WO2016002193A1

WO2016002193A1 - 反射材用ポリエステル樹脂組成物およびそれを含む反射板

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Publication number: WO2016002193A1
Application number: PCT/JP2015/003260
Authority: WO
Inventors: 薫大清水; 英人小笠原; 洋樹江端; 隆司濱
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 2014-06-30
Filing date: 2015-06-29
Publication date: 2016-01-07
Anticipated expiration: 2016-12-30
Also published as: EP3162852A4; KR20170008779A; EP3162852A1; CN106459567A; TW201608260A; US20170210879A1

Abstract

　本発明の目的は、反射率が高く、かつＬＥＤパッケージの製造工程や実装時のリフローはんだ工程などの熱や、使用環境下で光源から生じる熱や光に曝されても、反射率の低下が少ない反射板を得るためのポリエステル樹脂組成物を提供することである。本発明の反射材用ポリエステル樹脂組成物は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した融点（Ｔｍ）もしくはガラス転移温度（Ｔｇ）が２５０℃以上であるポリエステル樹脂（Ａ）３０～８０質量％と、平均繊維長（ｌ）が２～３００μｍであり、平均繊維径（ｄ）が０．０５～１８μｍであり、かつ前記平均繊維長（ｌ）を前記平均繊維径（ｄ）で除して得られるアスペクト比（ｌ／ｄ）が２～２０である繊維状強化材（Ｂ）５～３０質量％と、白色顔料（Ｃ）５～５０質量％とを含む（ただし、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計は１００質量％である）。

Description

反射材用ポリエステル樹脂組成物およびそれを含む反射板

　本発明は、反射材用ポリエステル樹脂組成物およびそれを含む反射板に関する。

　発光ダイオード（ＬＥＤ）や有機ＥＬなどの光源は、低電力や高寿命などの特長を活かして、照明やディスプレイのバックライトなどに幅広く使用されている。それらの光源からの光を効率的に利用するために、反射板が種々の局面で利用されている。

　例えば、ＬＥＤパッケージは、基板とそれに一体的に成形された反射板とからなるハウジング部と、ハウジング内部に配置されたＬＥＤと、ＬＥＤを封止する透明な封止部材とで主に構成されうる。このようなＬＥＤパッケージは、基板上に成形された反射板からなるハウジング部を得る工程；ハウジング部内にＬＥＤを配置し、ＬＥＤと基板とを電気的に接続する工程；ＬＥＤを封止剤で封止する工程を経て製造されうる。封止工程では、封止剤を熱硬化させるために１００～２００℃の温度で加熱することから、そのような加熱下においても反射板は、反射率を維持できることが求められる。さらに、ＬＥＤパッケージをプリント基板に実装する際のリフローはんだ工程では、ＬＥＤパッケージが２５０℃以上もの高温に曝されることから、そのような加熱下においても反射板は反射率を維持できることが求められる。さらに、使用環境下において、ＬＥＤから発生する熱や光に曝されても、反射率を維持できることが求められる。

　このような反射板には、ポリアミド樹脂を含む材料が多く用いられている。しかしながら、ポリアミド樹脂は、末端のアミノ基や、アミド結合由来による変色を生じる場合があり、反射板の反射率を低下させる虞がある。これに対して、ポリアミド樹脂に代えて、例えばポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート（ＰＣＴ）などの耐熱性ポリエステルを用いるなど（特許文献１）、ベースポリマーの改良によって反射板の反射率の低下を抑制することが検討されている。

　また、ＬＥＤ等の反射板として好適に用いられる反射板用樹脂組成物として、特定の半芳香族ポリアミドと、特定量のチタン酸カリウム繊維および／またはワラストナイトとを含む反射板用樹脂組成物が提案されている（特許文献２参照）。この反射板用樹脂組成物は、半芳香族ポリアミドが持つ有用な物性を損なうことなく、反射率、白度、成形性、機械的強度、寸法安定性、耐熱性、遮光性および吸湿性などに優れており、特に遮光性に優れることから、高温に晒されても変色を生じることなく高い白度を維持できるとされている。

特表２００９－５０７９９０号公報特開２００２－２９４０７０号公報

　しかしながら、特許文献１および２に示されるような耐熱性ポリエステルやポリアミド樹脂組成物から得られる反射板は、十分に高い反射率を有するものではなかった。また、特許文献２の反射板は、耐熱性が十分ではなく；特許文献１および２の反射板は、可視光や紫外光による変色などを十分に抑制できるものでもないことから、熱や光に曝されたときの反射率の低下を十分に抑制できるものではなかった。

　さらに、ＬＥＤの高輝度化に伴い、例えばＬＥＤに用いられる反射板には、さらなる白色度の向上と反射率の向上とが求められている。

　本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、反射率が高く、かつＬＥＤパッケージの製造工程や実装時のリフローはんだ工程などの熱や、使用環境下で光源から生じる熱や光に曝されても、反射率の低下が少ない反射板を得ることができるポリエステル樹脂組成物を提供することを目的とする。

　［１］　示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した融点（Ｔｍ）もしくはガラス転移温度（Ｔｇ）が２５０℃以上であるポリエステル樹脂（Ａ）３０～８０質量％と、平均繊維長（ｌ）が２～３００μｍであり、平均繊維径（ｄ）が０．０５～１８μｍであり、かつ前記平均繊維長（ｌ）を前記平均繊維径（ｄ）で除して得られるアスペクト比（ｌ／ｄ）が２～２０である繊維状強化材（Ｂ）５～３０質量％と、白色顔料（Ｃ）５～５０質量％とを含む（ただし、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計は１００質量％である）、反射材用ポリエステル樹脂組成物。
　［２］　前記繊維状強化材（Ｂ）の前記平均繊維長（ｌ）が８～１００μｍであり、前記平均繊維径（ｄ）が２～６μｍであり、かつ前記アスペクト比（ｌ／ｄ）が４～１６である、［１］に記載の反射材用ポリエステル樹脂組成物。
　［３］　前記ポリエステル樹脂（Ａ）が、テレフタル酸から誘導されるジカルボン酸成分単位３０～１００モル％、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位０～７０モル％を含むジカルボン酸成分単位（ａ１）と、炭素原子数４～２０の脂環族ジアルコール成分単位および／または脂肪族ジアルコール成分単位を含むジアルコール成分単位（ａ２）とを含む、［１］または［２］に記載の反射材用ポリエステル樹脂組成物。
　［４］　前記脂環族ジアルコール成分単位が、シクロヘキサン骨格を有する、［３］に記載の反射材用ポリエステル樹脂組成物。
　［５］　前記ジアルコール成分単位（ａ２）が、シクロヘキサンジメタノール成分単位３０～１００モル％、前記脂肪族ジアルコール成分単位０～７０モル％を含む、［３］または［４］に記載の反射材用ポリエステル樹脂組成物。
　［６］　前記繊維状強化材（Ｂ）がワラストナイトである、［１］～［５］のいずれかに記載の反射材用ポリエステル樹脂組成物。
　［７］　前記白色顔料（Ｃ）の含有量が、前記（Ａ）、前記（Ｂ）および前記（Ｃ）の合計に対して１０～４０質量％である、［１］～［６］のいずれかに記載の反射材用ポリエステル樹脂組成物。

　［８］　［１］～［７］のいずれかに記載の反射材用ポリエステル樹脂組成物を成形して得られる、反射板。
　［９］　発光ダイオード素子用の反射板である、［８］に記載の反射板。

　本発明の反射材用ポリエステル樹脂組成物は、反射率が高く、かつＬＥＤパッケージの製造工程やＬＥＤパッケージの実装時のリフローはんだ工程などで受ける熱だけでなく、使用環境下でＬＥＤ素子から発生する熱や光に曝されても、変色が少なく高い白色度を維持でき、反射率の低下が少ない反射材を提供しうる。

実施例１のペレット状のポリエステル樹脂組成物のＳＥＭ写真である。実施例１のペレット状のポリエステル樹脂組成物の成形物のＳＥＭ写真である。比較例１のペレット状のポリエステル樹脂組成物のＳＥＭ写真である。比較例１のペレット状のポリエステル樹脂組成物の成形物のＳＥＭ写真である。

　本発明者らは、反射材用ポリエステル樹脂組成物に含まれる繊維状強化材（Ｂ）の平均繊維長（ｌ）を一定以下とすることで、得られる成形物の反射率を高めることができ、かつ熱や光による反射率の低下を少なくしうることを見出した。

　この理由は必ずしも明らかではないが、以下のように考えられる。即ち、ＰＣＴなどのポリエステル樹脂（Ａ）は高い融点を有する一方で、ペレットや成形物を得るための溶融温度を高くしたり、成形機中での滞留時間を長くしたりする必要がある。そのため、ポリエステル樹脂（Ａ）を含む樹脂組成物を溶融混練してペレットなどの樹脂組成物を製造または成形物を成形する際、ポリエステル樹脂（Ａ）は高温下で過剰な剪断ストレスを受けやすく、それにより熱分解しやすい。このとき、ポリエステル樹脂組成物に含まれる繊維状強化材（Ｂ）の平均繊維長（ｌ）を一定以下とすることで、繊維状強化材（Ｂ）がポリエステル樹脂（Ａ）中に均一に微分散しうる。その結果、繊維状強化材（Ｂ）がクッション材（緩衝材）となり、樹脂組成物の製造時または成形時にポリエステル樹脂（Ａ）が受ける過剰な剪断ストレスを少なくすることができ、ポリエステル樹脂（Ａ）の熱分解を抑制しうる。それにより、白色度が高く、反射率の高い成形物を得ることができる。また、平均繊維径（ｄ）が一定以下の繊維状強化材（Ｂ）を含む成形物は、表面平滑性も高いことから、高い反射率を有しうる。

　また、平均繊維長（ｌ）が一定以下である繊維状強化材（Ｂ）は、成形物中に均一に微分散しているため、熱や光を良好に遮断しうる。その結果、成形物中におけるポリエステル樹脂（Ａ）の熱や光による劣化を抑制し、反射率の低下を少なくしうる。さらに、平均繊維長（ｌ）が一定以下である繊維状強化材（Ｂ）は、成形物におけるポリエステル樹脂（Ａ）と繊維状強化材（Ｂ）との熱伝導率の違いに起因する繊維状強化材（Ｂ）の周囲の隙間（ボイド）の発生も抑制しうる。その結果、ボイドに起因する光散乱を少なくし、反射率の低下を一層少なくしうる。本発明はこのような知見に基づいてなされたものである。

　１．反射材用ポリエステル樹脂組成物
　本発明の反射材用ポリエステル樹脂組成物は、ポリエステル樹脂（Ａ）と、繊維状強化材（Ｂ）と、白色顔料（Ｃ）とを含む。

　１－１．ポリエステル樹脂（Ａ）
　ポリエステル樹脂（Ａ）は、少なくとも芳香族ジカルボン酸由来の成分単位を含むジカルボン酸成分単位（ａ１）と、脂環骨格を有するジアルコール由来の成分単位を含むジアルコール成分単位（ａ２）とを含むことが好ましい。

　ポリエステル樹脂（Ａ）を構成するジカルボン酸成分単位（ａ１）は、テレフタル酸成分単位３０～１００モル％と、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位０～７０モル％とを含むことが好ましい。ジカルボン酸成分単位（ａ１）中の各ジカルボン酸成分単位の合計量を１００モル％とする。

　ジカルボン酸成分単位（ａ１）に含まれるテレフタル酸成分単位の割合は、より好ましくは４０～１００モル％であり、さらに好ましくは６０～１００モル％でありうる。テレフタル酸成分単位の含有割合が一定以上であると、ポリエステル樹脂（Ａ）の耐熱性を高めやすい。ジカルボン酸成分単位（ａ１）に含まれるテレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位の割合は、より好ましくは０～６０モル％であり、さらに好ましくは０～４０モル％でありうる。

　テレフタル酸成分単位は、テレフタル酸、またはテレフタル酸エステルから誘導される成分単位でありうる。テレフタル酸エステルは、好ましくはテレフタル酸の炭素数１～４のアルキルエステルであり、その例にはジメチルテレフタレートなどが含まれる。

　テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位の好ましい例には、イソフタル酸、２－メチルテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸およびこれらの組み合わせから誘導される成分単位、ならびに当該芳香族ジカルボン酸のエステル（好ましくは芳香族ジカルボン酸の炭素数１～４のアルキルエステル）から誘導される成分単位が含まれる。

　ジカルボン酸成分単位（ａ１）は、上記構成単位とともに、少量の脂肪族ジカルボン酸成分単位や多価カルボン酸成分単位をさらに含んでもよい。ジカルボン酸成分単位（ａ１）に含まれる脂肪族ジカルボン酸成分単位と多価カルボン酸成分単位の合計割合は、例えば１０モル％以下としうる。

　脂肪族ジカルボン酸成分単位の炭素原子数は、特に制限されないが、４～２０であることが好ましく、６～１２であることがより好ましい。脂肪族ジカルボン酸成分単位を誘導する脂肪族ジカルボン酸の例には、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸などが挙げられ、好ましくはアジピン酸でありうる。多価カルボン酸成分単位の例には、トリメリット酸およびピロメリット酸等のような三塩基酸および多塩基酸を挙げることができる。

　ポリエステル樹脂（Ａ）を構成するジアルコール成分単位（ａ２）は、脂環族ジアルコール成分単位を含むことが好ましい。脂環族ジアルコールは、炭素数４～２０の脂環式炭化水素骨格を有するジアルコール由来の成分単位を含むことが好ましい。脂環式炭化水素骨格を有するジアルコールとしては、１，３－シクロペンタンジオール、１，３－シクロペンタンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘプタンジオール、１，４－シクロヘプタンジメタノールなどの脂環族ジアルコールが含まれる。なかでも、耐熱性や吸水性、入手容易性などの観点から、シクロヘキサン骨格を有するジアルコール由来の成分単位が好ましく、シクロヘキサンジメタノール由来の成分単位がさらに好ましい。

　脂環族ジアルコールには、シス／トランス構造などの異性体が存在するが、耐熱性の観点ではトランス構造のほうが好ましい。したがって、シス／トランス比は、好ましくは５０／５０～０／１００であり、さらに好ましくは４０／６０～０／１００である。

　ジアルコール成分単位（ａ２）は、脂環族ジアルコール成分単位のほかに、樹脂の溶融流動性を高めるためなどから、脂肪族ジアルコール成分単位をさらに含んでいてもよい。脂肪族ジアルコールの例には、エチレングリコール、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレングリコール、ドデカメチレングリコールなどが含まれる。

　ポリエステル樹脂（Ａ）を構成するジアルコール成分単位（ａ２）は、脂環族ジアルコール成分単位（好ましくはシクロヘキサン骨格を有するジアルコール成分単位）３０～１００モル％と、脂肪族ジアルコール成分単位０～７０モル％とを含むことが好ましい。ジアルコール成分単位（ａ２）中の各ジアルコール成分単位の合計量を１００モル％とする。

　ジアルコール成分単位（ａ２）に含まれる脂環族ジアルコール成分単位（好ましくはシクロヘキサン骨格を有するジアルコール成分単位）の割合は、より好ましくは５０～１００モル％であり、さらに好ましくは６０～１００モル％でありうる。ジアルコール成分単位（ａ２）に含まれる脂肪族ジアルコール成分単位の割合は、より好ましくは０～５０モル％であり、さらに好ましくは０～４０モル％でありうる。

　ジアルコール成分単位（ａ２）は、上記構成単位とともに、少量の芳香族ジアルコール成分単位をさらに含んでもよい。芳香族ジアルコールの例には、ビスフェノール、ハイドロキノン、２，２－ビス（４－β－ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン類などの芳香族ジオールなどが含まれる。

　ポリエステル樹脂（Ａ）の、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定される融点（Ｔｍ）もしくはガラス転移温度（Ｔｇ）は２５０℃以上である。融点（Ｔｍ）もしくはガラス転移温度（Ｔｇ）の好ましい下限値は、２７０℃であり、さらに好ましくは２９０℃である。一方、融点（Ｔｍ）もしくはガラス転移温度（Ｔｇ）の好ましい上限値としては３５０℃を例示でき、さらに好ましくは３３５℃である。前記融点やガラス転移温度が２５０℃以上であると、リフローはんだ工程での反射板（樹脂組成物の成形物）の変色や変形などが抑制される。上限温度は原則的には制限されないが、融点もしくはガラス転移温度が３５０℃以下であると、溶融成形に際してポリエステル樹脂（Ａ）の分解が抑制されるため好ましい。

　例えば、ポリエステル樹脂（Ａ）の融点（Ｔｍ）もしくはガラス転移温度（Ｔｇ）は、２７０℃～３５０℃の範囲内であり、好ましくは２９０～３３５℃の範囲内である。

　ポリエステル樹脂（Ａ）の融点は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により、ＪＩＳ-Ｋ７１２１に準拠して測定されうる。具体的には、測定装置としてＸ－ＤＳＣ７０００（ＳＩＩ社製)を準備する。この装置に、ポリエステル樹脂（Ａ）の試料を封入したＤＳＣ測定用パンをセットし、窒素雰囲気下で昇温速度１０℃／分で３２０℃まで昇温し、その温度で５分間保持した後、１０℃／分の降温測定で３０℃まで降温する。そして、昇温時の吸熱ピークのピークトップの温度を「融点」とする。

　ポリエステル樹脂（Ａ）の極限粘度［η］は０．３～１．２ｄｌ／ｇであることが好ましい。極限粘度がこのような範囲にある場合、反射材用ポリエステル樹脂組成物の成形時の流動性が優れる。ポリエステル樹脂（Ａ）の極限粘度は、ポリエステル樹脂（Ａ）の分子量を調整するなどして調整されうる。ポリエステル樹脂の分子量の調整方法は、重縮合反応の進行度合いや単官能のカルボン酸や単官能のアルコールなどを適量加える等の公知の方法を採用することができる。

　ポリエステル樹脂（Ａ）の極限粘度は、以下の手順で測定することができる。
　ポリエステル樹脂（Ａ）をフェノールとテトラクロロエタンの５０／５０質量％の混合溶媒に溶解させて試料溶液とする。得られた試料溶液の流下秒数を、ウベローデ粘度計を用いて２５℃±０．０５℃の条件下で測定し、下記式に当てはめて極限粘度［η］を算出する。
　［η］＝ηＳＰ／［Ｃ（１＋ｋηＳＰ）］
　［η］：極限粘度（ｄｌ／ｇ）
　ηＳＰ：比粘度
　Ｃ：試料濃度（ｇ／ｄｌ）
　ｔ：試料溶液の流下秒数（秒）
　ｔ０：溶媒の流下秒数（秒）
　ｋ：定数（溶液濃度の異なるサンプル（３点以上）の比粘度を測定し、横軸に溶液濃度、縦軸にηｓｐ／Ｃをプロットして求めた傾き）
　ηＳＰ＝（ｔ－ｔ０）／ｔ０

　ポリエステル樹脂（Ａ）は、例えば反応系内に分子量調整剤等を配合して、ジカルボン酸成分単位（ａ１）とジアルコール成分単位（ａ２）とを反応させて得ることができる。上述のように、反応系内に分子量調整剤を配合することで、ポリエステル樹脂（Ａ）の極限粘度を調整しうる。

　分子量調整剤は、モノカルボン酸やモノアルコールでありうる。モノカルボン酸の例には、炭素原子数２～３０の脂肪族モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸および脂環族モノカルボン酸が含まれる。なお、芳香族モノカルボン酸および脂環族モノカルボン酸は、環状構造部分に置換基を有していてもよい。脂肪族モノカルボン酸の例には、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸およびリノ－ル酸などが含まれる。また、芳香族モノカルボン酸の例には、安息香酸、トルイル酸、ナフタレンカルボン酸、メチルナフタレンカルボン酸およびフェニル酢酸などが含まれ、脂環族モノカルボン酸の例には、シクロヘキサンカルボン酸が含まれる。

　分子量調整剤の添加量は、ジカルボン酸成分単位（ａ１）とジアルコール成分単位（ａ２）とを反応させる際のジカルボン酸成分単位（ａ１）の合計量１モルに対して０～０．０７モル、好ましくは０～０．０５モルとしうる。

　本発明の反射材用ポリエステル樹脂組成物におけるポリエステル樹脂（Ａ）の含有割合は、ポリエステル樹脂（Ａ）、繊維状強化材（Ｂ）および白色顔料（Ｃ）の総量に対して３０～８０質量％であることが好ましく、３０～７０質量％であることがより好ましく、４０～６０質量％であることがさらに好ましい。ポリエステル樹脂（Ａ）の含有割合が一定以上であると、成形性を損なうことなく、リフローはんだ工程に耐えうる耐熱性に優れた反射材用ポリエステル樹脂組成物が得られやすい。

　本発明の反射材用ポリエステル樹脂組成物は、必要に応じて異なる物性を有する一種以上のポリエステル樹脂をさらに含んでもよい。

　１－２．繊維状強化材（Ｂ）
　本発明の反射材用ポリエステル樹脂組成物に含まれる繊維状強化材（Ｂ）は、得られる成形物に強度、剛性、および靱性などを付与しうる。繊維状強化材（Ｂ）の例には、ガラス繊維、ワラストナイト、チタン酸カリウムウィスカー、炭酸カルシウムウィスカー、ホウ酸アルミニウムウィスカー、硫酸マグネシウムウィスカー、セピオライト、ゾノトライト、酸化亜鉛ウィスカー、ミルドファイバー、カットファイバーなどが含まれる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらのなかでも、平均繊維径（ｄ）が比較的小さく、成形物の表面平滑性を高めやすいことなどから、ワラストナイト、およびチタン酸カリウムウィスカーからなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく、光遮蔽効果が高いことなどから、ワラストナイトがより好ましい。

　前述の通り、反射率の高い成形物を得るためには、繊維状強化材（Ｂ）の平均繊維長（ｌ）を一定以下とすることが好ましい。平均繊維長（ｌ）が一定以下である繊維状強化材（Ｂ）は、樹脂組成物の製造時や成形時にポリエステル樹脂（Ａ）中に微分散しやすく、ポリエステル樹脂（Ａ）が受ける余分な応力を少なくすることができる。その結果、該製造時や成形時のポリエステル樹脂（Ａ）の熱分解を抑制し、反射率の高い成形物が得られやすい。また、平均繊維長（ｌ）が一定以下である繊維状強化材（Ｂ）を含む成形物は表面平滑性が高いことから、反射率を高めやすい。

　反射材用ポリエステル樹脂組成物中の繊維状強化材（Ｂ）の平均繊維長（ｌ）は、３００μｍ以下であり、１００μｍ以下であることが好ましく、９５μｍ以下であることが好ましく、５０μｍ以下であることがより好ましく、４０μｍ以下であることがさらに好ましい。当該平均繊維長（ｌ）が３００μｍ以下であると、樹脂組成物の製造時や成形時に繊維状強化材（Ｂ）がポリエステル樹脂（Ａ）中に微分散しやすいため、製造時や成形時にポリエステル樹脂（Ａ）が受ける余分な応力を少なくし、樹脂の熱分解を抑制できる。また、得られる成形物の表面平滑性を高めることができる。これらの結果、反射率の高い成形物が得られやすい。当該平均繊維長（ｌ）の下限値は、特に制限はないが、好ましくは２μｍであり、より好ましくは５μｍであり、さらに好ましくは８μｍでありうる。平均繊維長（ｌ）を２μｍ以上とすることで、成形物に良好な強度を付与しうる。

　反射材用ポリエステル樹脂組成物中の繊維状強化材（Ｂ）の平均繊維長（ｌ）を一定以下とするためだけでなく、溶融混練時の樹脂の熱分解などを抑制する観点から、溶融混練前（樹脂組成物に配合される前の原料段階）の繊維状強化材（Ｂ）は、平均繊維長が３００μｍを超えるものを含まないことが好ましい。たとえば、樹脂組成物に配合される前の原料として、平均繊維長が３ｍｍ程度のガラス繊維を用いると、ペレット製造時や成形時の混練などによりガラス繊維に応力がかかり、その結果、ペレットや成形物中のガラス繊維の平均繊維長（ｌ）が偶然３００μｍ以下となる場合がある。そのような場合、ペレット製造時や成形時にポリエステル樹脂（Ａ）が余分な応力を受けていることが多いので、樹脂の熱分解が起こる可能性がある。したがって、原料段階の繊維状強化材（Ｂ）の平均繊維長は、３００μｍ以下であることが好ましく、１００μｍ以下であることがより好ましく、８０μｍ以下であることがさらに好ましく、６０μｍ以下であることがさらに好ましく、５０μｍ以下であることが特に好ましい。

　反射材用ポリエステル樹脂組成物中の繊維状強化材（Ｂ）の平均繊維径（ｄ）は、樹脂組成物の製造時や成形時に繊維状強化材（Ｂ）を微分散させやすくし、かつ成形物の表面平滑性を高める観点から、一定以下であることが好ましく、具体的には０．０５～１８μｍであることが好ましく、２～６μｍであることがより好ましい。平均繊維径（ｄ）を一定以上とすることで、樹脂組成物の製造時や成形時に繊維状強化材（Ｂ）が折れたりするのを抑制しうる。平均繊維径（ｄ）を一定以下とすることで、成形物に高い表面平滑性を付与し、高い反射率が得られやすい。

　反射材用ポリエステル樹脂組成物中の繊維状強化材（Ｂ）の平均繊維長（ｌ）および平均繊維径（ｄ）は、以下の手順で測定されうる。
　１）反射材用ポリエステル樹脂組成物（例えばペレットなどのコンパウンド）から繊維状強化材（Ｂ）を分離する。ペレットからの繊維状強化材（Ｂ）の分離は、ペレットをヘキサフルオロイソプロパノール／クロロホルム溶液（０．１／０．９体積％）に溶解させた後、濾過して得られる濾過物を採取することによって行う。
　２）前記１）で得られた濾過物のうち任意の１００本の繊維状強化材（Ｂ）を、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）（日立社製Ｓ－４８００）にて５０倍の倍率で観察し、それぞれの繊維長と繊維径を計測する。そして、計測された繊維長の平均値を平均繊維長（ｌ）とし、計測された繊維径の平均値を平均繊維径（ｄ）とする。

　繊維状強化材（Ｂ）の平均繊維長（ｌ）を平均繊維径（ｄ）で除して得られるアスペクト比（ｌ／ｄ）は、２～２０であることが好ましく、４～１６であることがより好ましく、７～１２であることがさらに好ましく、１０超１２以下であることが特に好ましい。アスペクト比が２以上であると、成形物に一定以上の強度や剛性を付与しやすい。アスペクト比が２０以下であると、繊維状強化材（Ｂ）が微分散しやすく、成形物の表面平滑性を高めやすい。

　反射材用ポリエステル樹脂組成物における繊維状強化材（Ｂ）の含有割合は、ポリエステル樹脂（Ａ）、繊維状強化材（Ｂ）、および白色顔料（Ｃ）の合計に対して５～３０質量％、好ましくは７～２８質量％、より好ましくは１０～２５質量％である。繊維状強化材（Ｂ）の含有割合が５質量％以上であると、成形物に十分な強度を付与でき、かつ成形時などのポリエステル樹脂（Ａ）の熱分解を好ましく抑制しうるので、成形物の初期反射率を高めやすい。繊維状強化材（Ｂ）の含有割合が３０質量％以下であると、成形性が損なわれにくいだけでなく、繊維状強化材（Ｂ）自体が有する色味による反射率の低下も抑制しやすい。

　繊維状強化材（Ｂ）の、ポリエステル樹脂（Ａ）に対する含有割合は、好ましくは１０～５０質量％、より好ましくは１５～４０質量％でありうる。

　１－３．白色顔料（Ｃ）
　本発明の反射材用ポリエステル樹脂組成物に含まれる白色顔料（Ｃ）は、樹脂組成物を白色化し、光反射機能を向上できるものであればよい。具体的には、白色顔料（Ｃ）は、屈折率が２．０以上であることが好ましい。白色顔料（Ｃ）の屈折率の上限値は、例えば４．０でありうる。白色顔料（Ｃ）の例には、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、鉛白、硫酸亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化アルミナなどが挙げられる。これらの白色顔料（Ｃ）は、一種を単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。

　なかでも、酸化チタンが好ましい。白色顔料（Ｃ）として酸化チタンを含む反射材用ポリエステル樹脂組成物の成形物は、反射率や隠蔽性などが高いからである。酸化チタンは、ルチル型が好ましい。酸化チタンの平均粒子径は、０．１～０．５μｍであることが好ましく、より好ましくは０．１５～０．３μｍである。

　白色顔料（Ｃ）は、シランカップリング剤あるいはチタンカップリング剤などで処理されたものでもありうる。例えば、白色顔料（Ｃ）は、ビニルトリエトキシシラン、２－アミノプロピルトリエトキシシラン、２－グリシドキシプロピルトリエトキシシランなどのシラン系化合物で表面処理されていてもよい。

　白色顔料（Ｃ）は、反射率を均一化させるためなどから、アスペクト比の小さい、すなわち球状に近いものが好ましい。

　反射材用ポリエステル樹脂組成物における白色顔料（Ｃ）の含有割合は、ポリエステル樹脂（Ａ）、繊維状強化材（Ｂ）、および白色顔料（Ｃ）の合計に対して５～５０質量％、好ましくは１０～５０質量％、より好ましくは１０～４０質量％、さらに好ましくは１０～３０質量％である。白色顔料（Ｃ）の含有割合が５質量％以上であると、十分な白色度が得られやすく、かつ成形物の反射率を高めやすい。白色顔料（Ｃ）の含有割合が５０質量％以下であると、成形性が損なわれにくい。特に、繊維状強化材（Ｂ）の平均繊維長（ｌ）を一定以下とすることで、高い反射率を得ることができるので、白色顔料（Ｃ）の含有割合を従来よりも少なくすることができる。

　白色顔料（Ｃ）の、ポリエステル樹脂（Ａ）に対する含有割合は、好ましくは２０～７０質量％、より好ましくは３５～６５質量％でありうる。

　１－４．その他の成分（Ｄ）
　本発明の反射材用ポリエステル樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、用途に応じて、任意の成分、例えば、酸化防止剤（フェノール系類、アミン類、イオウ類、リン類等）、耐熱安定剤（ラクトン化合物、ビタミンＥ類、ハイドロキノン類、ハロゲン化銅、ヨウ素化合物等）、光安定剤（ベンゾトリアゾール類、トリアジン類、ベンゾフェノン類、ベンゾエート類、ヒンダードアミン類、オギザニリド類等）、他の重合体（ポリオレフィン類、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１－ブテン共重合体等のオレフィン共重合体、プロピレン・１－ブテン共重合体等のオレフィン共重合体、ポリスチレン、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリスルフォン、ポリフェニレンオキシド、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、ＬＣＰ等）、難燃剤（臭素系、塩素系、リン系、アンチモン系、無機系等）蛍光増白剤、可塑剤、増粘剤、帯電防止剤、離型剤、顔料、結晶核剤、種々公知の配合剤などを含んでもよい。

　なかでも、本発明の反射材用ポリエステル樹脂組成物は、酸化防止剤を含むことが好ましく、その好ましい例には、ペンタエリトリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－tert－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］や、下記式（１）で表される化合物などのヒンダードフェノール類やＰ（ＯＲ）_３構造（Ｒはアルキル基、アルキレン基、アリール基、アリーレン基など）を有するリン類などが含まれる。これらの酸化防止剤は、高温雰囲気下（特に、リフローはんだ工程のように２５０℃を超える条件下）において、ポリエステル樹脂（Ａ）の分解反応を抑制し、樹脂組成物の変色を抑制しやすいからである。中でも、下記式（１）で表される化合物が好ましい。

　一般式（１）のＸは、有機基を示す。有機基Ｘは、炭素原子数１～２０の置換または未置換のアルキル基、置換または未置換のシクロヘキシル基、あるいは炭素原子数６～２０の置換または未置換のアリール基である。炭素原子数１～２０の置換または未置換のアルキル基の例には、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－オクチル基、ｎ－テトラデシル基、ｎ－ヘキサデシル基などが含まれる。炭素原子数６～２０の置換または未置換のアリール基の例には、２，４-ジ-t-ブチルフェニル基、２，４-ジ-t-ペンチルフェニル基などが含まれる。アルキル基、シクロヘキシル基およびアリール基が有しうる置換基は、炭素原子数１～１２のアルキル基、炭素原子数６～１２のアリール基、ヒドロキシ基、メトキシ基、およびオキサジアゾール基からなる群より選ばれることが好ましい。

　一般式（１）で表される化合物の例には、以下のものが含まれる。

　酸化防止剤は、ポリエステル樹脂（Ａ）を含む樹脂成分の合計（好ましくはポリエステル樹脂（Ａ））に対して１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であるより好ましく、１質量％以下であることがさらに好ましい。

　本発明の反射材用ポリエステル樹脂組成物を他の成分と組み合わせて使用する場合、前記添加剤の選択が重要になる場合がある。例えば、組合せ使用する他の成分が触媒などを含む場合、前記添加剤に触媒毒になる成分や元素が含まれている化合物は避けることが好ましい。避けた方が好ましい添加剤としては、例えば、硫黄などを含む化合物等が挙げられる。

　１－５.物性
　（流動性）
　本発明の反射材用ポリエステル樹脂組成物は、良好な成形性を有しうる。具体的には、反射材用ポリエステル樹脂組成物を下記条件で射出成形したときの流動長が、３０ｍｍ以上であることが好ましく、３１ｍｍ以上であることがより好ましい。
　射出成形装置：（株）ソディック　プラステック、ツパールＴＲ４０Ｓ３Ａ
　射出設定圧力：２０００ｋｇ・ｃｍ^２
　シリンダー設定温度：融点＋１０℃
　金型温度：３０℃

　本発明の反射材用ポリエステル樹脂組成物の流動性は、繊維状強化材（Ｂ）や白色顔料（Ｃ）の含有量や、繊維状強化材（Ｂ）の平均繊維長（ｌ）またはアスペクト比（ｌ／ｄ）によって調整されうる。流動性を高めるためには、例えば繊維状強化材（Ｂ）や白色顔料（Ｃ）の含有割合を一定以下としたり、繊維状強化材（Ｂ）の平均繊維長（ｌ）やアスペクト比（ｌ／ｄ）を一定以下としたりすればよい。

　２．反射材用ポリエステル樹脂組成物の製造方法
　本発明の反射材用ポリエステル樹脂組成物は、上記の各成分を、公知の方法、例えばヘンシェルミキサー、Ｖブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーブレンダーなどで混合する方法、あるいは混合後さらに一軸押出機、多軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサーなどで溶融混練後、造粒あるいは粉砕する方法により製造することができる。

　本発明の反射材用ポリエステル樹脂組成物は、好ましくは上記各成分を一軸押出機や多軸押出機などで混合後、溶融混練し、造粒あるいは粉砕して得られるペレットなどのコンパウンドでありうる。コンパウンドは、成形用材料として好ましく用いられる。溶融混練は、ポリエステル樹脂（Ａ）の融点より５～３０℃高い温度で行うことが好ましい。溶融混練温度の好ましい下限値は、２５５℃、より好ましくは２７５℃とすることができ、好ましい上限値は、３６０℃、より好ましくは３４０℃とすることができる。

　３．反射板
　本発明の反射板は、本発明の反射材用ポリエステル樹脂組成物の成形物でありうる。

　本発明の反射材用ポリエステル樹脂組成物の成形物中の繊維状強化材（Ｂ）の平均繊維長（ｌ）、平均繊維長（ｄ）およびアスペクト比（ｌ／ｄ）の範囲は、反射材用ポリエステル樹脂組成物中の繊維状強化材（Ｂ）の平均繊維長（ｌ）や平均繊維径（ｄ）と同じ範囲でありうる。

　成形物中の繊維状強化材（Ｂ）の平均繊維長（ｌ）および平均繊維径（ｄ）は、前述と同様にして測定されうる。即ち、
　１）成形物を、ヘキサフルオロイソプロパノール／クロロホルム溶液（０．１／０．９体積％）に溶解させた後、濾過して得られる濾過物を採取する。
　２）前記１）で得られた濾過物のうち任意の１００本の繊維状強化材（Ｂ）を、走査型電子顕微鏡（日立社製Ｓ－４８００）を用いて５０倍の倍率で観測し、それぞれの繊維長と繊維径を計測する。計測された繊維長の平均値を、成形物中の繊維状強化材（Ｂ）の平均繊維長（ｌ）とし；計測された繊維径の平均値を、成形物中の繊維状強化材（Ｂ）の平均繊維径（ｄ）とする。

　本発明の反射材用ポリエステル樹脂組成物の成形物は、反射板として良好に機能させる観点から、波長４５０ｎｍの光の反射率が９０％以上であることが好ましく、９４％以上であることがより好ましい。反射率は、コニカミノルタ社製ＣＭ３５００ｄを用いて測定することができる。測定時の成形物の厚みは、０．５ｍｍとしうる。初期の反射率を一定以上とするためには、成形時などのポリエステル樹脂（Ａ）の熱分解を抑制することが好ましく、繊維状強化材（Ｂ）の平均繊維長（ｌ）を一定以下とすることがより好ましい。

　本発明の反射材用ポリエステル樹脂組成物の成形物は、熱や光を受けても反射率の低下が少ないことが好ましい。具体的には、当該成形物の、１５０℃で１６８時間加熱後に測定される波長４５０ｎｍの光の反射率は、例えば９０％以上、好ましくは９３％以上でありうる。当該成形物の、紫外線を１６ｍＷ／ｃｍ^２で５００時間照射後に測定される波長４５０ｎｍの光の反射率は、例えば８０％以上、好ましくは８７％以上でありうる。測定時の成形物の厚みは、０．５ｍｍとしうる。当該成形物を１７０℃で２時間保存した後、表面温度が２６０℃となる条件でリフローはんだを行った後の当該成形物の光の反射率は、例えば８９％以上、好ましくは９１％以上でありうる。

　本発明の反射板は、少なくとも光を反射させる面を有するケーシングやハウジングなどでありうる。光を反射させる面は、平面、曲面または球面でありうる。例えば、反射板は、箱状または函状、漏斗状、お椀形状、パラボラ形状、円柱状、円錐状、ハニカム状などの形状の反射面を有する成形物でありうる。

　本発明の反射板は、有機ＥＬや発光ダイオード（ＬＥＤ）などの各種光源の反射板として用いられる。なかでも、発光ダイオード（ＬＥＤ）の反射板として用いられることが好ましく、表面実装に対応した発光ダイオード（ＬＥＤ）の反射板として用いられることがより好ましい。

　本発明の反射板は、本発明の反射材用ポリエステル樹脂組成物を、射出成形、特にフープ成形等の金属のインサート成形、溶融成形、押出し成形、インフレーション成形、ブロー成形等の加熱成形により、所望の形状に賦形することによって得ることができる。

　本発明の反射材用ポリエステル樹脂組成物は、繊維状強化材（Ｂ）の平均繊維長（ｌ）が一定以下であるため、樹脂組成物の製造時や成形時にポリエステル樹脂（Ａ）中に繊維状強化材（Ｂ）が微分散しうる。その結果、樹脂組成物の製造時や成形時にポリエステル樹脂（Ａ）の熱分解を抑制でき、変色が少なく、高い反射率を有する反射板を得ることができる。

　本発明の反射板を備えたＬＥＤパッケージは、例えば基板上に成形された、ＬＥＤを搭載するための空間を有するハウジング部と、当該空間に搭載されたＬＥＤと、ＬＥＤを封止する透明な封止部材とを有しうる。このようなＬＥＤパッケージは、１）基板上に反射板を成形してハウジング部を得る工程と；２）ハウジング部内にＬＥＤを配置し、ＬＥＤと基板とを電気的に接続する工程と；３）ＬＥＤを封止剤で封止する工程とを経て製造されうる。

　封止工程では、封止剤を熱硬化させるために１００～２００℃の温度で加熱する。さらに、ＬＥＤパッケージをプリント基板に実装する際のリフローはんだ工程では、ＬＥＤパッケージが２５０℃以上もの高温に曝される。本発明の反射板は、前述の反射材用ポリエステル樹脂組成物の成形物であることから、これらの工程で高温の熱に曝されても高い反射率を維持しうる。もちろん、使用環境下でＬＥＤから発生する可視光や紫外光などの光や熱を長時間受けても、高い反射率を維持しうる。

　本発明の反射板は、種々の用途に用いることができ、例えば各種電気電子部品、室内照明、屋外照明、自動車照明などの反射板として用いることができる。

　以下において、実施例を参照して本発明を説明する。実施例によって、本発明の範囲は限定して解釈されない。

　１．材料の調製
　＜ポリエステル樹脂（Ａ）＞
　以下の方法で、ポリエステル樹脂（Ａ）を調製した。
　ジメチルテレフタレートｌ０６．２質量部と、１，４－シクロヘキサンジメタノール（シス／トランス比：３０／７０）（東京化成工業社製）９４．６質量部とを混合した。当該混合物に、テトラブチルチタネート０．００３７質量部を加え、１５０℃から３００℃まで３時間３０分かけて昇温し、エステル交換反応をさせた。

　前記エステル交換反応終了時に、１，４－シクロヘキサンジメタノールに溶解した酢酸マグネシウム・四水塩０．０６６質量部を加え、引き続きテトラブチルチタネート０．１０２７質量部を導入して重縮合反応を行った。重縮合反応は常圧から１Ｔｏｒｒまで８５分かけて徐々に減圧し、同時に所定の重合温度３００℃まで昇温した。温度と圧力を保持したまま撹拌を続け、所定の撹拌トルクに到達した時点で反応を終了させた。その後、得られた重合体を取り出し、２６０℃、１Ｔｏｒｒ以下で３時間固相重合させてポリエステル樹脂（Ａ）を得た。

　得られたポリエステル樹脂（Ａ）の極限粘度［η］は０．６ｄｌ／ｇであり、融点は２９０℃であった。極限粘度［η］と融点は、以下の方法で測定した。

　（極限粘度）
　得られたポリエステル樹脂（Ａ）を、フェノールとテトラクロロエタンの５０／５０質量％の混合溶媒に溶解して試料溶液とした。得られた試料溶液の流下秒数を、ウベローデ粘度計を用いて２５℃±０．０５℃の条件下で測定し、下記式に当てはめて極限粘度［η］を算出した。
　［η］＝ηＳＰ／［Ｃ（１＋ｋηＳＰ）］
　［η］：極限粘度（ｄｌ／ｇ）
　ηＳＰ：比粘度
　Ｃ：試料濃度（ｇ／ｄｌ）
　ｔ：試料溶液の流下秒数（秒）
　ｔ０：溶媒の流下秒数（秒）
　ｋ：定数（溶液濃度の異なるサンプル（３点以上）の比粘度を測定し、横軸に溶液濃度、縦軸にηｓｐ／Ｃをプロットして求めた傾き）
　ηＳＰ＝（ｔ－ｔ０）／ｔ０

　（融点）
　ポリエステル樹脂（Ａ）の融点の測定は、ＪＩＳ－Ｋ７１２１に準じて行った。具体的には、測定装置としてＸ－ＤＳＣ７０００（ＳＩＩ社製）を準備した。これに、ポリエステル樹脂（Ａ）の試料を封入したＤＳＣ測定用パンをセットし、窒素雰囲気下で、昇温速度１０℃／分で、３２０℃まで昇温し、その温度で５分間保持した後、１０℃／分の降温測定で３０℃まで降温させた。そして、昇温時の吸熱ピークのピークトップの温度を「融点」とした。

　＜繊維状強化材（Ｂ）＞
　（Ｂ－１）ワラストナイト：巴工業（株）社製ＮＹＧＬＯＳ　４Ｗ（平均繊維長５０μｍ、平均繊維径４．５μｍ、アスペクト比１１）
　（Ｂ－２）ワラストナイト：巴工業（株）社製ＮＹＧＬＯＳ　８（平均繊維長１３６μｍ、平均繊維径８μｍ、アスペクト比１７）
　（Ｂ－３）ガラス繊維：セントラルグラスファイバー（株）社製ミルドファイバーＥＦＤＥ５０－０１（平均繊維長５０μｍ、平均繊維径６μｍ、アスペクト比８）
　＜比較用強化材＞
　（Ｒ－１）ワラストナイト：巴工業（株）社製ＮＹＡＤ　Ｇ（平均繊維長６００μｍ、平均繊維径４０μｍ、アスペクト比１５）
　（Ｒ－２）ガラス繊維：日本電気硝子（株）製ＥＣＳ０３Ｔ－７９０ＤＥ（平均繊維長３ｍｍ、平均直径（平均繊維径）６μｍ、アスペクト比５００）

　原料としての繊維状強化材（Ｂ）および比較用強化材の平均繊維長および平均繊維径は、以下のように測定した。即ち、繊維状強化材（Ｂ）のうち任意の１００本の繊維長と繊維径を、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて５０倍でそれぞれ計測した。そして、得られた繊維長の平均値を平均繊維長とし、得られた繊維径の平均値を平均繊維径とした。アスペクト比＝平均繊維長／平均繊維径として求めた。

　＜白色顔料（Ｃ）＞
　酸化チタン（粉末状、平均粒径^＊ｂ０．２１μｍ）
　＊ｂ：酸化チタンの平均粒径は、透過型電子顕微鏡写真をもとに画像回折装置（ルーゼックスIIIＵ）にて画像解析して求めた。

　＜酸化防止剤（Ｄ）＞
　（Ｄ－１）Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０（ＢＡＳＦ社製）：ペンタエリトリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－tert－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］
　（Ｄ－２）ＫＥＭＩＳＯＲＢ１１４（ケミプロ化成（株）：下記式で表される化合物

　２．反射材用ポリエステル樹脂組成物の作製
　［実施例１］
　ポリエステル樹脂（Ａ）として上記調製した重合体５４．５質量部、繊維状強化材（Ｂ）として（Ｂ－１）ワラストナイト１０質量部、白色顔料（Ｃ）として上記酸化チタン３５質量部、および酸化防止剤（Ｄ）として（Ｄ－１）Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０（ＢＡＳＦ社製）０．５質量部を、タンブラーブレンダーを用いて混合した。得られた混合物を、二軸押出機（（株）日本製鋼所製ＴＥＸ３０α）にてシリンダー温度３００℃で原料を溶融混錬した後、ストランド状に押出した。押出物を水槽で冷却後、ペレタイザーでストランドを引き取り、カットして、ペレット状の反射材用ポリエステル樹脂組成物を得た。コンパウンド性は良好であることを確認できた。

　［実施例２～５、および比較例１～４］
　表１又は２に示す組成比率に変更した以外は実施例１と同様にしてペレット状のポリエステル樹脂組成物を得た。

　各実施例および各比較例で得られたポリエステル樹脂組成物の、成形物の各種反射率、および流動性を以下の方法で評価した。

　＜反射率＞
　（初期反射率）
　得られたペレット状のポリエステル樹脂組成物を、下記の成形機を用いて、下記の成形条件で射出成形して、長さ３０ｍｍ、幅３０ｍｍ、厚さ０．５ｍｍの試験片を調製した。得られた試験片を、ミノルタ（株）ＣＭ３５００ｄを用いて、波長領域３６０ｎｍ～７４０ｎｍの反射率を求めた。４５０ｎｍの反射率を代表値として初期反射率とした。
　成形機：　住友重機械工業（株）社製、ＳＥ５０ＤＵ
　シリンダー温度：融点（Ｔｍ）＋１０℃、
　金型温度：１５０℃

　（リフロー試験後の反射率）
　初期反射率を測定した試料片を、１７０℃のオーブンに２時間放置した。次いで、この試料片を、エアーリフローはんだ装置（エイテックテクトロン（株）製ＡＩＳ－２０－８２－Ｃ）を用いて、試料片の表面温度が２６０℃となり、その温度を２０秒保持する温度プロファイルの熱処理（リフローはんだ工程と同様の熱処理）を施した。この試料片を徐冷後、初期反射率と同様の方法で反射率を測定し、リフロー試験後の反射率とした。

　（加熱後の反射率）
　初期反射率を測定した試験片を、１５０℃のオーブンに１６８時間放置した。その後、得られた試料片の反射率を、初期反射率と同様の方法で測定し、加熱後の反射率とした。

　（紫外線照射後の反射率）
　初期反射率を測定した試験片を、下記の紫外線照射装置に５００時間放置した。その後、得られた試料片の反射率を、初期反射率と同様の方法で測定し、紫外線照射後の反射率とした。
　紫外線照射装置：　ダイプラ・ウィンテス（株）　スーパーウィンミニ
　出力：　１６ｍＷ／ｃｍ^２

　＜流動性＞
　得られたペレット状のポリエステル樹脂組成物を、幅１０ｍｍ、厚み０．５ｍｍのバーフロー金型を用いて、以下の条件で射出成形し、金型内の樹脂の流動長（ｍｍ）を測定した。
　射出成形機：（株）ソディック　プラステック、ツパールＴＲ４０Ｓ３Ａ
　射出設定圧力：２０００ｋｇ／ｃｍ^２
　シリンダー設定温度：融点（Ｔｍ）＋１０℃
　金型温度：３０℃

　＜表面平滑性＞
　初期反射率を測定した試験片の表面を目視で観察し、表面平滑性を以下の基準により評価した。
　Ａ：表面に引っ掛かりがなく滑らか
　Ｂ：表面に引っ掛かりがあり、滑らかでない

　さらに、実施例１～５及び比較例１～３について、ペレット状のポリエステル樹脂組成物中および成形物中の繊維状強化材（Ｂ）の平均繊維長・平均繊維径の測定、および当該樹脂組成物と成形物のＳＥＭ観察を行った。

　＜樹脂組成物中および成形物中における、繊維状強化材（Ｂ）の平均繊維長（ｌ）・平均繊維径（ｄ）の測定＞
　（Ａ）ペレット状のポリエステル樹脂組成物
　１）実施例１および３で得られたペレット状のポリエステル樹脂組成物を、ヘキサフルオロイソプロパノール／クロロホルム溶液（０．１／０．９体積％）に溶解させて、濾過物を採取した。
　２）得られた濾過物のうち任意の１００本の繊維状強化材（Ｂ）を、走査型電子顕微鏡（日立社製Ｓ－４８００）にて５０倍の倍率で観察し、それぞれの繊維長と繊維径を計測した。そして、計測された繊維長の平均値を「樹脂組成物中の平均繊維長（ｌ）」とし；計測された繊維径の平均値を「樹脂組成物中の平均繊維径（ｄ）」とした。

　（Ｂ）成形物
　実施例１および３で得られたペレット状のポリエステル樹脂組成物を、下記の成形機を用いて下記の成形条件で射出成形して、長さ３０ｍｍ、幅３０ｍｍ、厚さ０．５ｍｍの試験片を調製した。
　成形機：住友重機械工業（株）社製、ＳＥ５０ＤＵ
　シリンダー温度：融点（Ｔｍ）＋１０℃、
　金型温度：１５０℃

　得られた試験片を、上記（Ａ）の１）と同様に、ヘキサフルオロイソプロパノール／クロロホルム溶液（０．１／０．９体積％）に溶解させて、濾過物を採取した。次いで、上記（Ａ）の２）と同様に、当該採取した濾過物のうち任意の１００本の繊維状強化材（Ｂ）の繊維長および繊維径をそれぞれ計測した。そして、計測された繊維長の平均値を「成形物中の平均繊維長（ｌ）」とし；計測された繊維径の平均値を「成形物中の平均繊維径（ｄ）」とした。

　＜ＳＥＭ観察＞
　実施例１および比較例１で得られたペレット状のポリエステル樹脂組成物の一部と、その成形物の一部とを、それぞれアルゴンイオンビーム加工にて切り出して、走査型電子顕微鏡（日立社製Ｓ－４８００）にて観察した。成形物としては、前述の成形物中の繊維状強化材（Ｂ）の平均繊維長および平均繊維径の測定に用いた試験片を用いた。実施例１のペレット状のポリエステル樹脂組成物のＳＥＭ写真を図１Ａに示し；その成形物のＳＥＭ写真を図１Ｂに示す。比較例１のペレット状のポリエステル樹脂組成物のＳＥＭ写真を図２Ａに示し；その成形物のＳＥＭ写真を図２Ｂに示す。

　実施例１～５の評価結果を表１に示し、比較例１～４の評価結果を表２に示す。

　表１および２に示されるように、実施例１～５の組成物は、比較例１および３の組成物よりも、初期反射率が高いことがわかる。これは、実施例１～５の組成物は、原料として、比較例１および３よりも平均繊維長が短い繊維状強化材（Ｂ）を用いたことで、ペレット製造時または成形時にポリエステル樹脂（Ａ）中に繊維状強化材（Ｂ）を微分散させることができ、ポリエステル樹脂（Ａ）が受ける余分な応力を低減し、ポリエステル樹脂（Ａ）の熱分解を抑制できたためであると考えられる。

　さらに、実施例１～５の組成物は、加熱後の反射率の低下と紫外線照射後の反射率の低下が、いずれも比較例１と同等かそれよりも少ないことがわかる。このことから、本発明の反射板は、熱や光による劣化も少ないことがわかる。

　さらに、ワラストナイト（Ｂ－１）を用いた実施例１の組成物は、ワラストナイト（Ｂ－２）を用いた実施例２の組成物よりも初期および加熱後の反射率がいずれも高い傾向があることがわかる。また、ワラストナイト（Ｂ－１）を用いた実施例１および３の組成物は、繊維状強化材（Ｂ）を含まない比較例４の組成物よりも、白色顔料（Ｃ）の含有割合が少ないにも係わらず、初期および加熱後または光照射後の反射率が高いことがわかる。

　一方で、ワラストナイト（Ｂ－１）の含有割合が多すぎる比較例２の組成物は、実施例３の組成物よりも初期反射率が低く、成形性も低下することがわかる。

　実施例の組成物では、比較例の組成物よりも繊維状強化材（Ｂ）の分散状態が極めて良好であることが図１と図２との対比によっても示される。即ち、実施例１のペレット状のポリエステル樹脂組成物のＳＥＭ写真（図１Ａ）、およびその成形物のＳＥＭ写真（図１Ｂ）から示されるように、実施例１の繊維状強化材（Ｂ）が樹脂中に均一に微分散していることがわかる。また、これらの対比から、繊維状強化材（Ｂ）の繊維長は、成形前後でほとんど変化しないことがわかる。これに対して、比較例１のペレット状のポリエステル樹脂組成物のＳＥＭ写真（図２Ａ）、およびその成形物のＳＥＭ写真（図２Ｂ）から示されるように、比較例１の繊維状強化材（Ｂ）が樹脂中に不均一に分散しているだけでなく、繊維状強化材（Ｂ）と樹脂との間にボイド（隙間）が生じていることがわかる。

　また、ポリエステル樹脂（Ａ）とワラストナイト３５質量％とを含む比較例２の組成物は、成形物の表面平滑性がＡと高いのに対し；本発明者らが独自に実施したポリアミド樹脂とワラストナイト３５質量％とを含む組成物は、成形物の表面平滑性がＢと低かった。これらのことから、ポリエステル樹脂（Ａ）とワラストナイトとの組み合わせは、ポリアミド樹脂とワラストナイトとの組み合わせよりも、成形物の表面平滑性を高められることを確認した。また、ポリエステル樹脂（Ａ）は、本発明者らが独自に実施したポリアミド樹脂よりも、成形物の反射率も高いことを確認した。これは、ポリアミド樹脂は、加熱、光照射によって変色が生じることがあり、それにより反射率が低下したためと考えられる。この変色は、ポリアミド樹脂の末端アミノ基や、アミド結合由来によると推察される。

　本出願は、２０１４年６月３０日出願の特願２０１４－１３５０２７に基づく優先権を主張する。当該出願明細書および図面に記載された内容は、すべて本願明細書に援用される。

　本発明の反射材用ポリエステル樹脂組成物は、成形物の反射率が高く、かつＬＥＤパッケージの製造工程やＬＥＤパッケージの実装時のリフローはんだ工程などの熱に曝されたり、使用環境下で光源から生じる熱や光に曝されたりしても、反射率の低下が少ない成形物を提供することができる。

Claims

　示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した融点（Ｔｍ）もしくはガラス転移温度（Ｔｇ）が２５０℃以上であるポリエステル樹脂（Ａ）３０～８０質量％と、
　平均繊維長（ｌ）が２～３００μｍであり、平均繊維径（ｄ）が０．０５～１８μｍであり、かつ前記平均繊維長（ｌ）を前記平均繊維径（ｄ）で除して得られるアスペクト比（ｌ／ｄ）が２～２０である繊維状強化材（Ｂ）５～３０質量％と、
　白色顔料（Ｃ）５～５０質量％とを含む（ただし、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計は１００質量％である）、反射材用ポリエステル樹脂組成物。
　前記繊維状強化材（Ｂ）の前記平均繊維長（ｌ）が８～１００μｍであり、前記平均繊維径（ｄ）が２～６μｍであり、かつ前記アスペクト比（ｌ／ｄ）が４～１６である、請求項１に記載の反射材用ポリエステル樹脂組成物。
　前記ポリエステル樹脂（Ａ）が、
　テレフタル酸から誘導されるジカルボン酸成分単位３０～１００モル％、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位０～７０モル％を含むジカルボン酸成分単位（ａ１）と、
　炭素原子数４～２０の脂環族ジアルコール成分単位および／または脂肪族ジアルコール成分単位を含むジアルコール成分単位（ａ２）と、を含む、請求項１または２に記載の反射材用ポリエステル樹脂組成物。
　前記脂環族ジアルコール成分単位が、シクロヘキサン骨格を有する、請求項３に記載の反射材用ポリエステル樹脂組成物。
　前記ジアルコール成分単位（ａ２）が、シクロヘキサンジメタノール成分単位３０～１００モル％、前記脂肪族ジアルコール成分単位０～７０モル％を含む、請求項３または４に記載の反射材用ポリエステル樹脂組成物。
　前記繊維状強化材（Ｂ）がワラストナイトである、請求項１～５のいずれか一項に記載の反射材用ポリエステル樹脂組成物。
　前記白色顔料（Ｃ）の含有量が、前記（Ａ）、前記（Ｂ）および前記（Ｃ）の合計に対して１０～４０質量％である、請求項１～６のいずれか一項に記載の反射材用ポリエステル樹脂組成物。
　請求項１～７のいずれか一項に記載の反射材用ポリエステル樹脂組成物を成形して得られる、反射板。
　発光ダイオード素子用の反射板である、請求項８に記載の反射板。