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WO2021193372A1 - 発泡成形用塩化ビニル系樹脂の安定剤組成物、これを含む発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物、及びその発泡成形体 - Google Patents

発泡成形用塩化ビニル系樹脂の安定剤組成物、これを含む発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物、及びその発泡成形体 Download PDF

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WO2021193372A1
WO2021193372A1 PCT/JP2021/011199 JP2021011199W WO2021193372A1 WO 2021193372 A1 WO2021193372 A1 WO 2021193372A1 JP 2021011199 W JP2021011199 W JP 2021011199W WO 2021193372 A1 WO2021193372 A1 WO 2021193372A1
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WO
WIPO (PCT)
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acid
vinyl chloride
chloride resin
salt
mass
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2021/011199
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English (en)
French (fr)
Inventor
庸平 原田
翔太 宇野
一暢 田中
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Adeka Corp
Original Assignee
Adeka Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Adeka Corp filed Critical Adeka Corp
Priority to JP2022510049A priority Critical patent/JP7713927B2/ja
Priority to KR1020227021570A priority patent/KR20220160530A/ko
Publication of WO2021193372A1 publication Critical patent/WO2021193372A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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    • C08K2003/265Calcium, strontium or barium carbonate

Definitions

  • the present invention relates to a stabilizer composition of a vinyl chloride resin for foam molding, a vinyl chloride resin composition for foam molding containing the stabilizer composition, and a foam molded product thereof.
  • Vinyl chloride resin has excellent flame retardancy, chemical resistance, mechanical stability, transparency, adhesiveness, printability, etc., and the hardness can be easily changed from hard to soft by adding a plasticizer. Therefore, it is used for various purposes.
  • a rigid vinyl chloride resin composition containing no plasticizer at all or a semi-rigid semi-rigid resin composition containing a small amount of plasticizer for example, containing 50 parts by mass or less of a plasticizer with respect to 100 parts by mass of a vinyl chloride resin
  • plasticizer for example, containing 50 parts by mass or less of a plasticizer with respect to 100 parts by mass of a vinyl chloride resin
  • foam molded products have been widely attempted as a building material member oriented toward boards, panels, synthetic wood and the like.
  • foam molded products are required to have good workability and productivity.
  • processability it is required that it is easily gelled (gelling property).
  • productivity long-term continuous operation (long-running property) of the processing machine is required, but when continuous production is performed for a long time, the resin composition gradually accumulates in the processing machine, which is thermally decomposed.
  • the thermally decomposed product adheres to the surface of the molded product, resulting in a defective product in which the surface appearance of the molded product is deteriorated.
  • Patent Documents 1 and 2 the use of an acrylic polymer has been proposed (Patent Documents 1 and 2).
  • an object of the present invention is to provide a stabilizer composition capable of imparting excellent processability and productivity to a vinyl chloride resin for foam molding. Another object of the present invention is to provide a vinyl chloride resin composition having excellent processability, productivity and foamability. Further, an object of the present invention is to provide a vinyl chloride resin foam molded article having an excellent appearance.
  • the present invention is a vinyl chloride resin for foam molding containing 5 to 700 parts by mass of the following component (B) and 5 to 200 parts by mass of the following component (C) with respect to 100 parts by mass of the following component (A).
  • Component Zinc salt of organic acid
  • Component Barium salt of organic acid, barium carbonate perbasic carbonate, calcium salt of organic acid and metal salt (C) selected from the group of calcium perbasic carbonate Ingredients: Polyethylene oxide wax
  • the present invention is characterized in that the acid value of the polyethylene oxide wax of the component (C) is 1.0 mgKOH / g or more and 30.0 mgKOH / g or less, and the stabilizer composition of the vinyl chloride resin for foam molding. It provides things.
  • the present invention also provides a vinyl chloride resin composition for foam molding containing a vinyl chloride resin, a foaming agent and the stabilizer composition.
  • the vinyl chloride for foam molding containing 0.05 to 10.0 parts by mass of a foaming agent and 0.3 to 15.0 parts by mass of a stabilizer composition with respect to 100 parts by mass of a vinyl chloride resin. It provides a based resin composition.
  • the present invention also provides the vinyl chloride resin composition for foam molding in which the foaming agent is azodicarbonamide.
  • the vinyl chloride-based resin composition is a rigid vinyl chloride-based resin composition containing no plasticizer, or a semi-hardened vinyl chloride-based resin composition containing 0 to 50 parts by mass of a plasticizer with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride-based resin.
  • the present invention provides the vinyl chloride-based resin composition for foam molding, which is a vinyl chloride-based resin composition.
  • the present invention also provides the vinyl chloride resin composition for foam molding, which does not contain a lead-based stabilizer, a cadmium-based stabilizer, and a tin-based stabilizer.
  • the present invention also provides a foamed molded product of the vinyl chloride resin composition for foam molding.
  • the stabilizer composition of the vinyl chloride resin for foam molding of the present invention contains the following components (A), (B) and (C).
  • the component (A) of the present invention contains one or more zinc salts of organic acids.
  • the zinc salt of such an organic acid include zinc salts of organic carboxylic acids, phenols, organic phosphoric acids and the like.
  • organic carboxylic acid examples include acetic acid, propionic acid, butyric acid, benzoic acid, caproic acid, enanthic acid, capric acid, pelargonic acid, 2-ethylhexic acid, neodecanoic acid, capric acid, undecanoic acid, isoundecic acid and lauric acid.
  • benzoic acid monochlorobenzoic acid, 4-tert-butyl benzoic acid, dimethylhydroxybenzoic acid, 3,5-ditertiary butyl-4-hydroxybenzoic acid, o-toluic acid, m-toluic acid, p-toluyl Acid, toluic acid, dimethyl benzoic acid, 2,4-dimethyl benzoic acid, 3,5-dimethyl benzoic acid, 2,4,6-trimethyl benzoic acid, ethyl benzoic acid, 2-ethyl benzoic acid, 3-ethyl benzoic acid , 4-Ethyl Benzoic Acid, 2,4,6-Triethyl Benzoic Acid, 4-Isobenzoic Acid, n-propyl Benzoic Acid, Amino Benzoic Acid, N, N-DimethylAmino Benzoic Acid, Acetoxy Benzoic Acid, Salicylic Acid, p- Monovalent aromatic carboxylic acids such as
  • phenols examples include tertiary butylphenol, nonylphenol, dinonylphenol, cyclohexylphenol, phenylphenol, octylphenol, phenol, cresol, xylenol, n-butylphenol, isoamylphenol, ethylphenol, isopropylphenol, isooctylphenol, and 2-ethylhexyl.
  • Examples thereof include phenol, tertiary nonylphenol, decylphenol, tertiary octylphenol, isohexylphenol, octadecylphenol, diisobutylphenol, methylpropylphenol, diamilphenol, methylisohexylphenol, and methyltrimeric octylphenol.
  • organic phosphoric acids examples include alkyl phosphates such as mono or dioctyl phosphate, mono or didodecyl phosphate, mono or dioctadecyl phosphate, mono or di (nonylphenyl) phosphate; phosphonic acid nonylphenyl ester, phosphonic acid.
  • alkyl phosphates such as mono or dioctyl phosphate, mono or didodecyl phosphate, mono or dioctadecyl phosphate, mono or di (nonylphenyl) phosphate
  • phosphonic acid nonylphenyl ester examples include phosphonic acid alkyl esters such as stearyl esters.
  • the zinc salt of the organic acid may be any of an acidic salt, a neutral salt, a basic salt, and a hyperbasic complex in which a part or all of the base of the basic salt is neutralized with carbonic acid.
  • the zinc salt of the organic acid may be composed of two or more kinds of organic acids.
  • the same organic acid may form an anion moiety and form a salt with a divalent zinc forming a cation moiety, and different monovalent organic acids 2 may be formed.
  • the seed may form a salt with a divalent zinc that forms an anionic moiety and forms a cation moiety.
  • the component (A) is zinc acetate, zinc benzoate, zinc tolulate, 4-tert-butyl zinc benzoate, zinc stearate, zinc laurate.
  • Zinc versaticate, zinc octylate, zinc oleate, zinc palmitin and zinc myristine are preferably zinc salts of organic acids selected from the group.
  • the zinc salt of the organic acid as the component (A) only one type may be used, or two or more types may be used in combination.
  • the component (B) of the present invention is a metal salt selected from the group consisting of a barium salt of an organic acid, a perbasic barium carbonate salt, a calcium salt of an organic acid, and a perbasic calcium carbonate salt.
  • the component (B) may contain two or more kinds of metal salts.
  • barium salt of an organic acid examples include barium salts such as organic carboxylic acids, phenols and organic phosphoric acids.
  • organic carboxylic acid examples include acetic acid, propionic acid, butyric acid, benzoic acid, caproic acid, enanthic acid, capric acid, pelargonic acid, 2-ethylhexic acid, neodecanoic acid, capric acid, undecanoic acid, isoundecic acid and lauric acid.
  • benzoic acid monochlorobenzoic acid, 4-tert-butyl benzoic acid, dimethylhydroxybenzoic acid, 3,5-ditertiary butyl-4-hydroxybenzoic acid, o-toluic acid, m-toluic acid, p-toluyl Acid, toluic acid, dimethyl benzoic acid, 2,4-dimethyl benzoic acid, 3,5-dimethyl benzoic acid, 2,4,6-trimethyl benzoic acid, ethyl benzoic acid, 2-ethyl benzoic acid, 3-ethyl benzoic acid , 4-Ethyl Benzoic Acid, 2,4,6-Triethyl Benzoic Acid, 4-Isobenzoic Acid, n-propyl Benzoic Acid, Amino Benzoic Acid, N, N-DimethylAmino Benzoic Acid, Acetoxy Benzoic Acid, Salicylic Acid, p- Monovalent aromatic carboxylic acids such as
  • phenols examples include tertiary butylphenol, nonylphenol, dinonylphenol, cyclohexylphenol, phenylphenol, octylphenol, phenol, cresol, xylenol, n-butylphenol, isoamylphenol, ethylphenol, isopropylphenol, isooctylphenol, and 2-ethylhexyl.
  • Examples thereof include phenol, tertiary nonylphenol, decylphenol, tertiary octylphenol, isohexylphenol, octadecylphenol, diisobutylphenol, methylpropylphenol, diamilphenol, methylisohexylphenol, and methyltrimeric octylphenol.
  • organic phosphoric acids examples include alkyl phosphates such as mono or dioctyl phosphate, mono or didodecyl phosphate, mono or dioctadecyl phosphate, mono or di (nonylphenyl) phosphate; phosphonic acid nonylphenyl ester, phosphonic acid.
  • alkyl phosphates such as mono or dioctyl phosphate, mono or didodecyl phosphate, mono or dioctadecyl phosphate, mono or di (nonylphenyl) phosphate
  • phosphonic acid nonylphenyl ester examples include phosphonic acid alkyl esters such as stearyl esters.
  • the barium salt of the organic acid may be composed of two or more kinds of organic acids.
  • a barium salt made of a monovalent organic acid the same organic acid may form an anion moiety and form a salt with a divalent barium forming a cation moiety, and different monovalent organic acids 2 may be formed.
  • the seed may form a salt with a divalent barium that forms an anionic moiety and forms a cation moiety. Only one type of barium salt of an organic acid may be used, or two or more types may be used in combination.
  • the barium salt of the organic acid may be any of an acidic salt, a neutral salt and a basic salt.
  • the perbasic barium carbonate salt is a liquid barium superbasic carboxylate / carbonate complex of barium.
  • This complex is different from a simple mixture of a positive barium carboxylic acid salt and barium carbonate, which is a complex by some interaction, and has a high metal content in an organic solvent. It has the characteristic of showing a uniform liquid.
  • This complex is composed of barium carboxylic acid positive salt, barium carbonate, and a composite salt of barium carboxylic acid and carbonic acid as constituents, and barium carboxylic acid positive salt and barium carboxylic acid centering on barium carbonate.
  • a complex salt of carbonic acid and carbonic acid exists around it, and by forming something like micelles, it shows a uniform liquid in an organic solvent.
  • the liquid perbasic carboxylate / carbonate complex of barium can be produced, for example, by the production method shown in JP-A-2004-238364.
  • liquid perbasic carboxylate / carbonate complex of barium various commercially available complexes can be used as they are.
  • the calcium salt of the organic acid will be described.
  • Examples of the calcium salt of such an organic acid include calcium salts of organic carboxylic acids, phenols, organic phosphoric acids and the like.
  • Examples of the organic carboxylic acid include those exemplified in the description of the barium salt.
  • Examples of the phenols include those exemplified in the description of the barium salt.
  • Examples of the organic phosphoric acids include those exemplified in the description of the barium salt.
  • the calcium salt of the organic acid may be composed of two or more kinds of organic acids.
  • a calcium salt made of a monovalent organic acid the same organic acid may form an anion moiety and form a salt with a divalent calcium forming a cation moiety, and different monovalent organic acids 2 may be formed.
  • the seed may form a salt with a divalent calcium that forms an anionic moiety and forms a cation moiety. Only one type of calcium salt of the organic acid may be used, or two or more types may be used in combination. Further, the calcium salt of the organic acid may be any of an acidic salt, a neutral salt and a basic salt.
  • the perbasic calcium carbonate salt is a liquid perbasic carboxylate / carbonate complex of calcium.
  • This complex is different from a simple mixture of a positive carboxylic acid salt of calcium and calcium carbonate, which is a complex by some interaction, and has a high metal content in an organic solvent. It has the characteristic of showing a uniform liquid.
  • This complex is composed of calcium carboxylic acid positive salt, calcium carbonate, and a composite salt of calcium carboxylic acid and carbonic acid as constituents, and is composed mainly of calcium carbonate, calcium carboxylic acid positive salt and calcium carboxylic acid.
  • a complex salt of calcium and carbonic acid exists around it, and by forming something like micelles, it shows a uniform liquid in an organic solvent.
  • the liquid perbasic carboxylate / carbonate complex of calcium can be produced in the same manner as the liquid superbasic liquid carboxylate / carbonate complex of barium.
  • various commercially available complexes can also be used as they are.
  • AM STABILIZERS in the United States.
  • Only one type of perbasic calcium carbonate salt may be used, or two or more types may be used in combination.
  • organic acid barium salt, perbasic barium carbonate, organic acid calcium salt and perbasic calcium carbonate used as the component (B) of the stabilizer composition of the present invention may be used alone. Two or more types may be used together.
  • the component (B) of the stabilizer composition of the present invention may be at least one selected from the group consisting of a barium salt of an organic acid and a calcium salt of an organic acid from the viewpoint of processability, productivity and foamability. It is preferably a calcium salt of an organic acid, more preferably.
  • barium stearate is preferable as the barium salt of the organic acid
  • calcium stearate is preferable as the calcium salt of the organic acid from the viewpoint of processability, productivity and foamability.
  • the component (B) preferably contains calcium stearate.
  • the content of the component (B) in the stabilizer composition of the present invention is preferably 5 to 700 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the zinc salt of the organic acid of the component (A). From the viewpoint of productivity and foamability, it is more preferably 25 to 500 parts by mass, and particularly preferably 50 to 300 parts by mass.
  • the component (C) of the stabilizer composition of the present invention contains one or more kinds of polyethylene oxide wax.
  • the acid value of the polyethylene oxide wax is preferably 1.0 mgKOH / g or more and 30 mgKOH / g or less, and 5.0 mgKOH / g or more and 25.0 mgKOH / g or less from the viewpoint of processability, productivity and foamability. It is more preferably 10.0 mgKOH / g or more and 20.0 mgKOH / g or less, and most preferably 13.0 mgKOH / g or more and 20.0 mgKOH / g or less.
  • the acid value is measured according to JIS K0070.
  • the melt viscosity of the polyethylene oxide wax is in the range of 50 to 10000 mPa ⁇ s when measured at 140 ° C. with a B-type viscometer, which is the processability, productivity, and appearance of the foamed molded product. From this point of view, it is preferable, and more preferably 100 to 9000 mPa ⁇ s.
  • the number average molecular weight of the polyethylene oxide wax is preferably 800 to 8000, more preferably 1000 to 6000, from the viewpoint of processability, productivity and foamability.
  • the method for producing the polyethylene oxide wax is not particularly limited, and for example, a polyethylene wax obtained by polymerizing ethylene at a low pressure with a Ziegler catalyst, reducing the molecular weight of polyethylene for general molding by thermal decomposition, or the like can be used. It can be produced by oxidizing by a method such as air oxidation. Further, those modified with alcohol or the like can also be used.
  • polyethylene oxide wax A commercially available product may be used as the polyethylene oxide wax.
  • examples thereof include polyethylene oxide waxes such as high wax series manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., sun wax series manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., Rubacs series manufactured by Nippon Seiro Co., Ltd., and AC series manufactured by Honeywell Co., Ltd.
  • the content of the component (C) in the stabilizer composition of the present invention is preferably 5 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the zinc salt of the organic acid of the component (A). From the viewpoint of productivity and foamability, it is more preferably 10 to 120 parts by mass, and particularly preferably 20 to 80 parts by mass.
  • the stabilizer composition of the present invention preferably further contains a phenolic antioxidant from the viewpoint of processability, productivity and foamability.
  • the phenolic antioxidant is preferably contained in an amount of 1 to 200 parts by mass, preferably 2 to 150 parts by mass, based on 100 parts by mass of the component (A). More preferably, it is contained in an amount of 5 to 100 parts by mass.
  • phenolic antioxidant examples include 2,6-ditertiary butyl-p-cresol, 2,6-diphenyl-4-octadecyloxyphenol, and stearyl (3,5-ditertiary butyl-4-4).
  • pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] is preferable from the viewpoint of processability, productivity, and foamability.
  • the stabilizer composition of the present invention preferably further contains a polyhydric alcohol compound from the viewpoint of processability, productivity and foamability.
  • the polyhydric alcohol compound is preferably contained in an amount of 5 to 300 parts by mass, more preferably 10 to 200 parts by mass, based on 100 parts by mass of the component (A). It is preferably contained in an amount of 20 to 100 parts by mass, and more preferably.
  • polyhydric alcohol compound examples include pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, polypentaerythritol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, ditrimethylolpropane, and 1,3,5-tris (2-hydroxyethyl).
  • Examples thereof include isocyanurate, polyethylene glycol, glycerin, diglycerin, mannitol, martitol, lactitol, sorbitol, erythritol, xylitol, xylose, sucrose (sucrose), trehalose, inositol, fructose, maltose, lactose and the like. Only one type of polyhydric alcohol compound may be used, or two or more types may be used in combination.
  • dipentaerythritol and 1,3,5-tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate are preferable from the viewpoint of processability, productivity and effervescence.
  • the stabilizer composition of the present invention may further contain a ⁇ -diketone compound from the viewpoint of processability, productivity and foamability.
  • ⁇ -diketone compound examples include acetylacetone, triacetylmethane, 2,4,6-heptatrione, butanoylacetylmethane, lauroylacetylmethane, palmitoylacetylmethane, stearoylbenzoylmethane, palmitoylbenzoylmethane, and distearoylmethane.
  • metal salts include lithium salts, sodium salts, potassium salts, calcium salts, zinc salts, magnesium salts and aluminum salts.
  • preferable metal salts include acetylacetone calcium salt, acetylacetone zinc salt and the like. Only one type of ⁇ -diketone compound may be used, or two or more types may be used in combination.
  • the stabilizer composition of the present invention may further contain a phosphite ester compound from the viewpoint of processability, productivity and foamability.
  • phosphite ester compound examples include phosphite trialkyl ester, phosphite dialkyl ester, phosphite dialkyl monoallyl ester, phosphite alkyl allyl ester, phosphite monoalkyl diallyl ester, and phosphite diallyl ester. , Triallyl ester of phosphite and the like.
  • a triester or a diester can be used, but it is preferable to use the triester from the viewpoint of processability, productivity, and appearance of the foamed molded product.
  • Thioesters can also be used.
  • phosphite ester compound examples include triphenyl phosphite, tricresyl phosphite, tris (2,4-ditertiary butylphenyl) phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, and tris (dinonylphenyl).
  • Phosphite Tris (mono- and di-mixed nonylphenyl) phosphite, Tris (2,4-di-tertiary butylphenyl) phosphite, diphenylphosphite, 2,2'-methylenebis (4,6-di) Tertiary Butylphenyl) Octylphosphite, 2,2'-Methylenebis (4,6-3rd Butylphenyl) -2-ethylhexylphosphite, 2,2'-Methylenebis (4,6-3rd Butylphenyl) -Octadecyl Phosphite, 2,2'-Etilidenebis (4,6-ditertiary butylphenyl) fluorophosphite, octyldiphenylphosphite, diphenyldecylphosphite, diphenyl (2-ethylhexy
  • the phosphite ester compound having 12 to 80 carbon atoms is preferable, and the phosphite ester compound having 12 to 46 carbon atoms is preferable from the viewpoint of processability, productivity and foamability. More preferably, a phosphite ester compound having 12 to 36 carbon atoms is further preferable, and a phosphite ester compound having 18 to 30 carbon atoms is particularly preferable.
  • the stabilizer composition of the present invention may further contain a hydrotalcite compound from the viewpoint of processability, productivity and foamability.
  • hydrotalcite compound examples include compounds represented by the following general formula (1).
  • x1, x2 and y1 represent numbers satisfying the conditions represented by 0 ⁇ x2 / x1 ⁇ 10, 2 ⁇ x1 + x2 ⁇ 20, and 0 ⁇ y1 ⁇ 2, and m is 0 or Represents an arbitrary integer.
  • hydrotalcite compound a double salt compound composed of magnesium and aluminum, or zinc, magnesium and aluminum is preferably used. Further, the water of crystallization may be dehydrated or treated with perchloric acid. Such hydrotalcite compounds may be natural products or synthetic products. There are no restrictions on the crystal structure, crystal particle size, etc. of the hydrotalcite compound.
  • the surface thereof is surfaced with a higher fatty acid such as stearic acid, a higher fatty acid metal salt such as oleic acid alkali metal salt, an organic sulfonic acid metal salt such as dodecylbenzene sulfonic acid alkali metal salt, a higher fatty acid amide, and a higher grade.
  • a higher fatty acid such as stearic acid
  • a higher fatty acid metal salt such as oleic acid alkali metal salt
  • an organic sulfonic acid metal salt such as dodecylbenzene sulfonic acid alkali metal salt
  • a higher fatty acid amide such as a higher fatty acid amide
  • a higher grade such as stearic acid
  • a higher fatty acid metal salt such as oleic acid alkali metal salt
  • an organic sulfonic acid metal salt such as dodecylbenzene sulfonic acid alkali metal salt
  • the stabilizer composition of the present invention may further contain a hindered amine-based light stabilizer from the viewpoints of processability, productivity and foamability.
  • the hindered amine-based light stabilizer is not particularly limited as long as it is a conventionally known hindered amine-based light stabilizer, and for example, 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl stearate, 1, 2, 2 , 6,6-Pentamethyl-4-piperidyl stearate, 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylbenzoate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis ( 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1-octoxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, tetrakis (2,2,6,6) -Tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butane tetracarboxylate, tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butane Tetrac
  • the hindered amine-based light stabilizer is preferably a compound having a group represented by the following general formula (2) from the viewpoint of processability, productivity, and foamability.
  • R 1 is a hydrogen atom, a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, a hydroxyalkyl group having 1 to 30 carbon atoms, and a carbon atom. It represents a hydroxyalkoxy group of 1 to 30, an alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, or an oxyradic, and these alkyl groups, alkoxy groups, hydroxyalkyl groups, hydroxyalkoxy groups and alkenyl groups are oxygen atoms or carbonyl groups. It may be interrupted by one or more. Further, the groups of the general formula (2) are bonded at the points marked with * in the general formula (2). A plurality of groups of the general formula (2) may be contained in the compound.
  • Examples of the alkyl group having 1 to 30 carbon atoms that can be taken by R 1 of the general formula (2) include a linear alkyl group and a branched alkyl group.
  • Linear alkyl groups include, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, Pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, nonadesyl group, icosyl group, henicosyl group, docosyl group, tricosyl group, tetracosyl group, pentacosyl group, hexacosyl group, heptacosyl group, octa
  • Examples of the alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms that can be taken by R 1 of the general formula (2) include an alkoxy group corresponding to the above-mentioned alkyl group.
  • Examples of the hydroxyalkyl group having 1 to 30 carbon atoms that can be taken by R 1 of the general formula (2) include a hydroxyalkyl group corresponding to the above-mentioned alkyl group.
  • Examples of the hydroxyalkoxy group having 1 to 30 carbon atoms that can be taken by R 1 of the general formula (2) include a hydroxyalkoxy group corresponding to the above-mentioned alkoxy group.
  • Examples of the alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms that can be taken by R 1 of the general formula (2) include an ethenyl group, a propenyl group, a butenyl group, a pentenyl group, a hexenyl group, a heptenyl group, an octenyl group and a nonenyl group.
  • the group represented by the general formula (2) preferably has R 1 as a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, preferably having 1 to 30 carbon atoms. It is more preferably an alkyl group of 1 to 30, more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and most preferably a methyl group.
  • R 1 of the general formula (2) is a hydrogen atom
  • R 1 of the general formula (2) is a hydrogen atom
  • R 1 groups are preferably a hindered amine light stabilizer of hydrogen atom or a methyl group represented by the general formula (2), the general formula (2) R 1 of the groups represented more preferably a hindered amine light stabilizer of methyl groups.
  • the stabilizer composition of the present invention may also contain a solvent as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the solvent is preferably an organic solvent, more preferably an organic solvent having a boiling point of 100 ° C. or higher, further preferably an organic solvent having a boiling point of 120 ° C. or higher, and an organic solvent having a boiling point of 150 ° C. or higher. Solvents are particularly preferred.
  • preferable organic solvents include alcohol-based organic solvents such as 3-methoxy-n-butanol, 2-ethylhexanol, undecanol, and tridecanol, and glycol-based organic solvents such as methyldiglycol, butyldiglycol, and methylpropylene glycol.
  • alcohol-based organic solvents such as 3-methoxy-n-butanol, 2-ethylhexanol, undecanol, and tridecanol
  • glycol-based organic solvents such as methyldiglycol, butyldiglycol, and methylpropylene glycol.
  • examples thereof include liquid paraffin, naphthenic solvent, normal paraffin solvent, isoparaffin solvent, aliphatic hydrocarbon solvent, aromatic hydrocarbon solvent, and hydrocarbon solvent such as mineral oil. Only one type of solvent may be used, or two or more types may be used in combination.
  • the essential components (A) to (C) and, if necessary, the above-mentioned preferable compounding components and any compoundable components may be mixed, and the mixture may be mixed.
  • the components may be directly blended with the vinyl chloride resin individually or at the same time in two or more kinds to prepare a vinyl chloride resin composition.
  • the vinyl chloride-based resin composition for foam molding of the present invention contains a vinyl chloride-based resin, the stabilizer composition of the present invention, and a foaming agent.
  • the vinyl chloride-based resin may be produced by any polymerization method such as massive copolymerization, solution polymerization, suspension polymerization, and emulsion polymerization, and may be produced by, for example, polyvinyl chloride, chlorinated polyvinyl chloride, or polychloride.
  • vinyl chloride resins may be a mixture of two or more kinds, or may be a mixture with other synthetic resins.
  • the vinyl chloride resin used in the present invention is preferably polyvinyl chloride from the viewpoint of processability, productivity, and appearance of the foam molded product.
  • the foaming agent As the foaming agent, conventionally known ones can be used, and examples thereof include a thermal decomposition type organic foaming agent and a thermal decomposition type inorganic foaming agent.
  • examples of the thermally decomposable organic foaming agent include, for example, azodicarbonamide, azobisisobutylnitrile, diazoaminobenzene, diethylazodicarboxylate, diisopropylazodicarboxylate, azobis (hexahydrobenzonitrile) and the like.
  • Azo-based foaming agents such as N, N'-dinitropentamethylenetetramine, N, N'-dimethyl-N, N'-dinitroterephthalamine, benzenesulfonylhydrazide, p-toluenesulfonylhydrazide, 3,3 Hydrazide-based foaming agents such as'-disulfone hydrazidephenylsulfone, toluenedisulfonylhydrazone, thiobis (benzenesulfonylhydrazide), tolueneesulfonylazido, toluenesulfonylsemicarbazide, p, p'-bis (benzenesulfonylhydrazide) ether, p-toluene Examples thereof include sulfonyl semicarbazide, a carbazide-based effervescent agent such as N, N'-dinitrop
  • Examples of the decomposition type inorganic foaming agent include sodium bicarbonate, ammonium carbonate, ammonium bicarbonate, ammonium nitrite, azide compound, sodium borohydride and the like. Only one type of foaming agent may be used, or two or more types may be used in combination.
  • the foaming agent is preferably a pyrolytic organic foaming agent, and azodicarbonamide is particularly preferable, because it has excellent foamability and can form fine and uniform foam cells, so that the foamed molded product obtained is excellent in appearance.
  • the foaming agent is 0.05 to 10.0 with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin from the viewpoint of compatibility and dispersibility with the vinyl chloride resin and from the viewpoint of forming fine and uniform foam cells. It is preferably contained in parts by mass, and more preferably 0.1 to 8.0 parts by mass.
  • the foaming agent may be blended in the vinyl chloride resin, but may be blended in the stabilizer composition before being blended in the vinyl chloride resin.
  • the stabilizer composition of the present invention When adding the stabilizer composition of the present invention to a vinyl chloride resin, it is preferable to further add a lubricant in consideration of processability.
  • the lubricant may be added to the stabilizer composition before being added to the vinyl chloride resin.
  • the lubricant examples include hydrocarbon-based lubricants such as low-molecular-weight wax, paraffin wax, polyethylene wax, chlorinated hydrocarbon, and fluorocarbon; natural wax-based lubricants such as carnauba wax and candelilla wax; lauric acid, stearic acid, and behenin.
  • hydrocarbon-based lubricants such as low-molecular-weight wax, paraffin wax, polyethylene wax, chlorinated hydrocarbon, and fluorocarbon
  • natural wax-based lubricants such as carnauba wax and candelilla wax
  • lauric acid stearic acid
  • stearic acid and behenin.
  • Higher fatty acids such as acids
  • fatty acid-based lubricants such as oxy fatty acids such as hydroxystearic acid
  • aliphatic amide compounds such as stearylamide, laurylamide and oleylamide, and alkylene such as methylenebisstearylamide and ethylenebisstearyl
  • Fatty acid amide-based lubricants such as bis-aliphatic amide; fatty acid monovalent alcohol ester compounds such as stearyl stearate, butyl stearate, and distearyl phthalate, glycerin tristearate, sorbitan tristearate, pentaerythritol tetrastearate, and dipenta.
  • Fatty acid polyhydric alcohol ester compounds such as erythritol hexastearate, polyglycerin polylysinolate, hardened castor oil, monovalent fatty acids such as adipic acid / stearic acid ester of dipentaerythritol, and polybasic organic acids and polyhydric alcohols.
  • Fatty acid alcohol ester-based lubricants such as composite ester compounds of Examples include silicone oil. Only one type of lubricant may be used, or two or more types may be used in combination.
  • the amount added is preferably 0.01 to 5.0 parts by mass, and 0.05 to 4.0 parts by mass from the viewpoint of processability with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin. It is more preferable, and 0.1 to 3.0 parts by mass is even more preferable.
  • the stabilizer composition of the present invention When adding the stabilizer composition of the present invention to a vinyl chloride resin, it is preferable to further add a processing aid in consideration of processability.
  • the processing aid may be added to the stabilizer composition before being added to the vinyl chloride resin.
  • the processing aid can be appropriately selected from known processing aids.
  • the processing aid include homopolymers or copolymers of alkyl methacrylates such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate and butyl methacrylate; the common weight of the alkyl methacrylate and alkyl acrylates such as methyl acrylate, ethyl acrylate and butyl acrylate. Combined; Copolymer of the alkyl methacrylate with an aromatic vinyl compound such as styrene, ⁇ -methylstyrene, vinyl toluene; Polymer of the alkyl methacrylate and a vinyl cyan compound such as acrylonitrile or methacrylonitrile, etc. Can be mentioned. Only one type of processing aid may be used, or two or more types may be used in combination.
  • the amount added is preferably 0.01 to 20 parts by mass, more preferably 0.5 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin. ..
  • the vinyl chloride resin includes other additives usually used for vinyl chloride resins, such as sulfur-based antioxidants, epoxy compounds, plasticizers, and ultraviolet absorbers. Impact improvers, reinforcing materials, fillers, zeolite compounds, perchlorates, magnesium salts of organic acids, perbasic magnesium carbonates, flame retardants, flame retardant aids, etc., as long as the effects of the present invention are not impaired. It can also be blended. These various additives may be added to the stabilizer composition before being added to the vinyl chloride resin.
  • sulfur-based antioxidant examples include dialkylthiodipropionates such as dilauryl ester, dimyristyl ester, myristylstearyl ester, and distearyl ester of thiodipropionic acid, and pentaerythritol tetra ( ⁇ -dodecyl mercaptopropio). Examples thereof include ⁇ -alkyl mercaptopropionic acid esters of polyols such as Nate). Only one type of sulfur-based antioxidant may be used, or two or more types may be used in combination.
  • epoxidized compound examples include epoxidized animal and vegetable oils such as epoxidized soybean oil, epoxidized flaxseed oil, epoxidized tung oil, epoxidized fish oil, epoxidized beef fat oil, epoxidized castor oil, and epoxidized safflower oil, and epoxidized tall.
  • vegetable oils such as epoxidized soybean oil, epoxidized flaxseed oil, epoxidized tung oil, epoxidized fish oil, epoxidized beef fat oil, epoxidized castor oil, and epoxidized safflower oil, and epoxidized tall.
  • Epoxidized tall oil fatty acid ester such as oil fatty acid octyl, epoxidized flaxseed oil fatty acid ester such as epoxidized flaxseed oil fatty acid butyl, epoxidized stearic acid methyl ester, epoxidized stearic acid butyl ester, epoxidized stearic acid 2-ethylhexyl ester, Epoxidized stearic acid stearyl ester, epoxidized polybutadiene, tris (epoxide propyl) isocyanurate, 3- (2-xenoxy) -1,2-epoxide propane, epoxidized polybutadiene, bisphenol-A diglycidyl ether, bisphenol type and novolak type Epoxide resin, vinylcyclohexene diepoxide, dicyclohexene diepoxide, dicyclopentadiene diepoxide, 3,4-epoxycyclohexyl
  • plasticizer examples include phthalate plasticizers such as dibutylphthalate, butylhexylphthalate, diheptylphthalate, dioctylphthalate, diisononylphthalate, diisodecylphthalate, dilaurylphthalate, dicyclohexylphthalate, and dioctylterephthalate; dioctyl adipate, diisononyl adipate, and the like.
  • phthalate plasticizers such as dibutylphthalate, butylhexylphthalate, diheptylphthalate, dioctylphthalate, diisononylphthalate, diisodecylphthalate, dilaurylphthalate, dicyclohexylphthalate, and dioctylterephthalate; dioctyl adipate, diisononyl adipate, and the like.
  • Adipate plasticizers such as diisodecyl adipate, di (butyl diglycol) adipate; triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, tri (isopropylphenyl) phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, trioctyl phosphate, tri ( Butoxyethyl) Phosphate, octyldiphenyl phosphate and other phosphate plasticizers; ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butane Polyhydric alcohols such as diols, 1,5-hexanediols, 1,6-hexanediols, neopentyl glycols, and oxalic acid, malonic acid, succinic
  • the vinyl chloride resin composition for foam molding of the present invention does not contain a plasticizer in terms of processability, productivity, foamability, and from the viewpoint of obtaining a molded product having excellent appearance.
  • a rigid vinyl chloride resin composition or a semi-rigid vinyl chloride resin composition containing 0 to 50 parts by mass of a plasticizer with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin is preferable. More preferably.
  • ultraviolet absorber examples include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, and 5,5'-methylenebis (2-hydroxy-4-methoxybenzophenone).
  • 2-Hydroxybenzophenones such as); 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-third octylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3, 5-Ditertiary Butylphenyl) -5-Chlorobenzotriazole, 2- (2-Hydroxy-3-3rd Butyl-5-Methylphenyl) -5-Chlorobenzotriazole, 2- (2-Hydroxy-3,5) -Dicumylphenyl) benzotriazole, 2,2'-methylenebis (4-third octyl-6-benzotriazolyl) phenol, 2- (2-hydroxy-3-third butyl-5-carboxyphenyl) benzotriazole 2- (2-Hydroxyphenyl) benzotriazoles such as polyethylene glycol ester of , 4-Di-tertiary amylphenyl-3,5-di-tert
  • the impact improver examples include polybutadiene, polyisoprene, polychloroprene, fluororubber, styrene-butadiene copolymer rubber, methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer, and methyl methacrylate-butadiene-styrene graft.
  • Copolymer acrylonitrile-styrene-butadiene copolymer rubber, acrylonitrile-styrene-butadiene graft copolymer, styrene-butadiene-styrene block copolymer rubber, styrene-isoprene-styrene copolymer rubber, styrene-ethylene -Butylene-styrene copolymer rubber, ethylene-propylene copolymer rubber, ethylene-propylene-diene copolymer rubber (EPDM), silicone-containing acrylic rubber, silicone / acrylic composite rubber graft copolymer, silicone rubber And so on.
  • EPDM ethylene-propylene copolymer rubber
  • EPDM diene examples include 1,4-hexanediene, dicyclopentadiene, methylenenorbornene, ethylidenenorbornene, propenylnorbornene and the like. Only one type of impact improver may be used, or two or more types may be used in combination.
  • fibrous, plate-shaped, granular, or powder-like ones that are usually used for strengthening synthetic resins can be used.
  • These strengthening agents may be coated or focused with a thermoplastic resin such as an ethylene / vinyl acetate copolymer or a thermosetting resin such as an epoxy resin, and may be coated or focused with a coupling agent such as aminosilane or epoxysilane. It may have been processed. Only one type of fortifier may be used, or two or more types may be used in combination.
  • a thermoplastic resin such as an ethylene / vinyl acetate copolymer or a thermosetting resin such as an epoxy resin
  • a coupling agent such as aminosilane or epoxysilane. It may have been processed. Only one type of fortifier may be used, or two or more types may be used in combination.
  • the filler examples include calcium carbonate, calcium oxide, calcium hydroxide, zinc hydroxide, zinc carbonate, zinc sulfide, magnesium oxide, magnesium hydroxide, magnesium carbonate, aluminum oxide, aluminum hydroxide, sodium alumina silicate, and the like.
  • Hydrocarbamite, aluminum silicate, magnesium silicate, calcium silicate, metal silicates such as zeolite, active white clay, talc, clay, red iron oxide, antimony trioxide, silica, glass beads, mica, sericite, glass flakes, Examples thereof include walastonite, potassium titanate, PMF, gypsum fiber, zonolite, MOS, phosphate fiber, glass fiber, carbon fiber, and aramid fiber. Only one type of filler may be used, or two or more types may be used in combination.
  • the zeolite compound is an alkaline or alkaline earth metal aluminosilicate having a unique three-dimensional zeolite crystal structure, and typical examples thereof are A-type, X-type, Y-type and P-type zeolite, monodenite, and anal. Sights, sodalite aluminosilicates, clinobtyrolites, erionites, chavasites, etc. can be mentioned, and hydrates having crystalline water (so-called zeolite water) of these zeolite compounds or anhydrides from which crystalline water has been removed.
  • zeolite water crystalline water
  • any of these may be used, and those having a particle size of 0.1 to 50 ⁇ m can be used, and those having a particle size of 0.5 to 10 ⁇ m are particularly preferable. Only one type of zeolite compound may be used, or two or more types may be used in combination.
  • perchlorate salts examples include metal perchloric acid salts, ammonium perchlorate, perchloric acid-treated silicates and the like.
  • metal constituting these metal salts include lithium, sodium, potassium, calcium, magnesium, strontium, barium, zinc, cadmium, lead, aluminum and the like.
  • the metal perchloric acid salt may be an anhydride or a hydrous salt, or may be dissolved in an alcohol-based or ester-based solvent such as butyl diglycol or butyl diglycol adipate, or a dehydrated product thereof. Only one type of perchlorate may be used, or two or more types may be used in combination.
  • magnesium salt of the organic acid examples include magnesium salts of organic carboxylic acids, phenols, organic phosphoric acids and the like.
  • Examples of the organic carboxylic acid include those exemplified in the description of the barium salt.
  • Examples of the phenols include those exemplified in the description of the barium salt.
  • Examples of the organic phosphoric acids include those exemplified in the description of the barium salt.
  • the magnesium salt of the organic acid may be composed of two or more kinds of organic acids.
  • a magnesium salt made of a monovalent organic acid the same organic acid may form an anion moiety and form a salt with a divalent magnesium forming a cation moiety, and different monovalent organic acids 2 may be formed.
  • the seed may form a salt with a divalent magnesium that forms an anionic moiety and forms a cation moiety. Only one type of magnesium salt of organic acid may be used, or two or more types may be used in combination.
  • the magnesium salt of the organic acid may be any of an acidic salt, a neutral salt and a basic salt.
  • the perbasic magnesium carbonate salt is a liquid perbasic carboxylate / carbonate complex of magnesium.
  • This complex is different from a simple mixture of magnesium, a positive carboxylic acid salt, and magnesium carbonate, and is a complex formed by some kind of interaction, and has a high metal content in an organic solvent. It has the characteristic of showing a uniform liquid.
  • This complex is composed of magnesium carboxylic acid positive salt, magnesium carbonate, and a composite salt of magnesium carboxylic acid and carbonic acid as constituents, and is composed mainly of magnesium carbonate, magnesium carboxylic acid positive salt, and magnesium carboxylic.
  • a complex salt of acid and carbonic acid exists in the vicinity thereof, and a so-called micelle-like substance is formed to show a uniform liquid state in an organic solvent.
  • the liquid perbasic carboxylate / carbonate complex of magnesium can be produced in the same manner as the liquid superbasic liquid carboxylate / carbonate complex of barium. Alternatively, a commercially available complex can be used as it is. Only one type of perbasic magnesium carbonate may be used, or two or more types may be used in combination.
  • Examples of the flame retardant and flame retardant aid include triazine ring-containing compounds, metal hydroxides, other inorganic phosphorus, halogen-based flame retardants, silicone-based flame retardants, phosphoric acid ester-based flame retardants, and condensed phosphoric acid ester-based flame retardants.
  • Examples thereof include flame retardants, intomescent flame retardants, antimony oxides such as antimony trioxide, other inorganic flame retardants, and organic flame retardants.
  • triazine ring-containing compound examples include melamine, ammeline, benzguanamine, acetoguanamine, phthalodiguanamine, melamine cyanurate, melamine pyrophosphate, butylene guanamine, norbornene diguanamine, methylene diguanamine, ethylene dimeramine, and trimethylene.
  • examples thereof include dimelamine, tetramethylene dimelamine, hexamethylene dimelamine, and 1,3-hexylene melamine.
  • metal hydroxide examples include magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide, zinc hydroxide, and Kismer 5A (magnesium hydroxide: manufactured by Kyowa Kagaku Kogyo Co., Ltd.).
  • phosphate ester flame retardant examples include trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, trischloroethyl phosphate, trisdichloropropyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, and cresyldiphenyl phosphate.
  • Examples of the condensed phosphoric acid ester flame retardant include 1,3-phenylene bis (diphenyl phosphate), 1,3-phenylene bis (dixylenyl phosphate), bisphenol A bis (diphenyl phosphate), and the like.
  • Examples of the mescent flame retardant include ammonium salts and amine salts of (poly) phosphoric acid such as ammonium polyphosphate, melamine polyphosphate, piperazine polyphosphate, ammonium pyrophosphate, melamine pyrophosphate, and piperazine pyrophosphate.
  • Examples of the other inorganic flame retardant aid include inorganic compounds such as titanium oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, and talc, and surface-treated products thereof.
  • inorganic compounds such as titanium oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, and talc
  • surface-treated products thereof For example, TIPAQUE R-680 (titanium oxide: Ishihara Sangyo).
  • Various commercially available products such as Kyowa Mug 150 (magnesium oxide: manufactured by Kyowa Kagaku Kogyo Co., Ltd.) can be used. Only one kind of flame retardant and flame retardant auxiliary may be used, or two or more kinds may be used in combination.
  • a stabilizing aid usually used for vinyl chloride resins can be added as long as the effect of the stabilizer composition of the present invention is not impaired.
  • a stabilizing aid for example, diphenylthiourea, anilinodithiotriazine, melamine, benzoic acid, silicic acid, p-tertiary butylbenzoic acid and the like are used.
  • additives usually used for vinyl chloride resins such as cross-linking agents, antistatic agents, antifogging agents, plate-out inhibitors, surface treatment agents, fluorescent agents, fungicides, bactericides, etc.
  • a metal deactivator, a mold release agent, a white pigment such as titanium dioxide, a pigment such as a blue pigment such as ultramarine blue and phthalocyanine blue, and the like can be blended within a range that does not impair the effects of the present invention. Only one kind of these optional components may be used, or two or more kinds thereof may be used in combination. These stabilizing aids and optional components may be added to the stabilizer composition before being added to the vinyl chloride resin.
  • metal stabilizers used in vinyl chloride resins it is preferable to add lead stabilizers, cadmium stabilizers, and tin stabilizers, which are organic tin compounds, from the viewpoint of environmental impact and toxicity. No.
  • the vinyl chloride-based resin composition of the present invention contains a vinyl chloride-based resin and the above-mentioned stabilizer composition of the present invention.
  • the content of the above-mentioned stabilizer composition in the vinyl chloride resin composition of the present invention is preferably 0.3 to 15.0 parts by mass, preferably 0.3 to 15.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin. 10.0 parts by mass is more preferable, and 0.5 to 8.0 parts by mass is even more preferable.
  • the vinyl chloride resin composition for foam molding of the present invention is excellent in processability and productivity because it is easy to gel (good gelling property) and can be continuously operated for a long time (good long-running property). Further, since fine and uniform foam cells are formed, the surface of the molded product is not roughened and the surface properties are good, and the appearance of the foamed molded product is excellent.
  • the vinyl chloride resin composition for foam molding of the present invention is, for example, roll processing, extrusion molding processing, melt casting method, pressure molding processing, injection molding processing, powder molding, paste coating molding, rotary screen molding, calendar.
  • a foam molded product can be obtained by molding by a known molding method such as molding.
  • the foam molded product of the present invention has good surface properties without surface roughness and is excellent in appearance.
  • the foam molded product obtained from the vinyl chloride resin composition of the present invention is a building material such as a wall material, a floor material, a window frame, a wallpaper, and a board; an interior material for an automobile; an agricultural material; a food packaging material such as a tray; a leather. , Seats, hoses, toys, boards, panels and other miscellaneous goods. Especially, it is preferably used for building materials, boards, panels and the like.
  • Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 3 Manufacturing of stabilizer composition
  • Various components were mixed in the blending amounts shown in Table 1 to produce the stabilizer compositions of the present invention (Examples 1 to 13) and the comparative stabilizer compositions (Comparative Examples 1 to 3).
  • the blending ratio shown in Table 1 is by mass.
  • the stabilizer composition obtained in Example 1 was designated as "stabilizer composition-1"
  • the stabilizer composition obtained in Example 2 was designated as “stabilizer composition-2”
  • the comparative stabilizer composition obtained in Comparative Example 1 is "Comparative Stabilizer Composition-1”
  • the comparative stabilizer composition obtained in Comparative Example-2 is “Comparative Stabilizer Composition-2”.
  • the comparative stabilizer composition obtained in Example 3 is referred to as "comparative stabilizer composition-3".
  • polyethylene oxide wax of the component (C) of the example the following polyethylene oxide waxes 1 to 5 were used.
  • the acid value of polyethylene oxide wax was measured according to JIS K0070.
  • the melt viscosity was measured at 140 ° C. with a B-type viscometer.
  • the melt viscosity of this was measured with a B-type viscometer at 140 ° C.
  • Polyethylene wax comparative product-1: Melt viscosity 350 mPa ⁇ s
  • Polyethylene wax comparative product-2: Melt viscosity 80 mPa ⁇ s
  • Example 14 to 30, Comparative Examples 4 to 6 Manufacturing and evaluation of vinyl chloride resin composition for foam molding
  • the stabilizer compositions-1 to the stabilizer compositions-13 obtained in Examples 1 to 13 and the azodicarbonamide as a foaming agent are blended in the amounts shown in Table 2 ( By mass).
  • a fanol-based antioxidant as an antioxidant
  • 0.5 part by mass of dipentaerythritol as a polyhydric alcohol compound 0.5 part by mass of dipentaerythritol as a polyhydric alcohol compound
  • 1 part by mass of 1,3,5-tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate as an antioxidant.
  • 0.1 parts by mass of a lubricant paraffin wax, Loxyol 2050 manufactured by Emery Oleo Chemicals
  • an acrylic processing aid Karl-Propaneace PA-40 manufactured by Kaneka Co., Ltd.
  • a foamed board which is a foamed molded product, was produced by continuous operation using an extruder.
  • Productivity (long-running property) and foamability were evaluated by the following evaluation methods.
  • ⁇ Productivity (long run) evaluation test method> Visually check the surface condition of the foam board, and if there is adhesion such as pyrolysis on the surface, unevenness, roughness, or coloring is seen on the surface, or if the surface is burnt, it is considered as a defective product. bottom.
  • the time when the ratio of defective products per 6 hours exceeded 3% was defined as the continuous operation possible time. It can be said that the longer the continuous operation time is, the better the productivity (long run property) is.
  • the stabilizer composition of the vinyl chloride resin for foam molding of the present invention imparts excellent processability, productivity and foamability to the vinyl chloride resin for foam molding. It is clear that it can be done. Further, it is clear that the vinyl chloride resin composition for foam molding of the present invention is excellent in processability, productivity and foamability, and it is clear that a foam molded product having excellent appearance can be efficiently provided. be.
  • the present invention it is possible to provide a stabilizer composition capable of imparting excellent processability and productivity to a vinyl chloride resin for foam molding. Further, according to the present invention, it is possible to provide a vinyl chloride resin composition having excellent processability, productivity and foamability. Further, according to the present invention, it is possible to provide a vinyl chloride resin foam molded article having an excellent appearance.

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Abstract

本発明の目的は、発泡成形用塩化ビニル系樹脂に優れた加工性と生産性を付与することができる安定剤組成物を提供することにある。 本発明は、下記(A)成分の100質量部に対して、下記(B)成分を5~700質量部、下記(C)成分を5~200質量部含有する発泡成形用塩化ビニル系樹脂の安定剤組成物である。 (A)成分:有機酸の亜鉛塩 (B)成分:有機酸のバリウム塩、過塩基性炭酸バリウム塩、有機酸のカルシウム塩及び過塩基性炭酸カルシウム塩の群から選ばれる金属塩 (C)成分:酸化ポリエチレンワックス

Description

発泡成形用塩化ビニル系樹脂の安定剤組成物、これを含む発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物、及びその発泡成形体
 本発明は、発泡成形用塩化ビニル系樹脂の安定剤組成物、該安定剤組成物を含有する発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物、及びその発泡成形体に関する。
 塩化ビニル系樹脂は難燃性、耐薬品性、機械的安定性、透明性、接着性、印刷性等に優れ、また、可塑剤を添加することにより硬質から軟質まで容易に硬さを変えられることから、様々な用途で用いられている。特に可塑剤を全く含有しない硬質、あるいは少量の可塑剤を含有する半硬質の(例えば塩化ビニル系樹脂100質量部に対して可塑剤を50質量部以下含有する)塩化ビニル系樹脂組成物は剛性に優れるため、ボード、パネル、建材等に広く使用されている。
 特に、ボードやパネル、合成木材等を指向した建材部材として、発泡成形体の製造が広く試みられている。これら発泡成形体には、良好な加工性と、生産性が必要とされている。加工性においては、ゲル化し易いこと(ゲル化性)が必要とされる。生産性においては、加工機の長時間の連続運転(ロングラン性)が必要とされるが、長時間連続で生産を行うと、加工機内に徐々に樹脂組成物が蓄積し、それが熱分解し、その熱分解物が、成形体の表面に付着するなどして、成形体の表面外観が悪化した不良品が発生する問題がある。また、微細で均一な発泡セルが形成されない場合、表面荒れ等の表面性の悪化により、発泡成形体の外観が劣ることになり、発泡性に優れた塩化ビニル系樹脂組成物、優れた外観を有する発泡成形体が求められている。
 これに対し、アクリル系重合体の使用が提案されている(特許文献1、2)。
 一方、塩化ビニル系樹脂の安定剤としては、従来、鉛、カドミウム等の重金属系安定剤が、安価であるため、コスト面の優位性等の観点から使用されてきた。しかしながら近年、環境保護・保全に対する関心が高まり、重金属等の毒性や環境に対する悪影響から、これらの使用が問題となっている。また、有機スズ化合物であるスズ系安定剤も、環境に与える影響や毒性の観点から好ましくない。
US6391976 特開2012-140638号公報
 従来の技術では、発泡成形用塩化ビニル系樹脂の加工性、特にゲル化性と、生産性、特にロングラン性が十分ではなく、さらに発泡性も十分ではなく、得られる発泡成形体の外観も満足のいくものではなかった。
 従って本発明の目的は、発泡成形用塩化ビニル系樹脂に優れた加工性と生産性を付与することができる安定剤組成物を提供することにある。また本発明の目的は、優れた加工性、生産性及び発泡性を有する塩化ビニル系樹脂組成物を提供することにある。さらに本発明の目的は優れた外観を有する塩化ビニル系樹脂発泡成形体を提供することにある。
 本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の金属塩と酸化ポリエチレンワックスとを組み合わせて用いることで前記課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
 すなわち本発明は、下記(A)成分の100質量部に対して、下記(B)成分を5~700質量部、下記(C)成分を5~200質量部含有する発泡成形用塩化ビニル系樹脂の安定剤組成物を提供するものである。
(A)成分:有機酸の亜鉛塩
(B)成分:有機酸のバリウム塩、過塩基性炭酸バリウム塩、有機酸のカルシウム塩及び過塩基性炭酸カルシウム塩の群から選ばれる金属塩
(C)成分:酸化ポリエチレンワックス
 また本発明は、(C)成分の酸化ポリエチレンワックスの酸価が、1.0mgKOH/g以上30.0mgKOH/g以下であることを特徴とする前記の発泡成形用塩化ビニル系樹脂の安定剤組成物を提供するものである。
 また本発明は、塩化ビニル系樹脂、発泡剤及び前記安定剤組成物を含有する発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物を提供するものである。
 また本発明は、塩化ビニル系樹脂100質量部に対し、発泡剤を0.05~10.0質量部、安定剤組成物を0.3~15.0質量部含有する前記発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物を提供するものである。
 また本発明は、発泡剤がアゾジカーボンアミドである前記発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物を提供するものである。
 また本発明は、塩化ビニル系樹脂組成物が、可塑剤を含有しない硬質塩化ビニル系樹脂組成物、又は塩化ビニル系樹脂100質量部に対して、可塑剤を0~50質量部含有する半硬質塩化ビニル系樹脂組成物である前記発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物を提供するものである。
 また本発明は、鉛系安定剤、カドミウム系安定剤及びスズ系安定剤を含有しない前記発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物を提供するものである。
 また本発明は、前記発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物の発泡成形体を提供するものである。
 以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
 まず本発明の発泡成形用塩化ビニル系樹脂の安定剤組成物について説明する。
 本発明の安定剤組成物は、下記(A)成分、(B)成分及び(C)成分を含有する。
(A)成分:有機酸の亜鉛塩
(B)成分:有機酸のバリウム塩、過塩基性炭酸バリウム塩、有機酸のカルシウム塩、過塩基性炭酸カルシウム塩の群から選ばれる金属塩
(C)成分:酸化ポリエチレンワックス
 まず(A)成分について説明する。
 本発明の(A)成分は、有機酸の亜鉛塩の1種以上を含むものである。かかる有機酸の亜鉛塩としては、有機カルボン酸、フェノール類及び有機リン酸類等の亜鉛塩が挙げられる。
 前記有機カルボン酸としては、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、2-エチルヘキシル酸、ネオデカン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、イソウンデシル酸、ラウリン酸、イソラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、イソミリスチン酸、パルミチン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、12-ヒドロキシステアリン酸、ベヘニン酸、モンタン酸、バーサチック酸等の一価の脂肪族飽和カルボン酸;安息香酸、モノクロル安息香酸、4-tert-ブチル安息香酸、ジメチルヒドロキシ安息香酸、3,5-ジ第三ブチル-4-ヒドロキシ安息香酸、o-トルイル酸、m-トルイル酸、p-トルイル酸、トルイル酸、ジメチル安息香酸、2,4-ジメチル安息香酸、3,5-ジメチル安息香酸、2,4,6-トリメチル安息香酸、エチル安息香酸、2-エチル安息香酸、3-エチル安息香酸、4-エチル安息香酸、2,4,6-トリエチル安息香酸、4-イソプロピル安息香酸、n-プロピル安息香酸、アミノ安息香酸、N,N-ジメチルアミノ安息香酸、アセトキシ安息香酸、サリチル酸、p-第三オクチルサリチル酸等の一価の芳香族カルボン酸;エライジン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、エレオステアリン酸、エイコセン酸、エイコサジエン酸、エイコサトリエン酸、エイコサテトラエン酸、アラキドン酸、ドコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸、リシノール酸等の一価の脂肪族不飽和カルボン酸;チオグリコール酸、メルカプトプロピオン酸、オクチルメルカプトプロピオン酸等の一価の硫黄原子含有カルボン酸;シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸等の二価の脂肪族飽和カルボン酸;フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ヒドロキシフタル酸、クロルフタル酸、アミノフタル酸等の二価の芳香族カルボン酸;マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メタコン酸、イタコン酸、アコニット酸等の二価又は三価の脂肪族不飽和カルボン酸;チオジプロピオン酸等の二価の硫黄原子含有カルボン酸;これらの二価カルボン酸のモノエステル又はモノアマイド化合物;ブタントリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸、ヘミメリット酸、トリメリット酸、メロファン酸、ピロメリット酸等の三価又は四価カルボン酸のジ又はトリエステル化合物が挙げられる。
 前記フェノール類としては、例えば、第三ブチルフェノール、ノニルフェノール、ジノニルフェノール、シクロヘキシルフェノール、フェニルフェノール、オクチルフェノール、フェノール、クレゾール、キシレノール、n-ブチルフェノール、イソアミルフェノール、エチルフェノール、イソプロピルフェノール、イソオクチルフェノール、2-エチルヘキシルフェノール、第三ノニルフェノール、デシルフェノール、第三オクチルフェノール、イソヘキシルフェノール、オクタデシルフェノール、ジイソブチルフェノール、メチルプロピルフェノール、ジアミルフェノール、メチルイソヘキシルフェノール、メチル第三オクチルフェノール等が挙げられる。
 前記有機リン酸類としては、例えば、モノ又はジオクチルリン酸、モノ又はジドデシルリン酸、モノ又はジオクタデシルリン酸、モノ又はジ(ノニルフェニル)リン酸等のアルキルリン酸;ホスホン酸ノニルフェニルエステル、ホスホン酸ステアリルエステル等のホスホン酸アルキルエステルが挙げられる。
 前記有機酸の亜鉛塩は、酸性塩、中性塩、塩基性塩、及び塩基性塩の塩基の一部又は全部を炭酸で中和した過塩基性錯体のいずれであってもよい。
 また前記有機酸の亜鉛塩は、2種以上の有機酸から構成されていてもよい。例えば、1価の有機酸による亜鉛塩の場合、同一の有機酸がアニオン部位を形成し、カチオン部位を形成する2価の亜鉛と塩を形成していてもよく、異なる1価の有機酸2種がアニオン部位を形成し、カチオン部位を形成する2価の亜鉛と塩を形成していてもよい。
 本発明においては、加工性、生産性、発泡性の点から、(A)成分が、酢酸亜鉛、安息香酸亜鉛、トルイル酸亜鉛、4-tert-ブチル安息香酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、バーサチック酸亜鉛、オクチル酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、パルミチン亜鉛及びミリスチン亜鉛からなる群から選ばれる有機酸の亜鉛塩であることが好ましい。
 (A)成分である有機酸の亜鉛塩は、1種類のみ使用しても、2種類以上を併用してもよい。
 次に(B)成分について説明する。
 本発明の(B)成分は、有機酸のバリウム塩、過塩基性炭酸バリウム塩、有機酸のカルシウム塩、過塩基性炭酸カルシウム塩からなる群から選ばれる金属塩である。(B)成分は、2種類以上の金属塩を含んでいてもよい。
 まず有機酸のバリウム塩について説明する。
 かかる有機酸のバリウム塩としては、有機カルボン酸、フェノール類及び有機リン酸類等のバリウム塩が挙げられる。
 前記有機カルボン酸としては、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、2-エチルヘキシル酸、ネオデカン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、イソウンデシル酸、ラウリン酸、イソラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、イソミリスチン酸、パルミチン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、12-ヒドロキシステアリン酸、ベヘニン酸、モンタン酸、バーサチック酸等の一価の脂肪族飽和カルボン酸;安息香酸、モノクロル安息香酸、4-tert-ブチル安息香酸、ジメチルヒドロキシ安息香酸、3,5-ジ第三ブチル-4-ヒドロキシ安息香酸、o-トルイル酸、m-トルイル酸、p-トルイル酸、トルイル酸、ジメチル安息香酸、2,4-ジメチル安息香酸、3,5-ジメチル安息香酸、2,4,6-トリメチル安息香酸、エチル安息香酸、2-エチル安息香酸、3-エチル安息香酸、4-エチル安息香酸、2,4,6-トリエチル安息香酸、4-イソプロピル安息香酸、n-プロピル安息香酸、アミノ安息香酸、N,N-ジメチルアミノ安息香酸、アセトキシ安息香酸、サリチル酸、p-第三オクチルサリチル酸等の一価の芳香族カルボン酸;エライジン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、エレオステアリン酸、エイコセン酸、エイコサジエン酸、エイコサトリエン酸、エイコサテトラエン酸、アラキドン酸、ドコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸、リシノール酸等の一価の脂肪族不飽和カルボン酸;チオグリコール酸、メルカプトプロピオン酸、オクチルメルカプトプロピオン酸等の一価の硫黄原子含有カルボン酸;シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸等の二価の脂肪族飽和カルボン酸;フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ヒドロキシフタル酸、クロルフタル酸、アミノフタル酸等の二価の芳香族カルボン酸;マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メタコン酸、イタコン酸、アコニット酸等の二価又は三価の脂肪族不飽和カルボン酸;チオジプロピオン酸等の二価の硫黄原子含有カルボン酸;これらの二価カルボン酸のモノエステル又はモノアマイド化合物;ブタントリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸、ヘミメリット酸、トリメリット酸、メロファン酸、ピロメリット酸等の三価又は四価カルボン酸のジ又はトリエステル化合物が挙げられる。
 前記フェノール類としては、例えば、第三ブチルフェノール、ノニルフェノール、ジノニルフェノール、シクロヘキシルフェノール、フェニルフェノール、オクチルフェノール、フェノール、クレゾール、キシレノール、n-ブチルフェノール、イソアミルフェノール、エチルフェノール、イソプロピルフェノール、イソオクチルフェノール、2-エチルヘキシルフェノール、第三ノニルフェノール、デシルフェノール、第三オクチルフェノール、イソヘキシルフェノール、オクタデシルフェノール、ジイソブチルフェノール、メチルプロピルフェノール、ジアミルフェノール、メチルイソヘキシルフェノール、メチル第三オクチルフェノール等が挙げられる。
 前記有機リン酸類としては、例えば、モノ又はジオクチルリン酸、モノ又はジドデシルリン酸、モノ又はジオクタデシルリン酸、モノ又はジ(ノニルフェニル)リン酸等のアルキルリン酸;ホスホン酸ノニルフェニルエステル、ホスホン酸ステアリルエステル等のホスホン酸アルキルエステルが挙げられる。
 前記有機酸のバリウム塩は、2種以上の有機酸から構成されていてもよい。例えば、1価の有機酸によるバリウム塩の場合、同一の有機酸がアニオン部位を形成し、カチオン部位を形成する2価のバリウムと塩を形成していてもよく、異なる1価の有機酸2種がアニオン部位を形成し、カチオン部位を形成する2価のバリウムと塩を形成していてもよい。
 有機酸のバリウム塩は、1種類のみ使用しても、2種類以上を併用してもよい。
 また前記有機酸のバリウム塩は、酸性塩、中性塩及び塩基性塩のいずれでもよい。
 次に過塩基性炭酸バリウム塩について説明する。過塩基性炭酸バリウム塩とは、バリウムの液状過塩基性カルボキシレート/カーボネート錯体である。この錯体は、バリウムのカルボン酸正塩と炭酸バリウムとの単純な混合物とは異なり、これらが何等かのインタラクションにより錯体となっているものであり、高い金属含有量を有しながら、有機溶媒中で均一な液状を示すという特徴を有している。この錯体は、バリウムのカルボン酸正塩、炭酸バリウム、及びバリウムのカルボン酸と炭酸との複合塩を構成成分として構成されており、炭酸バリウムを中心にバリウムのカルボン酸正塩及びバリウムのカルボン酸と炭酸との複合塩がその周辺に存在し、言わばミセルのようなものが形成されることによって、有機溶媒中で均一な液状を示すものである。
 前記バリウムの液状過塩基性カルボキシレート/カーボネート錯体は、例えば特開2004-238364号公報に示す製造方法によって製造することができる。
 前記バリウムの液状過塩基性カルボキシレート/カーボネート錯体は、種々の市販されている錯体をそのまま使用することもできる。市販されている錯体の代表的なものとしては、例えば、米国AM STABILIZERS社製の「PlastiStabTM 2116」(過塩基性バリウムオレート/カーボネート錯体:比重1.42~1.53、Ba=33~36%)、「PlastiStabTM 2513」(過塩基性バリウムオレート/カーボネート錯体:比重1.41~1.52、Ba=33~36%)、「PlastiStabTM 2508」(過塩基性バリウムオレート/カーボネート錯体:比重1.39~1.51、Ba=33~36%)等が挙げられる。
 過塩基性炭酸バリウム塩は、1種類のみ使用しても、2種類以上を併用してもよい。
 次に有機酸のカルシウム塩について説明する。
 かかる有機酸のカルシウム塩としては、有機カルボン酸、フェノール類又は有機リン酸類等のカルシウム塩が挙げられる。
 前記有機カルボン酸としては、例えば、前記バリウム塩の説明で例示したものが挙げられる。前記フェノール類としては、例えば、前記バリウム塩の説明で例示したものが挙げられる。前記有機リン酸類としては、例えば、前記バリウム塩の説明で例示したものが挙げられる。
 前記有機酸のカルシウム塩は、2種以上の有機酸から構成されていてもよい。例えば、1価の有機酸によるカルシウム塩の場合、同一の有機酸がアニオン部位を形成し、カチオン部位を形成する2価のカルシウムと塩を形成していてもよく、異なる1価の有機酸2種がアニオン部位を形成し、カチオン部位を形成する2価のカルシウムと塩を形成していてもよい。
 有機酸のカルシウム塩は、1種類のみ使用しても、2種類以上を併用してもよい。
 また前記有機酸のカルシウム塩は、酸性塩、中性塩及び塩基性塩のいずれでもよい。
 次に過塩基性炭酸カルシウム塩について説明する。過塩基性炭酸カルシウム塩とは、カルシウムの液状過塩基性カルボキシレート/カーボネート錯体である。この錯体は、カルシウムのカルボン酸正塩と炭酸カルシウムとの単純な混合物とは異なり、これらが何等かのインタラクションにより錯体となっているものであり、高い金属含有量を有しながら、有機溶媒中で均一な液状を示すという特徴を有している。この錯体は、カルシウムのカルボン酸正塩、炭酸カルシウム、及びカルシウムのカルボン酸と炭酸との複合塩を構成成分として構成されており、炭酸カルシウムを中心にカルシウムのカルボン酸正塩及びカルシウムのカルボン酸と炭酸との複合塩がその周辺に存在し、言わばミセルのようなものが形成されることによって、有機溶媒中で均一な液状を示すものである。
 前記カルシウムの液状過塩基性カルボキシレート/カーボネート錯体は、前記バリウムの液状過塩基性液状カルボキシレート/カーボネート錯体と同様の方法で製造することができる。また、種々の市販されている錯体をそのまま使用することもできる。市販されている錯体の代表的なものとしては、例えば、米国AM STABILIZERS社製の、「PlastiStabTM 2265」(過塩基性カルシウムオレート/カーボネート錯体:比重1.04~1.09、Ca=10%)が挙げられる。
 過塩基性炭酸カルシウム塩は、1種類のみ使用しても、2種類以上を併用してもよい。
 本発明の安定剤組成物の(B)成分として用いられる有機酸のバリウム塩、過塩基性炭酸バリウム塩、有機酸のカルシウム塩及び過塩基性炭酸カルシウム塩は、1種類のみ使用しても、2種類以上を併用してもよい。
 本発明の安定剤組成物の(B)成分は、加工性、生産性、発泡性の点から、有機酸のバリウム塩及び有機酸のカルシウム塩からなる群から選ばれる1種以上であることが好ましく、有機酸のカルシウム塩であることがより好ましい。具体的な化合物としては、加工性、生産性、発泡性の点から、有機酸のバリウム塩としては、ステアリン酸バリウムが好ましく、有機酸のカルシウム塩としては、ステアリン酸カルシウムが好ましい。前記(B)成分は、これらの中でも特にステアリン酸カルシウムを含むことが好ましい。
 本発明の安定剤組成物中の(B)成分の含有量は、(A)成分の有機酸の亜鉛塩の100質量部に対して、5~700質量部であることが好ましく、加工性、生産性、発泡性の点から、25~500質量部であることがより好ましく、50~300質量部であることが特に好ましい。
 次に本発明の安定剤組成物の(C)成分について説明する。
 本発明の(C)成分は、酸化ポリエチレンワックスの1種以上を含むものである。
 前記酸化ポリエチレンワックスの酸価は、加工性、生産性、発泡性の点から、1.0mgKOH/g以上30mgKOH/g以下であることが好ましく、5.0mgKOH/g以上25.0mgKOH/g以下であることがより好ましく、10.0mgKOH/g以上20.0mgKOH/g以下であることがさらにより好ましく、13.0mgKOH/g以上20.0mgKOH/g以下であることが最も好ましい。
 本発明において、酸価は、JIS K0070に準拠して測定されたものである。
 本発明において、前記酸化ポリエチレンワックスの溶融粘度は、B型粘度計で140℃で測定したときに、50~10000mPa・sの範囲内であることが、加工性、生産性、発泡成形体の外観の点から好ましく、100~9000mPa・sであることがより好ましい。
 本発明において、前記酸化ポリエチレンワックスの数平均分子量は、加工性、生産性、発泡性の点から、800~8000であることが好ましく、1000~6000であることがより好ましい。
 前記酸化ポリエチレンワックスの製造方法は、特に限定されることなく、例えばエチレンをチーグラー触媒により低圧で重合する方法や一般成型用ポリエチレンを熱分解により低分子量化する方法等により得られたポリエチレンワックスを、空気酸化等の方法で酸化することにより製造することができる。またこれをアルコール等で変性したものも用いることができる。
 前記酸化ポリエチレンワックスは市販品を使用してもよい。例えば、三井化学株式会社製ハイワックスシリーズ、三洋化成工業株式会社製サンワックスシリーズ、日本精蝋株式会社製ルバックスシリーズ、ハネウェル社製A-Cシリーズ等の酸化ポリエチレンワックスが挙げられる。
 本発明の安定剤組成物中の(C)成分の含有量は、(A)成分の有機酸の亜鉛塩の100質量部に対して、5~200質量部であることが好ましく、加工性、生産性、発泡性の点から、10~120質量部であることがより好ましく、20~80質量部であることが特に好ましい。
 本発明の安定剤組成物は、加工性、生産性、発泡性の点から、さらにフェノール系酸化防止剤を含有させることも好ましい。フェノール系酸化防止剤は、加工性、生産性、発泡性の点から、(A)成分の100質量部に対し、1~200質量部含有することが好ましく、2~150質量部含有することがより好ましく、5~100質量部含有することがさらに好ましい。
 前記フェノール系酸化防止剤としては、例えば、2,6-ジ第三ブチル-p-クレゾール、2,6-ジフェニル-4-オクタデシロキシフェノール、ステアリル(3,5-ジ第三ブチル-4-ヒドロキシフェニル)-プロピオネート、ジステアリル(3,5-ジ第三ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ホスホネート、チオジエチレングリコールビス〔(3,5-ジ第三ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、1,6-ヘキサメチレンビス〔(3,5-ジ第三ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、1,6-ヘキサメチレンビス〔(3,5-ジ第三ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオン酸アミド〕、4,4’-チオビス(6-第三ブチル-m-クレゾール)、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-第三ブチルフェノール)、2,2’-メチレンビス(4-エチル-6-第三ブチルフェノール)、ビス〔3,3-ビス(4-ヒドロキシ-3-第三ブチルフェニル)ブチリックアシッド〕グリコールエステル、4,4’-ブチリデンビス(6-第三ブチル-m-クレゾール)、2,2’-エチリデンビス(4,6-ジ第三ブチルフェノール)、2,2’-エチリデンビス(4-第二ブチル-6-第三ブチルフェノール)、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-第三ブチルフェニル)ブタン、ビス〔2-第三ブチル-4-メチル-6-(2-ヒドロキシ-3-第三ブチル-5-メチルベンジル)フェニル〕テレフタレート、1,3,5-トリス(2,6-ジメチル-3-ヒドロキシ-4-第三ブチルベンジル)イソシアヌレート、1,3,5-トリス(3,5-ジ第三ブチル-4-ヒドルキシベンジル)イソシアヌレート、1,3,5-トリス(3,5-ジ第三ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-2,4,6-トリメチルベンゼン、1,3,5-トリス〔(3,5-ジ第三ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、テトラキス〔メチレン-3-(3’,5’-ジ第三ブチル-4’-ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタン、2-第三ブチル-4-メチル-6-(2-アクリロイルオキシ-3-第三ブチル-5-メチルベンジル)フェノール、3,9-ビス〔1,1-ジメチル-2-{(3-第三ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオニルオキシ}エチル〕-2,4,8,10-テトラオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン、トリエチレングリコールビス〔(3-第三ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオネート〕等が挙げられる。
 フェノール系酸化防止剤は、1種類のみ使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
 これらのフェノール系酸化防止剤の中でも、加工性、生産性、発泡性の点から、ペンタエリトリトールテトラキス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオナート]が好ましい。
 本発明の安定剤組成物は、加工性、生産性、発泡性の点から、さらに多価アルコール化合物を含有させることも好ましい。多価アルコール化合物は、加工性、生産性、発泡性の点から、(A)成分の100質量部に対し、5~300質量部含有させることが好ましく、10~200質量部含有させることがより好ましく、20~100質量部含有させることがさらに好ましい。
 前記多価アルコール化合物としては、例えば、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ポリペンタエリスリトール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、1,3,5-トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、ポリエチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、マンニトール、マルチトール、ラクチトール、ソルビトール、エリスリトール、キシリトール、キシロース、スクロース(シュクロース)、トレハロース、イノシトール、フルクトース、マルトース、ラクトース等が挙げられる。
 多価アルコール化合物は、1種類のみ使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。   
 これらの多価アルコール化合物の中でも、加工性、生産性、発泡性の点から、ジペンタエリスリトール、1,3,5-トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレートが好ましい。
 本発明の安定剤組成物は、加工性、生産性、発泡性の点から、さらにβ-ジケトン化合物を含有させることもできる。
 前記β-ジケトン化合物としては、例えば、アセチルアセトン、トリアセチルメタン、2,4,6-ヘプタトリオン、ブタノイルアセチルメタン、ラウロイルアセチルメタン、パルミトイルアセチルメタン、ステアロイルベンゾイルメタン、パルミトイルベンゾイルメタン、ジステアロイルメタン、ステアロイルアセチルメタン、フェニルアセチルアセチルメタン、ジシクロヘキシルカルボニルメタン、ベンゾイルホルミルメタン、ベンゾイルアセチルメタン、ジベンゾイルメタン、オクチルベンゾイルメタン、ビス(4-オクチルベンゾイル)メタン、ベンゾイルジアセチルメタン、4-メトキシベンゾイルベンゾイルメタン、ビス(4-カルボキシメチルベンゾイル)メタン、2-カルボキシメチルベンゾイルアセチルオクチルメタン、デヒドロ酢酸、アセト酢酸エチル、シクロヘキサン-1,3-ジオン、3,6-ジメチル-2,4-ジオキシシクロヘキサン-1カルボン酸メチル、2-アセチルシクロヘキサノン、ジメドン、2-ベンゾイルシクロヘキサン等が挙げられ、これらの金属塩も同様に使用することができる。金属塩の例としては、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、亜鉛塩、マグネシウム塩、アルミニウム塩が挙げられる。好ましい金属塩の例としては、アセチルアセトンカルシウム塩、アセチルアセトン亜鉛塩等が挙げられる。
 β-ジケトン化合物は1種類のみ使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
 本発明の安定剤組成物は、加工性、生産性、発泡性の点から、さらに亜リン酸エステル化合物を含有させることもできる。
 前記亜リン酸エステル化合物としては、亜リン酸トリアルキルエステル、亜リン酸ジアルキルエステル、亜リン酸ジアルキルモノアリルエステル、亜リン酸アルキルアリルエステル、亜リン酸モノアルキルジアリルエステル、亜リン酸ジアリルエステル、亜リン酸トリアリルエステル等が挙げられる。
 本発明においては、トリエステルでもジエステルでも使用することができるが、加工性、生産性、発泡成形体の外観の点から、トリエステルを使用することが好ましい。また、チオエステルも使用することができる。
 前記亜リン酸エステル化合物としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイト、トリス(2,4-ジ第三ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリス(ジノニルフェニル)ホスファイト、トリス(モノ-及びジ-混合ノニルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4-ジ-第三ブチルフェニル)ホスファイト、ジフェニルホスファイト、2,2’-メチレンビス(4,6-ジ第三ブチルフェニル)オクチルホスファイト、2,2’-メチレンビス(4,6-第三ブチルフェニル)-2-エチルヘキシルホスファイト、2,2’-メチレンビス(4,6-第三ブチルフェニル)-オクタデシルホスファイト、2,2’-エチリデンビス(4,6-ジ第三ブチルフェニル)フルオロホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、ジフェニル(2-エチルヘキシル)ホスファイト、ジ(デシル)モノフェニルホスファイト、ジフェニルトリデシルホスファイト、ジフェニル(C12~C15混合アルキル)ホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、フェニルビス(イソトリデシル)ホスファイト、トリエチルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリス(2-エチルヘキシル)ホスファイト、トリス(デシル)ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリス(トリデシル)ホスファイト、トリオレイルホスファイト、トリステアリルホスファイト、ジエチルホスファイト、ジブチルホスファイト、ジラウリルホスファイト、ビス(2-エチルヘキシル)ホスファイト、ジオレイルホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス(ネオペンチルグリコール)-1,4-シクロヘキサンジメチルジホスファイト、ビス(2,4-ジ第三ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6-ジ第三ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4,6-トリ第三ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4-ジクミルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジ(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ジ(トリデシル)ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニル-4,4’-イソプロピリデンジフェノール・ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ(C12~15混合アルキル)-4,4’-イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、水素化-4,4’-イソプロピリデンジフェノールポリホスファイト、ビス(オクチルフェニル)・ビス〔4,4’-n-ブチリデンビス(2-第三ブチル-5-メチルフェノール)〕・1,6-ヘキサンジオール・ジホスファイト、テトラ(トリデシル)-4,4’-n-ブチリデンビス(2-第三ブチル-5-メチルフェノール)ジホスファイト、ヘキサ(トリデシル)-1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-第三ブチルフェニル)ブタントリホスファイト、ヘキサ(トリデシル)・1,1,3-トリス(2-メチル-5-第三ブチル-4-ヒドロキシフェニル)ブタン・トリホスファイト、9,10-ジハイドロ-9-オキサ-10-ホスファフェナンスレン-10-オキサイド、2-ブチル-2-エチルプロパンジオール・2,4,6-トリ第三ブチルフェノールモノホスファイト、トリス〔2-第三ブチル-4-(3-第三ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニルチオ)-5-メチルフェニル〕ホスファイト、テトラ(トリデシル)イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラキス(2,4-ジ第三ブチルフェニル)ビフェニレンジホスファイト、トリス(2-〔(2,4,8,10-テトラキス第三ブチルジベンゾ〔d,f〕〔1,3,2〕ジオキサホスフェピン-6-イル)オキシ〕エチル)アミン、2-エチル-2-ブチルプロピレングリコールと2,4,6-トリ第三ブチルフェノールのホスファイトなどが挙げられる。
 亜リン酸エステル化合物は、1種類のみ使用しても、2種以上を併用してもよい。
 これらの亜リン酸エステル化合物の中でも、加工性、生産性、発泡性の点から、炭素原子数12~80の亜リン酸エステル化合物が好ましく、炭素原子数12~46の亜リン酸エステル化合物がより好ましく、炭素原子数12~36の亜リン酸エステル化合物がさらに好ましく、炭素原子数18~30の亜リン酸エステル化合物が特に好ましい。
 本発明の安定剤組成物は、加工性、生産性、発泡性の点から、さらにハイドロタルサイト化合物を含有させることもできる。
 前記ハイドロタルサイト化合物としては、例えば、下記一般式(1)で表される化合物が挙げられる。
  Mgx1Znx2Al2(OH)2x1+2x2+4(CO31-y1/2(ClO4y1mH2O  (1)
 前記式(1)中、x1、x2及びy1は、0≦x2/x1<10、2≦x1+x2<20、及び0≦y1≦2で表される条件を満足する数を表し、mは0又は任意の整数を表す。
 前記ハイドロタルサイト化合物としては、マグネシウムとアルミニウム、又は亜鉛、マグネシウム及びアルミニウムからなる複塩化合物が好ましく用いられる。また、結晶水を脱水したものであってもよく、過塩素酸で処理されたものでもよい。このようなハイドロタルサイト化合物は、天然物であってもよく、合成品であってもよい。前記ハイドロタルサイト化合物の結晶構造、結晶粒子径などに制限はない。
 前記ハイドロタルサイト化合物として、その表面を、ステアリン酸等の高級脂肪酸、オレイン酸アルカリ金属塩等の高級脂肪酸金属塩、ドデシルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩等の有機スルホン酸金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル又はワックスなどで被覆したものも使用することができる。
 ハイドロタルサイト系化合物は1種類のみ使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
 本発明の安定剤組成物は、加工性、生産性、発泡性の点から、さらにヒンダードアミン系光安定剤を含有させることもできる。
 前記ヒンダードアミン系光安定剤としては、従来公知のヒンダードアミン系光安定剤であれば、特に限定されず、例えば、2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルステアレート、1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジルステアレート、2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルベンゾエート、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)セバケート、ビス(1-オクトキシ-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)セバケート、テトラキス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)・ビス(トリデシル)-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)・ビス(トリデシル)-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)-2-ブチル-2-(3,5-ジ第三ブチル-4-ヒドロキシベンジル)マロネート、1,2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルメタクリレート、ポリ〔{6-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)アミノ-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイル}{(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミノ}ヘキサメチレン{(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミノ}〕、1,2,3,4-ブタンカルボン酸/2,2-ビス(ヒドロキシメチル)-1,3-プロパンジオール/3-ヒドロキシ-2,2-ジメチルプロパナール/1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニルエステル重縮合物、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)=デカンジオアート/メチル=1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル=セバカート混合物、2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルメタクリレート、1-(2-ヒドロキシエチル)-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジノール/コハク酸ジエチル重縮合物、1,6-ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルアミノ)ヘキサン/ジブロモエタン重縮合物、1,6-ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルアミノ)ヘキサン/2,4-ジクロロ-6-モルホリノ-s-トリアジン重縮合物、1,6-ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルアミノ)ヘキサン/2,4-ジクロロ-6-第三オクチルアミノ-s-トリアジン重縮合物、1,5,8,12-テトラキス[2,4-ビス(N-ブチル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)アミノ)-s-トリアジン-6-イル]-1,5,8,12-テトラアザドデカン、1,5,8,12-テトラキス[2,4-ビス(N-ブチル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)アミノ)-s-トリアジン-6-イル]-1,5,8,12-テトラアザドデカン、1,6,11-トリス[2,4-ビス(N-ブチル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)アミノ-s-トリアジン-6-イルアミノ]ウンデカン、1,6,11-トリス[2,4-ビス(N-ブチル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)アミノ-s-トリアジン-6-イルアミノ]ウンデカン、3,9-ビス〔1,1-ジメチル-2-{トリス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルオキシカルボニル)ブチルカルボニルオキシ}エチル〕-2,4,8,10-テトラオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン、3,9-ビス〔1,1-ジメチル-2-{トリス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジルオキシカルボニル)ブチルカルボニルオキシ}エチル〕-2,4,8,10-テトラオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン、ビス(1-ウンデシルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)カーボネート、2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルヘキサデカノエート、2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルオクタデカノエート等が挙げられる。
 ヒンダードアミン系光安定剤は、1種類のみ使用しても、2種類以上を併用してもよい。
 前記ヒンダードアミン系光安定剤は、加工性、生産性、発泡性の点から、下記一般式(2)で表される基を有する化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 前記一般式(2)中、Rは水素原子、ヒドロキシ基、炭素原子数1~30のアルキル基、炭素原子数1~30のアルコキシ基、炭素原子数1~30のヒドロキシアルキル基、炭素原子数1~30のヒドロキシアルコキシ基、炭素原子数2~30のアルケニル基、又はオキシラジカルを表し、これらのアルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアルコキシ基及びアルケニル基は、酸素原子又はカルボニル基で単数若しくは複数中断されていてもよい。また、一般式(2)の基は、一般式(2)中、*の箇所で結合する。一般式(2)の基は、化合物中に複数個含まれていてもよい。
 前記一般式(2)のRがとり得る、炭素原子数1~30のアルキル基としては、直鎖アルキル基又は分岐アルキル基が挙げられる。直鎖アルキル基は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチル基等が挙げられ、分岐アルキル基は、前記直鎖アルキル基の1つ若しくは2つ以上を炭素数1~9のアルキル基で置換した基が挙げられる。
 前記一般式(2)のRがとり得る、炭素原子数1~30のアルコキシ基としては、上述のアルキル基に対応するアルコキシ基が挙げられる。
 前記一般式(2)のRがとり得る、炭素原子数1~30のヒドロキシアルキル基としては、上述のアルキル基に対応するヒドロキシアルキル基が挙げられる。
 前記一般式(2)のRがとり得る、炭素原子数1~30のヒドロキシアルコキシ基としては、上述のアルコキシ基に対応するヒドロキシアルコキシ基が挙げられる。
 前記一般式(2)のRがとり得る、炭素原子数2~30のアルケニル基としては、例えば、エテニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、イコセニル基、ヘンイコセニル基、ドコセニル基、トリコセニル基、テトラコセニル基、ペンタコセニル基、ヘキサコセニル基、ヘプタコセニル基、オクタコセニル基、ノナコセニル基、トリアコンテニル基が挙げられ、これらに対応するアルカジエニル基及びアルカトリエニル基も挙げられる。
 前記一般式(2)で表される基は、加工性、生産性、発泡性の点から、Rが、水素原子又は炭素原子数1~30のアルキル基であることが好ましく、炭素原子数1~30のアルキル基であることがより好ましく、炭素原子数1~4のアルキル基であることがさらに好ましく、メチル基であることが最も好ましい。
 前記一般式(2)で表される基を有するヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、一般式(2)のRが水素原子のものとして、2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルステアレート、2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルベンゾエート、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)セバケート、テトラキス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)・ビス(トリデシル)-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、ポリ〔{6-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)アミノ-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイル}{(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミノ}ヘキサメチレン{(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミノ}〕、2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルメタクリレート、1,6-ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルアミノ)ヘキサン/ジブロモエタン重縮合物、1,6-ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルアミノ)ヘキサン/2,4-ジクロロ-6-モルホリノ-s-トリアジン重縮合物、1,6-ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルアミノ)ヘキサン/2,4-ジクロロ-6-第三オクチルアミノ-s-トリアジン重縮合物、1,5,8,12-テトラキス[2,4-ビス(N-ブチル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)アミノ)-s-トリアジン-6-イル]-1,5,8,12-テトラアザドデカン、1,6,11-トリス[2,4-ビス(N-ブチル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)アミノ-s-トリアジン-6-イルアミノ]ウンデカン、3,9-ビス〔1,1-ジメチル-2-{トリス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルオキシカルボニル)ブチルカルボニルオキシ}エチル〕-2,4,8,10-テトラオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン、2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルヘキサデカノエート、2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルオクタデカノエート等が挙げられ、一般式(1)のRがメチル基のものとしては、1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジルステアレート、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)セバケート、テトラキス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)・ビス(トリデシル)-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)-2-ブチル-2-(3,5-ジ第三ブチル-4-ヒドロキシベンジル)マロネート、1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジルメタクリレート、1,2,3,4-ブタンカルボン酸/2,2-ビス(ヒドロキシメチル)-1,3-プロパンジオール/3-ヒドロキシ-2,2-ジメチルプロパナール/1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニルエステル重縮合物、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)=デカンジオアート/メチル=1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル=セバカート混合物、1,5,8,12-テトラキス[2,4-ビス(N-ブチル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)アミノ)-s-トリアジン-6-イル]-1,5,8,12-テトラアザドデカン、1,6,11-トリス[2,4-ビス(N-ブチル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)アミノ-s-トリアジン-6-イルアミノ]ウンデカン、3,9-ビス〔1,1-ジメチル-2-{トリス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジルオキシカルボニル)ブチルカルボニルオキシ}エチル〕-2,4,8,10-テトラオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン、1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジルヘキサデカノエート、1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジルオクタデカノエート等が挙げられ、一般式(1)のRが炭素原子数1~30のアルコキシ基のものとして、ビス(1-オクトキシ-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)セバケート、ビス(1-ウンデシルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)カーボネート等が挙げられる。
 これらの中でも、加工性、生産性、発泡性の点から、一般式(2)で表される基のRが水素原子又はメチル基のヒンダードアミン系光安定剤が好ましく、一般式(2)で表される基のRがメチル基のヒンダードアミン系光安定剤がより好ましい。
 本発明の安定剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、溶剤を含有させることもできる。前記溶剤は、安定剤成分の溶解性の点から、有機溶剤が好ましく、沸点が100℃以上の有機溶剤がより好ましく、沸点が120℃以上の有機溶剤がさらに好ましく、沸点が150℃以上の有機溶剤が特に好ましい。好ましい有機溶剤の例を挙げると、3-メトキシ-n-ブタノール、2-エチルヘキサノール、ウンデカノール、トリデカノール等のアルコール系有機溶剤、メチルジグリコール、ブチルジグリコール、メチルプロピレングリコール等のグリコール系有機溶剤、流動パラフィン、ナフテン系溶剤、ノルマルパラフィン系溶剤、イソパラフィン系溶剤、脂肪族系炭化水素溶剤、芳香族系炭化水素溶剤、鉱油等の炭化水素系溶剤等が挙げられる。
 溶剤は、1種類のみ使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
 本発明の安定剤組成物を得るためには、必須成分の(A)~(C)成分、及び必要に応じて、前記の好ましい配合成分や配合可能な任意成分を混合すればよく、混合には各種混合機を用いることができる。混合時には加熱してもよい。使用できる混合機としては、タンブラーミキサー、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、V型混合機、W型混合機、スーパーミキサー、ナウターミキサー等が挙げられる。また、塩化ビニル系樹脂に直接、前記成分を、個別にあるいは2種類以上同時に配合し、塩化ビニル系樹脂組成物として調整してもよい。
 次に本発明の発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物について説明する。
 本発明の発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂と、前記本発明の安定剤組成物及び発泡剤を含有する。
 まず塩化ビニル系樹脂について説明する。
 前記塩化ビニル系樹脂は、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等のいずれの重合方法で製造されたものであってもよく、例えば、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル-エチレン共重合体、塩化ビニル-プロピレン共重合体、塩化ビニル-スチレン共重合体、塩化ビニル-イソブチレン共重合体、塩化ビニル-塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル-スチレン-無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル-スチレン-アクリロニリトル共重合体、塩化ビニル-ブタジエン共重合体、塩化ビニル-イソプレン共重合体、塩化ビニル-塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル-塩化ビニリデン-酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル-マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル-メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル-アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル-各種ビニルエーテル共重合体等の塩化ビニル系樹脂、及びそれら相互のブレンド品、塩素を含まない他の合成樹脂、例えば、アクリロニトリル-スチレン共重合体、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-エチル(メタ)アクリレート共重合体、ポリエステル等とのブレンド品、ブロック共重合体、グラフト共重合体等を挙げることができる。これら塩化ビニル系樹脂は2種以上の混合物でもよく、他の合成樹脂との混合物でもよい。本発明で使用される塩化ビニル系樹脂は、加工性、生産性、発泡成形体の外観の点から、ポリ塩化ビニルであることが好ましい。
 次に発泡剤について説明する。
 発泡剤としては、従来公知のものが使用でき、例えば、熱分解型有機発泡剤、熱分解型無機発泡剤が挙げられる。前記熱分解型有機発泡剤の例を挙げると、例えば、アゾジカーボンアミド、アゾビスイソブチルニトリル、ジアゾアミノベンゼン、ジエチルアゾジカルボキシレート、ジイソプロピルアゾジカルボキシレート、アゾビス(ヘキサヒドロベンゾニトリル)などのアゾ系発泡剤、N,N’-ジニトロペンタメチレンテトラミン、N,N’-ジメチル-N,N’-ジニトロテレフタルアミンなどのニトロソ系発泡剤、ベンゼンスルホニルヒドラジド、p-トルエンスルホニルヒドラジド、3,3’-ジスルホンヒドラジドフェニルスルホン、トルエンジスルホニルヒドラゾン、チオビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)、トルエンエスルホニルアジド、トルエンスルホニルセミカルバジド、p,p’-ビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)エーテルなどのヒドラジド系発泡剤、p-トルエンスルホニルセミカルバジド、4,4’-オキシビス(スルホニルセミカルバジド)などのカルバジド系発泡剤、トリヒドラジノトリアジン、1,3-ビス(o-ビフェニルトリアジン)などのトリアジン系発泡剤、などが挙げられる。前記分解型無機発泡剤の例を挙げると、重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、亜硝酸アンモニウム、アジド化合物、ホウ水素化ナトリウム等が挙げられる。
 発泡剤は、1種類のみ使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
 前記発泡剤は、発泡性に優れ、微細で均一な発泡セルを形成できるため得られる発泡成形体の外観に優れる点から、熱分解型有機発泡剤が好ましく、アゾジカーボンアミドが特に好ましい。
 前記発泡剤は、塩化ビニル系樹脂への相溶性と分散性の点と、微細で均一な発泡セルを形成させる点から、塩化ビニル系樹脂100質量部に対して、0.05~10.0質量部含有することが好ましく、0.1~8.0質量部含有することがより好ましい。
 前記発泡剤は塩化ビニル系樹脂に配合すればよいが、塩化ビニル系樹脂に配合する前に、安定剤組成物中に配合しておいてもよい。
 本発明の安定剤組成物を塩化ビニル系樹脂に添加する際には、加工性を考慮してさらに滑剤を添加することが好ましい。滑剤は、塩化ビニル系樹脂に配合する前に、安定剤組成物中に配合しておいてもよい。
 前記滑剤としては、例えば、低分子ワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、塩素化炭化水素、フルオロカーボンなどの炭化水素系滑剤;カルナバワックス、キャンデリラワックスなどの天然ワックス系滑剤;ラウリン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸などの高級脂肪酸、及びヒドロキシステアリン酸のようなオキシ脂肪酸等の脂肪酸系滑剤;ステアリルアミド、ラウリルアミド、オレイルアミドなどの脂肪族アミド化合物、及びメチレンビスステアリルアミド、エチレンビスステアリルアミドのようなアルキレンビス脂肪族アミド等の脂肪族アミド系滑剤;ステアリルステアレート、ブチルステアレート、ジステアリルフタレートなどの脂肪酸1価アルコールエステル化合物、グリセリントリステアレート、ソルビタントリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ジペンタエリスリトールヘキサステアレート、ポリグリセリンポリリシノレート、硬化ヒマシ油などの脂肪酸多価アルコールエステル化合物、及びジペンタエリスリトールのアジピン酸・ステアリン酸エステルのような1価脂肪酸及び多塩基性有機酸と多価アルコールの複合エステル化合物等の脂肪酸アルコールエステル系滑剤;ステアリルアルコール、ラウリルアルコール、パルミチルアルコールなどの脂肪族アルコール系滑剤;金属石鹸類;部分ケン化モンタン酸エステルなどのモンタン酸系滑剤;アクリル系滑剤;シリコーンオイルなどが挙げられる。
 滑剤は、1種類のみ使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
 前記滑剤を使用する場合の添加量は、塩化ビニル系樹脂100質量部に対して、0.01~5.0質量部が好ましく、加工性の点から0.05~4.0質量部であることがより好ましく、0.1~3.0質量部がさらにより好ましい。
 本発明の安定剤組成物を塩化ビニル系樹脂に添加する際には、加工性を考慮してさらに加工助剤を添加することが好ましい。加工助剤は、塩化ビニル系樹脂に配合する前に、安定剤組成物中に配合しておいてもよい。
 前記加工助剤は、公知の加工助剤の中から適宜選択することができる。加工助剤としては、例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート等のアルキルメタクリレートの単独重合体又は共重合体;前記アルキルメタクリレートと、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート等のアルキルアクリレートとの共重合体;前記アルキルメタクリレートと、スチレン、α-メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニル化合物との共重合体;前記アルキルメタクリレートと、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルシアン化合物等との共重合体等を挙げることができる。
 加工助剤は、1種類のみ使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
 前記加工助剤を使用する場合の添加量は、塩化ビニル系樹脂100質量部に対して、0.01~20質量部であることが好ましく、0.5~15質量部であることがより好ましい。
 塩化ビニル系樹脂には、さらに本発明の安定剤組成物の他に、通常塩化ビニル系樹脂に用いられる他の添加剤、例えば、硫黄系酸化防止剤、エポキシ化合物、可塑剤、紫外線吸収剤、衝撃改良剤、強化材、充填剤、ゼオライト化合物、過塩素酸塩類、有機酸のマグネシウム塩、過塩基性炭酸マグネシウム塩、難燃剤、難燃助剤等を、本発明の効果を損なわない範囲で配合することもできる。これら各種添加剤は、塩化ビニル系樹脂に配合する前に、安定剤組成物中に配合しておいてもよい。
 前記硫黄系酸化防止剤としては、例えば、チオジプロピオン酸のジラウリルエステル、ジミリスチルエステル、ミリスチルステアリルエステル、ジステアリルエステルなどのジアルキルチオジプロピオネート類及びペンタエリスリトールテトラ(β-ドデシルメルカプトプロピオネート)などのポリオールのβ-アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類等が挙げられる。
 硫黄系酸化防止剤は、1種類のみ使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
 前記エポキシ化合物としては、例えば、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化桐油、エポキシ化魚油、エポキシ化牛脂油、エポキシ化ひまし油、エポキシ化サフラワー油等のエポキシ化動植物油、エポキシ化トール油脂肪酸オクチル等のエポキシ化トール油脂肪酸エステル、エポキシ化亜麻仁油脂肪酸ブチル等のエポキシ化アマニ油脂肪酸エステル、エポキシ化ステアリン酸メチルエステル、エポキシ化ステアリン酸ブチルエステル、エポキシ化ステアリン酸2-エチルヘキシルエステル、エポキシ化ステアリン酸ステアリルエステル、エポキシ化ポリブタジエン、トリス(エポキシプロピル)イソシアヌレート、3-(2-キセノキシ)-1,2-エポキシプロパン、エポキシ化ポリブタジエン、ビスフェノール-Aジグリシジルエーテル、ビスフェノール型及びノボラック型のエポキシ樹脂、ビニルシクロヘキセンジエポキサイド、ジシクロヘキセンジエポキサイド、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、3,4-エポキシシクロヘキシル-6-メチルエポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス(3,4-エポキシシクロヘキシル)アジペート、3,4-エポキシシクロヘキシルメチル、エポキシシクロヘキサンカルボキシレート等が挙げられる。
 エポキシ化合物は、1種類のみ使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
 前記可塑剤としては、例えば、ジブチルフタレート、ブチルヘキシルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジラウリルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジオクチルテレフタレートなどのフタレート系可塑剤;ジオクチルアジペート、ジイソノニルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジ(ブチルジグリコール)アジペートなどのアジペート系可塑剤;トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリ(イソプロピルフェニル)ホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリ(ブトキシエチル)ホスフェート、オクチルジフェニルホスフェートなどのホスフェート系可塑剤;エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2-プロピレングリコール、1,3-プロピレングリコール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ヘキサンジオール、1,6-ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどの多価アルコールと、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などの二塩基酸を用い、必要により一価アルコール、モノカルボン酸をストッパーとして使用したポリエステル系可塑剤;その他、テトラヒドロフタル酸系可塑剤、アゼライン酸系可塑剤、セバチン酸系可塑剤、ステアリン酸系可塑剤、クエン酸系可塑剤、トリメリット酸系可塑剤、ピロメリット酸系可塑剤、ビフェニレンポリカルボン酸系可塑剤などが挙げられる。
 可塑剤は、1種類のみ使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
 本発明の発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物は、加工性、生産性、発泡性の点と、外観に優れた成形体を得る点から、塩化ビニル系樹脂組成物が、可塑剤を含有しない硬質塩化ビニル系樹脂組成物、又は塩化ビニル系樹脂100質量部に対して、可塑剤を0~50質量部含有する半硬質塩化ビニル系樹脂組成物であることが好ましく、硬質塩化ビニル系樹脂であることがより好ましい。
 前記紫外線吸収剤としては、例えば、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-オクトキシベンゾフェノン、5,5’-メチレンビス(2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン)などの2-ヒドロキシベンゾフェノン類;2-(2-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-5-第三オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-3,5-ジ第三ブチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-3-第三ブチル-5-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-3,5-ジクミルフェニル)ベンゾトリアゾール、2,2’-メチレンビス(4-第三オクチル-6-ベンゾトリアゾリル)フェノール、2-(2-ヒドロキシ-3-第三ブチル-5-カルボキシフェニル)ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステルなどの2-(2-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール類;フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、2,4-ジ第三ブチルフェニル-3,5-ジ第三ブチル-4-ヒドロキシベンゾエート、2,4-ジ第三アミルフェニル-3,5-ジ第三ブチル-4-ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル-3,5-ジ第三ブチル-4-ヒドロキシベンゾエートなどのベンゾエート類;2-エチル-2’-エトキシオキザニリド、2-エトキシ-4’-ドデシルオキザニリドなどの置換オキザニリド類;エチル-α-シアノ-β,β-ジフェニルアクリレート、メチル-2-シアノ-3-メチル-3-(p-メトキシフェニル)アクリレートなどのシアノアクリレート類;2-(2-ヒドロキシ-4-オクトキシフェニル)-4,6-ビス(2,4-ジ第三ブチルフェニル)-s-トリアジン、2-(2-ヒドロキシ-4-メトキシフェニル)-4,6-ジフェニル-s-トリアジン、2-(2-ヒドロキシ-4-プロポキシ-5-メチルフェニル)-4,6-ビス(2,4-ジ第三ブチルフェニル)-s-トリアジンなどのトリアリールトリアジン類等が挙げられる。
 紫外線吸収剤は、1種類のみ使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
 前記衝撃改良剤としては、例えば、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、フッ素ゴム、スチレン-ブタジエン系共重合体ゴム、メタクリル酸メチル-ブタジエン-スチレン系共重合体、メタクリル酸メチル-ブタジエン-スチレン系グラフト共重合体、アクリロニトリル-スチレン-ブタジエン系共重合体ゴム、アクリロニトリル-スチレン-ブタジエン系グラフト共重合体、スチレン-ブタジエン-スチレンブロック共重合体ゴム、スチレン-イソプレン-スチレン共重合体ゴム、スチレン-エチレン-ブチレン-スチレン共重合体ゴム、エチレン-プロピレン共重合体ゴム、エチレン-プロピレン-ジエン共重合体ゴム(EPDM)、シリコーン含有アクリル系ゴム、シリコーン/アクリル複合ゴム系グラフト共重合体、シリコーン系ゴム等を挙げることができる。なお、前記のエチレン-プロピレン-ジエン共重合体ゴム(EPDM)のジエンとしては、1,4-ヘキサンジエン、ジシクロペンタジエン、メチレンノルボルネン、エチリデンノルボルネン、プロペニルノルボルネン等を挙げることができる。
 衝撃改良剤は、1種類のみ使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
 前記強化剤は、通常合成樹脂の強化に用いられる繊維状、板状、粒状、粉末状のものを用いることができる。具体的には、ガラス繊維、炭素繊維、グラファイト繊維、金属繊維、チタン酸カリウムウイスカー、ホウ酸アルミニウムウイスカー、マグネシウム系ウイスカー、珪素系ウイスカー、ワラステナイト、セピオライト、スラグ繊維、ゾノライト、エレスタダイト、石膏繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化硅素繊維及び硼素繊維等の無機繊維状強化材、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、アクリル繊維、再生セルロース繊維、アセテート繊維、ケナフ、ラミー、木綿、ジュート、麻、サイザル、亜麻、リネン、絹、マニラ麻、さとうきび、木材パルプ、紙屑、古紙及びウール等の有機繊維状強化剤、ガラスフレーク、非膨潤性雲母、グラファイト、金属箔、セラミックビーズ、クレイ、マイカ、セリサイト、ゼオライト、ベントナイト、ドロマイト、カオリン、微粉ケイ酸、長石粉、チタン酸カリウム、シラスバルーン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、ケイ酸アルミニウム、酸化ケイ素、石膏、ノバキュライト、ドーソナイト及び白土等の板状や粒状の強化剤が挙げられる。これらの強化剤は、エチレン/酢酸ビニル共重合体等の熱可塑性樹脂や、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂で被覆又は集束処理されていてもよく、アミノシランやエポキシシラン等のカップリング剤等で処理されていてもよい。
 強化剤は、1種類のみ使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
 前記充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化亜鉛、炭酸亜鉛、硫化亜鉛、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、アルミナケイ酸ナトリウム、ハイドロカルマイト、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ゼオライト等のケイ酸金属塩、活性白土、タルク、クレイ、ベンガラ、三酸化アンチモン、シリカ、ガラスビーズ、マイカ、セリサイト、ガラスフレーク、ウオラストナイト、チタン酸カリウム、PMF、石膏繊維、ゾノライト、MOS、ホスフェートファイバー、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維などが挙げられる。
 充填剤は、1種類のみ使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
 前記ゼオライト化合物は、独特の三次元のゼオライト結晶構造を有するアルカリ又はアルカリ土類金属のアルミノケイ酸塩であり、その代表例としては、A型、X型、Y型及びP型ゼオライト、モノデナイト、アナルサイト、ソーダライト族アルミノケイ酸塩、クリノブチロライト、エリオナイト及びチャバサイト等を挙げることができ、これらのゼオライト化合物の結晶水(いわゆるゼオライト水)を有する含水物又は結晶水を除去した無水物のいずれでもよく、またその粒径が0.1~50μmのものを用いることができ、特に、0.5~10μmのものが好ましい。
 ゼオライト化合物は、1種類のみ使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
 前記過塩素酸塩類としては、例えば、過塩素酸金属塩、過塩素酸アンモニウム、過塩素酸処理珪酸塩等が挙げられる。これらの金属塩を構成する金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、鉛、アルミニウム等が例示できる。前記過塩素酸金属塩は、無水物でも含水塩でもよく、また、ブチルジグリコール、ブチルジグリコールアジペート等のアルコール系及びエステル系の溶剤に溶かしたもの及びその脱水物でもよい。
 過塩素酸塩類は、1種類のみ使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
 前記有機酸のマグネシウム塩としては、有機カルボン酸、フェノール類又は有機リン酸類等のマグネシウム塩が挙げられる。
 前記有機カルボン酸としては、例えば、前記バリウム塩の説明で例示したものが挙げられる。前記フェノール類としては、例えば、前記バリウム塩の説明で例示したものが挙げられる。前記有機リン酸類としては、例えば、前記バリウム塩の説明で例示したものが挙げられる。
 前記有機酸のマグネシウム塩は、2種以上の有機酸から構成されていてもよい。例えば、1価の有機酸によるマグネシウム塩の場合、同一の有機酸がアニオン部位を形成し、カチオン部位を形成する2価のマグネシウムと塩を形成していてもよく、異なる1価の有機酸2種がアニオン部位を形成し、カチオン部位を形成する2価のマグネシウムと塩を形成していてもよい。
 有機酸のマグネシウム塩は、1種類のみ使用しても、2種類以上を併用してもよい。
 また、有機酸のマグネシウム塩は、酸性塩、中性塩及び塩基性塩のいずれでもよい。
 前記過塩基性炭酸マグネシウム塩は、マグネシウムの液状過塩基性カルボキシレート/カーボネート錯体である。この錯体は、マグネシウムとカルボン酸正塩と炭酸マグネシウムとの単純な混合物とは異なり、これらが何等かのインタラクションにより錯体となっているものであり、高い金属含有量を有しながら、有機溶媒中で均一な液状を示すという特徴を有している。この錯体は、マグネシウムムのカルボン酸正塩、炭酸マグネシウム、及びマグネシウムのカルボン酸と炭酸との複合塩を構成成分として構成されており、炭酸マグネシウムを中心にマグネシウムのカルボン酸正塩及びマグネシウムのカルボン酸と炭酸との複合塩がその周辺に存在し、言わばミセルのようなものが形成されることによって、有機溶媒中で均一な液状を示すものである。
 前記マグネシウムの液状過塩基性カルボキシレート/カーボネート錯体は、前記バリウムの液状過塩基性液状カルボキシレート/カーボネート錯体と同様の方法で製造することができる。また、市販されている錯体をそのまま使用することもできる。
 過塩基性炭酸マグネシウム塩は、1種類のみ使用しても、2種類以上を併用してもよい。
 前記難燃剤及び難燃助剤としては、例えば、トリアジン環含有化合物、金属水酸化物、その他無機リン、ハロゲン系難燃剤、シリコーン系難燃剤、リン酸エステル系難燃剤、縮合リン酸エステル系難燃剤、イントメッセント系難燃剤、三酸化アンチモン等の酸化アンチモン、その他の無機系難燃助剤、有機系難燃助剤等が挙げられる。
 前記トリアジン環含有化合物としては、例えば、メラミン、アンメリン、ベンズグアナミン、アセトグアナミン、フタロジグアナミン、メラミンシアヌレート、ピロリン酸メラミン、ブチレンジグアナミン、ノルボルネンジグアナミン、メチレンジグアナミン、エチレンジメラミン、トリメチレンジメラミン、テトラメチレンジメラミン、ヘキサメチレンジメラミン、1,3-ヘキシレンジメランミン等が挙げられる。
 前記金属水酸化物としては、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化亜鉛、キスマー5A(水酸化マグネシウム:協和化学工業(株)製)等が挙げられる。
 前記リン酸エステル系難燃剤としては、例えば、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリスクロロエチルホスフェート、トリスジクロロプロピルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート、トリスイソプロピルフェニルホスフェート、2-エチルヘキシルジフェニルホスフェート、t-ブチルフェニルジフェニルホスフェート、ビス-(t-ブチルフェニル)フェニルホスフェート、トリス-(t-ブチルフェニル)ホスフェート、イソプロピルフェニルジフェニルホスフェート、ビス-(イソプロピルフェニル)ジフェニルホスフェート、トリス-(イソプロピルフェニル)ホスフェートなどが挙げられる。
 前記縮合リン酸エステル系難燃剤としては、例えば、1,3-フェニレンビス(ジフェニルホスフェート)、1,3-フェニレンビス(ジキシレニルホスフェート)、ビスフェノールAビス(ジフェニルホスフェート)等が挙げられ、イントメッセント系難燃剤としては、ポリリン酸アンモニウム、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸ピペラジン、ピロリン酸アンモニウム、ピロリン酸メラミン、ピロリン酸ピペラジン等の、(ポリ)リン酸のアンモニウム塩やアミン塩が挙げられる。
 前記その他の無機系難燃助剤としては、例えば、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、タルクなどの無機化合物、及びその表面処理品が挙げられ、例えば、TIPAQUE R-680(酸化チタン:石原産業(株)製)、キョーワマグ150(酸化マグネシウム:協和化学工業(株)製)、などの種々の市販品を用いることができる。
 難燃剤及び難燃助剤は、1種類のみ使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
 本発明の安定剤組成物の他に、本発明の安定剤組成物の効果を損なわない範囲内で、通常塩化ビニル系樹脂に使用される安定化助剤を添加することができる。このような安定化助剤としては、例えば、ジフェニルチオ尿素、アニリノジチオトリアジン、メラミン、安息香酸、ケイヒ酸、p-第三ブチル安息香酸などが用いられる。さらに必要に応じて、通常塩化ビニル系樹脂に使用される添加剤、例えば、架橋剤、帯電防止剤、防曇剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、蛍光剤、防黴剤、殺菌剤、金属不活性剤、離型剤、二酸化チタン等の白色顔料、ウルトラマリンブルー、フタロシアニンブルー等の青色顔料などの顔料等を、本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。
 これらの任意成分は、1種類のみ使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これら、安定化助剤や任意成分は、塩化ビニル系樹脂に配合する前に、安定剤組成物中に配合しておいてもよい。
 塩化ビニル系樹脂に使用される金属系安定剤のうち、鉛系安定剤、カドミウム系安定剤、及び有機スズ化合物であるスズ系安定剤を添加することは、環境に対する影響や毒性の点から好ましくない。
 本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂と上述の本発明の安定剤組成物を含有する。本発明の塩化ビニル系樹脂組成物中の、上述の安定剤組成物の含有量は、塩化ビニル系樹脂100質量部に対して、0.3~15.0質量部が好ましく、0.3~10.0質量部がより好ましく、0.5~8.0質量部がさらにより好ましい。
 本発明の発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物は、ゲル化し易いこと(ゲル化性良好)と、長時間の連続運転が可能(ロングラン性良好)なため、加工性と生産性に優れる。さらに微細で均一な発泡セルが形成されるため、成形体の表面荒れ等も無く表面性が良好であり、発泡成形体の外観に優れる。
 本発明の発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物は、例えば、ロール加工、押出成形加工、溶融流延法、加圧成形加工、射出成形加工、粉体成形、ペーストコーティング成形、ロータリースクリーン成形、カレンダー成形等の、公知の成形方法よって成形し、発泡成形体を得ることができる。
 本発明の発泡成形体は、表面荒れ等も無く表面性が良好であり外観に優れる。
 本発明の塩化ビニル系樹脂組成物から得られる発泡成形体は、壁材、床材、窓枠、壁紙、ボード等の建材;自動車用内装材;農業用資材;トレー等の食品包装材;レザー、シート、ホース、玩具、ボード、パネル等の雑貨として好適に使用することができる。特に建材やボード、パネル等に好ましく用いられる。
 以下本発明を実施例により、具体的に説明する。ただし本発明は以下の実施例により何ら制限されるものではない
〔実施例1~13及び比較例1~3〕
(安定剤組成物の製造)
 表1に示す配合量で各種成分を混合し、本発明の安定剤組成物(実施例1~13)と比較用安定剤組成物(比較例1~3)を製造した。表1に示す配合割合は質量部である。実施例1で得られた安定剤組成物を「安定剤組成物-1」、実施例2で得られた安定剤組成物を「安定剤組成物-2」とし、実施例3~13で得られた安定剤組成物も同様とする。比較例1で得られた比較用安定剤組成物を「比較安定剤組成物-1」、比較例-2で得られた比較用安定剤組成物を「比較安定剤組成物-2」、比較例3で得られた比較用安定剤組成物を「比較安定剤組成物-3」とする。
 実施例の(C)成分の酸化ポリエチレンワックスは、以下の酸化ポリエチレンワックス1~5を使用した。酸化ポリエチレンワックスの酸価は、JIS K0070に準拠して測定した。溶融粘度は、B型粘度計で、140℃で測定した。
酸化ポリエチレンワックス-1:
 酸価=15mgKOH/g、溶融粘度=200mPa・s
酸化ポリエチレンワックス-2:
 酸価=16mgKOH/g、溶融粘度=8500mPa・s
酸化ポリエチレンワックス-3:
 酸価=1mgKOH/g、溶融粘度=80mPa・s
酸化ポリエチレンワックス-4:
 酸価=12mgKOH/g、溶融粘度=500mPa・s
酸化ポリエチレンワックス-5:
 酸価=20mgKOH/g、溶融粘度=440mPa・s
 比較例では、酸化ポリエチレンワックスの替わりに、酸化変性処理されていないポリエチレンワックス(酸価=0)を比較品として使用した。これの溶融粘度は、B型粘度計で、140℃で測定した。
ポリエチレンワックス比較品-1:溶融粘度=350mPa・s
ポリエチレンワックス比較品-2:溶融粘度=80mPa・s
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
〔実施例14~30、比較例4~6〕
(発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物の製造及び評価)
 塩化ビニル系樹脂100質量部に、実施例1~13で得られた安定剤組成物-1~安定剤組成物-13、及び、発泡剤としてアゾジカーボンアミドを、表2記載の配合量(質量部)で配合した。
 さらに酸化防止剤としてファノール系酸化防止剤を0.1質量部、多価アルコール化合物としてジペンタエリスリトールを0.5質量部及び1,3,5-トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレートを1質量部、滑剤(パラフィンワックス、エメリーオレオケミカルズ社製 ロキシオール2050)を0.1質量部、アクリル系加工助剤(株式会社カネカ製 カネエースPA-40)を5.0質量部配合し、それらをヘンシェルミキサーで混合し、発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物を製造した。
 比較例1~3で得られた比較安定剤組成物-1~比較安定剤組成物-3を用いて、同様にして比較塩化ビニル系樹脂組成物を製造した。
 得られた発泡用塩化ビニル系樹脂組成物を用いて、下記加工性試験を行い、加工性(ゲル化性)を評価した。
<加工性(ゲル化性)評価試験方法>
 ラボプラストミル(株式会社東洋精機製作所製)を用いて170℃でトルク値の最初のピークトップまでの時間をゲル化時間として、ゲル化時間を測定した。ゲル化時間が短いほど、ゲル化性に優れ、加工性に優れるといえる。
 次に、得られた発泡用塩化ビニル系樹脂組成物を用いて、発泡成形体である発泡ボードを、押出機を用いて連続運転で生産した。下記評価方法で、生産性(ロングラン性)と、発泡性を評価した。
<生産性(ロングラン性)評価試験方法>
 発泡ボードの表面状態を目視で確認し、表面に熱分解物等の付着物が付着したり、表面に凹凸や荒れ、着色が見られたり、表面に焼けが発生しているものを不良品とした。6時間あたりの不良品の割合が、3%を超えた時間を、連続運転可能時間とした。連続運転可能時間が長いほど、生産性(ロングラン性)に優れるといえる。
<発泡性評価試験方法>
 発泡ボードの発泡セルの状態を顕微鏡撮影し10段階で評価した。評価10が、均一で微細な発泡セルが形成され、最も優れており、数値が減るごとに劣り、数値1の評価が最も劣る。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 表1及び表2に示す結果から、本発明の発泡成形用塩化ビニル系樹脂の安定剤組成物は、発泡成形用塩化ビニル系樹脂に、優れた加工性、生産性及び発泡性を付与することができるのが明らかである。また本発明の発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物は、加工性、生産性及び発泡性に優れることは明らかであり、外観に優れた発泡成形体を効率よく提供することができるのが明らかである。
 本発明によれば、発泡成形用塩化ビニル系樹脂に優れた加工性と生産性を付与できる安定剤組成物を提供することができる。また本発明によれば、優れた加工性、生産性及び発泡性を有する塩化ビニル系樹脂組成物を提供することができる。また本発明によれば、優れた外観を有する塩化ビニル系樹脂発泡成形体を提供することができる。

Claims (8)

  1.  下記(A)成分の100質量部に対して、下記(B)成分を5~700質量部、下記(C)成分を5~200質量部含有する発泡成形用塩化ビニル系樹脂の安定剤組成物。
    (A)成分:有機酸の亜鉛塩
    (B)成分:有機酸のバリウム塩、過塩基性炭酸バリウム塩、有機酸のカルシウム塩及び過塩基性炭酸カルシウム塩からなる群から選ばれる金属塩
    (C)成分:酸化ポリエチレンワックス
  2.  (C)成分の酸化ポリエチレンワックスの酸価が、1.0mgKOH/g以上30.0mgKOH/g以下である請求項1に記載の発泡成形用塩化ビニル系樹脂の安定剤組成物。
  3.  塩化ビニル系樹脂、発泡剤、及び請求項1又は2に記載の安定剤組成物を含有する発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物。
  4.  塩化ビニル系樹脂100質量部に対し、発泡剤を0.05~10.0質量部、安定剤組成物を0.3~15.0質量部含有する請求項3に記載の発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物。
  5.  発泡剤がアゾジカーボンアミドである請求項3又は4に記載の発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物。
  6.  塩化ビニル系樹脂組成物が、可塑剤を含有しない硬質塩化ビニル系樹脂組成物、又は塩化ビニル系樹脂100質量部に対して可塑剤を0~50質量部含有する半硬質塩化ビニル系樹脂組成物である請求項3~5のいずれか1項に記載の発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物。
  7.  鉛系安定剤、カドミウム系安定剤及びスズ系安定剤を含有しない、請求項3~6のいずれか1項に記載の発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物。
  8.  請求項3~7のいずれか1項に記載の発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物の発泡成形体。
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