JP7408168B2 - グリセリン分散体及び化粧料 - Google Patents
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Description
疎水化無機粉体とは、無機粉体を基体とし、当該無機粉体を有機表面処理剤で被覆することによって、疎水性を付与した粉体である。疎水性の評価方法としては200ccガラスビーカーに100ccの精製水を入れスパーテルに採った粉体0.2gを水面より2cmの高さから水面に投下した後、1秒間に2回の速度でスパーテルを使用して50回撹拌した後、30秒間静置する。水中を観察したとき粉体粒子が水層に移行せず浮遊している粉体が好ましい。
ポリグリセリン系ノニオン界面活性剤(非イオン性界面活性剤)とは、親水部としてのポリグリセリン(PG)と、親油部としてのアルキル基をエーテル結合又はエステル結合した界面活性剤である。アルキル基の炭素数は10~14であることが好ましく、直鎖型でも分岐型でも構わない。また、アルキル鎖は飽和型でも不飽和型でも構わない。ポリグリセリン(PG)はグリセリンの3量体以上を言う。さらに、PGとアルキル基の結合数は1(モノ)~3(トリ)である。
HLB=(界面活性剤中の親水部の分子量/界面活性剤の分子量)×20
グリセリンは化粧料に使用可能なものであれば良く、合成法により製造された合成グリセリンや天然由来の油脂をケン化して製造される天然グリセリンを含む。グリセリンは粘度が非常に高く取扱いに難があるため精製水で濃度を84%~87%に希釈したものや95%以上のものがある。一般に入手可能なものとしては、化粧品用グリセリン85%、化粧品用濃グリセリン(グリセリン95%以上)、日本薬局方グリセリン、日本薬局方濃グリセリン等が挙げられる。これらの中で好ましいグリセリンはグリセリン濃度が95%以上の濃グリセリンである。グリセリンは疎水性粉体を分散させる主溶媒であるがグリセリンの2量体や3量体も疎水性粉体の分散性と流動性を損なわない範囲で混合または置換しても構わない。例えば、ジグリセリン、トリグリセリンが挙げられる。グリセリンに溶解可能な他の水性成分例えば、ブチレングリコールやペンチレングリコール、へキシレングリコール、水等の成分はグリセリンに混合して分散体化すると疎水性粉体の分散性は悪化して分散体の粘度も上昇する。
下記に示す実施例1~22及び比較例1~13のグリセリン分散体を調製した。
ミリスチン酸PG(5)(サンソフトA-141E-C;太陽化学社)61.2gとフェノキシエタノール(Microcare PE;ソー・ジャパン社)18.8gをグリセリン(トリオールVE;高級アルコール社)670gに投入して60℃にて溶解した。オクチルトリエトキシシラン処理疎水性顔料級酸化チタン(商品名:ALT-TSR-10;三好化成株式会社)3kgに前記溶解液を投入してニーダーミキサーにて30分間混練した後、3本ロールミルで分散して実施例1のグリセリン分散体を得た。実施例1のグリセリン分散体は流動する高粘性液であった。
ミリスチン酸PG(5)(サンソフトA-141E-C;太陽化学社)125gとフェノキシエタノール(Microcare PE;ソー・ジャパン社)27.3gをグリセリン(トリオールVE;高級アルコール社)2302.3gに投入して60℃にて溶解した。オクチルトリエトキシシラン処理疎水性黄酸化鉄(商品名:ALT-YHP-10;三好化成株式会社)3kgに前記溶解液を投入してニーダーミキサーにて30分間混練した後、3本ロールミルで分散して実施例2のグリセリン分散体を得た。実施例2のグリセリン分散体は流動する高粘性液であった。
ミリスチン酸PG(5)(サンソフトA-141E-C;太陽化学社)125gとフェノキシエタノール(Microcare PE;ソー・ジャパン社)27.3gをグリセリン(トリオールVE;高級アルコール社)2302.3gに投入して60℃にて溶解した。オクチルトリエトキシシラン処理疎水性赤酸化鉄(商品名:ALT-MTRZ-10;三好化成株式会社)3kgに前記溶解液を投入してニーダーミキサーにて30分間混練した後、3本ロールミルで分散して実施例3のグリセリン分散体を得た。実施例3のグリセリン分散体は流動する高粘性液であった。
ミリスチン酸PG(5)(サンソフトA-141E-C;太陽化学社)92.8gとフェノキシエタノール(Microcare PE;ソー・ジャパン社)23.1gをグリセリン(トリオールVE;高級アルコール社)1499.1gに投入して60℃にて溶解した。オクチルトリエトキシシラン処理疎水性黒酸化鉄(商品名:ALT-BHP-10;三好化成株式会社)3kgに前記溶解液を投入してニーダーミキサーにて30分間混練した後、3本ロールミルで分散して実施例4のグリセリン分散体を得た。実施例4のグリセリン分散体は流動する高粘性液であった。
PG(4)ラウリルエーテル(ML04;ダイセル社)61.2gとフェノキシエタノール(Microcare PE;ソー・ジャパン社)20gをグリセリン(トリオールVE;高級アルコール社)918.8gに投入して60℃にて溶解した。ステアロイルグルタミン酸2Na処理疎水性顔料級酸化チタン(商品名:NAI-TSR-10;三好化成株式会社)3kgに前記溶解液を投入してニーダーミキサーにて30分間混練した後、3本ロールミルで分散して実施例5のグリセリン分散体を得た。実施例5のグリセリン分散体は流動する高粘性液であった。
PG(4)ラウリルエーテル(ML04;ダイセル社)125gとフェノキシエタノール(Microcare PE;ソー・ジャパン社)27.3gをグリセリン(トリオールVE;高級アルコール社)2302.3gに投入して60℃にて溶解した。ステアロイルグルタミン酸2Na処理疎水性黄酸化鉄(商品名:NAI-YHP-10;三好化成株式会社)3kgに前記溶解液を投入してニーダーミキサーにて30分間混練した後、3本ロールミルで分散して実施例6のグリセリン分散体得た。実施例6のグリセリン分散体は流動する高粘性液であった。
PG(4)ラウリルエーテル(ML04;ダイセル社)125gとフェノキシエタノール(Microcare PE;ソー・ジャパン社)27.3gをグリセリン(トリオールVE;高級アルコール社)2302.3gに投入して60℃にて溶解した。ステアロイルグルタミン酸2Na処理疎水性赤酸化鉄(商品名:NAI-RHP-10;三好化成株式会社)3kgに前記溶解液を投入してニーダーミキサーにて30分間混練した後、3本ロールミルで分散して実施例7のグリセリン分散体を得た。実施例7のグリセリン分散体は流動する高粘性液であった。
PG(4)ラウリルエーテル(ML04;ダイセル社)92.8gとフェノキシエタノール(Microcare PE;ソー・ジャパン社)25gをグリセリン(トリオールVE;高級アルコール社)1882.2gに投入して60℃にて溶解した。ステアロイルグルタミン酸2Na処理疎水性黒酸化鉄(商品名:NAI-BHP-10;三好化成株式会社)3kgに前記溶解液を投入してニーダーミキサーにて30分間混練した後、3本ロールミルで分散して実施例8のグリセリン分散体を得た。実施例8のグリセリン分散体は流動する高粘性液であった。
ミリスチン酸PG(5)(サンソフトA-141E-C;太陽化学社)191.5gとフェノキシエタノール(Microcare PE;ソー・ジャパン社)30gをグリセリン(トリオールVE;高級アルコール社)2778.5gに投入して60℃にて溶解した。ジメチルポリシロキサンとハイドロゲンジメチコンの複合処理疎水性微粒子酸化チタン(商品名:SAS-UT-A30;三好化成株式会社)3kgに前記溶解液を投入してニーダーミキサーにて30分間混練した後、3本ロールミルで分散して実施例9のグリセリン分散体を得た。実施例9のグリセリン分散体は流動する高粘性液であった。
ミリスチン酸PG(5)(サンソフトA-141E-C;太陽化学社)191.5gとフェノキシエタノール(Microcare PE;ソー・ジャパン社)30gをグリセリン(トリオールVE;高級アルコール社)2778.5gに投入して60℃にて溶解した。ハイドロゲンジメチコン処理疎水性微粒子酸化チタン(商品名:SI-UT-A55;三好化成株式会社)3kgに前記溶解液を投入してニーダーミキサーにて30分間混練した後、3本ロールミルで分散して実施例10のグリセリン分散体を得た。実施例10のグリセリン分散体は流動する高粘性液であった。
ミリスチン酸PG(5)(サンソフトA-141E-C;太陽化学社)191.5gとフェノキシエタノール(Microcare PE;ソー・ジャパン社)30gをグリセリン(トリオールVE;高級アルコール社)2778.5gに投入して60℃にて溶解した。ステアロイルグルタミン酸2Na処理疎水性微粒子酸化チタン(商品名:NAI-Z-300;三好化成株式会社)3kgに前記溶解液を投入してニーダーミキサーにて30分間混練した後、3本ロールミルで分散して実施例11のグリセリン分散体を得た。実施例11のグリセリン分散体は流動する高粘性液であった。
ミリスチン酸PG(5)(サンソフトA-141E-C;太陽化学社)157.9gとフェノキシエタノール(Microcare PE;ソー・ジャパン社)25gをグリセリン(トリオールVE;高級アルコール社)1817.1gに投入して60℃にて溶解した。ジメチコンとオクチルトリエトキシシランの複合処理疎水性微粒子酸化チタン(商品名:SALT-MZ-500;三好化成株式会社)3kgに前記溶解液を投入してニーダーミキサーにて30分間混練した後、3本ロールミルで分散して実施例12のグリセリン分散体を得た。実施例12のグリセリン分散体は流動する高粘性液であった。
ラウリン酸PG(5)(サンソフトA-121E-C;太陽化学社)157.9gとフェノキシエタノール(Microcare PE;ソー・ジャパン社)25gをグリセリン(トリオールVE;高級アルコール社)1817.1gに投入して60℃にて溶解した。イソステアリン酸処理疎水性微粒子酸化亜鉛(商品名:MZY-505EX;テイカ社)3kgに前記溶解液を投入してニーダーミキサーにて30分間混練した後、3本ロールミルで分散して実施例13のグリセリン分散体を得た。実施例13のグリセリン分散体は流動する高粘性液であった。
ミリスチン酸PG(5)(サンソフトA-141E-C;太陽化学社)191.5gとフェノキシエタノール(Microcare PE;ソー・ジャパン社)25gをグリセリン(トリオールVE;高級アルコール社)1817gに投入して60℃にて溶解した。アルキルシラン処理疎水性微粒子酸化チタン(商品名:STR-40 OTS;堺化学工業社)3kgに前記溶解液を投入してニーダーミキサーにて30分間混練した後、3本ロールミルで分散して実施例14のグリセリン分散体を得た。実施例14のグリセリン分散体は流動する高粘性液であった。
実施例1のミリスチン酸PG(5)をカプリン酸PG(3)(TEGOSOFT PC-31;EVONIK社)に替えた以外は実施例1と同様に操作して実施例15のグリセリン分散体を得た。実施例15のグリセリン分散体は流動する高粘性液であった。
実施例1のミリスチン酸PG(5)をミリスチン酸PG(6)(HEXAGLYN1-M;日光ケミカルズ社)に替えた以外は実施例1と同様に操作して実施例16のグリセリン分散体を得た。実施例16のグリセリン分散体は流動する高粘性液であった。
実施例1のミリスチン酸PG(5)をジミリスチン酸PG(10)(サンソフトQ-142Y-C;太陽化学社)に替えた以外は実施例1と同様に操作して実施例17のグリセリン分散体を得た。実施例17のグリセリン分散体は流動する高粘性液であった。
実施例1のミリスチン酸PG(5)をトリラウリン酸PG(10)(サンソフトQ-123Y-C;太陽化学社)に替えた以外は実施例1と同様に操作して実施例18のグリセリン分散体を得た。実施例18のグリセリン分散体は流動する高粘性液であった。
実施例1の酸化チタンをセバシン酸イソステアリルとステアロイルグルタミン酸2Naの複合処理疎水性顔料級酸化チタン(商品名:NHS-TSR-10;三好化成株式会社)に替え、更にミリスチン酸PG(5)をヤシ油脂肪酸PG(3)(EMALEX MCCG-3;日本エマルジョン社)に替えた以外は実施例1と同様に操作して実施例19のグリセリン分散体を得た。実施例19のグリセリン分散体は流動する高粘性液であった。
実施例19の酸化チタンを水素添加大豆レシチン処理疎水性顔料級酸化チタンに(商品名:NLI-TSR-10;三好化成株式会社)に替えた以外は実施例19と同様に操作して実施例20のグリセリン分散体を得た。実施例20のグリセリン分散体は流動する高粘性液であった。
実施例20の酸化チタンをジメチルポリシロキサンとステアロイルグルタミン酸2Naの複合処理疎水性顔料級酸化チタンに(商品名:SA/NAI-TSR-10;三好化成株式会社)に替えた以外は実施例20と同様に操作して実施例21のグリセリン分散体を得た。実施例21のグリセリン分散体は流動する高粘性液であった。
実施例1のグリセリンをジグリセリン(ユニグリ G-2;日油社)に替えた以外は実施例1と同様に操作して実施例22のグリセリン分散体を得た。実施例22のグリセリン分散体は流動する高粘性液であった。
パルミチン酸PG(10)(DECAGLYN1-PVEX;日光ケミカル社)61.2gとフェノキシエタノール(Microcare PE;ソー・ジャパン社)21.4gをグリセリン(トリオールVE;高級アルコール社)1203.1gに投入して60℃にて溶解した。オクチルトリエトキシシラン処理疎水性顔料級酸化チタン(商品名:ALT-TSR-10;三好化成株式会社)3kgに前記溶解液を投入してニーダーミキサーにて混練した後、3本ロールミルで分散した。得られた比較例1のグリセリン分散体は固形状であった。
比較例1のパルミチン酸PG(10)をイソステアリン酸PG(10)(DECAGLYN1-ISV;日光ケミカル社)に替えた以外は同様に操作した。得られた比較例2のグリセリン分散体は固形状であった。
比較例1のパルミチン酸PG(10)をジイソステアリン酸PG(10)に替えた以外は同様に操作した。得られた比較例3のグリセリン分散体は固形状であった。
比較例1のパルミチン酸PG(10)をジパルミチン酸PG(10)(Polyaldo 10-2-P;Lonza社)に替えた以外は同様に操作した。得られた比較例4のグリセリン分散体は固形状であった。
比較例1のパルミチン酸PG(10)をジオレイン酸PG(10)(サンソフトQ-172Y-C;太陽化学社)に替えた以外は同様に操作した。得られた比較例5のグリセリン分散体は固形状であった。
比較例1のパルミチン酸PG(10)をジステアリン酸PG(6)(サンソフトQ-182Y-C;太陽化学社)に替えた以外は同様に操作した。得られた比較例6のグリセリン分散体は固形状であった。
比較例1のパルミチン酸PG(10)をトリステアリン酸PG(10)(EMALEX TSG-10;日本エマルジョン社)に替えた以外は同様に操作した。得られた比較例7のグリセリン分散体は固形状であった。
ミリスチン酸PG(5)(サンソフトA-141E-C;太陽化学社)61.2gとフェノキシエタノール(Microcare PE;ソー・ジャパン社)21.4gを1,3ブチレングリコール(ハイシュガーケイン BG;高級アルコール社)1203.1gに投入して60℃にて溶解した。オクチルトリエトキシシラン処理疎水性顔料級酸化チタン(商品名:ALT-TSR-10;三好化成株式会社)3kgに前記溶解液を投入してニーダーミキサーにて混練した後、3本ロールミルで分散した。得られた比較例8の分散体は固形状であった。
比較例8のミリスチン酸PG(5)をポリグリセリル(4)ラウリルエーテル(ML04;ダイセル社)に替えた以外は比較例8と同様に操作した。得られた比較例9の分散体は固形状であった。
実施例9のグリセリンを1,3ブチレングリコール(ハイシュガーケイン BG;高級アルコール社)に替えた以外は実施例9と同様に操作した。得られた比較例10の分散体は固形状であった。
比較例10のミリスチン酸PG(5)をポリグリセリル(4)ラウリルエーテル(ML04;ダイセル社)に替えた以外は比較例10と同様に操作した。得られた比較例11の分散体は固形状であった。
実施例12のグリセリンを1,3ブチレングリコール(ハイシュガーケイン BG;高級アルコール社)に替えた以外は実施例12と同様に操作した。得られた比較例12の分散体は固形状であった。
比較例12のミリスチン酸PG(5)をポリグリセリル(4)ラウリルエーテル(ML04;ダイセル社)に替えた以外は比較例12と同様に操作した。得られた比較例13の分散体は固形状であった。
上記の実施例1~22及び比較例1~13のグリセリン分散体について、粘度、分散性、経時安定性を評価した。
製造直後のグリセリン分散体について、BH型回転粘度計(ブルックフィールド社)を使用して25℃で4号ローター1.5rpm/60secと3rpm/60secの条件で粘度を測定した。(4V1.5/4V3)
200ccガラスビーカーに5.0gのグリセリン分散体を採り、合計で100gになるまでイオン交換水を添加した。混合液をディスパーミキサーで1400rpm/1分間で分散した。分散液をスポイトで1g採り、定性ろ紙No.2(150mmφ:アドバンテック社)の真ん中に滴下して、ろ紙に浸み込ませた。1分後にろ紙上にツブが観察されるか否かを評価した。なお、定性ろ紙No.2の目開きは約10μである。評価基準を以下に示す。
〇 :ツブが観察されない。
× :ツブが観察される。
商品名アイボーイ広口ビン100ml(PP製)にグリセリン分散体150gを入れて蓋をして試料とした。試料を50℃の恒温槽に2週間入れた後、取り出し常温で1日放置し、その後の試料の外観と性状を評価した。外観については、離液が生じているか否か、沈降物がビン底に生じているか否かを目視で評価した。また、性状については、沈降物をスパーテルで触りハードケーキ化しているか否かを評価した。評価基準を以下に示す。
〇 :離液や沈降が認められない。
× :上層部に離液が認められる。または、沈降物がハードケーキ化している。
実施例1(分散媒:グリセリン)、実施例22(分散媒:ジグリセリン)及び比較例8(分散媒:ブチレングリコール)の評価結果から、分散媒としてブチレングリコールよりもグリセリン又はジグリセリンを使用した場合に、粘度、分散性、経時安定性が優れることが分かった。
その一方で、比較例1(パルミチン酸PG(10):炭素数16)、比較例2(イソステアリン酸PG(10):炭素数18)などから、PG系ノニオン界面活性剤におけるアルキル基の炭素数が16~の場合には、炭素数10~14と比較して、粘度、分散性、経時安定性は劣っていた。
次に、下記に示す化粧料を調製し、使用感、化粧効果、化粧持続性についての評価を行った。使用感、化粧効果、化粧持続性は、各化粧料を25名の専門パネラーに1日使用してもらい、以下に示す5段階のいずれの評点に値するかを採点してもらってその平均値で評価した。なお、使用感は、すべり性の良さ、ベトツキの無さ、心地よさという観点での評価である。また、化粧効果は、粉っぽさ、塗りムラの無さ、化粧膜の均一性、自然なツヤ感という観点での評価である。また、化粧持続性は、時間経過に伴う色くすみやテカリの発生、粉よれの無さという観点での評価である。
A:油層成分を良く分散混合する。
B:水層成分を良く分散混合する。
C:前記BにAを加えホモミキサーで乳化してO/W型乳化ファンデーションを得た。
A:油層成分を良く分散混合する。
B:水層成分を良く分散混合する。
C:前記BにAを加えホモミキサーで乳化して水系サンカットローションを得た。
A:油層成分を良く分散混合する。
B:水層成分を良く分散混合する。
C:前記BにAを加えホモミキサーで乳化してO/W型日焼け止め化粧料を得た。
A:粉体成分と油層成分を良く分散混合する。
B:水層成分を良く分散混合する。
C:前記BにAを加えスラリー状とする。
D:Cを金皿に充填し、表面に吸水シートを置き、多孔質吸引ヘッドを用いて吸引圧縮成型する。
E:Dを70℃の恒温槽に一晩放置し、精製水を完全に除去して、パウダーファンデーションを得た。
A:粉体成分を良く混合する。
B:水層成分を混合して溶解する。
C:前記BにAを加え良く撹拌して水系おしろいを得た。
A:粉体成分を良く混合する。
B:水層成分を混合して溶解する。
C:前記BにAを加え良く撹拌して水系アイシャドウを得た。
A:粉体成分を良く混合する。
B:水層成分のBGと前記A成分を混合してローラーで処理する。
C:前記BにAを加え良く撹拌して水系化粧下地を得た。
A:油層成分を良く混合する。
B:粉体成分を前記A成分と混合してホモミキサーで良く分散処理する。
C:BをAに加えて均一に混合する。
D:水層成分を混合して加温した。
E:DをCに加え乳化して口紅を得た。
A:粉体成分を良く混合する。
B:水層成分混合して溶解する。
C:BにAを加えて混合して制汗剤を得た。
Claims (3)
- 無機粉体を基体とし、該無機粉体を有機表面処理剤で被覆することによって、疎水性を付与した疎水化無機粉体と、ポリグリセリン系ノニオン界面活性剤と、グリセリンとを含有し、
前記ポリグリセリン系ノニオン界面活性剤におけるアルキル基の炭素数が10~14であり、
前記疎水化無機粉体の含有量が50重量%以上であり、
流動性を有する、
グリセリン分散体。 - 前記有機表面処理剤がシリコーン化合物、アルキルシラン、アルキルチタネート、アシル化アミノ酸、脂肪酸、レシチン、エステル油、アクリルポリマー、ウレタンポリマーから選ばれる1種以上の化合物である請求項1に記載のグリセリン分散体。
- 請求項1又は2に記載のグリセリン分散体を水層成分として配合した化粧料。
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