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WO2024058058A1 - ポリエステルフィルムとその用途 - Google Patents

ポリエステルフィルムとその用途 Download PDF

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WO2024058058A1
WO2024058058A1 PCT/JP2023/032746 JP2023032746W WO2024058058A1 WO 2024058058 A1 WO2024058058 A1 WO 2024058058A1 JP 2023032746 W JP2023032746 W JP 2023032746W WO 2024058058 A1 WO2024058058 A1 WO 2024058058A1
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WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
film
polyester film
polyester
display
less
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2023/032746
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
芽衣 松村
正太郎 西尾
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyobo Co Ltd
Original Assignee
Toyobo Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyobo Co Ltd filed Critical Toyobo Co Ltd
Priority to JP2024546913A priority Critical patent/JPWO2024058058A1/ja
Priority to KR1020257006652A priority patent/KR20250070599A/ko
Priority to CN202380065275.0A priority patent/CN119866356A/zh
Publication of WO2024058058A1 publication Critical patent/WO2024058058A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18Manufacture of films or sheets
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08G63/18Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
    • C08G63/181Acids containing aromatic rings
    • C08G63/185Acids containing aromatic rings containing two or more aromatic rings
    • C08G63/187Acids containing aromatic rings containing two or more aromatic rings containing condensed aromatic rings
    • C08G63/189Acids containing aromatic rings containing two or more aromatic rings containing condensed aromatic rings containing a naphthalene ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04Coating
    • C08J7/043Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04Coating
    • C08J7/046Forming abrasion-resistant coatings; Forming surface-hardening coatings
    • GPHYSICS
    • G09EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09FDISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F9/00Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements
    • GPHYSICS
    • G09EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09FDISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F9/00Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements
    • G09F9/30Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements in which the desired character or characters are formed by combining individual elements
    • GPHYSICS
    • G09EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09FDISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F9/00Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements
    • G09F9/30Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements in which the desired character or characters are formed by combining individual elements
    • G09F9/301Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements in which the desired character or characters are formed by combining individual elements flexible foldable or roll-able electronic displays, e.g. thin LCD, OLED
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds

Definitions

  • the present invention relates to a polyester film with excellent heat resistance and bending resistance, a polyester film for foldable displays, a hard coat film for foldable displays, a foldable display, and a mobile terminal device.
  • the present invention relates to a back protective film for a foldable display, a foldable display, and a mobile terminal device in which image distortion is unlikely to occur.
  • mobile terminal devices As mobile terminal devices become thinner and lighter, mobile terminal devices typified by smartphones are becoming more widespread. While mobile terminal devices are required to have various functions, they are also required to be convenient. Therefore, the popular mobile terminal devices must have a small screen size of about 6 inches because they can be easily operated with one hand and are intended to be stored in clothing pockets.
  • tablet terminals with a screen size of 7 inches to 10 inches are expected to be used not only for video content and music, but also for business purposes, drawing purposes, reading, etc., and have high functionality.
  • it cannot be operated with one hand has poor portability, and has problems in terms of convenience.
  • Patent Document 1 a method has been proposed to make the display compact by connecting multiple displays (see Patent Document 1).
  • Patent Document 1 since the bezel portion remains, the image is cut off, resulting in a problem of reduced visibility, and it has not become popular.
  • the surface of the display could be protected with a non-flexible material such as glass.
  • a folding display when a one-page display is created through the folding portion, it is necessary to use a hard coat film or the like that is flexible and capable of protecting the surface.
  • Plastic films have excellent flexibility, and polyester films are especially suitable in terms of mechanical properties, optical properties, and price.
  • polyester films when the device itself becomes hot during operation, or when the device is placed in a high-temperature environment such as in a car, it can easily become deformed, distorting the image.
  • foldable displays since the folded portion is repeatedly folded, the film in that portion deforms over time, causing problems such as distorting the image of the folded portion displayed on the display.
  • films are used in various parts of foldable displays, including not only surface protection films, but also polarizing plates, retardation plates, touch panel base materials, display cell base materials such as organic EL, and back protection members. These films were also required to have durability against repeated folding.
  • Patent Document 2 a method of partially changing the film thickness has also been proposed.
  • Patent Document 2 See Patent Document 2.
  • the manufacturing process is complicated because the film thickness is changed, and there is a problem that mass productivity is poor.
  • the present invention aims to solve the above-mentioned problems with conventional display members, and is superior in heat resistance and mass production.
  • To provide a polyester film for a foldable display in order to make it possible to provide a foldable display that is less likely to cause damage, and a mobile terminal device equipped with such a foldable display.
  • the present invention aims to provide a polyester film for foldable displays that does not easily cause creases in the folded portion even when folded in a high temperature range.
  • the present invention typically consists of the following configuration.
  • a polyester film having a tan ⁇ of 0.040 or less at 100° C. obtained by dynamic viscoelasticity measurement by tension in at least one direction of the longitudinal direction and the width direction. 2.
  • the thickness is 10 to 125 ⁇ m, and the high temperature hold angle at 60°C is 100° or more in either the longitudinal direction or the width direction, and the high temperature hold angle at 85°C is 80° or more.
  • the high temperature hold angle refers to the folding angle that occurs after the polyester film is fixed for 18 hours under heating at 60°C or 85°C so that a strain of 1.7% is generated on both surfaces of the bent portion. refers to the angle formed by 3.
  • the polyester film of the present invention maintains good mass productivity, is resistant to deformation even after being repeatedly folded under high temperature conditions, and is resistant to image distortion at the folded portion of the display even when used in foldable displays. .
  • a mobile terminal device equipped with a foldable display using a polyester film as described above provides beautiful images even when folded repeatedly, is highly functional, and has excellent convenience such as portability.
  • FIG. 2 is a schematic diagram showing a foldable display and a bending radius when folded. It is a schematic diagram for showing the bending direction of the polyester film in the present invention.
  • FIG. 3 is a schematic diagram for explaining a method of measuring a high temperature hold angle in a bending direction. An enlarged schematic diagram of a sample film (number 3) sandwiched between two PTFE plates is shown. A schematic diagram of an outward-bending foldable smartphone and a foldable display is shown.
  • display used in the present invention generally refers to display devices, and types of displays include LCDs, organic EL displays, inorganic EL displays, LEDs, and FEDs.
  • LCDs organic EL displays
  • inorganic EL displays that have a bendable structure.
  • Organic EL displays and inorganic EL displays are more preferred because they can reduce the layer structure, and organic EL displays are particularly preferred because they have a wide color gamut.
  • a foldable display is a single continuous display that can be folded into two for carrying. By folding it, you can reduce the size by half and improve portability.
  • the bending radius of the foldable display is preferably 5 mm or less, more preferably 3 mm or less. If the bending radius is 5 mm or less, it is possible to make the foldable display thinner in the folded state. It can be said that the smaller the bending radius, the better.
  • the foldable display of the present invention can suppress the occurrence of crease marks in the polyester film even when used with such a bending radius.
  • the bending radius of the foldable display is preferably 0 to 5 mm, more preferably 0 to 3 mm. If the bending radius is 5 mm or less, the folded state can be made thinner. The smaller the bending radius is, the better, but it may be 0.1 to 5 mm, 0.1 to 3 mm, 0.5 to 3 mm, 0.5 to 5 mm, or 1 to 5 mm. Even if the bending radius is 1 to 5 mm, it is possible to achieve a practically sufficient thickness reduction in the folded form compared to a display without a folding structure.
  • the bending radius when folded is the value measured at the point 11 of the foldable display 1 in the schematic diagram of FIG. 1, and means the inner radius of the folded portion when folded.
  • the surface protection film which will be described later, may be located on the outside of the folded display, or may be located on the inside of the folded display.
  • the foldable display may be folded in three or four, or may be a roll-up type called a rollable display, and all of these fall within the scope of the foldable display in the present invention.
  • polyester film of the present invention can be used for folding displays not only by folding in the longitudinal direction as shown in FIG. 1 but also by folding in the width direction.
  • the foldable display may be bent outward or bent inward.
  • Inward-bending type foldable displays have a display located on the inside when folded, and normally the display cannot be viewed in the folded state.
  • the display In a foldable display that bends outward, the display is located on the outside when folded, and the display can be viewed even in the folded state ( Figure 5).
  • the polyester film of the present invention can be used in any embodiment.
  • the polyester film of the present invention may be placed either on the outside or inside of the display, or may be placed on both the outside and inside of the display.
  • the polyester film of the present invention does not easily leave fold marks even with a small bending radius, so it can be used in such various embodiments.
  • the polyester film for foldable displays of the present invention may be used in any component of foldable displays.
  • FIG. 5 shows a diagram schematically showing the structure of a foldable display.
  • a typical structure of a foldable display and a portion to which the polyester film of the present invention can be used will be explained using an organic EL display as an example.
  • the polyester film for foldable displays of the present invention may be simply referred to as the polyester film of the present invention.
  • a foldable organic EL display has an organic EL module as an essential component, but is further provided with a circularly polarizing plate, a touch panel module, a front protection film, a back protection film, etc., as necessary.
  • Organic EL module The general structure of an organic EL module consists of an electrode/electron transport layer/light emitting layer/hole transport layer/transparent electrode.
  • the polyester film of the present invention can be used as a base material on which an electrode is provided, and further an electron transport layer, a light emitting layer, a hole transport layer, and a transparent electrode are provided. In particular, it can be preferably used as a base material for transparent electrodes.
  • the polyester film of the present invention is preferably provided with a barrier layer such as a metal oxide layer. In order to improve barrier properties, a plurality of barrier layers may be provided, or a plurality of polyester films each provided with a barrier layer may be used.
  • the mobile terminal device has a touch panel.
  • a touch panel module is disposed above the organic EL display or between the organic EL module and the circularly polarizing plate.
  • a touch panel module has a transparent base material such as a film and a transparent electrode disposed on the transparent base material.
  • the polyester film of the present invention can be used as this transparent substrate.
  • the polyester film is preferably provided with a hard coat layer or a refractive index adjusting layer.
  • the circularly polarizing plate prevents external light from being reflected by members inside the display and deteriorating image quality.
  • the circularly polarizing plate includes a linearly polarizing plate and a retardation plate.
  • the linearly polarizing plate has a protective film on at least the viewing side.
  • a protective film may also be provided on the surface of the linearly polarizing plate opposite to the viewing side, or a retardation plate may be directly laminated on the linearly polarizing plate.
  • the retardation plate used is a resin film having a retardation such as polycarbonate or cyclic olefin, or a resin film provided with a retardation layer made of a liquid crystal compound.
  • the polyester film of the present invention can be used as a polarizer protective film or a resin film for a retardation plate.
  • the slow axis direction of the polyester film of the present invention be parallel or perpendicular to the absorption axis direction of the polarizer. Note that a deviation of up to 10 degrees, preferably up to 5 degrees with respect to this parallel or perpendicular direction is allowed.
  • the polyester film of the present invention can be used as this surface protection film.
  • the polyester film of the present invention can be used as any film.
  • the after-film is a film that is attached to the cover window by the manufacturer during the manufacturing process to protect the cover window, or a replaceable film that is attached to the cover window by the user.
  • the polyester film of the present invention is used as a surface protection film, it is preferable that a hard coat layer is laminated on at least the surface side of the polyester film.
  • the polyester film is provided on the surface of the foldable display with the hard coat layer facing the viewing side. Note that the hard coat layer may be provided on both sides of the polyester film.
  • back side protective film It is also preferable that a protective film is provided on the back side of the display. Specifically, an adhesive layer is provided on the non-visible side of the organic EL module, and a protective film is attached.
  • the polyester film of the present invention can be used as a protective film on the back side.
  • the polyester film of the present invention may be used for purposes other than those described above, as long as it is used in a folded part of a foldable display component.
  • the polyester film of the present invention is preferably used for a cover window surface protection film, a surface protection film as an aftermarket product, a touch panel module base film, and a back surface protection film. It is preferable to use it as a cover window surface protection film or a surface protection film as an aftermarket product.
  • the polyester film of the present invention does not need to be used for all of the above films.
  • polyimide films, polyamide films, polyamide-imide films, polyester films other than the polyester film of the present invention polycarbonate films, acrylic films, triacetyl cellulose films, cycloolefin polymer films, polyphenylene Sulfide films, polymethylpentene films, and the like can be appropriately selected and used depending on the purpose of use and the like.
  • the polyester film of the present invention may be a single layer film or a multilayer film having two or more layers, and each layer constituting the multilayer film may contain the same polyester resin or may contain different polyester resins. . Furthermore, the multilayer film may have a super multilayer structure in which different layers are alternately and repeatedly laminated. The multilayer film may have a structure of 2 to 30 layers, or a structure of 2 to 20 layers, for example.
  • the polyester film may be a single layer film made of one or more types of polyester resin. When two or more types of polyester resins are used, the polyester film may be a multilayer film having a super multilayer structure, or may be another multilayer film.
  • polyester resin used in the polyester film examples include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, or copolymers containing the constituent components of these resins as main components. Can be mentioned. Among these, polyethylene naphthalate film, particularly stretched polyethylene naphthalate film, is preferred from the viewpoint of mechanical properties, heat resistance, transparency, and the like.
  • the polyester film contains polyethylene naphthalate resin as a main component (for example, more than 50% by mass).
  • the polyester film may further contain other polyester resins, and the content thereof is, for example, less than 50% by mass, 40% by mass or less, and 10% by mass or less, based on 100% by mass of the polyester film. Generally, it is preferably 5% by weight or less, and more preferably less than 5% by weight. When the content of other polyester resins is less than 5% by mass, the crystallinity of the polyester film can be maintained highly, and the high temperature hold angle can be maintained well.
  • the content thereof is, for example, 0.1% by mass or more and less than 50% by mass, 0.1 to 40% by mass, 0.1% by mass, based on 100% by mass of the polyester film. It can be 10% by mass, 0.1% by mass to 5% by mass, 0.1% by mass or more and less than 5% by mass, etc.
  • the content of polyethylene naphthalate resin in the polyester film may be more than 50% by mass, 60% by mass or more, 90% by mass or more, preferably 95% by mass or more, and 95% by mass or more, based on the mass of the polyester film. More preferably more than %.
  • the proportion of polyethylene naphthalate in the raw material ratio of the polyester film is 100% by weight.
  • a polyester film may contain multiple types of polyethylene naphthalates with different characteristics. By increasing the proportion of polyethylene naphthalate, deformation of the polyester film after folding in a high temperature region is suppressed, and image disturbance at the folded portion of the display can be suppressed.
  • a mobile terminal device equipped with a foldable display using the polyester film of the present invention provides beautiful images, is rich in functionality, and has excellent convenience such as portability.
  • examples of the dicarboxylic acid component of the polyester include aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid and sebacic acid; terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, and 2,6-naphthalene dicarboxylic acid. aromatic dicarboxylic acids such as; and polyfunctional carboxylic acids such as trimellitic acid and pyromellitic acid.
  • glycol components of polyester include, for example, fatty acid glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol, propylene glycol, and neopentyl glycol; aromatic glycols such as p-xylene glycol; Examples include alicyclic glycols such as methanol; polyethylene glycols having an average molecular weight of 150 to 20,000.
  • the preferred mass ratio of the copolymer components in the polyester copolymer is less than 3% by mass. When the amount is less than 3% by mass, film strength, transparency, and heat resistance are maintained, which is preferable.
  • the intrinsic viscosity of the resin pellets as a raw material for the polyester film is preferably in the range of 0.40 to 1.0 dl/g.
  • the intrinsic viscosity is 0.40 dl/g or more, the impact resistance of the obtained film is improved and the internal circuit of the display is less likely to be disconnected due to external impact, which is preferable. It is preferable that the intrinsic viscosity is 1.00 dl/g or less because it is easy to stably operate film production without increasing the filtration pressure of the molten fluid too much.
  • the intrinsic viscosity of all of these multiple types of resin pellets may be in the range of 0.40 to 1.0 dl/g, and at least one type of pellet may have an intrinsic viscosity in the range of 0.40 to 1.0 dl/g.
  • the intrinsic viscosity of the main component resin pellets is in the range of 0.40 to 1.0 dl/g.
  • the intrinsic viscosity of the polyester film is preferably in the range of 0.40 to 0.95 dl/g. It is preferable that the film has an intrinsic viscosity of 0.40 dl/g or more, since the impact resistance of the obtained film is improved and the internal circuit of the display is less likely to be disconnected due to external impact. It is preferable that the intrinsic viscosity is 0.95 dl/g or less, since the filtration pressure of the molten fluid will not increase too much and it will be easy to stably operate the film production.
  • the thickness of the polyester film is, for example, 10 ⁇ m to 125 ⁇ m, preferably 25 ⁇ m to 100 ⁇ m.
  • the thickness is 10 ⁇ m or more, the effect of improving pencil hardness and impact resistance is improved, and when the thickness is 125 ⁇ m or less, it is advantageous for weight reduction, and also has excellent flexibility, workability, and handling properties.
  • the surface of the polyester film may be smooth or uneven. When used as a display cover window, it is preferable to have a smooth film surface.
  • the haze of the polyester film is preferably 3% or less, more preferably 2% or less, particularly preferably 1.3% or less. When the haze is 3% or less, image visibility can be improved.
  • the lower limit of haze is better, but from the viewpoint of stable production, it is preferably 0.1% or more, and may be 0.3% or more. Haze is, for example, 0.1-3%, 0.1-2%, 0.1-1.3%, 0.3-3%, 0.3-2%, 0.3-1.3%, etc. It can be done.
  • the film may have irregularities.
  • irregularities can be formed by adding particles to the polyester film disposed on the surface layer, by coating the polyester film with a coating layer containing particles during film formation, and the like.
  • particles can be added at any stage of manufacturing the polyester.
  • a slurry of particles dispersed in ethylene glycol or the like is added, and the polycondensation reaction is allowed to proceed. good.
  • a method of blending a slurry of particles dispersed in ethylene glycol or water with a polyester raw material using a kneading extruder with a vent, or a method of blending dried particles and a polyester raw material using a kneading extruder Particles can be mixed using methods such as
  • the filtered particles are added to the remainder of the polyester raw material before, during, or after the esterification reaction.
  • the addition method is preferred as a method for blending particles. According to this method, since the monomer liquid has a low viscosity, homogeneous dispersion of particles and high-precision filtration of slurry can be easily performed. Aggregates are also less likely to occur. From this point of view, it is particularly preferable to homogeneously disperse inorganic particles in the remainder of the raw material in a low temperature state before the esterification reaction, and then add the resultant mixture after filtration.
  • the number of protrusions on the film surface can be further reduced by a method (masterbatch method) in which a polyester containing particles is obtained in advance and then the pellets are kneaded and extruded with pellets not containing particles.
  • the tan ⁇ obtained by dynamic viscoelasticity measurement by stretching the polyester film in the width direction or longitudinal direction is preferably smaller, and tan ⁇ at 100° C. is preferably 0 to 0.040, more preferably 0 to 0.038.
  • Tan ⁇ in dynamic viscoelasticity measurement is determined from the ratio of loss modulus to storage modulus, and the smaller tan ⁇ indicates that the film maintains its elasticity. It has high elasticity compared to viscosity, and if the elasticity is maintained, irreversible deformation is less likely to occur, and bending resistance is also less likely to cause crease marks.
  • tan ⁇ can be adjusted by the stretching ratio and temperature conditions, it can be adjusted more effectively by heat treatment (BTA treatment) after film formation.
  • BTA treatment heat treatment
  • Examples include aging and annealing treatments.
  • An example of the annealing treatment includes heating below the Tg of the polyester film, preferably at 90°C to 120°C, more preferably at 95°C to 115°C. By keeping the temperature within the above range, the amorphous region can be effectively changed. It is preferable to heat at the above temperature for 6 hours or more, preferably 12 hours or more, more preferably 24 hours or more, and then return to room temperature over 1 hour or more, preferably 6 hours or more, and even more preferably 12 hours or more.
  • the polyester film may contain various additives within the range that maintains the preferable range of total light transmittance.
  • additives include antistatic agents, UV absorbers, and stabilizers.
  • the total light transmittance of the polyester film is preferably 85% or more, more preferably 87% or more. If the transmittance is 85% or more, visibility can be sufficiently ensured. It can be said that the higher the total light transmittance of the polyester film, the better, but from the standpoint of stable production, it is preferably 99% or less, and may be 97% or less.
  • the total light transmittance of the polyester film may be 85-99%, 85-97%, 87-99%, 87-97%.
  • the maximum thermal shrinkage rate of the polyester film after heat treatment at 150° C. for 30 minutes may be 2% or less, preferably 1.5% or less, and more preferably 1.2% or less. If the maximum thermal shrinkage rate is 2% or less, dimensional changes due to heat generation of the organic EL display itself can be suppressed. It can be said that the lower the maximum thermal shrinkage rate, the better, but it is preferably ⁇ 1% or more, and preferably 0% or more. The negative value here means that the material expanded after heating, and if it is less than -1%, flatness may be defective.
  • the maximum heat shrinkage rate of polyester film after heat treatment at 150°C for 30 minutes is -1 to 2%, -1 to 1.5%, -1 to 1.2%, 0 to 2%, 0 to 1.5%, It may be 0 to 1.2%.
  • One or both sides of the polyester film of the present invention can be treated to improve adhesion with the resin forming the hard coat layer or the like.
  • the treatment for improving adhesion may be, for example, a method of treating the surface of the polyester film, a method of providing an adhesion-improving layer on the surface of the polyester film, or the like.
  • surface treatment methods include sandblasting, solvent treatment, corona discharge treatment, electron beam irradiation treatment, plasma treatment, ozone and ultraviolet irradiation treatment, flame treatment, chromic acid treatment, hot air treatment, etc. can be used without particular limitation.
  • an adhesion-improving layer such as an easy-adhesion layer between the polyester film and the hard coat layer
  • an adhesion-improving layer such as an easy-adhesion layer between the polyester film and the hard coat layer
  • the resin for forming the easily adhesive layer acrylic resin, polyester resin, polyurethane resin, polyether resin, etc. can be used without particular limitation, and the easily adhesive layer can be formed by a general coating method, preferably a so-called in-line coating method.
  • the above-mentioned polyester film is produced by, for example, homogeneously dispersing inorganic particles in a monomer liquid that is part of the polyester raw material, filtering it, and adding the inorganic particles in the form of a slurry to the remainder of the polyester raw material to polymerize the polyester. It can be manufactured through a polymerization step and a film forming step in which the polyester is melt-extruded into a sheet through a filter, cooled, and stretched to form a base film.
  • PET polyethylene terephthalate
  • the number of layers is not limited, such as a single layer structure or a multilayer structure. Note that even in an embodiment in which a polyethylene naphthalate (PEN) film is used instead of a PET film, the polyester film according to the present invention can be manufactured by the same method.
  • PEN polyethylene naphthalate
  • PET pellets After PET pellets are mixed at a predetermined ratio and dried, they are fed to a known extruder for melt lamination, extruded into a sheet through a slit-shaped die, and cooled and solidified on a casting roll to form an unstretched film. .
  • an unstretched film can be formed using one extruder, but when producing a film with a multilayer structure, two or more extruders and a manifold with two or more layers are required.
  • a merging block for example, a merging block with a square merging part
  • a merging block to laminate multiple film layers constituting each outermost layer, extrude two or more layers of sheets from a die, cool them with a casting roll, and leave them unused.
  • a stretched film can be formed.
  • the filter medium used for high-precision filtration of molten resin is not particularly limited, but a filter medium of stainless steel sintered body has excellent ability to remove aggregates and high melting point organic substances mainly composed of Si, Ti, Sb, Ge, and Cu. Therefore, it is preferable.
  • the filtration particle size (initial filtration efficiency of 95%) of the filter medium is preferably 20 ⁇ m or less, particularly preferably 15 ⁇ m or less.
  • the filtration particle size (initial filtration efficiency of 95%) of the filter medium exceeds 20 ⁇ m, foreign matter having a size of 20 ⁇ m or more cannot be sufficiently removed.
  • the refractive index of the polyester film in at least one of the longitudinal direction (machine flow direction) and the width direction is preferably 1.610 to 1.750, for example, 1.610 to 1.710, More preferably, it is 1.630 to 1.680. It is preferable that the refractive index in at least one of the longitudinal direction and the width direction is 1.610 to 1.750, since there is little deformation when repeatedly folded and there is no risk of degrading the image quality of the foldable display.
  • the degree of crystallinity can be efficiently improved, and the high-temperature hold angle can be improved. If it is 1.750 or less, stress during bending can be lowered, and both the hold angle at room temperature and the hold angle at high temperature can be improved.
  • the refractive index in the width direction of the polyester film is within the above range, it is desirable that the refractive index in the longitudinal direction of the polyester film is higher than the refractive index in the width direction of the polyester film.
  • the refractive index of the polyester film in the bending direction is preferably 1.610 to 1.750, for example, 1.610 to 1.710, and more preferably 1.630 to 1.680.
  • the refractive index in the bending direction is 1.610 or more, the degree of crystallinity can be efficiently improved and the high temperature hold angle can be improved.
  • the refractive index in the bending direction is 1.750 or less, stress during bending can be lowered, and both the hold angle at room temperature and the hold angle at high temperatures can be improved.
  • the bending direction is the direction indicated by the reference numeral 22 on the polyester film (reference numeral 2) in FIG. There is.
  • the refractive index of the polyester film in the bending direction is more preferably 1.630 to 1.680.
  • the refractive index of the polyester film can be effectively adjusted by adjusting the stretching ratio and stretching temperature. Further, in order to adjust the refractive index, a relaxation process in the stretching direction or multistage stretching may be used. When performing multi-stage stretching, it is preferable to set the stretching ratio in the second and subsequent stages higher than the stretching ratio in the first stage.
  • the folding effect can be improved during folding. Fatigue due to compressive stress applied to the inside can be reduced. Fatigue due to compressive stress is thought to occur mainly in crystal parts, and the fewer crystals in the bending direction, the less fatigue occurs. Therefore, since the refractive index in the bending direction is smaller than the refractive index in the direction perpendicular to the bending direction, the amount of oriented crystals in the bending direction is reduced, and fatigue due to compressive stress is suppressed.
  • the creep phenomenon caused by the tensile stress applied to the outside of the fold during folding can be suppressed by reducing the refractive index.
  • Fatigue due to tensile stress is thought to occur mainly in the amorphous region, and repeated stress causes molecular chains to be aligned, resulting in deformation. It can be inferred that the fewer molecular chains are aligned in the bending direction, the less deformation will occur due to alignment.
  • the crystallinity that is, the density is high.
  • the stretching ratio of the unstretched polyester sheet in at least one of the longitudinal direction (machine flow direction) and the width direction is preferably 1.0 to 3.4 times, and 1.4 to 2.3 times. is even more preferable.
  • the stretching direction in which the magnification is given is preferably the bending direction when the polyester film is used in a folding display. It is preferable that the stretching ratio is 3.4 times or less because uneven thickness of the film does not occur.
  • the stretching temperature is preferably 120°C to 150°C, more preferably 125°C to 145°C.
  • conventionally known means such as a hot air heating method, a roll heating method, an infrared heating method, etc. can be employed. By setting the stretching temperature to 125° C. to 145° C., large thickness unevenness due to stretching at the above-mentioned stretching ratio can be prevented.
  • the polyester film preferably has a refractive index of 1.750 to 1.870 in a direction in which the refractive index is 1.610 to 1.750 and in a direction perpendicular to that direction.
  • the polyester film has a refractive index of 1.610 to 1.750 in the bending direction, and a refractive index of 1.750 to 1.870 in a direction perpendicular to the bending direction (folding direction).
  • the refractive index in the direction of the folded portion By setting the refractive index in the direction of the folded portion to 1.870 or less, it is possible to suppress the occurrence of cracks in the direction of the folded portion, and further suppress the occurrence of breakage. Moreover, breakage in the winding process after stretching can be suppressed.
  • the refractive index in the direction of the folded portion By setting the refractive index in the direction of the folded portion to 1.750 or more, the density of the polyester film can be increased and the high temperature hold angle can be improved.
  • the direction perpendicular to the bending direction corresponds to the width direction of the polyester film.
  • the refractive index in the direction perpendicular to the bending direction is more preferably 1.750 to 1.830. Further, when comparing the refractive index in the bending direction and the refractive index in a direction perpendicular to the bending direction (folding section direction), it is desirable that the refractive index in the bending direction is low. Since the refractive index in the bending direction is lower than the refractive index in the folding direction, deformation when folded in the bending direction can be reduced. Moreover, it is possible to suppress the occurrence of cracks in the direction of the folded portion, and it is also possible to suppress the occurrence of breakage. Moreover, breakage in the winding process after stretching can be suppressed.
  • the density can be increased and the high temperature hold angle can be improved.
  • methods for adjusting the refractive index in the direction orthogonal to the bending direction include methods for adjusting the stretching ratio, stretching preheating temperature, stretching temperature, multistage stretching, film relaxation, etc. in the direction.
  • the stretching ratio in the direction perpendicular to the bending direction is preferably 3.3 to 5.0 times, more preferably 3.5 to 4.5 times.
  • the stretching preheating temperature in the direction perpendicular to the bending direction is preferably 125 to 145°C.
  • the stretching ratio in the second stage and subsequent stages is higher than that in the first stage.
  • the film may be relaxed by 0 to 10% in either the machine flow direction (longitudinal direction) or the vertical direction (width direction).
  • the refractive index in the thickness direction is preferably 1.520 or less. It is more preferably 1.515 or less, still more preferably 1.510 or less, particularly preferably 1.505 or less, and most preferably 1.500 or less.
  • the refractive index in the thickness direction is preferably low, but in terms of stable production, it is preferably 1.300 or more, more preferably 1.400 or more, particularly preferably 1.410 or more.
  • the refractive index in the thickness direction is 1.300-1.520, 1.300-1.515, 1.300-1.510, 1.300-1.500, 1.400-1.520, 1.400- 1.515, 1.400-1.510, 1.400-1.500, 1.410-1.520, 1.410-1.515, 1.410-1.510, 1.410-1. It may be 500.
  • the density of the polyester film is 1.349 g/cm 3 or more. More preferably, it is 1.350 g/cm 3 or more. By setting it to 1.349 g/cm 3 or more, the high temperature hold angle can be improved. Although the density depends somewhat on the presence or absence of particles in the film, it is preferably 1.400 g/cm 3 or less, and more preferably 1.395 g/cm 3 or less.
  • the density of the polyester film is 1.349-1.400g/cm 3 , 1.349-1.395g/cm 3 , 1.350-1.400g/cm 3 , 1.350-1.395g/cm 3 There may be.
  • the polyester film of the present invention can be sufficiently crystallized and deformation at 85° C. can be suppressed. Further, it is possible to suppress an increase in the thermal shrinkage rate, and it is possible to suppress dimensional changes due to heat generation of the device. By setting the heat setting temperature at 210 to 270° C. during film formation, crystallization can proceed and the density can be effectively increased within the above range.
  • the bending direction of the polyester film corresponds to the longitudinal direction (machine flow direction). By doing so, it is easy to lower the refractive index in the bending direction at the biaxial stretching stitches, and it is easy to improve the flexibility. That is, it is preferable to stretch the unstretched polyester sheet in the longitudinal direction at a stretching ratio of 1.0 to 3.5 times, preferably 1.0 to 3.3 times, more preferably 1.0 to 2.4 times.
  • a polyester film can be obtained. It can be said that a preferred embodiment is stretching in the width direction at a stretching ratio of 3.3 to 5.0 times, more preferably 3.5 to 4.5 times.
  • the polyester film of the present invention has a high temperature hold angle of 100° or more at 60°C in either the longitudinal direction or the width direction, and a high temperature hold angle of 80° or more at 85°C.
  • the high temperature hold angle means that the polyester film is fixed for 18 hours under heating at a predetermined temperature (for example, 60°C or 85°C) so that a strain of 1.7% is generated on both surfaces of the bent portion. Refers to the angle formed by the crease that occurs afterwards.
  • the high temperature hold angle may be 101° or more and 102° or more under 60°C heating conditions, and may be 81° or more and 82°C or more under 85°C heating conditions.
  • the high temperature hold angle under the 60° C. heating condition may be 100-180°, 110-180°, 120-180, 100-170°, 110-170°, 120-170°.
  • the high temperature hold angle under the 85°C heating condition was 100-180°, 105-180°, 100-170°, 105-170°, 100-160°, 105-160°, 100-150°, 105-150°. It's fine.
  • a mobile terminal device equipped with a foldable display using the polyester film of the present invention provides beautiful images, is rich in functionality, and has excellent convenience such as portability. Note that a method for measuring the high temperature hold angle in the bending direction will be exemplified in Examples.
  • the easy-adhesion layer is formed by applying a coating solution for forming an easy-adhesion layer to one or both sides of an unstretched or longitudinally uniaxially stretched film, then subjecting it to heat treatment and drying as necessary, and then applying the coating solution to at least one unstretched direction. It can be obtained by stretching. Heat treatment and drying can also be performed after biaxial stretching.
  • the final coating amount of the adhesive layer is preferably controlled to 0.005 to 0.20 g/m 2 . It is preferable that the coating amount is 0.005 g/m 2 or more because adhesiveness is improved. On the other hand, it is preferable that the coating amount is 0.20 g/m 2 or less because blocking resistance improves.
  • the resin to be contained in the coating liquid used for laminating the easily adhesive layer for example, polyester resins, polyether polyurethane resins, polyester polyurethane resins, polycarbonate polyurethane resins, acrylic resins, etc. can be used without particular limitation.
  • the crosslinking agent to be included in the coating solution for forming an easily adhesive layer include melamine compounds, isocyanate compounds, oxazoline compounds, epoxy compounds, and carbodiimide compounds. It is also possible to use a mixture of two or more of each. Due to the nature of the in-line coating, these are preferably applied using a water-based coating liquid.
  • the resin and crosslinking agent described above are preferably water-soluble or water-dispersible resins or compounds.
  • the average particle size of the particles is preferably 2 ⁇ m or less. If the average particle diameter of the particles is 2 ⁇ m or less, the particles will be difficult to fall off from the adhesive layer.
  • particles to be included in the adhesive layer include titanium oxide, barium sulfate, calcium carbonate, calcium sulfate, silica, alumina, talc, kaolin, clay, calcium phosphate, mica, hectorite, zirconia, tungsten oxide, lithium fluoride, Examples include inorganic particles such as calcium fluoride, and organic polymer particles such as styrene, acrylic, melamine, benzoguanamine, and silicone. These may be added to the adhesive layer singly or in combination of two or more.
  • a known method can be used as a method for applying the coating liquid for forming an easily adhesive layer.
  • reverse roll coating method gravure coating method, kiss coating method, roll brushing method, spray coating method, air knife coating method, wire bar coating method, pipe doctor method, etc. Or it can be done in combination.
  • the polyester film of the present invention When the polyester film of the present invention is placed on the surface of a folding display and used as a surface protection film for protecting the display, it is preferable that at least one surface thereof has a hard coat layer.
  • the hard coat layer is preferably used by being located on the display surface side on the polyester film.
  • resins such as acrylic, siloxane, inorganic hybrid, urethane acrylate, polyester acrylate, and epoxy can be used without particular limitation.
  • two or more types of materials can be mixed and used, and particles such as inorganic filler or organic filler can also be added.
  • the thickness of the hard coat layer is preferably 1 to 50 ⁇ m. It is preferable that the thickness is 1 ⁇ m or more because it will be sufficiently cured and the pencil hardness will be high. Further, by setting the thickness to 50 ⁇ m or less, curling due to curing shrinkage of the hard coat can be suppressed, and the handling properties of the film can be improved.
  • a coating method for the hard coat layer As a coating method for the hard coat layer, a Meyer bar, a gravure coater, a die coater, a knife coater, etc. can be used without particular limitation, and can be appropriately selected depending on the viscosity and film thickness.
  • energy rays such as ultraviolet rays and electron beams, and heat curing methods can be used.
  • curing method curing with energy rays such as ultraviolet rays or electron beams is preferred in order to reduce damage to the film.
  • the pencil hardness of the hard coat layer is preferably 3H or higher, more preferably 4H or higher. If it has a pencil hardness of 3H or higher, it will not be easily scratched and will not reduce visibility. Generally, the pencil hardness of the hard coat layer is preferably higher, but it may be 9H or less, 8H or less, and 6H or less can be used practically without any problem. The pencil hardness of the hard coat layer may be 3H to 9H, 3H to 8H, or 3H to 6H.
  • the hard coat layer in the present invention can be used for the purpose of protecting the display by increasing the pencil hardness of the surface as described above, and preferably has high transmittance.
  • the total light transmittance of a film provided with a hard coat layer (sometimes referred to as a hard coat film) is preferably 87% or more, more preferably 88% or more. If the total light transmittance is 87% or more, sufficient visibility can be obtained. Generally, the higher the total light transmittance of the hard coat film is, the more preferable it is, but from the viewpoint of stable production, it may be 99% or less, or 97% or less.
  • the total light transmittance of the hard coat film may be 87 to 99%, 88 to 99%, 87 to 98%, or 88 to 98%.
  • the haze of the hard coat film is generally preferably low, and preferably 3% or less.
  • the haze of the hard coat film is more preferably 2% or less, most preferably 1% or less. When the haze is 3% or less, image visibility can be improved. From the viewpoint of stable production, the haze is preferably 0.1% or more, and may be 0.3% or more.
  • the haze of the hard coat film is 0.1-3%, 0.1-2%, 0.1-1%, 0.3-3%, 0.3-2%, 0.3-1%. You can.
  • the hard coat layer may further have other functions added to it.
  • hard coat layers with added functionality such as anti-glare layers, anti-glare anti-reflection layers, anti-reflection layers, low reflection layers and antistatic layers having a certain pencil hardness as described above can also be used in the present invention. is preferably applied.
  • a hard coat layer may also be provided when used as a base film for a touch panel module.
  • a refractive index adjustment layer is preferably provided between the base film and the transparent electrode layer in order to make the electrode pattern less visible.
  • the hard coat layer itself may also serve as a refractive index adjusting layer, or a separate refractive index adjusting layer may be laminated.
  • the polyester film of the present invention can be used as a back protection film for foldable displays.
  • the polyester film of the present invention can be placed as a single continuous backside protective film across the folded portion of a foldable display.
  • a mobile terminal device having the polyester foldable display of the present invention is provided.
  • Density of polyester film The density of the polyester film was measured according to a method based on JIS K 7112:1999 (density gradient tube method). (Unit: g/cm 3 ).
  • Heat shrinkage rate (%) [(A-B) x 100]/A
  • the heat shrinkage rate was defined as the maximum heat shrinkage rate (%).
  • FIG. 3 is a schematic diagram for explaining a method of measuring the high temperature hold angle in the bending direction.
  • a sample film (number 3) was cut to a width of 10 mm and a length of 50 mm in the machine flow direction.
  • a space was formed by sandwiching a PTFE plate (32) as a spacer between two PTFE plates (31). In the case of a 50 ⁇ m thick sample film, the spacer thickness was 3 mm.
  • the thickness of the PTFE plate used as a spacer was changed depending on the thickness of the film.
  • FIG. 4 shows an enlarged schematic diagram of a sample film (number 3) sandwiched between two PTFE plates (number 31 in FIG. 3).
  • numeral 41 is the diameter of the semicircle formed by the outermost surface of the sample film
  • numeral 42 is the diameter of the semicircle formed by the neutral surface of the sample film
  • numeral 43 is the diameter of the semicircle formed by the outermost surface of the sample film. It shows the diameter of the semicircle formed by the innermost surface of .
  • the neutral plane on which neither the compressive stress nor the tensile stress is applied is defined as the center in the thickness direction (broken line in the figure), and the difference between the neutral plane and both surfaces is defined as the strain.
  • strain (1.7%) (
  • the semicircle is the thickness t (mm) of the sample film
  • the bending diameter (The diameter of the outermost surface, that is, the thickness of the spacer used) d (mm), each can be determined by the following formula.
  • the diameter of the outermost surface (reference numeral 41) is the same as the thickness d of the spacer, which is 3 mm.
  • the diameter of the innermost surface (numeral 43) is 2.9 mm, and the diameter of the neutral surface (numeral 42) is 2.95 mm.
  • the semicircumference of the outermost surface and the semicircumference of the innermost surface can be selected as appropriate.
  • the spacer thickness (d) relative to the typical film thickness (t) is shown below.
  • reaction product is transferred to a polymerization reactor, heated to 290°C, and subjected to a polycondensation reaction under a high vacuum of 27 Pa or less, and has an intrinsic viscosity of 0.48 dl/g and substantially does not contain particles.
  • Polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate was obtained.
  • PET polyethylene terephthalate
  • a continuous esterification reactor consisting of a three-stage complete mixing tank having a stirrer, a partial condenser, a raw material inlet, and a product outlet was used.
  • the amount of antimony trioxide was set at 2 mol to mol, and the amount of antimony trioxide was set so that Sb atoms were 160 ppm with respect to the produced PET, and the slurry was continuously supplied to the first esterification reactor of the esterification reactor and heated at normal pressure.
  • the reaction was carried out at 255° C. with an average residence time of 4 hours.
  • the reaction product in the first esterification reactor is continuously taken out of the system and supplied to the second esterification reactor, and the reaction product is distilled from the first esterification reactor into the second esterification reactor.
  • an EG solution containing magnesium acetate in an amount such that Mg atoms are 65 ppm with respect to the generated PET, and 20 ppm of P atoms with respect to the generated PET is supplied.
  • An EG solution containing an amount of TMPA was added, and the reaction was carried out at 260° C. at normal pressure with an average residence time of 1.5 hours.
  • the reaction product in the second esterification reactor is continuously taken out of the system and supplied to the third esterification reactor, and further contains TMPA in an amount such that P atoms are 20 ppm with respect to the produced PET.
  • the EG solution was added and reacted at 260° C. with an average residence time of 0.5 hours at normal pressure.
  • the esterification reaction product produced in the third esterification reactor is continuously supplied to a three-stage continuous polycondensation reactor for polycondensation, and a stainless steel sintered filter medium (nominal filtration accuracy of 5 ⁇ m 90% of the particles were cut) to obtain polyethylene terephthalate pellets (a) having an intrinsic viscosity of 0.58 dl/g.
  • a coating solution was prepared by mixing the following coating materials.
  • Polyurethane resin A
  • Water-soluble carbodiimide compound B
  • 1.22 parts by mass Particles 0.51 parts by mass
  • Surfactant 0.05 parts by mass (silicone type, solid content concentration 100% by mass)
  • Example 1 Pellets of polyethylene naphthalate (PEN) were fed into the extruder and melted at 310°C. This polymer is filtered through a stainless steel sintered filter medium (nominal filtration accuracy: 95% of particles cut out at 10 ⁇ m), extruded from a die in the form of a sheet, and then cast onto a casting drum with a surface temperature of 60°C using an electrostatic casting method. They were brought into contact and cooled to solidify, producing an unstretched film. The above-mentioned coating solution for forming an easily adhesive layer was applied to both sides of the unstretched film by a roll coating method, and then dried at 80° C. for 20 seconds.
  • PEN polyethylene naphthalate
  • the final coating amount after drying was adjusted to 0.06 g/m 2 . After that, it is introduced into a tenter and preheated at 130°C, then laterally stretched to 4.2 times at 135°C, fixed in width, heat set at 240°C for 5 seconds, and further relaxed by 1% in the width direction at 180°C.
  • a polyethylene naphthalate film having a thickness of 50 ⁇ m was formed by this method. This film was heated at 110° C. for 24 hours and then returned to room temperature at 2° C./h (BTA treatment) to obtain the films shown in Tables 1 and 2. This film was subjected to various tests. Films obtained in other Examples and Comparative Examples were similarly subjected to various tests.
  • Example 2 An unstretched film was obtained in the same manner as in Example 1. Before forming the easy-adhesive layer, the unstretched film was uniformly heated to 120°C using a heating roll, heated to 135°C or 140°C using a non-contact heater, and rolled at the stretching ratio in the longitudinal direction listed in Table 1. (longitudinal stretching). Thereafter, a polyester film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the heat setting temperature was set as shown in Table 1.
  • Example 5 Film formation was performed in the same manner as in Example 1, and a polyester film was obtained without performing heat treatment (BTA treatment) after film formation.
  • Example 6 Film formation was performed in the same manner as in Example 3, and a polyester film was obtained without performing heat treatment (BTA treatment) after film formation.
  • Example 7 A polyester film was obtained in the same manner as in Example 4, except that the heating time in the heat treatment (BTA treatment) after film formation was 12 hours.
  • Example 8 A polyester film was obtained in the same manner as in Example 4, except that the cooling rate for cooling to room temperature in the post-film-forming heat treatment (BTA treatment) was 20° C./h.
  • Comparative example 1 Pellets of polyethylene terephthalate (PET) were fed to the extruder and melted at 285°C. This polymer is filtered through a stainless steel sintered filter medium (nominal filtration accuracy: 95% of particles cut out at 10 ⁇ m), extruded from a die in the form of a sheet, and then cast onto a casting drum with a surface temperature of 30°C using an electrostatic casting method. They were brought into contact and cooled to solidify, producing an unstretched film. This unstretched film was uniformly heated to 75° C. using a heating roll, and then heated to 85° C. using a non-contact heater to perform roll stretching (longitudinal direction stretching) by 3.4 times.
  • PET polyethylene terephthalate
  • the above-mentioned coating solution for forming an easily adhesive layer was applied to both sides of the obtained uniaxially stretched film by a roll coating method, and then dried at 80° C. for 20 seconds.
  • the final (after biaxial stretching) dry coating amount was adjusted to 0.06 g/m 2 . Thereafter, it was introduced into a tenter and preheated at 105°C, then laterally stretched to 4.0 times at 95°C, fixed in width, heat set at 230°C for 5 seconds, and further relaxed by 4% in the width direction at 180°C.
  • a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 ⁇ m was formed by this method. This film was heated at 70° C. for 24 hours and then returned to room temperature at 2° C./h (BTA treatment) to obtain the films shown in Tables 1 and 2.
  • Comparative example 2 A polyester film was obtained in the same manner as Comparative Example 1 except that the stretching ratio in the longitudinal direction was changed to 1.4 times.
  • Example 3 A polyester film was obtained in the same manner as in Example 4, except that the heating temperature in the heat treatment (BTA treatment) after film formation was 140° C., which exceeds the glass transition point.
  • Example 4 A polyester film was prepared in the same manner as in Example 4, except that the heating time in the heat treatment (BTA treatment) after film formation was 1 hour, and the temperature control cooling time after heating was not taken, and the polyester film was immediately taken out of the heating oven at room temperature. Obtained.
  • Example 5 Film formation was performed in the same manner as in Example 4, and a polyester film was obtained without performing heat treatment (BTA treatment) after film formation.
  • polyester films obtained in Examples and Comparative Examples were laminated to the non-visible side of an organic EL module via a 25 ⁇ m thick adhesive layer to create a smartphone-type foldable display that could be folded in half at the center of the whole. did.
  • the bending radius of this foldable display, which corresponds to numeral 11 in FIG. 1, was 3 mm.
  • the polyester film is placed on the non-visible side of one continuous display via the folded portion as a back protection film, and is laminated to a polyimide film having a barrier layer, which is an organic EL substrate.
  • the foldable display using the polyester film of each example had satisfactory operation and visibility as a smartphone that can be folded in two at the center and carried. Furthermore, there were no problems with operation or visibility even under high temperatures.
  • the foldable display using the polyester film for foldable displays of the present invention maintains mass productivity and, for example, does not cause deformation after the polyester film located on the back side of the foldable display is repeatedly folded. , there will be no image disturbance at the folded portion of the display.
  • a mobile terminal device or image display device equipped with a foldable display using the polyester film of the present invention as a back protection film provides beautiful images, is rich in functionality, has excellent portability and other convenience, and is reliable. is high.

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Abstract

本発明の目的は、量産性に優れており、耐熱性に優れており、繰り返し折り曲げた後に折りたたみ部分で表示される画像の乱れの発生が抑制された折りたたみ型ディスプレイのための、折りたたみ部におけるクラックの発生が抑制された、折りたたみ型ディスプレイ用ポリエステルフィルムを提供することである。 本発明は、長手方向及び幅方向の少なくとも一方向の、引張による動的粘弾性測定によって得られる100℃におけるtanδが0.040以下であるポリエステルフィルムに関する。

Description

ポリエステルフィルムとその用途
 本発明は耐熱性及び耐屈曲性に優れたポリエステルフィルム、折りたたみ型ディスプレイ用ポリエステルフィルム、折りたたみ型ディスプレイ用ハードコートフィルム、折りたたみ型ディスプレイ、及び携帯端末機器に関し、特に、繰り返し折りたたんでも、フィルムの変形による画像の乱れの起こり難い、折りたたみ型ディスプレイ用の裏面保護フィルム、折りたたみ型ディスプレイ及び携帯端末機器に関する。
 携帯端末機器の薄膜軽量化が進み、スマートフォンに代表される携帯端末機器が広く普及している。携帯端末機器には様々な機能が求められている反面、利便性も求められている。そのため普及している携帯端末機器は、簡単な操作は片手ででき、さらに衣服のポケットなどに収納することが前提であるため6インチ程度の小さな画面サイズとする必要がある。
 一方、7インチ~10インチの画面サイズであるタブレット端末では、映像コンテンツ、音楽のみならず、ビジネス用途、描画用途、読書などによる使用が想定され、機能性の高さを有している。しかし、片手での操作はできず、携帯性も劣り、利便性に課題を有する。
 これらを達成するため、複数のディスプレイをつなぎ合わせることでコンパクトにする手法が提案されている(特許文献1参照)。しかし、特許文献1の発明は、ベゼルの部分が残るため、映像が切れたものとなり、視認性の低下が問題となり普及していない。
 一方、近年、フレキシブルディスプレイ、折りたたみ型ディスプレイを組み込んだ携帯端末が提案されている。この方式であれば、画像が途切れることなく、大画面のディスプレイを搭載した携帯端末機器として利便性よく携帯できる。
 ここで、従来の折りたたみ構造を有しないディスプレイや携帯端末機器については、そのディスプレイの表面はガラスなど可撓性を有しない素材で保護することができた。しかし、折りたたみ型ディスプレイにおいて、折りたたみ部分を介して一面のディスプレイとする場合には、可撓性があり、かつ、表面を保護できるハードコートフィルムなどを使用する必要がある。プラスチックフィルムは可撓性に優れ、中でもポリエステルフィルムは機械的特性、光学特性、価格などの側面で適性がある。しかしながら、従来のポリエステルフィルムではデバイス自体が動作中に熱を持った場合や、デバイスが車の中など高温の環境に置かれたときに、画像を歪めるような変形が起こりやすい可能性がある。
 さらに折りたたみ型ディスプレイでは、折りたたみ部分が繰り返し折り曲げられるため、当該部分のフィルムには経時的に変形が起こり、ディスプレイに表示される折りたたみ部分の画像を歪める等の問題があった。また、折りたたみ型ディスプレイには、表面保護フィルムだけでなく、偏光板、位相差板、タッチパネル基材、有機ELなどの表示セルの基材、背面の保護部材など、様々な部位にフィルムが用いられ、これらのフィルムに対しても繰り返し折りたたみに対する耐久性が求められていた。
 そこで、部分的に膜厚を変える手法も提案されている。(特許文献2参照)。しかし、特許文献2の発明では、膜厚を変化させるために製造工程が複雑になり、量産性に乏しい問題がある。
特開2010-228391号公報 特開2016-155124号公報 国際公開第2018/150940号
 また、ポリエステルフィルムの屈曲方向の屈折率を調整する手法も提案されている(特許文献3参照)。しかし、このフィルムでは、より信頼性(高温領域)が必要とされる用途では使用できない懸念があった。
 本発明は上記のような従来のディスプレイの部材が有する課題を解決しようとするものであって、耐熱性に優れ、量産性に優れており、繰り返し折り曲げた後に折りたたみ部分で表示される画像に乱れを生じるおそれの少ない折りたたみ型ディスプレイと、そのような折りたたみ型ディスプレイを搭載した携帯端末機器を提供することを可能にするために、折りたたみ型ディスプレイ用ポリエステルフィルムを提供する。
 更に、本発明は、高温度域で折りたたまれても、折りたたみ部に折り跡が発生し難い、折りたたみ型ディスプレイ用ポリエステルフィルムを提供しようとするものである。
 本発明は、代表的には、以下の構成よりなる。
1.長手方向及び幅方向の少なくとも一方向の、引張による動的粘弾性測定によって得られる100℃におけるtanδが0.040以下であるポリエステルフィルム。
2.厚みが10~125μmであり、長手方向及び幅方向のいずれか一方向の、60℃における高温ホールド角が100°以上であり、85℃における高温ホールド角が80°以上である第1に記載のポリエステルフィルム。
ここで、前記高温ホールド角とは、前記ポリエステルフィルムを、その屈曲部分の両表面にそれぞれ1.7%のひずみが生ずるよう60℃又は85℃での加熱下で18時間固定した後に生ずる折れあとのなす角度を指す。
3.折りたたみ型ディスプレイ用である第1又は2に記載のポリエステルフィルム。
4.密度が1.349g/cm以上である第1~3のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
5.前記ポリエステルがポリエチレンナフタレートである第1~4のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
6.前記ポリエステルフィルムの少なくとも片面に易接着層を有する第1~5のいずれかに記載の折りたたみ型ディスプレイ用ポリエステルフィルム。
7.折りたたみ型ディスプレイであって、第1~6のいずれかに記載のポリエステルフィルムを含み、前記ポリエステルフィルムが、折りたたみ型ディスプレイの折りたたみ部分を介して連続した単一の裏面保護フィルムとして配置されている、折りたたみ型ディスプレイ。
8.第7に記載の折りたたみ型ディスプレイを有する携帯端末機器。
 本発明のポリエステルフィルムは、良好な量産性を維持しながら、高温度条件で繰り返し折りたたんだ後でも変形を起こし難く、折りたたみ型ディスプレイに使用されてもディスプレイの折りたたみ部分での画像の乱れを生じ難い。前記のようなポリエステルフィルムを用いた折りたたみ型ディスプレイを搭載した携帯端末機器は、繰り返し折りたたまれても美しい画像を提供し、機能性に富み、携帯性等の利便性に優れたものである。
折りたたみ型ディスプレイと、折りたたんだ際の屈曲半径を示すための模式図である。 本発明におけるポリエステルフィルムの屈曲方向を示すための模式図である。 屈曲方向の高温ホールド角の測定方法を説明するための模式図である。 2枚のPTFE板の間に挟まれた状態の試料フィルム(符号3)の拡大模式図を示す。 外曲げ折りたたみ型スマートフォンと折りたたみ型ディスプレイの模式図を示す。
(ディスプレイ)
 本発明で言うディスプレイとは、表示装置を全般に指すものであり、ディスプレイの種類としては、LCD、有機ELディスプレイ、無機ELディスプレイ、LED、FEDなどがある。例えば、折曲げ可能な構造を有する、LCD、有機ELディスプレイ、無機ELディスプレイが好ましい。層構成を少なくすることができる点で、有機ELディスプレイ、無機ELディスプレイがさらに好ましく、色域の広い点で、有機ELディスプレイが特に好ましい。
(折りたたみ型ディスプレイ)
 折りたたみ型ディスプレイは、連続した1枚のディスプレイが、携帯時は2つ折りなどに折りたたむことができるものである。折りたたむことでサイズを半減させ、携帯性を向上させることができる。折りたたみ型ディスプレイの屈曲半径は5mm以下が好ましく、3mm以下がさらに好ましい。屈曲半径が5mm以下であれば、折りたたんだ状態での折りたたみ型ディスプレイの薄型化が可能となる。屈曲半径は小さいほど良いと言える。本発明の折りたたみ型ディスプレイであれば、このような屈曲半径で使用されても、ポリエステルフィルムの折れ跡の発生を抑制できる。
 折りたたみ型ディスプレイの屈曲半径は0~5mmが好ましく、0~3mmがさらに好ましい。屈曲半径が5mm以下であれば、折りたたんだ状態での薄型化が可能となる。屈曲半径は小さいほどよいが、0.1~5mm、0.1~3mm、0.5~3mm、0.5~5mm、1~5mmであってよい。屈曲半径が1~5mmであっても、折りたたみ構造を有しないディスプレイに対比して実用的に十分な折りたたみ形態時の薄型化を達成することができる。
 折りたたんだ際の屈曲半径とは、図1の模式図における、折りたたみ型ディスプレイ1のうち、符号11の箇所を測定した値であり、折りたたんだ際の折りたたみ部分の内側の半径を意味している。なお、後述する表面保護フィルムは、折りたたみ型ディスプレイの折りたたんだ外側に位置していてもよいし、内側に位置していてもよい。
 また、折りたたみ型ディスプレイは3つ折り、4つ折りであってもよく、さらに、ローラブルといわれる巻き取り型であってもよく、これらいずれも本発明でいう折りたたみ型ディスプレイの範囲に入るものとする。
 また、本発明のポリエステルフィルムであれば、図1に示すような長手方向での折り曲げだけでなく、幅方向での折り曲げでも折りたたみ型ディスプレイに使用可能である。
 折りたたみ型ディスプレイは、外曲げ、内曲げのいずれであってもよい。内曲げタイプの折りたたみ型ディスプレイは、折りたたまれた際に内側にディスプレイが位置し、通常は折りたたまれた状態ではディスプレイの表示を視認できない。外曲げタイプの折りたたみ型ディスプレイは、折りたたまれた際に外側にディスプレイが位置し、折りたたまれた状態でもディスプレイの表示を視認できる(図5)。本発明のポリエステルフィルムは、いずれの態様においても使用できる。また、外曲げ、内曲げのいずれの折りたたみ型ディスプレイにおいても、本発明のポリエステルフィルムはディスプレイの外側、内側のいずれに配置されてもよく、外側と内側の両方に配置されてもよい。本発明のポリエステルフィルムは、小さい屈曲半径でも折れあとがつきにくいため、このような様々な態様に使用できる。
 本発明の折りたたみ型ディスプレイ用ポリエステルフィルムは、折りたたみ型ディスプレイの構成部材であればどのような部分に用いられてもよい。図5において、折りたたみ型ディスプレイの構造を模式的に示した図を示す。以下に、有機ELディスプレイを例として、折りたたみ型ディスプレイの代表的構成と本発明のポリエステルフィルムが用いられうる部分を説明する。なお、以下、本発明の折りたたみ型ディスプレイ用ポリエステルフィルムを単に本発明のポリエステルフィルムという場合がある。
(折りたたみ型有機ELディスプレイ)
 折りたたみ型有機ELディスプレイは、有機ELモジュールを必須部材とするが、さらに必要に応じて、円偏光板、タッチパネルモジュール、表面保護フィルム、裏面保護フィルムなどが設けられる。
(有機ELモジュール)
 有機ELモジュールの一般的な構成は、電極/電子輸送層/発光層/ホール輸送層/透明電極からなる。電極を設け、さらに電子輸送層、発光層、ホール輸送層、透明電極を設ける基材として、本発明のポリエステルフィルムを用いることができる。特に、透明電極の基材として好ましく用いることができる。この場合、基材フィルムは高い水蒸気や酸素のバリア性が求められるため、本発明のポリエステルフィルムには、金属酸化物層などのバリア層が設けられることが好ましい。バリア性を上げるため、バリア層は複数設けられていてもよく、バリア層が設けられたポリエステルフィルムを複数枚用いても良い。
(タッチパネルモジュール)
 携帯端末機器にはタッチパネルを有することが好ましい。有機ELディスプレイを用いた場合、有機ELディスプレイの上部、もしくは有機ELモジュール/円偏光板間にタッチパネルモジュールが配置されていることが好ましい。タッチパネルモジュールはフィルムなどの透明基材とその上に配置された透明電極を有する。本発明のポリエステルフィルムはこの透明基材として用いることができる。タッチパネルの透明基材として用いる場合、ポリエステルフィルムにはハードコート層や屈折率調整層を設けることが好ましい。
(円偏光板)
 円偏光板は、ディスプレイ内部の部材によって外光が反射され、画質が低下することを抑制する。円偏光板は直線偏光板と位相差板を有する。直線偏光板は少なくとも視認側の面に保護フィルムを有する。視認側とは反対の直線偏光板の面にも保護フィルムを有していてもよいし、直線偏光板に位相差板が直接積層されていてもよい。位相差板はポリカーボネートや環状オレフィンなどの位相差を有する樹脂フィルムや、樹脂フィルムに液晶化合物からなる位相差層が設けられたものが用いられる。本発明のポリエステルフィルムは、偏光子保護フィルムや位相差板の樹脂フィルムとして用いることができる。これらの場合、本発明のポリエステルフィルムはポリエステルフィルムの遅相軸方向が偏光子の吸収軸方向と平行または直交となることが好ましい。なお、この平行または直交に対して10度、好ましくは5度までのずれは許容される。
(表面保護フィルム)
 ディスプレイに上部から衝撃が加わると、有機ELモジュールやタッチパネルモジュールの回路が断線するおそれがあり、これを防止するため、多くの場合、表面保護フィルムが設けられている。本発明のポリエステルフィルムはこの表面保護フィルムとして用いることができる。表面保護フィルムはディスプレイの最表面に組み込まれたカバーウインドウと呼ばれるものや、アフターフィルムと呼ばれるものがある。本発明のポリエステルフィルムはいずれのフィルムとしても使用できる。アフターフィルムは、カバーウインドウを保護するために製造工程中に製造者によってカバーウインドウに貼られるフィルムや、使用者によってカバーウインドウに貼られる、交換可能なフィルムである。本発明のポリエステルフィルムを表面保護フィルムとして用いる場合、ポリエステルフィルムの少なくとも表面側にはハードコート層が積層されたものであることが好ましい。ポリエステルフィルムは、ハードコート層を視認側にして折りたたみ型ディスプレイの表面に設けられる。なお、ハードコート層はポリエステルフィルムの両面に設けられていてもよい。
(裏面保護フィルム)
 ディスプレイの裏面側にも保護フィルムが設けられることも好ましい。具体的には有機ELモジュールの非視認側に接着層を設け、保護フィルムを貼り合せた構成となる。本発明のポリエステルフィルムはこの裏面側の保護フィルムとして用いることができる。
 本発明のポリエステルフィルムは、折りたたみ型ディスプレイの構成部材で折りたたまれる箇所に使用されるものであれば、上記以外の用途にも使用されてもよい。
 これらの中でも、本発明のポリエステルフィルムは、カバーウインドウ表面保護フィルム、アフターマーケット製品としての表面保護フィルム、タッチパネルモジュールの基材フィルム、裏面保護フィルムに用いられることが好ましい。カバーウインドウ表面保護フィルム、アフターマーケット製品としての表面保護フィルムに用いられることが好ましい。
 また、折りたたみ型ディスプレイでは、上記のすべてのフィルムに本発明のポリエステルフィルムが使用される必要はない。折りたたみ型ディスプレイでは、本発明のポリエステルフィルムに加え、ポリイミドフィルム、ポリアミドフィルム、ポリアミドイミドフィルム、本発明のポリエステルフィルムではないポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、アクリルフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、シクロオレフィンポリマーフィルム、ポリフェニレンスルフィドフィルム、ポリメチルペンテンフィルムなどを、用途、使用目的等に応じて、適宜適切なものを選択して用いることができる。
(ポリエステルフィルム)
 本発明のポリエステルフィルムは、単層フィルムであっても2層以上を有する多層フィルムであってもよく、多層フィルムを構成する各層は同一のポリエステル樹脂を含んでもよく、異なるポリエステル樹脂を含んでもよい。また、多層フィルムは、異なる層を交互に繰り返し積層した超多層構造を有してもよい。多層フィルムは、例えば、2~30層の構造を有してもよいし、2~20層の構造を有してもよい。ポリエステルフィルムは、1種類以上のポリエステル樹脂からなる単層フィルムでもよい。ポリエステルフィルムは、2種類以上のポリエステル樹脂を使用する場合、超多層構造を有する多層フィルムでもよいし、他の多層フィルムでもよい。
 ポリエステルフィルムに使用されるポリエステル樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、例えば、ポリエチレン-2,6-ナフタレート、またはこれらの樹脂の構成成分を主成分とする共重合体が挙げられる。なかでも、力学的性質、耐熱性、透明性などの点から、ポリエチレンナフタレートフィルム、特に、延伸されたポリエチレンナフタレートフィルムが好ましい。
 ポリエステルフィルムの一態様は、ポリエチレンナフタレート樹脂を主成分(例えば50質量%超)として含有する。ポリエステルフィルムは、さらに他のポリエステル樹脂を含有してもよく、その含有量は、ポリエステルフィルムの質量100質量%に対して、例えば50質量%未満、40質量%以下、10質量%以下であってよく、5質量%以下が好ましく、5質量%未満がより好ましい。他のポリエステル樹脂含有量が5質量%未満であることにより、ポリエステルフィルムの結晶性を高く保持でき、高温ホールド角を良好に保持できる。ポリエステルフィルムが他のポリエステル樹脂を含む場合、その含有量は、ポリエステルフィルムの質量100質量%に対して、例えば0.1質量%以上50質量%未満、0.1~40質量%、0.1~10質量%、0.1~5質量%、0.1質量%以上5質量%未満などとできる。
 一方、ポリエステルフィルムにおけるポリエチレンナフタレート樹脂の含有量は、ポリエステルフィルムの質量に対して、50質量%超、60質量%以上、90質量%以上であってよく、95質量%以上が好ましく、95質量%超がより好ましい。
 一実施態様において、ポリエステルフィルムの原料比率におけるポリエチレンナフタレートの割合は、100重量%である。
 なお、本発明において、ポリエステルフィルムは、特性の異なるポリエチレンナフタレートを複数種含んでもよい。
 ポリエチレンナフタレートの割合を高くすることで、高温度領域で折りたたんだ後のポリエステルフィルムの変形が抑制され、ディスプレイの折りたたみ部分での画像の乱れを抑制できる。更に、本発明のポリエステルフィルムを用いた折りたたみ型ディスプレイを搭載した携帯端末機器は、美しい画像を提供し、機能性に富み、携帯性等の利便性に優れたものとなる。
 ポリエステルフィルムにポリエステルの共重合体を用いる場合、ポリエステルのジカルボン酸成分としては、例えば、アジピン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸;テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸;トリメリット酸、ピロメリット酸などの多官能カルボン酸が挙げられる。また、ポリエステルのグリコール成分としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,4-ブタンジオール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコールなどの脂肪酸グリコール;p-キシレングリコールなどの芳香族グリコール;1,4-シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族グリコール;平均分子量が150~20,000のポリエチレングリコールが挙げられる。ポリエステルの共重合体における共重合成分の好ましい質量比率は3質量%未満である。3質量%未満の場合には、フィルム強度、透明性、耐熱性が保持されて好ましい。
 また、ポリエステルフィルムの原料としての樹脂ペレットの極限粘度は、0.40~1.0dl/gの範囲が好ましい。極限粘度が0.40dl/g以上であると、得られたフィルムの耐衝撃性が向上し、外部衝撃によるディスプレイ内部回路の断線が発生しづらく好ましい。極限粘度が1.00dl/g以下であると、溶融流体の濾圧上昇が大きくなり過ぎることなく、フィルム製造を安定的に操業し易く好ましい。
 例えば、ポリエステルフィルムが複数種の樹脂ペレットを含む場合、これら複数種の樹脂ペレットの全てにおいて、極限粘度は、0.40~1.0dl/gの範囲であってもよく、少なくとも1種類のペレットが0.40~1.0dl/gの範囲の極限粘度を有してもよい。一態様において、ポリエステルフィルムが複数種の樹脂ペレットを含む場合、主成分となる樹脂ペレットの極限粘度が0.40~1.0dl/gの範囲である。
 また、ポリエステルフィルムの極限粘度は、0.40~0.95dl/gの範囲が好ましい。フィルム極限粘度が0.40dl/g以上であると、得られたフィルムの耐衝撃性が向上し、外部衝撃によるディスプレイ内部回路の断線が発生しづらく好ましい。極限粘度が0.95dl/g以下であると、溶融流体の濾圧上昇が大きくなり過ぎることなく、フィルム製造を安定的に操業し易く好ましい。
 ポリエステルフィルムの厚みは、例えば10μm~125μmであり、25μm~100μmであることが好ましい。厚みが10μm以上であると鉛筆硬度向上効果と耐衝撃性が向上し、厚みが125μm以下であると軽量化に有利である他、可撓性、加工性やハンドリング性などに優れる。
 ポリエステルフィルムの表面は、平滑であっても凹凸を有していても良い。ディスプレイのカバーウインドウ用途に用いる場合、平滑なフィルム表面を有することが好ましい。ポリエステルフィルムのヘイズは、3%以下が好ましく、2%以下がさらに好ましく、1.3%以下が特に好ましい。ヘイズが3%以下であれば、画像の視認性を向上させることができる。ヘイズの下限は小さいほどよいが、安定した生産の面からは0.1%以上が好ましく、0.3%以上であってもよい。ヘイズは、例えば0.1~3%、0.1~2%、0.1~1.3%、0.3~3%、0.3~2%、0.3~1.3%等とできる。
 前記のようにヘイズを低下させる目的からはあまりフィルム表面の凹凸は大きくない方がよいが、ハンドリング製の観点から程度な滑り性を与えるために、凹凸を有してもよい。そのような凹凸は、表層に配置されるポリエステルフィルムに粒子を配合する方法、粒子入りのコート層を製膜途中でポリエステルフィルムにコーティングする方法等で形成できる。
 ポリエステルフィルムに粒子を配合する方法としては、公知の方法を採用し得る。例えば、ポリエステルを製造する任意の段階において粒子を添加することができる。好ましくはエステル化の段階、またはエステル交換反応終了後、重縮合反応開始前の段階で、エチレングリコールなどに粒子を分散させたスラリーを添加し、重縮合反応を進めることで粒子を配合してもよい。また、ベント付き混練押出機を用い、エチレングリコールまたは水などに分散させた粒子のスラリーとポリエステル原料とをブレンドする方法、または混練押出機を用い、乾燥させた粒子とポリエステル原料とをブレンドする方法などによって粒子を配合できる。
 なかでも、ポリエステル原料の一部となるモノマー液中に凝集体無機粒子を均質分散させた後、濾過したものを、エステル化反応前、エステル化反応中またはエステル化反応後のポリエステル原料の残部に添加する方法が粒子を配合する方法として好ましい。この方法によると、モノマー液が低粘度であるので、粒子の均質分散やスラリーの高精度な濾過が容易に行えると共に、原料の残部に添加する際に、粒子の分散性が良好で、新たな凝集体も発生しにくい。かかる観点より、特に、エステル化反応前の低温状態の原料の残部に、無機粒子を均質分散させた後、濾過したものを添加することが好ましい。
 また、予め粒子を含有するポリエステルを得た後、そのペレットと粒子を含有しないペレットとを混練押出しなどする方法(マスターバッチ法)により、さらにフィルム表面の突起数を少なくすることができる。
 ポリエステルフィルムの幅方向または長手方向への引張による動的粘弾性測定によって得られるtanδは小さい方が好ましく、100℃におけるtanδは0~0.040が好ましく、0~0.038がさらに好ましい。動的粘弾性測定におけるtanδは貯蔵弾性率に対する損失弾性率の比から求められるものであり、tanδが小さいほど、フィルムは弾性を保てていることを示す。粘性に対して弾性が高く、弾性が保たれている方が不可逆的な変形は起こりにくく、耐屈曲性においても折れ痕が付きにくくなる。
 tanδは延伸倍率や温度条件によっても調整できるが、製膜後の熱処理(BTA処理)によってより効果的に調整することができる。例えばエージングやアニーリング処理が挙げられる。アニーリング処理の例として、ポリエステルフィルムのTg以下、好ましくは90℃~120℃、より好ましくは95℃~115℃での加熱が挙げられる。上記温度範囲内であることで非晶領域を効果的に変化させることができる。上記温度で6時間以上、好ましくは12時間以上、より好ましくは24時間以上加熱し、そこから1時間以上、好ましくは6時間以上、さらに好ましくは12時間以上かけて室温に戻す処理が好ましい。これにより、非晶領域をより緻密な状態にし、理想状態に近づけることで耐熱性を向上させる効果がある。また非晶領域が理想状態に近づくことで、耐屈曲性を向上させる効果もある。このため、製造時の延伸倍率や延伸温度条件をより広くしても、高温での耐屈曲性に優れたフィルムを製膜することができる。
 また、ポリエステルフィルムは、全光線透過率の好ましい範囲を維持する範囲内で、各種の添加剤を含有していてもよい。添加剤としては、例えば、帯電防止剤、UV吸収剤、安定剤が挙げられる。
 ポリエステルフィルムの全光線透過率は、85%以上が好ましく、87%以上がさらに好ましい。85%以上の透過率があれば、視認性を十分に確保することができる。ポリエステルフィルムの全光線透過率は高いほどよいと言えるが、安定した生産の面からは99%以下が好ましく、97%以下であってもよい。ポリエステルフィルムの全光線透過率は85~99%、85~97%、87~99%、87~97%であってもよい。
 ポリエステルフィルムの150℃30分熱処理後の最大熱収縮率は、2%以下であってよく、1.5%以下が好ましく、1.2%以下がより好ましい。2%以下の最大熱収縮率であれば、有機ELディスプレイ自体の発熱による寸法変化を抑制することができる。最大熱収縮率は低いほどよいと言えるが、-1%以上であることが好ましく、0%以上であることが好ましい。ここでのマイナスは加熱後に膨張したことを意味し、-1%を下回る場合は平面不良となる場合がある。ポリエステルフィルムの150℃30分熱処理後の最大熱収縮率は、-1~2%、-1~1.5%、-1~1.2%、0~2%、0~1.5%、0~1.2%であってもよい。
 本発明のポリエステルフィルムの片面又は両面に、ハードコート層などを形成する樹脂との密着性を向上させるための処理を行うことができる。
 密着性を向上させるための処理は、例えば、ポリエステルフィルムの表面を処理する方法、ポリエステルフィルムの表面に接着向上層を設ける方法等であってよい。表面を処理する方法としては、例えば、サンドブラスト処理、溶剤処理等による凹凸化処理や、コロナ放電処理、電子線照射処理、プラズマ処理、オゾン及び紫外線照射処理、火炎処理、クロム酸処理、熱風処理等が挙げられ、特に限定なく使用できる。
 また、易接着層などの接着性向上層をポリエステルフィルムとハードコート層の間に介在させることにより、ハードコート層などを形成する樹脂との密着性を向上させることもできる。易接着層を形成する樹脂としては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエーテル樹脂など特に限定なく使用でき、一般的なコーティング法、好ましくはいわゆるインラインコート法により易接着層を形成できる。
 上述のポリエステルフィルムは、例えば、ポリエステル原料の一部となるモノマー液中に無機粒子を均質分散させて濾過し、スラリー状となった無機粒子をポリエステル原料の残部に添加してポリエステルの重合を行う重合工程と、そのポリエステルを、フィルターを介してシート状に溶融押し出し、これを冷却後、延伸して、基材フィルムを形成するフィルム形成工程を経て、製造することができる。
 次に、2軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法について、ポリエチレンテレフタレート(以下、PETと記す場合がある)のペレットを基材フィルムの原料とした例について詳しく説明するが、これらに限定されるものではない。また、単層構成、多層構成など層数も限定されるものではない。
 なお、PETフィルムの代わりにポリエチレンナフタレート(PEN)フィルムを用いる態様においても、同様の方法で、本発明に係るポリエステルフィルムを製造できる。
 PETのペレットを所定の割合で混合、乾燥した後、公知の溶融積層用押出機に供給し、スリット状のダイからシート状に押し出し、キャスティングロール上で冷却固化させて、未延伸フィルムを形成する。単層構成のフィルムを製造する場合は1台の押し出し機で未延伸のフィルムを形成すればよいが、多層構成のフィルムを製造する場合には、2台以上の押出機、2層以上のマニホールドまたは合流ブロック(例えば、角型合流部を有する合流ブロック)を用いて、各最外層を構成する複数のフィルム層を積層し、口金から2層以上のシートを押し出し、キャスティングロールで冷却して未延伸フィルムを形成することができる。
 この場合、溶融押出しの際、溶融樹脂が約300℃程度に保たれた任意の場所で、樹脂中に含まれる異物を除去するために高精度濾過を行うことが好ましい。溶融樹脂の高精度濾過に用いられる濾材は、特に限定されないが、ステンレス焼結体の濾材は、Si、Ti、Sb、Ge、Cuを主成分とする凝集物および高融点有機物の除去性能に優れるため、好ましい。
 さらに、濾材の濾過粒子サイズ(初期濾過効率95%)は、20μm以下が好ましく、特に15μm以下が好ましい。濾材の濾過粒子サイズ(初期濾過効率95%)が20μmを超えると、20μm以上の大きさの異物が十分除去できない。濾材の濾過粒子サイズ(初期濾過効率95%)が20μm以下の濾材を用いて溶融樹脂の高精度濾過を行うことにより、生産性が低下する場合があるが、粗大粒子による突起の少ないフィルムを得る上で好ましい。
(屈折率について)
 本発明において、ポリエステルフィルムの長手方向(機械流れ方向)及び幅方向の少なくとも一方向の屈折率は1.610~1.750であることが好ましく、例えば、1.610~1.710であり、更に好ましくは、1.630~1.680である。長手方向及び幅方向の少なくとも一方向の屈折率が1.610~1.750であると、繰り返し折りたたんだ際の変形が少なく、折りたたみ型ディスプレイの画質を低下させるおそれがなく好ましい。
 一態様において、ポリエステルフィルムの長手方向の屈折率が1.610以上であることにより、結晶化度を効率的に向上させることができ、高温ホールド角を向上させることができる。1.750以下であると屈曲時の応力を下げることができ、室温時のホールド角、高温ホールド角どちらも向上させることができる。
 また、この態様とは別に、ポリエステルフィルムの幅方向の屈折率が上記範囲内である場合、ポリエステルフィルムの長手方向の屈折率は、ポリエステルフィルムの幅方向の屈折率よりも高いことが望ましい。
 ポリエステルフィルムの屈曲方向の屈折率は、1.610~1.750であることが好ましく、例えば、1.610~1.710であり、1.630~1.680であることがより好ましい。屈曲方向の屈折率が1.610以上であると結晶化度を効率的に向上させることができ高温ホールド角を向上させることができる。屈曲方向の屈折率が1.750以下であると屈曲時の応力を下げることができ、室温時のホールド角、高温ホールド角どちらも向上させることができる。
 ここで、屈曲方向とは、図2のポリエステルフィルム(符号2)上の符号22で示される方向であり、折りたたみ型ディスプレイの用途において想定される折りたたみ部(符号21)と直交する方向を指している。
 ポリエステルフィルムの屈曲方向の屈折率は、1.630~1.680であることがより好ましい。
 ポリエステルフィルムの屈折率は、延伸倍率、延伸温度を調節することで効果的に調節することができる。また、屈折率の調整のために延伸方向の緩和工程、多段延伸を用いても良い。多段延伸を行う場合には、1段目の延伸倍率よりも2段目以降の延伸倍率を高くすることが好ましい。
 ポリエステルフィルムの長手方向(機械流れ方向)及び幅方向の少なくとも一方向の屈折率を上記範囲で制御すること、より好ましくは、屈曲方向の屈折率を上記範囲で制御することで、折りたたみ時に折りたたみの内側にかかる圧縮応力による疲労を低減することができる。圧縮応力による疲労は主に結晶部において起こると考えられており、屈曲方向に結晶が少ないほうが疲労しにくい。したがって、屈曲方向の屈折率が、屈曲方向に対して垂直方向の屈折率と比べて小さくなることにより屈曲方向の配向結晶量が低減され、圧縮応力による疲労が抑制されている。
 また、折りたたみ時に折りたたみの外側にかかる引張応力によって生じるクリープ現象を屈折率の低減で抑えることができる。引張応力による疲労は主に非晶部において起こると考えられており、繰り返しかかる応力による分子鎖の引き揃えが発生し変形が生じる。屈曲方向に並んでいる分子鎖が少ないほうが引き揃えによる変形が少ないと推測できる。また、非晶部が少ない方が引張による疲労は抑制できるため、結晶化度すなわち密度が高い方が好ましい。
 本発明においては、未延伸ポリエステルシートを長手方向(機械流れ方向)及び幅方向の少なくとも一方向の延伸倍率を1.0~3.4倍とすることが好ましく、1.4~2.3倍がさらに好ましい。そして、当該倍率が与えられた延伸方向が、ポリエステルフィルムが折りたたみ型ディスプレイに使用された際に、屈曲方向であることが好ましい。延伸倍率が3.4倍以下であるとフィルムの厚みムラが生じないため好ましい。延伸温度としては、120℃~150℃が好ましく、125℃~145℃が更に好ましい。なお延伸時の加熱方法は、熱風加熱方式、ロール加熱方式、赤外加熱方式など従来公知の手段を採用することができる。延伸温度を125℃~145℃にすることで、上記延伸倍率での延伸による大きな厚みムラを防ぐことができる。
(折りたたみ部方向の屈折率について)
 ポリエステルフィルムの屈折率が1.610~1.750である方向とその方向に直交する方向の屈折率は、1.750~1.870であることが好ましい。例えば、ポリエステルフィルムの屈曲方向の屈折率が1.610~1.750であり、屈曲方向と直交する方向(折りたたみ部方向)の屈折率が1.750~1.870であることが好ましい。折りたたみ部方向の屈折率を1.750~1.870にすることで屈曲方向に折りたたんだ際の変形を少なくすることができる。折りたたみ部方向の屈折率を1.870以下にすることで折りたたみ部方向にクラックが入ることを抑制でき、更に破断することを抑制できる。また、延伸後の巻取り工程における破断を抑制することができる。折りたたみ部方向の屈折率を1.750以上にすることでポリエステルフィルムの密度を上げることができ、高温ホールド角を向上させることができる。
 例えば、ポリエステルフィルムの長手方向が屈曲方向である場合、屈曲方向と直交する方向(折りたたみ部方向)は、ポリエステルフィルムの幅方向に該当する。
 屈曲方向と直交する方向の屈折率は、1.750~1.830がより好ましい。
また、屈曲方向の屈折率と、屈曲方向と直交する方向(折りたたみ部方向)の屈折率とを比較した場合に、屈曲方向の屈折率が低いことが望ましい。屈曲方向の屈折率が折りたたみ部方向の屈折率より低いことにより、屈曲方向に折りたたんだ際の変形を少なくすることができる。また、折りたたみ部方向にクラックが入ることを抑制でき、更に破断することを抑制できる。その上、延伸後の巻取り工程における破断を抑制することができる。加えて、密度を上げることができ、高温ホールド角を向上させることができる。
 屈曲方向と直交する方向の屈折率を調整する方法として、当該方向における延伸倍率、延伸予熱温度、延伸温度、多段延伸、フィルム弛緩等を調整する方法が挙げられる。屈曲方向と直交する方向への延伸倍率は3.3~5.0倍であることが好ましく、より好ましくは3.5~4.5倍である。また、屈曲方向と直交する方向の延伸予熱温度は125~145℃であることが好ましい。屈曲方向と直交する方向に多段延伸する場合、1段目より2段目以降の延伸倍率を高くすることが好ましい。フィルム弛緩は機械流れ方向(長手方向)、垂直方向(幅方向)の何れにおいても0~10%で行っても良い。
(厚みの方向の屈折率について)
 厚み方向の屈折率は1.520以下であることが好ましい。より好ましくは1.515以下、更に好ましくは1.510以下、特に好ましくは1.505以下、最も好ましくは1.500以下である。厚み方向の屈折率は低いことが好ましいが、安定した生産の面で1.300以上が好ましく、1.400以上がより好ましく、特に好ましくは1.410以上である。厚み方向の屈折率は1.300~1.520、1.300~1.515、1.300~1.510、1.300~1.500、1.400~1.520、1.400~1.515、1.400~1.510、1.400~1.500、1.410~1.520、1.410~1.515、1.410~1.510、1.410~1.500であってもよい。
(ポリエステルフィルムの密度について)
 ポリエステルフィルムの密度は1.349g/cm以上であることが好ましい。1.350g/cm以上であることがより好ましい。1.349g/cm以上にすることで高温ホールド角を向上させることができる。密度は、フィルム中の粒子の有無等によっても多少左右されるが、1.400g/cm以下であることが好ましく、さらには1.395g/cm以下がより好ましい。ポリエステルフィルムの密度は、1.349~1.400g/cm、1.349~1.395g/cm、1.350~1.400g/cm、1.350~1.395g/cmであってもよい。
 ポリエステルフィルムの密度が1.349g/cm以上であることで、本発明のポリエステルフィルムの結晶化を十分にでき、85℃での変形を抑制できる。また、熱収縮率が高くなることを抑制でき、デバイスの発熱による寸法変化を抑制できる。
 製膜時の熱固定温度を210~270℃に設定することで結晶化を進行させ、上記範囲内で密度を効果的に増大させることができる。
 ポリエステルフィルムの屈曲方向は、長手方向(機械流れ方向)に対応させることが好ましい。こうすることで、2軸延伸目で屈曲方向の屈折率を下げやすく屈曲性を向上させやすい。即ち、未延伸ポリエステルシートを長手方向に1.0~3.5倍、好ましくは1.0~3.3倍、より好ましくは1.0~2.4倍の延伸倍率で延伸することで好ましいポリエステルフィルムを得られる。そして、幅方向には、3.3~5.0倍、より好ましくは3.5~4.5倍の延伸倍率で延伸することが好ましい態様であると言える。
 本発明のポリエステルフィルムは、長手方向及び幅方向のいずれか一方向の、60℃における高温ホールド角が100°以上であり、85℃における高温ホールド角が80°以上であることが好ましい。ここで、高温ホールド角とは、前記ポリエステルフィルムを、その屈曲部分の両表面にそれぞれ1.7%のひずみが生ずるよう所定温度(例えば60℃又は85℃)での加熱下で18時間固定した後に生ずる折れあとのなす角度を指す。
 高温ホールド角は、60℃加熱条件において101°以上、102°以上であってよく、また85℃加熱条件において81°以上、82℃以上であってよい。ホールド角は大きい方が好ましく、180°が最も好ましいが、例えば170°以下でも十分な機能を有する。60℃加熱条件における高温ホールド角は100~180°、110~180°、120~180、100~170°、110~170°、120~170°であってよい。85℃加熱条件における高温ホールド角は100~180°、105~180°、100~170°、105~170°、100~160°、105~160°、100~150°、105~150°であってよい。
 高温ホールド角が上記範囲内であることにより、高温での変形を抑制できる。また、熱収縮率が高くなることを抑制でき、デバイスの発熱によるポリエステルフィルムの寸法変化を抑制できる。このため、本発明によれば、高温度領域でも繰り返し折りたたんだ後の変形を起こし難く、ディスプレイの折りたたみ部分での画像の乱れを抑えることができる。更に、本発明のポリエステルフィルム用いた折りたたみ型ディスプレイを搭載した携帯端末機器は、美しい画像を提供し、機能性に富み、携帯性等の利便性に優れたものである。
 なお、屈曲方向の高温ホールド角の測定方法は、実施例において例示する。
(易接着層)
 ポリエステルフィルムとハードコート層などとの接着性を向上させるため、本発明のポリエステルフィルムの少なくとも片面に、易接着層を積層することも好ましい。易接着層は、易接着層形成のための塗布液を未延伸又は縦方向の1軸延伸フィルムの片面または両面に塗布した後、必要に応じて熱処理乾燥し、さらに延伸されていない少なくとも一方向に延伸して得ることができる。二軸延伸後にも熱処理乾燥することができる。最終的な易接着層の塗布量は、0.005~0.20g/mに管理することが好ましい。塗布量が0.005g/m以上であると、接着性が向上するため好ましい。一方、塗布量が0.20g/m以下であると、耐ブロッキング性が向上するため好ましい。
 易接着層の積層に用いられる塗布液に含有させる樹脂としては、例えばポリエステル系樹脂、ポリエーテルポリウレタン樹脂、ポリエステルポリウレタン樹脂、ポリカーボネートポリウレタン樹脂、アクリル樹脂等、特に限定なく使用できる。易接着層形成用塗布液に含有させる架橋剤としては、メラミン化合物、イソシアネート化合物、オキサゾリン化合物、エポキシ化合物、カルボジイミド化合物などが挙げられる。それぞれ2種以上を混合して使用することもできる。これらはインラインコートの性質上、水系塗布液によって塗工されることが好ましい。前記の樹脂や架橋剤は水溶性又は水分散性の樹脂又は化合物であることが好ましい。
 易接着層には易滑性を付与するために粒子を添加することが好ましい。粒子の平均粒径は2μm以下であることが好ましい。粒子の平均粒径が2μm以下であると、粒子が易接着層から脱落し難くなる。易接着層に含有させる粒子としては、例えば、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、シリカ、アルミナ、タルク、カオリン、クレー、リン酸カルシウム、雲母、ヘクトライト、ジルコニア、酸化タングステン、フッ化リチウム、フッ化カルシウム等の無機粒子や、スチレン系、アクリル系、メラミン系、ベンゾグアナミン系、シリコーン系等の有機ポリマー系粒子等が挙げられる。これらは、単独で易接着層に添加されてもよく、2種以上を組合せて添加することもできる。
 また、易接着層形成用塗布液を塗布する方法としては、公知の方法を用いることができる。例えば、リバースロール・コート法、グラビア・コート法、キス・コート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアナイフコート法、ワイヤーバーコート法、パイプドクター法、などが挙げられ、これらの方法を単独であるいは組み合わせて行うことができる。
(ハードコート層)
 本発明のポリエステルフィルムを折りたたみ型ディスプレイの表面に位置させてディスプレイを保護する表面保護フィルムとして用いる場合は、その少なくとも一方の表面にハードコート層を有していることが好ましい。ディスプレイにおいて、ハードコート層は、ポリエステルフィルム上のディスプレイ表面側に位置させて用いられることが好ましい。ハードコート層を形成する樹脂としては、アクリル系、シロキサン系、無機ハイブリッド系、ウレタンアクリレート系、ポリエステルアクリレート系、エポキシ系などの樹脂を特に限定なく使用できる。また、2種類以上の材料を混合して用いることもできるし、無機フィラーや有機フィラーなどの粒子を添加することもできる。
(ハードコート層の膜厚)
 ハードコート層の膜厚としては、1~50μmが好ましい。1μm以上であると十分に硬化し、鉛筆硬度が高くなり好ましい。また厚みを50μm以下にすることで、ハードコートの硬化収縮によるカールを抑制し、フィルムのハンドリング性を向上させることができる。
(塗布方法)
 ハードコート層の塗布方法としては、マイヤーバー、グラビアコーター、ダイコーター、ナイフコーターなど特に限定なく使用でき、粘度、膜厚に応じて適宜選択できる。
(硬化条件)
 ハードコート層の硬化方法としては、紫外線、電子線などのエネルギー線や、熱による硬化方法など使用できる。硬化方法としては、フィルムへのダメージを軽減させるために、紫外線や電子線などのエネルギー線による硬化が好ましい。
(鉛筆硬度)
 ハードコート層の鉛筆硬度としては、3H以上が好ましく、4H以上が更に好ましい。3H以上の鉛筆硬度があれば、傷がつき難く、視認性を低下させない。一般にハードコート層の鉛筆硬度は高い方が好ましいが9H以下で構わず、8H以下でも構わず、6H以下でも実用上は問題なく使用できる。ハードコート層の鉛筆硬度は、3H~9H、3H~8H、3H~6Hであってもよい。
(ハードコート層の特性)
 本発明におけるハードコート層は、上述のような表面の鉛筆硬度を高めてディスプレイの保護をする目的に使用できるものであり、透過率が高いことが好ましい。ハードコート層を備えたフィルム(ハードコートフィルムと称することがある。)の全光線透過率としては、87%以上が好ましく、88%以上がさらに好ましい。全光線透過率が87%以上あれば、十分な視認性が得られる。ハードコートフィルムの全光線透過率は、一般的に高いほど好ましいが、安定した生産の面から99%以下、97%以下であってもよい。ハードコートフィルムの全光線透過率は、87~99%、88~99%、87~98%、88~98%であってもよい。また、ハードコートフィルムのヘイズは、一般的に低いことが好ましく、3%以下が好ましい。ハードコートフィルムのヘイズは2%以下がより好ましく、1%以下が最も好ましい。ヘイズが3%以下であれば、画像の視認性を向上させることができる。ヘイズは、安定した生産の面から0.1%以上が好ましく、0.3%以上であってもよい。ハードコートフィルムのヘイズは、0.1~3%、0.1~2%、0.1~1%、0.3~3%、0.3~2%、0.3~1%であってもよい。
 ハードコート層には、さらに、他の機能が付加されたものであってもよい。例えば、上記のような一定の鉛筆硬度を有する防眩層、防眩性反射防止層、反射防止層、低反射層および帯電防止層などの機能性が付加されたハードコート層も本発明おいては好ましく適用される。
 またタッチパネルモジュールの基材フィルムとして用いられる場合にもハードコート層が設けられていても良い。タッチパネルモジュールの透明電極層として例えばITO層が用いられる場合には、電極パターンを見えにくくするため、基材フィルムと透明電極層の間に屈折率調整層が設けられることが好ましい。この場合、ハードコート層自体が屈折率調整層を兼ねていてもよく、さらに別途屈折率調整層を積層してもよい。
 別の態様において、本発明のポリエステルフィルムは、裏面保護フィルムとして折りたたみ型ディスプレイに使用できる。例えば、折りたたみ型ディスプレイの折りたたみ部分を介して連続した単一の裏面保護フィルムとして、本発明のポリエステルフィルムを配置できる。
 別の態様において、本発明のポリエステル折りたたみ型ディスプレイを有する携帯端末機器を提供する。
 次に、本発明について実施例および比較例を用いて説明する。まず、以下の例で実施した特性値の決定方法を下記に示す。
(1)極限粘度
 フィルムまたはポリエステル樹脂を粉砕して乾燥した後、フェノール/テトラクロロエタン=60/40(質量比)の混合溶媒に溶解した。この溶液に遠心分離処理を施して無機粒子を取り除いた後に、ウベローデ粘度計を用いて、30℃で0.4(g/dl)の濃度の溶液の流下時間及び溶媒のみの流下時間を測定し、それらの時間比率から、Hugginsの式を用い、Hugginsの定数が0.38であると仮定して極限粘度を算出した。ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)のいずれにも同じ計算式を用いて評価した。
(2)ポリエステルフィルムの動的粘弾性測定
 動的粘弾性測定装置「DMA7100」(日立ハイテクサイエンス社製)にて、引張モード、サンプルサイズ幅8mm×チャック間距離20mmで測定を実施した。周波数は1Hz、測定温度は25℃から150℃で10℃/minで昇温した。tanδ=損失弾性率/貯蔵弾性率から算出し、tanδの値をグラフ化し、このグラフから100℃におけるtanδを読み取った。
(3)ポリエステルフィルムの屈折率
 メトリコン社製レーザー屈折計(モデル2010プリズムカプラー)を用いて、1枚のサンプルフィルムを内蔵圧力計40目盛の圧力で挟み、波長633nmのレーザー光にて測定を行い、スペクトラムチャートを得た。得られたスペクトラムチャート上で、検知器出力が急激に低下する点を読み取り、この値を屈折率とした。測定モードTEにて長手方向と幅方向の屈折率、TMにて厚み方向の屈折率を測定した。
(4)ハードコートフィルムの全光線透過率及びヘイズ
 ヘイズメーター(日本電色工業社製、NDH5000)を用いて、ハードコートフィルムの全光線透過率とヘイズを測定した。
(5)ポリエステルフィルムの密度
 JIS K 7112:1999準拠の方法(密度勾配管法)に従ってポリエステルフィルムの密度を測定した。(単位:g/cm)。
(6)ポリエステルフィルムの最大熱収縮率
 試料フィルムをタテ10mm×ヨコ250mmにカットし、長辺を測定したい方向に合わせて、200mm間隔で印をつけ、5gの一定張力下で印の間の距離A(mm)を測った。続いて、試料フィルムを無荷重で150℃の雰囲気のオーブン中で30分間放置した後、オーブンから取り出し室温まで冷却した。その後、5gの一定張力下で印の間の距離B(mm)を求め、下記式により熱収縮率(%)を求めた。なお、上記距離A及び距離Bは試料フィルムの幅方向に3等分した位置で測定し、3点の距離A及び距離Bの平均値を熱収縮率(%)とした。
 熱収縮率(%)=[(A-B)×100]/A
 同一のフィルムについて、屈曲方向を長辺とした試料フィルムの熱収縮率と、折りたたみ部方向(屈曲方向と直交する方向)を長辺とした試料フィルムの熱収縮率とを測定し、大きい方の熱収縮率を最大熱収縮率(%)とした。
(7)高温ホールド角
 ポリエステルフィルムの屈曲部分の両表面にそれぞれ1.7%のひずみがかかるよう固定したときにつく折れあとのなす角度を測定した。
 図3は、屈曲方向の高温ホールド角の測定方法を説明するための模式図である。試料フィルム(符号3)を幅方向10mm、機械流れ方向50mmにカットした。2枚のPTFE板(符号31)の間にスペーサーとしてのPTFE板(符号32)を挟んで空間を形成した。50μm厚の試料フィルムの場合、スペーサーの厚みを3mmとした。試料フィルムの機械流れ方向の両端に両面テープを貼り、屈曲させた状態で2枚のPTFE板間に形成された3mmのすきまにはさみ、両端を両面テープで2枚のPTFE板(符号31)に固定した。60℃又は85℃の乾燥環境下に18時間置いた後、2枚のPTFE板(符号31)の間から取り出し、5分経過後にフィルムについた折れ痕のなす角度(符号33)を測定した。この角度を高温ホールド角とした。
 ひずみを一定とするため、フィルムの厚みによってスペーサーとして用いるPTFE板の厚み(符号32)を変更した。
 図4に、2枚のPTFE板(図3の符号31)の間に挟まれた状態の試料フィルム(符号3)の拡大模式図を示す。なお、図4において、符号41は、試料フィルムにおける最外面がなす半円形の直径であり、符号42は、試料フィルムにおける上記中立面がなす半円形の直径であり、符号43は、試料フィルムにおける最内面がなす半円形の直径を示す。上記の圧縮応力、引張応力ともにかからない中立面を厚み方向の中心(図中の破線)と定め、中立面と両表面の差をひずみとする。
 つまり、高温ホールド角の評価において、ひずみ(1.7%)は以下の方法で表すことができる。
 ひずみ(1.7%)
  =(|最外面または最内面の半円周-中立面の半円周|/中立面の半円周)×100 ここで半円周は、試料フィルムの厚みt(mm)、屈曲直径(最外面の直径、即ち、用いるスペーサーの厚み)d(mm)とから、以下の式でそれぞれ求めることができる。 最外面の半円周=d×π/2
 中立面の半円周=(d-t)×π/2
 最内面の半円周=(d-2t)×π/2
 以上より、ひずみを1.7%に定めるとき、スペーサーの厚み(mm)は、試料フィルムの厚みt(mm)と、屈曲直径(スペーサーの厚み)d(mm)とから、以下の式より決定する。代表的なフィルム厚みに対するスペーサー厚みは、例えば、以下のように示される。
 スペーサー厚みd(mm)=フィルム厚み(mm)×60
 例えば、上記の厚みが50μmの試料フィルムの場合、最外面の直径(符号41)はスペーサーの厚みdと同一であって3mmである。最内面の直径(符号43)は2.9mmであり、中立面の直径(符号42)は、2.95mmである。ここで、上記ひずみを示す式において、最外面の半円周、最内面の半円周は適宜選択できる。
 代表的なフィルム厚み(t)に対するスペーサー厚み(d)を以下に示す。
  フィルム厚み(t) スペーサー厚み(d)
    38μm     2.3mm
    50μm     3.0mm
    75μm     4.5mm
   100μm     6.0mm
(ポリエチレンナフタレート(PEN)ペレットの調製)
 ナフタレン-2,6-ジカルボン酸ジメチル100部およびエチレングリコール60部を、エステル交換触媒として酢酸マンガン四水塩0.03部を使用し、150℃から238℃に徐々に昇温させながら120分間エステル交換反応を行った。途中、反応温度が170℃に達した時点でリン酸トリメチル(エチレングリコール中で135℃、5時間、0.11~0.16MPaの加圧下で加熱処理した溶液として添加:リン酸トリメチル換算量で0.023部)を添加し、エステル交換反応終了後、三酸化アンチモン0.024部を添加した。その後反応生成物を重合反応器に移し、290℃まで昇温し、27Pa以下の高真空下にて重縮合反応を行い、極限粘度が0.48dl/gの、実質的に粒子を含有しない、ポリエチレン-2,6-ナフタレンジカルボキシレートを得た。
(ポリエチレンテレフタレート(PET)ペレットの調製)
 エステル化反応装置として、攪拌装置、分縮器、原料仕込口および生成物取り出し口を有する3段の完全混合槽よりなる連続エステル化反応装置を用い、TPAを2トン/hrとし、EGをTPA1モルに対して2モルとし、三酸化アンチモンを生成PETに対してSb原子が160ppmとなる量とし、これらのスラリーをエステル化反応装置の第1エステル化反応缶に連続供給し、常圧にて平均滞留時間4時間で、255℃で反応させた。次いで、上記第1エステル化反応缶内の反応生成物を連続的に系外に取り出して第2エステル化反応缶に供給し、第2エステル化反応缶内に第1エステル化反応缶から留去されるEGを生成ポリマー(生成PET)に対し8質量%供給し、さらに、生成PETに対してMg原子が65ppmとなる量の酢酸マグネシウムを含むEG溶液と、生成PETに対してP原子が20ppmのとなる量のTMPAを含むEG溶液を添加し、常圧にて平均滞留時間1.5時間で、260℃で反応させた。次いで、上記第2エステル化反応缶内の反応生成物を連続的に系外に取り出して第3エステル化反応缶に供給し、さらに生成PETに対してP原子が20ppmとなる量のTMPAを含むEG溶液を添加し、常圧にて平均滞留時間0.5時間で、260℃で反応させた。上記第3エステル化反応缶内で生成したエステル化反応生成物を3段の連続重縮合反応装置に連続的に供給して重縮合を行い、さらに、ステンレス焼結体の濾材(公称濾過精度5μm粒子90%カット)で濾過し、極限粘度0.58dl/gのポリエチレンテレフタレートペレット(a)を得た。
(ウレタン樹脂の重合)
 撹拌機、ジムロート冷却器、窒素導入管、シリカゲル乾燥管、及び温度計を備えた4つ口フラスコに、1,3-ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサン72.96質量部、ジメチロールプロピオン酸12.60質量部、ネオペンチルグリコール11.74質量部、数平均分子量2000のポリカーボネートジオール112.70質量部、及び溶剤としてアセトニトリル85.00質量部、N-メチルピロリドン5.00質量部を投入し、窒素雰囲気下、75℃において3時間撹拌し、反応液が所定のアミン当量に達したことを確認した。次に、この反応液を40℃にまで降温した後、トリエチルアミン9.03質量部を添加し、ポリウレタンプレポリマーD溶液を得た。次に、高速攪拌可能なホモディスパーを備えた反応容器に、水450gを添加して、25℃に調整して、2000min-1で攪拌混合しながら、イソシアネート基末端プレポリマーを添加して水分散した。その後、減圧下で、アセトニトリルおよび水の一部を除去することにより、固形分35質量%の水溶性ポリウレタン樹脂(A)を調製した。
(水溶性カルボジイミド化合物の重合)
 温度計、窒素ガス導入管、還流冷却器、滴下ロート、および攪拌機を備えたフラスコにイソホロンジイソシアネート200質量部、カルボジイミド化触媒の3-メチル-1-フェニル-2-ホスホレン-1-オキシド4質量部を投入し、窒素雰囲気下、180℃において10時間撹拌し、イソシアネート末端イソホロンカルボジイミド(重合度=5)を得た。次いで、得られたカルボジイミド111.2g、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル(分子量400)80gを100℃で24時間反応させた。これに水を50℃で徐々に加え、固形分40質量%の黄色透明な水溶性カルボジイミド化合物(B)を得た。
(易接着層形成用塗布液の調製)
 下記の塗剤を混合し、塗布液を作成した。
水                         16.97質量部
イソプロパノール                  21.96質量部
ポリウレタン樹脂(A)                3.27質量部
水溶性カルボジイミド化合物(B)           1.22質量部
粒子                         0.51質量部
 (平均粒径40nmのシリカゾル、固形分濃度40質量%)
界面活性剤                      0.05質量部
 (シリコーン系、固形分濃度100質量%)
(実施例1)
 ポリエチレンナフタレート(PEN)のペレットを押出機に供給し、310℃で融解した。このポリマーを、ステンレス焼結体の濾材(公称濾過精度10μm粒子95%カット)で濾過し、口金よりシート状にして押し出した後、静電印加キャスト法を用いて表面温度60℃のキャスティングドラムに接触させ冷却固化し、未延伸フィルムを作った。未延伸フィルムに上記の易接着層形成用塗布液をロールコート法で両面に塗布した後、80℃で20秒間乾燥した。なお、最終の乾燥後の塗布量が0.06g/mになるように調整した。その後、テンターに導き130℃で予熱後、135℃で4.2倍に横延伸し、幅固定して240℃で5秒間の熱固定を施し、さらに180℃で幅方向に1%緩和させることにより、厚み50μmポリエチレンナフタレートフィルムを製膜した。このフィルムに110℃で24時間加熱後、2℃/hで室温まで戻す処理(BTA処理)を加えて表1及び2に記載のフィルムを得た。このフィルムを各種試験に供した。他の実施例及び比較例で得られたフィルムも同様に各種試験に供した。
(実施例2~4)
 実施例1と同様に未延伸フィルムを得た。易接着層形成前に未延伸フィルムを、加熱ロールを用いて120℃に均一加熱し、非接触ヒーターで135℃又は140℃に加熱して表1に記載の長手方向の延伸倍率でのロール延伸(長手方向延伸)を行った。以降は、表1に記載の熱固定温度とした以外は実施例1と同様にしてポリエステルフィルムを得た。
(実施例5)
 実施例1と同様に製膜を行い、製膜後の熱処理(BTA処理)は実施せずにポリエステルフィルムを得た。
(実施例6)
 実施例3と同様に製膜を行い、製膜後の熱処理(BTA処理)は実施せずにポリエステルフィルムを得た。
(実施例7)
 製膜後の熱処理(BTA処理)における加熱時間を12時間とした以外は実施例4と同様にポリエステルフィルムを得た。
(実施例8)
 製膜後の熱処理(BTA処理)における室温へ冷却する冷却速度を20℃/hとした以外は実施例4と同様にポリエステルフィルムを得た。
(比較例1)
 ポリエチレンテレフタレート(PET)のペレットを押出機に供給し、285℃で融解した。このポリマーを、ステンレス焼結体の濾材(公称濾過精度10μm粒子95%カット)で濾過し、口金よりシート状にして押し出した後、静電印加キャスト法を用いて表面温度30℃のキャスティングドラムに接触させ冷却固化し、未延伸フィルムを作った。この未延伸フィルムを、加熱ロールを用いて75℃に均一加熱し、非接触ヒーターで85℃に加熱して3.4倍のロール延伸(長手方向延伸)を行った。
 得られた一軸延伸フィルムに上記の易接着層形成用塗布液をロールコート法で両面に塗布した後、80℃で20秒間乾燥した。なお、最終(二軸延伸後)の乾燥後の塗布量が0.06g/m2になるように調整した。その後、テンターに導き105℃で予熱後、95℃で4.0倍に横延伸し、幅固定して230℃で5秒間の熱固定を施し、さらに180℃で幅方向に4%緩和させることにより、厚み50μmポリエチレンテレフタレートフィルムを製膜した。このフィルムに70℃で24時間加熱後、2℃/hで室温まで戻す処理(BTA処理)を加えて表1及び2に記載のフィルムを得た。
(比較例2)
 長手方向の延伸倍率を1.4倍に変更した他は比較例1と同様にしてポリエステルフィルムを得た。
(比較例3)
 製膜後の熱処理(BTA処理)における加熱温度を、ガラス転位点を超える140℃とした以外は実施例4と同様にしてポリエステルフィルムを得た。
(比較例4)
 製膜後の熱処理(BTA処理)における加熱時間を1時間とし、加熱後の温調冷却時間を取らず、直ちに加熱オーブンから室温環境下に取り出した以外は実施例4と同様にしてポリエステルフィルムを得た。
(比較例5)
実施例4と同様に製膜を行い、製膜後の熱処理(BTA処理)は実施せずにポリエステルフィルムを得た。
 実施例及び比較例で得られたポリエステルフィルムを、25μm厚の粘着層を介して有機ELモジュールの非視認側に貼合し、全体の中央部で二つ折りにできるスマートフォンタイプの折りたたみ型ディスプレイを作成した。この折りたたみ型ディスプレイの、図1における符号11に相当する屈曲半径は3mmであった。ポリエステルフィルムは、裏面保護フィルムとして、折りたたみ部分を介して連続した1枚のディスプレイの非視認側に配され、有機EL基板であるバリア層を有するポリイミドフィルムに張り合わされている。各実施例のポリエステルフィルムが使用された折りたたみ型ディスプレイは、中央部で二つ折りに折りたたんで携帯できるスマートフォンとして動作及び視認性を満足するものであった。また、高温下においても動作及び視認性に問題はなかった。
 一方、各比較例のポリエステルフィルムが、同様にして使用された折りたたみ型ディスプレイでは、高温下での使用頻度が増えるに従って、ディスプレイの折りたたみ部で画像の歪を生じてきたように感じ、あまり好ましいものではなかった。また、折りたたみ部の表面に凹み、キズが確認されるものもあった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 本発明の折りたたみ型ディスプレイ用ポリエステルフィルムを用いた折りたたみ型ディスプレイは、量産性を維持しながら、例えば、折りたたみ型ディスプレイの裏面に位置しているポリエステルフィルムが繰り返し折りたたまれた後の変形を起こさないため、ディスプレイの折りたたみ部分での画像の乱れを生じることがない。特に本発明のポリエステルフィルムを裏面保護フィルムとして使用した折りたたみ型ディスプレイを搭載した携帯端末機器または画像表示装置は、美しい画像を提供し、機能性に富み、携帯性等の利便性に優れ、信頼性が高いものである。
  1 : 折りたたみ型ディスプレイ
  11: 屈曲半径
  2 : 折りたたみ型ディスプレイ用ポリエステルフィルム
  21: 折りたたみ部
  22: 屈曲方向(折りたたみ部と直交する方向)
  3 : 試料フィルム
  31: PTFE板
  32: スペーサー
  33: ホールド角
  41: 最外面の直径
  42: 中立面の直径
  43: 最内面の直径
  5 : 折りたたみ型ディスプレイ
  51: アフターフィルム
  52: カバーウインドウ(表面保護フィルム)
  53: 偏光板・反射防止部材
  54: タッチパネルモジュール
  55: 有機ELモジュール
  56: 裏面保護フィルム
  6 : 外曲げ折りたたみ型スマートフォン

Claims (8)

  1.  長手方向及び幅方向の少なくとも一方向の、引張による動的粘弾性測定によって得られる100℃におけるtanδが0.040以下であるポリエステルフィルム。
  2.  厚みが10~125μmであり、長手方向及び幅方向のいずれか一方向の、60℃における高温ホールド角が100°以上であり、85℃における高温ホールド角が80°以上である請求項1に記載のポリエステルフィルム。
    ここで、前記高温ホールド角とは、前記ポリエステルフィルムを、その屈曲部分の両表面にそれぞれ1.7%のひずみが生ずるよう60℃又は85℃での加熱下で18時間固定した後に生ずる折れあとのなす角度を指す。
  3.  折りたたみ型ディスプレイ用である請求項1に記載のポリエステルフィルム。
  4.  密度が1.349g/cm以上である請求項1に記載のポリエステルフィルム。
  5.  前記ポリエステルがポリエチレンナフタレートである請求項1に記載のポリエステルフィルム。
  6.  前記ポリエステルフィルムの少なくとも片面に易接着層を有する請求項1に記載の折りたたみ型ディスプレイ用ポリエステルフィルム。
  7.  折りたたみ型ディスプレイであって、請求項1~6のいずれかに記載のポリエステルフィルムを含み、前記ポリエステルフィルムが、折りたたみ型ディスプレイの折りたたみ部分を介して連続した単一の裏面保護フィルムとして配置されている、折りたたみ型ディスプレイ。
  8.  請求項7に記載の折りたたみ型ディスプレイを有する携帯端末機器。
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