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WO2019198939A1 - 화장품 용기용 장식 부재 및 이의 제조방법 - Google Patents

화장품 용기용 장식 부재 및 이의 제조방법 Download PDF

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WO2019198939A1
WO2019198939A1 PCT/KR2019/003165 KR2019003165W WO2019198939A1 WO 2019198939 A1 WO2019198939 A1 WO 2019198939A1 KR 2019003165 W KR2019003165 W KR 2019003165W WO 2019198939 A1 WO2019198939 A1 WO 2019198939A1
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WO
WIPO (PCT)
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layer
light
light absorption
decorative member
color
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/KR2019/003165
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English (en)
French (fr)
Inventor
김용찬
김기환
허난슬아
손정우
조필성
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LG Chem Ltd
Original Assignee
LG Chem Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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Priority to JP2020521538A priority patent/JP7160381B2/ja
Priority to EP19784315.4A priority patent/EP3679826B1/en
Priority to US16/755,531 priority patent/US11812837B2/en
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    • B65D1/0207—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by material, e.g. composition, physical features
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    • C03C2218/155—Deposition methods from the vapour phase by sputtering by reactive sputtering
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    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds

Definitions

  • the present application relates to a decorative member for a cosmetic container and a manufacturing method thereof.
  • product design for example, color, shape, and pattern play a big role in adding value to customers.
  • Product preference and price also depend on the design.
  • the expression of color in the existing deco film was intended to be implemented through printing, deposition, and the like. When expressing heterogeneous colors on a single surface, it should be printed two or more times, and when it is desired to apply a variety of colors to a three-dimensional pattern, it is practically difficult to implement.
  • the existing deco film is fixed in color depending on the viewing angle, even if there is a slight change is limited to the degree of difference in color.
  • the present application is to provide a decorative member for cosmetic containers that can easily implement a variety of colors, can implement a plurality of colors in a three-dimensional pattern as needed, and can provide a color change according to the viewing angle.
  • a color development layer comprising a light reflection layer and a light absorption layer provided on the light reflection layer;
  • Substrate for cosmetic containers provided on one side of the color expression layer
  • It provides a decorative member for a cosmetic container comprising a.
  • the color light emitting layer is opposite to a surface opposite to the light absorbing layer of the light reflecting layer, between the light reflecting layer and the light absorbing layer, or opposite to the light reflecting layer of the light absorbing layer. It further includes a color film provided on the opposite side of the surface.
  • the color film is L * a on the color coordinates CIE L * a * b * of the color expression layer when the color film is present as compared with the case where the color film is not provided.
  • the color difference DELTA E * ab which is the distance in the space of b, is greater than one.
  • the substrate is provided on the opposite side of the surface of the light reflection layer facing the light absorbing layer, or on the opposite side of the surface of the light absorbing layer facing the light reflection layer.
  • the substrate is provided on the opposite side of the surface of the light reflection layer opposite the light absorbing layer, and the color film is provided between the substrate and the light reflection layer or on the opposite side of the surface opposite the light reflection layer of the substrate.
  • the substrate is provided on the opposite side of the surface of the light absorbing layer opposite the light reflection layer, and the color film is provided between the substrate and the light absorbing layer or on the opposite side of the surface opposite the light absorbing layer of the substrate. Can be.
  • the light absorption layer includes two or more points having different thicknesses.
  • the light absorption layer includes two or more regions having different thicknesses.
  • the light absorbing layer includes at least one region having an inclined surface having an inclined angle of more than 0 degrees and less than 90 degrees, and the light absorbing layer has a thickness in a region having any one inclined surface. At least one region having a thickness different from.
  • the light absorbing layer includes one or more regions whose thickness gradually changes.
  • the light absorbing layer includes at least one region having an inclined surface having an inclined angle greater than 0 degrees and less than 90 degrees, and the region having at least one inclined surface has a gradual thickness of the light absorbing layer. It has a structure that changes to.
  • the light absorption layer has an extinction coefficient (k) value of more than 0 and 4 or less, preferably 0.01 to 4 at 400 nm.
  • light is absorbed in each of the incident path and the reflective path when the external light is incident through the color generating layer, and the external light is reflected on the surface of the light absorbing layer and the surface of the light reflecting layer, respectively. Therefore, the constructive interference and destructive interference phenomena occur between the reflected light on the surface of the light absorption layer and the reflected light on the surface of the light reflection layer.
  • Specific colors may be expressed through the phenomenon of light absorption, constructive interference, and destructive interference in the incident path and the reflective path as described above. Therefore, a specific color may be realized according to the reflectance spectrum according to the material of the light reflection layer and the composition of the light absorption layer.
  • the color to be expressed has a thickness dependency, it is possible to change the color according to the thickness even when having the same material configuration.
  • the width of the color that can be realized can be further increased.
  • the color change width according to the addition of the color filter may be defined as a color difference ⁇ E * ab which is a difference between L * a * b * before and after applying the color filter.
  • a plurality of colors may be expressed by allowing the light absorbing layer to have two or more points or regions having different thicknesses on the same surface, and various colors may be realized in the three-dimensional pattern by forming the color expression layer in the three-dimensional pattern.
  • the upper surface of the light absorbing layer to have at least one inclined surface can not only implement a change in the color expressed according to the viewing angle, it can be manufactured to have two or more regions of different thicknesses in a simple process.
  • the cosmetic container decorative member according to an embodiment of the present application may include a color expression layer on the plastic injection molding or glass substrate for the cosmetic container, it is possible to provide a variety of color changes and excellent cosmetic aesthetic value cosmetic container It can be manufactured at low cost.
  • FIG. 1 illustrates a laminated structure of a decorative member for a cosmetic container according to an exemplary embodiment of the present application.
  • Figure 2 is a schematic diagram for explaining the principle of color expression in the light reflection layer and the light absorption layer structure.
  • 3 to 6 illustrate a laminated structure of a decorative member for a cosmetic container according to the embodiments of the present application.
  • FIG. 7 to 10 illustrate the top structure of the light absorption layer of the decorative member for a cosmetic container according to the embodiments of the present application.
  • 11 to 14 illustrate a laminated structure of a decorative member for a cosmetic container according to the embodiments of the present application.
  • 15 to 17 is a view showing that the color appearance is different depending on the thickness of the light absorption layer.
  • a "point” means one location having no area.
  • the above expression is used to indicate that there are two or more points where the thicknesses of the light absorption layers are different from each other.
  • region represents the part which has a fixed area.
  • the area having the inclined surface is formed on the inclined surface.
  • An area divided by both ends means an area
  • an area having the same thickness means an area divided by both ends having the same thickness.
  • the "face” or the “region” may be a flat surface, but is not limited thereto, and all or part of the surface may be curved.
  • the shape of the vertical section may include a portion of an arc of a circle or ellipse, a wave structure, a zigzag structure, or the like.
  • the angle formed by the upper surface with respect to the ground is greater than 0 degrees and 90 degrees or less. do.
  • the "thickness" of a layer means the shortest distance from the lower surface to the upper surface of the layer.
  • layer means covering 70% or more of the area in which the layer exists. It means preferably covering at least 75%, more preferably at least 80%.
  • the decorative member according to the exemplary embodiment of the present application may include a color light emitting layer including a light reflection layer and a light absorption layer provided on the light reflection layer; And it includes a substrate for a cosmetic container provided on one side of the color expression layer.
  • the resistance or sheet resistance It can be measured using a known surface resistor according to the 4-point probe method.
  • the sheet resistance is measured by measuring the current (I) and the voltage (V) with four probes and measuring the resistance value (V / I), and then adding the area (cross-section, W) of the sample to the distance between the electrodes for measuring the resistance ( L) is used to obtain the sheet resistance (V / I ⁇ W / L), and the resistance correction factor (RCF) is multiplied to calculate the sheet resistance in ohms / square.
  • the resistance correction coefficient may be calculated using the size of the sample, the thickness of the sample, and the temperature at the measurement, which may be calculated by the Poisson equation.
  • the sheet resistance of the entire laminate may be measured and calculated on the laminate itself, and the sheet resistance of each layer is measured before forming or forming a layer made of the remaining materials except the target layer to be measured on the entire laminate, or After removing the layer made of the remaining material except the target layer to be measured, or by analyzing the material of the target layer, it can be measured after forming the layer under the same conditions as the target layer.
  • the cosmetic container substrate may include a plastic injection molded product or a glass substrate for cosmetic containers.
  • the plastic injection molding is polypropylene (PP), polystyrene (PS), polyvinylacetate (PVAc), polyacrylate (polyacrylate), polyethylene terephthalate (PET), polyvinyl chloride (PVC), polymethyl meta At least one of methacrylate (PMMA), ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), polycarbonate (PC), polyamide, and styrene-Acrylonitrile copolymer (SAN) But it is not limited thereto.
  • the plastic injection molding may be a plastic injection molding in the form of a flat plate without bending (a specific pattern), or may be a plastic injection molding having a bending (specific pattern).
  • the plastic injection molding can be produced by a plastic molding method.
  • the plastic molding methods include compression molding, injection molding, air blow molding, thermoforming, hot melt molding, foam molding, roll molding reinforced plastic molding, and the like.
  • a molding method is performed by putting a material into a mold and heating and applying pressure. This is the oldest molding method and can be mainly used for molding a thermosetting resin such as a phenol resin.
  • the injection molding is a molding method which pushes the plastic melt into a transporter and fills the mold through a nozzle.
  • the injection molding may be performed by molding both a thermoplastic resin and a thermosetting resin, and may be said to be the most commonly used molding method.
  • SAN is currently used as a cosmetic case.
  • the air blow molding is a method of molding a product by inserting a plastic parison in the center of the mold and injecting air, and the manufacturing method of the product is very fast by forming a plastic bottle or a small container.
  • the glass substrate may use a glass having a transmittance of 80% or more.
  • the thickness of the base for the cosmetic container may be selected as needed, for example, may have a range of 50 to 200 ⁇ m.
  • the decorative member for a cosmetic container is to be manufactured by forming a color development layer including a light reflection layer, and a light absorption layer provided on the light reflection layer on the base material for cosmetic containers.
  • the decorative member for a cosmetic container may sequentially form a light absorption layer and a light reflection layer on a substrate for a cosmetic container by using a deposition process, and the like by using a deposition process or the like on a substrate for a cosmetic container.
  • the reflective layer and the light absorbing layer may be sequentially formed, but are not limited thereto.
  • FIG. 1 illustrates a laminated structure of a decorative member according to an exemplary embodiment of the present application.
  • a decorative member including a color development layer 100 and a substrate 1101 for a cosmetic container is illustrated.
  • the color development layer 100 includes a transparent substrate 101, a light reflection layer 201, and a light absorption layer 301.
  • 1 illustrates a structure in which the transparent substrate 101 is provided on the light reflection layer 201 side of the color development layer 100, but the transparent substrate 101 is omitted or the light absorption layer 201 of the light reflection layer 301 is provided. It may be provided on the opposite side of the surface facing.
  • the light absorption layer absorbs light at the incident path and the reflection path of the light, and the light is reflected at the surface of the light absorbing layer and at the interface between the light absorbing layer and the light reflecting layer, respectively, so that the two reflected light beams reinforce or cancel each other.
  • the light reflected from the surface of the light absorbing layer may be represented by the surface reflected light, the light reflected from the interface between the light absorbing layer and the light reflecting layer.
  • Figure 2 shows a schematic diagram of such a principle of action. 2 illustrates a structure in which the transparent substrate 101 is provided on the light reflection layer 201 side, but is not limited to such a structure, and the positions of the transparent substrate 101 may be disposed at different positions as described above. It may be.
  • the pattern when the light absorbing layer includes a pattern, the pattern may be a symmetrical structure, an asymmetrical structure, or a combination thereof.
  • the light absorption layer may include a pattern of a symmetrical structure.
  • Symmetrical structures include prismatic structures, lenticular lens structures, and the like.
  • the light absorbing layer may include a pattern of an asymmetric structure.
  • the asymmetrical structure means having an asymmetrical structure in at least one side when observed from the top, side, or cross section.
  • the decorative member may express dichroism. Dichroism means that different colors are observed depending on the viewing angle.
  • Dichroism is related to the aforementioned color difference If the color difference according to the viewing angle is ⁇ E * ab> 1 can be defined as dichroism.
  • the light absorbing layer includes a pattern having a convex protrusion or groove on its upper surface.
  • Cone forms include cones, ellipses, or polygonal cones.
  • the shape of the bottom surface of the polygonal pyramid includes a triangle, a square, and a star shape having five or more protruding points.
  • the cone shape may be in the form of a protrusion formed on the upper surface of the light absorbing layer, or may be in the form of a groove formed on the upper surface of the light absorbing layer.
  • the protruding portion has a triangular cross section, and the groove portion has an inverted triangular cross section.
  • the lower surface of the light absorbing layer may have the same shape as the upper surface of the light absorbing layer.
  • the cone-shaped pattern may have an asymmetric structure.
  • dichroism when the pattern of the cone shape is observed from the top surface, dichroism is hardly expressed from the pattern when three or more of the same shape are present when rotated 360 degrees with respect to the vertex of the cone.
  • dichroism when the cone-shaped pattern is observed from the top surface, dichroism may be expressed when two or less identical shapes are present when rotated 360 degrees with respect to the vertex of the cone.
  • FIG. 7 illustrates a top surface of a cone shape, in which (a) illustrates a cone shape of a symmetrical structure, and (b) illustrates a cone shape of an asymmetric structure.
  • the cone shape of the symmetrical structure is a cone-shaped bottom surface which is a circle or regular polygon with the same length of each side, and a vertex of the cone exists on the vertical line of the center of gravity of the bottom surface.
  • the position of the vertex of the cone exists on the vertical line of the point not the center of gravity of the bottom surface, or the bottom surface is a polygon or ellipse of the asymmetric structure to be.
  • the bottom surface is an asymmetric polygon, at least one of sides or angles of the polygon may be designed differently from the rest.
  • the position of the vertex of the cone can be changed.
  • the top of the cone when the top of the cone is designed to be positioned on the vertical line of the center of gravity point O1 of the bottom surface when viewed from the top surface, four identical points are rotated 360 degrees with respect to the top of the cone. You get a structure (4 fold symmetry). However, the symmetrical structure is broken by designing the vertex of the cone at the position O2 rather than the center of gravity O1 of the bottom surface.
  • the light absorbing layer includes a pattern in which the highest point has a linear protrusion or the lowest point has a linear groove.
  • the linear form may be a straight line, a curved form, or may include both a curve and a straight line.
  • FIG. 9 illustrates a top surface of a pattern having a linear protrusion, wherein (a) illustrates a pattern having a linear protrusion that does not express dichroism, and (b) shows a linear form that expresses dichroism. Illustrates a pattern having protrusions of.
  • X-X 'cross section of FIG. 9 (a) is an isosceles triangle or equilateral triangle, and Y-Y' cross section of FIG. 9 (b) is a triangle from which the side length differs.
  • the light absorbing layer includes a pattern having a protrusion or a groove having a top surface cut off in a cone shape.
  • the cross section of this pattern may be trapezoidal or inverted trapezoidal in shape.
  • dichroism can be expressed by designing the upper surface, the side surface, or the cross section to have an asymmetric structure.
  • the light absorption layer may include two or more regions having different thicknesses.
  • FIGS. 3 and 4 illustrate a structure in which the light reflection layer 201 and the light absorption layer 301 are stacked.
  • the light absorption layer 301 has two or more points having different thicknesses from each other. According to FIG. 3, the thickness of the light absorption layer 301 at point A and point B is different. According to FIG. 4, the thickness of the light absorption layer 301 in region C and region D is different.
  • the light absorbing layer includes at least one region having an inclined surface having an inclined angle of more than 0 degrees and less than 90 degrees, and the light absorbing layer has a thickness in a region having any one inclined surface. At least one region having a thickness different from.
  • Surface characteristics such as the inclination of the upper surface of the light reflection layer may be the same as the upper surface of the light absorption layer.
  • the upper surface of the light absorbing layer may have the same slope as the upper surface of the light reflecting layer.
  • FIG. 5 illustrates a structure of a decorative member having a light absorbing layer having an inclined surface on its upper surface.
  • the transparent substrate 101, the light reflection layer 201, and the light absorption layer 301 are laminated, and the thickness t1 in the E region of the light absorption layer 301 is different from the thickness t2 in the F region.
  • the thickness of the light absorbing layer may vary in two surfaces of the triangular structure even when deposition is performed under the same conditions. Accordingly, the light absorption layer having two or more regions having different thicknesses can be formed by only one process. As a result, the expression color is different depending on the thickness of the light absorption layer. At this time, if the thickness of the light reflection layer is more than a certain amount does not affect the color change.
  • the transparent substrate 101 of FIG. 5 illustrates a structure in which the transparent substrate 101 is compared to the light reflection layer 201 side, but is not limited to such a structure, and the positions of the transparent substrate 101 may be disposed at other positions as described above. have.
  • the transparent substrate 101 of FIG. 5 has a flat surface in contact with the light reflection layer 201, whereas the surface in contact with the light reflection layer 201 of the transparent substrate 101 has the same slope as the top surface of the light reflection layer 201. It can have a pattern. In this case, a difference in thickness of the light absorbing layer may occur due to the difference in the slope of the pattern of the transparent substrate.
  • the present invention is not limited thereto, and although the substrate and the light absorbing layer have different inclinations using different deposition methods, the above-described dichroism may be exhibited by different thicknesses of the light absorbing layer on both sides of the pattern.
  • the light absorbing layer includes one or more regions whose thickness gradually changes. According to FIG. 3, the thickness of the light absorbing layer is gradually changed.
  • the light absorbing layer includes at least one region having an inclined surface having an inclined angle greater than 0 degrees and less than 90 degrees, and the region having at least one inclined surface has a gradual thickness of the light absorbing layer. It has a structure that changes to. 6 illustrates a structure of a light absorption layer including a region having an inclined surface at an upper surface thereof. In the region G and H of FIG. 6, the upper surface of the light absorption layer has an inclined surface, and the thickness of the light absorption layer gradually changes.
  • the light absorbing layer includes a first area having a first inclined surface having an inclination angle in a range of 1 to 90 degrees, and has an inclined surface having an upper surface different from the first inclined surface or having a different inclination angle. It may further include a second area having a top surface is horizontal. At this time, the thickness of the light absorption layer may be different from each other in the first region and the second region.
  • the light absorption layer includes a first region having a first inclined surface having an inclination angle in a range of 1 to 90 degrees, and an upper surface thereof is different from the first inclined surface or has a different inclination angle. It may further include two or more regions having an inclined surface or the upper surface is horizontal. In this case, the thickness of the light absorption layer in the first region and the two or more regions may be different from each other.
  • the color light emitting layer is opposite to a surface opposite to the light absorbing layer of the light reflecting layer, between the light reflecting layer and the light absorbing layer, or opposite to the light reflecting layer of the light absorbing layer. It includes a color film provided on the opposite side of the surface.
  • the color film is a color difference ⁇ which is a distance in a space of L * a * b * on the color coordinate CIE L * a * b * of the color development layer when the color film is present as compared with the case where the color film is not provided. It will not specifically limit, if E * ab is made to exceed 1.
  • the color can be represented by CIE L * a * b *, and the color difference can be defined using a distance ( ⁇ E * ab) in L * a * b * space. Specifically, In the range of 0 ⁇ E * ab ⁇ 1, the observer cannot see the color difference (Ref. Machine Graphics and Vision 20 (4): 383-411). Therefore, in the present specification, the color difference according to the addition of the color film may be defined as ⁇ E * ab> 1.
  • FIG. 11 is a view illustrating a color development layer including a color film, in which a light reflection layer 201, a light absorption layer 301, and a color film 401 are sequentially stacked in FIG.
  • the light reflection layer 201, the color film 401 and the light absorbing layer 301 are sequentially stacked on (b), and the color film 401, the light reflection layer 201, and the light on (c) of FIG.
  • the structure in which the absorber layers 301 are sequentially stacked is illustrated.
  • the color film may serve as a substrate.
  • it can be used as a color film by adding dyes or pigments to those that can be used as substrates.
  • the substrate may be provided on an opposite side of the surface of the light absorbing layer that faces the light reflecting layer (FIG. 12B).
  • the color film Is between the transparent substrate and the light reflection layer; Or it may be provided on the opposite side of the surface of the transparent substrate facing the light reflection layer.
  • the transparent substrate is provided on the opposite side of the surface of the light absorption layer facing the light reflection layer, and the color film is located on the opposite side of the surface of the light absorption layer facing the light reflection layer.
  • a transparent substrate is provided on an opposite surface of the light reflection layer opposite to the light absorbing layer, and a color film is further provided.
  • the color film 401 is provided on the opposite side of the light reflection layer 201 side of the light absorption layer 301, and in FIG. 13B, the color film 401 is the light absorption layer 301.
  • the structure of the color film 401 is provided between the light reflection layer 201 and the transparent substrate 101, (d) in Figure 13, (d) The structure in which the color film 401 is provided on the opposite surface of the light reflection layer 201 side of the transparent substrate 101 is shown. In (e) of FIG.
  • color films 401a, 401b, 401c, and 401d are respectively opposite to the light reflection layer 201 side of the light absorption layer 301, between the light absorption layer 301 and the light reflection layer 201, and light.
  • the structure provided between the reflective layer 201 and the transparent base material 101 and on the opposite side of the light reflection layer 201 side of the transparent base material 101 is illustrated, but is not limited thereto, and color films 401a, 401b, 1 to 3 of 401c and 401d may be omitted.
  • the substrate is provided on the opposite side of the surface of the light absorption layer facing the light reflection layer
  • the color film is further provided.
  • 14A illustrates a structure in which the color film 401 is provided on the opposite side of the light absorbing layer 301 side of the transparent substrate 101, and in FIG. 14B, the color film 401 is the substrate 101.
  • the structure of the film 401 provided on the opposite surface of the light absorption layer 301 side of the light reflection layer 201 is shown. In (e) of FIG.
  • the color films 401a, 401b, 401c, and 401d respectively have opposite surfaces on the light absorbing layer 301 side of the transparent substrate 101, between the transparent substrate 101 and the light absorbing layer 301, respectively.
  • the structure provided between the light absorption layer 301 and the light reflection layer 201 and on the opposite side of the light absorption layer 301 side of the light reflection layer 201 is illustrated, but is not limited thereto, and color films 401a and 401b. , 1 to 3 of 401c and 401d may be omitted.
  • the visible light transmittance of the color film is greater than 0%, so that the light incident through the color film can be reflected from the light reflection layer, so that the light absorbing layer and the light reflection layer Color can be implemented accordingly.
  • the transmittance is at least 1%, preferably at least 3%, more preferably at least 5%. This is because the light transmitted in the visible light transmittance range may be mixed with the color by the color film.
  • the color film may be provided in a state where one or two or more of the same kind or different kinds are stacked.
  • the color film may be used in combination with the color expressed from the laminated structure of the light reflection layer and the light absorption layer described above to express a desired color.
  • a color film in which one or two or more of pigments and dyes are dispersed in a matrix resin and exhibit color can be used.
  • the color film as described above may be formed by coating the composition for forming a color film directly at a position where the color film may be provided, or coating the composition for forming a color film on a separate substrate, or known molding such as casting or extrusion After manufacturing the color film using the method, a method of arranging or attaching the color film at a position where the color film may be provided may be used.
  • the coating method may be wet coating or dry coating.
  • Pigments and dyes that may be included in the color film may be selected from those known in the art as to achieve a desired color from the final decorative member, red, yellow, purple, blue, pink 1 type, or 2 or more types of pigments and dyes, such as a series, can be used.
  • perinone-based red dye, anthraquinone-based red dye, methine-based yellow dye, anthraquinone-based yellow dye, anthraquinone-based violet dye, phthalocyanine-based blue dye, thioindigo-based pink dye, iso Dyes such as isoxindigo-based pink dyes may be used alone or in combination.
  • Pigment Blue 15: 3 C.I. Pigments such as Pigment Red 112, Pigment blue, and Isoindoline yellow may be used alone or in combination.
  • the dye or pigment as described above commercially available ones may be used, and for example, a material such as Ciba ORACET Co., Ltd. and Kwang Paint Co. may be used.
  • the types of dyes or pigments and their colors are only examples, and various known dyes or pigments may be used, thereby realizing more various colors.
  • materials known as materials such as a transparent film, a primer layer, an adhesive layer, and a coating layer may be used, and are not particularly limited thereto.
  • various materials such as acrylic resins, polyethylene terephthalate resins, urethane resins, linear olefin resins, cycloolefin resins, epoxy resins, triacetyl cellulose resins, and the like may be selected, and copolymers of the above exemplified materials or Mixtures may also be used.
  • the color film When the color film is disposed closer to the position for observing the decorative member than the light reflection layer or the light absorption layer, for example, (a), (b), (a), (b) and (c) of FIG.
  • the color film has a light transmittance of 1% or more, preferably 3% or more, and more preferably 5% or more of the color expressed from the light reflection layer, the light absorption layer, or the laminated structure of the light reflection layer and the light absorption layer. desirable.
  • the color expressed from the color film and the color expressed from the light reflection layer, the light absorbing layer, or a laminated structure thereof may be combined together to achieve a desired color.
  • the thickness of the color film is not particularly limited, and if the desired color can be represented, one of ordinary skill in the art can select and set the thickness.
  • the thickness of the color film may be 500 nm to 1 mm.
  • the light absorption layer may realize various colors according to the refractive index (n), the extinction coefficient (k) and the thickness (t).
  • FIG. 15 illustrates reflectance for each wavelength according to the thickness of the light absorbing layer
  • FIG. 16 illustrates colors implemented according to the wavelength. Specifically, in the case of FIG. 15, it is a reflectance simulation graph for CuO deposition thickness of CuO / Cu, which is data created while changing the thickness of CuO by 10 to 60 nm under the same deposition conditions.
  • 17 is a simulation result showing that different colors are observed according to the viewing angle.
  • 17 shows simulation results of CuON / Al.
  • the thickness of the light absorption layer is increased by 10 nm from 10 nm to 100 nm, and the incident angle is adjusted at intervals of 15 degrees from 0 degrees to 60 degrees.
  • various colors can be realized by adjusting the thickness of the light absorbing layer and the inclination angle of the upper surface in the structure according to the exemplary embodiment of the present application.
  • the light reflecting layer is not particularly limited as long as it is a material capable of reflecting light, but the light reflectance may be determined depending on the material, for example, color is easily implemented at 50% or more. Light reflectance can be measured using an ellipsometer.
  • the light absorption layer preferably has a refractive index n of 0 to 8 at 400 nm, may be 0 to 7, may be 0.01 to 3, and may be 2 to 2.5.
  • the refractive index n may be calculated as sin ⁇ 1 / sin ⁇ 2 ( ⁇ 1 is the angle of light incident on the surface of the light absorption layer, and ⁇ 2 is the angle of refraction of light inside the light absorption layer).
  • the light absorption layer preferably has a refractive index n of 0 to 8 at 380 nm to 780 nm, may be 0 to 7, may be 0.01 to 3, and may be 2 to 2.5.
  • the light absorption layer has an extinction coefficient k at 400 nm of greater than 0 and 4 or less, preferably 0.01 to 4, 0.01 to 3.5, 0.01 to 3, and 0.1 to 1.
  • the extinction coefficient (k) is - ⁇ / 4 ⁇ I (dI / dx) (wherein the path unit length (dx) in the light absorption layer, for example, the reduction fraction dI / I of light intensity per meter, multiplied by ⁇ / 4 ⁇ , Where ⁇ is the wavelength of light.
  • the light absorption layer has an extinction coefficient k of 380 nm to 780 nm greater than 0 and 4 or less, preferably 0.01 to 4, 0.01 to 3.5, 0.01 to 3, and 0.1 to 1.
  • the extinction coefficient k is in the above range in the entire visible light wavelength range of 400 nm, preferably 380 nm to 780 nm, it may serve as a light absorbing layer within the visible light range.
  • the spectrum of absorbing light is different.
  • the absorption wavelength band is fixed, and only a phenomenon in which the amount of absorption changes with a change in coating thickness occurs.
  • a thickness change of at least several micrometers or more is required to adjust the light absorption amount.
  • the wavelength band of absorbing light changes.
  • the light reflection layer may be a metal layer, a metal oxide layer, a metal nitride layer, a metal oxynitride layer, or an inorganic layer.
  • the light reflection layer may be composed of a single layer, or may be composed of two or more multilayers.
  • the light reflection layer may be formed of indium (In), titanium (Ti), tin (Sn), silicon (Si), germanium (Ge), aluminum (Al), copper (Cu), nickel (Ni), vanadium ( V), tungsten (W), tantalum (Ta), molybdenum (Mo), neodymium (Nb), iron (Fe), chromium (Cr), cobalt (Co), gold (Au) and silver (Ag) It may be a single layer or multiple layers comprising one or two or more materials, oxides, nitrides or oxynitrides thereof, one or two or more of carbon and carbon composites.
  • the light reflection layer may include two or more alloys selected from the above materials, oxides, nitrides or oxynitrides thereof.
  • the light reflection layer may be manufactured using an ink containing carbon or a carbon composite to implement a high resistance reflective layer.
  • Carbon or carbon composites include carbon black and CNT.
  • the ink containing the carbon or carbon composite material may include the above-described materials or oxides, nitrides or oxynitrides thereof, such as indium (In), titanium (Ti), tin (Sn), silicon (Si), germanium ( Ge).
  • Aluminum (Al), Copper (Cu), Nickel (Ni), Vanadium (V), Tungsten (W), Tantalum (Ta), Molybdenum (Mo), Neodymium (Nb), Iron (Fe), Chromium (Cr), One or two or more oxides selected from cobalt (Co), gold (Au), and silver (Ag) may be included.
  • a curing process may be further performed.
  • the light reflection layer includes two or more kinds of materials
  • two or more kinds of materials may be formed using a single process, for example, a method of deposition or printing.
  • a method of forming a layer thereon from one or more materials can be used.
  • the ink containing carbon may be printed and cured to form a light reflection layer.
  • the ink may further include an oxide such as titanium oxide and silicon oxide.
  • the light absorption layer may be a single layer or a multilayer of two or more layers.
  • the light absorption layer may be made of a material having an extinction coefficient k at 400 nm, preferably 380 nm to 780 nm, that is, a material having an extinction coefficient greater than 0 and 4 or less, preferably 0.01 to 4.
  • the light absorption layer may include one or two or more selected from the group consisting of metals, metalloids, and oxides, nitrides, oxynitrides and carbides of metals or metalloids. Oxides, nitrides, oxynitrides or carbides of the metal or metalloid can be formed by deposition conditions set by those skilled in the art.
  • the light absorption layer may include the same metal, metalloid, two or more alloys or oxynitrides as the light reflection layer.
  • the light absorption layer may include indium (In), titanium (Ti), tin (Sn), silicon (Si), germanium (Ge), aluminum (Al), copper (Cu), nickel (Ni), vanadium (V). , Tungsten (W), tantalum (Ta), molybdenum (Mo), neodymium (Nb), iron (Fe), chromium (Cr), cobalt (Co), gold (Au) and silver (Ag) Or a single layer or multiple layers comprising two or more materials or oxides, nitrides or oxynitrides thereof.
  • the light absorption layer includes one or two or more selected from copper oxide, copper nitride, copper oxynitride, aluminum oxide, aluminum nitride, aluminum oxynitride, and molybdenum titanium oxynitride.
  • the light absorbing layer includes silicon (Si) or germanium (Ge).
  • the light absorption layer made of silicon (Si) or germanium (Ge) may have a refractive index (n) of 0 to 8 and 0 to 7 at 400 nm, and an extinction coefficient k of greater than 0 and 4 or less, preferably 0.01 to 4 It may be 0.01 to 3 or 0.01 to 1.
  • the light absorption layer includes one or two or more selected from copper oxide, copper nitride, copper oxynitride, aluminum oxide, aluminum nitride, aluminum oxynitride and molybdenum titanium oxynitride.
  • the light absorption layer may have a refractive index n of 1 to 3, for example, 2 to 2.5 at 400 nm, and an extinction coefficient k of greater than 0 and 4 or less, preferably 0.01 to 2.5, preferably 0.2 to 2.5, and more. Preferably, it may be 0.2 to 0.6.
  • the light absorption layer is AlOxNy (x> 0, y> 0).
  • the light absorption layer is AlOxNy (x> 0, y> 0), the number of each atom satisfies the following equation for the total number of atoms 100%.
  • the light absorption layer may be made of a material having an extinction coefficient (k) at 400 nm, preferably 380 nm to 780 nm.
  • the light absorption layer / light reflection layer may be CuO / Cu, CuON / Cu, CuON / Al. , AlON / Al, AlN / AL / AlON / Cu, AlN / Cu or the like.
  • the thickness of the light reflection layer may be determined according to the desired color in the final structure, for example, 1 nm or more, preferably 25 nm or more, such as 50 nm or more, preferably 70 nm or more.
  • the thickness of the light absorption layer may be 5nm to 500nm, for example 30nm to 500nm.
  • the difference in thickness of each region of the light absorption layer is 2nm to 200nm, it can be determined according to the desired color difference.
  • the substrate may further include a transparent substrate provided on the bottom surface of the light reflection layer or the top surface of the light absorption layer.
  • Surface characteristics, such as the inclination of the upper surface of the substrate may be the same as the upper surface of the light reflection layer and the light absorption layer. This is because the light reflection layer and the light absorption layer is formed by the deposition method, the substrate, the light reflection layer and the light absorption layer may have an inclined surface of the same angle.
  • the above structure may be implemented by forming an inclined surface or a three-dimensional structure on the upper surface of the substrate, and depositing the light reflection layer and the light absorption layer thereon in order, or depositing the light absorption layer and the light reflection layer in order.
  • forming the inclined surface or the three-dimensional structure on the surface of the substrate may be produced by forming a pattern on the ultraviolet curable resin and curing using ultraviolet light, or by a method of processing with a laser.
  • the decorative member may further include an adhesive layer as necessary.
  • the material of the substrate is not particularly limited, and in the case of forming the inclined surface or the three-dimensional structure by the above method, UV-curable resins known in the art may be used.
  • a protective layer may be further provided on the light absorbing layer.
  • an adhesive layer may be further provided on the opposite side of the substrate provided with the light absorption layer or the light reflection layer.
  • This adhesive layer may be an optically clear adhesive (OCA) layer.
  • OCA optically clear adhesive
  • a release liner for protection may be further provided as necessary.
  • the deposition of the sputtering method is mentioned as an example of a method of forming the light reflection layer and the light absorption layer
  • various methods of manufacturing a thin film may be applied as long as it can have a configuration and characteristics according to the embodiments described herein. Do. For example, evaporation deposition, chemical vapor deposition (CVD), wet coating, or the like can be used.
  • the cosmetic container may be a cosmetic compact nameplate, but is not limited thereto.
  • a plastic injection molded substrate (SAN resin) in the form of a plate without bending (specific pattern) was prepared.
  • Process Pressure 3 mTorr An aluminum oxynitride light absorbing layer having a thickness of 40 nm was prepared on the plastic injection molding substrate using reactive sputter deposition under vacuum conditions. The deposition process was performed under a base pressure of 3 ⁇ 10 ⁇ 6 Torr and a process pressure of 3 mTorr vacuum, Ar gas was adjusted to 100 sccm, and the N 2 reactive gas partial pressure section was 10%.
  • An Al layer having a thickness of 100 nm was formed on the light absorption layer by using a non-reactive deposition process (Ar 100%) as a light reflection layer.
  • Example 1 The same procedure as in Example 1 was carried out except that the thickness of the aluminum oxynitride light absorption layer was formed to 60 nm in Example 1.
  • Example 2 was carried out in the same manner as in Example 2, except that the plastic injection-molded substrate (SAN resin) in the form of bending (specific pattern) was used instead of the plastic injection-molding substrate in the form of flat plate without the bending (specific pattern).
  • SAN resin plastic injection-molded substrate
  • specific pattern the plastic injection-molded substrate in the form of bending
  • Example 1 was carried out in the same manner as in Example 1 except that the plastic injection molding substrate (SAN resin) having the bending (specific pattern) was used instead of the plastic injection molding substrate having the bending (specific pattern).
  • the plastic injection molding substrate (SAN resin) having the bending (specific pattern) was used instead of the plastic injection molding substrate having the bending (specific pattern).
  • FIGS. 18 and 19 show a decorative member for a cosmetic container including a plastic injection molding substrate in a flat form without bending (specific pattern), and FIG. 19 includes a plastic injection molding substrate in a form having bending (specific pattern).
  • the decorative member for cosmetic containers is shown.
  • the decorative member for a cosmetic container may include a color expression layer on a plastic injection molded product or a glass substrate for a cosmetic container, and thus may provide various color changes and have excellent aesthetic value.
  • the container can be manufactured at low cost.

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Abstract

본 출원은 광반사층, 및 상기 광반사층 상에 구비된 광흡수층을 포함하는 색발현층; 및 상기 색발현층의 일면 상에 구비된 화장품 용기용 기재를 포함하는 화장품 용기용 장식 부재에 관한 것이다.

Description

화장품 용기용 장식 부재 및 이의 제조방법
본 출원은 2018년 4월 10일에 한국특허청에 제출된 한국 특허 출원 제10-2018-0041562호의 출원일의 이익을 주장하며, 그 내용 전부는 본 명세서에 포함된다.
본 출원은 화장품 용기용 장식 부재 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
화장품 용기, 다양한 모바일기기, 가전제품들은 제품의 기능 외 제품의 디자인, 예컨대 색상, 형태, 패턴 등이 고객에게 제품의 가치 부여에 큰 역할을 한다. 디자인에 따라 제품의 선호도 및 가격 또한 좌우되고 있다.
일 예로서, 화장품 컴팩트 용기의 경우, 다양한 색상과 색감을 다양한 방법으로 구현하여 제품에 적용하고 있다. 케이스 소재 자체에 색을 부여하는 방식과 색과 모양을 구현한 데코 필름을 케이스 소재에 부착하여 디자인을 부여하는 방식이 있다.
기존 데코 필름에 있어서 색상의 발현은 인쇄, 증착 등의 방법을 통해 구현하고자 하였다. 이종의 색상을 단일면에 표현하는 경우는 2회 이상 인쇄를 하여야 하며, 입체 패턴에 색을 다양하게 입히고자 할 때는 구현이 현실적으로 어렵다. 또한, 기존 데코 필름은 보는 각도에 따라 색상이 고정되어 있고, 다소 변화가 있다고 할지라도 색감의 차이 정도에 한정된다.
본 출원은 다양한 색상을 용이하게 구현할 수 있고, 필요에 따라 입체 패턴에 다수의 색상을 구현할 수 있으며, 보는 각도에 따라 색상 변화를 제공할 수 있는 화장품 용기용 장식 부재를 제공하고자 한다.
본 출원의 일 실시상태는,
광반사층, 및 상기 광반사층 상에 구비된 광흡수층을 포함하는 색발현층; 및
상기 색발현층의 일면 상에 구비된 화장품 용기용 기재
를 포함하는 화장품 용기용 장식 부재를 제공한다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 색발현층은 상기 광반사층의 상기 광흡수층에 대향하는 면의 반대면, 상기 광반사층과 상기 광흡수층 사이, 또는 상기 광흡수층의 상기 광반사층에 대향하는 면의 반대면에 구비된 칼라필름을 더 포함한다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 칼라필름은 상기 칼라필름이 구비되지 않은 경우에 비하여 상기 칼라필름의 존재하는 경우 상기 색발현층의 색좌표 CIE L*a*b* 상에서의 L*a*b*의 공간에서의 거리인 색차 △E*ab가 1을 초과하도록 한다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 광반사층의 상기 광흡수층에 대향하는 면의 반대면, 또는 상기 광흡수층의 상기 광반사층에 대향하는 면의 반대면에 기재가 구비된다. 상기 기재가 상기 광반사층의 상기 광흡수층에 대향하는 면의 반대면에 구비되고, 상기 칼라필름은 상기 기재와 상기 광반사층 사이, 또는 상기 기재의 상기 광반사층에 대향하는 면의 반대면에 구비될 수 있다. 상기 기재가 상기 광흡수층의 상기 광반사층에 대향하는 면의 반대면에 구비되고, 상기 칼라필름은 상기 기재와 상기 광흡수층 사이, 또는 상기 기재의 상기 광흡수층에 대향하는 면의 반대면에 구비될 수 있다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 광흡수층은 두께가 상이한 2 이상의 지점을 포함한다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 광흡수층은 두께가 상이한 2 이상의 영역을 포함한다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 광흡수층은 상면이 경사각도가 0도 초과 90도 이하인 경사면을 갖는 영역을 하나 이상 포함하고, 상기 광흡수층은 어느 하나의 경사면을 갖는 영역에서의 두께와 상이한 두께를 갖는 영역을 하나 이상 포함한다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 광흡수층은 두께가 점진적으로 변하는 영역을 하나 이상 포함한다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 광흡수층은 상면이 경사각도가 0도 초과 90도 이하인 경사면을 갖는 영역을 하나 이상 포함하고, 적어도 하나의 경사면을 갖는 영역은 광흡수층의 두께가 점진적으로 변하는 구조를 갖는다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 광흡수층은 400nm에서 소멸계수(k)값이 0 초과 4 이하, 바람직하게는 0.01 내지 4이다.
본 명세서에 기재된 실시상태들에 따르면, 외부광이 색발현층을 통해 입사시 입사경로와 반사시 반사경로 각각에서 광흡수가 이루어지며, 외부광은 광흡수층의 표면과 광반사층의 표면에서 각각 반사가 이루어지므로, 광흡수층의 표면에서의 반사광과 광반사층의 표면에서의 반사광 사이에 보강간섭 및 상쇄간섭 현상이 발생한다. 상기와 같은 입사경로와 반사경로에서의 광흡수와 보강간섭 및 상쇄간섭의 현상을 통하여 특정 색상이 발현될 수 있다. 따라서, 광반사층의 재료에 따른 반사율 스펙트럼과 광흡수층의 조성에 따라 특정 색상을 구현할 수 있다. 또한, 발현되는 색상은 두께 의존성을 가지고 있기 때문에, 동일한 물질 구성을 갖는 경우에도 두께에 따라 색상을 변화시킬 수 있다.
추가로, 칼라필름을 추가로 포함하는 경우, 상기 광반사층과 광흡수층의 재료 및 두께가 결정되어 있는 경우에도, 구현할 수 있는 색상의 폭을 더욱 크게 증가시킬 수 있다. 칼라필터의 추가에 따른 색상변화 폭은 칼라필터의 적용 전후의 L*a*b* 의 차이인 색차(△E*ab)로 정의할 수 있다. 추가로, 동일면에 광흡수층이 두께가 상이한 2 이상의 지점 또는 영역을 갖도록 함으로써 복수의 색상 발현이 가능하며, 입체 패턴에 색발현층을 형성함으로써 입체 패턴에 다양한 색상 구현을 할 수 있다.
또한, 광흡수층의 상면이 적어도 하나의 경사면을 갖도록 하는 경우 보는 각도에 따라 발현되는 색상의 변화를 구현할 수 있을 뿐만 아니라, 간단한 공정으로 광흡수층이 두께가 상이한 2 이상의 영역을 갖도록 제조할 수 있다.
또한, 본 출원의 일 실시상태에 따른 화장품 용기용 장식 부재는 화장품 용기용 플라스틱 사출물 또는 글래스 기재 상에 색발현층을 포함할 수 있으므로, 다양한 색상 변화를 제공할 수 있고 심미적 가치가 우수한 화장품 용기를 저비용으로 제조할 수 있다.
도 1은 본 출원의 일 실시상태에 따른 화장품 용기용 장식 부재의 적층 구조를 예시한 것이다.
도 2는 광반사층 및 광흡수층 구조에서의 색상 발현 작용원리를 설명하기 위한 모식도이다.
도 3 내지 도 6은 본 출원의 실시상태들에 따른 화장품 용기용 장식 부재의 적층 구조를 예시한 것이다.
도 7 내지 도 10은 본 출원의 실시상태들에 따른 화장품 용기용 장식 부재의 광흡수층의 상면 구조를 예시한 것이다.
도 11 내지 도 14는 본 출원의 실시상태들에 따른 화장품 용기용 장식 부재의 적층 구조를 예시한 것이다.
도 15 내지 도 17은 광흡수층의 두께에 따라 색상 발현이 상이하게 나타나는 것을 나타낸 도면이다.
도 18 및 도 19는 본 출원의 일 실시상태에 따른 화장품 용기용 장식 부재를 나타낸 것이다.
[부호의 설명]
100: 색발현층
101: 투명 기재
201: 광반사층
301: 광흡수층
401, 401a, 401b, 401c, 401d: 칼라필름
1101: 화장품 용기용 기재
이하에서 본 발명을 상세하게 설명한다.
본 명세서에 있어서, "지점"이란 면적을 갖지 않는 하나의 위치를 의미하는 것이다. 본 명세서에서는 광흡수층의 두께가 서로 상이한 지점이 2 이상 존재한다는 점을 나타내기 위하여 상기 표현이 사용된다.
본 명세서에 있어서, "영역"이란 일정 면적을 갖는 부분을 표현한다. 예컨대, 상기 장식 부재를 광반사층이 하부, 상기 광흡수층이 상부에 놓이도록 지면에 놓고, 상기 경사면의 양단부 또는 두께가 동일한 양단부를 지면에 대하여 수직으로 구분하였을 때, 경사면을 갖는 영역은 상기 경사면의 양단부로 구분된 면적을 의미하고, 두께가 동일한 영역은 상기 두께가 동일한 양단부로 구분된 면적을 의미한다.
본 명세서에 있어서, "면" 또는 "영역"은 평면일 수도 있으나, 이에 한정되지 않고, 전부 또는 일부가 곡면일 수 있다. 예컨대, 수직단면의 형태가 원이나 타원의 호의 일부, 물결 구조, 지그재그 등의 구조가 포함될 수 있다.
본 명세서에 있어서, "경사면"이란 상기 장식 부재를 광반사층이 하부, 상기 광흡수층이 상부에 놓이도록 지면에 놓았을 때, 지면을 기준으로 상면이 이루는 각도가 0도 초과 90도 이하인 면을 의미한다.
본 명세서에 있어서, 어떤 층의 "두께"란 해당 층의 하면으로부터 상면까지의 최단거리를 의미한다.
본 명세서에 있어서, "또는" 이란 다른 정의가 없는 한, 나열된 것들을 선택적으로 또는 모두 포함하는 경우, 즉 "및/또는"의 의미를 나타낸다.
본 명세서에 있어서, "층"이란 해당 층이 존재하는 면적을 70% 이상 덮고 있는 것을 의미한다. 바람직하게는 75% 이상, 더 바람직하게는 80% 이상 덮고 있는 것을 의미한다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 장식 부재는, 광반사층, 및 상기 광반사층 상에 구비된 광흡수층을 포함하는 색발현층; 및 상기 색발현층의 일면 상에 구비된 화장품 용기용 기재를 포함한다.
본 명세서에 있어서, 저항 또는 면저항은 4-point probe 방식에 따라 공지의 면 저항기를 이용하여 측정될 수 있다. 면저항은 4개의 탐침으로 전류(I)와 전압(V)을 측정하여 저항값(V/I)을 측정한 후, 여기에 샘플의 면적(단면적, W)과 저항을 측정하기 위한 전극 간의 거리(L)을 이용하여 면저항을 구하고(V/I × W/L), 면저항 단위인 오옴/스퀘어로 계산하기 위하여 저항보정계수(RCF)를 곱한다. 저항보정계수는 샘플의 사이즈, 샘플의 두께 및 측정시 온도를 이용하여 산출될 수 있으며, 이는 포아슨 방정식에 의하여 산출될 수 있다. 전체 적층체의 면저항은 적층체 자체에서 측정 및 산출될 수 있고, 각 층의 면저항은 전체 적층체에서 측정하고자 하는 대상층을 제외한 나머지 재료로 이루어진 층을 형성하거 전에 측정되거나, 전체 적층체에서 측정하고자 하는 대상층을 제외한 나머지 재료로 이루어진 층을 제거한 후 측정되거나, 대상층의 재료를 분석하여, 대상층과 동일한 조건으로 층을 형성한 후 측정될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화장품 용기용 기재는 화장품 용기용 플라스틱 사출물 또는 글래스 기재를 포함할 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 플라스틱 사출물은 폴리프로필렌(PP), 폴리스티렌(PS), 폴리비닐아세테이트(PVAc), 폴리아크릴레이트(polyacrylate), 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리비닐클로라이드(PVC), 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA), 에틸렌-비닐 아세테이트 코폴리머(EVA), 폴리카보네이트(PC), 폴리아마이드(polyamide) 및 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(Styrene-Acrylonitrile copolymer, SAN) 중 1종 이상을 포함할 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
또한, 상기 플라스틱 사출물은 굴곡(특정 패턴)이 없는 평판 형태의 플라스틱 사출물일 수 있고, 굴곡(특정 패턴)이 있는 형태의 플라스틱 사출물일 수 있다.
상기 플라스틱 사출물은 플라스틱 성형방법에 의하여 제조될 수 있다. 상기 플라스틱 성형방법은 압축 성형, 사출 성형, 공기 취입성형, 열성형, 열 용융 성형, 발포 성형, 롤성형 강화 플라스틱 성형 등이 있다. 상기 압축 성형의 경우 재료를 형틀에 넣고 가열한 후 압력을 가하는 성형방법이고, 이는 가장 오래된 성형법으로 주로 페놀 수지와 같은 열경화성 수지의 성형에 이용될 수 있다. 상기 사출 성형은 플라스틱 용융액을 수송기로 밀어내고 노즐을 통하여 형틀에 채워 넣는 성형 방법이고, 열가소성 수지와 열경화성 수지 모두를 성형할 수 있으며 가장 많이 사용하는 성형법이라 할 수 있다. 현재 화장품 케이스로 사용하는 수지는 SAN 이다. 상기 공기 취입 성형은 형틀의 중앙에 플라스틱 패리슨을 넣고 공기를 주입하면서 제품을 성형하는 방법이고, 플라스틱 병이나 작은 용기를 만드는 성형법으로 제품의 제조 속도가 매우 빠르다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 글래스 기재는 투과율이 80% 이상인 글래스를 이용할 수 있다.
상기 화장품 용기용 기재의 두께는 필요에 따라 선택될 수 있으며, 예컨대 50 내지 200㎛의 범위를 가질 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화장품 용기용 장식 부재는, 화장품 용기용 기재 상에 광반사층, 및 상기 광반사층 상에 구비된 광흡수층을 포함하는 색발현층을 형성하는 단계에 의하여 제조될 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 화장품 용기용 장식 부재는, 화장품 용기용 기재 상에 증착공정 등을 이용하여 광흡수층 및 광반사층을 순차적으로 형성할 수 있고, 화장품 용기용 기재 상에 증착공정 등을 이용하여 광반사층 및 광흡수층을 순차적으로 형성할 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
도 1은 본 출원의 일 실시상태에 따른 장식 부재의 적층구조를 예시한 것이다. 도 1에는 색발현층(100)과 화장품 용기용 기재(1101)를 포함하는 장식 부재가 도시된다. 색발현층(100)은 투명 기재(101), 광반사층(201) 및 광흡수층(301)을 포함한다. 도 1에는 투명 기재(101)이 색발현층(100)의 광반사층(201) 측에 구비된 구조를 도시하였으나, 투명 기재(101)는 생략되거나, 광반사층(301)의 광흡수층(201)에 접하는 면의 반대면에 구비될 수도 있다.
상기 실시상태들에 따르면, 광흡수층에서는 광의 입사경로 및 반사경로에서 광흡수가 이루어지고, 또한 광은 광흡수층의 표면과 광흡수층과 광반사층의 계면에서 각각 반사하여 2개의 반사광이 보강 또는 상쇄 간섭을 하게 된다. 본 명세서에 있어서, 광흡수층의 표면에서 반사되는 광은 표면 반사광, 광흡수층과 광반사층의 계면에서 반사되는 광은 계면 반사광으로 표현될 수 있다. 도 2에 이와 같은 작용원리의 모식도를 나타내었다. 도 2에는 투명 기재(101)가 광반사층(201)측에 구비된 구조가 예시되었으나, 이와 같은 구조에 한정되지 않고, 투명 기재(101)의 위치는 전술한 설명과 같이 이들은 다른 위치에 배치될 수도 있다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 광흡수층이 패턴을 포함하는 경우, 상기 패턴은 대칭 구조, 비대칭 구조 또는 이들의 조합일 수 있다.
일 예에 따르면, 상기 광흡수층은 대칭 구조의 패턴을 포함할 수 있다. 대칭 구조로는 프리즘 구조, 렌티큘라 렌즈 구조 등이 포함된다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 광흡수층이 비대칭 구조의 패턴을 포함할 수 있다.
본 명세서에 있어서, 비대칭 구조란, 상면, 측면 또는 단면에서 관찰하였을 때 적어도 하나의 면에서 비대칭 구조를 갖는 것을 의미한다. 이와 같이 비대칭 구조를 갖는 경우, 상기 장식 부재는 이색성을 발현할 수 있다. 이색성이란, 보는 각도에 따라 다른 색상이 관측되는 것을 의미한다.
이색성은 전술한 색차와 관련된
Figure PCTKR2019003165-appb-I000001
로 표현할 수 있으며, 보는 각도에 따른 색차가 △E*ab >1인 경우 이색성이 있다고 정의할 수 있다.
일 예에 따르면, 상기 광흡수층은 상면이 콘(cone) 형태의 돌출부 또는 홈부를 갖는 패턴을 포함한다. 콘 형태는 원뿔, 타원뿔, 또는 다각뿔의 형태를 포함한다. 여기서 다각뿔의 바닥면의 형태는 삼각형, 사각형, 돌출점이 5개 이상인 별모양 등이 있다. 상기 콘 형태는 광흡수층의 상면에 형성된 돌출부의 형태일 수도 있고, 광흡수층의 상면에 형성된 홈부의 형태일 수도 있다. 상기 돌출부는 단면이 삼각형이고, 상기 홈부는 단면이 역삼각형 형태가 된다. 광흡수층의 하면도 광흡수층의 상면과 동일한 형태를 가질 수 있다.
일 예에 따르면, 상기 콘 형태의 패턴은 비대칭 구조를 가질 수 있다. 예컨대, 상기 콘 형태의 패턴을 상면에서 관찰하였을 때, 콘의 꼭지점을 기준으로 360도 회전시 동일한 형태가 3개 이상의 존재하는 경우 상기 패턴으로부터 이색성이 발현되기 어렵다. 그러나, 상기 콘 형태의 패턴을 상면에서 관찰하였을 때, 콘의 꼭지점을 기준으로 360도 회전시 동일한 형태가 2개 이하 존재하는 경우, 이색성이 발현될 수 있다. 도 7은 콘 형태의 상면을 나타낸 것으로, (a)는 모두 대칭 구조의 콘 형태를 도시한 것이고, (b)는 비대칭 구조의 콘 형태를 예시한 것이다.
대칭 구조의 콘 형태는 콘 형태의 바닥면이 원이거나 각변의 길이가 같은 정다각형이고, 콘의 꼭지점이 바닥면의 무게중심점의 수직선상에 존재하는 구조이다. 그러나, 비대칭 구조의 콘 형태는, 이를 상면에서 관찰하였을 때, 콘의 꼭지점의 위치를 바닥면의 무게중심점이 아닌 점의 수직선상에 존재하는 구조이거나, 바닥면이 비대칭 구조의 다각형 또는 타원인 구조이다. 바닥면이 비대칭 구조의 다각형인 경우는, 다각형의 변들 또는 각들 중 적어도 하나를 나머지와 다르게 설계할 수 있다.
예컨대, 도 8와 같이, 콘의 꼭지점의 위치를 변경할 수 있다. 구체적으로, 도 8의 첫번째 그림과 같이, 상면에서 관찰시 콘의 꼭지점을 바닥면의 무게중심점(O1)의 수직선상에 위치하도록 설계하는 경우, 콘의 꼭지점을 기준으로 360도 회전시 4개의 동일한 구조를 얻을 수 있다(4 fold symmetry). 그러나, 콘의 꼭지점을 바닥면의 무게중심점(O1)이 아닌 위치(O2)에 설계함으로써 대칭 구조가 깨진다. 바닥면의 한변의 길이를 x, 콘의 꼭지점의 이동 거리를 a 및 b, 콘의 꼭지점(O1 또는 O2)로부터 바닥면까지 수직으로 연결한 선의 길이인 콘 형태의 높이를 h, 바닥면과 콘의 측면이 이루는 각도를 θn 이라고 하면, 도 8의 면 1, 면2, 면3 및 면 4에 대하여 하기와 같이 코싸인 값이 얻어질 수 있다.
Figure PCTKR2019003165-appb-I000002
이 때, θ1과 θ2는 같으므로 이색성이 없다. 그러나, θ3과 θ4는 상이하고, │θ3 - θ4│는 두 색간의 색차(E*ab)를 의미하므로, 이색성을 나타낼 수 있다. 여기서, │θ3 - θ4│ > 0이다. 이와 같이, 콘의 바닥면과 측면이 이루는 각도를 이용하여, 대칭 구조가 얼마나 깨졌는지, 즉 비대칭의 정도를 정량적으로 나타낼 수 있고, 이와 같은 비대칭의 정도를 나타내는 수치는 이색성의 색차와 비례한다.
또 하나의 예에 따르면, 상기 광흡수층은 최고점이 선 형태의 돌출부 또는 최저점이 선 형태의 홈부를 갖는 패턴을 포함한다. 상기 선형태는 직선 형태일 수도 있고, 곡선 형태일 수도 있으며, 곡선과 직선을 모두 포함할 수도 있다. 선 형태의 돌출부 또는 홈부를 갖는 패턴을 상면에서 관찰하였을 때, 상면의 무게중심점을 기준으로 360도 회전시 동일한 형태가 2개 이상의 존재하는 경우 이색성을 발현하기 어렵다. 그러나, 선 형태의 돌출부 또는 홈부를 갖는 패턴을 상면에서 관찰하였을 때, 상면의 무게중심점을 기준으로 360도 회전시 동일한 형태가 1개 밖에 존재하지 않는 경우 이색성를 발현할 수 있다. 도 9는 선 형태의 돌출부를 갖는 패턴의 상면을 도시한 것으로, (a)는 이색성을 발현하지 않는 선 형태의 돌출부를 갖는 패턴을 예시한 것이고, (b)는 이색성을 발현하는 선 형태의 돌출부를 갖는 패턴을 예시한 것이다. 도 9(a)의 X-X' 단면은 이등변삼각형 또는 정삼각형이고, 도 9(b)의 Y-Y' 단면은 측변의 길이가 서로 상이한 삼각형이다.
또 하나의 예에 따르면, 상기 광흡수층은 상면이 콘 형태의 상면이 잘려진 구조의 돌출부 또는 홈부를 갖는 패턴을 포함한다. 이와 같은 패턴의 단면은 사다리꼴 또는 역사다리꼴 형태일 수 있다. 이 경우에도, 상면, 측면 또는 단면이 비대칭 구조를 가지도록 설계함으로써 이색성을 발현할 수 있다.
상기에서 예시한 구조 외에도 도 10과 같은 다양한 돌출부 또는 홈부 패턴을 구현할 수 있다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 광흡수층은 두께가 상이한 2 이상의 영역을 포함할 수 있다.
상기 실시상태에 따른 구조의 예시를 도 3 및 도 4에 나타내었다. 도 3 및 도 4는 광반사층(201) 및 광흡수층(301)이 적층된 구조를 예시한 것이다. 도 3 및 도 4에 따르면, 상기 광흡수층(301)은 서로 상이한 두께를 갖는 2 이상의 지점을 갖는다. 도 3에 따르면, A 지점과 B 지점에서의 광흡수층(301)의 두께가 상이하다. 도 4에 따르면, C 영역과 D 영역에서의 광흡수층(301)의 두께가 상이하다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 광흡수층은 상면이 경사각도가 0도 초과 90도 이하인 경사면을 갖는 영역을 하나 이상 포함하고, 상기 광흡수층은 어느 하나의 경사면을 갖는 영역에서의 두께와 상이한 두께를 갖는 영역을 하나 이상 포함한다.
상기 광반사층의 상면의 경사도와 같은 표면 특성은 상기 광흡수층의 상면과 같을 수 있다. 예컨대, 광흡수층의 형성시 증착 방법을 이용함으로써, 광흡수층의 상면은 광반사층의 상면과 같은 경사도를 가질 수 있다.
도 5에 상면이 경사면을 갖는 광흡수층을 갖는 장식 부재의 구조를 예시하였다. 투명 기재(101), 광반사층(201) 및 광흡수층(301)이 적층된 구조로서, 광흡수층(301)의 E 영역에서의 두께 t1과 F 영역에서의 두께 t2는 상이하다.
도 5은 서로 마주보는 경사면, 즉 단면이 삼각형인 구조를 갖는 광흡수층에 관한 것이다. 도 5와 같이 서로 마주보는 경사면을 갖는 패턴의 구조에서는 동일한 조건에서 증착을 진행하더라도 삼각형 구조의 2개의 면에서 광흡수층의 두께가 달라질 수 있다. 이에 따라, 한번의 공정만으로서 두께가 상이한 2 이상의 영역을 갖는 광흡수층을 형성할 수 있다. 이에 의하여 광흡수층의 두께에 따라 발현 색상이 상이하게 된다. 이 때 광반사층의 두께는 일정 이상이면 색상변화에 영향을 미치지 않는다.
도 5는 투명 기재(101)가 광반사층(201)측에 비된 구조가 예시되었으나, 이와 같은 구조에 한정되지 않고, 투명 기재(101)의 위치는 전술한 설명과 같이 이들은 다른 위치에 배치될 수도 있다. 또한, 도 5의 투명 기재(101)은 광반사층(201)과 접하는 면이 평탄면이나, 투명 기재(101)의 광반사층(201)과 접하는 면은 광반사층(201)의 상면과 같은 기울기를 갖는 패턴을 가질 수 있다. 이 경우, 투명 기재의 패턴의 기울기 차이 때문에 광흡수층의 두께도 차이가 발생될 수 있다. 하지만 이에 한정되지 않고, 다른 증착방법을 이용하여 기재와 광흡수층이 다른 기울기를 가지게 만든다 하더라도, 패턴 양쪽으로 광흡수층의 두께가 다르게 하여 전술한 이색성을 나타낼 수 있다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 광흡수층은 두께가 점진적으로 변하는 영역을 하나 이상 포함한다. 도 3에 따르면, 광흡수층의 두께가 점진적으로 변하는 구조를 예시하였다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 광흡수층은 상면이 경사각도가 0도 초과 90도 이하인 경사면을 갖는 영역을 하나 이상 포함하고, 적어도 하나의 경사면을 갖는 영역은 광흡수층의 두께가 점진적으로 변하는 구조를 갖는다. 도 6에 상면이 경사면을 갖는 영역을 포함하는 광흡수층의 구조를 예시하였다. 도 6의 G 영역과 H 영역 모두 광흡수층의 상면이 경사면을 갖고, 광흡수층의 두께가 점진적으로 변하는 구조를 갖는다.
일 예에 따르면, 상기 광흡수층은 경사각도가 1도 내지 90도 범위 내인 제1 경사면을 갖는 제1 영역을 포함하고, 상면이 상기 제1 경사면과 경사방향이 상이하거나, 경사 각도가 상이한 경사면을 갖거나, 상면이 수평인 제2 영역을 더 포함할 수 있다. 이 때, 상기 제1 영역과 상기 제2 영역에서 광흡수층의 두께가 서로 상이할 수 있다.
또 하나의 예에 따르면, 상기 광흡수층은 경사각도가 1도 내지 90도 범위 내인 제1 경사면을 갖는 제1 영역을 포함하고, 상면이 상기 제1 경사면과 경사방향이 상이하거나, 경사 각도가 상이한 경사면을 갖거나, 상면이 수평인 2개 이상의 영역을 더 포함할 수 있다. 이 때, 상기 제1 영역 및 상기 2개 이상의 영역들에서의 광흡수층의 두께는 모두 서로 상이할 수 있다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 색발현층은 상기 광반사층의 상기 광흡수층에 대향하는 면의 반대면, 상기 광반사층과 상기 광흡수층 사이, 또는 상기 광흡수층의 상기 광반사층에 대향하는 면의 반대면에 구비된 칼라필름을 포함한다.
상기 칼라필름은 상기 칼라필름이 구비되지 않은 경우에 비하여 상기 칼라필름이 존재하는 경우 상기 색발현층의 색좌표 CIE L*a*b* 상에서의 L*a*b*의 공간에서의 거리인 색차 △E*ab가 1을 초과하도록 하는 것이라면 특별히 한정되지 않는다.
색의 표현은 CIE L*a*b* 로 표현이 가능하며, 색차는 L*a*b* 공간에서의 거리(△E*ab)를 이용하여 정의될 수 있다. 구체적으로,
Figure PCTKR2019003165-appb-I000003
이며, 0<△E*ab<1의 범위 내에서는 관찰자가 색 차이를 인진할 수 없다[참고문헌: Machine Graphics and Vision 20(4):383-411]. 따라서, 본 명세서에서는 칼라필름의 추가에 따른 색차를 △E*ab>1로 정의할 수 있다.
도 11은 칼라필름을 포함하는 색발현층을 도시한 것으로서, 도 11의 (a)에 광반사층(201), 광흡수층(301) 및 칼라필름(401)이 순차적으로 적층된 구조, 도 11의 (b)에 광반사층(201), 칼라필름(401) 및 광흡수층(301)이 순차적으로 적층된 구조, 및 도 11의 (c)에 칼라필름(401), 광반사층(201), 및 광흡수층(301)이 순차적으로 적층된 구조를 예시하였다.
상기 칼라필름은 기재의 역할을 할 수도 있다. 예컨대, 기재로 사용될 수 있는 것에 염료 또는 안료를 첨가함으로써 칼라필름으로 사용될 수 있다.
상기 광반사층의 상기 광흡수층에 대향하는 면의 반대면(도 12 (a)); 또는 상기 광흡수층의 상기 광반사층에 대향하는 면의 반대면(도 12 (b))에 기재가 구비될 수 있다.
예컨대, 상기 투명 기재가 상기 광반사층의 상기 광흡수층에 대향하는 면의 반대면에 구비되고, 상기 칼라필름이 상기 광반사층의 상기 광흡수층에 대향하는 면의 반대면에 위치하는 경우, 상기 칼라필름은 상기 투명 기재와 상기 광반사층 사이; 또는 상기 투명 기재의 상기 광반사층에 대향하는 면의 반대면에 구비될 수 있다. 또 하나의 예로서, 상기 투명 기재가 상기 광흡수층의 상기 광반사층에 대향하는 면의 반대면에 구비되고, 상기 칼라필름이 상기 광흡수층의 상기 광반사층에 대향하는 면의 반대면에 위치하는 경우, 상기 칼라필름은 상기 투명 기재와 상기 광흡수층 사이; 또는 상기 투명 기재의 상기 광흡수층에 대향하는 면의 반대면에 구비될 수 있다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 광반사층의 상기 광흡수층에 대향하는 면의 반대면에 투명 기재가 구비되고, 칼라필름이 추가로 구비된다. 도 13의 (a)에는 칼라필름(401)이 광흡수층(301)의 광반사층(201)측의 반대면에 구비된 구조, 도 13의 (b)에는 칼라필름(401)이 광흡수층(301)과 광반사층(201) 사이에 구비된 구조, 도 13의 (c)에는 칼라필름(401)이 광반사층(201)과 투명 기재(101) 사이에 구비된 구조, 도 13의 (d)에는 칼라필름(401)이 투명 기재(101)의 광반사층(201) 측의 반대면에 구비된 구조를 도시한 것이다. 도 13의 (e)에는 칼라필름(401a, 401b, 401c, 401d)이 각각 광흡수층(301)의 광반사층(201)측의 반대면, 광흡수층(301)과 광반사층(201) 사이, 광반사층(201)과 투명 기재(101) 사이, 및 투명 기재(101)의 광반사층(201) 측의 반대면에 구비된 구조를 예시한 것이며, 이에만 한정되는 것은 아니고 칼라필름(401a, 401b, 401c, 401d)들 중 1 내지 3개는 생략될 수도 있다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 광흡수층의 상기 광반사층에 대향하는 면의 반대면에 기재가 구비되고, 칼라필름이 추가로 구비된다. 도 14의 (a)에는 칼라필름(401)이 투명 기재(101)의 광흡수층(301) 측의 반대면에 구비된 구조, 도 14의 (b)에는 칼라필름(401)이 기재(101)과 광흡수층(301) 사이에 구비된 구조, 도 14의 (c)에는 칼라필름(401)이 광흡수층(301)과 광반사층(201) 사이에 구비된 구조, 도 14의 (d)에는 칼라필름(401)이 광반사층(201)의 광흡수층(301)측의 반대면에 구비된 구조를 도시한 것이다. 도 14의 (e)에는 칼라필름(401a, 401b, 401c, 401d)이 각각 투명 기재(101)의 광흡수층(301) 측의 반대면, 투명 기재(101)와 광흡수층(301)과 사이, 광흡수층(301)과 광반사층(201) 사이, 및 광반사층(201)의 광흡수층(301)측의 반대면에 구비된 구조를 예시한 것이며, 이에만 한정되는 것은 아니고 칼라필름(401a, 401b, 401c, 401d)들 중 1 내지 3개는 생략될 수도 있다.
도 13 (b)와 도 14 (c)와 같은 구조는 칼라필름의 가시광 투과율이 0% 초과라면 광반사층에서 칼라필름을 통과하여 입사한 광을 반사할 수 있으므로, 광흡수층과 광반사층의 적층에 따른 색상 구현이 가능하다.
도 13 (c), 도 13 (d) 및 도 14 (d)와 같은 구조에서는, 칼라필름의 추가에 따른 색차 변화를 인식할 수 있도록, 광반사층(201)의 컬리필름으로부터 발현되는 색상의 광투과율이 1% 이상, 바람직하게는 3% 이상, 더 바람직하게는 5% 이상인 것이 바람직하다. 이와 같은 가시광선투과율 범위에서 투과된 빛이 칼라필름에 의한 색상과 혼합될 수 있기 때문이다.
상기 칼라필름은 1장 또는 동종 또는 이종이 2장 이상이 적층된 상태로 구비될 수 있다.
상기 칼라필름은 전술한 광반사층 및 광흡수층의 적층 구조로부터 발현되는 색상과 함께 조합되어 원하는 색상을 발현할 수 있는 것을 사용할 수 있다. 예컨대, 안료 및 염료 중 1종 또는 2종 이상이 매트릭스 수지 내에 분산되어 색상을 나타내는 칼라필름이 사용될 수 있다. 상기와 같은 칼라필름은 칼라필름이 구비될 수 있는 위치에 직접 칼라필름 형성용 조성물을 코팅하여 형성할 수도 있고, 별도의 기재에 칼라필름 형성용 조성물을 코팅하거나, 캐스팅, 압출 등의 공지의 성형방법을 이용하여 칼라필름을 제조한 후, 칼라필름이 구비될 수 있는 위치에 칼라필름을 배치 또는 부착하는 방법이 이용될 수 있다. 코팅 방법은 습식 코팅 또는 건식 코팅이 사용될 수 있다.
상기 칼라필름에 포함될 수 있는 안료 및 염료로는 최종 장식부재로부터 원하는 색상을 달성할 수 있는 것으로서 당 기술분야에 알려져 있는 것들 중에서 선택될 수 있으며, 적색 계열, 황색 계열, 보라색 계열, 청색 계열, 핑크색 계열 등의 안료 및 염료 중 1종 또는 2종 이상이 사용될 수 있다. 구체적으로, 페리논(perinone)계 적색 염료, 안트라퀴논계 적색 염료, 메틴계 황색 염료, 안트라퀴논계 황색 염료, 안트라퀴논계 보라색 염료, 프탈로시아닌계 청색 염료, 티오인디고(thioindigo)계 핑크색 염료, 이소크인디고(isoxindigo)계 핑크색 염료 등의 염료가 단독 또는 조합으로 사용될 수 있다. 카본 블랙, 구리 프탈로시아닌(C.I. Pigment Blue 15:3), C.I. Pigment Red 112, Pigment blue, Isoindoline yellow 등의 안료가 단독 또는 조합으로 사용될 수도 있다. 상기와 같은 염료 또는 안료는 시판되는 것을 이용할 수 있으며, 예컨대 Ciba ORACET사, 조광페인트㈜ 등의 재료를 사용할 수 있다. 상기 염료 또는 안료들의 종류 및 이들의 색상은 예시들일 뿐이며, 공지된 염료 또는 안료들이 다양하게 사용될 수 있고, 이에 의하여 더욱 다양한 색상을 구현할 수 있다.
상기 칼라필름에 포함되는 매트릭스 수지는 투명 필름, 프라이머층, 접착층, 코팅층 등의 재료로 공지된 재료들이 사용될 수 있으며, 특별히 그 재료에 한정되지 않는다. 예컨대, 아크릴계 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지, 우레탄계 수지, 선형 올레핀계 수지, 시클로올레핀계 수지, 에폭시계 수지, 트리아세틸셀룰로오즈계 수지 등 다양한 재료가 선택될 수 있으며, 상기 예시된 재료의 공중합체 또는 혼합물도 사용될 수 있다.
상기 칼라필름이 상기 광반사층 또는 상기 광흡수층 보다 장식 부재를 관찰하는 위치에 더 가깝게 배치된 경우, 예컨대 도 13의 (a), (b), 도 14의 (a), (b), (c)와 같은 구조에서는 상기 칼라필름이 광반사층, 광흡수층 또는 광반사층과 광흡수층의 적층구조로부터 발현되는 색상의 광투과율이 1% 이상, 바람직하게는 3% 이상, 더 바람직하게는 5% 이상인 것이 바람직하다. 이에 의하여, 칼라필름으로부터 발현되는 색상과 광반사층, 광흡수층 또는 이들의 적층구조로부터 발현되는 색상이 함께 조합되어 원하는 색상을 달성할 수 있다.
상기 칼라필름의 두께는 특별히 한정되지 않으며, 원하는 색상을 나타낼 수 있다면 당 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 두께를 선택하여 설정할 수 있다. 예컨대, 칼라필름의 두께는 500nm 내지 1mm 일 수 있다.
상기 광흡수층은 굴절율(n), 소멸계수(k) 및 두께(t)에 따라 다양한 색상 구현이 가능하다. 도 15는 광흡수층의 두께에 따라, 파장별 반사율을 나타낸 것이며, 도 16은 이에 따라 구현한 색상들을 나타낸 것이다. 구체적으로, 도 15의 경우 CuO/Cu 의 CuO 증착 두께별 반사율 시뮬레이션 그래프로서, 동일 증착 조건에서 CuO의 두께를 10~60㎚ 변경하면서 작성한 자료이다.
도 17은 시야 각도에 따라 다른 색상이 관찰됨을 나타내는 시뮬레이션 결과이다. 도 17는 CuON/Al의 시뮬레이션 결과이다. 도 17에서는 광흡수층의 두께를 10nm에서 100nm까지 10nm씩 증가시키고, 입사각을 0도에서 60도까지 15도 간격으로 조정한 것이다. 이와 같은 시뮬레이션 결과를 통하여, 본 출원의 실시상태에 따른 구조에서 광흡수층의 두께와 상면의 경사각을 조정함으로써 다양한 색상을 구현할 수 있음을 알 수 있다. 이에 더하여 칼라필름을 구비함으로써 더욱 다양한 색상을 구현할 수 있다.
상기 광반사층은 광을 반사할 수 있는 재료라면 특별히 한정되지 않지만, 광반사율은 재료에 따라 결정될 수 있으며, 예컨대 50% 이상에서 색상구현이 용이하다. 광반사율은 ellipsometer를 사용하여 측정할 수 있다.
상기 광흡수층은 400nm에서 굴절율(n)이 0 내지 8인 것이 바람직하며, 0 내지 7일 수 있고, 0.01 내지 3일 수 있고, 2 내지 2.5일 수 있다. 굴절율(n)은 sin θ1/sin θ2 (θ1은 광흡수층의 표면에서 입사되는 빛의 각이고, θ2는 광흡수층의 내부에서 빛의 굴절각이다)으로 계산될 수 있다.
상기 광흡수층은 380nm 내지 780nm에서 굴절율(n)이 0 내지 8인 것이 바람직하며, 0 내지 7일 수 있고, 0.01 내지 3일 수 있고, 2 내지 2.5일 수 있다.
상기 광흡수층은 400nm에서 소멸계수(k)가 0 초과 4 이하이고, 0.01 내지 4인 것이 바람직하며, 0.01 내지 3.5일 수 있고, 0.01 내지 3일 수 있으며, 0.1 내지 1일 수 있다. 소멸계수(k)는 -λ/4πI(dI/dx) (여기서, 광흡수층 내에서 경로 단위길이(dx), 예컨대 1m 당 빛의 강도의 감소분율 dI/I에 λ/4π를 곱한 값이고, 여기서 λ는 빛의 파장이다.
상기 광흡수층은 380nm 내지 780nm에서 소멸계수(k)가 0 초과 4 이하이고, 0.01 내지 4인 것이 바람직하며, 0.01 내지 3.5일 수 있고, 0.01 내지 3일 수 있으며, 0.1 내지 1일 수 있다.
400nm, 바람직하게는 380nm 내지 780nm의 가시광선 전체 파장 영역에서 소멸계수(k)가 상기 범위이므로, 가시광선 범위 내에서 광흡수층의 역할을 할 수 있다.
예컨대, 수지 중에 염료를 첨가하여 광을 흡수하는 방식을 이용하는 것과, 전술한 바와 같은 소멸 계수를 갖는 재료를 사용하는 경우에는 광을 흡수하는 스펙트럼이 상이하다. 수지 중에 염료를 첨가하여 광을 흡수하는 경우, 흡수 파장대가 고정되며, 코팅 두께 변화에 따라 흡수량이 변화하는 현상만 발생한다. 또한, 원하는 광흡수량을 얻기 위하여, 광흡수량을 조절하기 위하여 최소 수 마이크로미터 이상의 두께 변화가 필요하다. 반면, 소멸 계수를 갖는 재료에서는 두께가 수 또는 수십 나노미터 규모로 변화하여도 흡수하는 광의 파장대가 변한다.
일 실시상태에 따르면, 상기 광반사층은 금속층, 금속 산화물층, 금속 질화물층, 금속 산질화물층 또는 무기물층일 수 있다. 상기 광반사층은 단일층으로 구성될 수 있고, 2층 이상의 다층으로 구성될 수도 있다.
일 예로서, 상기 광반사층은 인듐(In), 티탄(Ti), 주석(Sn), 실리콘(Si), 게르마늄(Ge), 알루미늄(Al), 구리(Cu), 니켈(Ni), 바나듐(V), 텅스텐(W), 탄탈(Ta), 몰리브덴(Mo), 네오디뮴(Nb), 철(Fe), 크롬(Cr), 코발트(Co), 금(Au) 및 은(Ag) 중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 재료, 이의 산화물, 질화물 또는 산질화물, 탄소 및 탄소 복합체 중 1종 또는 2종 이상의 재료를 포함하는 단일층 또는 다층일 수 있다. 예를 들어, 상기 광반사층은 상기 재료 중에서 선택되는 둘 이상의 합금, 이의 산화물, 질화물 또는 산질화물을 포함할 수 있다. 또 하나의 예에 따르면, 상기 광반사층은 탄소 또는 탄소 복합체를 포함하는 잉크를 이용하여 제조됨으로써 고저항의 반사층을 구현할 수 있다. 탄소 또는 탄소 복합체로는 카본블랙, CNT 등이 있다. 상기 탄소 또는 탄소 복합체를 포함하는 잉크는 전술한 재료 또는 이의 산화물, 질화물 또는 산질화물을 포함할 수 있으며, 예컨대 인듐(In), 티탄(Ti), 주석(Sn), 실리콘(Si), 게르마늄(Ge). 알루미늄(Al), 구리(Cu), 니켈(Ni), 바나듐(V), 텅스텐(W), 탄탈(Ta), 몰리브덴(Mo), 네오디뮴(Nb), 철(Fe), 크롬(Cr), 코발트(Co), 금(Au) 및 은(Ag) 중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 산화물이 포함될 수 있다. 상기 탄소 또는 탄소 복합체를 포함하는 잉크를 인쇄한 후 경화 공정이 추가로 수행될 수 있다.
상기 광반사층은 2종 이상의 재료를 포함하는 경우, 2종 이상의 재료를 하나의 공정, 예컨대 증착 또는 인쇄의 방법을 이용하여 형성할 수도 있으나, 1종 이상의 재료로 먼저 층을 형성한 후, 추가로 1종 이상의 재료로 그 위에 층을 형성하는 방법이 이용될 수 있다. 예컨대, 인듐이나 주석을 증착하여 층을 형성한 후, 탄소를 포함하는 잉크를 인쇄한 후 경화시켜 광반사층을 형성할 수 있다. 상기 잉크는 티타늄 산화물, 실리콘 산화물과 같은 산화물이 추가로 포함될 수 있다.
일 실시상태에 따르면, 상기 광흡수층은 단일층일 수도 있고, 2층 이상의 다층일 수도 있다.
상기 광흡수층은 400nm, 바람직하게는 380nm 내지 780nm에서 소멸계수(k)를 갖는 재료, 즉 소멸계수가 0 초과 4 이하, 바람직하게는 0.01 내지 4인 재료로 이루어질 수 있다.
예컨대, 상기 광흡수층은 금속, 준금속, 및 금속이나 준금속의 산화물, 질화물, 산질화물 및 탄화물로 이루어진 군에서 선택되는 하나 또는 둘 이상을 포함할 수 있다. 상기 금속 또는 준금속의 산화물, 질화물, 산질화물 또는 탄화물은 당업자가 설정한 증착 조건 등에 의하여 형성할 수 있다. 광흡수층은 광반사층과 동일한 금속, 준금속, 2종 이상의 합금 또는 산질화물을 포함할 수도 있다.
예컨대, 상기 광흡수층은 인듐(In), 티탄(Ti), 주석(Sn), 실리콘(Si), 게르마늄(Ge), 알루미늄(Al), 구리(Cu), 니켈(Ni), 바나듐(V), 텅스텐(W), 탄탈(Ta), 몰리브덴(Mo), 네오디뮴(Nb), 철(Fe), 크롬(Cr), 코발트(Co), 금(Au) 및 은(Ag) 중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 재료 또는 이의 산화물, 질화물 또는 산질화물을 포함하는 단일층 또는 다층일 수 있다. 구체적인 예로서, 상기 광흡수층은 구리 산화물, 구리 질화물, 구리 산질화물, 알루미늄 산화물, 알루미늄 질화물, 알루미늄 산질화물 및 몰리브덴티타늄 산질화물 중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상을 포함한다.
일 예에 따르면, 상기 광흡수층은 실리콘(Si) 또는 게르마늄(Ge)을 포함한다.
실리콘(Si) 또는 게르마늄(Ge)으로 이루어진 광흡수층은 400nm에서 굴절율(n)이 0 내지 8이며, 0 내지 7일 수 있고, 소멸계수(k)가 0 초과 4 이하, 바람직하게는 0.01 내지 4이며, 0.01 내지 3 또는 0.01 내지 1일 수 있다.
또 하나의 예에 따르면, 상기 광흡수층은 구리 산화물, 구리 질화물, 구리 산질화물, 알루미늄 산화물, 알루미늄 질화물, 알루미늄 산질화물 및 몰리브덴티타늄 산질화물 중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상을 포함한다. 이 경우 광흡수층은 400nm에서 굴절율(n)이 1 내지 3, 예컨대 2 내지 2.5일 수 있으며, 소멸계수(k)가 0 초과 4 이하, 바람직하게는 0.01 내지 2.5, 바람직하게는 0.2 내지 2.5, 더욱 바람직하게는, 0.2 내지 0.6일 수 있다.
일 예에 따르면, 상기 광흡수층은 AlOxNy (x > 0, y > 0)이다.
또 하나의 예에 따르면, 상기 광흡수층은 AlOxNy (0 = x ≤= 1.5, 0 ≤= y ≤= 1)일 수 있다.
또 하나의 예에 따르면, 상기 광흡수층은 AlOxNy (x > 0, y > 0)이고, 전체 원자 수 100%에 대하여 각 원자들의 수가 하기 식을 만족한다.
Figure PCTKR2019003165-appb-I000004
일 실시상태에 따르면, 상기 광흡수층은 400nm, 바람직하게는 380nm 내지 780nm에서 소멸계수(k)를 갖는 재료로 이루어질 수 있으며, 예컨대 광흡수층/광반사층은 CuO/Cu,CuON/Cu, CuON/Al, AlON/Al, AlN/AL/ AlON/Cu, AlN/Cu 등 재료로 형성될 수 있다.
일 실시상태에 따르면, 상기 광반사층의 두께는 최종 구조에서 원하는 색상에 따라 결정될 수 있으며, 예컨대 1nm 이상, 바람직하게는 25㎚ 이상, 예컨대 50㎚ 이상, 바람직하게는 70㎚ 이상이다.
일 실시상태에 따르면, 상기 광흡수층의 두께는 5nm 내지 500nm, 예컨대 30nm 내지 500nm일 수 있다.
일 실시상태에 따르면, 상기 광흡수층의 영역별 두께의 차이는 2nm 내지 200nm이며, 원하는 색상 차이에 따라 결정될 수 있다.
일 실시상태에 따르면, 상기 광반사층의 하면 또는 상기 광흡수층의 상면에 구비된 투명 기재를 더 포함할 수 있다. 상기 기재의 상면의 경사도와 같은 표면 특성은 상기 광반사층 및 광흡수층의 상면과 같을 수 있다. 이는 광반사층과 광흡수층이 증착방법에 의하여 형성됨으로써, 기재, 광반사층 및 광흡수층이 동일한 각도의 경사면을 가질 수 있다. 예컨대, 상기와 같은 구조는 기재의 상면에 경사면 또는 입체 구조를 형성하고, 그위에 광반사층 및 광흡수층을 순서대로 증착하거나, 광흡수층 및 광반사층을 순서대로 증착함으로써 구현될 수 있다.
일 예에 따르면, 상기 기재의 표면에 경사면 또는 입체 구조를 형성하는 것은 자외선 경화형 수지에 패턴을 형성하고 자외선을 이용하여 경화함으로써 제조하거나, 레이저로 가공하는 방법으로 수행할 수 있다. 일 실시상태에 따르면, 상기 장식 부재는 필요에 따라 점착층이 더 포함할 수 있다.
상기 기재의 재료는 특별히 한정되지 않으며, 상기와 같은 방법으로 경사면 또는 입체 구조를 형성하는 경우 당 기술분야에 공지된 자외선 경화형 수지가 사용될 수 있다.
상기 광흡수층 상에는 추가로 보호층이 구비될 수도 있다.
일 예에 따르면, 상기 광흡수층 또는 광반사층이 구비된 기재의 반대면에는 추가로 접착제층이 구비될 수 있다. 이 접착제층은 OCA(optically clear adhesive)층일 수 있다. 상기 접착제층 상에는 필요에 따라 보호를 위한 박리층(release liner)가 추가로 구비될 수 있다.
본 명세서에서는 광반사층 및 광흡수층을 형성하는 방법의 예시로서 스퍼터링 방식과 같은 증착을 언급했지만, 본 명세서에 기재된 실시상태들에 따른 구성 및 특성을 가질 수 있다면 박막을 제작하는 다양한 방식의 적용이 가능하다. 예를 들어, 증발증착법, CVD(chemical vapor deposition), 웻코팅(wet coating) 등이 사용될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화장품 용기는 화장품 컴팩트 명판일 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 이하의 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 범위를 한정하기 위한 것은 아니다.
<실시예>
<실시예 1>
굴곡(특정 패턴)이 없는 평판 형태의 플라스틱 사출물 기재(SAN 수지)를 준비하였다. 공정압 3 mTorr 진공 조건하에서 반응성 스퍼터링 증착을 이용하여, 상기 플라스틱 사출물 기재 상에 40nm의 두께를 갖는 알루미늄 산질화물 광흡수층을 제조하였다. 베이스 압력(Base Pressure) 3 × 10-6 Torr, 공정압 3 mTorr 진공 조건하에서 증착 공정을 진행하였고, Ar 가스는 100 sccm로 조절하였고, N2 반응성 가스 분압 구간은 10% 였다. 상기 광흡수층 상에 광반사층으로서 비반응성 증착 공정을 이용하여(Ar 100%) 100nm의 두께를 갖는 Al 층을 형성하였다.
<실시예 2>
실시예 1에서 상기 알루미늄 산질화물 광흡수층의 두께를 60nm로 형성한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 수행하였다.
<실시예 3>
실시예 2에서 상기 굴곡(특정 패턴)이 없는 평판 형태의 플라스틱 사출물 기재 대신에 굴곡(특정 패턴)이 있는 형태의 플라스틱 사출물 기재(SAN 수지)를 이용한 것 이외에는 실시예 2와 동일하게 수행하였다.
<실시예 4>
실시예 1에서 상기 굴곡(특정 패턴)이 없는 평판 형태의 플라스틱 사출물 기재 대신에 굴곡(특정 패턴)이 있는 형태의 플라스틱 사출물 기재(SAN 수지)를 이용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 수행하였다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 화장품 용기용 장식 부재를 하기 도 18 및 도 19에 나타내었다. 보다 구체적으로, 도 18은 굴곡(특정 패턴)이 없는 평판 형태의 플라스틱 사출물 기재를 포함하는 화장품 용기용 장식 부재를 나타낸 것이고, 도 19는 굴곡(특정 패턴)이 있는 형태의 플라스틱 사출물 기재를 포함하는 화장품 용기용 장식 부재를 나타낸 것이다.
상기와 같이, 본 출원의 일 실시상태에 따른 화장품 용기용 장식 부재는 화장품 용기용 플라스틱 사출물 또는 글래스 기재 상에 색발현층을 포함할 수 있으므로, 다양한 색상 변화를 제공할 수 있고 심미적 가치가 우수한 화장품 용기를 저비용으로 제조할 수 있다.

Claims (13)

  1. 광반사층, 및 상기 광반사층 상에 구비된 광흡수층을 포함하는 색발현층; 및
    상기 색발현층의 일면 상에 구비된 화장품 용기용 기재
    를 포함하는 화장품 용기용 장식 부재.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 색발현층은 상기 광반사층의 상기 광흡수층에 대향하는 면의 반대면, 상기 광반사층과 상기 광흡수층 사이, 또는 상기 광흡수층의 상기 광반사층에 대향하는 면의 반대면에 구비된 칼라필름을 더 포함하는 것인 화장품 용기용 장식 부재.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 색발현층은 상기 광반사층의 상기 광흡수층에 대향하는 면의 반대면, 또는 상기 광흡수층의 상기 광반사층에 대향하는 면의 반대면에 구비된 투명 기재를 더 포함하는 것인 화장품 용기용 장식 부재.
  4. 청구항 1에 있어서, 상기 광흡수층은 두께가 상이한 2 이상의 지점을 포함하는 것인 화장품 용기용 장식 부재.
  5. 청구항 1에 있어서, 상기 광흡수층은 상면이 경사각도가 0도 초과 90도 이하인 경사면을 갖는 영역을 하나 이상 포함하고, 상기 광흡수층은 어느 하나의 경사면을 갖는 영역에서의 두께와 상이한 두께를 갖는 영역을 하나 이상 포함하는 것인 화장품 용기용 장식 부재.
  6. 청구항 1에 있어서, 상기 광흡수층은 △E*ab >1의 이색성을 갖는 것인 화장품 용기용 장식 부재.
  7. 청구항 1에 있어서, 상기 광흡수층의 상면은 콘(cone) 형태의 돌출부 또는 홈부를 갖는 패턴, 최고점이 선 형태의 돌출부 또는 최저점이 선 형태의 홈부를 갖는 패턴, 또는 콘 형태의 상면이 잘려진 구조의 돌출부 또는 홈부를 갖는 패턴을 포함하는 것인 화장품 용기용 장식 부재.
  8. 청구항 7에 있어서, 상기 콘 형태의 돌출부 또는 홈부를 갖는 패턴은 상기 콘 형태의 패턴을 상면에서 관찰하였을 때, 콘의 꼭지점을 기준으로 360도 회전시 동일한 형태가 2개 이하 존재하는 것인 화장품 용기용 장식 부재.
  9. 청구항 7에 있어서, 상기 최고점이 선 형태의 돌출부 또는 최저점이 선 형태의 홈부를 갖는 패턴은 상면에서 관찰하였을 때, 무게중심점을 기준으로 360도 회전시 동일한 형태가 1개 밖에 존재하지 않는 것인 화장품 용기용 장식 부재.
  10. 청구항 1에 있어서, 상기 광흡수층은 400nm에서 굴절율이 0 내지 8인 것인 화장품 용기용 장식 부재.
  11. 청구항 1에 있어서, 상기 광흡수층은 400nm에서 소멸계수가 0 초과 4 이하인 것인 화장품 용기용 장식 부재.
  12. 청구항 1에 있어서, 상기 화장품 용기용 기재는 화장품 용기용 플라스틱 사출물 또는 글래스 기재를 포함하는 것인 화장품 용기용 장식 부재.
  13. 청구항 12에 있어서, 상기 플라스틱 사출물은 폴리프로필렌(PP), 폴리스티렌(PS), 폴리비닐아세테이트(PVAc), 폴리아크릴레이트(polyacrylate), 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리비닐클로라이드(PVC), 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA), 에틸렌-비닐 아세테이트 코폴리머(EVA), 폴리카보네이트(PC), 폴리아마이드(polyamide) 및 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(Styrene-Acrylonitrile copolymer) 중 1종 이상을 포함하는 것인 화장품 용기용 장식 부재.
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