WO2020204176A1 - フォトクロミック光学物品およびその製造方法 - Google Patents
フォトクロミック光学物品およびその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- WO2020204176A1 WO2020204176A1 PCT/JP2020/015374 JP2020015374W WO2020204176A1 WO 2020204176 A1 WO2020204176 A1 WO 2020204176A1 JP 2020015374 W JP2020015374 W JP 2020015374W WO 2020204176 A1 WO2020204176 A1 WO 2020204176A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- photochromic
- group
- compound
- optical article
- adhesive layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
- 0 *C(*)(c1cc(*)ccc1-1)c2c-1c1cc(*)c(*)cc1c1c2C=CC(*)(*)O1 Chemical compound *C(*)(c1cc(*)ccc1-1)c2c-1c1cc(*)c(*)cc1c1c2C=CC(*)(*)O1 0.000 description 3
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J175/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/28—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
- C03C17/32—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with synthetic or natural resins
- C03C17/322—Polyurethanes or polyisocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C21/00—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C21/00—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface
- C03C21/001—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface in liquid phase, e.g. molten salts, solutions
- C03C21/002—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface in liquid phase, e.g. molten salts, solutions to perform ion-exchange between alkali ions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C27/00—Joining pieces of glass to pieces of other inorganic material; Joining glass to glass other than by fusing
- C03C27/06—Joining glass to glass by processes other than fusing
- C03C27/10—Joining glass to glass by processes other than fusing with the aid of adhesive specially adapted for that purpose
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/288—Compounds containing at least one heteroatom other than oxygen or nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/3855—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/3855—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur
- C08G18/3876—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur containing mercapto groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
- C08G18/751—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
- C08G18/752—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
- C08G18/753—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
- C08G18/751—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
- C08G18/752—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
- C08G18/757—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing at least two isocyanate or isothiocyanate groups linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
- C08G18/758—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing two or more cycloaliphatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
- C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
- C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
- C08G18/7671—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups containing only one alkylene bisphenyl group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/775—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/12—Bonding of a preformed macromolecular material to the same or other solid material such as metal, glass, leather, e.g. using adhesives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
- C09J11/02—Non-macromolecular additives
- C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J5/00—Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers
- C09J5/06—Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers involving heating of the applied adhesive
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K9/00—Tenebrescent materials, i.e. materials for which the range of wavelengths for energy absorption is changed as a result of excitation by some form of energy
- C09K9/02—Organic tenebrescent materials
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/20—Filters
- G02B5/22—Absorbing filters
- G02B5/23—Photochromic filters
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02C—SPECTACLES; SUNGLASSES OR GOGGLES INSOFAR AS THEY HAVE THE SAME FEATURES AS SPECTACLES; CONTACT LENSES
- G02C7/00—Optical parts
- G02C7/10—Filters, e.g. for facilitating adaptation of the eyes to the dark; Sunglasses
- G02C7/102—Photochromic filters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
- C09J2301/40—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
- C09J2301/408—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components additives as essential feature of the adhesive layer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2475/00—Presence of polyurethane
Definitions
- the present invention relates to a photochromic optical article in which a pair of plates for an optical article are bonded via an adhesive layer obtained by curing the photochromic adhesive composition, and a method for producing the same.
- photochromic sunglasses which have photochromic characteristics added to anti-glare sunglasses, are rapidly gaining popularity. Since the transmittance of the lens of these photochromic sunglasses changes according to the ambient brightness (amount of ultraviolet rays), the antiglare property can be adjusted.
- a method for producing such photochromic sunglasses for example, a method of molding a photochromic polymerizable composition in which a photochromic compound is mixed in a polymerizable composition into a lens shape, or a method of using the photochromic polymerizable composition as an adhesive is used.
- a method of joining a pair of lenses is known (see, for example, Patent Documents 1 to 4).
- the manufacturing method of molding the photochromic polymerizable composition into a lens shape does not have sufficient durability of the obtained photochromic sunglasses, and the photochromic characteristics are likely to deteriorate when used in an environment where the photochromic sunglasses are exposed to sunlight for a long time. It was.
- a manufacturing method in which a photochromic polymerizable composition is used as an adhesive and a pair of lenses are bonded can improve the durability of photochromic sunglasses as compared with a manufacturing method in which the photochromic polymerizable composition is molded into a lens shape.
- the present inventors have sufficiently provided the bonding strength of the pair of optical articles and the durability of the adhesive layer by the photochromic optical articles in which the pair of optical articles are bonded using an adhesive composition having a specific composition containing a photochromic compound. Therefore, we are proposing a photochromic optical article with improved durability of photochromic characteristics (international application PCT / JP2019 / 015319).
- the thickness of the adhesive layer tends to be uneven.
- the photochromic color development density depends on the photochromic layer thickness. Therefore, if the thickness of the photochromic adhesive layer is uneven, color development unevenness occurs as photochromic sunglasses, which directly leads to deterioration of appearance quality. Therefore, the idea of using a spacer to specify the thickness of the adhesive layer is reached, but the conventional manufacturing method (see, for example, Patent Document 5) is improved in terms of manufacturing a high-quality photochromic optical article. There was room. That is, air bubbles are generated around the spacer during the curing of the adhesive, resulting in poor appearance.
- the present invention has been made in view of such a conventional situation, and provides a photochromic optical article in which the thickness of an adhesive layer containing a photochromic compound is defined and problems such as deterioration of appearance quality do not occur. Make it an issue.
- the present inventors have diligently studied a photochromic optical article in which the thickness of the adhesive layer containing the photochromic compound is defined and problems such as deterioration of appearance quality do not occur.
- the present invention has been completed as follows.
- the photochromic optical article of the present invention is a photochromic formed by bonding a pair of plates for an optical article with an adhesive layer containing a photochromic compound and at least one resin selected from a urethane resin, an epoxy resin, and an acrylic resin.
- An optical article which is a photochromic optical article in which the deviation of the thickness of the adhesive layer on a concentric circle from the center point of the pair of optical article plates is within ⁇ 10%.
- the method for producing a photochromic optical article in which the deviation of the thickness of the adhesive layer on the concentric circles from the center point of the pair of optical article plates of the present invention is within ⁇ 10% is to apply (A) to one of the optical article plates.
- a step of curing the photochromic adhesive composition to form an adhesive layer and joining a pair of plates for optical articles is provided.
- the spacer is a manufacturing method in which the spacer is arranged on the outer peripheral portion of the optical article plate and the length of the spacer sandwiched between the pair of optical article plates is 0.25 mm to 1.2 mm, and the photochromic adhesion is preferable.
- the step of curing the composition to form an adhesive layer and joining the pair of plates for optical articles is at least the following two steps: (I) A temperature raising step of raising the temperature from the curing start temperature to a predetermined curing temperature at 0.1 ° C. to 1.6 ° C. per minute, and (ii) a constant temperature step of maintaining the predetermined curing temperature for a certain period of time. It is a manufacturing method including.
- the present invention it is possible to provide a photochromic optical article in which the thickness of the photochromic adhesive layer is defined and problems such as deterioration of appearance quality do not occur.
- the photochromic optical article of the present invention is a photochromic optical article formed by bonding a pair of optical article plates with an adhesive layer containing a photochromic compound and a resin selected from a urethane resin, an epoxy resin, and an acrylic resin.
- This is a photochromic optical article in which the deviation of the thickness of the adhesive layer on the concentric circles from the center point of the optical article plate is within ⁇ 10%.
- FIG. 1 shows a state in a specific process in a suitable manufacturing method shown below.
- the thickness of the optical article plate 2 and the optical article plate 4 is defined by a spacer 5.
- FIG. 1 is a schematic view, and the shape of the photochromic optical article according to the present invention is not limited to this example. After that, the spacer is removed, and if necessary, the spacer marks are removed by cutting, polishing, or the like to obtain one aspect of the photochromic optical article of the present invention.
- the shape of the plate for optical articles is not particularly limited, and for example, when used for eyeglass applications, a circular plate for optical articles is usually used.
- the size of the pair of optical article plates is not particularly limited, but the same shape is preferable in consideration of joining and using the pair of optical article plates.
- the optical article plate 4 the adhesive layer 3, and the optical article plate 2 are displayed at intervals, but in reality, as shown in FIG. 1, a pair of optical articles are displayed by the adhesive layer 3.
- the plates are joined.
- the "thickness of the adhesive layer concentrically from the center point of the pair of optical article plates" is a circle in the concentric circle a (radius r) from the center C2 of the adhesive layer 3 corresponding to the center C1 of the pair of optical article plates. It means the thickness of the adhesive layer on the circumference.
- the center C1 of the optical article plate is a center point based on the shape seen from above in the thickness direction of the optical article plate, and if the shape is circular, the center is an ellipse. It means the intersection of the long axis and the short axis, and the intersection of the diagonal lines when it is a quadrangle. If the shape is other than a circle, an ellipse, or a quadrangle, the center of gravity of the shape may be the center.
- the center C2 of the adhesive layer 3 exists at the position of the intersection of the straight line downward from the center C1 of the optical article plate in the thickness direction and the adhesive layer 3.
- the center C1 of the optical article plate 4 and the center C1'of the optical article plate 2 are located on the same line parallel to the thickness direction, but strictly speaking, the optical article.
- the center C1 of the plate 4 for optical articles and the center C1'of the plate 2 for optical articles may not be located on the same line. In such a case, the deviation may be calculated with reference to one of C1 and C1', and the requirements specified in the present invention may be satisfied.
- the deviation of the thickness of the adhesive layer is the deviation of the thickness on the circumference in the concentric circle a of the radius r, and the thickness on the circumference is measured evenly at 12 points, and the average value is the average thickness. It can be calculated as tave and can be obtained from the deviation based on this. More specifically, when the deviation is ⁇ X%, the thickness t 1 of the measurement point having the largest difference in thickness from the average value thickness tave is specified among the measured values of 12 points, and the following formula is specified. It means that the absolute value of the value calculated in (1) is X%. Equation (1) ... [(t 1- t ave ) / t ave ] ⁇ 100
- the deviation of the thickness of the adhesive layer may be within ⁇ 10% in the concentric circles a having an arbitrary radius r.
- the deviation is preferably within ⁇ 7.5%, more preferably within ⁇ 5%.
- the maximum radius of the concentric circles a from the center C2 of the adhesive layer 3 is generally 20 mm to 50 mm, preferably 30 mm to 40 mm.
- the deviation of the thickness of the adhesive layer is within ⁇ 10%
- the deviation of the thickness of the adhesive layer is within ⁇ 20%. Is preferable, and more preferably within ⁇ 10%.
- the deviation of the thickness of the adhesive layer is within ⁇ 10% in the concentric circles having a plurality of radii r.
- the deviation of the thickness of the adhesive layer in the concentric circles having a radius of 0.5r max , 0.2r. deviation of thickness of the adhesive layer in the max concentric, and preferably it is shifted in the thickness of the adhesive layer is within 10% ⁇ either in concentric 0.8 R max, to be within ⁇ 7.5% More preferably, it is more preferably within ⁇ 5%.
- the deviation of the thickness of the adhesive layer in the concentric circles of all radii is preferably within ⁇ 10%, more preferably within ⁇ 7.5%, and further preferably within ⁇ 5%. preferable.
- the thickness shift between concentric circles having a plurality of different radii is small.
- the thickness shift between different concentric circles of 0.2r max , 0.5r max , and 0.8r max is within ⁇ 10%.
- the deviation of the thickness between different concentric circles is ⁇ Y%, which means that the absolute value of the value calculated by the following equation (2) is Y%.
- the thickness on the circumference of each of the concentric circles of 0.2r max , 0.5r max , and 0.8r max is uniformly measured at 12 points, and the total thickness is measured at 36 points.
- Calculating an average value of the thickness of the 36 points of the (T ave), among the measurement values of 36 points to identify the thickness T 1 of the thickness difference is greatest measuring point and the average value thickness T ave, the following formula ( It means that the absolute value of the value calculated in 2) is Y%. Equation (2) ... [(T 1- T ave ) / T ave ] ⁇ 100
- the material of the plate for an optical article is not particularly limited as long as it is used for an optical article such as a lens, and may be an inorganic material or an organic material. Further, the color tone does not have to be colorless and transparent, and may be a transparent color tone colored in a specific color, for example, black, gray, brown, beige, blue, red or the like.
- the inorganic material examples include general-purpose glass materials such as soda glass, flint glass, and crown glass.
- general-purpose glass materials such as soda glass, flint glass, and crown glass.
- Examples thereof include a glass material having at least one oxide of 3 .
- crown glass is preferable.
- the glass material has specific properties such as a chemically strengthened glass material, a high-refractive glass material having a refractive index of 1.7 or more, a glass material having an ultraviolet absorbing property, and a glass material that cuts blue light. It may be.
- chemically strengthened glass material hereinafter, also referred to as chemically strengthened glass
- known chemically strengthened glass can be used without any limitation.
- chemically strengthened glass by a low temperature ion exchange method is common.
- the low temperature ion exchange method is a method of treating a glass by contacting it with a molten salt of an alkali having an ionic radius larger than that of the alkali contained in the glass at a temperature not exceeding the transition temperature.
- molten salt for a glass containing Li + containing Na + from such as sodium nitrate low temperature by treatment with a molten salt containing K + from such potassium nitrate for glass containing Na + Ion exchange can be carried out.
- Chemically tempered glass produced by the low-temperature ion exchange method is cooled after being treated by the low-temperature ion exchange method, so that the difference in expansion coefficient between the surface layer and the inner layer of the glass causes compression on the surface and residual tensile stress inside. Therefore, the impact resistance is improved.
- the high refractive index glass material having a refractive index of 1.7 or more known materials can be used without any limitation. Among them, the refractive index is preferably 1.7 to 2.1, and particularly preferably 1.7 to 1.9. As a method for increasing the refractive index to 1.7 or more, at least one oxide selected from TiO 2 , La 2 O 3 , Nb 2 O 5 , and ZrO 2 is included in the above-mentioned glass materials. It is preferable to use a glass material.
- the glass material having ultraviolet absorption (hereinafter, also referred to as ultraviolet absorption performance glass) and / or the glass material that cuts blue light (hereinafter, also referred to as blue light cut glass)
- ultraviolet absorption performance glass also referred to as ultraviolet absorption performance glass
- blue light cut glass the glass material that cuts blue light
- known ones can be used without any limitation. ..
- the transmittance at 400 nm is preferably 50% or less, more preferably 30% or less, and most preferably 10% or less. Further, as a weak ultraviolet absorbing performance glass, a glass having a transmittance of 50% to 90% at 360 nm can also be used. As for the blue light cut performance, the transmittance at 425 nm is preferably 50% or less, more preferably 40% or less, and most preferably 30% or less.
- organic materials for example, polycarbonate resin, polyester resin, cellulose resin, polyamide resin, allyl resin, (meth) acrylic resin, polyurethane resin, polyurethane urea resin, polythiourethane resin, polythioepoxy resin, epoxy resin, etc.
- examples thereof include a polyimide resin and a polyolefin resin.
- the "(meth) acrylic resin” means both "acrylic resin” and "methacrylic resin”.
- the organic material may be a high refractive index organic material having a specific property, for example, a refractive index of 1.7 or more, an organic material having an ultraviolet absorbing property, and an organic material that cuts blue light.
- the high refractive index organic material having a refractive index of 1.7 or more known materials can be used without any limitation.
- the organic material having an ultraviolet absorbing property include an organic material containing a compounding material having a known ultraviolet absorbing property. In this case, the required UV absorption performance is the same as that of the inorganic material.
- the organic material that cuts blue light include an organic material containing a compounding material having known blue light cutting performance. In this case, the required blue light cut performance is the same as that of the inorganic material.
- the adhesive layer described later particularly the adhesive layer containing urethane resin, has very good adhesion to the plate for optical articles made of an inorganic material, and the inorganic material is an organic material.
- the photochromic compound has excellent gas barrier properties and thus suppresses photooxidation deterioration of the photochromic compound. Therefore, the photochromic optical article according to the present invention exhibits a particularly excellent effect when a plate for an optical article made of an inorganic material is used. ..
- it is preferable that at least one of the pair of plates for optical articles is a plate for optical articles having a refractive index of 1.7 or more.
- the pair of optical article plates may be of the same type or different types, and may be appropriately set according to the intended purpose.
- the plate for the optical article on the side closer to the eye (hereinafter, also referred to as the inner side) and the side far from the eye and exposed to sunlight outdoors (hereinafter, also referred to as the inner side)
- the outer side in combination with the plate for optical articles.
- a glass material or an organic material having a weak ultraviolet absorption characteristic as the outer plate for the optical article if it is required to sufficiently exhibit the photochromic characteristics.
- a glass material or an organic material having a light transmittance of 50% or more at a wavelength of 380 nm may be used.
- the inner plate for optical articles if protection of the eyes from ultraviolet rays is required, it is preferable to use a glass material having strong ultraviolet absorption characteristics, blue light cut glass, or an organic material. Specifically, it is preferable to use a glass material having a light transmittance of 10% or less at a wavelength of 400 nm, a glass material having a light transmittance of 30% or less at a wavelength of 425 nm, or an organic material. Further, if it is required to be used as a spectacle lens for power correction, a glass material or an organic material having a high refractive index of 1.7 or more is preferable from the viewpoint of thinning and weight reduction.
- ordinary glass is used for the outer plate for optical articles, and a glass material or organic material having a high refractive index of 1.7 or more is used as the inner plate for optical articles.
- a combination of a material, a glass or organic material having blue light cut performance, an ultraviolet absorbing performance glass or organic material having a transmittance of 50% or less at 400 nm, an organic material or a chemically strengthened glass having at least one property. Can be mentioned.
- the inner plate for optical articles is a glass material or organic material having a high refractive index of 1.7 or more and a transmittance of 50% at 400 nm. Examples thereof include a combination of the following ultraviolet absorption performance glass or organic material, or one having at least one property selected from ordinary glass.
- a pair of plates for optical articles a combination of an inorganic material on one side and an organic material on the other side can be mentioned.
- a photochromic optical article in which an adhesive layer and an organic material are laminated can be obtained by removing the inorganic material portion of the obtained photochromic optical article. When removing the inorganic material portion, it is preferable to release the surface of the inorganic material in contact with the adhesive layer in advance.
- the thickness of the plate for the optical article is not particularly limited, and may be appropriately selected according to the purpose.
- a plate for optical articles with a thickness of 1.5 mm or less can be used, and from the viewpoint of weight reduction, a plate for optical articles with a thickness of 1.0 mm or less is used. It is preferable to do so.
- the thickness of the center of the outer optical article plate is 1.0 mm or less, and at least a part of the inner optical article plate is 1.0 mm or less. It is preferable that the thickness is also thick, and a plate for an optical article having an appropriate thickness of about 10 to 20 mm can also be used.
- the thickness of the center of the outer optical article plate is 20 mm or less, and at least a part of the inner optical article plate is thicker than 1.0 mm. This is preferable, and a plate for an optical article having an appropriate thickness of about 10 to 20 mm can also be used. Also in the case of producing a bifocal lens, a progressive lens or the like, the thickness of the plate for an optical article to be used can be appropriately selected in the same manner as described above. In the case of producing a prescription lens, the dioptric power can be adjusted according to the visual acuity of the user by polishing the concave side of the inner plate for optical articles as necessary.
- the photochromic optical article according to the present invention exerts an excellent effect when the thickness of at least one of the optical article plates is 1.5 mm or less, particularly 1.0 mm or less.
- the lower limit of the thickness of the plate for optical articles is, for example, 0.1 mm.
- the thickness of at least one plate for the optical article is preferably 0.1 to 1.5 mm, more preferably 0.5 to 1.0 mm.
- the thickness of one plate for optical articles is 0.1 to 1.5 mm
- the thickness of the other plate for optical articles may be the same, may be different, or may be different. In this case, the thickness is not particularly limited and may be 10 to 20 mm.
- the shape of the plate for optical articles is not particularly limited, and a plate for optical articles having a shape (planar shape, curved surface shape, etc.) according to a desired application may be used.
- a curved optical article plate if the plates having the same radius of curvature of the joint surface are used for joining, the thickness of the end portion is generally thinner than the center thickness. Therefore, when a curved plate is used, it is preferable to use a pair of curved plates for optical articles that are optically designed so that the thickness of the adhesive layer on the concentric circles from the center becomes uniform.
- the photochromic compound dispersed in the adhesive layer exhibits excellent photochromic properties. Therefore, even if the adhesive layer is thin, it can exert an excellent effect.
- the thickness of the adhesive layer is preferably 0.02 to 0.8 mm, more preferably 0.03 to 0.5 mm, and even more preferably 0.05 to 0.2 mm.
- the thickness of the adhesive layer is preferably 0.02 to 0.8 mm, more preferably 0.03 to 0.5 mm, and even more preferably 0.05 to 0.2 mm.
- the photochromic optical article according to the present invention is formed by joining a pair of plates for optical articles with an adhesive layer, and the preferable total thickness of the photochromic optical article obtained from this configuration varies depending on an object. For example, in the case of spectacle lens applications, there are differences between non-prescription sunglasses applications and prescription lens applications.
- the photochromic optical article according to the present invention is used as a spectacle lens, the optical article plate on the side closer to the eye (inside) and the optical article on the side far from the eye and more exposed to sunlight outdoors (outside). It will be a combination with a plate.
- the thickness of the outer and inner plates for optical articles is preferably 1.5 mm or less, and more preferably 1.0 mm or less.
- the thickness of the adhesive layer is preferably 0.8 mm or less, more preferably 0.05 to 0.2 mm. Therefore, the total thickness of the photochromic optical article in the case of non-prescription sunglasses applications is preferably 3.8 mm or less, and more preferably 2.2 mm or less.
- the thickness of the outer plate for an optical article is preferably 1.5 mm or less, and more preferably 1.0 mm or less.
- the inner plate for optical articles a plate having an appropriate thickness of about 10 to 20 mm may be used, and the concave surface may be polished and used according to the visual acuity of the user.
- the thickness of the adhesive layer is preferably 0.8 mm or less, more preferably 0.05 to 0.2 mm. Therefore, the total thickness of the photochromic optical article in the case of prescription lens applications is preferably 22.3 mm or less, and more preferably 11.2 mm or less.
- the center thickness of the photochromic optical article after final polishing is preferably 2.5 mm or less.
- the adhesive layer of the photochromic optical article according to the present invention is an adhesive layer containing a photochromic compound and a resin selected from a urethane resin, an epoxy resin, and an acrylic resin.
- the resin selected from the urethane resin, epoxy resin, and acrylic resin used in these adhesive layers is not particularly limited, and known resins may be used.
- the adhesive layer includes an adhesive containing a photochromic compound and a urethane resin. It is preferably a layer.
- an adhesive layer obtained by curing a photochromic adhesive composition containing a photochromic compound and at least one curable compound selected from a polyiso (thio) cyanate / poly (thio) all mixture, an epoxy compound, and an acrylic compound is preferable.
- the polyiso (thio) cyanate / poly (thio) all mixture is selected from a polyiso (thio) cyanate compound having two or more iso (thio) cyanate groups in the molecule, and a hydroxyl group and a thiol group in the molecule. It is preferably a mixture containing a poly (thiol) compound having two or more active hydrogen-containing groups.
- the photochromic adhesive composition according to the present invention comprises a photochromic compound and at least one curable compound selected from a polyiso (thio) cyanate-poly (thio) all mixture, an epoxy compound, and an acrylic compound. It is a sex-adhesive composition.
- a polyiso (thio) cyanate / poly (thio) all mixture is cured, it becomes a urethane resin, when the epoxy compound is cured, it becomes an epoxy resin, and when the acrylic compound is cured, it becomes an acrylic resin.
- a polyiso (thio) cyanate / poly (thio) all mixture a polyiso (thio) cyanate compound having two or more iso (thio) cyanate groups in the molecule, and a hydroxyl group and a thiol group in the molecule are selected.
- a mixture containing a poly (thio) compound having two or more active hydrogen-containing groups is suitable.
- the above-mentioned suitable photochromic adhesive composition includes (A) a photochromic compound (hereinafter, also referred to as “component (A)”).
- (B1) A polyiso (thio) cyanate compound having two or more iso (thio) cyanate groups in the molecule (hereinafter, also referred to as “(B1) component” or “(B1) polyiso (thio) cyanate compound”).
- (B2) A poly (thio) all compound having two or more active hydrogen-containing groups selected from hydroxyl groups and thiol groups in the molecule (hereinafter, also referred to as “(B2) component” or “(B2) poly (thio) all compound”. ) Is included.
- the photochromic adhesive composition is selected from a hydroxyl group and a thiol group in the molecule (B3), which is blended as necessary in addition to the above components (A), (B1) and (B2).
- a mono (chi) all compound having one active hydrogen-containing group hereinafter, also simply referred to as “(B3) component” or “(B3) mono (chi) all compound”), and / or (B4) axis.
- a polyrotaxane monomer having a complex molecular structure consisting of a molecule and a plurality of cyclic molecules that encapsulate the axial molecule, and the cyclic molecule has an iso (thio) cyanate group or an active hydrogen-containing group selected from a hydroxyl group and a thiol group hereinafter referred to as , "(B4) component” or “(B4) polyrotaxane monomer” (hereinafter, "(B1) component", “(B2) component” and “(B3) component” to be blended as needed.
- “(B4) component” is also collectively referred to as "(B) component) It is also preferable to include.
- iso (thio) cyanate group means both an “isocyanate group” and an “isothiocyanate group”.
- "Having two or more isothiocyanate groups in the molecule” means “having two or more isocyanate groups in the molecule”, “having two or more isothiocyanate groups in the molecule”, or “having two or more isothiocyanate groups in the molecule”. It has an isocyanate group and an isothiocyanate group in the molecule, and the total number of these groups is 2 or more.
- ⁇ having two or more active hydrogen-containing groups selected from hydroxyl groups and thiol groups in the molecule means “having two or more hydroxyl groups in the molecule” and “having two or more thiol groups in the molecule”. It means “that” or “has a hydroxyl group and a thiol group in the molecule, and the total of these groups is two or more”.
- the “(chi) oar” means both “all (OH)” and “thiol (SH)”.
- the method for producing the photochromic adhesive composition is not particularly limited, and each component may be mixed by a known method. Hereinafter, each component will be described.
- photochromic compound (A) for example, a flugide compound, a chromene compound, a spirooxazine compound and the like are known, and in the present invention, these photochromic compounds can be used without any limitation. One of these may be used alone, or two or more thereof may be used in combination. Examples of the flugide compound, chromene compound, and spirooxazine compound are described in JP-A-2-28154, JP-A-62-288830, International Publication No. 94/22850, International Publication No. 96/14596, and the like. Examples include compounds that have been used.
- Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-114775 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-031670, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-011067, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-011066, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000- 347346, 2000-344762, 2000-344761, 2000-327676, 2000-327675, 2000-256347, 2000-229996.
- Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-229975, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-229974, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-229973 Japanese Patent Application Laid-Open No.
- the chromene compound can be represented by the following general formula (1).
- the chromane compound having the structure represented by the general formula (1) may have a known substituent without particularly limiting the substituent.
- chromen compounds indeno (2,1-f) naphtho (1,2-b) represented by the following general formula (2) from the viewpoint of photochromic characteristics such as color density, initial coloring, durability, and fading speed.
- a chromene compound having a pyran structure is more preferable.
- the chromane compound having the structure represented by the general formula (2) may also have a known substituent without particularly limiting the substituent.
- the component (A) is a photochromic compound having a long chain group having a molecular weight of 300 or more, particularly a molecular chain such as a polysiloxane chain, a polyoxyalkylene chain, a polyester chain, or a polyester polyether chain as a substituent. Any one can be appropriately selected and used. Since a molecular chain having a molecular weight of 300 or more has a high molecular weight, it may have a plurality of types of molecular chains instead of one type when producing a photochromic compound. In that case, the molecular weight of the molecular chain may be such that the average value (number average molecular weight) of a plurality of types is within the above-specified range. This molecular weight can be confirmed by the type of raw material at the time of producing the photochromic compound, or can be confirmed from the product by known means such as NMR, IR, and mass spectrometry.
- a molecular chain such as a polysiloxane
- the photochromic compound has a molecular chain having a molecular weight of 300 or more, so that it can exhibit high photochromic properties even in the adhesive layer of the present invention.
- the molecular weight of the molecular chain is preferably 300 to 25,000, more preferably 400 to 20,000, and 440 to 15,000, considering the photochromic characteristics, the blending amount of the photochromic compound, and the productivity of the photochromic compound itself. It is more preferably present, and particularly preferably 500 to 10000.
- the number of the molecular chains is preferably 0.5 or more per molecule of the photochromic compound. That is, even when the number of the molecular chains is the smallest, it is preferable that the structure is such that the two photochromic compounds are bonded by the molecular chains.
- the upper limit of the number of the molecular chains is preferably 4 or less, more preferably 2 or less, and further preferably 1 in consideration of the molecular weight of the molecular chains, photochromic characteristics and the like.
- the photochromic compound has a molecular structure exhibiting photochromic properties, in which a part of the molecule is cleaved and colored by irradiation with light, and the cleaved portion is recombined to cause discoloration. Therefore, in order for the photochromic compound to reversibly repeat color development and fading, it is important that there is a free space (degree of freedom of the molecule) that does not hinder the movement of the molecule when cleavage and recombination occur. In the case of a compound having such a molecular structure, it is considered that the effect of the molecular chain is particularly exhibited.
- Examples of the photochromic compound having a molecular chain having a molecular weight of 300 or more include International Publication No. 2000/015630, International Publication No. 2004/041961, International Publication No. 2005/105874, International Publication No. 2005/105875, and International Publication No. 2006/022825, International Publication No. 2009/146509, International Publication No. 2010/20770, International Publication No. 2012/121414, International Publication No. 2012/149599, International Publication No. 2012/162725, International Publication No. 2012 / Examples thereof include the compounds described in No. 176918, International Publication No. 2013/078086, International Publication No. 2019/013249, Japanese Patent Application No. 2018-079303, Japanese Patent Application No. 2018-136374 and the like.
- the photochromic compound having a suitable molecular chain having a molecular weight of 300 or more is at least one photochromic compound selected from the following formulas (3) and (4).
- PC- (L-Chain) (3) PC- (L-Chain-L')-PC' (4)
- L and L'are divalent organic groups containing at least one group selected from a polyoxyalkylene chain, a (thio) ester group, and a (thio) amide group, respectively, and L and L'are Can be the same or different
- Chain is a monovalent or divalent organic group comprising at least one chain selected from polyalkylene oxide chains, polyester chains, polyester polyether chains, and polysiloxane chains.
- the total molecular weight of L and Chain, or L, L'and Chain corresponds to the molecular weight of the molecular chain. That is, L and Chain, or L, L'and Chain portions correspond to the molecular chain.
- PC or PC' is selected from compounds having a basic skeleton represented by the following formulas (5) to (9), respectively.
- the molecular structure in parentheses is the basic skeleton of PC or PC', and the line is bound to L or L'.
- the basic skeleton represented by the formulas (5) to (9) one of the carbon atoms or nitrogen atoms capable of having a substituent is directly bonded to L or L'which is a divalent organic group.
- Other atoms may have other substituents, or one of the carbon or nitrogen atoms that can have a substituent is L, one of which is a divalent organic group via a substituent.
- it may be bonded to L'and other atoms may have other substituents.
- R 1 and R 2 in the formula (5') may have a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and a substituent, respectively.
- R 3 and R 4 in the above formula (5') have a hydrogen atom, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent, or 3 to 3 carbon atoms which may have a substituent, respectively. It is a heteroaryl group of 20.
- the aryl group or the substituent contained in the heteroaryl group is a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, and a cycloalkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
- R 5 and R 6 in the above formula (5') are hydrogen atom, halogen atom, carboxyl group, acetyl group, alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, and 1 to 10 carbon atoms.
- Cycloalkyl group an aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent, a heteroaryl group having 3 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and the like.
- any one of R 1 to R 6 is bonded to the above-mentioned-(L-Chain) or-(L-Chain-L')-molecular chain. Can be combined with the basic skeleton.
- R 1 to R 6 are shown together as R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , and R 6 .
- R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , and R 6 are shown together as R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , and R 6 .
- R 1 to R 6 can also be bonded to the molecular chain via one group of R 1 to R 6 (excluding a hydrogen atom). Furthermore, it can also be bonded to the molecular chain via a substituent contained in one group of R 1 to R 6 .
- suitable R 1 ⁇ R 6 is as follows.
- Suitable R 1 and R 2 are a hydrogen atom, the alkyl group, the alkoxy group, the heterocyclic group, the aryl group, and the arylthio group.
- Suitable R 3 and R 4 are the alkyl group, the alkoxy group, the substituted amino group, and the heterocyclic group.
- Suitable R 5 and R 6 are the alkyl group, the alkenyl group, the alkoxy group, the aryl group, and the heteroaryl group.
- the molecular chain is preferably bonded to any of R 3 to R 6 directly or via a substituent.
- the preferable basic skeleton is the structure represented by the following formula (6').
- the molecular structure in parentheses is the basic skeleton of PC or PC', and the line indicates that it is bound to L or L'.
- R 1 to R 4 in the formula (6') include the same groups as those described in R 1 to R 4 in the formula (5').
- R 7 in the formula (6') include the same groups as those described in R 1 to R 2 in the formula (5').
- R 8 and R 9 in the formula (6') may have a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and a substituent, respectively.
- Alkyl group formyl group, hydroxycarbonyl group, alkylcarbonyl group having 2 to 7 carbon atoms, alkoxycarbonyl group having 2 to 7 carbon atoms, halogen atom, aralkyl group having 7 to 11 carbon atoms which may have a substituent, An aralkyl group having 7 to 11 carbon atoms which may have a substituent, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms which may have a substituent, a thiol group, an alkylthio group having 1 to 6 carbon atoms, and 3 to 3 carbon atoms. It is a cycloalkylthio group of 8 or an arylthio group having 6 to 10 carbon atoms which may have a substituent.
- R 8 and R 9 in the above formula (6') are an aliphatic ring having a ring member carbon number of 3 to 20, together with a carbon atom at the 13-position to which the two are bonded together.
- Fused polycycles may be formed, and these rings may have substituents.
- suitable R 1 to R 4 and R 7 to R 9 in the above formula (6') are as follows.
- Suitable R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 are the same as the suitable groups represented by the above formula (5'), and suitable R 7 is a hydrogen atom, the alkoxy group, the heterocyclic group, and the like.
- the aryl group, preferably R 8 and R 9 forms a ring with the hydroxyl group, the alkyl group, the alkoxy group, or the carbon atom at position 13 to which R 8 and R 9 are bonded. This is the case.
- the molecular chain is preferably bonded to any of R 3 to R 4 and R 7 to R 9 directly or via a substituent.
- the molecular structure in parentheses is the basic skeleton of PC or PC', and the line indicates that it is bound to L or L'.
- R 3 to R 4 in the formula (7') include the same groups as those described in R 3 to R 4 in the formula (5').
- R 10 to R 12 in the formula (7') include the same groups as those described in R 1 to R 2 in the formula (5').
- the above-mentioned-(L-Chain) or-(L-Chain-L')-molecular chain is R 3 to R 4 , and R 10 to R 12 . Any one of them can act as a bond and connect with the basic skeleton.
- R 3 to R 4 and R 10 to R 12 can also be bonded to the molecular chain via one group of R 3 to R 4 and R 10 to R 12 (excluding a hydrogen atom). Furthermore, it can also be bonded to the molecular chain via a substituent contained in one group of R 3 to R 4 and R 10 to R 12 .
- R 13 , R 17 , R 18 and R 19 in the formula (8') include the same groups as those described in R 1 to R 2 in the formula (5').
- R 16 in the above formula (8') has a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a dihaloalkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and 1 to 5 carbon atoms.
- Examples include 6 to 20 aryl groups.
- R 14 and R 15 in the above formula (8') include a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and the like. Be done.
- any one of R 13 to R 19 is a bond to the-(L-Chain) or-(L-Chain-L')-molecular chain described above. Can be combined with the basic skeleton. It can also be bonded to the molecular chain via one group of R 13 to R 19 (excluding a hydrogen atom). Furthermore, it can also be bonded to the molecular chain via a substituent contained in one group of R 13 to R 19 .
- the molecular structure in parentheses is the basic skeleton of PC or PC', and the line indicates that it is bound to L or L'.
- R 13 , R 18 , and R 19 in the formula (9') include the same groups as those described in the groups described in R 1 to R 2 in the formula (5').
- R 14 , R 15 , R 20 and R 21 in the formula (9') include the same groups as those described in R 14 to R 15 in the formula (8').
- L or L' refers to at least one group selected from a polyoxyalkylene chain, a (thio) ester group, and a (thio) amide group, as described above. It is a divalent bonding group containing, and more specifically, it is preferably a divalent organic group represented by the following formula (10).
- R 22 is a divalent group, which may have a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms and a substituent having 3 to 12 carbon atoms forming a ring.
- An aryl group which may have a substituent having 6 to 12 carbon atoms forming a ring, or a heterocyclic group which may have a substituent having 3 to 12 atoms forming a ring.
- R 23 is a divalent group, which may have a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms and a substituent having 3 to 12 carbon atoms forming a ring.
- R 24 is a divalent group, which may have a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms and a substituent having 3 to 12 carbon atoms forming a ring.
- R 24 is a divalent group, which may have a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms and a substituent having 3 to 12 carbon atoms forming a ring.
- X 1 and X 2 are divalent groups, which are independently directly linked, O, S, amino groups, substituted amino groups, (thio) amide groups, or (thio) ester groups, respectively.
- d is an integer of 0 to 50
- e is an integer of 0 to 50
- f is an integer of 0 to 50
- d is 2 or more
- a plurality of R 22s may be the same or different from each other.
- e is 2 or more
- the divalent groups of a plurality of units of e may be the same or different from each other.
- f is 2 or more
- the divalent groups of a plurality of units of f may be the same or different from each other.
- L and L' may be the same as or different from each other, and the dotted line portion represents the connection with the photochromic portion.
- Chain is monovalent or divalent including at least one chain selected from a polyalkylene oxide chain, a polyester chain, a polyester polyether chain, and a polysiloxane chain. It is preferable that the chain has a repeating unit represented by the following formulas (11a) to (11d).
- R 25 is a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, and when a plurality of R 25s are contained in the same molecule, the R 25s may be the same or different from each other.
- n refers to a repeating unit and is an integer of 3 to 200, and the divalent groups of a plurality of repeating units may be the same or different from each other.
- R 26 is a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, and when a plurality of R 26s are contained in the same molecule, R 26 is They may be the same or different from each other. It is a group indicated by.
- the blending ratio of the component (A) may be appropriately set according to the purpose, and is preferably 0.01 to 10 parts by mass, preferably 0.05 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (B) described later. It is more preferably parts by mass, and even more preferably 0.1 to 3 parts by mass.
- the polyisocyanate compound includes an aliphatic isocyanate compound, an alicyclic isocyanate compound, an aromatic isocyanate compound, a sulfur-containing aliphatic isocyanate compound, an aliphatic sulfide-based isocyanate compound, and an aromatic sulfide-based isocyanate compound.
- Aliper sulfone-based isocyanate compound, aromatic sulfone-based isocyanate compound, sulfonic acid ester-based isocyanate compound, aromatic sulfonic acid amide-based isocyanate compound, sulfur-containing heterocyclic isocyanate compound and the like are represented by the following formulas (I) to (VI). Examples of the compound to be used.
- Component (B1); formula (I) below polyisocyanate compound having an alkylene group
- R 100 is an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, a part of carbon atoms in the chain of the alkylene group may be substituted by a sulfur atom.
- the alkylene group as R 100 may be linear or branched.
- a branched chain-like group in which the portion is substituted with a methyl group; is preferable.
- the alkylene group in which a part of the carbon atom is replaced with the sulfur atom ⁇ CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 ⁇ is preferable.
- Specific examples of the compound represented by the above formula (I) include pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, heptamethylene diisocyanate, octamethylene diisocyanate, 2,4,4-trimethylhexanemethylene diisocyanate, and 1,2-bis (2).
- -Isocyanatoethylthio) ethane and the like can be mentioned. One of these compounds may be used alone, or two or more of these compounds may be used in combination.
- R 101 independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
- R 102 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and when a plurality of groups are present, , Each may be the same or different.
- a 100 indicates 2 or 3
- b 100 indicates an integer of 0 to 4
- c 100 indicates an integer of 0 to 4.
- the compound represented by the above formula (II) and the compound represented by the above formula (III) are different in that the former is a compound having a benzene ring, while the latter is a compound having a cyclohexane ring.
- the alkyl group as R 101 may be linear or branched. Of these, R 101 is preferably a hydrogen atom, a methyl group, or an ethyl group.
- the alkyl group as R 102 may be linear or branched. Of these, R 102 is preferably a hydrogen atom, a methyl group, or an ethyl group.
- Specific examples of the compound represented by the above formula (II) or the above formula (III) include isophorone diisocyanate, xylene diisocyanate (o-, m-, p-), 2,4-tolylene diisocyanate, and 2,6-. Examples thereof include toluene diisocyanate, 1,4-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, and 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane (isomer mixture). One of these compounds may be used alone, or two or more of these compounds may be used in combination.
- R 103 independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
- D 100 represents an integer of 0 to 4.
- the compound represented by the above formula (IV) and the compound represented by the above formula (V) are compounds having two benzene rings in the former, while the latter is a compound having two cyclohexane rings. It differs in that it is.
- the alkyl group as R 103 may be linear or branched. Of these, R 103 is preferably a hydrogen atom, a methyl group, or an ethyl group.
- Specific examples of the compound represented by the above formula (IV) or the above formula (V) include 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate and the like. One of these compounds may be used alone, or two or more of these compounds may be used in combination.
- Component (B1); formula (VI) below polyisocyanate compound having a norbornane ring
- R 104 independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. E 100 represents an integer of 0 to 4).
- the alkyl group as R 104 may be linear or branched. Of these, R 104 is preferably a hydrogen atom, a methyl group, or an ethyl group.
- Specific examples of the compound represented by the above formula (VI) include norbornane diisocyanate, 2,5-bis (isocyanate methyl) -bicyclo [2,2,1] -heptane, 2,6-bis (isocyanate methyl)-.
- Bicyclo [2,2,1] -heptane and the like can be mentioned.
- One of these compounds may be used alone, or two or more of these compounds may be used in combination.
- halogen-substituted, alkyl-substituted, alkoxy-substituted, or nitro-substituted polyisocyanates, prepolymer-type modified products with polyhydric alcohols, carbodiimide-modified products, urea-modified products, biuret-modified products, dimerized products, or Trimmering reaction products and the like can also be used.
- Component (B1); polyisothiocyanate compound examples include compounds in which the isocyanate group is replaced with an isocyanate group in the polyisocyanate compounds represented by the above formulas (I) to (VI). More specifically, aliphatic isothiocyanate compounds, alicyclic isothiocyanate compounds, aromatic isothiocyanate compounds, heterocyclic isothiocyanate compounds, sulfur-containing aliphatic isothiocyanate compounds, sulfur-containing aromatic isothiocyanate compounds, and sulfur-containing compounds. Examples include heterocyclic isothiocyanate compounds.
- Aliphatic isothiocyanate compounds include 1,2-diisothiocyanate ethane, 1,3-diisothiocyanate propane, 1,4-diisothiocyanate butane, 1,6-diisothiocyanate hexane, and p-phenylenediisopropyl. Examples thereof include densiisothiocyanate.
- alicyclic isothiocyanate compound cyclohexylisothiocyanate, cyclohexanediisothiocyanate, 2,4-bis (isothiocyanatomethyl) norbornane, 2,5-bis (isothiocyanatomethyl) norbornane, 3,4-bis ( Examples thereof include isothiocyanatomethyl) norbornane and 3,5-bis (isothiocyanatomethyl) norbornane.
- aromatic isothiocyanate compound examples include phenylisothiocyanate, 1,2-diisothiocyanate benzene, 1,3-diisothiocyanate benzene, 1,4-diisothiocyanate benzene, 2,4-diisothiocyanate toluene, 2, 5-Diisothiocyanate m-xylene, 4,4'-diisothiocyanate 1,1'-biphenyl, 1,1'-methylenebis (4-isothiocyanatebenzene), 1,1'-methylenebis (4-isothiocyanate 2) -Methylbenzene), 1,1'-methylenebis (4-isothiocyanate3-methylbenzene), 1,1'-(1,2-ethandyl) bis (4-isothiocyanatebenzene), 4,4'-diiso Thiothiocyanate benzophenone, 4,4'-diisothiocyanate 3,3'-di
- heterocyclic isothiocyanate compound examples include 2,4,6-triisothiocyanate 1,3,5-triazine.
- carbonyl isothiocyanate compound examples include hexanedioil diisothiocyanate, nonanedioil diisothiocyanate, carbonic diisothiocyanate, 1,3-benzenedicarbonyldiisothiocyanate, and 1,4-benzenedicarbonyldiisothiocyanate, (2, Examples thereof include 2'-bipyridine) -4,4'-dicarbonyldiisothiocyanate.
- a polyfunctional isothiocyanate compound having at least one sulfur atom can also be used.
- a polyfunctional isothiocyanate compound include a sulfur-containing aliphatic isothiocyanate compound, a sulfur-containing aromatic isothiocyanate compound, and a sulfur-containing heterocyclic isothiocyanate compound.
- the sulfur-containing aliphatic isothiocyanate compound include thiobis (3-isothiocyanate propane), thiobis (2-isothiocyanate ethane), and dithiobis (2-isothiocyanate ethane).
- sulfur-containing aromatic isothiocyanate compound examples include 1-isothiocyanate 4- ⁇ (2-isothiocyanate) sulfonyl ⁇ benzene, thiobis (4-isothiocyanate benzene), sulfonylbis (4-isothiocyanate benzene), and sulfinylbis (4).
- Examples of the sulfur-containing heterocyclic isothiocyanate compound include thiophene-2,5-diisothiocyanate and 1,4-dithian-2,5-diisothiocyanate.
- Component (B1); compound having isocyanate group and isothiocyanate group is a compound in which at least one isocyanate group is replaced with an isocyanate group in the polyisocyanate compound of the above specific example.
- a compound in which at least one isothiocyanate group is replaced with an isocyanate group can be mentioned.
- component (B1) Among the (B1) polyisothiocyanate compounds, in consideration of the uniformity of the adhesive layer containing the urethane resin, a compound having 2 to 6 iso (thio) cyanate groups in the molecule is preferable, and 2 to 4 are preferable. Compounds are more preferred, and two compounds are even more preferred.
- Specific examples include pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, heptamethylene diisocyanate, octamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, norbornan diisocyanate, 2,5-bis (isocyanatemethyl) -bicyclo [2,2,1] -heptane, 2, 6-bis (isocyanate methyl) -bicyclo [2,2,1] -heptane, 1,2-bis (2-isocyanatoethylthio) ethane, xylene diisocyanate (o-, m-, p-), 2,4- Examples thereof include tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane (isomer mixture), 4,4'-diphenylmethane diisocyanate and the like.
- isophorone diisocyanate norbornan diisocyanate, and 1,3- from the viewpoint of durability such as weather resistance and photochromic properties of the adhesive layer containing urethane resin and operability when forming the adhesive layer containing urethane resin.
- Bis (isocyanatomethyl) cyclohexane (isomer mixture) is particularly preferred.
- One of these compounds may be used alone, or two or more of these compounds may be used in combination.
- the photochromic adhesive composition of the present invention contains a (B2) poly (thio) all compound.
- examples of the polyol compound include an aliphatic polyol compound having 2 to 6 hydroxyl groups and an aromatic polyol compound.
- the compounds suitable for forming a photochromic optical article having excellent transparency and mechanical strength include the following formulas (VII) to (IX), (XI) to (XIII), ( Examples thereof include compounds represented by (XV) to (XIX).
- B 100 represents an alkylene group or an alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms.
- R 105 independently represents a hydroxyl group or a thiol group.
- the alkylene group or alkenyl group as B 100 may be linear or branched. Above all, B 100 is preferably a linear alkylene group having 2 to 15 carbon atoms.
- Specific examples of the compound represented by the above formula (VII) include polyethylene polyol (carbon number 2 to 15), 1,10-decandithiol, 1,8-octanedithiol and the like. One of these compounds may be used alone, or two or more of these compounds may be used in combination.
- D 100 represents an alkylene group or an alkenyl group having 2 to 15 carbon atoms.
- R 106 is independently a hydrogen atom or the following formula (X):
- R 107 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms.
- Indicates a group represented by. I 100 is an average value and indicates a number from 1 to 100.
- the alkylene group or alkenyl group as D 100 may be linear or branched chain. Above all, D 100 is preferably a linear alkylene group having 2 to 6 carbon atoms.
- the alkylene group as R 107 may be linear or branched. Of these, R 107 is preferably a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, or a propylene group.
- E 100 and E 100 ' are each independently, .g 100 of an alkylene group having 2 to 15 carbon atoms is a mean value, the number of 1-20.
- the alkylene group as E 100 and E 100 ' can be linear or may be branched. Among them, E 100 and E 100 'is a trimethylene group, tetramethylene group, pentamethylene group, hexamethylene group, octamethylene group, nonamethylene group, dodecamethylene group, a pentadecamethylene group, 1-methyl triethylene group, 1- It is preferably an ethyltriethylene group or a 1-isopropyltriethylene group.
- One of these compounds may be used alone, or two or more of these compounds may be used in combination.
- R 108 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and when a plurality of groups are present, they may be the same or different from each other.
- R 109 is independently hydrogen.
- P 100 indicates an integer of 0 to 10
- r 100 indicates an integer of 1 to 6).
- the alkyl group as R 108 may be linear or branched. Of these, R 108 is preferably a methyl group, an ethyl group, a trimethyl group, or a propyl group.
- R 108 is preferably a methyl group, an ethyl group, a trimethyl group, or a propyl group.
- Specific examples of the compound represented by the above formula (XII) include trimethylolpropane, trimethylolpropane tripolyoxyethylene ether (for example, TMP-30 manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.), trimethylolpropane, pentaerythritol, and trimethylolpropane.
- Examples thereof include tris (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), trimethylolpropane tris (3-mercaptobutyrate), and trimethylolpropane trimercaptoacetate.
- tris (3-mercaptopropionate) pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate)
- trimethylolpropane tris (3-mercaptobutyrate)
- trimethylolpropane trimercaptoacetate examples thereof include tris (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), trimethylolpropane tris (3-mercaptobutyrate), and trimethylolpropane trimercaptoacetate.
- One of these compounds may be used alone, or two or more of these compounds may be used in combination.
- each F 100 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or the following formula (XIV):
- R 111 represents a hydrogen atom or a group represented by the above formula (X).
- R 112 independently represents a hydrogen atom, a methyl group, or an ethyl group.
- S 100 is 0 to 0 to 100.
- An integer of 10 is indicated, and t 100 is an integer of 1 to 6.
- at least two F 100s are groups represented by the above formula (XIV).
- F 100 is a group in which at least two of them are represented by the above formula (XIV).
- examples of other groups include alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms.
- the alkyl group as F 100 may be linear or branched. Among them, F 100 is preferably a methyl group, an ethyl group, a trimethyl group, or a propyl group.
- Specific examples of the compound represented by the above formula (XIII) include ditrimethylolpropane, dipentaerythritol hexakis (3-mercaptopropionate) and the like. One of these compounds may be used alone, or two or more of these compounds may be used in combination.
- R 113 represents an alkyl group or an alkenyl group having 1 to 30 carbon atoms.
- the alkyl group or alkenyl group as R 113 may be linear or branched. Since the compound represented by the above formula (XV) can be obtained from the condensation reaction of fatty acid and glycerin, examples of R 113 include an alkyl moiety or an alkenyl moiety of the fatty acid.
- fatty acids examples include capric acid, lauric acid, myristic acid, pentadecanoic acid, palmitic acid, margaric acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, arachidic acid, bechenic acid, and lignoseric acid.
- Specific examples of the compound represented by the above formula (XV) include glyceryl monooleate (for example, monoolein manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.), monoellaidine, glyceryl monolinoleate, glyceryl monobehenate and the like. One of these compounds may be used alone, or two or more of these compounds may be used in combination.
- R 114 indicates a group in which a part of carbon atoms in the chain of a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms forms an —S— bond, and a plurality of groups thereof. If the groups are present, they may be the same or different.
- R 115 is one of the carbon atoms in the chain of the alkylene group having 1 to 10 carbon atoms and the alkylene group having 1 to 10 carbon atoms.
- the part indicates a group forming an —S— bond, or a group in which a part of the hydrogen atom of these groups is substituted with a thiol group, and when a plurality of groups are present, they are different even if they are the same.
- U 100 indicates an integer of 2 to 4
- v 100 indicates an integer of 0 to 2.
- the alkyl group as R 114 may be linear or branched. Of these, R 114 is preferably a hydrogen atom, a methyl group, or an ethyl group. Examples of the group in which a part of the carbon atom in the chain of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms forms an -S- bond include -CH 2 SCH 3 and the like.
- the alkylene group as R 115 may be linear or branched. Of these, R 115 is preferably a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, or a propylene group.
- a group in which a part of carbon atoms in the chain of an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms forms an -S- bond -CH 2 S-, -CH 2 CH 2 S-, -CH 2 CH 2 CH 2 S- and the like can be mentioned.
- examples of the group in which a part of the hydrogen atom such as an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms is substituted with a thiol group include -CH 2 SCH (SCH 2 SH)-and the like.
- Specific examples of the compound represented by the above formula (XVI) include 1,2-bis [(2-mercaptoethyl) thio] -3-mercaptopropane and 2,2-bis (mercaptomethyl) -1,4-.
- One of these compounds may be used alone, or two or more of these compounds may be used in combination.
- R 116 represents a methylene group or a sulfur atom. However, at least two R 116 are sulfur atoms.
- R 117 is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms or an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms. Indicates a group in which some of the carbon atoms in the chain of the alkylene group form an -S- bond.
- the alkylene group as R 117 may be linear or branched. Of these, R 117 is preferably a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, or a propylene group. Examples of the group in which a part of the carbon atom in the chain of the alkylene group having 1 to 6 carbon atoms forms an —S— bond include —CH 2 S— and —CH 2 CH 2 S—. Specific examples of the compound represented by the above formula (XVII) include 2,5-bis (mercaptomethyl) -1,4-dithiane, 4,6-bis (mercaptomethylthio) -1,3-dithiane and the like. Be done. One of these compounds may be used alone, or two or more of these compounds may be used in combination.
- R 118 independently represents a group in which a part of carbon atoms in the chain of an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms or an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms forms an —S— bond. w 100 indicates 2 or 3)
- the alkylene group as R 118 may be linear or branched. Of these, R 118 is preferably a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, or a propylene group.
- R 119 is independently an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or the following formula (XX): (In the formula, R 120 and R 121 each independently represent an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms. R 122 represents an oxygen atom or a sulfur atom.) Indicates a group represented by. However, at least two R 119s are groups represented by the above formula (XX). ]
- the alkylene groups as R 120 and R 121 may be linear or branched. Of these, R 120 and R 121 are preferably methylene groups, ethylene groups, trimethylene groups, or propylene groups. Specific examples of the compound represented by the above formula (XIX) include 2-mercaptomethanol, tris- ⁇ (3-mercaptopropionyloxy) -ethyl ⁇ -isocyanurate and the like. One of these compounds may be used alone, or two or more of these compounds may be used in combination.
- preferred polyol compounds include glycerin, diglycerin, sorbitol, and the like. Examples thereof include derivatives obtained by reacting polyethylene glycol, polypropylene glycol, polybutylene glycol and the like.
- (B2) component Among the (B2) poly (thio) all compounds, considering the photochromic properties of the obtained photochromic optical article, a compound having 2 to 6 active hydrogen-containing groups selected from hydroxyl groups and thiol groups in the molecule is preferable, and active hydrogen is preferable. A compound having 4 to 6 containing groups is more preferable. Specific examples of compounds having three active hydrogen-containing groups include trimethylolpropane, trimethylolpropane tris (3-mercaptopropionate), trimethylolpropane tris (3-mercaptobutyrate), and trimethylolpropane trimercaptoace.
- Examples thereof include tart, 1,2-bis [(2-mercaptoethyl) thio] -3-mercaptopropane, tris- ⁇ (3-mercaptopropionyloxy) -ethyl ⁇ -isocyanurate.
- the compound having 4 to 6 active hydrogen-containing groups include pentaerythritol, pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), dipentaerythritol hexakis (3-mercaptopropionate), 1, Examples thereof include 1,1,1-tetrakis (mercaptomethyl) methane, 1,1,3,3-tetrakis (mercaptomethylthio) propane, and 1,1,2,2-tetrakis (mercaptomethylthio) ethane. One of these compounds may be used alone, or two or more of these compounds may be used in combination.
- (B3) component; mono (chi) all compound In the present invention, it is preferable to use a (B3) mono (chi) all compound in addition to the (B1) component and the (B2) component, and a mono (ti) all compound having a molecular weight of 200 or more is preferable.
- the adhesiveness of the adhesive layer containing the urethane resin is improved, and the photochromic characteristics such as the color development density and the fading speed of the photochromic optical article tend to be improved. The reason for the improvement in photochromic characteristics is not clear, but it is presumed as follows.
- the component (B3) has only one hydroxyl group or thiol group, it has fewer hydrogen bonds than the poly (thio) compound. As a result, it is possible to reduce the viscosity of the photochromic adhesive composition, and it is considered that the handleability at the time of manufacturing the photochromic optical article is improved.
- a compound represented by the following formula (XXI) can be mentioned as a compound suitable for improving the photochromic property and the handleability when producing a photochromic optical article.
- R 200 is a monovalent organic group
- R 201 is a divalent organic group
- R 202 is an organic group having one hydroxyl group or a thiol group
- J and K are different from each other.
- Monovalent organic group as R 200 is a methyl group, an ethyl group, 1-propyl group, an alkyl group, such as 2-propyl group, a methoxy group, an ethoxy group, 1-propanoxy group, an alkoxy group such as a 2-propanoxy group , Methyl mercapto group, alkylthio group such as ethyl mercapto group, acetyl group and the like.
- the divalent organic group as R 201 is a divalent linking group having 1 to 10 carbon atoms for linking J and K in the formula (XXI), and is an ether type linking group such as an ethylene glycol group or a propylene glycol group.
- a biscarboxylate type linking group such as a Michael adduct of ⁇ -mercaptopropionic acid and a (meth) acrylic acid group, an ether carboxylate type linking group such as a glycolic acid group, etc. are mentioned in the formula (XXI). Any linking group can be used depending on the type of J and K (synthesis method).
- Organic groups having one hydroxyl group or thiol group as R 202 is a hydroxymethyl group, hydroxyethyl group, hydroxypropyl group, hydroxybutyl group, a hydroxyl organic group having the above-dihydroxypropyl group, mercaptomethyl group, a mercapto Examples thereof include organic groups having a mercapto group such as an ethyl group, a mercaptopropionic acid group, a mercaptoethylcarbonyl group, a mercaptopropylcarbonyl group and a thioglycolic acid group.
- Examples of the polymer chain represented by J and K include a polyalkylene chain, a polyester chain, a polysiloxane chain, a polyethyleneimine chain, and a polyalkylene oxide chain.
- a polyalkylene chain or a polyalkylene oxide chain is preferable.
- a carbon-carbon double bond may be contained in a part of the polymer chain.
- Examples of the polyalkylene chain which is a polymer chain represented by J and K include a polyethylene chain, a polypropylene chain, a polybutylene chain, a polystyrene chain, a poly (meth) acrylic acid ester chain, a poly (meth) acrylic acid chain, and a polymethylene indan chain.
- polyester chain which is a polymer chain represented by J and K
- polyester chain examples include poly ⁇ -acetolactone chain, poly ⁇ -propiolactone chain, poly ⁇ -butyrolactone chain, poly ⁇ -valerolactone chain, and poly ⁇ -caprolactone chain.
- examples thereof include a polylactic acid chain, a polyglycolic acid chain, a polylactic acid glycolic acid copolymer chain, and a polyethylene terephthalate chain.
- polysiloxane chain which is a polymer chain represented by J and K
- Examples of the polyethyleneimine chain which is a polymer chain represented by J and K include a polyethyleneimine chain, a polypropionyl aziridine chain, a polyacetyl aziridine chain, and a polyformyl aziridine chain.
- Examples of the polyalkylene oxide chain, which is a polymer chain represented by J and K include polyethylene glycol chain, polypropylene glycol chain, polybutylene glycol chain, polypentene glycol chain, polyhexene glycol chain, polyheptene glycol chain, and polyethylene glycol. Examples include block copolymer chains of polypropylene glycol, random copolymer chains of polyethylene glycol and polypropylene glycol, and the like.
- the mono-ol compound includes polyoxyethylene monoalkyl ether, polyoxypropylene monoalkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene monoalkyl ether, and polyethylene glycol monooleyl.
- Ether polyoxyethylene oleate, polyethylene glycol monolaurate, polyethylene glycol monosteaert, linear polyoxyethylene alkyl ether (polyethylene glycol monomethyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene-2-ethylhexyl ether, Polyoxyethylene tridecyl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, etc.), linear or branched saturated alkyl alcohols having 5 to 30 carbon atoms, etc. are examples of monothiol compounds having 5 carbon atoms. Examples thereof include up to 30 linear or branched saturated or unsaturated alkyl thiols.
- the monool compound is polyethylene glycol mono-4-octylphenyl ether
- the monothiol compounds are 3-methoxybutylthioglycolate and 2-ethylhexylthio.
- Glycolate 2-mercaptoethyl octanoic acid ester, 3-mercaptopropionic acid-3-methoxybutyl, 3-mercaptopropionic acid ethyl, 3-mercaptopropionic acid-2-octyl, n-octyl-3-mercaptopropionate, Examples thereof include methyl-3-mercaptopropionate, tridecyl-3-mercaptopropionate, and stearyl-3-mercaptopropionate.
- polyoxyethylene monoalkyl ether, polyoxypropylene monoalkyl ether, and polyoxyethylene polyoxypropylene can be added in a small amount to improve adhesion and photochromic properties.
- a compound having a molecular weight of 100 or more is preferable, and a compound having a molecular weight of 150 or more is more preferable, from the viewpoint of further improving the photochromic characteristics.
- a low molecular weight (low viscosity) (B3) component and a high molecular weight (high viscosity) (B3) component are used for the purpose of lowering the viscosity of the photochromic adhesive composition. It is also effective to mix.
- the content ratio of the component (B3) is preferably 2 to 40 parts by mass when the total amount of the component (B1), the component (B2), and the component (B3) is 100 parts by mass, and 5 to 15 parts. More preferably, it is by mass.
- the content ratio of the component (B3) is preferably 2 to 40 parts by mass when the total amount of the component (B1), the component (B2), and the component (B3) is 100 parts by mass, and 5 to 15 parts. More preferably, it is by mass.
- the component (B1), the component (B2), and the component (B3) may be cured at the following blending ratios. preferable. That is, the total number of moles of iso (thio) cyanate groups in the component (B1) is n1, the total number of moles of active hydrogen-containing groups in the component (B2) is n2, and the total number of moles of active hydrogen-containing groups in the component (B3).
- n2: n3 1 to 300: 1 is preferable, and 3 to 50: 1 is more preferable.
- the (B1) component is 20 to 74 parts by mass
- the (B2) component is 21 to 75 parts by mass, based on a total of 100 parts by mass of the (B1) component, (B2) component, and (B3) component.
- the component (B3) is preferably 2 to 40 parts by mass
- the component (B1) is 35 to 64 parts by mass
- the component (B2) is 29 to 59 parts by mass
- the component (B3) is 5 to 15 parts by mass. Is more preferable.
- the component (B1) and the component (B2) are indispensable, and the component (B3) is preferably blended, but other monomers having an isothiocyanate group or an active hydrogen-containing group may be further blended.
- the component (B3) is preferably blended, but other monomers having an isothiocyanate group or an active hydrogen-containing group may be further blended.
- other monomers having an iso (thio) cyanate group or an active hydrogen-containing group it has a composite molecular structure consisting of a (B4) axis molecule and a plurality of cyclic molecules that encapsulate the axis molecule, and the cyclic molecule is iso (thio).
- the adhesiveness of the adhesive layer containing the urethane resin tends to be further improved, and the photochromic characteristics of the photochromic optical article tend to be further improved.
- the reason is not clear, but it is presumed as follows. That is, when the component (B4) reacts with at least one compound of the component (B1) and the component (B2), flexibility is imparted to the adhesive layer containing the urethane resin, and the adhesion to the plate for optical articles is improved. It is thought that. Further, it is considered that the presence of the photochromic compound around the component (B4) allows the photochromic compound to be uniformly maintained in a dispersed state, and the excellent photochromic property can be continuously expressed.
- the component (B4) will be described.
- the polyrotaxane monomer 10 has a composite molecular structure formed of a chain-shaped shaft molecule 20 and a cyclic molecule 30. More specifically, the chain-shaped shaft molecule 20 is encapsulated by a plurality of cyclic molecules 30, and the shaft molecule 20 penetrates the inside of the ring of the cyclic molecule 30.
- the cyclic molecule 30 can freely slide on the shaft molecule 20, but bulky terminal groups 40 are formed at both ends of the shaft molecule 20 to prevent the cyclic molecule 30 from falling off from the shaft molecule 20. ..
- the cyclic molecule 30 contained in the polyrotaxane monomer 10 is slidable on the shaft molecule 20, it relieves local pressure from the outside when the adhesive layer containing the urethane resin is formed. This facilitates the process and makes it possible to improve the adhesion between the adhesive layer containing the urethane resin and the plate for optical articles.
- a side chain 50 is introduced into the ring of the cyclic molecule 30.
- the polyrotaxane monomer is a known compound and can be synthesized by the method described in International Publication No. 2015/06798.
- the chain portion of the shaft molecule is not particularly limited as long as it can penetrate the ring of the cyclic molecule, and may be linear or branched. This chain portion is generally formed of a polymer. Suitable polymers for forming the chain portion of the shaft molecule include polyethylene glycol, polyisoprene, polyisobutylene, polybutadiene, polypropylene glycol, polytetrahydrofuran, polydimethylsiloxane, polyethylene, polypropylene, polyvinyl alcohol, polyvinyl methyl ether and the like. ..
- the bulky terminal group formed at both ends of the chain portion is not particularly limited as long as it is a group that prevents the cyclic molecule from being detached from the axial molecule.
- Specific examples thereof include an adamantyl group, a trityl group, a fluoresenyl group, a dinitrophenyl group, a pyrenyl group and the like, and an adamantyl group is preferable from the viewpoint of ease of introduction and the like.
- the mass average molecular weight (Mw) of the shaft molecule is not particularly limited, but is preferably in the range of 1000 to 100,000, more preferably in the range of 5,000 to 80,000, and even more preferably in the range of 10,000 to 50,000.
- Mw mass average molecular weight
- the mass average molecular weight (Mw) of the shaft molecule is 1000 or more, the mobility of the cyclic molecule tends to be improved. Further, when the mass average molecular weight (Mw) of the shaft molecule is 100,000 or less, the compatibility with other components tends to be improved.
- the cyclic molecule has a ring having a size capable of including the axial molecule.
- a ring include a cyclodextrin ring, a crown ether ring, a benzocrown ring, a dibenzocrown ring, a dicyclohexanocrown ring and the like, and a cyclodextrin ring is preferable.
- Cyclodextrin rings include ⁇ -form (ring inner diameter: 0.45 to 0.6 nm), ⁇ -form (ring inner diameter: 0.6 to 0.8 nm), and ⁇ -form (ring inner diameter: 0.8 to 0.95 nm). ), And the ⁇ -cyclodextrin ring is preferable.
- a plurality of cyclic molecules are included in one axis molecule. Assuming that the maximum number of cyclic molecules that can be included per shaft molecule is 1.0, the number of cyclic molecules that can be included is generally in the range of 0.001 to 0.6, and 0.002 to 0. The range of .5 is preferable, and the range of 0.003 to 0.4 is more preferable.
- the maximum number of inclusions of a cyclic molecule with respect to one axial molecule can be calculated from the length of the axial molecule and the thickness of the ring of the cyclic molecule.
- the maximum number of inclusions is calculated as follows. .. That is, two repeating units [-CH 2- CH 2 O-] of polyethylene glycol are approximated to the thickness of one ⁇ -cyclodextrin ring.
- the number of repeating units is calculated from the molecular weight of this polyethylene glycol, and 1/2 of the number of repeating units is obtained as the maximum number of inclusions of the cyclic molecule.
- the maximum number of inclusions is set to 1.0, and the number of inclusions of the cyclic molecule is adjusted within the above range.
- a side chain may be introduced into the ring of the cyclic molecule.
- a pseudo-crosslinked structure can be formed in the (B4) polyrotaxane monomer.
- flexibility can be imparted to the adhesive layer containing the urethane resin, and the adhesion to the plate for optical articles can be improved.
- the side chain is preferably formed by repeating units of organic groups having 3 to 20 carbon atoms.
- the mass average molecular weight (Mw) of the side chain is not particularly limited, but is preferably in the range of 200 to 10000, more preferably in the range of 250 to 8000, further preferably in the range of 300 to 5000, and preferably in the range of 300 to 1500. The range is particularly preferred.
- Mw mass average molecular weight
- the mass average molecular weight (Mw) of the side chain is 200 or more, a pseudo-crosslinked structure tends to be easily formed.
- the mass average molecular weight (Mw) of the side chain is 10,000 or less, the increase in viscosity of the photochromic adhesive composition is suppressed, and the handleability in manufacturing a photochromic optical article tends to be improved.
- the above side chain can be introduced by using a functional group (for example, a hydroxyl group) contained in the ring of the cyclic molecule and modifying this functional group.
- a functional group for example, a hydroxyl group
- the ⁇ -cyclodextrin ring has 18 hydroxyl groups as functional groups, and a side chain can be introduced via these hydroxyl groups. That is, a maximum of 18 side chains can be introduced into one ⁇ -cyclodextrin ring.
- the degree of modification is 50%.
- the above side chain may be linear or branched. Ring-open polymerization; radical polymerization; cationic polymerization; anion polymerization; living radical polymerization such as atom transfer radical polymerization, RAFT polymerization, NMP polymerization; etc., by reacting the ring of the cyclic molecule with an appropriate compound. Side chains of the size of can be introduced.
- a side chain derived from a cyclic compound such as a cyclic lactone, a cyclic ether, a cyclic acetal, a cyclic amine, a cyclic carbonate, a cyclic imino ether, or a cyclic thiocarbonate
- cyclic ether, cyclic siloxane, cyclic lactone, and cyclic carbonate are preferably used from the viewpoint of easy availability, high reactivity, and easy adjustment of size (molecular weight).
- suitable cyclic compounds are described in International Publication No. 2015/068798 and the like.
- cyclic lactone and cyclic carbonate are preferable, and lactones such as ⁇ -caprolactone, ⁇ -acetyl- ⁇ -butyrolactone, ⁇ -methyl- ⁇ -butyrolactone, ⁇ -valerolactone and ⁇ -butyrolactone are more preferable.
- ⁇ -Caprolactone is more preferred.
- a cyclic compound When a cyclic compound is reacted by ring-opening polymerization to introduce a side chain, the functional group (for example, a hydroxyl group) bonded to the ring has poor reactivity, and a large molecule may be directly reacted due to steric hindrance or the like. It can be difficult.
- a low molecular weight compound such as propylene oxide is reacted with a functional group to carry out hydroxypropylation, a highly reactive functional group (hydroxyl group) is introduced, and then the above-mentioned cyclic compound is used.
- a means of introducing a side chain by ring-opening polymerization can be adopted.
- this low molecular weight compound such as propylene oxide can also be regarded as a side chain.
- the side chain can be introduced into the (B4) polyrotaxane monomer by ring-opening polymerization, but of course, the side chain can also be introduced by other known methods and compounds.
- the cyclic molecule has an active hydrogen-containing group selected from a hydroxyl group and a thiol group, or an iso (thio) cyanate group.
- the active hydrogen-containing group or iso (thio) cyanate group is preferably introduced into the above-mentioned side chain (particularly, the end of the side chain) from the viewpoint of adhesion and photochromic properties.
- those having a hydroxyl group in the side chain are preferable in consideration of the productivity of the (B4) polyrotaxane monomer itself.
- (B4) component (B4)
- polyethylene glycol having an adamantyl group bonded to both ends is a shaft molecule
- an ⁇ -cyclodextrin ring is a cyclic molecule
- a side having a hydroxyl group at the end of the ring by polycaprolactone is preferable.
- (B2) component is preferably 20 to 74 parts by mass
- (B3) component is 2 to 40 parts by mass
- (B4) component is 1 to 30 parts by mass
- (B1) component is 35 to 64 parts by mass. It is more preferable that the component (B2) is 26 to 59 parts by mass, the component (B3) is 5 to 25 parts by mass, and the component (B4) is 2 to 9 parts by mass.
- the blending ratio of the (B1) component, the (B2) component, the (B3) component, and the (B4) component can be appropriately adjusted in consideration of the photochromic characteristics, durability, and adhesion of the photochromic optical article. it can.
- the component (B4) has an iso (thio) cyanate group
- the total number of moles of the iso (thio) cyanate group in the component (B1) is n1
- the total number of moles of the active hydrogen-containing group in the component (B2) is n2.
- the total number of moles of the active hydrogen-containing group in the component (B3) is n3
- the total number of moles of the isothiocyanate group in the component (B4) is n4
- (n1 + n4) :( n2 + n3) 0.9 It is preferably ⁇ 1.5: 1, more preferably 1.0 to 1.15: 1.
- the total number of moles of the iso (thio) cyanate group in the component (B1) is n1
- the total number of moles of the active hydrogen-containing group in the component (B2) is n2.
- n1: (n2 + n3 + n4) 0.9 to 1.5 It is preferably 1: 1 and more preferably 1.0 to 1.15: 1.
- n2: n3: n4 1 to 300: 1: 0.05 to 10 is preferable, and 3 to 50: 1: 0.10 to 2 is more preferable.
- n4 is the number of moles of the total active hydrogen-containing group contained in the component (B4). That is, not only the active hydrogen-containing group contained in the side chain of the component (B4) but also, for example, the total number of moles of the active hydrogen-containing group contained in the cyclic molecule corresponds to n4.
- the photochromic adhesive composition may further contain a liquid organic compound having a molecular weight of 200 or less "hereinafter, also referred to as (C1) component". ..
- a liquid organic compound having a molecular weight of less than 200 a known liquid organic compound having no active hydrogen-containing group can be used without any limitation, and among them, a liquid organic compound having a molecular weight of 50 or more and less than 200 is preferable.
- a liquid organic compound having an active hydrogen-containing group is not suitable because it may react with the component (B1) and inhibit the effect of the present invention.
- C1 components include hydrocarbon compounds such as hexane, heptane, octane, toluene and xylene, ketone compounds such as acetone, methyl ethyl ketone and diethyl ketone, tetrahydrofuran, ethylene glycol dimethyl ether and diethylene glycol dimethyl ether.
- ketone compounds such as acetone, methyl ethyl ketone and diethyl ketone
- tetrahydrofuran ethylene glycol dimethyl ether and diethylene glycol dimethyl ether.
- Ethylene-based compounds such as triethylene glycol dimethyl ether, and other examples include dichloromethane, chloroform, dimethylsulfoxide, dimethylformamide, and the like.
- Hydrocarbon compounds such as cyclohexane, heptane, octane, and toluene, and methyl ethyl ketone, diethyl ketone, and diethylene glycol dimethyl ether are particularly preferably used.
- the blending ratio of the component (C1) is appropriately set within a range that does not impair the appearance of the adhesive layer containing the urethane resin after curing. Specifically, with respect to 100 parts by mass of the component (B), 0.1 to 30 parts by mass is preferable, 0.5 to 10 parts by mass is more preferable, and a range of 1 to 5 parts by mass is particularly preferable.
- the photochromic adhesive composition may further contain a (C2) curing accelerator (hereinafter, also referred to as “(C2) component”) for the purpose of accelerating curing.
- a (C2) curing accelerator hereinafter, also referred to as “(C2) component”
- Urethane or urea reaction catalysts are used in the formation of poly (thio) urethane bonds by the reaction of polyiso (thia) cyanate with polyols or polythiols.
- the reaction catalyst for urethane or urea include tertiary amines and their corresponding inorganic or organic salts, phosphines, quaternary ammonium salts, quaternary phosphonium salts, Lewis acids, organic sulfonic acids and the like.
- One type of these reaction catalysts may be used alone, or two or more types may be used in combination.
- tertiary amines include triethylamine, tri-n-propylamine, triisopropylamine, tri-n-butylamine, triisobutylamine, triethylamine, hexamethylenetetramine, N, N-dimethyloctylamine, N, N, N'. , N'-tetramethyl-1,6-diaminohexane, 4,4'-trimethylethylenebis (1-methylpiperidin), 1,8-diazabicyclo- (5,4,0) -7-undecene and the like. ..
- phosphines include trimethylphosphine, triethylphosphine, tri-n-propylphosphine, triisopropylphosphine, tri-n-butylphosphine, triphenylphosphine, tribenzylphosphine, 1,2-bis (diphenylphosphine) ethane, and the like. Examples thereof include 1,2-bis (dimethylphosphine) ethane.
- the quaternary ammonium salts include tetramethylammonium bromide, tetrabutylammonium chloride, tetrabutylammonium bromide and the like.
- quaternary phosphonium salts include tetramethylphosphonium bromide, tetrabutylphosphonium chloride, tetrabutylphosphonium bromide and the like.
- Lewis acids include triphenylaluminum, dimethyltin dichloride, dimethyltinbis (isooctylthioglycolate), dibutyltin dichloride, dibutyltin dilaurate, dibutyltinmalate, dibutyltinmalate polymer, dibutyltin diricinolate, dibutyltinbis.
- organic sulfonic acids examples include methanesulfonic acid, benzenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid and the like. If the catalytic activity is too high depending on the type of the above-mentioned compound to be selected, it is possible to suppress the catalytic activity by using, for example, a mixture of tertiary amines and Lewis acids.
- (C2) component; condensing agent examples include inorganic acids such as hydrogen chloride, hydrogen bromide, sulfuric acid and phosphoric acid; organic acids such as p-toluenesulfonic acid and camphorsulfonic acid; amberlite (product name), amberlist (product name) and the like. Acid ion exchange resins; carbodiimides such as dicyclohexylcarbodiimide, 1-ethyl-3- (3-dimethylaminopyrrolill) -carbodiimide; and the like.
- One type of these condensing agents may be used alone, or two or more types may be used in combination.
- the blending ratio of (C2) component may be a so-called catalyst amount.
- it may be in the range of about 0.001 to 10 parts by mass, particularly about 0.01 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (B).
- the photochromic adhesive composition includes various known additives such as an ultraviolet absorber, an antistatic agent, an infrared absorber, an ultraviolet stabilizer, an antioxidant, and an antioxidant as long as the effects of the present invention are not impaired.
- various known additives such as an ultraviolet absorber, an antistatic agent, an infrared absorber, an ultraviolet stabilizer, an antioxidant, and an antioxidant as long as the effects of the present invention are not impaired.
- Fluorescent dyes, dyes, pigments, fragrances, surfactants, plasticizers, solvents, leveling agents, curing modifiers (eg, thiols such as t-dodecyl mercaptan) can be blended.
- the blending ratio of the various additives is appropriately set as long as the effects of the present invention are not impaired.
- the total amount of various additives is preferably in the range of 0.001 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the photochromic adhesive composition.
- UV stabilizers are suitable because they can improve the durability of photochromic compounds.
- examples of such an ultraviolet stabilizer include a hindered amine light stabilizer, a hindered phenol antioxidant, and a sulfur-based antioxidant.
- Particularly suitable ultraviolet stabilizers include bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate; Adecastab LA-52, LA-57, LA-62, LA-63, LA-67, LA-77, LA-82, LA-87 (all manufactured by ADEKA Co., Ltd.); 2,6-di-t-butyl-4-methyl-phenol, ethylenebis (oxyethylene) bis [3- (5-t) -Butyl-4-hydroxy-m-tolyl) propionate]; IRGANOX 1010, 1035, 1075, 1098, 1135, 1141, 1222, 1330, 1425, 1520, 259, 3114, 3790, 5057, 565; Tinuvin 249, 123, 144 , 17
- the blending ratio of the ultraviolet stabilizer is appropriately set as long as the effect of the present invention is not impaired. Specifically, it is preferably 0.001 to 10 parts by mass, and more preferably 0.01 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the component (B).
- (A) The amount is preferably 0.5 to 30 mol, more preferably 1 to 20 mol, still more preferably 2 to 15 mol, per mol of the photochromic compound.
- antistatic agent examples include alkali metal or alkaline earth metal salts, quaternary ammonium salts, surfactants (nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants). Agents), ionic liquids (salts that exist as liquids at room temperature and exist in pairs of cations and anions) and the like.
- the alkali metal or alkaline earth metal salt includes an alkali metal (lithium, sodium, potassium, etc.) or an alkaline earth metal (magnesium, calcium, etc.) and an organic acid [mono or dicarboxylic acid having 1 to 7 carbon atoms (geic acid, formic acid, etc.).
- quaternary ammonium salt examples include amidinium (1-ethyl-3-methylimidazolium, etc.) or guanidium (2-dimethylamino-1,3,4-trimethylimidazolinium, etc.), and the organic acid or the inorganic acid. Salt and the like.
- surfactant examples include sucrose fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester, fatty acid alkanolamide, polyoxyethylene alkyl ether, alkyl glycoside, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, and higher fatty acid.
- Salt (soap), ⁇ -sulfofatty acid methyl ester salt, linear alkylbenzene sulfonate, alkyl sulfate ester salt, alkyl ether sulfate ester salt, (mono) alkyl phosphate ester salt, ⁇ -olefin sulfonic acid salt, alkane sulfonic acid Examples thereof include salts, alkyltrimethylammonium salts, dialkyldimethylammonium salts, alkyldimethylbenzylammonium salts, N-methylbishydrochiethylamine fats, fatty acid ester hydrochlorides, alkylaminofatty acid salts, alkylbetaines, and alkylamine oxides.
- the ionic liquid examples include 1,3-ethylmethylimidazolium bistrifluoromethanesulfonimide, 1,3-ethylmethylimidazolium tetrafluoroborate, 1-ethylpyridinium bistrifluoromethanesulfonimide, and 1-ethylpyridinium tetrafluoroborate.
- Examples thereof include 1-ethylpyridinium hexafluorophosphate and 1-methylpyrazolium bistrifluoromethanesulfonimide.
- a dye having an absorption peak in the wavelength range of 550 to 600 nm is useful from the viewpoint of improving antiglare.
- the dye include nitro compounds, azo compounds, anthraquinone compounds, slene compounds, porphyrin compounds, rare earth metal compounds and the like.
- porphyrin-based compounds and rare earth-based compounds are preferable from the viewpoint of antiglare and visibility, and porphyrin-based compounds are more preferable from the viewpoint of dispersion stability in the adhesive layer containing urethane resin.
- Rare earth metal compounds include aquahydroxy (1-phenyl1,3-butandionato) neodymium, aquahydroxy (phenacylphenylketonato) neodymium, aquahydroxy (1-phenyl-2-methyl-1,3-butandionato) neodymium, Examples thereof include complexes of aquahydroxy (1-thiophenyl-1,3-butandionato) neodymium, aquahydroxy (1-phenyl1,3-butandionato) erbium, and aquahydroxy (1-phenyl1,3-butandionato) holonium.
- the porphyrin-based compound is a compound that may have various substituents on the porphyrin skeleton, and is, for example, JP-A-5-194616, JP-A-5-195446, JP-A-2003-105218, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-194616. Open 2008-134618, JP2013-61653, JP2015-180942, International Publication No. 2012/020570, Patent No. 5626081, Patent No. 5619472, Patent No. 5778109, etc.
- the listed compounds can be preferably used.
- the viscosity of the photochromic adhesive composition of the present invention may be appropriately set according to various conditions such as a manufacturing method. For example, a photochromic adhesive composition is applied onto one of the optical article plates described later, the other optical article plate is placed on the photochromic adhesive composition, and then the photochromic adhesive composition is cured to form an adhesive layer containing a urethane resin. In the case of joining with, the photochromic adhesive composition may flow out before curing, and in order to suppress this outflow, it is preferable that the viscosity of the photochromic adhesive composition at 25 ° C. is 100 mPa ⁇ s or more.
- the photochromic optical article of the present invention may provide another layer on the outer surface, between the plate for the optical article and the adhesive layer, or within the adhesive layer, for example, a layer having polarization.
- a layer having polarization can be mentioned.
- the polarizing layer a known polarizing film can be used without any limitation.
- a polarizing film having a thickness of 10 to 100 ⁇ m can be preferably used.
- the polarizing film is formed by stretching polyvinyl alcohol dyed with a dichroic substance such as iodine or a dichroic dye and treating it with a cross-linking agent such as boric acid.
- the polarizing film may be one in which a cellulose triacetate sheet film is laminated on both sides in order to enhance its function and adhesiveness.
- the thickness of the cellulose triacetate sheet film is preferably 20 to 200 ⁇ m, more preferably 20 to 100 ⁇ m. Further, in order to adjust the amount of water contained in the polarizing film and to stabilize the size of the polarizing film, the polarizing film is used in a range of 40 to 100 ° C. for 5 seconds to 30 before producing the laminate of the present invention. It is also possible to use a product that has been heat-treated for about a minute.
- ⁇ Manufacturing method of photochromic optical articles When the photochromic optical article according to the present invention is produced using the photochromic adhesive composition, the following method is adopted. A required amount of the photochromic adhesive composition is applied onto one optical article plate on which the spacer is arranged, the other optical article plate is placed on the photochromic adhesive composition, and then the photochromic adhesive composition is cured to form a pair of optics. After providing a gap between the pair of optical article plates so as to have a predetermined gap by a method of joining the article plates or by using a spacer, the photochromic property is formed in the gap between the pair of optical article plates. A photochromic optical article can be produced by injecting the adhesive composition and then curing the photochromic adhesive composition to join a pair of optical article plates.
- the method for producing a photochromic optical article of the present invention is to prepare one plate for an optical article from (A) a photochromic compound, (B) a mixture of polyiso (thio) cyanate / poly (thio) all, an epoxy compound, and an acrylic compound.
- a step of applying a photochromic adhesive composition composed of at least one selected curable compound, a spacer is arranged on a coated surface of a plate for an optical article coated with the photochromic adhesive composition, and a predetermined interval is provided.
- the step of arranging the other plates for optical articles in an overlapping manner and the step of curing the photochromic adhesive composition to form an adhesive layer and joining a pair of plates for optical articles are provided.
- another method for producing a photochromic optical article of the present invention is a step of arranging spacers between a pair of plates for optical articles to provide gaps at predetermined intervals, in which the gap is filled with the (A) photochromic compound.
- (B) A step of injecting and filling a photochromic adhesive composition composed of at least one curable compound selected from a polyiso (thio) cyanate-poly (thio) all mixture, an epoxy compound, and an acrylic compound, said photochromic property.
- a step of curing the adhesive composition to form an adhesive layer and joining a pair of plates for optical articles is provided.
- the method for curing the above-mentioned photochromic adhesive composition is not particularly limited, and a known method can be adopted. Above all, it is preferable to carry out thermal polymerization.
- the length of the spacer sandwiched between a pair of optical article plates in order to suppress the occurrence of poor appearance due to drawing air from the minute voids generated by arranging the spacer due to curing shrinkage in the curing process. It is necessary to control.
- the length of the spacer sandwiched between the pair of optical article plates refers to the length D of the spacer sandwiched inward from the extension portion P of the pair of optical article plates (see FIG. 1).
- the length of the spacer sandwiched between the pair of optical article plates needs to be 0.25 mm to 1.2 mm. If the length of the spacer sandwiched between the pair of optical article plates is shorter than 0.25 mm, the spacer is likely to come off during the manufacturing operation. On the other hand, if it is longer than 1.2 mm, as described above, air bubbles are mixed during curing and a defective product is likely to occur.
- the curing temperature condition cannot be unconditionally limited because it is affected by the type and amount of the curing accelerator, but a method of starting curing at a relatively low temperature and slowly raising the temperature to keep it at a predetermined temperature is preferable. .. That is, the steps of curing the photochromic adhesive composition in the present invention to form an adhesive layer and joining a pair of plates for optical articles include at least the following two steps: (I) A temperature raising step of raising the temperature from the curing start temperature to a predetermined curing temperature at 0.1 ° C. to 1.6 ° C. per minute, and (ii) a constant temperature step of maintaining the predetermined curing temperature for a certain period of time.
- the curing start temperature and the predetermined curing temperature in the present invention may be appropriately set depending on the type and amount of the curing accelerator, but in order to prevent the gelation (curing) of the photochromic adhesive composition from progressing rapidly, curing is performed.
- the starting temperature is preferably set to 25 ° C. or higher and 60 ° C. or lower.
- the predetermined curing temperature is preferably 65 ° C. or higher and 140 ° C. or lower, preferably 70 ° C. or higher, in order not to cause curing failure and to prevent yellowing of the adhesive layer due to heat. It is more preferably 130 ° C. or lower.
- the holding time is preferably 0.25 hours or more and 6 hours or less, and more preferably 0.5 hours or more and 3 hours or less.
- a plurality of raising rates can be continuously set within the range of the specified heating rate.
- the shape of the spacer in the present invention is not particularly limited, and may be a spacer having an intermittent shape or a spacer having a continuous shape, but a spacer having an intermittent shape is preferable. ..
- the spacer having an intermittent shape is a spacer that contacts a part of the outer circumference of the optical article plates and does not contact all of them when arranged between the pair of optical articles plates, and is continuous.
- the spacer having a unique shape is a spacer that continuously contacts the outer periphery of the optical article plate when it is arranged between the pair of optical article plates.
- Examples of the intermittently shaped spacer include a strip-shaped spacer, or a spacer having a strip-shaped end having an arc shape or a triangular shape.
- the strip-shaped spacer is, for example, a spacer having a thin plate shape.
- FIG. 4 shows a view of the spacer when viewed from the thickness direction.
- a is an example of a strip-shaped spacer
- b is an example of a strip-shaped spacer having one end having an arc shape.
- C is an example of a spacer having a strip shape and a triangular end at one end.
- a spacer having a strip-shaped end portion having an arc shape or a triangular shape, in which the area sandwiched between the pair of optical article plates is smaller is more preferable.
- the length of the spacer sandwiched between the pair of optical article plates is the extension portion P of the optical article plate. It means the maximum value D (see FIG.
- the material used for the intermittently shaped spacer can be used without limitation, such as a resin sheet or metal foil, as long as the material does not deform during curing.
- a general-purpose elastomer gasket can be used as the spacer having a continuous shape.
- the number of spacers used is not particularly limited, but is preferably 4 to 8 in order to fix the gap between the pair of optical article plates. It is preferable that the spacers are arranged evenly.
- the spacers when four spacers are used, they may be arranged at intervals of 90 °.
- a gasket when used, it is preferable to use a gasket having gaps at regular intervals in consideration of removal of air mixed in when applying the photochromic adhesive composition or removal of gas generated during curing. In this case, there are a plurality of locations where the pair of optical article plates are sandwiched between the gaskets. When there are 2 to 3 points to be sandwiched, it is preferable that 50% or more of the entire circumference is sandwiched. In the case of 4 points or more, it is preferable that the sandwiching portions are arranged so as to be even.
- PGME10 Polyethylene glycol monooleyl ether (n ⁇ 10) SMP: Stearyl-3-mercaptopropionate TDMP: Tridecylic-3-mercaptopropionate
- MA1 Polyoxyethylene lauryl ether (n ⁇ 9)
- MA2 Polyoxyethylene hexadecyl ether (n ⁇ 8)
- MA3 Polyoxyethylene hexadecyl ether (n ⁇ 10)
- MA4 Polyoxyethylene hexadecyl ether (n ⁇ 15)
- MA5 Polyoxyethylene octadecyl ether (n ⁇ 11)
- MA6 Polyoxyethylene polyoxypropylene lauryl ether (polyoxyethylene chain repeating unit n ⁇ 7.4, polyoxypropylene chain repeating unit m ⁇ 1.8)
- MA7 Polyoxyethylene polyoxypropylene lauryl ether (polyoxyethylene chain repeating unit n ⁇ 10, polyoxypropylene chain repeating unit m ⁇ 2)
- MA8 Polyoxyethylene polyoxyprop
- the thickness of the portion overlapping the measurement location measured after bonding is measured.
- the thickness of the same portion as that measured before joining the photochromic optical article after joining is measured.
- the total thickness of each of the pair of optical article plates measured before joining was subtracted from the thickness of the photochromic optical article after joining to obtain the thickness of the adhesive layer.
- the average thickness was calculated from the measured thicknesses of the adhesive layers at 12 points, and the deviation was calculated from the average thickness and the thickness of each measurement point.
- the cured photochromic optical article was visually observed from the front.
- the appearance of the adhesive layer containing urethane resin was evaluated according to the following criteria.
- ⁇ There are no bubbles near the outer periphery of the obtained optical article, there is no color unevenness when visually evaluated in sunlight, and there is no yellowing when visually evaluated indoors.
- ⁇ Near the outer periphery of the obtained optical article. At least one of 1 to 5 bubbles, slight color unevenness when visually evaluated in sunlight, or slight yellowing when visually evaluated indoors
- Obtained optical article There are at least one significant appearance defect of 6 or more bubbles near the outer circumference of the optics, obvious color unevenness when visually evaluated in sunlight, or obvious yellowing when visually evaluated indoors.
- Adhesion was evaluated based on the presence or absence of peeling when a metal piece having a width of 5 mm was pressed against the adhesive layer portion of the obtained optical article with a force of 10 kgf.
- the evaluation criteria are as follows. 1: Very good adhesion; no peeling was observed even after the obtained optical article was immersed in distilled water at 100 ° C. for 3 hours. 2: Good adhesion; no peeling was observed after immersing the obtained optical article in distilled water at 100 ° C. for 1 hour, but peeling was observed after 2 hours of immersion. 3: Poor adhesion; the obtained optical article was peeled off before being immersed in distilled water at 100 ° C.
- Example 1 Each component was mixed according to the following formulation to prepare a photochromic adhesive composition.
- the ratio of the total number of moles of the isothiocyanate groups of the polyisocyanate compound of the component (B1) to the total number of moles of the active hydrogen-containing groups of the components (B2 to B4) n1: (n2 + n3 + n4) 1.05 :. It is 1.
- Photochromic compound PC1 1.86 parts by mass
- B1 Polyiso (thio) cyanate compound: H6XDI 37 parts by mass
- B2 Poly (chi) All compound: PEM 37 parts by mass
- B3 Mono (chi) All compound: PGME10 4 parts by mass
- B3 Mono (chi) All compound: SMP 18 parts by mass
- B4 Polyrotaxane monomer: RX-1 4 parts by mass
- C2 Curing accelerator: C2 0.05 parts by mass Stabilizer: HP 0.3 Mass
- a photochromic optical article was produced by the following method. First, the photochromic adhesive composition was sufficiently defoamed, and then the surface was chemically strengthened with potassium nitrate. A circular glass plate having a refractive index of 1.52, an Abbe number of 60, 1.0 mm thickness, 6 curves, and a diameter of 70 mm (optical). About 0.5 g of the photochromic adhesive composition was applied to the concave surface of the article plate). Next, four nylon spacers having a strip shape and an arc shape at one end and a thickness of 0.1 mm were placed on the outer periphery of the glass plate at 90 ° intervals, and the surface was chemically strengthened with potassium nitrate.
- a circular glass plate (plate for optical articles) having a refractive index of 1.52, an Abbe number of 60, a thickness of 1.0 mm, 6 curves, and a diameter of 70 mm having an ultraviolet absorbing property having a transmittance of 10% at 400 nm is used.
- the center points were aligned and the convex surfaces were placed so as to join the photochromic adhesive composition.
- the length of the spacer sandwiched between the pair of glass plates (plates for optical articles) is set to 1.0 mm. Further, the spacers were arranged so that one end of the arc shape was sandwiched between a pair of glass plates. Next, the mixture was allowed to stand in an air furnace heated to 60 ° C.
- Examples 2 to 4> Examples of different components of the adhesive composition
- a photochromic optical article is produced and evaluated by the same method as in Example 1 except that the following composition is used as the photochromic adhesive composition. It was. The evaluation results are shown in Table 1.
- Photochromic compound PC1 1.86 parts by mass (B1) Polyiso (thio) cyanate compound: NBDI 39 parts by mass (B2) Poly (chi) all compound: PEMP 37 parts by mass (B3) Mono (chi) all compound: PGME10 4 parts by mass (B3) Mono (chi) All compound: SMP 16 parts by mass (B4) Rotaxane monomer: RX-1 4 parts by mass (C2) Curing accelerator: C2 0.05 parts by mass Stabilizer: HP 0.3 Mass
- Photochromic compound PC1 1.86 parts by mass Polyethylene glycol dimethacrylate (average chain length 14 of ethylene glycol chain, average molecular weight 736): 30 parts by mass 2,2-bis [4- (methacryloxy polyethoxy) phenyl] propane (ethireglycol) Chain average chain length 10, average molecular weight 804): 30 parts by mass Esterized product of polyalkylene carbonate diol and acrylic acid containing pentanediol and hexanediol as main components (average molecular weight 640, (meth) acrylic equivalent 320): 10 Parts by Mass Trimethylol Propanetrimethacrylate: 29 parts by mass Glycidyl methacrylate: 1 part by mass ⁇ -methacryloxypropyltrimethoxysilane: 5 parts
- Example 6 A photochromic optical article was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that PC2 was used instead of PC1 in Example 1. The evaluation results are shown in Table 1.
- Example 7 ⁇ Examples 7 to 11, Comparative Example 1>; Examples in which the lengths of the sandwiched spacers are different
- the lengths of the spacers sandwiched between the pair of glass plates (plates for optical articles) are 0.2 mm (Comparative Example 1), 0. Other than the fact that the dimensions are 25 mm (Example 7), 0.3 mm (Example 8), 0.5 mm (Example 9), 1.2 mm (Example 10), and 1.5 mm (Example 11).
- Manufactured a photochromic optical article by the same method as in Example 1 and evaluated it. The evaluation results are shown in Table 2.
- Example 12 ⁇ Examples 12 to 16>; Examples of different heating rates
- the curing temperatures are set to 70 ° C. (Example 12), 90 ° C. (Example 13), and 110 ° C. (Examples) so that the heating rates are as shown in Table 3.
- Example 14 ), 130 ° C. (Example 15), 140 ° C. (Example 16), and the photochromic optical article was prepared in the same manner as in Example 1 except that the holding time was set to 3 hrs only in Example 12. Was manufactured and evaluated. The evaluation results are shown in Table 3.
- Examples 17 to 25> Examples in which the heating rate is different
- the photochromic optical article is manufactured by the same method except that the curing start time, curing temperature, heating temperature, temperature rising rate, and holding time are shown in Table 4. , Evaluated. The evaluation results are shown in Table 4.
- Examples 26 to 33> Examples of using different plates for optical articles Photochromic optics in the same manner as in Example 1 except that the following combinations are used as a combination of a pair of glass plates (plates for optical articles). The article was manufactured and evaluated. The evaluation results are shown in Table 5.
- Example 26 -Circular glass plate with a refractive index of 1.52, Abbe number 60, 1.0 mm thickness, 0.5 curve, ⁇ 70 mm, whose surface is chemically strengthened with potassium nitrate-Transmittance of 400 nm, whose surface is chemically strengthened with potassium nitrate A circular glass plate with a refractive index of 1.52, Abbe number of 60, 1.0 mm thickness, 0.5 curve, and ⁇ 70 mm, which has an ultraviolet absorption characteristic of 10%.
- Example 27 -Circular glass plate with a refractive index of 1.52, Abbe number 60, 1.0 mm thickness, 8 curves, ⁇ 70 mm, whose surface is chemically strengthened with potassium nitrate.-The surface is chemically strengthened with potassium nitrate, and the transmittance at 400 nm is 10.
- Example 28 -Circular glass plate with a refractive index of 1.52, Abbe number 60, 1.0 mm thickness, 6 curves, ⁇ 70 mm, whose surface is chemically strengthened with potassium nitrate.-Refractive index of 1.52, Abbe that cuts blue light of 430 nm or less. Number 60, 1.0 mm thick, 6 curves, ⁇ 70 mm circular glass plate
- Example 30 (Example 30) -Refractive index 1.9, Abbe number 30, 1.0 mm thickness, 6 curves, ⁇ 70 mm circular glass plate-Refractive index 1.9, Abbe number 30, 1.0 mm thickness, 6 curves, ⁇ 70 mm circular glass plate
- Example 33 As a combination of a pair of glass plates (plates for optical articles), the following combination is used, and a gray color dyed with a bicolor dye having a thickness of 27 ⁇ m, a visual transmittance of 42.5%, and a degree of polarization of 99.2%.
- a photochromic optical article was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the photochromic adhesive composition was cured together with the polarizing film of Example 1. The evaluation results are shown in Table 5.
- Examples 34 to 35 Comparative Examples 2 to 3>; Examples of different spacer arrangements Spacers are not used (Comparative Example 2), two spacers, 180 ° intervals (Comparative Example 3), spacers 3 Photochromic optical articles were manufactured and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the locations, 120 ° intervals (Example 34), eight spacers, and 45 ° intervals (Example 35) were set. Was done. The evaluation results are shown in Table 6.
- Example of combining glass and an organic material As a plate for an optical article, a circular glass plate having a refractive index of 1.52, an Abbe number of 60, a thickness of 1.0 mm, a curve of 5, and a refractive index of ⁇ 70 mm.
- a circular polythiourethane plate with a thickness of 1.6, 2.0 mm, 5 curves, and ⁇ 70 mm the same method as in Example 1 was used except that the plate was cured under the conditions shown in Table 7 using the following composition. Photochromic optical articles were manufactured and evaluated. The evaluation results are shown in Table 7.
- Photochromic compound PC3 1.86 parts by mass (B1) Polyiso (thio) cyanate compound: H6XDI 38 parts by mass (B2) Poly (chi) all compound: PEM 41 parts by mass (B3) Mono (chi) all compound: MA1 14 parts by mass (B3) Mono (chi) All compound: TDMP 3 parts by mass (C2) Curing accelerator: C2 0.05 parts by mass Release agent: 0.1 parts by mass Stabilizer: HP 0.3 parts by mass
- the photochromic optical article of the present invention in which the deviation of the thickness of the adhesive layer is less than a certain level reduces the appearance defect.
- the length of the spacer sandwiched between the pair of soda glass plates (plates for optical articles) it is possible to manufacture a photochromic optical article having no defective appearance.
- the temperature rising rate it is possible to manufacture a photochromic optical article having no defective appearance. That is, by setting the heating rate to 1.6 ° C. or less per minute, particularly 0.1 ° C. to 1.6 ° C. per minute, the appearance defect in which air bubbles remain around the spacer is reduced. Further, the same effect can be exhibited even if the types of the pair of optical article plates are different.
- Photochromic optical article 2 Optical article plate 3: Adhesive layer containing urethane resin 4: Optical article plate 5: Spacer 10: Polyrotaxan monomer 20: Shaft molecule 30: Cyclic molecule 40: Bulky end group 50: Side chain
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Ophthalmology & Optometry (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Eyeglasses (AREA)
- Optical Filters (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
Description
このようなフォトクロミックサングラスの製造方法としては、例えば、重合性組成物中にフォトクロミック化合物を配合したフォトクロミック重合性組成物をレンズ形状に成型する方法や、フォトクロミック重合性組成物を接着剤として使用し、一対のレンズを接合する方法等が知られている(例えば、特許文献1~4参照)。
一方、フォトクロミック重合性組成物を接着剤として使用し、一対のレンズを接合する製造方法は、フォトクロミック重合性組成物をレンズ形状に成型する製造方法に比べて、フォトクロミックサングラスの耐久性を改善し得るが、一対のレンズの接合強度や接着層の耐久性に課題があった。そこで本発明者らは、フォトクロミック化合物を含む特定の組成を有する接着剤組成物を用いて一対の光学物品を接合したフォトクロミック光学物品により、一対の光学物品の接合強度や接着層の耐久性が十分であり、フォトクロミック特性の耐久性が改善されたフォトクロミック光学物品を提案している(国際出願PCT/JP2019/015319)。
また、本発明の一対の光学物品用プレートの中心点から同心円上における接着層の厚みの偏移が±10%以内であるフォトクロミック光学物品の製造方法は、片方の光学物品用プレートに、(A)フォトクロミック化合物と、(B)ポリイソ(チオ)シアネート・ポリ(チ)オール混合物、エポキシ化合物、アクリル化合物から選ばれる少なくとも一つの硬化性化合物とからなるフォトクロミック性接着組成物を塗布する工程、
前記フォトクロミック性接着組成物を塗布した光学物品用プレートの塗布面上に、スペーサを配して所定の間隔となるように他方の光学物品用プレートを重ねて配置する工程、
前記フォトクロミック性接着組成物を硬化させて接着層とし、一対の光学物品用プレートを接合する工程、を備え、
前記スペーサは、光学物品用プレートの外周部に配置され、一対の光学物品用プレート間に挟まれるスペーサの長さが0.25mm~1.2mmである製造方法であり、好ましくは
前記フォトクロミック性接着組成物を硬化させて接着層とし、一対の光学物品用プレートを接合する工程が、少なくとも次の2工程:
(i)硬化開始温度から所定の硬化温度まで、毎分0.1℃~1.6℃で温度を上げる昇温工程、及び、次いで
(ii)所定の硬化温度を一定時間保持する定温工程、
を含む製造方法である。
本発明のフォトクロミック光学物品は、一対の光学物品用プレートを、フォトクロミック化合物と、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂から選ばれる樹脂を含む接着層で接合してなるフォトクロミック光学物品であって、一対の光学物品用プレートの中心点から同心円上における接着層の厚みの偏移が±10%以内であるフォトクロミック光学物品である。
本発明に係るフォトクロミック光学物品の一態様を図1に示す。図1は下記で示す好適な製造方法における特定工程での状態を表したもので、フォトクロミック光学物品1は、光学物品用プレート2と光学物品用プレート4とが、スペーサ5によって厚さが規定された樹脂を含む接着層3を介して接合した構造となっている。なお、図1は概略図であり、本発明に係るフォトクロミック光学物品の形状はこの例に限定されない。その後、前記スペーサは取り外され、必要に応じてスペーサ痕は、切削、研磨等により除かれて本発明のフォトクロミック光学物品の一態様となる。
本発明において、光学物品用プレートの形状は特に制限されず、たとえば、眼鏡用途に用いられる場合は、通常、円形の光学物品用プレートが用いられる。また、一対の光学物品用プレートの大きさも特に制限されないが、一対の光学物品用プレートを接合して用いることを勘案すると、同形状であることが好ましい。
「一対の光学物品用プレートの中心点から同心円状における接着層の厚み」とは、一対の光学物品用プレートの中心C1に対応する接着層3の中心C2からの同心円a(半径r)における円周上の接着層の厚みを意味する。換言すれば、光学物品用プレートの中心C1を基準とした半径rの同心円の円周の厚み方向(下方)に存在する接着層3の厚みを意味する。ここで、光学物品用プレートの中心C1は、光学物品用プレートの厚さ方向上方から見た形状を基準にした中心点であり、前記形状が円形であればその中心、楕円形である場合は長軸と短軸の交点、四角形である場合は対角線の交点を意味し、前記形状が円形、楕円形、四角形以外の形状であれば、その形状の重心を中心とすればよい。また、接着層3の中心C2は、光学物品用プレートの中心C1から厚み方向に下した直線と接着層3との交点の位置に存在する。
なお、本発明において、好ましくは、光学物品用プレート4の中心C1と、光学物品用プレート2の中心C1’とは、厚み方向に平行な同一の線上に位置するが、厳密には、光学物品用プレート4の中心C1と、光学物品用プレート2の中心C1’とは、同一の線上に位置しない場合もある。このような場合は、C1及びC1’の一方を基準にして、偏移を算出し本発明で規定する要件を満足すればよい。
式(1)・・・[(t1-tave)/tave]×100
また、前記半径rは、取りうる同心円aの最大半径をrmaxとした際に、r=0.1rmax~0.9rmaxであることが好ましく、中でもr=0.5rmax~0.7rmaxであることがより好ましい。
例えば、本発明のフォトクロミック光学物品を眼鏡用途に用いる場合は、接着層3の中心C2からの同心円aの最大半径は、一般には20mm~50mmであり、好ましくは30mm~40mmである。
また、より高度に発色ムラを抑制する観点から、複数の異なる半径の同心円間の厚みの偏移が小さいことが好ましい。例えば、0.2rmax、0.5rmax、0.8rmaxの異なる同心円間での厚みの偏移が±10%以内であることが好ましい。ここで異なる同心円間での厚みの偏移が±Y%であるとは、以下の式(2)で算出される値の絶対値がY%であることを意味する。
すなわち、0.2rmax、0.5rmax、0.8rmaxのそれぞれの同心円について円周上の厚みを均等に12点測定し、合計36点の厚みを測定する。その36点の厚みの平均値(Tave)を算出し、36点の測定値のうち、平均値厚みTaveとの厚み差が最も大きい測定点の厚みT1を特定し、以下の式(2)で算出される値の絶対値がY%であることを意味する。
式(2)・・・[(T1-Tave)/Tave]×100
光学物品用プレートの材質としては、光学物品、例えばレンズ等に使用されるものであれば特に制限されず、無機材料であっても有機材料であってもよい。また、色調は、無色透明でなくてもよく、特定の色、たとえば、黒、グレー、ブラウン、ベージュ、青、赤等に着色された透明色調でもよい。
前記化学的に強化されたガラス材料(以下、化学強化ガラスともいう)としては、公知の化学強化ガラスが何ら制限なく使用することができる。たとえば、低温型イオン交換法による化学強化ガラスが一般的である。低温型イオン交換法は、転移温度を超えない温度でガラスをそのガラスの中に含まれるアルカリより大きいイオン半径を有するアルカリの溶融塩と接触させることにより処理する方法である。つまり、Li+を含むガラスに対しては硝酸ナトリウムなど由来のNa+を含む溶融塩で、Na+を含むガラスに対しては硝酸カリウムなど由来のK+を含む溶融塩で処理することにより低温型イオン交換を実施することができる。低温型イオン交換法による化学強化ガラスは、低温型イオン交換による処理後、冷却することにより、ガラスの表面層と内部層との膨張係数の差により表面に圧縮、及び内部に引っ張り応力が残存するため耐衝撃性が向上する。
屈折率を1.7以上にする方法としては、前記したガラス素材のうち、TiO2、La2O3、Nb2O5、ZrO2の中から選ばれる少なくとも1つの酸化物が含まれているガラス素材を用いることが好ましい。
また、弱い紫外線吸収性能ガラスとして、360nmにおける透過率が50%~90%のガラスを用いることもできる。
前記ブルーライトカット性能としては、425nmにおける透過率が50%以下であることが好ましく、40%以下であることがより好ましく、30%以下であることが最も好ましい。
また、前記有機材料は、特定の性質、たとえば、屈折率1.7以上の高屈折率有機材料、紫外線吸収特性を有する有機材料、およびブルーライトをカットする有機材料であってもよい。前記屈折率1.7以上の高屈折率有機材料としては、公知のものが何ら制限なく使用できる。紫外線吸収特性を有する有機材料としては、公知の紫外線吸収特性を有する配合材を含む有機材料が挙げられる。この場合、要求される紫外線吸収性能は、無機材料と同様である。ブルーライトをカットする有機材料としては、公知のブルーライトカット性能を有する配合材を含む有機材料が挙げられる。この場合、要求されるブルーライトカット性能は、無機材料と同様である。
前記一対の光学物品プレートは、同種でも異種でもよく、目的に応じて適宜設定すればよい。
この場合、外側の光学物品用プレートとして、フォトクロミック特性を十分に発揮させることを要求されるのであれば、紫外線吸収特性が弱いガラス材料または有機材料を使用することが好ましい。具体的には、波長380nmの光の透過率が50%以上であるガラス材料または有機材料を使用することが好ましい。また、耐衝撃性が要求されるのであれば、有機材料または化学強化ガラスを使用してもよい。
無機材料部分を除く場合は、無機材料の接着層と接する表面を予め離型処理しておくことが好ましい。
本発明に係るフォトクロミック光学物品は、接着層中に分散したフォトクロミック化合物が優れたフォトクロミック特性を発揮する。そのため、接着層は、薄くても優れた効果を発揮できる。
本発明に係るフォトクロミック光学物品は、一対の光学物品用プレートを、接着層で接合してなるものであり、この構成から得られるフォトクロミック光学物品の好ましい総厚は、目的に応じて異なる。例えば、眼鏡レンズ用途であれば、度付きでないサングラス用途と度付きレンズ用途とで異なる。
本発明に係るフォトクロミック光学物品を眼鏡レンズとする場合には、眼に近い側(内側)の光学物品用プレートと、目から遠く、屋外では太陽光がより照射される側(外側)の光学物品用プレートとの組み合わせとなる。
度付きでないサングラス用途の場合には、外側及び内側の光学物品用プレートの厚みは、それぞれ1.5mm以下であることが好ましく、1.0mm以下であることがより好ましい。また、接着層の厚みは、0.8mm以下であることが好ましく、0.05~0.2mmであることがより好ましい。したがって、度付きでないサングラス用途の場合のフォトクロミック光学物品の総厚は、3.8mm以下であることが好ましく、2.2mm以下であることがより好ましい。
本発明に係るフォトクロミック光学物品の接着層は、フォトクロミック化合物とウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂から選ばれる樹脂とを含む接着層である。これら接着層で用いられるウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂から選ばれる樹脂は、特に制限なく、公知の樹脂を用いてもよく、これらの中でも接着層としては、フォトクロミック化合物とウレタン樹脂とを含む接着層であることが好適である。
本発明に係るフォトクロミック性接着組成物は、前記したとおり、フォトクロミック化合物、および、ポリイソ(チオ)シアネート・ポリ(チ)オール混合物、エポキシ化合物、アクリル化合物から選ばれる少なくとも一つの硬化性化合物からなるフォトクロミック性接着組成物であり、ポリイソ(チオ)シアネート・ポリ(チ)オール混合物を硬化させるとウレタン樹脂、エポキシ化合物を硬化させるとエポキシ樹脂、アクリル化合物を硬化させるとアクリル樹脂となる。
すなわち、前記した好適なフォトクロミック性接着組成物は、(A)フォトクロミック化合物(以下、「(A)成分」ともいう。)、
(B1)分子内にイソ(チオ)シアネート基を2個以上有するポリイソ(チオ)シアネート化合物(以下、「(B1)成分」又は「(B1)ポリイソ(チオ)シアネート化合物」ともいう。)、
(B2)分子内に水酸基及びチオール基から選ばれる活性水素含有基を2個以上有するポリ(チ)オール化合物(以下、「(B2)成分」又は「(B2)ポリ(チ)オール化合物」ともいう。)を含む。
を含むことも好ましい。
「分子内にイソ(チオ)シアネート基を2個以上有する」とは、「分子内にイソシアネート基を2個以上有すること」、「分子内にイソチオシアネート基を2個以上有すること」、又は「分子内にイソシアネート基及びイソチオシアネート基を有し、それらの基の合計が2個以上であること」を意味する。
また、「分子内に水酸基及びチオール基から選ばれる活性水素含有基を2個以上有する」とは、「分子内に水酸基を2個以上有すること」、「分子内にチオール基を2個以上有すること」、又は「分子内に水酸基及びチオール基を有し、それらの基の合計が2個以上であること」を意味する。
「(チ)オール」とは、「オール(OH)」及び「チオール(SH)」の両者を意味する。
前記フォトクロミック性接着組成物の製造方法は、特に制限なく、各成分を公知の方法で混合すればよい。以下、各成分について説明する。
(A)フォトクロミック化合物としては、例えば、フルギド化合物、クロメン化合物、スピロオキサジン化合物等が知られており、本発明においては、これらのフォトクロミック化合物を何ら制限なく使用できる。これらは、1種類を単独で使用してもよく、2種類以上を併用してもよい。フルギド化合物、クロメン化合物、及びスピロオキサジン化合物としては、例えば、特開平2-28154号公報、特開昭62-288830号公報、国際公開第94/22850号、国際公開第96/14596号等に記載されている化合物が挙げられる。
前記一般式(2)で示される構造を有するクロメン化合物もまた、特にその置換基を制限されることなく、公知の置換基を有していてもよい。
PC-(L-Chain) (3)
PC-(L-Chain-L’)-PC’ (4)
前記式(3)または式(4)中、
L、およびL'は、それぞれ、ポリオキシアルキレン鎖、(チオ)エステル基、(チオ)アミド基から選択される少なくとも1種の基を含む2価の有機基であり、LとL'とは、同一でも異なっていてもよく、
Chainは、ポリアルキレンオキシド鎖、ポリエステル鎖、ポリエステルポリエーテル鎖、及びポリシロキサン鎖から選択される少なくとも1種の鎖を含む1価または2価の有機基であり、
LおよびChain、またはL、L’およびChainの合計の分子量が前記分子鎖の分子量に該当する。すなわち、LおよびChain、またはL、L’およびChainの部分が分子鎖に該当する。
前記式(5)~(9)で示される基本骨格において、置換基を有することができる炭素原子又は窒素原子の内、1つの原子が2価の有機基であるL又はL’と直接結合し、その他の原子は他の置換基を有してもよく、又は、置換基を有することができる炭素原子又は窒素原子の内、1つの原子が置換基を介して2価の有機基であるL又はL’と結合し、その他の原子は他の置換基を有してもよい。
次に、前記式(5)~(9)の好適な基本骨格について説明する。
前記式(5’)におけるR1、およびR2は、それぞれ、水素原子、ヒドロキシル基、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のハロアルキル基、置換基を有してもよい炭素数3~8のシクロアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、アミノ基、置換アミノ基、置換基を有してもよい複素環基、シアノ基、ハロゲン原子、炭素数1~6のアルキルチオ基、置換基を有してもよい炭素数6~10のアリールチオ基、ニトロ基、ホルミル基、ヒドロキシカルボニル基、炭素数2~7のアルキルカルボニル基、炭素数2~7のアルコキシカルボニル基、置換基を有してもよい炭素数7~11のアラルキル基、置換基を有してもよい炭素数7~11のアラルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数6~12のアリールオキシ基、置換基を有してもよい炭素数6~12のアリール基、置換基を有してもよい炭素数3~12のヘテロアリール基、チオール基、炭素数2~9のアルコキシアルキルチオ基、炭素数1~6ハロアルキルチオ基、又は置換基を有してもよい炭素数3~8のシクロアルキルチオ基などが挙げられる。
該アリール基、又は該ヘテロアリール基が有する置換基は、ヒドロキシル基、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のハロアルキル基、炭素数3~8のシクロアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、アミノ基、複素環基、シアノ基、ハロゲン原子、又は炭素数1~6のアルキルチオ基、置換基を有してもよい炭素数6~10のアリールチオ基ヒドロキシル基、アルキル基、ハロアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アミノ基、置換アミノ基、置換基を有していてもよい複素環基、シアノ基、ニトロ基、およびハロゲン原子から選ばれる置換基が挙げられる。
前記式(5’)で示される基本骨格において、前記した-(L-Chain)、又は-(L-Chain-L’)-の分子鎖は、R1~R6のいずれか一つが結合手となって基本骨格と結合することができる。なお、R1~R6は、R1、R2、R3、R4、R5、R6をまとめて示したものである。以下、基の例示において「~」を使用した場合にはこれに従うものとする。
好適なR1、R2は、水素原子、前記アルキル基、前記アルコキシ基、前記複素環基、前記アリール基、前記アリールチオ基である。好適なR3、R4は、前記アルキル基、前記アルコキシ基、前記置換アミノ基、前記複素環基である。好適なR5、R6は、前記アルキル基、前記アルケニル基、前記アルコキシ基、前記アリール基、前記ヘテロアリール基である。そして、前記分子鎖は、R3~R6のいずれかに、直接又は置換基を介して結合していることが好ましい。
前記式(6)で示される基本骨格において、好ましい基本骨格は、下記式(6’)で示される構造である。
前記式(6’)において、括弧の中の分子構造がPC、又はPC’の基本骨格であり、線はL又はL’と結合することを示す。
前記式(6’)におけるR1~R4は、前記式(5’)におけるR1~R4で説明した基と同じ基が挙げられる。
前記式(6’)におけるR7は、前記式(5’)におけるR1~R2で説明した基と同じ基が挙げられる。
前記式(6’)におけるR8、およびR9は、それぞれ、水素原子、ヒドロキシル基、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のハロアルキル基、置換基を有してもよい炭素数3~8のシクロアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、アミノ基、置換アミノ基、置換基を有してもよい複素環基、シアノ基、ニトロ基、炭素数1~6のアルコキシアルキル基、ホルミル基、ヒドロキシカルボニル基、炭素数2~7のアルキルカルボニル基、炭素数2~7のアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数7~11のアラルキル基、置換基を有してもよい炭素数7~11のアラルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数6~12のアリール基、チオール基、炭素数1~6のアルキルチオ基、炭素数3~8のシクロアルキルチオ基、または置換基を有してもよい炭素数6~10のアリールチオ基である。
また、R1~R4、R7~R9の一つの基(ただし、水素原子を除く)を介して、分子鎖と結合することもできる。さらに、R1~R4、R7~R9の一つの基に有している置換基を介して、分子鎖と結合することもできる。
中でも、前記式(6’)における、好適なR1~R4、R7~R9は、以下の通りである。
好適なR1、R2、R3、R4は、前記式(5’)で示した好適な基と同様であり、好適なR7は、水素原子、前記アルコキシ基、前記複素環基、前記アリール基であり、好適なR8、及びR9は、前記ヒドロキシル基、前記アルキル基、前記アルコキシ基、あるいはR8、及びR9が結合する13位の炭素原子と環を形成している場合である。そして、前記分子鎖は、R3~R4、R7~R9のいずれかに、直接又は置換基を介して結合していることが好ましい。
前記式(7’)におけるR3~R4は、前記式(5’)におけるR3~R4で説明した基と同じ基が挙げられる。
前記式(7’)におけるR10~R12は、前記式(5’)におけるR1~R2で説明した基と同じ基が挙げられる。
前記式(7’)で示される基本骨格において、前記した-(L-Chain)、又は-(L-Chain-L’)-の分子鎖は、R3~R4、R10~R12のいずれか一つが結合手となって基本骨格と結合することができる。
また、R3~R4、R10~R12の一つの基(ただし、水素原子を除く)を介して、分子鎖と結合することもできる。さらに、さらに、R3~R4、R10~R12の一つの基に有している置換基を介して、分子鎖と結合することもできる。
前記式(8’)におけるR13、R17、R18、およびR19は、前記式(5’)にけるR1~R2で説明した基と同じ基が挙げられる。
前記式(8’)におけるR16は水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~20のアルキル基、炭素数1~5のハロアルキル基、炭素数1~5のジハロアルキル基、炭素数1~5のトリハロアルキル基、炭素数3~20の置換基を有してもよいシクロアルキル基、炭素数6~20の置換基を有してもよいビシクロアルキル基、置換基を有してもよい炭素数6~20のアリール基が挙げられる。
前記式(8’)におけるR14、およびR15は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~10のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数3~20のシクロアルキル基等が挙げられる。
また、R13~R19の一つの基(ただし、水素原子を除く)を介して、分子鎖と結合することもできる。さらに、さらに、R13~R19の一つの基に有している置換基を介して、分子鎖と結合することもできる。
前記式(9’)におけるR13、R18、およびR19は、式(5’)にけるR1~R2で説明した基で説明した基と同じ基が挙げられる。
前記式(9’)におけるR14、R15、R20、およびR21は、前記式(8’)におけるR14~R15で説明した基と同じ基が挙げられる。
前記式(9’)で示される基本骨格において、前記した-(L-Chain)、又は-(L-Chain-L’)-の分子鎖は、R13~R15、およびR18~R21のいずれか一つが結合手となって基本骨格と結合することができる。
また、R13~R15、およびR18~R21の一つの基(ただし、水素原子を除く)を介して、分子鎖と結合することもできる。さらに、さらに、R13~R15、およびR18~R21の一つの基に有している置換基を介して、分子鎖と結合することもできる。
また、前記式(3)または式(4)において、L、又はL’は、前記したとおり、ポリオキシアルキレン鎖、(チオ)エステル基、(チオ)アミド基から選ばれる少なくとも1種の基を含む2価の結合基であり、より具体的には、下記式(10)で示される2価の有機基であることが好ましい。
式中、
R22は、2価の基であり、炭素数が1~20の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキレン基、環を形成する炭素数が3~12の置換基を有してもよいシクロアルキル基、環を形成する炭素数が6~12の置換基を有してもよいアリール基、又は環を形成する原子の数が3~12である置換基を有してもよい複素環基であり、
R23は、2価の基であり、炭素数が1~20の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキレン基、環を形成する炭素数が3~12の置換基を有してもよいシクロアルキル基、又は環を形成する炭素数が6~12の置換基を有してもよいアリール基であり、
R24は、2価の基であり、炭素数が1~20の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキレン基、環を形成する炭素数が3~12の置換基を有してもよいシクロアルキル基、又は環を形成する炭素数が6~12の置換基を有してもよいアリール基であり、
X1、およびX2は、2価の基であり、それぞれ独立に、直結、O、S、アミノ基、置換アミノ基、(チオ)アミド基、又は(チオ)エステル基であり、
dは0~50の整数であり、eは0~50の整数であり、fは0~50の整数であり、
dが2以上の場合、複数あるR22は、互いに同一であっても異なっていてもよく、
eが2以上の場合、複数あるeの単位の2価の基は、互いに同一であっても異なっていてもよく、
fが2以上の場合、複数あるfの単位の2価の基は、互いに同一であっても異なっていてもよい。
また、L、L’は互いに同一であっても異なっていてもよく、点線部がフォトクロミック部位との結合を表している。
R25は、炭素数1~20の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基であり、同一分子内に複数のR25を含む場合は、R25は、互いに同一であっても異なっていてもよく、
nは、繰り返し単位を指すものであり、3~200の整数であり、複数ある繰り返し単位の2価の基は、互いに同一であっても異なっていてもよい。
式(11d)中、
R26は、炭素数1~20の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、または炭素数6~14のアリール基であり、同一分子内に複数のR26を含む場合は、R26は、互いに同一であっても異なっていてもよい。
で示される基である。
(A)成分の配合割合は、目的に応じて適宜設定すればよく、後述する(B)成分100質量部に対して、0.01~10質量部とすることが好ましく、0.05~5質量部とすることがより好ましく、0.1~3質量部とすることがさらに好ましい。
[(B1)ポリイソ(チオ)シアネート化合物]
((B1)成分;ポリイソシアネート化合物)
ポリイソ(チオ)シアネート化合物のうちポリイソシアネート化合物としては、脂肪族イソシアネート化合物、脂環族イソシアネート化合物、芳香族イソシアネート化合物、含硫黄脂肪族イソシアネート化合物、脂肪族スルフィド系イソシアネート化合物、芳香族スルフィド系イソシアネート化合物、脂肪族スルホン系イソシアネート化合物、芳香族スルホン系イソシアネート化合物、スルホン酸エステル系イソシアネート化合物、芳香族スルホン酸アミド系イソシアネート化合物、含硫黄複素環イソシアネート化合物等が挙げられる。
これらの中でも、一対の光学物品用プレート間の密着性が高く、透明性及び機械強度に優れたフォトクロミック光学物品を形成するのに好適な化合物としては、下記式(I)~(VI)で表される化合物が挙げられる。
(式中、R100は、炭素数1~10のアルキレン基を示し、アルキレン基の鎖中の炭素原子の一部が硫黄原子に置換されていてもよい。)
R100としてのアルキレン基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。アルキレン基の中でも、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、又はオクタメチレン基である直鎖状の基;ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、又はオクタメチレン基の水素原子の一部がメチル基に置換された分岐鎖状の基;が好ましい。また、炭素原子の一部が硫黄原子に置換されたアルキレン基としては、-CH2CH2SCH2CH2SCH2CH2-が好ましい。
上記式(I)で表される化合物の具体例としては、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘプタメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、2,4,4-トリメチルヘキサンメチレンジイソシアネート、1,2-ビス(2-イソシアナ-トエチルチオ)エタン等が挙げられる。これらの化合物は、1種類を単独で使用してもよく、2種類以上を併用してもよい。
(式中、R101は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数1~4のアルキル基を示す。R102は、炭素数1~4のアルキル基を示し、複数の基が存在する場合には、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。a100は、2又は3を示し、b100は、0~4の整数を示し、c100は、0~4の整数を示す。)
R101としてのアルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。中でも、R101は、水素原子、メチル基、又はエチル基であることが好ましい。
R102としてのアルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。中でも、R102は、水素原子、メチル基、又はエチル基であることが好ましい。
上記式(II)又は上記式(III)で表される化合物の具体例としては、イソホロンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート(o-,m-,p-)、2,4-トリレンジイソシアネート、2,6-トリレンジイソシアネート、1,4-ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン、1,3-ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン(異性体混合物)等が挙げられる。これらの化合物は、1種類を単独で使用してもよく、2種類以上を併用してもよい。
R103としてのアルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。中でも、R103は、水素原子、メチル基、又はエチル基であることが好ましい。
上記式(IV)又は上記式(V)で表される化合物の具体例としては、4,4'-ジフェニルメタンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン-4,4'-ジイソシアネート等が挙げられる。これらの化合物は、1種類を単独で使用してもよく、2種類以上を併用してもよい。
(式中、R104は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数1~4のアルキル基を示す。e100は、0~4の整数を示す。)
R104としてのアルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。中でも、R104は、水素原子、メチル基、又はエチル基であることが好ましい。
上記式(VI)で表される化合物の具体例としては、ノルボルナンジイソシアネート、2,5-ビス(イソシアネートメチル)-ビシクロ〔2,2,1〕-ヘプタン、2,6-ビス(イソシアネートメチル)-ビシクロ〔2,2,1〕-ヘプタン等が挙げられる。これらの化合物は、1種類を単独で使用してもよく、2種類以上を併用してもよい。
また、上記ポリイソシアネートのハロゲン置換体、アルキル置換体、アルコキシ置換体、又はニトロ置換体や、多価アルコールとのプレポリマー型変性体、カルボジイミド変性体、ウレア変性体、ビウレット変性体、ダイマー化又はトリマー化反応生成物等も使用できる。
ポリイソ(チオ)シアネート化合物のうちポリイソチオシアネート化合物としては、上記式(I)~(VI)で表されるポリイソシアネート化合物において、イソシアネート基をイソチオシアネート基に置き換えた化合物が挙げられる。より具体的には、脂肪族イソチオシアネート化合物、脂環族イソチオシアネート化合物、芳香族イソチオシアネート化合物、含複素環イソチオシアネート化合物、含硫黄脂肪族イソチオシアネート化合物、含硫黄芳香族イソチオシアネート化合物、含硫黄複素環イソチオシアネート化合物等が挙げられる。
脂肪族イソチオシアネート化合物としては、1,2-ジイソチオシアネートエタン、1,3-ジイソチオシアネートプロパン、1,4-ジイソチオシアネートブタン、1,6-ジイソチオシアネートヘキサン、p-フェニレンジイソプロピリデンジイソチオシアネート等が挙げられる。
芳香族イソチオシアネート化合物としては、フェニルイソチオシアネート、1,2-ジイソチオシアネートベンゼン、1,3-ジイソチオシアネートベンゼン、1,4-ジイソチオシアネートベンゼン、2,4-ジイソチオシアネートトルエン、2,5-ジイソチオシアネートm-キシレン、4,4’-ジイソチオシアネート1,1’-ビフェニル、1,1’-メチレンビス(4-イソチオシアネートベンゼン)、1,1’-メチレンビス(4-イソチオシアネート2-メチルベンゼン)、1,1’-メチレンビス(4-イソチオシアネート3-メチルベンゼン)、1,1’-(1,2-エタンジイル)ビス(4-イソチオシアネートベンゼン)、4,4’-ジイソチオシアネートベンゾフェノン、4,4’-ジイソチオシアネート3,3’-ジメチルベンゾフェノン、ベンズアニリド-3,4’-ジイソチオシアネート、ジフェニルエーテル-4,4’-ジイソチオシアネート、ジフェニルアミン-4,4’-ジイソチオシアネート等が挙げられる。
含複素環イソチオシアネート化合物としては、2,4,6-トリイソチオシアネート1,3,5-トリアジン等が挙げられる。
カルボニルイソチオシアネート化合物としては、ヘキサンジオイルジイソチオシアネート、ノナンジオイルジイソチオシアネート、カルボニックジイソチオシアネート、1,3-ベンゼンジカルボニルジイソチオシアネート、1,4-ベンゼンジカルボニルジイソチオシアネート、(2,2’-ビピリジン)-4,4’-ジカルボニルジイソチオシアネート等が挙げられる。
含硫脂肪族イソチオシアネート化合物としては、チオビス(3-イソチオシアネートプロパン)、チオビス(2-イソチオシアネートエタン)、ジチオビス(2-イソチオシアネートエタン)等が挙げられる。
含硫芳香族イソチオシアネート化合物としては、1-イソチオシアネート4-{(2-イソチオシアネート)スルホニル}ベンゼン、チオビス(4-イソチオシアネートベンゼン)、スルホニルビス(4-イソチオシアネートベンゼン)、スルフィニルビス(4-イソチオシアネートベンゼン)、ジチオビス(4-イソチオシアネートベンゼン)、4-イソチオシアネート1-{(4-イソチオシアネートフェニル)スルホニル}-2-メトキシ-ベンゼン、4-メチル-3-イソチオシアネートベンゼンスルホニル-4’-イソチオシアネートフェニルエステル、4-メチル-3-イソチオシアネートベンゼンスルホニルアニリド-3’-メチル-4’-イソチオシアネート等が挙げられる。
((B1)成分;イソシアネート基及びイソチオシアネート基を有する化合物)
ポリイソ(チオ)シアネート化合物のうち、イソシアネート基及びイソチオシアネート基の両方の基を有する化合物としては、例えば、上記具体例のポリイソシアネート化合物において、少なくとも1つのイソシアネート基をイソチオシアネート基に置き換えた化合物や、上記具体例のポリイソチオシアネート化合物において、少なくとも1つのイソチオシアネート基をイソシアネート基に置き換えた化合物が挙げられる。
(B1)ポリイソ(チオ)シアネート化合物の中でも、ウレタン樹脂を含む接着層の均一性を考慮すると、分子内のイソ(チオ)シアネート基の数が2~6個の化合物が好ましく、2~4個の化合物がより好ましく、2個の化合物がさら好ましい。具体例としては、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘプタメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、2,5-ビス(イソシアネートメチル)-ビシクロ〔2,2,1〕-ヘプタン、2,6-ビス(イソシアネートメチル)-ビシクロ〔2,2,1〕-ヘプタン、1,2-ビス(2-イソシアナ-トエチルチオ)エタン、キシレンジイソシアネート(o-,m-,p-)、2,4-トリレンジイソシアネート、2,6-トリレンジイソシアネート、1,3-ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン(異性体混合物)、4,4'-ジフェニルメタンジイソシアネート等が挙げられる。これらの中でも、ウレタン樹脂を含む接着層の耐侯性等の耐久性及びフォトクロミック特性、並びにウレタン樹脂を含む接着層を形成する際の操作性の観点から、イソホロンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、及び1,3-ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン(異性体混合物)が特に好ましい。これらの化合物は、1種類を単独で使用してもよく、2種類以上を併用してもよい。
本発明のフォトクロミック性接着組成物は、(B2)ポリ(チ)オール化合物を含有する。ポリ(チ)オール化合物のうちポリオール化合物としては、2~6個の水酸基を有する脂肪族ポリオール化合物、芳香族ポリオール化合物等が挙げられる。ポリ(チ)オール化合物の中でも、透明性及び機械強度に優れたフォトクロミック光学物品を形成するのに好適な化合物としては、下記式(VII)~(IX)、(XI)~(XIII)、(XV)~(XIX)で表される化合物が挙げられる。
(式中、B100は、炭素数2~30のアルキレン基又はアルケニル基を示す。R105は、それぞれ独立に、水酸基又はチオール基を示す。)
B100としてのアルキレン基又はアルケニル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。中でも、B100は、炭素数2~15の直鎖状のアルキレン基であることが好ましい。
上記式(VII)で表される化合物の具体例としては、ポリエチレンポリオール(炭素数2~15)、1,10-デカンジチオール、1,8-オクタンジチオール等が挙げられる。これらの化合物は、1種類を単独で使用してもよく、2種類以上を併用してもよい。
(式中、R107は、炭素数1~6のアルキレン基を示す。)
で表される基を示す。I100は平均値であって、1~100の数を示す。]
D100としてのアルキレン基又はアルケニル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。中でも、D100は、炭素数2~6の直鎖状のアルキレン基であることが好ましい。
R107としてのアルキレン基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。中でも、R107は、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、又はプロピレン基であることが好ましい。
上記式(VIII)又は上記式(IX)で表される化合物の具体例としては、ポリエチレングリコール(I100=1~100)、ポリカプロラクトンポリオール(I100=1~100)、テトラエチレングリコールビス(3-メルカプトプロピオネート)、1,4-ブタンジオールビス(3-メルカプトプロピオネート)、1,6-ヘキサンジオールビス(3-メルカプトプロピオネート)等が挙げられる。これらの化合物は、1種類を単独で使用してもよく、2種類以上を併用してもよい。
(式中、E100及びE100’は、それぞれ独立に、炭素数2~15のアルキレン基を示す。g100は平均値であって、1~20の数を示す。)
E100及びE100’としてのアルキレン基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。中でも、E100及びE100’は、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、ドデカメチレン基、ペンタデカメチレン基、1-メチルトリエチレン基、1-エチルトリエチレン基、又は1-イソプロピルトリエチレン基であることが好ましい。
(式中、R108は、炭素数1~6のアルキル基を示し、複数の基が存在する場合には、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。R109は、それぞれ独立に、水素原子又は上記式(X)で表される基を示す。R110は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、又はエチルを示す。o100は、0~2の整数を示し、q100は、2~4の整数を示し、o100+q100=4である。p100は、0~10の整数を示し、r100は、1~6の整数を示す。)
上記式(XII)で表される化合物の具体例としては、ジトリメチロールプロパン、トリメチロールプロパントリポリオキシエチレンエーテル(例えば、日本乳化剤株式会社製TMP-30)、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパントリス(3-メルカプトプロピオネート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトプロピオネート)、トリメチロールプロパントリス(3-メルカプトブチレート)、トリメチロールプロパントリメルカプトアセタート等が挙げられる。これらの化合物は、1種類を単独で使用してもよく、2種類以上を併用してもよい。
[式中、F100は、それぞれ独立に、炭素数1~6のアルキル基、又は下記式(XIV):
(式中、R111は、水素原子又は上記式(X)で表される基を示す。R112は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、又はエチル基を示す。s100は、0~10の整数を示し、t100は、1~6の整数を示す。)
で表される基を示す。ただし、少なくとも2個のF100は、上記式(XIV)で表される基である。]
上記式(XIII)で表される化合物の具体例としては、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリト-ルヘキサキス(3-メルカプトプロピオネート)等が挙げられる。これらの化合物は、1種類を単独で使用してもよく、2種類以上を併用してもよい。
(式中、R113は、炭素数1~30のアルキル基又はアルケニル基を示す。)
R113としてのアルキル基又はアルケニル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。上記式(XV)で表される化合物は、脂肪酸とグリセリンとの縮合反応から得ることができるため、R113としては、脂肪酸のアルキル部位又はアルケニル部位が挙げられる。脂肪酸としては、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸等が挙げられる。
上記式(XV)で表される化合物の具体例としては、モノオレイン酸グリセリル(例えば、東京化成工業株式会社製モノオレイン)、モノエライジン、モノリノール酸グリセリル、モノベヘン酸グリセリル等が挙げられる。これらの化合物は、1種類を単独で使用してもよく、2種類以上を併用してもよい。
(式中、R114は、水素原子、炭素数1~6のアルキル基、又は炭素数1~6のアルキル基の鎖中の炭素原子の一部が-S-結合となる基を示し、複数の基が存在する場合には、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。R115は、炭素数1~10のアルキレン基、炭素数1~10のアルキレン基の鎖中の炭素原子の一部が-S-結合となる基、又はこれらの基の水素原子の一部がチオール基で置換された基を示し、複数の基が存在する場合には、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。u100は、2~4の整数を示し、v100は、0~2の整数を示す。)
R115としてのアルキレン基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。中でも、R115は、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、又はプロピレン基であることが好ましい。また、炭素数1~10のアルキレン基の鎖中の炭素原子の一部が-S-結合となる基としては、-CH2S-、-CH2CH2S-、-CH2CH2CH2S-等が挙げられる。さらに、炭素数1~10のアルキレン基等の水素原子の一部がチオール基で置換された基としては、-CH2SCH(SCH2SH)-等が挙げられる。
上記式(XVI)で表される化合物の具体例としては、1,2-ビス[(2-メルカプトエチル)チオ]-3-メルカプトプロパン、2,2-ビス(メルカプトメチル)-1,4-ブタンジチオール、4-メルカプトメチル-1,8-ジメルカプト-3,6-ジチアオクタン、1,1,1,1-テトラキス(メルカプトメチル)メタン、1,1,3,3-テトラキス(メルカプトメチルチオ)プロパン、1,1,2,2-テトラキス(メルカプトメチルチオ)エタン等が挙げられる。これらの化合物は、1種類を単独で使用してもよく、2種類以上を併用してもよい。
(式中、R116は、メチレン基又は硫黄原子を示す。ただし、少なくとも2個のR116は硫黄原子である。R117は、炭素数1~6のアルキレン基、又は炭素数1~6のアルキレン基の鎖中の炭素原子の一部が-S-結合となる基を示す。)
上記式(XVII)で表される化合物の具体例としては、2,5-ビス(メルカプトメチル)-1,4-ジチアン、4,6-ビス(メルカプトメチルチオ)-1,3-ジチアン等が挙げられる。これらの化合物は、1種類を単独で使用してもよく、2種類以上を併用してもよい。
(式中、R118は、それぞれ独立に、炭素数1~6のアルキレン基、又は炭素数1~6のアルキレン基の鎖中の炭素原子の一部が-S-結合となる基を示す。w100は、2又は3を示す。)
R118としてのアルキレン基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。中でも、R118は、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、又はプロピレン基であることが好ましい。また、炭素数1~6のアルキレン基の鎖中の炭素原子の一部が-S-結合となる基としては、-CH2CH2CH2SCH2-、-CH2CH2SCH2-、-CH2SCH2-等が挙げられる。
上記式(XVIII)で表される化合物の具体例としては、1,4-ビス(メルカプトプロピルチオメチル)ベンゼン等が挙げられる。これらの化合物は、1種類を単独で使用してもよく、2種類以上を併用してもよい。
[式中、R119は、それぞれ独立に、炭素数1~6のアルキル基、又は下記式(XX):
(式中、R120及びR121は、それぞれ独立に、炭素数1~6のアルキレン基を示す。R122は、酸素原子又は硫黄原子を示す。)
で表される基を示す。ただし、少なくとも2個のR119は、上記式(XX)で表される基である。]
上記式(XIX)で表される化合物の具体例としては、2-メルカプトメタノ-ル、トリス-{(3-メルカプトプロピオニルオキシ)-エチル}-イソシアヌレ-ト等が挙げられる。これらの化合物は、1種類を単独で使用してもよく、2種類以上を併用してもよい。
また、上記式(VII)~(IX)、(XI)~(XIII)、(XV)~(XIX)で表される化合物以外に好ましいポリオール化合物としては、グリセリン、ジグリセリン、ソルビトール、及びこれらとポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール等とを反応させた誘導体が挙げられる。
(B2)ポリ(チ)オール化合物の中でも、得られるフォトクロミック光学物品のフォトクロミック特性を考慮すると、分子内に水酸基及びチオール基から選ばれる活性水素含有基を2~6個有する化合物が好ましく、活性水素含有基を4~6個有する化合物がより好ましい。活性水素含有基を3個有する化合物の具体例としては、トリメチロールプロパン、トリメチロールプロパントリス(3-メルカプトプロピオネート)、トリメチロールプロパントリス(3-メルカプトブチレート)、トリメチロールプロパントリメルカプトアセタート、1,2-ビス[(2-メルカプトエチル)チオ]-3-メルカプトプロパン、トリス-{(3-メルカプトプロピオニルオキシ)-エチル}-イソシアヌレ-ト等が挙げられる。また、活性水素含有基を4~6個有する化合物の具体例としては、ペンタエリスリトール、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトプロピオネート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3-メルカプトプロピオネート)、1,1,1,1-テトラキス(メルカプトメチル)メタン、1,1,3,3-テトラキス(メルカプトメチルチオ)プロパン、1,1,2,2-テトラキス(メルカプトメチルチオ)エタン等が挙げられる。これらの化合物は、1種類を単独で使用してもよく、2種類以上を併用してもよい。
本発明において、(B1)成分、(B2)成分に加えて、(B3)モノ(チ)オール化合物を用いることが好適であり、分子量200以上であるモノ(チ)オール化合物が好適である。(B3)成分を用いることで、ウレタン樹脂を含む接着層の密着性が向上するとともに、フォトクロミック光学物品の発色濃度や退色速度といったフォトクロミック特性が向上する傾向にある。フォトクロミック特性が向上する理由は明確ではないが、次のように推測される。(B1)成分と(B2)成分とを反応させると、(チオ)ウレタン結合を有する網目状構造の剛直な硬化体が得られる。さらに(B3)成分を配合すると、片末端フリーな構造を有するモノ(チ)オール化合物が網目状構造に取り込まれるため、モノ(チ)オール化合物の周辺にフレキシブルな空間(ソフトセグメント)が形成される。その結果、この空間近傍に存在するフォトクロミック化合物の可逆的な構造変化がより速やかに生じるようになり、発色濃度や退色速度といったフォトクロミック特性が向上すると考えられる。
上記(B3)成分のうち、フォトクロミック特性やフォトクロミック光学物品を製造する際のハンドリング性が向上するのに好適な化合物としては、下記式(XXI)で表される化合物が挙げられる。
(式中、R200は1価の有機基であり、R201は2価の有機基であり、R202は1個の水酸基又はチオール基を有する有機基であり、J、及びKはそれぞれ異なるポリマー鎖を表す。)
R200としての1価の有機基は、メチル基、エチル基、1-プロピル基、2‐プロピル基などのアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、1-プロパノキシ基、2-プロパノキシ基などのアルコキシ基、メチルメルカプト基、エチルメルカプト基などのアルキルチオ基、アセチル基などが挙げられる。
R201としての2価の有機基は、式(XXI)中のJとKを連結する炭素数1~10の2価の連結基であり、エチレングリコール基、プロピレングリコール基などのエーテル型連結基、βメルカプトプロピオン酸と(メタ)アクリル酸基とのマイケル付加体のようなビスカルボキシレート型の連結基、グリコール酸基のようなエーテルカルボキシレート型連結基などが挙げられ、式(XXI)中のJとKの種類(合成方法)に応じて任意の連結基を用いることができる。
J、及びKで表わされるポリマー鎖としては、ポリアルキレン鎖、ポリエステル鎖、ポリシロキサン鎖、ポリエチレンイミン鎖、ポリアルキレンオキシド鎖等を挙げることができる。ポリマー鎖としては、ポリアルキレン鎖、またはポリアルキレンオキシド鎖が好ましい。なお、前記ポリマー鎖中の一部に炭素-炭素間の2重結合を含んでいてもよい。
J、及びKで表わされるポリマー鎖であるポリアルキレン鎖としては、ポリエチレン鎖、ポリプロピレン鎖、ポリブチレン鎖、ポリスチレン鎖、ポリ(メタ)アクリル酸エステル鎖、ポリ(メタ)アクリル酸鎖、ポリメチレンインダン鎖等を挙げることができる。
J、及びKで表わされるポリマー鎖であるポリエステル鎖としては、ポリα-アセトラクトン鎖、ポリβ-プロピオラクトン鎖、ポリγ-ブチロラクトン鎖、ポリδ-バレロラクトン鎖、ポリε-カプロラクトン鎖、ポリ乳酸鎖、ポリグリコール酸鎖、ポリ乳酸グリコール酸共重合体鎖、ポリエチレンテレフタレート鎖等を挙げることができる。
J、及びKで表わされるポリマー鎖であるポリシロキサン鎖としては、ポリジメチルシロキサン鎖、ポリメチルフェニルシロキサン鎖等を挙げることができる。
J、及びKで表わされるポリマー鎖であるポリエチレンイミン鎖としては、ポリエチレンイミン鎖、ポリプロピオニルアジリジン鎖、ポリアセチルアジリジン鎖、ポリホルミルアジリジン鎖等を挙げることができる。
J、及びKで表わされるポリマー鎖であるポリアルキレンオキシド鎖としては、ポリエチレングリコール鎖、ポリプロピレングリコール鎖、ポリブチレングリコール鎖、ポリペンテングリコール鎖、ポリヘキセングリコール鎖、ポリヘプテングリコール鎖、ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールのブロックコポリマー鎖、ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールのランダムコポリマー鎖等を挙げることができる。
(B3)成分の含有割合は、(B1)成分、(B2)成分、及び(B3)成分の合計量を100質量部とした場合に、2~40質量部であることが好ましく、5~15質量部であることがより好ましい。(B3)成分の含有割合を2質量部以上とすることにより、密着性及びフォトクロミック特性がより向上する傾向にある。また、(B3)成分の含有割合を40質量部以下とすることにより、ウレタン樹脂を含む接着層の耐熱性等の耐久性低下が抑えられる傾向にある。
ウレタン樹脂を含む接着層の密着性及びフォトクロミック特性をより向上させる観点から、(B1)成分、(B2)成分、及び(B3)成分を以下の配合割合で硬化して得られるものであることが好ましい。すなわち(B1)成分におけるイソ(チオ)シアネート基の総モル数をn1とし、(B2)成分における活性水素含有基の総モル数をn2とし、(B3)成分における活性水素含有基の総モル数をn3としたとき、n1:(n2+n3)=0.9~1.5:1であることが好ましく、1.0~1.15:1であることがより好ましい。また、n2:n3=1~300:1であることが好ましく、3~50:1であることがより好ましい。質量換算すれば、(B1)成分、(B2)成分、及び(B3)成分の合計100質量部に対し、(B1)成分が20~74質量部、(B2)成分が21~75質量部、(B3)成分が2~40質量部であることが好ましく、(B1)成分が35~64質量部、(B2)成分が29~59質量部、(B3)成分が5~15質量部であることがより好ましい。
以下、(B4)成分について説明する。
図2に示すように、ポリロタキサンモノマー10は、鎖状の軸分子20と環状分子30とから形成されている複合分子構造を有する。より具体的には、鎖状の軸分子20を複数の環状分子30が包接しており、環状分子30が有する環の内部を軸分子20が貫通した構造を有する。環状分子30は、軸分子20上を自由にスライドし得るが、軸分子20の両端には嵩高い末端基40が形成されており、環状分子30の軸分子20からの脱落が防止されている。このように、ポリロタキサンモノマー10が有している環状分子30は、軸分子20上をスライド可能であるため、ウレタン樹脂を含む接着層を形成した際に外部からの局所的な圧力等を緩和し易くなり、ウレタン樹脂を含む接着層と光学物品用プレートとの間の密着性を向上させることが可能である。なお、図2に示すポリロタキサンモノマー10において、環状分子30が有する環には、側鎖50が導入されている。
なお、ポリロタキサンモノマーは公知の化合物であり、国際公開第2015/068798号等に記載の方法で合成することができる。
軸分子の鎖状部分としては、環状分子が有する環を貫通し得るものであれば特に制限されず、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。この鎖状部分は、一般にはポリマーにより形成される。軸分子の鎖状部分を形成する好適なポリマーとしては、ポリエチレングリコール、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、ポリブタジエン、ポリプロピレングリコール、ポリテトラヒドロフラン、ポリジメチルシロキサン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル等が挙げられる。
また、鎖状部分の両端に形成される嵩高い末端基としては、軸分子からの環状分子の脱離を防ぐ基であれば特に制限されない。具体例としては、アダマンチル基、トリチル基、フルオレセイニル基、ジニトロフェニル基、ピレニル基等を挙げられ、導入のし易さ等の点からアダマンチル基が好ましい。
環状分子は、軸分子を包接し得る大きさの環を有するものである。このような環としては、例えば、シクロデキストリン環、クラウンエーテル環、ベンゾクラウン環、ジベンゾクラウン環、ジシクロヘキサノクラウン環等が挙げられ、シクロデキストリン環が好ましい。シクロデキストリン環には、α体(環内径:0.45~0.6nm)、β体(環内径:0.6~0.8nm)、及びγ体(環内径:0.8~0.95nm)があり、α-シクロデキストリン環が好ましい。
環状分子が有する環には、側鎖が導入されていてもよい。このような側鎖が導入されていると、(B4)ポリロタキサンモノマーに疑似架橋構造を形成し得る。これにより、ウレタン樹脂を含む接着層に柔軟性を付与することができ、光学物品用プレートとの密着性を向上させることができる。
本発明において環状分子には、水酸基及びチオール基から選ばれる活性水素含有基、又はイソ(チオ)シアネート基を有する。この活性水素含有基又はイソ(チオ)シアネート基は、密着性及びフォトクロミック特性の観点から、上記した側鎖(特に、側鎖の末端)に導入されていることが好ましい。中でも、(B4)ポリロタキサンモノマー自体の生産性を考慮すると、側鎖に水酸基を有するものが好ましい。
(B4)ポリロタキサンモノマーの中でも、両端にアダマンチル基が結合しているポリエチレングリコ-ルを軸分子とし、α-シクロデキストリン環を環状分子とし、さらに、ポリカプロラクトンにより該環に末端が水酸基である側鎖が導入されているものが好ましい。
(B4)成分を用いる場合、密着性及びフォトクロミック特性がより向上するが、(B4)成分が多すぎると、粘度上昇によるハンドリング性の課題が生じ得る。一方、(B4)成分が少なすぎると密着性及びフォトクロミック特性への寄与が少ない。(B4)成分を含む場合の配合割合は、(B1)成分、(B2)成分、(B3)成分、及び(B4)成分の合計100質量部に対し、(B1)成分が20~74質量部、(B2)成分が20~74質量部、(B3)成分が2~40質量部、(B4)成分が1~30質量部であることが好ましく、(B1)成分が35~64質量部、(B2)成分が26~59質量部、(B3)成分が5~25質量部、(B4)成分が2~9質量部であることがより好ましい。
本発明においては、フォトクロミック光学物品のフォトクロミック特性や、耐久性、密着性に鑑み、(B1)成分、(B2)成分、(B3)成分、及び(B4)成分の配合割合を適宜調節することができる。
本発明において、発色濃度や退色速度といったフォトクロミック特性を向上させる目的で、フォトクロミック性接着組成物に、分子量200以下の液状有機化合物「以下、(C1)成分ともいう。」をさらに含有してもよい。前記分子量200未満の液状有機化合物としては、活性水素含有基を有さない公知の液状有機化合物が何ら制限なく使用でき、その中でも分子量が50以上200未満の液状有機化合物が好適である。なお、活性水素含有基を有する液状有機化合物は、(B1)成分と反応し、本発明の効果を阻害する恐れがあるため好適でない。
本発明において、フォトクロミック性接着組成物に、硬化を促進する目的で、(C2)硬化促進剤(以下、「(C2)成分」ともいう。)をさらに含有していてもよい。
(C2)成分としては、フォトクロミック性接着組成物の硬化を速やかに促進させるために、活性水素含有基とイソ(チオ)シアネート基との反応に有効な、ウレタン用又はウレア用反応触媒、縮合剤等を使用することができる。
ウレタン用又はウレア用反応触媒は、ポリイソ(チア)シアネートと、ポリオール又はポリチオールとの反応によるポリ(チオ)ウレタン結合生成において用いられる。ウレタン用又はウレア用反応触媒としては、3級アミン類及びこれらに対応する無機又は有機塩類、ホスフィン類、4級アンモニウム塩類、4級ホスホニウム塩類、ルイス酸類、有機スルホン酸類等が挙げられる。これらの反応触媒は、1種類を単独で使用してもよく、2種類以上を併用してもよい。
3級アミン類としては、トリエチルアミン、トリ-n-プロピルアミン、トリイソプロピルアミン、トリ-n-ブチルアミン、トリイソブチルアミン、トリエチルアミン、ヘキサメチレンテトラミン、N,N-ジメチルオクチルアミン、N,N,N’,N’-テトラメチル-1,6-ジアミノヘキサン、4,4’-トリメチレンビス(1-メチルピペリジン)、1,8-ジアザビシクロ-(5,4,0)-7-ウンデセン等が挙げられる。
ホスフィン類としては、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリ-n-プロピルホスフィ、トリイソプロピルホスフィン、トリ-n-ブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリベンジルホスフィン、1,2-ビス(ジフェニルホスフィノ)エタン、1,2-ビス(ジメチルホスフィノ)エタン等が挙げられる。
4級アンモニウム塩類としては、テトラメチルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムブロマイド等が挙げられる。
4級ホスホニウム塩類としては、テトラメチルホスホニウムブロマイド、テトラブチルホスホニウムクロライド、テトラブチルホスホニウムブロマイド等が挙げられる。
ルイス酸類としては、トリフェニルアルミニウム、ジメチルスズジクロライド、ジメチルスズビス(イソオクチルチオグリコレート)、ジブチルスズジクロライド、ジブチルチンジラウレ-ト、ジブチルスズマレエート、ジブチルスズマレエートポリマー、ジブチルスズジリシノレート、ジブチルスズビス(ドデシルメルカプチド)、ジブチルスズビス(イソオクチルチオグリコレート)、ジオクチルスズジクロライド、ジオクチルスズマレエート、ジオクチルスズマレエートポリマー、ジオクチルスズビス(ブチルマレエート)、ジオクチルスズジラウレート、ジオクチルスズジリシノレート、ジオクチルスズジオレエート、ジオクチルスズジ(6-ヒドロキシ)カプロエート、ジオクチルスズビス(イソオクチルチオグリコレート)、ジドデシルスズジリシノレート、又は各種金属塩(例えば、オレイン酸銅、アセチルアセトン酸銅、アセチルアセトン酸鉄、ナフテン酸鉄、乳酸鉄、クエン酸鉄、グルコン酸鉄、オクタン酸カリウム、チタン酸2-エチルヘキシル等の塩)等が挙げられる。
有機スルホン酸類としては、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸等が挙げられる。
なお、選択する上述の化合物の種類により触媒活性が高すぎる場合は、例えば、3級アミン類とルイス酸類とを混合して用いることにより触媒活性を抑えることが可能である。
縮合剤としては、塩化水素、臭化水素、硫酸、リン酸等の無機酸;p-トルエンスルホン酸、カンファースルホン酸等の有機酸;アンバーライト(製品名)、アンバーリスト(製品名)等の酸性イオン交換樹脂;ジシクロヘキシルカルボジイミド、1-エチル-3-(3-ジメチルアミノピロリル)-カルボジイミド等のカルボジイミド;などが挙げられる。これらの縮合剤は、1種類を単独で使用してもよく、2種類以上を併用してもよい。
(C2)成分の配合割合は、いわゆる触媒量でよい。例えば、(B)成分100質量部に対して、0.001~10質量部程度、特には0.01~5質量部程度の範囲でよい。
上記フォトクロミック性接着組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、公知の各種添加剤、例えば、紫外線吸収剤、帯電防止剤、赤外線吸収剤、紫外線安定剤、酸化防止剤、着色防止剤、蛍光染料、染料、顔料、香料、界面活性剤、可塑剤、溶剤、レベリング剤、硬化調整剤(例えば、t-ドデシルメルカプタン等のチオール類)を配合することができる。
上記各種添加剤の配合割合は、本発明の効果を阻害しない範囲で適宜設定される。具体的には、フォトクロミック性接着組成物100質量部に対して、各種添加剤の合計量が0.001~10質量部の範囲となることが好ましい。
偏光性を有する層としては、公知の偏光フィルムを何ら制限なく使用することができる。偏光フィルムの厚みは、10~100μmのものが好適に使用できる。偏光フィルムは、ヨウ素や二色性染料などの二色性物質で染色されたポリビニルアルコールが延伸され、硼酸等の架橋剤で処理されてなるものである。該偏光フィルムは、その機能、接着性を高めるためには、セルローストリアセテートシートフィルムが両面に積層されているものであってもよい。該セルローストリアセテートシートフィルムは、その厚さは20~200μmであることが好ましく、20~100μmであることがより好ましい。
また、該偏光フィルムは、偏光フィルムに含まれる水分量の調整や、偏光フィルムの寸法安定性のために、本発明の積層体を作製する前に、40~100℃の範囲で5秒~30分程度の加熱処理を実施したものを使用することもできる。
前記フォトクロミック性接着組成物を使用して本発明に係るフォトクロミック光学物品を製造する場合、以下の方法を採用される。
スペーサを配置した一方の光学物品用プレート上に必要な量のフォトクロミック性接着組成物を塗布し、その上に他方の光学物品用プレートを配置した後にフォトクロミック性接着組成物を硬化して一対の光学物品用プレートを接合する方法、あるいは、スペーサを用いて、一対の光学物品用プレートを所定の隙間を有するように隙間部を設けた後、一対の光学物品用プレート間の隙間部に前記フォトクロミック性接着組成物を注入した後、フォトクロミック性接着組成物を硬化して一対の光学物品用プレートを接合する方法で、フォトクロミック光学物品を製造することができる。
また、本発明のフォトクロミック光学物品の別の製造方法は、一対の光学物品用プレートの間にスペーサを配して所定の間隔の間隙部を設ける工程、前記間隙部に、(A)フォトクロミック化合物と、(B)ポリイソ(チオ)シアネート・ポリ(チ)オール混合物、エポキシ化合物、アクリル化合物から選ばれる少なくとも一つの硬化性化合物とからなるフォトクロミック性接着組成物を注入して充填する工程、前記フォトクロミック性接着組成物を硬化させて接着層とし、一対の光学物品用プレートを接合する工程、とを備える。
本発明において、硬化過程における硬化収縮により、スペーサを配置したことで生じた微小空隙から空気を引き込むことによる、外観不良の発生を抑えるために、一対の光学物品用プレートに挟まれるスペーサの長さの制御を行うことが必要である。ここで、一対の光学物品用プレートに挟まれるスペーサの長さとは、一対の光学物品用プレートの外延部Pから内部に向かって挟まれるスペーサの長さDをいう(図1を参照)。
すなわち、本発明における前記フォトクロミック性接着組成物を硬化させて接着層とし、一対の光学物品用プレートを接合する工程は、少なくとも次の2工程:
(i)硬化開始温度から所定の硬化温度まで、毎分0.1℃~1.6℃で温度を上げる昇温工程、及び、次いで
(ii)所定の硬化温度を一定時間保持する定温工程
を含む工程が好ましい。
本発明における硬化開始温度や所定の硬化温度は、硬化促進剤の種類及び量によって適宜設定すればよいが、フォトクロミック性接着組成物のゲル化(硬化)を急速に進行させないようにするため、硬化開始温度は25℃以上60℃以下に設定するのが好ましい。
また所定の硬化温度及び保持時間については、硬化不良とならずに、且つ、熱による接着層の黄変を防ぐために、所定の硬化温度は65℃以上140℃以下とするのが好ましく、70℃以上130℃以下とするのがさらに好ましい。保持時間については0.25時間以上6時間以下とするのが好ましく、0.5時間以上3時間以下とするのがさらに好ましい。
なお、(i)昇温過程においては、規定した昇温速度の範囲で、複数の昇温速度を連続的に設定することもできる。
本発明におけるスペーサの形状は、特に限定されないが、断続的な形状を有するスペーサであっても、連続的な形状を有するスペーサであってもよいが、断続的な形状を有するスペーサが好適である。ここで断続的な形状を有するスペーサとは、一対の光学物品用プレートの間に配置された際に、光学物品用プレートの外周の一部に接触し、すべてに接触しないスペーサであり、連続的な形状を有するスペーサとは、一対の光学物品用プレートの間に配置された際に、光学物品用プレートの外周に連続的に接触するスペーサである。
図4にスペーサについて、厚さ方向から見た場合の図を示しており、図4におけるaが短冊形状のスペーサの一例であり、bが短冊形状の片末端が円弧形状のスペーサの一例であり、cが短冊形状の片末端が三角形状のスペーサの一例である。
なお、短冊形状の片末端が円弧形状のスペーサや、短冊形状の片末端が三角形状のスペーサの場合における、一対の光学物品用プレートに挟まれるスペーサの長さは光学物品用プレートの外延部Pから内部に向かって挟まれるスペーサの長さの最大値D(図4を参照)を意味し、複数のスペーサを用いる場合は、個々のスペーサに対して前記Dの値を測定し、それらの平均値を「一対の光学物品用プレートに挟まれるスペーサの長さ」とする。
断続的な形状のスペーサに使用される材質は、硬化中に変形しない材質の範囲で、樹脂製シートもしくは金属箔等制限なく使用できる。
連続的な形状のスペーサとしては、汎用的なエラストマーガスケットを使用することができる。
また、用いるスペーサの数は、特に限定されないが、一対の光学物品用プレート間の隙間を固定するために、4~8個が好適である。スペーサの配置も、均等となるように配置することが好ましく、たとえば、スペーサを4個用いた場合は、90°間隔で配置すればよい。
一方、ガスケットを用いる場合、フォトクロミック性接着組成物を塗布する際に混入した空気の除去、または硬化時に発生するガスの排除を勘案すると、一定間隔に隙間があるガスケットを用いることが好適である。この場合、ガスケットで一対の光学物品用プレートを挟む箇所が複数箇所となる。挟む箇所が2~3点の場合、全周の50%以上挟まれていることが好適である。4点以上の場合は、均等となるように挟む部分が配置されていることが好適である。
H6XDI:1,3-ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン(異性体混合物)
NBDI:ノルボルナンジイソシアネート
PEMP:ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトプロピオネート)
DPMP:ジペンタエリスリト-ルヘキサキス(3-メルカプトプロピオネート)
PGME10:ポリエチレングリコールモノオレイルエーテル(n≒10)
SMP:ステアリル-3-メルカプトプロピオネート
TDMP:トリデシル-3-メルカプトプロピオネート
MA1:ポリオキシエチレンラウリルエーテル(n≒9)
MA2:ポリオキシエチレンヘキサデシルエーテル(n≒8)
MA3:ポリオキシエチレンヘキサデシルエーテル(n≒10)
MA4:ポリオキシエチレンヘキサデシルエーテル(n≒15)
MA5:ポリオキシエチレンオクタデシルエーテル(n≒11)
MA6:ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンラウリルエーテル(ポリオキシエチレン鎖繰り返し単位n≒7.4、ポリオキシプロピレン鎖繰り返し単位m≒1.8)
MA7:ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンラウリルエーテル(ポリオキシエチレン鎖繰り返し単位n≒10、ポリオキシプロピレン鎖繰り返し単位m≒2)
MA8:ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンラウリルエーテル(ポリオキシエチレン鎖繰り返し単位n≒15、ポリオキシプロピレン鎖繰り返し単位m≒2.8)
RX-1:国際公開第2015/068798号等に記載の方法で合成されたポリロタキサンモノマー。
[ウレタン用又はウレア用反応触媒]
C2:ジメチルジクロル錫
[安定剤]
HP:エチレンビス(オキシエチレン)ビス[3-(5-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-m-トリル)プロピオネート]
〔偏移〕
一対の光学物品用プレートを接着層で接合してなるフォトクロミック光学物品において、図2の同心円aにおける最大半径をrmaxとした場合に、半径rが0.2rmax、半径rが0.5rmax、半径rが0.8rmaxのそれぞれの同心円についての厚みの偏移を求めた。なお、本実施例において得たフォトクロミック光学物品においては、具体的には、0.2rmaxは半径7mmに、0.5rmaxは半径17.5mmに、0.8rmaxは半径28mmに相当する。
具体的な接合層の偏移の算出方法としては、まず、接合する前の一対の光学物品用プレートそれぞれについて、接合後に測定する測定箇所に重なり合う箇所の厚みを測定する。次いで、接合後のフォトクロミック光学物品の接合前に測定した箇所と同じ箇所の厚みを測定する。そして、接合後のフォトクロミック光学物品の厚みから、接合前に測定した一対の光学物品用プレートそれぞれの厚みの合計を差し引き、接着層の厚みとした。
測定された12点の接着層の厚みから平均の厚みを算出し、この平均の厚みとそれぞれの測定点の厚みから、偏移を算出した。
硬化後のフォトクロミック光学物品を正面から目視で観察した。特に、ウレタン樹脂を含む接着層について外観を次の基準で評価した。
○:得られた光学物品の外周付近に気泡がなく、太陽光下で目視評価した際の発色ムラがなく、室内で目視評価した際の黄変がない
△:得られた光学物品の外周付近に1~5個の気泡、太陽光下で目視評価した際の若干の発色ムラ、もしくは室内で目視評価した際の若干の黄変、のうち少なくとも1つの外観不良あり
×:得られた光学物品の外周付近に6個以上の気泡、太陽光下で目視評価した際の明らかな発色ムラ、もしくは室内で目視評価した際の明らかな黄変のうち少なくとも1つの著しい外観不良あり
得られた光学物品の接着層部分に、幅5mmの金属片を10kgfの力で押しつけた際の剥離の有無で密着性を評価した。評価基準は以下のとおりである。
1:密着性非常に良好;得られた光学物品を100℃の蒸留水中に3時間浸漬した後であっても剥離が見られなかった。
2:密着性良好;得られた光学物品を100℃の蒸留水中に1時間浸漬した後では剥離が見られなかったが、2時間浸漬後に剥離が見られた。
3:密着性不良;得られた光学物品は、100℃の蒸留水に浸漬する前に剥離が見られた。
いずれも大塚電子工業株式会社製の分光光度計(瞬間マルチチャンネルフォトディテクターMCPD3000)により測定された値を使用した。
[1]極大吸収波長(λmax):発色後の極大吸収波長である。
[2]発色濃度:前記極大吸収波長における、23℃で300秒間光照射した後の吸光度{ε(300)}と光未照射時の吸光度ε(0)との差である。
[3]退色半減期〔τ1/2(sec.)〕:23℃において、300秒間光照射後、光の照射を止めたときに、試料の前記極大吸収波長における吸光度が{ε(300)-ε(0)}の1/2まで低下するのに要する時間である。
下記処方により、各成分を混合してフォトクロミック性接着組成物を調製した。ここで、(B1)成分のポリイソシアネート化合物のイソ(チオ)シアネート基の総モル数と(B2~B4)成分の活性水素含有基の総モル数の比n1:(n2+n3+n4)=1.05:1である。
処方;
(A)フォトクロミック化合物:PC1 1.86質量部
(B1)ポリイソ(チオ)シアネート化合物:H6XDI 37質量部
(B2)ポリ(チ)オール化合物:PEMP 37質量部
(B3)モノ(チ)オール化合物:PGME10 4質量部
(B3)モノ(チ)オール化合物:SMP 18質量部
(B4)ポリロタキサンモノマー:RX-1 4質量部
(C2) 硬化促進剤:C2 0.05質量部
安定剤:HP 0.3質量部
次いで、60℃に加温した空気炉内に15分間静置して硬化を開始し、次いで、硬化温度130℃まで120分かけて昇温(昇温速度0.58℃/分)し、その後、130℃を1時間保持してフォトクロミック性接着組成物を硬化して、一対のガラスプレート(光学物品用プレート)を接合することにより、フォトクロミック光学物品を得た。
得られたフォトクロミック光学物品について、上記の方法で、評価を行なった。評価結果を表1に示した。
フォトクロミック性接着組成物として、下記の組成を用いた以外は、実施例1と同様な方法でフォトクロミック光学物品を製造し、評価を行った。評価結果を表1に示した。
(A)フォトクロミック化合物:PC1 1.86質量部
(B1)ポリイソ(チオ)シアネート化合物:H6XDI 37質量部
(B2)ポリ(チ)オール化合物:PEMP 63質量部
(C2) 硬化促進剤:C2 0.05質量部
安定剤:HP 0.3質量部
(A)フォトクロミック化合物:PC1 1.86質量部
(B1)ポリイソ(チオ)シアネート化合物:NBDI 39質量部
(B2)ポリ(チ)オール化合物:PEMP 37質量部
(B3)モノ(チ)オール化合物:PGME10 4質量部
(B3)モノ(チ)オール化合物:SMP 16質量部
(B4)ロタキサンモノマー:RX-1 4質量部
(C2) 硬化促進剤:C2 0.05質量部
安定剤:HP 0.3質量部
(A)フォトクロミック化合物:PC1 1.86質量部
(B1)ポリイソ(チオ)シアネート化合物:H6XDI 37質量部
(B2)ポリ(チ)オール化合物:DPMP 39質量部
(B3)モノ(チ)オール化合物:PGME10 4質量部
(B3)モノ(チ)オール化合物:SMP 16質量部
(B4)ロタキサンモノマー:RX-1 4質量部
(C2) 硬化促進剤:C2 0.05質量部
安定剤:HP 0.3質量部
フォトクロミック性接着組成物として、下記の組成を用いた以外は、実施例1と同様な方法でフォトクロミック光学物品を製造し、評価を行った。評価結果を表1に示した。
フォトクロミック化合物:PC1 1.86質量部
ポリエチレングリコールジメタクリレート(エチレングリコール鎖の平均鎖長14、平均分子量736):30質量部
2,2-ビス[4-(メタクリロキシ・ポリエトキシ)フェニル]プロパン(エチレグリコール鎖の平均鎖長10、平均分子量804):30質量部
ペンタンジオールとヘキサンジオールを主成分とするポリアルキレンカーボネートジオールとアクリル酸のエステル化物(平均分子量640、(メタ)アクリル等量320):10質量部
トリメチロールプロパントリメタクリレート:29質量部
グリシジルメタアクリレート:1質量部
γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン:5質量部
ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)セバケート:3質量部
フェニルビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-ホスフィンオキシド:0.3質量部
安定剤:HP 0.3質量部
前記実施例1において、PC1に代えてPC2を用いた以外は、実施例1と同様な方法でフォトクロミック光学物品を製造し、評価を行った。評価結果を表1に示した。
一対のガラスプレート(光学物品用プレート)に挟まれるスペーサの長さを0.2mm(比較例1)、0.25mm(実施例7)、0.3mm(実施例8)、0.5mm(実施例9)、1.2mm(実施例10)、1.5mm(実施例11)、となるようにしたこと以外は、実施例1と同様な方法でフォトクロミック光学物品を製造し、評価を行った。評価結果を表2に示した。
昇温速度が表3の速度となるように、硬化温度を70℃(実施例12)、90℃(実施例13)、110℃(実施例14)、130℃(実施例15)、140℃(実施例16)、となるようにし、実施例12のみ保持時間を3hrsとしたこと以外は、実施例1と同様な方法でフォトクロミック光学物品を製造し、評価を行った。評価結果を表3に示した。
硬化開始時間、硬化温度、昇温温度、昇温速度、保持時間を表4としたこと以外は、同様な方法でフォトクロミック光学物品を製造し、評価を行った。評価結果を表4に示した。
一対のガラスプレート(光学物品用プレート)の組み合わせとして、下記の組み合わせを用いた以外は、実施例1と同様な方法でフォトクロミック光学物品を製造し、評価を行った。評価結果を表5に示した。
・表面を硝酸カリウムで化学強化させた、屈折率1.52、アッベ数60、1.0mm厚、0.5カーブ、φ70mmの円形のガラスプレート
・表面を硝酸カリウムで化学強化させた、400nmの透過率が10%である紫外線吸収特性を有する屈折率1.52、アッベ数60、1.0mm厚、0.5カーブ、φ70mmの円形のガラスプレート
・表面を硝酸カリウムで化学強化させた、屈折率1.52、アッベ数60、1.0mm厚、8カーブ、φ70mmの円形のガラスプレート
・表面を硝酸カリウムで化学強化させた、400nmの透過率が10%である紫外線吸収特性を有する屈折率1.52、アッベ数60、1.0mm厚、8カーブ、φ70mmの円形のガラスプレート
・表面を硝酸カリウムで化学強化させた、屈折率1.52、アッベ数60、1.0mm厚、6カーブ、φ70mmの円形のガラスプレート
・430nm以下のブルーライトをカットする屈折率1.52、アッベ数60、1.0mm厚、6カーブ、φ70mmの円形のガラスプレート
・屈折率1.8、アッベ数34、1.0mm厚、6カーブ、φ70mmの円形のガラスプレート
・屈折率1.8、アッベ数34、1.0mm厚、6カーブ、φ70mmの円形のガラスプレート
・屈折率1.9、アッベ数30、1.0mm厚、6カーブ、φ70mmの円形のガラスプレート
・屈折率1.9、アッベ数30、1.0mm厚、6カーブ、φ70mmの円形のガラスプレート
・屈折率1.8、アッベ数34、1.0mm厚、6カーブ、φ70mmの円形のガラスプレート
・屈折率1.8、アッベ数34、4.0mm厚、6カーブ、φ70mmの円形のガラスプレート
・屈折率1.9、アッベ数30、1.0mm厚、6カーブ、φ70mmの円形のガラスプレート
・屈折率1.9、アッベ数30、4.0mm厚、6カーブ、φ70mmの円形のガラスプレート
一対のガラスプレート(光学物品用プレート)の組み合わせとして、下記の組み合わせを用い、さらに厚み27μm、視感透過率42.5%、偏光度99.2%である2色性染料で染色したグレー色の偏光フィルムと共にフォトクロミック性接着組成物を硬化した以外は、実施例1と同様な方法でフォトクロミック光学物品を製造し、評価を行った。評価結果を表5に示した。
・表面を硝酸カリウムで化学強化させた、屈折率1.52、アッベ数60、1.0mm厚、6カーブ、φ70mmの円形のガラスプレート
・430nm以下のブルーライトをカットする屈折率1.52、アッベ数60、1.0mm厚、6カーブ、φ70mmの円形のガラスプレート
スペーサの配置を、スペーサ用いず(比較例2)、スペーサ2か所、180°間隔(比較例3)、スペーサ3か所、120°間隔(実施例34)、スペーサ8か所、45°間隔(実施例35)となるようにしたこと以外は、実施例1と同様な方法でフォトクロミック光学物品を製造し、評価を行った。評価結果を表6に示した。
光学物品用プレートとして、屈折率1.52、アッベ数60、1.0mm厚、5カーブ、φ70mmの円形のガラスプレートと、屈折率1.6、2.0mm厚、5カーブ、φ70mmの円形のポリチオウレタン製プレートを用い、以下の組成を用いて、表7の条件で硬化させた以外は、実施例1と同様な方法でフォトクロミック光学物品を製造し、評価を行った。評価結果を表7に示した。
(A)フォトクロミック化合物:PC1 1.86質量部
(B1)ポリイソ(チオ)シアネート化合物:H6XDI 38質量部
(B2)ポリ(チ)オール化合物:PEMP 41質量部
(B3)モノ(チ)オール化合物:MA1 14質量部
(B3)モノ(チ)オール化合物:TDMP 3質量部
(C2) 硬化促進剤:C2 0.05質量部
離型剤:0.1質量部
安定剤:HP 0.3質量部
(A)フォトクロミック化合物:PC1 1.86質量部
(B1)ポリイソ(チオ)シアネート化合物:H6XDI 38質量部
(B2)ポリ(チ)オール化合物:PEMP 41質量部
(B3)モノ(チ)オール化合物:MA2 14質量部
(B3)モノ(チ)オール化合物:TDMP 3質量部
(C2) 硬化促進剤:C2 0.05質量部
離型剤:0.1質量部
安定剤:HP 0.3質量部
(A)フォトクロミック化合物:PC1 1.86質量部
(B1)ポリイソ(チオ)シアネート化合物:H6XDI 37質量部
(B2)ポリ(チ)オール化合物:PEMP 41質量部
(B3)モノ(チ)オール化合物:MA3 15質量部
(B3)モノ(チ)オール化合物:TDMP 3質量部
(C2) 硬化促進剤:C2 0.05質量部
離型剤:0.1質量部
安定剤:HP 0.3質量部
(A)フォトクロミック化合物:PC1 1.86質量部
(B1)ポリイソ(チオ)シアネート化合物:H6XDI 36質量部
(B2)ポリ(チ)オール化合物:PEMP 42質量部
(B3)モノ(チ)オール化合物:MA4 15質量部
(B3)モノ(チ)オール化合物:TDMP 3質量部
(C2) 硬化促進剤:C2 0.05質量部
離型剤:0.1質量部
安定剤:HP 0.3質量部
(A)フォトクロミック化合物:PC1 1.86質量部
(B1)ポリイソ(チオ)シアネート化合物:H6XDI 37質量部
(B2)ポリ(チ)オール化合物:PEMP 41質量部
(B3)モノ(チ)オール化合物:MA5 15質量部
(B3)モノ(チ)オール化合物:TDMP 3質量部
(C2) 硬化促進剤:C2 0.05質量部
離型剤:0.1質量部
安定剤:HP 0.3質量部
(A)フォトクロミック化合物:PC1 1.86質量部
(B1)ポリイソ(チオ)シアネート化合物:H6XDI 38質量部
(B2)ポリ(チ)オール化合物:PEMP 43質量部
(B3)モノ(チ)オール化合物:MA6 15質量部
(B3)モノ(チ)オール化合物:TDMP 3質量部
(C2) 硬化促進剤:C2 0.05質量部
離型剤:0.1質量部
安定剤:HP 0.3質量部
(A)フォトクロミック化合物:PC1 1.86質量部
(B1)ポリイソ(チオ)シアネート化合物:H6XDI 37質量部
(B2)ポリ(チ)オール化合物:PEMP 41質量部
(B3)モノ(チ)オール化合物:MA7 15質量部
(B3)モノ(チ)オール化合物:TDMP 3質量部
(C2) 硬化促進剤:C2 0.05質量部
離型剤:0.1質量部
安定剤:HP 0.3質量部
(A)フォトクロミック化合物:PC1 1.86質量部
(B1)ポリイソ(チオ)シアネート化合物:H6XDI 36質量部
(B2)ポリ(チ)オール化合物:PEMP 42質量部
(B3)モノ(チ)オール化合物:MA8 15質量部
(B3)モノ(チ)オール化合物:TDMP 3質量部
(C2) 硬化促進剤:C2 0.05質量部
離型剤:0.1質量部
安定剤:HP 0.3質量部
(A)フォトクロミック化合物:PC3 1.86質量部
(B1)ポリイソ(チオ)シアネート化合物:H6XDI 38質量部
(B2)ポリ(チ)オール化合物:PEMP 41質量部
(B3)モノ(チ)オール化合物:MA1 14質量部
(B3)モノ(チ)オール化合物:TDMP 3質量部
(C2) 硬化促進剤:C2 0.05質量部
離型剤:0.1質量部
安定剤:HP 0.3質量部
(A)フォトクロミック化合物:PC4 1.86質量部
(B1)ポリイソ(チオ)シアネート化合物:H6XDI 38質量部
(B2)ポリ(チ)オール化合物:PEMP 41質量部
(B3)モノ(チ)オール化合物:MA1 14質量部
(B3)モノ(チ)オール化合物:TDMP 3質量部
(C2) 硬化促進剤:C2 0.05質量部
離型剤:0.1質量部
安定剤:HP 0.3質量部
上記の結果から明らかなように、一対のソーダガラス製プレート(光学物品用プレート)に挟まれるスペーサの長さを調整することで、外観不良のないフォトクロミック光学物品を製造することができる。
また、昇温速度を調整することで外観不良のないフォトクロミック光学物品を製造することができる。すなわち昇温速度を毎分1.6℃以下、特に毎分0.1℃~1.6℃とすることにより、スペーサ周囲に気泡が残る外観不良が低減される。
さらに、一対の光学物品用プレートの種類が異なっても同様の効果を発揮することができる。
2 :光学物品用プレート
3 :ウレタン樹脂を含む接着層
4 :光学物品用プレート
5 :スペーサ
10:ポリロタキサンモノマー
20:軸分子
30:環状分子
40:嵩高い末端基
50:側鎖
Claims (9)
- 一対の光学物品用プレートを、フォトクロミック化合物と、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂から選ばれる少なくとも1種の樹脂とを含む接着層で接合してなるフォトクロミック光学物品であって、
一対の光学物品用プレートの中心点から同心円上における接着層の厚みの偏移が±10%以内であるフォトクロミック光学物品。 - 前記接着層が、フォトクロミック化合物とウレタン樹脂とを含む接着層である請求項1に記載のフォトクロミック光学物品。
- 前記接着層が、(A)フォトクロミック化合物、(B1)分子内にイソ(チオ)シアネート基を2個以上有するポリイソ(チオ)シアネート化合物、(B2)分子内に水酸基及びチオール基から選ばれる活性水素含有基を2個以上有するポリ(チ)オール化合物を含むフォトクロミック性接着組成物を硬化させた接着層である請求項2に記載のフォトクロミック光学物品。
- 前記フォトクロミック性接着組成物が、さらに(B3)分子内に水酸基及びチオール基から選ばれる活性水素含有基を1個有するモノ(チ)オール化合物を含む請求項3に記載のフォトクロミック光学物品。
- 前記一対の光学物品用プレートの少なくとも一方が屈折率1.7以上の光学物品用プレートである請求項1~5のいずれかに1項に記載のフォトクロミック光学物品。
- 一対の光学物品用プレートを接着層で接合してなる、一対の光学物品用プレートの中心点から同心円上における接着層の厚みの偏移が±10%以内であるフォトクロミック光学物品の製造方法であって、
片方の光学物品用プレートに、(A)フォトクロミック化合物と、(B)ポリイソ(チオ)シアネート・ポリ(チ)オール混合物、エポキシ化合物、アクリル化合物から選ばれる少なくとも一つの硬化性化合物とからなるフォトクロミック性接着組成物を塗布する工程、
前記フォトクロミック性接着組成物を塗布した光学物品用プレートの塗布面上に、スペーサを配して所定の間隔となるように他方の光学物品用プレートを重ねて配置する工程、
前記フォトクロミック性接着組成物を硬化させて接着層とし、一対の光学物品用プレートを接合する工程、を備え、
前記スペーサは、光学物品用プレートの外周部に配置され、一対の光学物品用プレート間に挟まれるスペーサの長さが0.25mm~1.2mmであることを特徴とするフォトクロミック光学物品の製造方法。 - 一対の光学物品用プレートを接着層で接合してなる、一対の光学物品用プレートの中心点から同心円上における接着層の厚みの偏移が±10%以内であるフォトクロミック光学物品の製造方法であって、
一対の光学物品用プレートの間にスペーサを配して所定の間隔の間隙部を設ける工程、
前記間隙部に、(A)フォトクロミック化合物と、(B)ポリイソ(チオ)シアネート・ポリ(チ)オール混合物、エポキシ化合物、アクリル化合物から選ばれる少なくとも一つの硬化性化合物とからなるフォトクロミック性接着組成物を注入して充填する工程、
前記フォトクロミック性接着組成物を硬化させて接着層とし、一対の光学物品用プレートを接合する工程、を備え、
前記スペーサは、光学物品用プレートの外周部に配置され、一対の光学物品用プレート間に挟まれるスペーサの長さが0.25mm~1.2mmであることを特徴とするフォトクロミック光学物品の製造方法。 - 前記フォトクロミック性接着組成物を硬化させて接着層とし、一対の光学物品用プレートを接合する工程が、(i)硬化開始温度から所定の硬化温度まで、毎分0.1℃~1.6℃で温度を上げる昇温工程、及び、次いで(ii)所定の硬化温度を一定時間保持する定温工程、を含むことを特徴とする請求項7又は8に記載のフォトクロミック光学物品の製造方法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CA3141142A CA3141142A1 (en) | 2019-04-03 | 2020-04-03 | Photochromic optical article and method for manufacturing same |
| AU2020250724A AU2020250724A1 (en) | 2019-04-03 | 2020-04-03 | Photochromic optical article and method for manufacturing same |
| CN202080026204.6A CN113646281A (zh) | 2019-04-03 | 2020-04-03 | 光致变色光学物品及其制造方法 |
| US17/599,830 US20220162486A1 (en) | 2019-04-03 | 2020-04-03 | Photochromic optical article and method for manufacturing same |
| EP20784892.0A EP3950624A1 (en) | 2019-04-03 | 2020-04-03 | Photochromic optical article and method for manufacturing same |
| KR1020217031378A KR20210150386A (ko) | 2019-04-03 | 2020-04-03 | 포토크로믹 광학 물품 및 그의 제조 방법 |
| MX2021011973A MX2021011973A (es) | 2019-04-03 | 2020-04-03 | Articulo optico fotocromatico y metodo para la fabricacion del mismo. |
Applications Claiming Priority (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2019071587A JP2020170095A (ja) | 2019-04-03 | 2019-04-03 | フォトクロミック光学物品 |
| JP2019-071587 | 2019-04-03 | ||
| JP2019237233A JP2021105678A (ja) | 2019-12-26 | 2019-12-26 | フォトクロミック光学物品の製造法 |
| JP2019-237232 | 2019-12-26 | ||
| JP2019237232A JP7344112B2 (ja) | 2019-12-26 | 2019-12-26 | フォトクロミック性接着組成物およびフォトクロミック光学物品 |
| JP2019-237233 | 2019-12-26 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| WO2020204176A1 true WO2020204176A1 (ja) | 2020-10-08 |
Family
ID=72668060
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PCT/JP2020/015374 Ceased WO2020204176A1 (ja) | 2019-04-03 | 2020-04-03 | フォトクロミック光学物品およびその製造方法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20220162486A1 (ja) |
| EP (1) | EP3950624A1 (ja) |
| KR (1) | KR20210150386A (ja) |
| CN (1) | CN113646281A (ja) |
| AU (1) | AU2020250724A1 (ja) |
| CA (1) | CA3141142A1 (ja) |
| MX (1) | MX2021011973A (ja) |
| TW (1) | TW202100717A (ja) |
| WO (1) | WO2020204176A1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114031594A (zh) * | 2021-09-10 | 2022-02-11 | 江苏视科新材料股份有限公司 | 一种双苯并色烯类化合物及其应用 |
| WO2024080103A1 (ja) * | 2022-10-13 | 2024-04-18 | 株式会社トクヤマ | 光学材料用組成物、硬化体、光学物品、レンズ、及び眼鏡 |
| EP4282932A4 (en) * | 2021-01-25 | 2024-12-11 | Tokuyama Corporation | RESIN COMPOSITION, OPTICAL LAMINATE, OPTICAL ARTICLE, LENS AND GLASSES |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102721329B1 (ko) * | 2019-03-27 | 2024-10-23 | 주식회사 엘지화학 | 투명 발광소자 디스플레이 |
| CN115449240B (zh) * | 2022-09-07 | 2023-06-02 | 包头稀土研究院 | 蓝光屏蔽材料及其制备方法和用途 |
| CN116004102B (zh) * | 2022-12-14 | 2023-10-27 | 佛山华铕光电材料股份有限公司 | 一种具有荧光特性的水性聚氨酯涂料及其制备方法 |
| CN116285024B (zh) * | 2023-02-09 | 2024-02-27 | 山东威普斯橡胶股份有限公司 | 一种管状钢丝绳芯输送带制备工艺 |
Citations (85)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS522189B1 (ja) | 1970-06-30 | 1977-01-20 | ||
| JPS5619472B2 (ja) | 1976-02-17 | 1981-05-07 | ||
| JPS5626081B2 (ja) | 1974-05-13 | 1981-06-16 | ||
| JPS6031035B2 (ja) | 1980-07-02 | 1985-07-19 | 富士通株式会社 | 磁気バブル記憶装置 |
| JPS62288830A (ja) | 1986-05-01 | 1987-12-15 | ピルキントン・ブラザ−ズ・ピ−エルシ− | フォトクロミック化合物および該化合物を利用したプラスチック有機フォトクロミック物品 |
| JPH0228154A (ja) | 1987-11-10 | 1990-01-30 | Tokuyama Soda Co Ltd | 新規化合物及びそれを含む組成物 |
| JPH05194616A (ja) | 1992-01-23 | 1993-08-03 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | プラスチックレンズのブルーイング方法 |
| JPH05195446A (ja) | 1992-01-23 | 1993-08-03 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | プラスチックレンズのブルーイング方法 |
| WO1994022850A1 (en) | 1993-03-30 | 1994-10-13 | Pilkington Plc | Photochromic naphthopyran compounds |
| WO1996014596A1 (en) | 1994-11-03 | 1996-05-17 | Ppg Industries, Inc. | Novel photochromic indeno-fused naphthopyrans |
| JPH08157467A (ja) | 1994-12-02 | 1996-06-18 | Tokuyama Corp | クロメン化合物及びフォトクロミック材 |
| JPH08176139A (ja) | 1994-12-20 | 1996-07-09 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| JPH08295690A (ja) | 1995-04-26 | 1996-11-12 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| JPH09124645A (ja) | 1995-11-02 | 1997-05-13 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| US5645767A (en) | 1994-11-03 | 1997-07-08 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic indeno-fused naphthopyrans |
| US5658501A (en) | 1995-06-14 | 1997-08-19 | Transitions Optical, Inc. | Substituted naphthopyrans |
| JPH09218301A (ja) | 1995-12-06 | 1997-08-19 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| JPH10298176A (ja) | 1997-04-30 | 1998-11-10 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| US5961892A (en) | 1998-09-11 | 1999-10-05 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Polyalkoxylated naphthopyrans |
| JPH11279171A (ja) | 1998-03-30 | 1999-10-12 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| JPH11286484A (ja) | 1998-03-31 | 1999-10-19 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| JPH11322739A (ja) | 1998-05-14 | 1999-11-24 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| JP2000219685A (ja) | 1999-01-29 | 2000-08-08 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| JP2000219686A (ja) | 1999-01-29 | 2000-08-08 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| JP2000219687A (ja) | 1999-01-29 | 2000-08-08 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| JP2000229972A (ja) | 1999-02-04 | 2000-08-22 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| JP2000229973A (ja) | 1999-02-04 | 2000-08-22 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| JP2000229975A (ja) | 1999-02-04 | 2000-08-22 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| JP2000229976A (ja) | 1999-02-05 | 2000-08-22 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| JP2000229974A (ja) | 1999-02-04 | 2000-08-22 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| JP2000256347A (ja) | 1999-03-12 | 2000-09-19 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| JP2000327676A (ja) | 1999-05-24 | 2000-11-28 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| JP2000327675A (ja) | 1999-05-24 | 2000-11-28 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| WO2000071544A1 (en) | 1999-05-24 | 2000-11-30 | Tokuyama Corporation | Chromene compounds |
| JP2000344762A (ja) | 1999-06-01 | 2000-12-12 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| JP2000344761A (ja) | 1999-05-28 | 2000-12-12 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| JP2000347346A (ja) | 1999-06-03 | 2000-12-15 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| JP2001011066A (ja) | 1999-07-02 | 2001-01-16 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| JP2001011067A (ja) | 1999-07-01 | 2001-01-16 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| JP2001031670A (ja) | 1999-07-19 | 2001-02-06 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| JP2001114775A (ja) | 1999-10-19 | 2001-04-24 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| WO2001060811A1 (en) | 2000-02-21 | 2001-08-23 | Tokuyama Corporation | Chromene compound |
| US6296785B1 (en) | 1999-09-17 | 2001-10-02 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Indeno-fused photochromic naphthopyrans |
| WO2002090342A1 (en) | 2001-05-02 | 2002-11-14 | Tokuyama Corporation | Chromene compound |
| JP2003105218A (ja) | 2001-09-28 | 2003-04-09 | Mitsui Chemicals Inc | アザポルフィリン系色素およびその用途 |
| WO2003042203A1 (en) | 2001-11-16 | 2003-05-22 | Tokuyama Corporation | Chromene compound |
| JP2003277381A (ja) | 2002-03-25 | 2003-10-02 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| JP3471073B2 (ja) | 1994-04-27 | 2003-11-25 | 株式会社トクヤマ | フォトクロミック組成物 |
| WO2004041961A1 (en) | 2002-11-04 | 2004-05-21 | Polymers Australia Pty Limited | Photochromic compositions and light transmissible articles |
| WO2005028465A1 (ja) | 2003-09-18 | 2005-03-31 | Tokuyama Corporation | クロメン化合物 |
| JP2005112772A (ja) | 2003-10-07 | 2005-04-28 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| JP2005289812A (ja) | 2002-04-01 | 2005-10-20 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| JP2005289870A (ja) | 2004-03-31 | 2005-10-20 | Naris Cosmetics Co Ltd | 化粧料 |
| WO2005105874A1 (en) | 2004-04-30 | 2005-11-10 | Polymers Australia Pty Limited | Photochromic compositions and articles comprising polyether oligomer |
| WO2006022825A1 (en) | 2004-07-30 | 2006-03-02 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic materials |
| WO2007086532A1 (ja) | 2006-01-25 | 2007-08-02 | Tokuyama Corporation | クロメン化合物 |
| WO2008023828A1 (en) | 2006-08-24 | 2008-02-28 | Tokuyama Corporation | Chromene compound |
| JP2008134618A (ja) | 2006-10-26 | 2008-06-12 | Hopunikku Kenkyusho:Kk | プラスチック眼鏡レンズ |
| JP2009057300A (ja) | 2007-08-30 | 2009-03-19 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| JP2009067680A (ja) | 2007-09-10 | 2009-04-02 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| JP2009067754A (ja) | 2007-09-14 | 2009-04-02 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| JP2009120536A (ja) | 2007-11-15 | 2009-06-04 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| WO2009136668A1 (ja) | 2008-05-09 | 2009-11-12 | 株式会社トクヤマ | クロメン化合物 |
| WO2009146509A1 (en) | 2008-06-05 | 2009-12-10 | Advanced Polymerik Pty Ltd | Photochromic polymer and composition comprising photochromic polymer |
| WO2010020770A1 (en) | 2008-08-18 | 2010-02-25 | James Robinson Limited | Polydialkylsiloxane-bridged bi-photochromic molecules |
| JP4424981B2 (ja) | 2003-12-26 | 2010-03-03 | 株式会社トクヤマ | クロメン化合物 |
| JP2010536983A (ja) * | 2007-08-24 | 2010-12-02 | エルジー・ケム・リミテッド | フォトクロミックフィルムおよびその製造方法 |
| WO2011016582A1 (ja) | 2009-08-04 | 2011-02-10 | 株式会社トクヤマ | クロメン化合物 |
| WO2011034202A1 (ja) | 2009-09-18 | 2011-03-24 | 株式会社トクヤマ | クロメン化合物 |
| WO2012020570A1 (ja) | 2010-08-12 | 2012-02-16 | 三井化学株式会社 | プラスチック偏光レンズ、その製造方法および偏光フィルム |
| WO2012121414A1 (ja) | 2011-03-08 | 2012-09-13 | 株式会社トクヤマ | クロメン化合物 |
| WO2012149599A1 (en) | 2011-05-03 | 2012-11-08 | Advanced Polymerik Pty Ltd | Photochromic polymer |
| WO2012162725A1 (en) | 2011-06-03 | 2012-12-06 | Advanced Polymerik Pty Ltd | Photochromic polymers |
| WO2012176918A1 (ja) | 2011-06-23 | 2012-12-27 | 株式会社トクヤマ | クロメン化合物 |
| WO2013042800A1 (ja) | 2011-09-22 | 2013-03-28 | 株式会社トクヤマ | クロメン化合物および硬化性組成物 |
| JP2013061653A (ja) | 2006-10-26 | 2013-04-04 | Hopunikku Kenkyusho:Kk | プラスチック眼鏡レンズ |
| WO2013078086A1 (en) | 2011-11-22 | 2013-05-30 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic compounds having at least two photochromic moieties |
| WO2015068798A1 (ja) | 2013-11-11 | 2015-05-14 | 株式会社トクヤマ | フォトクロミック組成物 |
| JP2017019973A (ja) * | 2015-07-15 | 2017-01-26 | 株式会社トクヤマ | フォトクロミック組成物 |
| WO2017154901A1 (ja) * | 2016-03-10 | 2017-09-14 | 三菱瓦斯化学株式会社 | フォトクロミック特性を有する合成樹脂積層体およびそれを用いたレンズ |
| WO2018003998A1 (ja) * | 2016-06-30 | 2018-01-04 | ホヤ レンズ タイランド リミテッド | 眼鏡レンズ及び眼鏡 |
| JP2018079303A (ja) | 2016-11-04 | 2018-05-24 | 株式会社テクノテック | 転倒防止器具 |
| JP2018136374A (ja) | 2017-02-20 | 2018-08-30 | 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 | 正帯電性トナー |
| JP2018185475A (ja) * | 2017-04-27 | 2018-11-22 | 三井化学株式会社 | 透光性着色積層体及びその製造方法 |
| WO2019013249A1 (ja) | 2017-07-14 | 2019-01-17 | 株式会社トクヤマ | クロメン化合物、該化合物を含む硬化性組成物、および該硬化性組成物からなる硬化体を含む光学物品 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003139914A (ja) * | 2001-11-01 | 2003-05-14 | Pentax Corp | 貼合レンズ |
| US7144969B2 (en) | 2001-11-16 | 2006-12-05 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Impact resistant polyureaurethane and polyureaurethane prepolymer having low NCO/OH ratio |
| JP5743616B2 (ja) | 2010-08-06 | 2015-07-01 | 株式会社トクヤマ | フォトクロミック組成物 |
| JP5766001B2 (ja) * | 2011-04-25 | 2015-08-19 | 株式会社トクヤマ | フォトクロミック組成物 |
| AU2014227009B2 (en) | 2013-03-04 | 2017-03-16 | Tokuyama Corporation | Photochromic curable composition, cured product thereof and laminate including the cured product |
| MX388898B (es) * | 2015-03-10 | 2025-03-20 | Tokuyama Corp | Proceso para producir un cuerpo curado fotocromico. |
| WO2017086233A1 (ja) * | 2015-11-20 | 2017-05-26 | コニカミノルタ株式会社 | 光学パネルの製造方法および空中映像表示デバイスの製造方法 |
-
2020
- 2020-04-03 EP EP20784892.0A patent/EP3950624A1/en not_active Withdrawn
- 2020-04-03 US US17/599,830 patent/US20220162486A1/en not_active Abandoned
- 2020-04-03 AU AU2020250724A patent/AU2020250724A1/en not_active Abandoned
- 2020-04-03 CA CA3141142A patent/CA3141142A1/en active Pending
- 2020-04-03 MX MX2021011973A patent/MX2021011973A/es unknown
- 2020-04-03 CN CN202080026204.6A patent/CN113646281A/zh active Pending
- 2020-04-03 WO PCT/JP2020/015374 patent/WO2020204176A1/ja not_active Ceased
- 2020-04-03 KR KR1020217031378A patent/KR20210150386A/ko not_active Withdrawn
- 2020-04-06 TW TW109111457A patent/TW202100717A/zh unknown
Patent Citations (102)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS522189B1 (ja) | 1970-06-30 | 1977-01-20 | ||
| JPS5626081B2 (ja) | 1974-05-13 | 1981-06-16 | ||
| JPS5619472B2 (ja) | 1976-02-17 | 1981-05-07 | ||
| JPS6031035B2 (ja) | 1980-07-02 | 1985-07-19 | 富士通株式会社 | 磁気バブル記憶装置 |
| JPS62288830A (ja) | 1986-05-01 | 1987-12-15 | ピルキントン・ブラザ−ズ・ピ−エルシ− | フォトクロミック化合物および該化合物を利用したプラスチック有機フォトクロミック物品 |
| JPH0228154A (ja) | 1987-11-10 | 1990-01-30 | Tokuyama Soda Co Ltd | 新規化合物及びそれを含む組成物 |
| JPH05194616A (ja) | 1992-01-23 | 1993-08-03 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | プラスチックレンズのブルーイング方法 |
| JPH05195446A (ja) | 1992-01-23 | 1993-08-03 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | プラスチックレンズのブルーイング方法 |
| WO1994022850A1 (en) | 1993-03-30 | 1994-10-13 | Pilkington Plc | Photochromic naphthopyran compounds |
| JP3471073B2 (ja) | 1994-04-27 | 2003-11-25 | 株式会社トクヤマ | フォトクロミック組成物 |
| US5645767A (en) | 1994-11-03 | 1997-07-08 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic indeno-fused naphthopyrans |
| WO1996014596A1 (en) | 1994-11-03 | 1996-05-17 | Ppg Industries, Inc. | Novel photochromic indeno-fused naphthopyrans |
| JPH08157467A (ja) | 1994-12-02 | 1996-06-18 | Tokuyama Corp | クロメン化合物及びフォトクロミック材 |
| JPH08176139A (ja) | 1994-12-20 | 1996-07-09 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| JPH08295690A (ja) | 1995-04-26 | 1996-11-12 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| US5658501A (en) | 1995-06-14 | 1997-08-19 | Transitions Optical, Inc. | Substituted naphthopyrans |
| JPH09124645A (ja) | 1995-11-02 | 1997-05-13 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| JPH09218301A (ja) | 1995-12-06 | 1997-08-19 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| JP3982770B2 (ja) | 1997-04-30 | 2007-09-26 | 株式会社トクヤマ | クロメン化合物 |
| JPH10298176A (ja) | 1997-04-30 | 1998-11-10 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| JPH11279171A (ja) | 1998-03-30 | 1999-10-12 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| JPH11286484A (ja) | 1998-03-31 | 1999-10-19 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| JPH11322739A (ja) | 1998-05-14 | 1999-11-24 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| WO2000015630A1 (en) | 1998-09-11 | 2000-03-23 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Polyalkoxylated naphthopyrans |
| US5961892A (en) | 1998-09-11 | 1999-10-05 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Polyalkoxylated naphthopyrans |
| JP2000219685A (ja) | 1999-01-29 | 2000-08-08 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| JP2000219686A (ja) | 1999-01-29 | 2000-08-08 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| JP2000219687A (ja) | 1999-01-29 | 2000-08-08 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| JP4301621B2 (ja) | 1999-01-29 | 2009-07-22 | 株式会社トクヤマ | クロメン化合物 |
| JP2000229975A (ja) | 1999-02-04 | 2000-08-22 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| JP2000229972A (ja) | 1999-02-04 | 2000-08-22 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| JP2000229974A (ja) | 1999-02-04 | 2000-08-22 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| JP2000229973A (ja) | 1999-02-04 | 2000-08-22 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| JP2000229976A (ja) | 1999-02-05 | 2000-08-22 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| JP2000256347A (ja) | 1999-03-12 | 2000-09-19 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| JP2000327676A (ja) | 1999-05-24 | 2000-11-28 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| JP2000327675A (ja) | 1999-05-24 | 2000-11-28 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| WO2000071544A1 (en) | 1999-05-24 | 2000-11-30 | Tokuyama Corporation | Chromene compounds |
| JP4256985B2 (ja) | 1999-05-24 | 2009-04-22 | 株式会社トクヤマ | クロメン化合物 |
| JP2000344761A (ja) | 1999-05-28 | 2000-12-12 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| JP2000344762A (ja) | 1999-06-01 | 2000-12-12 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| JP4157227B2 (ja) | 1999-06-01 | 2008-10-01 | 株式会社トクヤマ | クロメン化合物 |
| JP2000347346A (ja) | 1999-06-03 | 2000-12-15 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| JP3801386B2 (ja) | 1999-06-03 | 2006-07-26 | 株式会社トクヤマ | クロメン化合物 |
| JP2001011067A (ja) | 1999-07-01 | 2001-01-16 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| JP4118458B2 (ja) | 1999-07-02 | 2008-07-16 | 株式会社トクヤマ | クロメン化合物 |
| JP2001011066A (ja) | 1999-07-02 | 2001-01-16 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| JP2001031670A (ja) | 1999-07-19 | 2001-02-06 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| US6296785B1 (en) | 1999-09-17 | 2001-10-02 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Indeno-fused photochromic naphthopyrans |
| JP4157239B2 (ja) | 1999-10-19 | 2008-10-01 | 株式会社トクヤマ | クロメン化合物 |
| JP2001114775A (ja) | 1999-10-19 | 2001-04-24 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| JP4158881B2 (ja) | 2000-02-21 | 2008-10-01 | 株式会社トクヤマ | フォトクロミック材 |
| JP4157245B2 (ja) | 2000-02-21 | 2008-10-01 | 株式会社トクヤマ | クロメン化合物 |
| WO2001060811A1 (en) | 2000-02-21 | 2001-08-23 | Tokuyama Corporation | Chromene compound |
| JP4195615B2 (ja) | 2001-05-02 | 2008-12-10 | 株式会社トクヤマ | クロメン化合物 |
| WO2002090342A1 (en) | 2001-05-02 | 2002-11-14 | Tokuyama Corporation | Chromene compound |
| JP2003105218A (ja) | 2001-09-28 | 2003-04-09 | Mitsui Chemicals Inc | アザポルフィリン系色素およびその用途 |
| JP4369754B2 (ja) | 2001-11-16 | 2009-11-25 | 株式会社トクヤマ | クロメン化合物 |
| WO2003042203A1 (en) | 2001-11-16 | 2003-05-22 | Tokuyama Corporation | Chromene compound |
| JP2003277381A (ja) | 2002-03-25 | 2003-10-02 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| JP2005289812A (ja) | 2002-04-01 | 2005-10-20 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| WO2004041961A1 (en) | 2002-11-04 | 2004-05-21 | Polymers Australia Pty Limited | Photochromic compositions and light transmissible articles |
| WO2005028465A1 (ja) | 2003-09-18 | 2005-03-31 | Tokuyama Corporation | クロメン化合物 |
| JP2005112772A (ja) | 2003-10-07 | 2005-04-28 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| JP4424962B2 (ja) | 2003-10-07 | 2010-03-03 | 株式会社トクヤマ | クロメン化合物 |
| JP4424981B2 (ja) | 2003-12-26 | 2010-03-03 | 株式会社トクヤマ | クロメン化合物 |
| JP2005289870A (ja) | 2004-03-31 | 2005-10-20 | Naris Cosmetics Co Ltd | 化粧料 |
| WO2005105874A1 (en) | 2004-04-30 | 2005-11-10 | Polymers Australia Pty Limited | Photochromic compositions and articles comprising polyether oligomer |
| WO2005105875A1 (en) | 2004-04-30 | 2005-11-10 | Polymers Australia Pty Limited | Photochromic compositions and articles comprising siloxane, alkylene or substituted alkylene oligomers |
| WO2006022825A1 (en) | 2004-07-30 | 2006-03-02 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic materials |
| WO2007086532A1 (ja) | 2006-01-25 | 2007-08-02 | Tokuyama Corporation | クロメン化合物 |
| JP2008074832A (ja) | 2006-08-24 | 2008-04-03 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| WO2008023828A1 (en) | 2006-08-24 | 2008-02-28 | Tokuyama Corporation | Chromene compound |
| JP2008134618A (ja) | 2006-10-26 | 2008-06-12 | Hopunikku Kenkyusho:Kk | プラスチック眼鏡レンズ |
| JP2013061653A (ja) | 2006-10-26 | 2013-04-04 | Hopunikku Kenkyusho:Kk | プラスチック眼鏡レンズ |
| JP5778109B2 (ja) | 2006-10-26 | 2015-09-16 | 株式会社ホプニック研究所 | プラスチック眼鏡レンズ |
| JP2010536983A (ja) * | 2007-08-24 | 2010-12-02 | エルジー・ケム・リミテッド | フォトクロミックフィルムおよびその製造方法 |
| JP2009057300A (ja) | 2007-08-30 | 2009-03-19 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| JP2009067680A (ja) | 2007-09-10 | 2009-04-02 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| JP2009067754A (ja) | 2007-09-14 | 2009-04-02 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| JP2009120536A (ja) | 2007-11-15 | 2009-06-04 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| WO2009136668A1 (ja) | 2008-05-09 | 2009-11-12 | 株式会社トクヤマ | クロメン化合物 |
| WO2009146509A1 (en) | 2008-06-05 | 2009-12-10 | Advanced Polymerik Pty Ltd | Photochromic polymer and composition comprising photochromic polymer |
| WO2010020770A1 (en) | 2008-08-18 | 2010-02-25 | James Robinson Limited | Polydialkylsiloxane-bridged bi-photochromic molecules |
| WO2011016582A1 (ja) | 2009-08-04 | 2011-02-10 | 株式会社トクヤマ | クロメン化合物 |
| WO2011034202A1 (ja) | 2009-09-18 | 2011-03-24 | 株式会社トクヤマ | クロメン化合物 |
| WO2012020570A1 (ja) | 2010-08-12 | 2012-02-16 | 三井化学株式会社 | プラスチック偏光レンズ、その製造方法および偏光フィルム |
| JP2015180942A (ja) | 2010-08-12 | 2015-10-15 | 三井化学株式会社 | プラスチック偏光レンズ、その製造方法および偏光フィルム |
| WO2012121414A1 (ja) | 2011-03-08 | 2012-09-13 | 株式会社トクヤマ | クロメン化合物 |
| WO2012149599A1 (en) | 2011-05-03 | 2012-11-08 | Advanced Polymerik Pty Ltd | Photochromic polymer |
| WO2012162725A1 (en) | 2011-06-03 | 2012-12-06 | Advanced Polymerik Pty Ltd | Photochromic polymers |
| WO2012176918A1 (ja) | 2011-06-23 | 2012-12-27 | 株式会社トクヤマ | クロメン化合物 |
| WO2013042800A1 (ja) | 2011-09-22 | 2013-03-28 | 株式会社トクヤマ | クロメン化合物および硬化性組成物 |
| WO2013078086A1 (en) | 2011-11-22 | 2013-05-30 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic compounds having at least two photochromic moieties |
| WO2015068798A1 (ja) | 2013-11-11 | 2015-05-14 | 株式会社トクヤマ | フォトクロミック組成物 |
| JP2017019973A (ja) * | 2015-07-15 | 2017-01-26 | 株式会社トクヤマ | フォトクロミック組成物 |
| WO2017154901A1 (ja) * | 2016-03-10 | 2017-09-14 | 三菱瓦斯化学株式会社 | フォトクロミック特性を有する合成樹脂積層体およびそれを用いたレンズ |
| WO2018003998A1 (ja) * | 2016-06-30 | 2018-01-04 | ホヤ レンズ タイランド リミテッド | 眼鏡レンズ及び眼鏡 |
| JP2018079303A (ja) | 2016-11-04 | 2018-05-24 | 株式会社テクノテック | 転倒防止器具 |
| JP2018136374A (ja) | 2017-02-20 | 2018-08-30 | 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 | 正帯電性トナー |
| JP2018185475A (ja) * | 2017-04-27 | 2018-11-22 | 三井化学株式会社 | 透光性着色積層体及びその製造方法 |
| WO2019013249A1 (ja) | 2017-07-14 | 2019-01-17 | 株式会社トクヤマ | クロメン化合物、該化合物を含む硬化性組成物、および該硬化性組成物からなる硬化体を含む光学物品 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP4282932A4 (en) * | 2021-01-25 | 2024-12-11 | Tokuyama Corporation | RESIN COMPOSITION, OPTICAL LAMINATE, OPTICAL ARTICLE, LENS AND GLASSES |
| CN114031594A (zh) * | 2021-09-10 | 2022-02-11 | 江苏视科新材料股份有限公司 | 一种双苯并色烯类化合物及其应用 |
| WO2024080103A1 (ja) * | 2022-10-13 | 2024-04-18 | 株式会社トクヤマ | 光学材料用組成物、硬化体、光学物品、レンズ、及び眼鏡 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA3141142A1 (en) | 2020-10-08 |
| KR20210150386A (ko) | 2021-12-10 |
| AU2020250724A1 (en) | 2021-10-28 |
| EP3950624A1 (en) | 2022-02-09 |
| MX2021011973A (es) | 2021-11-03 |
| TW202100717A (zh) | 2021-01-01 |
| CN113646281A (zh) | 2021-11-12 |
| US20220162486A1 (en) | 2022-05-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO2020204176A1 (ja) | フォトクロミック光学物品およびその製造方法 | |
| EP3103822B1 (en) | Polymerizable composition for optical material, and optical material and plastic lens obtained from said composition | |
| US20130155507A1 (en) | Plastic polarized lens, method for producing the same, and polarized film | |
| WO2015088502A1 (en) | Polyurethane urea-containing compositions and optical articles and methods for preparing them | |
| CN113348223B (zh) | 光学材料用聚合性组合物的制造方法 | |
| JP6788729B2 (ja) | 重合性組成物および成形体 | |
| EP1925629B1 (en) | Polythiourethane-based polymerizable composition and optical resin obtained from the same | |
| JPWO2019198664A1 (ja) | フォトクロミック光学物品及びその製造方法 | |
| JP7719772B2 (ja) | 光学材料用化合物、硬化性組成物、硬化体、及び光学物品 | |
| EP3080180A1 (en) | Polyurethane urea-containing compositions and optical articles and methods for preparing them | |
| JP2020170095A (ja) | フォトクロミック光学物品 | |
| US20250257162A1 (en) | Curable composition, cured body, laminate, optical article, lens, and eyeglasses | |
| WO2021132559A1 (ja) | 光学材料用重合性組成物、当該組成物から得られる成形体およびその用途 | |
| JP7344112B2 (ja) | フォトクロミック性接着組成物およびフォトクロミック光学物品 | |
| JP2021105678A (ja) | フォトクロミック光学物品の製造法 | |
| WO2022138962A1 (ja) | イソ(チオ)シアネート化合物、光学材料用重合性組成物、成形体、光学材料、プラスチックレンズ、プラスチック偏光レンズ、イソ(チオ)シアネート化合物の製造方法、光学材料用重合性組成物の製造方法、光学材料の製造方法及びプラスチック偏光レンズの製造方法 | |
| US20240100810A1 (en) | Resin composition, optical laminate, optical article, lens and eyeglasses | |
| JP2023011060A (ja) | 光学材料用重合性組成物、当該組成物から得られる成形体およびその用途 | |
| CN100497425C (zh) | 透明成形体 | |
| CN116868095A (zh) | 树脂组合物、光学层叠体、光学物品、透镜以及眼镜 | |
| WO2023176153A1 (ja) | ポリチオウレタンフィルム、メガネレンズ用資材、メガネレンズ及びメガネレンズの製造方法 | |
| JP2024175156A (ja) | 光学積層シート、光学物品、レンズ、眼鏡、及び光学積層シートの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application |
Ref document number: 20784892 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |
|
| ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 3141142 Country of ref document: CA |
|
| NENP | Non-entry into the national phase |
Ref country code: DE |
|
| ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 2020250724 Country of ref document: AU Date of ref document: 20200403 Kind code of ref document: A |
|
| ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 2020784892 Country of ref document: EP Effective date: 20211103 |