TWI890880B - 黏著劑層、黏著片、以及光學構件 - Google Patents
黏著劑層、黏著片、以及光學構件Info
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Abstract
本發明提供一種黏著劑層、黏著片以及光學構件;該黏著劑層係由含有包含來自具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體的構成單元且z+1平均分子量(Mz+1)與重量平均分子量(Mw)的比(Mz+1/Mw)為5.5以上的(甲基)丙烯酸系聚合物與交聯劑的黏著劑組成物所形成,其按條件A所測量之黏著力在4.0N/25mm以上,且按條件B所測量之黏著力為0.05N/25mm~2.0N/25mm[在環境溫度23℃及50%RH的環境下,以剝離角度(條件A:45°,條件B:180°)及剝離速度300mm/分鐘的條件,將貼合於PET膜的厚度15μm之黏著劑層從PET膜剝離]。
Description
本揭示係關於黏著劑層、黏著片及光學構件。
以往,從防止貼錯而導致產品良率降低的觀點來看,考量重複黏貼性來設計黏著劑層。例如,對於顯示器中所使用之黏著劑而言,在具有將黏著劑層重複黏貼的需求時,為了較輕易地從被黏著體剝離,一般會摻合聚矽氧系化合物。近年來因為基材的薄膜化而進一步要求具備展現輕剝離性之黏著劑層的黏著片。
例如,已有報告提出一種黏著片,其具有基材與積層於上述基材之至少單側的黏著劑層,其中上述黏著劑層含有重量平均分子量1萬以上且小於5萬且包含具有聚有機矽氧烷骨架之單體作為單體單元的(甲基)丙烯酸系聚合物,在將上述黏著劑層對於ABS(Acrylonitrile-Butadiene-Styrene)板進行貼合後經過30分鐘後的黏著力在1.0N/20mm以下,在將上述黏著劑層對於ABS板進行貼合後經過24分鐘後的黏著力為2.5N/20mm以下,在將上述黏著劑層對於ABS板進行貼合後於80℃加熱5分鐘並於23℃經過30分鐘後的黏著力在6.5N/20mm以上(例如參照國際公開第2015/190441號)。
[發明所欲解決之課題]
近年來隨著各種形狀的顯示器普及,將黏著劑層貼合於具有傾斜角度之被黏著體的情況增加。然而,在與具有傾斜角度之被黏著體貼合的黏著劑層中,具有容易在邊緣部(所謂的端部)發生剝離的傾向。例如,國際公開第2015/190441號記載的較低黏著力之黏著劑層,無法承受施加於端部的應力,而容易在未預期的時間點發生剝離。因此對於與具有傾斜角度的被黏著體貼合的黏著劑層要求其不會發生非預期之剝離且在試圖進行剝離時展現輕剝離性。
本揭示的一實施型態所欲解決之課題在於提供一種黏著劑層,其即使在貼合於具有傾斜角度之被黏著體時,亦不易發生非預期之剝離,且在試圖剝離時展現輕剝離性。
本揭示的另一實施型態所欲解決之課題在於提供一種黏著片,其具備下述黏著劑層:該黏著劑層即使在貼合於具有傾斜角度之被黏著體時,亦不易發生非預期之剝離,且在試圖剝離時展現輕剝離性。
又,本揭示的另一實施型態所欲解決之課題在於提供一種光學構件,其具備下述黏著劑層:該黏著劑層即使在貼合於具有傾斜角度之被黏著體時,亦不易發生非預期之剝離,且在試圖剝離時展現輕剝離性。
[解決課題之手段]
用以解決課題的具體手段包含以下態樣。
<1>一種黏著劑層,其係由含有(甲基)丙烯酸系聚合物與交聯劑的黏著劑組成物所形成,該(甲基)丙烯酸系聚合物包含來自具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體的構成單元,且z+1平均分子量(Mz+1)與重量平均分子量(Mw)的比(Mz+1/Mw)為5.5以上;
按下述條件A所測量之黏著力在4.0N/25mm以上,且按下述條件B所測量之黏著力為0.05N/25mm~2.0N/25mm。
<條件A>
在環境溫度23℃及50%RH的環境下,以剝離角度45°及剝離速度300mm/分鐘的條件,將與聚對苯二甲酸乙二酯膜貼合的厚度15μm之黏著劑層從上述聚對苯二甲酸乙二酯膜剝離。
<條件B>
在環境溫度23℃及50%RH的環境下,以剝離角度180°及剝離速度300mm/分鐘的條件,將與聚對苯二甲酸乙二酯膜貼合的厚度15μm之黏著劑層從上述聚對苯二甲酸乙二酯膜剝離。
<2>如<1>之黏著劑層,其中上述(甲基)丙烯酸系聚合物其重量平均分子量(Mw)為5萬~30萬,且z+1平均分子量(Mz+1)為50萬以上。
<3>如<1>或<2>之黏著劑層,其中上述(甲基)丙烯酸系聚合物包含來自(甲基)丙烯酸烷基酯單體的構成單元。
<4>如<1>或<2>之黏著劑層,其中上述(甲基)丙烯酸系聚合物包含來自具有羧基之單體的構成單元。
<5>一種黏著片,具備如<1>至<4>中任一項之黏著劑層。
<6>一種光學構件,具備如<1>至<4>中任一項之黏著劑層。
[發明之效果]
根據本揭示的一實施型態,提供一種黏著劑層,其即使在貼合於具有傾斜角度之被黏著體時,亦不易發生非預期之剝離,且在試圖剝離時展現輕剝離性。
根據本揭示的另一實施型態,提供一種黏著片,其具備黏著劑層,該黏著劑層即使在貼合於具有傾斜角度之被黏著體時,亦不易發生非預期之剝離,且在試圖剝離時展現輕剝離性。
又,根據本揭示的另一實施型態,提供一種光學構件,其具備黏著劑層,該黏著劑層即使在貼合於具有傾斜角度之被黏著體時,亦不易發生非預期之剝離,且在試圖剝離時展現輕剝離性。
以下詳細說明本揭示的黏著劑層、黏著片及光學構件。以下記載之要件的說明係根據本揭示的代表性實施態樣,但本揭示不限於這樣的實施態樣,在本揭示之目的範圍內可適當添加變化而據以實施。
本揭示中使用「~」所表示的數值範圍,係表示包含「~」之前後所記載之數值以分別作為下限值及上限值的範圍。
本揭示中階段性記載的數值範圍中,在某數值範圍中所記載的上限值或下限值,亦可替換為其他階段性記載的數值範圍之上限值或下限值。又,本揭示記載的數值範圍中,在某數值範圍中所記載的上限值或下限值,亦可替換為實施例所示的值。
本揭示中,2個以上較佳態樣的組合為更佳的態樣。
本揭示中,在黏著劑組成物中存在多種相當於各成分之物質的情況中,若未特別說明,則黏著劑組成物中各成分的量表示黏著劑組成物中所存在的上述多種物質的總量。
本揭示中,「(甲基)丙烯酸系聚合物」係指來自具有(甲基)丙烯醯基之單體的構成單元的含有率為所有構成單元[亦即(甲基)丙烯酸系聚合物的所有構成單元]的50質量%以上之聚合物。
本揭示中,「(甲基)丙烯酸系單體」係指具有(甲基)丙烯醯基的單體。
本揭示中,「(甲基)丙烯酸基」係包含「丙烯酸基」及「甲基丙烯酸基」兩者的用詞,「(甲基)丙烯酸酯」係包含「丙烯酸酯」及「甲基丙烯酸酯」兩者的用詞,「(甲基)丙烯醯基」係包含「丙烯醯基」及「甲基丙烯醯基」兩者的用詞。
本說明書中,「n-」意指正(normal),「i-」意指異(iso),「s-」意指二級(secondary),「t-」意指三級(tertiary)。
[黏著劑層]
本揭示的黏著劑層係由含有包含來自具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體的構成單元且z+1平均分子量(Mz+1)與重量平均分子量(Mw)的比(Mz+1/Mw)為5.5以上的(甲基)丙烯酸系聚合物[以下亦稱為「特定(甲基)丙烯酸系聚合物」]及交聯劑的黏著劑組成物所形成,按下述條件A所測量之黏著力在4.0N/25mm以上,且按下述條件B所測量之黏著力為0.05N/25mm~2.0N/25mm。
本揭示的黏著劑層,其即使在貼合於具有傾斜角度之被黏著體時,亦不易發生非預期之剝離,且在試圖剝離時展現輕剝離性。
<條件A>
在環境溫度23℃及50%RH的環境下,以剝離角度45°及剝離速度300mm/分鐘的條件將與聚對苯二甲酸乙二酯膜貼合的厚度15μm之黏著劑層從上述聚對苯二甲酸乙二酯膜剝離。
<條件B>
在環境溫度23℃及50%RH的環境下,以剝離角度180°及剝離速度300mm/分鐘的條件將與聚對苯二甲酸乙二酯膜貼合的厚度15μm之黏著劑層從上述聚對苯二甲酸乙二酯膜剝離。
近年來隨著各種形狀的顯示器的普及,將黏著劑層貼合於具有傾斜角度之被黏著體的情況增加。然而,貼合於具有傾斜角度之被黏著體的黏著劑層,具有在邊緣部(所謂端部)容易發生剝離這樣的問題。本案發明人針對貼合於具有傾斜角度之被黏著體的黏著劑層反覆詳細研究,結果發現貼合於被黏著體的黏著劑層之邊緣部(所謂端部)發生非預期之剝離的情況與試圖將貼合於被黏著體的黏著劑層從被黏著體剝離的情況中,剝離時的角度(所謂剝離角度)大幅不同。亦即得知黏著劑層端部的非預期剝離係以較小的角度發生,相對於此,在試圖剝離黏著劑層時,係以較大的角度進行。本揭示具有下述兩點特徵:為了實現即使在貼合於具有傾斜角度之被黏著體時亦不易發生非預期之剝離且在試圖剝離時展現輕剝離性的黏著劑層,而著眼於以下述方式控制黏著劑層的黏著力:在以小角度將黏著劑層從被黏著體剝離時提高黏著劑層的黏著力,且在以大角度將黏著劑層從被黏著體剝離時降低黏著劑層的黏著力;以及為了控制黏著劑層的黏著力,而著眼於黏著劑組成物所包含的(甲基)丙烯酸系聚合物的z+1平均分子量(Mz+1)與重量平均分子量(Mw)的比(Mz+1/Mw)及組成。
[黏著劑組成物]
本揭示中的黏著劑組成物含有包含來自具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體的構成單元且z+1平均分子量(Mz+1)與重量平均分子量(Mw)的比(Mz+1/Mw)為5.5以上的(甲基)丙烯酸系聚合物[亦即特定(甲基)丙烯酸系聚合物]、以及交聯劑。
本揭示的黏著劑層係由包含特定(甲基)丙烯酸系聚合物及交聯劑的黏著劑組成物所形成者,其係上述黏著劑組成物的硬化物。
<特定(甲基)丙烯酸系聚合物>
特定(甲基)丙烯酸系聚合物,包含來自具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體的構成單元,且z+1平均分子量(Mz+1)與重量平均分子量(Mw)的比(Mz+1/Mw)為5.5以上。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物可為具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體的單獨聚合物,亦可為具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體與具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體以外的單體的共聚物。
作為特定(甲基)丙烯酸系聚合物的態樣,例如,從容易控制黏著劑層之黏著力的觀點來看,較佳的態樣為具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體與具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體以外的單體的共聚物。
以下在說明特定(甲基)丙烯酸系聚合物的構成單元之後,說明特定(甲基)丙烯酸系聚合物的分子量。
<<特定(甲基)丙烯酸系聚合物的構成單元>>
-來自具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體的構成單元-
特定(甲基)丙烯酸系聚合物包含來自具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體的構成單元。
來自具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體的構成單元,有助於在試圖將黏著劑層從被黏著體剝離時提昇黏著劑層的輕剝離性。
本揭示中,「來自具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體的構成單元」係指由具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體進行加成聚合所形成的構成單元。
具有羥基的(甲基)丙烯酸系單體的種類並未特別限定。
作為具有羥基的(甲基)丙烯酸系單體的具體例,可列舉:(甲基)丙烯酸2-羥甲酯、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥己酯、(甲基)丙烯酸10-羥癸酯、(甲基)丙烯酸12-羥基月桂酯、(甲基)丙烯酸3-甲基-3-羥丁酯、(甲基)丙烯酸1,1-二甲基-3-羥丁酯、(甲基)丙烯酸1,3-二甲基-3-羥丁酯、(甲基)丙烯酸2,2,4-三甲基-3-羥戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基-3-羥己酯、N-羥乙基(甲基)丙烯醯胺、甘油單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、及聚(乙二醇-丙二醇)單(甲基)丙烯酸酯。
作為具有羥基的(甲基)丙烯酸系單體,例如,從與其他單體的共聚合性良好的觀點來看,宜為(甲基)丙烯酸羥烷基酯,從與其他單體的相容性良好的觀點、以及與交聯劑(特別是異氰酸酯系交聯劑)的反應性良好的觀點來看,更佳為具有碳數1~5之羥烷基的(甲基)丙烯酸羥烷基酯,再佳為具有碳數2~4之羥烷基的(甲基)丙烯酸羥烷基酯,特佳為選自丙烯酸2-羥乙酯(2HEA)及丙烯酸4-羥丁酯(4HBA)中的至少1種。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物,亦可僅包含1種來自具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體的構成單元,亦可包含2種以上。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物中的來自具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體的構成單元的含有率並未特別限定,例如,相對於特定(甲基)丙烯酸系聚合物的所有構成單元,宜為0.1質量%~10質量%,更佳為0.3質量%~8質量%,再佳為0.5質量%~6質量%,特佳為1質量%~3質量%。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物中的來自具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體的構成單元的含有率相對於特定(甲基)丙烯酸系聚合物的所有構成單元為0.1質量%以上,係指特定(甲基)丙烯酸系聚合物積極地包含來自具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體的構成單元。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物中的來自具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體的構成單元的含有率相對於特定(甲基)丙烯酸系聚合物的所有構成單元為10質量%以下的話,則不會過度與交聯劑反應,而具有可抑制黏著劑組成物之黏度上升的傾向。
-來自(甲基)丙烯酸烷基酯單體的構成單元-
特定(甲基)丙烯酸系聚合物宜包含來自(甲基)丙烯酸烷基酯單體的構成單元。
來自(甲基)丙烯酸烷基酯單體的構成單元有助於調整黏著劑層的黏著力。
本揭示中,「來自(甲基)丙烯酸烷基酯單體的構成單元」係指(甲基)丙烯酸烷基酯單體進行加成聚合所形成之構成單元。
另外,本揭示中的「(甲基)丙烯酸烷基酯單體」中不包含與上述具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體相當之單體以及與後述具有羧基之(甲基)丙烯酸系單體相當之單體。
(甲基)丙烯酸烷基酯單體的種類並未特別限定。
(甲基)丙烯酸烷基酯單體宜為未取代的(甲基)丙烯酸烷基酯單體。
(甲基)丙烯酸烷基酯單體可為甲基丙烯酸烷基酯單體,亦可為丙烯酸烷基酯單體,例如,從與其他單體的共聚合性良好這樣的觀點來看,宜為丙烯酸烷基酯單體。
(甲基)丙烯酸烷基酯單體的烷基可為直鏈狀、分支鏈狀、或環狀的任一種。
烷基的碳數,例如宜為1~18,更佳為1~12。
作為(甲基)丙烯酸烷基酯單體的具體例,可列舉:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸二級丁酯、(甲基)丙烯酸三級丁酯,(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸環己酯、及(甲基)丙烯酸異莰酯。
作為(甲基)丙烯酸烷基酯單體,宜為選自丙烯酸正丁酯(n-BA)及丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)中的至少1種。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物包含來自(甲基)丙烯酸烷基酯單體之構成單元的情況,可僅包含1種來自(甲基)丙烯酸烷基酯單體的構成單元,亦可包含2種以上。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物包含來自(甲基)丙烯酸烷基酯單體之構成單元的情況,來自(甲基)丙烯酸烷基酯單體的構成單元的含有率並未特別限定,例如,相對於特定(甲基)丙烯酸系聚合物的所有構成單元,宜為50質量%以上,更佳為50質量%~99.9質量%,再佳為60質量%~99.7質量%,再更佳為70質量%~99.5質量%,特佳為80質量%~99質量%。
此處,特定(甲基)丙烯酸系聚合物中的來自(甲基)丙烯酸烷基酯單體的構成單元的含有率相對於特定(甲基)丙烯酸系聚合物的所有構成單元在50質量%以上,係指包含來自(甲基)丙烯酸烷基酯單體的構成單元以作為構成特定(甲基)丙烯酸系聚合物之構成單元的主成分。
-來自具有羧基之(甲基)丙烯酸系單體的構成單元-
特定(甲基)丙烯酸系聚合物,亦可包含來自具有羧基之(甲基)丙烯酸系單體的構成單元。
本揭示中,「來自具有羧基之(甲基)丙烯酸系單體的構成單元」係指具有羧基之(甲基)丙烯酸系單體進行加成聚合所形成之構成單元。
具有羧基之(甲基)丙烯酸系單體的種類並未特別限定。
作為具有羧基之(甲基)丙烯酸系單體的具體例,可列舉:丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸(MAA)、ω-羧基-聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯[例如ω-羧基-聚己內酯(n≒2)單丙烯酸酯]、及2-丙烯醯氧乙基-琥珀酸。
作為具有羧基之單體,例如,從與交聯劑(特別是異氰酸酯系交聯劑)的反應性良好這樣的觀點來看,宜為丙烯酸(AA)。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物包含來自具有羧基之(甲基)丙烯酸系單體的構成單元時,可僅含有1種來自具有羧基之(甲基)丙烯酸系單體的構成單元,亦可含有2種以上。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物包含來自具有羧基之(甲基)丙烯酸系單體的構成單元時,來自具有羧基之(甲基)丙烯酸系單體的構成單元之含有率並未特別限定,例如,相對於特定(甲基)丙烯酸系聚合物的所有構成單元,宜為0.1質量%~3質量%,更佳為0.1質量%~2質量%,再佳為0.1質量%~1質量%。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物中的來自具有羧基之(甲基)丙烯酸系單體的構成單元之含有率相對於特定(甲基)丙烯酸系聚合物的所有構成單元為0.1質量%以上,係指特定(甲基)丙烯酸系聚合物積極地包含來自具有羧基之單體的構成單元。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物中的來自具有羧基之(甲基)丙烯酸系單體的構成單元之含有率相對於特定(甲基)丙烯酸系聚合物的所有構成單元為3質量%以下的話,則不會與交聯劑過度反應,而具有可抑制黏著劑組成物之黏度上升的傾向。
-其他構成單元-
特定(甲基)丙烯酸系聚合物,在不損及本揭示之黏著劑層效果的範圍內,可因應需求含有上述構成單元以外的構成單元(所謂的其他構成單元)。
作為構成其他構成單元之單體的具體例,可列舉:以(甲基)丙烯酸苄酯及(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯為代表的具有芳香族環的(甲基)丙烯酸酯、以(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯及(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯為代表的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、以苯乙烯、α-甲基苯乙烯、三級丁基苯乙烯、對氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、及乙烯基甲苯為代表的芳香族單乙烯系單體、以丙烯腈及甲基丙烯腈為代表的氰化乙烯系單體、以甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、及叔碳酸(versatic acid)乙烯酯為代表的乙烯酯、以及1,6-己二醇二丙烯酸酯。又可列舉此等單體的各種衍生物。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物包含其他構成單元時,可含有1種其他構成單元,亦可含有2種以上。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物包含其他構成單元時,其他構成單元的含有率並未特別限定,可因應目的適當設定。
<<特定(甲基)丙烯酸系聚合物的分子量>>
-z+1平均分子量(Mz+1)與重量平均分子量(Mw)的比(Mz+1/Mw)-
特定(甲基)丙烯酸系聚合物,Mz+1/Mw為5.5以上。特定(甲基)丙烯酸系聚合物的Mz+1/Mw為5.5以上的話,則具有可形成下述黏著劑層的傾向:即使在貼合於具有傾斜角度之被黏著體時亦不易發生非預期之剝離且在試圖剝離時展現輕剝離性的黏著劑層。又,特定(甲基)丙烯酸系聚合物的Mz+1/Mw為5.5以上的話,則具有可形成下述黏著劑層的傾向:即使在貼合於具有傾斜角度之被黏著體的狀態下暴露於高溫環境中亦不易發生剝離而耐久性優良的黏著劑層。從這樣的觀點來看,特定(甲基)丙烯酸系聚合物的Mz+1/Mw為5.5以上,宜為6.5以上,更佳為7以上,再佳為8以上,特佳為9以上。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物的Mz+1/Mw的上限並未特別限定,例如宜為200以下,更佳為150以下,再佳為100以下,再佳為80以下,再佳為40以下,再佳為25以下,再佳為15以下,特佳為10以下。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物的Mz+1/Mw在200以下的話,例如,在藉由控制單體的聚合反應將(甲基)丙烯酸系聚合物的Mz+1/Mw調整至預期的值時,具有上述控制更為容易的傾向。
-重量平均分子量(Mw)-
特定(甲基)丙烯酸系聚合物的Mw並未特別限定,宜為5萬~30萬。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物的Mw為5萬以上的話,則具有可形成在試圖剝離時展現更輕之剝離性的黏著劑層的傾向。從這樣的觀點來看,特定(甲基)丙烯酸系聚合物的Mw宜為5萬以上,更佳為8萬以上,再佳為10萬以上。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物的Mw為30萬以下的話,則具有可形成下述黏著劑層的傾向:在貼合於具有傾斜角度之被黏著體時更不易發生非預期之剝離的黏著劑層。從這樣的觀點來看,特定(甲基)丙烯酸系聚合物的Mw宜為30萬以下,更佳為25萬以下,再佳為20萬以下。
-z+1平均分子量(Mz+1)-
特定(甲基)丙烯酸系聚合物的Mz+1並未特別限定,宜為50萬以上。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物的Mz+1為50萬以上的話,則具有可形成試圖剝離時展現更輕之剝離性的黏著劑層的傾向。從這樣的觀點來看,特定(甲基)丙烯酸系聚合物的Mz+1宜為50萬以上,更佳為80萬以上,再佳為90萬以上,特佳為100萬以上。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物的Mz+1的上限並未特別限定,例如,從黏著劑組成物之塗布性的觀點來看,宜為2000萬以下,更佳為1500萬以下,再佳為1000萬以下,再佳為500萬以下,特佳為300萬以下。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物的較佳態樣是Mw為5萬~30萬、Mz+1為50萬以上且Mz+1/Mw為5.5以上,更佳態樣是Mw為5萬~30萬、Mz+1為50萬~2000萬且Mz+1/Mw為5.5~80,再佳態樣是Mw為5萬~30萬、Mz+1為80萬~1000萬且Mz+1/Mw為6.5~40,再佳態樣是Mw為10萬~25萬、Mz+1為90萬~500萬且Mz+1/Mw為7~25,再佳態樣是Mw為10萬~25萬、Mz+1為100萬~500萬且Mz+1/Mw為8~15,特佳態樣是Mw為10萬~20萬、Mz+1為100萬~300萬且Mz+1/Mw為9~10。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物的Mw及Mz+1係以下述方法所求得的值。具體係由下述的(1)~(3)求出。
(1)將特定(甲基)丙烯酸系聚合物的溶液塗布於剝離紙,於100℃乾燥1分鐘,得到膜狀的特定(甲基)丙烯酸系聚合物。
(2)使用上述(1)所得之膜狀的特定(甲基)丙烯酸系聚合物與四氫呋喃,得到固體成分濃度為0.2質量%的試料溶液。另外,此處所述的「固體成分濃度」係指特定(甲基)丙烯酸系聚合物在試料溶液中所佔的質量比例。
(3)進行下述條件的凝膠滲透層析法(GPC)測量,藉由標準聚苯乙烯換算,求出特定(甲基)丙烯酸系聚合物的Mw及Mz+1。
此處,存在Ni個分子量Mi之聚合物的情況,Mw及Mz+1係由下式算出。
Mw=Σ(Mi
2×Ni)/Σ(Mi×Ni)
Mz+1=Σ(Mi
4×Ni)/Σ(Mi
3×Ni)
~條件~
測量裝置:高速GPC[型號:HLC-8220GPC,東曹股份有限公司製]
檢測器:差示折射率計(RI)[組裝至HLC-8220,東曹股份有限公司製]
管柱:使用4根TSK gel GMHXL[東曹股份有限公司製]
管柱溫度:40℃
移動相:四氫呋喃
試料溶液的注入量:100μL
流量:0.8mL/分鐘
在使單體聚合時,調整聚合溫度、聚合時間、有機溶劑的使用量、聚合起始劑的種類、聚合起始劑的使用量等,藉此可使(甲基)丙烯酸系聚合物的Mw及Mz+1成為預期的值。
Mz+1/Mw可藉由控制單體的聚合反應來進行調整。例如,首先使一部分的單體聚合而合成高分子量的聚合物後,使剩餘的單體聚合而合成低分子量的聚合物,藉此可調整Mz+1/Mw。作為具體例,可列舉:使用屬於有機過氧化物的聚合起始劑,以較低溫(例如,50℃~70℃)使一部分的單體聚合後,使用屬於偶氮化物的聚合起始劑,以較高溫(例如,85℃~95℃)使剩餘單體聚合的方法。
又,Mz+1/Mw可藉由使用多官能性單體作為單體來進行調整。例如,在使單體聚合時,若添加少量的多官能性單體以作為單體,則可合成少量的高分子量的聚合物。
又,例如亦可藉由混合Mw低的(甲基)丙烯酸系聚合物與Mw高的(甲基)丙烯酸系聚合物來調整Mz+1/Mw。
<<特定(甲基)丙烯酸系聚合物的含有率>>
本揭示中的黏著劑組成物中特定(甲基)丙烯酸系聚合物的含有率並未特別限定,例如,相對於黏著劑組成物中的所有固體成分量,宜為80質量%~100質量%,更佳為85質量%~100質量%,再佳為90質量%~100質量%,特佳為95質量%~100質量%。
本揭示中,「黏著劑組成物中的所有固體成分量」係指黏著劑組成物不含溶劑的情況中,黏著劑組成物的總質量,黏著劑組成物包含溶劑的情況,則係指從黏著劑組成物去除溶劑後之成分的總質量。
本揭示中,「溶劑」係指水及有機溶劑。
<<特定(甲基)丙烯酸系聚合物的製造方法>>
特定(甲基)丙烯酸系聚合物的製造方法並未特別限定。
調整特定(甲基)丙烯酸系聚合物的Mw、Mz+1及Mz+1/Mw的方法如以上所述,故此處省略說明。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物,基本上可藉由例如以溶液聚合法、乳化聚合法、懸浮聚合法及塊狀聚合法為代表的習知聚合方法使上述單體聚合來製造。作為聚合方法,從製造後製備黏著劑組成物時處理步驟較為簡易且可以短時間進行的觀點來看,宜為溶液聚合法。
溶液聚合法中,一般係在聚合槽內置入既定的有機溶劑、單體、聚合起始劑及因應需求所使用之鏈轉移劑,例如,在有機溶劑的回流溫度下一邊攪拌一邊加熱數小時使其反應。此情況中,亦可逐次添加有機溶劑、單體、聚合起始劑及/或鏈轉移劑的至少一部分。
作為聚合反應時所使用的有機溶劑,可列舉例如:芳香族烴化合物、脂肪族系或脂環族系烴化合物、酯化合物、酮化合物、二醇醚化合物、及醇化合物。
作為聚合反應時所使用的有機溶劑,更具體而言,可列舉例如:以苯、甲苯、乙苯、正丙苯、三級丁苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對二甲苯、四氫萘、十氫萘及芳香族石油腦為代表的芳香族烴化合物、以正己烷、正庚烷、正辛烷、異辛烷、正癸烷、二戊烯、石油精、石油石油腦及松節油為代表的脂肪族系或脂環族系烴化合物、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸正戊酯、乙酸2-羥乙酯、乙酸2-丁氧基乙酯、乙酸3-甲氧基丁酯及苯甲酸甲酯為代表的酯化合物、以丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮、異佛爾酮、環己酮及甲基環己酮為代表的酮化合物、以乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚及二乙二醇單丁醚為代表的二醇醚化合物、以及以甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、二級丁醇及三級丁醇為代表的醇化合物。
在製造特定(甲基)丙烯酸系聚合物時,宜使用在芳香族烴化合物、酯化合物、酮化合物等在聚合反應中不易發生鏈轉移的有機溶劑,尤其從特定(甲基)丙烯酸系聚合物的溶解性、聚合反應的容易性等觀點來看,宜使用乙酸乙酯。
聚合反應時可僅使用1種有機溶劑,亦可併用2種以上。
聚合起始劑可列舉通常在溶液聚合法使用的有機過氧化物、偶氮化物等。
有機過氧化物可列舉例如:三級丁基過氧化氫、異丙苯過氧化氫、過氧化二異丙苯、過氧化苯甲醯、過氧化月桂醯、過氧化己醯、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二-2-乙基己酯、過氧化三甲基乙酸三級丁酯、2,2-雙(4,4-二(三級丁基)過氧環己基)丙烷、2,2-雙(4,4-二(三級戊基)過氧環己基)丙烷、2,2-雙(4,4-二(三級辛基)過氧環己基)丙烷、2,2-雙(4,4-二-α-異丙苯基過氧環己基)丙烷、2,2-雙(4,4-二(三級丁基)過氧環己基)丁烷及2,2-雙(4,4-二(三級辛基)過氧基環己基)丁烷。
偶氮化物可列舉例如:2,2’-偶氮雙異丁腈[AIBN]、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)[ABVN]、2,2’-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、1,1’-偶氮雙(環己烷-1-甲腈)、及2,2’-偶氮雙(異丁酸)二甲酯。
在製造特定(甲基)丙烯酸系聚合物時,作為聚合起始劑,可使用有機過氧化物,亦可使用偶氮化物。有機過氧化物在聚合反應中容易發生接枝反應,偶氮化物在聚合反應中不易發生接枝反應,因此因應目的適當選擇即可。
聚合反應時,可僅使用1種聚合起始劑,亦可使用2種以上。
聚合起始劑的使用量並未特別限定,例如可因應作為目標的特定(甲基)丙烯酸系聚合物的分子量適當設定。
在製造特定(甲基)丙烯酸系聚合物時,可因應需求使用鏈轉移劑。
鏈轉移劑可列舉例如:氰乙酸、氰乙酸的碳數1~8之烷基酯化合物、溴乙酸、溴乙酸的碳數1~8之烷基酯化合物、以α-甲基苯乙烯、蒽、菲、茀及9-苯基茀為代表的芳香族化合物、以對硝基苯胺、硝基苯、二硝基苯、對硝基苯甲酸、對硝基酚及對硝基甲苯為代表的芳香族硝基化合物、苯醌及以2,3,5,6-四甲基對苯醌為代表的苯醌衍生物、以三丁基硼烷為代表的硼烷衍生物、四溴化碳、四氯化碳、1,1,2,2-四溴乙烷、三溴乙烯、三氯乙烯、溴三氯甲烷、三溴甲烷、及3-氯-1-丙烯為代表的鹵化烴化合物、以氯醛及呋喃甲醛為代表的醛化合物、以碳數1~18之烷基硫醇化合物、硫代酚及甲苯硫醇為代表的芳香族硫醇化合物、巰基乙酸、巰基乙酸的碳數1~10之烷基酯化合物、碳數1~12之羥烷基硫醇化合物、以及以蒎烯及萜品油烯為代表的萜烯化合物。
在製造特定(甲基)丙烯酸系聚合物時使用鏈轉移劑的情況,鏈轉移劑的使用量並未特別限定,例如,可因應作為目標的特定(甲基)丙烯酸系聚合物之分子量適當設定。
聚合溫度並未特別限定,例如,可因應作為目標的特定(甲基)丙烯酸系聚合物的分子量適當設定。
<交聯劑>
本揭示中的黏著劑組成物包含交聯劑。
交聯劑的種類並未特別限定。
作為交聯劑,可列舉例如:異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑、及金屬螯合物系交聯劑。
本揭示中,「異氰酸酯系交聯劑」係指1分子中具有2個以上之異氰酸酯基的化合物(所謂的多異氰酸酯化合物)。又,「環氧系交聯劑」係指1分子中具有2個以上之環氧基的化合物(所謂的2官能以上的環氧化物)。又,「金屬螯合物系交聯劑」係指發揮作為交聯劑之功能的金屬螯合物化合物。
異氰酸酯系交聯劑的種類並未特別限定。
作為異氰酸酯系交聯劑,可列舉:伸二甲苯基二異氰酸酯(XDI)、二苯甲烷二異氰酸酯、三苯甲烷三異氰酸酯及甲苯二異氰酸酯(TDI)等芳香族多異氰酸酯化合物、六亞甲基二異氰酸酯(HMDI)、五亞甲基二異氰酸酯(PDI)、異佛爾酮二異氰酸酯、芳香族多異氰酸酯化合物之氫化物等脂肪族或脂環族多異氰酸酯化合物等。
又,作為異氰酸酯系交聯劑,亦可列舉:上述多異氰酸酯化合物的二聚物、三聚物、五聚物、上述多異氰酸酯化合物與三羥甲基丙烷等多元醇化合物的加成物、上述多異氰酸酯化合物的縮二脲體等。
作為異氰酸酯系交聯劑,可使用市售產品。
作為異氰酸酯系交聯劑的市售產品之例子,可列舉:「CORONATE(註冊商標)HX」、「CORONATE(註冊商標)HL-S」、「CORONATE(註冊商標)L」、「CORONATE(註冊商標)L-45E」、「CORONATE(註冊商標)2031」、「CORONATE(註冊商標)2030」、「CORONATE(註冊商標)2234」、「CORONATE(註冊商標)2785」、「AQUANATE(註冊商標)200」及「AQUANATE(註冊商標)210」[以上為東曹股份有限公司製]、「SUMIDUR(註冊商標)N3300」、「DESMODUR(註冊商標)N3400」、及「SUMIDUR(註冊商標)N75」[以上為Sumika Covestro Urethane股份有限公司製]、「DURANATE(註冊商標)E-405-80T」、「DURANATE(註冊商標)AE700-100」、「DURANATE(註冊商標)24A-100」及「DURANATE(註冊商標)TSE-100」[以上為旭化成股份有限公司製]以及「TAKENATE(註冊商標)D-110N」、「TAKENATE(註冊商標)D-120N」、「TAKENATE(註冊商標)M-631N」、「MT-OLESTER(註冊商標)NP1200」及「STABiO(註冊商標)XD-340N」[以上為三井化學股份有限公司製]。
環氧系交聯劑的種類並未特別限定。
作為環氧系交聯劑,可列舉:乙二醇二環氧丙醚、二乙二醇二環氧丙醚、聚乙二醇二環氧丙醚、丙二醇二環氧丙醚、三丙二醇二環氧丙醚、聚丙二醇二環氧丙醚、新戊二醇二環氧丙醚、1,6-己二醇二環氧丙醚、聚四亞甲基二醇二環氧丙醚、甘油二環氧丙醚、甘油三環氧丙醚、二甘油聚環氧丙醚、聚甘油聚環氧丙醚、間苯二酚二環氧丙醚、2,2-二溴新戊二醇二環氧丙醚、三羥甲基丙烷三環氧丙醚、新戊四醇聚環氧丙醚、山梨糖醇聚環氧丙醚、己二酸二環氧丙酯、苯二甲酸二環氧丙酯、參(環氧丙基)三聚異氰酸酯、參(環氧丙氧基乙基)三聚異氰酸酯、1,3-雙(N,N-環氧丙基胺基甲基)環己烷、N,N,N’,N’-四環氧丙基-1,3-苯二(甲烷胺)等。
作為環氧系交聯劑,可使用市售產品。
作為環氧系交聯劑之市售產品的例子,可列舉:「TETRAD(註冊商標)-X」及「TETRAD(註冊商標)-C」[以上為三菱瓦斯化學股份有限公司製]。
金屬螯合物系交聯劑的種類並未特別限定。
作為金屬螯合物系交聯劑,可列舉:雙(乙基乙醯乙酸)單乙醯基丙酮酸鋁、參(乙基乙醯乙酸)鋁、及參(乙醯基丙酮酸)鋁為代表的鋁螯合物化合物、鈦螯合物化合物、鋯螯合物化合物、鈷螯合物化合物等。
作為金屬螯合物系交聯劑,可使用市售產品。
作為金屬螯合物系交聯劑的市售產品之例子,可列舉:Alumichelate A[商品名稱,參(乙醯基丙酮酸)鋁、KAWAKEN FINE CHMEICAL股份有限公司製]、Alumichelate D[商品名稱,雙(乙基乙醯乙酸)單乙醯基丙酮酸鋁、KAWAKEN FINE CHMEICAL股份有限公司製]及ALCH-TR[商品名稱,參(乙基乙醯乙酸) 鋁、KAWAKEN FINE CHMEICAL股份有限公司製]。
本揭示中的黏著劑組成物可僅含有1種交聯劑,亦可含有2種以上。
本揭示中的黏著劑組成物中的交聯劑的含量並未特別限定,例如,相對於特定(甲基)丙烯酸系聚合物100質量份,宜為0.01質量份~5質量份,更佳為0.1質量份~5質量份,再佳為0.1質量份~3質量份。
本揭示中的黏著劑組成物中的交聯劑的含量相對於特定(甲基)丙烯酸系聚合物100質量份為0.01質量份以上,係指本揭示中黏著劑組成物積極地包含交聯劑。
本揭示中的黏著劑組成物中的交聯劑的含量相對於特定(甲基)丙烯酸系聚合物100質量份在5質量份以下的話,則具有可形成下述黏著劑層的傾向:即使在貼合於具有傾斜角度之被黏著體時亦不易發生非預期之剝離的黏著劑層。
<有機溶劑>
本揭示中的黏著劑組成物亦可包含有機溶劑。本揭示中的黏著劑組成物包含有機溶劑的話,則塗布性提升。作為有機溶劑,可列舉例如:與上述特定(甲基)丙烯酸系聚合物的聚合反應時所使用之有機溶劑相同者。
本揭示中的黏著劑組成物包含有機溶劑的情況,可僅含有1種有機溶劑,亦可含有2種以上。
本揭示中的黏著劑組成物包含有機溶劑的情況,有機溶劑的含量並未特別限定,可因應目的適當設定。
<其他成分>
本揭示中的黏著劑組成物,在不損及所形成之黏著劑層效果的範圍內,亦可因應需求含有上述成分以外的成分(所謂的其他成分)。作為其他成分,可列舉:交聯觸媒、矽烷偶合劑、界面活性劑(例如,含聚乙二醇鏈之化合物)、剝離調整劑、黏著賦予劑、抗氧化劑、著色劑(例如,染料及顏料)、光穩定劑(例如,紫外線吸收劑)、抗靜電劑等各種添加劑。
本揭示中的黏著劑組成物包含其他成分的情況,其他成分的含量可在不損及由本揭示中的黏著劑組成物所形成之黏著劑層效果的範圍內適當設定。
[黏著劑層的厚度]
本揭示的黏著劑層的厚度並未特別限定,一般為1μm~100μm,宜為5μm~50μm,更佳為10μm~30μm。
本揭示中的「黏著劑層的厚度」係指黏著劑層的平均厚度。
黏著劑層的平均厚度係藉由以下方法所測量的值。
在黏著劑層的厚度方向上隨機選擇10處,測量黏著劑層的厚度,求出其算術平均值,將所得之值作為黏著劑層的平均厚度。黏著劑層的厚度可使用膜厚計測量。
[黏著劑層的形成方法]
本揭示的黏著劑層的形成方法並未特別限定。
本揭示的黏著劑層,例如,可藉由以下的方法形成。
在支撐體(例如,基材及剝離膜)上塗布包含上述特定(甲基)丙烯酸系聚合物及交聯劑的黏著劑組成物,以形成塗布膜。接著,使所形成之塗布膜乾燥,藉此形成黏著膜。接著,藉由使所形成之黏著膜熟成(curing),形成黏著劑層。
黏著劑組成物的塗布方法並未特別限定。
作為黏著劑組成物的塗布方法,可列舉例如:使用凹版輥塗機、逆式輥塗機、吻合式輥塗機、浸漬式輥塗機、刀塗機、噴塗機、塗佈棒、塗抹器等習知的方法。
黏著劑組成物的塗布量並未特別限定,例如可因應所形成之黏著劑層的厚度適當設定。
塗布膜的乾燥方法並未特別限定。
作為塗布膜的乾燥方法,可列舉例如:自然乾燥、加熱乾燥、熱風乾燥、真空乾燥等方法。
塗布膜的乾燥溫度及乾燥時間並未特別限定,可因應塗布膜的厚度、塗布膜中的有機溶劑的量等適當設定。
作為乾燥條件的一例,可列舉:使用熱風乾燥機於70℃~120℃進行乾燥30秒~3分鐘的條件。
熟成例如係在環境溫度20℃~35℃、相對濕度45%~55%(亦即45%RH~55%RH)的環境下進行3天。
[黏著劑層的黏著力]
本揭示的黏著劑層,按下述條件A所測量之黏著力在4.0N/25mm以上,且按下述條件B所測量之黏著力在0.05N/25mm~2.0N/25mm。
本揭示的黏著劑層,較佳係按下述條件A所測量之黏著力在4.5N/25mm以上,且按下述條件B所測量之黏著力在0.05N/25mm~1.5N/25mm,更佳係按下述條件A所測量之黏著力在5.0N/25mm以上,且按下述條件B所測量之黏著力在0.05N/25mm~1.0N/25mm。
按下述條件A所測量之黏著力的上限並未特別限定,例如宜為15.0N/25mm以下。
<條件A>
在環境溫度23℃及50%RH的環境下,以剝離角度45°及剝離速度300mm/分鐘的條件將貼合於聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜的厚度15μm之黏著劑層從上述PET膜剝離。
<條件B>
在環境溫度23℃及50%RH的環境下,以剝離角度180°及剝離速度300mm/分鐘的條件將貼合於聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜的厚度15μm之黏著劑層從上述PET膜剝離。
條件A及條件B中的「貼合於PET膜的厚度15μm之黏著劑層」,詳細而言係指使用桌上型層合機將厚度250μm的PET膜與厚度15μm之黏著劑層壓接而使其貼合以製作積層體,再將該積層體靜置於環境溫度23℃及相對濕度50%(亦即50%RH)的環境下24小時,藉此所得到的黏著劑層。
條件A所測量之黏著力及條件B所測量之黏著力,具體而言,係由後述實施例記載之方法所測量的黏著力。
[黏著片]
本揭示的黏著片具備本揭示的黏著劑層。
本揭示的黏著片因為具備上述本揭示之黏著劑層,因此其即使在貼合於具有傾斜角度之被黏著體時,亦不易發生非預期之剝離,且在試圖剝離時展現輕剝離性。因此可適用於具有傾斜角度的被黏著體。
又,本揭示的黏著片,即使在貼合於具有傾斜角度之被黏著體的狀態下暴露於高溫環境中亦不亦發生剝離,因此例如不僅適合在室溫環境下使用,亦適合在高溫環境中使用。
本揭示的黏著片可為不具有基材的無基材型黏著片,亦可為基材的至少單面具備黏著劑層的有基材型黏著片。
本揭示的黏著片中,亦可以剝離膜保護露出的黏著劑層之面。
作為剝離膜,只要係可輕易從黏著劑層剝離者則未特別限定,可列舉例如:以剝離處理劑對於單面或兩面實施了表面處理(所謂的易剝離處理)的樹脂膜。
作為樹脂膜,可列舉例如:以聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜為代表的聚酯膜。作為剝離處理劑,可列舉:聚矽氧系剝離處理劑(例如,聚矽氧)、蠟系剝離處理劑(例如,石蠟)、氟系剝離處理劑(例如,氟系樹脂)等。
剝離膜係在將黏著片提供至實用以前的期間保護黏著劑層的表面,而在使用時將其剝離。
本揭示的黏著片具備基材的情況,基材並未特別限定。
作為基材,可列舉例如包含下述樹脂的膜:聚酯系樹脂[例如聚對苯二甲酸乙二酯(PET)]、乙酸酯系樹脂(例如,三乙醯基纖維素樹脂)、聚醚碸系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、聚醯胺系樹脂、聚醯亞胺系樹脂、聚烯烴系樹脂(例如聚乙烯及聚丙烯)、丙烯酸系樹脂、氯化乙烯基系樹脂、ABS(Acrylonitrile Butadiene Styrene)樹脂、氟系樹脂等樹脂。
從提升基材與黏著劑層之密合性的觀點來看,亦可對於基材中設有黏著劑層之一側的面實施電暈放電處理、電漿放電處理等表面處理(所謂的易黏接處理)。
基材亦可含有塑化劑、著色劑(例如染料及顏料)、熱穩定劑、光穩定劑、抗靜電劑、阻燃劑、抗氧化劑等各種添加劑。
可對於基材的一部分或整體施予圖樣。
基材的厚度並未特別限定。
基材的厚度一般為10μm~500μm,宜為20μm~300μm,更佳為25μm~200μm。
本揭示中的「基材的厚度」係指基材的平均厚度。基材的平均厚度係藉由依據上述本揭示之黏著劑層的平均厚度之測量方法的方法所測量的值。
本揭示的黏著片中的黏著劑層之厚度與本揭示之黏著劑層的厚度同義,故此處省略說明。
本揭示的黏著片的被黏著體並未特別限定。
本揭示的黏著片,即使在貼合於具有傾斜角度之被黏著體時,亦不易發生非預期之剝離,且試圖剝離時展現輕剝離性,因此亦可較佳地適用於具有傾斜角度的被黏著體。
作為本揭示之黏著片的被黏著體的材質,可列舉:樹脂、玻璃、不銹鋼、銅等。
作為樹脂,可列舉例如:聚烯烴系樹脂(例如,聚乙烯及聚丙烯)、丙烯酸系樹脂、聚酯系樹脂[例如,聚對苯二甲酸乙二酯(PET)]、聚醯亞胺系樹脂、及三乙醯基纖維素樹脂。
[黏著片的製作方法]
本揭示的黏著片可藉由習知的方法製作。
製作本揭示之黏著片的方法,可列舉例如以下的方法。
無基材型的黏著片的情況,首先將本揭示中的黏著劑組成物塗布於剝離膜的易剝離處理面,藉此在剝離膜上形成塗布膜。接著,使所形成之塗布膜乾燥,在剝離膜上形成黏著膜。接著,將所形成之黏著膜露出的面重合於另外準備的剝離膜之易剝離處理面並將其貼合後進行熟成,藉此可製作具有剝離膜/黏著劑層/剝離膜之積層構造的無基材型黏著片。
有基材型黏著片的情況,首先將本揭示中的黏著劑組成物塗布於基材的易黏接處理面,藉此在基材上形成塗布膜。接著藉由使所形成之塗布膜乾燥,而在基材上形成黏著膜。接著,將所形成之黏著膜露出的面重合於剝離膜的易剝離處理面以將其貼合後進行熟成,藉此可製作具有剝離膜/黏著劑層/基材之積層構造的有基材型黏著片。
作為其他方法,亦可列舉例如以下的方法。
將本揭示中的黏著劑組成物塗布於剝離膜的易剝離處理面,在剝離膜上形成塗布膜。接著,使所形成之塗布膜乾燥,藉此在剝離膜上形成黏著膜。接著,將所形成之黏著膜露出的面重合於基材的易黏接處理面以將其貼合後進行熟成,藉此可製作具有基材/黏著劑層/剝離膜之積層構造的有基材型黏著片。
本揭示之黏著片的製作方法中,黏著劑組成物的塗布方法、黏著劑組成物的塗布量、塗布膜的乾燥方法、塗布膜的乾燥溫度及乾燥時間以及熟成的條件,與本揭示的黏著劑層的形成方法中的黏著劑組成物的塗布方法、黏著劑組成物的塗布量、塗布膜的乾燥方法、塗布膜的乾燥溫度及乾燥時間以及熟成條件同義,故此處省略說明。
[光學構件]
本揭示的光學構件,係具備本揭示之黏著劑層的光學構件。
本揭示的光學構件因具備上述本揭示之黏著劑層,因此即使在貼合於具有傾斜角度之被黏著體時,亦不易發生非預期之剝離,且在試圖剝離時展現輕剝離性。
又,本揭示的光學構件,即使在貼合於具有傾斜角度之被黏著體的狀態下暴露於高溫環境中亦不易發生剝離,例如,不僅適合在室溫環境下使用,亦適合在高溫環境中使用。
作為光學構件,並未特別限定,可列舉例如:構成影像顯示裝置、輸入裝置等設備(所謂的光學設備)的構件或此等設備中所使用的構件。
作為光學構件的具體例,可列舉:偏光板、AG(Anti-Glare)偏光板、波長板、包含1/2、1/4等波長板的相位差板、視角補償膜、光學補償膜、亮度提升膜、光導板、反射膜、抗反射膜、ITO(Indium-TinOxide)膜等透明導電膜、稜鏡片、透鏡片、擴散板等。作為光學構件的材質,可列舉:聚酯系樹脂[例如聚對苯二甲酸乙二酯(PET)]、乙酸酯系樹脂(例如三乙醯基纖維素樹脂)、聚醚碸系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、聚醯胺系樹脂、聚醯亞胺系樹脂、聚烯烴系樹脂(例如聚乙烯及聚丙烯)、丙烯酸系樹脂、氯化乙烯基系樹脂、ABS(Acrylonitrile Butadiene Styrene)樹脂、氟系樹脂等樹脂。
[實施例]
以下藉由實施例更具體說明本揭示之黏著劑層等。本揭示只要不超過其主旨則不限於以下的實施例。
[(甲基)丙烯酸系聚合物的製造]
[製造例A-1]
在具備溫度計、攪拌機及回流冷卻器的反應容器內放入13.0質量份的乙酸乙酯[有機溶劑]。接著在另一容器中放入98.2質量份的丙烯酸正丁酯[n-BA;丙烯酸烷基酯單體]、1.5質量份的丙烯酸2-羥乙酯[2HEA;具有羥基的單體]、及0.3質量份的丙烯酸[AA;具有羧基之單體]並進行混合以製備單體混合物。在上述反應容器內放入5.0質量%的此單體混合物。接著,一邊攪拌反應容器內的內容物,一邊使內容物溫度升溫至85℃。接著,一方面在反應容器內逐次滴入10.0質量份的乙酸乙酯及0.002質量份的過氧三甲基乙酸第三丁酯(t-butyl peroxypivalate)[商品名稱:PERBUTYL(註冊商標)PV,日油股份有限公司製,聚合起始劑]的混合液,一方面使反應容器內的反應物反應30分鐘,得到反應產物(a1)。接著,一方面花費2小時將使3.0質量份的2,2’-偶氮雙異丁腈[AIBN;聚合起始劑]溶解於95.0質量%的剩餘之單體混合物與10.0質量份之乙酸乙酯所製備而成的液體逐次滴入,一方面使反應容器內的反應物反應,滴入結束後再使其反應2小時,得到反應產物(a2)。以使固體成分濃度成為65質量%的方式,使用乙酸乙酯將所得之反應產物(a2)稀釋,得到(甲基)丙烯酸系聚合物A-1的溶液。
此處所指的「固體成分濃度」係指(甲基)丙烯酸系聚合物A-1的溶液中,(甲基)丙烯酸系聚合物A-1所佔的質量比例。
關於以下的(甲基)丙烯酸系聚合物A-2~A-24的各溶液亦相同。
[製造例A-2~A-7、A-11及A-20]
製造例A-2~A-7、A-11及A-20中,調整反應初始的單體混合物的使用比例、聚合起始劑的使用量及反應時間,藉此將(甲基)丙烯酸系聚合物的重量平均分子量(Mw)及z+1平均分子量(Mz+1)調整為表1所示的重量平均分子量(Mw)及z+1平均分子量(Mz+1),除此之外,進行與製造例A-1相同的操作,得到固體成分濃度為65質量%的(甲基)丙烯酸系聚合物A-2~A-7、A-11及A-20的各溶液。
[製造例A-8~A-10、A-12、A-13、A-15、A-16及A-24]
製造例A-8~A-10、A-12、A-13、A-15、A-16及A-24中,將(甲基)丙烯酸系聚合物的單體組成變更為表1所示的單體組成,並且調整反應初始的單體混合物之使用比例、聚合起始劑的使用量及反應時間,藉此將(甲基)丙烯酸系聚合物的重量平均分子量(Mw)及z+1平均分子量(Mz+1)調整為表1所示的重量平均分子量(Mw)及z+1平均分子量(Mz+1),除此之外,進行與製造例A-1相同的操作,得到固體成分濃度為65質量%的(甲基)丙烯酸系聚合物A-8~A-10、A-12、A-13、A-15、A-16及A-24的各溶液。
[製造例A-14]
將後述(甲基)丙烯酸系聚合物A-17的溶液154質量份(作為固體成分為100質量份)與後述(甲基)丙烯酸系聚合物A-23的溶液0.77質量份(作為固體成分為0.5質量份)混合後,以使固體成分濃度成為60質量%的方式,使用乙酸乙酯進行稀釋,得到(甲基)丙烯酸系聚合物A-14的溶液。
[製造例A-17]
在具備溫度計、攪拌機及回流冷卻器的反應容器內放入30.0質量份的乙酸乙酯[有機溶劑]。接著在另一容器放入65.0質量份的丙烯酸正丁酯[n-BA;丙烯酸烷基酯單體]、33.2質量份的丙烯酸2-乙基己酯[2EHA;丙烯酸烷基酯單體]、1.5質量份的丙烯酸2-羥乙酯[2HEA;具有羥基的單體]及0.3質量份的丙烯酸[AA;具有羧基之單體]並進行混合以製備單體混合物。將8.0質量%的該單體混合物放入上述反應容器內。接著添加0.6質量份的2,2’-偶氮雙異丁腈[AIBN;聚合起始劑],一邊攪拌反應容器內的內容物,一邊使內容物溫度升溫至85℃,開始初始反應。在初始反應大致結束後的反應容器中,一方面花費2小時逐次滴入92.0質量%的剩餘單體混合物與10.0質量份的乙酸乙酯及3.0質量份之AIBN的混合物,一方面使反應容器內的反應物反應,滴入結束後再使其反應2小時,得到反應產物。以使固體成分濃度成為65質量%的方式,使用乙酸乙酯稀釋所得之反應產物,得到(甲基)丙烯酸系聚合物A-17的溶液。
[製造例A-18及A-19]
製造例A-18及A-19中,藉由調整反應初始的單體混合物的使用比例、聚合起始劑的使用量及反應時間,將(甲基)丙烯酸系聚合物的重量平均分子量(Mw)及z+1平均分子量(Mz+1)調整為表1所示的重量平均分子量(Mw)及z+1平均分子量(Mz+1),除此之外,進行與製造例A-17相同的操作,得到固體成分濃度為65質量%的(甲基)丙烯酸系聚合物A-18及A-19的各溶液。
[製造例A-21]
製造例A-21中,將(甲基)丙烯酸系聚合物的單體組成變更為表1所示的單體組成,並且調整反應初始的單體混合物的使用比例、聚合起始劑的使用量及反應時間,藉此將(甲基)丙烯酸系聚合物的重量平均分子量(Mw)及z+1平均分子量(Mz+1)調整為表1所示的重量平均分子量(Mw)及z+1平均分子量(Mz+1),除此之外,進行與製造例A-1相同的操作,得到固體成分濃度為40質量%的(甲基)丙烯酸系聚合物A-21的溶液。
[製造例A-22]
製造例A-22中,藉由調整反應初始的單體混合物的使用比例、聚合起始劑的使用量及反應時間,將(甲基)丙烯酸系聚合物的重量平均分子量(Mw)及z+1平均分子量(Mz+1)調整為表1所示的重量平均分子量(Mw)及z+1平均分子量(Mz+1),除此之外,進行與製造例A-17相同的操作,得到固體成分濃度為30質量%的(甲基)丙烯酸系聚合物A-22的溶液。
[製造例A-23]
製造例A-23中,藉由調整反應初始的單體混合物的使用比例、聚合起始劑的使用量及反應時間,將(甲基)丙烯酸系聚合物的重量平均分子量(Mw)及z+1平均分子量(Mz+1)調整為表1所示的重量平均分子量(Mw)及z+1平均分子量(Mz+1),除此之外,進行與製造例A-17相同的操作,得到固體成分濃度為24質量%的(甲基)丙烯酸系聚合物A-23的溶液。
(甲基)丙烯酸系聚合物A-1~A-24的單體組成(單位:質量%)、重量平均分子量(Mw)[單位:萬(表中記載為「×10
4」)]、z+1平均分子量(Mz+1)[單位:萬(表中記載為「×10
4」)]及z+1平均分子量(Mz+1)與重量平均分子量(Mw)的比[Mz+1/Mw]、以及(甲基)丙烯酸系聚合物A-1~A-24之溶液的固體成分濃度(單位:質量%)顯示於表1。
(甲基)丙烯酸系聚合物A-1~A-24的重量平均分子量(Mw)及z+1平均分子量(Mz+1)係藉由與上述特定(甲基)丙烯酸系聚合物的重量平均分子量(Mw)及z+1平均分子量(Mz+1)的測量方法相同的方法進行測量。
上述所得之(甲基)丙烯酸系聚合物A-1~A-24之中,(甲基)丙烯酸系聚合物A-1~A-16相當於本揭示中的特定(甲基)丙烯酸系聚合物。
[表1]
| (甲基)丙烯酸系聚合物 | 固體成分濃度[質量%] | |||||||||
| 單體組成[質量%] | Nw [×10 4] | Mz+1 [×10 4] | Mz+1/Mw | |||||||
| n-BA | 2EHA | 2HEA | 4HBA | AA | 1,6HX | |||||
| A-1 | 98.2 | - | 1.5 | - | 0.3 | - | 12.1 | 68.4 | 5.7 | 65 |
| A-2 | 98.2 | - | 1.5 | - | 0.3 | - | 12.5 | 94.2 | 7.5 | 65 |
| A-3 | 98.2 | - | 1.5 | - | 0.3 | - | 13.1 | 124.8 | 9.5 | 65 |
| A-4 | 98.2 | - | 1.5 | - | 0.3 | - | 20.7 | 252.2 | 12.2 | 65 |
| A-5 | 98.2 | - | 1.5 | - | 0.3 | - | 5.5 | 60.5 | 11.0 | 65 |
| A-6 | 98.2 | - | 1.5 | - | 0.3 | - | 17.3 | 132.0 | 7.6 | 65 |
| A-7 | 98.2 | - | 1.5 | - | 0.3 | - | 21.9 | 457.8 | 20.9 | 65 |
| A-8 | - | 98.2 | 1.5 | - | 0.3 | - | 15.3 | 243.7 | 15.9 | 65 |
| A-9 | 65.0 | 33.2 | 1.5 | - | 0.3 | - | 20.5 | 350.6 | 17.1 | 65 |
| A-10 | 98.2 | - | - | 1.5 | 0.3 | - | 12.7 | 111.7 | 8.8 | 65 |
| A-11 | 98.2 | - | 1.5 | - | 0.3 | - | 8.9 | 49.0 | 5.5 | 65 |
| A-12 | 64.7 | 33.2 | 1.5 | - | 0.3 | 0.3 | 4.9 | 60.2 | 12.3 | 65 |
| A-13 | 64.5 | 33.2 | 1.5 | - | 0.3 | 0.5 | 27.4 | 1787.0 | 65.2 | 65 |
| A-14 | 65.0 | 33.2 | 1.5 | - | 0.3 | - | 12.3 | 69.5 | 5.7 | 60 |
| A-15 | 65.0 | 33.2 | 1.8 | - | - | - | 12.5 | 70.0 | 5.6 | 65 |
| A-16 | 65.0 | 33.2 | 1.5 | - | 0.3 | - | 40.2 | 225.1 | 5.6 | 65 |
| A-17 | 65.0 | 33.2 | 1.5 | - | 0.3 | - | 11.0 | 40.6 | 3.7 | 65 |
| A-18 | 65.0 | 33.2 | 1.5 | - | 0.3 | - | 15.5 | 74.5 | 4.8 | 65 |
| A-19 | 65.0 | 33.2 | 1.5 | - | 0.3 | - | 21.0 | 108.7 | 5.2 | 65 |
| A-20 | 98.2 | - | 1.5 | - | 0.3 | - | 1.2 | 42.6 | 35.5 | 65 |
| A-21 | 63.0 | 33.0 | 3.0 | - | 1.0 | - | 81.2 | 446.6 | 5.5 | 40 |
| A-22 | 65.0 | 33.2 | 1.5 | - | 0.3 | - | 108.2 | 480.2 | 4.4 | 30 |
| A-23 | 65.0 | 33.2 | 1.5 | - | 0.3 | - | 152.0 | 566.2 | 3.7 | 24 |
| A-24 | 65.0 | 33.2 | - | - | 1.8 | - | 15.0 | 87.0 | 5.8 | 65 |
表1記載的各單體之詳細內容如以下所述。
「n-BA」;丙烯酸正丁酯(丙烯酸烷基酯單體)
「2EHA」;丙烯酸2-乙基己酯(丙烯酸烷基酯單體)
「2HEA」;丙烯酸2-羥乙酯(具有羥基的單體)
「4HBA」;丙烯酸4-羥丁酯(具有羥基的單體)
「AA」;丙烯酸(具有羧基之單體)
「1,6-HX」;1,6-己二醇二丙烯酸酯(其他單體)
表1中,「單體組成[質量%]」的欄位中記載的數值,係所有固體成分的換算值。
表1中,單體組成的欄位中所記載的「-」表示該欄位中不含該單體。
表1中,將「重量平均分子量」表記為「Mw」,將「z+1平均分子量」表記為「Mz+1」,將「z+1平均分子量(Mz+1)與重量平均分子量(Mw)的比」表記為「Mz+1/Mw」。
[黏著片的製作]
[實施例1]
將(甲基)丙烯酸系聚合物A-1的溶液133.3質量份(作為固體成分為100質量份)與作為交聯劑的異氰酸酯系交聯劑SUMIDUR(註冊商標)N-3300[商品名稱,六亞甲基二異氰酸酯(HMDI)的三聚物,固體成分濃度:100質量%,Sumika Covestro Urethane股份有限公司製]0.5質量份充分混合,以製備黏著劑組成物。
接著,將所製備之黏著劑組成物以乾燥後的膜厚成為15μm的方式塗布於經過易黏接處理的聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜[商品名稱:TEIJIN(註冊商標) TETORON(註冊商標)膜,型號:G2,厚度:38μm,Teijin Film Solutions股份有限公司製]的易黏接處理面,形成塗布膜。接著使用熱風循環式乾燥機,以乾燥溫度100℃乾燥時間1分鐘的乾燥條件,使所形成之塗布膜乾燥,而在PET膜上形成黏著膜。接著,將露出黏著膜的面重合於另外準備的經由聚矽氧系剝離處理劑進行表面處理的剝離膜[商品名稱:FILMBYNA(註冊商標)100E-0010No.23,厚度:100μm,藤森工業股份有限公司製]的表面處理面,藉由使其通過加壓夾輥以進行壓接而貼合後,在環境溫度23℃、50%RH的環境下靜置3天進行熟成,以製作黏著片。所製作之黏著片具有剝離膜/黏著劑層(厚度:15μm)/PET膜(基材)的積層構造。
[實施例2~18]
實施例1中,使黏著劑組成物的組成為表2所示的組成,除此之外,進行與實施例1相同的操作,製備黏著劑組成物,並製作黏著片。
[比較例1~8]
實施例1中,使黏著劑組成物的組成為表3所示的組成,除此之外,進行與實施例1相同的操作,製備黏著劑組成物,並製作黏著片。
[測量及評價]
1.黏著力
(1)剝離角度:45°
將上述製作的黏著片裁切成25mm×150mm的尺寸,準備黏著片A-1。接著,將所準備之黏著片A-1[構成:剝離膜/黏著劑層/PET膜(基材)]的剝離膜剝離,將因剝離而露出的黏著劑層的面重合於作為被黏著體的PET膜[商品名稱:COSMOSHINE(註冊商標)A4300,厚度:250μm,東洋紡股份有限公司製]的面後,使用桌上層合機進行壓接以將其貼合,以製作積層體。所製作之積層體,具有PET膜(被黏著體)/黏著片A-2[構成:黏著劑層(厚度:15μm)/PET膜(基材)]的積層構造。接著將所製作之積層體靜置於環境溫度23℃、50%RH的環境下24小時,以作為試片。針對此試片,使用協和界面科學股份有限公司製的黏著/皮膜剝離分析裝置[型號:VPA-H200]作為測量裝置,在環境溫度23℃、50%RH的環境下,以剝離速度300mm/分鐘的條件測量將黏著片A-2在長邊(150mm)方向上以45°從PET膜(被黏著體)剝離時的黏著力(單位:N/25mm)。然後,根據下述評價基準進行評價。
結果顯示於表2及表3。
評價結果只要為「A」、「B」或「C」,則判斷為即使在貼合於具有傾斜角度之被黏著體時亦不易發生非預期之剝離的黏著劑層。
-評價基準-
A:黏著力在5.0N/25mm以上。
B:黏著力在4.5N/25mm以上且小於5.0N/25mm。
C:黏著力在4.0N/25mm以上且小於4.5N/25mm。
D:黏著力小於4.0N/25mm
(2)剝離角度:180°
將上述製作的黏著片裁切成25mm×150mm的尺寸,準備黏著片B-1。接著,將所準備之黏著片B-1[構成:剝離膜/黏著劑層/PET膜(基材)]的剝離膜剝離,將因剝離而露出的黏著劑層的面重合於作為被黏著體的PET膜[商品名稱:COSMOSHINE(註冊商標)A4300,厚度:250μm,東洋紡股份有限公司製]的面後,使用桌上層合機進行壓接以將其貼合,以製作積層體。所製作之積層體,具有PET膜(被黏著體)/黏著片B-2[構成:黏著劑層(厚度:15μm)/PET膜(基材)]的積層構造。接著,將所製作之積層體靜置於環境溫度23℃、50%RH的環境下24小時,以作為試片。針對此試片,使用協和界面科學股份有限公司製的黏著/皮膜剝離分析裝置[型號:VPA-H200]作為測量裝置,在環境溫度23℃、50%RH的環境下,以剝離速度300mm/分鐘的條件測量將黏著片B-2在長邊(150mm)方向上以180°從PET膜(被黏著體)剝離時的黏著力(單位:N/25mm)。然後根據下述評價基準進行評價。
結果顯示於表2及表3。
評價結果若為「A」、「B」或「C」,則判斷為在試圖剝離的情況中展現輕剝離性的黏著劑層。
-評價基準-
A:黏著力在0.05N/25mm以上、1.0N/25mm以下。
B:黏著力超過1.0N/25mm且在1.5N/25mm以下。
C:黏著力超過1.5N/25mm且在2.0N/25mm以下。
D:黏著力小於0.05N/25mm,或是超過2.0N/25mm。
2.耐久性
<評價用樣本的製作>
將上述製作的黏著片裁切成25mm×150mm的尺寸,準備黏著片C-1。接著,將所準備之黏著片C-1[構成:剝離膜/黏著劑層/PET膜(基材)]的剝離膜剝離,將因剝離而露出的黏著劑層的面壓接於表面捲附有PET膜[商品名稱:COSMOSHINE(註冊商標)A4300,厚度:250μm,東洋紡股份有限公司製]的正方錐台(上底8cm×下底14cm×高度3cm,側面傾斜角45°)狀的樣本而使其貼合,以製作評價用樣本。所製作之評價用樣本,具有樣本/黏著片C-2[構成:黏著劑層(厚度:15μm)/PET膜(基材)]的積層構造。圖1係顯示評價用樣本之概略構成的圖。如圖1所示,評價用樣本100中,具備基材10的黏著劑層20以具有傾斜角度的狀態貼附於正方錐台狀的被黏著體30的表面。
(1)23℃的耐久性
將所製作之評價用樣本靜置於設定為23℃的恆溫槽內7天(亦即168小時)後,從恆溫槽取出,以目視觀察。
然後以下述評價基準進行評價。
結果顯示於表2及表3。
評價結果若為「A」或「B」,則判斷為即使貼合於具有傾斜角度的被黏著體亦不易發生剝離而耐久性優良的黏著劑層。
-評價基準-
A:皆未確認到皺褶、浮凸及剝離。
B:雖確認端部有皺褶,但未確認到浮凸及剝離。
C:確認到端部具有浮凸及剝離。
(2)80℃的耐久性
將所製作之評價用樣本靜置於設定為80℃的恆溫槽內7天(亦即168小時)後,從恆溫槽取出,以目視觀察。
然後以下述評價基準進行評價。
結果顯示於表2及表3。
評價結果若為「A」或「B」,則判斷為即使在貼合於具有傾斜角度之被黏著體的狀態下暴露於高溫環境中亦不易發生剝離而耐久性優良的黏著劑層。
-評價基準-
A:皆未確認到皺褶、浮凸及剝離。
B:雖確認端部有皺褶,但未確認到浮凸及剝離。
C:確認到端部具有浮凸及剝離。
[表2]
| 黏著劑組成物的組成 | 測量及評價 | |||||||||
| (甲基)丙烯酸系聚合物 | 交聯劑 | 黏著力 | 耐久性 | |||||||
| 剝離角度 (45°) | 剝離角度 (180°) | 試驗條件 (23℃×7天) | 試驗條件 (80℃×7天) | |||||||
| 種類 | 摻合量 [質量份] | 種類 | 摻合量 [質量份] | 測量值 [N/25mm] | 評價 | 測量值 [N/25mm] | 評價 | 評價 | 評價 | |
| 實施例1 | A-1 | 100 | HMDI | 0.5 | 5.8 | A | 1.8 | C | A | B |
| 實施例2 | A-2 | 100 | HMDI | 0.5 | 5.5 | A | 1.4 | B | A | B |
| 實施例3 | A-3 | 100 | HMDI | 0.5 | 5.1 | A | 1.0 | A | A | A |
| 實施例4 | A-4 | 100 | HMDI | 0.5 | 4.5 | B | 0.8 | A | B | A |
| 實施例5 | A-5 | 100 | HMDI | 0.5 | 6.0 | A | 1.9 | C | A | B |
| 實施例6 | A-6 | 100 | HMDI | 0.5 | 4.9 | B | 0.7 | A | B | B |
| 實施例7 | A-7 | 100 | HMDI | 0.5 | 4.6 | B | 0.9 | A | B | A |
| 實施例8 | A-8 | 100 | HMDI | 0.5 | 4.4 | C | 0.7 | A | B | A |
| 實施例9 | A-9 | 100 | HMDI | 0.5 | 4.2 | C | 0.7 | A | B | A |
| 實施例10 | A-14 | 100 | HMDI | 0.5 | 5.8 | A | 1.8 | C | A | B |
| 實施例11 | A-10 | 100 | HMDI | 0.5 | 5.7 | A | 1.5 | B | A | A |
| 實施例12 | A-13 | 100 | HMDI | 0.5 | 4.1 | C | 0.5 | A | B | A |
| 實施例13 | A-15 | 100 | HMDI | 0.5 | 5.5 | A | 1.6 | C | A | B |
| 實施例14 | A-3 | 100 | TDI | 0.5 | 7.0 | A | 1.9 | C | A | A |
| 實施例15 | A-3 | 100 | XDI | 0.5 | 4.0 | C | 0.9 | A | B | A |
| 實施例16 | A-12 | 100 | HMDI | 0.5 | 6.2 | A | 2.0 | C | A | B |
| 實施例17 | A-16 | 100 | HMDI | 0.5 | 4.2 | C | 0.6 | A | B | A |
| 實施例18 | A-11 | 100 | HMDI | 0.5 | 6.1 | A | 2.0 | C | A | B |
[表3]
| 黏著劑組成物的組成 | 測量及評價 | |||||||||
| (甲基)丙烯酸系聚合物 | 交聯劑 | 黏著力 | 耐久性 | |||||||
| 剝離角度 (45°) | 剝離角度 (180°) | 試驗條件 (23℃×7天) | 試驗條件 (80℃×7天) | |||||||
| 種類 | 摻合量 [質量份] | 種類 | 摻合量 [質量份] | 測量值 [N/25mm] | 評價 | 測量值 [N/25mm] | 評價 | 評價 | 評價 | |
| 比較例1 | A-17 | 100 | HMDI | 0.5 | 5.5 | A | 2.5 | D | A | C |
| 比較例2 | A-18 | 100 | HMDI | 0.5 | 5.1 | A | 2.3 | D | A | C |
| 比較例3 | A-19 | 100 | HMDI | 0.5 | 5.0 | A | 2.1 | D | A | C |
| 比較例4 | A-20 | 100 | HMDI | 0.5 | 6.4 | A | 3.5 | D | A | C |
| 比較例5 | A-22 | 100 | HMDI | 0.5 | 2.5 | D | 0.7 | A | C | C |
| 比較例6 | A-23 | 100 | HMDI | 0.5 | 2.3 | D | 0.6 | A | C | C |
| 比較例7 | A-24 | 100 | HMDI | 0.5 | 10.5 | A | 5.6 | D | A | B |
| 比較例8 | A-21 | 100 | HMDI | 0.5 | 3.0 | D | 1.5 | B | C | B |
表2及表3中,「摻合量」的欄位記載的數值為總固體成分換算值。
表2及表3記載的交聯劑之詳細內容如以下所述。
「HMDI」[商品名稱:SUMIDUR(註冊商標)N-3300,六亞甲基二異氰酸酯(HMDI)的三聚物,固體成分濃度:100質量%,Sumika Covestro Urethane股份有限公司製]
「TDI」[商品名稱:CORONATE(註冊商標)L-45E,甲苯二異氰酸酯(TDI)與三羥甲基丙烷(TMP)的加成物,固體成分濃度:45質量%,東曹股份有限公司製]
「XDI」[商品名稱:TAKENATE(註冊商標)D-110N,伸二甲苯基二異氰酸酯(XDI)與三羥甲基丙烷(TMP)的加成物,固體成分濃度:75質量%,三井化學股份有限公司製]
如表2所示,確認實施例1~18的黏著劑層,即使在貼合於具有傾斜角度之被黏著體時,亦不易發生非預期之剝離,且試圖剝離時展現輕剝離性。又確認實施例1~18的黏著劑層,即使在貼合於具有傾斜角度的被黏著體的狀態下暴露於高溫環境中亦不易發生剝離,其耐久性優良。
另一方面,如表3所示,確認比較例1~8的黏著劑層,在貼合於具有傾斜角度之被黏著體時容易發生非預期之剝離,或是在試圖剝離時未展現輕剝離性。
10:基材
20:黏著劑層
30:被黏著體
100:評價用樣本
圖1係顯示耐久性之評價試驗中評價用樣本之概略構成的圖。
10:基材
20:黏著劑層
30:被黏著體
100:評價用樣本
Claims (6)
- 一種黏著劑層,其係由包含(甲基)丙烯酸系聚合物與交聯劑的黏著劑組成物所形成,該(甲基)丙烯酸系聚合物含有來自具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體的構成單元,且z+1平均分子量(Mz+1)與重量平均分子量(Mw)的比(Mz+1/Mw)為5.5以上; 該黏著劑層按下述條件A所測量之黏著力在4.0N/25mm以上,且按下述條件B所測量之黏著力為0.05N/25mm~2.0N/25mm; <條件A> 在環境溫度23℃及50%RH的環境下,以剝離角度45°及剝離速度300mm/分鐘的條件,將與聚對苯二甲酸乙二酯膜貼合的厚度15μm之黏著劑層從上述聚對苯二甲酸乙二酯膜剝離; <條件B> 在環境溫度23℃及50%RH的環境下,以剝離角度180°及剝離速度300mm/分鐘的條件,將與聚對苯二甲酸乙二酯膜貼合的厚度15μm之黏著劑層從上述聚對苯二甲酸乙二酯膜剝離。
- 如請求項1之黏著劑層,其中該(甲基)丙烯酸系聚合物,重量平均分子量(Mw)為5萬~30萬,且z+1平均分子量(Mz+1)為50萬以上。
- 如請求項1或2之黏著劑層,其中該(甲基)丙烯酸系聚合物包含來自(甲基)丙烯酸烷基酯單體的構成單元。
- 如請求項1或2之黏著劑層,其中該(甲基)丙烯酸系聚合物含有來自具有羧基之單體的構成單元。
- 一種黏著片,具備如請求項1至4中任一項之黏著劑層。
- 一種光學構件,具備如請求項1至4中任一項之黏著劑層。
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