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WO2022014338A1 - 安定剤組成物、これを含有する塩化ビニル系樹脂組成物およびその成形体 - Google Patents

安定剤組成物、これを含有する塩化ビニル系樹脂組成物およびその成形体 Download PDF

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WO2022014338A1
WO2022014338A1 PCT/JP2021/024850 JP2021024850W WO2022014338A1 WO 2022014338 A1 WO2022014338 A1 WO 2022014338A1 JP 2021024850 W JP2021024850 W JP 2021024850W WO 2022014338 A1 WO2022014338 A1 WO 2022014338A1
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WO
WIPO (PCT)
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acid
mass
parts
vinyl chloride
group
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/JP2021/024850
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English (en)
French (fr)
Inventor
龍典 三田村
靖弘 岸本
一暢 田中
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Adeka Corp
Original Assignee
Adeka Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Adeka Corp filed Critical Adeka Corp
Publication of WO2022014338A1 publication Critical patent/WO2022014338A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24Acids; Salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098Metal salts of carboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08L27/06Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K15/00Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
    • C09K15/04Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
    • C09K15/06Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing oxygen

Definitions

  • the present invention relates to a stabilizer composition, a vinyl chloride resin composition containing the stabilizer composition (hereinafter, also simply referred to as “composition” and “resin composition”) and a molded product thereof.
  • the present invention relates to a stabilizer composition capable of imparting excellent thermal stability, color resistance, heat-resistant coloring property and the like, a vinyl chloride resin composition containing the stabilizer composition, and a molded product thereof.
  • Vinyl chloride resin has excellent flame retardancy, chemical resistance, mechanical stability, transparency, adhesiveness, printability, etc., and the hardness can be easily changed from hard to soft by adding a plasticizer. Therefore, it is used for various purposes.
  • a hard vinyl chloride resin composition containing no plasticizer at all or a semi-hard vinyl chloride resin composition containing a small amount of plasticizer is widely used as a building material because of its excellent rigidity. Therefore, they are required to have higher performance in terms of thermal stability, color resistance, heat color resistance, weather resistance, etc., not only during processing exposed to high temperature and high pressure, but also as molded products.
  • vinyl chloride-based resins have the disadvantages that they are not sufficiently stable against light and heat, and that they are prone to decomposition mainly due to dehalogenated hydrogen during heat molding and product use. It is known that there is.
  • Patent Documents 1 and 2 In order to meet the above performance requirements and improve the defects, conventional organic acid metal salts, organotin compounds, organic phosphite compounds, epoxidized vegetable oils, ⁇ -diketone compounds, antioxidants, and UV absorbers have been used. Attempts have been made to improve the stability of vinyl chloride-based resins by blending various stabilizers such as the above (Patent Documents 1 and 2). As such stabilizers, heavy metal stabilizers such as lead and cadmium have been conventionally used from the viewpoint of cost superiority and the like. Further, tin-based stabilizers, which are organic tin compounds, have also been proposed (Patent Documents 3 and 4).
  • tin-based stabilizers are liquid, when they are used, not only the slipperiness of the molten resin during the molding process is lowered, but also the heat distortion temperature (softening point) of the molded product is lowered. There was a problem of doing. As described above, there is a demand for a technique for preventing quality deterioration of a vinyl chloride resin composition due to heating, processing, and use without using lead, cadmium, and tin-based stabilizers.
  • an object of the present invention is a stabilizer composition capable of imparting excellent thermal stability, color resistance, heat-resistant coloring property, etc. to a vinyl chloride resin, a vinyl chloride resin composition containing the stabilizer composition, and a vinyl chloride resin composition thereof.
  • the purpose is to provide a molded body.
  • the stabilizer composition of the present invention contains 5 to 2500 parts by mass of the component (B) and 0.01 to 100 parts by mass of the component (C) with respect to 100 parts by mass of the component (A). It ’s a thing,
  • the component is one or more zinc salts of organic acids
  • (B) One or more epoxy compounds having at least one of a glycidyl ether group and a glycidyl ester group as a component.
  • Ingredient is one or more salts of perchloric acid, It is characterized by being.
  • the oxygen concentration of oxylan oxygen of the epoxy compound of the component (B) is preferably in the range of 3.0 to 15.0% by mass. Further, in the composition of the present invention, it is preferable that the component (C) is a metal perchloric acid salt. Further, the composition of the present invention preferably does not contain a lead-based stabilizer, a cadmium-based stabilizer, and a tin-based stabilizer.
  • the vinyl chloride-based resin composition of the present invention is characterized by containing the vinyl chloride-based resin and the stabilizer composition of the present invention.
  • the stabilizer composition is preferably 0.3 to 15.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin.
  • the molded product of the present invention is characterized by being obtained from the vinyl chloride resin composition of the present invention.
  • a stabilizer composition capable of imparting excellent thermal stability, color resistance, heat-resistant coloring property, etc. to a vinyl chloride resin, a vinyl chloride resin composition containing the stabilizer composition, and a molded product thereof. Can be provided.
  • the composition of the present invention is a composition containing 5 to 2500 parts by mass of the component (B) and 0.01 to 100 parts by mass of the component (C) with respect to 100 parts by mass of the component (A).
  • the component (A) is one or more of zinc salts of organic acids
  • the component (B) is one or more of epoxy compounds having at least one of a glycidyl ether group or a glycidyl ester group
  • the component (C) is a excess.
  • One or more of the salts of chloric acid is one or more of zinc salts of organic acids
  • the component (B) is one or more of epoxy compounds having at least one of a glycidyl ether group or a glycidyl ester group
  • the component (C) is a excess.
  • One or more of the salts of chloric acid is one or more of the salts of chloric acid.
  • the component (A) of the composition of the present invention is one or more zinc salts of organic acids.
  • the zinc salt of such an organic acid include zinc salts of organic carboxylic acids, phenols, organic phosphoric acids and the like.
  • organic carboxylic acid examples include acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, capric acid, pelargonic acid, 2-ethylhexic acid (octyl acid), neodecanoic acid, capric acid, undecanoic acid and isoundecylic acid.
  • Esther or monoamide compounds examples thereof include di or triester compounds of trivalent or tetravalent carboxylic acids such as butane tricarboxylic acid, butane tetracarboxylic acid, hemmellitic acid, trimellitic acid, merophan acid, pyromellitic acid and the like.
  • phenols include tertiary butylphenol, nonylphenol, dinonylphenol, cyclohexylphenol, phenylphenol, octylphenol, phenol, cresol, xylenol, n-butylphenol, isoamylphenol, ethylphenol, isopropylphenol, isooctylphenol, and 2-ethylhexylphenol.
  • Tertiary nonylphenol decylphenol, tertiary octylphenol, isohexylphenol, octadecylphenol, diisobutylphenol, methylpropylphenol, diamilphenol, methylisohexylphenol, methyltertiary octylphenol and the like.
  • organic phosphoric acid examples include mono or dioctyl phosphoric acid, mono or didodecyl phosphoric acid, mono or dioctadecyl phosphoric acid, mono or di- (nonylphenyl) phosphoric acid, phosphonic acid nonylphenyl ester, phosphonic acid stearyl ester and the like. Be done.
  • the zinc salt of the organic acid which is the component (A) of the composition of the present invention is a hyperbasic complex obtained by neutralizing a part or all of the bases of an acidic salt, a neutral salt, a basic salt or a basic salt with carbonic acid. May be.
  • the zinc salt of the organic acid which is the component (A) of the composition of the present invention may be composed of two or more kinds of organic acids.
  • a zinc salt made of a monovalent organic acid the same organic acid may form an anion moiety and form a salt with a divalent zinc forming a cation moiety, and different monovalent organic acids 2 may be formed.
  • the seed may form a salt with a divalent zinc that forms an anionic moiety and forms a cation moiety.
  • the zinc salt of the organic acid of the component (A) is preferably a zinc salt of an organic carboxylic acid from the viewpoint of thermal stability, color resistance, and heat-resistant coloring, and zinc benzoate, zinc tolurate, and 4-tert-butyl benzoate.
  • Zinc acid acid, zinc stearate, zinc laurate, zinc versatic acid, zinc octylate, zinc oleate, zinc palmitin, and zinc myristin are preferred.
  • zinc salts of aromatic carboxylic acids are more preferable from the viewpoint of thermal stability, coloring resistance, and heat-resistant coloring resistance, and specifically, zinc benzoate, zinc toluic acid, and 4-tert-butylbenzoic acid. Zinc is more preferred.
  • the zinc salt of the organic acid of the component (A) may be used alone or in combination of two or more.
  • the component (B) of the composition of the present invention is one or more of epoxy compounds having at least one of a glycidyl ether group and a glycidyl ester group.
  • Examples of the epoxy compound having at least one of a glycidyl ether group or a glycidyl ester group include a polyglycidyl ether compound or a diglycidyl ether compound of a mononuclear polyhydric phenol compound such as hydroquinone, resorcin, pyrocatechol, and fluoroglucolinol; dihydroxy.
  • Polyglycyl ether compounds of polynuclear polyvalent phenol compounds such as ethane, thiobisphenol, sulfobisphenol, oxybisphenol, phenol novolac, orthocresol novolak, ethylphenol novolak, butylphenol novolak, octylphenol novolak, resorcinnovolac, terpenphenol.
  • diglycidyl ether compounds ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, hexanediol, diethylene glycol, polyethylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, polyglycol, thiodiglycol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol, bisphenol A.
  • -Polyglycidyl ethers or diglycidyl ethers of polyhydric alcohols such as ethylene oxide adducts, dicyclopentadiene dimethanol; maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, succinic acid, glutaric acid, suberic acid, adipic acid, azelaic acid, sevacin Fats, aromatics or aliphatics such as acids, dimer acids, trimeric acids, phthalates, isophthalates, terephthalic acids, trimellitic acids, trimesic acids, pyromellitic acids, tetrahydrophthalic acids, hexahydrophthalic acids, endomethylenetetrahydrophthalic acids and the like.
  • Examples thereof include homopolymers or copolymers of glycidyl esters of alicyclic polybasic acids and glycidyl methacrylates such as polyglycidyl methacrylate.
  • an epoxy compound having at least one of a glycidyl ether group or a glycidyl ester group, n-butyl glycidyl ether, C12 to C14 alkyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, cres.
  • Examples thereof include jylglycidyl ether, 2-phenylphenol glycidyl ether, p-sec-butylphenylglycidyl ether, t-butylphenylglycidyl ether, glycidyl methacrylate, tertiary carboxylic acid glycidyl ester, and further, for example, ethylene glycol di.
  • Examples thereof include glycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, butanediol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, and the like.
  • glycidyl ether propylene glycol diglycidyl ether, butanediol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, and the like.
  • trimethylolpropane triglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether and the like can be mentioned.
  • the epoxy compound having at least one of the glycidyl ether group and the glycidyl ester group of the component (B) is preferably an epoxy compound having a glycidyl ether group from the viewpoint of thermal stability, coloring resistance and heat-resistant coloring resistance, and the glycidyl ether group is preferable.
  • the epoxy compound contained include bisphenol A diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol A diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, and alkyl glycidyl ether having 12 to 13 carbon atoms.
  • Cresyl glycidyl ether, 2-phenylphenol glycidyl ether is preferable, bisphenol A diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol A diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, 2 -Phenylphenol glycidyl ether is more preferable, bisphenol A diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol A diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, 2-phenylphenol glycidyl ether are even more preferable, and bisphenol A.
  • the epoxy compound of the component (B) may have one or two or more glycidyl ether groups or glycidyl ester groups in its structure. Further, as the epoxy compound of the component (B), only one kind may be used, or two or more kinds may be used in combination.
  • the epoxy compound having a glycidyl ether group as the component (B) can be obtained, for example, by reacting a compound having a phenolic hydroxyl group or an alcoholic hydroxyl group with epichlorohydrin.
  • a commercially available product may be used.
  • the compound having a glycidyl ester group as the component (B) can be obtained, for example, by reacting a compound having a carboxyl group with epichlorohydrin.
  • a commercially available product may be used.
  • epoxidized vegetable oils such as epoxidized soybean oil and epoxidized flaxseed oil, which have been conventionally used as stabilizers and plasticizers for vinyl chloride resins, have either a glycidyl ether group or a glycidyl ester group in their structure. Also, it is not included in the epoxy compound having at least one of the glycidyl ether group and the glycidyl ester group of the component (B) of the present invention.
  • the epoxidized vegetable oil Since the epoxidized vegetable oil is obtained by oxidizing the double bond of the vegetable oil to form an oxylan ring, the epoxidized vegetable oil does not contain either a glycidyl ether group or a glycidyl ester group in its structure.
  • the epoxy compound having at least one of the glycidyl ether group and the glycidyl ester group of the component (B) has an oxylan oxygen concentration of 3.0 to 15.0 mass from the viewpoint of thermal stability, color resistance and heat color resistance. It is preferably in the range of%, more preferably in the range of 4.0 to 14.0% by mass, further preferably in the range of 5.0 to 13.0% by mass, and 6. It is particularly preferably in the range of 0 to 12.0% by mass, and most preferably in the range of 7.0 to 11.0% by mass.
  • the oxylan oxygen concentration was measured according to ASTMD1652-11e1.
  • the content of the component (B) in the composition of the present invention is 5 to 2500 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the zinc salt of the organic acid of the component (A), and has thermal stability and color resistance. From the viewpoint of heat-resistant coloring, 10 parts by mass or more is preferable, 50 parts by mass or more is more preferable, 100 parts by mass or more is further preferable, 150 parts by mass or more is further preferable, 200 parts by mass or more is further preferable, and 250 parts by mass is more preferable. More than 300 parts by mass is particularly preferable, and 300 parts by mass or more is most preferable.
  • the upper limit exceeds 2500 parts by mass, it is not preferable from the viewpoint of effect and cost, preferably 2000 parts by mass or less, more preferably 1400 parts by mass or less, still more preferably 1200 parts by mass or less, and particularly preferably. Is 1000 parts by mass or less, most preferably 900 parts by mass or less.
  • the component (C) of the composition of the present invention is one or more salts of perchloric acid.
  • perchloric acid salts include perchloric acid metal salts, ammonium perchlorate, perchloric acid-treated hydrotalcites, perchloric acid-treated silicates and the like.
  • perchloric acid metal salt is preferable from the viewpoint of thermal stability, color resistance, and heat color resistance.
  • the metal constituting the perchlorate metal salt examples include lithium, sodium, potassium, calcium, magnesium, strontium, barium, zinc, cadmium, lead, aluminum and the like.
  • the perchloric acid metal salt may be an anhydride or a hydrous salt, or may be dissolved in an alcohol-based or ester-based solvent such as butyl diglycol or butyl diglycol adipate, or a dehydrated product thereof.
  • care must be taken when dissolved in a solvent because the Vicut softening point of the molded product may decrease.
  • Perchloric acid treatment hydrotalcite some or all carbonate anions of the hydrotalcite compound (CO 3 2-) is perchlorate anion - are those substituted with (ClO 4). 2 mol of perchlorate anion replaces 1 mol of carbonate anion.
  • Perchloric acid-treated hydrotalcite can be easily produced, for example, by adding a hydrotalcite compound to a dilute aqueous solution of perchloric acid, stirring the mixture, and then filtering, dehydrating or drying as required. ..
  • the molar ratio of the hydrotalcite compound to the perchloric acid can be arbitrarily set, but in general, the ratio is 0.1 to 2 mol of the perchloric acid with respect to 1 mol of the hydrotalcite compound. It is preferably used, more preferably 0.2 to 2 mol.
  • the hydrotalcite compound is a carbonated double salt compound of magnesium and / or zinc and aluminum, and is preferably a compound represented by the following general formula (I).
  • x1 and x2 each indicate a number satisfying the conditions represented by the following equation, and m indicates a real number. 0 ⁇ x2 / x1 ⁇ 10,2 ⁇ x1 + x2 ⁇ 20)
  • the hydrotalcite compound may be a natural product or a synthetic product.
  • a method for synthesizing the synthetic product the known methods described in Japanese Patent Publication No. 46-2280, Japanese Patent Publication No. 50-30039, Japanese Patent Publication No. 51-29129, Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-174270 and the like are exemplified. be able to.
  • the composition of the present invention it can be used without being limited by the crystal structure of the hydrotalcite compound, the presence or absence of crystal particle system or water of crystallization, and the amount thereof.
  • the surface thereof is a higher fatty acid such as stearic acid, a higher fatty acid metal salt such as oleic acid alkali metal salt, and an organic sulfonic acid such as dodecylbenzene sulfonic acid alkali metal salt.
  • a metal salt, a higher fatty acid amide, a higher fatty acid ester, a wax or the like can also be used.
  • perchloric acid-treated silicate examples include silicate metal salts such as calcium silicate, magnesium silicate, barium silicate, and zinc silicate, various silicate clay minerals, or processed products thereof, for example, kaolin, bentonite, mica powder, talc, diatomaceous earth, and acid.
  • silicate metal salts such as calcium silicate, magnesium silicate, barium silicate, and zinc silicate
  • various silicate clay minerals or processed products thereof, for example, kaolin, bentonite, mica powder, talc, diatomaceous earth, and acid.
  • examples thereof include those obtained by treating natural or synthetic silicates such as white clay, active white clay and zeolite with an aqueous solution of perchloric acid.
  • these perchloric acid-treated silicates calcium silicate, magnesium silicate, barium silicate, kaolin, etc. Bentnite, talc, acidic white clay, active white clay and treated products of zeolite are preferable.
  • the perchloric acid-treated silicate can be easily produced, for example, by adding the silicate to a dilute aqueous solution of perchloric acid, stirring the mixture, and then filtering, dehydrating or drying as necessary.
  • the molar ratio of the above silicate to perchloric acid can be set arbitrarily, but in general, it is used at a ratio of 0.1 to 2 mol of perchloric acid with respect to 1 mol of silicate. Is preferable.
  • composition of the present invention only one kind of these salts of perchloric acid may be used, or two or more kinds thereof may be used in combination.
  • perchloric acid-treated hydrotalcite As the salt of perchloric acid, perchloric acid-treated hydrotalcite, calcium perchlorate, sodium perchlorate, barium perchlorate are preferable, and perchloric acid is preferable from the viewpoint of thermal stability, coloring resistance, and heat-resistant coloring. Calcium, sodium perchlorate and barium perchlorate are more preferred, and sodium perchlorate and barium perchlorate are even more preferred.
  • the content of the component (C) in the composition of the present invention is 0.01 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the zinc salt of the organic acid of the component (A), and has thermal stability and color resistance. From the viewpoint of property and heat-resistant coloring, 1.0 to 90 parts by mass is preferable, 5.0 to 80 parts by mass is more preferable, 5.0 to 70 parts by mass is further preferable, and 5.0 to 60 parts by mass is particularly preferable. Preferably, 10.0 to 50 parts by mass is most preferable.
  • the composition of the present invention further comprises one or more ⁇ -diketone compounds in an amount of 5 to 300 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A). It is preferably contained, more preferably 10 to 250 parts by mass, and even more preferably 20 to 200 parts by mass.
  • ⁇ -diketone compound examples include acetylacetone, triacetylmethane, 2,4,6-heptatrione, butanoylacetylmethane, lauroylacetylmethane, palmitoylacetylmethane, stearoylbenzoylmethane, palmitoylbenzoylmethane, distearoylmethane and stearoyl.
  • the ⁇ -diketone compound may be used alone or in combination of two or more.
  • dibenzoylmethane, stearoylbenzoylmethane, and acetylacetone zinc salt are preferable from the viewpoint of thermal stability, color resistance, and heat resistance.
  • one or more phosphite ester compounds may be added to 5 to 100 parts by mass of the component (A). It is preferably contained in an amount of 700 parts by mass, more preferably 50 to 600 parts by mass, and even more preferably 100 to 500 parts by mass.
  • phosphite ester compound examples include phosphite trialkyl ester, phosphite dialkyl ester, phosphite dialkyl monoallyl ester, phosphite alkyl allyl ester, phosphite monoalkyl diallyl ester, phosphite diallyl ester, and the like. Examples thereof include phosphite triallyl ester.
  • either a triester or a diester can be used, but it is preferable to use a triester from the viewpoint of thermal stability, color resistance and heat color resistance. Thioester can also be used.
  • phosphite ester compound examples include triphenyl phosphite, tricresyl phosphite, tris (2,4-ditriary butylphenyl) phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, and tris (dinonylphenyl).
  • Phosphite Tris (mono- and di-mixed nonylphenyl) phosphite, Tris (2,4-di-tertiary butylphenyl) phosphite, diphenylphosphite, 2,2'-methylenebis (4,6-dith) Tributylphenyl) octylphosphite, 2,2'-methylenebis (4,6-third butylphenyl) -2-ethylhexylphosphite, 2,2'-methylenebis (4,6-third butylphenyl) -octadecylphos Fight, 2,2'-Etilidenebis (4,6-dithiary butylphenyl) fluorophosphite, octyldiphenylphosphite, diphenyldecylphosphite, diphenyl (2-ethylhexyl)
  • phosphite ester compound only one type of phosphite ester compound may be used, or two or more types may be used in combination.
  • these subphosphate ester compounds it is preferable to use a subphosphate ester compound having 12 to 80 carbon atoms, and 12 to 46 carbon atoms, from the viewpoint of thermal stability, coloring resistance, and heat-resistant coloring. It is more preferable to use the subphosphate ester compound of, further preferably to use the subphosphate ester compound having 12 to 36 carbon atoms, and to use the subphosphate ester compound having 18 to 30 carbon atoms. Is particularly preferable.
  • one or more phenolic antioxidants are further added to 100 parts by mass of the component (A) from 5 to It is preferably contained in an amount of 200 parts by mass, more preferably 10 to 150 parts by mass, and even more preferably 15 to 100 parts by mass.
  • phenolic antioxidant examples include 2,6-ditertiary butyl-p-cresol, 2,6-diphenyl-4-octadecyloxyphenol, and stearyl (3,5-ditritiary butyl-4-hydroxy).
  • phenolic antioxidant only one type of phenolic antioxidant may be used, or two or more types may be used in combination.
  • pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] is selected from the viewpoint of thermal stability, color resistance, and heat-resistant color resistance. preferable.
  • one or more sugar alcohols are further added in an amount of 1 to 1000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A). It is preferably contained, more preferably 2 to 200 parts by mass, further preferably 6 to 100 parts by mass, and particularly preferably 10 to 60 parts by mass.
  • sugar alcohols examples include mannitol, maltitol, lactitol, sorbitol, erythritol, xylitol, and inositol. Only one type of sugar alcohol may be used, or two or more types may be used in combination. Among these sugar alcohols, mannitol, maltitol, lactitol, and sorbitol are preferable, and sorbitol is particularly preferable, from the viewpoint of thermal stability, coloring resistance, and heat-resistant coloring resistance.
  • one or more hindered amine-based photostabilizers may be added to 100 parts by mass of the component (A) from 5 to 5 to 100 parts by mass. It is preferably contained in an amount of 200 parts by mass, more preferably 10 to 150 parts by mass, further preferably 20 to 100 parts by mass, and particularly preferably 30 to 80 parts by mass.
  • the hindered amine-based light stabilizer is not particularly limited as long as it is a conventionally known hindered amine-based light stabilizer, and is, for example, 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl stearate, 1,2,2.
  • examples of the hindered amine-based light stabilizer include compounds having a group represented by the following general formula (1), preferably from the viewpoint of thermal stability, color resistance, and heat-resistant color resistance.
  • R 1 is a hydrogen atom, a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, and a hydroxyalkyl group having 1 to 30 carbon atoms.
  • a hydroxyalkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, or an oxyradic is represented, and these alkyl groups, alkoxy groups, hydroxyalkyl groups, hydroxyalkoxy groups, and alkenyl groups are oxygen atoms. It may be interrupted by one or more carbonyl groups.
  • the group represented by the general formula (1) is bonded at the position of * in the general formula (1).
  • the group represented by the general formula (1) may have one or two or more groups in the compound.
  • Examples of the alkyl group having 1 to 30 carbon atoms that R 1 of the general formula (1) can take include a linear alkyl group and a branched alkyl group.
  • Examples of the linear alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, a decyl group, an undecyl group, a dodecyl group, a tridecyl group and a tetradecyl group.
  • Examples of the branched alkyl group include a group in which one or two or more of the above linear alkyl groups are substituted with an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms.
  • Examples of the alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms that can be taken by R 1 of the general formula (1) include an alkoxy group corresponding to the above-mentioned alkyl group.
  • Examples of the hydroxyalkyl group having 1 to 30 carbon atoms that R 1 of the general formula (1) can take include a hydroxyalkyl group corresponding to the above-mentioned alkyl group.
  • Examples of the hydroxyalkoxy group having 1 to 30 carbon atoms that can be taken by R 1 of the general formula (1) include a hydroxyalkoxy group corresponding to the above-mentioned alkoxy group.
  • Examples of the alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms that R 1 of the general formula (1) can take include an ethenyl group, a propenyl group, a butenyl group, a pentenyl group, a hexenyl group, a heptenyl group, an octenyl group and a nonenyl group.
  • R 1 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, and the number of carbon atoms is preferable, from the viewpoint of thermal stability, coloring resistance, and heat-resistant coloring resistance.
  • Alkyl groups of 1 to 30 are more preferable, alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms are more preferable, and those having a methyl group are most preferable.
  • R 1 of the general formula (1) is a hydrogen atom
  • R 1 of the general formula (1) is a hydrogen atom
  • the group R 1 represented by the general formula (1) is preferably a hydrogen atom or a methyl group, and a methyl group is preferable. More preferred.
  • composition of the present invention may further contain a barium salt of an organic acid in consideration of thermal stability, color resistance and heat color resistance.
  • a barium salt of an organic acid is contained, it is preferably contained in an amount of 5 to 700 parts by mass, more preferably 25 to 600 parts by mass, and 50 to 500 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A). It is more preferable to include it.
  • barium salt of an organic acid examples include barium salts such as organic carboxylic acids, phenols and organic phosphoric acids.
  • organic carboxylic acid examples include acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, capric acid, pelargonic acid, 2-ethylhexic acid, neodecanoic acid, capric acid, undecanoic acid, isoundecylic acid and lauric acid.
  • Telephthalic acid hydroxyphthalic acid, chlorphthalic acid, aminophthalic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, metaconic acid, itaconic acid, aconitic acid, thiodipropionic acid and other divalent carboxylic acids or monoesters or monoamide compounds thereof.
  • di or triester compounds of trivalent or tetravalent carboxylic acids such as butane tricarboxylic acid, butane tetracarboxylic acid, hemmellitic acid, trimellitic acid, melophane acid and pyromellitic acid.
  • phenols include tertiary butylphenol, nonylphenol, dinonylphenol, cyclohexylphenol, phenylphenol, octylphenol, phenol, cresol, xylenol, n-butylphenol, isoamylphenol, ethylphenol, isopropylphenol, isooctylphenol, and 2-ethylhexylphenol.
  • Tertiary nonylphenol decylphenol, tertiary octylphenol, isohexylphenol, octadecylphenol, diisobutylphenol, methylpropylphenol, diamilphenol, methylisohexylphenol, methyltertiary octylphenol and the like.
  • organic phosphoric acid examples include mono or dioctyl phosphoric acid, mono or didodecyl phosphoric acid, mono or dioctadecyl phosphoric acid, mono or di- (nonylphenyl) phosphoric acid, phosphonic acid nonylphenyl ester, phosphonic acid stearyl ester and the like. Be done.
  • the barium salt of an organic acid may be composed of two or more kinds of organic acids.
  • the same organic acid may form an anion moiety and form a salt with a divalent barium forming a cation moiety, and different monovalent organic acids 2 may be formed.
  • the seed may form a salt with a divalent barium that forms an anionic moiety and forms a cation moiety.
  • the barium salt of an organic acid may be an acid salt, a neutral salt or a basic salt.
  • composition of the present invention may further contain a calcium salt of an organic acid in consideration of thermal stability, color resistance and heat color resistance.
  • a calcium salt of an organic acid is contained, it is preferably contained in an amount of 5 to 700 parts by mass, more preferably 25 to 600 parts by mass, and 50 to 500 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A). It is more preferable to include it.
  • Examples of the calcium salt of the organic acid include calcium salts of organic carboxylic acids, phenols, organic phosphoric acids and the like.
  • Examples of the organic carboxylic acid include those exemplified by the above-mentioned barium salt.
  • examples of the phenols include those exemplified by the above-mentioned barium salt.
  • examples of the organic phosphoric acids include those exemplified by the above-mentioned barium salt.
  • the calcium salt of an organic acid may be composed of two or more kinds of organic acids.
  • a calcium salt made of a monovalent organic acid the same organic acid may form an anion moiety and form a salt with a divalent calcium forming a cation moiety, and different monovalent organic acids 2 may be formed.
  • the seed may form a salt with a divalent calcium that forms an anionic moiety and forms a cation moiety.
  • the calcium salt of the organic acid may be used alone or in combination of two or more. Further, the calcium salt of the organic acid may be an acid salt, a neutral salt or a basic salt.
  • composition of the present invention may further contain a perbasic barium carbonate salt in consideration of thermal stability, coloring resistance, and heat-resistant coloring resistance.
  • the superbasic barium carbonate When the superbasic barium carbonate is contained, it is preferably contained in an amount of 5 to 700 parts by mass, more preferably 25 to 600 parts by mass, and 50 to 500 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A). It is more preferable to add a portion. However, when a perbasic barium carbonate salt is blended in the composition, care must be taken because the molded product may foam during the molding process.
  • the superbasic barium carbonate salt is a liquid superbasic carboxylate / carbonate complex of barium.
  • This complex unlike a simple mixture of barium carboxylic acid positive salt and barium carbonate, is a complex formed by some interaction and has a high metal content in an organic solvent. It has the characteristic of showing a uniform liquid.
  • This complex is composed of a carboxylic acid positive salt of barium, barium carbonate, and a composite salt of barium carboxylic acid and carbonic acid as constituents, and is composed mainly of barium carbonate, barium carboxylic acid positive salt and barium carboxylic acid.
  • a complex salt of carbonic acid and carbonic acid exists in the vicinity thereof, and a so-called micelle-like substance is formed to show a uniform liquid state in an organic solvent.
  • These liquid hyperbasic carboxylate / carbonate complexes of barium can be produced, for example, by the production method shown in JP-A-2004-238364.
  • liquid perbasic carboxylate / carbonate complex of barium various commercially available complexes can be used as they are.
  • these hyperbasic barium carbonate salts may be used alone or in combination of two or more.
  • composition of the present invention may further contain a hyperbasic calcium carbonate salt in consideration of thermal stability, color resistance and heat color resistance.
  • a hyperbasic calcium carbonate salt in consideration of thermal stability, color resistance and heat color resistance.
  • the superbasic calcium carbonate salt is contained, it is preferably contained in an amount of 5 to 700 parts by mass, more preferably 25 to 600 parts by mass, and 50 to 500 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A). It is more preferable to add a portion.
  • the hyperbasic calcium carbonate salt is blended in the stabilizer composition, the molded product may foam during the molding process.
  • the hyperbasic calcium carbonate salt is a liquid perbasic carboxylate / carbonate complex of calcium.
  • This complex is different from a simple mixture of a positive carboxylic acid salt of calcium and calcium carbonate, which is a complex by some interaction, and has a high metal content in an organic solvent. It has the characteristic of showing a uniform liquid.
  • This complex is composed of a positive carboxylic acid salt of calcium, calcium carbonate, and a complex salt of carboxylic acid of calcium and carbonic acid as constituents.
  • a complex salt of calcium and calcium exists in the vicinity thereof, and a so-called micelle-like substance is formed to show a uniform liquid state in an organic solvent.
  • these hyperbasic calcium carbonate salts may be used alone or in combination of two or more.
  • the composition of the present invention may further contain a hydrotalcite compound in consideration of thermal stability, color resistance, and heat color resistance.
  • a hydrotalcite compound in consideration of thermal stability, color resistance, and heat color resistance.
  • the hydrotalcite compound is contained, it is preferably contained in an amount of 10 to 500 parts by mass, more preferably 30 to 400 parts by mass, and 50 to 300 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A). It is more preferable to let it.
  • care must be taken because the molded product may foam during the molding process and the molded product may cause stress whitening.
  • the hydrotalcite compound is a carbonated double salt compound of magnesium and / or zinc and aluminum, and is preferably a compound represented by the following general formula (II).
  • x1 and x2 each indicate a number satisfying the conditions represented by the following equation, and m indicates a real number. 0 ⁇ x2 / x1 ⁇ 10,2 ⁇ x1 + x2 ⁇ 20)
  • the hydrotalcite compound may be a natural product or a synthetic product.
  • a method for synthesizing the synthetic product the known methods described in Japanese Patent Publication No. 46-2280, Japanese Patent Publication No. 50-30039, Japanese Patent Publication No. 51-29129, Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-174270 and the like are exemplified. be able to.
  • the composition of the present invention it can be used without being limited by the crystal structure of the hydrotalcite compound, the presence or absence of crystal particle system or water of crystallization, and the amount thereof.
  • the surface thereof is a higher fatty acid such as stearic acid, a higher fatty acid metal salt such as oleic acid alkali metal salt, an organic sulfonic acid metal salt such as dodecylbenzene sulfonic acid alkali metal salt, a higher fatty acid amide, and a higher grade.
  • a higher fatty acid such as stearic acid
  • a higher fatty acid metal salt such as oleic acid alkali metal salt
  • an organic sulfonic acid metal salt such as dodecylbenzene sulfonic acid alkali metal salt
  • a higher fatty acid amide such as a higher fatty acid amide
  • a higher grade such as stearic acid
  • a higher fatty acid metal salt such as oleic acid alkali metal salt
  • an organic sulfonic acid metal salt such as dodecylbenzene sulfonic acid alkali metal salt
  • a higher fatty acid amide
  • composition of the present invention only one type of hydrotalcite compound may be used, or two or more types may be used in combination.
  • composition of the present invention may further contain a polyhydric alcohol compound other than the sugar alcohol in consideration of thermal stability, color resistance and heat color resistance.
  • a polyhydric alcohol compound other than the sugar alcohol in consideration of thermal stability, color resistance and heat color resistance.
  • the polyhydric alcohol compound is contained, it is preferably contained in an amount of 0.01 to 100 parts by mass, more preferably 0.1 to 75 parts by mass, and 1 to 1 to 75 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A). It is more preferable to contain 50 parts by mass.
  • polyhydric alcohol compound examples include pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, polypentaerythritol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, ditrimethylolpropane, and 1,3,5-tris (2-hydroxyethyl) isocia.
  • examples thereof include nurate, polyethylene glycol, glycerin, diglycerin, xylose, sucrose (sucrose), trehalose, inositol, fructose, maltose, lactose and the like. Only one kind of polyhydric alcohol compound may be used, or two or more kinds may be used in combination.
  • the composition of the present invention may contain a solvent as long as the effect of the present invention is not impaired.
  • the solvent is preferably an organic solvent, more preferably an organic solvent having a boiling point of 100 ° C. or higher, further preferably an organic solvent having a boiling point of 120 ° C. or higher, and particularly preferably an organic solvent having a boiling point of 150 ° C. or higher, from the viewpoint of solubility of the stabilizer component. preferable.
  • preferable organic solvents include alcohol-based organic solvents such as 3-methoxy-n-butanol, 2-ethylhexanol, undecanol, and tridecanol, and glycol-based organic solvents such as methyldiglycol, butyldiglycol, and methylpropylene glycol.
  • alcohol-based organic solvents such as 3-methoxy-n-butanol, 2-ethylhexanol, undecanol, and tridecanol
  • glycol-based organic solvents such as methyldiglycol, butyldiglycol, and methylpropylene glycol.
  • examples thereof include liquid paraffin, naphthenic solvent, normal paraffin solvent, isoparaffin solvent, aliphatic hydrocarbon solvent, aromatic hydrocarbon solvent, and hydrocarbon solvent such as mineral oil. Only one type of solvent may be used, or two or more types may be used in combination.
  • the blending amount is preferably 5 to 700 parts by mass, more preferably 10 to 600 parts by mass, and 15 to 500 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A). It is more preferable to do so.
  • the stabilizer composition of the present invention can be preferably blended with a vinyl chloride resin and used as a vinyl chloride resin composition.
  • the solvent may be mixed according to the above, and various mixers can be used for mixing. It may be heated at the time of mixing. Examples of mixers that can be used include tumbler mixers, henschel mixers, ribbon blenders, V-type mixers, W-type mixers, super mixers, nower mixers and the like. Further, the above-mentioned components may be directly blended with the vinyl chloride-based resin individually or at the same time in two or more kinds to prepare a vinyl chloride-based resin composition.
  • the vinyl chloride-based resin composition of the present invention contains a vinyl chloride-based resin and a stabilizer composition of the present invention.
  • the vinyl chloride-based resin is not particularly limited in its polymerization method such as bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, and emulsion polymerization, and is, for example, polyvinyl chloride, chlorinated polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, chlorinated polyethylene, and the like.
  • Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer vinyl chloride-ethylene copolymer, vinyl chloride-propylene copolymer, vinyl chloride-styrene copolymer, vinyl chloride-isobutylene copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, Vinyl chloride-styrene-maleic anhydride ternary copolymer, vinyl chloride-styrene-acrylonilittle copolymer, vinyl chloride-butadiene copolymer, vinyl chloride-isoprene copolymer, vinyl chloride-chlorinated propylene copolymer Combined, vinyl chloride-vinylidene chloride-vinyl acetate ternary copolymer, vinyl chloride-maleic acid ester copolymer, vinyl chloride-methacrylic acid ester copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, vinyl chloride-various vinyl ethers Vinyl chloride-based resins such
  • vinyl chloride resins may be a mixture of two or more kinds, or may be a mixture with other synthetic resins.
  • the vinyl chloride-based resin used is preferably polyvinyl chloride from the viewpoint of thermal stability, color resistance, and heat-resistant color resistance.
  • a lubricant When adding the composition of the present invention to a vinyl chloride resin, it is preferable to further add a lubricant in consideration of processability.
  • the lubricant may be added to the composition before being added to the vinyl chloride resin.
  • examples of lubricants are hydrocarbon-based lubricants such as low-molecular-weight waxes, paraffin waxes, polyethylene waxes, chlorinated hydrocarbons, and fluorocarbons; natural wax-based lubricants such as carnauba wax and candelilla wax; lauric acid, stearic acid, and behenin.
  • Higher fatty acids such as acids, or fatty acid-based lubricants such as oxy fatty acids such as hydroxystearic acid; aliphatic amide compounds such as stearylamide, laurylamide, oleylamide or alkylenebis such as methylenebisstearylamide, ethylenebisstearylamide.
  • Fatty acid amide-based lubricants such as aliphatic amides; fatty acid monovalent alcohol ester compounds such as stearyl stearate, butyl stearate, and distearyl phthalate, or glycerin tristearate, sorbitan tristearate, pentaerythritol tetrastearate, dipenta.
  • Fatty acid polyvalent alcohol ester compounds such as erythritol hexastearate, polyglycerin polylysinolate, and hardened castor oil, or monovalent fatty acids such as dipentaerythritol adipic acid / stearic acid ester and polybasic organic acids and polyvalents.
  • Fatty acid alcohol ester-based lubricants such as composite ester compounds of alcohol; Stearic acid-based lubricants such as steearic acid, lauryl alcohol, and palmityl alcohol; Metal soaps; ; Silicone oil and the like can be mentioned. Only one kind of these lubricants may be used, or two or more kinds thereof may be used in combination.
  • the amount added is preferably 0.01 to 5.0 parts by mass, and 0.05 to 4.0 parts by mass from the viewpoint of processability with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin. Is more preferable, and 0.1 to 3.0 parts by mass is further preferable.
  • the processing aid may be added to the composition of the present invention before being added to the vinyl chloride resin.
  • the processing aid can be appropriately selected from known processing aids. Examples of processing aids are homopolymers or copolymers of alkyl methacrylates such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate and butyl methacrylate; co-polymers of the above alkyl methacrylate and alkyl acrylates such as methyl acrylate, ethyl acrylate and butyl acrylate.
  • Polymer Polymer of the above alkyl methacrylate with an aromatic vinyl compound such as styrene, ⁇ -methylstyrene, vinyltoluene; copolymer of the above alkyl methacrylate with a vinyl cyan compound such as acrylonitrile or methacrylnitrile And so on. Only one kind of these processing aids may be used, or two or more kinds thereof may be used in combination.
  • the amount added is preferably 0.01 to 10 parts by mass, more preferably 0.05 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin.
  • the vinyl chloride-based resin includes other additives usually used for vinyl chloride-based resins, such as sulfur-based antioxidants, epoxy compounds other than the component (B), and plasticizers.
  • additives usually used for vinyl chloride-based resins such as sulfur-based antioxidants, epoxy compounds other than the component (B), and plasticizers.
  • additives may be added to the composition before being added to the vinyl chloride resin.
  • sulfur-based antioxidants examples include dialkylthiodipropionates such as dilauryl, dimyristyl, myristylstearyl, and distearyl esters of thiodipropionic acid, and polyols such as pentaerythritol tetra ( ⁇ -dodecyl mercaptopropionate). ⁇ -Alkyl mercaptopropionic acid esters and the like. Only one of these sulfur-based antioxidants may be used, or two or more of them may be used in combination.
  • epoxy compounds other than the component (B) include epoxidized vegetable oils such as epoxidized soybean oil, epoxidized flaxseed oil, epoxidized tung oil, epoxidized ash oil, and epoxidized safflower oil. Only one kind of these epoxidized vegetable oils may be used, or two or more kinds thereof may be used in combination.
  • plasticizers include dibutylphthalate, butylhexylphthalate, diheptylphthalate, dioctylphthalate, diisononylphthalate, diisodecylphthalate, dilaurylphthalate, dicyclohexylphthalate, dioctylterephthalate and other phthalate plasticizers; dioctyl adipate, diisononyl adipate, etc.
  • Adipate-based plasticizers such as diisodecyl adipate and di (butyl diglycol) adipate; triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, tri (isopropylphenyl) phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, trioctyl phosphate, tri ( Butoxyethyl) phosphate, octyldiphenyl phosphate and other phosphate plasticizers; ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butane Polyhydric alcohols such as diols, 1,5-hexanediols, 1,6-hexanediols and neopentylglycols, and oxalic acid, malonic acid, succin
  • UV absorbers examples include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 5,5'-methylenebis (2-hydroxy-4-methoxybenzophenone).
  • 2-Hydroxybenzophenones such as 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-third octylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3, 5-Ditertiary Butylphenyl) -5-Chlorobenzotriazole, 2- (2-Hydroxy-3-3rd Butyl-5-Methylphenyl) -5-Chlorobenzotriazole, 2- (2-Hydroxy-3,5) -Dicumylphenyl) benzotriazole, 2,2'-methylenebis (4-thioctyl-6-benzotriazolyl) phenol, 2- (2-hydroxy-3-third butyl-5-carbox
  • impact improvers examples include polybutadiene, polyisoprene, polychloroprene, fluororubber, styrene-butadiene copolymer rubber, methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer, methyl methacrylate-butadiene-styrene graft.
  • Copolymer acrylonitrile-styrene-butadiene copolymer rubber, acrylonitrile-styrene-butadiene graft copolymer, styrene-butadiene-styrene block copolymer rubber, styrene-isoprene-styrene copolymer rubber, styrene-ethylene -Butylene-styrene copolymer rubber, ethylene-propylene copolymer rubber, ethylene-propylene-diene copolymer rubber (EPDM), silicone-containing acrylic rubber, silicone / acrylic composite rubber graft copolymer, silicone rubber And so on.
  • EPDM ethylene-propylene copolymer rubber
  • EPDM diene examples include 1,4-hexanediene, dicyclopentadiene, methylenenorbornene, ethylidenenorbornene, propenylnorbornene and the like. Only one kind of these impact improvers may be used, or two or more kinds thereof may be used in combination.
  • fibrous, plate-like, granular, or powder-like materials that are usually used for reinforcing synthetic resin can be used.
  • Inorganic fibrous reinforcing materials such as elestadite, gypsum fiber, silica fiber, silica / alumina fiber, zirconia fiber, boron nitride fiber, silicon nitride fiber and boron fiber, polyester fiber, nylon fiber, acrylic fiber, recycled cellulose fiber, acetate fiber,
  • Organic fibrous reinforcements such as Kenaf, ramie, cotton, jute, hemp, sisal, flax, linen, silk, Manila hemp, sugar cane, wood pulp, paper scraps, waste paper and wool, glass flakes, non-swelling mica, graphit
  • reinforcing materials may be coated or focused with a thermoplastic resin such as an ethylene / vinyl acetate copolymer or a thermosetting resin such as an epoxy resin, and may be coated with a coupling agent such as aminosilane or epoxysilane. It may have been processed. Only one kind of these reinforcing materials may be used, or two or more kinds thereof may be used in combination.
  • fillers include calcium carbonate, calcium oxide, calcium hydroxide, zinc hydroxide, zinc carbonate, zinc sulfide, magnesium oxide, magnesium hydroxide, magnesium carbonate, aluminum oxide, aluminum hydroxide, sodium alumina silicate, Hydrocarbamite, aluminum silicate, magnesium silicate, calcium silicate, silicate metal salts such as zeolite, active clay, talc, clay, red iron oxide, asbestos, antimony trioxide, silica, glass beads, mica, sericite, glass Examples thereof include flakes, asbestos, wollastonite, potassium titanate, PMF, gypsum fiber, zonolite, MOS, phosphate fiber, glass fiber, carbon fiber and aramid fiber. Only one kind of these fillers may be used, or two or more kinds thereof may be used in combination.
  • Zeolites are alkali or alkaline earth metal aluminosilicates with a unique three-dimensional zeolite crystal structure, typically A-type, X-type, Y-type and P-type zeolites, monodenites, and analsites. , Sodalite aluminosilicate, clinobtyrolite, erionite, chavasite, etc., and water-containing substances having crystalline water (so-called zeolite water) of these zeolite compounds or anhydrous products from which crystalline water has been removed.
  • zeolite water water-containing substances having crystalline water
  • any of these may be used, and those having a particle size of 0.1 to 50 ⁇ m can be used, and those having a particle size of 0.5 to 10 ⁇ m are particularly preferable. Only one kind of these zeolite compounds may be used, or two or more kinds thereof may be used in combination.
  • magnesium salt of an organic acid examples include magnesium salts of organic carboxylic acids, phenols, organic phosphoric acids and the like.
  • Examples of the organic carboxylic acid include those exemplified by the barium salt of the above-mentioned organic acid.
  • Examples of the phenols include those exemplified by the above-mentioned barium salt of an organic acid.
  • Examples of the organic phosphoric acids include those exemplified by the barium salt of the above-mentioned organic acid.
  • the magnesium salt of an organic acid may be composed of two or more kinds of organic acids. For example, in the case of a magnesium salt made of a monovalent organic acid, the same organic acid may form an anion moiety and form a salt with a divalent magnesium forming a cation moiety, and different monovalent organic acids 2 may be formed.
  • the seed may form a salt with a divalent magnesium that forms an anionic moiety and forms a cation moiety.
  • the magnesium salt of the organic acid may be used alone or in combination of two or more. Further, the magnesium salt of the organic acid may be an acid salt, a neutral salt or a basic salt.
  • the hyperbasic magnesium carbonate salt is a liquid perbasic carboxylate / carbonate complex of magnesium.
  • This complex unlike a simple mixture of magnesium, a positive carboxylic acid salt, and magnesium carbonate, is a complex formed by some interaction, and has a high metal content in an organic solvent. It has the characteristic of showing a uniform liquid.
  • This complex is composed of magnesium carboxylic acid positive salt, magnesium carbonate, and a composite salt of magnesium carboxylic acid and carbonic acid as constituents, and is composed mainly of magnesium carbonate, magnesium carboxylic acid positive salt, and magnesium carboxylic acid.
  • a complex salt of magnesium and carbonic acid exists in the vicinity thereof, and a so-called micelle-like substance is formed to show a uniform liquid state in an organic solvent.
  • the liquid perbasic carboxylate / carbonate complex of magnesium can be produced by the same method as the above-mentioned liquid superbasic liquid carboxylate / carbonate complex of barium. Further, a commercially available complex can be used as it is. These hyperbasic magnesium carbonate salts may be used alone or in combination of two or more.
  • foaming agents examples include azodicarbonamide, azobisisobutyronitrile, p, p'-oxybisbenzenesulfonyl hydrazide, n, n'-dinitrosopentamethylenetetramine, p-toluenesulfonyl semicarbazide, trihydrazo.
  • foaming agents include a decomposition-type organic foaming agent such as triazine and a decomposition-type inorganic foaming agent such as sodium bicarbonate, ammonium carbonate, ammonium bicarbonate, ammonium nitrite, azido compound, and sodium borohydride. Only one kind of these foaming agents may be used, or two or more kinds thereof may be used in combination.
  • flame retardants and flame retardants include triazine ring-containing compounds, metal hydroxides, other inorganic phosphorus, halogen-based flame retardants, silicon-based flame retardants, phosphoric acid ester-based flame retardants, condensed phosphoric acid ester-based flame retardants. , Intomescent flame retardant, antimony oxide such as antimony trioxide, other inorganic flame retardant, organic flame retardant and the like.
  • triazine ring-containing compound examples include melamine, ammeline, benzguanamine, acetoguanamine, phthalodiguanamine, melamine cyanurate, melamine pyrophosphate, butyreneguanamine, norbornenediguanamine, methylenediguanamine, ethylenedimelamine, and trimethylenedi.
  • examples thereof include melamine, tetramethylene dimelamine, hexamethylene dimelamine, 1,3-hexylene dimeramine and the like.
  • metal hydroxide examples include magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide, zinc hydroxide, Kismer 5A (magnesium hydroxide: manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) and the like.
  • chlorine-based flame retardants such as tris (chloropropyl) phosphate, tris (tribromoneopentyl) phosphate, brominated bisphenol A type epoxy resin, brominated phenol novolac type epoxy resin, hexabromobenzene, etc.
  • Pentabromotoluene ethylenebis (pentabromophenyl), ethylenebistetrabromophthalimide, 1,2-dibromo-4- (1,2-dibromoethyl) cyclohexane, tetrabromocyclooctane, hexabromocyclododecane, bis (tribromo) Phenoxy) ethane, brominated polyphenylene ether, brominated (poly) styrene, 2,4,6-tris (tribromophenoxy) -1,3,5-triazine, tribromophenylmaleimide, tribromophenyl acrylate, tribromophenyl Methacrylate, tetrabromobisphenol A-type dimethacrylate, pentabromobenzyl acrylate, commercially available products manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd .; bromine-based flame retardants such as CR-504
  • Examples of phosphoric acid ester flame retardants include, for example, trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, trischloroethyl phosphate, trisdichloropropyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, cresyldiphenyl phosphate.
  • Trixylenyl phosphate Trixylenyl phosphate, Octyldiphenyl phosphate, Xylenyldiphenyl phosphate, Trisisopropylphenyl phosphate, 2-Ethylhexyldiphenyl phosphate, t-butylphenyldiphenyl phosphate, Bis- (t-butylphenyl) phenyl phosphate, Tris- (t-) Examples thereof include butylphenyl) phosphate, isopropylphenyldiphenyl phosphate, bis- (isopropylphenyl) diphenyl phosphate, tris- (isopropylphenyl) phosphate and the like.
  • condensed phosphoric acid ester flame retardant examples include 1,3-phenylene bis (diphenyl phosphate), 1,3-phenylene bis (dixylenyl phosphate), bisphenol A bis (diphenyl phosphate) and the like.
  • Examples of the intomescent flame retardant include ammonium salts and amine salts of (poly) phosphoric acid such as ammonium polyphosphate, melamine polyphosphate, piperazine polyphosphate, ammonium pyrophosphate, melamine pyrophosphate, and piperazine pyrophosphate.
  • ammonium salts and amine salts of (poly) phosphoric acid such as ammonium polyphosphate, melamine polyphosphate, piperazine polyphosphate, ammonium pyrophosphate, melamine pyrophosphate, and piperazine pyrophosphate.
  • inorganic flame retardant aids include inorganic compounds such as titanium oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, and talc, and surface-treated products thereof.
  • inorganic compounds such as titanium oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, and talc, and surface-treated products thereof.
  • TIPAQUE R-680 titanium oxide: Ishihara Sangyo (Titanium oxide: Ishihara Sangyo)
  • Kyowamag 150 magnesium oxide: manufactured by Kyowa Kagaku Kogyo Co., Ltd.
  • Only one kind of these flame retardants and flame retardant aids may be used, or two or more kinds thereof may be used in combination.
  • organic flame-retardant aid examples include pentaerythritol and dipentaerythritol.
  • a stabilizing aid usually used for a vinyl chloride resin can be added within a range that does not impair the effect of the composition of the present invention.
  • a stabilizing aid for example, diphenylthiourea, anilinodithiotriazine, melamine, benzoic acid, silicate, p-tertiary butyl benzoic acid and the like are used.
  • additives usually used for vinyl chloride resins such as cross-linking agents, antistatic agents, antifogging agents, plate-out inhibitors, surface treatment agents, fluorescent agents, antifungal agents, and bactericidal agents.
  • Metal deactivators, mold release agents, white pigments such as titanium dioxide, pigments such as blue pigments such as ultramarine blue and phthalocyanine blue, etc. can be blended within a range that does not impair the effects of the present invention. Only one of these optional components may be used, or two or more thereof may be used in combination. These stabilizing aids and optional components may be added to the composition of the present invention before being added to the vinyl chloride resin.
  • metal stabilizers used in vinyl chloride resins the addition of lead stabilizers, (organic) tin stabilizers, and cadmium stabilizers is not preferable from the viewpoint of environmental impact and toxicity. ..
  • the resin composition of the present invention contains a vinyl chloride resin and the composition of the present invention.
  • the content of the composition of the present invention in the vinyl chloride resin composition is preferably 0.3 to 15.0 parts by mass, preferably 0.3 to 10.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin. Parts are more preferable, 0.5 to 8.0 parts by mass are even more preferable, and 0.8 to 6.0 parts by mass are even more preferable.
  • the vinyl chloride-based resin composition of the present invention contains the above-mentioned lubricants, processing aids, and other additives usually used for vinyl chloride-based resins without impairing the effects of the present invention. It can be contained in a range.
  • the resin composition of the present invention can be molded by a known molding method such as roll processing, extrusion molding processing, melt casting method, pressure molding processing, injection molding processing, calendar molding and the like.
  • the molded product of the present invention is obtained from the vinyl chloride resin composition of the present invention.
  • the molded product obtained from the resin composition of the present invention is a piping material such as a pipe, a joint, and a piping component; a building material / structural material such as a wall material, a floor material, a window frame, a corrugated sheet, and a rain gutter; an interior / exterior material for an automobile. ; Coating material for electric wires; Agricultural materials; Food packaging materials; Packing, gaskets, hoses, sheets, trays, bottles, toys and other miscellaneous goods, daily necessities, stationery, decorative boards, industrial boards, IC cases, etc. Can be done.
  • the resin composition of the present invention is particularly suitable for molded articles for hard or semi-hard applications.
  • Epoxy compound 1 Hydrogenated bisphenol A diglycidyl ether (oxygen oxygen concentration 7.4% by mass)
  • Epoxy compound 2 Bisphenol A diglycidyl ether (oxygen oxygen concentration 8.4% by mass)
  • Comparative epoxy compound epoxidized soybean oil (oxygen oxygen concentration 6.7% by mass)
  • Stabilizer compositions 1 to 8 were blended in 100 parts by mass of the vinyl chloride resin in the blending amounts shown in the table. Furthermore, 0.3 parts by mass of stearoylbenzoylmethane as a ⁇ -diketone compound, 1.0 part by mass of decyldiphenylphosphite as a phosphite ester compound, and pentaerythritol tetrakis as an antioxidant and a phenolic antioxidant [3].
  • Adecastab AO-60 0.1 part by mass
  • sugar alcohol is 0.2 parts by mass of sorbitol.
  • Adecastab LA-63P a hindered amine-based light stabilizer
  • a composite ester-based internal lubricant Roxyol G72 manufactured by Emeryoleo Chemicals Japan Co., Ltd.
  • An acrylic processing aid Kaneace PA-20 manufactured by Kaneka Co., Ltd. was blended in an amount of 1.5 parts by mass as an auxiliary agent, and these were mixed with a Henshell mixer to produce a vinyl chloride resin composition.
  • the obtained vinyl chloride resin composition was calendar-molded to prepare a sheet.
  • the roll kneading conditions were 170 ° C. ⁇ 30 rpm ⁇ 0.6 mm.
  • the thermal stability, coloring resistance, and heat-resistant coloring resistance were evaluated by the following test method. The evaluation results are also shown in Tables 3 and 4.
  • the comparative vinyl chloride resin composition was prepared using the comparative stabilizer compositions 1 to 3 in the same manner as in Examples, and a sheet was prepared and evaluated in the same manner as in Examples. The evaluation results are also shown in Tables 3 and 4.
  • the obtained sheet was placed in a gear oven at 190 ° C. and 200 ° C., and the blackening time (minutes) was measured.
  • the results are also shown in Tables 3 and 4. It can be said that the longer the blackening time, the better the thermal stability.
  • composition of the present invention can impart excellent thermal stability, color resistance and heat color resistance to the vinyl chloride resin.
  • the resin composition of the present invention can provide a molded product having excellent thermal stability, coloring resistance and heat-resistant coloring resistance.

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Abstract

塩化ビニル系樹脂に優れた熱安定性、耐着色性、耐熱着色性等を付与することができる安定剤組成物、これを含有する塩化ビニル系樹脂組成物およびその成形体を提供する。 (A)成分100質量部に対して、(B)成分を5~2500質量部、(C)成分を0.01~100質量部含有する安定剤組成物であって、(A)成分が、有機酸の亜鉛塩の1種以上、(B)成分が、グリシジルエーテル基またはグリシジルエステル基の少なくとも一方を有するエポキシ化合物の1種以上、(C)成分が、過塩素酸の塩の1種以上、である。

Description

安定剤組成物、これを含有する塩化ビニル系樹脂組成物およびその成形体
 本発明は、安定剤組成物、これを含有する塩化ビニル系樹脂組成物(以下、単に「組成物」および「樹脂組成物」とも称す)およびその成形体に関し、詳しくは、塩化ビニル系樹脂に優れた熱安定性、耐着色性、耐熱着色性等を付与することができる安定剤組成物、これを含有する塩化ビニル系樹脂組成物およびその成形体に関する。
 塩化ビニル系樹脂は難燃性、耐薬品性、機械的安定性、透明性、接着性、印刷性等に優れ、また、可塑剤を添加することにより硬質から軟質まで容易に硬さを変えられることから、様々な用途で用いられている。特に可塑剤を全く含有しない硬質、或いは少量の可塑剤を含有する半硬質の塩化ビニル系樹脂組成物は剛性に優れるため、建材等に広く使用されている。したがって、それらは高温高圧に曝される加工時はもとより、成形品としても、熱安定性、耐着色性、耐熱着色性、耐候性等において、より高度な性能が要求される。
 一方、塩化ビニル系樹脂は光や熱に対する安定性が不十分であることに加え、加熱成型加工時や製品の使用時に、主として脱ハロゲン化水素に起因する分解を起こしやすいという欠点を有していることが知られている。
 以上のような性能要求を満たし、欠点を改善するために、従来から、有機酸の金属塩、有機スズ化合物、有機ホスファイト化合物、エポキシ化植物油、β-ジケトン化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の種々の安定剤を配合して、塩化ビニル系樹脂の安定性を改善することが試みられている(特許文献1および2)。このような安定剤としては、従来、鉛、カドミウム等の重金属系安定剤が、コスト面の優位性等の観点から使用されてきた。また、有機スズ化合物であるスズ系安定剤も提案されている(特許文献3および4)。
特開平8-183891号公報 特開平10-158449号公報 特開平7-62181号公報 特開2008-1840号公報
 近年、環境問題への関心が高まり、重金属等の毒性や環境に対する影響が問題となっている。これにともない、バリウム-亜鉛系の複合系安定剤やハイドロタルサイト亜鉛系の安定剤が使用されるようになっている。しかしながら、これらの安定剤を使用した場合、成形加工時に成形体に発泡等の成形不良が起こるおそれや、成形体が応力白化する問題を有していた。また、スズも、環境に与える影響や毒性の観点から好ましくない。さらに、多くのスズ系安定剤は液状であるため、これを用いた場合には、成形加工時における溶融樹脂の滑性が低下するだけでなく、成形体の熱変形温度(軟化点)が低下するという問題があった。このように、鉛、カドミウム、スズ系の安定剤を使用することなく、塩化ビニル樹脂組成物の、加熱や加工、使用に伴う品質低下を防止する技術が求められている。
 そこで、本発明の目的は、塩化ビニル系樹脂に優れた熱安定性、耐着色性、耐熱着色性等を付与することができる安定剤組成物、これを含有する塩化ビニル系樹脂組成物およびその成形体を提供することにある。
 本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、下記組成を有する組成物が、塩化ビニル系樹脂に優れた熱安定性、耐着色性、耐熱着色性等を付与することができことを見出し、本発明を完成するに至った。
 すなわち、本発明の安定剤組成物は、(A)成分100質量部に対して、(B)成分を5~2500質量部、(C)成分を0.01~100質量部含有する安定剤組成物であって、
 (A)成分が、有機酸の亜鉛塩の1種以上、
 (B)成分が、グリシジルエーテル基またはグリシジルエステル基の少なくとも一方を有するエポキシ化合物の1種以上、
(C)成分が、過塩素酸の塩の1種以上、
であることを特徴とするものである。
 本発明の組成物においては、(B)成分のエポキシ化合物のオキシラン酸素濃度が、3.0~15.0質量%の範囲内であることが好ましい。また、本発明の組成物においては、(C)成分が過塩素酸金属塩であることが好ましい。さらに、本発明の組成物においては、鉛系安定剤、カドミウム系安定剤およびスズ系安定剤を含有しないことが好ましい。
 本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂と本発明の安定剤組成物と、を含有することを特徴とするものである。
 本発明の樹脂組成物においては、前記塩化ビニル系樹脂100質量部に対し、前記安定剤組成物が0.3~15.0質量部であることが好ましい。
 本発明の成形品は、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物から得られることを特徴とするものである。
 本発明によれば、塩化ビニル系樹脂に優れた熱安定性、耐着色性、耐熱着色性等を付与することができる安定剤組成物、これを含有する塩化ビニル系樹脂組成物およびその成形体を提供することができる。
 以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
<1.安定剤組成物>
 まず、本発明の安定剤組成物について説明する。本発明の組成物は、(A)成分100質量部に対して、(B)成分を5~2500質量部、(C)成分を0.01~100質量部含有する組成物である。(A)成分は、有機酸の亜鉛塩の1種以上、(B)成分は、グリシジルエーテル基またはグリシジルエステル基の少なくとも一方を有するエポキシ化合物の1種以上であり、(C)成分は、過塩素酸の塩の1種以上である。
<(A)成分>
 本発明の組成物の(A)成分は、有機酸の亜鉛塩の1種以上である。かかる有機酸の亜鉛塩としては、有機カルボン酸、フェノール類または有機リン酸類等の亜鉛塩が挙げられる。
 有機カルボン酸としては、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、2-エチルヘキシル酸(オクチル酸)、ネオデカン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、イソウンデシル酸、ラウリン酸、イソラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、イソミリスチン酸、パルミチン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、12-ヒドロキシステアリン酸、ベヘニン酸、モンタン酸、バーサチック酸、安息香酸、モノクロル安息香酸、4-tert-ブチル安息香酸、ジメチルヒドロキシ安息香酸、3,5-ジ第三ブチル-4-ヒドロキシ安息香酸、o-トルイル酸、m-トルイル酸、p-トルイル酸、トルイル酸、ジメチル安息香酸、2,4-ジメチル安息香酸、3,5-ジメチル安息香酸、2,4,6-トリメチル安息香酸、エチル安息香酸、2-エチル安息香酸、3-エチル安息香酸、4-エチル安息香酸、2,4,6-トリエチル安息香酸、4-イソプロピル安息香酸、n-プロピル安息香酸、アミノ安息香酸、N,N-ジメチルアミノ安息香酸、アセトキシ安息香酸、サリチル酸、p-第三オクチルサリチル酸、エライジン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、エレオステアリン酸、エイコセン酸、エイコサジエン酸、エイコサトリエン酸、エイコサテトラエン酸、アラキドン酸、ドコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸、リシノール酸、チオグリコール酸、メルカプトプロピオン酸、オクチルメルカプトプロピオン酸等の1価カルボン酸;シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ヒドロキシフタル酸、クロルフタル酸、アミノフタル酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メタコン酸、イタコン酸、アコニット酸、チオジプロピオン酸等の2価カルボン酸或いはこれらのモノエステルまたはモノアマイド化合物;ブタントリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸、ヘミメリット酸、トリメリット酸、メロファン酸、ピロメリット酸等の3価または4価カルボン酸のジまたはトリエステル化合物が挙げられる。
 フェノール類としては、例えば、第三ブチルフェノール、ノニルフェノール、ジノニルフェノール、シクロヘキシルフェノール、フェニルフェノール、オクチルフェノール、フェノール、クレゾール、キシレノール、n-ブチルフェノール、イソアミルフェノール、エチルフェノール、イソプロピルフェノール、イソオクチルフェノール、2-エチルヘキシルフェノール、第三ノニルフェノール、デシルフェノール、第三オクチルフェノール、イソヘキシルフェノール、オクタデシルフェノール、ジイソブチルフェノール、メチルプロピルフェノール、ジアミルフェノール、メチルイソヘキシルフェノール、メチル第三オクチルフェノール等が挙げられる。
 有機リン酸類としては、例えば、モノまたはジオクチルリン酸、モノまたはジドデシルリン酸、モノまたはジオクタデシルリン酸、モノまたはジ-(ノニルフェニル)リン酸、ホスホン酸ノニルフェニルエステル、ホスホン酸ステアリルエステル等が挙げられる。
 本発明の組成物の(A)成分である有機酸の亜鉛塩は、酸性塩、中性塩、塩基性塩或いは塩基性塩の塩基の一部または全部を炭酸で中和した過塩基性錯体であってもよい。また、本発明の組成物の(A)成分である有機酸の亜鉛塩は、2種以上の有機酸から構成されていてもよい。例えば、1価の有機酸による亜鉛塩の場合、同一の有機酸がアニオン部位を形成し、カチオン部位を形成する2価の亜鉛と塩を形成していてもよく、異なる1価の有機酸2種がアニオン部位を形成し、カチオン部位を形成する2価の亜鉛と塩を形成していてもよい。
 (A)成分の有機酸の亜鉛塩は、熱安定性、耐着色性、耐熱着色性の点から、有機カルボン酸の亜鉛塩が好ましく、安息香酸亜鉛、トルイル酸亜鉛、4-tert-ブチル安息香酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、バーサチック酸亜鉛、オクチル酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、パルミチン亜鉛、ミリスチン亜鉛が好ましい。これらの中でも、熱安定性、耐着色性、耐熱着色性の点から、芳香族カルボン酸の亜鉛塩がより好ましく、具体的には、安息香酸亜鉛、トルイル酸亜鉛、4-tert-ブチル安息香酸亜鉛がより好ましい。なお、(A)成分の有機酸の亜鉛塩は、1種のみ使用しても、2種類以上を併用してもよい。
<(B)成分>
 本発明の組成物の(B)成分は、グリシジルエーテル基またはグリシジルエステル基の少なくとも一方を有する、エポキシ化合物の1種以上である。
 グリシジルエーテル基またはグリシジルエステル基の少なくとも一方を有するエポキシ化合物としては、例えば、ハイドロキノン、レゾルシン、ピロカテコール、フロログルクシノール等の単核多価フェノール化合物のポリグリシジルエーテル化合物またはジグリシジルエーテル化合物;ジヒドロキシナフタレン、ビフェノール、メチレンビスフェノール(ビスフェノールF)、メチレンビス(オルトクレゾール)、エチリデンビスフェノール、イソプロピリデンビスフェノール(ビスフェノールA)、水素添加ビスフェノールA、イソプロピリデンビス(オルトクレゾール)、テトラブロモビスフェノールA、1,3-ビス(4-ヒドロキシクミルベンゼン)、1,4-ビス(4-ヒドロキシクミルベンゼン)、1,1,3-トリス(4-ヒドロキシフェニル)ブタン、1,1,2,2-テトラ(4-ヒドロキシフェニル)エタン、チオビスフェノール、スルホビスフェノール、オキシビスフェノール、フェノールノボラック、オルソクレゾールノボラック、エチルフェノールノボラック、ブチルフェノールノボラック、オクチルフェノールノボラック、レゾルシンノボラック、テルペンフェノール等の多核多価フェノール化合物のポリグリジルエーテル化合物またはジグリシジルエーテル化合物;エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリグリコール、チオジグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ビスフェノールA-エチレンオキシド付加物、ジシクロペンタジエンジメタノール等の多価アルコール類のポリグリシジルエーテルまたはジグリシジルエーテル;マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、コハク酸、グルタル酸、スベリン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ダイマー酸、トリマー酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸等の脂肪族、芳香族または脂環族多塩基酸のグリシジルエステル類およびポリグリシジルメタクリレート等のグリシジルメタクリレートの単独重合体または共重合体等が挙げられる。
 さらにグリシジルエーテル基またはグリシジルエステル基の少なくとも一方を有するエポキシ化合物の例を挙げると、n-ブチルグリシジルエーテル、C12~C14のアルキルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、2-エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、クレジルグリシジルエーテル、2-フェニルフェノールグリシジルエーテル、p-sec-ブチルフェニルグリシジルエーテル、t-ブチルフェニルグリシジルエーテル、グリシジルメタクリレート、および3級カルボン酸グリシジルエステル等が挙げられ、さらには、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル、1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル等が挙げられ、さらには、例えば、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、およびグリセリントリグリシジルエーテル等が挙げられる。
 (B)成分のグリシジルエーテル基またはグリシジルエステル基の少なくとも一方を有するエポキシ化合物は、熱安定性、耐着色性、耐熱着色性の点から、グリシジルエーテル基を有するエポキシ化合物が好ましく、グリシジルエーテル基を有するエポキシ化合物としては、ビスフェノールAジグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールAジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、炭素原子数12~13のアルキルグリシジルエーテル、クレジルグリシジルエーテル、2-フェニルフェノールグリシジルエーテルが好ましく、ビスフェノールAジグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールAジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、2-フェニルフェノールグリシジルエーテルがより好ましく、ビスフェノールAジグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールAジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、2-フェニルフェノールグリシジルエーテルがさらにより好ましく、ビスフェノールAジグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールAジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、2-フェニルフェノールグリシジルエーテルがさらにより好ましく、ビスフェノールAジグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールAジグリシジルエーテルがさらにより好ましく、水素添加ビスフェノールAジグリシジルエーテルが最も好ましい。
 (B)成分のエポキシ化合物は、その構造中の、グリシジルエーテル基またはグリシジルエステル基の数は、一つでも、二つ以上でもよい。また、(B)成分のエポキシ化合物は、1種のみ使用しても、2種類以上を併用してもよい。
 (B)成分の、グリシジルエーテル基を有するエポキシ化合物は、例えば、フェノール性水酸基またはアルコール性水酸基を有する化合物とエピクロロヒドリンを反応させることで得ることができる。もちろん市販品を使用してもよい。また(B)成分の、グリシジルエステル基を有する化合物は、例えば、カルボキシル基を有する化合物とエピクロロヒドリンを反応させることで得ることができる。もちろん市販品を使用してもよい。
 ちなみに、従来、塩化ビニル系樹脂の安定剤や可塑剤として使用されている、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油等のエポキシ化植物油は、構造中に、グリシジルエーテル基、グリシジルエステル基のいずれをも含まないため、本発明の(B)成分のグリシジルエーテル基またはグリシジルエステル基の少なくとも一方を有するエポキシ化合物には含まれない。エポキシ化植物油とは、植物油脂の二重結合を酸化してオキシラン環を形成せしめたものであるため、その構造中にグリシジルエーテル基、グリシジルエステル基のいずれをも含まないものである。
 (B)成分のグリシジルエーテル基またはグリシジルエステル基の少なくとも一方を有するエポキシ化合物は、熱安定性、耐着色性、耐熱着色性の点から、そのオキシラン酸素濃度が、3.0~15.0質量%の範囲内であることが好ましく、4.0~14.0質量%の範囲内であることがより好ましく、5.0~13.0質量%の範囲内であることがさらに好ましく、6.0~12.0質量%の範囲内であることが特に好ましく、7.0~11.0質量%の範囲内であることが最も好ましい。
 なお、本発明の組成物において、オキシラン酸素濃度は、ASTMD1652-11e1に準拠して測定されたものである。
 本発明の組成物中の(B)成分の含有量は、(A)成分の有機酸の亜鉛塩の100質量部に対して、5~2500質量部であり、熱安定性、耐着色性、耐熱着色性の点から、10質量部以上が好ましく、50質量部以上がより好ましく、100質量部以上がさらに好ましく、150質量部以上がさらにより好ましく、200質量部以上がさらにより好ましく、250質量部以上が特に好ましく、300質量部以上が最も好ましい。上限については、2500質量部を超えると効果とコストの観点から好ましくなく、好ましくは2000質量部以下であり、より好ましくは1400質量部以下であり、さらに好ましくは1200質量部以下であり、特に好ましくは1000質量部以下であり、900質量部以下が最も好ましい。
<(C)成分>
 本発明の組成物の(C)成分は、過塩素酸の塩の1種以上である。過塩素酸の塩の例を挙げると、過塩素酸金属塩、過塩素酸アンモニウム、過塩素酸処理ハイドロタルサイト、過塩素酸処理珪酸塩等が挙げられる。これらのなかでも、熱安定性、耐着色性、耐熱着色性の点から、過塩素酸金属塩が好ましい。
 過塩素酸金属塩を構成する金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、鉛、アルミニウム等が挙げられる。過塩素酸金属塩は、無水物でも含水塩でもよく、また、ブチルジグリコール、ブチルジグリコールアジペート等のアルコール系およびエステル系の溶剤に溶かしたもの、およびその脱水物でもよい。ただし、溶剤に溶かした場合は、成形体のビカット軟化点が低下する恐れがあるため注意が必要である。
 過塩素酸処理ハイドロタルサイトは、ハイドロタルサイト化合物の炭酸アニオン(CO 2-)の一部またはすべてが過塩素酸アニオン(ClO )で置換されたものである。炭酸アニオン1モルにつき過塩素酸アニオン2モルが置換する。
 過塩素酸処理ハイドロタルサイトは、例えば、ハイドロタルサイト化合物を過塩素酸の希薄水溶液中に加えて撹拌し、その後必要に応じて、ろ過、脱水または乾燥することによって容易に製造することができる。この場合、ハイドロタルサイト化合物と過塩素酸とのモル比は任意に設定することができるが、一般には、ハイドロタルサイト化合物1モルに対し、過塩素酸0.1~2モルとなる比率で用いることが好ましく、より好ましくは0.2~2モルである。
 ハイドロタルサイト化合物とは、マグネシウムおよび/または亜鉛とアルミニウムとの炭酸複塩化合物であり、好ましくは下記一般式(I)で表される化合物である。
Mgx1Znx2Al(OH)2(X1+X2)+4・CO・mHO  (I)
(式中、x1およびx2は各々下記式で表される条件を満足する数を示し、mは実数を示す。0≦x2/x1<10,2≦x1+x2<20)
 ハイドロタルサイト化合物は、天然物であってもよく、また合成品であってもよい。合成品の合成方法としては、特公昭46-2280号公報、特公昭50-30039号公報、特公昭51-29129号公報、特開昭61-174270号公報等に記載の公知の方法を例示することができる。本発明の組成物においては、ハイドロタルサイト化合物の結晶構造、結晶粒子系あるいは結晶水の有無およびその量等に制限されることなく使用することができる。
 また、過塩素酸処理ハイドロタルサイト化合物としては、その表面をステアリン酸のような高級脂肪酸、オレイン酸アルカリ金属塩のような高級脂肪酸金属塩、ドデシルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩のような有機スルホン酸金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステルまたはワックス等で被覆したものも使用することができる。
 過塩素酸処理珪酸塩としては、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、珪酸バリウム、珪酸亜鉛等の珪酸金属塩や各種珪酸質粘土鉱物あるいはその処理物、例えば、カオリン、ベントナイト、マイカ粉、タルク、珪藻土、酸性白土、活性白土やゼオライト等の天然あるいは合成珪酸塩を過塩素酸水溶液で処理したもの等が挙げられ、これらの過塩素酸処理珪酸塩のうちでも、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、珪酸バリウム、カオリン、ベントナイト、タルク、酸性白土、活性白土やゼオライトの処理物が好ましい。
 過塩素酸処理珪酸塩は、例えば、珪酸塩を過塩素酸の希薄水溶液に加えて攪拌し、その後必要に応じて、ろ過、脱水または乾燥することによって容易に製造することができる。上記珪酸塩と過塩素酸とのモル比は任意に設定することができるが、一般的には、珪酸塩1モルに対し、過塩素酸0.1~2モルとなるような比率で用いることが好ましい。
 本発明の組成物においては、これらの過塩素酸の塩は、1種のみ使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
 過塩素酸の塩は、熱安定性、耐着色性、耐熱着色性の点から、過塩素酸処理ハイドロタルサイト、過塩素酸カルシウム、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸バリウムが好ましく、過塩素酸カルシウム、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸バリウムがより好ましく、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸バリウムがさらに好ましい。
 本発明の組成物中の(C)成分の含有量は、(A)成分の有機酸の亜鉛塩の100質量部に対して、0.01~100質量部であり、熱安定性、耐着色性、耐熱着色性の点から、1.0~90質量部が好ましく、5.0~80質量部がより好ましく、5.0~70質量部がさらに好ましく、5.0~60質量部が特に好ましく、10.0~50質量部が最も好ましい。
<その他>
 本発明の組成物は、熱安定性、耐着色性、耐熱着色性の点から、さらに、β-ジケトン化合物の1種以上を、(A)成分の100質量部に対し、5~300質量部含有することが好ましく、10~250質量部含有することがより好ましく、20~200質量部含有することがさらに好ましい。
 β-ジケトン化合物としては、例えば、アセチルアセトン、トリアセチルメタン、2,4,6-ヘプタトリオン、ブタノイルアセチルメタン、ラウロイルアセチルメタン、パルミトイルアセチルメタン、ステアロイルベンゾイルメタン、パルミトイルベンゾイルメタン、ジステアロイルメタン、ステアロイルアセチルメタン、フェニルアセチルアセチルメタン、ジシクロヘキシルカルボニルメタン、ベンゾイルホルミルメタン、ベンゾイルアセチルメタン、ジベンゾイルメタン、オクチルベンゾイルメタン、ビス(4-オクチルベンゾイル)メタン、ベンゾイルジアセチルメタン、4-メトキシベンゾイルベンゾイルメタン、ビス(4-カルボキシメチルベンゾイル)メタン、2-カルボキシメチルベンゾイルアセチルオクチルメタン、デヒドロ酢酸、アセト酢酸エチル、シクロヘキサン-1,3-ジオン、3,6-ジメチル-2,4-ジオキシシクロヘキサン-1カルボン酸メチル、2-アセチルシクロヘキサノン、ジメドン、2-ベンゾイルシクロヘキサン等が挙げられ、これらの金属塩も同様に使用することができる。金属塩の例としては、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、亜鉛塩、マグネシウム塩、アルミニウム塩が挙げられる。好ましい金属塩の例としては、アセチルアセトンカルシウム塩、アセチルアセトン亜鉛塩等が挙げられる。
 β-ジケトン化合物は、1種のみ使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらのβ-ジケトン化合物の中でも、熱安定性、耐着色性、耐熱着色性の点から、ジベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメタン、アセチルアセトン亜鉛塩が好ましい。
 また、本発明の組成物は、熱安定性、耐着色性、耐熱着色性の点から、さらに、亜リン酸エステル化合物の1種以上を、(A)成分の100質量部に対し、5~700質量部含有することが好ましく、50~600質量部含有することがより好ましく、100~500質量部含有することがさらに好ましい。
 亜リン酸エステル化合物としては、亜リン酸トリアルキルエステル、亜リン酸ジアルキルエステル、亜リン酸ジアルキルモノアリルエステル、亜リン酸アルキルアリルエステル、亜リン酸モノアルキルジアリルエステル、亜リン酸ジアリルエステル、亜リン酸トリアリルエステル等が挙げられる。本発明の組成物においては、トリエステルでもジエステルでも使用することができるが、熱安定性、耐着色性、耐熱着色性の点から、トリエステルを使用することが好ましい。また、チオエステルも使用することができる。
 亜リン酸エステル化合物としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイト、トリス(2,4-ジ第三ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリス(ジノニルフェニル)ホスファイト、トリス(モノ-およびジ-混合ノニルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4-ジ-第三ブチルフェニル)ホスファイト、ジフェニルホスファイト、2,2’-メチレンビス(4,6-ジ第三ブチルフェニル)オクチルホスファイト、2,2’-メチレンビス(4,6-第三ブチルフェニル)-2-エチルヘキシルホスファイト、2,2’-メチレンビス(4,6-第三ブチルフェニル)-オクタデシルホスファイト、2,2’-エチリデンビス(4,6-ジ第三ブチルフェニル)フルオロホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、ジフェニル(2-エチルヘキシル)ホスファイト、ジ(デシル)モノフェニルホスファイト、ジフェニルトリデシルホスファイト、ジフェニル(C12~C15混合アルキル)ホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、フェニルビス(イソトリデシル)ホスファイト、トリエチルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリス(2-エチルヘキシル)ホスファイト、トリス(デシル)ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリス(トリデシル)ホスファイト、トリオレイルホスファイト、トリステアリルホスファイト、ジエチルホスファイト、ジブチルホスファイト、ジラウリルホスファイト、ビス(2-エチルヘキシル)ホスファイト、ジオレイルホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス(ネオペンチルグリコール)-1,4-シクロヘキサンジメチルジホスファイト、ビス(2,4-ジ第三ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6-ジ第三ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4,6-トリ第三ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4-ジクミルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジ(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ジ(トリデシル)ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニル-4,4’-イソプロピリデンジフェノール・ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ(C12~15混合アルキル)-4,4’-イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、水素化-4,4’-イソプロピリデンジフェノールポリホスファイト、ビス(オクチルフェニル)・ビス〔4,4’-n-ブチリデンビス(2-第三ブチル-5-メチルフェノール)〕・1,6-ヘキサンジオール・ジホスファイト、テトラ(トリデシル)-4,4’-n-ブチリデンビス(2-第三ブチル-5-メチルフェノール)ジホスファイト、ヘキサ(トリデシル)-1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-第三ブチルフェニル)ブタントリホスファイト、ヘキサ(トリデシル)・1,1,3-トリス(2-メチル-5-第三ブチル-4-ヒドロキシフェニル)ブタン・トリホスファイト、9,10-ジハイドロ-9-オキサ-10-ホスファフェナンスレン-10-オキサイド、2-ブチル-2-エチルプロパンジオール・2,4,6-トリ第三ブチルフェノールモノホスファイト、トリス〔2-第三ブチル-4-(3-第三ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニルチオ)-5-メチルフェニル〕ホスファイト、テトラ(トリデシル)イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラキス(2,4-ジ第三ブチルフェニル)ビフェニレンジホスファイト、トリス(2-〔(2,4,8,10-テトラキス第三ブチルジベンゾ〔d,f〕〔1,3,2〕ジオキサホスフェピン-6-イル)オキシ〕エチル)アミン、2-エチル-2-ブチルプロピレングリコールと2,4,6-トリ第三ブチルフェノールのホスファイト等が挙げられる。
 本発明の組成物において、亜リン酸エステル化合物は、1種のみ使用しても、2種以上を併用してもよい。これらの亜リン酸エステル化合物の中でも、熱安定性、耐着色性、耐熱着色性の点から、炭素原子数12~80の亜リン酸エステル化合物を使用することが好ましく、炭素原子数12~46の亜リン酸エステル化合物を使用することがより好ましく、炭素原子数12~36の亜リン酸エステル化合物を使用することがさらに好ましく、炭素原子数18~30の亜リン酸エステル化合物を使用することが特に好ましい。
 また、本発明の組成物は、熱安定性、耐着色性、耐熱着色性の点から、さらに、フェノール系酸化防止剤の1種以上を、(A)成分の100質量部に対し、5~200質量部含有することが好ましく、10~150質量部含有することがより好ましく、15~100質量部含有することがさらに好ましい。
 フェノール系酸化防止剤としては、例えば、2,6-ジ第三ブチル-p-クレゾール、2,6-ジフェニル-4-オクタデシロキシフェノール、ステアリル(3,5-ジ第三ブチル-4-ヒドロキシフェニル)-プロピオネート、ジステアリル(3,5-ジ第三ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ホスホネート、チオジエチレングリコールビス〔(3,5-ジ第三ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、1,6-ヘキサメチレンビス〔(3,5-ジ第三ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、1,6-ヘキサメチレンビス〔(3,5-ジ第三ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオン酸アミド〕、4,4’-チオビス(6-第三ブチル-m-クレゾール)、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-第三ブチルフェノール)、2,2’-メチレンビス(4-エチル-6-第三ブチルフェノール)、ビス〔3,3-ビス(4-ヒドロキシ-3-第三ブチルフェニル)ブチリックアシッド〕グリコールエステル、4,4’-ブチリデンビス(6-第三ブチル-m-クレゾール)、2,2’-エチリデンビス(4,6-ジ第三ブチルフェノール)、2,2’-エチリデンビス(4-第二ブチル-6-第三ブチルフェノール)、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-第三ブチルフェニル)ブタン、ビス〔2-第三ブチル-4-メチル-6-(2-ヒドロキシ-3-第三ブチル-5-メチルベンジル)フェニル〕テレフタレート、1,3,5-トリス(2,6-ジメチル-3-ヒドロキシ-4-第三ブチルベンジル)イソシアヌレート、1,3,5-トリス(3,5-ジ第三ブチル-4-ヒドルキシベンジル)イソシアヌレート、1,3,5-トリス(3,5-ジ第三ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-2,4,6-トリメチルベンゼン、1,3,5-トリス〔(3,5-ジ第三ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、テトラキス〔メチレン-3-(3’,5’-ジ第三ブチル-4’-ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタン、2-第三ブチル-4-メチル-6-(2-アクリロイルオキシ-3-第三ブチル-5-メチルベンジル)フェノール、3,9-ビス〔1,1-ジメチル-2-{(3-第三ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオニルオキシ}エチル〕-2,4,8,10-テトラオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン、トリエチレングリコールビス〔(3-第三ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオネート〕、ペンタエリトリトールテトラキス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオナート]等が挙げられる。
 フェノール系酸化防止剤は、1種のみ使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらのフェノール系酸化防止剤の中でも、熱安定性、耐着色性、耐熱着色性の点から、ペンタエリトリトールテトラキス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオナート]が好ましい。
 また、本発明の組成物は、熱安定性、耐着色性、耐熱着色性の点から、さらに、糖アルコールの1種以上を、(A)成分の100質量部に対し、1~1000質量部含有することが好ましく、2~200質量部含有することがより好ましく、6~100質量部含有することがさらに好ましく、10~60質量部含有することが特に好ましい。
 糖アルコールとしては、マンニトール、マルチトール、ラクチトール、ソルビトール、エリスリトール、キシリトール、イノシトールが挙げられる。糖アルコールは、1種のみ使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの糖アルコールの中でも、熱安定性、耐着色性、耐熱着色性の点から、マンニトール、マルチトール、ラクチトール、ソルビトールが好ましく、ソルビトールが特に好ましい。
 また、本発明の組成物は、熱安定性、耐着色性、耐熱着色性の点から、さらに、ヒンダードアミン系光安定剤の1種以上を、(A)成分の100質量部に対し、5~200質量部含有することが好ましく、10~150質量部含有することがより好ましく、20~100質量部含有することがさらに好ましく、30~80質量部含有することが特に好ましい。
 ヒンダードアミン系光安定剤としては、従来公知のヒンダードアミン系光安定剤であれば、特に限定されず、例えば、2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルステアレート、1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジルステアレート、2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルベンゾエート、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)セバケート、ビス(1-オクトキシ-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)セバケート、テトラキス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)・ビス(トリデシル)-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)・ビス(トリデシル)-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)-2-ブチル-2-(3,5-ジ第三ブチル-4-ヒドロキシベンジル)マロネート、1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジルメタクリレート、ポリ〔{6-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)アミノ-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイル}{(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミノ}ヘキサメチレン{(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミノ}〕、1,2,3,4-ブタンカルボン酸/2,2-ビス(ヒドロキシメチル)-1,3-プロパンジオール/3-ヒドロキシ-2,2-ジメチルプロパナール/1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニルエステル重縮合物、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)=デカンジオアート/メチル=1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル=セバカート混合物、2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルメタクリレート、1-(2-ヒドロキシエチル)-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジノール/コハク酸ジエチル重縮合物、1,6-ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルアミノ)ヘキサン/ジブロモエタン重縮合物、1,6-ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルアミノ)ヘキサン/2,4-ジクロロ-6-モルホリノ-s-トリアジン重縮合物、1,6-ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルアミノ)ヘキサン/2,4-ジクロロ-6-第三オクチルアミノ-s-トリアジン重縮合物、1,5,8,12-テトラキス[2,4-ビス(N-ブチル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)アミノ)-s-トリアジン-6-イル]-1,5,8,12-テトラアザドデカン、1,5,8,12-テトラキス[2,4-ビス(N-ブチル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)アミノ)-s-トリアジン-6-イル]-1,5,8,12-テトラアザドデカン、1,6,11-トリス[2,4-ビス(N-ブチル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)アミノ)-s-トリアジン-6-イルアミノ]ウンデカン、1,6,11-トリス[2,4-ビス(N-ブチル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)アミノ)-s-トリアジン-6-イルアミノ]ウンデカン、3,9-ビス〔1,1-ジメチル-2-{トリス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルオキシカルボニル)ブチルカルボニルオキシ}エチル〕-2,4,8,10-テトラオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン、3,9-ビス〔1,1-ジメチル-2-{トリス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジルオキシカルボニル)ブチルカルボニルオキシ}エチル〕-2,4,8,10-テトラオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン、ビス(1-ウンデシルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)カーボネート、2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルヘキサデカノエート、2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルオクタデカノエート等が挙げられる。ヒンダードアミン系光安定剤は、1種のみ使用しても、2種類以上を併用してもよい。
 また、ヒンダードアミン系光安定剤としては、熱安定性、耐着色性、耐熱着色性の点から、好ましくは、下記一般式(1)で表される基を有する化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
 ここで、一般式(1)中、Rは水素原子、ヒドロキシ基、炭素原子数1~30のアルキル基、炭素原子数1~30のアルコキシ基、炭素原子数1~30のヒドロキシアルキル基、炭素原子数1~30のヒドロキシアルコキシ基、炭素原子数2~30のアルケニル基、またはオキシラジカルを表し、これらのアルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルケニル基は、酸素原子、カルボニル基で単数若しくは複数中断されていてもよい。また、一般式(1)で表される基は、一般式(1)中、*の箇所で結合する。一般式(1)で表される基は、化合物中に、1個または2個以上の複数個を有していてもよい。
 一般式(1)のRがとり得る、炭素原子数1~30のアルキル基としては、直鎖アルキル基または分岐アルキル基が挙げられる。直鎖アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチル基等が挙げられ、分岐アルキル基としては、上記直鎖アルキル基の1つ若しくは2つ以上を炭素原子数1~9のアルキル基で置換した基が挙げられる。
 一般式(1)のRがとり得る、炭素原子数1~30のアルコキシ基としては、上述のアルキル基に対応するアルコキシ基が挙げられる。
 一般式(1)のRがとり得る、炭素原子数1~30のヒドロキシアルキル基としては、上述のアルキル基に対応するヒドロキシアルキル基が挙げられる。
 一般式(1)のRがとり得る、炭素原子数1~30のヒドロキシアルコキシ基としては、上述のアルコキシ基に対応するヒドロキシアルコキシ基が挙げられる。
 一般式(1)のRがとり得る、炭素原子数2~30のアルケニル基としては、例えば、エテニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、イコセニル基、ヘンイコセニル基、ドコセニル基、トリコセニル基、テトラコセニル基、ペンタコセニル基、ヘキサコセニル基、ヘプタコセニル基、オクタコセニル基、ノナコセニル基、トリアコンテニル基が挙げられ、アルカジエニル基およびアルカトリエニル基も含む。
 一般式(1)で表される基としては、熱安定性、耐着色性、耐熱着色性の点から、Rが、水素原子または炭素原子数1~30のアルキル基が好ましく、炭素原子数1~30のアルキル基がより好ましく、炭素原子数1~4のアルキル基がさらに好ましく、メチル基であるものが最も好ましい。
 一般式(1)で表される基を有するヒンダードアミン系光安定剤の例を挙げると、一般式(1)のRが水素原子のものとしては、2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルステアレート、2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルベンゾエート、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)セバケート、テトラキス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)・ビス(トリデシル)-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、ポリ〔{6-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)アミノ-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイル}{(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミノ}ヘキサメチレン{(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミノ}〕、2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルメタクリレート、1,6-ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルアミノ)ヘキサン/ジブロモエタン重縮合物、1,6-ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルアミノ)ヘキサン/2,4-ジクロロ-6-モルホリノ-s-トリアジン重縮合物、1,6-ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルアミノ)ヘキサン/2,4-ジクロロ-6-第三オクチルアミノ-s-トリアジン重縮合物、1,5,8,12-テトラキス[2,4-ビス(N-ブチル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)アミノ)-s-トリアジン-6-イル]-1,5,8,12-テトラアザドデカン、1,6,11-トリス[2,4-ビス(N-ブチル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)アミノ)-s-トリアジン-6-イルアミノ]ウンデカン、3,9-ビス〔1,1-ジメチル-2-{トリス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルオキシカルボニル)ブチルカルボニルオキシ}エチル〕-2,4,8,10-テトラオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン、2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルヘキサデカノエート、2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルオクタデカノエート等が挙げられ、一般式(1)のRがメチル基のものとしては、1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジルステアレート、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)セバケート、テトラキス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)・ビス(トリデシル)-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)-2-ブチル-2-(3,5-ジ第三ブチル-4-ヒドロキシベンジル)マロネート、1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジルメタクリレート、1,2,3,4-ブタンカルボン酸/2,2-ビス(ヒドロキシメチル)-1,3-プロパンジオール/3-ヒドロキシ-2,2-ジメチルプロパナール/1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニルエステル重縮合物、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)=デカンジオアート/メチル=1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル=セバカート混合物、1,5,8,12-テトラキス[2,4-ビス(N-ブチル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)アミノ)-s-トリアジン-6-イル]-1,5,8,12-テトラアザドデカン、1,6,11-トリス[2,4-ビス(N-ブチル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)アミノ)-s-トリアジン-6-イルアミノ]ウンデカン、3,9-ビス〔1,1-ジメチル-2-{トリス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジルオキシカルボニル)ブチルカルボニルオキシ}エチル〕-2,4,8,10-テトラオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン、1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジルヘキサデカノエート、1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジルオクタデカノエート等が挙げられ、一般式(1)のRが炭素原子数1~30のアルコキシ基のものとしては、ビス(1-オクトキシ-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)セバケート、ビス(1-ウンデシルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)カーボネート等が挙げられる。これらのなかでも、熱安定性、耐着色性、耐熱着色性の点から、一般式(1)で表される基のRが、水素原子またはメチル基のものが好ましく、メチル基のものがより好ましい。
 また、本発明の組成物は、熱安定性、耐着色性、耐熱着色性を考慮して、さらに有機酸のバリウム塩を含有させることもできる。有機酸のバリウム塩を含有させる場合は、(A)成分の100質量部に対し、5~700質量部含有させることが好ましく、25~600質量部含有させることがより好ましく、50~500質量部含有させることがさらに好ましい。
 有機酸のバリウム塩としては、有機カルボン酸、フェノール類または有機リン酸類等のバリウム塩が挙げられる。
 有機カルボン酸としては、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、2-エチルヘキシル酸、ネオデカン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、イソウンデシル酸、ラウリン酸、イソラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、イソミリスチン酸、パルミチン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、12-ヒドロキシステアリン酸、ベヘニン酸、モンタン酸、バーサチック酸、安息香酸、モノクロル安息香酸、4-tert-ブチル安息香酸、ジメチルヒドロキシ安息香酸、3,5-ジ第三ブチル-4-ヒドロキシ安息香酸、o-トルイル酸、m-トルイル酸、p-トルイル酸、トルイル酸、ジメチル安息香酸、2,4-ジメチル安息香酸、3,5-ジメチル安息香酸、2,4,6-トリメチル安息香酸、エチル安息香酸、2-エチル安息香酸、3-エチル安息香酸、4-エチル安息香酸、2,4,6-トリエチル安息香酸、4-イソプロピル安息香酸、n-プロピル安息香酸、アミノ安息香酸、N,N-ジメチルアミノ安息香酸、アセトキシ安息香酸、サリチル酸、p-第三オクチルサリチル酸、エライジン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、エレオステアリン酸、エイコセン酸、エイコサジエン酸、エイコサトリエン酸、エイコサテトラエン酸、アラキドン酸、ドコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸、リシノール酸、チオグリコール酸、メルカプトプロピオン酸、オクチルメルカプトプロピオン酸等の1価カルボン酸;シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ヒドロキシフタル酸、クロルフタル酸、アミノフタル酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メタコン酸、イタコン酸、アコニット酸、チオジプロピオン酸等の2価カルボン酸或いはこれらのモノエステルまたはモノアマイド化合物;ブタントリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸、ヘミメリット酸、トリメリット酸、メロファン酸、ピロメリット酸等の3価または4価カルボン酸のジまたはトリエステル化合物が挙げられる。
 フェノール類としては、例えば、第三ブチルフェノール、ノニルフェノール、ジノニルフェノール、シクロヘキシルフェノール、フェニルフェノール、オクチルフェノール、フェノール、クレゾール、キシレノール、n-ブチルフェノール、イソアミルフェノール、エチルフェノール、イソプロピルフェノール、イソオクチルフェノール、2-エチルヘキシルフェノール、第三ノニルフェノール、デシルフェノール、第三オクチルフェノール、イソヘキシルフェノール、オクタデシルフェノール、ジイソブチルフェノール、メチルプロピルフェノール、ジアミルフェノール、メチルイソヘキシルフェノール、メチル第三オクチルフェノール等が挙げられる。
 有機リン酸類としては、例えば、モノまたはジオクチルリン酸、モノまたはジドデシルリン酸、モノまたはジオクタデシルリン酸、モノまたはジ-(ノニルフェニル)リン酸、ホスホン酸ノニルフェニルエステル、ホスホン酸ステアリルエステル等が挙げられる。
 有機酸のバリウム塩は、2種以上の有機酸から構成されていてもよい。例えば、1価の有機酸によるバリウム塩の場合、同一の有機酸がアニオン部位を形成し、カチオン部位を形成する2価のバリウムと塩を形成していてもよく、異なる1価の有機酸2種がアニオン部位を形成し、カチオン部位を形成する2価のバリウムと塩を形成していてもよい。
 本発明の組成物においては、有機酸のバリウム塩は、1種のみ使用しても、2種類以上を併用してもよい。また、有機酸のバリウム塩は、酸性塩、中性塩、塩基性塩でもよい。
 また、本発明の組成物は、熱安定性、耐着色性、耐熱着色性を考慮して、さらに有機酸のカルシウム塩を含有させることもできる。有機酸のカルシウム塩を含有させる場合は、(A)成分の100質量部に対し、5~700質量部含有させることが好ましく、25~600質量部含有させることがより好ましく、50~500質量部含有させることがさらに好ましい。
 有機酸のカルシウム塩としては、有機カルボン酸、フェノール類または有機リン酸類等のカルシウム塩が挙げられる。
 有機カルボン酸としては、例えば、上述のバリウム塩で例示したものが挙げられる。またフェノール類としては、やはり、上述のバリウム塩で例示したものが挙げられる。また有機リン酸類としては、やはり、上述のバリウム塩で例示したものが挙げられる。
 有機酸のカルシウム塩は、2種以上の有機酸から構成されていてもよい。例えば、1価の有機酸によるカルシウム塩の場合、同一の有機酸がアニオン部位を形成し、カチオン部位を形成する2価のカルシウムと塩を形成していてもよく、異なる1価の有機酸2種がアニオン部位を形成し、カチオン部位を形成する2価のカルシウムと塩を形成していてもよい。
 本発明の組成物においては、有機酸のカルシウム塩は、1種のみ使用しても、2種類以上を併用してもよい。また、有機酸のカルシウム塩は、酸性塩、中性塩、塩基性塩でもよい。
 また、本発明の組成物は、熱安定性、耐着色性、耐熱着色性を考慮して、さらに、過塩基性炭酸バリウム塩を含有させることもできる。
 過塩基性炭酸バリウム塩を含有させる場合は、(A)成分の100質量部に対し、5~700質量部含有させることが好ましく、25~600質量部含有させることがより好ましく、50~500質量部含有させることがさらに好ましい。ただし、過塩基性炭酸バリウム塩を、組成物に配合した場合は、成形加工時に成形体が発泡を起こす可能性があるため注意が必要である。
 過塩基性炭酸バリウム塩とは、バリウムの液状過塩基性カルボキシレート/カーボネート錯体である。この錯体は、バリウムのカルボン酸正塩と炭酸バリウムとの単純な混合物とは異なり、これらが何等かのインタラクションにより錯体となっているものであり、高い金属含有量を有しながら、有機溶媒中で均一な液状を示すという特徴を有している。この錯体は、バリウムのカルボン酸正塩、炭酸バリウム、およびバリウムのカルボン酸と炭酸との複合塩を構成成分として構成されており、炭酸バリウムを中心にバリウムのカルボン酸正塩およびバリウムのカルボン酸と炭酸との複合塩がその周辺に存在し、言わばミセルのようなものが形成されることによって、有機溶媒中で均一な液状を示すものである。これら、バリウムの液状過塩基性カルボキシレート/カーボネート錯体は、例えば特開2004-238364号公報に示す製造方法によって製造することができる。
 バリウムの液状過塩基性カルボキシレート/カーボネート錯体は、種々の市販されている錯体をそのまま使用することもできる。市販されている錯体の代表的なものとしては、例えば、米国AM STABILIZERS社製の「PlastistabTM 2116」(過塩基性バリウムオレート/カーボネート錯体:比重1.42~1.53、Ba=33~36%)、「PlastistabTM2513」(過塩基性バリウムオレート/カーボネート錯体:比重1.41~1.52、Ba=33~36%)、「PlastistabTM 2508」(過塩基性バリウムオレート/カーボネート錯体:比重1.39~1.51、Ba=33~36%)等が挙げられる。
 本発明の組成物においては、これら過塩基性炭酸バリウム塩は、1種のみ使用しても、2種類以上を併用してもよい。
 また、本発明の組成物は、熱安定性、耐着色性、耐熱着色性を考慮して、さらに、過塩基性炭酸カルシウム塩を含有させることもできる。過塩基性炭酸カルシウム塩を含有させる場合は、(A)成分の100質量部に対し、5~700質量部含有させることが好ましく、25~600質量部含有させることがより好ましく、50~500質量部含有させることがさらに好ましい。ただし、過塩基性炭酸カルシウム塩を、安定剤組成物に配合した場合は、成形加工時に成形体が発泡を起こす可能性があるため注意が必要である。
 過塩基性炭酸カルシウム塩とは、カルシウムの液状過塩基性カルボキシレート/カーボネート錯体である。この錯体は、カルシウムのカルボン酸正塩と炭酸カルシウムとの単純な混合物とは異なり、これらが何等かのインタラクションにより錯体となっているものであり、高い金属含有量を有しながら、有機溶媒中で均一な液状を示すという特徴を有している。この錯体は、カルシウムのカルボン酸正塩、炭酸カルシウム、およびカルシウムのカルボン酸と炭酸との複合塩を構成成分として構成されており、炭酸カルシウムを中心にカルシウムのカルボン酸正塩およびカルシウムのカルボン酸と炭酸との複合塩がその周辺に存在し、言わばミセルのようなものが形成されることによって、有機溶媒中で均一な液状を示すものである。
 カルシウムの液状過塩基性カルボキシレート/カーボネート錯体は、上述のバリウムの液状過塩基性液状カルボキシレート/カーボネート錯体と同様の方法で製造することができる。また、種々の市販されている錯体をそのまま使用することもできる。市販されている錯体の代表的なものとしては、例えば、米国AM STABILIZERS社製の、「PlastistabTM 2265」(過塩基性カルシウムオレート/カーボネート錯体:比重1.04~1.09、Ca=10%)が挙げられる。
 本発明の組成物においては、これら過塩基性炭酸カルシウム塩は、1種のみ使用しても、2種類以上を併用してもよい。
 本発明の組成物は、熱安定性、耐着色性、耐熱着色性を考慮して、さらにハイドロタルサイト化合物を含有させることもできる。ハイドロタルサイト化合物を含有させる場合は、(A)成分の100質量部に対し、10~500質量部含有させることが好ましく、30~400質量部含有させることがより好ましく、50~300質量部含有させることがさらに好ましい。ただし、ハイドロタルサイト化合物を組成物に配合した場合は、成形加工時に成形体が発泡を起こす可能性と、成形体が応力白化を起こす可能性があるため注意が必要である。
 ハイドロタルサイト化合物とは、マグネシウムおよび/または亜鉛とアルミニウムとの炭酸複塩化合物であり、好ましくは下記一般式(II)で表される化合物である。
Mgx1Znx2Al(OH)2(X1+X2)+4・CO・mHO  (II)
(式中、x1およびx2は各々下記式で表される条件を満足する数を示し、mは実数を示す。0≦x2/x1<10,2≦x1+x2<20)
 ハイドロタルサイト化合物は、天然物であってもよく、また合成品であってもよい。合成品の合成方法としては、特公昭46-2280号公報、特公昭50-30039号公報、特公昭51-29129号公報、特開昭61-174270号公報等に記載の公知の方法を例示することができる。本発明の組成物においては、ハイドロタルサイト化合物の結晶構造、結晶粒子系あるいは結晶水の有無およびその量等に制限されることなく使用することができる。
 また、ハイドロタルサイト化合物として、その表面をステアリン酸等の高級脂肪酸、オレイン酸アルカリ金属塩等の高級脂肪酸金属塩、ドデシルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩等の有機スルホン酸金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステルまたはワックス等で被覆したものも使用することができる。
 本発明の組成物においては、ハイドロタルサイト化合物は1種のみ使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
 本発明の組成物は、熱安定性、耐着色性、耐熱着色性を考慮して、さらに、前記糖アルコール以外の、多価アルコール化合物を含有させることもできる。多価アルコール化合物を含有させる場合は、(A)成分の100質量部に対し、0.01~100質量部含有させることが好ましく、0.1~75質量部含有させることがより好ましく、1~50質量部含有させることがさらに好ましい。
 多価アルコール化合物としては、例えば、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ポリペンタエリスリトール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、1,3,5-トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、ポリエチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、キシロース、スクロース(シュクロース)、トレハロース、イノシトール、フルクトース、マルトース、ラクトース等が挙げられる。多価アルコール化合物は1種のみ使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
 本発明の組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、溶剤を含有させることもできる。溶剤は、安定剤成分の溶解性の点から、有機溶剤が好ましく、沸点が100℃以上の有機溶剤がより好ましく、沸点が120℃以上の有機溶剤がさらに好ましく、150℃以上の有機溶剤が特に好ましい。好ましい有機溶剤の例を挙げると、3-メトキシ-n-ブタノール、2-エチルヘキサノール、ウンデカノール、トリデカノール等のアルコール系有機溶剤、メチルジグリコール、ブチルジグリコール、メチルプロピレングリコール等のグリコール系有機溶剤、流動パラフィン、ナフテン系溶剤、ノルマルパラフィン系溶剤、イソパラフィン系溶剤、脂肪族系炭化水素溶剤、芳香族系炭化水素溶剤、鉱油等の炭化水素系溶剤等が挙げられる。溶剤は1種のみ使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
 溶剤を使用する場合の配合量は、(A)成分の100質量部に対し、5~700質量部含有することが好ましく、10~600質量部含有することがより好ましく、15~500質量部含有することがさらに好ましい。
 本発明の安定剤組成物は、好適には、塩化ビニル系樹脂に配合し、塩化ビニル系樹脂組成物として用いることができる。
 本発明の組成物を得るためには、必須成分の(A)成分、(B)成分および(C)成分、必要に応じて好ましい任意の成分、さらに必要に応じて配合可能な成分、さらに必要に応じて溶剤、を混合すればよく、混合には各種混合機を用いることができる。混合時には加熱してもよい。使用できる混合機の例を挙げると、タンブラーミキサー、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、V型混合機、W型混合機、スーパーミキサー、ナウターミキサー等が挙げられる。また、塩化ビニル系樹脂に、直接、上記成分を、個別にあるいは2種類以上同時に配合し、塩化ビニル系樹脂組成物として調製してもよい。
<2.塩化ビニル系樹脂組成物>
 続いて、塩化ビニル系樹脂組成物について説明する。
 本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂と、本発明の安定剤組成物と、を含有するものである。
 塩化ビニル系樹脂としては、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等その重合方法には特に限定されず、例えば、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル-エチレン共重合体、塩化ビニル-プロピレン共重合体、塩化ビニル-スチレン共重合体、塩化ビニル-イソブチレン共重合体、塩化ビニル-塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル-スチレン-無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル-スチレン-アクリロニリトル共重合体、塩化ビニル-ブタジエン共重合体、塩化ビニル-イソプレン共重合体、塩化ビニル-塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル-塩化ビニリデン-酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル-マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル-メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル-アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル-各種ビニルエーテル共重合体等の塩化ビニル系樹脂、およびそれら相互のブレンド品或いは他の塩素を含まない合成樹脂、例えば、アクリロニトリル-スチレン共重合体、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-エチル(メタ)アクリレート共重合体、ポリエステル等とのブレンド品、ブロック共重合体、グラフト共重合体等を挙げることができる。これら塩化ビニル系樹脂は2種以上の混合物でもよく、他の合成樹脂との混合物でもよい。使用される塩化ビニル系樹脂は、熱安定性、耐着色性、耐熱着色性の点から、ポリ塩化ビニルが好ましい。
 本発明の組成物を塩化ビニル系樹脂に添加する際には、加工性を考慮してさらに滑剤を添加することが好ましい。滑剤は、塩化ビニル系樹脂に配合するまえに、組成物中に配合しておいてもよい。滑剤の例を挙げると、低分子ワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、塩素化炭化水素、フルオロカーボン等の炭化水素系滑剤;カルナバワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス系滑剤;ラウリン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸等の高級脂肪酸、またはヒドロキシステアリン酸のようなオキシ脂肪酸等の脂肪酸系滑剤;ステアリルアミド、ラウリルアミド、オレイルアミド等の脂肪族アミド化合物またはメチレンビスステアリルアミド、エチレンビスステアリルアミドのようなアルキレンビス脂肪族アミド等の脂肪族アミド系滑剤;ステアリルステアレート、ブチルステアレート、ジステアリルフタレート等の脂肪酸1価アルコールエステル化合物または、グリセリントリステアレート、ソルビタントリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ジペンタエリスリトールヘキサステアレート、ポリグリセリンポリリシノレート、硬化ヒマシ油等の脂肪酸多価アルコールエステル化合物、または、ジペンタエリスリトールのアジピン酸・ステアリン酸エステルのような1価脂肪酸および多塩基性有機酸と多価アルコールの複合エステル化合物等の脂肪酸アルコールエステル系滑剤;ステアリルアルコール、ラウリルアルコール、パルミチルアルコール等の脂肪族アルコール系滑剤;金属石鹸類;部分ケン化モンタン酸エステル等のモンタン酸系滑剤;アクリル系滑剤;シリコーンオイル等が挙げられる。これらの滑剤は、1種のみ使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
 滑剤を使用する場合の添加量は、塩化ビニル系樹脂100質量部に対して、0.01~5.0質量部が好ましく、加工性の点から0.05~4.0質量部であることがより好ましく、0.1~3.0質量部がさらに好ましい。
 本発明の組成物を塩化ビニル系樹脂に添加する際には、加工性を考慮してさらに加工助剤を添加することが好ましい。加工助剤は、塩化ビニル系樹脂に配合するまえに、本発明の組成物中に配合しておいてもよい。加工助剤は公知の加工助剤の中から適宜選択することができる。加工助剤の例を挙げると、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート等のアルキルメタクリレートの単独重合体または共重合体;上記アルキルメタクリレートと、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート等のアルキルアクリレートとの共重合体;上記アルキルメタクリレートと、スチレン、α-メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニル化合物との共重合体;上記アルキルメタクリレートと、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルシアン化合物等との共重合体等を挙げることができる。これらの加工助剤は、1種のみ使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
 加工助剤を使用する場合の添加量は、塩化ビニル系樹脂100質量部に対して、0.01~10質量部であることが好ましく、0.05~5質量部であることがより好ましい。
 塩化ビニル系樹脂には、さらに本発明の組成物の他に、通常塩化ビニル系樹脂に用いられる他の添加剤、例えば、硫黄系酸化防止剤、(B)成分以外のエポキシ化合物、可塑剤、紫外線吸収剤、衝撃改良剤、強化材、充填剤、ゼオライト化合物、有機酸のマグネシウム塩、過塩基性炭酸マグネシウム塩、発泡剤、難燃剤、難燃助剤等を、本発明の効果を損なわない範囲で配合することもできる。これら各種添加剤は、塩化ビニル系樹脂に配合する前に、組成物中に配合しておいてもよい。
 硫黄系酸化防止剤の例を挙げると、チオジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、ミリスチルステアリル、ジステアリルエステル等のジアルキルチオジプロピオネート類およびペンタエリスリトールテトラ(β-ドデシルメルカプトプロピオネート)等のポリオールのβ-アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類等が挙げられる。これらの硫黄系酸化防止剤は、1種のみ使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
 (B)成分以外のエポキシ化合物の例を挙げると、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化桐油、エポキシ化ひまし油、エポキシ化サフラワー油等のエポキシ化植物油が挙げられる。これらのエポキシ化植物油は、1種のみ使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
 可塑剤の例を挙げると、ジブチルフタレート、ブチルヘキシルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジラウリルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジオクチルテレフタレート等のフタレート系可塑剤;ジオクチルアジペート、ジイソノニルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジ(ブチルジグリコール)アジペート等のアジペート系可塑剤;トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリ(イソプロピルフェニル)ホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリ(ブトキシエチル)ホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート等のホスフェート系可塑剤;エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2-プロピレングリコール、1,3-プロピレングリコール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ヘキサンジオール、1,6-ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等の多価アルコールと、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の二塩基酸を用い、必要により一価アルコール、モノカルボン酸をストッパーとして使用したポリエステル系可塑剤;その他、テトラヒドロフタル酸系可塑剤、アゼライン酸系可塑剤、セバチン酸系可塑剤、ステアリン酸系可塑剤、クエン酸系可塑剤、トリメリット酸系可塑剤、ピロメリット酸系可塑剤、ビフェニレンポリカルボン酸系可塑剤等が挙げられる。これらの可塑剤は、1種のみ使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
 紫外線吸収剤の例を挙げると、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-オクトキシベンゾフェノン、5,5’-メチレンビス(2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン)等の2-ヒドロキシベンゾフェノン類;2-(2-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-5-第三オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-3,5-ジ第三ブチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-3-第三ブチル-5-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-3,5-ジクミルフェニル)ベンゾトリアゾール、2,2’-メチレンビス(4-第三オクチル-6-ベンゾトリアゾリル)フェノール、2-(2-ヒドロキシ-3-第三ブチル-5-カルボキシフェニル)ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステル等の2-(2-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール類;フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、2,4-ジ第三ブチルフェニル-3,5-ジ第三ブチル-4-ヒドロキシベンゾエート、2,4-ジ第三アミルフェニル-3,5-ジ第三ブチル-4-ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル-3,5-ジ第三ブチル-4-ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート類;2-エチル-2’-エトキシオキザニリド、2-エトキシ-4’-ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類;エチル-α-シアノ-β,β-ジフェニルアクリレート、メチル-2-シアノ-3-メチル-3-(p-メトキシフェニル)アクリレート等のシアノアクリレート類;2-(2-ヒドロキシ-4-オクトキシフェニル)-4,6-ビス(2,4-ジ第三ブチルフェニル)-s-トリアジン、2-(2-ヒドロキシ-4-メトキシフェニル)-4,6-ジフェニル-s-トリアジン、2-(2-ヒドロキシ-4-プロポキシ-5-メチルフェニル)-4,6-ビス(2,4-ジ第三ブチルフェニル)-s-トリアジン等のトリアリールトリアジン類等が挙げられる。これらの紫外線吸収剤は、1種のみ使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
 衝撃改良剤の例を挙げると、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、フッ素ゴム、スチレン-ブタジエン系共重合体ゴム、メタクリル酸メチル-ブタジエン-スチレン系共重合体、メタクリル酸メチル-ブタジエン-スチレン系グラフト共重合体、アクリロニトリル-スチレン-ブタジエン系共重合体ゴム、アクリロニトリル-スチレン-ブタジエン系グラフト共重合体、スチレン-ブタジエン-スチレンブロック共重合体ゴム、スチレン-イソプレン-スチレン共重合体ゴム、スチレン-エチレン-ブチレン-スチレン共重合体ゴム、エチレン-プロピレン共重合体ゴム、エチレン-プロピレン-ジエン共重合体ゴム(EPDM)、シリコーン含有アクリル系ゴム、シリコーン/アクリル複合ゴム系グラフト共重合体、シリコーン系ゴム等を挙げることができる。なお、上記のエチレン-プロピレン-ジエン共重合体ゴム(EPDM)のジエンとしては、1,4-ヘキサンジエン、ジシクロペンタジエン、メチレンノルボルネン、エチリデンノルボルネン、プロペニルノルボルネン等を挙げることができる。これらの衝撃改良剤は、1種のみ使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
 強化材は、通常合成樹脂の強化に用いられる繊維状、板状、粒状、粉末状のものを用いることができる。具体的には、ガラス繊維、アスベスト繊維、炭素繊維、グラファイト繊維、金属繊維、チタン酸カリウムウイスカー、ホウ酸アルミニウムウイスカー、マグネシウム系ウイスカー、珪素系ウイスカー、ワラステナイト、セピオライト、アスベスト、スラグ繊維、ゾノライト、エレスタダイト、石膏繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化硅素繊維および硼素繊維等の無機繊維状強化材、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、アクリル繊維、再生セルロース繊維、アセテート繊維、ケナフ、ラミー、木綿、ジュート、麻、サイザル、亜麻、リネン、絹、マニラ麻、さとうきび、木材パルプ、紙屑、古紙およびウール等の有機繊維状強化材、ガラスフレーク、非膨潤性雲母、グラファイト、金属箔、セラミックビーズ、クレー、マイカ、セリサイト、ゼオライト、ベントナイト、ドロマイト、カオリン、微粉ケイ酸、長石粉、チタン酸カリウム、シラスバルーン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、ケイ酸アルミニウム、酸化ケイ素、石膏、ノバキュライト、ドーソナイトおよび白土等の板状や粒状の強化材が挙げられる。これらの強化材は、エチレン/酢酸ビニル共重合体等の熱可塑性樹脂や、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂で被覆または集束処理されていてもよく、アミノシランやエポキシシラン等のカップリング剤等で処理されていてもよい。これらの強化材は、1種のみ使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
 充填剤の例を挙げると、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化亜鉛、炭酸亜鉛、硫化亜鉛、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、アルミナケイ酸ナトリウム、ハイドロカルマイト、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ゼオライト等のケイ酸金属塩、活性白土、タルク、クレイ、ベンガラ、アスベスト、三酸化アンチモン、シリカ、ガラスビーズ、マイカ、セリサイト、ガラスフレーク、アスベスト、ウオラストナイト、チタン酸カリウム、PMF、石膏繊維、ゾノライト、MOS,ホスフェートファイバー、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維等が挙げられる。これらの充填剤は、1種のみ使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
 ゼオライト化合物は、独特の三次元のゼオライト結晶構造を有するアルカリまたはアルカリ土類金属のアルミノケイ酸塩であり、その代表例としては、A型、X型、Y型およびP型ゼオライト、モノデナイト、アナルサイト、ソーダライト族アルミノケイ酸塩、クリノブチロライト、エリオナイトおよびチャバサイト等を挙げることができ、これらのゼオライト化合物の結晶水(いわゆるゼオライト水)を有する含水物または結晶水を除去した無水物のいずれでもよく、またその粒径が0.1~50μmのものを用いることができ、特に、0.5~10μmのものが好ましい。これらのゼオライト化合物は、1種のみ使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
 有機酸のマグネシウム塩としては、有機カルボン酸、フェノール類または有機リン酸類等のマグネシウム塩が挙げられる。
 有機カルボン酸としては、例えば、前述した有機酸のバリウム塩で例示したものが挙げられる。またフェノール類としては、例えば、前述した有機酸のバリウム塩で例示したものが挙げられる。また有機リン酸類としては、例えば、前述した有機酸のバリウム塩で例示したものが挙げられる。有機酸のマグネシウム塩は、2種以上の有機酸から構成されていてもよい。例えば、1価の有機酸によるマグネシウム塩の場合、同一の有機酸がアニオン部位を形成し、カチオン部位を形成する2価のマグネシウムと塩を形成していてもよく、異なる1価の有機酸2種がアニオン部位を形成し、カチオン部位を形成する2価のマグネシウムと塩を形成していてもよい。有機酸のマグネシウム塩は、1種のみ使用しても、2種以上を併用してもよい。また、有機酸のマグネシウム塩は、酸性塩、中性塩、塩基性塩でもよい。
 過塩基性炭酸マグネシウム塩とは、マグネシウムの液状過塩基性カルボキシレート/カーボネート錯体である。この錯体は、マグネシウムとカルボン酸正塩と炭酸マグネシウムとの単純な混合物とは異なり、これらが何等かのインタラクションにより錯体となっているものであり、高い金属含有量を有しながら、有機溶媒中で均一な液状を示すという特徴を有している。この錯体は、マグネシウムのカルボン酸正塩、炭酸マグネシウム、およびマグネシウムのカルボン酸と炭酸との複合塩を構成成分として構成されており、炭酸マグネシウムを中心にマグネシウムのカルボン酸正塩およびマグネシウムのカルボン酸と炭酸との複合塩がその周辺に存在し、言わばミセルのようなものが形成されることによって、有機溶媒中で均一な液状を示すものである。
 マグネシウムの液状過塩基性カルボキシレート/カーボネート錯体は、前述のバリウムの液状過塩基性液状カルボキシレート/カーボネート錯体と同様の方法で製造することができる。また、市販されている錯体をそのまま使用することもできる。これら過塩基性炭酸マグネシウム塩は、1種のみ使用しても、2種以上を併用してもよい。
 発泡剤の例を挙げると、アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、p,p’-オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド、n,n’-ジニトロソペンタメチレンテトラミン、p-トルエンスルホニルセミカルバジド、トリヒドラゾトリアジン等の分解型有機発泡剤および重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、亜硝酸アンモニウム、アジド化合物、ホウ水素化ナトリウム等の分解型無機発泡剤が挙げられる。これらの発泡剤は、1種のみ使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
 難燃剤および難燃助剤の例としては、トリアジン環含有化合物、金属水酸化物、その他無機リン、ハロゲン系難燃剤、シリコン系難燃剤、リン酸エステル系難燃剤、縮合リン酸エステル系難燃剤、イントメッセント系難燃剤、三酸化アンチモン等の酸化アンチモン、その他の無機系難燃助剤、有機系難燃助剤等が挙げられる。
 トリアジン環含有化合物としては、例えば、メラミン、アンメリン、ベンズグアナミン、アセトグアナミン、フタロジグアナミン、メラミンシアヌレート、ピロリン酸メラミン、ブチレンジグアナミン、ノルボルネンジグアナミン、メチレンジグアナミン、エチレンジメラミン、トリメチレンジメラミン、テトラメチレンジメラミン、ヘキサメチレンジメラミン、1,3-ヘキシレンジメランミン等が挙げられる。
 金属水酸化物としては、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化亜鉛、キスマー5A(水酸化マグネシウム:協和化学工業(株)製)等が挙げられる。
 ハロゲン系難燃剤としては、トリス(クロロプロピル)ホスフェート等の塩素系難燃剤や、トリス(トリブロモネオペンチル)ホスフェート、臭素化ビスフェノールA型エポキシ樹脂、臭素化フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ヘキサブロモベンゼン、ペンタブロモトルエン、エチレンビス(ペンタブロモフェニル)、エチレンビステトラブロモフタルイミド、1,2-ジブロモ-4-(1,2-ジブロモエチル)シクロヘキサン、テトラブロモシクロオクタン、ヘキサブロモシクロドデカン、ビス(トリブロモフェノキシ)エタン、臭素化ポリフェニレンエーテル、臭素化(ポリ)スチレン、2,4,6-トリス(トリブロモフェノキシ)-1,3,5-トリアジン、トリブロモフェニルマレイミド、トリブロモフェニルアクリレート、トリブロモフェニルメタクリレート、テトラブロモビスフェノールA型ジメタクリレート、ペンタブロモベンジルアクリレート、市販品として大八化学工業株式会社製;CR-504L、CR-570、DAIGUARD-540等の臭素系難燃剤を挙げることができる。
 リン酸エステル系難燃剤の例としては、例えば、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリスクロロエチルホスフェート、トリスジクロロプロピルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート、トリスイソプロピルフェニルホスフェート、2-エチルヘキシルジフェニルホスフェート、t-ブチルフェニルジフェニルホスフェート、ビス-(t-ブチルフェニル)フェニルホスフェート、トリス-(t-ブチルフェニル)ホスフェート、イソプロピルフェニルジフェニルホスフェート、ビス-(イソプロピルフェニル)ジフェニルホスフェート、トリス-(イソプロピルフェニル)ホスフェート等が挙げられる。
 縮合リン酸エステル系難燃剤の例としては、1,3-フェニレンビス(ジフェニルホスフェート)、1,3-フェニレンビス(ジキシレニルホスフェート)、ビスフェノールAビス(ジフェニルホスフェート)等が挙げられる。
 イントメッセント系難燃剤としては、ポリリン酸アンモニウム、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸ピペラジン、ピロリン酸アンモニウム、ピロリン酸メラミン、ピロリン酸ピペラジン等の、(ポリ)リン酸のアンモニウム塩やアミン塩が挙げられる。
 その他の無機系難燃助剤としては、例えば、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、タルク等の無機化合物、およびその表面処理品が挙げられ、例えば、TIPAQUE R-680(酸化チタン:石原産業(株)製)、キョーワマグ150(酸化マグネシウム:協和化学工業(株)製)、等の種々の市販品を用いることができる。これらの難燃剤および難燃助剤は、1種のみ使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
 また、有機系難燃助剤としては、例えば、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等が挙げられる。
 また、本発明の組成物の他に、通常塩化ビニル系樹脂に使用される安定化助剤を本発明の組成物の効果を損なわない範囲内で添加することができる。このような安定化助剤としては、例えば、ジフェニルチオ尿素、アニリノジチオトリアジン、メラミン、安息香酸、ケイヒ酸、p-第三ブチル安息香酸等が用いられる。さらに、必要に応じて、通常塩化ビニル系樹脂に使用される添加剤、例えば、架橋剤、帯電防止剤、防曇剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、蛍光剤、防黴剤、殺菌剤、金属不活性剤、離型剤、二酸化チタン等の白色顔料、ウルトラマリンブルー、フタロシアニンブルー等の青色顔料等の顔料等を、本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。これらの任意成分は、1種のみ使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これら、安定化助剤や任意成分は、塩化ビニル系樹脂に配合するまえに、本発明の組成物中に配合しておいてもよい。
 また、塩化ビニル系樹脂に使用される金属系安定剤のうち、鉛系安定剤、(有機)スズ系安定剤、カドミウム系安定剤を添加することは、環境に対する影響や毒性の点から好ましくない。
 本発明の樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂と本発明の組成物を含有する。塩化ビニル系樹脂組成物中の、本発明の組成物の含有量は、塩化ビニル系樹脂100質量部に対して、0.3~15.0質量部が好ましく、0.3~10.0質量部がより好ましく、0.5~8.0質量部がさらにより好ましく、0.8~6.0質量部がさらにより好ましい。
 本発明の塩化ビニル系樹脂組成物には、本発明の組成物以外に、上述した、滑剤、加工助剤、通常塩化ビニル系樹脂に用いられる他の添加剤を、本発明の効果を損なわない範囲で含有させることができる。
 本発明の樹脂組成物は、例えば、ロール加工、押出成形加工、溶融流延法、加圧成形加工、射出成形加工、カレンダー成形等の、公知の成形方法よって成形することができる。
<3.成形体>
 本発明の成形体は、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物から得られるものである。本発明の樹脂組成物から得られる成形品は、パイプ、継手、配管部品等の配管材料;壁材、床材、窓枠、波板、雨樋等の建材・構造材;自動車用内外装材;電線用被覆材;農業用資材;食品包装材;パッキン、ガスケット、ホース、シート、トレー、ボトル、玩具等の雑貨、日用品、文具、化粧板、工業板、ICケース等の製品に利用することができる。本発明の樹脂組成物は、特に硬質、または半硬質用途の成形品用に好適である。
 以下、本発明を実施例により、具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例により何ら制限されるものではない。
〔安定剤組成物の製造〕
 表1、2に示す処方で各種成分を配合し、本発明の安定剤組成物1~8と比較用安定剤組成物1~3を製造した。表中の(B)成分のエポキシ化合物は、下記に示すエポキシ化合物1および2を使用した。また表中の比較エポキシ化合物として、下記エポキシ化大豆油を使用した。
エポキシ化合物1:水素添加ビスフェノールAジグリシジルエーテル(オキシラン酸素濃度7.4質量%)
エポキシ化合物2:ビスフェノールAジグリシジルエーテル(オキシラン酸素濃度8.4質量%)
比較エポキシ化合物:エポキシ化大豆油(オキシラン酸素濃度6.7質量%)
〔塩化ビニル系樹脂組成物の製造および評価:実施例1~10、比較例1~3〕
 塩化ビニル系樹脂100質量部に、安定剤組成物1~8を表記載の配合量を配合した。さらにβ-ジケトン化合物としてステアロイルベンゾイルメタンを0.3質量部、亜リン酸エステル化合物としてデシルジフェニルホスファイトを1.0質量部、さらに酸化防止剤としてフェノール系酸化防止剤として、ペンタエリトリトールテトラキス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオナート](株式会社ADEKA製、製品名アデカスタブAO-60)を0.1質量部、糖アルコールとして、ソルビトールを0.2質量部、ヒンダードアミン系光安定剤としてアデカスタブ LA-63P(株式会社ADEKA製)を0.1質量部、滑剤として複合エステル系内部滑剤(エメリーオレオケミカルズジャパン株式会社製 ロキシオールG72)を1.0質量部、加工助剤としてアクリル系加工助剤(株式会社カネカ製 カネエースPA-20)を1.5質量部配合し、それらをヘンシェルミキサーで混合して、塩化ビニル系樹脂組成物を製造した。
 得られた塩化ビニル系樹脂組成物を、カレンダー成形しシートを作製した。ロール混練条件は170℃×30rpm×0.6mmとした。得られたシートを用いて下記試験方法により、熱安定性、耐着色性、耐熱着色性を評価した。評価結果を表3、4に併記する。
 さらに、比較安定剤組成物1~3を用いて実施例と同様にして、比較塩化ビニル系樹脂組成物を調整し、実施例と同様にして、シートを作製し試験評価した。評価結果を表3、4に併記する。
<熱安定性試験>
 得られたシートを190℃と、200℃のギヤーオーブンに入れて、黒化時間(分)を測定した。結果を表3、4に併記する。黒化時間が長いほど熱安定性に優れているといえる。
<耐着色性試験>
 得られた0.6mm厚のシートを張り合わせて190℃で5分プレス加工を行って1mm厚のシートを作製した。このシートの黄色度(YI値)を、JIS K7373に準拠して測定した。結果を表3、4に併記する。黄色度の数値が小さいほど着色がなく、初期着色が少なく耐着色性に優れているといえる。
<耐熱着色性試験>
 得られた0.6mm厚のシートを張り合わせて190℃で30分プレス加工を行って1mm厚のシートを作製した。また、得られた0.6mm厚のシートを張り合わせて190℃で45分プレス加工を行って1mm厚のシートを作製した。これらのシートの黄色度(YI値)を、JIS K7373に準拠して測定した。結果を表3、4に併記する。黄色度の数値が小さいほど着色がなく耐熱着色性に優れているといえる。黄色度の数値が大きいほど、耐熱着色性に劣るが、さらに悪いものは黒化してしまう。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
*1:水素添加ビスフェノールAジグリシジルエーテル
*2:ビスフェノールAジグリシジルエーテル
*3:エポキシ化大豆油 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
*1:水素添加ビスフェノールAジグリシジルエーテル
*2:ビスフェノールAジグリシジルエーテル
*3:エポキシ化大豆油 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
*4:信越化学工業株式会社製 TK-700(重合度700)
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
*4:信越化学工業株式会社製 TK-700(重合度700)
 表1~4に示す結果から、本発明の組成物は、塩化ビニル系樹脂に、優れた熱安定性、耐着色性および耐熱着色性を付与することができるのが明らかである。
 また、本発明の樹脂組成物は、熱安定性、耐着色性および耐熱着色性に優れた成形体を提供することができるのが明らかである。

Claims (7)

  1.  (A)成分100質量部に対して、(B)成分を5~2500質量部、(C)成分を0.01~100質量部含有する安定剤組成物であって、
     (A)成分が、有機酸の亜鉛塩の1種以上、
     (B)成分が、グリシジルエーテル基またはグリシジルエステル基の少なくとも一方を有するエポキシ化合物の1種以上、
    (C)成分が、過塩素酸の塩の1種以上、
    であることを特徴とする安定剤組成物。
  2.  (B)成分のエポキシ化合物のオキシラン酸素濃度が、3.0~15.0質量%の範囲内である請求項1記載の安定剤組成物。
  3.  (C)成分が過塩素酸金属塩である請求項1または2記載の安定剤組成物。
  4.  鉛系安定剤、カドミウム系安定剤およびスズ系安定剤を含有しない請求項1~3のうちいずれか1項記載の安定剤組成物。
  5.  塩化ビニル系樹脂と、請求項1~4のうちいずれか1項記載の安定剤組成物と、を含有することを特徴とする塩化ビニル系樹脂組成物。
  6.  前記塩化ビニル系樹脂100質量部に対し、前記安定剤組成物が0.3~15.0質量部である請求項5記載の塩化ビニル系樹脂組成物。
  7.  請求項5または6記載の塩化ビニル系樹脂組成物から得られることを特徴とする成形体。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2025018141A1 (ja) * 2023-07-14 2025-01-23 リケンテクノス株式会社 ポリ塩化ビニル系樹脂組成物、及びそのフィルム

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07292197A (ja) * 1994-04-15 1995-11-07 Ciba Geigy Ag 安定化された軟質pvc
JPH07292196A (ja) * 1994-04-15 1995-11-07 Ciba Geigy Ag 安定化されたポリ塩化ビニル
WO2005033197A1 (ja) * 2003-09-30 2005-04-14 Asahi Denka Co., Ltd. 車輌用塩化ビニル系樹脂組成物

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07292197A (ja) * 1994-04-15 1995-11-07 Ciba Geigy Ag 安定化された軟質pvc
JPH07292196A (ja) * 1994-04-15 1995-11-07 Ciba Geigy Ag 安定化されたポリ塩化ビニル
WO2005033197A1 (ja) * 2003-09-30 2005-04-14 Asahi Denka Co., Ltd. 車輌用塩化ビニル系樹脂組成物

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2025018141A1 (ja) * 2023-07-14 2025-01-23 リケンテクノス株式会社 ポリ塩化ビニル系樹脂組成物、及びそのフィルム

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