JP2018159034A - 反射材用ポリエステル樹脂組成物及びそれを含む反射材 - Google Patents

Abstract

【課題】長期加熱後の反射率の低下が少なく、且つ使用環境下で光源から受ける光に長時間曝されてもクラックを高度に抑制できる反射板を付与する反射材用ポリエステル樹脂組成物の提供。
【解決手段】示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した融点Ｔｍもしくはガラス転移温度Ｔｇが２５０℃以上であるポリエステル樹脂Ａを３０〜８０質量％と、白色顔料Ｂを５〜５０質量％と、無機充填材Ｃを１〜５０質量％と、式（１）で表される化合物Ｄの少なくとも一種を０．０１〜３質量％と、置換されていてもよいピペリジン環とアミド基とを有し、且つ芳香族環を含まない光安定剤Ｅを０．１〜１．５質量％とを含む反射材用ポリエステル樹脂組成物（但し、ポリエステル樹脂Ａ、白色顔料Ｂ、無機充填材Ｃ、化合物Ｄ及び光安定剤Ｅの合計は１００質量％）。

【選択図】なし

Description

本発明は、反射材用ポリエステル樹脂組成物及びそれを含む反射材に関する。

発光ダイオード（ＬＥＤ）や有機ＥＬ等の光源は、低電力や高寿命等の特徴を活かして、照明やディスプレイのバックライト等に幅広く使用されている。それらの光源からの光を効率的に利用するために、反射材が種々の局面で利用されている。

例えば、ＬＥＤパッケージは、基板とそれに一体的に成形された反射板とからなるハウジング部と、ハウジング内部に配置されたＬＥＤと、ＬＥＤを封止する透明な封止部材とで主に構成されうる。このようなＬＥＤパッケージは、基板上に成形された反射板からなるハウジング部を得る工程；ハウジング部内にＬＥＤを配置し、ＬＥＤと基板とを電気的に接続する工程；ＬＥＤを封止剤で封止する工程を経て製造されうる。封止工程では、封止剤を熱硬化させるために１００〜２００℃の温度で加熱することから、そのような加熱下においても反射板は、反射率を維持できることが求められる。さらに、ＬＥＤパッケージをプリント基板に実装する際のリフローはんだ工程では、ＬＥＤパッケージが２５０℃以上もの高温に曝されることから、そのような加熱下においても、反射板の反射率を維持できることが求められる。さらに、使用環境下において、ＬＥＤから発生する熱や光に長時間曝されても、反射率を維持できることが求められる。

これに対して反射板用の材料として、例えば特許文献１には、ポリエステルとしてポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）と、白色顔料として酸化チタンと、安定剤として芳香族環を含有するヒンダードアミン化合物及びリン化合物と、無機充填材としてガラス繊維とを含むポリマー組成物が開示されている。また、特許文献２には、ポリエステル樹脂（Ａ１）としてポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）と、白色顔料（Ｂ）として酸化チタンと、化合物（Ｃ）として特定のベンゾエート系化合物と、強化材（Ｄ）としてガラス繊維とを含む反射材用樹脂組成物が開示されている。

特開２０１３−１２７０６７号公報 国際公開第２０１６／００２１９２号

しかしながら、特許文献１に示されるポリマー組成物の成形体は、耐熱性が低く、長期加熱後の反射率が低下しやすいという問題があった。

一方、特許文献２に示される反射材用樹脂組成物の成形体は、化合物（Ｃ）として特定のベンゾエート系化合物を含むので、良好な耐熱性を有し、長期加熱後でも高い反射率を維持しうる。しかしながら、特許文献２に示される反射材用樹脂組成物の成形体は、使用環境下で光源から受ける光に長時間曝されると、クラックを生じる虞があった。

本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、長期加熱後の反射率の低下が少なく、且つ使用環境下で光源から受ける光に長時間曝されてもクラックを高度に抑制できる反射板を付与する反射材用ポリエステル樹脂組成物を提供することを目的とする。

［１］ 示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した融点Ｔｍもしくはガラス転移温度Ｔｇが２５０℃以上であるポリエステル樹脂Ａを３０〜８０質量％と、白色顔料Ｂを５〜５０質量％と、無機充填材Ｃを１〜５０質量％と、下記一般式（１）で表される化合物Ｄの少なくとも一種を０．０１〜３質量％と、置換されていてもよいピペリジン環とアミド基とを有し、且つ芳香族環を含まない光安定剤Ｅを０．１〜１．５質量％とを含む（但し、前記ポリエステル樹脂Ａ、前記白色顔料Ｂ、前記無機充填材Ｃ、前記化合物Ｄ及び前記光安定剤Ｅの合計は１００質量％である）、反射材用ポリエステル樹脂組成物。

（一般式（１）のＸは、有機基を示す）
［２］ 前記化合物Ｄと前記光安定剤Ｅの含有比率Ｅ／Ｄは、０．５〜４．０である、［１］に記載の反射材用ポリエステル樹脂組成物。
［３］ 前記光安定剤Ｅの分子量は、１０００以下である、［１］又は［２］に記載の反射材用ポリエステル樹脂組成物。
［４］ 前記光安定剤Ｅは、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４，５］デカンである、［１］〜［３］のいずれかに記載の反射材用ポリエステル樹脂組成物。
［５］ 前記化合物Ｄの有機基Ｘが、炭素原子数１〜２０の置換若しくは未置換のアルキル基、置換若しくは未置換のシクロヘキシル基、又は炭素原子数６〜２０の置換若しくは未置換のアリール基であり、前記アルキル基、前記シクロヘキシル基、及び前記アリール基が有する置換基は、炭素原子数１〜１２のアルキル基、炭素原子数６〜１２のアリール基、ヒドロキシ基、メトキシ基、及びオキサジアゾール基からなる群より選ばれる、［１］〜［４］のいずれかに記載の反射材用ポリエステル樹脂組成物。
［６］ 前記ポリエステル樹脂Ａが、テレフタル酸に由来する成分単位３０〜１００モル％と、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸に由来する成分単位０〜７０モル％とを含むジカルボン酸成分単位と、炭素原子数４〜２０の脂環族ジアルコールに由来する成分単位および／または脂肪族ジアルコールに由来する成分単位を含むジアルコール成分単位と、を含む、［１］〜［５］のいずれかに記載の反射材用ポリエステル樹脂組成物。
［７］ 前記脂環族ジアルコールに由来する成分単位が、シクロヘキサン骨格を有する、［６］に記載の反射材用ポリエステル樹脂組成物。
［８］ 前記ジアルコール成分単位が、シクロヘキサンジメタノールに由来する成分単位３０〜１００モル％と、前記脂肪族ジアルコールに由来する成分単位０〜７０モル％とを含む、［６］又は［７］に記載の反射材用ポリエステル樹脂組成物。
［９］ 前記白色顔料Ｂは、酸化チタンである、［１］〜［８］のいずれかに記載の反射材用ポリエステル樹脂組成物。
［１０］ ［１］〜［９］のいずれかに記載の反射材用ポリエステル樹脂組成物を成形して得られる、反射材。
［１１］ 発光ダイオード素子用の反射材である、［１０］に記載の反射材。

本発明の反射材用ポリエステル樹脂組成物は、長期加熱後の反射率の低下が少なく、且つ使用環境下で光源から受ける光に長時間曝されてもクラックを高度に抑制できる反射板を付与する反射材用ポリエステル樹脂組成物を提供することができる。

前述の通り、ＰＣＴ等のポリエステル樹脂Ａと、特定のベンゾエート系化合物（化合物Ｄ）とを含むポリエステル樹脂組成物の成形物は、加熱後の反射率の低下は少ないものの、長時間光が照射されたときに、樹脂の劣化に起因するクラックが発生する場合があった。

これに対して、本発明者らは、種々の光安定剤の中でも、「置換されていてもよいピペリジン環とアミド基とを有し、且つ芳香族環を含まない光安定剤Ｅ」（特定の光安定剤Ｅ）を添加することで、加熱後の反射率を維持しつつ、長時間光が照射されたときのクラックの発生を高度に抑制できることを見出した。

この理由は明らかではないが、以下のように推測される。特定の光安定剤Ｅは、置換されていてもよいピペリジン環を有する化合物であることから、ラジカル捕捉機能を有しうる。それにより、光が長時間照射されたときに、樹脂の分解反応時に生成するラジカルを捕捉し、樹脂の分解を抑制しうる。
また、光安定剤Ｅは、分子内にアミド基を有するので、ポリエステル樹脂Ａとの親和性が良好である。従って、光安定剤Ｅがポリエステル樹脂Ａの分子間に均一に分散しやすく、効率的にラジカルを捕捉しうると考えられる。
さらに、光安定剤Ｅは、分子内に芳香族環を有しないので、それ自体の光吸収が抑制され、光安定剤Ｅの分解や着色を抑制できる。従って、成形物の長期加熱後の反射率の低下を抑制しうる。

一方で、光安定剤Ｅを多く添加しすぎると、光安定剤Ｅ自体の分解に起因する着色が生じやすく、成形物の加熱後の反射率が低下しやすい。従って、光安定剤Ｅの添加量を一定以下とすることで、成形物の長期加熱後の反射率の低下を抑制しうる。本発明はこのような知見に基づいてなされたものである。

１．反射材用ポリエステル樹脂組成物
本発明の反射材用ポリエステル樹脂組成物は、ポリエステル樹脂Ａと、白色顔料Ｂと、無機充填材Ｃと、特定の化合物Ｄと、特定の光安定剤Ｅとを含む。

１−１．ポリエステル樹脂Ａ
ポリエステル樹脂Ａは、少なくとも芳香族ジカルボン酸に由来する成分単位を含むジカルボン酸成分単位（ａ１）と、脂環族ジアルコールに由来する成分単位及び／又は脂肪族ジアルコールに由来する成分単位を含むジアルコール成分単位（ａ２）とを含むことが好ましい。

ジカルボン酸成分単位（ａ１）は、テレフタル酸に由来する成分単位３０〜１００モル％と、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸に由来する成分単位０〜７０モル％とを含むことが好ましい。ジカルボン酸成分単位（ａ１）中の各ジカルボン酸成分単位の合計量を１００モル％とする。

ジカルボン酸成分単位（ａ１）に含まれるテレフタル酸に由来する成分単位の割合は、より好ましくは４０〜１００モル％であり、さらに好ましくは６０〜１００モル％でありうる。テレフタル酸に由来する成分単位の含有割合が一定以上であると、ポリエステル樹脂Ａの耐熱性を高めやすい。ジカルボン酸成分単位（ａ１）に含まれるテレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸に由来する成分単位の割合は、より好ましくは０〜６０モル％であり、さらに好ましくは０〜４０モル％でありうる。

テレフタル酸に由来する成分単位は、テレフタル酸又はテレフタル酸エステルに由来する成分単位でありうる。テレフタル酸エステルは、好ましくはテレフタル酸の炭素数１〜４のアルキルエステルであり、その例にはジメチルテレフタレート等が含まれる。

テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸に由来する成分単位の例には、イソフタル酸、２−メチルテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸及びこれらの組み合わせに由来する成分単位、並びに当該芳香族ジカルボン酸のエステル（好ましくは芳香族ジカルボン酸の炭素数１〜４のアルキルエステル）に由来する成分単位が含まれる。

ジカルボン酸成分単位（ａ１）は、上記成分単位とともに、少量の脂肪族ジカルボン酸に由来する成分単位や多価カルボン酸に由来する成分単位をさらに含んでもよい。ジカルボン酸成分単位（ａ１）に含まれる脂肪族ジカルボン酸に由来する成分単位と多価カルボン酸に由来する成分単位の合計割合は、例えば１０モル％以下としうる。

脂肪族ジカルボン酸に由来する成分単位の炭素原子数は、特に制限されないが、４〜２０であることが好ましく、６〜１２であることがより好ましい。脂肪族ジカルボン酸に由来する成分単位の例には、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸等に由来する成分単位が含まれ、好ましくはアジピン酸由来の成分単位でありうる。多価カルボン酸に由来する成分単位の例には、トリメリット酸やピロメリット酸等の三塩基酸及び多塩基酸に由来する成分単位が含まれる。

ジアルコール成分単位（ａ２）は、炭素原子数４〜２０の脂環族ジアルコール成分単位及び／又は脂肪族ジアルコール成分単位を含む。

脂環族ジアルコール成分単位は、ポリエステル樹脂組成物の耐熱性を高め、且つ吸水性を低減しうる。脂環族ジアルコールに由来する成分単位は、炭素数４〜２０の脂環式炭化水素骨格を有する脂環族ジアルコールに由来する成分単位を含むことが好ましい。そのような脂環族ジアルコールに由来する成分単位の例には、１，３−シクロペンタンジオール、１，３−シクロペンタンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘプタンジオール、１，４−シクロヘプタンジメタノール等に由来する成分単位が含まれる。中でも、耐熱性や吸水性、入手容易性等の観点から、シクロヘキサン骨格を有するジアルコールに由来する成分単位が好ましく、シクロヘキサンジメタノールに由来する成分単位がさらに好ましい。

脂環族ジアルコールには、シス／トランス構造等の異性体が存在するが、耐熱性の観点ではトランス構造のほうが好ましい。従って、シス／トランス比は、好ましくは５０／５０〜０／１００であり、さらに好ましくは４０／６０〜０／１００である。

脂肪族ジアルコール成分単位は、ポリエステル樹脂組成物の溶融流動性を高めうる。脂肪族ジアルコールに由来する成分単位の例には、エチレングリコール、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレングリコール、ドデカメチレングリコール等に由来する成分単位が含まれる。

中でも、ジアルコール成分単位（ａ２）は、炭素原子数４〜２０の脂環族ジアルコールに由来する成分単位を含むことが好ましい。具体的には、ジアルコール成分単位（ａ２）は、脂環族ジアルコールに由来する成分単位（好ましくはシクロヘキサン骨格を有するジアルコール成分単位）を３０〜１００モル％、脂肪族ジアルコールに由来する成分単位を０〜７０モル％含むことが好ましい。ジアルコール成分単位（ａ２）中の各ジアルコール成分単位の合計量を１００モル％とする。

ジアルコール成分単位（ａ２）における脂環族ジアルコールに由来する成分単位（シクロヘキサン骨格を有するジアルコール成分単位）の割合は、好ましくは５０〜１００モル％であり、さらに好ましくは６０〜１００モル％でありうる。ジアルコール成分単位（ａ２）における脂肪族ジアルコールに由来する成分単位の割合は、好ましくは０〜５０モル％であり、より好ましくは０〜４０モル％でありうる。

ジアルコール成分単位（ａ２）は、上記構成単位とともに、少量の芳香族ジアルコールに由来する成分単位をさらに含んでもよい。芳香族ジアルコールの例には、ビスフェノール、ハイドロキノン、２，２−ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン類等の芳香族ジオール等が含まれる。

ポリエステル樹脂Ａの、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定される融点（Ｔｍ）若しくはガラス転移温度（Ｔｇ）は、２５０℃以上である。融点やガラス転移温度が２５０℃以上であると、リフローはんだ工程での反射板（ポリエステル樹脂組成物の成形物）の変色や変形等が抑制される。ポリエステル樹脂Ａの融点（Ｔｍ）若しくはガラス転移温度（Ｔｇ）は、２７０〜３５０℃であることが好ましく、３８０〜３３５℃であることがより好ましい。融点若しくはガラス転移温度が３５０℃以下であると、溶融成形の際に、ポリエステル樹脂Ａの分解を抑制しやすい。

ポリエステル樹脂Ａの融点は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により、ＪＩＳ-Ｋ７１２１に準拠して測定されうる。具体的には、測定装置としてＸ−ＤＳＣ７０００（ＳＩＩ社製）を準備する。この装置に、ポリエステル樹脂Ａの試料を封入したＤＳＣ測定用パンをセットし、窒素雰囲気下で昇温速度１０℃／分で３２０℃まで昇温し、その温度で５分間保持した後、１０℃／分の降温測定で３０℃まで降温する。そして、昇温時の吸熱ピークのピークトップの温度を「融点」とする。

ポリエステル樹脂Ａの極限粘度［η］は、０．３〜１．２ｄｌ／ｇであることが好ましい。極限粘度がこのような範囲にある場合、反射材用ポリエステル樹脂組成物の成形時の流動性が優れる。ポリエステル樹脂Ａの極限粘度は、ポリエステル樹脂Ａの分子量を調整する等して調整されうる。例えば、ポリエステル樹脂Ａの分子量の調整方法は、重縮合反応の進行度合いや単官能のカルボン酸や単官能のアルコール等を適量加える等の公知の方法を採用することができる。

ポリエステル樹脂Ａの極限粘度は、以下の手順で測定することができる。
ポリエステル樹脂Ａをフェノールとテトラクロロエタンの５０／５０質量％の混合溶媒に溶解させて試料溶液とする。得られた試料溶液の流下秒数を、ウベローデ粘度計を用いて２５℃±０．０５℃の条件下で測定し、下記式に当てはめて極限粘度［η］を算出する。
［η］＝ηＳＰ／［Ｃ（１＋ｋηＳＰ）］
［η］：極限粘度（ｄｌ／ｇ）
ηＳＰ：比粘度
Ｃ：試料濃度（ｇ／ｄｌ）
ｔ：試料溶液の流下秒数（秒）
ｔ０：溶媒の流下秒数（秒）
ｋ：定数（溶液濃度の異なるサンプル（３点以上）の比粘度を測定し、横軸に溶液濃度、縦軸にηｓｐ／Ｃをプロットして求めた傾き）
ηＳＰ＝（ｔ−ｔ０）／ｔ０

ポリエステル樹脂Ａは、例えば反応系内に分子量調整剤等を配合して、ジカルボン酸成分単位（ａ１）とジアルコール成分単位（ａ２）とを反応させて得ることができる。上述のように、反応系内に分子量調整剤を配合することで、ポリエステル樹脂Ａの極限粘度を調整しうる。

分子量調整剤は、モノカルボン酸やモノアルコールでありうる。モノカルボン酸の例には、炭素原子数２〜３０の脂肪族モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸および脂環族モノカルボン酸が含まれる。なお、芳香族モノカルボン酸および脂環族モノカルボン酸は、環状構造部分に置換基を有していてもよい。脂肪族モノカルボン酸の例には、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸およびリノ−ル酸等が含まれる。また、芳香族モノカルボン酸の例には、安息香酸、トルイル酸、ナフタレンカルボン酸、メチルナフタレンカルボン酸およびフェニル酢酸等が含まれ、脂環族モノカルボン酸の例には、シクロヘキサンカルボン酸が含まれる。

分子量調整剤の添加量は、ジカルボン酸成分単位（ａ１）とジアルコール成分単位（ａ２）とを反応させる際のジカルボン酸成分単位（ａ１）の合計量１モルに対して０〜０．０７モル、好ましくは０〜０．０５モルとしうる。

本発明の反射材用ポリエステル樹脂組成物におけるポリエステル樹脂Ａの含有量は、ポリエステル樹脂Ａ、白色顔料Ｂ、無機充填材Ｃ、化合物Ｄ及び光安定剤Ｅの合計に対して３０〜８０質量％であることが好ましい。ポリエステル樹脂Ａの含有量が３０質量％以上であると、成形性を損なうことなく、リフローはんだ工程等に耐えうる耐熱性に優れた反射材用ポリエステル樹脂組成物が得られやすい。ポリエステル樹脂Ａの含有量は、ポリエステル樹脂Ａ、白色顔料Ｂ、無機充填材Ｃ、化合物Ｄ及び光安定剤Ｅの合計に対して４０〜７０質量％であることがより好ましく、５０〜６０質量％であることがさらに好ましい。

１−２．白色顔料Ｂ
本発明の反射材用ポリエステル樹脂組成物に含まれる白色顔料Ｂは、ポリエステル樹脂組成物を白色化し、光反射機能を向上できるものであればよい。具体的には、白色顔料Ｂは、屈折率が２．０以上であることが好ましい。白色顔料Ｂの屈折率の上限値は、例えば４．０でありうる。そのような白色顔料Ｂの例には、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、鉛白、硫酸亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化アルミナ等が含まれる。これらの白色顔料Ｂは、一種を単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。中でも、成形物の反射率や隠蔽性を高くしやすい点から、酸化チタンが好ましい。

酸化チタンは、ルチル型であることが好ましい。

白色顔料Ｂは、シランカップリング剤やチタンカップリング剤等のカップリング剤で処理されていてもよい。例えば、白色顔料Ｂは、ビニルトリエトキシシラン、２−アミノプロピルトリエトキシシラン、２−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のシラン系化合物で表面処理されていてもよい。

白色顔料Ｂは、反射率を均一化させる観点等から、アスペクト比の小さい、即ち球状に近いものが好ましい。

白色顔料Ｂの平均粒子径は、０．１〜０．５μｍであることが好ましく、０．１５〜０．３μｍであることがより好ましい。白色顔料Ｂの平均粒子径は、透過型電子顕微鏡写真をもとに画像回折装置（ルーゼックスIIIＵ）等で測定される。

本発明の反射材用ポリエステル樹脂組成物における白色顔料Ｂの含有量は、ポリエステル樹脂Ａ、白色顔料Ｂ、無機充填材Ｃ、化合物Ｄ及び光安定剤Ｅの合計に対して５〜５０質量％であることが好ましい。白色顔料Ｂの含有量が５質量％以上であると、成形物の白色度を十分に高めやすく、且つ反射率を高めやすい。白色顔料Ｂの含有量が５０質量％以下であると、成形性が損なわれにくい。白色顔料Ｂの含有量は、ポリエステル樹脂Ａ、白色顔料Ｂ、無機充填材Ｃ、化合物Ｄ及び光安定剤Ｅの合計に対して１０〜５０質量％であることがより好ましく、２０〜４０質量％であることがさらにより好ましい。

白色顔料Ｂのポリエステル樹脂Ａに対する含有量は、例えば２５〜９０質量％、好ましくは６０〜８０質量％、より好ましくは６５〜８０質量％としうる。

１−３．無機充填材Ｃ
本発明の反射材用ポリエステル樹脂組成物に含まれる無機充填材Ｃの形状は、球状、繊維状、又は板状のいずれであってもよく、成形物に良好な強度や靱性を付与しやすい観点では、好ましくは繊維状である。

繊維状の無機充填材の例には、ガラス繊維、ワラストナイト、チタン酸カリウムウィスカー、炭酸カルシウムウィスカー、ホウ酸アルミニウムウィスカー、硫酸マグネシウムウィスカー、セピオライト、ゾノトライト、酸化亜鉛ウィスカー、ミルドファイバー、カットファイバー等が含まれる。これらのうちの１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。中でも、平均繊維径が比較的小さく、成形物の表面平滑性を高めやすいこと等から、ワラストナイト、ガラス繊維及びチタン酸カリウムウィスカーからなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく、ワラストナイト又はガラス繊維がより好ましい。光遮蔽効果が高い点ではワラストナイトが好ましく、機械強度が高い点ではガラス繊維が好ましい。

反射材用ポリエステル樹脂組成物中の繊維状の無機充填材の平均繊維長（ｌ）は、通常、２μｍ〜５ｍｍであることが好ましい。平均繊維長（ｌ）が５ｍｍ以下であると、繊維状の無機充填材が成形時に折れにくいだけでなく、繊維状の無機充填材が樹脂中に微分散するため、表面平滑性が高まりやすい。また、平均繊維長（ｌ）が２μｍ以上であると、成形物に良好な強度を付与しうる。繊維状の無機充填材の平均繊維長（ｌ）は、８μｍ〜３００μｍであることが好ましく、８μｍ〜１００μｍであることがより好ましく、８μｍ〜５０μｍであることがさらに好ましい。

反射材用ポリエステル樹脂組成物中の繊維状の無機充填材の平均繊維径（ｄ）は、成形時に繊維状の無機充填材を微分散させやすくし、且つ成形物の表面平滑性を高める観点から、一定以下であることが好ましく、具体的には０．０５〜３０μｍであることが好ましい。平均繊維径（ｄ）を０．０５μｍ以上とすることで、成形時に繊維状の無機充填材が折れるのを抑制しやすく、３０μｍ以下とすることで、成形物の表面平滑性を高めやすく、高い反射率が得られやすい。繊維状の無機充填材の平均繊維径（ｄ）は、２〜７μｍであることがより好ましい。

反射材用ポリエステル樹脂組成物（例えばペレット等のコンパウンド）中の繊維状の無機充填材の平均繊維長（ｌ）及び平均繊維径（ｄ）は、以下の方法で測定されうる。
１）反射材用ポリエステル樹脂組成物をヘキサフルオロイソプロパノール／クロロホルム溶液（０．１／０．９体積％）に溶解させた後、濾過して得られる濾過物を採取する。
２）得られた濾過物のうち任意の１００本の繊維状の無機充填材を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）（倍率：５０倍）で観察し、それぞれの繊維長及び繊維径を計測する。繊維長の平均値を平均繊維長（ｌ）とし；繊維径の平均値を平均繊維径（ｄ）としうる。

繊維状強化材の平均繊維長（ｌ）を平均繊維径（ｄ）で除して得られるアスペクト比（ｌ／ｄ）は、２〜２０であることが好ましく、７〜１２であることがより好ましい。アスペクト比が一定以上であると、成形物に一定以上の強度や剛性を付与しやすい。

本発明の反射材用ポリエステル樹脂組成物における無機充填材Ｃの含有量は、ポリエステル樹脂Ａ、白色顔料Ｂ、無機充填材Ｃ、化合物Ｄ及び光安定剤Ｅの合計に対して１〜５０質量％であることが好ましい。無機充填材Ｃの含有量が１質量％以上であると、ポリエステル樹脂組成物の耐熱性や強度を高めやすく、５０質量％以下であると、ポリエステル樹脂組成物の成形性や成形物の表面平滑性を高めやすい。無機充填材Ｃの含有量は、ポリエステル樹脂Ａ、白色顔料Ｂ、無機充填材Ｃ、化合物Ｄ及び光安定剤Ｅの合計に対して５〜４０質量％であることがより好ましく、７〜２５質量％であることがさらに好ましい。

１−４．化合物Ｄ
本発明の反射材用ポリエステル樹脂組成物に含まれる化合物Ｄは、分子内に下記一般式（Ａ）で表される構造を１以上有する化合物でありうる。

１分子あたりの一般式（Ａ）で表される構造の数は、例えば１〜４でありうるが、好ましくは１である。即ち、化合物Ｄは、一般式（１）で表される化合物であることが好ましい。

一般式（１）のＸは、有機基を示す。有機基Ｘは、炭素原子数１〜２０の置換若しくは未置換のアルキル基、置換若しくは未置換のシクロヘキシル基、又は炭素原子数６〜２０の置換若しくは未置換のアリール基を示し；好ましくは炭素原子数１〜２０の置換若しくは未置換のアルキル基、又は炭素原子数６〜２０の置換若しくは未置換のアリール基を示す。

炭素原子数１〜２０の置換若しくは未置換のアルキル基の例には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−オクチル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基等が含まれる。炭素原子数６〜２０の置換若しくは未置換のアリール基の例には、２，４-ジ-t-ブチルフェニル基、２，４-ジ-t-ペンチルフェニル基等が含まれる。

有機基Ｘで表されるアルキル基、シクロヘキシル基、及びアリール基が有しうる置換基は、メチル基、エチル基等の炭素原子数１〜１２のアルキル基；フェニル基等の炭素原子数６〜１２のアリール基；ヒドロキシ基；メトキシ基；及びオキサジアゾール基からなる群より選ばれる基であることが好ましい。

化合物Ｄの分子量は、２００〜２０００であることが好ましく、２００〜１０００であることがより好ましい。化合物Ｄの分子量が上記範囲にあると、溶融時の揮発が少なく、且つ他の成分と良好に混合しやすく、ポリエステル樹脂組成物の流動性も損なわれにくい。化合物Ｄの分子量は、例えば質量分析計により分子の相対質量として測定することができる。

化合物Ｄは、ラジカル捕捉作用を有しうる。それにより、ポリエステル樹脂組成物の製造時や成形時、成形物の使用環境下で受ける熱や光で発生するラジカルを捕捉し、当該製造時や成形時のポリエステル樹脂Ａの熱分解や、熱や光による成形物中のポリエステル樹脂Ａの分解を抑制しうる。特に、化合物Ｄは、一般式（１）で示されるようにオキシカルボニル基がベンゼン環に直接結合した構造を有するので、良好なラジカル捕捉性を有しうる。また、化合物Ｄは、フェニルエステル構造を有するので、テレフタル酸由来のフェニルエステル構造を有するＰＣＴ等のポリエステル樹脂Ａと良好に相溶しやすい。従って、高温で溶融混錬すると、当該樹脂中に化合物Ｄが均一に分散しやすいので、樹脂の分解反応を効率的に抑制できる。それにより、成形物の変色を均一に抑制でき、且つ成形時や使用環境下での成形物の加熱後の反射率の低下を抑制しうる。
さらに、化合物Ｄは、紫外線吸収作用も有しうる。それにより、成形物中のポリエステル樹脂Ａの光による分解を抑制しうるので、成形物の変色を抑制でき、且つ光照射後の反射率の低下も少なくしうる。

本発明の反射材用ポリエステル樹脂組成物における化合物Ｄの含有量は、ポリエステル樹脂Ａ、白色顔料Ｂ、無機充填材Ｃ、化合物Ｄ及び光安定剤Ｅの合計に対して０．０１〜３質量％であることが好ましい。化合物Ｄの含有量が０．０１質量％以上であると、熱による成形物中の樹脂の劣化を抑制して十分な白色度が得られやすく、加熱後の反射率の低下を低減しやすい。化合物Ｄの含有量が３質量％以下であると、化合物Ｄの分解物に起因する着色や色相悪化による成形物の加熱後の反射率の低下を少なくしうる。化合物Ｄの含有量は、ポリエステル樹脂Ａ、白色顔料Ｂ、無機充填材Ｃ、化合物Ｄ及び光安定剤Ｅの合計に対して０．０５〜１．５質量％であることが好ましく、０．１〜１．１質量％であることがより好ましい。

化合物Ｄのポリエステル樹脂Ａに対する含有量は、０．２５〜２質量％、好ましくは０．２７〜１質量％でありうる。化合物Ｄの含有量が一定以上であると、熱や光を長時間受けたときの成形物中のポリエステル樹脂Ａの分解反応を好ましく抑制しうる。化合物Ｄの含有量が一定以下であると、化合物Ｄの分解物に起因する着色や色相悪化による成形物の反射率の低下を少なくしうる。

１−５．光安定剤Ｅ
本発明の反射材用ポリエステル樹脂組成物に含まれる光安定剤Ｅは、分子内に置換されていてもよいピペリジン環とアミド基（−ＣＯＮＲ−、Ｒは水素原子又はアルキル基）とを有し、且つ芳香族環を含まない化合物である。このように、光安定剤Ｅは、分子内にアミド基を有するので、ポリエステル樹脂Ａとの相溶性が良好となり、成形物に長時間光が照射されたときの樹脂の分解に起因するクラックを高度に抑制しやすい。また、光安定剤Ｅは、分子内に芳香族環を含まないので、それによる光吸収を少なくし、加熱後の反射率の低下を抑制しうる。

「置換されていてもよいピペリジン環」とは、ピペリジン環の窒素原子と結合する水素原子又はピペリジン環の２位と６位の炭素原子に結合する水素原子の少なくとも一部が置換基で置換されていてもよいピペリジン環をいう。１分子あたりの、置換されていてもよいピペリジン環の数は、１つであってもよいし、複数あってもよい。光安定剤Ｅは、一般式（２）で表される化合物又はそれとエピクロロヒドリンとの反応生成物であることが好ましい。

一般式（２）のＸは、水素原子、炭素数１〜１５のアルキル基又は炭素数１〜１５のアルコキシ基であり、好ましくは水素原子である。

一般式（２）のＲ_１は、水素原子又は炭素数１〜１５のアルキル基である。中でも、光安定剤Ｅの反応性が過剰になるのを抑制する観点では、炭素数１〜１５のアルキル基であることが好ましく、メチル基であることがより好ましい。

一般式（２）のＲ_２は、水素原子、又は芳香族環を含有しない１価の有機基であり、好ましくは芳香族環を含有しない１価の有機基である。Ｒ_３は、芳香族環を含有しない１価の有機基である。但し、Ｒ_２とＲ_３の少なくとも一方は、アミド基（−ＣＯＮＲ−、Ｒは水素原子又はアルキル基）を含有している。Ｒ_１とＲ_２がいずれも芳香族環を含有しない１価の有機基であるとき、Ｒ_２とＲ_３は互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ_２とＲ_３が互いに形成する環は、４員環、５員環、６員環又は７員環であり、好ましくは５員環であり、好ましくは５員環である。

一般式（２）で表される化合物とエピクロロヒドリンとの反応生成物は、単量体であってもよいし、重合体であってもよい。

一般式（２）で表される化合物は、一般式（３）で表される化合物であることがより好ましい。

一般式（３）のＸは、一般式（２）のＸと同義であり、好ましくは水素原子である。一般式（３）のＲ_１は、一般式（２）のＲ_１と同義であり、好ましくはメチル基である。

一般式（３）のＲ_４は、−Ｏ−、−ＣＨ_２−、−ＣＯ−又は−ＮＲ−（Ｒは、水素原子又は炭素原子数１〜１５のアルキル基）であり、好ましくは−Ｏ−である。

一般式（３）のＲ_５は、−ＣＨ_２−、−ＣＲ’Ｒ’’−（Ｒ’は、水素原子又は炭素原子数１〜１５のアルキル基、Ｒ’’は、炭素原子数１〜１５のアルキル基）、−ＮＲ−（Ｒは、水素原子又は炭素原子数１〜１５のアルキル基）、又は−ＣＯ−であり、好ましくは−ＣＲ’Ｒ’’−である。Ｒ’とＲ’’がいずれも炭素原子数１〜１５のアルキル基であるとき、Ｒ’とＲ’’は互いに結合して環（例えば４〜１５員環）を形成してもよい。つまり、−ＣＲ’Ｒ’’−における炭素原子は、４級炭素原子（スピロ原子）となりうる。

一般式（３）のＲ_６は、−ＮＲ−（Ｒは、水素原子又は炭素原子数１〜１５のアルキル基）又は−ＣＯ−であり、好ましくは−ＮＲ−である。

一般式（３）のＲ_７は、−ＣＯ−又は−ＮＲ−（Ｒは、水素原子又は炭素原子数１〜１５のアルキル基）であり、好ましくは−ＣＯ−である。

一般式（２）又は（３）で表される化合物の例には、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４，５］デカン（クラリアントケミカルズ社製Ｈｏｓｔａｖｉｎ ３０５１Ｐ）や、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン等が含まれる。一般式（２）又は（３）で表される化合物とエピクロロヒドリンとの反応生成物の例には、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４，５］デカンと、エピクロロヒドリンとの反応生成物（クラリアントケミカルズ社製Ｈｏｓｔａｖｉｎ Ｎ３０）等が含まれる。一般式（２）で表される化合物の他の例には、トリス（２−ヒドロキシ−３−（アミノ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）プロピル）ニトリロトリアセテート、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、無水マレイン酸−Ｃ１８〜Ｃ２２−α−オレフィンコポリマーと、２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物等も含まれる。

光安定剤Ｅの分子量は、例えば２００〜１００００でありうる。光安定剤Ｅは、低分子量タイプであってもよいし、高分子量タイプであってもよい。低分子量タイプの光安定剤Ｅの分子量は、２００〜１０００であることが好ましく；高分子量タイプの光安定剤Ｅの分子量は、１０００超１００００以下であることが好ましい。中でも、ポリエステル樹脂Ａに対する均一に分散しやすく、クラック防止効果が得られやすい観点等から、低分子量タイプの光安定剤Ｅが好ましい。光安定剤Ｅの分子量は、例えばＧＣ−ＭＳやＬＣ−ＭＳ等により測定することができる。

本発明の反射材用ポリエステル樹脂組成物における光安定剤Ｅの含有量は、ポリエステル樹脂Ａ、白色顔料Ｂ、無機充填材Ｃ、化合物Ｄ及び光安定剤Ｅの合計に対して０．１〜１．５質量％であることが好ましい。光安定剤Ｅの含有量が０．１質量％以上であると、長時間光が照射されたときの成形物中の樹脂の劣化を抑制し、クラックを十分に抑制しやすい。光安定剤Ｅの含有量が１．５質量％以下であると、光安定剤Ｅの分解物に起因する着色や色相悪化による成形物の反射率の低下を少なくしうる。光安定剤Ｅの含有量は、ポリエステル樹脂Ａ、白色顔料Ｂ、無機充填材Ｃ、化合物Ｄ及び光安定剤Ｅの合計に対して０．１〜０．３質量％であることが好ましく、０．１５〜０．３質量％であることがより好ましい。

化合物Ｄと光安定剤Ｅの含有比率Ｅ／Ｄは、０．５〜４であることが好ましい。含有比率Ｅ／Ｄが０．５以上であると、光安定剤Ｅの含有割合が適度に多いので、長時間光が照射されたときの樹脂の分解に起因するクラックの発生を高度に抑制しやすい。含有比率Ｅ／Ｄが４以下であると、化合物Ｄの含有割合が適度に多い（光安定剤Ｅの含有割合が適度に少ない）ので、熱による成形物中の樹脂の分解を抑制し、光安定剤Ｅの熱分解による着色も生じにくく、加熱後の反射率を高度に維持しやすい。含有比率Ｅ／Ｄは、長時間光が照射されたときのクラックの発生をより高度に抑制する観点から、０．７〜３であることがより好ましい。

１−６．その他の成分Ｆ
本発明の反射材用ポリエステル樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、用途に応じて、前述のＡ〜Ｅ成分以外の他の成分、例えば、化合物Ｄ以外の他の酸化防止剤（フェノール類、アミン類、イオウ類、リン類等）、光安定剤Ｅ以外の他の光安定剤（ベンゾトリアゾール類、トリアジン類、ベンゾフェノン類、ヒンダードアミン類、オギザニリド類等）、耐熱安定剤（ラクトン化合物、ビタミンＥ類、ハイドロキノン類、ハロゲン化銅、ヨウ素化合物等）、他の重合体（ポリオレフィン類、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体等のオレフィン共重合体、プロピレン・１−ブテン共重合体等のオレフィン共重合体、ポリスチレン、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリスルフォン、ポリフェニレンオキシド、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、ＬＣＰ等）、難燃剤（臭素系、塩素系、リン系、アンチモン系、無機系等）蛍光増白剤、可塑剤、増粘剤、帯電防止剤、離型剤、顔料、結晶核剤、滑剤等の添加剤をさらに含んでもよい。他の成分の合計含有量は、反射材用ポリエステル樹脂組成物の全質量に対して１０質量％以下、好ましくは５質量％以下としうる。

１−６−１．酸化防止剤
酸化防止剤は、化合物Ｄとは異なる酸化防止剤でありうる。そのような酸化防止剤の好ましい例には、リンを含む酸化防止剤が含まれる。リンを含む酸化防止剤は、Ｐ（ＯＲ）_３構造を有する酸化防止剤であることが好ましい。Ｒは、アルキル基、アルキレン基、アリール基、アリーレン基等であり、３個のＲは同一でも異なっていてもよく、２個のＲが環構造を形成していてもよい。

リンを含む酸化防止剤の例には、トリフェニルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリ（ノニルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト等が含まれる。ポリエステル樹脂組成物にリンを含む酸化防止剤が含まれると、高温雰囲気下（特に、リフロー工程のように２５０℃を超える条件下）において、ポリエステル樹脂Ａの分解反応が抑制される。その結果、ポリエステル樹脂組成物を成形して得られる反射材の変色等が抑制される。

本発明の反射材用ポリエステル樹脂組成物における酸化防止剤の含有量は、ポリエステル樹脂Ａ、白色顔料Ｂ、無機充填材Ｃ、化合物Ｄ及び光安定剤Ｅの合計に対して０．１〜２．５質量％であることが好ましく、０．１〜１質量％であることがより好ましい。酸化防止剤の含有量が上記範囲内であると、成形物の耐候性や耐熱性を十分に高めやすい。

１−６−２．結晶核剤
結晶核剤の例には、リン酸２，２−メチレンビス（４，６ジｔ−ブチルフェニル）ナトリウム、トリス（ｐ−ｔ−ブチル安息香酸）アルミニウム、ステアリン酸塩等の金属塩系化合物；ビス（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（４−エチルベンジリデン）ソルビトール等のソルビトール系化合物；タルク、炭酸カルシウム、ハイドロタルサイト等の無機物等が含まれる。中でも、成形物の結晶化度を高めやすい点から、タルクが好ましい。これらの結晶核剤は、一種類を単独で用いてもよいし、二種類以上を組み合わせて用いてもよい。

本発明の反射材用ポリエステル樹脂組成物における結晶核剤の含有量は、ポリエステル樹脂Ａ、白色顔料Ｂ、無機充填材Ｃ、化合物Ｄ及び光安定剤Ｅの合計に対して０．１〜２．５質量％であることが好ましく、０．１〜１質量％であることがより好ましい。結晶核剤の含有量が上記範囲内であると、成形物の結晶化度を十分に高めやすく、十分な機械的強度が得られやすい。

１−６−３．滑剤
滑剤の例には、変性ポリオレフィンワックスが含まれる。変性ポリオレフィンワックスは、ポリオレフィン（例えばエチレン（共）重合体やプロピレン（共）重合体等）の、不飽和カルボン酸（例えば無水マレイン酸）やスチレン類（例えばスチレン）による変性物、又は空気酸化による酸化変性物でありうる。本発明の反射材用ポリエステル樹脂組成物が変性ポリオレフィンワックスをさらに含むことで、成形時の流動性が高められやすく、金型からの離型性も向上しうる。滑剤の例には、ハイワックス１１２０Ｈ（三井化学社製）等が含まれる。

本発明の反射材用ポリエステル樹脂組成物における変性ポリオレフィンワックスの含有量は、ポリエステル樹脂Ａ、白色顔料Ｂ、無機充填材Ｃ、化合物Ｄ及び光安定剤Ｅの合計に対して０．１〜５質量％であることが好ましく、０．１〜３質量％であることがより好ましい。変性ポリオレフィンワックスの含有量が上記範囲内であると、成形時の流動性を十分に高めやすい。

２．反射材用ポリエステル樹脂組成物の製造方法
本発明の反射材用ポリエステル樹脂組成物は、上記の各成分を、公知の方法、例えばヘンシェルミキサー、Ｖブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーブレンダー等で混合する方法、あるいは混合後さらに一軸押出機、多軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等で溶融混練後、造粒あるいは粉砕する方法により製造することができる。

本発明の反射材用ポリエステル樹脂組成物は、好ましくは上記各成分を一軸押出機や多軸押出機等で混合後、溶融混練し、造粒あるいは粉砕して得られるペレット等のコンパウンドでありうる。コンパウンドは、成形用材料として好ましく用いられる。溶融混練は、ポリエステル樹脂Ａの融点より５〜３０℃高い温度で行うことが好ましい。溶融混練温度の好ましい下限値は、２５５℃、好ましくは２７５℃、より好ましくは２９５℃とすることができ、好ましい上限値は、３６０℃、より好ましくは３４０℃とすることができる。

３．反射材
本発明の反射材は、本発明の反射材用ポリエステル樹脂組成物を成形して得られる成形物である。

本発明の反射材用ポリエステル樹脂組成物の成形物は、反射材として良好に機能させる観点から、成形物の、波長４５０ｎｍの光の反射率が９０％以上であることが好ましく、９４％以上であることがより好ましい。反射率は、コニカミノルタ社製ＣＭ３５００ｄを用いて測定することができる。測定時の成形物の厚みは、０．５ｍｍとしうる。

本発明の反射材用ポリエステル樹脂組成物の成形物は、熱や光を受けても反射率の低下が少ないことが好ましい。具体的には、当該成形物の、１５０℃で５００時間加熱後に測定される波長４５０ｎｍの光の反射率は、例えば９０％以上でありうる。測定時の成形物の厚みは、０．５ｍｍとしうる。加熱後の反射率を維持するためには、前述の化合物Ｄを一定量以上含有させることが好ましい。

本発明の反射材は、少なくとも光を反射させる面を有するケーシングやハウジング等でありうる。光を反射させる面は、平面、曲面または球面でありうる。例えば、反射板は、箱状または函状、漏斗状、お椀形状、パラボラ形状、円柱状、円錐状、ハニカム状等の形状の光反射面を有する成形物でありうる。

本発明の反射材は、有機ＥＬや発光ダイオード（ＬＥＤ）などの各種光源の反射材として用いられる。中でも、発光ダイオード（ＬＥＤ）の反射材として用いられることが好ましく、表面実装に対応した発光ダイオード（ＬＥＤ）の反射材として用いられることがより好ましい。

本発明の反射材は、本発明の反射材用ポリエステル樹脂組成物を、射出成形、特にフープ成形等の金属のインサート成形、溶融成形、押出し成形、インフレーション成形、ブロー成形等の加熱成形により、所望の形状に賦形することによって得ることができる。

本発明の反射材を備えたＬＥＤパッケージは、例えば基板上に成形された、ＬＥＤを搭載するための空間を有するハウジング部と、当該空間に搭載されたＬＥＤと、ＬＥＤを封止する透明な封止部材とを有しうる。このようなＬＥＤパッケージは、１）基板上に反射板を成形してハウジング部を得る工程と；２）ハウジング部内にＬＥＤを配置し、ＬＥＤと基板とを電気的に接続する工程と；３）ＬＥＤを封止剤で封止する工程とを経て製造されうる。封止工程では、封止剤を熱硬化させるために１００〜２００℃の温度で加熱する。さらに、ＬＥＤパッケージをプリント基板に実装する際のリフローはんだ工程では、ＬＥＤパッケージが２５０℃以上もの高温に曝される。

本発明の反射材用ポリエステル樹脂組成物から得られる反射材は、特定の化合物Ｄと特定の光安定剤Ｅとを含むので、上記工程で高温の熱に曝されたり、使用環境下でＬＥＤから発生する可視光や紫外光等の光を長時間受けたりしても、高い反射率を維持しつつ、クラックの発生を抑制しうる。

本発明の反射材は、種々の用途に用いることができ、例えば各種電気電子部品、室内照明、屋外照明、自動車照明等の反射板として用いることができる。

以下において、実施例を参照して本発明を説明する。実施例によって、本発明の範囲は限定して解釈されない。

１．材料の調製
＜ポリエステル樹脂Ａ＞
ポリエステル樹脂Ａ−１：下記方法で合成したポリエステル樹脂

（ポリエステル樹脂Ａ−１の合成）
ジメチルテレフタレートｌ０６．２質量部と、１，４−シクロヘキサンジメタノール（シス／トランス比：３０／７０）（東京化成工業社製）９４．６質量部とを混合した。当該混合物に、テトラブチルチタネート０．００３７質量部を加え、１５０℃から３００℃まで３時間３０分かけて昇温し、エステル交換反応をさせた。

前記エステル交換反応終了時に、１，４−シクロヘキサンジメタノールに溶解した酢酸マグネシウム・四水塩０．０６６質量部を加え、引き続きテトラブチルチタネート０．１０２７質量部を導入して重縮合反応を行った。重縮合反応は常圧から１Ｔｏｒｒまで８５分かけて徐々に減圧し、同時に所定の重合温度３００℃まで昇温した。温度と圧力を保持したまま撹拌を続け、所定の撹拌トルクに到達した時点で反応を終了させた。その後、得られた重合体を取り出し、２６０℃、１Ｔｏｒｒ以下で３時間固相重合させてポリエステル樹脂Ａ−１を得た。

得られたポリエステル樹脂Ａ−１の極限粘度［η］は０．６ｄｌ／ｇであり、融点は２９０℃であった。極限粘度［η］と融点は、以下の方法で測定した。

（極限粘度）
得られたポリエステル樹脂Ａ−１を、フェノールとテトラクロロエタンの５０／５０質量％の混合溶媒に溶解して試料溶液とした。得られた試料溶液の流下秒数を、ウベローデ粘度計を用いて２５℃±０．０５℃の条件下で測定し、下記式に当てはめて極限粘度［η］を算出した。
［η］＝ηＳＰ／［Ｃ（１＋ｋηＳＰ）］
［η］：極限粘度（ｄｌ／ｇ）
ηＳＰ：比粘度
Ｃ：試料濃度（ｇ／ｄｌ）
ｔ：試料溶液の流下秒数（秒）
ｔ０：溶媒の流下秒数（秒）
ｋ：定数（溶液濃度の異なるサンプル（３点以上）の比粘度を測定し、横軸に溶液濃度、縦軸にηｓｐ／Ｃをプロットして求めた傾き）
ηＳＰ＝（ｔ−ｔ０）／ｔ０

（融点）
ポリエステル樹脂Ａ−１の融点の測定は、ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準じて行った。測定装置としてＸ−ＤＳＣ７０００（ＳＩＩ社製）を準備した。これに、ポリエステル樹脂Ａ−１の試料を封入したＤＳＣ測定用パンをセットし、窒素雰囲気下で、昇温速度１０℃／分で、３２０℃まで昇温し、その温度で５分間保持した後、１０℃／分の降温測定で３０℃まで降温させた。そして、昇温時の吸熱ピークのピークトップの温度を「融点」とした。

＜白色顔料Ｂ＞
酸化チタン：粉末状、平均粒径０．２１μｍ

酸化チタンの平均粒径は、透過型電子顕微鏡写真をもとに画像回折装置（ルーゼックスIIIＵ）にて画像解析して求めた。

＜無機充填材Ｃ＞
ガラス繊維：平均繊維長（ｌ）３ｍｍ、平均繊維径（ｄ）６．５μｍ（日本電気硝子社製ＥＣＳ０３Ｔ−１７１ＤＥ／Ｐ９Ｗ、シラン化合物処理品）

＜化合物Ｄ＞
Ｄ−１：ＫＥＭＩＳＯＲＢ１１４（ケミプロ化成（株）、下記式参照）

＜光安定剤Ｅ＞
Ｅ−１：Ｈｏｓｔａｖｉｎ Ｎ ３０（クラリアントケミカルズ社製、融点１４８℃、下記式参照）

Ｅ−２：Ｈｏｓｔａｖｉｎ ３０５１Ｐ（クラリアントケミカルズ社製、分子量３６４．５、融点２２５℃、下記式参照）

＜他の光安定剤＞
Ｒ−１：Ｎｙｌｏｓｔａｂ Ｓ−ＥＥＤ（クラリアントケミカルズ社製、融点２７２℃、下記式参照）

Ｒ−２：アデカスタブＬＡ−５７（株式会社ＡＤＥＫＡ製、分子量７９１、融点１２５〜１３５℃、下記式参照）

＜その他の成分Ｆ＞
ＰＥＰ−３６（酸化防止剤）：ビス（２，６−ジ-t-ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールージーフォスファイト（株式会社ＡＤＥＫＡ製、分子量６３３、融点２３４〜２４０℃）
ハイワックス１１２０Ｈ（滑剤）：特殊モノマー変性ポリエチレンワックス（三井化学社製、分子量１２００、融点１０７℃、溶融粘度（１４０℃）４０ｍＰａ・ｓ）
ＥＴ−５（核剤）：タルク（松村産業社製）

２．反射材用ポリエステル樹脂組成物の作製と評価
［実施例１］
ポリエステル樹脂Ａとして上記合成したポリエステル樹脂Ａ−１を５１．８８質量部、白色顔料Ｂとして上記酸化チタンを３５質量部、無機充填材Ｃとして上記ガラス繊維を１０質量部、化合物Ｄとして上記Ｄ−１を０．１６質量部、光安定剤として上記Ｅ−１を０．２５質量部と、他の酸化防止剤として上記ＰＥＰ−３６を０．０８質量部と、ワックス剤として上記１１２０Ｈを２質量部と、核剤として上記ＥＴ−５を０．６３質量部とをタンブラーブレンダーを用いて混合した。得られた混合物を、二軸押出機（（株）日本製鋼所製 ＴＥＸ３０α）にてシリンダー温度３００℃で原料を溶融混錬した後、ストランド状に押出した。押出物を水槽で冷却後、ペレタイザーでストランドを引き取り、カットして、ペレット状のポリエステル樹脂組成物を得た。

［実施例２〜４、及び比較例１〜４］
表１に示される組成に変更した以外は実施例１と同様にしてペレット状のポリエステル樹脂組成物を得た。

実施例１〜４及び比較例１〜４で得られたポリエステル樹脂組成物の、反射特性（各種反射率）、成形性（流動長）、曲げ特性（靱性、曲げ強度、曲げ弾性率、たわみ）及び耐候性（クラック発生日）を、以下の方法で評価した。

＜反射特性＞
（初期反射率）
得られたポリエステル樹脂組成物を、下記の成形機を用いて、下記の成形条件で射出成形して、長さ３０ｍｍ、幅３０ｍｍ、厚さ０．５ｍｍの試験片を調製した。
成形機：住友重機械工業（株）社製、ＳＥ５０ＤＵ
シリンダー温度：融点（Ｔｍ）＋１０℃、
金型温度：１５０℃
得られた試験片を、ミノルタ（株）ＣＭ３５００ｄを用いて、波長領域３６０ｎｍ〜７４０ｎｍの反射率を求めた。波長４５０ｎｍの反射率を代表値として初期反射率とした。

（リフロー試験後の反射率）
初期反射率を測定した試料片を、１７０℃のオーブンに２時間放置した。次いで、この試料片を、エアーリフローはんだ装置（エイテックテクトロン（株）製ＡＩＳ−２０−８２−Ｃ）を用いて、試料片の表面温度が２６０℃となり、かつ２０秒保持する温度プロファイルの熱処理（リフローはんだ工程と同様の熱処理）を施した。この試料片を徐冷後、初期反射率と同様の方法で反射率を測定し、リフロー試験後の反射率とした。

（加熱後の反射率）
初期反射率を測定した試験片を、１５０℃のオーブンに５０４時間放置した。その後、得られた試料片の反射率を、初期反射率と同様の方法で測定し、加熱後の反射率とした。

（紫外線照射後の反射率）
初期反射率を測定した試験片を、下記の紫外線照射装置に２５０時間放置した。その後、得られた試料片の反射率を、初期反射率と同様の方法で測定し、紫外線照射後の反射率とした。
紫外線照射装置：ダイプラ・ウィンテス（株） スーパーウィンミニ
出力：１６ｍＷ／ｃｍ^２

＜成形性＞
（流動長）
得られたポリエステル樹脂組成物を、幅１０ｍｍ、厚み０．５ｍｍのバーフロー金型を用いて、以下の条件で射出成形し、金型内の樹脂の流動長（ｍｍ）を測定した。
射出成形機：（株）ソディック プラステック、ツパールＴＲ４０Ｓ３Ａ
射出設定圧力：２０００ｋｇ／ｃｍ^２
シリンダー設定温度：融点（Ｔｍ）＋１０℃
金型温度：３０℃

＜曲げ特性＞
得られたポリエステル樹脂組成物を、下記の成形機を用いて、下記成形条件で成形し、試験片を得た。試験片は、長さ６４ｍｍ、幅６ｍｍ、厚さ０．８ｍｍとした。
成形機：射出成形機（（株）ソディック プラステック、ツパールＴＲ４０Ｓ３Ａ）
シリンダー温度：３００℃
金型温度：１５０℃
得られた試験片を、温度２３℃、窒素雰囲気下に２４時間放置した。次いで、温度２３℃、湿度５０％Ｒｈの雰囲気下で、曲げ試験機：ＮＴＥＳＣＯ社製 ＡＢ５、スパン２６ｍｍ、曲げ速度５ｍｍ／分で曲げ試験を行い、このときの強度、弾性率、靱性及びたわみを測定した。

＜耐候性＞
得られたポリエステル樹脂組成物を、下記の成形機を用い、下記の成形条件で射出成形して、長さ３０ｍｍ、幅３０ｍｍ、厚さ０．５ｍｍの試験片を作製した。
成形機：住友重機械工業（株）社製、ＳＥ５０ＤＵ
シリンダー温度：融点（Ｔｍ）＋１０℃
金型温度：１５０℃
作製した試験片を、下記の環境試験器に下記の条件で静置し、２．５ＷのＬＥＤライトを試験片表面から０．４ｍｍの位置に置いて照射した。１日毎に試験片表面を光学顕微鏡によりクラックの有無を観察し、クラックが発生するまでに要する日数をカウントした。
環境試験器：エスペック社製 ＰＷＬ−３ＫＰ
環境試験器の条件：８５℃、８５％ＲＨ
光学顕微鏡：オムロン社製 ＶＣ４５００
光学顕微鏡の条件：５００倍

実施例１〜４及び比較例１〜４の評価結果を表１に示す。

表１に示されるように、一般式（１）で表される化合物Ｄと、アミド基を有し、且つ芳香族環を含まない光安定剤Ｅとをそれぞれ所定量以上含む実施例１〜４のポリエステル樹脂組成物は、長期加熱後や長期ＵＶ照射後の反射率の低下が少なく、且つクラック発生日が長く、耐候性に優れることがわかる。

特に低分子量の光安定剤Ｅを用いた実施例４のポリエステル樹脂組成物は、長期加熱後や長期ＵＶ照射後の反射率を良好に維持しつつ、クラックをより高度に抑制できることがわかる。

一方、光安定剤自体を含まない比較例２のポリエステル樹脂組成物や、アミド基を有し、且つ芳香族環を含まない光安定剤Ｅを含むが、その含有量が少ない比較例１のポリエステル樹脂組成物、アミド基を有しない光安定剤を含む比較例４のポリエステル樹脂組成物は、いずれも短期間でクラックが発生しやすく、耐候性が十分ではないことがわかる。また、芳香族環を含む光安定剤を含む比較例３のポリエステル樹脂組成物は、クラックは発生しにくいものの、長期加熱後や長期ＵＶ照射後の反射率の低下が大きいことがわかる。

本発明の反射材用ポリエステル樹脂組成物は、長期加熱後の反射率の低下が少なく、且つ使用環境下で光源から受ける光に長時間曝されてもクラックを高度に抑制できる反射材を付与する反射材用ポリエステル樹脂組成物を提供することができる。

Claims (11)

1. 示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した融点Ｔｍもしくはガラス転移温度Ｔｇが２５０℃以上であるポリエステル樹脂Ａを３０〜８０質量％と、
   白色顔料Ｂを５〜５０質量％と、
   無機充填材Ｃを１〜５０質量％と、
   下記一般式（１）で表される化合物Ｄの少なくとも一種を０．０１〜３質量％と、
   置換されていてもよいピペリジン環とアミド基とを有し、且つ芳香族環を含まない光安定剤Ｅを０．１〜１．５質量％と
   を含む（但し、前記ポリエステル樹脂Ａ、前記白色顔料Ｂ、前記無機充填材Ｃ、前記化合物Ｄ及び前記光安定剤Ｅの合計は１００質量％である）、反射材用ポリエステル樹脂組成物。
   

   

   （一般式（１）のＸは、有機基を示す）
2. 前記化合物Ｄと前記光安定剤Ｅの含有比率Ｅ／Ｄは、０．５〜４．０である、請求項１に記載の反射材用ポリエステル樹脂組成物。
3. 前記光安定剤Ｅの分子量は、１０００以下である、請求項１又は２に記載の反射材用ポリエステル樹脂組成物。
4. 前記光安定剤Ｅは、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４，５］デカンである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の反射材用ポリエステル樹脂組成物。
5. 前記化合物Ｄの有機基Ｘが、炭素原子数１〜２０の置換若しくは未置換のアルキル基、置換若しくは未置換のシクロヘキシル基、又は炭素原子数６〜２０の置換若しくは未置換のアリール基であり、
   前記アルキル基、前記シクロヘキシル基、及び前記アリール基が有する置換基は、炭素原子数１〜１２のアルキル基、炭素原子数６〜１２のアリール基、ヒドロキシ基、メトキシ基、及びオキサジアゾール基からなる群より選ばれる、請求項１〜４のいずれか一項に記載の反射材用ポリエステル樹脂組成物。
6. 前記ポリエステル樹脂Ａが、
   テレフタル酸に由来する成分単位３０〜１００モル％と、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸に由来する成分単位０〜７０モル％とを含むジカルボン酸成分単位と、
   炭素原子数４〜２０の脂環族ジアルコールに由来する成分単位および／または脂肪族ジアルコールに由来する成分単位を含むジアルコール成分単位と、
   を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の反射材用ポリエステル樹脂組成物。
7. 前記脂環族ジアルコールに由来する成分単位が、シクロヘキサン骨格を有する、請求項６に記載の反射材用ポリエステル樹脂組成物。
8. 前記ジアルコール成分単位が、シクロヘキサンジメタノールに由来する成分単位３０〜１００モル％と、前記脂肪族ジアルコールに由来する成分単位０〜７０モル％とを含む、請求項６又は７に記載の反射材用ポリエステル樹脂組成物。
9. 前記白色顔料Ｂは、酸化チタンである、請求項１〜８のいずれか一項に記載の反射材用ポリエステル樹脂組成物。
10. 請求項１〜９のいずれか一項に記載の反射材用ポリエステル樹脂組成物を成形して得られる、反射材。
11. 発光ダイオード素子用の反射材である、請求項１０に記載の反射材。