WO2020213219A1

WO2020213219A1 - 水性インクジェット用インク組成物、印刷物、およびインクジェット印刷方法

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Publication number: WO2020213219A1
Application number: PCT/JP2020/001512
Authority: WO
Inventors: 佐藤　洋一; 員揮森安; 恵理植田; 孝明佐野
Original assignee: Sakata Inx Corp
Current assignee: Sakata Inx Corp
Priority date: 2019-04-19
Filing date: 2020-01-17
Publication date: 2020-10-22
Anticipated expiration: 2021-10-19
Also published as: CA3134096A1; EP3909772B1; EP3909772A4; EP3909772A1; EP3909772C0; US12497526B2; JP2020176217A; JP7304194B2; CA3134096C; US20220033669A1

Abstract

顔料、アルカリ可溶性樹脂、界面活性剤、水溶性溶剤、および水を含有する水性インクジェット用インク組成物であって、前記水溶性溶剤は、沸点が１気圧下で１００℃以上２００℃以下であり、かつ分子内に、４個以下の炭素原子と、２個以上のヒドロキシ基を有する溶剤ａ、および沸点が１気圧下で１００℃以上２００℃以下であり、かつ分子内に、４個以上１０個以下の炭素原子と、１個以下のヒドロキシ基と、１個以上のメトキシ基を有する溶剤ｂを含み、前記溶剤ａと前記溶剤ｂの合計の割合は、前記水性インクジェット用インク組成物中、２０質量％以上５０質量％以下である水性インクジェット用インク組成物。当該水性インクジェット用インク組成物は、良好な保存安定性、吐出安定性および塗膜乾燥性を有する。

Description

水性インクジェット用インク組成物、印刷物、およびインクジェット印刷方法

　本発明は、水性インクジェット用インク組成物、印刷物、およびインクジェット印刷方法に関する。

　インクジェット印刷・記録方式は、非常に微細なノズルから水性インクジェット用インク組成物の液滴を印刷・記録用基材に直接吐出し、付着させて文字や画像を得る印刷・記録方式である。

　このような水性インクジェット用インク組成物としては、例えば、顔料、アルカリ可溶性樹脂（顔料分散用樹脂）、界面活性剤、特定の水溶性溶剤、および水などを含有する組成物が知られている（特許文献１～２）。これら特許文献には、保存安定性や吐出安定性が良好である水性インクジェット用インク組成物が開示されている。

　また、水性インクジェット用インク組成物と、前記水性インクジェット用インク組成物の凝集を促進させる凝集促進剤を含有するプライマー組成物を有するインクセットが知られている（特許文献３～４）。これら特許文献の水性インクジェット用インク組成物は保存安定性や吐出安定性が良好であることが開示されている。

特開２０１９－１９５５号公報特開２０１８－１０４５８２号公報特開２００９－１９０３７９号公報特許６４２４２６６号公報

　一方、上記のような印刷・記録用基材には、普通紙やオフセット紙のような未コート紙だけでなく、コート紙やポリ塩化ビニルシートなどの非吸収性印刷媒体（メディア）が利用されている。このような非吸収性印刷媒体（メディア）に対して、水性インクジェット用インク組成物は、水溶性溶剤の浸透乾燥が起きにくいため、塗膜の乾燥性の低下によって、滲みなどの画質低下を引き起こす場合があった。とくに、特許文献１～４で具体的に開示された水性インクジェット用インク組成物には、このような塗膜乾燥性に改善の余地があることが判明した。

　本発明は、上記の実情に鑑みてなされたものであり、良好な保存安定性、吐出安定性および塗膜乾燥性を有する水性インクジェット用インク組成物を提供することを目的とする。

　すなわち、本発明は、顔料、アルカリ可溶性樹脂、界面活性剤、水溶性溶剤、および水を含有する水性インクジェット用インク組成物であって、前記水溶性溶剤は、沸点が１気圧下で１００℃以上２００℃以下であり、かつ分子内に、４個以下の炭素原子と、２個以上のヒドロキシ基を有する溶剤ａ、および沸点が１気圧下で１００℃以上２００℃以下であり、かつ分子内に、４個以上１０個以下の炭素原子と、１個以下のヒドロキシ基と、１個以上のメトキシ基を有する溶剤ｂを含み、前記溶剤ａと前記溶剤ｂの合計の割合は、前記水性インクジェット用インク組成物中、２０質量％以上５０質量％以下である水性インクジェット用インク組成物、に関する。

　また、本発明は、前記水性インクジェット用インク組成物を印刷して得られる印刷物、に関する。

　また、本発明は、前記水性インクジェット用インク組成物を用いて、非吸収性印刷媒体に印刷するインクジェット印刷方法、に関する。

　本発明の水性インクジェット用インク組成物における効果の作用メカニズムの詳細は不明な部分があるが、以下のように推定される。ただし、本発明は、この作用メカニズムに限定して解釈されなくてもよい。

　本発明の水性インクジェット用インク組成物は、顔料、アルカリ可溶性樹脂、界面活性剤、水溶性溶剤、および水を含有し、前記水溶性溶剤は、沸点が１気圧下で１００℃以上２００℃以下であり、かつ分子内に、４個以下の炭素原子と、２個以上のヒドロキシ基を有する溶剤ａ、および沸点が１気圧下で１００℃以上２００℃以下であり、かつ分子内に、４個以上１０個以下の炭素原子と、１個以下のヒドロキシ基と、１個以上のメトキシ基を有する溶剤ｂを含む。水性インクジェット用インク組成物に含まれる水溶性溶剤が、前記溶剤aのみでは塗膜の乾燥が遅く、前記溶剤ｂのみでは保存安定性が不良となるため、本発明の水性インクジェット用インク組成物は、特定量の、前記溶剤ａおよび前記溶剤ｂを組み合わせて使用することにより、保存安定性、吐出安定性、および塗膜乾燥性をバランスよく有する。

　本発明の水性インクジェット用インク組成物は、顔料、アルカリ可溶性樹脂、界面活性剤、水溶性溶剤、および水を含有する。

＜顔料＞
　本発明の顔料は、インクジェット用インク組成物に使用される有機顔料や無機顔料を特に制限なく使用することができる。前記有機顔料としては、例えば、染料レーキ顔料、アゾ系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、アントラキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、インジゴ系顔料、チオインジコ系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、イソインドリノン系顔料、ニトロ系顔料、ニトロソ系顔料、アンスラキノン系顔料、フラバンスロン系顔料、キノフタロン系顔料、ピランスロン系顔料、インダンスロン系顔料などが挙げられる。また、前記無機顔料としては、例えば、カーボンブラック、酸化チタン、亜鉛華、ベンガラ、黒鉛、鉄黒、酸化クロムグリーン、水酸化アルミニウムなどが挙げられる。前記顔料は、公知の表面処理剤により表面処理されたものであってもよい。前記顔料は単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。

　前記顔料の代表的な色相ごとの具体例としては、以下のものが挙げられる。

　イエロー顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、４２、７３、７４、７５、８１、８３、８７、９３、９５、９７、９８、１０８、１０９、１１４、１２０、１２８、１２９、１３８、１３９、１５０、１５１、１５５、１６６、１８０、１８４、１８５、２１３などが挙げられる。

　マゼンタ顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　５、７、１２、２２、３８、４８：１、４８：２、４８：４、４９：１、５３：１、５７、５７：１、６３：１、１０１、１０２、１１２、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１６８、１７７、１７８、１７９、１８０、１８４、１８５、１９０、２０２、２０９、２２４、２４２、２５４、２５５、２７０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　１９などが挙げられる。

　シアン顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１８、２２、２７、２９、６０などが挙げられる。

　ブラック顔料としては、例えば、カーボンブラック（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌａｃｋ　７）などが挙げられる。

　ホワイト顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化アルミニウムなどが挙げられ、アルミナ、シリカなどの種々の材料で表面処理されていてもよい。

＜アルカリ可溶性樹脂＞
　本発明のアルカリ可溶性樹脂は、通常のインクや塗料の顔料分散用やバインダーとして利用できるアルカリ可溶性樹脂であって、塩基性化合物の存在下で水性媒体中に溶解できるものであれば特に制限はないが、カルボキシル基、スルホン酸基、ホスホン酸基（－Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ_２））などのアニオン性基の１種または２種以上を含有する樹脂が好ましい。

　前記アルカリ可溶性樹脂は、さらに、主に顔料との吸着性を向上させるための疎水性部分を分子中に有することが好ましい。分子内に導入する疎水性部分としては、例えば、長鎖アルキル基、脂環族、芳香族の環状炭化水素基などの疎水性基が挙げられる。

　前記アルカリ可溶性樹脂の酸価は、水性媒体への溶解性を高める観点から、４０ｍｇＫＯＨ/ｇ以上であることが好ましく、７０ｍｇＫＯＨ/ｇ以上であることがより好ましい。また、前記アルカリ可溶性樹脂の酸価は、印刷物の耐水性を向上させる観点から、３００ｍｇＫＯＨ/ｇ以下であることが好ましく、２５０ｍｇＫＯＨ/ｇ以下であることがより好ましい。なお、前記酸価は、アルカリ可溶性樹脂を合成するために用いる単量体の組成に基づいて、アルカリ可溶性樹脂１ｇを中和するのに理論上要する水酸化カリウムのｍｇ数を算術的に求めた理論酸価である。

　前記アルカリ可溶性樹脂のガラス転移温度は、印刷物の耐ブロッキング性を向上させる観点から、０℃以上であることが好ましく、１０℃以上であることがより好ましい。前記アルカリ可溶性樹脂のガラス転移温度は、印刷物の耐折り曲げ性を向上させる観点から、１００℃以下であることが好ましく、８０℃以下であることがより好ましい。

　前記アルカリ可溶性樹脂のガラス転移温度は、アルカリ可溶性樹脂がアクリル系共重合体樹脂の場合、下記のｗｏｏｄの式により求めた理論ガラス転移温度である。
Ｗｏｏｄの式：１／Ｔｇ＝Ｗ１／Ｔｇ１＋Ｗ２／Ｔｇ２＋Ｗ３／Ｔｇ３＋・・・・・＋Ｗｘ／Ｔｇｘ
［式中、Ｔｇ１～Ｔｇｘはアルカリ可溶性樹脂を構成する単量体１、２、３・・・ｘのそれぞれの単独重合体のガラス転移温度、Ｗ１～Ｗｘは単量体１、２、３・・・ｘのそれぞれの重合分率、Ｔｇは理論ガラス転移温度を表す。ただし、ｗｏｏｄの式におけるガラス転移温度は絶対温度である。］

　前記アルカリ可溶性樹脂のガラス転移温度は、アルカリ可溶性樹脂がアクリル系共重合体樹脂以外の場合、熱分析により求めた理論ガラス転移温度である。熱分析の方法としては、ＪＩＳ　Ｋ７１２１（プラスチックの転移温度測定方法）に準じ、一例として、パーキンエルマー社製Ｐｙｒｉｓ１　ＤＳＣを用いて、昇温速度２０℃／分、窒素ガス流速２０ミリリットル／分の条件下でガラス転移温度を測定することができる。

　前記アルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量は、印刷物の耐水性を向上させる観点から、５，０００以上であることが好ましく、１０，０００以上であることがより好ましい。前記アルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量は、水性媒体への溶解性を高める観点から、１００，０００以下であることが好ましく、５０，０００以下であることがより好ましい。

　前記重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によって測定することができる。一例として、ＧＰＣ装置としてＷａｔｅｒ２６９０（ウォーターズ社製）、カラムとしてＰＬｇｅｌ、５μ、ＭＩＸＥＤ－Ｄ（Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社製）を使用して、展開溶媒としてテトラヒドロフラン、カラム温度２５℃、流速１ミリリットル／分、ＲＩ検出器、試料注入濃度１０ミリグラム／ミリリットル、注入量１００マイクロリットルの条件下、クロマトグラフィーを行ない、ポリスチレン換算の重量平均分子量として求めることができる。

　前記アルカリ可溶性樹脂としては、例えば、アクリル系共重合樹脂、マレイン酸系共重合樹脂、縮重合反応によって得られるポリエステル樹脂、及びポリウレタン樹脂などが挙げられる。この様なアルカリ可溶性樹脂を合成するための材料については、例えば、特開２０００－９４８２５号公報に開示されており、該公報に記載されている材料を使用して得られるアクリル系共重合樹脂、マレイン酸系共重合樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂などが利用可能である。さらには、これら以外のその他の材料を用いて得られた樹脂も利用可能である。前記アルカリ可溶性樹脂は単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。

　前記アクリル系共重合樹脂としては、例えば、アニオン性基含有単量体と共重合可能な他の単量体の混合物を通常のラジカル発生剤（例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ターシャリブチルパーオキシベンゾエート、アゾビスイソブチロニトリルなど）の存在下、溶媒中で重合して得られるものが使用できる。

　前記アニオン性基含有単量体としては、例えば、カルボキシル基、スルホン酸基、ホスホン酸基よりなる群から選ばれる少なくとも１種のアニオン性基を有する単量体が挙げられ、これらの中でも、カルボキシル基を有する単量体が特に好ましい。

　前記カルボキシル基を有する単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、２－カルボキシエチル（メタ）アクリレート、２－カルボキシプロピル（メタ）アクリレート、無水マレイン酸、無水フマール酸、マレイン酸ハーフエステルなどが挙げられる。また、前記スルホン酸基を有する単量体としては、例えば、スルホエチルメタクリレートなどが挙げられる。また、前記ホスホン酸基を有する単量体としては、例えば、ホスホノエチルメタクリレートなどが挙げられる。

　前記アニオン基含有単量体と共重合可能な他の単量体としては、顔料との吸着性を向上させる観点から、疎水性基含有単量体を含むことが好ましい。

　前記疎水性基含有単量体としては、例えば、長鎖アルキル基を有する単量体として、（メタ）アクリル酸などのラジカル重合性不飽和カルボン酸の炭素数が８以上のアルキルエステル類（例えば、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシステアリル（メタ）アクリレートなど）、炭素数が８以上のアルキルビニルエーテル類（例えば、ドデシルビニルエーテルなど）、炭素数が８以上の脂肪酸のビニルエステル類（例えば、ビニル２－エチルヘキサノエート、ビニルラウレート、ビニルステアレートなど）；脂環族炭化水素基を有する単量体として、シクロヘキシル(メタ)アクリレートなど；芳香族炭化水素基を有する単量体として、ベンジル（メタ）アクリレート、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエンなどのスチレン系単量体などが挙げられる。前記疎水性基含有単量は単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。

　前記アニオン性基含有単量体と共重合可能な他の単量体としては、水性媒体中でアルカリ可溶性樹脂の凝集を抑制する観点から、親水性基含有単量体を含むことができる。

　前記親水性基含有単量体としては、例えば、（ポリ）オキシアルキレン鎖を有する単量体として、メトキシポリエチレングリコール、メトキシポリエチレンポリプロピレングリコール、エトキシポリエチレングリコール、エトキシポリエチレンポリプロピレングリコール、プロポキシポリエチレングリコール、プロポキシポリエチレンポリプロピレングリコールなどの片末端アルキル封鎖（ポリ）アルキレングリコールと（メタ）アクリル酸などのラジカル重合性不飽和カルボン酸とのエステル化物や、（メタ）アクリル酸などのラジカル重合性不飽和カルボン酸へのエチレンオキシド付加物及び／又はプロピレンオキシド付加物など；塩基性基含有単量体として、例えば、１－ビニル－２－ピロリドン、１－ビニル－３－ピロリドンなどのビニルピロリドン類、２－ビニルピリジン、４－ビニルピリジン、５－メチル－２－ビニルピリジン、５－エチル－２－ビニルピリジンなどのビニルピリジン類、１－ビニルイミダゾール、１－ビニル－２－メチルイミダゾールなどのビニルイミダゾール類、３－ビニルピペリジン、Ｎ－メチル－３－ビニルピペリジンなどのビニルビペリジン類、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸第３ブチルアミノエチル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メトキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エトキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ－プロピルアクリルアミドなどの（メタ）アクリル酸の含窒素誘導体類など；水酸基を有する単量体として、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル類など；エポキシ基を有する単量体として、例えば、グリシジル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。前記親水性基含有単量体は単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。

　前記疎水性基含有単量体、および親水性基含有単量体以外の共重合可能な他の単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシルなどの（メタ）アクリル酸の炭素数が８未満のアルキルエステル類などが挙げられる。前記疎水性基含有単量体、および親水性基含有単量体以外の共重合可能な他の単量体は単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。

＜界面活性剤＞
　本発明の界面活性剤は、水性インクジェット用インク組成物に使用される公知の界面活性剤が特に制限なく使用でき、例えば、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、ベタイン界面活性剤が挙げられる。前記界面活性剤の具体例としては、例えば、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、アセチレン系界面活性剤などが挙げられる。前記界面活性剤は単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。

　前記アニオン界面活性剤としては、アルキルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルカルボン酸塩などが挙げられ、市販品としては、ラテムルＰＳ（アルキルスルホン酸塩、花王社製）、サンデッドＥＮ（ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、三洋化成社製）などが挙げられる。

　前記シリコーン系界面活性剤としては、例えば、「ＢＹＫ－３０７」、「ＢＹＫ－３３３」、「ＢＹＫ－３４７」、「ＢＹＫ－３４８」、「ＢＹＫ－３４９」、「ＢＹＫ－３４５」、「ＢＹＫ－３７８」、「ＢＹＫ－３４５５」（以上、ビックケミー社製）などが挙げられる。

　前記フッ素系界面活性剤としては、例えば、「Ｆ－４１０」、「Ｆ－４４４、「Ｆ－５５３」（以上、ＤＩＣ社製）、「ＦＳ－６５」、「ＦＳ－３４」、「ＦＳ－３５」、「ＦＳ－３１」、「ＦＳ－３０」（以上、デュポン社製）などが挙げられる。

　前記アセチレン系界面活性剤としては、例えば、「ダイノール６０７」、「ダイノール６０９」、「オルフィンＥ１００４」、「オルフィンＥ１０１０」、「オルフィンＥ１０２０」、「オルフィンＰＤ－００１」、「オルフィンＰＤ－００２Ｗ」、「オルフィンＰＤ－００４」、「オルフィンＰＤ－００５」、「オルフィンＥＸＰ．４００１」、「オルフィンＥＸＰ．４２００」、「オルフィンＥＸＰ．４１２３」、「オルフィンＥＸＰ．４３００」（以上、日信化学社製）；「サーフィノール１０４Ｅ」、「サーフィノール１０４Ｈ」、「サーフィノール１０４Ａ」、「サーフィノール１０４ＢＣ」、「サーフィノール１０４ＤＰＭ」、「サーフィノール１０４ＰＡ」、「サーフィノール１０４ＰＧ－５０」、「サーフィノール４２０」、「サーフィノール４４０」、「サーフィノール４６５」（以上、ＥＶＯＮＩＫ社製）などが挙げられる。

＜水溶性溶剤＞
　本発明の水溶性溶剤は、沸点が１気圧下で１００℃以上２００℃以下であり、かつ分子内に、４個以下の炭素原子と、２個以上のヒドロキシ基を有する溶剤ａ、および沸点が１気圧下で１００℃以上２００℃以下であり、かつ分子内に、４個以上１０個以下の炭素原子と、１個以下のヒドロキシ基と、１個以上のメトキシ基を有する溶剤ｂを含む。また、前記溶剤ａおよび前記溶剤ｂは、２０℃の１００ｇの水に対する溶解量が５０ｇ以上であることが好ましい。

　前記溶剤ａとしては、例えば、プロピレングリコール（沸点１８８℃）、1、２－ブタンジオール（沸点１９７℃）、エチレングリコール（沸点１９７℃）などが挙げられる。これらの中でも、有害性を防止する観点から、プロピレングリコール、１，２－ブタンジオールが好ましい。前記溶剤ａは単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。

　前記溶剤ｂとしては、例えば、ジプロピレングリコールジメチルエーテル（沸点１７５℃）、３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール（沸点１７４℃）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（沸点１２１℃）などが挙げられる。これらの中でも、有害性を防止する観点から、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノールが好ましい。前記溶剤ｂは単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。

　前記溶剤ａと前記溶剤ｂの質量比（溶剤ａ／溶剤ｂ）は、０．１以上１０以下であることが好ましい。前記溶剤ａと前記溶剤ｂの質量比（溶剤ａ／溶剤ｂ）は、保存安定性および吐出安定性を向上させる観点から、０．５以上であることが好ましく、０．８以上であることがより好ましく、そして、塗膜乾燥性を向上させる観点から、５以下であることがより好ましく、３以下であることがさらに好ましい。

　本発明の水溶性溶剤は、前記溶剤ａおよび前記溶剤ｂ以外の、水性インクジェット用インク組成物に使用される公知の水溶性溶剤（その他の水溶性溶剤）を含むことができる。当該その他の水溶性溶剤としては、例えば、特開２０１９－１９５５号公報に記載のような、モノアルコール類、多価アルコール類、多価アルコールの低級アルキルエーテル類、窒素含有化合物類、ケトン類、エーテル類、エステル類、アミド類などが挙げられる。

　前記水溶性溶剤中、前記溶剤ａおよび前記溶剤ｂの合計の割合は、塗膜乾燥性を向上させる観点から、７０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、８５質量％以上であることがさらに好ましく、９０質量％以上であることがよりさらに好ましく、９５質量％以上であることがよりさらに好ましい。

＜水＞
　本発明の水は、後述する顔料分散液中に含有する水性媒体としての水、および本発明の水性インクジェット用インク組成物の濃度調製のために加える水、などを含むものである。前記水としては、例えば、イオン交換水、純水、蒸留水、工業用水などが挙げられる。前記水は単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。

　以下、本発明の水性インクジェット用インク組成物中の各成分の割合について説明する。

　本発明の水性インクジェット用インク組成物中の前記顔料の割合は、印刷物の印画濃度を向上させる観点から、１質量％以上であることが好ましく、２質量％以上であることがより好ましく、そして、吐出安定性を向上させる観点から、１０質量％以下であることが好ましく、８質量％以下であることがより好ましい。ただし、前記顔料が白色顔料である場合、本発明の水性インクジェット用インク組成物中の前記白色顔料の割合は、４質量％以上であることが好ましく、８質量％以上であることがより好ましく、そして、３０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましい。

　前記アルカリ可溶性樹脂の含有量は、前記顔料１００質量部に対して、顔料の分散性を高める観点から、５質量部以上であることが好ましく、１５質量部以上であることがより好ましい。前記アルカリ可溶性樹脂の含有量は、前記顔料１００質量部に対して、水性インクジェット用組成物の粘度を低下させる観点から、１００質量部以下であることが好ましく、８０質量部以下であることがより好ましく、６０質量部以下であることがさらに好ましい。

　本発明の水性インクジェット用インク組成物中の前記界面活性剤の割合は、ドット拡張性、印刷物のベタ均一性を向上させる観点から、０．１質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上であることがより好ましく、そして、保存安定性を向上させる観点から、３質量％以下であることが好ましく、２質量％以下であることがより好ましい。

　本発明の水性インクジェット用インク組成物中の前記溶剤ａおよび溶剤ｂの合計の割合は、２０質量％以上５０質量％以下である。本発明の水性インクジェット用インク組成物中の前記溶剤ａおよび溶剤ｂの合計の割合は、吐出安定性を向上させる観点から、２５質量％以上であることが好ましく、そして、塗膜乾燥性を向上させる観点から、４５質量％以下であることが好ましい。

　本発明の水性インクジェット用インク組成物中の前記水溶性溶剤の割合は、吐出安定性を向上させる観点から、１５質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることがより好ましく、そして、塗膜乾燥性を向上させる観点から、６０質量％以下であることが好ましく、５０質量％以下であることがより好ましい。

　本発明の水性インクジェット用インク組成物中の前記水（各成分に含有する水を含む）の割合は、塗膜乾燥性を向上させる観点から、４０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましく、そして、吐出安定性を向上させる観点から、７０質量％以下であることが好ましく、６０質量％以下であることがより好ましい。

＜塩基性化合物＞
　本発明の水性インクジェット用インク組成物には、アルカリ可溶性樹脂を溶解させる観点から、塩基性化合物を含むことが好ましい。前記塩基性化合物としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの無機塩基性化合物；アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、モノエタノールアミン、Ｎ、Ｎ－ジメチルエタノールアミン、Ｎ、Ｎ－ジエチルエタノールアミン、Ｎ、Ｎ－ジブチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、Ｎ－メチルモルホリン、Ｎ－エチルモルホリンなどの有機塩基性化合物などが挙げられる。前記塩基性化合物は単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。

　本発明の水性インクジェット用インク組成物中の前記塩基性化合物の割合は、前記アルカリ可溶性樹脂を媒体中に溶解させる量であればよいが、通常、アルカリ可溶性樹脂の分散安定性を高める観点から、０．０５質量％以上であることが好ましく、０．１質量％以上であることがより好ましく、そして、印刷物の耐水性を高める観点から、１質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下であることがより好ましい。

　本発明の水性インクジェット用インク組成物には、さらに、目的に応じて公知の樹脂、樹脂エマルジョン、ワックスエマルション、顔料分散剤、防黴剤、防錆剤、増粘剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、保存性向上剤、消泡剤、ｐＨ調整剤などの添加剤を添加することができる。

＜水性インクジェット用インク組成物の調製方法＞
　本発明の水性インクジェット用インク組成物を調製（製造）する方法としては、特に限定されず、上記の成分を順番に、あるいは同時に添加して、混合すればよいが、例えば、（１）前記塩基性化合物の存在下にアルカリ可溶性樹脂を水に溶解した水性樹脂ワニス、顔料、必要に応じて顔料分散剤などを混合した後、各種分散機、例えばボールミル、アトライター、ロールミル、サンドミル、アジテーターミルなどを利用して顔料分散液（インクベース）を調製し、さらに残りの材料を添加して、水性インクジェット用インク組成物を調製する方法や、（２）上記の方法で顔料を分散した後、酸析法や再公表特許ＷＯ２００５／１１６１４７号公報に記載のイオン交換手段などにより、顔料表面にアルカリ可溶性樹脂を析出させた樹脂被覆顔料を得、次いで得られた樹脂被覆顔料を塩基性化合物で中和し、各種分散機（高速攪拌装置など）を用いて水に再分散し、さらに残りの材料を添加して、水性インクジェット用インク組成物を調製する方法などが挙げられる。

　本発明の水性インクジェット用インク組成物は、製造後の初期粘度が２．０～１５．０ｍＰａ・ｓ、好ましくは３．０～１２．０ｍＰａ・ｓの範囲である。粘度は、例えば、Ｅ型粘度計（商品名「ＲＥ１００Ｌ型粘度計」、東機産業社製）により測定できる。

＜印刷物＞
　本発明の印刷物は、前記水性インクジェット用インク組成物を印刷して得られる。具体的には、前記水性インクジェット用インク組成物を、基材にインクジェット印刷機を用いて塗工（印刷）して得られる。

　前記基材としては、例えば、アート紙、インクジェット専用紙、インクジェット光沢紙などのコート紙、ポリ塩化ビニルシートのようなプラスチック系基材などの非吸収性印刷媒体；普通紙、オフセット紙などの未コート紙；綿などの布帛などが挙げられる。

＜インクジェット印刷方法＞
　本発明のインクジェット印刷方法は、従来公知の条件が適宜採用できるが、例えば、前記水性インクジェット用インク組成物をインクカートリッジに収容し、該インクカートリッジをシングルパス方式などのインクジェット記録装置に装着して、ノズルから基材へ噴射することによりインクジェット印刷をする方法が挙げられる。

　本発明の水性インクジェット用インク組成物は、良好な保存安定性、吐出安定性および塗膜乾燥性を有するため、単独で使用してもよく、また、水性インクジェット用インク組成物の凝集を促進させる凝集促進剤を含有するプライマー組成物とともに、インクセットとして使用してもよい。

　以下に本発明を実施例などによって説明するが、本発明はこれらのみに限定されない。

＜製造例１＞
＜顔料分散液（ブラックインクベース）の製造＞
　アルカリ可溶性樹脂（アクリル酸／ｎ－ブチルアクリレート／ベンジルメタクリレート／スチレン共重合体）、重量平均分子量３０，０００、酸価１８５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度４０℃）２０質量部を、水酸化カリウム２．５質量部と水７７．５質量部との混合溶液に溶解させて、アルカリ可溶性樹脂の固形分が２０質量％の水性樹脂ワニスを得た。
次に、上記水性樹脂ワニス２３．７質量部に水６４．３質量部を加え混合し、顔料分散用樹脂ワニスを調製した。この顔料分散用樹脂ワニスに、更に顔料としてカーボンブラック（商品名「プリンテックス９０」、デグサ社製）１２質量部を加え、攪拌混合後、湿式サーキュレーションミルで練肉を行い、製造例１のブラック顔料分散液（ブラックインクベース）を製造した。

＜製造例２～４＞
＜顔料分散液（イエロー、マゼンダ、およびシアンインクベース）の製造＞
　製造例１に記載のカーボンブラック（商品名「プリンテックス９０」、デグサ社製）の替わりに、イエロー顔料（商品名「ノバパームイエロー４Ｇ０１」、クラリアント社製）、マゼンタ顔料（商品名「インクジェットマゼンタＥ５Ｂ０２」、クラリアント社製）、またはシアン顔料（商品名「ヘリオゲンブルーＬ７１０１Ｆ」、ＢＡＳＦ社製）を使用したこと以外は、製造例１と同様の方法を行い、製造例２のイエロー顔料分散液（イエローインクベース）、製造例３のマゼンダ顔料分散液（マゼンダインクベース）、および製造例４のシアン顔料分散液（シアンインクベース）を製造した。

＜製造例５＞
＜顔料分散液（ホワイトインクベース）の製造＞
　製造例１に記載の水性樹脂ワニス４０．０質量部に水２０．０質量部を加え混合し、顔料分散用樹脂ワニスを調製した。この顔料分散用樹脂ワニスに、更に顔料として酸化チタン（商品名「Ｒ－９６０」、デュポン社製）４０質量部を加え、攪拌混合後、湿式サーキュレーションミルで練肉を行い、製造例５のホワイト顔料分散液（ホワイトインクベース）を製造した。

＜実施例１＞
＜水性インクジェット用インク組成物の製造＞
　表１の質量割合になるように、前記ブラック顔料分散液（ブラックインクベース）、溶剤ａとしてプロピレングリコール、溶剤ｂとしてジプロピレングリコールジメチルエーテル、界面活性剤としてアセチレン系界面活性剤（商品名「サーフィノール４６５」（固形分１００％、ＨＬＢ１３、ＥＶＯＮＩＫ社製）、および水を攪拌混合し、実施例１の水性インクジェット用インク組成物を製造した。

＜実施例２～１０、比較例１～９＞
＜水性インクジェット用インク組成物の製造＞
　各実施例および各比較例において、使用する原料およびその量を、表１に示すように変更したこと以外は、実施例１と同様の方法により、実施例２～１０、および比較例１～９の水性インクジェット用インク組成物を製造した。

＜水性インクジェット用インク組成物の評価＞
　以下の方法により評価し、それらの結果を表１に示す。

＜インク組成物の保存安定性＞
　上記で製造した水性インクジェット用インク組成物をそれぞれガラス瓶にとり、２５℃の粘度（ｍＰａ・ｓ）を、粘度計（東機産業社製、「ＲＥ１００Ｌ型」）を用いて測定した。その後、密栓し６０℃、１ヵ月保存し、保存後の粘度（２５℃）を粘度計により測定した。保存安定性は、粘度変化率（６０℃、（１ヵ月後の粘度－保存前の粘度）／保存前の粘度）で評価した。
［保存安定性の評価基準］
　○：粘度変化率が５％未満のもの
　△：粘度変化率が５％以上、１０％未満のもの
　×：粘度変化率が１０％以上のもの

＜インク組成物の吐出安定性＞
　上記で製造した水性インクジェット用インク組成物をインクジェットプリンター（「ＰＸ１０５」、エプソン社製）のカートリッジに詰めて、写真用紙（「ＧＬ－１０１Ａ４５０」、キャノン社製）に印字を行い、吐出安定性の評価を行った。
［吐出安定性の評価基準］
　○：印字の乱れがほとんどなく、安定して吐出できるもの
　△：多少の印字の乱れがあるものの、吐出はできるもの
　×：印字の乱れがあり、安定して吐出できないもの

＜インク組成物の塗膜乾燥性＞
　上記で製造した水性インクジェット用インク組成物をインクジェットプリンター（「ＰＸ１０５」、エプソン社製）のカートリッジに詰めて、ＯＫトップコート紙（王子製紙社製）に印字を行い、印刷物を８０℃で３分放置してインクを乾燥させ、印字部を綿棒でこすって、塗膜乾燥性を評価した。
［塗膜乾燥性の評価基準］
　○：綿棒にインクが全く付着しないもの
　△：綿棒にインクが少量付着するもの
　×：綿棒にインクが多量に付着するもの

Claims

　顔料、アルカリ可溶性樹脂、界面活性剤、水溶性溶剤、および水を含有する水性インクジェット用インク組成物であって、
　前記水溶性溶剤は、沸点が１気圧下で１００℃以上２００℃以下であり、かつ分子内に、４個以下の炭素原子と、２個以上のヒドロキシ基を有する溶剤ａ、および
　沸点が１気圧下で１００℃以上２００℃以下であり、かつ分子内に、４個以上１０個以下の炭素原子と、１個以下のヒドロキシ基と、１個以上のメトキシ基を有する溶剤ｂを含み、
　前記溶剤ａと前記溶剤ｂの合計の割合は、前記水性インクジェット用インク組成物中、２０質量％以上５０質量％以下であることを特徴とする水性インクジェット用インク組成物。
　前記溶剤ａと前記溶剤ｂの質量比（溶剤ａ／溶剤ｂ）が、０．１以上１０以下であることを特徴とする請求項１記載の水性インクジェット用インク組成物。
　請求項１または２記載の水性インクジェット用インク組成物を印刷して得られることを特徴とする印刷物。
　請求項１または２記載の水性インクジェット用インク組成物を用いて、非吸収性印刷媒体に印刷することを特徴とするインクジェット印刷方法。