WO1992019540A1

WO1992019540A1 - Organosol d'oxyde d'antimoine et composition de revetement le contenant

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Publication number: WO1992019540A1
Application number: PCT/JP1992/000536
Authority: WO
Inventors: Hiroyasu Nishida; Yoshichika Tanaka; Michio Komatsu; Teruo Migita
Original assignee: Catalysts and Chemicals Industries Co Ltd
Current assignee: JGC Catalysts and Chemicals Ltd
Priority date: 1991-04-24
Filing date: 1992-04-24
Publication date: 1992-11-12
Anticipated expiration: 1993-10-24
Also published as: JPH04325567A; JP2506065B2

Description

ft

オルガノ酸化アンチモンゾル及びその

ゾルを含有するコーティング組成物

[技術分野]

本発明は光硬化性樹脂のモノマ—を分散媒とするオルガノ酸化アンチモンゾルと、そのゾルを含有するコ—ティング組成物に関する。

[背景技術]

酸化アンチモン拉子は難燃性物質であることは周知であり、またパイ口クロア構造を有する酸化アンチモンが導電性物質であることも公知である（日本化学会誌、第 4号（ 1 9 8 3年発行）、第 488 頁参照）。

従来、酸化アンチモン粒子の用途として、その難燃性が専ら注目され、酸化アンチモン粒子を配合したコーティング組成物を、プラスチック、織物、その他の物品の表面に塗布して、これに難燃性被膜を形成させることが実用化されている。

酸化アンチモン個有の性質を利用して、難燃性被膜を形成する場合にあっても、また、導電性被膜を形成する場合にあっても、酸化ァンチモン粒子が配合されたコ—ティング組成物を調製するに際しては、酸化アンチモン粒子がコロイド液として、つまり、酸化ァンチモンゾルとして用意されていることが好ましい。

酸化アンチモンゾルを記載した公知文献のなかにあって、特開昭 6 0 — 2 5 1 1 2 9号公報には、酸化アンチモンの 0 . 5 〜25重量％に相当する量の、下式で示される有機珪素化合物にて、分散質であるコロイダル酸化ァンチモンの表面を改質した p H 2. 5 〜 12のヒドロゾルが記載されている。

R ¹

R - S i - R

0 ³

(式中、 Rはァミノ基、メルカプト基、メ夕クリロキシ基又はハロゲン原子を含まない（丄〜（： ₈ の炭化水素基、 R ¹ 及び R ² は〜 C ₄ の炭化水素基、 R ³ は（丄〜 C ₄ のアルキル基、アルコキシ置換アルキル基又はァセチル基を示す）

上記した酸化アンチモンのヒドロゾルは、アルコールゃケトン等の極普通の有機溶媒には、一応滴足できる相溶性を備えている《しかし、これ以外の常温で液状の有機化合物、例えば、光硬化性榭脂を構成するビニル系モノマー又はオリゴマー（以下これを光硬化性モノマ —又はオリゴマ—ともいう）に、このヒドロゾルが相溶するのは、分散質である酸化ァンチモンが比較的多量の上記有機珪素化合物にて表面改質されている場合に限られ、表面改質に寄与している有機珪素化合物が比較的少ない酸化アンチモンゾルは、これをビニル系モノマー又はオリゴマーに混合すると、ゲル化してしまう不都合がある。そして、この不都合を解消するために、上記の有機珪素化合物を比較的多量に使用して分散質の表面改質を図った場合には、酸化ァンチモン本来の導電性が損なわれてしまう問題がある。一方、特開昭 6 2 - 9 5 1 3 0号公報には、分散媒の 80モル％以上が、紫外線、電子線、 7線、 X線等の光エネルギーにて硬化するモノマーで占められ、分散質がシリカ、アルミナ又は酸化鉄であるオルガノゾルが記載されている。しかし、シリカ、アルミナ又は酸化鉄に代えて、酸化ァンチモンを分散質としたオルガノゾルは、この公報に全く教示されておらず、事実、当該公報が教える方法では、光硬化性モノマーが分散媒であり、酸化アンチモンが分散質であるオルガノゾルを調製することができない。

ちなみに、上記の公報が教えるオルガノゾルの製法は、シリカ又はアルミナのヒドロゾル又はアルコールを分散媒とするオルガノゾルを出発原料とし、これに光硬化性モノマーを混合した後、減圧下に水又はアルコ -ルを留去させてゾルの分散媒を光硬化性モノマーに置換させることからなる。従って、この方法を利用して光硬化性モノマ一を分散媒とする酸化ァンチモンのオルガノゾルを調製するためには、出発原料となる酸化アンチモンのヒドロゾル又はアルコ一ル等を分散媒とするオルガノゾルを用意しなければならない。しかし、光硬化性モノマーと均一に混和する酸化アンチモンのオルガノゾルは、未だ開発されていない。そして、ヒドロゾルについて言えば、従来知られている酸化ァンチモンヒド口ゾルのなかにあって、光硬化性モノマ―と均一に混和するのは、既述した特開昭 6 0 - 2 5 1 1 2 9号公報に見られる如く、酸化アンチモンの導電性が犠牲になる程の多量の有機珪素化合物で酸化アンチ乇ンの表面を改質したヒドロゾルしか現存しない。従って、従来技術では、光硬化性モノマーを分散媒とし、しかも導電性が損なわれていない酸化ァンチモンを分散質とするオルガノゾルを調製することができない。

[発明の開示]

本発明の目的の一つは、光硬化性モノマー又はオリゴマーに親密に混和する有機溶媒を分散媒とし、これに酸化ァンチモンをその導電性が実質的に損なわれていない状態で分散させてなるオルガノ酸化アンチモンゾルを提供することにある。

本発明の別の目的は、ゾルの分散媒の大部分が光硬化性モノマ一又はオリゴマーからなり、分散質が導電性を保持したコロイダル酸化ァンチモンからなるオルガノ酸化ァンチモンゾルを提供するとにある。

本発明の他の目的は、上記したオルガノ酸化アンチモンゾルを含有するコ -ティング組成物を提供することにある。

本発明のさらに別の目的は、上記したオルガノ酸化ァンチモンゾル含有コーティング組成物の被膜を、備えた合成樹脂成型品を提供することにある。

本発明に係るオルガノ酸化ァンチモンゾルは、パイ口クロア構造を有するコロイダル酸化アンチモン粒子を分散質とし、有機溶媒を分散媒とするオルガノ酸化アンチモンゾルに於いて、前記のコロイダル酸化アンチモン粒子が、下記の一般式（1 ) で示される有機珪素化合物で処理されていることを特徵とする。 R

(R² 0) ； - S i - [R^¾ - 0 - C - C = C H 2 ]」 4一 k (1)

R³ - 0

J

式中、 R² は水素又は（：丄〜C₅ のアルキル基、

R ⁸ は水素又は〜C のアルキル基、

R は（：〜C_n のアルキレン基、

R は水素又は〜C₈ のアルキル基、

i は 1〜 3の整数、

j は 0〜 2の整数、

kは 1〜3の整数で、 i + j に等しい本発明のオルガノ酸化ァンチモンゾルに於いて、その分散媒は通常のアルコ -ル、ケトン、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素、芳香族炭化水素で例示される通常の有機溶媒であつて差し支えないが、光硬化性モノマ—であることが好ましい。

また、分散質であるコロイダル酸化アンチモン粒子は、酸化ァンチモンがパイロクロア構造を有している限り、純然たる酸化ァンチモンであることを必須としない。従って、パイロクロア構造を有する酸化アンチモンを主体とし、これに珪素、亜鉛、錫、ィンジゥム、リン、ボロン、チタニウム、ジルコニウム、ハフニゥム、セレン、鉄、テルル、タンダステン等の異種元素をドープさせた複合酸化アンチモン粒子が、本発明で言うコロイダル酸化ァンチモン粒子に包含される。進んで、本発明に係るオルガノ酸化ァンチモンゾルの製造法をその一例をもって説明すると、次の通りである。

(0 酸化アンチモンのヒドロゾルの調製

三酸化ァンチモンとアルカリ物質とを 1 : 2.0 〜2.5 のモル比で水に分散させて、三酸化ァンチモンのアルカリ性懸濁液を調製する。この懸濁液の三酸化アンチモン濃度は、 3〜15重量％の範囲とすることが好ましい。この懸蜀液を 50°C以上の温度に加熱し、これに濃度 5〜 35重量％の過酸化水素溶液を、懸蜀液中の三酸化アンチモン 1モル当り過酸化水素 0.2 モル Zhr以下の添加速度で、滴下して反応させる。得られた反応混合液物を陽ィォン交換樹脂に通してアリカリイオンを除去した後、加熱して反応混合物をゾル化し、次いでこれを限外濾過膜で処理することにより、酸化ァンチモンのヒドロゾル（濃度 5〜40重量％) を得る。

(ii)コロイダル酸化ァンチモン粒子の予備処理

酸化ァンチモンのヒドロゾルに、下記の一般式（2) で示される有機珪素化合物と、低級アルコールを代表例とする有機溶媒とを添加し、攪拌しながら 30〜70°Cの温度で 0.5 〜5時間保持することにより、コロイダル酸化アンチモン粒子の予備処理は完了する。

R_n - S i - (0 R¹ ) _m …（2) 式中、 Rは〜 C ₆ の炭化水素基、 R¹ は（：丄〜 C。のアルキル基、 nは 0〜3の整数、 mは 4一 nの整数を示す。

• C _χ 〜C の炭化水素基としては、アルキル基、ビニル基、ァリル基、ァセチル基などが挙げられる。上記一般式（2) の有機珪素化合物としては、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン. テトラエトキシシラン、メチルトリブトキシシラン、メチルトリイソプロボキシシラン、フエニルトリエトキシシラン等のアルコキシシラン：ビニルトリエトキシシラン等のビニルアルコキシシランの外、ビニルシラン等も使用可能である。

一般式（2) の有機珪素化合物の添加量は、 S i 0₉ 換算で、ヒドロゾルに含まれる S b _n 0 _F 1 モル当り、 0.01〜0.8 モル、好ましくは 0.2 〜 5 モルの範囲にある。添加量が 0.01モル未満であると、最終的に得られるオルガノ酸化ァンチモンゾルの安定性が悪く、また 0.8 モルを上回る場合は、コロイダル酸化アンチモン粒子の導電性が損なわれる。

工程（ii)で使用される有機溶媒としては、メタノール、ェタノ —ル、イソプロノノ —ル、 n —ブタノール等のアルコール類の外, メチルセ口ソルブ、ェチルセ口ソルブ、アセトン等の水溶性又は水混和性有機溶媒を例示することができる。なかでも、沸点 100 。C以下の有機溶媒は、光硬化性モノマ一と置き換えが容易であるので好ましい。

一般式（2) の有機珪素化合物と有機溶媒とは、酸化アンチモンのヒドロゾルに同時に添加することもできるが、好ましくは、まず有機溶媒を添加し、次いで一般式（2) の有機珪素化合物を添加するか、あるいは有機溶媒と一般式（2) の有機珪素化合物とを予め混合しておき、その混合物をヒドロゾルに添加する手順を採用することが好ましい。そして、前者の手順を採用する場合には、当初添加する有機溶媒の量を、ゾル中の S b ₂ 0 ₅ 濃度が 3〜 20 重量％になるよう加減することが望ましい。

(i i i) ゾルの分散媒置換

上記の工程（i i)で予備処理されたゾルを公知の手段、例えば、蒸発、限外濾過等の手段で濃縮した後、これに上記した水溶性又は水混和性有機溶媒を加えて希釈し、次いでこれを濃縮する操作を綠り返すことによって、ゾルの分散媒に含まれる水を有機溶媒に置換する。この場合、ゾルに残存する水の量が、 3重量％以下になるまで上記の操作を実施して、ゾルの S b ₂ 0 ₅ 濃度を 20〜 40重量％の範囲に調整することが好ましい。

(i _v)コロイダル酸化ァンチモン粒子の表面改質

工程（i i i ) で得られたオルガノ酸化アンチモンゾルに、前掲の —般式（1) で示される有機珪素化合物を添加し、攪拌しながら 40 〜90での温度で 0. 5 〜 5時間反応させることにより、目的とするコロイダル酸化ァンチモンの表面改質は完了する。

一般式（1) の有機珪素化合物を具体的に例示すると、 7—メタクリロキシプロビルトリメトキシシラン、 7 —メタクリロキシプ口ピル卜リエトキシシラン、ァ一メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、トリス（ —メタクリロキシェチル）プロボキシシラン、ァーァクリロキシプロビルトリエトキシシラン等を挙げることができる。コロイダル酸化アンチモンに対する一般式（1) の有機珪素化合物の反応量は、オルガノゾルに含まれる S b ₂ 0₅ 1モル当り、 S i 0₂ 換算で、 0.004 〜0,12モル、好ましくは 0.03〜0.8 モルの範囲で選ばれる。反応量が 0.004 モル未満であると、当該オルガノ酸化アンチモンゾルを光硬化性モノマ—と混合した際に、ゲル化が生じ易く、反応量が 0.12モルを越えた場合は、オルガノ酸化アンチモンゾルの分散媒を光硬化性モノマ一に置換させることで得られるゾルの成膜性、すなわち光硬化性が低下する。

以上説明した工程（i) 〜（iv)に於いて、工程（ii)で使用する有機溶媒は、水溶性又は水混和性であることを要するが、水に難溶な有機溶媒も、そのものが水溶性又は水混和性有機溶媒に可溶ならば、水溶性又は水混和性有機溶媒と併用することを条件として. これを使用することができる。工程（iii) の使用する有機溶媒も同様であって、むしろ、この工程では、水溶性又は水混和性有機溶媒と、水には難溶であるが、水溶性又は水混和性有機溶媒に可溶な有機溶媒を、意図的に使用することにより、オルガノ酸化ァンチモンゾルの分散媒を、水溶性又は水混和性有機溶媒と水難溶性有機溶媒との 2成分系にすることができ、また実質的に水難溶性有機溶媒だけからなる 1成分系にすることが可能である。

尚、酸化アンチモンのヒドロゾルを調製する工程（i) に於いて, 三酸化アンチモンのアルカリ懸濁液に、 S i , Z n , S n , I n , P , B , T i , Z r , H f , C e , F e , T e , W等の異種元素を含有する化合物を共存させて異種元素がドープした酸化アンチモンのヒドロゾルを調製し、これを用いて工程（i) を開始すれば, 異種元素がド―プした酸化アンチモンを分散質とするオルガノゾルを調製することができることは勿論である。

こうして製造される本発明のオルガノ酸化ァンチモンゾルは、従来のオルガノ酸化アンチモンゾルと全く同じ使用目的で、同じ用途に使用することができる。従って、本発明のオルガノ酸化ァンチモンゾルをそのまま使用して各種のコ一ティング組成物を調合することができる。この場合、従来のオルガノ酸化アンチモンゾルは、これをコーティング組成物の主要成分であるモノマー又はオリゴマーに配合すると、ゲル化が生ずることが珍しくないが、本発明のオルガノ酸化ァンチモンゾルは、コロイダル酸化ァンチモンが上記した通り表面改質されているため、そうしたゲル化の心配がない。

ところで、オルガノ酸化アンチモンゾルに限らず、一般にオルガノゾルの分散媒が有機溶媒である場合、そのオルガノゾルを配合したコ—ティング組成物の被膜を形成させるに際しては、塗膜からまず有機溶媒を加熱によつて蒸発除去するのが通例である。このため、加熱を嫌う物品を対象とするコーティング組成物に配合するオルガノゾルは、有機溶媒を実質的に含んでいないことが好ましい。

然るに、本発明のオルガノ酸化アンチモンゾルは、その分散媒の大部分を光硬化性モノマーに容易に置換させることができる。この分散媒置換は、先に述べた工程（i i i ) と同様な手法で行うことができ、工程（i v)で得られたオルガノ酸化アンチモンゾルを濃縮後、これを光硬化性モノマー又はオリゴマーで希釈し、次いで蒸発又は限外濾過等の公知の手段でこれを濃縮する操作を繰り返すことによって、オルガノ酸化アンチモンゾルに残存する有機溶媒の量が 20重量％以下、好ましくは 1 0重量％以下で、 S b ₂ 0 ₅ 濃度が 1 0〜70重量％であるところの、実質的に光硬化性モノマー又はオリゴマーを分散媒とするオルガノ酸化アンチモンゾルを得ることができる。尚、こうして得られるオルガノゾルに分散する酸化アンチモンの平均粒子径は、 5〜 1 0 0 ナノメートル、好ましくは 1 0〜50ナノメートルの範囲にあることが望ましい。

上記の分散媒置換で使用可能な光硬化性モノマ -又はオリゴマ —を、モノマーで例示すると、ァリルアタリレート、ベンジルァクリレー卜、ブトキシェチルァクリレ一ト、ブチルァクリレー卜シクロへキシルァクリレート、エポキシァクリレート、ェチルジエチレンクリコールァクリレート、グリセロールメタァクリレート、 1 , 6 —へキサンジォ一ルジァクリレ一ト、 2 — ヒドロキシェチルァクリレート、 2— ヒドロキシプロピルアタリレート、 2 — ヒドロキシプロピルメタァクリレート、インデシルァクリレート、ラウリルァクリレート、 2—メトキシェチルァクリレート、ポリブタジエンァクリレート、ポリエチレングリコールジァクリレート、ステアリルァクリレート、テトラヒドロフロフリノレアクリレート、ウレタンァクリレート及びこれらの混合物が挙げられる外、 1 983年 1 2月 1 0日に㈱総合技術出版から発行された材料技術研究協会編、プラスチックの塗装、印刷便覧、第 70〜8 3頁記載の各種モノマーを挙げることができる。

本発明のオルガノ酸化アンチモンゾルは、その分散質である酸化ァンチモン粒子の導電性が損なわれていないので、これを光硬化性樹脂組成物に配合すれば、基材に導電性を付与するためのコ一ティング組成物を得ることができる。ここで、光硬化性榭脂組成物とは、紫外線、電子線、放射線等の光エネルギーによって重合を開始するモノマー又はォリゴマーを含有する組成物を言う。通常、これらの重合反応は、光エネルギーの低い紫外線などでは、光重合開始剤の存在下に行なわれる。本発明で使用する光重合開始剤としては、イソプロピルチォキサントン、ベンゾフエノン、 2—ェチルアントラキノン、イソブチルチオォキサントン等の水素引き抜き型光重合開始剤が好ましい。光硬化性樹脂組成物に対する本発明のオルガノ酸化ァンチモンゾルの配合量は、

S b ₉ 0 _r に換算して 10〜60重量％、好ましくは 20〜50重量％の範囲で選ばれる。

上記した本発明のコーティング組成物は、ポリカーボネート樹脂、アクリル榭脂等の合成尉脂で製造されているフィルム、シート等の基材に塗布し、これに帯電防止性被膜を形成させるのに好適である。特に、本発明のコーティング組成物から得られる被膜は、透明性に優れ、導電性を備えているので、このコーティング組成物は光ディスクの光照射面及び Z又は記録層面に導電性被膜を形成させるのに適している。

このほか、本発明のコーティング組成物は、メガネ、クリ —ンルームの窓又はカーテン、自動車の窓等に帯電防止膜を施す場台、あるいは、包装材料、家具、楽器等に帯電防止を施す際にも使用することができる。そして、念のため付言すれば、本発明のオルガノ酸化アンチモンゾルは、勿論、難燃化剤として使用することができる。

[発明を実施するための最良の形態]

実施例 1

純水 1800 gに可性カリ（旭硝子製純度 85wt¾ ) 57gを溶解した溶液中に酸化アンチモン（日本精鉱製 A T 0 X— R純度 99wt¾) 111 gを懸濁させた。この懸濁液を 100 でに加熱し、次いで、過酸化水素（林純薬製、特級、純度 35wt¾ ) 58.4gを純水 22ϋ gで希釈した水溶液を 14時間で添加し（添加速度 0.06inole/hr ) 三酸化ァンチ乇ンを溶解した。

冷却後、得られた溶液から lOOOgを取り、この溶液を純水 1500 gで希釈した後、陽イオン交換樹脂（三菱化成製 p K - 2 1 6 ) に通して脱ィォンを行つた。

脱イオンした溶液を温度 10ϋ で 10時間加熱した後、限外膜で濃縮して 19vtX の酸化アンチモンゾルを調製した。そのゾルのコロイド粒子径を電子顕微鏡法で 100 個の粒子について測定した結果、平均粒子径は 15ηιηであった。このゾルの一部を乾燥して X線回折分析を行った結果、酸化ァンチモンはパイロクロア構造を有していた。

このゾルを撹拌機と冷却器付きセパラブルフラスコ 5 リットルに 2000 採取し、この中にさらにテトラエトキシシラン 84.4 gとメチルアルコール 2000 gを混合したものを添加し 50。Cにて 60分間保持して反応させた。次いで冷却した後、限外濾過膜で、 S b ₂ 0₅ 濃度として 20重量％まで濃縮した。その後、メチルァルコールを添加しながら、限外膜にて水とメチルアルコールを置換し S b ₂ 0 ₅ 濃度として 30重量％で、水分 0. 8 重量％の有機溶媒に分散したゾルを得た。

次にこのメチルアルコール分散ゾル 100 gに 7—メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学製 K B M - 5 0 3 ) 3. 6 gを添加し、 80でにて 5分間保持して反応させた。その後冷却し、このゾルに 2—ヒドロキシェチルァクリレート（ H E A ) 20 gを添加し、 40でのウォーターバス上にて減圧蒸留して、 S b ₀ 0 _r 濃度 46重量％のモノマー分散ァンチモンゾルを調製した。酸化アンチモンゾルの性状を第 1表に示す。

実施例 2

実施例 1において、 y—メタクリロキシプロビルトリメトキシシランの代わりに、ァーメタクリロキシプロピルトリエトキシシランを用いた以外は、同様な操作をして第 1表に示す酸化アンチモンゾルを調製した。

実施例 3

実施例 1において、 2—ヒドロキシェチルァクリレート（H E A ) の代わりに 2—ヒドロキシブチルァクリレート（H B A ) を用いた以外は、同様な操作をして、第 1表に示す酸化アンチモンゾルを調製した。

実施例 4

実施例 1において、テトラエトキシシラン 84.4 gの代わりにビニルトリエトキシシラン 76 gとした以外は同様な操作をして、第 1表に示す酸化アンチモンゾルを調製した。実施例 5

実施例 1 において、テトラエトキシシラン 84. 4 gの代わりにテトラエトキシシラン 18 g とした以外は同様な操作をした。

実施例 6

実施例 1 と同様にして三酸化ァンチモンを溶解して得た 5 wt% S b _ft O _r 液 l OOO gに 5 wt¾ S n 0 _¾ のスズ酸カリウム溶液 100 gを添加し、次いでこの溶液を純水 1500 gで希釈した後、陽ィォン交換樹脂に通して脱イオンを行って、水を分散媒とし酸化スズを含有する複合酸化アンチモンゾルを調製した。なお、この酸化スズ含有複合酸化ァンチモンはパイロクロア構造を有していた。この複合酸化アンチモンゾルを用いて、実施例 1 と同様な操作をして第 1表に示す酸化アンチモンゾルを調製した。

実施例 7

実施例 6のスズ酸カリゥムの代わりに、 W 0 ₃ として 5 wt% のタングステン酸ァンモニゥム溶液 50 gとした以外は同様な操作をして、第 1表に示す酸化アンチモンゾルを調製した。

実施例 8

実施例 6のスズ酸力リゥムの代わりに、 Z r 0 ₂ として 5 wt% の炭酸ジルコニルァンモニゥム溶液 50 g とした以外に、モノマーとして H E Aの代わりに 2— ヒドロキシプロピルァクリレー卜 ( H P A ) を用い、同様な操作をして第 1表に示す酸化アンチモンゾルを調製した。

実施例 9

実施例 1 と同様にして得た酸化アンチモンの脱イオン溶液に T i O ₂として 1 %の塩化チタン溶液 25 gを添加した液を温度 100 でで 10時間加熱した後、陰イオン交換樹脂にて塩素を除去し. 限外膜で濃縮して 19%の酸化ァンチモンと酸化チタンの複合ゾルを得た。この複合酸化アンチモンゾルを用いて、実施例 1 と同様な操作をして第 1表に示す酸化アンチモンゾルを調製した。

実施例 1 0

実施例 1 と同様にして得た酸化アンチモンの脱ィォン溶液に 5 wtX P ₂ O _r のリン酸溶液 100 を添加して実施例 9と同様な操作をして第 1表に示す酸化アンチモンゾルを調製した。なお、モノマ一は H E Aの代わりに H P Aを用いた。

実施例 1 1

実施例 1 と同様にして得た酸化ァンチモンの脱ィォン溶液に 5 wt¾ B 0 ₃ のホウ酸溶液 100 gを添加して実施例 9と同様な操作をして、第 1表に示す酸化アンチモンゾルを調製した。

比較例 1

実施例 1で調製した水を分散媒とする酸化アンチモンゾル 2000 gを撹拌機と冷却器の付いたセパラブルフラスコに入れ、次いでこの中に、テ卜ラエトキシシラン 84.4 gとメチルアルコール 2000 Sを混合したものを添加し、 50でにて 60分間保持して反応させた。次いで冷却した後、限外濾過膜で S b„ 0 ₅ 濃度として 20w t % まで濃縮した。その後、メチルアルコールを添加しながら限外膜にて水とメチルアルコールを置換し、 S b ₂ 0 ₅ 濃度 30wt¾ の酸化ァンチモンゾルを調製した。

次に、このメチルアルコールを分散媒とする酸化ァンチモンゾル 100 gに 2— ヒドロキシェチルァクリレート（H E A ) 20 gを添加し、 40でのゥォ一夕バス上にて減圧蒸留したところゲル化を生じた。

比較例 2

実施例 1で調製した水を分散媒とする酸化ァンチモンゾル 2000 gを撹拌機と冷却器の付いたセパラブルフラスコに入れ、次いでこの中に、テトラエトキシシラン 250 gとメチルアルコール 2000 gを混合したものを添加し、 50でにて 60分間保持して反応させた < 次いで冷却した後、限外滹過膜で S b ₂ 0 ₅ 濃度として 20wt¾! まで濃縮した。その後、メチルアルコールを添加しながら限外膜にて水とメチルアルコールを置換し、 S b ₂ 0 ₅ 濃度 30wtX の酸化アンチモンゾルを調製した。

次に、このメチルアルコールを分散媒とする酸化ァンチモンゾル 100 gに 2— ヒドロキシェチルァクリレート（H E A ) 20 gを添加し、 40でのゥォ一夕バス上にて減圧蒸留して、 S b„ 0 _P 濃度 50wt¾ のモノマー分散アンチモンゾルを調製した。酸化アンチモンゾルの性状を第 1表に示す。

実施例 1 2

実施例 1〜 1 1及び比較例 2のモノマーを分散媒とする酸化ァンチモンゾルを使用して、コーティング組成物を作成し、塗布して得られた被膜の表面抵抗値を測定した。実施例 1〜 1 1及び比較例 2のそれぞれの酸化ァンチモンゾル 58 . 3 gをゥレタン系紫外線硬化樹脂（大八化学製 D H— 7 0 0 ) 20 gと混合して、それぞれのコ一ティング組成物を調製した。次に、これらの塗料を用いて、ポリカーボネート板に 2000 rpm にてスピンナー塗布し、高圧水銀タンプの紫外線照射にて硬化させて、被膜を形成した。得られた被膜の表面抵抗値を測定した。その結果を第 1表に示す。

実施例 1 3

実施例 1のモノマーを分散媒とする酸化ァンチモンゾル 58.3 g をウレタン系紫外線硬化樹脂（大八化学製 DH 7 00 ) 20 gと混合して実施例 1 1と同様のコ一ティング組成物を調製した。このコーティング組成物をポリカーボネート樹脂の光ディスク基板の光透過面にスビンコ一ト法（ 2500rpm X 5 sec ) で塗布した後、直ちに高圧水銀ランプの紫外線照射して硬化させて、光ディスク基板表面に導電性被膜を形成した。得られた光ディスク基板の性状を第 2表に示す。

本発明の光ディスク基板は透明性に優れ、表面抵抗も小さい。実施例 14

実施例 1 3において、実施例 3のモノマーを分散媒とする酸化アンチモンゾルと、アタリル樹脂の光ディスク基板を使用した以外は実施例 1 3と同様にして光ディスク基板表面に導電性被膜を形成した。得られた光ディスク基板の性状を第 2表に示す。第 2表

被膜の厚さ表面抵抗値全光線透過率

(u rn) (Ω/D) * (96)

硬鉛

実施例 13 3 I X 10¹² 90 度筆 H

実施例 14 3 2 X 10¹² 90 H 3 水 1…ハイレス夕（三菱油化㈱製）で測定した。水 2…ヘーズコンピュータ一（スガ試験機㈱製）で測定した … J I S— K— 54 0 0に従って剁定した。 [効果]

本発明のオルガノ酸化ァンチモンゾル、待に光硬化性樹脂のモノマーを分散媒とするオルガノ酸化ァンチモンゾルは、光硬化性樹脂組成物に溶媒を用いずに直接配合することが可能であり、また、配合して得られるコ一ティング組成物を塗布して得られる被膜は導電性を有する。

従来の有機溶媒を分散媒とする酸化ァンチモンゾルを、光硬化性樹脂組成物に配合したコーティング組成物は、硬化させるに際し、紫外線などの光を照射するとともに加熱して有機溶媒を蒸発させる必要があった。そのため、加熱、排気、防爆などの設備を必要とする外、加熱することの出来ない基材への塗布が不可能であった 0

本発明の光硬化性樹脂モノマーを分散媒とするオルガノ酸化ァンチモンゾルを光硬化性樹脂組成物に配合したコーティング組成物は、有機溶媒を蒸発させる必要がないので、上記の設備は不要となり、また、加熱することが出来ない基材への塗布も可能である

Claims

請求の範囲パイロクロア構造を有するコロイダル酸化ァンチモン粒子と、有機分散媒からなるオルガノ酸化ァンチモンゾルに於いて、コロイダル酸化アンチモン粒子が下記の一般式（1) で示される有機珪素化合物で表面改質されていることを特徴とするオルガノ酸化ァンチモンゾル。

R⁵

( 0) 一 S i - [R⁴ - 0 - C - C = C H₂ ] ₄_', (1)

R^d , 0

J

式中、は水素又は（：丄〜C₅ のアルキル基、

R^s は水素又は〜C₅ のアルキル基、

R⁴ は（：丄〜C₈ のアルキレン基、

R° は水素又は（：丄〜C₈ のアルキル基、

i は 1〜 3の整数、

j は 0〜 2の整数、

kは 1〜3の整数で、 i + j に等しい

有機分散媒が光硬化性モノマー又はォリゴマ —であることを特徴とする請求の範囲 1記載のオルガノ酸化ァンチモンゾル。

請求の範囲 1又は 2記載のオルガノ酸化ァンチモンゾルを含有する光硬化性コーティング組成物。請求の範囲 3記載のコ -ティング組成物を合成樹脂成形体表面に塗布して得られる導電性被膜を有する合成樹脂成形体, 請求の範囲 3記載のコ —ティング組成物から得られる導電性被膜を備えた光ディスク。