JP2002212030A - 化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】化粧持ち、フィット感、感触などに優れた化粧
料を提供する。 【解決手段】常温で固形またはペースト状の油剤と顔料
を水性溶媒下に加熱し、スラリー化した後、スプレード
ライヤーにて噴霧乾燥して得られる複合顔料を配合して
なる化粧料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、スプレードライヤ
ーを用いて製造される、固形またはペースト状油剤被覆
処理複合顔料を配合した化粧料に関する。さらに詳しく
は、通常粉末固形化粧料などに量的に配合しにくい固形
油を事前に複合顔料として配合することで、化粧持ち、
フィット感に優れた化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】特開昭６３−３０３１３号公報、特開昭
６３−５０３１１号公報、特開平１−４７７０６号公
報、特開平１−４７７１１号公報にはスプレードライヤ
ーを用いて、水膨潤性粘土鉱物よりなる複合粉末得る方
法とその配合化粧料に関する技術が開示されている。ま
た、特開昭６３−１３５３２５号公報や特開平５−２０
１８３０号公報には、スプレードライヤーを用いて粉体
を水和酸化チタンや高分子化合物等で被覆する技術が開
示されている。さらに、特開平５−３２５１８号公報に
は、スプレードライヤーを用いてアパタイトと酸化チタ
ンの複合粉末を得る技術が開示されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】このように、スプレー
ドライヤーを用いた粉体改質技術を用いて化粧料を製造
することはほぼ公知の技術であるが、特開平５−２０１
８３０号公報の段落番号００１３に記載されているごと
く、目的の品質を得るためには種々の条件を適宜選択す
る必要があり、作業上難しさがある。また、粉体に撥水
性材料である油剤を被覆するには界面活性剤を用いて乳
化させたものにて被覆することが一般的であるが、界面
活性剤は顔料が皮脂に濡れることを促進するため、化粧
崩れの一因にもなる。また、油剤が顔料のまわりにコー
ティングされずに単独に存在すると、スプレードライし
た際に油剤のみの硬い粒子が混入し、化粧料にざらつき
や違和感を与える問題がある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】これらの問題に鑑み、本
発明人らは鋭意検討した結果、水性溶媒に固形またはペ
ースト状の油剤油剤を投入し、加熱することで、溶解し
液化した油剤と水性溶媒との系を得（この段階では油剤
と水は分離している）、ここに顔料を投入して攪拌する
と、加熱下では液化した油剤は水と分離せずに効率的に
顔料の周りに付着する現象があることを見出し、この状
態のままスプレードライヤーで噴霧乾燥すると、顔料と
油剤からなる複合顔料が容易に得られ、かつその品質も
均一で、固形油剤のみの析出もほとんど生じないことを
見出した。さらに、固形油と共に少量の液状油を配合す
ると、固形油の粒子結合力が弱くなり、肌の上で崩れや
すく感触に優れた粒子が得られることを見出した。そし
て、ここに親水性高分子を配合すると、油剤は顔料の周
りに付着しているが、親水性高分子は水性媒体中に溶解
しているため、この状態で噴霧乾燥すると、顔料の外側
を油剤が覆い、その外側を親水性高分子が覆う形の複合
顔料が得られ、肌への密着感と化粧もちに優れた化粧料
が得られることを見出した。

【０００５】すなわち、第１の本発明は、常温で固形ま
たはペースト状の油剤と顔料を水性溶媒下に加熱し、ス
ラリー化した後、スプレードライヤーにて噴霧乾燥して
得られる複合顔料を配合してなる化粧料である。

【０００６】第２の本発明は、常温で固形またはペース
ト状の油剤と常温で液体の油剤と顔料を水性溶媒下に加
熱し、スラリー化した後、スプレードライヤーにて噴霧
乾燥して得られる複合顔料を配合してなる化粧料であ
る。

【０００７】第３の本発明は、常温で固形またはペース
ト状の油剤と親水性高分子と顔料を水性溶媒下に加熱
し、スラリー化した後、スプレードライヤーにて噴霧乾
燥して得られる複合顔料を配合してなる化粧料である。

【０００８】第４の本発明は、常温で固形またはペース
ト状の油剤と親水性高分子と常温で液体の油剤と顔料を
水性溶媒下に加熱し、スラリー化した後、スプレードラ
イヤーにて噴霧乾燥して得られる複合顔料を配合してな
る化粧料である。

【０００９】第５の本発明は、常温で固形またはペース
ト状の油剤の融点が３０〜９５℃の範囲にある上記の化
粧料である。

【００１０】第６の本発明は、常温で液体の油剤が、エ
ステル系油剤、高級アルコールから選ばれる１種、また
は２種以上である上記の化粧料である。

【００１１】第７の本発明は、エステル系油剤、高級ア
ルコールが、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イ
ソトリデシル、ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキ
シル、２−エチルヘキサン酸セチル、ヒドロキシステア
リン酸２−エチルヘキシル、イソステアリルアルコー
ル、オクチルドデカノール 、デシルテトラデカノー
ル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリン、ミリス
チン酸オクチルドデシルからなる群から選ばれる１種、
または２種以上である上記の化粧料である。

【００１２】第８の本発明は、加熱温度が６０〜１００
℃の範囲にある上記の化粧料である。

【００１３】第９の本発明は、親水性高分子が、ヒアル
ロン酸およびその塩、デオキシリボ核酸およびその塩、
寒天、ゼラチン、アルギン酸およびその塩から選ばれる
１種、または２種以上である上記の化粧料である。

【００１４】第１０の本発明は、複合顔料の平均粒子径
が１〜３０μｍの範囲にある上記の化粧料である。

【００１５】第１１の本発明は、複合顔料中の顔料の配
合割合が６０〜９９質量％の範囲にある上記の化粧料で
ある。

【００１６】第１２の本発明は、複合顔料中の液状の油
剤の配合割合が０．１〜１０質量％の範囲にある上記の
化粧料である。

【００１７】第１３の本発明は、化粧料中に配合される
複合顔料の割合が１０〜１００質量％の範囲にある上記
の化粧料である。

【００１８】

【発明の実施の形態】本発明で用いる顔料の例として
は、赤色１０４号アルミニウムレーキ、赤色１０２号ア
ルミニウムレーキ、赤色２２６号、赤色２０１号、赤色
２０２号、青色１号アルミニウムレーキ、黄色４号アル
ミニウムレーキ、黄色５号アルミニウムレーキ、黄色２
０３号バリウムレーキ等の色素およびレーキ色素、ナイ
ロンパウダー、シルクパウダー、ポリウレタンパウダ
ー、ポリフッ化エチレン（商標：テフロン）パウダー、
シリコーンパウダー、ポリメタクリル酸メチルパウダ
ー、セルロースパウダー、シリコーンエラストマー球状
粉体、ポリエチレンパウダー等の高分子粉体、黄酸化
鉄、ベンガラ、黒酸化鉄、酸化クロム、カーボンブラッ
ク、群青、紺青等の有色顔料、酸化亜鉛、酸化チタン、
酸化セリウム等の白色顔料、タルク、マイカ、セリサイ
ト、カオリン、板状硫酸バリウム等の体質顔料、雲母チ
タン等のパール顔料、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウ
ム等の金属塩、シリカ、球状シリカ、アルミナ等の無機
粉体、ベントナイト、スメクタイト、窒化ホウ素、微粒
子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛等が挙げられる。これら
の粉体の形状（球状、棒状、針状、板状、不定形状、燐
片状、紡錘状など）に特に制限はない。粉体の大きさと
しては、５ｎｍ〜１００μｍの範囲に入るものが好まし
く、さらに好ましくは１０ｎｍ〜２５μｍの範囲に入る
ものが好ましい。

【００１９】これらの顔料は、シリカ、アルミナ,ジル
コニアなどの親水性化合物で被覆されていることが好ま
しい。撥水化処理したものも使用することは可能である
が、９０℃に加熱しても水と馴染まない顔料は、実質的
に処理ができないため好ましくない。

【００２０】本発明で用いる、常温で固形またはペース
ト状の油剤とは、化粧品で従来使用されている油剤や樹
脂類を含み、また他の油剤に溶解して常温でペースト状
もしくは固体状となるような樹脂、粘剤類をも含む。こ
れらの油剤の融点としては３０〜９５℃の範囲にあるも
のが好ましい。これらの油剤の代表的なものは、例え
ば、ホホバ油、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、コ
メヌカロウ、セラック、ラノリン、ミツロウ、サラシミ
ツロウ、オゾケライト、セレシン、パラフィン、マイク
ロクリスタリンワックス、ワセリン、ラウリン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、
オレイン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステ
アリン酸、ウンデシレン酸、ラウリルアルコール、ミリ
スチルアルコール、セタノール、ステアリルアルコー
ル、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、バチル
アルコール、キミルアルコール、セラキルアルコール、
イソステアリルグリセリルエーテル、ステアリン酸エチ
ル、ステアリン酸ブチル、ミリスチン酸ミリスチル、ミ
リスチン酸セチル、ミリスチン酸ステアリル、リシノー
ル酸セチル、トリウンデシレン酸グリセリル、テトラミ
リスチン酸ペンタエリスリトール、乳酸セチル、ヒドロ
キシステアリン酸オクチル、ステアリン酸コレステリ
ル、イソステアリン酸コレステリル、ヒドロキシステア
リン酸コレステリル、オレイン酸コレステリル、オレイ
ン酸ジヒドロコレステリル、イソステアリン酸フィトス
テリル、ポリエチレングリコール、ポリグリセリン、微
水添オリーブ油、パーム油、ヤシ油、牛脂、硬化油、馬
油、シアバター、卵黄油、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリテトラフルオロエチレン、アクリルシリコー
ン、アクリル酸ポリマーおよびその塩、アクリル酸メタ
クリル酸共重合体およびその塩、ポリビニルピロリドン
などの樹脂類が挙げられ、これらの１種または２種以上
が用いられる。

【００２１】本発明で用いる常温で固形またはペースト
状の油剤の配合量は、顔料の質量に対して１〜３０質量
％であることが好ましい。

【００２２】本発明で用いる水性溶媒とは、精製水、ミ
ネラルウォーター、深層水や水と低級アルコールとの混
合溶媒のことを示す。低級アルコールとしては、例えば
エチルアルコール、イソプロピルアルコールなどが挙げ
られる。本発明では、これらの中でも精製水を用いるの
が最も好ましい。

【００２３】本発明で用いる常温で液体の油剤として
は、化粧品に通常使用される油剤であれば問題なく、例
えばグリセリン、ジグリセリン、ソルビトール、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、１，３−ブチレングリコール等の多価アルコー
ル、ミリスチン酸ミリスチル、ラウリン酸ヘキシル、オ
レイン酸デシル、ミリスチン酸イソプロピル、ジメチル
オクタン酸ヘキシルデシル、モノステアリン酸グリセリ
ン、モノステアリン酸エチレングリコール、オキシステ
アリン酸オクチル等のエステル類、流動パラフィン、ワ
セリン、スクワラン等の炭化水素、オリーブ油、エチレ
ン・α−オレフィン・オリゴマー、ジメチルポリシロキ
サン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフ
ェニルポリシロキサン、アルキル変性オルガノポリシロ
キサン、末端変性オルガノポリシロキサン、フルオロシ
リコーン、オリーブ油、ゴマ油、パーフルオロポリエー
テル、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルなどが
挙げられるが、特にエステル系油剤、高級アルコールが
好ましい。エステル系油剤、高級アルコールの例として
は特に、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソト
リデシル、ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシ
ル、２−エチルヘキサン酸セチル、ヒドロキシステアリ
ン酸２−エチルヘキシル、イソステアリルアルコール、
オクチルドデカノール 、デシルテトラデカノール、ト
リ（カプリル・カプリン酸）グリセリン、ミリスチン酸
オクチルドデシルから選ばれる、１種または２種以上で
あることが好ましい。これらの油剤は、固形油などを柔
軟にし、固形油などで結合した顔料の崩壊性を高め、感
触を滑らかにする効果が高い。

【００２４】本発明で用いる常温で液体の油剤の配合量
は、顔料の質量に対して０．１〜１０質量％、より好ま
しくは０．１〜５質量％の範囲にあることが好ましい。
この範囲では上記の効果が高いメリットがある。

【００２５】また、本発明では、さらに親水性高分子を
用いることが好ましい。油剤と親水高分子を併用するこ
とによって、顔料の外側を油剤が覆い、その外側を親水
性高分子が覆う形の複合顔料が得られ、油剤処理による
化粧持ち、フィット感の向上とともに、親水性高分子に
よって肌への密着感と化粧もちを一段と向上した化粧料
が得られる。親水性高分子としては化粧品に通常用いら
れるものであれば構わない。親水性高分子の例として
は、例えばヒアルロン酸およびその塩、デオキシリボ核
酸およびその塩、寒天、ゼラチン、アルギン酸およびそ
の塩、カラギーナン、マクロホモシスガム、カルボキシ
ビニルポリマー、アクリル酸およびその塩などが挙げら
れ、これらから選ばれる１種、または２種以上を用い
る。特にヒアルロン酸およびその塩、デオキシリボ核酸
およびその塩、寒天、ゼラチン、アルギン酸およびその
塩から選ばれることが好ましい。

【００２６】本発明で親水性高分子を用いる場合の配合
量としては、顔料の質量に対して０．５〜１０質量％の
範囲にあることが好ましい。

【００２７】本発明では、上記の各成分を混合してスラ
リー状にし、スプレードライヤーを用いて噴霧乾燥す
る。スラリーの形成方法としては、加熱した水性成分と
顔料を混合し、ここに加熱した油剤を加える方法、また
加熱した水性成分に油剤を加え、油剤を溶解させた後、
顔料を加えてスラリーとする方法、エクストルーダーを
用いて連続的にスラリーを形成する方法などが挙げられ
る。加熱温度としては６０〜１００℃の範囲で加熱する
ことが好ましい。噴霧する際のスラリー中の顔料の濃度
は５〜３５質量％の範囲にあることが好ましく、特に１
０〜２５質量％の範囲にあることがコストと品質が両立
することから好ましい。

【００２８】本発明で用いるスプレードライヤーとして
は、アトマイザーや二流体ノズルを噴霧装置として持っ
ている形式のものが好ましく使用できる。スプレードラ
イヤーの乾燥温度条件としては、好ましくは１２０〜３
５０℃の温度範囲が挙げられるが、内容成分の変性を避
けるため、１２０〜２３０℃が特に好ましい。

【００２９】こうして得られる複合顔料は、レーザー型
乾式粒度分布測定装置（例えばセイシン企業製ＰＲＯ７
０００Ｓなど）を用いて測定した時の体積平均粒子径
（Ｄ５０）が１〜２００μｍの範囲にあることが好まし
く、さらに好ましくは１〜３０μｍの範囲にあることが
好ましい。この範囲であれば感触的にざらつき感が出に
くい。また、粒子径は電子顕微鏡像から判定することも
可能である。親水性化合物と親油性化合物で被覆してあ
るような場合には、界面活性剤や溶媒を用いた測定がで
きない場合が多く、こうした場合には電子顕微鏡撮影は
有効である。さらに、得られた複合顔料の粒子の形状は
球状、板状、ドーナッツ状、不定形状などいずれの形態
であっても構わない。

【００３０】本発明では、こうして得られた複合顔料中
の顔料の配合割合が６０〜９９質量％の範囲にあること
が好ましい。但し、本発明では複合顔料中に実質的に界
面活性剤が配合されていないことが好ましい。界面活性
剤が入っていると皮脂や汗に濡れやすくなるため化粧も
ちが悪くなる場合がある。

【００３１】本発明の化粧料における複合顔料の配合量
は、その剤型により異なるが、０．５〜１００質量％が
好ましく、さらに好ましくは１０〜１００質量％が好ま
しい。１００質量％の場合はバインダーレス処方が得ら
れる。

【００３２】本発明の化粧料では、上記の各成分以外
に、通常化粧料に用いられる油剤、粉体（顔料、色素、
樹脂）、フッ素化合物、樹脂、界面活性剤、粘剤、防腐
剤、香料、紫外線防御剤（有機系、無機系を含む。ＵＶ
−Ａ、Ｂのいずれに対応していても構わない）、塩類、
溶媒、酸化防止剤、キレート剤、中和剤、ｐＨ調整剤、
昆虫忌避剤等の成分を本発明の目的を達成できる範囲で
適宜使用することができる。

【００３３】粉体としては、例えば、赤色１０４号、赤
色２０１号、黄色４号、青色１号、黒色４０１号等の色
素、黄色４号Ａｌレーキ、黄色２０３号Ｂａレーキ等の
レーキ色素、ナイロンパウダー、シルクパウダー、ポリ
ウレタンパウダー、ポリフッ化エチレン（商標：テフロ
ン）パウダー、シリコーンゴムパウダー、シリコーンパ
ウダー、ポリメタクリル酸メチルパウダー、セルロース
パウダー、シリコーンエラストマー球状粉体、ポリエチ
レンパウダー、ポリプロピレンパウダー等の高分子、黄
酸化鉄、赤色酸化鉄、黒酸化鉄、酸化クロム、カーボン
ブラック、群青、紺青等の有色顔料、酸化亜鉛、酸化チ
タン、酸化セリウム等の白色顔料、タルク、マイカ、セ
リサイト、カオリン、板状硫酸バリウム等の体質顔料、
雲母チタン等のパール顔料、硫酸バリウム、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグ
ネシウム等の金属塩、シリカビーズ、アルミナビーズ等
の無機粉体、ベントナイト、スメクタイト、窒化ホウ素
等が挙げられる。これらの粉体の形状（球状、棒状、針
状、板状、不定形状、燐片状、紡錘状など）に特に制限
はない。これらの粉体は、従来公知の表面処理、例えば
フッ素化合物処理、シリコーン処理、シリコーン樹脂処
理、ペンダント処理、シランカップリング剤処理、チタ
ンカップリング剤処理、油剤処理、Ｎ−アシル化リジン
処理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処理、アミノ酸処
理、無機化合物処理、プラズマ処理、メカノケミカル処
理等によって事前に表面処理されていてもいなくても構
わないが、製剤の耐水性を向上させ、粉体のケーキング
を防止するため、配合する粉体は基本的にすべて非親水
性であることが好ましい。親水性の粉末については、撥
水性表面処理を行うことが好ましく、特にシリコーン化
合物による表面処理、たとえばメチルハイドロジェンポ
リシロキサンを用いた表面処理が行ってあることが好ま
しい。また、これらの粉体の内、シリコーンエラストマ
ー球状粉体、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパ
ウダー、ポリフッ化エチレン（商標：テフロン）パウダ
ー、シリコーンゴムパウダー、ポリウレタンパウダー、
ポリアルキルシルセスキオキサン、ナイロンパウダー、
シリカビーズ、アルミナビーズ、アパタイト、アリル化
アクリルビーズなどの球状粉体（中空樹脂粉末を含む）
は化粧料の感触を改善する効果に優れていることから好
ましい。尚、シリコーンエラストマー球状粉体の例とし
ては、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製のトレフ
ィル−Ｅシリーズが挙げられる。

【００３４】油剤としては、通常化粧料に用いられる揮
発性および不揮発性の油剤および溶剤および樹脂が挙げ
られ、常温で液体、ペースト、固体であっても構わない
が、ハンドリングに優れる液体が好ましい。油剤の例と
しては、例えばセチルアルコール、イソステアリルアル
コール、ラウリルアルコール、ヘキサデシルアルコー
ル、オクチルドデカノール等の高級アルコール、イソス
テアリン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸等の脂肪酸、
グリセリン、ソルビトール、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ポリエチレングリコール等の多価ア
ルコール、ミリスチン酸ミリスチル、ラウリン酸ヘキシ
ル、オレイン酸デシル、ミリスチン酸イソプロピル、ジ
メチルオクタン酸ヘキシルデシル、モノステアリン酸グ
リセリン、フタル酸ジエチル、モノステアリン酸エチレ
ングリコール、オキシステアリン酸オクチル等のエステ
ル類、流動パラフィン、ワセリン、スクワラン等の炭化
水素、ラノリン、還元ラノリン、カルナバロウ等のロ
ウ、ミンク油、カカオ脂、ヤシ油、パーム核油、ツバキ
油、ゴマ油、ヒマシ油、オリーブ油等の油脂、エチレン
・α−オレフィン・コオリゴマー等が挙げられる。

【００３５】また、別の形態の油剤の例としては、例え
ばジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリ
シロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエー
テル変性オルガノポリシロキサン、フルオロアルキル・
ポリオキシアルキレン共変性オルガノポリシロキサン、
アルキル変性オルガノポリシロキサン、末端変性オルガ
ノポリシロキサン、フッ素変性オルガノポリシロキサ
ン、アモジメチコーン、アミノ変性オルガノポリシロキ
サン、シリコーンゲル、アクリルシリコーン、トリメチ
ルシロキシケイ酸、シリコーンＲＴＶゴム等のシリコー
ン化合物、パーフルオロポリエーテル、フッ化ピッチ、
フルオロカーボン、フルオロアルコール等のフッ素化合
物が挙げられる。

【００３６】溶媒の例としては、精製水、環状シリコー
ン、エタノール、軽質流動イソパラフィン、低級アルコ
ール、エーテル類、ＬＰＧ、フルオロカーボン、Ｎ−メ
チルピロリドン、フルオロアルコール、揮発性直鎖状シ
リコーン、分岐状揮発性シリコーン、次世代フロン等が
挙げられる。

【００３７】界面活性剤としては、例えばアニオン型界
面活性剤、カチオン型界面活性剤、ノニオン型界面活性
剤、ベタイン型界面活性剤を用いることができる。

【００３８】粘剤、樹脂の例としては、ポリアクリル酸
ナトリウム、セルロースエーテル、アルギン酸カルシウ
ム、カルボキシビニルポリマー、エチレン／アクリル酸
共重合体、ビニルピロリドン系ポリマー、ビニルアルコ
ール／ビニルピロリドン共重合体、窒素置換アクリルア
ミド系ポリマー、ポリアクリルアミド、カチオン化ガー
ガムなどのカチオン系ポリマー、ジメチルアクリルアン
モニウム系ポリマー、アクリル酸メタクリル酸アクリル
共重合体、ＰＯＥ／ＰＯＰ共重合体、ポリビニルアルコ
ール、プルラン、寒天、ゼラチン、タマリンド種子多糖
類、キサンタンガム、カラギーナン、ハイメトキシルペ
クチン、ローメトキシルペクチン、ガーガム、アラビア
ゴム、結晶セルロース、アラビノガラクタン、カラヤガ
ム、トラガカントガム、アルギン酸、アルブミン、カゼ
イン、カードラン、ジェランガム、デキストラン、セル
ロース、ポリエチレンイミン、高重合ポリエチレングリ
コール、カチオン化シリコーン重合体、合成ラテックス
等が挙げられる。

【００３９】有機系の紫外線防御剤としては、例えばパ
ラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、２−ヒドロキ
シ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４
−メトキシベンゾフェノン−５−硫酸、２，２’−ジヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、ｐ−メトキシ
ハイドロケイ皮酸ジエタノールアミン塩、パラアミノ安
息香酸（以後、ＰＡＢＡと略す）、エチルジヒドロキシ
プロピルＰＡＢＡ、グリセリルＰＡＢＡ、サリチル酸ホ
モメンチル、メチル−Ｏ−アミノベンゾエート、２−エ
チルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリ
レート、オクチルジメチルＰＡＢＡ、サリチル酸オクチ
ル、２−フェニル−ベンズイミダゾール−５−硫酸、サ
リチル酸トリエタノールアミン、３−（４−メチルベン
ジリデン）カンフル、２，４−ジヒドロキシベンゾフェ
ニン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフ
ェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキ
シベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−オクトキ
シベンゾフェノン、４−イソプロピル ジベンゾイルメ
タン、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、４−（３，
４−ジメトキシフェニルメチレン）−２，５−ジオキソ
−１−イミダゾリジンプロピオン酸 ２−エチルヘキシ
ルや、これらの高分子誘導体、シラン誘導体等が挙げら
れる。さらに、これらの吸収剤、好ましくは４−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンをポリ
マー中に封止したものも好ましく用いることができる。

【００４０】本発明の化粧料では、各種の生理活性成分
を配合してあることが好ましい。本発明で用いる生理活
性成分とは、皮膚に塗布した場合に皮膚に何らかの生理
活性を与える物質が挙げられる。例えば、美白成分、抗
炎症剤、老化防止剤、スリミング剤、ひきしめ剤、抗酸
化剤（ラジカル捕捉剤）、保湿剤、血行促進剤、抗菌
剤、殺菌剤、乾燥剤、冷感剤、温感剤、ビタミン類、ア
ミノ酸、創傷治癒促進剤、刺激緩和剤、鎮痛剤、細胞賦
活剤、皮膚着色剤、酵素成分等が挙げられる。その中で
も、天然系の植物抽出成分、海藻抽出成分、生薬成分が
特に好ましい。本発明では、これらの生理活性成分を１
種または２種以上配合することが好ましい。

【００４１】これらの成分の例としては、例えばアシタ
バエキス、アボガドエキス、アマチャエキス、アルテア
エキス、アルニカエキス、アロエエキス、アンズエキ
ス、アンズ核エキス、イチョウエキス、ウイキョウエキ
ス、ウコンエキス、ウーロン茶エキス、エイジツエキ
ス、エチナシ葉エキス、オウゴンエキス、オウバクエキ
ス、オウレンエキス、オオムギエキス、オトギリソウエ
キス、オドリコソウエキス、オランダカラシエキス、オ
レンジエキス、海水乾燥物、海藻エキス、加水分解エラ
スチン、加水分解コムギ末、加水分解シルク、カモミラ
エキス、カロットエキス、カワラヨモギエキス、甘草エ
キス、カルカデエキス、カキョクエキス、キウイエキ
ス、キナエキス、キューカンバーエキス、グアノシン、
クチナシエキス、クマザサエキス、クララエキス、クル
ミエキス、グレープフルーツエキス、クレマティスエキ
ス、クロレラエキス、クワエキス、ゲンチアナエキス、
紅茶エキス、酵母エキス、ゴボウエキス、コメヌカ発酵
エキス、コメ胚芽油、コンフリーエキス、コラーゲン、
コケモモエキス、サイシンエキス、サイコエキス、サイ
タイ抽出液、サルビアエキス、サボンソウエキス、ササ
エキス、サンザシエキス、サンショウエキス、シイタケ
エキス、ジオウエキス、シコンエキス、シソエキス、シ
ナノキエキス、シモツケソウエキス、シャクヤクエキ
ス、ショウブ根エキス、シラカバエキス、スギナエキ
ス、セイヨウキズタエキス、セイヨウサンザシエキス、
セイヨウニワトコエキス、セイヨウノコギリソウエキ
ス、セイヨウハッカエキス、セージエキス、ゼニアオイ
エキス、センキュウエキス、センブリエキス、ダイズエ
キス、タイソウエキス、タイムエキス、茶エキス、チョ
ウジエキス、チガヤエキス、チンピエキス、トウキエキ
ス、トウキンセンカエキス、トウニンエキス、トウヒエ
キス、ドクダミエキス、トマトエキス、納豆エキス、ニ
ンジンエキス、ニンニクエキス、ノバラエキス、ハイビ
スカスエキス、バクモンドウエキス、パセリエキス、蜂
蜜、ハマメリスエキス、パリエタリアエキス、ヒキオコ
シエキス、ビサボロール、ビワエキス、フキタンポポエ
キス、フキノトウエキス、ブクリョウエキス、ブッチャ
ーブルームエキス、ブドウエキス、プロポリス、ヘチマ
エキス、ベニバナエキス、ペパーミントエキス、ボダイ
ジュエキス、ボタンエキス、ホップエキス、マツエキ
ス、マロニエエキス、ミズバショウエキス、ムクロジエ
キス、メリッサエキス、モモエキス、ヤグルマギクエキ
ス、ユーカリエキス、ユキノシタエキス、ユズエキス、
ヨクイニンエキス、ヨモギエキス、ラベンダーエキス、
リンゴエキス、レタスエキス、レモンエキス、レンゲソ
ウエキス、ローズエキス、ローズマリーエキス、ローマ
カミツレエキス、ローヤルゼリーエキス等を挙げること
ができる。

【００４２】また、ムコ多糖類、ヒアルロン酸およびそ
の塩、コンドロイチン硫酸およびその塩などのムコ多糖
類、コラーゲン分解物、エラスチン分解物、キチン、キ
トサン、加水分解卵殻膜などの生体高分子、アミノ酸、
ザルコシン、Ｎ−メチル−Ｌ−セリン等のアミノ酸誘導
体、乳酸ナトリウム、尿素、ピロリドンカルボン酸ナト
リウム、ベタイン、ホエイ、ラフィノースなどの保湿成
分、スフィンゴ脂質、セラミド、コレステロール、コレ
ステロール誘導体、リン脂質などの油性成分、ε−アミ
ノカプロン酸、グリチルリチン酸、β−グリチルレチン
酸、塩化リゾチーム、グアイアズレン、ヒドロコルチゾ
ン等の抗炎症剤、ビタミンＡ，Ｂ２，Ｂ６，Ｃ，Ｄ，
Ｅ，パントテン酸カルシウム、ビオチン、ニコチン酸ア
ミド、ビタミンＣエステル等のビタミン類、アラントイ
ン、ジイソプロピルアミンジクロロ酢酸、γ−アミノ酪
酸、γ−アミノ−β−ヒドロキシ酪酸、４−アミノメチ
ルシクロヘキサンカルボン酸等の活性成分、トコフェロ
ール、カロチノイド、フラボノイド、タンニン、リグナ
ン、サポニン等の抗酸化剤、α−ヒドロキシ酸、β−ヒ
ドロキシ酸などの細胞賦活剤、γ−オリザノール、ビタ
ミンＥ誘導体などの血行促進剤、レチノール、レチノー
ル誘導体等の創傷治癒剤、アルブチン、コウジ酸、プラ
センタエキス、イオウ、エラグ酸、リノール酸、トラネ
キサム酸、グルタチオン等の美白剤、セファランチン、
カンゾウ抽出物、トウガラシチンキ、ヒノキチオール、
ヨウ化ニンニクエキス、塩酸ピリドキシン、ｄｌ−α−
トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコ
チン酸、ニオチン酸誘導体、パントテン酸カルシウム、
Ｄ−パントテニルアルコール、アセチルパントテニルエ
チルエーテル、ビオチン、アラントイン、イソプロピル
メチルフェノール、エストラジオール、エチニルエステ
ラジオール、塩化カプロニウム、塩化ベンザルコニウ
ム、塩酸ジフェンヒドラミン、タカナール、カンフル、
サリチル酸、ノニル酸バニリルアミド、ノナン酸バニリ
ルアミド、ピロクトンオラミン、ペンタデカン酸グリセ
リル、ｌ−メントール、モノニトログアヤコール、レゾ
ルシンなどが挙げられる。

【００４３】本発明の化粧料としては、例えばファンデ
ーション、コンシーラー、白粉、アイシャドウ、アイラ
イナー、アイブロー、チーク、口紅、ネイルカラーなど
のメイクアップ化粧料、ボディパウダー、入浴剤、サン
スクリーン剤などが挙げられるが、その中でも粉末化粧
料、特に粉末固形メイクアップ化粧料などの粉末固形化
粧料が好ましい。

【００４４】

【実施例】以下、実施例及び比較例によって本発明を詳
細に説明する。また、実施例及び比較例で用いた、化粧
料の各種特性に対する評価方法を以下に示す。

【００４５】［皮膚有用性評価］専門パネラーを各評価
品目ごとに１０名ずつ用意し（但し、品目によりパネラ
ーが重複する場合もある）、表１に示す評価基準に従っ
て評価を行い、全パネラーの合計点数を以て評価結果と
した。従って、点数が高いほど評価項目に対する有用性
が高いことを示す（満点：５０点）。

【００４６】［表１］ 基 準 点 数 ---------------------------------------------- 効果が高いように感じられる ５ 効果が感じられる ４ 効果がやや感じられる ３ 効果がわずかしか感じられない ２ 効果が感じられない １

【００４７】製造実施例１ 微水添オリーブ油５．０質量部、トリ（カプリル・カプ
リン酸）グリセリン０．５質量部、顔料９４．５質量部
を９０℃の熱水４００質量部に攪拌下に混合し、スラリ
ー化した。これを噴霧装置として二流体ノズルを持つス
プレードライヤーを用いて、乾燥温度２００℃にて噴霧
乾燥した。顔料として、酸化チタン、マイカ、セリサイ
トをそれぞれ用いた。得られた被覆処理された複合顔料
の乾燥減量はいずれも０．３質量％未満であり、よく乾
燥と被覆が行なわれていた。また、本複合顔料の光学平
均粒子径は、順に６μｍ、２０μｍ、１５μｍであっ
た。

【００４８】製造実施例２ 低融点パラフィン６．０質量部、イソノナン酸イソノニ
ル１質量部、顔料９３質量部を９０℃の熱水４００質量
部に強攪拌下に混合し、スラリー化した。これを噴霧装
置としてアトマイザーを有するスプレードライヤーを用
いて、乾燥温度１８０℃にて噴霧乾燥した。顔料とし
て、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、グンジョウをそれ
ぞれ用いた。得られた被覆処理された複合顔料の乾燥減
量はいずれも０．５質量％未満であり、よく乾燥と被覆
が行なわれていた。また、本複合顔料の光学平均粒子径
は、順に７μｍ、４μｍ、９μｍ、８μｍであった。

【００４９】製造実施例３ カルナバロウ１．０質量部、マイクロクリスタリンワッ
クス１．０質量部、オクチルドデカノール０．５質量
部、板状硫酸バリウム９７．５質量部を９０℃の熱水４
５０質量部に攪拌下に混合し、スラリー化した。これを
噴霧装置として二流体ノズルを持つスプレードライヤー
を用いて、乾燥温度２００℃にて噴霧乾燥した。得られ
た被覆処理された板状硫酸バリウムの乾燥減量は０．３
質量％未満であり、よく乾燥と被覆が行なわれていた。
また、本複合顔料の光学平均粒子径は１８μｍであっ
た。

【００５０】製造実施例４ 微水添オリーブ油５．０質量部、タルク９５．０質量部
を９０℃の熱水５００質量部に攪拌下に混合し、スラリ
ー化した。これを噴霧装置として二流体ノズルを持つス
プレードライヤーを用いて、乾燥温度２００℃にて噴霧
乾燥した。得られた被覆処理タルクの乾燥減量は０．３
質量％未満であり、よく乾燥と被覆が行なわれていた。
また、本複合顔料の光学平均粒子径は２０μｍであっ
た。

【００５１】製造実施例５ 寒天３．０質量部を９０℃の熱水５７質量部に攪拌し、
溶解した。ついで、キャンデリラロウ１．０質量部、雲
母チタン９６質量部を９０℃の熱水３５０質量部に攪拌
下に混合し、スラリー化した後、上記寒天溶液を加えよ
く攪拌した。これを噴霧装置として二流体ノズルを持つ
スプレードライヤーを用いて、乾燥温度２１０℃にて噴
霧乾燥した。得られた被覆処理雲母チタンの製造直後の
乾燥減量は０．５質量％未満であり、よく乾燥と被覆が
行なわれていた。また、本複合顔料の電子顕微鏡による
平均粒子径は２９μｍであった。

【００５２】製造実施例６ 寒天４．０質量部とデオキシリボ核酸カリウム塩１．０
質量部を９０℃の熱水９５質量部に攪拌し、溶解した。
ついで、微水添オリーブ油１．８質量部とスクワラン
０．２質量部と板状硫酸バリウム５質量部、ベンガラ被
覆雲母チタン８８質量部を９０℃の熱水３５０質量部に
攪拌下に混合し、スラリー化した後、前記寒天・デオキ
シリボ核酸カリウム塩溶液を加えよく攪拌した。これを
噴霧装置として二流体ノズルを持つスプレードライヤー
を用いて、乾燥温度２００℃にて噴霧乾燥した。得られ
た被覆処理混合顔料の製造直後の乾燥減量は０．５質量
％未満であり、よく乾燥と被覆が行なわれていた。ま
た、本複合顔料の光学平均粒子径は１４μｍであった。

【００５３】製造比較例１（非水系溶媒処理の例） 微水添オリーブ油５質量部をイソプロピルアルコール１
５０質量部に溶解し、イソプロピルアルコール１００質
量部で湿らせた顔料９５質量部に加え、よく攪拌しスラ
リー化した。ロータリーエバポレーターを用いて溶媒を
加熱減圧留去した後、粉砕を行って被覆処理顔料を得
た。顔料としては、製造実施例１〜４で用いたものと同
じ種類の顔料を使用した。また、本処理顔料の光学平均
粒子径は８〜３６μｍの範囲に分布しており、製造実施
例１と比べて大きい値を示した。

【００５４】実施例１ 表２の処方と製造方法に従い、ファンデーションを作製
した。尚、顔料としては製造実施例１〜４で製造した被
覆処理顔料を用いた。また、配合量の単位は質量％であ
る。

【００５５】 ［表２］ 成 分 配 合 量 ---------------------------------------------------- （成分Ａ） 被覆処理ベンガラ ０．５ 被覆処理黄酸化鉄 １．５ 被覆処理黒酸化鉄 ０．２ 被覆処理酸化チタン １０．０ 被覆処理タルク ２０．０ 被覆処理マイカ ２０．０ 被覆処理セリサイト 残 部 被覆処理板状硫酸バリウム ２０．０ 球状ナイロンパウダー ３．０ （成分Ｂ） ジメチルポリシロキサン ４．０ スクワラン ３．０ イソステアリン酸硬化ヒマシ油 ２．０ ジカプリル酸プロピレングリコール １．０ 防腐剤 適量

【００５６】製造方法 成分Ａをミキサーにて混合した。ついで、均一に混合・
溶解した成分Ｂを成分Ａに加えてさらに混合した。得ら
れた粉末をアトマイザーにて粉砕し、メッシュを通した
後、金型を用いて金皿に打型して製品を得た。

【００５７】比較例１（水系溶媒と有機溶媒を用いた場
合の違い） 実施例１で用いた被覆処理顔料（製造実施例１〜４）の
代わりに、製造比較例１の被覆処理顔料を用いた他は全
て実施例１と同様にして製品を得た。

【００５８】比較例２（固形油被覆処理顔料の代わりに
通常使用されるシリコーン処理顔料を使用した場合の違
い） 実施例１で用いた被覆処理顔料（製造実施例１〜４）の
代わりに、それぞれ対応する母顔料にメチルハイドロジ
ェンポリシロキサン３質量％被覆焼き付け処理を行った
シリコーン処理顔料を用いた他は全て実施例１と同様に
して製品を得た。

【００５９】比較例３（固形油被覆処理顔料の代わりに
未処理顔料を用いた場合の違い） 実施例１で用いた被覆処理顔料（製造実施例１〜４）の
代わりに、それぞれ対応する未処理顔料を用いた他は全
て実施例１と同様にして製品を得た。

【００６０】実施例２ 表３の処方と製造方法に従い、パウダーアイシャドウを
作製した。尚、顔料としては製造実施例１〜３、５、６
で製造した被覆処理顔料を用いた。また、配合量の単位
は質量％である。

【００６１】 ［表３］ 成 分 配合量 ------------------------------------------------------------------ （成分Ａ） 被覆処理黄酸化鉄 １．５ 被覆処理グンジョウ ２．０ 被覆処理雲母チタン ２０．０ 被覆処理ベンガラ被覆雲母チタン・板状硫酸 バリウム混合物 ３２．０ 被覆処理セリサイト 残 量 被覆処理板状硫酸バリウム １８．０ ナイロンパウダー ３．０ （成分Ｂ） メチルフェニルポリシロキサン ３．０ スクワラン ４．０ ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル １．０ トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリン ２．０ 防腐剤 適 量

【００６２】製造方法 成分Ａをミキサーにて混合した。ついで、均一に混合・
溶解した成分Ｂを成分Ａに加えてさらに混合した。得ら
れた粉末をアトマイザーにて粉砕し、メッシュを通した
後、金型を用いて金皿に打型して製品を得た。

【００６３】比較例４（固形油の代わりに液状油で被覆
処理した顔料を用いた場合の例） 実施例２で用いた被覆処理顔料（製造実施例１〜３、
５、６）の代わりに、それぞれ対応する母顔料に３質量
％ジメチルポリシロキサン乾式被覆処理顔料を用いた他
は全て実施例２と同様にして製品を得た。

【００６４】実施例３ 表４の処方と製造方法に従い、白粉を作製した。尚、顔
料としては製造実施例１〜４で製造した被覆処理顔料を
用いた。また、配合量の単位は質量％である。

【００６５】 ［表４］ 成 分 配合量 ---------------------------------------------------- （成分Ａ） 被覆処理ベンガラ ０．１ 被覆処理黄酸化鉄 ０．４ 被覆処理タルク 残 量 被覆処理マイカ １０．０ 被覆処理板状硫酸バリウム ２０．０ ナイロンパウダー ３．０ （成分Ｂ） ジメチルポリシロキサン １．０ スクワラン ３．０ 防腐剤 適 量

【００６６】製造方法 成分Ａをミキサーにて混合した。ついで、均一に混合・
溶解した成分Ｂを成分Ａに加えてさらに混合した。得ら
れた粉末をアトマイザーにて粉砕し、メッシュを通した
後、金型を用いて金皿に打型して製品を得た。

【００６７】以下に、実施例および比較例の評価結果を
示す。

【００６８】 ［表５］ 塗 布 時 ／ 経 時（３時間） 感触がなめらか 外観の均一感 ／ 色ぐすみが少ない 化粧持ちに優れる -------------------------------------------------------------------- 実施例１ ４２ ４３ ４０ ４４ 比較例１ ３３ ２７ ２８ ３２ 比較例２ ３８ ４２ ３６ ２８ 比較例３ ３１ ２６ ２１ １９ 実施例２ ３８ ４２ ４４ ４１ 比較例４ ３６ ３６ ３１ ３４ 実施例３ ４５ ４３ ４１ ３９

【００６９】表５の結果より、各実施例は各比較例と比
べてより高い効果を示していることが判る。実施例１は
本発明の固形油被覆処理顔料と固形油／液状油被覆処理
顔料を用いたファンデーションに関するものであり、い
ずれの評価項目に関しても高い評価を得た。また、実施
例２は本発明の固形油／液状油被覆処理顔料と固形油／
液状油／親水性高分子被覆処理顔料被覆処理顔料を用い
たパウダーアイシャドウに関するものであり、同様に各
評価項目に関して高い評価を得た。実施例３は本発明の
固形油被覆処理顔料と固形油／被覆処理顔料を用いた白
粉に関するものであり、同様に各評価項目に関して高い
評価を得た。

【００７０】これに対して、比較例１は有機溶媒処理顔
料を用いたものであるが、顔料の凝集性が強く、感触面
や発色に問題が発生した。比較例２は、固形油被覆処理
顔料の代わりに通常使用されるシリコーン処理顔料を使
用した場合の例であるが、経時で問題が発生した。比較
例３は固形油被覆処理顔料の代わりに未処理顔料を用い
た場合の例であるが、経時観察（３時間）に入る前の段
階で化粧くずれがひどく、試験を中断した例が多く見ら
れた。比較例４は固形油の代わりに液状油で被覆処理し
た顔料を用いた場合の例であるが、感触面、ケーキング
発生など問題が多かった。

【００７１】

【発明の効果】以上のことから、本発明は、常温で固形
またはペースト状の油剤と、場合により常温で液体の油
剤および／または親水性高分子と、顔料を水性溶媒下に
加熱し、スラリー化した後、スプレードライヤーにて噴
霧乾燥して得られる複合顔料を配合することで、化粧持
ち、フィット感、感触などに優れた化粧料が得られるこ
とは明かである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ６１Ｋ 7/032 Ａ６１Ｋ 7/032 7/035 7/035 Ｆターム(参考） 4C083 AB232 AB242 AB352 AB432 AB442 AC022 AC071 AC121 AC351 AC352 AC422 AC432 AD072 AD152 AD211 AD301 AD331 AD601 BB12 BB13 BB21 BB36 CC01 CC12 CC14 DD17 EE03 EE06 FF04

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 常温で固形またはペースト状の油剤と顔
   料を水性溶媒下に加熱し、スラリー化した後、スプレー
   ドライヤーにて噴霧乾燥して得られる複合顔料を配合し
   てなる化粧料。
2. 【請求項２】 常温で固形またはペースト状の油剤と常
   温で液体の油剤と顔料を水性溶媒下に加熱し、スラリー
   化した後、スプレードライヤーにて噴霧乾燥して得られ
   る複合顔料を配合してなる化粧料。
3. 【請求項３】 常温で固形またはペースト状の油剤と親
   水性高分子と顔料を水性溶媒下に加熱し、スラリー化し
   た後、スプレードライヤーにて噴霧乾燥して得られる複
   合顔料を配合してなる化粧料。
4. 【請求項４】 常温で固形またはペースト状の油剤と親
   水性高分子と常温で液体の油剤と顔料を水性溶媒下に加
   熱し、スラリー化した後、スプレードライヤーにて噴霧
   乾燥して得られる複合顔料を配合してなる化粧料。
5. 【請求項５】 常温で固形またはペースト状の油剤の融
   点が３０〜９５℃の範囲にあることを特徴とする請求項
   １〜４のいずれか１項に記載の化粧料。
6. 【請求項６】 常温で液体の油剤が、エステル系油剤、
   高級アルコールから選ばれる１種、または２種以上であ
   る請求項２または４に記載の化粧料。
7. 【請求項７】 エステル系油剤、高級アルコールが、イ
   ソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、
   ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル、２−エチ
   ルヘキサン酸セチル、ヒドロキシステアリン酸２−エチ
   ルヘキシル、イソステアリルアルコール、オクチルドデ
   カノール 、デシルテトラデカノール、トリ（カプリル
   ・カプリン酸）グリセリン、ミリスチン酸オクチルドデ
   シルからなる群から選ばれる１種、または２種以上であ
   る請求項６に記載の化粧料。
8. 【請求項８】 加熱温度が６０〜１００℃の範囲にある
   請求項１〜４のいずれかに１項に記載の化粧料。
9. 【請求項９】 親水性高分子が、ヒアルロン酸およびそ
   の塩、デオキシリボ核酸およびその塩、寒天、ゼラチ
   ン、アルギン酸およびその塩から選ばれる１種、または
   ２種以上である請求項３または４に記載の化粧料。
10. 【請求項１０】 複合顔料の平均粒子径が１〜３０μｍ
    の範囲にある請求項１〜４のいずれか１項に記載の化粧
    料。
11. 【請求項１１】 複合顔料中の顔料の配合割合が６０〜
    ９９質量％の範囲にある請求項１〜４のいずれか１項に
    記載の化粧料。
12. 【請求項１２】 複合顔料中の液状の油剤の配合割合が
    ０．１〜１０質量％の範囲にある請求項２または４に記
    載の化粧料。
13. 【請求項１３】 化粧料中に配合される複合顔料の割合
    が１０〜１００質量％の範囲にある請求項１〜１２のい
    ずれか１項に記載の化粧料。