-hardening coatings
    • G—PHYSICS
    • G09—EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09F—DISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F9/00—Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements
    • G09F9/30—Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements in which the desired character or characters are formed by combining individual elements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • G—PHYSICS
    • G09—EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09F—DISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F9/00—Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements

Definitions

  • the present invention relates to a polyester film with excellent heat resistance and bending resistance, a polyester film for a surface protection film of a folding display, a hard coat film for a surface protection film of a folding display, a folding display, and a mobile terminal device, and in particular, The present invention relates to a polyester film for a surface protection film of a folding display, a hard coat film for the surface protection film of a folding display, a folding display, and a mobile terminal device, which is unlikely to cause image distortion due to film deformation even when repeatedly folded.
  • mobile terminal devices As mobile terminal devices become thinner and lighter, mobile terminal devices typified by smartphones are becoming more widespread. While mobile terminal devices are required to have various functions, they are also required to be convenient. Therefore, the popular mobile terminal devices must have a small screen size of about 6 inches because they can be easily operated with one hand and are intended to be stored in clothing pockets.
  • tablet terminals with a screen size of 7 inches to 10 inches are expected to be used not only for video content and music, but also for business purposes, drawing purposes, reading, etc., and have high functionality.
  • it cannot be operated with one hand has poor portability, and has problems in terms of convenience.
  • Patent Document 1 a method has been proposed to make the display more compact by connecting multiple displays together (see Patent Document 1).
  • Patent Document 1 leaves a bezel, which means the image is cut off and visibility is reduced, which has led to the technology not being widely adopted.
  • the surface of the display could be protected with a non-flexible material such as glass.
  • a folding display when a one-page display is created through the folding portion, it is necessary to use a hard coat film or the like that is flexible and capable of protecting the surface.
  • Plastic films have excellent flexibility, and polyester films are especially suitable in terms of mechanical properties, optical properties, and price.
  • polyester films when the device itself becomes hot during operation, or when the device is placed in a high-temperature environment such as in a car, it can easily become deformed, distorting the image.
  • Patent Document 2 a method of partially changing the film thickness has been proposed (see Patent Document 2).
  • Patent Document 2 the manufacturing process is complicated because the film thickness is changed, and there is a problem that mass productivity is poor.
  • the present invention is an attempt to solve the above-mentioned problems of the conventional display surface protection member, and has excellent heat resistance and mass productivity, and is capable of preventing images displayed on the folded portion after being repeatedly folded.
  • polyester films for surface protection films for folding displays and hard materials for surface protection films we are developing polyester films for surface protection films for folding displays and hard materials for surface protection films. The aim is to provide a coated film.
  • the present invention typically consists of the following configuration.
  • a polyester film having a tan ⁇ of 0.020 or less at 65° C. obtained by dynamic viscoelasticity measurement by tension in at least one direction of the longitudinal direction and the width direction.
  • 2. 1.
  • the high-temperature hold angle is the angle formed by the folds that occur after the polyester film is fixed for 18 hours under heating at 60°C so that a strain of 1.7% is generated on both surfaces of the bent portion. refers to 3.
  • the polyester film according to item 1 or 2 which has a thickness of 10 to 80 ⁇ m and satisfies the following conditions.
  • Refractive index in either the longitudinal direction or the width direction is 1.590 to 1.650
  • the refractive index in the other direction of the longitudinal direction and the width direction is 1.670 to 1.700
  • Refractive index in the thickness direction is 1.520 or less
  • Density 1.380 g/cm 3 or more 4.
  • the polyester film according to 5th which has a hard coat easily adhesive layer on at least one side. 7.
  • a hard coat film for a surface protection film of a foldable display comprising the polyester film according to any one of items 1 to 6, and a hard coat layer having a thickness of 1 to 50 ⁇ m on at least one side of the polyester film.
  • a foldable display comprising the hard coat film for a surface protection film of a foldable display according to the seventh aspect, wherein the hard coat film is arranged as a surface protection film so that the hard coat layer is located on the display surface, and A foldable display in which the hard coat film is disposed as a continuous single surface protective film across the folded portion of the foldable display. 9.
  • a mobile terminal device having a foldable display according to 8th.
  • the polyester film of the present invention which has excellent heat resistance, maintains good mass productivity and is resistant to deformation even after being repeatedly folded under high temperature conditions. Less likely to cause disturbance.
  • This polyester film is useful as a surface protection film for folding displays and a hard coat film for surface protection.
  • a foldable display using this surface protection film or surface protection hard coat film is unlikely to cause image distortion at the folded portion of the display because these films are unlikely to deform after being repeatedly folded. .
  • a mobile terminal device equipped with a foldable display as described above provides beautiful images, is rich in functionality, and has excellent convenience such as portability.
  • FIG. 2 is a schematic diagram showing a foldable display and a bending radius when folded. It is a schematic diagram for showing the bending direction of the polyester film in the present invention.
  • FIG. 3 is a schematic diagram for explaining a method of measuring a high temperature hold angle in a bending direction. An enlarged schematic diagram of a sample film (number 3) sandwiched between two PTFE plates is shown. A schematic diagram of an outward-bending foldable smartphone and a foldable display is shown.
  • display used in the present invention generally refers to display devices, and types of displays include LCDs, organic EL displays, inorganic EL displays, LEDs, and FEDs.
  • LCDs organic EL displays
  • inorganic EL displays that have a bendable structure.
  • Organic EL displays and inorganic EL displays are more preferred because they can reduce the layer structure, and organic EL displays are particularly preferred because they have a wide color gamut.
  • a foldable display is a single continuous display that can be folded into two for carrying. By folding it, you can reduce the size by half and improve portability.
  • the bending radius of the foldable display is preferably 5 mm or less, more preferably 3 mm or less. If the bending radius is 5 mm or less, it is possible to make the foldable display thinner in the folded state. It can be said that the smaller the bending radius, the better.
  • the foldable display of the present invention can suppress the occurrence of crease marks in the polyester film even when used with such a bending radius.
  • the bending radius of the foldable display is preferably 0 to 5 mm, more preferably 0 to 3 mm. If the bending radius is 5 mm or less, the folded state can be made thinner. The smaller the bending radius is, the better, but it may be 0.1 to 5 mm, 0.1 to 3 mm, 0.5 to 3 mm, 0.5 to 5 mm, or 1 to 5 mm. Even if the bending radius is 1 to 5 mm, it is possible to achieve a practically sufficient thickness reduction in the folded form compared to a display without a folding structure.
  • the bending radius when folded is the value measured at the point 11 of the foldable display 1 in the schematic diagram of FIG. 1, and means the inner radius of the folded portion when folded.
  • the surface protection film which will be described later, may be located on the outside of the folded display, or may be located on the inside of the folded display.
  • the foldable display may be folded in three or four, or may be a roll-up type called a rollable display, and all of these fall within the scope of the foldable display in the present invention.
  • polyester film of the present invention can be used for folding displays not only by folding in the longitudinal direction as shown in FIG. 1 but also by folding in the width direction.
  • the foldable display may be bent outward or bent inward.
  • Inward-bending type foldable displays have a display located on the inside when folded, and normally the display cannot be viewed in the folded state.
  • the display In a foldable display that bends outward, the display is located on the outside when folded, and the display can be viewed even in the folded state ( Figure 5).
  • the polyester film of the present invention can be used in any embodiment.
  • the polyester film of the present invention may be placed either on the outside or inside of the display, or may be placed on both the outside and inside of the display.
  • the polyester film of the present invention does not easily leave fold marks even with a small bending radius, so it can be used in such various embodiments.
  • the polyester film for foldable displays of the present invention may be used in any component of foldable displays.
  • FIG. 5 shows a diagram schematically showing the structure of a foldable display.
  • a typical structure of a foldable display and a portion to which the polyester film of the present invention can be used will be explained using an organic EL display as an example.
  • the polyester film for foldable displays of the present invention may be simply referred to as the polyester film of the present invention.
  • a foldable organic EL display has an organic EL module as an essential component, but is further provided with a circularly polarizing plate, a touch panel module, a front protection film, a back protection film, etc., as necessary.
  • Organic EL module The general structure of an organic EL module consists of an electrode/electron transport layer/light emitting layer/hole transport layer/transparent electrode.
  • the polyester film of the present invention can be used as a base material on which an electrode is provided, and further an electron transport layer, a light emitting layer, a hole transport layer, and a transparent electrode are provided. In particular, it can be preferably used as a base material for transparent electrodes.
  • the polyester film of the present invention is preferably provided with a barrier layer such as a metal oxide layer. In order to improve barrier properties, a plurality of barrier layers may be provided, or a plurality of polyester films each provided with a barrier layer may be used.
  • the polyester film of the present invention can be used as this surface protection film.
  • the surface protection film includes a so-called cover window built into the outermost surface of the display, and an after-film that can be attached, peeled off, and replaced by the user himself, but in either case, the polyester film of the present invention can be used. Can be used.
  • the polyester film of the present invention is used as a surface protection film, it is preferable that a hard coat layer is laminated on at least the surface side of the polyester film.
  • the polyester film is provided on the surface of the foldable display with the hard coat layer facing the viewing side. Note that the hard coat layer may be provided on both sides of the polyester film.
  • any film with high light transmittance and low haze can be used, such as polyimide film, polyester film, polycarbonate film, acrylic film, triacetyl cellulose film, and cycloolefin polymer film.
  • polyimide films and polyester films which have high impact resistance and sufficient pencil hardness, are preferred, and polyester films, which can be manufactured at low cost, are particularly preferred.
  • the polyester film of the present invention may be a single layer film or a multilayer film having two or more layers, and each layer constituting the multilayer film may contain the same polyester resin or may contain different polyester resins. . Furthermore, the multilayer film may have a super multilayer structure in which different layers are alternately and repeatedly laminated. The multilayer film may have a structure of 2 to 30 layers, or a structure of 2 to 20 layers, for example.
  • the polyester film may be a single layer film made of one or more types of polyester resin. When using two or more types of polyester resins, the polyester film may be a multilayer film having a super multilayer structure, or may be another multilayer film.
  • polyester resin used in the polyester film examples include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, or copolymers containing the constituent components of these resins as main components. Can be mentioned. Among these, stretched polyethylene terephthalate film is particularly preferred in terms of mechanical properties, heat resistance, transparency, cost, and the like.
  • the polyester film contains polyethylene terephthalate resin as a main component (for example, more than 50% by mass).
  • the polyester film may further contain other polyester resins, and the content thereof is, for example, less than 50% by mass, 40% by mass or less, and 10% by mass or less, based on 100% by mass of the polyester film. Generally, it is preferably 5% by weight or less, and more preferably less than 5% by weight. When the content of other polyester resins is less than 5% by mass, the crystallinity of the polyester film can be maintained highly, and the high temperature hold angle can be maintained well.
  • the content thereof is, for example, 0.1% by mass or more and less than 50% by mass, 0.1 to 40% by mass, 0.1% by mass, based on 100% by mass of the polyester film. It can be 10% by mass, 0.1% by mass to 5% by mass, 0.1% by mass or more and less than 5% by mass, etc.
  • the content of polyethylene terephthalate resin in the polyester film may be more than 50% by mass, 60% by mass or more, 90% by mass or more, preferably 95% by mass or more, and 95% by mass, based on the mass of the polyester film. Super is more preferable.
  • the proportion of polyethylene terephthalate in the raw material ratio of the polyester film is 100% by weight.
  • a polyester film may contain multiple types of polyethylene terephthalates with different characteristics. By increasing the proportion of polyethylene terephthalate, deformation of the polyester film after folding in a high temperature region is suppressed, and image disturbance at the folded portion of the display can be suppressed.
  • a mobile terminal device equipped with a foldable display using the polyester film of the present invention provides beautiful images, is rich in functionality, and has excellent convenience such as portability.
  • examples of the dicarboxylic acid component of the polyester include aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid and sebacic acid; terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, and 2,6-naphthalene dicarboxylic acid. aromatic dicarboxylic acids such as; and polyfunctional carboxylic acids such as trimellitic acid and pyromellitic acid.
  • glycol components of polyester include, for example, fatty acid glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol, propylene glycol, and neopentyl glycol; aromatic glycols such as p-xylene glycol; Examples include alicyclic glycols such as methanol; polyethylene glycols having an average molecular weight of 150 to 20,000.
  • the preferred mass ratio of the copolymer components in the polyester copolymer is less than 20% by mass. When the amount is less than 20% by mass, film strength, transparency, and heat resistance are maintained, which is preferable.
  • the intrinsic viscosity of the resin pellets as a raw material for the polyester film is preferably in the range of 0.50 to 1.0 dl/g.
  • the intrinsic viscosity is 0.50 dl/g or more, the impact resistance of the obtained film is improved and the internal circuit of the display is less likely to be disconnected due to external impact, which is preferable.
  • the intrinsic viscosity is 1.00 dl/g or less because it is easy to stably operate film production without increasing the filtration pressure of the molten fluid too much.
  • the intrinsic viscosity of all of these multiple types of resin pellets may be in the range of 0.50 to 1.0 dl/g, and at least one type of pellet may have an intrinsic viscosity in the range of 0.50 to 1.0 dl/g.
  • the intrinsic viscosity of the main component resin pellets is in the range of 0.50 to 1.0 dl/g.
  • the thickness of the polyester film is preferably 10 to 80 ⁇ m, more preferably 25 to 75 ⁇ m.
  • the thickness is 10 ⁇ m or more, the effect of improving pencil hardness and impact resistance is improved, and when the thickness is 80 ⁇ m or less, it is advantageous for weight reduction and also has excellent flexibility, workability, and handling properties.
  • the surface of the polyester film may be smooth or uneven. When used as a display cover window, it is preferable to have a smooth film surface.
  • the haze of the polyester film is preferably 3% or less, more preferably 2% or less, and most preferably 1% or less. When the haze is 3% or less, image visibility can be improved.
  • the lower limit of haze is better, but from the viewpoint of stable production, it is preferably 0.1% or more, and may be 0.3% or more.
  • the haze can be, for example, 0.1-3%, 0.1-2%, 0.1-1%, 0.3-3%, 0.3-2%, 0.3-1%, etc.
  • the film may have irregularities.
  • irregularities can be formed by adding particles to the polyester film disposed on the surface layer, by coating the polyester film with a coating layer containing particles during film formation, and the like.
  • particles can be added at any stage of manufacturing the polyester.
  • a slurry of particles dispersed in ethylene glycol or the like is added, and the polycondensation reaction is allowed to proceed. good.
  • a method of blending a slurry of particles dispersed in ethylene glycol or water with a polyester raw material using a kneading extruder with a vent, or a method of blending dried particles and a polyester raw material using a kneading extruder Particles can be mixed using methods such as
  • the filtered particles are added to the remainder of the polyester raw material before, during, or after the esterification reaction.
  • the addition method is preferred as a method for blending particles. According to this method, since the monomer liquid has a low viscosity, homogeneous dispersion of particles and high-precision filtration of slurry can be easily performed. Aggregates are also less likely to occur. From this point of view, it is particularly preferable to homogeneously disperse inorganic particles in the remainder of the raw material in a low temperature state before the esterification reaction, and then add the resultant mixture after filtration.
  • the number of protrusions on the film surface can be further reduced by a method (masterbatch method) in which a polyester containing particles is obtained in advance and then the pellets are kneaded and extruded with pellets not containing particles.
  • the tan ⁇ obtained by dynamic viscoelasticity measurement by stretching the polyester film in the width direction or longitudinal direction is preferably smaller, and the tan ⁇ at 65° C. is preferably 0 to 0.020, more preferably 0 to 0.018.
  • Tan ⁇ in dynamic viscoelasticity measurement is determined from the ratio of loss modulus to storage modulus, and the smaller tan ⁇ indicates that the film maintains its elasticity. It has high elasticity compared to viscosity, and if the elasticity is maintained, irreversible deformation is less likely to occur, and bending resistance is also less likely to cause crease marks.
  • tan ⁇ can be adjusted by the stretching ratio and temperature conditions, it can be adjusted more effectively by heat treatment (BTA treatment) after film formation.
  • BTA treatment heat treatment
  • Examples include aging and annealing treatments.
  • An example of the annealing treatment includes heating below the Tg of the polyester film, preferably at 60 to 80°C, more preferably at 65 to 75°C. By keeping the temperature within the above range, the amorphous region can be effectively changed. It is preferable to heat at the above temperature for 6 hours or more, preferably 12 hours or more, more preferably 24 hours or more, and then return to room temperature over 1 hour or more, preferably 6 hours or more, and even more preferably 12 hours or more.
  • the preferable heating time is more than 12 hours and not more than 30 hours, and the preferable cooling rate when returning to room temperature is less than 10°C/h.
  • Heat treatment after film formation has the effect of improving heat resistance by making the amorphous region more dense and bringing it closer to the ideal state. Furthermore, the amorphous region approaches an ideal state, which has the effect of improving bending resistance. Therefore, even if the stretching ratio and stretching temperature conditions during production are wider, a film with excellent bending resistance at high temperatures can be produced.
  • the high temperature hold angle of the polyester film in at least one direction of the width direction or the longitudinal direction is preferably 100 to 180° under heating conditions of 60°C, more preferably 105 to 180°, and even more preferably 110 to 180°. preferable. If the high-temperature hold angle at 60° C. is 100° or more, the film will be less prone to crease marks when folded for a long time, and even if crease marks are formed, they will easily disappear.
  • the high temperature hold angle refers to the bending angle that occurs after the polyester film is fixed for 18 hours under heating at a predetermined temperature (for example, 60°C) so that a strain of 1.7% is generated on both surfaces of the bent portion. Points to the angle that is left behind.
  • a mobile terminal device equipped with a foldable display using the polyester film of the present invention provides beautiful images, is rich in functionality, and has excellent convenience such as portability.
  • a sample film (code 3) with a width direction of 10 mm, a flow direction of 50 mm, and a thickness of 50 ⁇ m was placed in a space between two PTFE plates (code 31) arranged in parallel via a 3 mm thick spacer (code 32).
  • the sample film is bent and sandwiched with the flow direction as the bending direction, and after 72 hours have passed in an environment of 20° C. and 65% RH, the sample film is taken out, and the bending angle (numeral 33) of the sample film after 5 minutes has passed can be taken as the hold angle.
  • the bending angle (numeral 33) of the sample film after 5 minutes has passed can be taken as the hold angle. Note that a method for measuring the high temperature hold angle in the bending direction will be exemplified in Examples.
  • the polyester film may contain various additives within the range that maintains the preferable range of total light transmittance.
  • additives include antistatic agents, UV absorbers, and stabilizers.
  • the total light transmittance of the polyester film is preferably 85% or more, more preferably 87% or more. If the transmittance is 85% or more, visibility can be sufficiently ensured. It can be said that the higher the total light transmittance of the polyester film, the better, but from the standpoint of stable production, it is preferably 99% or less, and may be 97% or less.
  • the total light transmittance of the polyester film may be 85-99%, 85-97%, 87-99%, 87-97%.
  • the maximum thermal shrinkage rate of the polyester film after heat treatment at 150° C. for 30 minutes may be 6% or less, preferably 5% or less, and more preferably 2.5% or less. If the maximum thermal shrinkage rate is 6% or less, flatness defects such as curls and waviness during HC processing can be suppressed. It can be said that the lower the maximum thermal shrinkage rate, the better, but it may be -1% or more, or 0% or more. The minus sign here means that it expanded after heating.
  • the maximum thermal shrinkage rate may be -1 to 6%, -1 to 5%, -1 to 2.5%, 0 to 6%, 0 to 5%, 0 to 2.5%.
  • One or both sides of the polyester film of the present invention can be treated to improve adhesion with the resin forming the hard coat layer or the like.
  • the treatment for improving adhesion may be, for example, a method of treating the surface of the polyester film, a method of providing an adhesion-improving layer on the surface of the polyester film, or the like.
  • surface treatment methods include sandblasting, unevenness treatment using solvent treatment, corona discharge treatment, electron beam irradiation treatment, plasma treatment, ozone and ultraviolet irradiation treatment, flame treatment, chromic acid treatment, hot air treatment, etc. can be used without particular limitation.
  • an adhesion-improving layer such as an easy-adhesion layer between the polyester film and the hard coat layer
  • an adhesion-improving layer such as an easy-adhesion layer between the polyester film and the hard coat layer
  • the resin for forming the easily adhesive layer acrylic resin, polyester resin, polyurethane resin, polyether resin, etc. can be used without particular limitation, and the easily adhesive layer can be formed by a general coating method, preferably a so-called in-line coating method.
  • the above-mentioned polyester film is produced by, for example, homogeneously dispersing inorganic particles in a monomer liquid that is part of the polyester raw material, filtering it, and adding the inorganic particles in the form of a slurry to the remainder of the polyester raw material to polymerize the polyester. It can be manufactured through a polymerization step and a film forming step in which the polyester is melt-extruded into a sheet through a filter, cooled, and stretched to form a base film.
  • PET polyethylene terephthalate
  • the number of layers is not limited, such as a single layer structure or a multilayer structure. Note that even in an embodiment in which a polyethylene naphthalate (PEN) film is used instead of a PET film, the polyester film according to the present invention can be manufactured by the same method.
  • PEN polyethylene naphthalate
  • PET pellets After PET pellets are mixed at a predetermined ratio and dried, they are fed to a known extruder for melt lamination, extruded into a sheet through a slit-shaped die, and cooled and solidified on a casting roll to form an unstretched film. .
  • a known extruder for melt lamination, extruded into a sheet through a slit-shaped die, and cooled and solidified on a casting roll to form an unstretched film.
  • it is sufficient to form an unstretched film using one extruder, but when producing a film with a multilayer structure, two or more extruders and a manifold with two or more layers are required.
  • a merging block for example, a merging block with a square merging part
  • a merging block to laminate multiple film layers constituting each outermost layer, extrude two or more layers of sheets from a die, cool them with a casting roll, and leave them unused.
  • a stretched film can be formed.
  • the filter medium used for high-precision filtration of molten resin is not particularly limited, but a filter medium of stainless steel sintered body has excellent ability to remove aggregates and high melting point organic substances mainly composed of Si, Ti, Sb, Ge, and Cu. Therefore, it is preferable.
  • the filtration particle size (initial filtration efficiency of 95%) of the filter medium is preferably 20 ⁇ m or less, particularly preferably 15 ⁇ m or less.
  • the filtration particle size (initial filtration efficiency of 95%) of the filter medium exceeds 20 ⁇ m, foreign matter having a size of 20 ⁇ m or more cannot be sufficiently removed.
  • the preferred refractive index when using a polyester film as a surface protection film for a folding display will be described, but the film of the present invention is not limited to the following.
  • the refractive index of the polyester film in at least one of the longitudinal direction (machine flow direction) and the width direction is preferably 1.590 to 1.650, more preferably 1.591 to 1.649, It is even more preferably from 1.591 to 1.610, even more preferably from 1.591 to 1.606. It is preferable that the refractive index in at least one of the longitudinal direction and the width direction is 1.590 to 1.650 because there is little deformation when repeatedly folded and there is no risk of deteriorating the image quality of the foldable display.
  • the polyester film in a direction in which the refractive index is 1.590 to 1.650 as the refraction direction.
  • the bending direction is the direction indicated by 22 on the polyester film (2) in FIG. 2, and is orthogonal to the folded portion (21) assumed for use as a surface protection film for folding displays. pointing in the direction.
  • the refractive index is 1.591 to 1.649.
  • the direction is the above-mentioned bending direction.
  • the refractive index of the polyester film can be effectively adjusted by adjusting the stretching ratio and stretching temperature. Furthermore, a relaxation step in the stretching direction or multistage stretching may be used to adjust the refractive index. When performing multi-stage stretching, it is preferable that the stretching ratio in the second and subsequent stages is higher than the stretching ratio in the first stage.
  • the refractive index in at least one of the longitudinal direction (machine flow direction) and the width direction of the polyester film within the above range, and more preferably controlling the refractive index in the bending direction within the above range, it is possible to Fatigue due to such compressive stress can be reduced. Fatigue due to compressive stress is thought to occur mainly in crystalline parts, and fatigue is less likely to occur when there are fewer crystals in the bending direction. Therefore, since the refractive index in the bending direction is smaller than the refractive index in the direction perpendicular to the bending direction, the amount of oriented crystals in the bending direction is reduced, and fatigue due to compressive stress is suppressed.
  • the creep phenomenon caused by the tensile stress applied to the outside of the fold during folding can be suppressed by reducing the refractive index.
  • Fatigue due to tensile stress is thought to occur mainly in the amorphous region, and repeated stress causes molecular chains to be aligned, resulting in deformation. It can be inferred that the fewer molecular chains are aligned in the bending direction, the less deformation will occur due to alignment.
  • the crystallinity that is, the density is high.
  • the stretching ratio of the unstretched polyester sheet in at least one of the longitudinal direction (machine flow direction) and the width direction is preferably 1.2 to 4.0 times, preferably 1.4 to 3. It is more preferably 5 times, and even more preferably 1.7 to 2.0 times.
  • the stretching direction in which the magnification is given is preferably the bending direction when the polyester film is used in a folding display. It is preferable that the stretching ratio is 1.2 times or more because deformation during hard coating is suppressed, and it is preferable that the stretching ratio is 4.0 times or less because unevenness in film thickness does not occur.
  • the stretching temperature is preferably 75 to 120°C, more preferably 75 to 105°C.
  • a heating method during stretching conventionally known means such as a hot air heating method, a roll heating method, an infrared heating method, etc. can be employed.
  • a hot air heating method a roll heating method, an infrared heating method, etc.
  • the stretching temperature 75 to 120°C
  • large thickness unevenness due to stretching at the above-mentioned stretching ratio can be prevented.
  • the refractive index Nz in the thickness direction can be lowered.
  • the polyester film preferably has a refractive index of 1.670 to 1.700 in a direction in which the refractive index is 1.590 to 1.650 and in a direction perpendicular to that direction.
  • the polyester film has a refractive index of 1.590 to 1.650 in the bending direction, and a refractive index of 1.670 to 1.700 in a direction perpendicular to the bending direction (direction of the folded portion).
  • the refractive index in the direction of the folded portion By setting the refractive index in the direction of the folded portion to 1.700 or less, it is possible to suppress cracks or breakage in the direction of the folded portion. By setting the refractive index in the direction of the folded portion to 1.670 or more, it is possible to improve the flexibility in the bending direction and to improve the surface hardness of the hard coat layer when the hard coat layer is laminated on the film.
  • the refractive index in the direction of the folded portion is more preferably 1.675 to 1.695.
  • the direction perpendicular to the bending direction corresponds to the width direction of the polyester film.
  • the refractive index in the direction perpendicular to the bending direction is preferably 1.670 to 1.700, more preferably 1.675 to 1.695.
  • the refractive index in the bending direction is low. Since the refractive index in the bending direction is lower than the refractive index in the folding direction, deformation when folded in the bending direction can be reduced. Moreover, it is possible to suppress the occurrence of cracks in the direction of the folded portion, and it is also possible to suppress the occurrence of breakage. Moreover, breakage in the winding process after stretching can be suppressed. In addition, the density can be increased and the high temperature hold angle can be improved.
  • Examples of methods for adjusting the refractive index in the direction orthogonal to the bending direction include methods for adjusting the stretching ratio, stretching preheating temperature, stretching temperature, multistage stretching, film relaxation, etc. in the direction.
  • the stretching ratio in the direction perpendicular to the bending direction is preferably 4.0 to 6.0 times.
  • the preheating temperature for stretching in the direction perpendicular to the bending direction is preferably 70 to 110°C.
  • the stretching ratio in the second stage and subsequent stages is higher than that in the first stage.
  • the film may be relaxed by 1 to 10% in either the machine flow direction (longitudinal direction) or the vertical direction (width direction).
  • the refractive index in the thickness direction is preferably 1.520 or less.
  • the refractive index in the thickness direction is preferably 1.520 or less.
  • the refractive index in the thickness direction may be 1.300 to 1.520, or 1.400 to 1.520.
  • the above range can be easily achieved by increasing the stretching ratio in both the bending direction and the fold direction, but after controlling the refractive index in the bending direction and width direction to a preferable range, the refractive index in the thickness direction can be increased. In order to control this, it is important to balance each step of the film forming process.
  • the method of controlling the refractive index in the thickness direction within the above range includes preheating temperature for stretching in the bending direction, stretching temperature, stretching ratio, preheating temperature for stretching in the direction of folding, stretching temperature, multi-stage stretching, high-magnification stretching, or heat setting.
  • the stretching preheating temperature in the bending direction is preferably 70°C to 110°C.
  • the stretching temperature in the bending direction is preferably 75 to 120°C.
  • the stretching preheating temperature in the direction of the folded portion is also preferably 75°C to 110°C.
  • the stretching temperature is preferably 75 to 120°C.
  • the stretching ratio in the direction of the folded portion is preferably 4.0 to 6.0 times, and the refractive index in the thickness direction can be effectively reduced while maintaining or reducing the refractive index in the bending direction.
  • Multi-stage stretching may be used as a method for high-magnification stretching.
  • a method of stretching again after the crystallization step may be used.
  • Accelerated stretching may be used in which the stretching speed is increased from the initial stage to the latter half of the stretching.
  • the heat setting temperature is preferably 180 to 240°C.
  • the surface hardness of the hard coat layer increases when the hard coat layer is laminated on a film by lowering the refractive index in the thickness direction, it is possible that the aromatic groups such as benzene rings in the molecular chain are oriented in the plane direction. However, it is thought to have the effect of suppressing deformation due to stress applied in the thickness direction.
  • the density of the polyester film is 1.380 g/cm 3 or more. More preferably, it is 1.383 g/cm 3 .
  • the polyester film can be sufficiently crystallized and deformation of the polyester film at 60° C. can be suppressed. Further, it is possible to suppress the thermal shrinkage rate from increasing, and it is possible to suppress dimensional changes in the polyester film due to heat generation of the device.
  • the higher the density the more preferable it is, but it may be less than 1.400 g/cm 3 .
  • the density may be 1.380-1.400 g/cm 3 , 1.383-1.400 g/cm 3 .
  • the bending direction of the polyester film corresponds to the longitudinal direction (machine flow direction).
  • the unstretched polyester sheet is stretched in the longitudinal direction at a stretching ratio of 1.2 to 4.0 times, more preferably 1.4 to 3.5 times, even more preferably 1.7 to 2.0 times.
  • a polyester film suitable for use as a surface protection film for foldable displays can be obtained.
  • a preferred embodiment is stretching at a stretching ratio of 4.0 to 6.0 times.
  • any film forming method such as stretching, relaxation, heat setting, surface treatment, etc. can be used.
  • the refractive index and density of the film can be controlled within the above preferred ranges, it is possible to provide a film that has excellent flexibility and surface hardness and is suitable for folding displays.
  • PET pellets After sufficiently vacuum-drying PET pellets, they are fed to an extruder, melted and extruded at about 280° C. into a sheet, and cooled and solidified to form an unstretched PET sheet.
  • the obtained unstretched sheet is stretched 1.2 to 4.0 times in the longitudinal direction using rolls heated to 75 to 120°C to obtain a uniaxially oriented PET film.
  • the ends of the film are held with clips and introduced into a hot air zone heated to 75 to 120° C.
  • the film After drying, the film is stretched 4.0 to 6.0 times in the width direction.
  • a polyester film can be produced by introducing the film into a heat treatment zone at 180 to 240°C and performing heat treatment for 1 to 60 seconds. During this heat treatment step, a relaxation treatment of 0 to 10% may be performed in the width direction or length direction, if necessary.
  • the intrinsic viscosity of the polyester film is preferably in the range of 0.50 to 1.0 dl/g. It is preferable that the intrinsic viscosity is 0.50 dl/g or more because impact resistance is improved and disconnection of the internal circuit of the display due to external impact is less likely to occur. On the other hand, it is preferable that the intrinsic viscosity is 1.00 dl/g or less, since the filtration pressure of the molten fluid will not increase too much and it will be easy to stably operate the film production.
  • the easy-adhesive layer is formed by applying a coating solution for forming an easy-adhesive layer to one or both sides of an unstretched or uniaxially stretched film in the longitudinal direction, then drying with heat treatment at 100 to 150°C as necessary, and then stretching the film. It can be obtained by stretching in at least one direction. Heat treatment and drying can also be performed after biaxial stretching.
  • the final coating amount of the adhesive layer is preferably controlled to 0.005 to 0.20 g/m 2 . It is preferable that the coating amount is 0.005 g/m 2 or more because adhesiveness is improved. On the other hand, it is preferable that the coating amount is 0.20 g/m 2 or less because blocking resistance improves.
  • the resin to be contained in the coating liquid used for laminating the easily adhesive layer for example, polyester resins, polyether polyurethane resins, polyester polyurethane resins, polycarbonate polyurethane resins, acrylic resins, etc. can be used without particular limitation.
  • the crosslinking agent to be included in the coating liquid for forming an easily adhesive layer include melamine, isocyanate compounds, oxazoline compounds, epoxy compounds, and carbodiimide compounds. It is also possible to use a mixture of two or more of each. Due to the nature of the in-line coating, these are preferably applied using a water-based coating liquid.
  • the resin and crosslinking agent described above are preferably water-soluble or water-dispersible resins or compounds.
  • the average particle size of the particles is preferably 2 ⁇ m or less. If the average particle diameter of the particles is 2 ⁇ m or less, the particles will be difficult to fall off from the adhesive layer.
  • particles to be included in the adhesive layer include titanium oxide, barium sulfate, calcium carbonate, calcium sulfate, silica, alumina, talc, kaolin, clay, calcium phosphate, mica, hectorite, zirconia, tungsten oxide, lithium fluoride, Examples include inorganic particles such as calcium fluoride, and organic polymer particles such as styrene, acrylic, melamine, benzoguanamine, and silicone. These may be added to the adhesive layer singly or in combination of two or more.
  • a known method can be used as a method for applying the coating liquid for forming an easily adhesive layer.
  • reverse roll coating method gravure coating method, kiss coating method, roll brushing method, spray coating method, air knife coating method, wire bar coating method, pipe doctor method, etc. Or it can be done in combination.
  • the polyester film of the present invention When the polyester film of the present invention is placed on the surface of a folding display and used as a surface protection film for protecting the display, it is preferable that at least one surface thereof has a hard coat layer.
  • the hard coat layer is preferably used by being located on the display surface side on the polyester film.
  • resins such as acrylic, siloxane, inorganic hybrid, urethane acrylate, polyester acrylate, and epoxy can be used without particular limitation.
  • two or more types of materials can be mixed and used, and particles such as inorganic filler or organic filler can also be added.
  • the thickness of the hard coat layer is preferably 1 to 50 ⁇ m. It is preferable that the thickness is 1 ⁇ m or more because it will be sufficiently cured and the pencil hardness will be high. Further, by setting the thickness to 50 ⁇ m or less, curling due to curing shrinkage of the hard coat can be suppressed, and the handling properties of the film can be improved.
  • a coating method for the hard coat layer As a coating method for the hard coat layer, a Meyer bar, a gravure coater, a die coater, a knife coater, etc. can be used without particular limitation, and can be appropriately selected depending on the viscosity and film thickness.
  • energy rays such as ultraviolet rays and electron beams, and heat curing methods can be used.
  • curing method curing with energy rays such as ultraviolet rays or electron beams is preferred in order to reduce damage to the film.
  • the hard coat layer in the present invention can be used for the purpose of protecting the display by increasing the pencil hardness of the surface as described above, and preferably has high transmittance.
  • the total light transmittance of a film provided with a hard coat layer (sometimes referred to as a hard coat film) is preferably 87% or more, more preferably 88% or more. If the total light transmittance is 87% or more, sufficient visibility can be obtained. Generally, the higher the total light transmittance of the hard coat film is, the more preferable it is, but from the viewpoint of stable production, it may be 99% or less, or 97% or less.
  • the total light transmittance of the hard coat film may be 87 to 99%, 88 to 99%, 87 to 98%, or 88 to 98%.
  • the haze of the hard coat film is generally preferably low, and preferably 3% or less.
  • the haze of the hard coat film is more preferably 2% or less, most preferably 1% or less. When the haze is 3% or less, image visibility can be improved. From the viewpoint of stable production, the haze is preferably 0.1% or more, and may be 0.3% or more.
  • the haze of the hard coat film is 0.1-3%, 0.1-2%, 0.1-1%, 0.3-3%, 0.3-2%, 0.3-1%. You can.
  • the hard coat layer may further have other functions added to it.
  • hard coat layers with added functionality such as anti-glare layers, anti-glare anti-reflection layers, anti-reflection layers, low reflection layers and antistatic layers having a certain pencil hardness as described above can also be used in the present invention. is preferably applied.
  • FIG. 3 is a schematic diagram for explaining a method of measuring the high temperature hold angle in the bending direction.
  • a sample film (number 3) was cut to a width of 10 mm and a length of 50 mm in the machine flow direction.
  • a space was formed by sandwiching a PTFE plate (32) as a spacer between two PTFE plates (31). In the case of a 50 ⁇ m thick sample film, the spacer thickness was 3 mm.
  • the thickness of the PTFE plate used as a spacer was changed depending on the thickness of the film.
  • FIG. 4 shows an enlarged schematic diagram of a sample film (number 3) sandwiched between two PTFE plates (number 31 in FIG. 3).
  • numeral 41 is the diameter of the semicircle formed by the outermost surface of the sample film
  • numeral 42 is the diameter of the semicircle formed by the neutral surface of the sample film
  • numeral 43 is the diameter of the semicircle formed by the outermost surface of the sample film. It shows the diameter of the semicircle formed by the innermost surface of .
  • the neutral plane on which neither the compressive stress nor the tensile stress is applied is defined as the center in the thickness direction (broken line in the figure), and the difference between the neutral plane and both surfaces is defined as the strain.
  • strain (1.7%) (
  • the semicircle is the thickness t (mm) of the sample film
  • the bending diameter (The diameter of the outermost surface, that is, the thickness of the spacer used) d (mm), each can be determined by the following formula.
  • the diameter of the outermost surface (reference numeral 41) is the same as the thickness d of the spacer, which is 3 mm.
  • the diameter of the innermost surface (numeral 43) is 2.9 mm, and the diameter of the neutral surface (numeral 42) is 2.95 mm.
  • the semicircumference of the outermost surface and the semicircumference of the innermost surface can be selected as appropriate.
  • the spacer thickness (d) relative to the typical film thickness (t) is shown below.
  • Refractive index of polyester film In accordance with JIS K 7142-2008 "Refractive index measurement method for plastics (Method A)", using an Abbe refractometer (manufactured by Atago, NAR-4T, measurement wavelength 589 nm) , the refractive index in the longitudinal direction, the refractive index in the width direction, and the refractive index in the thickness direction were determined.
  • Density of polyester film The density of the polyester film was measured according to a method (density gradient tube method) based on JIS K-7112-1999. (Unit: g/cm 3 ).
  • Heat shrinkage rate (%) [(A-B) x 100]/A
  • the heat shrinkage rate was defined as the maximum heat shrinkage rate (%).
  • PET polyethylene terephthalate
  • a continuous esterification reactor consisting of a three-stage complete mixing tank having a stirrer, a partial condenser, a raw material inlet, and a product outlet was used.
  • the amount of antimony trioxide was set at 2 mol to mol, and the amount of antimony trioxide was set so that Sb atoms were 160 ppm with respect to the produced PET, and the slurry was continuously supplied to the first esterification reactor of the esterification reactor and heated at normal pressure.
  • the reaction was carried out at 255° C. with an average residence time of 4 hours.
  • the reaction product in the first esterification reactor is continuously taken out of the system and supplied to the second esterification reactor, and the reaction product is distilled from the first esterification reactor into the second esterification reactor.
  • an EG solution containing magnesium acetate in an amount such that Mg atoms are 65 ppm with respect to the generated PET, and 20 ppm of P atoms with respect to the generated PET is supplied.
  • An EG solution containing an amount of TMPA was added, and the reaction was carried out at 260° C. at normal pressure with an average residence time of 1.5 hours.
  • the reaction product in the second esterification reactor is continuously taken out of the system and supplied to the third esterification reactor, and further contains TMPA in an amount such that P atoms are 20 ppm with respect to the produced PET.
  • the EG solution was added and reacted at 260° C. with an average residence time of 0.5 hours at normal pressure.
  • the esterification reaction product produced in the third esterification reactor is continuously supplied to a three-stage continuous polycondensation reactor for polycondensation, and a stainless steel sintered filter medium (nominal filtration accuracy of 5 ⁇ m 90% of the particles were cut) to obtain polyethylene terephthalate pellets (a) having an intrinsic viscosity of 0.62 dl/g.
  • a coating solution was prepared by mixing the following coating materials.
  • Polyurethane resin A
  • Water-soluble carbodiimide compound B
  • 1.22 parts by mass Particles 0.51 parts by mass
  • Surfactant 0.05 parts by mass (silicone type, solid content concentration 100% by mass)
  • Example 1 Polyethylene terephthalate pellets (a) were fed to the extruder and melted at 285°C. This polymer is filtered through a stainless steel sintered filter medium (nominal filtration accuracy: 95% of particles cut out at 10 ⁇ m), extruded from a die in the form of a sheet, and then cast onto a casting drum with a surface temperature of 30°C using an electrostatic casting method. They were brought into contact and cooled to solidify, producing an unstretched film. This unstretched film was uniformly heated to 75° C. using a heating roll, and heated to 85° C. using a non-contact heater to perform roll stretching (longitudinal stretching) by 1.4 times.
  • a Polyethylene terephthalate pellets (a) were fed to the extruder and melted at 285°C. This polymer is filtered through a stainless steel sintered filter medium (nominal filtration accuracy: 95% of particles cut out at 10 ⁇ m), extruded from a die in the form of
  • the obtained uniaxially stretched film was introduced into a tenter, preheated at 105°C, then transversely stretched to 4.0 times at 95°C, fixed in width, heat treated at 230°C for 5 seconds, and further stretched at 180°C in the width direction. By relaxing it by 4%, a polyethylene terephthalate film with a thickness of 50 ⁇ m was obtained.
  • the obtained film was heated at 70° C. for 24 hours and cooled to room temperature 25° C. at 2° C./h over 22.5 hours to obtain a sample.
  • Example 2 A polyester film sample was produced in the same manner as in Example 1 using the stretching ratio, MD stretching temperature, TD preheating temperature, and heat setting temperature listed in Table 2.
  • Example 7 A polyester film sample similar to Example 4 was obtained except that the heating time in the BTA treatment after film formation was 1 hour, and the film was taken out directly from the heating oven without taking time for cooling after heating.
  • the surface of the hard coat film on which the hard coat layer was not laminated was attached to the organic EL module via a 25 ⁇ m thick adhesive layer to create a smartphone-type foldable display that could be folded in half at the center of the whole. .
  • the bending radius of this foldable display which corresponds to numeral 11 in FIG. 1, was 3 mm.
  • the hard coat film is disposed as a surface protection film on the surface of one continuous display via the folded part, and here the hard coat film is disposed so that the hard coat layer is located on the surface (viewing side) of the display. ing.
  • the foldable display using the hard coat film of each example had satisfactory operation and visibility as a smartphone that can be folded in two at the center and carried.
  • the polyester film or hard coat film located on the surface of the foldable display deforms after being repeatedly folded while maintaining mass productivity. This prevents image distortion at the folded portion of the display.
  • a mobile terminal device or image display device equipped with a foldable display using the polyester film or hard coat film of the present invention as a surface protection film provides beautiful images, is rich in functionality, and has excellent convenience such as portability. It is something that

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Abstract

本発明の目的は、量産性に優れており、繰り返し折り曲げた後に折りたたみ部分で表示される画像の乱れの発生が抑制された折りたたみ型ディスプレイの表面保護フィルムのための、耐熱性に優れ、折れ痕の付きにくい、ポリエステルフィルムやハードコートフィルムを提供することである。　本発明は、長手方向及び幅方向の少なくとも一方向の、引張による動的粘弾性測定によって得られる６５℃におけるｔａｎδが０．０２０以下であるポリエステルフィルムに関する。

Description

ポリエステルフィルムとその用途
　本発明は耐熱性及び耐屈曲性に優れたポリエステルフィルム、折りたたみ型ディスプレイの表面保護フィルム用ポリエステルフィルム、折りたたみ型ディスプレイの表面保護フィルム用ハードコートフィルム、折りたたみ型ディスプレイ、及び携帯端末機器に関し、特に、繰り返し折りたたんでも、フィルムの変形による画像の乱れの起こり難い、折りたたみ型ディスプレイの表面保護フィルム用ポリエステルフィルム、折りたたみ型ディスプレイの表面保護フィルム用ハードコートフィルム、折りたたみ型ディスプレイ及び携帯端末機器に関する。
　携帯端末機器の薄膜軽量化が進み、スマートフォンに代表される携帯端末機器が広く普及している。携帯端末機器には様々な機能が求められている反面、利便性も求められている。そのため普及している携帯端末機器は、簡単な操作は片手ででき、さらに衣服のポケットなどに収納することが前提であるため６インチ程度の小さな画面サイズとする必要がある。
　一方、７インチ～１０インチの画面サイズであるタブレット端末では、映像コンテンツ、音楽のみならず、ビジネス用途、描画用途、読書などによる使用が想定され、機能性の高さを有している。しかし、片手での操作はできず、携帯性も劣り、利便性に課題を有する。
　これらを達成するため、複数のディスプレイをつなぎ合わせることでコンパクトにする手法が提案されている（特許文献１参照）。しかし、特許文献１の発明は、ベゼルの部分が残るため、映像が切れたものとなり、視認性の低下が問題となり普及していない。
　一方、近年、フレキシブルディスプレイ、折りたたみ型ディスプレイを組み込んだ携帯端末が提案されている。この方式であれば、画像が途切れることなく、大画面のディスプレイを搭載した携帯端末機器として利便性よく携帯できる。
　ここで、従来の折りたたみ構造を有しないディスプレイや携帯端末機器については、そのディスプレイの表面はガラスなど可撓性を有しない素材で保護することができた。しかし、折りたたみ型ディスプレイにおいて、折りたたみ部分を介して一面のディスプレイとする場合には、可撓性があり、かつ、表面を保護できるハードコートフィルムなどを使用する必要がある。プラスチックフィルムは可撓性に優れ、中でもポリエステルフィルムは機械的特性、光学特性、価格などの側面で適性がある。しかしながら、従来のポリエステルフィルムではデバイス自体が動作中に熱を持った場合や、デバイスが車の中など高温の環境に置かれたときに、画像を歪めるような変形が起こりやすい可能性がある。
　さらに、折りたたみ型ディスプレイでは、折りたたみ部分が繰り返し折り曲げられるため、当該部分のフィルムには経時的に変形が起こり、ディスプレイに表示される折りたたみ部分の画像を歪める等の問題があった。
　そこで、部分的に膜厚を変える手法も提案されている（特許文献２参照）。しかし、特許文献２の発明では、膜厚を変化させるために製造工程が複雑になり、量産性に乏しい問題がある。
特開２０１０－２２８３９１号公報 特開２０１６－１５５１２４号公報 国際公開第２０１８／１５０９４０号
　また、ポリエステルフィルムの屈曲方向の屈折率を調整する手法も提案されている（特許文献３参照）。しかし、このフィルムでは、より信頼性（高温領域）が必要とされる用途では使用できない懸念があった。
　本発明は上記のような従来のディスプレイの表面保護部材が有する課題を解決しようとするものであって、耐熱性に優れ、量産性に優れており、繰り返し折り曲げた後に折りたたみ部分で表示される画像に乱れを生じるおそれの少ない折りたたみ型ディスプレイと、そのような折りたたみ型ディスプレイを搭載した携帯端末機器を提供することを可能にするため、折りたたみ型ディスプレイの表面保護フィルム用ポリエステルフィルムや表面保護フィルム用ハードコートフィルムを提供しようとするものである。
　本発明は、代表的には、以下の構成よりなる。
１．長手方向及び幅方向の少なくとも一方向の、引張による動的粘弾性測定によって得られる６５℃におけるｔａｎδが０．０２０以下であるポリエステルフィルム。
２．長手方向及び幅方向の少なくとも一方向の、６０℃における高温ホールド角が１００°以上である、第１に記載のポリエステルフィルム。
ここで、前記高温ホールド角とは、前記ポリエステルフィルムを、その屈曲部分の両表面にそれぞれ１．７％のひずみが生ずるよう６０℃での加熱下で１８時間固定した後に生ずる折れあとのなす角度を指す。
３．厚みが１０～８０μｍであって、下記条件を満足することを特徴とする、第１又は２に記載のポリエステルフィルム。
（１）長手方向及び幅方向のいずれか一方向の屈折率が１．５９０～１．６５０
（２）長手方向及び幅方向のもう一方の方向の屈折率が１．６７０～１．７００
（３）厚み方向の屈折率が１．５２０以下
（４）密度１．３８０ｇ／ｃｍ３以上
４．全光線透過率が８５％以上、ヘイズが３％以下、最大熱収縮率が６％以下の第１～３のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
５．折りたたみ型ディスプレイの表面保護フィルム用である、第１～４のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
６．少なくとも片面にハードコート易接着層を有する、第５に記載のポリエステルフィルム。
７．第１～６のいずれかに記載のポリエステルフィルム、及び前記ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、厚みが１～５０μｍのハードコート層を有する、折りたたみ型ディスプレイの表面保護フィルム用ハードコートフィルム。
８．折りたたみ型ディスプレイであって、第７に記載の折りたたみ型ディスプレイの表面保護フィルム用ハードコートフィルムを含み、前記ハードコートフィルムがハードコート層をディスプレイ表面に位置させるように表面保護フィルムとして配置され、前記ハードコートフィルムが折りたたみ型ディスプレイの折りたたみ部分を介して連続した単一の表面保護フィルムとして配置されている折りたたみ型ディスプレイ。
９．第８に記載の折りたたみ型ディスプレイを有する携帯端末機器。
　本発明の耐熱性に優れたポリエステルフィルムは、良好な量産性を維持しながら、高温度条件で繰り返し折りたたんだ後でも変形を起こし難く、折りたたみ型ディスプレイに使用されてもディスプレイの折りたたみ部分での画像の乱れを生じ難い。このポリエステルフィルムは、折りたたみ型ディスプレイの表面保護用フィルム、表面保護用ハードコートフィルムとして有用である。この表面保護用フィルム又は表面保護用ハードコートフィルムを用いた折りたたみ型ディスプレイは、これらのフィルムが繰り返し折りたたんだ後の変形を起こし難いため、ディスプレイの折りたたみ部分での画像の乱れを生じ難いものである。前記のような折りたたみ型ディスプレイを搭載した携帯端末機器は、美しい画像を提供し、機能性に富み、携帯性等の利便性に優れたものである。
折りたたみ型ディスプレイと、折りたたんだ際の屈曲半径を示すための模式図である。 本発明におけるポリエステルフィルムの屈曲方向を示すための模式図である。 屈曲方向の高温ホールド角の測定方法を説明するための模式図である。 ２枚のＰＴＦＥ板の間に挟まれた状態の試料フィルム（符号３）の拡大模式図を示す。 外曲げ折りたたみ型スマートフォンと折りたたみ型ディスプレイの模式図を示す。
（ディスプレイ）
　本発明で言うディスプレイとは、表示装置を全般に指すものであり、ディスプレイの種類としては、ＬＣＤ、有機ＥＬディスプレイ、無機ＥＬディスプレイ、ＬＥＤ、ＦＥＤなどがある。例えば、折曲げ可能な構造を有する、ＬＣＤ、有機ＥＬディスプレイ、無機ＥＬディスプレイが好ましい。層構成を少なくすることができる点で、有機ＥＬディスプレイ、無機ＥＬディスプレイがさらに好ましく、色域の広い点で、有機ＥＬディスプレイが特に好ましい。
（折りたたみ型ディスプレイ）
　折りたたみ型ディスプレイは、連続した１枚のディスプレイが、携帯時は２つ折りなどに折りたたむことができるものである。折りたたむことでサイズを半減させ、携帯性を向上させることができる。折りたたみ型ディスプレイの屈曲半径は５ｍｍ以下が好ましく、３ｍｍ以下がさらに好ましい。屈曲半径が５ｍｍ以下であれば、折りたたんだ状態での折りたたみ型ディスプレイの薄型化が可能となる。屈曲半径は小さいほど良いと言える。本発明の折りたたみ型ディスプレイであれば、このような屈曲半径で使用されても、ポリエステルフィルムの折れ跡の発生を抑制できる。
　折りたたみ型ディスプレイの屈曲半径は０～５ｍｍが好ましく、０～３ｍｍがさらに好ましい。屈曲半径が５ｍｍ以下であれば、折りたたんだ状態での薄型化が可能となる。屈曲半径は小さいほどよいが、０．１～５ｍｍ、０．１～３ｍｍ、０．５～３ｍｍ、０．５～５ｍｍ、１～５ｍｍであってよい。屈曲半径が１～５ｍｍであっても、折りたたみ構造を有しないディスプレイに対比して実用的に十分な折りたたみ形態時の薄型化を達成することができる。
　折りたたんだ際の屈曲半径とは、図１の模式図における、折りたたみ型ディスプレイ１のうち、符号１１の箇所を測定した値であり、折りたたんだ際の折りたたみ部分の内側の半径を意味している。なお、後述する表面保護フィルムは、折りたたみ型ディスプレイの折りたたんだ外側に位置していてもよいし、内側に位置していてもよい。
　また、折りたたみ型ディスプレイは３つ折り、４つ折りであってもよく、さらに、ローラブルといわれる巻き取り型であってもよく、これらいずれも本発明でいう折りたたみ型ディスプレイの範囲に入るものとする。
　また、本発明のポリエステルフィルムであれば、図１に示すような長手方向での折り曲げだけでなく、幅方向での折り曲げでも折りたたみ型ディスプレイに使用可能である。
　折りたたみ型ディスプレイは、外曲げ、内曲げのいずれであってもよい。内曲げタイプの折りたたみ型ディスプレイは、折りたたまれた際に内側にディスプレイが位置し、通常は折りたたまれた状態ではディスプレイの表示を視認できない。外曲げタイプの折りたたみ型ディスプレイは、折りたたまれた際に外側にディスプレイが位置し、折りたたまれた状態でもディスプレイの表示を視認できる（図５）。本発明のポリエステルフィルムは、いずれの態様においても使用できる。また、外曲げ、内曲げのいずれの折りたたみ型ディスプレイにおいても、本発明のポリエステルフィルムはディスプレイの外側、内側のいずれに配置されてもよく、外側と内側の両方に配置されてもよい。本発明のポリエステルフィルムは、小さい屈曲半径でも折れあとがつきにくいため、このような様々な態様に使用できる。
　本発明の折りたたみ型ディスプレイ用ポリエステルフィルムは、折りたたみ型ディスプレイの構成部材であればどのような部分に用いられてもよい。図５において、折りたたみ型ディスプレイの構造を模式的に示した図を示す。以下に、有機ＥＬディスプレイを例として、折りたたみ型ディスプレイの代表的構成と本発明のポリエステルフィルムが用いられうる部分を説明する。なお、以下、本発明の折りたたみ型ディスプレイ用ポリエステルフィルムを単に本発明のポリエステルフィルムという場合がある。
（折りたたみ型有機ＥＬディスプレイ）
　折りたたみ型有機ＥＬディスプレイは、有機ＥＬモジュールを必須部材とするが、さらに必要に応じて、円偏光板、タッチパネルモジュール、表面保護フィルム、裏面保護フィルムなどが設けられる。
（有機ＥＬモジュール）
　有機ＥＬモジュールの一般的な構成は、電極／電子輸送層／発光層／ホール輸送層／透明電極からなる。電極を設け、さらに電子輸送層、発光層、ホール輸送層、透明電極を設ける基材として、本発明のポリエステルフィルムを用いることができる。特に、透明電極の基材として好ましく用いることができる。この場合、基材フィルムは高い水蒸気や酸素のバリア性が求められるため、本発明のポリエステルフィルムには、金属酸化物層などのバリア層が設けられることが好ましい。バリア性を上げるため、バリア層は複数設けられていてもよく、バリア層が設けられたポリエステルフィルムを複数枚用いても良い。
（タッチパネルを有する携帯端末機器）
　タッチパネルを有する携帯端末機器に有機ＥＬディスプレイを用いた場合、有機ＥＬディスプレイの上部、もしくは有機ＥＬ層／位相差板間にタッチパネルモジュールを配置する。この際、上部から衝撃が加わると、有機ＥＬ、タッチパネルの回路が断線するおそれがあり、これを防止するため、多くの場合、表面保護フィルムが設けられている。本発明のポリエステルフィルムはこの表面保護フィルムとして用いることができる。表面保護フィルムはディスプレイの最表面に組み込まれたカバーウインドウと呼ばれるものや、使用者自身で貼り合わせ、剥離ができ、交換可能なアフターフィルムがあるが、いずれであっても本発明のポリエステルフィルムを用いることができる。本発明のポリエステルフィルムを表面保護フィルムとして用いる場合、ポリエステルフィルムの少なくとも表面側にはハードコート層が積層されたものであることが好ましい。ポリエステルフィルムは、ハードコート層を視認側にして折りたたみ型ディスプレイの表面に設けられる。なお、ハードコート層はポリエステルフィルムの両面に設けられていてもよい。
（表面保護フィルム）
　表面保護フィルムとしては、ポリイミドフィルム、ポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、アクリルフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、シクロオレフィンポリマーフィルムなどの光線透過性が高く、ヘイズが低いフィルムであれば使用することができるが、その中でも耐衝撃性が高く、十分な鉛筆硬度を有するポリイミドフィルム、ポリエステルフィルムが好ましく、安価で製造できるポリエステルフィルムが特に好ましい。
（ポリエステルフィルム）
　本発明のポリエステルフィルムは、単層フィルムであっても２層以上を有する多層フィルムであってもよく、多層フィルムを構成する各層は同一のポリエステル樹脂を含んでもよく、異なるポリエステル樹脂を含んでもよい。また、多層フィルムは、異なる層を交互に繰り返し積層した超多層構造を有してもよい。多層フィルムは、例えば、２～３０層の構造を有してもよいし、２～２０層の構造を有してもよい。ポリエステルフィルムは、１種類以上のポリエステル樹脂からなる単層フィルムでもよい。ポリエステルフィルムは、２種類以上のポリエステル樹脂を使用する場合、超多層構造を有する多層フィルムでもよいし、他の多層フィルムでもよい。
　ポリエステルフィルムに使用されるポリエステル樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、例えば、ポリエチレン－２，６－ナフタレート、またはこれらの樹脂の構成成分を主成分とする共重合体が挙げられる。なかでも、力学的性質、耐熱性、透明性、価格などの点から、延伸されたポリエチレンテレフタレートフィルムが特に好ましい。
　ポリエステルフィルムの一態様は、ポリエチレンテレフタレート樹脂を主成分（例えば５０質量％超）として含有する。ポリエステルフィルムは、さらに他のポリエステル樹脂を含有してもよく、その含有量は、ポリエステルフィルムの質量１００質量％に対して、例えば５０質量％未満、４０質量％以下、１０質量％以下であってよく、５質量％以下が好ましく、５質量％未満がより好ましい。他のポリエステル樹脂含有量が５質量％未満であることにより、ポリエステルフィルムの結晶性を高く保持でき、高温ホールド角を良好に保持できる。ポリエステルフィルムが他のポリエステル樹脂を含む場合、その含有量は、ポリエステルフィルムの質量１００質量％に対して、例えば０．１質量％以上５０質量％未満、０．１～４０質量％、０．１～１０質量％、０．１～５質量％、０．１質量％以上５質量％未満などとできる。
　一方、ポリエステルフィルムにおけるポリエチレンテレフタレート樹脂の含有量は、ポリエステルフィルムの質量に対して、５０質量％超、６０質量％以上、９０質量％以上であってよく、９５質量％以上が好ましく、９５質量％超がより好ましい。
　一実施態様において、ポリエステルフィルムの原料比率におけるポリエチレンテレフタレートの割合は、１００重量％である。
　なお、本発明において、ポリエステルフィルムは、特性の異なるポリエチレンテレフタレートを複数種含んでもよい。
　ポリエチレンテレフタレートの割合を高くすることで、高温度領域で折りたたんだ後のポリエステルフィルムの変形が抑制され、ディスプレイの折りたたみ部分での画像の乱れを抑制できる。更に、本発明のポリエステルフィルムを用いた折りたたみ型ディスプレイを搭載した携帯端末機器は、美しい画像を提供し、機能性に富み、携帯性等の利便性に優れたものとなる。
　ポリエステルフィルムにポリエステルの共重合体を用いる場合、ポリエステルのジカルボン酸成分としては、例えば、アジピン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸；テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸；トリメリット酸、ピロメリット酸などの多官能カルボン酸が挙げられる。また、ポリエステルのグリコール成分としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４－ブタンジオール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコールなどの脂肪酸グリコール；ｐ－キシレングリコールなどの芳香族グリコール；１，４－シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族グリコール；平均分子量が１５０～２０，０００のポリエチレングリコールが挙げられる。ポリエステルの共重合体における共重合成分の好ましい質量比率は２０質量％未満である。２０質量％未満の場合には、フィルム強度、透明性、耐熱性が保持されて好ましい。
　また、ポリエステルフィルムの原料としての樹脂ペレットの極限粘度は、０．５０～１．０ｄｌ／ｇの範囲が好ましい。極限粘度が０．５０ｄｌ／ｇ以上であると、得られたフィルムの耐衝撃性が向上し、外部衝撃によるディスプレイ内部回路の断線が発生しづらく好ましい。極限粘度が１．００ｄｌ／ｇ以下であると、溶融流体の濾圧上昇が大きくなり過ぎることなく、フィルム製造を安定的に操業し易く好ましい。例えば、ポリエステルフィルムが複数種の樹脂ペレットを含む場合、これら複数種の樹脂ペレットの全てにおいて、極限粘度は、０．５０～１．０ｄｌ／ｇの範囲であってもよく、少なくとも１種類のペレットが０．５０～１．０ｄｌ／ｇの範囲の極限粘度を有してもよい。一態様において、ポリエステルフィルムが複数種の樹脂ペレットを含む場合、主成分となる樹脂ペレットの極限粘度が０．５０～１．０ｄｌ／ｇの範囲である。
　ポリエステルフィルムの厚みは、１０～８０μｍであることが好ましく、２５～７５μｍであることがさらに好ましい。厚みが１０μｍ以上であると鉛筆硬度向上効果と耐衝撃性が向上し、厚みが８０μｍ以下であると軽量化に有利である他、可撓性、加工性やハンドリング性などに優れる。
　ポリエステルフィルムの表面は、平滑であっても凹凸を有していても良い。ディスプレイのカバーウインドウ用途に用いる場合、平滑なフィルム表面を有することが好ましい。ポリエステルフィルムのヘイズとしては、３％以下が好ましく、２％以下がさらに好ましく、１％以下が最も好ましい。ヘイズが３％以下であれば、画像の視認性を向上させることができる。ヘイズの下限は小さいほどよいが、安定した生産の面からは０．１％以上が好ましく、０．３％以上であってもよい。ヘイズは、例えば０．１～３％、０．１～２％、０．１～１％、０．３～３％、０．３～２％、０．３～１％等とできる。
　前記のようにヘイズを低下させる目的からはあまりフィルム表面の凹凸は大きくない方がよいが、ハンドリング製の観点から程度な滑り性を与えるために、凹凸を有してもよい。そのような凹凸は、表層に配置されるポリエステルフィルムに粒子を配合する方法、粒子入りのコート層を製膜途中でポリエステルフィルムにコーティングする方法等で形成できる。
　ポリエステルフィルムに粒子を配合する方法としては、公知の方法を採用し得る。例えば、ポリエステルを製造する任意の段階において粒子を添加することができる。好ましくはエステル化の段階、またはエステル交換反応終了後、重縮合反応開始前の段階で、エチレングリコールなどに粒子を分散させたスラリーを添加し、重縮合反応を進めることで粒子を配合してもよい。また、ベント付き混練押出機を用い、エチレングリコールまたは水などに分散させた粒子のスラリーとポリエステル原料とをブレンドする方法、または混練押出機を用い、乾燥させた粒子とポリエステル原料とをブレンドする方法などによって粒子を配合できる。
　なかでも、ポリエステル原料の一部となるモノマー液中に凝集体無機粒子を均質分散させた後、濾過したものを、エステル化反応前、エステル化反応中またはエステル化反応後のポリエステル原料の残部に添加する方法が粒子を配合する方法として好ましい。この方法によると、モノマー液が低粘度であるので、粒子の均質分散やスラリーの高精度な濾過が容易に行えると共に、原料の残部に添加する際に、粒子の分散性が良好で、新たな凝集体も発生しにくい。かかる観点より、特に、エステル化反応前の低温状態の原料の残部に、無機粒子を均質分散させた後、濾過したものを添加することが好ましい。
　また、予め粒子を含有するポリエステルを得た後、そのペレットと粒子を含有しないペレットとを混練押出しなどする方法（マスターバッチ法）により、さらにフィルム表面の突起数を少なくすることができる。
　ポリエステルフィルムの幅方向または長手方向への引張による動的粘弾性測定によって得られるｔａｎδは小さい方が好ましく、６５℃におけるｔａｎδは０～０．０２０さらに０～０．０１８であることが好ましい。動的粘弾性測定におけるｔａｎδは貯蔵弾性率に対する損失弾性率の比から求められるものであり、ｔａｎδが小さいほど、フィルムは弾性を保てていることを示す。粘性に対して弾性が高く、弾性が保たれている方が不可逆的な変形は起こりにくく、耐屈曲性においても折れ痕が付きにくくなる。
　ｔａｎδは延伸倍率や温度条件によっても調整できるが、製膜後の熱処理（ＢＴＡ処理）によってより効果的に調整することができる。例えばエージングやアニーリング処理が挙げられる。アニーリング処理の例として、ポリエステルフィルムのＴｇ以下、好ましくは６０～８０℃、より好ましくは６５～７５℃での加熱が挙げられる。上記温度範囲内であることで非晶領域を効果的に変化させることができる。上記温度で６時間以上、好ましくは１２時間以上、より好ましくは２４時間以上加熱し、そこから１時間以上、好ましくは６時間以上、さらに好ましくは１２時間以上かけて室温に戻す処理が好ましい。また、加熱温度が７０℃の場合、好ましい加熱時間は１２時間超３０時間以下であり、室温に戻す際の好ましい冷却速度は１０℃未満／ｈである。製膜後の熱処理により、非晶領域をより緻密な状態にし、理想状態に近づけることで耐熱性を向上させる効果がある。また非晶領域が理想状態に近づくことで、耐屈曲性を向上させる効果もある。このため、製造時の延伸倍率や延伸温度条件をより広くしても、高温での耐屈曲性に優れたフィルムを製膜することができる。
　ポリエステルフィルムは、幅方向または長手方向の少なくとも一方向における高温ホールド角は、６０℃の加熱条件において１００～１８０°であることが好ましく、１０５～１８０°がより好ましく、１１０～１８０°がより一層好ましい。６０℃での高温ホールド角が１００°以上であれば長時間折りたたんでいた時に折れ痕が付きにくく、折れ痕が付いた場合にも消えやすいフィルムとなる。ここで、高温ホールド角とは、前記ポリエステルフィルムを、その屈曲部分の両表面にそれぞれ１．７％のひずみが生ずるよう所定温度（例えば６０℃）での加熱下で１８時間固定した後に生ずる折れあとのなす角度を指す。
　高温ホールド角が上記範囲内であることにより、高温での変形を抑制できる。また、熱収縮率が高くなることを抑制でき、デバイスの発熱によるポリエステルフィルムの寸法変化を抑制できる。このため、本発明によれば、高温度領域でも繰り返し折りたたんだ後の変形を起こし難く、ディスプレイの折りたたみ部分での画像の乱れを抑えることができる。更に、本発明のポリエステルフィルム用いた折りたたみ型ディスプレイを搭載した携帯端末機器は、美しい画像を提供し、機能性に富み、携帯性等の利便性に優れたものである。
　幅方向１０ｍｍ、流れ方向５０ｍｍ、厚み５０μｍの試料フィルム（符号３）を、厚さ３ｍｍのスペーサー（符号３２）を介して平行に配置した２枚のＰＴＦＥ板（符号３１）の間の空間に、流れ方向を屈曲方向として屈曲させて挟み、２０℃６５％ＲＨ環境で７２時間経過後に、試料フィルムを取り出し、５分経過後の試料フィルムの屈曲角（符号３３）をホールド角とできる。
　なお、屈曲方向の高温ホールド角の測定方法は、実施例において例示する。
　また、ポリエステルフィルムは、全光線透過率の好ましい範囲を維持する範囲内で、各種の添加剤を含有していてもよい。添加剤としては、例えば、帯電防止剤、ＵＶ吸収剤、安定剤が挙げられる。
　ポリエステルフィルムの全光線透過率は、８５％以上が好ましく、８７％以上がさらに好ましい。８５％以上の透過率があれば、視認性を十分に確保することができる。ポリエステルフィルムの全光線透過率は高いほどよいと言えるが、安定した生産の面からは９９％以下が好ましく、９７％以下であってもよい。ポリエステルフィルムの全光線透過率は８５～９９％、８５～９７％、８７～９９％、８７～９７％であってもよい。
　ポリエステルフィルムの１５０℃３０分熱処理後の最大熱収縮率は、６％以下であってよく、５％以下が好ましく、２．５％以下がより好ましい。６％以下の最大熱収縮率であれば、ＨＣ加工時のカールやうねりといった平面不良を抑制することができる。最大熱収縮率は低いほどよいと言えるが、－１％以上でも構わず、０％以上でも構わない。ここでのマイナスは加熱後に膨張したことを意味する。最大熱収縮率は－１～６％、－１～５％、－１～２．５％、０～６％、０～５％、０～２．５％であってもよい。
　本発明のポリエステルフィルムの片面又は両面に、ハードコート層などを形成する樹脂との密着性を向上させるための処理を行うことができる。
　密着性を向上させるための処理は、例えば、ポリエステルフィルムの表面を処理する方法、ポリエステルフィルムの表面に接着向上層を設ける方法等であってよい。表面を処理する方法としては、例えば、サンドブラスト処理、溶剤処理等による凹凸化処理や、コロナ放電処理、電子線照射処理、プラズマ処理、オゾン及び紫外線照射処理、火炎処理、クロム酸処理、熱風処理等が挙げられ、特に限定なく使用できる。
　また、易接着層などの接着性向上層をポリエステルフィルムとハードコート層の間に介在させることにより、ハードコート層などを形成する樹脂との密着性を向上させることもできる。易接着層を形成する樹脂としては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエーテル樹脂など特に限定なく使用でき、一般的なコーティング法、好ましくはいわゆるインラインコート法により易接着層を形成できる。
　上述のポリエステルフィルムは、例えば、ポリエステル原料の一部となるモノマー液中に無機粒子を均質分散させて濾過し、スラリー状となった無機粒子をポリエステル原料の残部に添加してポリエステルの重合を行う重合工程と、そのポリエステルを、フィルターを介してシート状に溶融押し出し、これを冷却後、延伸して、基材フィルムを形成するフィルム形成工程を経て、製造することができる。
　次に、２軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法について、ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴと記す場合がある）のペレットを基材フィルムの原料とした例について詳しく説明するが、これらに限定されるものではない。また、単層構成、多層構成など層数も限定されるものではない。
　なお、ＰＥＴフィルムの代わりにポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）フィルムを用いる態様においても、同様の方法で、本発明に係るポリエステルフィルムを製造できる。
　ＰＥＴのペレットを所定の割合で混合、乾燥した後、公知の溶融積層用押出機に供給し、スリット状のダイからシート状に押し出し、キャスティングロール上で冷却固化させて、未延伸フィルムを形成する。単層構成のフィルムを製造する場合は1台の押し出し機で未延伸のフィルムを形成すればよいが、多層構成のフィルムを製造する場合には、２台以上の押出機、２層以上のマニホールドまたは合流ブロック（例えば、角型合流部を有する合流ブロック）を用いて、各最外層を構成する複数のフィルム層を積層し、口金から２層以上のシートを押し出し、キャスティングロールで冷却して未延伸フィルムを形成することができる。
　この場合、溶融押出しの際、溶融樹脂が約２８０℃程度に保たれた任意の場所で、樹脂中に含まれる異物を除去するために高精度濾過を行うことが好ましい。溶融樹脂の高精度濾過に用いられる濾材は、特に限定されないが、ステンレス焼結体の濾材は、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｓｂ、Ｇｅ、Ｃｕを主成分とする凝集物および高融点有機物の除去性能に優れるため、好ましい。
　さらに、濾材の濾過粒子サイズ（初期濾過効率９５％）は、２０μｍ以下が好ましく、特に１５μｍ以下が好ましい。濾材の濾過粒子サイズ（初期濾過効率９５％）が２０μｍを超えると、２０μｍ以上の大きさの異物が十分除去できない。濾材の濾過粒子サイズ（初期濾過効率９５％）が２０μｍ以下の濾材を用いて溶融樹脂の高精度濾過を行うことにより、生産性が低下する場合があるが、粗大粒子による突起の少ないフィルムを得る上で好ましい。
（屈折率について）
　ポリエステルフィルムを折りたたみ型ディスプレイの表面保護フィルムとして用いる場合の好ましい屈折率について説明するが、本発明のフィルムは下記に限定されるものではない。ポリエステルフィルムの長手方向（機械流れ方向）及び幅方向の少なくともいずれか一方向の屈折率は１．５９０～１．６５０であることが好ましく、１．５９１～１．６４９であることがより好ましく、１．５９１～１．６１０であることがより一層好ましく、１．５９１～１．６０６であることがさらに好ましい。長手方向及び幅方向の少なくとも一方向の屈折率が１．５９０～１．６５０であると、繰り返し折りたたんだ際の変形が少なく、折りたたみ型ディスプレイの画質を低下させるおそれがなく好ましい。
　ポリエステルフィルムは、屈折率が１．５９０～１．６５０である方向を屈折方向として使用することが好ましい。ここで、屈曲方向とは、図２のポリエステルフィルム（符号２）上の符号２２で示される方向であり、折りたたみ型ディスプレイの表面保護フィルムの用途において想定される折りたたみ部（符号２１）と直交する方向を指している。屈折率は１．５９１～１．６４９であることがより好ましい。もちろん、その方向は前記の屈曲方向であることが好ましい。屈折率が１．５９０以上になると屈曲試験後に折りたたみ部方向にクラックが入るかまたは最悪は破断することを抑制できるため、ディスプレイの視認性を阻害し難い。
　ポリエステルフィルムの屈折率は、延伸倍率、延伸温度を調節することで効果的に調節することができる。また、屈折率の調整のために延伸方向の緩和工程、多段延伸を用いても良い。多段延伸を行う場合には、１段目の延伸倍率よりも２段目以降の延伸倍率を高くすることが好ましい。
　ポリエステルフィルムの長手方向（機械流れ方向）及び幅方向の少なくとも一方向の屈折率を上記範囲で制御すること、より好ましくは、屈曲方向の屈折率を上記範囲で制御することで、折りたたみ時に内側にかかる圧縮応力による疲労を低減することができる。圧縮応力による疲労は主に結晶部において起こると考えられており、屈曲方向に結晶が少ないほうが疲労しにくい。したがって、屈曲方向の屈折率が、屈曲方向に対して垂直方向の屈折率と比べて小さくなることにより屈曲方向の配向結晶量が低減され、圧縮応力による疲労が抑制されている。
　また、折りたたみ時に折りたたみの外側にかかる引張応力によって生じるクリープ現象を屈折率の低減で抑えることができる。引張応力による疲労は主に非晶部において起こると考えられており、繰り返しかかる応力による分子鎖の引き揃えが発生し変形が生じる。屈曲方向に並んでいる分子鎖が少ないほうが引き揃えによる変形が少ないと推測できる。また、非晶部が少ない方が引張による疲労は抑制できるため、結晶化度すなわち密度が高い方が好ましい。
　本発明においては、未延伸ポリエステルシートを長手方向（機械流れ方向）及び幅方向の少なくともいずれか一方向の延伸倍率を１．２～４．０倍とすることが好ましく、１．４～３．５倍とすることがより好ましく、１．７～２．０倍とすることがより一層好ましい。そして、当該倍率が与えられた延伸方向が、ポリエステルフィルムが折りたたみ型ディスプレイに使用された際に、屈曲方向であることが好ましい。延伸倍率が１．２倍以上であるとハードコート塗工時の変形が抑制されるため好ましく、延伸倍率が４．０倍以下であるとフィルムの厚みムラが生じないため好ましい。延伸温度としては、７５～１２０℃が好ましく、７５～１０５℃が更に好ましい。なお延伸時の加熱方法は、熱風加熱方式、ロール加熱方式、赤外加熱方式など従来公知の手段を採用することができる。延伸温度を７５～１２０℃にすることで、上記延伸倍率での延伸による大きな厚みムラを防ぐことができる。また、できるだけ低温で延伸することで、厚み方向の屈折率Ｎｚを低下させることができる。
（折りたたみ部方向の屈折率について）
　ポリエステルフィルムの屈折率が１．５９０～１．６５０である方向とその方向に直交する方向の屈折率は、１．６７０～１．７００であることが好ましい。例えば、ポリエステルフィルムの屈曲方向の屈折率が１．５９０～１．６５０であり、屈曲方向と直交する方向（折りたたみ部の方向）の屈折率は１．６７０～１．７００であることが好ましい。折りたたみ部方向の屈折率を１．６７０～１．７００にすることで屈曲方向に折りたたんだ際の変形を少なくすることができる。折りたたみ部方向の屈折率を１．７００以下にすることで折りたたみ部の方向にクラックが入ったり、破断したりすることを抑制することができる。折りたたみ部方向の屈折率を１．６７０以上にすることで屈曲方向の屈曲性を向上させること、フィルムにハードコート層を積層した場合のハードコート層の表面硬度を向上させることができる。折りたたみ部方向の屈折率は１．６７５～１．６９５がより好ましい。
　例えば、ポリエステルフィルムの長手方向が屈曲方向である場合、屈曲方向と直交する方向（折りたたみ部方向）は、ポリエステルフィルムの幅方向に該当する。
　屈曲方向と直交する方向の屈折率は、１．６７０～１．７００が好ましく、１．６７５～１．６９５がより好ましい。
　屈曲方向の屈折率と、屈曲方向と直交する方向（折りたたみ部方向）の屈折率とを比較した場合に、屈曲方向の屈折率が低いことが望ましい。屈曲方向の屈折率が折りたたみ部方向の屈折率より低いことにより、屈曲方向に折りたたんだ際の変形を少なくすることができる。また、折りたたみ部方向にクラックが入ることを抑制でき、更に破断することを抑制できる。その上、延伸後の巻取り工程における破断を抑制することができる。加えて、密度を上げることができ、高温ホールド角を向上させることができる。
　屈曲方向と直交する方向の屈折率を調整する方法として、当該方向における延伸倍率、延伸予熱温度、延伸温度、多段延伸、フィルム弛緩等を調整する方法が挙げられる。屈曲方向と直交する方向への延伸倍率は４．０～６．０倍であることが好ましい。また、屈曲方向と直交する方向への延伸予熱温度は７０～１１０℃であることが好ましい。屈曲方向と直交する方向に多段延伸する場合、１段目より２段目以降の延伸倍率を高くすることが好ましい。フィルム弛緩は機械流れ方向（長手方向）、垂直方向（幅方向）の何れにおいても１～１０％で行っても良い。
（厚みの方向の屈折率について）
　厚み方向の屈折率は１．５２０以下であることが好ましい。厚み方向の屈折率を１．５２０以下にすることで、屈曲方向の屈折率を低く設計しても、フィルム表面の硬度の低下を抑制することができ、屈曲性と表面硬度の両立を実現することができる。厚み方向の屈折率を１．５２０以下にすることで試験力除荷後の押し込み深さが低減し、フィルムにハードコート層を積層した場合のハードコート層の表面硬度を向上することができる。厚み方向の屈折率は低い程好ましいが、安定した生産の面で１．３００以上が好ましく、さらには１．４００以上であってもよい。厚み方向の屈折率は１．３００～１．５２０、１．４００～１．５２０であってもよい。上記範囲は屈曲方向と折りたたみ部方向に延伸倍率を両方に増加させていくことで簡単に達成できるが、屈曲方向と幅方向の屈折率を好ましい範囲に制御した上で、厚み方向の屈折率を制御するためには製膜工程の各工程でのバランスが重要である。
　厚み方向の屈折率を前記範囲に制御する方法は、屈曲方向の延伸予熱温度、延伸温度、延伸倍率、折りたたみ部の方向の延伸予熱温度、延伸温度、多段延伸、高倍率延伸、または熱固定がある。屈曲方向の延伸予熱温度は７０℃～１１０℃が好ましい。屈曲方向の延伸温度は７５～１２０℃が好ましい。延伸温度を低く、低延伸倍率で延伸することで屈曲方向の屈曲性を維持したまま、厚み方向の屈折率を効果的に下げることができる。折りたたみ部方向の延伸予熱温度も７５℃～１１０℃が好ましい。延伸温度は７５～１２０℃が好ましい。折りたたみ部方向の延伸倍率は４．０から６．０倍が好ましく、屈曲方向の屈折率を維持または低減しながら、厚み方向の屈折率を効果的に低減することができる。高倍率延伸する方法として、多段延伸を用いても良い。また、結晶化工程後に再度延伸する方式を用いても良い。延伸初期から後半にかけて延伸速度を早くする加速延伸を用いても良い。
　熱固定温度は１８０～２４０℃が好ましい。熱固定を行うことで延伸方向への配向結晶化が進み、厚み方向の屈折率を下げることができる。
　厚み方向の屈折率を下げることでフィルムにハードコート層を積層した場合のハードコート層の表面硬度が向上する理由は明確ではないが、分子鎖内のベンゼン環等の芳香族が面方向に配向し、厚み方向にかかる応力による変形を抑制する効果があると考えられる。
（ポリエステルフィルムの密度について）
　ポリエステルフィルムの密度は１．３８０ｇ／ｃｍ３以上であることが好ましい。１．３８３ｇ／ｃｍ３であることがより好ましい。密度を１．３８０ｇ／ｃｍ３以上にすることでポリエステルフィルムの結晶化を十分にでき、６０℃でのポリエステルフィルムの変形を抑制できる。また、熱収縮率が高くなることを抑制でき、デバイスの発熱によるポリエステルフィルムの寸法変化を抑制できる。密度は高いほど好ましいが１．４００ｇ／ｃｍ３以下でも構わない。密度は、１．３８０～１．４００ｇ／ｃｍ３、１．３８３～１．４００ｇ／ｃｍ３であってもよい。熱固定温度を１８０～２４０℃に設定することで結晶化を進行させ密度を増大することができる。
　ポリエステルフィルムを折りたたみ型ディスプレイの表面保護フィルムとして用いる場合、ポリエステルフィルムの屈曲方向は、長手方向（機械流れ方向）に対応させることが好ましい。こうすることで、２軸延伸目で屈曲方向の屈折率を下げやすく屈曲性を向上させやすい。即ち、未延伸ポリエステルシートを長手方向に１．２～４．０倍、より好ましくは１．４～３．５倍、より一層好ましくは１．７～２．０倍の延伸倍率で延伸することで折りたたみ型のディスプレイの表面保護フィルムとして好ましいポリエステルフィルムを得られる。そして、幅方向には、４．０～６．０倍の延伸倍率で延伸することが好ましい態様であると言える。
　製膜性やフィルム強度や熱寸法安定や外観不良などを調整するために、延伸、緩和、熱固定、表面処理など何れの製膜方式を取ることができる。フィルムの屈折率と密度を上記の好ましい範囲に制御することで、優れた屈曲性と表面硬度を有する、折りたたみ型ディスプレイに適したフィルムを提供することができる。
　具体的には、例えば、ＰＥＴのペレットを十分に真空乾燥した後、押出し機に供給し、約２８０℃でシート状に溶融押し出し、冷却固化させて、未延伸ＰＥＴシートを形成する。得られた未延伸シートを７５～１２０℃に加熱したロールで長手方向に１．２～４．０倍延伸して、一軸配向ＰＥＴフィルムを得る。そのフィルムの端部をクリップで把持して、７５～１２０℃に加熱された熱風ゾーンに導き、乾燥後、幅方向に４．０～６．０倍に延伸する。引き続き、１８０～２４０℃の熱処理ゾーンに導き、１～６０秒間の熱処理を行うことでポリエステルフィルムを製造できる。この熱処理工程中で、必要に応じて、幅方向または長手方向に０～１０％の弛緩処理を施してもよい。
　ポリエステルフィルムの極限粘度は、０．５０～１．０ｄｌ／ｇの範囲が好ましい。極限粘度が０．５０ｄｌ／ｇ以上であると、耐衝撃性が向上し、外部衝撃によるディスプレイ内部回路の断線が発生しづらく好ましい。一方、極限粘度が１．００ｄｌ／ｇ以下であると、溶融流体の濾圧上昇が大きくなり過ぎることなく、フィルム製造を安定的に操業し易く好ましい。
（易接着層）
　ポリエステルフィルムとハードコート層などとの接着性を向上させるため、本発明のポリエステルフィルムの少なくとも片面に、易接着層を積層することも好ましい。易接着層は、易接着層形成のための塗布液を未延伸又は縦方向の１軸延伸フィルムの片面または両面に塗布した後、必要に応じて１００～１５０℃で熱処理乾燥し、さらに延伸されていない少なくとも一方向に延伸して得ることができる。二軸延伸後にも熱処理乾燥することができる。最終的な易接着層の塗布量は、０．００５～０．２０ｇ／ｍ２に管理することが好ましい。塗布量が０．００５ｇ／ｍ２以上であると、接着性が向上するため好ましい。一方、塗布量が０．２０ｇ／ｍ２以下であると、耐ブロッキング性が向上するため好ましい。
　易接着層の積層に用いられる塗布液に含有させる樹脂としては、例えばポリエステル系樹脂、ポリエーテルポリウレタン樹脂、ポリエステルポリウレタン樹脂、ポリカーボネートポリウレタン樹脂、アクリル樹脂等、特に限定なく使用できる。易接着層形成用塗布液に含有させる架橋剤としては、メラミン、イソシアネート化合物、オキサゾリン化合物、エポキシ化合物、カルボジイミド化合物などが挙げられる。それぞれ２種以上を混合して使用することもできる。これらはインラインコートの性質上、水系塗布液によって塗工されることが好ましい。前記の樹脂や架橋剤は水溶性又は水分散性の樹脂又は化合物であることが好ましい。
　易接着層には易滑性を付与するために粒子を添加することが好ましい。粒子の平均粒径は２μｍ以下であることが好ましい。粒子の平均粒径が２μｍ以下であると、粒子が易接着層から脱落し難くなる。易接着層に含有させる粒子としては、例えば、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、シリカ、アルミナ、タルク、カオリン、クレー、リン酸カルシウム、雲母、ヘクトライト、ジルコニア、酸化タングステン、フッ化リチウム、フッ化カルシウム等の無機粒子や、スチレン系、アクリル系、メラミン系、ベンゾグアナミン系、シリコーン系等の有機ポリマー系粒子等が挙げられる。これらは、単独で易接着層に添加されてもよく、２種以上を組合せて添加することもできる。
　また、易接着層形成用塗布液を塗布する方法としては、公知の方法を用いることができる。例えば、リバースロール・コート法、グラビア・コート法、キス・コート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアナイフコート法、ワイヤーバーコート法、パイプドクター法、などが挙げられ、これらの方法を単独であるいは組み合わせて行うことができる。
（ハードコート層）
　本発明のポリエステルフィルムを折りたたみ型ディスプレイの表面に位置させてディスプレイを保護する表面保護フィルムとして用いる場合は、その少なくとも一方の表面にハードコート層を有していることが好ましい。ディスプレイにおいて、ハードコート層は、ポリエステルフィルム上のディスプレイ表面側に位置させて用いられることが好ましい。ハードコート層を形成する樹脂としては、アクリル系、シロキサン系、無機ハイブリッド系、ウレタンアクリレート系、ポリエステルアクリレート系、エポキシ系などの樹脂を特に限定なく使用できる。また、２種類以上の材料を混合して用いることもできるし、無機フィラーや有機フィラーなどの粒子を添加することもできる。
（ハードコート層の膜厚）
　ハードコート層の膜厚としては、１～５０μｍが好ましい。１μｍ以上であると十分に硬化し、鉛筆硬度が高くなり好ましい。また厚みを５０μｍ以下にすることで、ハードコートの硬化収縮によるカールを抑制し、フィルムのハンドリング性を向上させることができる。
（塗布方法）
　ハードコート層の塗布方法としては、マイヤーバー、グラビアコーター、ダイコーター、ナイフコーターなど特に限定なく使用でき、粘度、膜厚に応じて適宜選択できる。
（硬化条件）
　ハードコート層の硬化方法としては、紫外線、電子線などのエネルギー線や、熱による硬化方法など使用できる。硬化方法としては、フィルムへのダメージを軽減させるために、紫外線や電子線などのエネルギー線による硬化が好ましい。
（ハードコート層の特性）
　本発明におけるハードコート層は、上述のような表面の鉛筆硬度を高めてディスプレイの保護をする目的に使用できるものであり、透過率が高いことが好ましい。ハードコート層を備えたフィルム（ハードコートフィルムと称することがある。）の全光線透過率としては、８７％以上が好ましく、８８％以上がさらに好ましい。全光線透過率が８７％以上あれば、十分な視認性が得られる。ハードコートフィルムの全光線透過率は、一般的に高いほど好ましいが、安定した生産の面から９９％以下、９７％以下であってもよい。ハードコートフィルムの全光線透過率は、８７～９９％、８８～９９％、８７～９８％、８８～９８％であってもよい。また、ハードコートフィルムのヘイズは、一般的に低いことが好ましく、３％以下が好ましい。ハードコートフィルムのヘイズは２％以下がより好ましく、１％以下が最も好ましい。ヘイズが３％以下であれば、画像の視認性を向上させることができる。ヘイズは、安定した生産の面から０．１％以上が好ましく、０．３％以上であってもよい。ハードコートフィルムのヘイズは、０．１～３％、０．１～２％、０．１～１％、０．３～３％、０．３～２％、０．３～１％であってもよい。
　ハードコート層には、さらに、他の機能が付加されたものであってもよい。例えば、上記のような一定の鉛筆硬度を有する防眩層、防眩性反射防止層、反射防止層、低反射層および帯電防止層などの機能性が付加されたハードコート層も本発明おいては好ましく適用される。
　次に、本発明について実施例および比較例を用いて説明する。まず、以下の例で実施した特性値の決定方法を下記に示す。
（１）極限粘度
　フィルムまたはポリエステル樹脂を粉砕して乾燥した後、フェノール／テトラクロロエタン＝６０／４０（質量比）の混合溶媒に溶解した。この溶液に遠心分離処理を施して無機粒子を取り除いた後に、ウベローデ粘度計を用いて、３０℃で０．４（ｇ／ｄｌ）の濃度の溶液の流下時間及び溶媒のみの流下時間を測定し、それらの時間比率から、Ｈｕｇｇｉｎｓの式を用い、Ｈｕｇｇｉｎｓの定数が０．３８であると仮定して極限粘度を算出した。
（２）ポリエステルフィルムの動的粘弾性測定
　動的粘弾性測定装置「ＤＭＡ７１００」（日立ハイテクサイエンス社製）にて、引張モード、サンプルサイズ幅８ｍｍ×チャック間距離２０ｍｍで測定を実施した。周波数は１Ｈｚ、測定温度は２５℃から１５０℃で１０℃／ｍｉｎで昇温した。ｔａｎδ＝損失弾性率／貯蔵弾性率から算出し、ｔａｎδの値をグラフ化したところから６５℃におけるｔａｎδを読み取った。
（３）高温ホールド角
　ポリエステルフィルムの屈曲部分の両表面にそれぞれ１．７％のひずみがかかるよう固定したときにつく折れあとのなす角度を測定した。
　図３は、屈曲方向の高温ホールド角の測定方法を説明するための模式図である。試料フィルム（符号３）を幅方向１０ｍｍ、機械流れ方向５０ｍｍにカットした。２枚のＰＴＦＥ板（符号３１）の間にスペーサーとしてのＰＴＦＥ板（符号３２）を挟んで空間を形成した。５０μｍ厚の試料フィルムの場合、スペーサーの厚みを３ｍｍとした。試料フィルムの機械流れ方向の両端に両面テープを貼り、機械流れ方向を屈曲方向として屈曲させた状態で２枚のＰＴＦＥ板間に形成された３ｍｍのすきまにはさみ、両端を両面テープで２枚のＰＴＦＥ板（符号３１）に固定した。６０℃の乾燥環境下に１８時間置いた後、２枚のＰＴＦＥ板（符号３１）の間から取り出し、５分経過後にフィルムについた折れ痕のなす角度（符号３３）を測定した。この角度を高温ホールド角とした。
　ひずみを一定とするため、フィルムの厚みによってスペーサーとして用いるＰＴＦＥ板の厚み（符号３２）を変更した。
　図４に、２枚のＰＴＦＥ板（図３の符号３１）の間に挟まれた状態の試料フィルム（符号３）の拡大模式図を示す。なお、図４において、符号４１は、試料フィルムにおける最外面がなす半円形の直径であり、符号４２は、試料フィルムにおける上記中立面がなす半円形の直径であり、符号４３は、試料フィルムにおける最内面がなす半円形の直径を示す。上記の圧縮応力、引張応力ともにかからない中立面を厚み方向の中心（図中の破線）と定め、中立面と両表面の差をひずみとする。
　つまり、高温ホールド角の評価において、ひずみ（１．７％）は以下の方法で表すことができる。
　ひずみ（１．７％）
　　＝（｜最外面または最内面の半円周－中立面の半円周｜／中立面の半円周）×１００ここで半円周は、試料フィルムの厚みｔ（ｍｍ）、屈曲直径（最外面の直径、即ち、用いるスペーサーの厚み）ｄ（ｍｍ）とから、以下の式でそれぞれ求めることができる。
　最外面の半円周＝ｄ×π／２
　中立面の半円周＝（ｄ－ｔ）×π／２
　最内面の半円周＝（ｄ－２ｔ）×π／２
　以上より、ひずみを１．７％に定めるとき、スペーサーの厚み（ｍｍ）は、試料フィルムの厚みｔ（ｍｍ）と、屈曲直径（スペーサーの厚み）ｄ（ｍｍ）とから、以下の式より決定する。代表的なフィルム厚みに対するスペーサー厚みは、例えば、以下のように示される。
　スペーサー厚みｄ（ｍｍ）＝フィルム厚み（ｍｍ）×６０
　例えば、上記の厚みが５０μｍの試料フィルムの場合、最外面の直径（符号４１）はスペーサーの厚みｄと同一であって３ｍｍである。最内面の直径（符号４３）は２．９ｍｍであり、中立面の直径（符号４２）は、２．９５ｍｍである。ここで、上記ひずみを示す式において、最外面の半円周、最内面の半円周は適宜選択できる。
　代表的なフィルム厚み（ｔ）に対するスペーサー厚み（ｄ）を以下に示す。
　　フィルム厚み（ｔ）　スペーサー厚み（ｄ）
　　　　３８μｍ　　　　　２．３ｍｍ
　　　　５０μｍ　　　　　３．０ｍｍ
　　　　７５μｍ　　　　　４．５ｍｍ
　　　１００μｍ　　　　　６．０ｍｍ
（４）ポリエステルフィルムの耐屈曲性（屈曲半径１．５ｍｍ）
　幅方向（ＴＤ）２０ｍｍ×機械流れ方向（ＭＤ）１１０ｍｍの大きさのポリエステルフィルムサンプルを用意した。無負荷Ｕ字伸縮試験機（ユアサシステム機器社製、ＤＬＤＭＬＨ－ＦＳ）を用いて、屈曲半径１．５ｍｍに設定し、１回／秒の速度で、２０万回屈曲させた。その際、サンプルは長辺側両端部１０ｍｍの位置を固定して、屈曲する部位は２０ｍｍ×９０ｍｍとした。この試験では、図１に示された折りたたみ型ディスプレイにおいて、折りたたんだ内側面にポリフィルムフィルムが配置され、ディスプレイ屈曲半径を１．５ｍｍに設定した上で、ディスプレイを繰り返し折りたたんだ場合が想定されている。所定回数の屈曲終了後、サンプルの屈曲内側を下にして平面に置き、目視検査とデジタルマイクロスコープ（ＨＩＲＯＸ社製ＲＨ８８００）の７００倍による観察を行った。
　○　：サンプルにクラック及び折痕がなく、水平な平面に置いた際、浮き上がり最大高さが３ｍｍ未満。
　△　：サンプルにクラックがなく、水平な平面に置いた際、浮き上がり最大高さが５ｍｍ未満。
　×　：サンプルにクラックまたは折跡があり、水平な平面に置いた際、浮き上がり最大高さが５ｍｍ以上。
（５）ポリエステルフィルムの屈折率
　ＪＩＳ Ｋ ７１４２－２００８「プラスチックの屈折率測定方法（Ａ法）」に準拠して、アッベ屈折率計（アタゴ社製、ＮＡＲ－４Ｔ、測定波長５８９ｎｍ）を用いて、長手方向の屈折率、幅方向の屈折率、厚み方向の屈折率を求めた。
（６）ハードコートフィルムの全光線透過率及びヘイズ
　ハードコートされたポリエステルフィルムをサンプルとして、ヘイズメーター（日本電色工業社製、ＮＤＨ５０００）を用いて全光線透過率とヘイズを測定した。
（７）ポリエステルフィルムの密度
　ＪＩＳ Ｋ－７１１２－１９９９準拠の方法（密度勾配管法）に従ってポリエステルフィルムの密度を測定した。（単位：ｇ／ｃｍ３）。
（８）ポリエステルフィルムの最大熱収縮率
　試料フィルムをタテ１０ｍｍ×ヨコ２５０ｍｍにカットし、長辺を測定したい方向に合わせて、２００ｍｍ間隔で印をつけ、５ｇの一定張力下で印の間の距離Ａ（ｍｍ）を測った。続いて、試料フィルムを無荷重で１５０℃の雰囲気のオーブン中で３０分間放置した後、オーブンから取り出し室温まで冷却した。その後、５ｇの一定張力下で印の間の距離Ｂ（ｍｍ）を求め、下記式により熱収縮率（％）を求めた。なお、上記距離Ａ及び距離Ｂは試料フィルムの幅方向に３等分した位置で測定し、３点の距離Ａ及び距離Ｂの平均値を小数第２位の桁で四捨五入した。
　熱収縮率（％）＝［（Ａ－Ｂ）×１００］／Ａ
　同一のフィルムについて、屈曲方向を長辺とした試料フィルムの熱収縮率と、折りたたみ部方向（屈曲方向と直交する方向）を長辺とした試料フィルムの熱収縮率とを測定し、大きい方の熱収縮率を最大熱収縮率（％）とした。
（ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）ペレット（ａ）の調製）
　エステル化反応装置として、攪拌装置、分縮器、原料仕込口および生成物取り出し口を有する３段の完全混合槽よりなる連続エステル化反応装置を用い、ＴＰＡを２トン／ｈｒとし、ＥＧをＴＰＡ１モルに対して２モルとし、三酸化アンチモンを生成ＰＥＴに対してＳｂ原子が１６０ｐｐｍとなる量とし、これらのスラリーをエステル化反応装置の第１エステル化反応缶に連続供給し、常圧にて平均滞留時間４時間で、２５５℃で反応させた。次いで、上記第１エステル化反応缶内の反応生成物を連続的に系外に取り出して第２エステル化反応缶に供給し、第２エステル化反応缶内に第１エステル化反応缶から留去されるＥＧを生成ポリマー（生成ＰＥＴ）に対し８質量％供給し、さらに、生成ＰＥＴに対してＭｇ原子が６５ｐｐｍとなる量の酢酸マグネシウムを含むＥＧ溶液と、生成ＰＥＴに対してＰ原子が２０ｐｐｍのとなる量のＴＭＰＡを含むＥＧ溶液を添加し、常圧にて平均滞留時間１．５時間で、２６０℃で反応させた。次いで、上記第２エステル化反応缶内の反応生成物を連続的に系外に取り出して第３エステル化反応缶に供給し、さらに生成ＰＥＴに対してＰ原子が２０ｐｐｍとなる量のＴＭＰＡを含むＥＧ溶液を添加し、常圧にて平均滞留時間０．５時間で、２６０℃で反応させた。上記第３エステル化反応缶内で生成したエステル化反応生成物を３段の連続重縮合反応装置に連続的に供給して重縮合を行い、さらに、ステンレス焼結体の濾材（公称濾過精度５μｍ粒子９０％カット）で濾過し、極限粘度０．６２ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレートペレット（ａ）を得た。
（ウレタン樹脂の重合）
　撹拌機、ジムロート冷却器、窒素導入管、シリカゲル乾燥管、及び温度計を備えた４つ口フラスコに、１，３－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン７２．９６質量部、ジメチロールプロピオン酸１２．６０質量部、ネオペンチルグリコール１１．７４質量部、数平均分子量２０００のポリカーボネートジオール１１２．７０質量部、及び溶剤としてアセトニトリル８５．００質量部、Ｎ－メチルピロリドン５．００質量部を投入し、窒素雰囲気下、７５℃において３時間撹拌し、反応液が所定のアミン当量に達したことを確認した。次に、この反応液を４０℃にまで降温した後、トリエチルアミン９．０３質量部を添加し、ポリウレタンプレポリマーＤ溶液を得た。次に、高速攪拌可能なホモディスパーを備えた反応容器に、水４５０ｇを添加して、２５℃に調整して、２０００ｍｉｎ－１で攪拌混合しながら、イソシアネート基末端プレポリマーを添加して水分散した。その後、減圧下で、アセトニトリルおよび水の一部を除去することにより、固形分３５質量％の水溶性ポリウレタン樹脂（Ａ）を調製した。
（水溶性カルボジイミド化合物の重合）
　温度計、窒素ガス導入管、還流冷却器、滴下ロート、および攪拌機を備えたフラスコにイソホロンジイソシアネート２００質量部、カルボジイミド化触媒の３－メチル－１－フェニル－２－ホスホレン－１－オキシド４質量部を投入し、窒素雰囲気下、１８０℃において１０時間撹拌し、イソシアネート末端イソホロンカルボジイミド（重合度＝５）を得た。次いで、得られたカルボジイミド１１１．２ｇ、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（分子量４００）８０ｇを１００℃で２４時間反応させた。これに水を５０℃で徐々に加え、固形分４０質量％の黄色透明な水溶性カルボジイミド化合物（Ｂ）を得た。
（易接着層形成用塗布液の調製）
　下記の塗剤を混合し、塗布液を作成した。
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１６．９７質量部
イソプロパノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　２１．９６質量部
ポリウレタン樹脂（Ａ）　　　　　　　　　　　　　　　　３．２７質量部
水溶性カルボジイミド化合物（Ｂ）　　　　　　　　　　　１．２２質量部
粒子　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５１質量部
　（平均粒径４０ｎｍのシリカゾル、固形分濃度４０質量％）
界面活性剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５質量部
　（シリコーン系、固形分濃度１００質量％）
（ハードコート塗布液ａの調製）
　ハードコート材料（ＪＳＲ社製、オプスターＺ７５０３、濃度７５％）１００重量部に、レベリング剤（ビックケミージャパン社製、ＢＹＫ３０７、濃度１００％）０．１重量部を添加し、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）で希釈して固形分濃度４０重量％のハードコート塗布液ａを調製した。
　（実施例１）
　ポリエチレンテレフタレートのペレット(a)を押出機に供給し、２８５℃で融解した。このポリマーを、ステンレス焼結体の濾材（公称濾過精度１０μｍ粒子９５％カット）で濾過し、口金よりシート状にして押し出した後、静電印加キャスト法を用いて表面温度３０℃のキャスティングドラムに接触させ冷却固化し、未延伸フィルムを作った。この未延伸フィルムを、加熱ロールを用いて７５℃に均一加熱し、非接触ヒーターで８５℃に加熱して１．４倍のロール延伸（縦延伸）を行った。得られた一軸延伸フィルムをテンターに導き、１０５℃で予熱後、９５℃で４．０倍に横延伸し、幅固定して２３０℃で５秒間の熱処理を施し、さらに１８０℃で幅方向に４％緩和させることにより、厚み５０μｍポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
　得られたフィルムを７０℃で２４時間加熱し、２℃／ｈで２２．５時間かけて室温２５℃に冷却することでサンプルを得た。
（実施例２～９）
　表２に記載の延伸倍率、MD延伸温度、TD予熱温度、熱固定温度で、実施例１と同様にしてポリエステルフィルムサンプルを製造した。
（比較例１～４）
　製膜後の７０℃加熱処理（ＢＴＡ処理）を行っていないこと以外は実施例１～４と同様のポリエステルフィルムサンプルを得た。
（比較例５～６）
　製膜後のＢＴＡ処理における加熱温度を９０℃とした以外は実施例１、４と同様にしてポリエステルフィルムサンプルを得た。
（比較例７）
　製膜後のＢＴＡ処理における加熱時間を１時間とし、加熱後の冷却の時間を取らず加熱オーブンから直接取り出した以外は実施例４と同様のポリエステルフィルムサンプルを得た。
（ハードコートフィルム（ＨＣフィルム）の製造）
　実施例及び比較例で作成したポリエステルフィルムサンプルの一方の面にマイヤーバーを用いて、ハードコート塗布液aを乾燥後の膜厚が５μｍになるように塗布し、８０℃で１分間乾燥させた後、紫外線を照射し（積算光量２００ｍＪ／ｃｍ２）、ポリエステルフィルムの片面にハードコート層が積層されたハードコートフィルムを得た。
（ハードコートフィルム搭載折りたたみ型携帯通信機器）
　そのハードコートフィルムのハードコート層が積層されていない面を、２５μｍ厚の粘着層を介して有機ＥＬモジュールに貼合し、全体の中央部で二つ折りにできるスマートフォンタイプの折りたたみ型ディスプレイを作成した。この折りたたみ型ディスプレイの、図１における符号１１に相当する屈曲半径は３ｍｍであった。ハードコートフィルムは表面保護フィルムとして折りたたみ部分を介して連続した１枚のディスプレイの表面に配され、ここでハードコートフィルムはハードコート層をそのディスプレイの表面（視認側）に位置するように配されている。各実施例のハードコートフィルムが使用された折りたたみ型ディスプレイは、中央部で二つ折りに折りたたんで携帯できるスマートフォンとして動作及び視認性を満足するものであった。また、外力によって表面が凹むことはなかった。
　一方、各比較例のハードコートフィルムが、同様にして使用された折りたたみ型ディスプレイでは、使用頻度が増えるに従って、ディスプレイの折りたたみ部で画像の歪を生じてきたように感じ、あまり好ましいものではなかった。また、折りたたみ部の表面に凹み、傷が確認されるものもあった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　本発明のポリエステルフィルムやハードコートフィルムを用いた折りたたみ型ディスプレイによれば、量産性を維持しながら、折りたたみ型ディスプレイの表面に位置しているポリエステルフィルムやハードコートフィルムが繰り返し折りたたまれた後の変形を起こさないため、ディスプレイの折りたたみ部分での画像の乱れを生じることがない。本発明のポリエステルフィルムやハードコートフルムを表面保護フィルムとして使用した折りたたみ型ディスプレイを搭載した携帯端末機器または画像表示装置は、美しい画像を提供し、機能性に富み、携帯性等の利便性に優れたものである。
　　１　：　折りたたみ型ディスプレイ
　　１１：　屈曲半径
　　２　：　折りたたみ型ディスプレイの表面保護フィルム用ポリエステルフィルム
　　２１：　折りたたみ部
　　２２：　屈曲方向（折りたたみ部と直交する方向）
　　３　：　試料フィルム
　　３１：　ＰＴＦＥ板
　　３２：　スペーサー
　　３３：　ホールド角
　　４１：　最外面の直径
　　４２：　中立面の直径
　　４３：　最内面の直径
　　５　：　折りたたみ型ディスプレイ
　　５１：　アフターフィルム
　　５２：　カバーウインドウ（表面保護フィルム）
　　５３：　偏光板・反射防止部材
　　５４：　タッチパネルモジュール
　　５５：　有機ＥＬモジュール
　　５６：　裏面保護フィルム
　　６　：　外曲げ折りたたみ型スマートフォン

Claims (9)

  1. 　長手方向及び幅方向の少なくとも一方向の、引張による動的粘弾性測定によって得られる６５℃におけるｔａｎδが０．０２０以下であるポリエステルフィルム。
  2. 　長手方向及び幅方向の少なくとも一方向の、６０℃における高温ホールド角が１００°以上である、請求項１に記載のポリエステルフィルム。
    ここで、前記高温ホールド角とは、前記ポリエステルフィルムを、その屈曲部分の両表面にそれぞれ１．７％のひずみが生ずるよう６０℃での加熱下で１８時間固定した後に生ずる折れあとのなす角度を指す。
  3. 　厚みが１０～８０μｍであって、下記条件を満足することを特徴とする、請求項１に記載のポリエステルフィルム。
    （１）長手方向及び幅方向のいずれか一方向の屈折率が１．５９０～１．６５０
    （２）長手方向及び幅方向のもう一方の方向の屈折率が１．６７０～１．７００
    （３）厚み方向の屈折率が１．５２０以下
    （４）密度１．３８０ｇ／ｃｍ３以上
  4. 　全光線透過率が８５％以上、ヘイズが３％以下、最大熱収縮率が６％以下の請求項１に記載のポリエステルフィルム。
  5. 　折りたたみ型ディスプレイの表面保護フィルム用である、請求項１に記載のポリエステルフィルム。
  6. 　少なくとも片面に易接着層を有する、請求項５に記載のポリエステルフィルム。
  7. 　請求項１～６のいずれかに記載のポリエステルフィルム、及び前記ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、厚みが１～５０μｍのハードコート層を有する、折りたたみ型ディスプレイの表面保護フィルム用ハードコートフィルム。
  8. 　折りたたみ型ディスプレイであって、請求項７に記載の折りたたみ型ディスプレイの表面保護フィルム用ハードコートフィルムを含み、前記ハードコートフィルムがハードコート層をディスプレイ表面に位置させるように表面保護フィルムとして配置され、前記ハードコートフィルムが折りたたみ型ディスプレイの折りたたみ部分を介して連続した単一の表面保護フィルムとして配置されている折りたたみ型ディスプレイ。
  9. 　請求項８に記載の折りたたみ型ディスプレイを有する携帯端末機器。
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