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WO2009142047A1 - 表面処理粉体及びこれを配合した化粧料 - Google Patents

表面処理粉体及びこれを配合した化粧料 Download PDF

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WO2009142047A1
WO2009142047A1 PCT/JP2009/054377 JP2009054377W WO2009142047A1 WO 2009142047 A1 WO2009142047 A1 WO 2009142047A1 JP 2009054377 W JP2009054377 W JP 2009054377W WO 2009142047 A1 WO2009142047 A1 WO 2009142047A1
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WO
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powder
fluorine
treated
group
treated powder
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/JP2009/054377
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English (en)
French (fr)
Inventor
長谷川幸夫
竹内康
今関雅文
坪山弘
野口幸嗣
前田昌彦
福田晃之
丸山茂
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Daikin Industries Ltd
Miyoshi Kasei Inc
Original Assignee
Daikin Industries Ltd
Miyoshi Kasei Inc
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Publication date
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Priority to EP09750409.6A priority patent/EP2289484A4/en
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Priority to JP2010512956A priority patent/JPWO2009142047A1/ja
Priority to TW098119229A priority patent/TW201032832A/zh
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    • C09C2200/40—Interference pigments comprising an outermost surface coating
    • C09C2200/402—Organic protective coating
    • C09C2200/405—High molecular weight materials, e.g. polymers
    • C09C2200/406—High molecular weight materials, e.g. polymers comprising additional functional groups, e.g. -NH2, -C=C- or -SO3

Definitions

  • the present invention relates to a surface-treated powder, specifically, a surface-treated powder in which at least a part of the surface of the powder particles is coated with a compound containing at least a specific fluorine-containing copolymer, and this Related to cosmetics to be used.
  • the surface-treated powder of the present invention has excellent usability and adhesion to the skin, and also has excellent affinity with other components blended in cosmetic preparations.
  • Cosmetics containing such surface-treated powders are excellent in feeling of use, makeup finish, makeup sustainability, quality stability, and safety to living bodies and the environment.
  • the surface-treated powder of the present invention can be preferably used as a surface-treated powder for cosmetics, but is used not only in cosmetics but also in coatings, paints, resin master batches, papers, etc. It can also be applied to various fields such as powder fillers, ceramic materials, magnetic materials, rare earths, optical materials, conductive materials, and voltage materials.
  • Patent Documents 1 and 2 These treated powders have water and oil repellency and are resistant to sweat and sebum secreted from the skin, but have poor compatibility with other cosmetic ingredients and are quite limited in formulation. It was still not enough in terms of adhesion to the skin. In the system that repels sebum, which is an oil in the air, but in a system where sweat and sebum coexist (in an environment where it is easy to sweat in the summer), the oil repellency (sebum resistance) was weakened, and there was a problem in makeup sustainability.
  • Patent Document 3 a surface-treated powder of a fluorine-containing copolymer of perfanololeoroanolenoacrylate, silicone macromer, and polyanolene glycol alcohol is disclosed (Patent Document 3).
  • Patent Document 4 discloses a surface-treated powder of a copolymer of perfluoroalkyl acrylate and polyalkylene glycol alcohol acrylate, and examples of the specification have 6 or less carbon atoms. It has been disclosed that the combination of a fluoroalkyl group and HEMA has poor oil repellency in water (Patent Document 4).
  • PFOOA fluorinated carboxylic acid
  • fluoroalkyl compounds used in powder processing have begun to be replaced with short-chain compounds having 6 or less carbon atoms.
  • fluorine-containing copolymers and fluoroalkylsilanes having a fluoroalkyl group having 6 or less carbon atoms and excellent water and oil repellency are disclosed (Patent Documents 5 and 6).
  • a graft copolymer having a fluorine segment and a hydrophilic segment in the molecule is disclosed. In addition, it has sufficient solubility in water, [0007]
  • Patent Document 1 JP-A-6 2-250074
  • Patent Document 3 Japanese Patent Laid-Open No. 2008-50620
  • Patent Document 4 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-290640
  • Patent Document 5 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2007-210939
  • Patent Document 6 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2007-238690
  • Patent Document 7 WO 95/18 1 94
  • Patent Document 8 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2005-21348 5
  • conventional fluorinated powders exhibiting water and oil repellency have problems of poor solubility, emulsification and separability with other cosmetic raw materials, and narrow formulation variations.
  • conventional fluorine-containing compound-treated powders have good water and oil repellency while being easy to use, have excellent adhesion to the skin, and have excellent usability when used in cosmetics. It has not yet been sufficient to make makeup lasting, and furthermore, there has been no fluorine-containing compound-treated powder having a fluoroalkyl group with a carbon number of 6 or less in consideration of safety to living bodies and the environment.
  • An object of the present invention is to provide a fluorine-containing compound-treated powder excellent in usability and adhesion to the skin, and is a cosmetic compounded with the surface-treated powder of the present invention.
  • the purpose is to provide cosmetics with excellent finish, makeup sustainability, quality stability, and safety to living body and environment.
  • the specific fluorine-containing copolymer includes: (a) a fluorine-containing monomer represented by the following general formula (I); and (b) an alkoxy group-containing monomer represented by the following general formula (II). It is obtained by copolymerizing a monomer essentially containing.
  • the present invention is a surface-treated powder obtained by coating the surface of powder particles to be surface-treated with a surface-treating agent, wherein the surface-treating agent comprises (a) the following general formula (I) (B) a fluorine-containing monomer obtained by copolymerizing a monomer that essentially contains an alkoxy group-containing monomer represented by the following general formula (II)
  • a surface-treated powder characterized by being a copolymer can be provided.
  • X is a hydrogen atom, a methyl group, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, C FX 1 X 2 group (where XI and X2 are a hydrogen atom, a fluorine atom or a chlorine atom) ), A cyano group, a linear or branched fluoroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted benzyl group, a substituted or unsubstituted phenyl group;
  • Y is _0— or 1 NH—
  • Z is a direct bond, —S— or —S 2 O—;
  • R f is a fluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms
  • XI is a hydrogen atom or a methyl group
  • X2 is a hydrogen atom or an unsaturated or saturated hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms
  • R is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms in which part or all of the hydrogen atoms may be substituted with a hydroxyl group;
  • q is an integer of 1 to 50.
  • Preferred embodiments of the surface-treated powder of the present invention include the following.
  • each X3 is a hydrogen atom or a methyl group
  • R1 is an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms in which part or all of the hydrogen atoms may be substituted with a hydroxyl group
  • the fluorine-containing monomer (a) is 100 parts by weight, and the alkoxy group-containing monomer (b) is 10 to 400 parts by weight (1
  • the coating amount of the fluorine-containing copolymer is 0.01 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the powder to be surface-treated, and any one of (1) to (7)
  • the surface-treated powder according to one item (9)
  • Compound group Fluorine-containing compound other than the fluorine-containing copolymer, organopolysiloxane, alkyl silane, polyether-modified silane, organic titanate, polyolefin, hydrogenated lecithin (including those in the form of salt) , Acylated amino acids (including those in the form of salts or compositions), acidic ester oils, fatty acids (including those in the form of salts), and dextrin fatty acid esters
  • the fluorine-containing compound is a perfluoroalkyl phosphate ester having a carbon number of 6 or less, a perfluoronoleolecyl alkylsilane, a perfluoronoleopolyether phosphate ester ester, or a noo.
  • the fluorine-containing copolymer is selected from 0.01 to 3.999 parts by weight and 1 to 100 parts by weight of the powder to be surface-treated 1
  • the surface-treated powder according to any one of (1) to (10), characterized in that it is coated with 3 or more 9 to 9 to 0.01 part by weight of a compound of at least three species.
  • the inorganic powder is one or two of sericite, my strength, kaolin, talc, silica, barium sulfate, boron nitride, titanium oxide, zinc oxide, iron oxide, and pearl pigment.
  • the surface-treated powder as described in (1 3) above.
  • a cosmetic in another aspect of the present invention, is characterized by containing the surface-treated powder, that is, the surface-treated powder of the present invention.
  • the cosmetic of the present invention preferably further contains at least one of an oily component, an aqueous component, and a surfactant as a constituent component.
  • the cosmetic of the present invention is preferably any of skin care cosmetics, hair cosmetics, makeup cosmetics, and UV protection cosmetics.
  • the product form is preferably liquid, emulsion, cream, solid, paste, gel, powder, multilayer, mousse, or spray.
  • the surface-treated powder of the present invention has excellent usability and adhesion to the skin, and is excellent in affinity with other components blended in a cosmetic preparation, particularly a surface treatment for cosmetics.
  • the surface-treated powder of the present invention can be water- and oil-repellent or hydrophilic and oil-repellent.
  • the water / oil repellency means that the surface-treated powder has water repellency and water repellency by changing the conformation of the polymer molecule according to the coating method and the coating amount of the specific fluorine-containing copolymer. It shows oiliness.
  • a surface treatment agent having water / oil repellency or hydrophilic oil repellency can be obtained.
  • the hydrophilic oil repellency means that the surface-treated powder exhibits hydrophilicity and oil repellency by changing the conformation of the polymer molecule according to the coating method and the coating amount of the specific fluorine-containing copolymer. . Depending on the type of powder to be coated, the amount of coating showing water repellency or hydrophilicity varies.
  • the hydrophilic oil-repellent powder of the present invention can be formulated into an aqueous component of cosmetics and can be applied as an emulsification aid, greatly expanding the variation of formulation.
  • the surface-treated powder of the present invention by blending the surface-treated powder of the present invention, a cosmetic material having good feeling in use, cosmetic finish and makeup sustainability can be produced easily and simply.
  • the cosmetics containing the surface-treated powder have excellent sebum resistance and transfer resistance, and prevent powder aggregation, catalytic activity suppression, and odor change due to interaction with organic ultraviolet absorbers.
  • the effect of preventing coloring, the effect of preventing crystal precipitation, the effect of preventing reactivity with water-soluble thickeners, the effect of suppressing water evaporation, etc. are exhibited. Furthermore, these effects greatly improve the quality stability and safety of cosmetics. Therefore, the present invention is extremely useful industrially, particularly in the cosmetics field.
  • the surface-treated powder of the present invention is used in particular for cosmetics, but it is not limited thereto.
  • the surface-treated powder includes any form of powder and particles.
  • the surface-treated powder of the present invention is a surface-treated powder, preferably a surface-treated powder for cosmetics, and at least a part of the surface of the particles of the surface-treated powder is a specific fluorine-containing material. It is coated with a surface treatment agent made of a compound containing at least a polymer.
  • the surface treating agent used in the present invention is a specific fluorine-containing copolymer.
  • This fluorine-containing copolymer comprises (a) a fluorine-containing monomer represented by the following general formula (I) and (b) an alkoxy group-containing monomer represented by the following general formula (II). It can be obtained by copolymerizing the essential monomers.
  • X is a hydrogen atom, a methyl group, a linear or branched alkyl group having 1 to 21 carbon atoms, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, or a C FX 1 X 2 group (provided that , XI and X 2 are a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom)), a cyano group, a linear or branched fluoroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted A benzyl group, a substituted or unsubstituted phenyl group;
  • Y is —O— or one NH—;
  • Z is a direct bond, —S— or —SO 2—;
  • R f is a fluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms
  • the alkoxy group-containing monomer (b) is represented by the general formula ( ⁇ ):
  • XI is a hydrogen atom or a methyl group
  • X 2 is a hydrogen atom or an unsaturated or saturated hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms
  • R1 is a C2-C4 alkylene group in which part or all of the hydrogen atoms may be substituted with a hydroxyl group;
  • q is an integer of 1 to 50.
  • p is preferably 0.
  • a preferred example of X is a hydrogen atom.
  • the fluorine-containing monomer ( a ) is generally a perfluoroalkyl group and / or a partially fluorinated monomer.
  • R f group has 1 to 6 carbon atoms.
  • the number of carbon atoms in the R f group is preferably 4, 5, or 6, particularly 6.
  • R f groups are: 1 C F3, 1 CF2C F3, 1 C F2C F2C F3, 1 CF (C F3) 2, 1 C F2C F2C F2C F3, — CF 2 CF (CF 3) 2, —C (CF 3) 3,-(C F2) 4C F3, one (C F2) 2C F (C F3) 2, one C F2C (C F3) 3, _C F (C F3) C F2 C F2C F3, one (C F2 ) 5C F3 etc.
  • the fluorine-containing monomer (a) may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the fluorine-containing monomer ( a ) include the following.
  • X is a hydrogen atom, a methyl group, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom.
  • CF X1X2 group (where XI and X2 are a hydrogen atom, a fluorine atom or a chlorine atom), a cyano group, a linear or branched fluoroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, substituted or non-substituted A substituted benzyl group, a substituted or unsubstituted phenyl group;
  • R f is a 1-6 fluoranololyl group
  • fluorine-containing monomer (a) examples include, but are not limited to, for example, the following.
  • XI is a hydrogen atom or a methyl group
  • X2 is a hydrogen atom or an unsaturated or saturated hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms
  • R is a part or all of the hydrogen atoms are hydroxyl groups.
  • An optionally substituted alkylene group having 2 to 4 carbon atoms; q is an integer of 1 to 50;
  • q is preferably 1 to 30, more preferably 2 to 10, and particularly preferably 2 to 5.
  • R is preferably ethylene or propylene, particularly ethylene.
  • R in the general formula (I I) may be a combination of two or more types of alkylene. In that case, at least one of R is preferably ethylene. Examples of the combination of R include an ethylene group / propylene group combination and an ethylene group / butylene group combination.
  • the alkoxy group-containing monomer (b) may be a mixture of two or more.
  • alkoxy group-containing monomer (b) examples include, but are not limited to, for example, the following.
  • CH2 C (CH3) COO- (CH2CH20) 23-H
  • CH2 C (CH3) C00- (CH2CH20) 50-H
  • CH2 C (CH3) C00- (CH2CH (CH3) 0) 9-H
  • CH2 C (CH3) COO- (CH2CH20) 5- (CH2CH (CH3) 0) 2- H
  • CH2 C (CH3) C00- (CH2CH20) 8- (CH2CH (CH3) 0) 6_H
  • CH2 CX1- (CH2CH20) n-CH3
  • CH2 CX1C00- (CH2CH (CH3) 0) n— CH3
  • CH2 CX1C00- (CH2CH20) 5-(CH2CH (CH3) 0) 3-CH3
  • the fluorine-containing copolymer may contain a crosslinkable monomer.
  • the crosslinkable monomer can be a compound that has at least two reactive groups and / or carbon-carbon double bonds and does not contain fluorine.
  • the crosslinkable monomer can be a compound having at least two carbon-carbon double bonds, or a compound having at least one carbon-carbon double bond and at least one reactive group. Examples of reactive groups are a hydroxyl group, an epoxy group, a chloromethyl group, a blocked isocyanate, a carboxyl group, and the like. In the present invention, a monomer having an amino group is not used.
  • the crosslinkable monomer is preferably a non-fluorine crosslinkable monomer, and the di (meth) acrylate More preferably.
  • the crosslinkable monomer has the general formula:
  • each X 3 is a hydrogen atom or a methyl group
  • R1 is an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms in which part or all of the hydrogen atoms may be substituted with a hydroxyl group;
  • q is an integer of 1 to 50.
  • R1 alkylene glycol di (meth) acrylate
  • the carbon number of R1 is preferably 2 to 10, for example 2 to 6, particularly 2 to 4.
  • R1 is preferably an ethylene group.
  • the weight average molecular weight of the fluorine-containing copolymer of the present invention can be about 1 00 to 1 00 00 0 0, preferably about 5 0 0 0 to 5 0 00 0 00. If it is less than 1000, the film forming ability is weak and not suitable for the surface treatment having the effect of the present invention.
  • the weight average molecular weight is a value determined by gel permeation chromatography in terms of polystyrene.
  • the amount of the alkoxy group-containing monomer (b) is as follows. ) It can be 10 to 400 parts by weight, preferably 25 to 150 parts by weight, more preferably 43 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight. If it is less than 10 parts by weight, hydrophilicity cannot be obtained, and if it is more than 400 parts by weight, the oil repellency decreases.
  • the amount of the crosslinkable monomer should be 30 parts by weight or less, for example, 0.1 to 20 parts by weight, particularly 0.5 to 10 parts by weight. Can do.
  • the fluorine-containing copolymer used in the present invention can be synthesized by, for example, the method disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2 0 00-0 29 0 6 4 0, but is not limited thereto. is not.
  • the polymerization of the fluorine-containing copolymer is not particularly limited, and various polymerization methods such as bulk polymerization, solution polymerization, emulsion polymerization, and radiation polymerization can be selected.
  • solution polymerization using an organic solvent or emulsion polymerization using water or an organic solvent and water in combination is generally selected. Generally, it is prepared as a processing solution by diluting with water after polymerization or emulsifying in water by adding an emulsifier.
  • the surface treatment agent used in the present invention is preferably in the form of a solution, emulsion or aerosol.
  • the surface treatment agent includes, for example, a fluorine-containing copolymer and a medium (for example, a liquid medium such as an organic solvent and water).
  • a medium for example, a liquid medium such as an organic solvent and water.
  • the concentration of the fluorinated copolymer is, for example, from 0.01 to 50 weight. / 0 .
  • the amount of the powder to be surface-treated varies depending on the chemical composition of the powder to be surface-treated, its particle size, the presence or absence of porosity, the amount of oil absorption, the amount of water absorption, and the specific surface area.
  • the coating amount of the polymer is preferably 0.1 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the powder to be surface-treated. More preferably, it is 0.5 to 35 parts by weight. If it is less than this, a sufficient effect cannot be obtained, and if it is more than this, agglomeration of the powder particles due to the polymer occurs, and not only the function of the surface-treated powder is deteriorated but the effect in cosmetics is insufficient. It tends to be an economy.
  • the feeling of use of the surface-treated powder coated with a specific fluorine-containing copolymer improves the adhesion to the skin and improves the affinity with other components blended in the cosmetic preparation.
  • the specific fluorine-containing copolymer and the specific fluorine-containing copolymer are used. It is effective that the surface treatment is performed in combination with other compounds other than the above, that is, the surface treatment agent further contains other compounds than the specific fluorine-containing copolymer.
  • fluorine-containing copolymer examples include, for example, perfluoroalkyl phosphate ester, perfluoropolyether phosphate ester, perfluoropolyolefin silane, perfluoroalkylsilane, and the like.
  • L and other fluorine-containing compounds other than the specific fluorine-containing copolymer that is surface-treated in combination with the specific fluorine-containing copolymer may be a perfluoroalkyl phosphate ester.
  • perfluoroalkyl phosphate ester a known compound represented by the following formula (1) can be used, and preferred compounds include those having a carbon number of R f of 6 or less in the compound represented by the following formula (1). There is something.
  • R f represents a perfluoroalkyl group or a perfluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, which is linear or branched and has a single chain length or a complex chain length.
  • N represents an integer from 1 to 12
  • y represents an integer from:! To 3.
  • M represents hydrogen, alkali metal, ammonium or substituted ammonium.
  • perfluoropolyether phosphate a known compound can be used, but a preferable compound is a compound represented by the following formula (2). [0 0 6 5]
  • the phosphoric acid part is an alkali metal salt such as Na or K. Amamine salt or ammonium salt may be used. Further, both ends may be modified with phosphoric acid (FOMB L I N HC / P 2-100 0 0: Solvay Solexis).
  • perfluoropolyether silane known compounds described in WO 9 7/0 7 1 5 5 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2 008-2 1 4 2 2 9 can be used.
  • perfluoroalkylsilane a known compound represented by the following formula (3) can be used, but preferred compounds are those in which R f in the compound represented by the following formula (3) has 6 or less carbon atoms. It is.
  • R f represents a perfluoroalkyl group or a perfluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and is linear or branched, and even if it is a single chain length, it is complex. (It may be a chain length.)
  • N represents an integer of 1 to 12
  • a represents an integer of 1 to 3.
  • X represents an alkoxy group, a hydroxy group, an amino group, or a halogen atom
  • Examples of commercially available products include DYNAS YL AN F-8 26 1 (Evonik Degussa Company).
  • perfluoropolyether-modified polyurethane examples include FOMB L I NAN-5, FOMB L I N CAT-5, and the like, which are commercially available from the company Solvay Solexis.
  • fluorine-containing compounds useful as a surface treatment agent include carboxyl-modified perfluoropolyether, alcohol-modified perfluoropolyether, isocyanate-modified perfluoropolyether, and ester-modified perfluoropolyether.
  • examples include ether, trifluoroalkyldimethyltrimethylsiloxyketic acid, and fluoropropylmethicone.
  • the organopolysiloxane may or may not have a functional group.
  • As the functional group an organopolysiloxane having a linear structure having a functional group at a side chain or at both ends or one end is selected. And compounds represented by the following formula (4).
  • all R 4 's are independent of each other and each represents a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydrogen atom.
  • a plurality of R 5 are all independently independent of each other, and each represents a hydrogen atom, a hydroxyl group or a lower alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, m and n each represents an integer of 1 or more, and m + n Is an integer from 2 to 100.
  • organopolysiloxane examples include KF 99, KF 9900, X-24-24 9 1 1 and X-24 _ 9 2 2 1, which are commercially available from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. .
  • trimethylsiloxykelic acid, dimethyl group or alkyl group in the side chain, silicone having a reactive group, acrylic silicone, silicone acryl, and the like can be used.
  • Examples of commercially available products from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. are KF-996 series, KF-9990 (triethoxysilylethylpolydimethylsiloxane dimethicone) and KF-9900 (trioxysilyle).
  • Tylpoly dimethylsiloxychetyl hexyl dimethicone KP— 54 1, KP— 54 5, KP— 5 7 5, KP— 5 6 1, KP— 5 74, KF— 7 3 1 2 F, KF— 7 3 1 2], KF-7 3 1 2 K, KF-9 0 0 1, etc., such as SH 1 1 0 7 C, BY 1 1-0 0 8, DC 5 9 3, FA— 4 0 0 1, CM S ilicone A crylate, FA — 4 0 0 2 IDS ilicone A crylate can also be used.
  • cyclic methylhydrosilicone corn such as tetrahydrotetramethylcyclotetrasiloxane, amino-modified silicone, carboxyl-modified silicone, silicone alkoxy oligomer, triethoxysilyl fluorine-modified silicone, tritoxinona Methylpentasiloxane, triethoxytriisopropyldisiloxane, triethoxybutyldimethyldisiloxane, etc. can also be used.
  • alkyl silane used in the present invention those having a basic skeleton of R n S i X 4 — n structure are selected.
  • R is a linear or branched alkyl group
  • X is hydrogen, an alkoxy group, an amino group, or a halogen atom.
  • the length of the alkyl chain may be 1 to 18 carbon atoms, and specific examples include octyltriethoxysilane, octadecyltriethoxysilane, and the like. Further, it may be a polyether-modified alkoxysilane having an ether group introduced in the molecule.
  • organic titanate used in the present invention one having a structure of (C n H2n-1C OO) aTi (O CmH2m-l) b as a basic skeleton is selected.
  • n is an integer of 1 to 26
  • m is an integer of 1 to 12
  • the alkyl group shown here may be linear or branched and may have a single chain length or a complex chain length. Examples of commercially available products include isopropyltriisostearoyl titanate (Pureact KR-TTS; Ajinomoto Co., Inc.).
  • polystyrene resins examples include polyethylene resins, polypropylenes, etc., and polyolefin resins having at least one carboxyl group in the molecule.
  • examples include oxidized polyethylene obtained by oxidation, maleated polyethylene, oxidized polypropylene, and the like.
  • the hydrogenated lecithin used in the present invention may be any glyceride having a phosphate group.
  • hydrogenated lecithin natural lecithin extracted from egg yolk, soybean, corn, rapeseed, and the like, and synthetic Hydrogenated lecithin, which is hydrogenated from lecithin and has an iodine value of 15 or less.
  • the hydrogenated lecithin used in the present invention may be in the form of a salt. Examples of the salt form include water-insoluble hydrogenated substances such as Al, Mg, Ca, Zn, Zr, and Ti. Lecithin metal salts are preferred. Hydrogenated lecithin (including in the form of salt) having a melting point of 50 ° C. or higher is particularly preferred.
  • JP-A-6 0-1 84 5 71 JP-A-6 0-190 075, JP-B-41-58443
  • Examples include hydrogenated egg yolk oil No. 5 from Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd. and hydrogenated soybean phospholipid basis LS-6 0 HR from Nisshin Oil Group.
  • Examples of those having other phosphate groups include LIPI DUR E series commercially available from NOF Corporation, such as meta-taroxyl phosphorylcholine.
  • the acylated amino acid used in the present invention is a saturated fatty acid having 12 to 20 carbon atoms and an acylated compound of an amino acid selected from aspartic acid, glutamic acid, alanine, lysine, glycine, sarcosine, proline, and hydroxyproline Or it is a total hydrolyzate of plant-derived peptides such as wheat, peas and millet, silk peptides, animal-derived peptides, etc., and the carboxyl group of amino acids is free or K, Na, Fe, Z It may be a salt such as n, Ca, Mg, A1, Zr, or Ti.
  • acylated amino acids may be in the form of compositions with fatty acids.
  • acylated lipoamino acid composition examples include SEP IFE ELONE (a composition comprising four components of palmitoylproline, palmitoylsarcosine, normitinolegglutamate, and palmitic acid) commercially available from SEPPIC.
  • the acidic ester oil used in the present invention is obtained by reacting one or more alcohols having 1 to 36 carbon atoms with one or more carboxylic acids having 1 to 36 carbon atoms.
  • a compound containing an ester compound having a total carbon number of 16 or more and having an acid value of 15 or more is preferable.
  • Examples of the fatty acid used in the present invention include linear or branched saturated or unsaturated fatty acids having 12 to 22 carbon atoms, such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid.
  • Fatty acids such as stearic acid, oleic acid, linoleic acid, palmitoleic acid, behenic acid, lignoceric acid, 2-ethylhexanoic acid, isotridecanoic acid, isomiristic acid, isopalmitic acid, isostearic acid, isobehenic acid, Or metal salts, such as Ca, Mg, Zn, Zr, A1, Ti, etc. are mentioned.
  • alkylphosphoric acid and salts thereof alkylcarboxylic acid and salts thereof, alkylsulfuric acid and salts thereof, and amidosulfonic acid.
  • alkyl ether carboxylic acids and their salts polyoxyethylene alkyl ether phosphoric acid and its salts
  • polyoxyethylene alkyl ether sulfuric acid and its salts polyoxyethylene alkyl ether sulfuric acid and its salts
  • esters examples include esters.
  • AKY POR LM4 5 NV, ECT-3 NE X, etc. which are commercially available from NI KKO L, but monosilylol C, etc., which are commercially available from EX SYMO L, but are not limited to these. It is not a thing. Depending on the desired effect of the surface-treated powder, these compounds can be treated in combination.
  • processing agent A Specific fluorine-containing copolymer
  • processing agent B other components that are combined and surface-treated together
  • fluorine-containing copolymers such as fluoropolyether phosphate, perfluoropolyether silane, and perfluoroalkylsilane, organopolysiloxane, alkylsilane, organic titanate, Polyolefins, hydrogenated lecithins (including salts thereof), N_acylamino acids (including salts or compositions thereof), acid ester oils, fatty acids (including salts thereof), and dextrin fatty acid esters
  • the blending ratio with one or more compounds selected from among them is preferably 39.0 to 0.1 part for A: B and 0.1 to 39.0 part for A: B. More preferably, A: B is 34.5 to 0.5 part: 0.5 to 34.5 part.
  • a powder that can be used in various fields that is, a powder that can be used in a cosmetic when a cosmetic is selected for use, is selected.
  • Either organic powder or organic powder may be selected.
  • the osmetics White Pearl series, the Sharon Pearl series, etc. include Taizu's Precioso White Pearl Pigments series.
  • Effect pigments such as azoremi flakes, silica flakes, alumina flakes, glass flakes, Bengala-coated mica, carmine, titanium oxide-coated borosilicate (sodium / calcium), titanium oxide-coated borosilicate (calcium / aluminum), oxychlorination Bismus, fish scale foil, stainless steel powder, tourmaline powder, powder crushed gemstones such as sapphire and ruby, mango violet, force: lath fiber, carbon fiber, carbon carbide fiber, alumina fiber, wollastonite, zonorai And potassium titanate fiber, aluminum borate fiber, basic magnesium sulfate fiber, and nitrided silicon fiber.
  • organic powders include metal exploration, N-mono long chain acyl amino acids, amidsulfonic acid polyvalent metal salts, cocoon powder, carbon black, tar dyes, and natural dyes. things, polyamide powder, polyester powder mono-, polyethylene powder, poly urethane powder, polypropylene powder, polystyrene powder, pen zone guanamine powder, polymethylpentene zone guanamine powder one, PTF E Bruno Uda one, Senorerosuno Uda one, Shinoretano ⁇ 0 Synthetic resin powders such as Udaichi, silicone powder, divinylbenzene 'styrene copolymer, bulle resin, urea resin, phenol resin, fluororesin, key resin, acrylic resin, melamine resin, epoxy resin, polycarbonate resin, etc.
  • polyamide powder polyester powder mono-, polyethylene powder, poly urethane powder, polypropylene powder, polystyrene powder, pen zone guanamine powder, polymethylpenten
  • Tar dyes are red No. 3, red No. 10, red No. 1 ⁇ No. 6, red No. 2 0 1, red No. 2 02, red No. 204, red No. 2 0 5, red No. 2 20 Red 2 2 6, Red 2 2 7, Red 2 2 8, Red 2 3 0, Red 4 0 1, Red 5 0 5, Yellow 4, Yellow 5, Yellow 2 0 2, Yellow 2 0 3, Yellow 2 04, Yellow 4 0 1, Blue 1, Blue 2, Blue 2 0 1, Blue 4 04, Green 3, Green 2 0 1, Green 2 04 , Green No. 205, Orange No. 201, Orange No. 20, No. 3, Orange No. 20, No. 4, Orange No. 20, No.
  • Natural pigments include carmine, laccaic acid, calsamine, bradylin And powders of natural pigments such as crocin, chlorophyll, ⁇ -carotene and safflower powder.
  • the shape of the powder may be powder or fiber. If cosmetics are selected for use, the particle diameter should be in the range of about 1 nm to 200 ⁇ m and can be incorporated into cosmetics.
  • the powder may be a composite powder of two or more.
  • a powder that combines aluminum hydroxide on the surface of My power and pearl pigment particles (Etacel My Power JP-2 and Etasel Pearl: Miyoshi Kasei Co., Ltd.), Nycerite is combined with hydroxypatite ⁇ and zinc oxide on the pearl pigment surface.
  • Powdered powder Powdered powder (Powder Ravi: Miyoshi Kasei Co., Ltd.), powder mixed with finely divided titanium oxide and finely divided zinc oxide (TZ—POWDER TYP E1: Miyoshi Chemical), talc and fine zinc oxide, finely divided titanium oxide Dispersed and mixed powder (TZ—POWDER TY PE 2: Miyoshi Kasei Co., Ltd.), Dimethicone / Vinyl Dimethicone and Siri Force Mix (Dow Corning 9 7 0 1 C osmetic Powder), Dimethicone Z Vinyl Dimethicone and Acidification Titanium mixture (Dow Corning EP— 9 2 6 1 TIC osmetic Powder), dimethicone / bierdimethicone and anolemina Compound (Dow Corning EP-9 2 9 3 ALC osmetic Powder), Dimethicone Vinyl Dimethicone and Lau Mouth Inoleridine (Dow Corning EP— 9 2 8 9 LLC osmetic Powder
  • the powder to be surface-treated in the present invention is made of, for example, aluminum, calcium, magnesium, cerium, silicon, zirconium, titanium, zinc, iron in order to improve the affinity with the surface treatment agent and the adhesion. It may be pre-coated with at least one oxide or hydrated oxide of cobalt, manganese, nickel and tin. These compounds may be coated in advance before the surface treatment with the surface treatment agent to be surface-treated in the present invention or may be coated during the surface treatment. Further, even if the oxide or hydrated oxide particles are coated, they may be deposited on the surface of the powder particles to be surface-treated. The coating amount of these third substances is preferably the minimum amount necessary for expressing the function of the fluorine-containing compound of the present invention with the surface-treated powder.
  • the method of coating the powder with a surface treatment agent is not particularly limited and can be carried out by a known method.
  • Surface treatment methods can be broadly divided into dry methods and wet methods. For example, hensil mixers, ball mills, jet mills, kneaders, planetary mixers, pony mixers, sand mills, attritors, ribbon blenders, disper mixers, homomixers, extractors, etc.
  • the surface treatment agent used in the present invention and the powder are mixed and contacted for a certain period of time using an apparatus and a disperser.
  • treatment can be performed by dispersing the powder and surface treatment agent in water or a solvent / supercritical fluid (water, CO 2, etc.), bringing them into contact with each other, and then evaporating the solvent.
  • a solvent / supercritical fluid water, CO 2, etc.
  • Fluorine-containing compounds organopolysiloxanes, alkylsilanes, organic titanates, polyolefins, hydrogenated lecithin (including salts thereof), N-acylamino acids (including salts or compositions thereof), acidic ester oils, fatty acids (including fatty acids)
  • the surface treatment is performed only with the specific fluorine-containing copolymer.
  • the powder can be surface-treated by mixing and contacting the surface-treating agent further containing the compound. That.
  • the properties of the compound liquid, solid, gel, etc.
  • physical properties melting point, boiling point, glass transition temperature, solubility, reactivity, etc.
  • a preferable coating method is that the powder particles to be coated are preliminarily applied in air or in a liquid, or in other cases both in the case of surface treatment only with the specific fluorine-containing copolymer and in the case of complex surface treatment. It is a method of coating after dispersing in the coexistence with the powder or simultaneously coating.
  • the specific fluorine-containing copolymer of the present invention has an oil-repellent group and a hydrophilic group in the molecule, when only the oil-repellent group is exposed from the surface of the powder particles, the water- and oil-repellency is exhibited.
  • Hydrophilic oil repellency is advantageous in order to obtain excellent affinity and dispersibility of the surface-treated powder having oil repellency with other components blended in the cosmetic preparation.
  • the specific fluorine-containing copolymer of the present invention can expose both the oil-repellent group and the hydrophilic group on the surface of the powder particle by the coating method and the covering amount, thereby exhibiting the hydrophilic oil-repellency.
  • surface treatment powder having hydrophilic oil repellency can be obtained by surface treatment with a coating amount larger than the coating amount capable of obtaining water / oil repellency in one coating process.
  • the specific fluorine-containing copolymer used in the present invention has a high hydrogen bond strength and film-forming ability with the powder base material because an optimal amount of polyalkylene glycol is introduced into the molecule. At this time, if the amount of coating on the powder particles is relatively small, water and oil repellency is exhibited, but if the amount of coating increases, the free polyalkylene glycol chain becomes excessive, and the powder particles are placed. Parents contact with water by molecular mobility depending on the environment Aqueous.
  • Another coating method for obtaining hydrophilic oil repellency is obtained by applying a plurality of coatings. That is, it can be obtained by coating a surface-treated powder coated with a specific fluorine-containing copolymer and imparted water and oil repellency with the same or different specific fluorine-containing copolymer. Fluoro chains are exposed on the outermost surface of the first surface of the surface-treated powder particles exhibiting water and oil repellency, and the surface is further coated to remove the polymer's fluoro chains in the second layer. When coated face-to-face with a fluoro chain, the polyalkylene dallic chain is exposed on the outermost surface of the particle and exhibits hydrophilic oil repellency. By repeating this operation, hydrophilic oil repellency and water / oil repellency can be controlled.
  • the water and oil repellency of the surface-treated powder of the present invention is preferably 80 ° or more in terms of contact angle with water or screen.
  • the hydrophilic and oil repellency of the surface-treated powder of the present invention is such that the contact angle with water is 20 ° or less, the contact angle with screen is preferably 80 ° or more, and more preferably the contact angle with water is 10 ° or less.
  • the contact angle by the screen is 100 ° or more.
  • the contact angle of these surface-treated powders with the squalene is the difference between the scrambled droplets filled in the metal pan, molded at a pressure of 6 MPa for 10 seconds, and dropped onto the molding surface of the powder.
  • the angle formed by the powder surface The larger the angle, the higher the effect of repelling the droplets, and the higher the liquid repellency.
  • water is put into a beaker, a small amount of powder is added, and the mixture is dispersed in a powder and water layer floating on the water surface after stirring 50 times at a rate of 2 times per second with a spatula. This is possible by observing the state of the powder to be used.
  • the powder In the surface-treated powder having hydrophilic oil repellency of the present invention, the powder hardly floats on the water surface and the powder is dispersed in the water layer.
  • Cosmetics containing hydrophilic oil-repellent powder coated with a compound containing at least the specific fluorine-containing copolymer of the present invention are compared with cosmetics containing conventional fluorine-containing compound-treated powder. Excellent compatibility with other ingredients blended in cosmetic preparations, so it is excellent in terms of usability, cosmetic finish, makeup sustainability and quality stability.
  • the surface-treated powder of the present invention can be dispersed in an aqueous component such as polyol blended in a cosmetic preparation by exhibiting hydrophilic oil repellency.
  • the coating film of the surface-treated powder after the dispersion is applied to the skin and the aqueous component is volatilized exhibits oil repellency.
  • the conventional surface-treated powder exhibiting water and oil repellency can be improved in terms of poor solubility, emulsification and dispersibility in oily and aqueous components of cosmetics and poor adhesion to the skin. means.
  • the surface-treated powder exhibiting hydrophilic oil repellency is mixed with an aqueous component, and a component exhibiting water repellency is mixed with an oil component to make the entire product water-repellent and water-repellent.
  • It can be designed to be oily, and can be formulated with a higher function than before or a new formulation different from the conventional one.
  • the surface-treated powder obtained in the present invention can be blended with one or more kinds in cosmetics.
  • the cosmetic of the present invention is a cosmetic containing the surface-treated powder described above. That is, the surface-treated powder can be prepared as described above.
  • the intended cosmetics are based on techniques that have been used conventionally, in particular, techniques for blending surface-treated powders into cosmetics (for example, emulsification, etc.). You can get a fee.
  • the blending amount varies depending on the type and dosage form of the cosmetic, but is preferably 0.1 to 100% by weight in the total cosmetic composition.
  • the surface-treated powder of the present invention can form a dispersion with an aqueous component, and when blended in cosmetics, the blending amount is not particularly limited.
  • Examples of other components blended in the cosmetic of the present invention include an oily component, an aqueous component, and a surfactant.
  • Oil components include safflower oil, soybean oil, evening primrose oil, grape seed oil, rosehip oil, cucumber nut oil, almond oil, sesame oil, wheat germ oil, corn oil, cottonseed oil, apogad oil, olive oil, camellia oil Persic oil, castor oil, peanut oil, ⁇ one zelnut oil, macadamia nut oil, medium foam oil, cocoa butter, shea fat, wood wax, coconut oil, palm oil, palm kernel oil, beef tallow, horse fat, mink oil Oils such as milk fat, egg yolk oil, turtle oil, beeswax, whale wax, lanolin, carnauba wax, candelilla roux, wax such as jojoba oil, liquid paraffin, liquid isoparaffin, squalene, squalene, vaseline, norafin, Ceresin, microcrystalline wax, ⁇ -olefin oligomer, etc.
  • Hydrocarbons Lauric acid, Myristic acid, Palmitic acid, Stearic acid, Behenic acid, Oleic acid, Linoleic acid, Undecylenic acid, Hydroxycystelic acid, Lanolin fatty acid and other fatty acids, Myristyl alcohol, Cetyl alcohol, Cetostearyl alcohol, stearyl alcohol, aralkino alcohol, beni noreano reconole, oleinoreno reconole, jojobano reconole, noku chinenoreno reconole, cholesterol, phytosterol Nore, lanolin alcohol, isostearyl alcohol and other higher alcohols, cholesterol, sterosterol, phytosterol, lanosterol and other sterols, ethyl oleate, isopropyl myristate, cetyl octanoate, Esters such as diisostearyl golate, glyceryl tricaprylate, dimethylpolysiloxane,
  • Aqueous components include lower alcohols such as ethanol and isopropanol, 1,3-butylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, glycerin, diglycerin, polyglycerin, trenorose, erythritol ⁇ ⁇ , mannito , Xylitol, sorbitol, maltose and other polyhydric alcohols, as well as gum arabic, tragacanth, galactan, charlobum gum, guar gum, cara gum, carrageenan, pectin, agar, quinceside (malt mouth), starch (rice, corn) Potato, wheat), dextran, dextran, algaecolide, tolant gum, locus tobein gum and other water-soluble polymers, xanthan gum, dextran, succinoglucan Microbial water-soluble polymers such as pullulan, animal water-soluble polymers such as collagen, casein, albumin and gelatin, starch-based water-soluble polymers
  • Surfactants include fatty acid soaps such as sodium stearate triethanolamine, alkyl ether carboxylic acids and their salts, condensates of amino acids and fatty acids, alkane sulfonates, alkenes and sulfonic acids.
  • Salts sulfonates of fatty acid esters, sulfonates of fatty acid amides, formalin condensation sulfonates, alkyl sulfates, secondary higher alcohol sulfates, alkyl and aryl ether sulfates, fatty acid esters Sulfuric acid ester salt of fatty acid alkylolamide, sulfuric acid ester salt such as funnel oil, alkyl phosphate, ether phosphate, alkylaryl ether phosphate, amide phosphate, ⁇ -acyl Anionic surfactants composed of amino acid-based active agents, etc.
  • Kilamine salts such as polyamines and amino alcohol fatty acid derivatives, alkyl quaternary ammonium salts, aromatic quaternary ammonium salts, pyridinium salts, imidazolium salt and other cationic surfactants, sorbitan fatty acid esters, glycerin Fatty acid ester, Polyglycerin fatty acid ester, Propylene glycol fatty acid ester, Polyethylene glycol fatty acid ester, Sucrose fatty acid ester, Polyoxyethylene alkyl ether, Polyoxypropylene oleorenoate ⁇ ⁇ , Polyoxyethylene anorequino Refeniate, Polyoxyethylene fatty acid ester, Polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, Polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, Polyoxyethylene glycerin Fatty acid es Tere, polyoxyethylene propylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, poly
  • the cosmetics of the present invention have a feeling of use, cosmetic finish, makeup sustainability, excellent affinity with other ingredients blended in cosmetic preparations, and further, quality stability, to the living body.
  • Other components used in normal cosmetics such as pigment dispersants, oils, surfactants, UV absorbers, preservatives, antioxidants, as long as they do not impair the safety of the products and the safety of the environment , Film forming agent, moisturizing agent, thickener, dye, pigment, 2 types of each 2 drugs (vitamins, fastaxanthin, ⁇ -lipoic acid, 0-enzyme 0 1 0 etc.), perfume, etc. Can do.
  • a conventionally known dosage form such as emulsion, cream, solid, paste, gel, powder, multilayer, mousse, and spray is selected as the cosmetic dosage form.
  • Cosmetic dosage form include makeup bases, powder foundations, liquid foundations, oil foundations, stick foundations, pressed powders, face powders, white powders.
  • Skin care cosmetics such as emollient cream, cold cream, whitening cream, milk, lotion, essence, pack, carmine lotion, liquid facial cleanser, facial cleansing foam, facial cleansing cream, facial cleansing powder, makeup cleansing
  • the body UV protection cosmetics and lotions such as sunscreen or sun cream, and hair cosmetics include hair gloss, hair cream, hair shampoo, hair rinse, hair color, hair brushing agent, antiperspirant, etc.
  • cosmetics include creams, lotions, powders, sprays, roll-on type deodorant products, and other examples such as emulsions, stone trials, bath preparations, and perfumes.
  • surface-treated powder not only cosmetics but also powder fillers blended in ink, paint, resin master batch, paper, etc., ceramic materials, magnetic materials It can also be applied to various fields such as materials, rare earths, optical materials, conductive materials, and voltage materials.
  • the surface-treated powder described for cosmetics can be used in other fields as well.
  • PV perbutyl PV
  • (a 1) to (c 1) are each fluorine-containing copolymer used in the present invention, and the copolymer shown in (d 1) and the perfluoroalkyl phosphate ester shown in (el) are It is a conventional (comparative example) compound. Powders surface-treated with each of these compounds were produced, and the physical properties of these surface-treated powders were evaluated. The production examples, evaluation items and methods of the surface-treated powder are shown below.
  • Sericite FSE Sanshin Min-e 100 g was charged into a high-speed mixer, and each fluorine-containing compound shown in Table 1 was mixed with 3 g of solid content, IPA (isopropyl alcohol) and water (50 : 50 wt%) 50 g was added and kneaded for 30 minutes. The kneaded product was dried at 80 ° C. for 3 hours, and further dried at 110 ° C. for 10 hours. An atomizer was pulverized to obtain a sericite treated with each fluorine-containing compound.
  • IPA isopropyl alcohol
  • Example 1-1 and Comparative Example 1-1 In place of the sericite used in Example 1-1 and Comparative Example 1-1 with My Force Y-2 3 0 0 (Yama fl mica), the same surface treatment as in Example 1-1-1 and Comparative Example 1-11-1 As a result, each fluorinated compound treatment strength was obtained.
  • Example 1-1 and Comparative Example 1-1 1 The sericite used in 1-11 was replaced with talc JA-4 6 R (Asada Flour Mills), and the treating agents were each fluorinated compound / perfluoroalkyl phosphate shown in Table 11-11. Esters [CF3 (CF3) 5CH2CH20] 2 P (O) OH in solid content of 5 g / 2 g each, surface treatment was performed in the same manner as in Example 1-1 and Comparative Example 1-11, and each fluorine-containing compound and par A compound-treated talc of full alkyl phosphate was obtained.
  • Titanium CR-5 0 (Ishihara Sangyo Co., Ltd.) To 100 g, each fluorine-containing compound was added in a solid content of 5 g diluted to IPA 10 m 1. After mixing for 15 minutes with a mixer, superheated steam at 250 ° C. was introduced, and when the temperature in the mixer reached 200 ° C., stirring was stopped and each fluorine-containing compound-treated powder was obtained.
  • Example 1-1 and Comparative Example 1_1 were respectively yellow LL-1 00 P (Titan Industries), Red R-5 1 6 PS (Titanium Industries), Black BL-1 0 0 P ( The surface treatment was performed in the same manner as in Example 1-11-1 and Comparative Example 1-11-1 to obtain each fluorine-containing compound-treated powder.
  • Fine particle titanium oxide (MT—100,000 TV: Tika) Add 100 g to deionized water 1 5 00 m 1 and dilute 5 g of each fluorine-containing compound in solid content to 500 ml of IPA And add. Dispersion was carried out by circulation for 15 minutes in a sand grinder (DYNO-M i 11: 1.4 L sirconia vessel & blade, 0.5 mm zirconia beads filled at 85%). The dispersion was heated to 80 ° C. with stirring, and 10% aqueous HC 1 solution was added dropwise to adjust the pH to 4.5. After dehydration by centrifugation, drying was carried out at 120 ° C. for 16 hours, and pulverization was carried out with a JET atomizer to obtain fine particles of titanium oxide-treated fine particles.
  • Example 1 1 8 and Comparative Example 1 1 8 The solid content of each fluorine-containing compound in 8 is 8 g.
  • Example 1 1-1 1 and Comparative Example 1 1-1 Surface treatment with only IPA solution as solvent Then, each fluorine-containing compound-treated fine particle titanium oxide was obtained.
  • Examples 1-11 and Comparative Examples 1-11 For each of the fluorine-containing compound-treated powders obtained in Example 8, the solvent used in the method of Example 1-11-1 and Comparative Example 1-11-1 was replaced with HFE. The surface treatment was carried out in the same manner as in Example 1-11-1 and Comparative Example 1-11-1, assuming that the solid content of each fluorine-containing compound powder shown in 1 was 1%. Double coated surface-treated fine particle titanium oxide of each fluorine-containing compound Got.
  • Dimethylpolysiloxane (3 g) was mixed with 15 g of HF E (hydride fluorether) and 50 g of IPA and kneaded in a 30-minute kneader. Further, 10 g of deionized water was added, kneaded for 30 minutes, dried at 105 ° C. for 16 hours, and then pulverized with JET vaporizer to obtain a composite treated fine particle zinc oxide of each fluorine-containing compound and silicone. .
  • Table 1-2 shows a list of Examples 1-1-1: 1-4-1 and Comparative Examples 1-1-1: I_1-4.
  • Panelists who can perform sensory tests on surface-treated powders evaluated the usability and adhesion of each surface-treated powder for the same powder.
  • the evaluation method was performed by rubbing with the belly of the finger or applying to the back of the hand or upper arm. The evaluation was based on the absolute evaluation of each panel and the score was as follows. ⁇ : Very good, ⁇ : Good, ⁇ : Normal, X: Bad
  • Examples 1 to 1 to 1 _ 1 4 and Comparative Example 1 are shown in Table 1-3 to Table 1-5! List of evaluations of surface treatment powders of 1 to 1-4.
  • Example 1 1 9 and 1 — 1 0 and Example 1 1 1 1 3 had hydrophilic oil repellency.
  • the surface-treated powder obtained in each example has a high feeling of use and adhesion.
  • finish uniformity As finish items, for makeup and skin care cosmetics, the finish uniformity, the power of the cover, the natural luster, the uniformity of the cosmetic film, for antiperspirant cosmetics, no stickiness, Regarding the lack of oiliness, the hair cosmetics department was evaluated for gloss, smoothness, smoothness, and combing.
  • the above components (1) to (6) were mixed and pulverized through a powder mill. This was transferred to a speed blender, and components (7) to (11) were mixed by heating and homogenized, and further mixed to make uniform. This was passed through a pulverizer and sieved to obtain a uniform particle size, and then a 2-way powder foundation was produced by compression molding on an aluminum dish with a surface press pressure of 1 OMPa.
  • a W / O type liquid foundation having the composition shown in Table 1-11 was produced by the following method.
  • Table 1-1-2 shows the evaluation results.
  • the above components (7) to (11) were previously mixed and pulverized.
  • the mixture of components (7) to (11) previously pulverized was added to the oil phase in which components (1) to (6) were uniformly dissolved and mixed at 70 ° C, and the mixture was uniformly dispersed with a homodisper.
  • An aqueous phase in which components (12) to (17) are uniformly mixed and dissolved at 70 ° C is gradually added to the oil phase, dispersed uniformly with a homomixer, cooled and added with component (18) to prepare emulsified particles and liquid.
  • the foundation was manufactured.
  • the oil phase components (1) to (9) excluding component (8) were dissolved at 75 ° C.
  • the aqueous phase components (10) to (14) were dissolved at 75 ° C, and the homogenized one was added to the oil phase component and emulsified with a homomixer. Finally, ingredients (8) and (15) were added and cooled to produce a sunscreen cream.
  • the in-vitro SPF value is a numerical value indicating the ultraviolet (UVB) shielding effect. The higher the value, the higher the ultraviolet shielding effect.
  • a 3M surgical tape was applied to a quartz glass plate, and the cream was applied to the tape surface under the conditions of 0.08 g / cm 2 and measured with an SPF analyzer of Optometries, USA.
  • Ingredients 1 to 4 are mixed at 70 ° C and ingredient 5 is added and dispersed uniformly.
  • Titanium oxide (Examples 1 and 4 and Comparative Examples 1 and 4) 8.0
  • Components 7 to 9 were added to Component 1 and kneaded with a roller to uniformly disperse.
  • a lipstick overcoat having the composition shown in Tables 1 to 2 3 was produced by the following method.
  • Table 1-24 shows the evaluation results.
  • Example 1 1 2 3 and Comparative Example 1 2 3 Production of emulsion type liquid foundation O / W type liquid foundations having the compositions shown in Tables 1 1 and 25 were produced by the following method. The results of the evaluation are shown in Table 1 1-26.
  • a skin-colored emulsion having the composition shown in Table 1 1 2 7 was produced by the following method.
  • Table 1-28 shows the evaluation results.
  • a nail polish having the composition shown in Table 1-29 was produced by the following method.
  • Table 1_30 failed the evaluation results.
  • the nail polish blended with the surface-treated powder coated with the specific fluorine-containing copolymer of the present invention had good dispersion stability without becoming cake cake with time.
  • Components (1) to (6) were uniformly mixed and pulverized. Ingredients (7) and (8) were added to this, mixed uniformly, and then pulverized to produce cheek red.
  • Stake-type antiperspirant cosmetic compositions having the compositions shown in Tables 1 to 3 3 were produced by the following method.
  • Table 1-34 shows the evaluation results.
  • Components (1) to (7) were heated and dissolved uniformly. Ingredients (8) to (12) were added to this, and after homogeneous mixing, ingredient (13) was added and cooled to produce a stake-type antiperspirant cosmetic.
  • Table 1 A hair treatment with the composition shown in 35 was manufactured by the following method.
  • a skin color moisturizing serum having the composition shown in Table 1-37 was produced by the following method. The evaluation results are shown in Table 1-138.
  • A Heat components (1) to (4) and dissolve uniformly, then add component (5) and uniformly disperse and mix. Add component (6) to neutralize.
  • B Ingredients (8) to (12) are uniformly mixed, then ingredient (7) is added and mixed uniformly.
  • C The skin color moisturizing serum was prepared by adding and mixing the mixture obtained in B to the mixture obtained in A. .
  • A Heat components (1) to (4) and dissolve uniformly, then add component (5) and mix uniformly.
  • a liquid aqueous eye shadow was prepared by adding and mixing the mixture obtained in B to the mixture obtained in A.
  • a whitening powder having the composition shown in Table 1-41 was produced by the following method.
  • Table 1_4 2 shows the evaluation results.
  • A Components (7) to (9) are mixed and pulverized.
  • B Components (1 1) to (1 2) are uniformly mixed and then added to the mixture obtained in A above.
  • C Components (1) to (6) are mixed and dissolved.
  • the composition of Z5 was dispersed with a sand grinder to obtain an aqueous dispersion.
  • the aqueous dispersions of the examples were stable without settling and separation over time.
  • the dispersion of the comparative example did not proceed with dispersion, and a uniform and stable dispersion could not be obtained.
  • A Heat (mix) ingredients (3) to (7).
  • Talc J A— 1 3 R (Asada Flour Milling) Add 100 g to 500 g of water prepared in a 2 L glass beaker and stir well to disperse.
  • Preparation Example 1 1 and 4 and a fluorine-containing copolymer of the compound (el) of the comparative example are gradually added with a solution of 3 g of solid matter and 10 g of IPA and stirred for 15 minutes. Transfer the glass beaker to the hot plate and heat it up under the condition of 3 ° CZmin. When it reaches 80 ° C, keep the temperature.
  • Talc J A— 1 3 R (Asada Flour Milling) Add 100 g to 500 g of water prepared in a 2 L glass beaker and stir well to disperse.
  • Preparation Example 1 1 and 4 and a fluorine-containing copolymer of the compound (el) of the comparative example are gradually added to a solution of 3 g of solid content and 10 g of IPA and stirred for 15 minutes. Next, while maintaining stirring, a solution obtained by dissolving 30 g of NaC13 in water lOOg is gradually added.
  • the compound (al) to (dl) containing oxyethylene in the molecular structure of the polymer of the surface treatment agent is dehydrated by the salting-out phenomenon, and the powder particles are embraced and coated.) After maintaining for 15 minutes, it was dehydrated, washed and dried (1 15 ° CZ 16 hours) and pulverized with a vaporizer to obtain each fluorinated compound-treated talc.
  • Talc J A— 1 3 R (Asada Flour Milling) Add 100 g to 500 g of water prepared in a 2 L glass beaker and stir well to disperse.
  • Preparation Examples 1-14 A solution of 3 g of a fluorine-containing copolymer of Comparative Example (e2) and Comparative Example Compound (e2) as solids and 10 g of IPA is gradually added, followed by stirring for 15 minutes.
  • the slurry thus obtained is supplied to a spray dryer equipped with a two-fluid spray nozzle.
  • the temperature of hot air at the inlet of the spray dryer is 20 ° C, and the spray pressure of the two-fluid nozzle is 0.6 MPa. In this way, each fluorine-containing compound-treated talc was obtained.
  • Example 1 1 3 6 and Comparative Example 1 1 3 6) Talc JA-1 13 R (Asada Flour Milling Co., Ltd.) 5 kg and 5 kg of water are kneaded in a double bed to make a slurry.
  • the aqueous suspension concentration of the obtained fine particle titanium oxide was adjusted to 70 gZL.
  • the aqueous suspension of poly aluminum chloride (with respect to fine particles of titanium dioxide as the A 1 2 0 3 1 0 wt%) was added and further adjusted to five. 0 p H with sodium hydroxide for 30 minutes Aged. After aging, the fluorine-containing copolymer of Production Examples 1-14 and Comparative Example Compound (el) was added in an amount of 7% by weight as solids to fine-particle titanium oxide and aged for 30 minutes. Filtration, washing and drying were followed by pulverization with an EX Atomizer. Thus, each fluorine-containing compound-treated fine particle titanium oxide was obtained.
  • a sunscreen gel having the composition shown in Table 1 45 was produced by the following method.
  • Table 1_46 shows the evaluation results.
  • Ingredients (1) to (4) are heated and dissolved at 80 ° C.
  • Ingredients (5) and (6) are heated and melted at 80 ° C.
  • Ingredients (7) to (9) are heated to 80 ° C and mixed and dispersed. These components were gradually added to the neutralized component and emulsified with a homomixer to obtain a sunscreen jewel.
  • Components (1) to (6) are mixed with a mixer and pulverized with an atomizer.
  • A is added and uniformly dispersed while stirring B with a mixer.
  • the F was allowed to stand in a constant temperature bath at 30 ° C. for 24 hours, and purified water was completely removed to obtain a wet mold powder foundation.
  • Tables 1-1 9 were prepared according to the following method.
  • Table 1-50 shows the evaluation results.
  • Components (1) to (3) are uniformly mixed and heated to 50 ° C.
  • a lotion having the composition shown in Table 1_51 was produced by the following method.
  • Components (1) to (3) are uniformly mixed and heated to 50 ° C.
  • B Components (4) to (7) are dispersed, dissolved and mixed with a homomixer and heated to 50 ° C.
  • C While stirring A with a homomixer, B was gradually added to obtain a WZF emulsifying mouth.
  • Example 1 1 4 2 and Comparative Example 1-4 2 Production of powder emulsified sunscreen cream Lotions having the compositions shown in Table 1 1 5 3 were produced by the following method. Table 1-54 shows the evaluation results.
  • Isopropanol was distilled off from the resulting solution under reduced pressure conditions at about 70 ° C to obtain a pale yellow polymer residue. Then, 1 2 2.4 g of water was added, and the internal temperature was about 80 ° C. The mixture was kept for 1 hour or longer and then cooled to prepare an aqueous dispersion having a solid content of about 20% by weight.
  • (A 2) to (c 2) shown in Table 2-1 are the respective fluorine-containing copolymers used in the present invention, and the copolymers shown in (d 2) and (e 2) are conventional (comparative examples). ). Powders surface-treated with each of these compounds were produced, and the physical properties of these surface-treated powders were evaluated. The production examples, evaluation items, and methods of the surface-treated powder are shown below. In the examples, the surface treatment with the fluorine-containing copolymer used in the present invention shown in Table 2-1 is referred to as FAW treatment.
  • Panelists who can perform sensory tests on surface-treated powders evaluated the usability and adhesion of each surface-treated powder for the same powder.
  • the evaluation method was performed by rubbing with the belly of the finger or applying to the back of the hand or upper arm. The evaluation is based on the absolute evaluation of each panel and the score is as follows. ⁇ : Very good, ⁇ : Good, ⁇ : Normal, X: Bad
  • Table 2-1-8 shows the evaluation list for the usability and adhesion test results.
  • Example 2-1 (FAW-treated sericite) and Comparative Example 2-1)
  • Sericite FSE Sudhin Mine Co., Ltd. 10 g of the surface treatment amount of each fluorine-containing copolymer shown in Table 2-1 in terms of solid content from 1 g (1% by weight) to 5 g (1% by weight) Between 5% by weight). 50 g of water was added to each fluorine-containing copolymer and kneaded for 30 minutes. The kneaded product was dried at 80 ° C. for 3 hours, and further dried at 110 ° C. for 10 hours. The atomizer was pulverized to obtain each fluorinated copolymer-treated sericite. The results are shown in Table 2-2 and Table 2_3.
  • the treated powder with the fluorine-containing copolymer of the comparative example has higher water and oil repellency in proportion to the amount of treatment, but the powder coated with the fluorine-containing copolymer of the present invention is When the treatment amount was 2% or less, the water and oil repellency was low, and when it was 3%, the highest water and oil repellency was exhibited. When the treatment amount was 5%, hydrophilic oil repellency was exhibited. The oil repellency and hydrophilicity did not change even when the treatment amount was increased by 5% or more. Similar results were seen in the results shown in Table 2-3 below.
  • Titanium CR-5 0 (Ishihara Sangyo Co., Ltd.)
  • the amount of surface treatment of each fluorine-containing copolymer shown in Table 2-1 in Table 2-1 in terms of solid content is lg (external weight 1% by weight) to 5 g (external Between 5 wt%) in lg increments.
  • Each fluorine-containing compound was diluted with 1 Om 1 of water and added. After mixing with a mixer for 15 minutes, superheated steam at 250 ° C. was introduced, and when the temperature in the mixer reached 200 ° C., stirring was stopped and each fluorine-containing copolymer-treated titanium was obtained. The results are shown in Table 2-4 and Table 2-5. [0 2 6 7]
  • the treated powder with the fluorine-containing copolymer of the comparative example has higher water and oil repellency in proportion to the amount of treatment, but the powder coated with the fluorine-containing copolymer of the present invention is When the treatment amount was 2% or less, the water and oil repellency was low, and when it was 3%, the highest water and oil repellency was exhibited. When the treatment amount was 5%, hydrophilic oil repellency was exhibited. The oil repellency and hydrophilicity did not change even when the treatment amount was increased by 5% or more. Similar results were found in the results shown in Table 2-5 below.
  • Yellow iron oxide (Yellow LL—100 P: Titanium Industry Co., Ltd.) / 0 ) to 6 g (external weight 6 weight. / 0 ) was shaken in lg increments.
  • Each fluorine-containing compound was diluted to 5 ml of water and added. After mixing for 15 minutes with a Hensyl mixer, it was dried at 110 ° C. for 10 hours, and then pulverized with a small mizer to obtain each fluorinated copolymer-treated yellow iron oxide. The results are shown in Table 2_6 and Table 2_7.
  • the powder treated with the fluorine-containing copolymer of the comparative example has higher water and oil repellency in proportion to the amount of treatment, but the powder coated with the fluorine-containing copolymer of the present invention is When the treatment amount was 3% or less, the water repellency and oil repellency were low, and when it was 4%, the highest water and oil repellency was exhibited. When the treatment amount was 6%, hydrophilic oil repellency was developed. The oil repellency and hydrophilicity did not change even when the treatment amount was increased by 6% or more. Similar results were seen in the results shown in Table 2-7 below.
  • Red iron oxide (Red R-5 1 6 PS: Titanium Kogyo Co., Ltd.) 100 g of the surface treatment amount of each fluorinated copolymer shown in Table 2-1 in 2 g of solid content / 0 ) to 6 g (External discount 6 weights)
  • the powder treated with the fluorine-containing copolymer of the comparative example has higher water and oil repellency in proportion to the treatment amount, but the powder coated with the fluorine-containing polymer of the present invention is treated.
  • the amount was 3% or less, the water and oil repellency was low, and when it was 4%, the highest water and oil repellency was exhibited.
  • the treatment amount was 6%, hydrophilic oil repellency was exhibited.
  • the oil repellency and hydrophilicity did not change even when the treatment amount was increased by 6% or more. Similar results were seen in the results shown in Table 2-9 below.
  • Black iron oxide Black BL—100 P: Titanium Kogyo Co., Ltd. 100 g, and the surface treatment amount of each fluorinated copolymer shown in Table 2-1 to 1 g in solid content (outer percentage 1% by weight) ) To 5 g (external discount 5% by weight) in lg increments. Thereafter, the same treatment as in Example 2-3 was carried out to obtain each fluorinated copolymer-treated black iron oxide. The results are shown in Table 2-10 and Table 2-11.
  • the powder treated with the fluorine-containing copolymer of the comparative example has higher water and oil repellency in proportion to the treatment amount, but the powder coated with the fluorine-containing copolymer of the present invention.
  • the treatment amount was 1% or less, the water and oil repellency was low, and when it was 2%, the highest water and oil repellency was exhibited.
  • Hydrophilic oil repellency was exhibited when the treatment amount was 4% and 5%. The oil repellency and hydrophilicity did not change even when the treatment amount was increased by 5% or more. Similar results were found in the results shown in Table 2-11 below.
  • Example 2_6 (FAW-treated fine particle titanium oxide) and Comparative Example 2_6)
  • Particulate titanium oxide (MT—500 SA: Tika) was added to 100 g of deionized water (containing 0.05 g of sodium hexametaphosphate). Add 6 g of the polymer in solid form to IPA 500 ml diluted. The mixture was dispersed by circulation for 15 minutes in a sand grinder (D YNO-M i 1 1: 1.4 L sirconia vessel & blade, 0.5 mm ⁇ dinoreconia beads with a filling rate of 85%). This dispersion was heated to 80 ° C. with stirring, and 10% aqueous HC 1 solution was added dropwise to adjust ⁇ to 4.5. After dehydration by centrifugation, drying was carried out at 120 ° C.
  • Table 2-1-2 Results of Example 2_6 and Comparative Example 2-6 Contact angle test of water-nosqualane of each fluorinated copolymer-treated fine particle titanium oxide
  • the powder treated with the fluorinated copolymer of the comparative example has higher water and oil repellency in proportion to the treatment amount, but the powder coated with the fluorinated copolymer of the present invention.
  • the treatment amount was 6% or less, the water and oil repellency was low, and when it was 7%, the highest water and oil repellency was exhibited.
  • Hydrophilic oil repellency was exhibited when the treatment amount was 10%. Even when the treatment amount was increased by 10% or more, the oil repellency and hydrophilicity did not change. Similar results were seen in the results shown in Table 2-1-13 below.
  • Example 2_7 (FAW treatment / S soot-treated fine particle zinc oxide) and Comparative Example 2-7) Fine particle zinc oxide (MZ—300: Tica) 1 00 g and each fluorine-containing material shown in Table 2_1 5 g to 9 g of the copolymer as a solid content and 3 g of linear dimethylpolysiloxane having a degree of polymerization of 15 having a triethoxy group at one end (SA treatment) 3 g of water 2 O g and I PA 5 0 g was added and kneaded in a kneader for 30 minutes. Further, 10 g of deionized water was added, kneaded for 30 minutes, dried at 105 ° C. for 16 hours, then pulverized with JET atomizer and combined with each fluorine-containing copolymer and silicone finely divided zinc oxide Got. The results are shown in Table 2_14 and Table 2_15.
  • the powder treated with the fluorine-containing copolymer of the comparative example has higher water and oil repellency in proportion to the treatment amount, but the powder coated with the fluorine-containing copolymer of the present invention.
  • the treatment amount was 5% or less, the water and oil repellency was low, and when it was 6%, the highest water and oil repellency was exhibited.
  • Hydrophilic oil repellency was exhibited when the treatment amount was 9%. The oil repellency and hydrophilicity did not change even when the treatment amount was increased by 9% or more. Similar results were seen in the results shown in Table 2-1-5 below.
  • the powder treated with the fluorine-containing copolymer of the comparative example has higher water and oil repellency in proportion to the treatment amount, but the powder coated with the fluorine-containing copolymer of the present invention.
  • the treatment amount was 1% or less, the water repellency and oil repellency were low, and when it was 2%, the highest water and oil repellency was exhibited.
  • the treatment amount was 5%, hydrophilic oil repellency was exhibited.
  • the oil repellency and hydrophilicity did not change even when the treatment amount was increased by 5% or more. Similar results were found in the results shown in Table 2-1.7 below.
  • the powder treated with the fluorine-containing copolymer of the comparative example has higher water and oil repellency in proportion to the amount of treatment, but the powder coated with the fluorine-containing copolymer of the present invention.
  • the treatment amount was 1% or less, the water and oil repellency was low, and when it was 2%, the highest water and oil repellency was exhibited.
  • the treatment amount was 5%, hydrophilic oil repellency was exhibited.
  • the oil repellency and hydrophilicity did not change even when the treatment amount was increased by 5% or more. Similar results were found in the results shown in Table 2-19 below.
  • the powder treated with the fluorine-containing copolymer of the comparative example has higher water and oil repellency in proportion to the amount of treatment, but the powder coated with the fluorine-containing copolymer of the present invention is When the treatment amount was 5% or less, the water and oil repellency was low, and when it was 6%, the highest water and oil repellency was exhibited. Hydrophilic oil repellency was exhibited when the treatment amount was 9%. The oil repellency and hydrophilicity did not change even when the treatment amount was increased by 9% or more. Similar results were seen in the results shown in Table 2-2-1.
  • Example 2-1 1 (FAW-treated ZA L S-treated methicone, a mixture of vinyl dimethicone and titanium oxide) and Comparative Example 2 _ 1 1)
  • a mixture of dimethicone Z vinyl dimethicone and titanium oxide 100 g was charged into a high-speed mixer, and each fluorine copolymer shown in Table 2 _ 1 was added.
  • Lg to 5 g in solids and triethoxycaprylylsilane (Dawco Combining: Z—634 1) (AL S treatment) 1 g of IPA (isopropyl alcohol) dissolved in 10 g is added for 5 minutes. Stir. While maintaining stirring, the inside of the tank was depressurized, heated to 50 ° C, and stirred for 15 minutes.
  • the obtained powder was pulverized with an atomizer to obtain a mixed powder of dimethicone vinyl dimethicone and titanium oxide combined with each fluoropolymer treatment and alkylsilane.
  • the results are shown in Table 2-22 and Table 2-23. [0 3 0 3]
  • the treated powder with the fluorine-containing copolymer of the comparative example has higher water and oil repellency in proportion to the treatment amount, but the powder coated with the fluorine-containing copolymer of the present invention.
  • the treatment amount was 2% or less, the water and oil repellency was low, and when it was 3%, the highest water and oil repellency was exhibited.
  • Hydrophilic oil repellency was exhibited when the treatment amount was 5%. The oil repellency and hydrophilicity did not change even when the treatment amount was increased by 5% or more. Similar results were also found in the results shown in Tables 2-33 below.
  • Example 2-1 2 (FAW-treated C 6 F thione-treated fine particle zinc oxide) and Comparative Example 2-1 2)
  • Fine Zinc Oxide MZ—300 100 g of each fluorine copolymer shown in Table 2-1 in solid content from 3 g to 6 g and tridecafluorooctyltriethoxysilane (DY NASYLAN F— 8 2 6 1; Evonik Degussa) (C 6 F silane treatment)
  • Add 5 g of water / IPA 1/1 solution 60 g and knead in a kneader for 60 minutes at 1 30 ° C. 1 Dried for 6 hours.
  • a finely treated zinc oxide composite treatment of each fluorine-containing copolymer and C 6 F silane was obtained by powdering with atomizer. The results are shown in Table 2-24 and Table 2-25.
  • the treated powder with the fluorine-containing copolymer of the comparative example does not change the water / oil repellency even when the treatment amount is increased, but the powder coated with the fluorine-containing copolymer of the present invention
  • the treatment amount of the fluorine-containing copolymer is 3% or less
  • the water repellency and oil repellency are high.
  • the highest water and oil repellency was exhibited when the C 6 F silane treatment was 5% and the fluorine-containing copolymer was 3%.
  • Hydrophilic oil repellency was exhibited when the treatment amount of the fluorinated copolymer was 7%.
  • the oil repellency and hydrophilicity did not change even when the treatment amount was increased by 7% or more. Similar results were also found in the results shown in Table 2_25 below.
  • Example 2-1 Same as Example 2-1 except that a mixture solution of IPA and water (50: 50 wt%) 50 g in Na ⁇ H and pH 8.5 was prepared according to the powder and method shown in Example 2-1. A fluorinated copolymer-treated sericite was obtained. The results are shown in Table 2-2 6 and Table 2-2-7.

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Abstract

使用性、肌への密着性に優れている表面処理粉体を提供し、該粉体は、（ａ）一般式(I)の含フッ素単量体及び（ｂ）一般式（II）のアルコキシ基含有単量体の含フッ素共重合体からなる表面処理剤で被覆されている。各種の化粧料に使用される。CH2=C(−X)−C(=O)−Y−[−(CH2)m−Z−]p−(CH2)n−Rf（I） CH2=C(X1)-C(=O)-O-(RO)q-X2（II）

Description

[書類名] 明細書
[発明の名称] 表面処理粉体及びこれを配合した化粧料
[技術分野]
[ 0 0 0 1 ]
本発明は、 表面処理粉体、 詳しくは、 粉体粒子の少なく とも一部の表面が、 特定の 含フッ素共重合体を少なく とも含む化合物で被覆されている表面処理粉体、 及びこれ を含有する化粧料等に関する。
[ 0 0 0 2 ]
本発明の表面処理粉体は、 使用性、 肌への密着性に優れ、 かつ、 化粧料製剤に配合 される他の成分との親和性に優れている。 このような表面処理粉体を配合した化粧料 は使用感、 化粧仕上り、 化粧持続性、 更には、 品質安定性、 生体や環境への安全性に 優れている。
[ 0 0 0 3 ]
更に、 本発明の表面処理粉体は、 好ましくは化粧料用の表面処理粉体として使用す ることができるが、 化粧料のみならずイング、 塗料、 樹脂マスターバッチ、 紙等に配 合される粉体フィラー、 セラミ ック材料、 磁性材料、 レアアース、 光学材料、 導電材 料、 電圧材料等の各種分野にも適用可能である。
[背景技術]
[ 0 0 0 4 ]
従来、 化粧料に使用される含フッ素化合物処理粉体としてはパーフルォロアルキル リン酸エステル、 パーフルォロアルキルシランによる表面処理粉体が開示されている
(特許文献 1及び 2 ) 。 これらの処理粉体は撥水撥油性を有し肌より分泌される汗や 皮脂に対する耐性があるが他の化粧料用原料との親和性が悪く製剤化にはかなり制限 があり使用感ゃ肌への密着性に関して未だ充分ではなかった。 また、 空気中では油で ある皮脂をはじく ものの汗と皮脂が共存する系 （夏の汗をかき易い環境下） では撥油 性 （耐皮脂性） が弱くなり化粧持続性に課題があった。 この課題を解決したものとし てパーフノレオロアノレキノレアク リ レートとシリ コーンマクロマー、 ポリァノレキレングリ コールァクリ レートの含フッ素共重合体の表面処理粉体が開示されている （特許文献 3 ) 。 しかしながら、 分子中にシリ コーン鎖を導入すると撥油性が落ちる欠点があつ た。 また、 特許文献 4には、 パーフルォロアルキルアタ リ レートとポリアルキレング リ コールァク リ レートの共重合体の表面処理粉体が開示され、 その明細書の実施例に は炭素数 6以下のフルォロアルキル基と H E M Aの組み合わせは水中撥油性が弱いこ とが開示されている （特許文献 4 ) 。 ―
[ 0 0 0 5 ]
近年、 炭素数が 8以上フルォロアルキル基を含有する化合物は分解又は代謝により 含フッ素カルボン酸である P F O Aを生成する可能性があるとされ環境への負荷の懸 念が明らかとなってきている。 これを受け粉体処理に使用されるフルォロアルキル化 合物は炭素数が 6以下の短鎖化合物への代替が始まっている。 例えば、 炭素数 6以下 のフルォロアルキル基を有し撥水撥油性の優れる含フッ素共重合体やフルォロアルキ ルシランが開示されている （特許文献 5及び 6 ) 。
[ 0 0 0 6 ]
撥水撥油性の目的で分子中にフッ素セグメントと親水性セグメントを有するグラフ ト共重合体が開示されている。 また、 水に対する充分な溶解性を有し、 かつ耐水性や [0007]
[特許文献 1]特開昭 6 2 - 250074号公報
[特許文献 2]特開平 2— 218603号公報
[特許文献 3]特開 2008— 50620号公報
[特許文献 4]特開 2000— 290640号公報
[特許文献 5]特開 2007— 210939号公報
[特許文献 6]特開 2007— 238690号公報
[特許文献 7]WO 95/18 1 94号公報
[特許文献 8]特開 2005— 21348 5号公報
[発明の開示]
[発明が解決しようとする課題]
[0008]
しかしながら、 従来の撥水撥油性を示すフッ素処理粉体は他の化粧料用原料との溶 解性、 乳化性、 分 m性が悪く、 製剤化のバリエーションが狭いという課題があった。 また、 従来の含フッ素化合物処理粉体においては、 撥水撥油性を有しながら使用性が 良く、 肌への優れた密着性があり、 化粧料に使用した場合に使用性に優れ化粧仕上り と化粧持続性を雨立させるには未だ十分ではなく、 更には、 生体や環境への安全性に 配慮された炭素数が 6以下のフルォロアルキル基を有する含フッ素化合物処理粉体は なかった。 さらに、 化粧料製剤に配合される他の成分との親和性に優れる炭素数が 6 以下のフルォロアルキル基を有する含フッ素化合物処理粉体はなかった。 従って、 化 粧料製剤に配合される他の成分との親和性に優れかつ撥油性と化粧料においての使用 性に優れ化粧仕上りと化粧持続性を両立させ、 更には、 生体や環境への安全性に配慮 された表面処理粉体が求められている。
[0009]
本発明は、 使用性、 肌への密着性に優れた含フッ素化合物処理粉体を提供すること を目的とし、 かつ、 本発明の表面処理粉体を配合した化粧料であって、 使用感、 化粧 仕上り、 化粧持続性、 品質安定性、 生体や環境への安全性に優れた化粧料を提供する ことを目的とする。
[課題を解決するための手段]
[00 10]
本発明者らは、 上記課題を解決するために鋭意検討した結果、 特定の含フッ素共重 合体を少なくとも含む化合物で被覆した表面処理粉体が本目的を達成可能であること を見いだした。 前記特定の含フッ素共重合体は、 （a) 下記一般式（I)で表される含フ ッ素単量体及び （b) 下記一般式 （II) で表されるアルコキシ基含有単量体を必須に 含む単量体を共重合して得られるものである。
[001 1]
(1) 即ち、 本発明は、 表面処理される粉体の粒子の表面を表面処理剤で被覆して なる表面処理粉体であって、 前記表面処理剤が、 （a) 下記一般式（I)で表される含フ ッ素単量体及ぴ （b) 下記一般式 （II) で表されるアルコ シ基含有単量体を必須に 含む単量体を共重合して得られる含フッ素共重合体であることに特徴を有する表面処 理粉体を提供することができる。
[001 2]
[化 1]
CH2=C (— X)— C (=0)一 Y— [― (CH2) m_ Z— ] p— (CH2) n-Rf (I)
2
Iさ た 91 CH2=C(-X) -C(=0)— Y— [- (CH2)m-Z-]p- (CH2)n-Rf (I)
[0 0 1 3]
[式中、 Xは、 水素原子、 メチル基、 フッ素原子、 塩素原子、 臭素原子、 ヨウ素原子 、 C FX 1 X 2基 （但し、 XI及び X2は、 水素原子、 フッ素原子または塩素原子であ る。 ） 、 シァノ基、 炭素数 1〜 2 0の直鎖状又は分岐状のフルォロアルキル基、 置換 又は非置換のベンジル基、 置換又は非置換のフ -ニル基であり ；
Yは、 _0—又は一 NH—であり ；
Zは、 直接結合、 — S—又は— S O 2—であり ；
R f は、 炭素数 1〜 6のフルォロアルキル基であり ；
mは 1〜10、 nは 0〜10、 pは 0又は 1である。 ]
[0 0 1 4]
[化 2 ]
CH2=C (X 1 ) -C (=0) -0- (R0) q-X 2 (II)
[0 0 1 5]
[式中、 XIは、 水素原子又はメチル基であり ；
X2は、 水素原子または炭素数 1〜 2 2の不飽和または飽和の炭化水素基であり ；
Rは、 水素原子の一部又は全部が水酸基で置換されていてもよい炭素数 2〜4のアル キレン基であり ；
qは、 1〜50の整数である。 ]
[0 0 1 6]
本発明の表面処理粉体の好ましい態様として以下のものが挙げられる。
(2) 前記一般式 （II) において、 X 2が水素原子である （ 1 ) に記載の表面処理粉体
(3) 前記表面処理粉体が撥水撥油性を有する （ 1 ) または （2) に記載の表面処理 粉体。
(4) 前記表面処理粉体が親水撥水性を有する （ 1) または （2) に記載の表面処理 粉体。
( 5 ) 前記含フッ素共重合体の構成成分に下記一般式（m )で示される架橋性単量体を 含む含フッ素共重合体で被覆した （ 1 ) 〜 （4) の何れか一項に記載の表面処理粉体
[0 0 1 7 ]
[化 3]
CH2=C (X 3 ) -C (=0) -0- (R 10) q- C (=0) - C(X3)=CH2 (III)
[0 0 1 8]
[式中、 それぞれの X3は、 水素原子またはメチル基であり ； R1は、 水素原子の一部 または全部が水酸基で置換されていてもよい炭素数 2〜 1 0のアルキレン基であり ； qは、 1〜50の整数である。 ]
(6) 前記含フッ素共重合体の重量平均分子量が約 1 0 0 0〜約 1 0 0 0 0 00であ る （ 1 ) 〜 （5) のいずれか一項に記載の表面処理粉体。
(7) 前記含フッ素共重合体において、 含フッ素単量体 （a ) が 1 0 0重量部で、 ァ ルコキシ基含有単量体 （b) が 1 0〜4 0 0重量部である （ 1 ) 〜 （6) の何れか一 項に記載の表面処理粉体。
(8) 前記含フッ素共重合体の被覆量が前記表面処理される粉体 1 0 0重量部に対し て、 0. 0 1〜4 0重量部である （ 1 ) 〜 （ 7) の何れか一項に記載の表面処理粉体 (9) 前記表面処理剤が、 更に下記化合物群より選択される 1種以上の化合物を含む 請求項 1〜 8の何れか一項に記載の表面処理粉体。
前記化合物群 ： 前記含フッ素共重合体以外の他の含フッ素化合物、 オルガノポリシ ロキサン、 アルキルシラン、 ポリエーテル変性シラン、 有機チタネート、 ポリオレフ イン、 水添レシチン （塩の形態にあるものを含む。 ） 、 ァシル化アミノ酸 （塩又は組 成物の形態にあるものを含む。 ） 、 酸性エステル油、 脂肪酸 （塩の形態にあるものを 含む。 ） 、 及びデキス ト リ ン脂肪酸エステル
( 1 0) 前記含フッ素化合物が、 炭素数 6以下のパーフルォロアルキルリン酸エステ ル及ぴパーフノレオ口アルキルシラン、 パーフノレオ口ポリエーテルリ ン酸エステノレ、 ノヽ。 一フルォロポリエ一テルシランのうち少なく とも 1種である （9) に記載の表面処理 粉体。
[0 0 1 9] .
( 1 1 ) 前記表面処理される粉体 1 0 0重量部に対して、 前記含フッ素共重合体が、 0. 0 1〜 3 9. 9 9重量部、 並びに前記化合物群より選択される 1種以上の化合物 3 9. 9 9〜0. 0 1重量部で被覆されていることを特徴とする （ 1 ) 〜 （ 1 0) の 何れか一項に記載の表面処理粉体。
( 1 2) 前記表面処理される粉体が、 化粧料に使用可能な粉体である （ 1) 〜 （ 1 1 ) の何れか一項に記載の表面処理粉体。
( 1 3) 前記化粧料に使用可能な粉体が、 化粧料に使用可能な無機粉体である'（ 1 2 ) に記載の表面処理粉体。
( 1 4) 前記無機粉体が、 セリサイ ト、 マイ力、 カオリン、 タルク、 シリカ、 硫酸バ リ ウム、 窒化ホウ素、 酸化チタン、 酸化亜鉛、 酸化鉄、 及びパール顔料の何れか 1種 又は 2種以上である （ 1 3) に記載の表面処理粉体。
( 1 5) 前記化粧料に使用可能な粉体が、 化粧料に使用可能な有機粉体である （ 1 2 ) に記載の表面処理粉体。
[0 0 2 0]
本発明の別の視点においては、 前記表面処理粉体、 即ち本発明の表面処理粉体を含 有することに特徴を有する化粧料を提供することができる。 本発明の化粧料は、'この ような表面処理粉体の他に、 更に、 構成成分として油性成分、 水性成分、 及び界面活 性剤の少なく とも 1つを含有することが好ましい。
[0 0 2 1 ]
なお、 本発明の化粧料は、 スキンケア化粧料、 頭髪化粧料、 メークアップ化粧料、 及び紫外線防御化粧料の何れかであることが好ましい。 製品の形態と しては、 液状、 乳液状、 クリーム状、 固形状、 ペース ト状、 ゲル状、 粉末状、 多層状、 ムース状、 及 びスプレー状の何れかであることが好ましい。
[発明の効果]
[0 0 2 2]
本発明の表面処理粉体は、 使用性、 肌への密着性に優れ、 かつ、 化粧料製剤に配合 される他の成分との親和性に優れる表面処理粉体、 特に化粧料用の表面処理粉体を提 供する。 本発明の表面処理粉体は撥水撥油性あるいは親水撥油性とすることができる 。 ここで、 前記撥水撥油性とは前記特定の含フッ素共重合体の被覆法や被覆量により ポリマー分子のコンフオメーションにを変えることにより表面処理粉体が撥水性と撥 油性を示すというものである。 目的及び用途等に応じて、 撥水撥油性あるいは親水撥 油性の表面処理剤とすることができる。 前記親水撥油性とは前記特定の含フッ素共重 合体の被覆法や被覆量によりポリマー分子のコンフオメーションにを変えることによ り表面処理粉体が親水性と撥油性を示すというものである。 被覆する粉体の種類ゃ処 理の条件により撥水性あるいは親水性を示す被覆量は異なる。 本発明の親水撥油性粉 体は化粧料の水性成分への配合が可能になるばかりか乳化助剤と しての適用も可能で 製剤化のバリエーションが大きく拡がるものである。
[0 0 2 3]
更に、 本発明の表面処理粉体を配合することで、 使用感、 化粧仕上り及び化粧持続 性が良好である化粧料を、 容易かつ簡便に製造することができる。 また、 前記表面処 理粉体を配合した化粧料においては、 耐皮脂性や転写耐性に優れるとともに粉体の凝 集防止効果、 触媒活性抑制効果、 有機紫外線吸収剤等とのインタラクションによる変 臭や着色の防止効果、 結晶析出防止効果、 水溶性増粘剤との反応性防止効果、 水分蒸 散抑制効果等が発揮される。 更にこれらの効果により化粧料の品質安定性や安全性が 大きく向上する。 したがって、 本発明は特に化粧料分野において、 工業的に極めて有 用である。
[発明を実施するための最良の形態]
[00 24]
以下に、 本発明の表面処理粉体を、 特に化粧料を用途とする場合を中心に、 本発明 を実施するための最良の形態について詳細に説明するが、 これらに限定されることは ない。 なお、 本発明において、 表面処理される粉体は、 粉体及び粒子の何れかの形態 を含む。
[0 0 2 5]
(本発明の表面処理粉体）
本発明の表面処理粉体は、 表面処理粉体、 好ましくは化粧料用の表面処理粉体であ り、 表面処理される粉体の粒子の表面の少なく とも一部が、 特定の含フッ素共重合体 を少なく とも含む化合物による表面処理剤で被覆されている。
[0 0 2 6]
本発明において使用する表面処理剤は、 特定の含フッ素共重合体である。 この含フ ッ素共重合体は、 （a ) 下記一般式（ I )で表される含フッ素単量体及び （b) 下記一 般式 （II) で表されるアルコキシ基含有単量体を必須に含む単量体を共重合して得ら れる。
[00 2 7]
含フッ素単量体 （a ) ：
[00 2 8]
[化 4] "
CH2=C(-X)— C(=0) -Y- [- (CH2)m-Z-]p- (CH2)n-Rf ( I )
[0 0 2 9]
[式中、 Xは、 水素原子、 メチル基、 炭素数 1〜 2 1の直鎖状又は分岐状のアルキル基 、 フッ素原子、 塩素原子、 臭素原子、 ヨウ素原子、 C FX 1 X 2基 （但し、 XI及び X 2は、 水素原子、 フッ素原子、 塩素原子、 臭素原子又はヨウ素原子である。 ） 、 シァノ 基、 炭素数 1〜 2 0の直鎖状又は分岐状のフルォロアルキル基、 置換又は非置換のベ ンジル基、 置換又は非置換のフエニル基であり ；
Yは、 — O—又は一 NH—であり ； Zは、 直接結合、 — S—又は— S O 2—であり ；
R f は、 炭素数 1〜 6のフルォロアルキル基であり ；
mは 1〜10、 nは O〜10、 pは 0又は 1である。 ]アルコキシ基含有単量体 （b) は、 一般式 （Π) で表わされる ：
[0 0 3 0]
[化 5]
CH2=C (X 1 ) -C (=0) -0- (R 10) q-X 2 (II)
[0 0 3 1 ]
[式中、 XIは、 水素原子又はメチル基であり ；
X 2は、 水素原子または炭素数 1〜 2 2の不飽和または飽和の炭化水素基であり ；
R1は、 水素原子の一部又は全部が水酸基で置換されていてもよい炭素数 2〜4のァ ルキレン基であり ；
qは、 1〜50の整数である。 ]
[0 0 3 2]
上記一般式 （ I ) において、 pが 0であることが好ましい。 Xの好ましい例は水素 原子である。
[0 0 3 3]
含フッ素単量体 （a ) は一般にはパーフルォロアルキル基および/または部分的にフ
V
素化されたフルォロアルキル基を有する。 パーフルォロアルキル基であることが好ま しい。 R f 基の炭素数は炭素数 1〜 6である。 R f 基の炭素数は、 4、 5または 6、 特に 6が好ましい。 R f 基の例は、 一 C F3、 一 CF2C F3、 一 C F2C F2C F3、 一 C F (C F3) 2、 一 C F2C F2C F2C F3、 — C F 2 C F ( C F 3) 2、 —C (C F 3)3、 - (C F2)4C F3、 一（C F2)2C F (C F3)2、 一 C F2C (C F3)3、 _C F (C F3)C F2 C F2C F3、 一（C F2)5C F3等である。
[0 0 34]
含フッ素単量体 （a ) は単独で使用することはもちろんのこと、 2種以上を混合し て用いてもよい。
[0 0 3 5]
含フッ素単量体 （a ) としては例えば、 次のものが挙げられる。
CH2=C(-X)— C(=0)—0— (CH2)ra— S—（CH2)n— Rf
CH2=C(-X) -C(=0)—0— (CH2)m-S02- (CH2)n— Rf
CH2=C(-X)一 C(=0)一 0— (CH2)n-Rf
CH2=C(-X) -C(=0) -NH- (CH2)n-Rf
[上記式中、 Xは、 水素原子、 メチル基、 フッ素原子、 塩素原子、 臭素原子、 ヨウ素原 子
、 C F X1X2基 （但し、 XIおよび X2は、 水素原子、 フッ素原子または塩素原子であ る。 ） 、 シァノ基、 炭素数 1〜 2 0の直鎖状または分岐状のフルォロアルキル基、 置 換または非置換のベンジル基、 置換または非置換のフエニル基であり ；
R f は、 1〜 6のフルォロアノレキル基であり ；
mは：！〜 10、 nは 0〜10である。 ] 一
[0 0 3 6 ]
含フッ素単量体 （a ) の具体例と しては、 例えば以下のものを例示できるが、 これ らに限定されるものではなレ、。
Figure imgf000008_0001
/ O卜さiiAV
Figure imgf000009_0001
¾1 される化合物 （アルキレングリ コール （メタ） アタリ レー ト） である。
[ 0 0 4 3 ]
[化 6 ]
CH2=C (X 1 ) -C (=0) -0- (RO) q-X 2 ( I I )
[ 0 0 4 4 ]
[式中、 XIは、 水素原子又はメチル基であり、 X2は、 水素原子または炭素数 1〜 2 2の 不飽和または飽和の炭化水素基、 Rは、 水素原子の一部又は全部が水酸基で置換されて いてもよい炭素数 2〜 4のアルキレン基であり ； qは、 1〜50の整数である。 ]
[ 0 0 4 5 ]
アルコキシ基含有単量体 （b ) において、 好ましくは qが 1〜 3 0、 より好ましく は 2〜 1 0であり、 特に 2〜 5であることが好ましい。
[ 0 0 4 6 ]
一般式 （I I) において、 Rは、 エチレン又はプロピレン、 特にエチレンであることが 好ましい。 一般式 （I I) 中の Rは 2種類以上のアルキレンの組み合わせであっても良い 。 その場合、 少なく とも Rの一つはエチレンであることが好ましい。 Rの組合せとして は、 エチレン基/プロピレン基の組合せ、 エチレン基/プチレン基の組合せが挙げられ る。
[ 0 0 4 7 ]
アルコキシ基含有単量体 （b ) は、 2種類以上の混合物であっても良い。
[ 0 0 4 8 ]
アルコキシ基含有単量体 （b ) の具体例は、 例えば以下のものを例示できるが、 こ れらに限定されるものではない。
CH2=CHC00- (CH2CH20) 9 - H
CH2=C (CH3) COO- (CH2CH20) 9- H
CH2=C (CH3) COO- (CH2CH20) 23-H
CH2=C (CH3) C00- (CH2CH20) 50-H
CH2=C (CH3) C00- (CH2CH (CH3) 0) 9- H
CH2=CHC00- (CH2CH (CH3) 0) 9- H
CH2=C (CH3) C00- (CH2CH (CH3) 0) 9-H
CH2=C (CH3) COO- (CH2CH20) 5- (CH2CH (CH3) 0) 2- H
CH2=C (CH3) C00- (CH2CH20) 8- (CH2CH (CH3) 0) 6_H
CH2=CX1- (CH2CH20) n - CH3
CH2=CX1C00- (CH2CH (CH3) 0) n— CH3
CH2=CX1C00- (CH2CH20) 5 - (CH2CH (CH3) 0) 3-CH3
[ 0 0 4 9 ]
含フッ素共重合体は、 架橋性単量体を含んでもよい。 架橋性単量体は、 少なく とも 2つの反応性基および/または炭素一炭素二重結合を有し、 フッ素を含有しない化合 物とすることができる。 架橋性単量体は、 少なく とも 2つの炭素一炭素二重結合を有 する化合物、 あるいは少なく とも 1つの炭素一炭素二重結合および少なく とも 1つの 反応性基を有する化合物とすることができる。 反応性基の例は、 ヒ ドロキシル基、 ェ ポキシ基、 クロロメチル基、 ブロック ドイソシァネート、 カルボキシル基、 などであ る。 本発明においては、 アミノ基を有する単量体を使用しない。
[ 0 0 5 0 ]
架橋性単量体が非フッ素架橋性単量体であることが好ましく、 ジ （メタ） ァク リ レ ートであることがより好ましい。
[0 0 5 1 ]
架橋性単量体が、 一般式：
[00 5 2]
[化 7 ]
CH2=C (X 3 ) -C (=0) -0- (R 10) q- C (=0) -C(X3")=CH2 (III)
[0 0 5 3]
[式中、 それぞれの X 3は、 水素原子またはメチル基であり ；
R1は、 水素原子の一部または全部が水酸基で置換されていてもよい炭素数 2〜 1 0 のアルキレン基であり ；
qは、 1〜50の整数である。 ]
で示される化合物 （アルキレングリ コールジ （メタ） アタリ レート） であることが特 に好ましい。 なお、 R1の炭素数は、 2〜 1 0、 例えば 2〜6、 特に 2〜4であること が好ましい。 R1は、 エチレン基であることが好ましい。
[0 0 54]
本含フッ素共重合体を構成する各モノマーの分子量やモル比をコントロールするこ とで、 含フッ素共重合体の粉体粒子への被覆特性や皮膜形成能、 粉体粒子の分散能、 吸湿 ·保湿能等を付与できる。 本発明の含フッ素共重合体の重量平均分子量は、 1 0 00〜 1 0 00 0 0 0程度、 好ましくは 5 0 0 0〜 5 0 0 00 0程度とすることがで きる。 1 0 00未満であると皮膜形成能が弱く本発明の効果を有する表面処理に適さ ず、 1 0 0 00 0 0より大きいとポリマーの溶解性が悪くなるばかりか表面処理粉体 の分散性が悪化する。 なお、 この重量平均分子量は、 ゲルパーミエーシヨ ンクロマト グラフィ一によりポリスチレン換算で求めた値である。
[0 0 5 5]
含フッ素共重合体は、 例えば、 含フッ素単量体 （a ) 1 0 0重量部を含有すると し た場合において、 アルコキシ基含有単量体 （b) の量は、 含フッ素単量体 （a) 1 0 0重量部に対して、 1 0〜4 0 0重量部、 好ましくは 2 5〜 1 5 0重量部、 より好ま しくは 4 3〜 1 0 0重量部とすることができる。 1 0重量部未満であると親水性が得 られず、 4 00重量部より大きいと撥油性が低下する。 架橋性単量体を含有させる場 合において、 架橋性単量体の量は、 3 0重量部以下、 例えば 0. 1〜 2 0重量部、 特 に 0. 5〜 1 0重量部とすることができる。 3 0重量部より大きいと硬い皮膜になり 使用感触が悪くなる。 なお、 本発明において使用する含フッ素共重合体は、 例えば、 特開 2 0 0 0— 2 9 0 6 4 0号公報に開示される方法で合成が可能であるがこれに限 定されるものではない。 例えば、 含フッ素共重合体の重合は、 特に限定されず塊状重 合、 溶液重合、 乳化重合、 放射線重合などの種々重合方法を選択できる。 例えば一般 的には有機溶剤を用いた溶液重合や、 水又は有機溶剤と水を併用する乳化重合が選定 される。 一般的には、 重合後に水で希釈したり、 乳化剤を加えて水に乳化することで 処理液に調製される。
[00 5 6 ]
本発明において使用する表面処理剤は、 溶液、 エマルシヨ ン又はエアゾールの形態 であることが好ましい。 表面処理剤は、 例えば、 含フッ素共重合体及び媒体 （例えば 、 有機溶媒及び水などの液状媒体） を含んでなる。 表面処理剤において、 含フッ素共 重合体の濃度は、 例えば、 0. 0 1〜 5 0重量。 /0とすることができる。
[0 0 5 7] 前記表面処理される粉体への被覆量は表面処理される粉体の化学組成やその粒子径 、 ポーラス性の有無、 吸油量、 吸水量、 比表面積により異なるが、 前記特定の含フッ 素共重合体の被覆量が、 表面処理される粉体 1 0 0重量部に対して、 0. 1〜4 0重量 部であることが好ましい。 より好ましくは 0. 5〜3 5重量部である。 これより少な いと十分な効果が得られず、 これより多いとポリマーによる粉体粒子の凝集が発生し 表面処理粉体の機能の低下や化粧料での効果が不充分となるばかりでなくかつ不経済 である傾向にある。
[00 5 8] "
本発明において、 特定の含フッ素共重合体で被覆した表面処理粉体の使用感ゃ肌へ の密着性の向上や化粧料製剤に配合される他の成分との親和性の向上、 更に、 これら 表面処理粉体を配合した化粧料の使用感、 化粧仕上り及び化粧持続性の観点でより効 果的に発現させるためには、 前記特定の含フッ素共重合体と前記特定の含フッ素共重 合体以外の他の化合物とで複合的に表面処理する、 即ち表面処理剤が更に前記特定の 含フッ素共重合体以外の他の化合物を含むことが有効である。
[00 5 9]
前記特定の含フッ素共重合体以外の他の化合物は、 例えばパーフルォロアルキルリ ン酸エステル、 パーフルォロポリエーテルリ ン酸エステル、 パーフノレオ口ポリエーテ ルシラン、 パーフルォロアルキルシラン等の含フッ素化合物、 オルガノポリシロキサ ン、 アルキルシラン、 有機チタネート、 ポリオレフイン、 水添レシチン （その塩を含 む。 ） 、 N—ァシルアミノ酸 （その塩又は組成物を含む。 ） 、 酸性エステル油、 脂肪 酸 （その塩を含む。 ） 、 及びデキス トリン脂肪酸エステルの中から選ばれた 1種以上 の化合物である。
[00 6 0]
本発明において、 特定の含フッ素共重合体と複合的に表面処理する前記特定の含フ ッ素共重合体以外の他の含フッ素化合物と Lては、 パ一フルォロアルキルリン酸エス テル、 パーフルォロポリエーテルリン酸エステル、 パ一フルォロポリエーテルシラン 、 パーフルォロアルキルシラン、 パーフルォロポリエーテル変性ポリ ウレタン、 パー フルォロポリエーテル変性アタリ レート、 パーフルォロアルキル変性シリ コーン、 ノ、 ° 一フルォロポリエーテル変性シリ コーン等が挙げられる。
[00 6 1 ]
パーフルォロアルキルリン酸エステルとしては、 下記式 （ 1 ) の公知の化合物が使 用できるが、 好ましい化合物は、 下記式 （ 1 ) で表される化合物における R f の炭素 数が 6以下であるものである。
[00 6 2]
[化 8 ]
[R f C nH 2 n O]yPO[OM]3-y ( 1 )
[00 6 3]
(式中、 R f は炭素数 1〜 6のパ一フルォロアルキル基又はパーフルォロォキシァ ルキル基を示し、 直鎖状又は分岐状であって、 単一鎖長であっても複合鎖長であって もよい。 nは 1〜 1 2の整数を示し、 yは：！〜 3の整数を示す。 Mは水素、 アルカリ金 属、 アンモニゥム又は置換アンモニゥムを示す）
[00 6 4]
パーフルォロポリエーテルリン酸エステルと しては、 公知の化合物が使用できるが 、 好ましい化合物は、 下記式 （2) で表される化合物である。 [0 0 6 5]
[化 9]
[F (C F 2 ) 3 O [C F (C F 3 ) C F 2 O] mC F (C F 3 ) C n H 2 n O] w P (O) (OH) 3 - w ( 2 )
[0 0 6 6]
(但し、 mは 0〜5 0の整数を表し、 nは 1 -〜 1 6の整数を表し、 wは 1又は 2であ る。 ） リン酸部は N a、 K等のアルカリ金属塩ゃァミン塩、 アンモニゥム塩の形態で あっても構わない。 また、 両末端をリン酸で変性したもの （FOMB L I N HC/P 2-1 0 0 0 : S o l v a y S o l e x i s社） でも構わない。
[0 0 6 7 ]
パーフルォロポリエーテルシランとしては、 WO 9 7/0 7 1 5 5号公報と特開 2 0 0 8—2 1 4 2 2 9号公報等に記載の公知の化合物が使用できる。
[0 0 6 8]
パーフルォロアルキルシランとしては、 下記式 （3) の公知の化合物が使用できる が、 好ましい化合物は、 下記式 （3) で表される化合物における R f の炭素数が 6以 下であるものである。
[0 0 6 9]
[化 1 0 ]
(R f C nH 2 n) aS i X4-a ( 3 )
[0 0 70]
(式中、 R f は炭素数 1〜 6のパーフルォロアルキル基又はパーフルォロォキシアル キル基を示し、 直鎖状又は分岐状であって、 単一鎖長であっても複合鎖長であっても よレ、。 nは 1〜 1 2の整数を示し、 aは 1〜3の整数を示す。 Xはアルコキシ基、 ヒ ド 口キシル基、 アミノ基又はハロゲン原子を示す）
[0 0 7 1 ]
市販のものとしては DYNAS YL AN F - 8 2 6 1 (E v o n i k D e g u s s a社） 等が挙げられる。
[0 0 7 2]
パーフルォロポリエーテル変性ポリ ウレタンとしては、 S o l v a y S o l e x i s社より市販されている F OMB L I N AN— 5、 FOMB L I N CAT— 5等が 挙げられる。 表面処理剤として有用なその他の含フッ素化合物としては、 カルボキシ ル変性パーフルォロポリエーテル、 アルコール変性パーフルォロポリエーテル、 イソ シァネート変性パーフルォロポリエーテル、 エステル変性パーフルォロポリエーテル 、 トリフルォロアルキルジメチルトリメチルシロキシケィ酸、 フルォロプロピルメチ コン等が挙げられる。
[0 0 7 3]
オルガノポリシロキサンとしては、 官能基を有していてもいなくても良く、 官能基 を有するものと しては側鎖又は両末端若しくは片末端に官能基を有するリニァ構造を 有するオルガノポリシロキサンが選択でき、 下記式 （4) で表される化合物が挙げら れる。
[0 0 74]
[化 1 1 ] 一
(R 5 3 S i O) (R 4 2 S i O) m (R 4 2 S i O) n (S i R 5 3) (4) [0 0 7 5]
上記式 （4) において R 4は全て相互に独立していて、 それぞれ炭素数 1〜4の低 級アルキル基又は水素原子を表す。 複数存在する R 5は全て同様に相互に独立してい て、 それぞれ水素原子、 水酸基及び炭素数 1〜4の低級アルコキシ基の何れかを、 m と nは 1以上の整数をそれぞれ表し、 m+ nは 2〜 1 0 0 0の整数である。
[0 0 7 6 ]
オルガノポリシロキサンとして、 具体的には、 信越化学工業社より市販されている KF 9 9、 KF 9 9 0 1、 X— 24— 9 1 7 1や X— 24 _ 9 2 2 1等が挙げられる 。 その他としては、 トリメチルシロキシケィ酸、 側鎖にジメチル基ゃアルキル基、 反 応性基を有するシリ コーン、 アク リルシリ コーン、 シリ コーンアク リル等も使用でき る。 信越化学工業社より市販されているものとしては KF— 9 6シリーズ、 KF— 9 9 0 8 (トリエトキシシリルェチルポリジメチルシロキシェチルジメチコン） や KF - 9 9 0 9 (ト リェ トキシシリルェチルポリ ジメチルシロキシェチルへキシルジメチ コン） 、 KP— 54 1、 KP— 54 5、 KP— 5 7 5、 KP— 5 6 1、 KP— 5 74 、 KF— 7 3 1 2 F、 KF— 7 3 1 2 】、 KF— 7 3 1 2 K、 KF— 9 0 0 1等、 ダ ゥコ一二ングより市販されているものとしては SH 1 1 0 7 C、 BY 1 1— 0 1 8、 DC 5 9 3、 FA— 4 0 0 1、 CM S i l i c o n e A c r y l a t e、 FA— 4 0 0 2 I D S i l i c o n e A c r y l a t e も使用できる。 また、 テ トラヒ ドロ テ トラメチルシクロテ トラシロキサン等の環状のメチルハイ ドロジェンシリ コーン、 ァミノ変性シリ コーン、 カルボキシル変性シリ コーン、 シリ コーンアルコキシオリ ゴ マー、 ト リエ トキシシリルフッ素変性シリ コーン、 ト リエ トキシノナメチルペンタシ ロキサン、 トリエトキシトリイソプロピルジシロキサン、 トリエトキシブチルジメチ ルジシロキサン等も使用可能である。
[0 0 7 7]
本発明において使用するアルキルシランとしては、 R n S i X 4 _ n構造を基本骨 格とするものが選択される。 ここで Rは直鎖状又は分岐状のアルキル基で、 Xは水素 、 アルコキシ基、 アミノ基、 又はハロゲン原子である。 アルキル鎖の長さとして、 炭 素数で 1〜 1 8であるものであってもよく、 具体的にはォクチルト リエトキシシラン ゃォクタデシルトリエトキシシラン等が挙げられる。 また、 分子内にエーテル基を導 入したポリエーテル変性アルコキシシランでもよい。 市販品としては、 ダウコーニン グ社の Z— 6 3 4 1、 デグサ （株） の DYNASYLAN4 1 4 0、 信越化学工業 （ 株） の KBM— 6 4 1、 KB E— 1 3、 クラリアント社の P r o s i l 9 2 0 2等が 挙げられる。
[0 0 7 8]
本発明において使用する有機チタネートと—しては、 （C n H2n- 1C OO) aT i (O CmH2m-l) bの構造を基本骨格とするものが選択される。 なお、 式中、 nは 1〜 2 6 の整数、 mは 1〜 1 2の整数を示し、 aおよび bはそれぞれ 1〜 3の整数であり a+b = 4の関係を有する。 なお、 ここで示されるアルキル基は直鎖状あるいは分岐状であつ て単一鎖長のものであっても複合鎖長のものであってもよい。 市販のものと してはィ ソプロピルトリイソステアロイルチタネート （プレンァク ト KR— TT S ； 味の素社 ) などが挙げられる。
[0 0 7 9]
本発明において使用するポリオレフインとしては、 ポリエチレン、 ポリプロピレン 等で分子中にカルボキシル基を少なく とも 1個有するポリオレフィン樹脂を挙げるこ とができる。 例えば、 特開昭 6 3 - 1 7 9 9 7 2号公報に記載の公知の化合物で分子 量 5 0 0〜 2 0 0 0 0で融点が 4 0°C以上の低分子ポリエチレンや、 ポリプロピレン を酸化して得られる酸化ポリエチレン、 マレイン化ポリエチレン、 酸化ポリプロピレ ン等が挙げられる。 一
[0 0 8 0]
本発明において使用する水添レシチンは、 リン酸基を有するグリセライ ドであれば よく、 このような水添レシチンとして、 卵黄、 大豆、 コーン、 菜種等から抽出された 天然のレシチンゃリゾレシチン、 及び合成レシチンを水素添加したもので、 ヨウ素価 が 1 5以下の水添レシチンが挙げられる。 本発明において使用する水添レシチンは、 塩の形態にあってもよく、 塩の形態にあるものとしては、 A l 、 Mg、 C a、 Z n、 Z r、 T i等の水不溶性水添レシチン金属塩が好ましい。 5 0°C以上の融点を有する 水添レシチン （塩の形態にあるものを含む。 ） が特に好ましい。 例えば、 特開昭 6 0 — 1 84 5 7 1号公報、 特開昭 6 0— 1 9 0 7 0 5号公報、 特公平 4一 5 844 3号 公報に記載の公知の化合物で、 例えば、 旭化成工業社の水添卵黄油 N o . 5や日清ォ ィリォグループ社の水素添加大豆リン脂質べィシス L S— 6 0 HR等が挙げられる。 その他のリン酸基を有するものとしてはメタタ リロイルォキシェチルホスホリルコリ ン等日油社より市販されている L I P I DUR Eシリーズが挙げられる。
[0 0 8 1 ]
本発明において使用するァシル化アミノ酸は、 炭素数 1 2以上 2 0以下である飽和 脂肪酸とァスパラギン酸、 グルタミン酸、 ァラニン、 リジン、 グリシン、 サルコシン 、 プロリン、 ヒ ドロキシプロリンより選ばれるアミノ酸のァシル化化合物又は小麦や えんどう豆、 キビ等の植物由来のペプチドやシルクペプチド、 動物由来のペプチド等 の全加水分解物であり、 アミノ酸のカルボキシル基は遊離体か、 又は K、 N a、 F e 、 Z n、 C a、 Mg、 A l、 Z r、 T i等の塩になっているものでも構わない。 具体 的には、 味の素社より市販されているアミソフ ト H S— 2 1 P、 アミホープ L L (ラ ゥロイルリジン） 等、 川研ファインケミカル社より市販されているソィボン S L P、 ソィポン S CA、 ァラノン AMP、 フランス S E P P I C社より市販されている S E P I L I F T D PH P等、 日光ケミカル社より市販されているサルコシネート M N 等、 旭化成社より市販されているペリセァ （P e l l i c e r ) アミノフォ一マー、 アミノサ一ファタタント、 ァミノコート等を挙げることができる。 これらのァシル化 ァミノ酸は脂肪酸との組成物の形態でもよい。 ァシル化リポアミノ酸組成物としては 、 S E P P I C社より市販されている S E P I F E E L ONE (パルミ トイルプロ リ ン、 パルミ トイルサルコシン、 ノ ルミ トイノレグルタ ミン酸、 パルミチン酸の 4成分 よりなる組成物） が挙げられる。
[0 0 8 2]
本発明において使用する酸性エステル油としては、 炭素数 1〜3 6の 1種又は 2種 以上のアルコールと、 炭素数 1〜 3 6の 1種又は 2種以上のカルボン酸とを反応させ て得ることができる、 総炭素数 1 6以上のエステル化合物を含み、 酸価 1 5以上であ る化合物が好適である。 特開 2 0 04— 5 1 9 4 5号公報に示される公知の化合物で 具体的には、 日清オイ リオグループ社より市販されているサラコス M I S (セバシン 酸イソステアリル） 、 サラコス MOD (ァゼライン酸ォクチドデカノール） 、 サラコ ス 1 A (アジピン酸ォクチルドデカノ一ル） 、 サラコス HD (ダイマー酸ォクチルド デカノール） 等が挙げられる。
[0 0 8 3 ] 本発明において使用する脂肪酸と しては、 炭素数が 1 2〜2 2までの直鎖状又は分 岐状の飽和又は不飽和脂肪酸が挙げられ、 例えば、 ラウリル酸、 ミ リスチン酸、 パル ミチン酸、 ステアリン酸、 ォレイン酸、 リノール酸、 パルミ トレイン酸、 ベヘン酸、 リグノセリン酸、 2—ェチルへキサン酸、 イソ トリデカン酸、 イソミ リスチン酸、 ィ ソパルミチン酸、 イソステアリン酸、 イソべヘン酸等の脂肪酸、 或いはその C a、 M g、 Z n、 Z r、 A l、 T i等の金属塩が挙げられる。
[0 0 84]
その他、 本発明において使用する特定の含フッ素共重合体と複合的に表面処理でき る化合物としては、 アルキルリン酸やその塩、 アルキルカルボン酸とその塩、 アルキ ル硫酸とその塩、 アミ ドスルホン酸やその塩、 アルキルエーテルカルボン酸やその塩 、 ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸とその塩、 ポリオキシエチレンアルキ ルエーテル硫酸とその塩、 メチルシラノール /トリ P E G— 8ヤシ油脂肪酸グリセリ ル、 及びデキス トリン脂肪酸エステルの等が挙げられる。 市販のものとしては、 N I KKO L社より市販されている AKY P O R LM4 5 NV、 E CT— 3 NE X等が E X SYMO L社より市販されているモノシリオール C等があるがこれらに限定される ものではない。 表面処理粉体の目的とする効果に応じてこれら化合物を組み合わせで 処理することができる。
[0 0 8 5]
特定の含フッ素共重合体 （処理剤 Aとする） と、 これと共に複合的に表面処理され る他の成分 （処理剤 Bとする） 、 例えば、 パーフルォロアルキルリ ン酸エステル、 ノ 一フルォロポリエーテルリ ン酸エステル、 パーフルォロポリエーテルシラン、 パーフ ルォロアルキルシラン等の前記含フッ素共重合体以外の他の含フッ素化合物、 オルガ ノポリシロキサン、 アルキルシラン、 有機チタネート、 ポリオレフイン、 水添レシチ ン （その塩を含む。 ） 、 N_ァシルアミノ酸 （その塩又は組成物を含む。 ） 、 酸性ェ ステル油、 脂肪酸 （その塩を含む。 ） 、 及びデキス トリン脂肪酸エステルの中から選 ばれた 1種以上の化合物との配合比率は、 A ： Bが 3 9. 0〜0. 1部 ： 0. 1〜3 9. 0部が好ましレヽ。 更に好ましくは、 A : Bが 3 4. 5〜0. 5部 ： 0. 5〜34 . 5部である。 粉体の種類や化粧料の種類と化粧料への配合量により異なるがこれら の比率を超えると化粧料での効果が減少する傾向にある。
[0 0 8 6]
本発明において使用する粉体としては、 各種分野において使用可能な粉体、 即ち化 粧料を用途として選択する場合には化粧料に使用可能な粉体が選択される。 なお、 無 機粉体及び有機粉体の何れを選択してもよい。
[00 8 7]
例えば、 無機粉体と しては、 窒化硼素、 セリサイ ト、 天然マイ力、 焼成マイ力、 合 成マイ力、 合成セリサイ ト、 アルミナ、 マイ力、 タルク、 カオリン、 ベントナイ ト、 スメクタイ ト、 炭酸カルシウム、 炭酸マグネシウム、 リン酸カルシウム、 無水ケィ酸 、 酸化マグネシウム、 酸化スズ、 酸化鉄、 酸化イッ トリ ウム、 酸化クロム、 酸化チタ ン、 酸化亜鉛、 酸化セリ ウム、 酸化アルミニウム、 酸化マグネシウム、 水酸化クロム 、 紺青、 群青、 リン酸カルシウム、 水酸化アルミニウム、 硫酸バリ ウム、 硫酸マグネ シゥム、 ケィ酸、 ケィ酸アルミニウムマグネシウム、 ケィ酸カルシウム、 ケィ酸バリ ゥム、 ケィ酸マグネシウム、 ケィ酸アルミニウム、 ケィ酸ス トロンチウム、 炭化ケィ 素、 フッ化マグネシウム、 タングステン酸金属塩、 アルミン酸マグネシウム、 メタケ ィ酸アルミン酸マグネシウム、 クロルヒ ドロキシアルミニウム、 クレー、 ゼォライ ト 、 ヒ ドロキシアパタイ ト、 セラミックパウダー、 スピネル、 ムライ ト、 コージェライ ト、 窒化アルミニウム、 窒化チタン、 窒化ケィ素、 ランタン、 サマリ ウム、 タンタル 、 テルビウム、 コ一口ピウム、 ネオジゥム、 Mn— Z nフェライ ト、 N i — Z nフエ ライ ト、 シリ コーンカーバイ ト、 チタン酸コバルト、 チタン酸バリ ウム、 チタン酸鉄 、 リチウムコバルトチタネート、 アルミン酸コバルト、 アンチモン含有酸化スズ スズ 含有酸化インジウム、 マグネタイ ト、 アルミニウム粉、 金粉、 銀粉、 白金粉、 銅粉、 貴金属コロイ ド、 鉄粉、 亜鉛粉、 コバルトブルー、 コバルトバイオレッ ト、 コバルト グリーン、 低次酸化チタン、 微粒子酸化チタン、 バタフライ状硫酸バリ ウム、 花びら 状酸化亜鉛、 テ トラポッ ト状酸化亜鉛、 微粒子酸化亜鉛、 パール顔料としては酸化チ タン被覆雲母、 酸化チタン被覆マイ力、 酸化チタン被覆合成マイ力、 酸化チタン被覆 シリカ、 酸化チタン被覆合成マイ力、 酸化チタン被覆タルク、 酸化亜鉛被覆シリカ、 酸化チタン被覆着色雲母、 ベンガラ被覆雲《チタン、 ベンガラ '黒酸化鉄被覆雲母チ タン、 カルミン被覆雲母チタン、 · コンジヨ ウ被覆雲母チタン等のパール顔料が挙げ られる。 具体的には、 ME R C K社の I R I ひ D I N (登録商標） シリーズ、 T I M
I RON (登録商標） シリーズ、 COLOR ON Aシリーズ （登録商標） シリーズ、 D I CHRONA (登録商標） シリーズ、 X I RON A (登録商標） シリーズ、 RO NAS TAR (登録商標） シリーズ、 BAS F社の DE S ERT RE F L E CT I O N Sシリーズ、 T I M I CAシリーズ、 F LAME N COシリーズ、 C LO I Z ON NEシリーズ、 DUO C R OMEシリーズ、 GEMTONEシリーズ、 CE L L I N
I シリーズ、 ME AR LMA I Dシリーズ、 R E F L E C K Sシリーズ、 CHROM A- L I TEシリーズ、 CO SM I C Aシリーズ、 E C K A R T社の P R E S T I G E
(登録商標） シリーズ、 V I S I ON A I R E (登録商標） シリーズ、 M I RAGE シリーズ、 日本板硝子社のメタシャイン （登録商標） 、 日本光研社の P ROM I NE NCE (登録商標） 、 〇<3 社の〇 o s m e t i c s Wh i t e P e a r l シリー ズ、 s h a r o n P e a r l シリーズ等が、 T a i z u社の P r e c i o s o Wh i t e P e a r l e s c e n t P i g m e n t sシリ ーズ等が挙げられる。 ァゾレミ フレーク、 シリカフレーク、 アルミナフレーク、 ガラスフレーク等のエフェク ト顔料 、 ベンガラ被覆雲母、 カルミン、 酸化チタン被覆ホウケィ酸 （ナト リ ウム/カルシゥ ム） 、 酸化チタン被覆ホウケィ酸 （カルシクム /アルミニウム） 、 ォキシ塩化ビスマ ス、 魚鱗箔、 ステンレスパウダー、 トルマリン粉末、 サファイアやルビー等の宝石を 粉砕したパウダー、 マンゴバイオレッ ト、 力:ラスファイバー、 カーボンファイバー、 炭化ケィ素繊維、 アルミナ繊維、 —ウォラス トナイ ト、 ゾノライ ト、 チタン酸カリ ゥム繊維、 硼酸アルミニウム繊維、 塩基性硫酸マグネシウム繊維、 窒化ケィ素繊維等 が挙げられる。
[0 0 8 8]
有機粉体としては、 例えば、 金属石験、 N—モノ長鎖ァシル塩基性アミノ酸、 アミ ドスルホン酸多価金属塩、 琥珀パウダー、 カーボンブラック、 タール色素をレーキ化 したもの、 天然色素をレーキ化したもの、 ポリアミ ドパウダー、 ポリエステルパウダ 一、 ポリエチレンパウダー、 ポリ ウレタンパウダー、 ポリプロピレンパウダー、 ポリ スチレンパウダー、 ペンゾグアナミンパウダー、 ポリメチルペンゾグアナミンパウダ 一、 PTF Eノ ウダ一、 セノレロースノ ウダ一、 シノレタノヽ0ウダ一、 シリ コーンパウダー 、 ジビニルベンゼン ' スチレン共重合体、 ビュル樹脂、 尿素樹脂、 フエノール樹脂、 フッ素樹脂、 ケィ素樹脂、 アク リル樹脂、 メラミン樹脂、 エポキシ樹脂、 ポリカーボ ネート樹脂等の合成樹脂パウダー、 ナイロン繊維、 ポリエステル繊維等の微結晶繊維 粉体、 澱粉粉末、 C I ビグメントイエロ一、 C I ビグメントオレンジ等が挙げられる 。 タール色素と しては赤色 3号、 赤色 1 0号、 赤色 1 ◦ 6号、 赤色 2 0 1号、 赤色 2 0 2号、 赤色 2 04号、 赤色 2 0 5号、 赤色 2 2 0号、 赤色 2 2 6号、 赤色 2 2 7号 、 赤色 2 2 8号、 赤色 2 3 0号、 赤色 4 0 1号、 赤色 5 0 5号、 黄色 4号、 黄色 5号 、 黄色 2 0 2号、 黄色 2 0 3号、 黄色 2 04号、 黄色 4 0 1号、 青色 1号、 青色 2号 、 青色 2 0 1号、 青色 4 04号、 緑色 3号、 緑色 2 0 1号、 緑色 2 04号、 緑色 2 0 5号、 橙色 20 1号、 橙色 2 0 3号、 橙色 2 0 4号、 橙色 2 0 6号、 橙色 2 0 7号等 ；天然色素としては、 カルミン、 ラッカイン酸、 カルサミン、 ブラジリン、 クロシン 、 クロロフィル、 β—カロチン、 ベニバナパウダー等の天然色素等の粉体が挙げられ る。 粉体の形状は粉末状でも繊維状でもよい。 用途として化粧料を選択する場合には 、 粒子径は 1 n m〜 2 0 0 0 μ m程度の範囲のもので化粧料に配合が可能であればよ レ、。
[00 8 9]
なお、 本発明において、 前記粉体 （表面処理される前の粉体） は、 2種以上複合化 された粉体でもよい。 例えば、 マイ力やパール顔料粒子表面に水酸化アルミニウムを 複合化した粉体 （エタセルマイ力 J P— 2やエタセルパール ： 三好化成株式会社） 、 ゃセリサイ トゃパール顔料表面にハイ ドロキシァパタイ 卜と酸化亜鉛を複合化した粉 体 （パウダーラヴィ ： 三好化成株式会社） 、 微粒子酸化チタンと微粒子酸化亜鉛を分 散混合した粉体 （T Z— POWDER TYP E 1 ： 三好化成） 、 タルクと微細亜鉛華 、 微粒子酸化チタンを分散混合した粉体 （T Z— POWDER TY P E 2 ： 三好化成 株式会社） 、 ジメチコン/ビニルジメチコンとシリ力の混合物 （D o w C o r n i n g 9 7 0 1 C o s m e t i c P o w d e r ) 、 ジメチコン Zビニルジメチコンと酸 化チタンの混合物 （D o w C o r n i n g E P— 9 2 6 1 T I C o s m e t i c P o w d e r ) 、 ジメチコン /ビエルジメチコンとァノレミナの混合物 （D o w C o r n i n g E P - 9 2 9 3 A L C o s m e t i c P o w d e r ) 、 ジメチコン ビ 二ルジメチコンとラウ口イノレリジンの混合物 （D o w C o r n i n g E P— 9 2 8 9 L L C o s m e t i c P o w d e r ) 、 日揮触媒化成工業社より市販されている COVER LEAFシリーズ、 CONC E L I GHTシリーズ等が挙げられる。
[0 0 9 0]
また、 本発明において表面処理される粉体は、 表面処理剤との親和性や固着性の向 上を図るべく、 例えばアルミニウム、 カルシウム、 マグネシウム、 セリ ウム、 ケィ素 、 ジルコニウム、 チタン、 亜鉛、 鉄、 コバルト、 マンガン、 ニッケル及びスズの少な く とも 1種の酸化物又は含水酸化物で予め被覆されていてもよい。 これらの化合物は 本発明において表面処理される表面処理剤で表面処理する前にあらかじめ被覆しても 表面処理時に被覆してもよい。 また、 当該酸化物または含水酸化物の粒子を被覆して も表面処理される粉体粒子表面上で析出させてもよい。 これら第 3物質の被覆量は本 発明の含フッ素化合物の機能を表面処理粉体により発現させ得るのに必要な最少量が 好ましい。
[0 0 9 1 ]
本発明において、 表面処理剤、 特に特定の含フッ素共重合体を粉体に被覆する方法 は特に制限なく、 公知の方法で実施できる。 表面処理方法は大別すると乾式法と湿式 法がある。 例えば、 ヘンシルミキサーやボールミル、 ジェッ トミル、 ニーダー、 プラ ネタリーミキサー、 ポニ一ミキサー、 サンドミル、 ア トライタ一、 リボンブレンダー 、 デイスパーミキサー、 ホモミキサー、 ェクス トルーダー等の攪拌機や粉砕機、 混合 機、 分散機を用いて本発明において使用する表面処理剤と粉体を一定時間混合接触す ることにより処理される。 この時にメカノケミカル的な機械力、 プラズマ、 火炎、 紫 外線、 電子線、 過熱水蒸気、 レーザー光、 電磁波等のエネルギーを与えながら処理し ても構わない。 湿式法としては、 水や溶剤/超臨界流体 （水、 C O 2等） に粉体と表 面処理剤を分散させ混合接触させてその後溶媒を蒸発させることより処理が可能であ る。
[ 0 0 9 2 ]
また、 本発明において使用する特定の含フッ素共重合体とパーフルォロアルキルリ ン酸、 パーフルォロポリエーテノレリ ン酸エステル、 パーフルォロポリエーテルシラン 、 パーフルォロアルキルシラン等の含フッ素化合物、 オルガノポリ シロキサン、 アル キルシラン、 有機チタネー ト、 ポリオレフイン、 水添レシチン （その塩を含む。 ） 、 N—ァシルアミノ酸 （その塩又は組成物を含む。 ） 、 酸性エステル油、 脂肪酸 （その 塩を含む。 ） 、 及びデキス ト リ ン脂肪酸エステルの中から選ばれた 1種以上からなる 化合物を複合的に表面処理する場合についても、 前記特定の含フッ素共重合体のみで 表面処理する場合と同様に、 粉体を、 前記化合物を更に含む表面処理剤と混合接触さ せることにより表面処理することができる。 なお、 複合的に表面処理するために選択 される化合物の性状 （液状 · 固体状 · ゲル状等） や物性 （融点 ·沸点 · ガラス転移温 度 ·溶解性 ·反応性等） と被覆される粉体の種類に応じて最適な被覆製造方法を選択 すればよく、 特に製造方法による限定を受けない。
[ 0 0 9 3 ]
複合的に表面処理する場合、 特定の含フッ—素共重合体を先に被覆処理した後、 当該 特定の含フッ素共重合体以外の他の表面処理剤成分を被覆する方法、 特定の含フッ素 共重合体と当該特定の含フッ素共重合体以外の他の表面処理剤成分を同時に被覆する 方法、 特定の含フッ素共重合体以外の他の表面処理剤成分を先に被覆した後、 特定の 含フッ素共重合体を被覆する方法等が挙げられる。
[ 0 0 9 4 ]
好ましい被覆方法は、 前記特定の含フッ素共重合体のみで表面処理する場合及び複 合的に表面処理する場合の何れにおいても、 被覆される粉体粒子を予め空気中や液中 でまたは他の粉体と共存下で分散した後被覆するか同時に被覆する方法である。
[ 0 0 9 5 ]
本発明の特定の含フッ素共重合体はその分子中に撥油性基と親水性基を有するため 粉体粒子表面より撥油性基のみを露出させると撥水撥油性が発現する。 撥油性を有す る表面処理粉体の化粧料製剤に配合される他の成分との優れた親和性や分散性を得る ためには親水撥油性が有利である。 本発明の特定の含フッ素共重合体は被覆方法や被 覆量により粉体粒子表面上に撥油性基と親水性基の両方を露出させることができこれ により親水撥油性が発現する。
[ 0 0 9 6 ]
親水撥油性を得る被覆方法としては、 一つの被覆プロセスに於いて撥水撥油性を得 ることのできる被覆量より多い被覆量で表面処理すると親水撥油性の表面処理粉体が 得られる。 本発明において使用する特定の含フッ素共重合体は、 分子中に最適なポリ アルキレンダリ コール量が導入されていることより、 粉体基材との水素結合力や皮膜 形成力が高ぐ容易に処理できるが、 このとき粉体粒子への被覆量が比較的少量である と撥水撥油性を示すが被覆量が多くなるとフリ一のポリアルキレンダリ コール鎖が過 剰になり粉体粒子の置かれる環境により分子のモビリティによって水と接触すると親 水性を示す。 また、 粉体の種類により異なるが表面処理時に粉体の p Hを酸やアル力 リにして処理する方法や処理時の温度をコントロールする方法等、 従来の含フッ素化 合物で被覆したのち本発明の特定の含フッ素共重合体で被覆することでも得ることが できる。
[ 0 0 9 7 ]
親水撥油性を得るもう一つの被覆方法としては、 複数の被覆をすることより得られ る。 即ち、 特定の含フッ素共重合体で被覆して撥水撥油性を付与した表面処理粉体を 、 更に同一あるいは異なる特定の含フッ素共重合体で被覆することにより得られる。 撥水撥油性を示す表面処理粉体粒子のファース ト処理層の最表面をフルォロ鎖が露出 するようにし、 その表面を更に被覆することでセカンド処理層のポリマーのフルォロ 鎖をファース ト処理層のフルォロ鎖と向かい合わせに被覆させると、 ポリアルキレン ダリ コール鎖は粒子最表面に露出することになり親水撥油性を示す。 この操作を繰り 返すことより親水撥油性と撥水撥油性をコントロールすることも可能である。
[ 0 0 9 8 ]
撥水撥油性及び親水撥油性の評価方法と しては、 水やスクヮランによる接触角を測 定する方法があり、 この方法を採用することができる。 この方法によれば、 本発明の 表面処理粉体の撥水撥油性は、 水やスクヮランによる接触角で 8 0 ° 以上であること が好ましい。 本発明の表面処理粉体の親水撥油性は水による接触角は 2 0 ° 以下スク ヮランによる接触角は 8 0 ° 以上であることが好ましく、 より好ましくは水による接 触角が 1 0 ° 以下でスクヮランによる接触角が 1 0 0 ° 以上である。
[ 0 0 9 9 ]
これら表面処理粉体のスクヮランとの接触角とは、 粉体を金皿に充填して 6 M P a の圧力で 1 0秒間圧力をかけて成型しその粉体の成型表面に滴下したスクヮラン滴と 粉体表面とがなす角度をいう。 この角度が大きいほどその液滴をはじく効果が高く撥 液性を示しその角度が小さい程親液性を示す。
[ 0 1 0 0 ]
親水性の他の評価方法としては、 ビーカーに水を入れ粉体を少量投入しスパーテル にて 1秒間に 2回の割合で 5 0回攪拌後の水面上に浮遊する粉体と水層に分散する粉 体の状態を観察することで可能である。 本発明の親水撥油性を有する表面処理粉体は 水面上にほとんど粉体が浮遊せず水層に粉体が分散する。
[ 0 1 0 1 ]
本発明の特定の含フッ素共重合体を少なく とも含む化合物で被覆した親水撥油性を有 する粉体を含有する化粧料は、 従来の含フッ素化合物処理粉体を含有する化粧料に比 ベて化粧料製剤に配合される他の成分との親和性に優れるため化粧料に於いて使用感 、 化粧仕上り、 化粧持続性と品質安定性の点で優れている。
[ 0 1 0 2 ]
本発明の表面処理粉体は親水撥油性を示すことにより化粧料製剤に配合されるポリ オール等の水性成分への分散が可能である。 その分散液を肌へ塗布し水性成分が揮発 した後の表面処理粉体の塗布膜は撥油性を示す。 このことは従来の撥水撥油性を示す 表面処理粉体が化粧料の油性成分や水性成分に対して溶解性や乳化性、 分散性が悪く かつ肌への密着性が悪いことを改善できることを意味する。 この発明により従来の含 フッ素化合物で処理された粉体を配合した製剤のバリエーショ ンが限定される課題を 解決することができる。 一例としては、 この親水撥油性を示す表面処理粉体を水性成 分に配合し撥水性を示す成分を油性成分に配合することにより製剤全体として撥水撥 油性になるような設計が可能であり従来以上の機能を有する製剤化や従来と異なる新 規な製剤化が可能である。
[ 0 1 0 3 ]
本発明で得られる表面処理粉体は化粧料へ 1種又は 2種以上を配合することができ る。
[ 0 1 0 4 ]
(本発明の化粧料）
本発明の化粧料は、 前記記載の表面処理粉体を含有する化粧料である。 即ち、 当該 表面処理粉体は、 前記記載のように調製することができる。
[ 0 1 0 5 ] "
本発明において、 化粧料の処方については特に困難は無く、 従来から使用されてい る技術、 特に、 表面処理粉体を化粧料に配合する技術 （例えば、 乳化等） に基づいて 、 目的とした化粧料を得ることができる。
[ 0 1 0 6 ]
本発明の表面処理粉体を化粧料に配合する場合において、 その配合量は、 化粧料の 種類及び剤型によって異なるが、 化粧料全組成中に、 好ましくは 0 . 1〜1 0 0重量
%である。 また、 本発明の表面処理粉体は水性成分との分散体を形成することができ 化粧料に配合する場合において、 その配合量は特に限定されない。
[ 0 1 0 7 ]
本発明の化粧料に配合されるその他の成分としては、 例えば、 油性成分、 水性成分 、 及び界面活性剤が挙げられる。
[ 0 1 0 8 ]
油性成分としては、 サフラワー油、 大豆油、 月見草油、 ブドウ種子油、 ローズヒッ プ油、 ククイナッツ油、 アルモンド油、 ゴマ油、 コムギ胚芽油、 トウモロコシ油、 綿 実油、 アポガド油、 ォリーブ油、 ツバキ油、 パーシック油、 ヒマシ油、 ラッカセィ油 、 ^ ^一ゼルナッツ油、 マカデミアナッツ油、 メ ドフォーム油、 カカオ脂、 シァ脂、 木 ロウ、 ヤシ油、 パーム油、 パーム核油、 牛脂、 馬脂、 ミンク油、 乳脂、 卵黄油、 ター トル油等の油脂類、 ミツロウ、 鯨ロウ、 ラノリン、 カルナゥバロウ、 キャンデリラロ ゥ、 ホホバ油等のロウ類、 流動パラフィン、 流動イソパラフィン、 スクヮラン、 スク ワレン、 ワセリ ン、 ノ ラフィン、 セレシン、 マイクロク リスタ リ ンワックス、 α—ォ レフインオリゴマー等の炭化水素類、 ラウリン酸、 ミ リスチン酸、 パルミチン酸、 ス テアリン酸、 ベヘン酸、 ォレイン酸、 リノール酸、 ゥンデシレン酸、 ヒ ドロキシステ アリン酸、 ラノ リン脂肪酸等の脂肪酸、 ミ リスチルアルコール、 セチルアルコール、 セ トステアリルアルコール、 ステアリルアルコール、 ァラルキノレアルコール、 ベへ二 ノレアノレコーノレ、 ォレイノレアノレコーノレ、 ホホバァノレコーノレ、 ノくチノレアノレコーノレ、 コ レス テロール、 フィ トステロ一ノレ、 ラノ リ ンアルコール、 イソステアリルアルコール等の 高級アルコーノレ類、 コレステロ一ノレ、 シトステロール、 フィ トステロ一ノレ、 ラノステ ロール等のステロール類、 ォレイン酸ェチル、 ミ リスチン酸イソプロピル、 オクタン 酸セチル、 リンゴ酸ジイソステアリル、 トリカプリル酸グリセリル等のエステル類、 ジメチルポリシロキサン、 メチルフエ二ルポリシロキサン、 アルキル変性シリコーン 、 環状シリ コーン 5量体、 環状シリ コーン 6量体、 メチルトリメチコン、 カプリ リル メチコン、 ジェチコン、 トリメチコン、 アルキルメチコン、 トコフェリノレトリシロキ サン、 フルォロカーボンシリ コーン等のシリ コーン類、 パーフノレオ口ポリエーテルオ ィル、 パ一フルォロカーボン、 ハイ ド口フルォロエーテル等のフッ素系油剤、 酢酸ェ チル、 酢酸プチル、 トルエン等の有機溶剤などが例示される。
[ 0 1 0 9 ]
水性成分としては、 エタノール、 イソプロパノール等の低級アルコール、 1 , 3— ブチレングリ コール、 プロピレングリ コール、 ポリエチレングリコール、 グリセリン 、 ジグリセリン、 ポリグリセリン、 トレノヽロース、 エリスリ ト一 Λ^、 マンニト一 ^ /レ、 キシリ トール、 ソルビトール、 マルト一ス等の多価アルコール、 並びにアラビアゴム 、 トラガカント、 ガラクタン、 キヤロブガム、 グァーガム、 カラャガム、 カラギーナ ン、 ぺクチン、 寒天、 クインスシ一ド （マルメ口） 、 デンプン （コメ、 トウモロコシ 、 バレイショ、 コムギ） 、 デキス トリン、 デキス トラン、 アルゲコロイ ド、 トラント ガム、 ローカス トビーンガム等の植物系水溶性高分子、 キサンタンガム、 デキス トラ ン、 サクシノグルカン、 プルラン等の微生物系水溶性高分子、 コラーゲン、 カゼイン 、 アルブミン、 ゼラチン等の動物系水溶性高分子、 カルボキシメチルデンプン、 メチ ルヒ ドロキシプロピルデンプン等のデンプン系水溶性高分子、 メチルセルロース、 ェ チノレセノレロース、 メチノレヒ ドロキシプロピノレセノレロース、 力/レポキシメチノレセノレロー ス、 ヒ ドロキシメチノレセノレロース、 ヒ ドロキシプロピノレセノレロース、 ニ トロセノレロー ス、 セルロース硫酸ナトリ ウム、 カルボキシメチルセルロースナト リ ウム、 結晶セル ロース、 セルロース末のセルロース系水溶性高分子、 アルギン酸ナトリ ウム、 アルギ ン酸プロピレンダリ コールエステル等のアルギン酸系水溶性高分子、 ポリ ビニルメチ ルエーテル、 カルボキシビュルポリマー等のビニル系水溶性高分子、 ポリオキシェチ レン系水溶性高分子、 ポリオキシエチレンポリォキシプロピレン共重合体系水溶性高 分子、 ポリアク リル酸ナトリ ウム、 ポリェチルァク リ レート、 ポリアク リルアミ ド等 のアク リル系水溶性高分子、 ポリエチレンィ ミン、 カチオンポリマーなど他の合成水 溶性高分子、 ベントナイ ト、 ケィ酸アルミニウムマグネシウム、 モンモリ ロナイ ト、 バイデライ ト、 ノントロナイ ト、 サボナイ ト、 へク トライ ト、 無水ケィ酸等の無機系 水溶性高分子などがある。 また、 これらの水溶性高分子には、 ポリ ビュルアルコール やポリ ビニルピロリ ドン等の皮膜形成剤も含まれる。
[ 0 0 1 1 0 ]
界面活性剤としては、 ステアリン酸ナトリ-ゥムゃパルミチン酸トリエタノールァミ ン等の脂肪酸セッケン、 アルキルエーテルカルボン酸及びその塩、 アミノ酸と脂肪酸 の縮合物塩、 アルカンスルホン酸塩、 アルケン.スルホン酸塩、 脂肪酸エステルのスル ホン酸塩、 脂肪酸アミ ドのスルホン酸塩、 ホルマリ ン縮合系スルホン酸塩、 アルキル 硫酸エステル塩、 第二級高級アルコール硫酸エステル塩、 アルキル及びァリルエーテ ル硫酸エステル塩、 脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、 脂肪酸アルキロールアミ ドの 硫酸エステル塩、 ロート油等の硫酸エステル塩類、 アルキルリン酸塩、 エーテルリン 酸塩、 アルキルァリルエーテルリン酸塩、 アミ ドリン酸塩、 Ν—ァシルアミノ酸系活 性剤等からなるァニオン性界面活性剤、 アルキルアミン塩、 ポリアミン及びアミノア ルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩、 アルキル四級アンモニゥム塩、 芳香族四級アン モニゥム塩、 ピリジゥム塩、 イミダゾリ ゥム塩等からなるカチオン性界面活性剤、 ソ ルビタン脂肪酸エステル、 グリセリン脂肪酸エステル、 ポリグリセリン脂肪酸エステ ル、 プロピレングリ コール脂肪酸エステル、 ポリエチレングリ コール脂肪酸エステル 、 ショ糖脂肪酸エステル、 ポリオキシエチレンアルキルエーテル、 ポリオキシプロピ レンァノレキノレエーテ Λ^、 ポリオキシエチレンァノレキノレフエ二 レエーテノレ、 ポリオキシ エチレン脂肪酸エステル、 ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、 ポリオキ シエチレンソルビトール脂肪酸エステル、 ポリォキシエチレングリセリン脂肪酸エス テル、 ポリオキシエチレンプロピレングリ コール脂肪酸エステル、 ポリオキシェチレ ンヒマシ油、 ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、 ポリオキシエチレンフィ トスタノ一 ノレエーテ Λ^、 ポリオキシエチレンフィ トステロ一ノレエーテノレ、 ポリオキシエチレンコ レスタノ一ノレエーテ ^レ、 ポリオキシエチレンコ レステ リノレエーテノレ、 ポリオキシァノレ キレン変性オルガノポリ シロキサン、 ポリオキシアルキレン · アルキル共変性オルガ ノポリ シロキサン、 ポリ グリセリ ン変性オルガノポリシロキサン、 アル力ノールアミ ド、 糖エーテル、 糖アミ ド等からなるノニオン性界面活性剤、 及びべタイン、 ァミノ カルボン酸塩、 ィミダゾリン誘導体等からなる両性界面活性剤が挙げられる。
[ 0 1 1 1 ]
本発明の化粧料には、 本発明の効果である使用感、 化粧仕上り、 化粧持続性、 化粧 料製剤に配合される他の成分との優れた親和性、 更には、 品質安定性、 生体への安全 性、 環境への安全性等を損なわない範囲で、 通常の化粧料等に用いられる他の成分、 例えば、 顔料分散剤、 油剤、 界面活性剤、 紫外線吸収剤、 防腐剤、 酸化防止剤、 皮膜 形成剤、 保湿剤、 増粘剤、 染料、 顔料、 各 2種 2薬剤 （ビタミン類、 ァスタキサンチン、 α—リポ酸、 じ 0ェンザィム0 1 0等） 、 香料等を適宜配合することができる。
[ 0 1 1 2 ]
本発明の化粧料の剤型については特に限定は無い。 化粧料の剤型として、 例えば、 乳液状、 ク リーム状、 固形状、 ペース ト状、 ゲル状、 粉末状、 多層状、 ムース状、 及 ぴスプレー状等の従来公知の剤型を選択することができる。 具体的には、 メークアツ プ化粧料として、 化粧下地、 パウダーファンデーショ ン、 リキッ ドファンデーショ ン 、 油性ファンデーショ ン、 スティ ックファンデーショ ン、 プレス トパウダー、 フェイ スパウダー、 白粉、 口紅、 口紅オーバーコー ト、 リ ップグロス、 コンシ一ラー、 頰紅 、 アイシャ ドウ、 アイプロウ、 アイライナー、 マスカラ、 水性ネイルエナメル、 油性 ネイルエナメル、 乳化型ネイルエナメル、 ェナメノレトップコー ト、 エナメルベースコ ート等、 スキンケア化粧料としてはェモリエントク リーム、 コールドク リーム、 美白 ク リーム、 乳液、 化粧水、 美容液、 パック、 カーマイ ンローショ ン、 液状洗顔料、 洗 顔フォーム、 洗顔ク リーム、 洗顔パウダー、 メイクク レンジング、 ボディダロス、 日 焼け止め又は日焼け用クリーム等の紫外線防御化粧料やローション等、 頭髪化粧料と しては、 ヘアーグロス、 ヘアク リーム、 ヘアーシャンプー、 ヘアリ ンス、 ヘアカラー 、 へアブラッシング剤等、 制汗化粧料としてはクリームやローション、 パウダー、 ス プレー、 ロールオンタイプのデオドラント製品等、 その他としては乳液、 石験、 浴用 剤、 香水等を挙げることができる。
[ 0 1 1 3 ]
(化粧料以外の用途）
前記記載の表面処理粉体 （本発明の表面処理粉体） については、 化粧料のみならず インク、 塗料、 樹脂マスターバッチ、 紙等に配合される粉体フイラ一、 セラミ ック材 料、 磁性材料、 レアアース、 光学材料、 導電材料、 電圧材料等の各種分野にも適用可 能である。 特に、 他の分野で、 化粧料に使用可能な粉体を使用する場合には、 上記化 粧料用に説明した表面処理粉体が当該他の分野でも同様に採用可能である。
[ 0 1 1 4 ]
以下に、 実施例及び比較例を挙げて本発明を詳細に説明するが、 本発明はこれらの 実施例に限定されるものではない。
[実施例]
[ 0 1 1 5 ] [製造例 1一 :！〜 1— 3 ]
本発明において使用する含フッ素共重合体化合物の製造例を以下に示した。
[0 1 1 6]
[製造例 1一 1 ]
還流冷却管、 窒素導入管、 温度計および撹拌装置を備えた 1 0 ◦ m 1 四つロフラス コに含フッ素モノマー CH2 = CHC(=0)0— CH2CH2C6F13 (以下、 C6SFA(a)と記す） を 1 8 - 6 g
、 ポリエチレングリ コールアタ リ レー ト CH2=CHC(=0)0— (CH2CH20)n— H (BLEMMER AE 9 0、 日油株式会社製、 nの平均値は 2、 以下、 AE90 (b)と記す） を 1 1. 4 g、 2— メルカプトエタノールを 0. 3 g とメチルェチルケトン （以下、 MEKと記す） を 4 5 g 仕込んで、 3 0分間窒素バブリングした。 窒素気流下で内温を 5 0 _ 6 5°Cに昇温後 、 パーブチル PV (以下、 PVと記す）を 0. 4 g添加し、 6 0カゝら 6 5 °Cで 6時間反応さ せた。 得られた溶液を減圧条件下にて約 7 0°Cで MEKを留去し、 淡黄色ポリマー残渣を 得た後、 水を 1 2 2. 4 g添加し、 内温を約 8 0°Cで 1 h r以上保った後、 冷却して 固形分濃度が約 2 0重量％の水分散液を調整した。
[0 1 1 7]
[製造例 1一 2 ] - 製造例 1— 1における AE9 0 (b)を、 ポリエチレングリ コールメタアタリ レート CH2 =C(CH3)C(=0)0- (CH2CH20)n-H (BLEMMER PE 3 5 0、 日油株式会社製、 nの平均値は 8、 以下、 PE3 5 0 (b)と記す） に置換えて、 製造例 1一 1 と同様の重合反応を行い、 固形分濃度が約 2 0重量。 /。の水分散液を調整した。
[0 1 1 8]
[製造例 1一 3 ]
還流冷却管、 窒素導入管、 温度計および撹拌装置を備えた 1 ◦ 0 m 1 四つロフラス コに C6 SFA(a) 1 8. 6 g、 AE 9 0 (b)を 5. 7 g、 ポリエチレングリ コールァク リ レ ート CH2=CHC(=0)0— (CH2CH20)n— H (BLEMMER AE 20 0 , 日油株式会社製、 ηの平均 値は 4. 5、 以下、 AE2 0 0 (b)と記す） を 5. 7 g、 2 _メルカプトエタノールを 0 . 3 g と MEK4 5 gを仕込んで、 製造例 1一 1 と同様の重合反応を行い、 固形分濃度が 約 2 0重量％の水分散液を調整した。
[0 1 1 9]
[製造例 1一 4 ]
還流冷却管、 窒素導入管、 温度計および撹拌装置を備えた 1 0 0 m 1 四つロフラス コに C6 SFA(a) 1 8. 6 g、 AE 3 5 0 (b)を 1 0. 5 g、 ポリエチレングリ コールジァ クリ レート CH2=CHC(=0)0_ (CH2CH20)n— C(=0)CH=CH2 (BLEMMER ADE 3 0 0、 日油株 式会社製、 nの平均値は 7) を 0. 9 g、 ドデカンチオールを◦ . 3 g とイソプロパノ ール 4 5 gを仕込んで、 実施例 1 と同様の重合反応を行い、 固形分濃度が約 2 0重量 %の水分散液を調整した。
[0 1 2 0] 1— 1 ]
表 1- -1
Figure imgf000025_0001
[0 1 2 1 ]
[実施例 1一：！〜 1一 1 4及び比較例 1一：！〜 1一 1 4 ]
(a 1 ) 〜 ( c 1 ) は本発明で使用する各含フッ素共重合体であり、 （d 1 ) に示 す共重合体と （ e l ) に示すパ一フルォロアルキルリン酸エステルは従来 （比較例） の化合物である。 これらの各化合物で表面処理した粉体を製造し、 これらの表面処理 粉体の各物性について評価した。 以下に表面処理粉体の製造実施例と評価項目および 方法を示した。
[0 1 2 2]
(実施例 1一 1および比較例 1一 1 )
セリサイ ト F S E (三信鉱ェ社） 1 0 0 gを高速混合機に仕込み、 表 1に示す各含 フッ素化合物を固形分で 3 gと I P A (イソ _プロピルアルコール） と水の混合溶液 （ 5 0 : 5 0 w t %) 5 0 gを加えて 3 0分間で混練した。 混練物を 8 0°Cで 3時間乾燥 後、 更に 1 1 0°Cで 1 0時間乾燥した。 ア トマイザ一粉砕して各含フッ素化合物処理 セリサイ トを得た。
[0 1 2 3]
(実施例 1一 2および比較例 1一 2)
実施例 1― 1および比較例 1― 1において使用したセリサイ トをマイ力 Y- 2 3 0 0 (山 fl雲母社） に代え、 実施例 1一 1および比較例 1一 1 と同様に表面処理を行い各 含フッ素化合物処理マイ力を得た。
[0 1 24]
(実施例 1一 3および比較例 1一 3 )
実施例 1— 1および比較例 1一 1において使用したセリサイ トをタルク J A— 4 6 R (浅田製粉社） に代え、 さらに処理剤を表 1一 1に示す各含フッ素化合物/パーフ ルォロアルキルリ ン酸エステル [CF3(CF3) 5CH2CH20] 2 P (O) OHを固形分で各々 5 g/2 g として実施例 1— 1および比較例 1一 1 と同様に表面処理を行い各含フッ 素化合物とパーフルアルキルリン酸エステルの複合処理タルクを得た。
[0 1 2 5]
(実施例 1 _ 4および比較例 1一 4 )
チタン CR- 5 0 (石原産業社） 1 0 0 gに各含フッ素化合物を固形分で 5 gを I P A 1 0 m 1 に希釈して加えた。 ミキサーで 1 5分間混合後、 2 5 0°Cの過熱水蒸気を 導入しミキサー内が 2 0 0°Cに達した時点で攪拌を止め各含フッ素化合物処理粉体を 得た。
[0 1 2 6]
(実施例 1— 5〜1一 7および比較例 1一 5〜 1— 7 )
実施例 1— 1および比較例 1 _ 1のセリサイ トを各々イェロー L L - 1 0 0 P (チ タン工業社） 、 レッ ド R— 5 1 6 P S (チタン工業社） 、 ブラック B L— 1 0 0 P ( チタン工業社） の各々に置き換えて実施例 1一 1および比較例 1一 1 と同様に表面処 理を行い各含フッ素化合物処理粉体を得た。
[0 1 2 7]
(実施例 1一 8および比較例 1一 8 )
微粒子酸化チタン （MT— 1 0 0 TV ： ティカ社） 1 0 0 gを脱イオン水 1 5 0 0 m 1 に投入し各含フッ素化合物を固形分で 5 gを I PA 5 0 0m l に希釈して加える 。 サンドグラインダー （DYNO-M i 1 1 : 1. 4 Lシルコニァベッセル &ブレー ド 、 0. 5 mm ジルコユアビーズを充填率 8 5%) にて 1 5分間循環により分散した 。 この分散液を攪拌下 8 0°Cまで加熱して 1 0%HC 1水溶液を滴下し pHを 4. 5 に調整した。 遠心分離により脱水後 1 2 0°Cで 1 6時間乾燥し J ETァトマィザ一で 粉砕して各含フッ素化合物処理微粒子酸化チタンを得た。
[0 1 2 8]
(実施例 1一 9および比較例 1一 9)
実施例 1一 8および比較例 1一 8の各含フッ素化合物の固形分を 8 gとして、 実施 例 1一 1および比較例 1一 1に示す製法にて溶媒を IPA溶液のみと して表面処理を行い 各含フッ素化合物処理微粒子酸化チタンを得た。
[0 1 2 9]
(実施例 1一 1 0および比較例 1一 1 0)
実施例 1一 8および比較例 1一 8で得られた各含フッ素化合物処理粉体について、 実施例 1一 1および比較例 1一 1の方法で使用した溶媒を HF Eに代えて表 1— 1に 示す各含フッ素化合物の粉体に対する固形分を 1 %として、 実施例 1一 1および比較 例 1一 1 と同様に表面処理を行い各含フッ素化合物の 2重被覆表面処理微粒子酸化チ タンを得た。
[0 1 3 0] - (実施例 1一 1 1および比較例 1一 1 1 )
微粒子酸化亜鉛（MZ— 3 0 0 : ティカ社） 1 0 0 gと表 1— 1に示す各含フッ素化 合物 5 gと片末端にトリエトキシ基を有する重合度が 1 5の直鎖状のジメチルポリシ ロキサン 3 gを HF E (ハイ ド口フルォロエーテル） 1 5 gと I P A 5 0 gを加えて 3 0分問ニーダ一にて混練した。 更に脱イオン水 1 0 gを加え 3 0分間混練した後、 1 0 5°Cで 1 6時間乾燥した後 J ETァトマィザー粉碎して各含フッ素化合物とシリ コーンの複合処理微粒子酸化亜鉛を得た。
[0 1 3 1 ]
(実施例 1一 1 2および比較例 1— 1 2)
パール顔料（フラメ ンコゴールド ： エンゲルハー ト社） 1 0 0 gを脱イオン水 1 0 0 0 m 1 に加え N-ステアロイルグルタミン酸 2 N a (味の素社： アミソフ ト HS— 2 1 P) 1. 5 gを加え溶解分散する。 更に表 1一 1に示す各含フッ素化合物 3 gを加え 8 0°Cに加温して加えて 3 0分間ニーダ一にて混練した。 1 3 0°Cで 8時間乾燥して 各含フッ素化合物処理とァシル化ァミノ酸の複合処理パール顔料を得た。
[0 1 3 2]
(実施例 1— 1 3および比較例 1一 1 3 )
アミホープ L L (ラウロイルリジン ： 味の素社） 1 0 0 gに I P A/HF E= 1 5 g/ 1 0 gの混合液を加え表 1一 1に示す各含フッ素処理剤を 3 g加え実施例 1一 1 2および比較例 1一 1 2の方法で同様に表面処理を行い各含フッ素化合物処理ァミホ ープし Lを得た。 [0 1 3 3]
(実施例 1— 1 4および比較例 1 _ 1 4 )
赤色 2 0 2号 （癸巳化成社） 1 0 0 gを I P A/HF E/脱イオン水 =4 0 g/ 1 5 g/ 1 0 0 gの混合溶液に入れプロペラ攪拌機にて攪拌しながら超音波ホモジナイ ザ一 （日本シィベルヘグナー社） にて分散する。 表 1一 1に示す各フッ素処理剤 5 g と I PA 5 gを滴下 ·熟成後、 真空加熱により溶媒を留去し 1 0 5°Cにて 1 6時間乾燥 •粉砕して各含フッ素化合物処理赤色 2 0 2号を得た。
[0 1 3 4]
表 1 _ 2に実施例 1— 1〜： 1— 1 4と比較例 1— 1〜： I _ 1 4の一覧を示した。
[0 1 3 5] '
1一 2 ]
表 1一 2 ：実施例おょぴ比較例の一覧
Figure imgf000027_0001
[0 1 3 6]
(水とスクヮランの接触角試験）
両面テープをスライ ドガラスに貼り付けもう一方のテープ面に各表面処理粉体を化 粧パフにてテープ面の粘着性がなくなるまで粉体を塗布する。 粉体塗布面を協和界面 科学社製の接触角計 （CA— D) により、 その粉体の塗布表面に滴下して （滴下量 1 0 μ 1 ) 2 0秒後の滴と粉体塗布面とがなす角度 （接触角） を測定した。 （η数は 5 と した）
[0 1 3 7]
(使用性および密着性試験）
表面処理粉体の官能試験ができるパネラー 1 5名により、 同一粉体について各表面 処理粉体の使用性と密着性について評価した。 評価方法は指の腹でこすったり、 手の 甲や上腕部に塗布することで行った。 評価は各パネラーの絶対評価で行いその評点は 次の通り と した。 ◎ ： 非常に良い、 〇 ： 良い、 △ ： ふつう、 X ：悪い
[0 1 3 8]
(撥水性および親水性の評価方法）
1 0 0 c cのガラスビーカーに精製水を約 5 0 c c入れる。 水面上に処理粉体約 0.1 g を投入しスパーテルで一秒間に約 2回の割合で攪拌する。 50回、 100回、 150回攪拌後の 水相の濁り具合を 5段階評価した。
〈評価基準〉
5 — 水相に濁りを認めない。 （撥水性が強い） 4 一 わずかに水相に濁りが認められる。
3 - 水相に明らかな濁りが認められる。
2 - ほとんどの粉体が水相に移行している。
1 一 すべての粉体が水相に移行している。 （親水性が強い）
[0 1 3 9 ]
(評価結果）
表 1 — 3〜表 1 - 5に実施例 1 — 1 〜 1 _ 1 4と比較例 1一；！〜 1 — 1 4の表面処理 粉体の評価一覧を示した。
[ 0 1 4 0 ]
[表 1 — 3 ]
3 ：水/スクヮランの接触角試験結果
Figure imgf000028_0001
[0 1 4 1 ]
ほ 1 — 4 ]
表 1一 4 ：使用性 Z密着性試験結果
Figure imgf000028_0002
[0 1 4 2 ] [表 1— 5 ]
表 1一 5 ：撥水性および親水性試験結果)
Figure imgf000029_0001
[0 1 4 3 ]
実施例 1一 9および 1 — 1 0と実施例 1 一 1 3で得られた表面処理粉体は、 親水撥 油性を有していた。 各実施例で得られた表面処理粉体はいずれも使用感と密着性が高 レ、。
[0 1 4 4 ]
[実施例 1 _ 1 5〜； I — 3 2および比較例 1 — 1 5〜：！一 3 2]
次に本発明の表面処理粉体を配合した化粧料の実施例について説明する。 下記表の 各組成に基づいて下記製法により各種化粧料の製造を行った。
[0 1 4 5 ]
また、 各実施例および比較例で得られた化粧料について使用感、 化粧仕上がり、 化 粧持続性について専門パネラーを各評価ごとに 2 0名用意し化粧料を 1 日使用しても らい下記表 1一 6〜表 1 一 8示す評価基準に従って評価を行い、 全パネラーの合計点 数を 2 0で割って評点を得た。
[0 1 4 6 ] ―
ほ 1— 6 ]
表 1一 6 ：使用感の評価
Figure imgf000029_0002
[0 1 4 7 ]
ほ 1— 7 ] 表 1-7 :化粧仕上りの評価
Figure imgf000030_0001
[0 1 4 8]
仕上がりの項目として、 メークアップおよびスキンケア化粧料については、 仕上が りの均一性、 カバ一力、 自然なツヤ感、 化粧膜の均一性について、 制汗化粧料につい ては、 ベタツキの無さ、 油っぽさの無さについて、 頭髪化粧科についてはツヤ感、 さ らさら感、 滑らかさ、 櫛通りについて評価した。
[0 1 4 9]
[表 1 _ 8 ]
表 1 -8 ：化粧持続性の評価
Figure imgf000030_0002
[0 1 5 0]
化粧もちの項目として、 色くすみ防止、 2次付着 （色移り） '防止、 テカリ防止の 3 項目とした。 なお、 美爪料については剥がれ難さを評価した。
[0 1 5 1 ]
(実施例 1一 1 5および比較例 1 — 1 5 ) パウダーファンデーションの製造 表 1一 9に示す組成のパウダーファンデーションを下記の方法により製造した。 表 1 - 1 0に評価結果を示した。
[0 1 5 2]
[表 1 _ 9 ]
表 1 - 9
Figure imgf000030_0003
29
J ·υされた用 It 規則 91) [0 1 5 3]
(製法）
上記成分 （ 1) 〜 （6) を混合し粉碎機を通して粉砕した。 これを髙速ブレンダー に移し、 成分 （ 7) 〜 （ 1 1) を加熱混合し均一にしたものを加えて更に混合し均一 にした。 これを粉砕機に通し、 フルィをかけ粒度を揃えた後、 アルミ皿に表面プレス 圧 1 OMP aで圧縮成形して 2WAYパウダーファンデ一ションを製造した。
[0 1 54]
[表 1— 1 0 ]
表 1一 1 0
Figure imgf000031_0001
[0 1 5 5]
(実施例 1 _ 1 6および比較例 1一 1 6) 乳化型ファンデーショ ンの製造
表 1— 1 1に示す組成の W/O型リキッ ドファンデーションを下記の方法により製 造した。 表 1— 1 2に評価結果を示した。
[0 1 5 6]
[表 1一 1 1 ]
表 1 - 1 1
Figure imgf000031_0002
[0 1 5 7]
30
訂正された用紙 (規則 91) (製法）
上記成分（7)〜（11)を予め混合し粉砕した。 70°Cにて成分（1)〜（6)を均一に溶解混 合した油相に予め粉砕した成分（ 7 )〜（ 11 )の混合物を加えホモディスパーで均一に分散 した。 成分（12)〜（17)を 70°Cで均一に混合溶解した水相を前記油相に徐添し、 ホモ ミキサ一で均一分散後、 冷却し成分（18)を加え乳化粒子を整えリキッドファンデーシ ョンを製造した。
[0 1 58]
1一 1 2 ]
表 1— 12
Figure imgf000032_0001
* 1 品質安定性は 50 °C恒温槽に 1週間放置して粘度およぴ分離、 沈降を観た。 外 観変化のないものを良好とした。 比較例の化合物 （d) および '（e) の処理粉体を配 合した化粧料は翌日分離を起こし品質安定性が悪かった。
[0 1 59]
(実施例 1一 1 7および比較例 1— 1 7) アイシャドウの製造
表 1 _ 1 3に示す組成のアイシャドウを下記の方法により製造した 表 1 4に 評価結果を示した。
[0 1 60]
[表 1一 1 3]
¾: 1—丄 3
Figure imgf000032_0002
* 2 KF6026；信越化学工業製
[0 1 6 1]
(製法）
(1) 成分 1〜 4を混合し、 成分 5〜 7を添加して均一に分散する。
(2) 成分 8〜 10および成分 1 2を均一に溶解する。
(3) 攪拌下、 （2) で得られた混合物を （1) で得られた混合物に徐添して乳化し 成分 1 1を加え添加してアイシャドウを得た。
[0 1 62]
[表 1一 14 ]
31
ίίΕされた用紙 (規則 91)
Figure imgf000033_0003
Figure imgf000033_0001
(実施例 1一 1 8および比較例 1 — 1 8) 油性固形フ了ンデーションの製造 表 1 _ 1 5に示す組成の油性固形ファンデーションを下記の方法により製造した。 表 1一 1 6に評価結果を示した。
[0 1 6 4]
[表 1一 1 5 ]
表 1— 1 5
Figure imgf000033_0004
[0 1 6 5]
(製法）
上記成分 （8 ) 〜 （1 0) を予め混合し粉砕した。 成分 （1 ) 〜 （ 7) を 8 5 °Cに て混合溶解した油相に、 予め粉砕した成分 （8) 〜 （1 1 ) を加え均一にホモディス パーで分散した。 これに香料を加えて、 金皿に充填、 冷却して油性固形ファンデーシ ョンを製造した。
[0 1 6 6 ]
[表 1一 1 6 ]
Figure imgf000033_0005
Figure imgf000033_0002
(実施例 1― 1 9および比較例 1一 1 9 ) 乳化型サンスクリーンクリームの製造 表 1一 1 7に示す組成の乳化型サンスクリ一ンクリームを下記の方法により製造し
訂正されお用紙 (規則 91) た。 表 1— 1 8に評価結果を示した。
[0 1 6 8]
- 1 7]
Figure imgf000034_0001
[0 1 6 9]
* 3 実施例 1一 8および比較例 1— 8の微粒子酸化チタンとハイ ドロフルォロエー テル （HF E 7 20 0 ：住友スリーェム社） を 3 0 ： 70 (重量部） の組成にてサン ドグラインダーに分散して分散体とした。 本発明の特定の含フッ素共重合体で被覆し た表面処理粉体は顔料分散能と貯蔵安定性が高かった。 .
[0 1 7 0]
成分 （8) を除く成分（1)〜（9)の油相成分を 7 5°Cで溶解した。 成分（10)〜（14) の水相成分を 7 5°Cで溶解し、 均一化したものを油相成分に添加しホモミキサーで乳 化した。 最後に成分 （8) と（15)を加え冷却しサンスクリーンクリームを製造した。
[0 1 7 1]
[表 1一 1 8]
表 1 - 1 8
Figure imgf000034_0002
* 4 in- vitro SPF値とは、 紫外線（UVB)の遮蔽効果を示す数値で値が高い程、 紫外線 遮蔽効果が高い。 3 M社サージカルテープを石英ガラス板上に貼り付けテープ面にク リームを 0. 0 8 g/ c m 2の条件で塗布し米国 Optometries社の SPFアナライザーに て測定した。
[0 1 7 2]
(実施例 1一 2 0および比較例 1— 2 0) アイライナーの製造
表 1一 1 9に示す組成のアイライナーを下記の方法により製造した。 表 1— 2 0に
正さ^ iti紙 (細！] 91) 評価結果を示した。
[0 1 73]
[表 1一 1 9 ]
表 1一 1 9
Figure imgf000035_0001
* 5 KF6026；信越化学工業製
[01 74]
(製法)
(1) 成分 1〜4を 70°Cにて混合し成分 5を加え均一に分散する。
( 2 ) 成分 6〜 8を 70 °C加熱し混合溶解した。
(3) 攪拌下、 （2) で得られた混合物を （1) で得られた混合物に徐添して乳化し てアイライナーを得た。
[0 1 75]
[表 1— 20 ]
表 1一 2 0
Figure imgf000035_0002
[0 1 76]
(実施例 1一 2 1および比較例 1— 2 1) 口紅の製造
表 1一 21に示す組成の口紅を下記の方法により製造した。 表 1一 22に評価結果 を示した。
[01 77]
了正された 紙 (規則91》 [表 1 - 2 1]
表 1 - 21
成 分 重量部
1. リ ンゴ酸ジィソステアリノレ 1 5. 0
2. トリイソオクタン酸グリセリル 残量
3. グルタミン酸フィ トステローノレオクチルドデカノール 1 5. 0
4. カノレナゥバロゥ 3. 5
5. キャンデリラロウ 5. 5
6. セレシンワックス 5. 0
7. 酸化チタン （実施例 1一 4および比較例 1一 4 ) 8. 0
8. 赤色 20 2号 （実施例 1一 1 4およぴ比較例 1一 1 4 ) ' 0. 7
9. 黒酸化鉄 （実施例 1一 7および比較例 1— 7 ) 0. 2
1 0 . 防腐剤 舰
[0 1 7 8]
(製法） -
( 1) 成分 7〜9を成分 1に加えローラーで練り均一に分散した。
(2) 他の成分を加熱し混合溶解したのち前記成分 （ 1) を加えホモミキサーで均一 に分散した。
(3) 脱気後、 型に流し込みしスティ ック状の口紅を得た。
[0 1 7 9]
[表 1— 2 2]
Figure imgf000036_0002
Figure imgf000036_0001
(実施例 1一 2 2および比較例 1— 2 2) 口紅オーバーコ一トの製造
表 1一 2 3に示す組成の口紅オーバーコートを下記の方法により製造した。 表 1— 24に評価結果を示した。
[0 1 8 1]
[表 1一 2 3]
表 1 - 23
Figure imgf000036_0003
* 6 実施例 1一 1および比較例 1一 1の方法で各含フッ素化合物（a 1)
々 5%で表面処理したものを配合した。
[0 1 8 2]
(製法）
35
た ( 則 91) 成分 ( 1) に成分 ( 2) および成分 (3) を添加して均一に分散後、 成分 (4) を 加え口紅オーバーコートを製造した。
[0 1 8 3]
[表 1— 24 ]
表 1一 24
Figure imgf000037_0001
L0 1 84]
(実施例 1一 2 3および比較例 1— 2 3) 乳化型リキッ ドファンデーションの製造 表 1一 2 5に示す組成の O/W型リキッ ドファンデーションを下記の方法により製 造した。 表 1一 2 6に評価結果を示した。
[0 1 8 5]
[表 1— 2 5 ]
表 1 - 25
Figure imgf000037_0002
[0 1 8 6] .
(製法）
A ：成分 （ 1) 〜 （6) を加熱溶解した。
B :成分 （7) 〜 （ 1 3) を均一に加熱溶解した。
C ： Aで得られた混合物に Bで得られた混合物を添加し冷却後成分 （ 1 4) 〜 （ 1 8 ) を加え、 均一に混合してリキッ ドファンデーションを製造した。
[0 1 8 7]
36
1 1 [表 1一 2 6 ]
表 1 - 26
Figure imgf000038_0001
[0 1 8 8]
(実施例 1一 24および比較例 1— 24) 肌色乳液の製造
表 1一 2 7に示す組成の肌色乳液を下記の方法により製造した。 表 1— 2 8に評価 結果を示した。
[0 1 8 9]
[表 1一 2 7 ]
表 1 - 27
Figure imgf000038_0002
[0 1 9 0]
(製法)
A ：成分 （1 ) （6) を加熱溶解した。
B ：成分 （7) （ 1 3) を均一に加熱溶解した。
C ： Aで得られた混合物に Bで得られた混合物を添加し冷却後成分 （1 4) （ 1 8 ) を加え、 均一に混合して肌色乳液を製造した。
[0 1 9 1]
37
された用紙 (規則 91) [表 1— 2 8 ]
表 1一 28
Figure imgf000039_0001
[0 1 9 2]
(実施例 1— 2 5およぴ比較例 1— 2 5) 美爪料の製造 ·
表 1— 2 9に示す組成の美爪料を下記の方法により製造した。 表 1 _ 3 0に評価結 果を不した。
[0 1 9 3]
[表 1— 2 9 ]
表 1 - 29
Figure imgf000039_0002
[0 1 9 4]
(製法）
成分 （ 1) （9) をデイスパーにて混合攪拌した。 これに成分 （ 1 0) （ 1 2 ) を加えディスパーで 1 0分間混合して美爪料を製造しガラス瓶に充填した。
[0 1 9 5]
[表 1一 3 0 ]
表 1 - 30
Figure imgf000039_0003
[0 1 9 6]
また、 本発明の特定の含フッ素共重合体で被覆した表面処理粉体を配合した美爪料 は、 経時で ドケーキ化することなく分散安定性が良かった。
[0 1 9 7]
(実施例 1一 2 6および比較例 1一 2 6) ほほ紅の製造
38
された用紙 (規則91) 表 1— 3 1に示す組成のほほ紅を下記の方法により製造した。 表 1— 3 2に評価結 果を示した。
[0 1 9 8]
[表 1一 3 1 ]
表 1一 31
Figure imgf000040_0001
[0 1 9 9]
(製法)
成分 （ 1) 〜 （6) を均一混合粉砕した。 これに成分 （ 7) 、 (8) を加え均一混 合後、 粉砕してほほ紅を製造した。
[0 20 0]
[表 1 _ 3 2 ]
¾ 1-3 2
Figure imgf000040_0002
[0 20 1 ]
(実施例 1一 2 7および比較例 1— 2 7) 制汗化粧料の製造
表 1一 3 3に示す組成のステイク状制汗化粧料を下記の方法により製造した。 表 1 - 34に評価結果を示した。
[0 20 2]
[表 1一 3 3]
39
た南紙 (規則 91) 表 1— 33
Figure imgf000041_0001
L0 20 3 ]
(製法）
成分 (1) 〜 （7) を加熱して均一溶解した。 これに成分 （8) 〜 （1 2) を加え 均一混合後、 成分 （1 3) を加え冷却してステイク状制汗化粧料を製造した。
[0204]
- 34]
表 1ー34
Figure imgf000041_0002
[0205]
(実施例 1— 28および比較例 1一 28) ヘアトリートメント.の製造
表 1一 35に示す組成のヘアトリートメントを下記の方法により製造した
36に評価結果を示した。
[0206]
- 3 5]
40
正された用紙 (規則 91) 表 1 - 3 5
Figure imgf000042_0001
[0207]
(製法）
A：成分 （1) 〜 （9) を加熱して均一溶解した。 これに成分 （1 0) を加え均一分 散した。
B :成分 （1 1) 、 （12) 、 （14) を加熱混合した。
C ： Aで得られた混合物に Bで得られた混合物を添加混合して冷却後、 成分 （1 3) を加え冷却してヘアトリートメントを製造した。
[0208]
[表 1— 36 ] .
表 1一 3 6
Figure imgf000042_0002
[0209]
(実施例 1一 29および比較例 1一 29) 肌色美容液の製造
表 1— 37に示す組成の肌色保湿美容液を下記の方法により'製造した。 表 1一 38 に評価結果を示した。
[02 1 0]
[表 1— 37] 表 1 - 37
Figure imgf000043_0001
[021 1]
(製法)
A： 成分 （1) 〜 （4) を加熱して均一溶解したのち成分 （5) を加え均一分散混合 する。 成分 （6) を加え中和する。
B ：成分 （8) 〜 （1 2) を均一混合したのち成分 （7) を加えて均一混合する。 C ： Aで得られた混合物に Bで得られた混合物を添加混合して肌色保湿美容液を製造 した。 .
[021 2]
[表 1一 38 ]
表 1 - 38
Figure imgf000043_0002
[021 3] .
(実施例 1一 30および比較例 1— 30) 液状アイシャ ドウの製造
表 1— 39に示す組成の水性液状アイシャ ドウを下記の方法により製造した。 表 1 -40に評価結果を示した。
[0214]
[表 1一 39 ]
42
則 91 表 1一 39
Figure imgf000044_0001
[0 2 1 5]
(製法）
A ： 成分 （ 1) 〜 （4) を加熱して均一溶解したのち成分 （5) を加え均一混合する
B ：成分 （7) 〜 （9) を均一混合したのち成分 （6) を加えて均一混合する。
C ： Aで得られた混合物に Bで得られた混合物を添加混合して液状水性アイシャ ドウ を製造した。
[0 2 1 6]
[表 1— 40 ]
表 1 -40
Figure imgf000044_0002
[0 2 1 7]
(実施例 1一 3 1および比較例 1— 3 1) 美白パウダーの製造
表 1 _ 4 1に示す組成の美白パウダーを下記の方法により製造した。 表 1 _4 2に 評価結果を示した。
[0 2 1 8]
[表 1一 4 1 ]
訂正された用紙 (規則 91) 表 1 - 4 1
Figure imgf000045_0001
* 7 KS G- 1 6 (信越化学工業社製）
[0 2 1 9]
(製法)
A :成分 （7) 〜 （9) を混合、 粉砕する。
B ：成分 （1 1) 〜 （1 2) を均一混合したのち上記 Aで得られた混合物に加える。 C ：成分 （1) 〜 （6) を混合、 溶解する。
D ：上記 Bで得られた混合物と Cで得られた混合物を混合して容器に充填し美白パゥ ダーを得た。
[0 2 2 0]
1一 4 2 ]
44
1 ¾ 1 -42
Figure imgf000046_0001
[0 2 2 1 ]
(実施例 1一 3 2および比較例 1— 3 2) 日焼け止めクリームの製造
表 1— 4 3に示す組成の日焼け止めクリームを下記の方法により製造した c 44に評価結果を示した。
[0 2 2 2]
[表 1一 4 3]
表 1 - 43
Figure imgf000046_0002
[0 2 2 3] .
* 8 実施例 1— 1 0および比較例 1一 1 0の微粒子酸化チタン Z精製水ノグリセリ ン =4 5/5 0Z5の組成物をサンドグラインダーにて分散して水分散体とした。 実 施例の水分散体は経時でも沈降分離がなく安定であった。 比較例の分散体は分散が進 まず均一で安定な分散体はできなかった。
[0 2 24]
(製法）
A：成分 （3) 〜 （7) を加熱 '混合する。
B ：成分 （1) と （2) 、 (6) を均一混合したのち上記 Aで得られた混合物に加え る。
C ：成分 （8) 〜 （1 2) を混合、 溶解する。
D ：上記 Bで得られた混合物に Cで得られた混合物を添加 .乳化して日焼け止めクリ ームを得た。
[0 2 2 5] '
[表 1一 44 ]
45
訂正された用紙 (規則 91) 表 1 - 44
Figure imgf000047_0001
[0 2 2 6 ]
* 9 品質安定性は 50°C恒温槽に 1週間放置して紫外線吸収剤の結晶化の有無およ び分離、 沈降を観た。 結晶化等外観変化のないものを良好とした。 比較例の化合物 （ d 1 ) および （ e 1 ) の処理粉体を配合した化粧料は翌日結晶化して分離を起こし品 質安定性が悪かった。
[0 2 2 7]
(実施例 1一 3 3および比較例 1一 3 3 )
タルク J A— 1 3 R (浅田製粉社） 1 0 0 gを 2 Lのガラスビーカーに用意した水 5 0 0 gに投入し十分に攪拌して分散させる。 製造例 1一 4および比較例化合物（el ) の含フッ素共重合体を固形分で 3 gと I P A 1 0 gの溶解液を徐添した後 1 5分間攪 拌する。 ガラスビーカーをホッ トプレートに移し 3°CZm i nの条件にて昇温させ 8 0 °Cになったらその温度をキープする。 （昇温の途中で表面処理剤のポリマ一の分子 構造中にォキシエチレンを有する化合物 （a l ) から （d l ) は曇点現象により脱水 が起こり粉体粒子を抱き込み被覆処理される。 ） 攪拌を 1 5分間維持した後、 脱水 - 洗浄 '乾燥 （ 1 1 5°CZl 6時間） してァトマィザ一にて粉砕して各含フッ素化合物 処理タルクを得た。
[0 2 2 8 ]
(実施例 1一 34および比較例 1— 34)
タルク J A— 1 3 R (浅田製粉社） 1 0 0 gを 2 Lのガラスビーカーに用意した水 5 0 0 gに投入し十分に攪拌して分散させる。 製造例 1一 4および比較例化合物（el ) の含フッ素共重合体を固形分で 3 g と I P A 1 0 gの溶解液を徐添した後 1 5分間攪 拌する。 次に攪拌を維持しながら N a C 1 3 0 gを水 l O O gに溶解した液を徐添す る。 （徐添の途中で表面処理剤のポリマーの分子構造中にォキシエチレンのある化合 物 （a l ) から （d l ) は塩析現象により脱水が起こり粉体粒子を抱き込み被覆処理 される。 ） 攪拌を 1 5分間維持した後、 脱水 ·洗浄 · 乾燥 （ 1 1 5°CZ 1 6時間） し てァトマィザ一にて粉砕して各含フッ素化合物処理タルクを得た。
[0 2 2 9]
(実施例 1一 3 5および比較例 1一 3 5)
タルク J A— 1 3 R (浅田製粉社） 1 0 0 gを 2 Lのガラスビーカーに用意した水 5 0 0 gに投入し十分に攪拌して分散させる。 製造例 1一 4および比較例化合物（e2) の含フッ素共重合体を固形分で 3 g と I P A 1 0 gの溶解液を徐添した後 1 5分間攪 拌する。 こう して得られたスラリーを二流体スプレーノズルを備えたスプレードライ ヤーに供給する。 スプレードライヤーの入口熱風温度は 2 0 0°Cと し、 二流体ノズル のスプレー圧を 0. 6MP a とする。 このようにして各含フッ素化合物処理タルクを 得た。
[0 2 3 0]
(実施例 1一 3 6および比較例 1一 3 6 ) タルク J A— 1 3 R (浅田製粉社） 5 k gと水 5 k gを二一ダ一にて混練してスラ リーとする。 製造例 1一 4および比較例化合物（el )の含フッ素共重合体を固形分で 3 gを投入し石臼型摩碎機スーパーマスコ口イダー （MKCA 6 - 2 ： 増幸産業社） に てメカノケミカル処理する。 得られたスラリーを真空振動乾燥機にて乾燥した。 この ようにして各含フッ素化合物処理タルクを得た。
[0 2 3 1 ]
(実施例 1一 3 7および比較例 1一 3 7 )
硫酸チタニル結晶を水に投入し加熱して生成する加水分解物をろ過 ·洗浄して得ら れた含水酸化チタンケーキ 3 5 0 g (酸化チタン含量で 1 0 0 g ) に、 4 8%水酸化 ナトリ ゥム水溶液 4 0 0 gを攪拌しながら加え、 加熱して 9 5〜 1 0 5°Cの範囲で 2 時間攪拌した。 次にこの二酸化チタン水和物の懸濁液をろ過 ·洗浄した。 洗浄したケ 一キに水 5 00 gを加えてスラリ一化し、 さらに 3 5 %塩酸 1 4 0 gを攪拌しながら 投入し 9 5 °Cで 2時間加熱熟成した。 得られた微粒子酸化チタンの水性懸濁液濃度を 70 gZLに調整した。 この水性懸濁液にポリ塩化アルミニウム （微粒子酸化チタン に対して A 1 203と して 1 0重量％) を添加し、 さらに苛性ソーダを用いて p Hを 5 . 0に調整し 3 0分間熟成した。 熟成後、 製造例 1一 4および比較例化合物（el)の含 フッ素共重合体を微粒子酸化チタンに対して固形分で 7重量％量を投入し 3 0分間熟 成した。 ろ過 ·洗浄 · 乾燥を行いエックア トマイザ一にて粉砕した。 このようにして 各含フッ素化合物処理微粒子酸化チタンを得た。
[0 2 3 2]
(実施例 1一 3 8および比較例 1一 3 8) 日焼け止めジエルの製造
表 1一 4 5に示す組成の日焼け止めジヱルを下記の方法により製造した。 表 1 _ 4 6に評価結果を示した。
[0 2 3 3]
[表 1一 4 5 ]
表 1 _ 4 5
Figure imgf000048_0001
[0 2 34]
(製法）
成分 （ 1 ) 〜 （4) を 8 0°Cにて加熱溶解する。 成分 （5) と （6) を 8 0°Cに加 熱溶解する。 前記成分に加熱溶解した成分 （5) と （6) を添加して中和する。 成分 ( 7) から （9) を 8 0°Cに加熱し混合分散する。 前記中和した成分にこれら成分を 除々に加えホモミキサ一で乳化し日焼け止めジエルを得た。
[0 2 3 5 ]
[表 1— 4 6 ] 表 1— 46
Figure imgf000049_0001
* 1 0 本製剤を 5 0°Cで 1ヶ月保存した。 外観の性状が変わらないものを〇、 変化 したものを Xとした。
[0 2 3 6 ]
(実施例 1— 3 9およぴ比較例 1— 3 9) 湿式成型パゥダーファンデーションの製造 表 1一 4 7に示す組成のファンデーションを下記の方法により製造した。 表 1—4 8に評価結果を示した。
[0 2 3 7] .
[表 1一 4 7 ]
表 1一 47
Figure imgf000049_0002
[0 2 3 8]
(製法）
A :成分 （7) と （8) を 7 5°Cに加熱し、 均一に溶解する。 ·
B ：成分 （1) 〜 （6) をミキサーで混合してアトマイザ一粉砕する。
C ：前記 Bをミキサーで攪拌しながら Aを添加し均一分散する。
D ： Cの成分 1 0 0重量部に対して、 精製水 1 0 0重量部を添加し、 均一混合し、 スラリ一状とする。
E ：前記 Dを金皿に充填し表面に吸い取り紙を置き加圧して精製水の一部を除去す る。
F ：前記 Fを 3 0°Cの恒温槽に 24時間放置し、 精製水を完全に除去して、 湿式成 型パゥダーファンデーションを得た。
[0 2 3 9 ]
[表 1— 4 8 ]
48
正された角紙 (規則 91) 表 1— 48
Figure imgf000050_0001
[0 24 0]
(実施例 1一 4 ◦および比較例 1一 4 0 ) F- /W乳化口一ションの製造
表 1一 4 9に示す組成の口一ションを下記の方法により製造した。 表 1— 5 0に評 価結果を示した。
[0 24 1 ]
[表 1— 4 9 ]
表 1一 49
Figure imgf000050_0002
[0 24 2]
(製法）
A ：成分 （ 1 ) 〜 （3) を均一混合して 5 0°Cに加熱しする。
B ：成分 （4) 〜 （7) をホモミキサーで分散溶解混合し 5 0°Cに加熱する。 C ： 前記 Bをホモミキサーで攪拌しながら前記 Aを徐添して FZW乳化ローシ を得た。
[0 24 3]
[表 1— 5 0]
表 1一 50
Figure imgf000050_0003
L0 244 ]
(実施例 1— 4 1および比較例 1— 4 1 ) W/F乳化ローションの製造
表 1 _ 5 1に示す組成のローションを下記の方法により製造した。 表
価結果を示した。
[0 24 5]
1— 5 1 ] 表 1一 5
Figure imgf000051_0001
[0 24 6 ]
(製法)
A :成分 （ 1 ) 〜 （3) を均一混合して 5 0°Cに加熱しする。
B ： 成分 （4) 〜 （ 7) をホモミキサーで分散溶解混合し 5 0°Cに加熱する。 C ： 前記 Aをホモミキサ一で攪拌しながら前記 Bを徐添して WZF乳化口一シ を得た。
[0 24 7]
[表 1— 5 2]
表 1一 5 2
Figure imgf000051_0002
[0 24 8]
(実施例 1一 4 2および比較例 1—4 2) 粉体乳化サンスクリーンクリームの製造 表 1一 5 3に示す組成のローションを下記の方法により製造した。 表 1— 54に評 価結果を示した。
[0 24 9]
[表 1— 5 3]
表 1一 53
Figure imgf000051_0003
[0 2 5 0]
(製法）
A ：成分 （ 1 ) 〜 （5) をディスパ一にて均一混合して 5 0°Cに加熱しする。 . B ：成分 （6 ) 〜 （ 9 ) を 5 0°Cに加熱して均一混合する。
C ： 前記 Aをホモミキサ一で攪拌しながら前記 Bを徐添して粉体乳化サンスク リ一 ンク リームを得た。 1— 54]
54
Figure imgf000052_0001
[0 2 5 2]
[製造例 2—：！〜 2— 3 ]
本発明において使用する含フッ素共重合体化合物の製造例を以下に示した。
[0 2 5 3]
[製造例 2— 1 ]
還流冷却管、 窒素導入管、 温度計および撹拌装置を備えた 1 0 0 m 1 四つロフラス コに含フッ素モノマー CH2 = CHC(=0)0— CH2CH2C6F13 (以下、 C6SFA(a)と記す） を 1 8 • 6 g
、 ポリエチレングリ コーノレアタ リ レ一卜 CH2=CHC(=0)0— (CH2CH20)n— H (BLEMMER AE 9 0、 日油株式会社製、 nの平均値は 2、 以下、 AE90 (b)と記す） を 1 1. 4 g、 ドデ カンチオールを 0. 3 gとイソプロパノールを 4 5 g仕込んで、 3 0分間窒素バブリ ングした。 窒素気流下で内温を 5 0 _ 6 5°Cに昇温後、 パーブチル PV (以下、 PVと記 す）を 0. 4 g添加し、 6 0から 6 5 °Cで 1 0時間反応させた。 得られた溶液を減圧条 件下にて約 70°Cでイソプロパノールを留去し、 淡黄色ポリマー残渣を得た後、 水を 1 2 2. 4 g添加し、 内温を約 8 0°Cで 1 h r以上保った後、 冷却して固形分濃度が 約 2 0重量％の水分散液を調整した。
[0 2 54]
[製造例 2— 2 ]
還流冷却管、 窒素導入管、 温度計および撹拌装置を備えた 1 0 0 m 1 四つロフラス コに C6 SFA(a) 1 8. 6 g、 AE 9 0 (b)を 5. 7 g、 ポリエチレングリ コールァクリ レ ート CH2=CHC(=0)0—（CH2CH20)n— H (BLEMMER AE 2 00、 日油株式会社製、 nの平均 値は 4. 5、 以下、 AE2 0 0 (b)と記す） を 5. 7 g、 ドデカンチオールを 0. 3 g と イソプロパノール 4 5 gを仕込んで、 製造例 2— 1 と同様の重合反応を行い、 固形分 濃度が約 2 0重量％の水分散液を調整した。
[0 2 5 5]
[製造例 2— 3 ] ,
還流冷却管、 窒素導入管、 温度計および撹拌装置を備えた 1 0 0 m 1 四つロフラス コに C6 SFA(a) 1 8. 6 g、 AE 3 5 0 (b)を 1 0. 5 g、 ポリエチレングリ コールジァ クリ レー卜 CH2=CHC(=0)0— (CH2CH20)n— C(=0)CH=CH2 (BLEMMER ADE 3 0 0、 曰油株 式会社製、 nの平均値は 7) を◦ . 9 g、 ドデカンチオールを 0. 3 gとイソプロパノ ール 4 5 gを仕込んで、 製造例 2— 1 と同様の重合反応を行い、 固形分濃度が約 2 0 重量％の水分散液を調整した。
[0 2 5 6 ]
[表 2— 1 ] 表 2-1
Figure imgf000053_0001
[0 2 5 7 ]
[実施例 2—：！〜 2— 1 4及び比較例 2— 1〜 2— 1 4 ]
表 2— 1に示される （a 2) 〜 ( c 2) は本発明で使用する各含フッ素共重合体で あり、 （d 2 ) 及び （e 2 ) に示す共重合体は従来 （比較例） の化合物である。 これ らの各化合物で表面処理した粉体を製造し、 これらの表面処理粉体の各物性について 評価した。 以下に表面処理粉体の製造実施例と評価項目および方法を示した。 なお、 実施例に於いて前記表 2— 1に示す本発明において使用する含フッ素共重合体による 表面処理を F AW処理とする。
[0 2 5 8 ]
処理粉体の評価方法を以下に示した。
(水とスクワランの接触角試験）
粉体を金皿に充填して 6 MP aの圧力で 1 び秒間圧力をかけて成型しその成型表面に 水またはスクヮランを滴下し液滴と粉体表面とがなす角度を測定する。 協和界面科学 社製の接触角計 （CA— D) により、 その成型粉体表面に滴下して （滴下量 1 0 μ 1 ) 2 ◦秒後の滴と粉体塗布面とがなす角度を測定した。 （η数は 5 とした） 液滴が粉 体に吸収されて接触角が測定できない場合は浸透とした。
[0 2 5 9 ]
(使用性および密着性試験）
表面処理粉体の官能試験ができるパネラー 1 5名により、 同一粉体について各表面 処理粉体の使用性と密着性について評価した。 評価方法は指の腹でこすったり、 手の 甲や上腕部に塗布することで行った。 評価は各パネラーの絶対評価で行いその評点は 次の通り とした。 ◎ ： 非常に良い、 〇 ： 良い、 △ ： ふつう、 X ： 悪い
[0 2 6 0 ]
(撥水性および親水性の評価方法）
1 0 0 c cのガラスビーカーに精製水を約 5 0 c c入れる。 水面上に処理粉体約 0.1 g を投入しスパーテルで一秒間に約 2回の割合で攪拌する。 50回、 100回、 150回攪拌後の 水相の濁り具合を 5段階評価した。
〈評価基準〉
5 - 水相に濁りを認めない。 （撥水性が強い）
4 - わずかに水相に濁りが認められる。
3 水相に明らかな濁りが認められる。
2 - ほとんどの粉体が水相に移行している。
1 一 すべての粉体が水相に移行している。 （親水性が強い）
[0 2 6 1 ]
(評価結果）
水およびスクヮランの接触角試験の結果については各処理粉体の実施例および比較 例の欄に示した。 使用性および密着性の試験結果については表 2— 1 8に評価一覧を 示した。
[0 2 6 2]
(実施例 2— 1 (FAW処理セリサイ ト） および比較例 2— 1 )
セリサイ ト F S E (三信鉱ェ社） 1 0 0 gを、 表 2— 1に示す各含フッ素共重合体 の表面処理量を固形分で 1 g (外割 1重量％) から 5 g (外割 5重量％) の間で l g 刻みで振った。 各含フッ素共重合体に） 水 5 0 gを加えて 3 0分間で混練した。 混練 物を 8 0°Cで 3時間乾燥後、 更に 1 1 0°Cで 1 0時間乾燥した。 ア トマイザ一粉砕し て各含フッ素共重合体処理セリサイ トを得た。 結果を表 2— 2 と表 2 _ 3に示した。
[0 2 6 3]
[表 2— 2]
表 2-2 ： (実施例 2— 1および比較例 2— 1の結果） 各含フッ素共重合体処理セリサイ トの水ノスクヮランの接触角試験
Figure imgf000054_0001
[0 2 64]
表 2— 2に示すように比較例の含フッ素共重合体による処理粉体は処理量に比例し て撥水撥油性が高くなるが、 本発明の含フッ素共重合体で被覆した粉体は処理量が 2 %以下では撥水性と撥油性が低く 3 %の時に最も高い撥水撥油性を示した。 処理量が 5%の時、 親水撥油性が発現した。 処理量を 5%以上増やしても撥油性と親水性は変 わらなかった。 同様の結果が下記表 2— 3に示す結果でも見られた。
[0 2 6 5 ]
[表 2— 3 ]
表 2— 3 ： 実施例 2— 1および比較例 2— 1の結果
各含フッ素共重合体処理セリサイトの撥水性および親水性試験結果
Figure imgf000054_0002
[0 2 6 6 ]
(実施例 2— 2 (FAW処理チタン） および比較例 2— 2)
チタン CR-5 0 (石原産業社） 1 0 0 gを表 2— 1に示す各含フッ素共重合体の表 面処理量を固形分で l g (外割 1重量％) から 5 g (外割 5重量％) の間で l g刻み で振った。 各含フッ素化合物を水 1 Om 1 に希釈して加えた。 ミキサーで 1 5分間混 合後、 2 5 0°Cの過熱水蒸気を導入しミキサー内が 2 0 0°Cに達した時点で攪拌を止 め各含フッ素共重合体処理チタンを得た。 結果を表 2— 4 と表 2— 5に示した。 [0 2 6 7]
2— 4 ] ·
表 2-4 ： 実施例 2— 2および比較例 2— 2の結果
各フッ素共重合体処理チタンの水/スクヮランの接触角試験
Figure imgf000055_0001
[0 2 6 8]
表 2— 4に示すように比較例の含フッ素共重合体による処理粉体は処理量に比例し て撥水撥油性が高くなるが、 本発明の含フッ素共重合体で被覆した粉体は処理量が 2 %以下では撥水性と撥油性が低く 3%の時に最も高い撥水撥油性を示した。 処理量が 5 %の時、 親水撥油性が発現した。 処理量を 5 %以上増やしても撥油性と親水性は変 わらなかった。 同様の結果が下記表 2— 5に示す結果でも見られた。
[0 2 6 9 ]
[表 2— 5 ]
表 2— 5 ： 実施例 2— 2および比較例 2— 2の結果
Figure imgf000055_0002
[0 2 7 0]
(実施例 2— 3 (F AW処理黄酸化鉄） および比較例 2— 3)
黄酸化鉄 （イェロー L L— 1 0 0 P : チタン工業社） 1 0 0 gを、 表 2— 1に示す 各含フッ素共重合体の表面処理量を固形分で 2 g (外割 2重量。 /0) から 6 g (外割 6 重量。 /0) の間で l g刻みで振った。 各含フッ素化合物を水 5 m 1 に希釈して加えた。 ヘンシルミキサーで 1 5分間混合後 1 1 0°Cで 1 0時間乾燥した後、 ァ小マイザ一に て粉砕して各含フッ素共重合体処理黄酸化鉄を得た。 結果を表 2 _ 6 と表 2 _ 7に示 した。
[0 2 7 1 ]
[表 2— 6 ] « 2-6 ： 実施例 2— 3および比較例 2 - 3の結果
各含フッ素共重合体処理黄酸化鉄の水 Zスクワランの接触角試験
Figure imgf000056_0001
[0 2 7 2]
表 2— 6に示すように比較例の含フッ素共重合体による処理粉体は処理量に比例し て撥水撥油性が高くなるが、 本発明の含フッ素共重合体で被覆した粉体は処理量が 3 %以下では撥水性と撥油性が低く 4%の時に最も高い撥水撥油性を示した。 処理量が 6%の時、 親水撥油性が発現した。 処理量を 6 %以上増やしても撥油性と親水性は変 わらなかった。 同様の結果が下記表 2— 7に示す結果でも見られた。
[0 2 7 3]
[表 2— 7 ]
表 2— 7 ： 実施例 2— 3および比較例 2— 3の結果 各含フッ素共重合体処理黄酸化鉄の撥水性および親水性試験結果
Figure imgf000056_0002
[0 2 74]
(実施例 2— 4 (FAW処理赤酸化鉄） および比較例 2— 4)
赤酸化鉄 （レツ ド R- 5 1 6 P S ： チタン工業社） 1 0 0 gを、 表 2— 1に示す各含 フッ素共重合体の表面処理量を固形分で 2 g (外割 2重量。 /0) から 6 g (外割 6重量
%) の間で l g刻みで振った。 以下実施例 2— 3 と同様の方法にて処理して各含フッ 素共重合体処理赤酸化鉄を得た。 結果を表 2— 8 と表 2— 9に示した。
[0 2 7 5]
[表 2— 8 ] "
表 2 _ 8 ： 施例 2— 4および比較例 2— 4の結果
各含フッ素共重合体処理赤酸化鉄の水 Zスクワランの接触角試験
Figure imgf000057_0002
[0 2 7 6 ]
表 2— 8に示すように比較例の含フッ素共重合体による処理粉体は処理量に比例し て撥水撥油性が高くなるが、 本発明の含フッ素重合体で被覆した粉体は処理量が 3 % 以下では撥水性と撥油性が低く 4%の時に最も高い撥水撥油性を示した。 処理量が 6 %の時、 親水撥油性が発現した。 処理量を 6 %以上増やしても撥油性と親水性は変わ らなかった。 同様の結果が下記表 2— 9に示す結果でも見られた。
[0 2 7 7]
[表 2— 9 ]
表 2— 9 ： (実施例 2— 4および比較例 2— 4の結果）
Figure imgf000057_0003
Figure imgf000057_0001
(実施例 2— 5 (F AW処理黒酸化鉄） および比較例 2— 5)
黒酸化鉄 （ブラック B L— 1 0 0 P ： チタン工業社） 1 0 0 gを、 表 2— 1に示す 各含フッ素共重合体の表面処理量を固形分で 1 g (外割 1重量％) から 5 g (外割 5 重量％) の間で l g刻みで振った。 以下実施例 2— 3 と同様の方法にて処理して各含 フッ素共重合体処理黒酸化鉄を得た。 結果を表 2— 1 0と表 2— 1 1に示した。
[0 2 7 9]
[表 2— 1 0]
表 2 - 1 0 ：実施例 2 — 5および比較例 2 - 5の結果
各含フッ素共重合体処理黒酸化鉄の水/スクヮランの接触角試験
Figure imgf000058_0001
[0 2 8 0]
表 2— 1 0に示すように比較例の含フッ素共重合体による処理粉体は処理量に比例 して撥水撥油性が高くなるが、 本発明の含フッ素共重合体で被覆した粉体は処理量が 1 %以下では撥水性と撥油性が低く 2 %の時に最も高い撥水撥油性を示した。 処理量 が 4%と 5 %の時親水撥油性が発現した。 処理量を 5%以上増やしても撥油性と親水 性は変わらなかった。 同様の結果が下記表 2— 1 1に示す結果でも見られた。
[0 2 8 1 ]
ほ 2— 1 1 ]
表 2 — 1 1 : (実施例 2 — 5および比較例 2 _ 5の結果
各含フッ素共重合体処理黒酸化鉄の撥水性および親水性試験結果
Figure imgf000058_0002
[0 2 8 2]
(実施例 2 _ 6 (FAW処理微粒子酸化チタン） および比較例 2 _ 6)
微粒子酸化チタン （MT— 5 0 0 S A ： ティカ社） 1 0 0 gを脱イオン水 1 5 0 0 m l (へキサメタリ ン酸ナトリ ウム 0. 0 5 g含有） に投入し、 更に各含フッ素共重 合体を固形分で 6 gを I PA 5 0 0m l に希釈して加える。 サンドグラインダー （D YNO-M i 1 1 ： 1. 4 Lシルコニァベッセル &ブレード、 0. 5 mm φジノレコニァ ビーズを充填率 8 5%) にて 1 5分間循環により分散した。 この分散液を攪拌下 8 0 °Cまで加熱して 1 0%HC 1水溶液を滴下し ρ Ηを 4. 5に調整した。 遠心分離によ り脱水後 1 2 0°Cで 1 6時間乾燥し J ETァ トマィザ一で粉砕して各含フッ素共重合 体処理微粒子酸化チタンを得た。 更に、 前記処理条件にて各含フッ素共重合体量を 6 %から 1 0 %の間で 1 %刻みに振った表面処理粉体も試作した。 結果を表 2— 1 2と 表 2— 1 3に示した。
[0 2 8 3 ]
[表 2— 1 2] 表 2 - 1 2 ：実施例 2 _ 6および比較例 2— 6の結果 各含フッ素共重合体処理微粒子酸化チタンの水ノスクワランの接触角試験
Figure imgf000059_0001
[0 2 84]
表 2— 1 2に示すように比較例の含フッ素共重合体による処理粉体は処理量に比例 して撥水撥油性が高くなるが、 本発明の含フッ素共重合体で被覆した粉体は処理量が 6%以下では撥水性と撥油性が低く 7%の時に最も高い撥水撥油性を示した。 処理量 が 1 0%の時親水撥油性が発現した。 処理量を 1 0%以上増やしても撥油性と親水性 は変わらなかった。 同様の結果が下記表 2— 1 3に示す結果でも見られた。
[0 2 8 5]
[表 2— 1 3 ]
表 2— 1 3 ：実施例 2— 6および比較例 2— 6の結果 各含フッ素共重合体処理微粒子酸化チタンの撥水性および親水性試験結果
Figure imgf000059_0002
[0 2 8 6
(実施例 2 _ 7 (FAW処理/ S Α処理微粒子酸化亜鉛） および比較例 2— 7) 微粒子酸化亜鉛（MZ— 3 0 0 : ティカ社） 1 00 g と表 2 _ 1に示す各含フッ素共 重合体を固形分で 5 gから 9 gの各々と片末端にトリエトキシ基を有する重合度が 1 5の直鎖状のジメチルポリシロキサン （S A処理） 3 gを水 2 O g と I PA 5 0 gを 加えて 3 0分間ニーダ一にて混練した。 更に脱イオン水 1 0 gを加え 3 0分間混練し た後、 1 0 5°Cで 1 6時間乾燥した後 J E Tァ トマィザー粉砕して各含フッ素共重合 体とシリ コーンの複合処理微粒子酸化亜鉛を得た。 結果を表 2 _ 1 4と表 2 _ 1 5に 示した。
[0 2 8 7]
[表 2— 1 4] 表 2— 1 4 ：実施例 2— 7および比較例 2— 7の結果
各含フッ素共重合体処理微粒子酸化亜鉛の水ノスクヮランの接触角試験
Figure imgf000060_0001
[0 2 8 8 ]
表 2— 1 4に示すように比較例の含フッ素共重合体による処理粉体は処理量に比例し て撥水撥油性が高くなるが、 本発明の含フッ素共重合体で被覆した粉体は処理量が 5 %以下では撥水性と撥油性が低く 6 %の時に最も高い撥水撥油性を示した。 処理量が 9 %の時親水撥油性が発現した。 処理量を 9 %以上増やしても撥油性と親水性は変わ らなかった。 同様の結果が下記表 2— 1 5に示す結果でも見られた。
[0 2 8 9 ]
[表 2— 1 5]
表 2— 1 5 ：実施例 2— 7および比較例 2— 7の結果） 各含フッ素共重合体処理微粒子酸化亜鉛の撥水性および親水性試験結果
Figure imgf000060_0002
[0 2 9 0]
(実施例 2— 8 (F AW処理/ ΝΑ I処理パール） および比較例 2 _ 8)
パール顔料（フラメンコゴールド ： エンゲルハート社） 1 0 0 gを脱イオン水 1 0 0 0 m 1 に加え N-ステアロイルグルタミン酸 2 N a (味の素社： アミソフ ト HS— 2 1 P) (NA I処理） 1. 0 gを加え溶解分散する。 更に表 2— 1に示す各フッ素共重 合体を 1 gから 5 gを加え 8 0°Cに加温して加えて 3 0分間ニーダ一にて混練した。 さらに、 0. Smo l ZLの A 1 2 (S 04) 3水溶液を加え混練物の p Hを 5. 0 に調整した。 1 4 0°Cで 8時間乾燥して各含フッ素共重合体とァシル化アミノ酸の複 合処理パール顔料を得た。 結果を表 2— 1 6 と表 2 _ 1 7に示した。 [0 2 9 1 ]
[表 2— 1 6 ]
表 2— 1 6 ： 実施例 2— 8および比較例 2 _ 8の結果
各含フッ素共重合体処理微パールの水/スクワランの接触角試験
Figure imgf000061_0001
[0 2 9 2]
表 2— 1 6に示すように比較例の含フッ素共重合体による処理粉体は処理量に比例 して撥水撥油性が高くなるが、 本発明の含フッ素共重合体で被覆した粉体は処理量が 1 %以下では撥水性と撥油性が低く 2%の時に最も高い撥水撥油性を示した。 処理量 が 5%の時親水撥油性が発現した。 処理量を 5 %以上増やしても撥油性と親水性は変 わらなかった。 同様の結果が下記表 2— 1.7に示す結果でも見られた。
[0 2 9 3]
2— 1 7]
表 2 — 1 7 ：実施例 2— 8および比較例 2 — 8の結果
各含フッ素共重合体処理微パールの撥水性および親水性試験結果
Figure imgf000061_0002
[0 2 94]
(実施例 2— 9 (FAW処理ラウロイルリジン） および比較例 2— 9)
アミホープ L L (ラウロイルリジン ： 味の素社） 1 0 0 gに I P A, p H 8. 0 に N a OHで調整した水溶液 = 1 5 g / 1 0 gの混合液を加え表 2— 1に示す各含フ ッ素共重合体を 1 gから 5 g加え実施例 2— 8および比較例 2— 8の方法で同様に表 面処理を行い各含フッ素化合物処理ァミホ プ L Lを得た。 結果を表 2— 1 8と表 2 - 1 9に示した。 [0295]
[表 2 - 1 8]
表 2 - 1 8 ： 実施例 2— 9および比較例 2— 9の結果 ：
各含フッ素共重合体処理ラゥロイルリ ジンの水 スクワランの接触角試験
Figure imgf000062_0002
[0296 ]
表 2— 1 8に示すように比較例の含フッ素共重合体による処理粉体は処理量に比例 して撥水撥油性が高くなるが、 本発明の含フッ素共重合体で被覆した粉体は処理量が 1 %以下では撥水性と撥油性が低く 2 %の時に最も高い撥水撥油性を示した。 処理量 が 5%の時親水撥油性が発現した。 処理量を 5 %以上増やしても撥油性と親水性は変 わらなかった。 同様の結果が下記表 2— 1 9に示す結果でも見られた。
[0297]
[表 2— 1 9 ]
Figure imgf000062_0001
Figure imgf000062_0003
[0298]
(実施例 2— 1 0 (F AW処理赤色 202号） および比較例 2— 1 0)
赤色 202号 （癸巳化成社） 1 00 gを I P AZ脱イオン水 = 40 g/l 00 gの 混合溶液に入れプロペラ攪拌機にて攪拌しながら超音波ホモジナイザー （日本シィべ ルヘグナー社） にて分散する。 表 2 _ 1に示す各含フッ素共重合体を 5 gから 9 gと I P A.5 gを滴下 ·熟成後、 真空加熱により溶媒を留去し 105°Cにて 1 6時間乾燥 -粉砕して各含フッ素共重合体処理赤色 202号を得た。 結果を表 2— 20と表 2— 2 1に示した。 [0299]
[表 2— 20]
表 2-2 0 ：実施例 2— 1 0および比較例 2— 1 0の結果 各含フッ素共重合体処理赤色 2 0 2号の水 Zスクワランの接触角試験
Figure imgf000063_0002
[0300]
表 2— 20に示すように比較例の含フッ素共重合体による処理粉体は処理量に比例し て撥水撥油性が高くなるが、 本発明の含フッ素共重合体で被覆した粉体は処理量が 5 %以下では撥水性と撥油性が低く 6 %の時に最も高い撥水撥油性を示した。 処理量が 9 %の時親水撥油性が発現した。 処理量を 9 %以上増やしても撥油性と親水性は変わ らなかった。 同様の結果が下記表 2— 2 1に示す結果でも見られた。
[030 1 ]
[表 2— 2 1 ]
表 2- 2 1 ：実施例 2— 1 0および比較例 2 - 1 0の結果
Figure imgf000063_0003
Figure imgf000063_0001
(実施例 2— 1 1 (F AW処理 ZA L S処理メチコン ビニルジメチコンと酸化チタ ンの混合物） および比較例 2 _ 1 1)
ジメチコン Zビニルジメチコンと酸化チタンの混合物 （D ow C o r n i n g社 E P - 926 1 T I C o s me t i c P owd e r) 1 00 gを高速混合機に仕込 み、 表 2 _ 1に示す各フッ素共重合体を固形分で l gから 5 gと トリエトキシカプリ リルシラン （ダウコ一二ング社： Z— 634 1) (AL S処理） 1 gを I P A (イソ プロピルアルコール） 1 0 gに溶解した液を加えて 5分間攪拌する。 攪拌を維持しな がら槽内を減圧し 50°Cに昇温して 1 5分間攪拌した。 得られた粉体をァトマィザー 粉砕して各含フッ素重合体処理とアルキルシランの複合処理ジメチコン ビ二ルジメ チコンと酸化チタンの混合物粉体を得た。 結果を表 2— 22と表 2— 23に示した。 [0 3 0 3]
[表 2— 2 2]
表 2- 2 2 ： 実施例 2— 1 1および比較例 2— 1 1の結果
各含フッ素共重合体処理メチコンノビ二ルジメチコンと
酸化チタンの混合物の水/スクワランの接触角試験
Figure imgf000064_0001
[0 3 04]
表 2— 2 2に示すように比較例の含フッ素共重合体による処理粉体は処理量に比例 して撥水撥油性が高くなるが、 本発明の含フッ素共重合体で被覆した粉体は処理量が 2 %以下では撥水性と撥油性が低く 3%の時に最も高い撥水撥油性を示した。 処理量 が 5 %の時親水撥油性が発現した。 処理量を 5 %以上増やしても撥油性と親水性は変 わらなかった。 同様の結果が下記表 2— 2 3に示す結果でも見られた。
[0 3 0 5 ]
[表 2— 2 3 ]
表 2 _ 2 3実施例 2— 1 1および比較例 2— 1 1の結果） 各含フッ素共重合体処理メチコン Zビニルジメチコンと酸化チタンの混合物の撥水性および親水
Figure imgf000064_0002
[0 3 0 6]
(実施例 2— 1 2 (FAW処理 C 6 Fシヲン処理微粒子酸化亜鉛） および比較例 2 - 1 2)
微粒子酸化亜鉛 MZ— 3 0 0 (ティカ社） 1 0 0 gを表 2— 1に示す各フッ素共重 合体を固形分で 3 gから 6 g と トリデカフルォロォクチルトリエトキシシラン （D Y NASYLAN F— 8 2 6 1 ； ェボニックデグサ社） （C 6 Fシラン処理） 5 gを 水/ I PA= 1 / 1液 6 0 gを加えて 6 0分間ニーダ一にて混練し 1 3 0°Cで 1 6時 間乾燥した。 ァ トマィザー粉碎して各含フッ素共重合体と C 6 Fシランの複合処理微 粒子酸化亜鉛を得た。 結果を表 2— 24と表 2— 2 5に示した。
[0 3 0 7] [表 2 _ 24]
表 2 - 24 ： 実施例 2 _ 1 2および比較例 2— 1 2の結果 各含フッ素共重合体処理微粒子酸化亜鉛の水/スクヮランの接触角試験
Figure imgf000065_0002
[0 3 0 8」
表 2— 24に示すように比較例の含フッ素共重合体による処理粉体は処理量が増え ても撥水撥油性は変わらないが、 本発明の含フッ素共重合体で被覆した粉体は含フッ 素共重合体の処理量が 3%以下では撥水性と撥油性が高い。 C 6 Fシラン処理 5%と 含フッ素共重合体 3%の時に最も高い撥水撥油性を示した。 含フッ素共重合体の処理 量が 7 %の時親水撥油性が発現した。 処理量を 7 %以上増やしても撥油性と親水性は 変わらなかった。 同様の結果が下記表 2 _ 2 5に示す結果でも見られた。
[0 3 0 9]
[表 2— 2 5]
Figure imgf000065_0003
Figure imgf000065_0001
(実施例 2— 1 3 (F AW処理セリサイ ト） および比較例 2— 1 3)
実施例 2— 1に示す粉体と方法により、 I P Aと水の混合溶液 （5 0 ： 5 0 w t %) 5 0 gをN a◦Hにて p Hを 8. 5に調製した以外は同様にとし含フッ素共重合体処 理セリサイ トを得た。 結果を表 2— 2 6 と表 2— 2 7に示した。
[0 3 1 1 ]
[表 2— 2 6 ]
表 2- 26 ： 実施例 2— 1 3および比較例 2— 1 3の結果 各含フッ素共重合体処理セリサイ トの水 Zスクヮランの接触角試験
Figure imgf000066_0002
[0 3 1 2]
表 2— 2 6に示すように比較例の含フッ素共重合体による処理粉体は処理量に比例 して撥水撥油性が高くなるが、 本発明の含フッ素共重合体で被覆した粉体は処理量が 2 %以下では撥水性と撥油性が低く 3 %以上で高い親水撥油性を示した。 処理量を 5
%以上増やしても撥油性と親水性は変わらなかった。 同様の結果が下記表 2— 2 7に 示す結果でも見られた。
[0 3 1 3]
[表 2— 2 7]
表 2— 2 7 ： 実施例 2— 1 3および比較例 2— 1 3の結果
Figure imgf000066_0003
Figure imgf000066_0001
(実施例 2— 1 4 (F AW処理タルク） および比較例 2— 1 4)
タルク J A— 1 3 R (浅田製粉社） 1 0 0 gを 2 Lのガラスビーカーに用意した水 5 0 0 gに投入し十分に攪拌して分散させる。 表 2— 1に示す各フッ素共重合体を固 形分で l gから 5 gと I PA l O gの溶解液を徐添した後 1 5分間攪拌する。 こう し て得られたスラリ一を二流体スプレーノズルを備えたスプレードライヤーに供給する 。 スプレードライヤーの入口熱風温度は 2 0 0°Cとし、 二流体ノズルのスプレー圧を 0. 6MP a とする。 このようにして各含フッ素共重合体処理タルクを得た。 結果を 表 2— 2 8 と表 2— 2 9に示した。
[0 3 1 5] [表 2— 28 ]
表 2 - 2 8 ： 実施例 2— 1 4および比較例 2— 1 4の結果
各含フッ素共重合体処理タルクの水 スクヮランの接触角試験
Figure imgf000067_0001
[03 1 6]
表 2— 28に示すように比較例の含フッ素共重合体による処理粉体は処理量に比例し て撥水撥油性が高くなるが、 本発明の含フッ素共重合体で被覆した粉体は処理量が 2 %以下では撥水性と撥油性が低く 3 %の時に最も高い撥水撥油性を示した。 処理量が 5 %の時親水撥油性が発現した。 処理量を 5 %以上増やしても撥油性と親水性は変わ らなかった。 同様の結果が下記表 2— 29に示す結果でも見られた。
[03 1 7 ]
[表 2— 29 ]
2 - 2 9 : 実施例 2— 1 4および比較例 2— 1 4の結果
各含フッ素共重合体処理タルクの撥水性および親水性試験結果
Figure imgf000067_0002
[03 1 8]
(実施例 2— 15 (F AW処理微粒子酸化チタン） および比較例 2 _ 1 5)
硫酸チタニル結晶を水に投入し加熱して生成する加水分解物をろ過 ·洗浄して得ら れた含水酸化チタンケーキ 350 g (酸化チタン含量で 100 g ) に、 48%水酸化 ナトリ ゥム水溶液 400 gを攪拌しながら加え、 加熱して 95〜 1 05°Cの範囲で 2 時間攪拌した。 次にこの二酸化チタン水和物の懸濁液をろ過 '洗浄した。 洗浄したケ 一キに水 500 gを加えてスラリ一化し、 さらに 35 %塩酸 140 gを攪拌しながら 投入し 95 °Cで 2時間加熱熟成した。 得られた微粒子酸化チタンの水性懸濁液濃度を 70 gZLに調整した。 この水性懸濁液にポリ塩化アルミニウム （微粒子酸化チタン に対して A 1 2 O 3として 1 0重量％) を添加し、 さらに苛性ソーダを用いて p Hを 5. 0に調整し 30分間熟成した。 熟成後、 表 2— 1に示す各含フッ素共重合体を微 粒子酸化チタンに対して固形分で 6から 1 0重量％を投入し 30分間熟成した。 ろ過 •洗浄 · 乾燥を行いエックァ トマィザ一にて粉碎した。 このよ うにして各含フッ素共 重合体処理微粒子酸化チタンを得た。 結果を表 2— 30と表 2— 3 1に示した。
[03 1 9] [表 2 _ 3 0 ]
表 2 - 3 0 ： 実施例 2— 1 5および比較例 2— 1 5の結果
各含フッ素共重合体処理微粒子酸化チタンの水 Zスクワランの接触角試験
Figure imgf000068_0002
[ 0 3 2 0 ]
表 2— 3 0に示すように比較例の含フッ素共重合体による処理粉体は処理量に比例し て撥水撥油性が高くなるが、 本発明の含フヅ素共重合体で被覆した粉体は処理量が 6 %以下では撥水性と撥油性が低く 7 %の時に最も高い撥水撥油性を示した。 処理量が 1 0 %の時親水撥油性が発現した。 処理量を 1 0 %以上増やしても撥油性と親水性は 変わらなかった。 同様の結果が下記表 2— 3 1に示す結果でも見られた。
[ 0 3 2 1 ]
[表 2— 3 1 ]
表 2— 3 1 ： 実施例 2— 1 5および比較例 2— 1 5の結果
Figure imgf000068_0003
Figure imgf000068_0001
表 2— 3 2に実施例 2—：!〜 2— 1 5と比較例 2— 1〜2— 1 5の一覧を示した。
[ 0 3 2 3 ]
[表 2— 3 2]
表 2- 3 2実施例 _および比較例の一覧
Figure imgf000069_0001
[0 3 24]
実施例については親水撥'油性の得られた最少被覆量での処理粉体を評価した。 比較 例は実施例の親水撥油処理粉体の処理量と同量の処理で被覆した粉体を使用した。
[0 3 2 5]
[表 2— 3 3]
表 2-3 3 ：使用性 Z密着性試験結果
Figure imgf000069_0002
[0 3 2 6 ]
(水分蒸散抑制効果による保湿性の検証）
本発明の表面処理粉体を肌へ塗布した後、 保湿効果を有することで肌からの水分の 蒸散を抑制する効果があるかどうかを次の方法にて検証した。 試料は前記使用性およ び密着性で試験した処理粉体を使用した。 試験方法 ： 3 0名の健常な皮膚を有す るパネラーの前腕屈側に 1 0%ラウリル硫酸ナトリ ゥム溶液を 2時間閉塞塗布し肌荒 れモデルを作成した。 塗布する試料はワセリン （日興リカ株式会社） ： 被覆粉体 = 1 ： 1重量％の混合物を作成した。 比較試料として各実施例の被覆する前の粉体を非被 覆粉体と して試験した。 また、 ブランクと してワセリ ンのみを塗布した。 肌荒れ部に 2 cmX 4 cmの塗布面を設け前記試料を 2 m g / c m 2の条件で塗布した。 この操作を 朝と晚の 1 日 2回連続 5 日間行い皮膚の角質水分含有量を S K I CON- 2 0 0 (ァ ィ -ビー'エス株式会社） を用いて測定した。 保湿効果として塗布前と塗布 5 日後の低 周波伝導度の比を下記に示す計算により相対伝導率として求めた。 また、 肌荒れは皮 丘と皮溝の乱れによるものであり皮膚表面のすべり感ゃザラツキ感はパネラー自身に 評価してもらった。 評価基準を下記に示すように数値化して合計値を求めた。 結果を 表 2 _ 34に示した。
相対伝導率 =塗布後の低周波伝導度 塗布前の低周波伝導度 X 1 0 0 (%)
[0 3 2 7]
[表 2 _ 34 ]
表 2— 34 ： 水分蒸散抑制効果試験結果 ： 相対伝導率
Figure imgf000070_0001
[0 3 2 8 ]
ブランクのヮセリンのみの相対伝導率は 1 0 2%であった。 表 2— 3 4に示すように 本発明の含フッ素共重合体で被覆した粉体は水分蒸散抑制効果が認められた。
[0 3 2 9]
[実施例 2— 1 6〜2— 3 8および比較例 2— 1 6〜 2— 3 8]
次に本発明の表面処理粉体を配合した化粧料の実施例について説明する。 下記表の 各組成に基づいて下記製法により各種化粧料の製造を行った。
[0 3 3 0]
また、 各実施例および比較例で得られた化粧料について使用感、 化粧仕上り、 化粧 持続性について専門パネラーを各評価ごとに 2 0名用意し化粧料を 1 日使用してもら い下記表 2 _ 3 5〜表 2— 3 7示す評価基 に従って評価を行い、 全パネラーの合計 点数を 2 0で割って評点を得た。 なお、 使用感の評価項目としては、 延びの軽さと滑 らかさを,評価した。
[0 3 3 1 ]
[表 2— 3 5 ] '
表 2-3 5 ：使用感の評価
Figure imgf000071_0001
仕上がりの項目として、 メークアップおよびスキンケア化粧料については、 仕上が りの均一性、 カバー力、 自然なツヤ感、 化粧膜の均一性について、 制汗化粧料につい ては、 ベタツキの無さ、 油っぽさの無さについて、 頭髪化粧料についてはツヤ感、 さ らさら感、 滑らかさ、 櫛通りについて評価した。
[0 3 3 4 ]
[表 2— 3 7 ]
表 2— 3 7 ：化粧持続性の評価
Figure imgf000071_0002
[0 3 3 5 ]
化粧もちの項目として、 色くすみ防止、 2次付着 （色移り） 防止、 テカリ防止の 3 項目とした。 なお、 美爪料については剥がれ難さを評価した。
[0 3 3 6 ]
(実施例 2 - 1 6および比較例 2 - 1 6 ) パウダーファンデ一ショ ンの製造 表 2— 3 8に示す組成のパウダーファンデーションを下記の方法により製造した。 表 2— 3 9に評価結果を示した。
[0 3 3 7 ] [表 2 _ 3 8]
表 2— 38
Figure imgf000072_0001
[0 3 3 8]
(製法）
上記成分 （ 1 ) 〜 （ 7) を混合し粉砕機を通して粉碎した。 これを高速プレンダー に移し、 成分 （8) 〜 （ 1 2) を加熱混合し均一にしたものを加えて更に混合し均一 にした。 これを粉砕機に通し、 フルィをかけ粒度を揃えた後、 アルミ皿に表面プレス 圧 1 OMP aで圧縮成形して 2 WAYパウダーファンデーションを製造した。
[0 3 3 9]
前記プレス成型したファンデーショ ンバルタについて特開 2 0 0 3— 2 5 3 0 7 7号 公報記載の水中撥油性試験法によるスクワランの接触角を測定した。
[0 34 0]
[表 2— 3 9]
表 2— 3 9
Figure imgf000072_0002
[0 34 1 ]
(実施例 2— 1 7および比較例 2— 1 7) 乳化型ファンデーションの製造
表 2— 4 0に示す組成の WZO型リキッ ドファンデーションを下記の方法により製 造した。 表 2— 4 1に評価結果を示した。
[0 34 2] 2 — 4 0 ]
表 2 — 4 0
Figure imgf000073_0001
* 1 1 K F - 6 0 3 8 (信越化学工業製）
[ 0 3 4 3 ]
(製法）
上記成分（7)〜（11)を予め混合し粉砕した。 7 0 °Cにて成分（1；)〜（6)を均一に溶解混 合した油相に予め粉碎した成分（7)〜（11)の混合物を加えホモディスパーで均一に分散 した。 成分（12)〜（17)を 7 0 °Cで均一に混合溶解した水相を前記油相に徐添し、 ホモ ミキサーで均一分散後、 冷却し成分（18)を加え乳化粒子を整えリキッ ドファンデーシ ョンを製造した。
[ 0 3 4 4 ]
[表 2 — 4 1 ]
表 2 — 4 1
Figure imgf000073_0002
観変化のないものを良好とした。 [0 34 5 ]
(実施例 2— 1 8および比較例 2— 1 8) アイシャ ドウの製造
表 2— 4 2に示す組成のアイシャ ドウを下記の方法により製造した。 表 2— 4 3 評価結果を示した。
[0 34 6]
[表 2— 4 2]
表 2— 42
Figure imgf000074_0001
*13 KF 6 0 2 6 (信越化学工業製）
[0 34 7]
(製法）
( 1 ) 成分 1〜 4を混合溶解する。
(2) 成分 5〜 1 0および成分 1 2を混合して均一に分散する。
(3) 攪拌下、 （2) で得られた混合物を （ 1 ) で得られた混合物に徐添して乳化し 成分 1 1を加え添加してアイシャ ドウを得た。 .
[0 34 8]
[表 2— 4 3 ]
表 2— 43
Figure imgf000074_0002
[0 34 9]
(実施例 2— 1 9および比較例 2— 1 9) 油性固形ファンデーショ ンの製造 表 2— 44に示す組成の油性固形ファンデーションを下記の方法により製造した。 表 2— 4 5に評価結果を示した。
[0 3 5 0] [表 2 _ 44]
表 2— 44
Figure imgf000075_0001
[0 3 5 1 ]
(製法）
上記成分 （8) 〜 （ 1 0) を予め混合し粉碎した。 成分 （ 1 ) 〜 （ 7) を 8 5°Cに て混合溶解した油相に予め粉砕した成分 （8) 〜 （ 1 1 ) を加え均一にホモディスパ —で分散した。 これに香料を加えて、 金皿に充填、 冷却して油性固形ファンデーショ ンを製造した。
[0 3 5 2]
[表 2— 4 5 ]
表 2— 45
Figure imgf000075_0002
[0 3 5 3]
(実施例 2— 2 0および比較例 2— 2 0) 乳化型サンスク リーンク リームの製造 表 2— 4 6に示す組成の乳化型サンスク リーンクリームを下記の方法により製造し た。 表 2 _ 4 7に評価結果を示した。
[0 3 54] [表 2— 4 6 ]
表 2 — 4 6
Figure imgf000076_0001
[0 3 5 5 ]
* 14 実施例 2— 6および比較例 2— 6の 1 0 %処理微粒子酸化チタンと精製水を 3 0 : 7 0 (重量部） の組成にてサンドグラインダーに分散して分散体とした。 本発明 の特定の含フッ素共重合体で被覆した表面処理粉体は顔料分散能と貯蔵安定性が高か つた。
* 15 実施例 2— 7および比較例 2— 7の 9 %処理微粒子酸化亜鉛と精製水を 3 5 ： 6 5 (重量部） の組成にてサンドグラインダーに分散して分散体とした。 本発明の特 定の含フッ素共重合体で被覆した表面処理粉体は顔料分散能と貯蔵安定性が高かった
[0 3 5 6]
(製法）
成分（1 )〜 （7)の油相成分を 7 5 °Cで溶解した。 成分（8)〜（1 4)の水相成分を 7 5 °Cで溶解分散し、 均一化したものを油相成分に添加しホモミキサーで乳化した。 最後 に成分（1 5)を加え冷却しサンスク リーンク リームを製造した。
[0 3 5 7]
[表 2— 4 7] - 表 2— 4 7
Figure imgf000076_0002
[0 3 5 8 ]
(実施例 2— 2 1および比較例 2— 2 1 ) アイライナーの製造
表 2— 4 8に示す組成のアイライナーを下記の方法により製造した。 表 2— 4 9に 評価結果を示した。
[0 3 5 9]
[表 2— 4 8 ] T ( ( (
ァ 23 1
ィ
攪成成ラ 表 2— 4 8
拌分分ィ
下ナ 5 1
Figure imgf000077_0002
* 16 KF 6 0 2 6 (信越化学工業製）
[0 3 6 0 ]
(製法）
〜 4を 7 0¾にて混合する。
〜 8を 7 0°C加熱し混合溶解し、 成分 （5 ) を加え均一に分散する。 、 ( 2) で得られた混合物を （ 1 ) で得られた混合物に徐添して乳化し 一を得た。
[0 3 6 1 ]
[表 2 _ 4 9]
表 2— 4 9
Figure imgf000077_0001
[0 3 6 2 ]
(実施例 2— 2 2および比較例 2— 2 2) 口紅の製造
表 2— 5 0に示す組成の口紅を下記の方法により製造した。 表 2— 5 1に評価結果 を示した。
[0 3 6 3 ]
[表 2 — 5 0 ]
表 2 — 5 0
Figure imgf000078_0001
[0 3 6 4 ]
(製法）
( 1 ) 成分 7〜 9を成分 1に加えローラーで練り均一に分散した。
( 2 ) 他の成分を加熱し混合溶解したのち前記成分 （ 1 ) を加えホモミキサ 二分散した。
( 3 ) 脱気後、 型に流し込みしスティック状の口紅を得た。
[0 3 6 5 ]
[表 2 — 5 1 ]
表 2 — 5 1
Figure imgf000078_0002
[0 3 6 6 ]
(実施例 2 _ 2 3および比較例 2 — 2 3 ) 口紅オーバーコートの製造
表 2 — 5 2に示す組成の口紅オーバーコートを下記の方法により製造した。 表 2 — 5 3に評価結果を示した。
[0 3 6 7 ]
[表 2 — 5 2 ]
表 2— 5 2
Figure imgf000078_0003
* 17 実施例 2 - 1および比較例 2 - 1の方法で各含フッ素化合物（a 2 )〜（e 2 )を 各々 5 %で表面処理したものを配合した。
[0 3 6 8 ]
(製法）
成分 （ 1 ) に成分 （ 2 ) および成分 （3 ) を添加して均一に分散後、 成分 （4 ) を 加え口紅オーバーコートを製造した。 [0 3 6 9 ]
[表 2— 5 3]
表 2— 53
Figure imgf000079_0001
[0 3 7 0]
* 18 各パネラーが実施例 2— 2 2および比較例 2— 2 2の口紅を塗った後、 本口紅 オーバーコートを塗った時力ップへの口紅の移行状態を観察した。 移行しないを〇、 やや移行するを△、 移行するを Xとした。
[0 3 7 1 ]
(実施例 2— 2 4および比較例 2— 24) 乳化型リキッ ドファンデーショ ンの製造 表 2— 5 4に示す組成の OZW型リキッ ドファンデーションを下記の方法により製 造した。 表 2— 5 5に評価結果を示した。
[0 3 7 2 ]
[表 2— 5 4]
表 2— 54
Figure imgf000079_0002
[0 3 7 3 ]
(製法） .
A :成分 （ 1 ) 〜 (6) を加熱溶解した。
B ：成分 （ 7) 〜 （ 1 3) を均一に加熱溶解後、 成分 （ 1 4) 〜 （ 1 8) を加え、 均 一に混合した。
C ： Aで得られた混合物に Bで得られた混合物を添加し冷却後リキッ ドファンデーシ ョンを製造した。
[0 3 74]
[表 2— 5 5 ]
表 2— - 5 5
Figure imgf000080_0001
[0 3 7 5]
(実施例 2— 2 5および比較例 2 - 2 5) 肌色乳液の製造
表 2 _ 5 6に示す組成の肌色乳液を下記の方法により製造した。 表 2— 5 7に評価 結果を示した。
[0 3 7 6]
[表 2— 5 6
表 2— 56
Figure imgf000080_0002
[0 3 7 7]
(製法）
A ： 成分 （ 1 ) 〜 （6) を加熱溶解した。
B ：成分 （ 7) 〜 （ 1 3) を均一に加熱溶解後、 成分 （ 1 4) 〜 ( 1 8) を加え、 均 一に 混合した。
C ： Aで得られた混合物に Bで得られた混合物を添加し冷却後肌色乳液を製造した。 [ 0 3 7 8 ]
[表 2 — 5 7 ]
表 2 — 5 7
Figure imgf000081_0001
[ 0 3 7 9 ]
(実施例 2 — 2 6および比較例 2 — 2 6 ) 美爪料の製造
表 2 — 5 8に示す組成の美爪料を下記の方法により製造した。 表 2 _ 5 9に評価結 果を示した。
[ 0 3 8 0 ]
[表 2 — 5 8 ]
表 2 — 5 8
Figure imgf000081_0002
[ 0 3 8 1 ]
(製法）
成分 （ 1 ) （9 ) をデイスパーにて混合攪拌した。 これに成分 （ 1 0 ) を加えディスパーで 1 0分間混合して美爪料を製造しガラス瓶に充填した。
[ 0 3 8 2 ]
[表 2 — 5 9 ]
表 2 — 5 9
Figure imgf000081_0003
[ 0 3 8 3 ]
また、 本発明の特定の含フッ素共重合体で被覆した表面処理粉体を配合した美爪料 は、 経時で ドケーキ化することなく分散安定性が良かった。
[ 0 3 8 4 ]
(実施例 2 — 2 7および比較例 2 — 2 7 ) ほほ紅の製造
表 2 — 6 0に示す組成のほほ紅を下記の方法により製造した。 表 2 — 6 1に評価結 果を示した。
[0 3 8 5]
[表 2— 6' 0 ]
表 2 _ 60
Figure imgf000082_0001
[0 3 8 6」
(製法）
成分 （ 1 ) 〜 （7) を均一混合粉碎した。 これに成分 （8) 、 (9) を加え均一混 合後、 粉砕してほほ紅を製造した。
[0 3 8 7 ]
[表 2— 6 1 ]
表 2— 6 1
Figure imgf000082_0002
[0 3 8 8]
(実施例 2— 2 8および比較例 2— 2 8) 制汗化粧料の製造
表 2— 6 2に示す組成のスティック状制汗化粧料を下記の方法により製造した。 表 2 - 6 3に評価結果を示した。
[0 3 8 9]
[表 2— 6 2 ]
表 2— 6 2
Figure imgf000083_0001
[0 3 9 0 ]
(製法）
成分 （ 1 ) 〜 ( 7 ) を加熱して均一溶解した。 これに成分 （8 ) 〜 （ 1 3 ) を加え 均一混合後、 成分 （ 1 4) を加え冷却してスティ ック状制汗化粧料を製造した。
[0 3 9 1 ]
[表 2— 6 3 ]
表 2— 6 3
Figure imgf000083_0002
[0 3 9 2 ]
(実施例 2— 2 9および比較例 2— 2 9 ) ヘア ト リートメントの製造
表 2— 6 4に示す組成のヘアトリートメントを下記の方法により製造した。
6 5に評価結果を示した。
[0 3 9 3 ]
[表 2— 6 4]
表 2— 64
Figure imgf000084_0001
[0 3 94]
(製法）
A ：成分 （ 1 ) 〜 （9) を加熱して均一溶解した。
B ：成分 （ 1 0) 〜 （ 1 3) を加熱混合分散した。
C ： Aで得られた混合物に Bで得られた混合物を添加混合して冷却後、 成分 （ 1 4) を加え冷却してヘア ト リートメントを製造した。
[0 3 9 5]
[表 2— 6 5 ]
表 2 _ 6 5
Figure imgf000084_0002
[0 3 9 6 ]
(実施例 2— 3 0および比較例 2— 3 0 ) 肌色美容液の製造
表 2— 6 6に示す組成の肌色保湿美容液を下記の方法により製造した。 表 2— 6 7 に評価結果を示した。
[0 3 9 7] [表 2 _ 6 6 ]
表 2— 66
Figure imgf000085_0001
[0 3 9 8]
(製法）
A : 成分 （ 1 ) 〜 （4) を加熱して均一溶解したのち成分 （5) を加え均一分散混合 する。 成分 （6) を加え中和する。
B ： 成分 （8) 〜 （ 1 2) を均一混合したのち成分 （ 7) を加えて均一混合する。 C ： Aで得られた混合物に Bで得られた混合物を添加混合して肌色保湿美容液を製造 した。
[0 3 9 9]
[表 2— 6 7]
表 2 _ 6 7
Figure imgf000085_0002
[04 0 0]
(実施例 2— 3 1および比較例 2— 3 1 ) 液状アイシャ ドウの製造
表 2— 6 8に示す組成の水性液状アイシャ ドウを下記の方法により製造した。 表 2 — 6 9に評価結果を示した。
[040 1 ] [表 2— 6 8 ]
表 2— 68
Figure imgf000086_0001
[040 2]
(製法）
A ： 成分 （ 1 ) 〜 （4) を加熱して均一溶解したのち成分 （5) を加え均一混合する
B ：成分 （ 7) 〜 （9) を均一混合したのち成分 （6) を加えて均一混合する。
C ： Aで得られた混合物に Bで得られた混合物を添加混合して液状水性アイシャ ドウ を製造した。
[04 0 3]
[表 2— 6 9 ]
表 2— 6 9
Figure imgf000086_0002
[04 04]
(実施例 2— 3 2および比較例 2— 3 2 ) 美白パゥダ一の製造
表 2— 7 0に示す組成の美白パウダーを下記の方法により製造した。 表 2— 7 1に 評価結果を示した。
[04 0 5]
[¾2 0]
表 2
成 分 重量部
( 1) リン酸 L-ァスコルビノレマグネシウム 1. 0
(2) タエン酸ソ一ダ 1. 0
( 3 ) 1. 3ブチレングリ コール 5. 0
(4) グリセリ ン 5. 0
(5) 精製水 t 01 00. 0
(6) パラォキシ安息香酸メチル 0. 2
(7) セリサイ ト （実施例 2— 1および比較例 2— 1の 5 %処理品） 5. 0
(8) タルク （実施例 2— 1 4および比較例 2— 1 4の 5 %処理品） 0. 1
(9) オルガノポリシロキサンエラス トマ一パウダー 3. 0
( 1 0) 部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物 *19 5. 0
(1 1 ) シリ コーン処理赤酸化鉄 0. 5
( 1 2) トリフルォロアルキルジメチルトリメチルシ口キシケィ酸 3. 0
*19 K S G— 1 6 (信越化学工業社製）
[040 6]
(製法）
A ：成分 （ 1 ) 〜 （8) を混合 ·分散する。
B ：成分 （9) 〜 （ 1 2) を均一混合する。
C ： 上記 Aで得られた混合物と Bで得られた混合物を混合して容器に充填し美白バウ ダーを得た。
[04 0 7]
2— 7 1 ]
表 2— 7 1
Figure imgf000087_0001
[040 8]
(実施例 2— 3 3および比較例 2 - 3 3) 日焼け止めクリームの製造
表 2— 7 2に示す組成の日焼け止めクリームを下記の方法により製造した。 表 2— 7 3評価結果を示した。
[04 0 9]
[表 2— 7 2
表 2— 7 2
Figure imgf000088_0001
[0 4 1 0 ]
* 1 0 実施例 2— 6および比較例 2— 6の 1 0 %処理の微粒子酸化チタン 精製水 Zダリセリン = 4 5/ 5 0/ 5の組成物をサンドグラインダーにて分散して水分散体 とした。 実施例の水分散体は経時でも沈降分離がなく安定であった。 比較例の分散体 は分散が進まず均一で安定な分散体はできなかった。
[0 4 1 1 ]
(製法）
A ：成分 （ 3 ) 〜 （ 6 ) を加熱 ·混合する。
B ： 成分 （ 1 ) と （2 ) を均一混合したのち上記 Aで得られた混合物に加える。 C : 成分 （ 7) 〜 （ 1 2 ) を混合、 溶解する。
D ： 上記 Bで得られた混合物に Cで得られた混合物を添加 ·乳化して日焼け止めク リ ームを得た。
[0 4 1 2 ]
[表 2— 7 3]
表 2— 7 3
Figure imgf000088_0002
[0 4 1 3 ]
* 2 1 品質安定性は 5 0°C恒温槽に 1週間放置して紫外線吸収剤の結晶化の有無お よび分離、 沈降を観た。 結晶化等外観変化のないものを良好とした。 比較例の化合物 ( d 2 ) および （e 2 ) の処理粉体を配合した化粧料は翌日結晶化して分離を起こし 品質安定性が悪かった。
[0 4 1 4 ]
(実施例 2 - 3 4および比較例 2 - 3 4 ) 日焼け止めジエルの製造
表 2— 7 4に示す組成の日焼け止めジヱルを下記の方法により製造した。 表 2— 7 5に評価結果を示した。
[04 1 5]
[表 2 _ 74]
表 2— 74
Figure imgf000089_0001
[04 1 6]
(製法）
成分 （1) 〜 （4) を 80°Cに加熱後、 成分 （7) を添加してディスパ一にて分散 する。 成分 （5) と （6) を 80°Cに加熱溶解する。 前記成分に加熱溶解した成分 （ 5) と （6) を添加して中和する。 成分 （8) と （9) を混合して 80°Cに加熱する 。 前記中和した成分にこれら成分を除々に加えホモミキサ一で乳化し日焼け止めジェ ルを得た。
[04 1 7 ]
[表 2— 75]
表 2— 7 5
Figure imgf000089_0002
[04 1 8]
* 22 本製剤を 50°Cで 1ヶ月保存した。 外観の性状が変わらないものを◎と し た。
本発明の表面処理粉体を配合した化粧料は水溶性高分子との反応性が無く安定した製 剤が得られた。
[04 1 9 ]
(実施例 2— 3 5および比較例 2— 35) 湿式成型パゥダ一ファンデーションの製造 表 2— 76に示す組成のファンデーションを下記の方法により製造した。 表 2_ 7 7に評価結果を示した。
[0420] [表 2— 7 6
表 2— 76
Figure imgf000090_0001
[04 2 1 ]
(製法）
A ：成分 （7) と （8) を 7 5°Cに加熱し、 均一に溶解する。
B :成分 （ 1) 〜 （6 ) をミキサーで混合してァトマィザ一粉砕する。
C ： 前記 Bをミキサーで攪拌しながら Aを添加し均一分散する。
D ： Cの成分 1 0 0重量部に対して、 精製水 1 0 0重量部を添加し、 均一混合し、 ス ラリ一状とする。
E ： 前記 Dを金皿に充填し表面に吸い取り紙を置き加圧して精製水の一部を除去する
F ： 前記 Fを 5 0°Cの恒温槽に 24時間放置し、 精製水を完全に除去して、 湿式成 型パウダーファンデーショ ンを得た。
[04 2 2]
[表 2— 7 7]
表 2— - 7 7
Figure imgf000090_0002
[04 2 3]
(実施例 2— 3 6および比較例 2 _ 3 6) F/W乳化ローショ ンの製造
表 2— 7 8に示す組成のローションを下記の方法により製造した。 表 2— 7 9に評 価結果を示した。
[04 24] [表 2— 7 8 ]
表 2— 78
Figure imgf000091_0001
[04 2 5]
(製法）
A ： 成分 （ 1 ) （3) を均一混合して 5 0°Cに加熱しする。
B ： 成分 （4) （8) をホモミキサーで分散溶解混合し 5 0°Cに加熱する。
C ： 前記 Bをホモミキサ一で攪拌しながら前記 Aを徐添して F/W乳化ローションを 得た。
[04 2 6]
[表 2— 7 9]
表 2— 7 9
Figure imgf000091_0002
[04 2 7]
(実施例 2— 3 7および比較例 2— 3 7) WZF乳化ローショ ンの製造
表 2— 8 0に示す組成のローションを下記の方法により製造した。 表 2— 8 1 評価結果を示した。
[0 4 2 8 ]
[表 2— 8 0 ]
表 2— 80
Figure imgf000091_0003
[04 2 9]
(製法） A ： 成分 （1) 〜 （3) を均一混合して 50°Cに加熱しする。
B ： 成分 （4) 〜 (8) をホモミキサーで分散溶解混合し 50°Cに加熱する。
C ： 前記 Aをホモミキサーで攪拌しながら前記 Bを徐添して WZF乳化ローシ 得た。
[0430]
[表 2— 8 1 ]
表 2 _ 8 1
Figure imgf000092_0001
[043 1 ]
(実施例 2 _ 38および比較例 2— 38) 粉体乳化サンスクリーンクリームの製造 表 2— 82に示す組成のローションを下記の方法により製造した。 表 2— 83に評 価結果を示した。
[0432]
[表 2— 82 ]
表 2 — 8 2
Figure imgf000092_0002
[0433] - (製法）
A ： 成分 （1) 〜 （3) をデイスパーにて均一混合して 50°Cに加熱しする。 B ：成分 （4) 〜 (9) を 50°Cに加熱して均一混合分散する。
C ： 前記 Aをホモミキサーで攪拌しながら前記 Bを徐添して粉体乳化サンスク リーン クリームを得た。
[0434] [表 2— 8 3 ]
表 2— 8 3
Figure imgf000093_0001
[ 0 4 3 5 ]
本発明の表面処理粉体は、 好ましくは化粧料用の表面処理粉体として使用することが できるが、 化粧料のみならずインク、 塗料、 樹脂マスターバッチ、 紙等に配合される 粉体フィラー、 セラミ ック材料、 磁性材料、 レアアース、 光学材料、 導電材料 電圧 材料等の各種分野にも適用可能である。

Claims

【書類名】 特許請求の範囲 【請求項 1】 表面処理される粉体の粒子の表面を表面処理剤で被覆した表面処理粉体であって、 前記表面処理剤が、 （a ) 下記一般式（I)で表される含フッ素単量体及び （b) 下記一 般式 （II) で表されるアルコキシ基含有単量体を必須に含む単量体を共重合して得ら れる含フッ素共重合体であることを特徴とする表面処理粉体：
【化 1】
CH2=C(— X)— C(=0) -Y- [一（CH2)m— Z— ]p— (CH2)n - Rf (I)
[式中、 Xは、 水素原子、 メチル基、 フッ素原子、 塩素原子、 臭素原子、 ヨウ素原子 、 C F X 1 X 2基 （但し、 1及び 2は、 水素原子、 フッ素原子または塩素原子で ある。 ） 、 シァノ基、 炭素数 1〜 2 0の直鎖状又は分岐状のフルォロアルキル基、 置 換又は非置換のベンジル基、 置換又は非置換のフエニル基であり ； Yは、 _o—又 は— NH—であり ； Zは、 直接結合、 一 S—又は一 S O 2 —であり ； R f は、 炭 素数 1〜 6のフルォロアルキル基であり ； mは：！〜 10、 nは 0〜10、 pは 0又は 1 である。 ]
【化 2】
CH2 =C (X 1 ) -C (=0) -0- (R0) q -X 2 (II)
[式中、 X1は、 水素原子又はメチル基であり ； X2 は、 水素原子または炭素数 1〜 2 2 の不飽和または飽和の炭化水素基； Rは、 水素原子の一部又は全部が水酸基で置換され ていてもよい炭素数 2〜 4のアルキレン基であり ； qは、 1〜50の整数である。 ] 【請求項 2】
前記一般式 （II) において、 X2が水素原子である請求項 1に記載の表面処理粉体。
【請求項 3】 前記表面処理粉体が撥水撥油性を有する請求項 1または 2に記載の表 面処理粉体。
【請求項 4】
前記表面処理粉体が親水撥油性を有する請求項 1または 2に記載の表面処理粉体。
【請求項 5】
前記含フッ素共重合体の構成成分に下記一般式（ΠΙ)で示される架橋性単量体を含む 含フッ素共重合体で被覆した請求項 1〜4の何れか一項に記載の表面処理粉体。
【化 3】
CH2=C (X3 ) -C (=0) -0- (R 10) q- C(=0) -C( 3)=CH2 (III)
[式中、 それぞれの X3は、 水素原子またはメチル基であり ； R1は、 水素原子の一部ま たは全部が水酸基で置換されていてもよい炭素数 2〜 1 0のアルキレン基であり ； q は、 1〜50の整数である。 ]
【請求項 6】
前記含フッ素共重合体の重量平均分子量が約 1 0 0 0〜約 1 0 0 0 0 0 0である請 求項 1〜 5のいずれか一項に記載の表面処理粉体。
【請求項 7】 前記含フッ素共重合体において、 含フッ素単量体 （ a ) が 1 0 0重量 部で、 アルコキシ基含有単量体 （b) が 1 0〜 4 0 0重量部である請求項 1〜 6の何 れか一項に記載の表面処理粉体。
【請求項 8】
前記含フッ素共重合体の被覆量が前記表面処理される粉体 1 0 0重量部に対して、 0. 0 1〜4 0重量部である請求項 1〜 7の何れか一項に記載の表面処理粉体。
【請求項 9】 前記表面処理剤が、 更に下記化合物群より選択される 1種以上の化合物を含む請求 項 1〜 8の何れか一項に記載の表面処理粉体。
前記化合物群 ： 前記含フッ素共重合体以外の他の含フッ素化合物、 オルガノポリシ ロキサン、 アルキルシラン、 ポリエ一テル変性シラン、 有機チタネート、 ポリオレフ イン、 水添レシチン （塩の形態にあるものを含む。 ） 、 ァシル化アミノ酸 （塩又は組 成物の形態にあるものを含む。 ） 、 酸性エステル油、 脂肪酸 （塩の形態にあるものを 含む。 ） 、 及びデキス ト リ ン脂肪酸エステル。
【請求項 1 0】
前記含フッ素化合物が、 炭素数 6以下のパーフルォロアルキルリン酸エステル及び パーフルォロアノレキルシラン、 パーフルォロポリエーテルリ ン酸エステル、 ノヽ0—フル ォロポリエーテルシランのうち少なく とも 1種である請求項 9に記載の表面処理粉体
【請求項 1 1】
前記表面処理される粉体 1 0 0重量部に対して、 前記含フッ素共重合体が 0 . 0 1 〜3 9 . 9 9重量部、 並びに前記化合物群より選択される 1種以上の化合物 3 9 . 9 9〜 0 . 0 1重量部で被覆されていることを特徴とする請求項 1〜 1 0の何れか一項 に記載の表面処理粉体。
【請求項 1 2】
前記表面処理される粉体が、 化粧料に使用可能な粉体である請求項 1〜 1 1の何れ か一項に記載の表面処理粉体。
【請求項 1 3】
前記化粧料に使用可能な粉体が、 化粧料に使用可能な無機粉体である請求項 1 2に 記載の表面処理粉体。
【請求項 1 4】
前記無機粉体が、 セリサイ ト、 マイ力、 カオリン、 タルク、 シリカ、 硫酸バリ ゥム 、 窒化ホウ素、 酸化チタン、 酸化亜鉛、 酸化鉄、 及びパール顔料の何れか 1種又は 2 種以上である請求項 1 3に記載の表面処理粉体。
【請求項 1 5】
前記化粧料に使用可能な粉体が、 化粧料に使用可能な有機粉体である請求項 1 2に 記載の表面処理粉体。
【請求項 1 6】
請求項 1〜 1 5の何れか一項に記載の表面処理粉体を配合したことを特徴とする化 粧料。
【請求項 1 7】
更に、 構成成分として油性成分、 水性成分、 及び界面活性剤の少なく とも 1つを含 有する請求項 1 6に記載の化粧料。
【請求項 1 8】
スキンケア化粧料、 頭髪化粧料、 メークアップ化粧料、 及び紫外線防御化粧料の何 れかである請求項 1 6又は 1 7に記載の化粧料。
【請求項 1 9】
製品の形態が液状、 乳液状、 クリーム状、 固形状、 ペース ト状、 ゲル状、 粉末状、 多層状、 ムース状、 及びスプレー状の何れかである請求項 1 6〜 1 8の何れか一項に 記載の化粧料。
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