JPH09218301A - クロメン化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 耐久性に優れ、しかも高い発色濃度と速い退
色速度を特徴とするフォトクロミック化合物。 【解決手段】 基本構造として３位の位置に二つの芳香
族複素環基または芳香族複素環とナフチル基を有し、し
かもｆ位でベンゼン環が縮合した構造を有するクロメン
化合物（たとえば式〔１８〕の化合物）及びそれからな
るフォトクロミック材に関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、太陽光もしくは水
銀灯のような紫外線を含む光の照射で着色した形態に変
化し、その変化が可逆的で優れた耐久性を示す新規なク
ロメン化合物に関する。

【０００２】

【従来の技術】フォトクロミズムとは、この数年来注目
されてきた現象であって、ある化合物に太陽光あるいは
水銀灯の光のような紫外線を含む光を照射すると速やか
に色が変わり、光の照射をやめて暗所におくと元の色に
戻る可逆作用のことである。この性質を有する化合物は
フォトクロミック化合物と呼ばれ、従来から色々な化合
物が合成されてきたが、その構造には特別な共通性は認
められない。

【０００３】ＵＳＰ３５６７６０５号公報には、下記式
（Ａ）で示されるクロメン化合物が記載されている。

【０００４】

【化９】

【０００５】このクロメン化合物は室温付近（２０〜３
０℃）においてフォトクロミック性を示すものの、紫外
線を照射したときの発色濃度は低く、実用的ではない。

【０００６】また、ＷＯ９３１７０７１号公報には、下
記式（Ｂ）

【０００７】

【化１０】

【０００８】で示されるクロメン化合物が開示されてお
り、ＷＯ９５００８６７号公報には、下記式（Ｃ）

【０００９】

【化１１】

【００１０】で示されるクロメン化合物が開示されてい
る。これら二つの化合物は前記ＵＳＰ３５６７６０５記
載化合物に比べ、発色濃度は増加したものの、フォトク
ロミック特性の耐久性が充分ではなく、また、退色速度
が遅く実用的には満足のいくものではなかった。

【００１１】さらに、ＥＰ６２９６２０号公報には、下
記式（Ｄ）で示されるクロメン化合物が記載されてい
る。

【００１２】

【化１２】

【００１３】このクロメン化合物は退色速度は速いもの
の、発色濃度が充分ではなく、実用的ではなかった。

【００１４】特開平７−２０６８５８号公報には、下記
式（Ｅ）

【００１５】

【化１３】

【００１６】で示されるクロメン化合物が記載されてい
る。

【００１７】しかしながら、このクロメン化合物は、初
期着色が著しく、透明性に欠けるという欠点がある。

【００１８】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の目的
は、上記した化合物に比べフォトクロミック特性をさら
に向上させ、初期着色が少なく、発色濃度が高く、耐久
性に優れたクロメン化合物を提供することにある。

【００１９】

【課題を解決するための手段】本発明は、前記目的を達
成するために提案されたもので、新規なクロメン化合物
が初期発色が少なく、発色濃度が高く、フォトクロミッ
ク特性の耐久性に優れるという本発明者らによって得ら
れた知見に基づいて完成されたものである。

【００２０】即ち、本発明は、下記一般式（１）

【００２１】

【化１４】

【００２２】（式中、Ｒ¹ は、式

【００２３】

【化１５】

【００２４】で表される基であり、Ｘは、酸素原子又は
硫黄原子を表わし、Ｙは、炭素原子又は窒素原子を表わ
し、Ｒ² は、式

【００２５】

【化１６】

【００２６】で表される基であり、Ｒ³ ，Ｒ⁴ 及びＲ⁵
の各々は、同一でも異っていてもよく、水素原子、アル
キル基、アルコキシ基、アラルキル基、アシル基、シア
ノ基、置換アミノ基、アリール基、アシロキシ基、ニト
ロ基、ヒドロキシル基又はハロゲン原子であり、ａは置
換基Ｒ³ 又はＲ⁵ の個数を表し、１又は２の数である）
で表されるクロメン化合物である。

【００２７】本発明によれば、更に、前記一般式（１）
で示されるクロメン化合物を含有してなるフォトクロミ
ック材料、特に、フォトクロミックレンズが提供され
る。

【００２８】一般式（１）のクロメン化合物において、
置換基Ｒ¹ のうち、式（ｉ）の基としては、置換又は未
置換の２−チエニル基、２−フリル基、２−オキサゾリ
ル基、２−チアゾリル基が挙げられ、式（ii）の基とし
ては、置換又は未置換の５−オキサゾリル基、５−チア
ゾリル基が挙げられ、式(iii）の基としては、置換又は
未置換の２−Ｎ−メチルピロリル基が挙げられ、式（i
v）の基としては、置換又は未置換の３−チエニル基、
３−フリル基、４−オキサゾリル基、４−チアゾリル基
が挙げられ、式（ｖ）の基としては、置換又は未置換の
２−ベンゾチエニル基、２−ベンゾフリル基が挙げら
れ、式(vi)の基としては、置換又は未置換の３−ベンゾ
チエニル基又は３−ベンゾフリル基が挙げられる。

【００２９】置換基Ｒ² としては、前述した式（ｖ）及
び(vi)の基の他に、式(vii）の基、例えば、置換又は未
置換の、３−チエニル基、３−フリル基、式（viii）の
基、例えば、置換又は未置換の、２−ナフチル基や式(i
x)の基、例えば、置換又は未置換の、１−ナフチル基が
挙げられる。

【００３０】本発明のクロメン化合物においては、２−
チエニル基や２−フリル基のような式（ｉ）の基は、一
方の置換基Ｒ¹ としては、存在していてもよいが、他方
の置換基Ｒ² からは、除外されていることが注意される
べきである。即ち、Ｒ¹ 及びＲ² の両方が２−チエニル
基や２−フリル基である化合物は、初期着色が著しく、
フォトクロミック材料としては適さない。一方の置換基
Ｒ¹ が２−チエニル基や２−フリル基であり、他方の置
換基Ｒ² が本発明で特定した基からなるクロメン化合物
は、初期着色がほとんどなく、発色濃度が高く、耐久性
があるという点で優れている。

【００３１】好適な置換基Ｒ¹ は、式（ｉ）及び（iv）
の基のうちＹが炭素原子であるもの、式（ｖ）又は(vi)
の基であり、中でも、式（ｉ）及び（iv）の基のうちＹ
が炭素原子であるものが最も好ましい。

【００３２】また、好適な置換基Ｒ² は、式（viii）又
は（ix）の基であり、中でも、置換又は未置換の１−ナ
フチル基は２−ナフチル基に比べ発色濃度が大きくなる
点では好ましいが、退色速度が遅くなる傾向がある。

【００３３】上記一般式（１）中のＲ³ ，Ｒ⁴ 及びＲ⁵
のアルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、アシル
基、置換アミノ基、アリール基、アシロキシ基、ハロゲ
ン原子としては、公知の基が何等制限なく用いることが
できる。

【００３４】上記のアルキル基としては特に限定はされ
ないが、一般的には炭素数１ないし１０、好ましくは１
ないし４のアルキル基である。該アルキル基を具体的に
例示すると、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イ
ソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基等を挙げる
ことができる。

【００３５】上記のアルコキシ基としては特に限定はさ
れないが、一般的には炭素数１ないし１０、好ましくは
１ないし４のアルコキシ基である。該アルコキシ基を具
体的に例示すると、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロ
ポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔ−ブ
トキシ基等を挙げることができる。

【００３６】上記のアラルキル基としては特に限定はさ
れないが、一般的には炭素数７から１６、好ましくは７
から１０のアラルキル基である。該アラルキル基を具体
的に例示すると、ベンジル基、フェニルエチル基、フェ
ニルプロピル基、フェニルブチル基等を挙げることがで
きる。

【００３７】上記のアシル基としては特に限定はされな
いが、一般的には炭素数１ないし１５、好ましくは１な
いし７のアシル基である。該アシル基を具体的に例示す
ると、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチ
リル基、ベンゾイル基等を挙げることができる。

【００３８】上記の置換アミノ基としては特に限定はさ
れないが、一般的には炭素数１〜１０のアルキル基、ヘ
テロ原子含有アルキル基等の置換基を有するアミノ基が
挙げられ、これらアミノ基の置換基は一緒になって環を
形成することもできる。該置換アミノ基を具体的に例示
すると、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルア
ミノ基、イソプロピルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジ
エチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、２−ヒドロキ
シエチルアミノ基、ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ
基、ピペリジニル基、モルホリニル基、Ｎ−メチルピペ
ラジニル基、チオモルホリニル基、アジリジニル基、ピ
ロリジニル基等を挙げることができる。上記のアリール
基としては特に限定はされないが、一般的には炭素数６
ないし２０、好ましくは６ないし１４のアリール基であ
る。該アリール基を具体的に例示すると、フェニル基、
ナフチル基、トリル基等を挙げることができる。

【００３９】上記のアシロキシ基としては特に限定はさ
れないが、一般的には炭素数１ないし１５、好ましくは
２ないし７のアシロキシ基である。該アシロキシ基を具
体的に例示すると、アセトキシ基、プロピオニルオキシ
基、ベンゾイルオキシ基、（メタ）アクリロイルオキシ
基等を挙げることができる。

【００４０】上記のハロゲン原子としては特に限定はさ
れないが、本発明で好適に用いられるハロゲン原子を具
体的に例示すると、フッ素、塩素、臭素を挙げることが
できる。

【００４１】一般式（１）中、ａはＲ³ 又はＲ⁵ の個数
を示し、１または２である。置換基Ｒ³ およびＲ⁴ の置
換位置は特に限定はされないが、Ｒ³ は一般式（１）中
の３Ｈ−ベンゾ（ｆ）クロメン骨格の８又は９位が、Ｒ
⁴ は６位が好ましい。

【００４２】置換基Ｒ⁵ の位置は特に限定されないが、
式（ｉ）乃至（ix）の基の結合位置の隣接炭素原子に置
換基Ｒ⁵ が導入されていると、発色濃度が高くなるので
望ましい。

【００４３】本発明において好適なクロメン化合物を具
体的に例示すれば、次のような化合物を挙げることがで
きる。

【００４４】３−（２−フリル）−３−（２−ナフチ
ル）−３Ｈ−ベンゾ（ｆ）クロメン ３−（２−フリル）−３−（３−フリル）−３Ｈ−ベン
ゾ（ｆ）クロメン ８−メトキシ−３−（２−チエニル）−３−（１−ナフ
チル）−３Ｈ−ベンゾ（ｆ）クロメン ３−（２−チエニル）−３−（１−フルオロ−２−ナフ
チル）−３Ｈ−ベンゾ（ｆ）クロメン ３−（３−フルオロ−２−チエニル）−３−（２−ナフ
チル）−３Ｈ−ベンゾ（ｆ）クロメン ３−（３−チエニル）−３−（１−ナフチル）−３Ｈ−
ベンゾ（ｆ）クロメン ３−（２−フリル）−３−（３−チエニル）−３Ｈ−ベ
ンゾ（ｆ）クロメン ３−（２，５−ジクロロ−３−チエニル）−３Ｈ−ベン
ゾ（ｆ）クロメン 本発明の前記一般式（１）で示される化合物は、一般に
常温常圧で無色、あるいは淡黄色の固体または粘稠な液
体として存在し、次の（イ）〜（ハ）のような手段で確
認できる。

【００４５】（イ）プロトン核磁気共鳴スペクトル(¹Ｈ
−ＮＭＲ) を測定することにより、δ６．０〜９．０ｐ
ｐｍ付近にアロマティックなプロトン及びアルケンのプ
ロトンに基づくピーク、δ０．８〜５．０ｐｐｍ付近に
アルキル基及びアルキレン基のプロトンに基づくピーク
が現れる。また、それぞれのスペクトル強度を相対的に
比較することにより、それぞれの結合基のプロトンの個
数を知ることができる。 （ロ）元素分析によって相当する生成物の組成を決定す
ることができる。

【００４６】（ハ）¹³Ｃ−核磁気共鳴スペクトル（¹³Ｃ
−ＮＭＲ）を測定することにより、δ１１０〜１６０ｐ
ｐｍ付近に芳香族炭化水素基の炭素に基づくピーク、δ
８０〜１４０ｐｐｍ付近にアルケンの炭素に基づくピー
ク、δ２０〜８０付近にアルキル基及びアルキレン基の
炭素に基づくピークが現われる。

【００４７】本発明の一般式（１）で示される化合物の
製造方法は、特に限定されず如何なる合成法によって得
ても良い。一般に好適に採用される代表的な方法を以下
に説明する。

【００４８】下記の一般式（２）

【００４９】

【化１７】

【００５０】で示される化合物及び一般式（３）

【００５１】

【化１８】

【００５２】で示される化合物を酸触媒存在下で反応さ
せる方法である。但し、一般式（２）、（３）における
Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ は一般式（１）における各置換基と同義であ
る。

【００５３】上記一般式（２）で示される化合物と一般
式（３）で示される化合物との反応は、次のようにして
行なわれる。すなわち、これらの２種の化合物の反応比
率は、広い範囲から採用されるが、一般には１：１０〜
１０：１（モル比）の範囲から選択される。また、酸触
媒としては硫酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンス
ルホン酸等が用いられ、上記一般式（２）と（３）で表
される反応基質の総和に対して０．１〜１０重量部の範
囲で用いられる。反応温度は、通常０〜２００℃が好ま
しく、溶媒としては、非プロトン性有機溶媒、例えば、
Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、テトラ
ヒドロフラン、ベンゼン、トルエン等が使用される。

【００５４】本発明の前記一般式（１）で示されるクロ
メン化合物は、トルエン、クロロホルム、テトラヒドロ
フラン等の一般の有機溶媒によく溶ける。このような溶
媒に一般式（１）で示されるクロメン化合物を溶かした
とき、一般に溶液はほぼ無色透明であり、太陽光あるい
は紫外線を照射すると速やかに発色し、光を遮断すると
速やかに元の無色にもどる良好な可逆的なフォトクロミ
ック作用を呈する。

【００５５】このような一般式（１）の化合物における
フォトクロミック作用は、高分子固体マトリックス中で
も同様な特性を示す。かかる対象となる高分子固体マト
リックスとしては、本発明の一般式（１）で示されるク
ロメン化合物が均一に分散するものであればよく、光学
的に好ましくは、例えばポリアクリル酸メチル、ポリア
クリル酸エチル、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタク
リル酸エチル、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、
ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリ（２
−ヒドロキシエチルメタクリレート）、ポリジメチルシ
ロキサン、ポリカーボネート等の熱可塑性樹脂を挙げる
ことができる。

【００５６】さらに、エチレングリコールジアクリレー
ト、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチ
レングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリ
コールジメタクリレート、エチレングリコールビスグリ
ジシルメタクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレ
ート、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシエトキ
シフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジプロ
モ−４−メタクリロイルオキシエトキシフェニル）プロ
パン等の多価アクリル酸及び多価メタクリル酸エステル
化合物；ジアリルフタレート、ジアリルテレフタレー
ト、ジアリルイソフタレート、酒石酸ジアリル、エポキ
シこはく酸ジアリル、ジアリルフマレート、クロレンド
酸ジアリル、ヘキサフタル酸ジアリル、ジアリルカーボ
ネート、アリルジグリコールカーボネート、トリメチロ
ールプロパントリアリルカーボネート等の多価アリル化
合物；１，２−ビス（メタクリロイルチオ）エタン、ビ
ス（２−アクリロイルチオエチル）エーテル、１，４−
ビス（メタクリロイルチオメチル）ベンゼン等の多価チ
オアクリル酸及び多価チオメタクリル酸エステル化合
物；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、β−メチルグリシジルメタクリレート、ビスフェノ
ールＡ−モノグリシジルエーテル−メタクリレート、４
−グリシジルオキシメタクリレート、３−（グリシジル
−２−オキシエトキシ）−２−ヒドロキシプロピルメタ
クリレート、３−（グリシジルオキシ−１−イソプロピ
ルオキシ）−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３
−グリシジルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）
−２−ヒドロキシプロピルアクリレート等のアクリル酸
エステル化合物及びメタクリル酸エステル化合物；ジビ
ニルベンゼン等のラジカル重合性多官能単量体を重合し
てなる熱硬化性樹脂を挙げることができる。

【００５７】また、これらの各単量体とアクリル酸、メ
タクリル酸、無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸；ア
クリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ベ
ンジル、メタクリル酸フェニル、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート等のアクリル酸及びメタクリル酸エステ
ル化合物；フマル酸ジエチル、フマル酸ジフェニル等の
フマル酸エステル化合物；メチルチオアクリレート、ベ
ンジルチオアクリレート、ベンジルチオメタクリレート
等のチオアクリル酸及びチオメタクリル酸エステル化合
物；スチレン、クロロスチレン、メチルスチレン、ビニ
ルナフタレン、α−メチルスチレンダイマー、プロモス
チレン等のビニル化合物等のラジカル重合性単官能単量
体との共重合体が挙げられる。

【００５８】本発明の一般式（１）で示されるクロメン
化合物を上記高分子固体マトリックス中へ分散させる方
法としては特に制限はなく、一般的な手法を用いること
ができる。例えば、上記熱可塑性樹脂とクロメン化合物
を溶融状態にて混練し、樹脂中に分散させる方法、また
は上記重合性単量体にクロメン化合物を溶解させた後、
重合触媒を加え熱または光にて重合させ樹脂中に分散さ
せる方法、あるいは上記熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂
の表面にクロメン化合物を染色することにより樹脂中に
分散させる方法等を挙げることができる。

【００５９】本発明のクロメン化合物はフォトクロミッ
ク材として広範囲に利用でき、例えば、銀塩感光材に代
る各種の記憶材料、複写材料、印刷用感光体、陰極線管
用記憶材料、レーザー用感光材料、ホログラフィー用感
光材料などの各種の記憶材料として利用できる。その
他、本発明のクロメン化合物を用いたフォトクロミック
材は、フォトクロミックレンズ材料、光学フィルター材
料、ディスプレイ材料、光量計、装飾などの材料として
も利用できる。例えば、フォトクロミックレンズに使用
する場合には、均一な調光性能が得られる方法であれば
特に制限がなく、具体的に例示するならば、本発明のフ
ォトクロミック材を均一に分散してなるポリマーフィル
ムをレンズ中にサンドウイッチする方法、あるいは、本
発明のクロメン化合物を前記の重合性単量体中に分散さ
せ、所定の手法により重合する方法、あるいは、この化
合物を例えばシリコーンオイル中に溶解して１５０〜２
００℃で１０〜６０分かけてレンズ表面に含浸させ、さ
らにその表面を硬化性物質で被覆し、フォトクロミック
レンズにする方法などがある。さらに、上記ポリマーフ
ィルムをレンズ表面に塗布し、その表面を硬化性物質で
被覆し、フォトクロミックレンズにする方法なども考え
られる。

【００６０】

【発明の効果】本発明のクロメン化合物は、溶液中また
は高分子固体マトリックス中で初期着色がなく優れた耐
久性と高い発色濃度を示す。例えば、本発明のクロメン
化合物を用いたフォトクロミックレンズは、長時間の装
着の後も劣化が少なく、優れた遮光性を示し、また、色
相の変化も少ない。さらに本発明のクロメン化合物は退
色速度が速いため、屋外から屋内に戻ったときに視野を
遮らないレンズが可能となる。

【００６１】

【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。

【００６２】実施例１ 下記の化合物

【００６３】

【化１９】

【００６４】１．４４ｇ（０．０１ｍｏｌ）と、下記の
化合物

【００６５】

【化２０】

【００６６】２．８２ｇ（０．０１ｍｏｌ）とをトルエ
ン７０ｍｌに溶解し、さらにｐ−トルエンスルホン酸を
０．０５ｇ加えて２時間還流した。反応後、溶媒を除去
し、シリカゲル上でのクロマトグラフィーにより精製す
ることにより、淡黄色粉末状の生成物０．８５ｇを得
た。

【００６７】この生成物の元素分析値は、Ｃ７９．３５
％、Ｈ４．２０％、Ｏ３．９７％、Ｓ７．８７％、Ｆ
４．６９％であって、Ｃ₂₇Ｈ₁₇Ｏ₁ Ｓ₁ Ｆ₁ の計算値で
あるＣ７９．４、Ｈ４．１７％、Ｏ３．９２％、Ｓ７．
８４％、Ｆ４．６７％に極めてよく一致した。

【００６８】また、プロトン核磁気共鳴スペクトルを測
定したところ、図１に示すようにδ６．０〜９．０ｐｐ
ｍ付近にアロマティックなプロトン及びアルケンのプロ
トンに基づく１７Ｈのピークを示した。

【００６９】さらに¹³Ｃ−核磁気共鳴スペクトルを測定
したところ、δ１１０〜１６０ｐｐｍ付近に芳香環の炭
素に基づくピーク、δ８０〜１４０ｐｐｍ付近にアルケ
ンの炭素に基づくピークを示した。

【００７０】上記の結果から単離生成物は、下記構造式
（５）で示される化合物であることを確認した。

【００７１】

【化２１】

【００７２】実施例２ 下記の化合物

【００７３】

【化２２】

【００７４】１．４４ｇ（０．０１ｍｏｌ）と、下記の
化合物

【００７５】

【化２３】

【００７６】３．３４ｇ（０．０１ｍｏｌ）とをトルエ
ン５０ｍｌに溶解し、さらに硫酸０．０５ｇを加えて２
時間還流した。反応後、溶媒を除去し、シリカゲル上で
のクロマトグラフィーにより精製することにより、淡黄
色粉末状の生成物１．１９ｇを得た。

【００７７】この生成物の元素分析値は、Ｃ７０．６０
％、Ｈ３．５０％、Ｏ３．４５％、Ｓ６．９９％、Ｃｌ
１５．４８％であって、Ｃ₂₇Ｈ₁₇Ｏ₁ Ｓ₁ Ｃｌ₂ の計算
値であるＣ７０．５９％、Ｈ３．４８％、Ｏ３．４９
％、Ｓ６．９７％、Ｃｌ１５．４９％に極めてよく一致
した。

【００７８】また、プロトン核磁気共鳴スペクトルを測
定したところ、δ６．０〜９．０ｐｐｍ付近にアロマテ
ィックなプロトン及びアルケンのプロトンに基づく１６
Ｈのピークを示した。

【００７９】さらに¹³Ｃ−核磁気共鳴スペクトルを測定
したところ、δ１１０〜１６０ｐｐｍ付近に芳香環の炭
素に基づくピーク、δ８０〜１４０ｐｐｍ付近にアルケ
ンの炭素に基づくピークを示した。

【００８０】上記の結果から単離生成物は、下記構造式
（６）で示される化合物であることを確認した。

【００８１】

【化２４】

【００８２】実施例３〜３３ 実施例１と同様にして表１に示したクロメン化合物を合
成した。得られた生成物について、実施例１と同様な構
造確認の手段を用いて構造解析した結果、表１に示す構
造式で示される化合物であることを確認した。また、表
２にこれらの化合物の元素分析値、各化合物の構造式か
ら求めた計算値及び¹ Ｈ−ＮＭＲスペクトルの特徴的な
スペクトルを示した。

【００８３】

【表１】

【００８４】

【表２】

【００８５】

【表３】

【００８６】

【表４】

【００８７】

【表５】

【００８８】

【表６】

【００８９】

【表７】

【００９０】

【表８】

【００９１】

【表９】

【００９２】

【表１０】

【００９３】

【表１１】

【００９４】

【表１２】

【００９５】

【表１３】

【００９６】

【表１４】

【００９７】実施例３４〜６６、比較例１〜４ 実施例１で得られたクロメン化合物０．０５部をテトラ
エチレングリコールジメタクリレート７０部、トリエチ
レングリコールジメタクリレート１５部、グリシジルメ
タクリレート１０部、２−ヒドロエチルメタクリレート
５部に添加し十分に混合した。この混合液をガラス板と
エチレン−酢酸ビニル共重合体からなるガスケットで構
成された鋳型の中に注入し、注型重合を行った。重合は
空気炉を用い、３０℃〜９０℃まで１８時間かけ徐々に
温度を上げていき、９０℃で２時間保持した。重合終了
後、重合体を鋳型のガラス型から取り外した。

【００９８】得られた重合体（厚み２ｍｍ）に、浜松ホ
トニクス製のキセノンランプＬ−２４８０（３００Ｗ）
ＳＨＬ−１００をエアロマスフィルター（コーニング社
製）を介して２０℃±１℃、重合体表面でのビーム強度
３６５ｎｍ＝２．４ｍＷ／ｃｍ² 、２４５ｎｍ＝２４μ
Ｗ／ｃｍ² で１２０秒間照射して発色させ、フォトクロ
ミック特性を測定した。フォトクロミック特性は次のよ
うなもので表した。結果を表３に示した。

【００９９】最大吸収波長（λｍａｘ）：（株）大塚電
子工業製の分光光度計（瞬間マルチチャンネルフォトデ
ィテクターＭＣＰＤ１０００）によりこの重合体の発色
後のλｍａｘを求めた。

【０１００】ε（１２０）：最大吸収波長における、こ
の重合体の上記条件下での照射１２０秒間後の吸光度。

【０１０１】ε（Ｏ）：光を照射したときの最大吸収波
長と同じ波長での未照射状態の重合体の吸光度。

【０１０２】ε（１２０）−ε（Ｏ）：発色濃度 退色速度〔ｔ_1/2 〕：１２０秒間照射後、この重合体の
吸光度が〔ε（１２０）−ε（Ｏ）〕の１／２まで低下
するのに要する時間。

【０１０３】耐久性〔Ｔ_1/2 〕：スガ試験機（株）製キ
セノンフェードメーターＦＡＣ−２５ＡＸ−ＨＣにより
最大吸収波長における吸光度が初期の吸光度の１／２に
低下するのに要する時間で表した。

【０１０４】また、クロメン化合物として実施例２ない
し３３で得られた化合物を用いた以外は、上記と同様に
してフォトクロミック重合体を得、その特性を表３に示
した。

【０１０５】さらに、比較のために、下記式（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｅ）

【０１０６】

【化２５】

【０１０７】

【化２６】

【０１０８】

【化２７】

【０１０９】

【化２８】

【０１１０】で示される化合物の特性を表３に示した。

【０１１１】

【表１５】

【０１１２】

【表１６】

【０１１３】本発明の化合物は、比較例１および３の化
合物に比べ発色濃度が２倍程度高く、さらに耐久性にも
優れている。また、比較例２の化合物に比べ耐久性が２
倍程度高く、退色速度にも優れている。また比較例４の
化合物に比べ初期着色が半分以下で、光線透過立に優れ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】 実施例１で得られた化合物の核磁気共鳴スペ
クトルである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 409/14 ３０７ Ｃ０７Ｄ 409/14 ３０７ 413/04 ３１１ 413/04 ３１１ 413/14 ３１１ 413/14 ３１１ 417/04 ３１１ 417/04 ３１１ 417/14 ３１１ 417/14 ３１１ Ｃ０９Ｋ 9/02 Ｃ０９Ｋ 9/02 Ｂ Ｇ０２Ｂ 5/23 Ｇ０２Ｂ 5/23 Ｇ０２Ｃ 7/10 Ｇ０２Ｃ 7/10 //(Ｃ０７Ｄ 405/04 207:323 311:92） (Ｃ０７Ｄ 407/04 307:36 311:92） (Ｃ０７Ｄ 407/14 307:36 311:92） (Ｃ０７Ｄ 407/14 307:36 307:79 311:92） (Ｃ０７Ｄ 409/04 311:92 333:10） (Ｃ０７Ｄ 409/04 311:92 333:12） (Ｃ０７Ｄ 409/14 307:36 311:92 333:10） (Ｃ０７Ｄ 409/14 307:79 311:92 333:10） (Ｃ０７Ｄ 409/14 307:79 311:92 333:12） (Ｃ０７Ｄ 413/04 263:32 311:92） (Ｃ０７Ｄ 413/14 263:32 311:92 333:54） (Ｃ０７Ｄ 417/04 277:22 311:92） (Ｃ０７Ｄ 417/14 277:22 311:92 333:10）

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式 【化１】 （式中、Ｒ¹ は、式 【化２】 で表される基であり、Ｘは、酸素原子又は硫黄原子を表
   わし、Ｙは、炭素原子又は窒素原子を表わし、Ｒ² は、
   式 【化３】 で表される基であり、Ｒ³ ，Ｒ⁴ 及びＲ⁵ の各々は、同
   一でも異っていてもよく、水素原子、アルキル基、アル
   コキシ基、アラルキル基、アシル基、シアノ基、置換ア
   ミノ基、アリール基、アシロキシ基、ニトロ基、ヒドロ
   キシル基又はハロゲン原子であり、ａは置換基Ｒ³ 又は
   Ｒ⁵ の個数を表し、１又は２の数である）で表されるク
   ロメン化合物。
2. 【請求項２】 下記一般式 【化４】 （式中、Ｒ¹ は、式 【化５】 で表される基である）で表される請求項１のクロメン化
   合物。
3. 【請求項３】 下記一般式 【化６】 （式中、Ｒ¹ は、式 【化７】 で表される基であり、Ｒ² は、式 【化８】 で表される基である）で表される請求項１のクロメン化
   合物。
4. 【請求項４】 請求項１、２又は３記載のクロメン化合
   物からなるフォトクロミック材。
5. 【請求項５】 請求項１、２又は３記載のクロメン化合
   物を含有してなるフォトクロミックレンズ。