WO2005083504A1

WO2005083504A1 - 光配向用液晶配向剤およびそれを用いた液晶表示素子

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Publication number: WO2005083504A1
Application number: PCT/JP2005/003033
Authority: WO
Inventors: Kimiaki Tsutsui; Rie Gunji; Takahiro Sakai
Original assignee: Nissan Chemical Corp
Current assignee: Nissan Chemical Corp
Priority date: 2004-02-26
Filing date: 2005-02-24
Publication date: 2005-09-09
Anticipated expiration: 2006-08-26
Also published as: JPWO2005083504A1; CN100437301C; TWI367934B; JP4404090B2; KR101158382B1; KR20060133567A; CN1922540A; TW200532005A

Abstract

　液晶の良好な配向性だけではなく、良好な電気特性を有する液晶配向膜を、光配向法によって得るための液晶配向剤、及び該液晶配向剤を使用する、液晶配向膜のラビング処理に伴う不具合を解消し、信頼性が高く、表示ムラやシール材周辺のしみの発生が起こりにくい液晶表示素子を提供する。　下記式（１）で表されるジアミンを含有するジアミン成分と、脂環式構造を有するテトラカルボン酸二無水物を含有するテトラカルボン酸二無水物成分とを、反応重合させることにより得られるポリアミック酸、または該ポリアミック酸から得られるポリイミドの少なくとも一方を含有することを特徴とする光配向用液晶配向剤、およびこの液晶配向剤から光配向法によって得られた液晶配向膜を有する液晶表示素子。 (式中、Ｒ１～Ｒ１０のうち二つは一級アミノ基、残りは水素原子または一級アミノ基以外の一価の有機基であり、それぞれ同じであっても異なっても良い)

Description

明細書

光配向用液晶配向剤およびそれを用いた液晶表示素子

技術分野

[0001] 本発明は、光配向法によって液晶配向膜を形成するための光配向用液晶配向剤、およびそれを用いた液晶表示素子に関するものである。

背景技術

[0002] 液晶表示素子は、薄型 '軽量を実現する表示デバイスとして、現在広く使用されている。液晶表示素子の表示特性は液晶の配向性、液晶のプレチルト角の大きさ、プレチルト角の安定性、電気特性などに大きく影響されることが知られている。このような液晶表示素子の表示特性を向上する上では、用いる液晶材料だけでなぐその液晶と直に接し、その配向状態を決定づける液晶配向膜が重要となる。

[0003] 現在、液晶配向膜は主にポリアミック酸やポリイミドの榭脂溶液を液晶配向剤として用い、それらを基板に塗布した後、焼成を行い、この塗膜表面をレーヨン布やナイ口ン布によって圧力をかけてこする、いわゆるラビング処理を行って形成されている。ポリイミドまたはその前駆体であるポリアミック酸力液晶配向膜を得る方法は、榭脂溶液を塗布 ·焼成すると!、つた簡便なプロセスで耐熱性、耐溶剤性に優れた塗膜を作成することができ、ラビング処理により容易に液晶を配向させることができることから、工業的に広く普及し現在に至っている。

[0004] し力しながら、現在広く普及して、る配向方法であるラビング処理の場合、液晶配向膜の削れやごみの付着によって発生する表示欠陥が問題となっている。又、ラビング時に発生する静電気により、 TFT (薄膜トランジスタ)素子が破壊され、その結果、表示不良が発生することが問題となっている。さらに近年、基板が大型化することで、均一なラビング処理が施されなヽことが問題となってヽる。

[0005] このようなラビング処理の問題を回避する方法として、基板上に形成された膜に紫外線等を照射し、ラビング処理することなく液晶配向膜を作成する方法 (光配向法）が提案されている。

[0006] この光配向法用の膜材料に関しても様々な提案がされており、例えばポリイミドを用いたものとしては、テトラカルボン酸由来の構造部位に脂環構造を有するポリイミドを用いたものが、液晶分子を均一に且つ安定に配向させることができることが報告されている（例えば、特許文献 1参照)。

[0007] 一方、液晶配向膜に必要とされる特性としては、液晶の良好な配向性だけではなく、液晶素子としたときの電気特性も重要となる。従来より、ポリイミド系の液晶配向膜の電気特性を改善する手段としては、化合物の添加物によるもの、ポリイミドの原料となる酸二無水物ゃジァミンの選択によるものなどが提案されている。例えば、ジァミンの選択による例としては、ノラフエ-レン構造を有するジァミンを用いたポリイミドカ高温における電圧保持率が高いことが知られている（例えば、特許文献 2参照)。

[0008] ところが、紫外線等の照射によって化学変化を起こす光配向法の場合、電気特性に関しては従来のラビング処理による液晶配向膜からは予想されない結果となることが多ぐ光配向法による液晶配向膜の電気特性は、ラビング処理による液晶配向膜と比較して、一般的に電気特性が劣っている場合が多い。特に、紫外線等によってポリマーの分解を伴う場合は、従来のラビング法と比較して、液晶セル中に不純物イオンの量が増加し、電圧保持率が低下してしまうという問題があった。この電圧保持率の低下は、液晶表示パネルの信頼性の低下、表示ムラの発生、シール剤周辺ムラの発生等の問題を引き起こす原因となる。したがって、光配向法による液晶配向膜の電気特性の改善に関しては、従来のラビング処理による液晶配向膜とは異なる観点で材料の開発を行う必要がある。

[0009] 光配向法用の膜材料の電気特性を改善させる手段としては、共役エノン構造を側鎖に有するポリスチレン誘導体構造単位やマレイミド構造単位を含む重合体により、電気特性の良好な液晶配向膜得ることが提案されている。（例えば、特許文献 3参照 )。また、重合性マレイミド基を有する単量体よりなる光配向膜用材料を用いることによる、良好な電圧保持率を有する光配向膜も提案されている (例えば、特許文献 4参照)。

[0010] し力しながら、光配向法による液晶配向膜は、ラビング処理による液晶配向膜と比較して、配向膜材料の選択肢が多いとは言えない。特に、現在ラビング処理による液晶配向膜として実績のあるポリイミド系の材料を用いたものに関しては、電気特性の観点で光配向法による液晶配向膜に適した構造の提案はな力つた。

[0011] 特許文献 1 :特開平 9 297313号公報

特許文献 2：特開平 5— 341291号公報

特許文献 3：特開 2000-281724号公報

特許文献 4：特開 2002— 317013号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0012] 本発明は、上記の事情を鑑みなされたものであって、ラビング処理による液晶配向膜として実績のあるポリイミド系の材料を用いたものに関して、液晶の良好な配向性だけではなぐ良好な電気特性、特に電圧保持特性が高ぐイオン量が小さぐ蓄積電荷が少な、と、つた特性を有する液晶配向膜を、光配向法によって得るための液晶配向剤を提供することが目的である。また、液晶配向膜のラビング処理に伴う不具合を解消し、信頼性が高ぐ表示ムラやシール材周辺のしみの発生が起こりにくい液晶表示素子を提供することが目的である。

課題を解決するための手段

[0013] 本発明者は上記課題を解決するため鋭意検討を行った結果、本発明を見!ヽだした。即ち本発明は、以下に示す光配向用液晶配向剤および液晶表示素子である。 1.下記式（1)で表されるジァミンを含有するジァミン成分と、脂環式構造を有するテトラカルボン酸二無水物を含有するテトラカルボン酸二無水物成分とを、反応重合させることにより得られるポリアミック酸、または該ポリアミック酸力も得られるポリイミドの少なくとも一方を含有することを特徴とする光配向用液晶配向剤。

[0014] [化 1]

[0015] (式中、 R¹— R^1C)のうち二つは一級アミノ基、残りは水素原子または一級アミノ基以外の一価の有機基であり、それぞれ同じであっても異なっても良い）

2.脂環式構造を有するテトラカルボン酸二無水物が、下記式 (2)で示されるテトラ力ルボン酸二無水物であることを特徴とする、上記 1に記載の光配向用液晶配向剤。

[0016] [化 2]

[0017] (式中、 R¹¹— R¹⁴は、それぞれ独立して水素原子または炭素数 1一 4のアルキル基を示す）

3.上記 1または 2のいずれかに記載の光配向用液晶配向剤を、基板に塗布するェ程と、該基板に偏光紫外線を照射する工程とを経て形成される液晶配向膜を有する液晶表示素子。

発明の効果

[0018] 本発明の光配向用液晶配向剤は、電圧保持特性に優れ、イオン量を低下させ、なおかつ蓄積電荷が少ない液晶配向膜を光配向法によって得ることができる。また、本発明の液晶配向剤から得られた光配向法による液晶配向膜を有する液晶表示素子は、液晶配向膜のラビング処理に伴う不具合が解消され、なおかつ優れた電気特性を有している。このため、信頼性が高ぐ表示ムラやシール材周辺のしみの発生が起こりにくい液晶表示デバイスとすることができ、 TN素子、 STN素子、 TFT液晶素子、更には、横電界型の液晶表示素子、垂直配向型の液晶表示素子などネマティック液晶を用いた種々の方式による表示素子に好適に用いられる。また、使用する液晶を選択することで、強誘電性および反強誘電性の液晶表示素子にも使用することができる。

発明を実施するための最良の形態

[0019] 以下に本発明を詳細に説明する。

本発明の液晶配向剤は、テトラカルボン酸二無水物成分と、ジァミン成分とを反応重合させることにより得られるポリアミック酸、または該ポリアミック酸力得られるポリイミドの少なくとも一方を含有するものであるが、偏光紫外線照射による配向性、高い電圧保持特性、少ない電荷蓄積特性を達成させるために、該テトラカルボン酸二無水物成分の少なくとも一部が脂環式構造を有するテトラカルボン酸二無水物であり、該ジァミン成分の少なくとも一部が一般式（1)で示されるジァミンであることに特徴がある。

[0020] 本発明の液晶配向剤に用いられる脂環式構造を有するテトラカルボン酸二無水物の具体例としては、 1, 2, 3, 4—シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、 1, 2 ジメチル— 1, 2, 3, 4—シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、 1, 3—ジメチル— 1, 2, 3, 4 —シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、 1, 2, 3, 4—テトラメチルー 1, 2, 3, 4ーシクロブタンテトラカルボン酸二無水物、 1, 2, 3, 4—シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、 2, 3, 4, 5—テトラヒドロフランテトラカルボン酸二無水物、 1, 2, 4, 5—シクロへキサンテトラカルボン酸二無水物、 2, 3, 5—トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、 3, 4—ジカルボキシー 1ーシクロへキシルコハク酸二無水物、 3, 4—ジカルボキシ 1, 2, 3, 4ーテトラヒドロー 1 ナフタレンコハク酸二無水物、などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、これらのテトラカルボン酸二無水物は単独でも組み合わせても用いることができる。

[0021] また、脂環式構造を有するテトラカルボン酸二無水物のうち、高い電圧保持特性を示し、かつ偏光紫外線照射による優れた液晶配向性を得る上で、下記式（2) [0022] [化 3]

[0023] (式中、 R¹¹— R¹⁴は、それぞれ独立して水素原子または炭素数 1一 4のアルキル基を示す）

で示されるテトラカルボン酸二無水物を用いることが好まし、。上記式中の R¹¹— R¹⁴ は、それぞれ独立して水素原子または炭素数 1一 4のアルキル基であるが、水素原子またはメチル基が好ましぐより好ましくは水素原子である。具体的には、 1, 2, 3, 4—シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、 1, 2 ジメチルー 1, 2, 3, 4ーシクロブタンテトラカルボン酸二無水物、 1, 3 ジメチルー 1, 2, 3, 4ーシクロブタンテトラカルボン酸二無水物、 1, 2, 3, 4ーテトラメチルー 1, 2, 3, 4ーシクロブタンテトラカルボン酸二無水物を用いることが好ましぐより好ましくは 1, 2, 3, 4ーシクロブタンテトラカルボン酸二無水物である。

[0024] 本発明の液晶配向剤に用いられるテトラカルボン酸二無水物成分は、上記の脂環式構造を有するテトラカルボン酸二無水物と、その他のテトラカルボン酸二無水物とを組み合わせても用いることができる。その他のテトラカルボン酸二無水物としては、ビシクロ [3, 3, 0]オクタン 2, 4, 6, 8—テトラカルボン酸二無水物などの脂環式構造を有するテトラカルボン酸二無水物、 1, 2, 3, 4 ブタンテトラカルボン酸二無水物などの脂肪族テトラカルボン酸二無水物、ピロメリット酸二無水物、 3, 3' , 4, 4'ービフエ-ルテトラカルボン酸二無水物、 2, 2' , 3, 3，ービフエ-ルテトラカルボン酸二無水物、 2, 3, 3' , 4'ービフエ-ルテトラカルボン酸二無水物、 3, 3' , 4, 4'一べンゾフエノンテトラカルボン酸二無水物、 2, 3, 3' , 4'一べンゾフエノンテトラカルボン酸二無水物、ビス（3, 4—ジカルボキシフエ-ル）エーテル二無水物、ビス（3, 4—ジカルボキシフエ-ル）スルホン二無水物、 1, 2, 5, 6 ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、 2 , 3, 6, 7—ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、 1, 4, 5, 8—ナフタレンテトラカルボン酸ニ無水物などの芳香族テトラカルボン酸二無水物が挙げられる力これらに限定されるものではない。また、これらのテトラカルボン酸二無水物は、一種類または複数種を、脂環式構造を有するテトラカルボン酸二無水物と組み合わせて用いることができる。

[0025] これらその他のテトラカルボン酸二無水物のうち、ピロメリット酸二無水物、 3, 3' , 4 , 4'ービフエ-ルテトラカルボン酸二無水物、 3, 3' , 4, 4'一べンゾフエノンテトラカルボン酸二無水物、 1, 4, 5, 8—ナフタレンテトラカルボン酸二無水物は、電圧保持特性を低下させる傾向はあるものの、液晶の配向性に優れ、蓄積電荷をさらに少なくする効果がある。このため、蓄積電荷をより少なくすることを重視する場合は、これらのテトラカルボン酸二無水物を、脂環式構造を有するテトラカルボン酸二無水物に組み合わせて用いることは好まし、。

[0026] 本発明の液晶配向剤に用いられるテトラカルボン酸二無水物成分において、脂環式構造を有するテトラカルボン酸二無水物の好まし、比率は、 20— 100モル％であり、より好ましくは 50— 100モル％である。脂環式構造を有するテトラカルボン酸二無水物の比率を増やすことで、より良好な光配向性が得られ、高い電圧保持特性が得られる。

[0027] 本発明の液晶配向剤に用いられる一般式（1)

[0028] [化 4]

[0029] (式中、 R¹— R^1C)のうち二つは一級アミノ基、残りは水素原子または一級アミノ基以外の一価の有機基であり、それぞれ同じであっても異なっても良い）

で表されるジァミンの具体例としては、式（3)で表されるように異なるベンゼン環に一級ァミノ基がそれぞれ付ヽたジァミン、 [0030] [化 5]

[0031] 式 (4)で表されるように同じベンゼン環に二つの一級アミノ基が付、たジァミン、 [0032] [化 6]

が挙げられる。また、これらのジァミンのベンゼン環上の水素原子は一級アミノ基以外の一価の有機基で置換されていてもよい。この一価の有機基としては、炭素数 1一 20のアルキル基ゃァルケ-ル基、シクロアルキル基、フヱ -ル基、ビフヱ-ル基、タ一フエニル基、フッ素原子、又はこれらの組み合わせ力なる基などが挙げられる。これら一般式（1)で表されるジァミンのうち、テトラカルボン酸二無水物との反応性および配向膜としたときの液晶配向性の観点力 4, 4'ージアミノジフエ-ルァミン、 2, 4 ジアミノジフエ-ルァミンが好ましぐ最も好ましいのは 4, 4'ージアミノジフエ-ルアミンである。

[0033] 本発明の液晶配向剤に用いられるジァミン成分は、一般式（1)で示されるジァミンを含むことが必須である力その他のジァミンと組み合わせて使用することもできる。

[0034] 一般式（1)で示されるジァミンと組み合わせて使用することができるジァミンは特に限定されないが、以下の具体例を挙げられる。脂環式ジァミンの例として、 1 , 4ージァミノシクロへキサン、 1, 3—ジアミノシクロへキサン、 4, 4'ージアミノジシクロへキシノレメタン、 4, 4'ージアミノー 3, 3 '—ジメチノレジシクロへキシノレアミン、およびイソホロンジァミンが挙げられる、また、炭素環式芳香族ジァミンの例として、 o フエ-レンジァミン、 m フエ-レンジァミン、 p—フエ-レンジァミン、ジァミノトルエン類（例えば、 2, 4—ジァミノトルエン）、 1, 4ージァミノ一 2—メトキシベンゼン、 2, 5—ジアミノキシレン類、 1, 3 —ジアミノー 4—クロ口ベンゼン、 1, 4ージアミノー 2, 5—ジクロ口ベンゼン、 1, 3—ジァミノ 4 イソプロピルベンゼン、 4, 4'ージアミノジフエ二ルー 2, 2'—プロパン、 4, 4'ージァミノジフエニルメタン、 2, 2，ージアミノスチルベン、 4, 4，ージアミノスチルベン、 4, 4，— ジアミノジフエ二ルエーテル、 4, 4，ージフエ二ルチオエーテル、 4, 4，ージアミノジフエニルスルホン、 3, 3，ージアミノジフエ-ルスルホン、 4, 4，—ジァミノ安息香酸フエ-ルエステル、 2, 2，ージァミノべンゾフエノン、 4, 4，ージァミノベンジル、ビス（4ーァミノフエ -ル）ホスフィンォキシド、ビス（3—ァミノフエ-ル）メチルスルフィンォキシド、ビス（4 ァミノフエ-ル）フエ-ルホスフィンォキシド、ビス（4ーァミノフエ-ル）シクロへキシルホスフインォキシド、 N, N，一ビス（4ーァミノフエ-ル） N フエ-ルァミン、 N, N ビス（4 ァミンフエ-ル) N—メチルァミン、 4, 4，ージアミノジフエ-ル尿素、 1, 8—ジァミノナフタレン、 1, 5—ジァミノナフタレン、 1, 5—ジァミノアントラキノン、ジァミノフルオレン、ビス（4ーァミノフエ-ル）ジェチルシラン、ビス（4ーァミノフエ-ル）ジメチルシラン、ビス（ 4ーァミノフエニル）テトラメチルジシロキサン、 3, 4'—ジアミノジフエニルエーテル、ベンジジン、 2, 2'—ジメチルベンジジン、 2, 2—ビス [4— (4 アミノフエノキシ）フエ-ル] プロパン、ビス [4— (4—アミノフエノキシ）フエ-ル]スルホン、 4, 4，一ビス（4—ァミノフエノキシ）ビフエ-ル、 2, 2 ビス [4— (4—アミノフエノキシ）フエ-ル]へキサフルォロプロパン、 1, 4 ビス（4 アミノフエノキシ）ベンゼン、 1, 3—ビス（4 アミノフエノキシ）ベンゼンなどが挙げられる。

さらに複素環式ジァミン類としては、 2, 6—ジァミノピリジン、 2, 4—ジァミノピリジン、 2, 4ージァミノ一 s—トリァジン、 2, 7—ジアミノジベンゾフラン、 2, 7—ジァミノカルバゾーノレ、 3, 7—ジアミノフエノチアジン、 2, 5—ジアミノー 1, 3, 4ーチアジア:/一ノレ、 2, 4ージアミノー 6—フエ二ルー s トリァジンなどが挙げられる、脂肪族ジァミンの例として、ジアミノメタン、 1, 2—ジアミノエタン、 1, 3—ジァミノプロパン、 1, 4ージアミノブタン、 1, 6—ジァミノへキサン、 1, 7—ジァミノヘプタン、 1, 8—ジァミノオクタン、 1, 9ージアミノノナン、 1, 10—ジァミノデカン、 1, 3—ジァミノ一 2, 2—ジメチルプロパン、 1, 4ージァミノ一 2, 2—ジメチルブタン、 1, 6—ジァミノ— 2, 5—ジメチルへキサン、 1, 7—ジァミノ— 2, 5—ジメチルヘプタン、 1, 7—ジアミノー 4, 4ージメチルヘプタン、 1, 7—ジアミノー 3 メチルへプタン、 1, 9ージァミノ一 5—メチルノナン、 2, 11—ジアミノドデカン、 1, 12—ジアミノォクタデカン、 1, 2—ビス（3—ァミノプロポキシ）ェタン等が挙げられる。

[0036] 一般式（1)で示されたジァミンと組み合わせて使用できるジァミンのうち、光配向性の観点から、 o—フエ-レンジァミン、 m—フエ-レンジァミン、 p—フエ-レンジァミンとジァミノトルエン類（例えば、 2, 4—ジァミノトルエン）、 1, 4—ジァミノ— 2—メトキシベンゼン、 2, 5—ジアミノキシレン類等のフエ-レンジァミン誘導体が好ましぐ最も好ましいものは p—フエ-レンジァミンである。良好な光配向性を得るために p—フエ-レンジァミンを用いる場合、好ましい比率は 10モル％以上であり、より好ましくは 30モル％以上である。

[0037] また、液晶のプレチルト角を高める目的で、上記ジァミンに長鎖アルキル基、パーフルォロアルキル基、ステロイド骨格基などのチルト角を高める効果が知られて、る有機基が結合した構造のジァミンを併用してもよい。その具体的な一例を挙げるならば、 m—フエ-レンジァミンのベンゼン環にエーテル結合を介して長鎖アルキル基が結合した構造を持つ 1 , 3—ジアミノー 4ードデシルォキシベンゼンなどである。

[0038] 本発明の液晶配向剤に用いられるジァミン成分において、高い電圧保持率を得るために、一般式（1)で表されるジァミンの好ましい比率は 10— 100モル％であり、より好ましくは 30— 100モル⁰ /₀である。

[0039] 本発明の液晶配向剤に用いられるテトラカルボン酸二無水物成分とジァミン成分は、有機溶剤中で混合することにより反応してポリアミック酸とすることができ、このポリアミック酸を脱水閉環させることによりポリイミドとすることができる。

[0040] テトラカルボン酸二無水物成分とジァミン成分とを有機溶媒中で混合させる方法としては、ジァミン成分を有機溶媒に分散あるいは溶解させた溶液を攪拌させ、テトラカルボン酸二無水物成分をそのまま、または有機溶媒に分散ある!/、は溶解させて添加する方法、逆にテトラカルボン酸二無水物成分を有機溶媒に分散あるいは溶解させた溶液にジァミン成分を添加する方法、テトラカルボン酸二無水物成分とジァミン成分とを交互に添加する方法などが挙げられ、本発明にお、てはこれらの、ずれの方法であっても良い。また、テトラカルボン酸二無水物成分またはジァミン成分が複数種の化合物カゝらなる場合は、これら複数種の成分をあらかじめ混合した状態で反応させても良ぐ個別に順次反応させても良い。 [0041] テトラカルボン酸二無水物成分とジァミン成分を有機溶剤中で反応させる際の温度は、通常 0— 150°C、好ましくは 5— 100°C、より好ましくは 10— 80°Cである。温度が高い方が重合反応は早く終了するが、高すぎると高分子量の重合体が得られない場合がある。また、反応は任意の濃度で行うことができるが、濃度が低すぎると高分子量の重合体を得ることが難しくなり、濃度が高すぎると反応液の粘性が高くなり過ぎて均一な攪拌が困難となるので、好ましくは 1一 50重量％、より好ましくは 5— 30重量 %である。反応初期は高濃度で行い、その後、有機溶媒を追加しても構わない。

[0042] 上記反応の際に用いられる有機溶媒は、生成したポリアミック酸が溶解するものであれば特に限定されないが、あえてその具体例を挙げるならば、 N, N—ジメチルホルムアミド、 N, N—ジメチルァセトアミド、 N—メチルー 2—ピロリドン、 N—メチルカプロラタタム、ジメチルスルホキシド、テトラメチル尿素、ピリジン、ジメチルスルホン、へキサメチルスルホキシド、 γ—ブチロラタトン等を挙げることができる。これらは単独でも、また混合して使用してもよい。さらに、ポリアミック酸を溶解させない溶媒であっても、生成したポリアミック酸が析出しない範囲で、上記溶媒に混合して使用してもよい。また、有機溶媒中の水分は重合反応を阻害し、さらには生成したポリアミック酸を加水分解させる原因となるので、有機溶媒はなるべく脱水乾燥させたものを用いることが好ましい。

[0043] ポリアミック酸の重合反応に用いるテトラカルボン酸二無水物成分とジァミン成分の比率は、モル比で 1 : 0. 8— 1 : 1. 2であることが好ましい。通常の重縮合反応と同様に、このモル比が 1 : 1に近いほど得られるポリアミック酸の分子量は大きくなる。ポリアミック酸の分子量は、小さすぎるとそこ力得られる塗膜の強度が不十分となる場合があり、逆にポリアミック酸の分子量が大きすぎると、そこから製造される液晶配向剤の粘度が高くなり過ぎて、塗膜形成時の作業性、塗膜の均一性が悪くなる場合がある。従って、本発明の液晶配向剤に用いるポリアミック酸は GPCで測定した重量平均分子量（ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキサイド換算）力 S 2000— 250000力 S 好ましく、より好ましくは 4000— 200000である。

[0044] 上記のようにして得られたポリアミック酸は、そのまま本発明の液晶配向剤に用いても構わないが、脱水閉環させたポリイミドとして力も用いてもよい。ただし、ポリアミック酸の構造によっては、イミド化反応により不溶ィ匕して液晶配向剤に用いることが困難となる場合がある。この場合はポリアミック酸中のァミック酸基全てをイミドィ匕させず、適度な溶解性が保てる範囲でイミド化させたものであっても構わない。

[0045] ポリアミック酸を脱水閉環させるイミドィ匕反応は、ポリアミック酸の溶液をそのままカロ熱する熱イミド化、ポリアミック酸の溶液に触媒を添加する化学的イミド化が一般的である。なかでも、比較的低温でイミド化反応が進行する化学的イミド化の方が、得られるポリイミドの分子量低下が起こりにくく好ま、。

[0046] 化学的イミドィ匕は、ポリアミック酸を有機溶媒中にぉ、て、塩基性触媒と酸無水物の存在下で攪拌することにより行うことができる。このときの反応温度は 20— 250°C、好ましくは 0— 180°Cであり、反応時間は 1一 100時間で行うことができる。塩基性触媒の量はァミック酸基の 0. 5— 30モル倍、好ましくは 2— 20モル倍であり、酸無水物の量はァミック酸基の 1一 50モル倍、好ましくは 3— 30モル倍である。塩基性触媒や酸無水物の量が少ないと反応が十分に進行せず、また多すぎると反応終了後に完全に除去することが困難となる。この時に用いる塩基性触媒としてはピリジン、トリェチルァミン、トリメチルァミン、トリブチルァミン、トリオクチルァミン等を挙げることができ、中でもピリジンは反応を進行させるのに適度な塩基性を持つので好ましい。また、酸無水物としては無水酢酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸などを挙げることができる。中でも無水酢酸を用いると反応終了後の精製が容易となるので好ましい。有機溶媒としては前述したポリアミック酸合成時に用いる溶媒を使用することができる。化学的イミド化によるイミド化率は、触媒量と反応温度、反応時間を調節することにより帘 U御することができる。

[0047] このようにして得られたポリイミド溶液は、添加した触媒が溶液内に残存して、るので、本発明の液晶配向剤に用いるためには、ポリイミド溶液を攪拌している貧溶媒に投入し、沈殿回収することが好ましい。ポリイミドの沈殿回収に用いる貧溶媒としては特に限定されないが、メタノール、アセトン、へキサン、ブチルセルソルブ、ヘプタン、メチルェチルケトン、メチルイソブチルケトン、エタノール、トルエン、ベンゼンなどが例示できる。貧溶媒に投入することにより沈殿したポリイミドは濾過 '洗浄して回収した後、常圧あるいは減圧下で、常温あるいは加熱乾燥してパウダーとすることが出来る。このパウダーを更に良溶媒に溶解して、再沈殿する操作を 2— 10回繰り返すと、ポリイミドを精製することもできる。一度の沈殿回収操作では不純物が除ききれないときは、この精製工程を行うことが好ましい。この際の貧溶媒として例えばアルコール類、ケトン類、炭化水素など 3種類以上の貧溶媒を用いると、より一層精製の効率が上がるので好ましい。

[0048] また、ポリアミック酸も同様の操作で沈殿回収および精製することもできる。ポリアミツク酸の重合に用いた溶媒を本発明の液晶配向剤中に含有させたくない場合や、反応溶液中に未反応のモノマー成分や不純物が存在する場合には、この沈殿回収および精製を行えばよい。

[0049] 本発明の液晶配向剤は、以上のようにして得られた特定構造を有するポリアミック酸または該ポリアミック酸を脱水閉環させたポリイミドの少なくとも一方を含有するものであるが、通常はこれらの榭脂を有機溶媒に溶解させた榭脂溶液の構成が取られる。榭脂溶液とするには、ポリアミック酸またはポリイミドの反応溶液をそのまま用いてもよぐ反応液カゝら沈殿回収したものを有機溶媒に再溶解してもよい。

[0050] この有機溶媒としては、含有される榭脂成分を溶解させるものであれば特に限定されないが、あえてその具体例を挙げるならば、 N, N—ジメチルホルムアミド、 N, N- ジメチルァセトアミド、 N—メチルー 2—ピロリドン、 N—メチルカプロラタタム、 2—ピロリドン、 N ェチルピロリドン、 N ビニルピロリドン、ジメチルスルホキシド、テトラメチル尿素、ピリジン、ジメチルスルホン、へキサメチルスルホキシド、 γ ブチロラタトン等を挙げることができ、これらは 1種類でも複数種類を混合して用いても良い。

[0051] また、単独では榭脂成分を溶解させな、溶媒であっても、榭脂成分が析出しな!、範囲であれば、本発明の液晶配向剤に混合することができる。特に、ェチルセ口ソルブ、ブチノレセロソノレブ、ェチノレカノレビトーノレ、ブチノレカノレビトーノレ、ェチノレカノレビトールアセテート、エチレングリコール、 1ーメトキシー 2—プロパノール、 1—エトキシー 2—プロパノーノレ、 1 ブトキシー 2—プロパノール、 1 フエノキシ 2—プロパノール、プロピレングリコールモノアセテート、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコール 1 モノメチルエーテル 2—アセテート、プロピレングリコール 1 モノェチルエーテルー 2—アセテート、ジプロピレングリコール、 2—（2—エトキシプロポキシ）プロパノール、乳酸メチルエステル、乳酸ェチルエステル、乳酸 n—プロピルエステル、乳酸 n—ブチルエステル、乳酸イソアミルエステルなどの低表面張力を有する溶媒を適度に混在させることにより、基板への塗布時に塗膜均一性が向上することが知られており、本発明の液晶配向剤においても好適に用いられる。

[0052] 本発明の液晶配向剤の固形分濃度は、形成させようとする液晶配向膜の厚みの設定によって適宜変更することができる力 1一 10重量％とすることが好ましい。 1重量 %未満では均一で欠陥のない塗膜を形成させることが困難となり、 10重量％よりも多 V、と溶液の保存安定性が悪くなる場合がある。

[0053] その他、本発明の液晶配向剤には、基板に対する塗膜の密着性を向上させるために、シランカップリング剤などの添加剤をカ卩えてもよぐまた 2種以上のポリアミック酸やポリイミドを混合したり、他の榭脂成分を添加してもよい。

[0054] 以上のようにして得られた本発明の液晶配向剤は、濾過した後、基板に塗布し、乾燥、焼成して塗膜とすることができ、この塗膜面を偏光した紫外線又電子線を基板面に対して一定方向に照射して光配向処理をすることにより、液晶配向膜として使用されるものである。

[0055] この際、用いる基板としては透明性の高い基板であれば特に限定されず、ガラス基板、アクリル基板やポリカーボネート基板などのプラスチック基板などを用いることができる。液晶駆動のための ITO電極などが形成された基板を用いることがプロセスの簡素化の観点力も好ましい。また、反射型の液晶表示素子では片側の基板のみにならばシリコンウェハー等の不透明な物でも使用でき、この場合の電極はアルミ等の光を反射する材料も使用できる。

[0056] 液晶配向剤の塗布方法としては、スピンコート法、印刷法、インクジェット法などが挙げられる。なかでも、生産性の面から工業的には転写印刷法が広く用いられており、本発明の液晶配向剤においても好適に用いられる。

[0057] 液晶配向剤を塗布した後の乾燥の工程は、必ずしも必要とされな、が、塗布後一焼成までの時間が基板ごとに一定して、な、場合や、塗布後ただちに焼成されな!ヽ場合には、乾燥工程を含める方が好ましい。この乾燥は、基板の搬送等により塗膜形状が変形しない程度に溶媒が蒸発していれば良ぐその乾燥手段については特に限定されない。具体例を挙げるならば、 50— 150°C、好ましくは 80— 120°Cのホットプレート上で、 0. 5— 30分、好ましくは 1一 5分乾燥させる方法がとられる。

[0058] 液晶配向剤の焼成は、 100— 350°Cの任意の温度で行うことができる力好ましくは 150°C— 300°Cであり、さらに好ましくは 200°C— 250°Cである。液晶配向剤中にポリアミック酸を含有する場合は、この焼成温度によってポリアミック酸力ポリイミドへの転ィ匕率が変化する力本発明の液晶配向剤は、必ずしも 100%イミドィ匕させる必要は無い。ただし、液晶セル製造行程で必要とされる、シール剤硬化などの熱処理温度より、 10°C以上高!、温度で焼成することが好ま、。

[0059] 焼成後の塗膜の厚みは、厚すぎると液晶表示素子の消費電力の面で不利となり、薄すぎると液晶表示素子の信頼性が低下する場合があるので、 5— 300應、好ましくは 10— lOOnmである。

[0060] 上記のようにして得られたポリイミド膜に、基板に対して一定の方向から偏光板を介して偏光された紫外線を照射する。使用する紫外線の波長としては、一般には 100 應ー 400應の範囲の紫外線を使用することができる力特に好ましくは使用するポリイミドの種類によりフィルタ一等を介して最適な波長を選択することが好ま、。また、紫外線の照射時間は一般に数秒力数時間の範囲であるが、工業的な生産性や、照射量の増大により電圧保持率の低下を引き起こす可能性を考えると、良好な配向性が得られる必要量を使用するポリイミドの種類により選択することが好ましい。

[0061] 本発明の液晶表示素子は、上記した手法により本発明の液晶配向剤力液晶配向膜付き基板を得た後、公知の方法で液晶セルを作成し、液晶表示素子としたものである。液晶セル作成の一例を挙げるならば、液晶配向膜の形成された 1対の基板を、 1一 30 μ m、好ましくは 2— 10 μ mのスぺーサーを挟んで、光照射による配向方向が 0— 270° の任意の角度となるように設置して周囲をシール剤で固定し、液晶を注入して封止する方法が一般的である。液晶封入の方法にっ、ては特に制限されず、作製した液晶セル内を減圧にした後液晶を注入する真空法、液晶を滴下した後封止を行う滴下法などが例示できる。

[0062] このようにして、本発明の光配向用液晶配向剤を用いて作製した液晶表示素子は、優れた電気特性を有しているため、信頼性が高ぐ表示ムラやシール材周辺のしみの発生が起こりにくい液晶表示デバイスとすることができる。なかでも、 TN素子、 ST N素子、 TFT液晶素子、更には、横電界型の液晶表示素子、垂直配向型の液晶表示素子などネマティック液晶を用いた種々の方式による表示素子に好適に用いられる。また、使用する液晶を選択することで、強誘電性および反強誘電性の液晶表示素子にも使用することができる。

[0063] 以下に実施例を挙げ、本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例

[0064] 本実施例で使用する略号の説明

(テトラカルボン酸二無水物）

CBDA: 1, 2, 3, 4—シクロブタンテトラカルボン酸二無水物

1.3DM-CBDA: 1, 3—ジメチルー 1, 2, 3, 4—シクロブタンテトラカルボン酸二無水物

(ジァミン）

4,4'DADPA: 4, 4，―ジアミノジフエ-ルァミン

p— PDA: p—フエ二レンジァミン

DDE : 4, 4'ージアミノジフエニルエーテル

(有機溶媒）

NMP : N—メチルー 2—ピロリドン

BCS : ブチノレセロソノレブ

[0065] (合成例 1) CBDA/4,4，DADPA

テトラカルボン酸二無水物成分として CBDA 19.61g(0.1mol)、ジァミン成分として 4,4'DADPA 19.13g(0.096mol)を NMP 348.6g中で混合し、室温で 5時間反応させてポリアミック酸溶液 Aを得た。重合反応は容易かつ均一に進行し、得られたポリアミック酸の重量平均分子量を GPC— 101 (Shodex製）で測定した結果、 50000(ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキサイド換算)であった。さらにこの溶液をポリアミツク酸 4重量％、 NMP76重量％、 BCS20重量％となるように NMPと BCSをカ卩え、本発明の液晶配向剤を得た。 [0066] (合成例 2) CBDA/4,4， DADPA、 CBDA/p- PDA

テトラカルボン酸二無水物成分として CBDA 19.61g(0.1mol)、ジァミン成分として p- PDA 10.38g(0.096mol)を NMP 269.9g中で混合し、室温で 5時間反応させてポリアミック酸溶液 Bを得た。重合反応は容易かつ均一に進行し、得られたポリアミック酸の重量平均分子量を合成例 1と同様に測定した結果、 47000であった。合成例 1で得られたポリアミック酸溶液 Aとポリアミック酸溶液 Bとを、固形分比で 1： 1になるように混合し、均一な溶液を得た。さらにこの溶液をポリアミック酸 4重量％、 NMP76重量％、 BCS20重量％となるように NMPと BCSを加え、本発明の液晶配向剤を得た。

[0067] (比較合成例 l) CBDA/p-PDA

合成例 2で得られたポリアミック酸溶液 Bを、ポリアミック酸 4重量％、 NMP76重量 %、 BCS20重量％となるように NMPと BCSを加え、比較のための液晶配向剤とした

[0068] (比較合成例 2) CBDA/DDE

テトラカルボン酸二無水物成分として CBDA 19.41g(0.099mol)、ジァミン成分として DDE 20.02g(0.1mol)を NMP 223.48g中で混合し、室温で 5時間反応させてポリァミック酸溶液 Cを得た。重合反応は容易かつ均一に進行し、得られたポリアミック酸の重量平均分子量を合成例 1と同様に測定した結果、 65000であった。さらにこの溶液をポリアミック酸 4重量％、 NMP76重量％、 BCS20重量％となるように NMPと BC Sを加え、比較のための液晶配向剤とした。

[0069] (実施例 1)

合成例 1で得られた本発明の液晶配向剤を透明電極付きガラス基板にスピンコートし、 80°Cのホットプレート上で 5分間乾燥させた後、 220°Cの熱風循環式オーブンで 30分間焼成を行い、膜厚 100應の塗膜を形成させた。この塗膜面を偏光板を介して 313應の紫外線を 5J/cm²照射し、液晶配向膜付き基板を得た。

[0070] 液晶セルの電気特性を評価するために、上記液晶配向膜付き基板を 2枚用意し、その 1枚の液晶配向膜面上に 4 mのスぺーサーを散布した。その上からシール剤を印刷し、もう 1枚の基板を液晶配向膜面が向き合、光配向方向が直行するようにして張り合わせた後、シール剤を硬化させて空セルを作製した。この空セルに減圧注入法によって、液晶 MLC- 2003 (メルク'ジャパン製）を注入し、注入口を封止し、ツイストネマティック液晶セルを得た。この液晶セルを 120°C30分熱処理して、その後室温まで徐冷してセルの観察を行ったところ、配向性は良好であった。

[0071] 電圧保持特性の評価

上記の液晶セルに 23°Cの温度下で 4Vの電圧を 60 s間印加し、 16.67ms後の電圧を測定して、電圧がどのくらい保持できている力を電圧保持率として計算した。また、 90°Cの温度下でも同様の測定をした。この結果、 23°Cにおける電圧保持率は 99.2 %、 90°Cにおける電圧保持率 86.4%であった。

[0072] イオン密度の評価

上記の液晶セルに 23°Cの温度下で、「液晶セル'イオン密度測定システム（ Version2.0)」（(株)東陽テク二力製）を用い、三角波振幅 10V、周波数 0. 01Hzの条件下でイオン密度を測定した。その結果、イオン密度は llOpCZcm²であった。

[0073] 電荷蓄積特性の評価

上記の液晶セルに 23°Cの温度下で直流 3Vの電圧を重畳した 30Hz/±3Vの矩形波を 60分間印加し、直流 3Vを切った直後の液晶セル内に残る残留電圧を光学的フリッカー消去法で測定した。この結果、蓄積電荷は OVであった。

[0074] (実施例 2)

合成例 2で得られた本発明の液晶配向剤を用いて、実施例 1と同様の評価を行つた。但し、光照射は偏光板を介して 254應の紫外線を lj/cm²照射して行った。この結果は後述する表 1に示す。

[0075] (比較例 1)

比較合成例 2で得られた液晶配向剤を用いて、実施例 1と同様の評価を行った。伹し、光照射は偏光板を介して 254應の紫外線を lj/cm²照射して行った。この結果は後述する表 1に示す。

[0076] (比較例 2)

比較合成例 2で得られた液晶配向剤を用いて、実施例 1と同様の評価を行った。伹し、光照射は偏光板を介して 254應の紫外線を lj/cm²照射して行った。この結果は後述する表 1に示す。 [0077] [表 1]

[0078] (合成例 3) CBDA/pPDA(0.7)、 4,4， DADPA(0.3)

テトラカルボン酸二無水物成分として CBDA 18.63g(0.095mol)、ジァミン成分として p- PDA7.57g(0.07mol)及び 4,4'DADPA 5.98g(0.03mol)を NMP 289.6g中で混合し、室温で 5時間反応させてポリアミック酸溶液 Dを得た。重合反応は容易かつ均一に進行し、得られたポリアミック酸の重量平均分子量を GPC— 101 (Shodex製)で測定した結果、 28800(ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキサイド換算)であつた。さらにこの溶液をポリアミック酸 6重量％、 NMP74重量％、 BCS20重量％となるように NMPと BCSをカ卩え、本発明の液晶配向剤を得た。

[0079] (合成例 4) CBDA/pPDA(0.5)、 4,4， DADPA(0.5)

テトラカルボン酸二無水物成分として CBDA 18.63g(0.095mol)、ジァミン成分として p-PDA5.41g(0.05mol)及び 4,4'DADPA 9.96g(0.05mol)を NMP 306.0g中で混合し、室温で 5時間反応させてポリアミック酸溶液 Eを得た。重合反応は容易かつ均一に進行し、得られたポリアミック酸の重量平均分子量を GPC— 101 (Shodex製)で測定した結果、 28600(ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキサイド換算)であつた。さらにこの溶液をポリアミック酸 6重量％、 NMP74重量％、 BCS20重量％となるように NMPと BCSをカ卩え、本発明の液晶配向剤を得た。

[0080] (合成例 5) 1,3DM- CBDA、 CBDA/4,4， DADPA

テトラカルボン酸二無水物成分として 1,3DM- CBDA11.21g(0.05mol)及び CBDA

8.82g(0.045mol)、ジァミン成分として 4,4'DADPA 19.93g(0.1mol)を NMP 359.6g 中で混合し、室温で 5時間反応させてポリアミック酸溶液 Fを得た。重合反応は容易かつ均一に進行し、得られたポリアミック酸の重量平均分子量を GPC— 101 (Shodex 製)で測定した結果、 30300(ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキサイド換算)であった。さらにこの溶液をポリアミック酸 6重量％、 NMP74重量％、 BCS20重量％となるように NMPと BCSをカ卩え、本発明の液晶配向剤を得た。

[0081] (合成例 6) 1,3DM- CBDAゝ CBDA/p- PDA 1,3DM- CBDA、 CBDA/DADPA

テトラカルボン酸二無水物成分として 1,3DM- CBDA11.21g(0.05mol)及び CBDA 9.02g(0.046mol)、ジァミン成分として p— PDA 10.81g(0.1mol)を NMP 279.4g中で混合し、室温で 5時間反応させてポリアミック酸溶液 Gを得た。重合反応は容易かつ均一に進行し、得られたポリアミック酸の重量平均分子量を GPC— 101 (Shodex製)で測定した結果、 31300(ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキサイド換算)であつた。合成例 5で得られたポリアミック酸溶液 Fとポリアミック酸溶液 Gとを、固形分比で 1 : 1になるように混合し、均一な溶液を得た。さらにこの溶液をポリアミック酸 6重量％、 NMP74重量％、 BCS20重量％となるように NMPと BCSをカ卩え、本発明の液晶配向剤を得た。

[0082] (合成例 7)CBDA/4,4，DADPA、 CBDA/DDE

合成例 1で得られたポリアミック酸溶液 Aと比較合成例 2で得られたポリアミック酸溶液 Cとを、固形分比で 1 : 1になるように混合し、均一な溶液を得た。さらにこの溶液をポリアミック酸 4重量％、 NMP76重量％、 BCS20重量％となるように NMPと BCSを加え、本発明の液晶配向剤を得た。

[0083] (合成例 8) CBDA/4,4， DADPA、 DDE

テトラカルボン酸二無水物成分として CBDA 18.63g(0.095mol)、ジァミン成分として DDE10.01g(0.05mol)及び 4,4'DADPA 9.96g(0.05mol)を NMP 347.4g中で混合し、室温で 5時間反応させてポリアミック酸溶液 Hを得た。重合反応は容易かつ均一に進行し、得られたポリアミック酸の重量平均分子量を GPC— 101 (Shodex製)で測定した結果、 28000(ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキサイド換算)であった。さらにこの溶液をポリアミック酸 6重量％、 NMP74重量％、 BCS20重量％となるように N MPと BCSを加え、本発明の液晶配向剤を得た。

[0084] (比較合成例 3) 1,3DM- CBDA、 CBDA/p- PDA

合成例 6で得られた溶液 Gを、ポリアミック酸 6重量％、 NMP74重量％、 BCS20重量％となるように NMPと BCSをカ卩え、比較のための液晶配向剤とした。

[0085] (実施例 3) 合成例 3で得られた本発明の液晶配向剤を用いて、実施例 1と同様の評価を行つた。但し、光照射は偏光板を介して 254應の紫外線を lj/cm²照射して行った。この結果は後述する表 2に示す。

[0086] (実施例 4)

合成例 4で得られた本発明の液晶配向剤を用いて、実施例 1と同様の評価を行つた。但し、光照射は偏光板を介して 313應の紫外線を 5J/cm²照射して行った。この結果は後述する表 2に示す。

[0087] (実施例 5)

合成例 5で得られた本発明の液晶配向剤を用いて、実施例 1と同様の評価を行つた。但し、光照射は偏光板を介して 313應の紫外線を 2. 5J/cm²照射して行った。この結果は後述する表 2に示す。

[0088] (実施例 6)

合成例 6で得られた本発明の液晶配向剤を用いて、実施例 1と同様の評価を行つた。但し、光照射は偏光板を介して 254nmの紫外線を 0. 5J/cm²照射して行った。この結果は後述する表 2に示す。

[0089] (実施例 7)

合成例 7で得られた本発明の液晶配向剤を用いて、実施例 1と同様の評価を行った。但し、光照射は偏光板を介して 313應の紫外線を 5J/cm²照射して行った。この結果は後述する表 2に示す。

[0090] (実施例 8)

合成例 7で得られた本発明の液晶配向剤を用いて、実施例 1と同様の評価を行つた。但し、光照射は偏光板を介して 254應の紫外線を lj/cm²照射して行った。この結果は後述する表 2に示す。

[0091] (比較例 3)

比較合成例 3で得られた液晶配向剤を用いて、実施例 1と同様の評価を行った。伹し、光照射は偏光板を介して 254nmの紫外線を 0. 5J/cm²照射して行った。この結果は後述する表 2に示す。

[0092] [表 2] 液晶配向剤配向性電圧保持率 (%) イオン密度蓄氇暈荷

23°C 90°C (pC/cm2) (V)

実施例 3 合成例 3 良好 98.1 70.4 490 0.1

実施例 4 合成例 4 良好 98.2 72.5 400 0.1

実施例 5 合成例 5 良好 98.9 84.1 1 10 0

実施例 6 合成例 6 良好 98.8 80.3 250 0.1

実施例フ合成例 7 良好 96.5 70.1 700 0.1

実施例 8 合成例 8 良好 96.5 69.8 680 0.1

比較例 3 比較合成例 3 良好 97.5 53.4 1000 1.7 なお、本出願の優先権主張の基礎となる日本特許願 2004— 050979号（2004年 2月 26日に日本特許庁に出願）の全明細書の内容をここに引用し、本発明の明細の開示として、取り入れるものである。

Claims

請求の範囲下記式（1)で表されるジァミンを含有するジァミン成分と、脂環式構造を有するテトラカルボン酸二無水物を含有するテトラカルボン酸二無水物成分とを、反応重合させることにより得られるポリアミック酸、または該ポリアミック酸力得られるポリイミドの少なくとも一方を含有することを特徴とする光配向用液晶配向剤。

[化 1]

(式中、 IT一のうち二つは一級アミノ基、残りは水素原子または一級アミノ基以外の一価の有機基であり、それぞれ同じであっても異なっても良い）

[2] 脂環式構造を有するテトラカルボン酸二無水物が、下記式 (2)で示されるテトラ力ルボン酸二無水物であることを特徴とする、請求項 1に記載の光配向用液晶配向剤

[化 2]

(式中、 R¹¹— R¹⁴は、それぞれ独立して水素原子または炭素数 1一 4のアルキル基を示す）

請求項 1または請求項 2の、ずれかに記載の光配向用液晶配向剤を、基板に塗布する工程と、該基板に偏光紫外線を照射する工程とを経て形成される液晶配向膜を有する液晶表示素子。