WO2017170733A1 - 電子・電気機器用銅合金、電子・電気機器用銅合金板条材、電子・電気機器用部品、端子、バスバー、及び、リレー用可動片 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a copper alloy for electronic / electrical devices suitable for electronic / electrical device parts such as connectors, press-fit terminals, relay movable pieces, lead frames, bus bars, etc., and this copper alloy for electronic / electrical devices
- the present invention relates to a copper alloy sheet material for electronic / electric equipment, parts for electronic / electric equipment, terminals, bus bars, and a movable piece for relay.
- the present application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2016-0690979 filed in Japan on March 30, 2016 and Japanese Patent Application No. 2017-063258 filed in Japan on March 28, 2017, and the contents thereof. Is hereby incorporated by reference.
- Patent Documents 1 and 2 include Cu—Mg alloys. Proposed.
- the content of O and the content of S are not taken into consideration, and inclusions made of Mg oxide, Mg sulfide, etc. are generated and become defects during processing and cold workability.
- the bending workability may be deteriorated.
- blowhole defects are generated in the ingot, which may become defects during processing and may deteriorate cold workability and bending workability.
- the content of C is not taken into consideration, there is a possibility that cold workability may be deteriorated due to a defect that entrains C during casting.
- the present invention has been made in view of the above-described circumstances, and has excellent conductivity, cold workability, bending workability, and castability for electronic and electrical equipment copper alloys and electronic and electrical equipment copper. It is an object of the present invention to provide an alloy sheet material, a part for electronic / electrical equipment, a terminal, a bus bar, and a movable piece for relay.
- the present inventors have intensively studied.
- the contents of Mg and P contained in the alloy are set within the range of a predetermined relational expression, and H, O, C, S
- H, O, C, S By prescribing the content of Mg, it is possible to reduce the inclusions composed of Mg and P crystallization and Mg oxide or Mg sulfide, without reducing the cold workability and bending workability, It was found that the stress relaxation resistance and castability can be improved.
- the present invention has been made based on the above-mentioned knowledge, and the copper alloy for electronic / electrical equipment of one aspect of the present invention (hereinafter referred to as “copper alloy for electronic / electrical equipment of the present invention”) is: Mg is contained in the range of 0.15 mass% or more and less than 0.35 mass%, P is contained in the range of 0.0005 mass% or more and less than 0.01 mass%, the balance is made of Cu and inevitable impurities, and the conductivity is 75%.
- the Mg content [Mg] (mass%) and the P content [P] (mass%) satisfy the relation of [Mg] + 20 ⁇ [P] ⁇ 0.5, and H It is characterized in that the content of is 10 massppm or less, the content of O is 100 massppm or less, the content of S is 50 massppm or less, and the content of C is 10 massppm or less.
- the Mg content is in the range of 0.15 mass% or more and less than 0.35 mass%, so that Mg is dissolved in the copper matrix.
- the strength and stress relaxation resistance can be improved without greatly reducing the electrical conductivity.
- P is contained in the range of 0.0005 mass% or more and less than 0.01 mass%, castability can be improved.
- Mg content [Mg] and P content [P] are mass ratios, [Mg] + 20 ⁇ [P] ⁇ 0.5 Therefore, the production of coarse crystals including Mg and P can be suppressed, and the cold workability and bending workability can be prevented from being lowered.
- the O content is 100 massppm or less and the S content is 50 massppm or less, inclusions made of Mg oxide, Mg sulfide, and the like can be reduced, and generation of defects during processing can be suppressed. Moreover, it can prevent consumption of Mg by reacting with O and S, and can suppress deterioration of mechanical characteristics.
- the H content is 10 mass ppm or less, the occurrence of blowhole defects in the ingot can be suppressed, and the generation of defects during processing can be suppressed.
- the C content is 10 mass ppm or less, it is possible to ensure cold workability and to suppress the occurrence of defects during processing.
- the electrical conductivity exceeds 75% IACS, it can be applied to applications that conventionally use pure copper.
- the Mg content [Mg] (mass%) and the P content [P] (mass%) are [Mg] / [P] ⁇ 400. It is preferable that the relational expression is satisfied. In this case, the castability can be reliably improved by defining the ratio of the Mg content that lowers the castability and the P content that improves the castability as described above.
- the 0.2% yield strength when a tensile test is performed in a direction orthogonal to the rolling direction is 300 MPa or more.
- the terminal is not easily deformed, such as a connector or a press fit, It is particularly suitable as a copper alloy constituting electronic / electric equipment parts such as movable pieces for relays, lead frames and bus bars.
- the residual stress ratio is preferably 50% or more at 150 ° C. for 1000 hours.
- the residual stress rate is defined as described above, permanent deformation can be suppressed to a small level even when used in a high temperature environment, and for example, a decrease in contact pressure of a connector terminal or the like is suppressed. be able to. Therefore, it can be applied as a material for electronic device parts used in a high temperature environment such as an engine room.
- the copper alloy sheet material for electronic / electrical equipment according to another aspect of the present invention (hereinafter referred to as “copper alloy sheet material for electronic / electrical equipment of the present invention”) comprises the above-described copper alloy for electronic / electrical equipment. It is characterized by that. According to the copper alloy sheet material for electronic / electrical equipment of this configuration, it is composed of the above-mentioned copper alloy for electronic / electrical equipment, so that it has conductivity, strength, cold workability, bending workability, stress resistance. It has excellent relaxation characteristics and is particularly suitable as a material for electronic and electrical equipment parts such as connectors, press-fit terminals, relay movable pieces, lead frames, bus bars, and the like.
- the copper alloy sheet material for electronic / electrical equipment of the present invention includes a sheet material and a sheet material obtained by winding the sheet material in a coil shape.
- the copper alloy sheet material for electronic / electrical equipment of the present invention it is preferable to have a Sn plating layer or an Ag plating layer on the surface.
- a Sn plating layer or an Ag plating layer since it has a Sn plating layer or an Ag plating layer on the surface, it is particularly suitable as a material for electronic and electrical equipment parts such as connectors, press-fit terminals, relay movable pieces, lead frames, bus bars, etc. Yes.
- Sn plating includes pure Sn plating or Sn alloy plating
- Ag plating includes pure Ag plating or Ag alloy plating.
- a component for electronic / electrical equipment according to another aspect of the invention of the present application (hereinafter referred to as “component for electronic / electrical equipment of the present invention”) is composed of the above-described copper alloy sheet material for electronic / electrical equipment.
- the electronic / electric device parts in the present invention include terminals such as connectors and press-fit, movable pieces for relays, lead frames, bus bars and the like.
- the electronic / electrical device parts with this structure are manufactured using the above-mentioned copper alloy sheet material for electronic / electrical devices, so that they exhibit excellent characteristics even when downsized and thinned. Can do.
- the Sn plating layer and the Ag plating layer may be formed in advance on a copper alloy sheet material for electronic / electric equipment, or may be formed after molding a part for electronic / electric equipment.
- a terminal according to another aspect of the present invention (hereinafter referred to as “terminal of the present invention”) is characterized by comprising the above-described copper alloy sheet material for electronic / electrical equipment. Since the terminal of this structure is manufactured using the above-mentioned copper alloy sheet material for electronic and electrical equipment, it can exhibit excellent characteristics even when it is downsized and thinned. Moreover, in the terminal of this invention, you may have Sn plating layer or Ag plating layer on the surface. The Sn plating layer and the Ag plating layer may be formed in advance on a copper alloy sheet material for electronic / electric equipment, or may be formed after the terminal is formed.
- a bus bar according to another aspect of the present invention (hereinafter referred to as “the bus bar of the present invention”) is characterized by comprising the above-described copper alloy sheet material for electronic and electrical equipment. Since the bus bar having this configuration is manufactured using the above-described copper alloy sheet material for electronic and electrical equipment, it can exhibit excellent characteristics even when it is downsized and thinned. Moreover, in the bus bar of the present invention, the surface may have a Sn plating layer or an Ag plating layer. The Sn plating layer and the Ag plating layer may be formed in advance on a copper alloy sheet material for electronic / electrical equipment, or may be formed after the bus bar is formed.
- a relay movable piece (hereinafter referred to as “relay movable piece of the present invention”) of another aspect of the present invention is characterized by comprising the above-described copper alloy sheet material for electronic / electrical equipment. Since the movable piece for relay having this configuration is manufactured using the above-described copper alloy sheet material for electronic and electrical equipment, it can exhibit excellent characteristics even when it is downsized and thinned. . Moreover, in the relay movable piece of this invention, you may have Sn plating layer or Ag plating layer on the surface. The Sn plating layer and the Ag plating layer may be formed in advance on a copper alloy sheet material for electronic / electrical equipment, or may be formed after the movable piece for relay is formed.
- the copper alloy for electronic / electric equipment the copper alloy sheet material for electronic / electric equipment, and the parts for electronic / electric equipment excellent in conductivity, cold workability, bending workability, and castability , Terminals, bus bars, and relay movable pieces can be provided.
- the copper alloy for electronic and electric apparatuses which is one Embodiment of this invention is demonstrated.
- the copper alloy for electronic / electrical equipment according to this embodiment includes Mg in a range of 0.15 mass% to less than 0.35 mass%, P in a range of 0.0005 mass% to less than 0.01 mass%, and the balance being It has a composition consisting of Cu and inevitable impurities.
- the electrical conductivity exceeds 75% IACS.
- the H content is 10 massppm or less
- the O content is 100 massppm or less
- the S content is 50 massppm or less
- the C content is 10 massppm or less.
- the 0.2% yield strength when the tensile test is performed in the direction orthogonal to the rolling direction is set to 300 MPa or more. That is, in this embodiment, it is a rolled material of a copper alloy for electronic / electrical equipment, and the 0.2% yield strength when a tensile test is performed in a direction orthogonal to the rolling direction in the final rolling process is as described above. It is defined as follows.
- the residual stress rate is set to 50% or more at 150 ° C. for 1000 hours.
- Mg 0.15 mass% or more and less than 0.35 mass%
- Mg is an element having an effect of improving strength and stress relaxation resistance without greatly reducing the electrical conductivity by being dissolved in the parent phase of the copper alloy.
- the content of Mg is less than 0.15 mass%, there is a possibility that the effect cannot be sufficiently achieved.
- the Mg content is 0.35 mass% or more, the conductivity is greatly reduced, the viscosity of the molten copper alloy is increased, and castability may be reduced. From the above, in the present embodiment, the Mg content is set within a range of 0.15 mass% or more and less than 0.35 mass%.
- the lower limit of the Mg content is preferably 0.16 mass% or more, more preferably 0.17 mass% or more.
- the upper limit of the Mg content is preferably set to 0.30 mass% or less, and more preferably set to 0.28 mass% or less.
- P is an element having an effect of improving castability.
- content of P is less than 0.0005 mass%, there exists a possibility that the effect cannot be fully achieved.
- the P content is 0.01 mass% or more, the crystallized material containing Mg and P becomes coarse, so this crystallized material becomes the starting point of fracture, and during cold working or bending Sometimes cracks may occur.
- the P content is set in the range of 0.0005 mass% or more and less than 0.01 mass%.
- the lower limit of the P content is preferably 0.0007 mass% or more, and more preferably 0.001 mass% or more.
- the upper limit of P content into less than 0.009 mass%, and it is further more preferable to set it as less than 0.008 mass%. It is preferable to set it to 0075 mass% or less. More preferably, it is 0.0060 mass% or less, Most preferably, it is less than 0.0050 mass%.
- [Mg] + 20 ⁇ [P] is set to 0.48 in order to reliably suppress the coarsening and densification of the crystallized product and to suppress the occurrence of cracks during cold working or bending. It is preferably less than 0.46, more preferably less than 0.46. More preferably, it is less than 0.44, and most preferably less than 0.42.
- Mg is an element that has the effect of increasing the viscosity of the molten copper alloy and lowering the castability. Therefore, in order to reliably improve the castability, it is necessary to optimize the ratio of the contents of Mg and P. There is.
- the Mg content [Mg] and the P content [P] are expressed in mass%, and the [Mg] / [P] exceeds 400, the Mg content relative to the P There is a possibility that the castability improvement effect by the addition of P becomes small. From the above, when adding P in this embodiment, [Mg] / [P] is set to 400 or less.
- [Mg] / [P] is preferably 350 or less, and more preferably 300 or less.
- the lower limit of [Mg] / [P] is set to more than 20 Is more preferable, and it is more preferable that it is more than 25.
- H 10 massppm or less
- H is an element that is combined with O during casting to form water vapor and cause blowhole defects in the ingot.
- This blowhole defect causes defects such as cracking during casting and blistering and peeling during rolling. It is known that defects such as cracks, blisters, and peeling off cause stress concentration and become a starting point of fracture, and therefore deteriorate strength and stress corrosion cracking resistance characteristics.
- the H content is specified to be 10 massppm or less.
- the H content is preferably 4 massppm or less, and more preferably 2 massppm or less.
- O is an element that reacts with each component element in the copper alloy to form an oxide. Since these oxides are the starting points of fracture, cold workability is lowered and bending workability is also deteriorated.
- the O content is specified to be 100 massppm or less.
- the O content is preferably 50 mass ppm or less, more preferably 20 mass ppm or less, even within the above range. Although there is no particular lower limit for the O content, excessively reducing the O content leads to an increase in manufacturing cost. Therefore, the content of O is usually 0.1 mass ppm or more.
- S is an element present at the grain boundary in the form of an intermetallic compound or a composite sulfide.
- intermetallic compounds or composite sulfides present at the grain boundaries cause intergranular cracking during hot working and cause working cracks.
- Mg is consumed, and the solid solution amount of Mg in the parent phase of Cu may be reduced, and the mechanical characteristics may be deteriorated. Therefore, in the present embodiment, the S content is regulated to 50 massppm or less.
- the content of S is preferably 40 massppm or less, and more preferably 30 massppm or less, even within the above range.
- the lower limit of the S content is not particularly set, but excessively reducing the S content leads to an increase in manufacturing cost. Therefore, the content of S is usually 1 massppm or more.
- C 10 massppm or less
- C is used to cover the surface of the molten metal during melting and casting for the purpose of deoxidizing the molten metal, and is an element that is unavoidably mixed. If the C content exceeds 10 massppm, C entrainment during casting increases. Segregation of these C, composite carbide, and solid solution of C deteriorates cold workability. Therefore, in this embodiment, the C content is specified to be 10 massppm or less.
- the C content is preferably 5 massppm or less, more preferably 1 massppm or less even within the above range.
- the lower limit of the C content is not particularly set, but excessively reducing the C content leads to an increase in manufacturing cost. Therefore, the C content is usually 0.1 mass ppm or more.
- Inevitable impurities 0.1 mass% or less
- Other inevitable impurities include Ag, B, Ca, Sr, Ba, Sc, Y, rare earth elements, Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Re, Fe, Ru , Os, Co, Se, Te, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Au, Zn, Cd, Hg, Al, Ga, In, Ge, Sn, As, Sb, Tl, Pb, Bi, Be, N , Si, Li and the like. Since these inevitable impurities have the effect of lowering the conductivity, the total amount is set to 0.1 mass% or less.
- the total amount is preferably less than 500 massppm.
- Sn greatly reduces the conductivity, it is preferable that it be less than 50 massppm alone.
- Si, Cr, Ti, Zr, Fe, and Co greatly reduce the electrical conductivity and deteriorate the bending workability due to the formation of inclusions, it is preferable that the total amount of these elements be less than 500 massppm. .
- the conductivity is preferably more than 76% IACS, more preferably more than 77% IACS, more preferably more than 78% IACS, and still more preferably more than 80% IACS.
- the 0.2% proof stress is 300 MPa or more, so that terminals such as connectors and press fits, movable pieces for relays, lead frames, bus bars, etc. It is particularly suitable as a material for equipment parts.
- the 0.2% yield strength when the tensile test is performed in the direction orthogonal to the rolling direction is set to 300 MPa or more.
- the 0.2% proof stress described above is preferably 325 MPa or more, and more preferably 350 MPa or more.
- the residual stress rate is set to 50% or more at 150 ° C. for 1000 hours.
- the residual stress rate under these conditions is high, permanent deformation can be suppressed even when used in a high temperature environment, and a decrease in contact pressure can be suppressed. Therefore, the copper alloy for electronic devices according to the present embodiment can be applied as a terminal used in a high temperature environment such as around the engine room of an automobile.
- the residual stress ratio obtained by performing the stress relaxation test in the direction orthogonal to the rolling direction is set to 50% or more at 150 ° C. for 1000 hours.
- the residual stress rate is preferably 60% or more at 150 ° C. and 1000 hours, and more preferably 70% or more at 150 ° C. and 1000 hours.
- the above-described elements are added to a molten copper obtained by melting a copper raw material to adjust the components, thereby producing a molten copper alloy.
- an element simple substance, a mother alloy, etc. can be used for the addition of various elements.
- the molten copper is preferably so-called 4NCu having a purity of 99.99 mass% or more, or so-called 5NCu having a purity of 99.999 mass% or more.
- raw materials with a small content of these elements are selected and used. Specifically, it is preferable to use a raw material having an H content of 0.5 massppm or less, an O content of 2.0 massppm or less, an S content of 5.0 massppm or less, and a C content of 1.0 massppm or less.
- an inert gas atmosphere for example, Ar gas
- the holding time at the time of melting is minimized. I will keep it on.
- the copper alloy molten metal whose components are adjusted is poured into a mold to produce an ingot.
- the cooling rate of the molten metal is preferably 0.1 ° C./sec or more, more preferably 0.5 ° C./sec or more, and most preferably 1 ° C./sec or more.
- heat treatment is performed for homogenization and solution of the obtained ingot.
- intermetallic compounds and the like mainly composed of Cu and Mg generated by the concentration of Mg by segregation during the solidification process. Therefore, in order to eliminate or reduce these segregation and intermetallic compounds, etc., heat treatment is performed to heat the ingot to 400 ° C. or more and 900 ° C. or less, so that Mg can be uniformly diffused in the ingot. Mg is dissolved in the matrix.
- the homogenization / solution treatment step S02 is performed in a non-oxidizing or reducing atmosphere. Further, the copper material heated to 400 ° C. or higher and 900 ° C. or lower is cooled to a temperature of 200 ° C. or lower at a cooling rate of 60 ° C./min or higher.
- the heating temperature is set in the range of 400 ° C. or higher and 900 ° C. or lower. More preferably, it is 500 degreeC or more and 850 degrees C or less, More preferably, you may be 520 degreeC or more and 800 degrees C or less.
- Hot processing may be performed to increase the efficiency of rough processing and make the structure uniform.
- the temperature condition in the hot working step S03 is not particularly limited, but is preferably in the range of 400 ° C to 900 ° C.
- the cooling method after processing is preferably cooled to 200 ° C. or less at a cooling rate of 60 ° C./min or more such as water quenching.
- the processing method is not particularly limited, and for example, rolling, wire drawing, extrusion, groove rolling, forging, pressing and the like can be employed.
- the temperature condition in this roughing step S04 is not particularly limited, but is in the range of ⁇ 200 ° C. to 200 ° C., which is cold or warm processing for suppressing recrystallization or improving dimensional accuracy. It is preferable to use normal temperature.
- the processing rate (rolling rate) is preferably 20% or more, and more preferably 30% or more.
- a processing method For example, rolling, wire drawing, extrusion, groove rolling, forging, a press, etc. are employable.
- the heat treatment method is not particularly limited, but the heat treatment is preferably performed in a non-oxidizing atmosphere or a reducing atmosphere at a holding temperature of 400 ° C. to 900 ° C. and a holding time of 10 seconds to 10 hours.
- the cooling method after heating is not particularly limited, but it is preferable to adopt a method such as water quenching in which the cooling rate is 200 ° C./min or more. Note that the roughing step S04 and the intermediate heat treatment step S05 may be repeatedly performed.
- the temperature condition in the finishing step S06 is not particularly limited, but is in the range of ⁇ 200 ° C. to 200 ° C., which is cold or warm processing to suppress recrystallization or softening. In particular, room temperature is preferable.
- the processing rate is appropriately selected so as to approximate the final shape, but in order to improve the strength by work hardening in the finishing processing step S06, the processing rate is preferably set to 20% or more. Also. When further improving the strength, the processing rate is more preferably 30% or more, the processing rate is more preferably 40% or more, and the processing rate is most preferably 60% or more. Further, since the bending workability deteriorates due to the increase of the processing rate, it is preferably made 99% or less.
- a finishing heat treatment is performed on the plastic workpiece obtained in the finishing step S06 in order to improve stress relaxation resistance and low-temperature annealing hardening, or to remove residual strain.
- the heat treatment temperature is preferably in the range of 100 ° C. or higher and 800 ° C. or lower.
- This heat treatment is performed in a non-oxidizing atmosphere or a reducing atmosphere.
- the method of heat treatment is not particularly limited, but short-time heat treatment using a continuous annealing furnace is preferable from the viewpoint of reducing the manufacturing cost. Furthermore, the above-described finishing processing step S06 and finishing heat treatment step S07 may be repeated.
- the copper alloy sheet material for the electronic / electric equipment (the sheet material or the coil material formed in a coil shape) according to this embodiment is produced.
- the thickness of the copper alloy sheet material for electronic / electric equipment is in the range of 0.05 mm to 3.0 mm, preferably in the range of 0.1 mm to less than 3.0 mm. Yes. If the thickness of the copper alloy strip for electronic and electrical equipment is 0.05mm or less, it is not suitable for use as a conductor in high current applications, and if the thickness exceeds 3.0mm, press punching Processing becomes difficult.
- the copper alloy sheet material for electronic / electrical equipment according to the present embodiment may be used as it is for electronic / electrical equipment parts as it is, but the film thickness of 0.1 to An Sn plating layer or an Ag plating layer of about 100 ⁇ m may be formed.
- the thickness of the copper alloy sheet material for electronic / electric equipment is preferably 10 to 1000 times the thickness of the plating layer.
- a copper alloy for electronic / electric equipment (copper alloy strip for electronic / electric equipment) according to the present embodiment as a raw material, for example, a terminal such as a connector or a press fit, Components for electronic and electrical equipment such as relay movable pieces, lead frames, and bus bars are formed.
- the Mg content is in the range of 0.15 mass% or more and less than 0.35 mass%.
- the strength and stress relaxation resistance can be improved without greatly reducing the electrical conductivity.
- the P content is within the range of 0.0005 mass% or more and less than 0.01 mass%, the viscosity of the molten copper alloy is reduced. Thus, castability can be improved.
- the electrical conductivity exceeds 75% IACS, it can be applied to applications requiring high electrical conductivity.
- the Mg content [Mg] (mass%) and the P content [P] (mass%) satisfy the relational expression [Mg] + 20 ⁇ [P] ⁇ 0.5. And the formation of coarse crystallized products of P can be suppressed. Moreover, since the O content is 100 massppm or less and the S content is 50 massppm or less, inclusions made of Mg oxide, Mg sulfide, or the like can be reduced. Furthermore, since the H content is 10 mass ppm or less, the occurrence of blowhole defects in the ingot can be suppressed. Further, since the C content is 10 mass ppm or less, cold workability can be ensured. From the above, the occurrence of defects during processing can be suppressed, and the cold workability and bending workability can be greatly improved.
- the Mg content [Mg] (mass%) and the P content [P] (mass%) are [Mg] / [P] ⁇ Since the relational expression of 400 is satisfied, the ratio of the content of Mg that lowers the castability and the content of P that improves the castability is optimized, and the viscosity of the copper alloy melt is reduced by the effect of adding P. It is possible to improve the castability.
- the 0.2% proof stress is 300 MPa or more and the residual stress rate is 50% or more at 150 ° C. for 1000 hours. It has excellent stress relaxation properties and is particularly suitable as a material for electronic and electrical equipment parts such as connectors, press-fit terminals, relay movable pieces, lead frames, bus bars, and the like.
- the copper alloy sheet material for electronic / electrical equipment which is this embodiment is comprised with the above-mentioned copper alloy for electronic / electrical equipment, it is bent into this copper alloy sheet material for electronic / electrical equipment.
- parts for electronic and electrical equipment such as terminals such as connectors and press-fit, movable pieces for relays, lead frames, and bus bars.
- an Sn plating layer or an Ag plating layer is formed on the surface, it is particularly suitable as a material for electronic and electrical equipment parts such as connectors, press-fit terminals, relay movable pieces, lead frames, bus bars, etc. .
- the electronic / electric equipment parts (terminals such as connectors and press-fit, relay movable pieces, lead frames, bus bars, etc.) according to the present embodiment are made of the above-described copper alloy for electronic / electric equipment. Even if the size and thickness are reduced, excellent characteristics can be exhibited.
- the copper alloy for electronic / electric equipment As described above, the copper alloy for electronic / electric equipment, the copper alloy sheet material for electronic / electric equipment, and the parts for electronic / electric equipment (terminals, bus bars, etc.), which are embodiments of the invention of the present application, have been described. It is not limited and can be changed as appropriate without departing from the technical idea of the invention.
- an example of a method for producing a copper alloy for electronic / electric equipment has been described.
- the method for producing a copper alloy for electronic / electric equipment is not limited to that described in the embodiment.
- the existing manufacturing method may be selected as appropriate.
- Selected copper having an H content of 0.1 massppm or less, an O content of 1.0 massppm or less, an S content of 1.0 massppm or less, a C content of 0.3 massppm or less, and a Cu purity of 99.99 mass% or more. It was prepared as a raw material, charged in a high-purity alumina crucible, and melted in a high-purity Ar gas (dew point -80 ° C. or lower) atmosphere using a high-frequency melting furnace.
- the atmosphere during melting is high purity Ar gas (dew point -80 ° C or lower), high purity N 2 gas (dew point -80 ° C). ), High purity O 2 gas (dew point ⁇ 80 ° C. or lower) and high purity H 2 gas (dew point ⁇ 80 ° C. or lower) were used to form an Ar—N 2 —H 2 and Ar—O 2 mixed gas atmosphere.
- Ar gas dew point -80 ° C or lower
- High purity O 2 gas dew point ⁇ 80 ° C. or lower
- high purity H 2 gas dew point ⁇ 80 ° C. or lower
- Invention Example 11 is a carbon mold
- Invention Example 28 is a heat insulating material (isowool) mold
- Invention Examples 1 to 10, 12 to 27, 29 to 37 and Comparative Examples 1 to 11 are copper alloys having a water cooling function.
- the mold was used as a casting mold. Further, the size of the ingot was about 20 mm thick ⁇ about 200 mm wide ⁇ about 300 mm long.
- the vicinity of the casting surface was chamfered from the obtained ingot, and a block of 16 mm ⁇ 200 mm ⁇ 100 mm was cut out. This block was heated in an Ar gas atmosphere under the temperature conditions shown in Tables 3 and 4 for 4 hours to perform homogenization / solution treatment.
- the heat-treated copper material was appropriately cut into a shape suitable for the final shape, and surface grinding was performed. Thereafter, rough rolling was performed at room temperature at the rolling rates described in Tables 3 and 4. And the intermediate heat processing was implemented in Ar gas atmosphere on the conditions described in Table 3 and Table 4 with respect to the obtained strip. Thereafter, water quenching was performed.
- finish rolling was performed at the rolling rates shown in Tables 3 and 4, and a thin plate having a thickness of 0.5 mm and a width of about 200 mm was produced.
- rolling oil was applied to the surface and cold rolling was performed.
- finish heat processing was implemented in Ar atmosphere on the conditions shown in Table 3 and Table 4, and then water quenching was performed, and the thin plate for characteristic evaluation was created.
- Component composition Component analysis was performed using the thin plate for characteristic evaluation obtained as described above. At this time, Mg and P were analyzed by inductively coupled plasma emission spectroscopy. Further, H was analyzed by a thermal conductivity method, and O, S, and C were analyzed by an infrared absorption method.
- the elastic region refers to a region that satisfies a linear relationship in the stress-strain curve. The greater the number of breaks, the lower the workability due to inclusions.
- test piece having a width of 10 mm and a length of 150 mm was taken from the strip for characteristic evaluation, and the electric resistance was determined by a four-terminal method. Moreover, the dimension of the test piece was measured using the micrometer, and the volume of the test piece was calculated. And electrical conductivity was computed from the measured electrical resistance value and volume. In addition, the test piece was extract
- Stress relaxation characteristics In the stress relaxation resistance test, stress was applied by a method according to the cantilevered screw method of Japan Copper and Brass Association Technical Standard JCBA-T309: 2004, and the residual stress ratio after holding for 1000 hours at a temperature of 150 ° C. was measured. .
- a specimen width 10 mm
- the initial deflection displacement is set so that the maximum surface stress of the specimen is 80% of the proof stress.
- the span length was adjusted to 2 mm.
- the maximum surface stress is determined by the following equation.
- Residual stress rate (%) (1 ⁇ t / ⁇ 0 ) ⁇ 100
- ⁇ t Permanent deflection displacement after holding at 150 ° C for 1000 hours
- ⁇ 0 Initial deflection displacement (mm) It is.
- Bending was performed in accordance with four test methods of Japan Copper and Brass Association Technical Standard JCBA-T307: 2007.
- a plurality of test pieces having a width of 10 mm and a length of 30 mm were sampled from the thin sheet for characteristic evaluation so that the bending axis was perpendicular to the rolling direction.
- Comparative Example 1 the Mg content was less than the range of the present invention (range of 0.15 mass% or more and less than 0.35 mass%), the 0.2% proof stress was low, and the strength was insufficient.
- Comparative Example 2 the Mg content was higher than the range of the present invention (the range of 0.15 mass% or more and less than 0.35 mass%), and the conductivity was low. Since the comparative example 3 had more P content than the range (0.0005 mass% or more and less than 0.01 mass%) of this invention, and the big ear crack generate
- [Mg] + 20 ⁇ [P] exceeded 0.5, and a large ear crack was generated during rough rolling.
- Comparative Example 7 the H content was higher than the range of the present invention (10 mass ppm or less), and a large ear crack was generated during rough rolling.
- Comparative Example 8 the content of O is higher than the range of the present invention (100 mass ppm or less), and the tensile test was performed 10 times. As a result, the tensile test piece was broken 8 times in the elastic region, and due to inclusions. Degradation of workability was observed. Bending workability was also insufficient.
- Comparative Example 9 the content of S is higher than the range of the present invention (50 massppm or less), and the tensile test was performed 10 times. As a result, the tensile test piece was broken 8 times in the elastic region, which was caused by inclusions.
- the example of this invention it was confirmed that it is excellent in castability, intensity
- Copper alloy for electronic and electrical equipment copper alloy plate for electronic and electrical equipment with excellent electrical conductivity, cold workability, bending workability and castability even when used for members that have become thinner due to miniaturization It is possible to provide strips, electronic / electric equipment parts, terminals, bus bars, and relay movable pieces.
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Abstract
Description
本願は、2016年3月30日に日本に出願された特願2016-069079号及び2017年3月28日に日本に出願された特願2017-063258号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
ここで、電子機器や電気機器等の小型化にともない、これら電子機器や電気機器等に使用される電子・電気機器用部品の小型化および薄肉化が図られている。このため、電子・電気機器用部品を構成する材料には、高い強度や良好な曲げ加工性が求められている。また、自動車のエンジンルーム等の高温環境下で使用されるコネクタ等の端子においては、耐応力緩和特性も求められている。
また、特許文献2に記載されたCu-Mg系合金においては、Mgの含有量が0.01~0.5mass%、及びPの含有量が0.01~0.5mass%とされていることから、粗大な晶出物が生じ、冷間加工性及び曲げ加工性が不十分であった。
さらに、上述のCu-Mg系合金においては、Mgによって銅合金溶湯の粘度が上昇することから、Pを添加しないと鋳造性が低下してしまうといった問題があった。
また、Pを0.0005mass%以上0.01mass%未満の範囲内で含んでいるので、鋳造性を向上させることができる。
そして、Mgの含有量〔Mg〕とPの含有量〔P〕が質量比で、
〔Mg〕+20×〔P〕<0.5
の関係を満足しているので、MgとPを含む粗大な晶出物の生成を抑制でき、冷間加工性及び曲げ加工性が低下することを抑制できる。
また、Hの含有量が10massppm以下とされているので、鋳塊内にブローホール欠陥が発生することを抑制することができ、加工時における欠陥の発生を抑制することができる。
さらに、Cの含有量が10massppm以下とされているので、冷間加工性を確保することができ、加工時における欠陥の発生を抑制することができる。
また、導電率が75%IACS超えであるので、従来、純銅を用いていた用途にも適用することが可能となる。
この場合、鋳造性を低下させるMgの含有量と鋳造性を向上させるPの含有量との比率を、上述のように規定することにより、鋳造性を確実に向上させることができる。
この場合、圧延方向に対して直交方向に引張試験を行った際の0.2%耐力が上述のように規定されているので、容易に変形することがなく、コネクタやプレスフィット等の端子、リレー用可動片、リードフレーム、バスバー等の電子・電気機器用部品を構成する銅合金として特に適している。
この場合、残留応力率が上述のように規定されていることから、高温環境下で使用した場合であっても永久変形を小さく抑えることができ、例えばコネクタ端子等の接圧の低下を抑制することができる。よって、エンジンルーム等の高温環境下で使用される電子機器用部品の素材として適用することが可能となる。
この構成の電子・電気機器用銅合金板条材によれば、上述の電子・電気機器用銅合金で構成されていることから、導電性、強度、冷間加工性、曲げ加工性、耐応力緩和特性に優れており、コネクタやプレスフィット等の端子、リレー用可動片、リードフレーム、バスバー等の電子・電気機器用部品の素材として特に適している。
なお、本願発明の電子・電気機器用銅合金板条材は、板材及びこれをコイル状に巻き取った条材を含むものである。
この場合、表面にSnめっき層又はAgめっき層を有しているので、コネクタやプレスフィット等の端子、リレー用可動片、リードフレーム、バスバー等の電子・電気機器用部品の素材として特に適している。なお、本願発明において、「Snめっき」は、純Snめっき又はSn合金めっきを含み、「Agめっき」は、純Agめっき又はAg合金めっきを含む。
この構成の電子・電気機器用部品は、上述の電子・電気機器用銅合金板条材を用いて製造されているので、小型化および薄肉化した場合であっても優れた特性を発揮することができる。
また、本願発明の電子・電気機器用部品においては、表面にSnめっき層又はAgめっき層を有していてもよい。なお、Snめっき層及びAgめっき層は、予め電子・電気機器用銅合金板条材に形成しておいてもよいし、電子・電気機器用部品を成形した後に形成してもよい。
この構成の端子は、上述の電子・電気機器用銅合金板条材を用いて製造されているので、小型化および薄肉化した場合であっても優れた特性を発揮することができる。
また、本願発明の端子においては、表面にSnめっき層又はAgめっき層を有していてもよい。なお、Snめっき層及びAgめっき層は、予め電子・電気機器用銅合金板条材に形成しておいてもよいし、端子を成形した後に形成してもよい。
この構成のバスバーは、上述の電子・電気機器用銅合金板条材を用いて製造されているので、小型化および薄肉化した場合であっても優れた特性を発揮することができる。
また、本願発明のバスバーにおいては、表面にSnめっき層又はAgめっき層を有していてもよい。なお、Snめっき層及びAgめっき層は、予め電子・電気機器用銅合金板条材に形成しておいてもよいし、バスバーを成形した後に形成してもよい。
この構成のリレー用可動片は、上述の電子・電気機器用銅合金板条材を用いて製造されているので、小型化および薄肉化した場合であっても優れた特性を発揮することができる。
また、本願発明のリレー用可動片においては、表面にSnめっき層又はAgめっき層を有していてもよい。なお、Snめっき層及びAgめっき層は、予め電子・電気機器用銅合金板条材に形成しておいてもよいし、リレー用可動片を成形した後に形成してもよい。
本実施形態である電子・電気機器用銅合金は、Mgを0.15mass%以上0.35mass%未満の範囲内、Pを0.0005mass%以上0.01mass%未満の範囲内で含み、残部がCuおよび不可避的不純物からなる組成を有する。
また、本実施形態である電子・電気機器用銅合金においては、導電率が75%IACS超えとされている。
〔Mg〕+20×〔P〕<0.5
の関係式を満足している。
そして、本実施形態である電子・電気機器用銅合金においては、Hの含有量が10massppm以下、Oの含有量が100massppm以下、Sの含有量が50massppm以下、Cの含有量が10massppm以下とされている
〔Mg〕/〔P〕≦400
の関係式を満足している。
さらに、本実施形態である電子・電気機器用銅合金においては、圧延方向に対して直交方向に引張試験を行った際の0.2%耐力が300MPa以上とされている。すなわち、本実施形態では、電子・電気機器用銅合金の圧延材とされており、圧延の最終工程における圧延方向に対して直交方向に引張試験を行った際の0.2%耐力が上述のように規定されているのである。
また、本実施形態である電子・電気機器用銅合金においては、残留応力率が150℃、1000時間で50%以上とされている。
Mgは、銅合金の母相中に固溶することで、導電率を大きく低下させることなく、強度および耐応力緩和特性を向上させる作用を有する元素である。
ここで、Mgの含有量が0.15mass%未満の場合には、その作用効果を十分に奏功せしめることができなくなるおそれがある。一方、Mgの含有量が0.35mass%以上の場合には、導電率が大きく低下するとともに、銅合金溶湯の粘度が上昇し、鋳造性が低下するおそれがある。
以上のことから、本実施形態では、Mgの含有量を0.15mass%以上0.35mass%未満の範囲内に設定している。
なお、強度および耐応力緩和特性をさらに向上させるためには、Mgの含有量の下限を0.16mass%以上とすることが好ましく、0.17mass%以上とすることがさらに好ましい。また、導電率の低下及び鋳造性の低下を確実に抑制するためには、Mgの含有量の上限を0.30mass%以下とすることが好ましく、0.28mass%以下とすることがさらに好ましい。
Pは、鋳造性を向上させる作用効果を有する元素である。
ここで、Pの含有量が0.0005mass%未満の場合には、その作用効果を十分に奏功せしめることができないおそれがある。一方、Pの含有量が0.01mass%以上の場合には、MgとPを含有する晶出物が粗大化することから、この晶出物が破壊の起点となり、冷間加工時や曲げ加工時に割れが生じるおそれがある。
以上のことから、本実施形態においては、Pの含有量を0.0005mass%以上、0.01mass%未満の範囲内に設定している。
なお、確実に鋳造性を向上させるためには、Pの含有量の下限を0.0007mass%以上とすることが好ましく、0.001mass%以上とすることがさらに好ましい。また、粗大な晶出物の生成を確実に抑制するためには、Pの含有量の上限を0.009mass%未満とすることが好ましく、0.008mass%未満とすることがさらに好ましく、0.0075mass%以下とすることが好ましい。さらに好ましくは0.0060mass%以下、最も好ましくは0.0050mass%未満である。
Pを添加した場合には、上述のようにMgとPが共存することにより、MgとPを含む晶出物が生成することになる。
ここで、mass%で、Mgの含有量〔Mg〕とPの含有量〔P〕とした場合に、〔Mg〕+20×〔P〕が0.5以上となる場合には、MgおよびPの総量が多く、MgとPを含む晶出物が粗大化するとともに高密度に分布し、冷間加工時や曲げ加工時に割れが生じやすくなるおそれがある。
以上のことから、本実施形態においては、〔Mg〕+20×〔P〕を0.5未満に設定している。なお、晶出物の粗大化および高密度化を確実に抑制して、冷間加工時や曲げ加工時における割れの発生を抑制するためには、〔Mg〕+20×〔P〕を0.48未満とすることが好ましく、0.46未満とすることがさらに好ましい。さらに好ましくは0.44未満、最も好ましくは0.42未満である。
Mgは、銅合金溶湯の粘度を上昇させ、鋳造性を低下させる作用を有する元素であることから、鋳造性を確実に向上させるためには、MgとPの含有量の比率を適正化する必要がある。
ここで、mass%で、Mgの含有量〔Mg〕とPの含有量〔P〕とした場合に、〔Mg〕/〔P〕が400を超える場合には、Pに対してMgの含有量が多くなり、Pの添加による鋳造性向上効果が小さくなるおそれがある。
以上のことから、本実施形態においてPを添加する場合には、〔Mg〕/〔P〕を400以下に設定している。鋳造性をより向上させるためには、〔Mg〕/〔P〕を350以下とすることが好ましく、300以下とすることがさらに好ましい。
なお、〔Mg〕/〔P〕が過剰に低い場合には、Mgが晶出物として消費され、Mgの固溶による効果を得ることができなくなるおそれがある。MgとPを含有する晶出物の生成を抑制し、Mgの固溶による耐力、耐応力緩和特性の向上を確実に図るためには、〔Mg〕/〔P〕の下限を20超えとすることが好ましく、25超えであることがさらに好ましい。
Hは、鋳造時にOと結びついて水蒸気となり、鋳塊中にブローホール欠陥を生じさせる元素である。このブローホール欠陥は、鋳造時には割れ、圧延時にはふくれ及び剥がれ等の欠陥の原因となる。これらの割れ、ふくれ及び剥がれ等の欠陥は、応力集中して破壊の起点となるため、強度、耐応力腐食割れ特性を劣化させることが知られている。ここで、Hの含有量が10massppmを超えると、上述したブローホール欠陥が発生しやすくなる。
そこで、本実施形態では、Hの含有量を10massppm以下に規定している。なお、ブローホール欠陥の発生をさらに抑制するためには、Hの含有量を4massppm以下とすることが好ましく、2massppm以下とすることがさらに好ましい。
なお、Hの含有量の下限は特に設けないが、Hの含有量を過剰に低下させることは製造コストの増加につながる。そのため、Hの含有量は通常0.1massppm以上となる。
Oは、銅合金中の各成分元素と反応して酸化物を形成する元素である。これらの酸化物は、破壊の起点となるため、冷間加工性が低下し、さらに曲げ加工性も悪くなる。また、Oが100massppmを超えた場合には、Mgと反応することにより、Mgが消費されてしまい、Cuの母相中へのMgの固溶量が低減し、機械的特性が劣化するおそれがある。
そこで、本実施形態では、Oの含有量を100massppm以下に規定している。なお、Oの含有量は、上記の範囲内でも特に50massppm以下が好ましく、20massppm以下がさらに好ましい。
なお、Oの含有量の下限は特に設けないが、Oの含有量を過剰に低下させることは製造コストの増加につながる。そのため、Oの含有量は通常0.1massppm以上となる。
Sは金属間化合物又は複合硫化物などの形態で結晶粒界に存在する元素である。これらの粒界に存在する金属間化合物又は複合硫化物は、熱間加工時に粒界割れを起こし、加工割れの原因となる。また、これらは破壊の起点となるため、冷間加工性や曲げ加工性が劣化する。さらに、Mgと反応することにより、Mgが消費されてしまい、Cuの母相中へのMgの固溶量が低減し、機械的特性が劣化するおそれがある。
そこで、本実施形態では、Sの含有量を50massppm以下に規定している。なお、Sの含有量は、上記の範囲内でも特に40massppm以下が好ましく、30massppm以下がさらに好ましい。
なお、Sの含有量の下限は特に設けないが、Sの含有量を過剰に低下させることは製造コストの増加につながる。そのため、Sの含有量は通常1massppm以上となる。
Cは、溶湯の脱酸作用を目的として、溶解、鋳造において溶湯表面を被覆するように使用されるものであり、不可避的に混入するおそれがある元素である。Cの含有量が10massppmを超えると、鋳造時のCの巻き込みが多くなる。これらのCや複合炭化物、Cの固溶体の偏析は冷間加工性を劣化させる。
そこで、本実施形態では、Cの含有量を10massppm以下に規定している。なお、Cの含有量は、上記の範囲内でも5massppm以下が好ましく、1massppm以下がさらに好ましい。
なお、Cの含有量の下限は特に設けないが、Cの含有量を過剰に低下させることは製造コストの増加につながる。そのため、Cの含有量は通常0.1massppm以上となる。
その他の不可避的不純物としては、Ag、B、Ca、Sr、Ba、Sc、Y、希土類元素、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Re、Fe、Ru、Os、Co、Se、Te、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Au、Zn、Cd、Hg、Al、Ga、In、Ge、Sn、As、Sb、Tl、Pb、Bi、Be、N、Si、Li等が挙げられる。これらの不可避不純物は、導電率を低下させる作用があることから、総量で0.1mass%以下とする。
また、Ag、Zn、Snは銅中に容易に混入して導電率を低下させるため、総量で500massppm未満とすることが好ましい。特にSnは大きく導電率を減少させるため、単独で50massppm未満とすることが好ましい。
さらに、Si、Cr、Ti、Zr、Fe、Coは、特に導電率を大きく減少させるとともに、介在物の形成により曲げ加工性を劣化させるため、これらの元素は総量で500massppm未満とすることが好ましい。
本実施形態である電子・電気機器用銅合金において、導電率を75%IACS超えに設定することにより、コネクタやプレスフィット等の端子、リレー用可動片、リードフレーム、バスバー等の電子・電気機器用部品として良好に使用することができる。
なお、導電率は、76%IACS超えであることが好ましく、77%IACS超えであることがさらに好ましく、78%IACS超えであることがより好ましく、80%IACS超えであることがさらに好ましい。
本実施形態である電子・電気機器用銅合金においては、0.2%耐力が300MPa以上とすることにより、コネクタやプレスフィット等の端子、リレー用可動片、リードフレーム、バスバー等の電子・電気機器用部品の素材として特に適するものとなる。なお、本実施形態では、圧延方向に対して直交方向に引張試験を行った際の0.2%耐力が300MPa以上とされている。
ここで、上述の0.2%耐力は、325MPa以上であることが好ましく、350MPa以上であることがさらに好ましい。
本実施形態である電子機器用銅合金においては、上述のように、残留応力率が150℃、1000時間で50%以上とされている。
この条件における残留応力率が高い場合には、高温環境下で使用した場合であっても永久変形を小さく抑えることができ、接圧の低下を抑制することができる。よって、本実施形態である電子機器用銅合金は、自動車のエンジンルーム周りのような高温環境下で使用される端子として適用することが可能となる。本実施形態では、圧延方向に対して直交方向に応力緩和試験を行った残留応力率が150℃、1000時間で50%以上とされている。
なお、残留応力率は、150℃、1000時間で60%以上とすることが好ましく、150℃、1000時間で70%以上とすることがさらに好ましい。
まず、銅原料を溶解して得られた銅溶湯に、前述の元素を添加して成分調整を行い、銅合金溶湯を製出する。なお、各種元素の添加には、元素単体や母合金等を用いることができる。また、上述の元素を含む原料を銅原料とともに溶解してもよい。また、本合金のリサイクル材およびスクラップ材を用いてもよい。ここで、銅溶湯は、純度が99.99mass%以上とされたいわゆる4NCu、あるいは99.999mass%以上とされたいわゆる5NCuとすることが好ましい。特に、本実施形態では、H、O、S、Cの含有量を上述のように規定していることから、これらの元素の含有量の少ない原料を選別して使用することになる。具体的には、H含有量が0.5massppm以下、O含有量が2.0massppm以下、S含有量が5.0massppm以下、C含有量が1.0massppm以下の原料を用いることが好ましい。
溶解工程では、Mgの酸化を抑制するため、また水素濃度低減のため、H2Oの蒸気圧が低い不活性ガス雰囲気(例えばArガス)による雰囲気溶解を行い、溶解時の保持時間は最小限に留めることとする。
この際、溶湯の凝固時に、MgとPを含む晶出物が形成されるため、凝固速度を速くすることで晶出物サイズをより微細にすることが可能となる。そのため、溶湯の冷却速度は0.1℃/sec以上とすることが好ましく、さらに好ましくは0.5℃/sec以上であり、最も好ましくは1℃/sec以上である。
次に、得られた鋳塊の均質化および溶体化のために加熱処理を行う。鋳塊の内部には、凝固の過程においてMgが偏析で濃縮することにより発生したCuとMgを主成分とする金属間化合物等が存在することになる。そこで、これらの偏析および金属間化合物等を消失または低減させるために、鋳塊を400℃以上900℃以下にまで加熱する加熱処理を行うことで、鋳塊内において、Mgを均質に拡散させたり、Mgを母相中に固溶させたりするのである。なお、この均質化/溶体化工程S02は、非酸化性または還元性雰囲気中で実施する。また、400℃以上900℃以下にまで加熱された銅素材は、200℃以下の温度にまで、60℃/min以上の冷却速度で冷却する。
粗加工の効率化と組織の均一化のために、熱間加工を行ってもよい。この熱間加工工程S03における温度条件は特に限定はないが、400℃から900℃の範囲内とすることが好ましい。また、加工後の冷却方法は、水焼入など60℃/min以上の冷却速度で200℃以下にまで冷却することが好ましい。さらに、加工方法については、特に限定はなく、例えば圧延、線引き、押出、溝圧延、鍛造、プレス等を採用することができる。
所定の形状に加工するために、粗加工を行う。なお、この粗加工工程S04における温度条件は特に限定はないが、再結晶を抑制するために、あるいは寸法精度の向上のため、冷間または温間加工となる-200℃から200℃の範囲内とすることが好ましく、特に常温が好ましい。加工率(圧延率)については、20%以上が好ましく、30%以上がさらに好ましい。また、加工方法については、特に限定はなく、例えば圧延、線引き、押出、溝圧延、鍛造、プレス等を採用することができる。
粗加工工程S04後に、溶体化の徹底、再結晶組織化または加工性向上のための軟化を目的として熱処理を実施する。熱処理の方法は特に限定はないが、好ましくは400℃以上900℃以下の保持温度、10秒以上10時間以下の保持時間で、非酸化雰囲気または還元性雰囲気中で熱処理を行う。また、加熱後の冷却方法は、特に限定しないが、水焼入など冷却速度が200℃/min以上となる方法を採用することが好ましい。
なお、粗加工工程S04及び中間熱処理工程S05は、繰り返し実施してもよい。
中間熱処理工程S05後の銅素材を所定の形状に加工するため、仕上加工を行う。なお、この仕上加工工程S06における温度条件は特に限定はないが、再結晶を抑制するため、または軟化を抑制するために冷間、または温間加工となる-200℃から200℃の範囲内とすることが好ましく、特に常温が好ましい。また、加工率は、最終形状に近似するように適宜選択されることになるが、仕上加工工程S06において加工硬化によって強度を向上させるためには、加工率を20%以上とすることが好ましい。また。さらなる強度の向上を図る場合には、加工率を30%以上とすることがより好ましく、加工率を40%以上とすることがさらに好ましく、加工率を60%以上とすることが最も好ましい。また加工率の増加により曲げ加工性は劣化するため、99%以下とすることが好ましい。
次に、仕上加工工程S06によって得られた塑性加工材に対して、耐応力緩和特性の向上および低温焼鈍硬化のために、または残留ひずみの除去のために、仕上熱処理を実施する。
熱処理温度は、100℃以上800℃以下の範囲内とすることが好ましい。なお、この仕上熱処理工程S07においては、再結晶による強度の大幅な低下を避けるように、熱処理条件(温度、時間、冷却速度)を設定する必要がある。例えば300℃では1秒から120秒程度保持とすることが好ましい。この熱処理は、非酸化雰囲気または還元性雰囲気中で行う。
熱処理の方法は特に限定はないが、製造コスト低減の効果から、連続焼鈍炉による短時間の熱処理が好ましい。
さらに、上述の仕上加工工程S06と仕上熱処理工程S07とを、繰り返し実施してもよい。
さらに、本実施形態である電子・電気機器用銅合金(電子・電気機器用銅合金板条材)を素材として、打ち抜き加工や曲げ加工等を施すことにより、例えばコネクタやプレスフィット等の端子、リレー用可動片、リードフレーム、バスバーといった電子・電気機器用部品が成形される。
また、本実施形態である電子・電気機器用銅合金においては、Pの含有量が0.0005mass%以上0.01mass%未満の範囲内とされているので、銅合金溶湯の粘度を低下させることができ、鋳造性を向上させることが可能となる。
また、本実施形態である電子・電気機器用銅合金においては、導電率が75%IACS越えとされているので、高い導電性が要求される用途にも適用することができる。
また、Oの含有量が100massppm以下、Sの含有量が50massppm以下とされているので、Mg酸化物やMg硫化物等からなる介在物を低減できる。
さらに、Hの含有量が10massppm以下とされているので、鋳塊内にブローホール欠陥が発生することを抑制することができる。
また、Cの含有量が10massppm以下とされているので、冷間加工性を確保することができる。
以上のことから、加工時における欠陥の発生を抑制でき、冷間加工性及び曲げ加工性を大幅に向上させることが可能となる。
なお、表面にSnめっき層又はAgめっき層を形成した場合には、コネクタやプレスフィット等の端子、リレー用可動片、リードフレーム、バスバー等の電子・電気機器用部品の素材として特に適している。
例えば、上述の実施形態では、電子・電気機器用銅合金の製造方法の一例について説明したが、電子・電気機器用銅合金の製造方法は、実施形態に記載したものに限定されることはなく、既存の製造方法を適宜選択して製造してもよい。
H含有量が0.1massppm以下、O含有量が1.0massppm以下、S含有量が1.0massppm以下、C含有量が0.3massppm以下、Cuの純度が99.99mass%以上の選別した銅を原料として準備し、これを高純度アルミナ坩堝内に装入して、高純度Arガス(露点-80℃以下)雰囲気において高周波溶解炉を用いて溶解した。銅合金溶湯内に、各種元素を添加するとともに、H、Oを導入する場合には、溶解時の雰囲気を高純度Arガス(露点-80℃以下)、高純度N2ガス(露点-80℃以下)、高純度O2ガス(露点-80℃以下)、高純度H2ガス(露点-80℃以下)を用いて、Ar-N2―H2およびAr-O2混合ガス雰囲気とした。Cを導入する場合には、溶解において溶湯表面にC粒子を被覆させ、溶湯と接触させた。また、Sを導入する場合には、直接、Sを添加した。さらにMg原料はマグネシウム純度が99.99mass%以上のものを使用した。これにより、表1及び表2に示す成分組成の合金溶湯を溶製し、鋳型に注湯して鋳塊を製出した。なお、本発明例11はカーボン鋳型、本発明例28は断熱材(イソウール)鋳型、本発明例1~10、12~27、29~37と比較例1~11は水冷機能を備えた銅合金鋳型を鋳造用の鋳型として用いた。また、鋳塊の大きさは、厚さ約20mm×幅約200mm×長さ約300mmとした。
このブロックを、Arガス雰囲気中において、表3及び表4に記載の温度条件で4時間の加熱を行い、均質化/溶体化処理を行った。
そして、得られた条材に対して、表3及び表4に記載された条件で、Arガス雰囲気中において中間熱処理を実施した。その後、水焼入れを実施した。
そして、仕上圧延後に、表3及び表4に示す条件で、Ar雰囲気中で仕上熱処理を実施し、その後、水焼入れを行い、特性評価用薄板を作成した。
上述のようにして得られた特性評価用薄板を用いて成分分析を行った。この際、Mg及びPの分析は、誘導結合プラズマ発光分光分析法で行った。また、Hの分析は、熱伝導度法で行い、O、S、Cの分析は、赤外線吸収法で行った。
鋳造性の評価として、前述の鋳造時における肌荒れの有無を観察した。目視で肌荒れが全くあるいはほとんど認められなかったものをA、深さ1mm未満の小さな肌荒れが発生したものをB、深さ1mm以上2mm未満の肌荒れが発生したものをCとした。また深さ2mm以上の大きな肌荒れが発生したものはDとし、途中で評価を中止した。評価結果を表5及び表6に示す。
なお、肌荒れの深さとは、鋳塊の端部から中央部に向かう肌荒れの深さのことである。
特性評価用条材からJIS Z 2241に規定される13B号試験片を採取し、JIS Z 2241のオフセット法により、0.2%耐力を測定した。なお、試験片は、圧延方向に直交する方向で採取した。評価結果を表5及び表6に示す。
上記の13B号試験片を用いて引張試験を10回行い、0.2%耐力を迎える前に弾性域で引張試験片が破断した個数を引張試験の破断回数とし、測定を行った。評価結果を表5及び表6に示す。
なお、弾性域とは応力ひずみ曲線において線形の関係を満たす領域のことを指す。この破断回数が多いほど、介在物によって加工性が低下していることになる。
特性評価用条材から幅10mm×長さ150mmの試験片を採取し、4端子法によって電気抵抗を求めた。また、マイクロメータを用いて試験片の寸法測定を行い、試験片の体積を算出した。そして、測定した電気抵抗値と体積とから、導電率を算出した。なお、試験片は、その長手方向が特性評価用条材の圧延方向に対して垂直になるように採取した。評価結果を表5及び表6に示す。
耐応力緩和特性試験は、日本伸銅協会技術標準JCBA-T309:2004の片持はりねじ式に準じた方法によって応力を負荷し、150℃の温度で1000時間保持後の残留応力率を測定した。
試験方法としては、各特性評価用条材から圧延方向に対して直交する方向に試験片(幅10mm)を採取し、試験片の表面最大応力が耐力の80%となるよう、初期たわみ変位を2mmと設定し、スパン長さを調整した。上記表面最大応力は次式で定められる。
表面最大応力(MPa)=1.5Etδ0/Ls 2
ただし、
E:ヤング率(MPa)
t:試料の厚み(t=0.5mm)
δ0:初期たわみ変位(2mm)
Ls:スパン長さ(mm)
である。
150℃の温度で、1000時間保持後の曲げ癖から、残留応力率を測定し、耐応力緩和特性を評価した。なお残留応力率は次式を用いて算出した。
残留応力率(%)=(1-δt/δ0)×100
ただし、
δt:150℃で1000時間保持後の永久たわみ変位(mm)-常温で24h保持後の永久たわみ変位(mm)
δ0:初期たわみ変位(mm)
である。
日本伸銅協会技術標準JCBA-T307:2007の4試験方法に準拠して曲げ加工を行った。圧延方向に対して曲げの軸が直交方向になるように、特性評価用薄板から幅10mm×長さ30mmの試験片を複数採取した。曲げ角度は90度とし、曲げ半径は、仕上圧延率が85%超の場合は1.0mm(R/t=2)、仕上圧延率が85%以下の場合は曲げ半径が0.5mm(R/t=1)のW型の治具を用い、W曲げ試験を行った。
曲げ部の外周部を目視で観察して割れが観察された場合は「C」、大きなしわが観察された場合はB、破断や微細な割れ、大きなしわを確認できない場合をAとして判定を行った。なお、A及びBは許容できる曲げ加工性と判断した。評価結果を表5及び表6に示す。
比較例2は、Mgの含有量が本願発明の範囲(0.15mass%以上、0.35mass%未満の範囲)よりも多く、導電率が低くかった。
比較例3は、Pの含有量が本願発明の範囲(0.0005mass%以上0.01mass%未満の範囲)よりも多く、粗圧延時に大きな耳割れが発生したため、その後の評価を中止した。
比較例4~6は、〔Mg〕+20×〔P〕が0.5を超えており、粗圧延時に大きな耳割れが発生したため、その後の評価を中止した。
比較例8は、Oの含有量が本願発明の範囲(100massppm以下)よりも高く、引張試験を10回実施した結果、弾性域における引張試験片の破断が8回発生しており、介在物による加工性の劣化が認められた。曲げ加工性も不十分であった。
比較例9は、Sの含有量が本願発明の範囲(50massppm以下)よりも高く、引張試験を10回実施した結果、弾性域における引張試験片の破断が8回発生しており、介在物による加工性の劣化が認められた。曲げ加工性も不十分であった。
比較例10、11は、Cの含有量が本願発明の範囲(10massppm以下)よりも高く、引張試験を10回実施した結果、弾性域における引張試験片の破断が6回、および7回発生しており、介在物による加工性の劣化が認められた。曲げ加工性も不十分であった。
以上のことから、本発明例によれば、導電性、冷間加工性、曲げ加工性、及び、鋳造性に優れた電子・電気機器用銅合金、電子・電気機器用銅合金板条材を提供できることが確認された。
Claims (14)
- Mgを0.15mass%以上、0.35mass%未満の範囲内、Pを0.0005mass%以上0.01mass%未満の範囲内で含み、残部がCuおよび不可避的不純物からなり、
導電率が75%IACS超えであるとともに、
Mgの含有量〔Mg〕(mass%)とPの含有量〔P〕(mass%)が、
〔Mg〕+20×〔P〕<0.5
の関係式を満たし、
Hの含有量が10massppm以下、Oの含有量が100massppm以下、Sの含有量が50massppm以下、Cの含有量が10massppm以下とされていることを特徴とする電子・電気機器用銅合金。 - Mgの含有量〔Mg〕(mass%)とPの含有量〔P〕(mass%)が、
〔Mg〕/〔P〕≦400
の関係式を満たすことを特徴とする請求項1に記載の電子・電気機器用銅合金。 - 圧延方向に対して直交方向に引張試験を行った際の0.2%耐力が300MPa以上であることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の電子・電気機器用銅合金。
- 残留応力率が150℃、1000時間で50%以上であることを特徴とする請求項1から請求項3のいずれか一項に記載の電子・電気機器用銅合金。
- 請求項1から請求項4のいずれか一項に記載の電子・電気機器用銅合金からなることを特徴とする電子・電気機器用銅合金板条材。
- 表面にSnめっき層又はAgめっき層を有することを特徴とする請求項5に記載の電子・電気機器用銅合金板条材。
- 請求項5又は請求項6に記載された電子・電気機器用銅合金板条材からなることを特徴とする電子・電気機器用部品。
- 表面にSnめっき層又はAgめっき層を有することを特徴とする請求項7に記載の電子・電気機器用部品。
- 請求項5又は請求項6に記載された電子・電気機器用銅合金板条材からなることを特徴とする端子。
- 表面にSnめっき層又はAgめっき層を有することを特徴とする請求項9に記載の端子。
- 請求項5又は請求項6に記載された電子・電気機器用銅合金板条材からなることを特徴とするバスバー。
- 表面にSnめっき層又はAgめっき層を有することを特徴とする請求項11に記載のバスバー。
- 請求項5又は請求項6に記載された電子・電気機器用銅合金板条材からなることを特徴とするリレー用可動片。
- 表面にSnめっき層又はAgめっき層を有することを特徴とする請求項13に記載のリレー用可動片。
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