TWI841681B - 青色著色硬化性組成物 - Google Patents
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Abstract
本發明的目的在於提供一種對製造感度及顏色分解性高的彩色濾光片等而言有用的青色著色硬化性組成物。一種青色著色硬化性組成物,包含著色劑、樹脂、聚合性化合物及聚合起始劑,著色劑包含式(1)所表示的化合物及有機顏料。
[式(1)中,G1
表示碳數2~20的烷二基,該烷二基中所含的-CH2
-可經-O-取代;J1
表示氫原子、-NRa
Rb
或-NRa
Rb
H+
Q-
;Ra
及Rb
分別獨立地表示氫原子或碳數1~8的烷基;Q-
表示鹵化物離子、BF4 -
、PF6 -
、ClO4 -
、X-CO2 -
或X-SO3 -
;X表示一價有機基;na
表示1~4的整數。]
Description
本發明是有關於一種著色硬化性組成物。詳細而言是有關於一種青色著色硬化性組成物。
液晶顯示裝置、電致發光(electroluminescence)顯示裝置及電漿顯示器(plasma display)等的顯示裝置、電荷耦合器件(Charge Coupled Device,CCD)或互補金屬氧化物半導體(Complementary Metal Oxide Semiconductor,CMOS)感測器等的固體攝像元件中所使用的彩色濾光片由著色硬化性樹脂組成物製造。作為用於形成該彩色濾光片的著色硬化性樹脂組成物,謀求青色著色硬化性樹脂組成物。於專利文獻1中,作為形成彩色濾光片的組成物,揭示了著色劑含有酞菁系色素、及呫噸系色素的著色感光性組成物,但該著色感光性組成物為藍色,無法獲得青色硬化性樹脂組成物。於專利文獻2中,作為彩色濾光片用青色著色硬化性樹脂組成物,揭示了包含染料索引(Color Index,C.I.)顏料綠(pigment green)58與藍色顏料作為著色劑的青色熱硬化性樹脂組成物。
[現有技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2011-28236號公報
[專利文獻2]日本專利特開2010-26107號公報
[發明所欲解決之課題]
但是,由專利文獻2所揭示的彩色濾光片用青色著色硬化性樹脂組成物形成的彩色濾光片無法充分滿足感度及顏色分解性。
本發明的目的在於提供一種對製造感度及顏色分解性高的彩色濾光片等而言有用的青色著色硬化性組成物。
[解決課題之手段]
即,本發明的要旨如下。
[1] 一種青色著色硬化性組成物,包含著色劑、樹脂、聚合性化合物及聚合起始劑,著色劑包含式(1)所表示的化合物及有機顏料,
[化1]
[式(1)中,G1
表示碳數2~20的烷二基,該烷二基中所含的-CH2
-可經-O-取代;
J1
表示氫原子、-NRa
Rb
或-NRa
Rb
H+
Q-
;
Ra
及Rb
分別獨立地表示氫原子或碳數1~8的烷基,於式(1)具有多個Ra
的情況下,Ra
可彼此相同亦可不同,於式(1)具有多個Rb
的情況下,Rb
可彼此相同亦可不同;
Q-
表示鹵化物離子、BF4 -
、PF6 -
、ClO4 -
、X-CO2 -
或X-SO3 -
;
X表示一價有機基;
於式(1)具有多個Q-
的情況下,Q-
可彼此相同亦可不同;
na
表示1~4的整數]。
[2] 如[1]所述的青色著色硬化性組成物,其中,所述有機顏料為藍色有機顏料。
[3] 如[1]或[2]所述的青色著色硬化性組成物,其中,所述有機顏料為酞菁顏料。
[4] 如[1]至[3]中任一項所述的青色著色硬化性組成物,其中,所述有機顏料為C.I.顏料藍15、C.I.顏料藍15:3、C.I.顏料藍15:4及C.I.顏料藍15:6中的至少一種。
[5] 如[1]至[4]中任一項所述的青色著色硬化性組成物,更包含溶劑。
[6] 一種彩色濾光片,由如[1]至[5]中任一項所述的青色著色硬化性組成物形成。
[7] 一種固體攝像元件,包含如[6]所述的彩色濾光片。
[發明的效果]
根據本發明,提供一種對製造感度及顏色分解性高的彩色濾光片等而言有用的青色著色硬化性組成物。
本發明的青色著色硬化性組成物包含著色劑(以下,有時稱為著色劑(A))、樹脂(以下,有時稱為樹脂(B))、聚合性化合物(以下,有時稱為聚合性化合物(C))及聚合起始劑(以下,有時稱為聚合起始劑(D))。
著色劑(A)包含式(1)所表示的化合物(以下,有時稱為化合物(1))及有機顏料(以下,有時稱為有機顏料(A1))。
著色劑(A)亦可包含化合物(1)及有機顏料(A1)以外的著色劑(以下,有時稱為著色劑(A2))。
本發明的青色著色硬化性組成物較佳為更包含溶劑(以下,有時稱為溶劑(E))。
本發明的青色著色硬化性組成物亦可更包含聚合起始助劑(以下,有時稱為聚合起始助劑(D1))。
本發明的青色著色硬化性組成物亦可更包含調平劑(以下,有時稱為調平劑(F))。
再者,於本說明書中,作為各成分例示的化合物只要無特別說明,可單獨使用或將多種組合使用。
<著色劑(A)>
著色劑(A)包含化合物(1)及有機顏料(A1)。
<<化合物(1)>>
化合物(1)為下述式(1)所表示的化合物。
[化2]
[式(1)中,G1
表示碳數2~20的烷二基,該烷二基中所含的-CH2
-可經-O-取代;
J1
表示氫原子、-NRa
Rb
或-NRa
Rb
H+
Q-
;
Ra
及Rb
分別獨立地表示氫原子或碳數1~8的烷基,於式(1)具有多個Ra
的情況下,Ra
可彼此相同亦可不同,於式(1)具有多個Rb
的情況下,Rb
可彼此相同亦可不同;
Q-
表示鹵化物離子、BF4 -
、PF6 -
、ClO4 -
、X-CO2 -
或X-SO3 -
;
X表示一價有機基;
於式(1)具有多個Q-
的情況下,Q-
可彼此相同亦可不同;
na
表示1~4的整數。]
化合物(1)表示下述式(1-0)所表示的化合物中所含的na
個氫原子經-SO2
-NH-G1
-J1
取代的化合物。於na
為2以上的整數的情況下,多個-SO2
-NH-G1
-J1
可彼此相同亦可不同。
[化3]
作為na
,較佳為2以上的整數,更佳為3以上的整數。
作為G1
所表示的碳數2~20的烷二基,可列舉:亞甲基、伸乙基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、己烷-1,6-二基等直鏈狀烷二基;1-甲基乙烷-1,2-二基、1-甲基丙烷-1,3-二基、2-甲基丙烷-1,3-二基、1-甲基丁烷-1,4-二基、2-乙基丁烷-1,4-二基、1,3-二甲基丁烷-1,4-二基、1,1,3,3-四甲基丁烷-1,4-二基、2-甲基戊烷-1,5-二基、4-甲基戊烷-1,5-二基、1,4-二甲基戊烷-1,5-二基、2-甲基己烷-1,6-二基、2-乙基己烷-1,6-二基、5-甲基己烷-1,6-二基、1,5-二甲基己烷-1,6-二基、2-乙基庚烷-1,7-二基、6-乙基庚烷-1,7-二基等分支鏈狀烷二基等。G1
所表示的烷二基的碳數較佳為2~15,更佳為2~10,於直鏈狀烷二基的情況下,進而佳為2~5,於分支鏈狀烷二基的情況下,進而佳為5~10。
作為G1
所表示的烷二基,於直鏈狀烷二基的情況下,特佳為丙烷-1,3-二基,於分支鏈狀烷二基的情況下,特佳為5-甲基己烷-1,6-二基。
作為G1
所表示的碳數2~20的烷二基中所含的-CH2
-經-O-取代的基,可列舉下述式(G-1)所表示的基及式(G-2)所表示的基。
[化4]
[式(G-1)及式(G-2)中,G2
~G5
分別獨立地表示碳數1~10的烷二基;
n1
表示1~3的整數;
n2
表示0~3的整數;
其中,式(G-1)所表示的基中所含的碳原子及氧原子的合計數為3~20,式(G-2)所表示的基中所含的碳原子及氧原子的合計數為2~20;
*表示與-NH-的鍵結鍵,**表示與J1
的鍵結鍵。]
作為G2
~G5
所表示的碳數1~10的烷二基,可列舉:亞甲基、伸乙基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、己烷-1,6-二基等直鏈狀烷二基;1-甲基乙烷-1,2-二基、1,1-二甲基乙烷-1,2-二基、1-甲基丙烷-1,3-二基、2-甲基丙烷-1,3-二基、1-甲基丁烷-1,4-二基、2-乙基丁烷-1,4-二基、2-甲基戊烷-1,5-二基、4-甲基戊烷-1,5-二基、2-甲基己烷-1,6-二基、5-甲基己烷-1,6-二基、2-乙基庚烷-1,7-二基、6-乙基庚烷-1,7-二基等分支鏈狀烷二基等,較佳為碳數1~8的烷二基,更佳為碳數1~5的烷二基。
於G1
所表示的碳數2~20的烷二基為分支鏈狀烷二基的情況下,較佳為烷二基中所含的-CH2
-經-O-取代的基,更佳為式(G-1)所表示的基,進而佳為式(G-1)所表示的基中的n1
為1的基。
作為Ra
、Rb
所表示的碳數1~8的烷基,可列舉甲基、乙基、丙基、丁基等。
作為Ra
、Rb
所表示的碳數1~8的烷基,較佳為碳數1~5的烷基,更佳為碳數1~3的烷基,進而佳為甲基。
作為X所表示的一價有機基,可列舉碳數1~20的烷基、碳數3~20的環烷基、碳數6~20的芳基及將該些組合而成的基等。
作為所述碳數1~20的烷基,可列舉甲基、乙基、丙基、丁基、己基、癸基等;作為碳數3~20的環烷基,可列舉環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環癸基等;作為碳數6~20的芳基,可列舉苯基、萘基、蒽基等。
Q-
所表示的X-CO2 -
為包含CO2 -
基的有機物陰離子,Q-
所表示的X-SO3 -
為包含SO3 -
基的有機物陰離子,例如可列舉下述式(Q-1)~式(Q-4)所表示的陰離子。
[化5]
[式(Q-1)~式(Q-4)中,Ry
表示碳數1~20烷基;
m表示0~5的整數。]
作為Ry
所表示的碳數1~20烷基,可列舉甲基、乙基、丙基、丁基、己基、癸基、十二烷基等。
作為J1
,於G1
所表示的烷二基為直鏈狀烷二基的情況下,較佳為-NRa
Rb
,於G1
所表示的烷二基為分支鏈狀烷二基的情況下,較佳為氫原子。
作為-SO2
-NH-G1
-J1
,例如可列舉下述式所表示的基。
[化6]
[式中,*表示與式(1-0)所表示的化合物的鍵結鍵。]
於G1
為式(G-1)所表示的基的情況下,作為-SO2
-NH-G1
-J1
,例如可列舉下述式所表示的基。
[化7]
[式中,*表示與式(1-0)所表示的化合物的鍵結鍵。]
於G1
為式(G-2)所表示的基的情況下,作為-SO2
-NH-G1
-J1
,例如可列舉下述式所表示的基。
[化8]
[式中,*表示與式(1-0)所表示的化合物的鍵結鍵。]
於J1
為-NRa
Rb
的情況下,作為-SO2
-NH-G1
-J1
,例如可列舉下述式所表示的基。
[化9]
[式中,*表示與式(1-0)所表示的化合物的鍵結鍵。]
於J1
為-NRa
Rb
H+
Q-
的情況下,作為-SO2
-NH-G1
-NRa
Rb
H+
,例如可列舉下述式所表示的基。
[化10]
[式中,*表示與式(1-0)所表示的化合物的鍵結鍵。]
作為化合物(1),例如可列舉式(1-1)~式(1-92)所表示的化合物。式(1-1)~式(1-92)所表示的化合物中,於na
為2以上的整數的情況下,多個-SO2
-NH-G1
-J1
較佳為分別鍵結於不同的苯環上。
[化11]
[化12]
[化13]
[化14]
[化15]
[化16]
[化17]
作為式(1-11)所表示的化合物的更具體的例子,例如可列舉下述式(1-11-1)及式(1-11-2)所表示的化合物;作為式(1-24)所表示的化合物的更具體的例子,例如可列舉下述式(1-24-1)及式(1-24-2)所表示的化合物。
[化18]
[化19]
[化20]
[化21]
其中,作為化合物(1),
較佳為式(1-1)~式(1-32)所表示的化合物,
更佳為式(1-3)、式(1-7)、式(1-11)、式(1-15)、式(1-20)、式(1-24)、式(1-28)或式(1-32)所表示的化合物,
進而佳為式(1-11)、式(1-15)、式(1-20)或式(1-24)所表示的化合物,
進而更佳為式(1-11)或式(1-24)所表示的化合物,
特佳為式(1-11-1)、式(1-11-2)、式(1-24-1)或式(1-24-2)所表示的化合物。
化合物(1)的製造方法並無特別限定,但亦可參考日本專利特開2011-28236號公報中記載的合成例來製造。
相對於樹脂(B)100質量份,化合物(1)的含量較佳為1質量份~150質量份,更佳為5質量份~140質量份,進而佳為10質量份~120質量份,進而更佳為15質量份~100質量份。
就使青色著色硬化性組成物的青色顏色特性良好的觀點及達成高感度、高顏色分解性的觀點而言,於著色劑(A)的總量中,化合物(1)的含有率較佳為5質量%~小於100質量%,更佳為10質量%~99質量%,進而佳為20質量%~97質量%,尤佳為30質量%~95質量%。於著色劑(A)的總量中,化合物(1)的含有率更佳為90質量%以下,特佳為85質量%以下。另外,於著色劑(A)的總量中,化合物(1)的含有率更佳為50質量%以上,特佳為60質量%以上。
<<有機顏料(A1)>>
作為有機顏料(A1),並無特別限定,可使用公知的有機顏料,例如可列舉染料索引(Color Index)(染料及色彩師協會(The Society of Dyers and Colourists)出版)中分類為顏料(pigment)的有機顏料。
作為有機顏料(A1),例如可列舉:C.I.顏料黃(pigment yellow)1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、194、214等黃色有機顏料;
C.I.顏料橙(pigment orange)13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等橙色有機顏料;
C.I.顏料紅(pigment red)9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、202、209、215、216、224、242、254、255、264、265、269、291等紅色有機顏料;
C.I.顏料藍(pigment blue)15、15:3、15:4、15:6、16、60等藍色有機顏料;
C.I.顏料紫(pigment violet)1、19、23、29、32、36、38等紫色有機顏料;
C.I.顏料綠(pigment green)7、36、58、59、63等綠色有機顏料;
C.I.顏料棕(pigment brown)23、25等棕色有機顏料;
C.I.顏料黑(pigment black)1、7等黑色有機顏料等。
作為有機顏料(A1),較佳為包含C.I.顏料藍15、15:3、15:4、15:6、16等藍色有機顏料。
另外,作為有機顏料(A1),較佳為包含酞菁顏料,更佳為包含銅酞菁顏料。
特別是就使青色著色硬化性組成物的青色顏色特性良好的觀點及達成高感度、高顏色分解性的觀點而言,作為有機顏料(A1),較佳為包含C.I.顏料藍15、C.I.顏料藍15:3、C.I.顏料藍15:4及C.I.顏料藍15:6中的至少一種。
作為有機顏料(A1),可單獨使用僅一種所述公知的有機顏料,亦可將兩種以上的所述公知的有機顏料組合使用。於有機顏料(A1)的總量中,藍色有機顏料的含有率較佳為70質量%~100質量%,更佳為80質量%以上,進而佳為85質量%以上,特佳為90質量%以上。
有機顏料(A1)較佳為粒徑均勻,藉由含有顏料分散劑並進行分散處理,可獲得顏料於溶液中均勻地分散的狀態的顏料分散液。
作為所述顏料分散劑,例如可列舉界面活性劑,可為陽離子系、陰離子系、非離子系、兩性中的任意一種界面活性劑。具體而言,可列舉聚酯系、多胺系、丙烯酸系等的分散劑等。該些分散劑可單獨使用亦可將兩種以上組合使用。作為分散劑,可以商品名列舉KP(信越化學工業(股)製造)、弗洛倫(Flowlen)(共榮社化學(股)製造)、索努帕斯(Solsperse)(註冊商標)(捷利康(Zeneca)(股)製造)、艾夫卡(EFKA)(註冊商標)(巴斯夫(BASF)公司製造)、阿吉斯帕(Ajisper)(註冊商標)(味之素精密科技(Ajinomoto Fine-Techno)(股)製造)、迪斯帕畢克(Disperbyk)(註冊商標)(畢克化學(BYK-Chemie)公司製造)等。作為分散劑,亦可使用後述的樹脂(B)。
於使用顏料分散劑的情況下,其使用量相對於有機顏料(A1)100質量份而較佳為1質量份以上且100質量份以下,更佳為5質量份以上且75質量份以下。若顏料分散劑的使用量處於所述範圍內,則存在可獲得均勻的分散狀態的顏料分散液的傾向。
於使用兩種以上的有機顏料(A1)的情況下,可於分別作為分散液使用時混合。
相對於樹脂(B)100質量份,有機顏料(A1)的含量較佳為0.05質量份~100質量份,更佳為0.1質量份~80質量份,進而佳為1質量份~70質量份,進而更佳為2質量份~60質量份。
就使青色著色硬化性組成物的青色顏色特性良好的觀點及達成高感度、高顏色分解性的觀點而言,於著色劑(A)的總量中,有機顏料(A1)的含有率較佳為1質量%~95質量%,更佳為1質量%~90質量%,進而佳為3質量%~80質量%,進而更佳為5質量%~70質量%。於著色劑(A)的總量中,有機顏料(A1)的含有率更佳為50質量%以下,特佳為40質量%以下。另外,於著色劑(A)的總量中,有機顏料(A1)的含有率更佳為10質量%以上,特佳為15質量%以上。
<<著色劑(A2)>>
本發明的青色著色硬化性組成物中,作為著色劑(A2),亦可包含化合物(1)及有機顏料(A1)以外的染料(以下,有時稱為染料(A2-1)及/或顏料(以下,有時稱為顏料(A2-2))。
染料(A2-1)只要不包含化合物(1),則並無特別限定,可使用公知的染料,例如可列舉溶劑染料、酸性染料、直接染料、媒染染料等。作為染料,例如可列舉染料索引(染料及色彩師協會(The Society of Dyers and Colourists)出版)中分類為顏料(pigment)以外的具有色相者的化合物、或染色筆記(色染公司)中記載的公知的染料。另外,根據化學結構,可列舉:偶氮染料、花青染料、三苯基甲烷染料、呫噸染料、酞菁染料(其中,化合物(1)除外)、蒽醌染料、萘醌染料、醌亞胺染料、次甲基染料、偶氮次甲基染料、方酸內鎓染料、吖啶染料、苯乙烯基染料、香豆素染料、及硝基染料等。該些中,較佳為有機溶劑可溶性染料。其中,呫噸染料可能無法達成青色顏色特性,因此較佳不使用。
作為顏料(A2-2),例如可列舉金屬氧化物或金屬錯鹽之類的金屬化合物的無機顏料,具體而言,可列舉鐵、鈷、鋁、鎘、鉛、銅、鈦、鎂、鉻、鋅、銻等金屬的氧化物或複合金屬氧化物。
就使青色著色硬化性組成物的青色顏色特性良好的觀點而言,於著色劑(A)的總量中,染料(A2-1)及/或顏料(A2-2)的含有率較佳為30質量%以下,更佳為20質量%以下,進而佳為10質量%以下,作為著色劑(A),特佳為實質上不含有染料(A2-1)及/或顏料(A2-2)。
相對於青色著色硬化性組成物的固體成分的總量,著色劑(A)的含有率較佳為0.1質量%~60質量%,更佳為0.5質量%~55質量%,進而佳為5質量%~55質量%。若著色劑(A)的含量處於所述範圍內,則製成彩色濾光片時的色濃度充分,並且可使組成物中含有必要量的樹脂(B),因此可形成機械強度充分的圖案,故較佳。
此處,本說明書中的「固體成分的總量」是指自青色著色硬化性組成物的總量中除去溶劑的含量後的量。固體成分的總量及相對於此的各成分的含量例如可藉由液相層析法(Liquid Chromatography)或氣相層析法(Gas Chromatography)等公知的分析手段來測定。
<樹脂(B)>
作為樹脂(B),並無特別限定,較佳為鹼可溶性樹脂,更佳為具有源自選自由不飽和羧酸及不飽和羧酸酐所組成的群組中的至少一種(a)(以下有時稱為「(a)」)的結構單元的樹脂。樹脂(B)進而佳為具有選自由如下結構單元所組成的群組中的至少一種結構單元,即源自具有碳數2~4的環狀醚結構與乙烯性不飽和鍵的單體(b)(以下有時稱為「(b)」)的結構單元、源自能夠與(a)共聚的單體(c)(其中,與(a)及(b)不同)(以下有時稱為「(c)」)的結構單元、以及於側鏈具有乙烯性不飽和鍵的結構單元。
作為(a),具體而言,例如可列舉:丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸酐、衣康酸酐、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸酐、琥珀酸單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]酯等,較佳為丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸酐。
(b)較佳為具有碳數2~4的環狀醚結構(例如,選自由氧雜環丙烷環、氧雜環丁烷環及四氫呋喃環所組成的群組中的至少一種)與(甲基)丙烯醯氧基的單體。
再者,本說明書中,所謂「(甲基)丙烯酸」表示選自由丙烯酸及甲基丙烯酸所組成的群組中的至少一種。「(甲基)丙烯醯基」及「(甲基)丙烯酸酯」等表述亦具有相同的含義。
作為(b),例如可列舉:(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、乙烯基苄基縮水甘油醚、(甲基)丙烯酸3,4-環氧基三環[5.2.1.02,6
]癸酯、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷、(甲基)丙烯酸四氫糠酯等,較佳為(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-環氧基三環[5.2.1.02,6
]癸酯、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷。
作為(c),例如可列舉:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基環己酯、三環[5.2.1.02,6
]癸烷-8-基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、N-苄基馬來醯亞胺、苯乙烯、乙烯基甲苯等,較佳為苯乙烯、乙烯基甲苯、N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、N-苄基馬來醯亞胺等。
具有於側鏈具有乙烯性不飽和鍵的結構單元的樹脂可藉由於(a)與(c)的共聚物上加成(b)、或於(b)與(c)的共聚物上加成(a)來製造。該樹脂亦可為於(b)與(c)的共聚物上加成(a)並進一步使羧酸酐反應而得的樹脂。
樹脂(B)的聚苯乙烯換算的重量平均分子量較佳為3,000~100,000,更佳為5,000~50,000,進而佳為5,000~30,000。
樹脂(B)的分散度[重量平均分子量(Mw)/數量平均分子量(Mn)]較佳為1.1~6,更佳為1.2~4。
樹脂(B)的酸價以固體成分換算,較佳為50 mg-KOH/g~170 mg-KOH/g,更佳為60 mg-KOH/g~150 mg-KOH/g,進而佳為70 mg-KOH/g~135 mg-KOH/g。此處,酸價是作為中和樹脂(B)1 g所需的氫氧化鉀的量(mg)而測定的值,例如可藉由使用氫氧化鉀水溶液進行滴定而求出。
相對於青色著色硬化性組成物的固體成分的總量,樹脂(B)的含有率較佳為25質量%~55質量%,更佳為30質量%~50質量%,進而佳為35質量%~45質量%。
<聚合性化合物(C)>
聚合性化合物(C)為可藉由自聚合起始劑(D)產生的活性自由基及/或酸進行聚合的化合物,例如可列舉聚合性的具有乙烯性不飽和鍵的化合物等,較佳為(甲基)丙烯酸酯化合物。
其中,聚合性化合物(C)較佳為具有三個以上的乙烯性不飽和鍵的聚合性化合物。作為此種聚合性化合物,例如可列舉三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
聚合性化合物(C)的重量平均分子量較佳為150以上且2,900以下,更佳為250以上且1,500以下。
相對於青色著色硬化性組成物的固體成分的總量,聚合性化合物(C)的含有率較佳為5質量%~45質量%,更佳為10質量%~40質量%,進而佳為15質量%~35質量%。
<聚合起始劑(D)>
聚合起始劑(D)若為可藉由光或熱的作用而產生活性自由基、酸等並使聚合開始的化合物則並無特別限定,可使用公知的聚合起始劑。作為產生活性自由基的聚合起始劑,例如可列舉:N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯基巰基苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯基巰基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯基巰基苯基)-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺、N-乙醯基氧基-1-(4-苯基巰基苯基)-3-環己基丙烷-1-酮-2-亞胺、2-甲基-2-嗎啉基-1-(4-甲基巰基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-2-苄基丁烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2,4-雙(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑等。
相對於樹脂(B)及聚合性化合物(C)的合計量100質量份,聚合起始劑(D)的含量較佳為0.1質量份~30質量份,更佳為1質量份~20質量份。若聚合起始劑(D)的含量處於所述範圍內,則存在高感度化而縮短曝光時間的傾向,因此彩色濾光片的生產性提高。
<聚合起始助劑(D1)>
聚合起始助劑(D1)為用以促進藉由聚合起始劑而開始聚合的聚合性化合物的聚合的化合物、或增感劑。於包含聚合起始助劑(D1)的情況下,通常可與聚合起始劑(D)組合使用。
作為聚合起始助劑(D1),可列舉4,4'-雙(二甲基胺基)二苯甲酮(通稱米其勒酮(Michler's ketone))、4,4'-雙(二乙基胺基)二苯甲酮、9,10-二甲氧基蒽、2,4-二乙基硫雜蒽酮、N-苯基甘胺酸等。
於使用該些聚合起始助劑(D1)的情況下,其含量相對於樹脂(B)及聚合性化合物(C)的合計量100質量份而較佳為0.1質量份~30質量份,更佳為1質量份~20質量份。若聚合起始助劑(D1)的量處於所述範圍內,則可進而以高感度形成著色圖案,且存在彩色濾光片的生產性提高的傾向。
<溶劑(E)>
溶劑(E)並無特別限定,可使用該領域中通常使用的溶劑。例如可列舉:酯溶劑(分子內包含-COO-而不含-O-的溶劑)、醚溶劑(分子內包含-O-而不含-COO-的溶劑)、醚酯溶劑(分子內包含-COO-與-O-的溶劑)、酮溶劑(分子內包含-CO-而不含-COO-的溶劑)、醇溶劑(分子內包含OH而不含-O-、-CO-及-COO-的溶劑)、芳香族烴溶劑、醯胺溶劑、二甲亞碸等。
作為溶劑,可列舉:乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羥基異丁酸甲酯、乙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸乙酯、乙醯乙酸甲酯、環己醇乙酸酯及γ-丁內酯等酯溶劑(分子內包含-COO-而不含-O-的溶劑);
乙二醇單丁醚、二乙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚、3-甲氧基-1-丁醇、二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙醚等醚溶劑(分子內包含-O-而不含-COO-的溶劑);
3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚乙酸酯等醚酯溶劑(分子內包含-COO-與-O-的溶劑);
4-羥基-4-甲基-2-戊酮(以下,有時稱為二丙酮醇)、庚酮、4-甲基-2-戊酮、環己酮等酮溶劑(分子內包含-CO-而不含-COO-的溶劑);
丁醇、環己醇、丙二醇等醇溶劑(分子內包含OH而不含-O-、-CO-及-COO-的溶劑);
N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺及N-甲基吡咯啶酮等醯胺溶劑等。
作為溶劑,更佳為丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單甲醚、乳酸乙酯、二丙酮醇、環己酮及3-乙氧基丙酸乙酯。
於包含溶劑(E)的情況下,相對於本發明的青色著色硬化性組成物的總量,溶劑(E)的含有率較佳為70質量%~95質量%,更佳為75質量%~92質量%。換言之,青色著色硬化性組成物的固體成分的總量較佳為5質量%~30質量%,更佳為8質量%~25質量%。若溶劑(E)的含量處於所述範圍內,則塗佈時的平坦性變得良好,另外,於形成彩色濾光片時色濃度不會不足,因此存在特性變良好的傾向。
<調平劑(F)>
作為調平劑(F),可列舉:矽酮系界面活性劑、氟系界面活性劑及具有氟原子的矽酮系界面活性劑等。該些亦可於側鏈上具有聚合性基。
作為矽酮系界面活性劑,可列舉分子內具有矽氧烷鍵的界面活性劑等。具體而言,可列舉:東麗矽酮(Toray silicone)DC3PA、東麗矽酮(Toray silicone)SH7PA、東麗矽酮(Toray silicone)DC11PA、東麗矽酮(Toray silicone)SH21PA、東麗矽酮(Toray silicone)SH28PA、東麗矽酮(Toray silicone)SH29PA、東麗矽酮(Toray silicone)SH30PA、東麗矽酮(Toray silicone)SH8400(商品名;東麗道康寧(Toray Dow Corning)(股)製造)、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越化學工業(股)製造)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF4446、TSF4452及TSF4460(日本邁圖高新材料(Momentive Performance Materials Japan)有限責任公司製造)等。
作為所述氟系界面活性劑,可列舉分子內具有氟碳鏈的界面活性劑等。具體而言,可列舉:弗拉德(Fluorad)(註冊商標)FC430、弗拉德(Fluorad)FC431(住友3M(股)製造)、美佳法(Megafac)(註冊商標)F142D、美佳法(Megafac)F171、美佳法(Megafac)F172、美佳法(Megafac)F173、美佳法(Megafac)F177、美佳法(Megafac)F183、美佳法(Megafac)F554、美佳法(Megafac)R30、美佳法(Megafac)RS-718-K(迪愛生(DIC)(股)製造)、艾福拓(Eftop)(註冊商標)EF301、艾福拓(Eftop)EF303、艾福拓(Eftop)EF351、艾福拓(Eftop)EF352(三菱材料電子化成(股)製造)、沙福隆(Surflon)(註冊商標)S381、沙福隆(Surflon)S382、沙福隆(Surflon)SC101、沙福隆(Surflon)SC105(旭硝子(股)製造)及E5844(大金精細化學品(Daikin Fine Chemicals)研究所(股)製造)等。
作為所述具有氟原子的矽酮系界面活性劑,可列舉分子內具有矽氧烷鍵及氟碳鏈的界面活性劑等。具體而言,可列舉美佳法(Megafac)(註冊商標)R08、美佳法(Megafac)BL20、美佳法(Megafac)F475、美佳法(Megafac)F477及美佳法(Megafac)F473(迪愛生(DIC)(股)製造)等。
於包含調平劑(F)的情況下,相對於青色著色硬化性組成物的總量,調平劑(F)的含有率較佳為0.001質量%~0.2質量%,更佳為0.002質量%~0.1質量%。再者,該含有率不包含顏料分散劑的含有率。若調平劑(F)的含量處於所述範圍內,則可使彩色濾光片的平坦性良好。
<其他成分>
本發明的青色著色硬化性組成物視需要亦可包含填充劑、其他高分子化合物、密接促進劑、抗氧化劑、光穩定劑、鏈轉移劑等該技術領域公知的添加劑。
<青色著色硬化性組成物的製造方法>
本發明的青色著色硬化性組成物可藉由將著色劑(A)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)、及聚合起始劑(D)、以及視需要所使用的溶劑(E)、調平劑(F)及其他成分混合來製備。
有機顏料(A1)及視需要所使用的作為顏料(A2-2)的顏料較佳為預先與溶劑(E)的一部分或全部混合,並使用珠磨機等分散至顏料的平均粒徑為0.2 μm以下左右。此時,視需要亦可調配所述顏料分散劑、樹脂(B)的一部分或全部。藉由於以所述方式獲得的顏料分散液中以成為規定濃度的方式混合剩餘的成分,可製備青色著色硬化性組成物。
<彩色濾光片的製造方法>
作為由本發明的青色著色硬化性組成物製造著色圖案的方法,可列舉光微影法、噴墨法、印刷法等。其中,較佳為光微影法。光微影法是於基板上塗佈所述青色著色硬化性組成物,使其乾燥而形成著色組成物層,並介隔光罩來對該著色組成物層進行曝光、顯影的方法。於光微影法中,藉由於曝光時不使用光罩、及/或不進行顯影而可形成作為所述著色組成物層的硬化物的著色塗膜。以所述方式形成的著色圖案或著色塗膜為本發明的彩色濾光片。
作為基板,可使用石英玻璃、硼矽酸玻璃、氧化鋁矽酸鹽玻璃、對表面進行了二氧化矽塗佈的鈉鈣玻璃等玻璃板;或聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚對苯二甲酸乙二酯等樹脂板;矽;於所述基板上形成有鋁、銀、銀/銅/鈀合金薄膜等者。亦可於該些基板上形成其他的彩色濾光片層、樹脂層、電晶體、電路等。
利用光微影法來形成各顏色畫素可於公知或慣用的裝置或條件下進行。例如可以如下方式來製作。
首先,將著色硬化性組成物塗佈於基板上,藉由進行加熱乾燥(預烘烤)及/或減壓乾燥而將溶劑等揮發成分去除來加以乾燥,獲得平滑的著色組成物層。
作為塗佈方法,可列舉旋塗法、狹縫塗佈法、狹縫及旋塗法等。
進行加熱乾燥時的溫度較佳為30℃~120℃,更佳為50℃~110℃。另外,作為加熱時間,較佳為10秒~5分鐘,更佳為30秒~3分鐘。
於進行減壓乾燥的情況下,較佳為於50Pa~150Pa的壓力下、以20℃~25℃的溫度範圍來進行。
著色組成物層的膜厚並無特別限定,只要根據目標彩色濾光片的膜厚適宜選擇即可。
繼而,對著色組成物層介隔用以形成目標著色圖案的光罩來進行曝光。該光罩上的圖案並無特別限定,可使用與目標用途相應的圖案。
作為曝光中所使用的光源,較佳為產生250nm~450nm的波長的光的光源。例如,可對於小於350nm的光,使用截止該波長範圍的濾光片進行截止,或者對於436nm附近、408nm附近、365nm附近的光,使用提取該些波長範圍的帶通濾光片進行選擇性提取。具體而言,作為光源,可列舉水銀燈、發光二極體、金屬鹵化物燈、鹵素燈等。
為了對曝光面整體均勻地照射平行光線、或者可進行光罩與形成有著色組成物層的基板的準確的對位,較佳為使用遮罩對準器及步進機等曝光裝置。
藉由使曝光後的著色組成物層接觸顯影液來進行顯影,而於基板上形成著色圖案。藉由顯影,著色組成物層的未曝光部溶解於顯影液中而被去除。作為顯影液,例如較佳為氫氧化鉀、碳酸氫鈉、碳酸鈉、氫氧化四甲基銨等鹼性化合物的水溶液。該些鹼性化合物於水溶液中的濃度較佳為0.01質量%~10質量%,更佳為0.03質量%~5質量%。進而,顯影液亦可包含界面活性劑。
顯影方法可為覆液法、浸漬法及噴霧法等的任一種。進而亦可於顯影時將基板傾斜為任意的角度。
顯影後,較佳為進行水洗。
進而,較佳為對所獲得的著色圖案進行後烘烤。後烘烤溫度較佳為150℃~250℃,更佳為160℃~235℃。後烘烤時間較佳為1分鐘~120分鐘,更佳為10分鐘~60分鐘。
後烘烤後的彩色濾光片的膜厚例如較佳為3 μm以下,更佳為2.5 μm以下。彩色濾光片的膜厚的下限並無特別限定,通常為0.3 μm以上,亦可為0.5 μm以上。
關於本發明的青色著色硬化性組成物,使用該青色著色硬化性組成物來形成膜厚0.8 μm的著色圖案或著色塗膜時的透過率較佳為於波長520 nm下為75%以上。若透過率處於所述範圍內,則作為青色的顏色特性良好。再者,作為波長520 nm下的透過率,更佳為77%以上,進而佳為80%以上,作為上限並無特別限定,但較佳為95%以下。
另外,使用該青色著色硬化性組成物來形成膜厚0.8 μm的著色圖案或著色塗膜時的透過率較佳為於波長400 nm下為50%以上。若透過率處於所述範圍內,則可製成顏色感度高的彩色濾光片。再者,作為波長400 nm下的透過率,更佳為53%以上,進而佳為56%以上,作為上限並無特別限定,但較佳為80%以下。
進而,使用該青色著色硬化性組成物來形成膜厚0.8 μm的著色圖案或著色塗膜時的透過率較佳為於波長580 nm下小於30%,更佳為小於25%。若透過率處於所述範圍內,則可製成顏色分解性高的彩色濾光片。再者,作為波長580 nm下的透過率,進而佳為23%以下,進而更佳為21%以下,作為下限並無特別限定,但較佳為5%以上,更佳為10%以上。
再者,本發明中的青色彩色濾光片與藍色彩色濾光片的區別在於:將極大吸收波長的吸光度設為1.0,將吸光度為0.5的吸收波長為540 nm以上且小於585 nm的彩色濾光片設為青色,將吸光度為0.5的吸收波長為500 nm以上且小於540 nm的彩色濾光片設為藍色。
藉由青色著色硬化性組成物包含化合物(1)及有機顏料(A1)作為著色劑(A),可達成所述透過率特性。
根據本發明的青色著色硬化性組成物,可製作感度及顏色分解性高的青色的彩色濾光片。該彩色濾光片可有效用作顯示裝置(例如,液晶顯示裝置、有機電致發光(electroluminescence,EL)裝置、電子紙等)及固體攝像元件中所使用的彩色濾光片,特別是可有效用作固體攝像元件用途。
本申請案主張基於2019年2月28日提出申請的日本專利申請第2019-036723號的優先權的利益。於本申請案中引用2019年2月28日提出申請的日本專利申請第2019-036723號的說明書的全部內容以供參考。
[實施例]
以下,列舉實施例來更詳細地說明本發明,但本發明原本便不因下述實施例而受到限制。例中,只要無特別說明,則「份」是指「質量份」,「%」是指「質量%」。
於以下合成例中,化合物為藉由質量分析(液相層析(liquid chromatography,LC);安捷倫(Agilent)製造的1200型、MASS;安捷倫(Agilent)製造的液相層析/質量選擇性檢測(mass selective detection,LC/MSD)型)或元素分析(VARIO-EL;艾力蒙塔(Elementar)(股)製造)進行鑑定。
[合成例1]
<式(1-24-1a)所表示的化合物的合成>
於具備冷卻管及攪拌裝置的燒瓶中投入4-硝基鄰苯二甲腈75份、N,N-二甲基乙醯胺375份,一面於攪拌下維持20℃以下,一面緩緩地加入碳酸鈉68.9份。進而,一面於攪拌下維持20℃以下,一面滴加3-巰基丙酸甲酯68.9份。滴加結束後,於室溫下攪拌3.5小時。將反應溶液過濾,將濾液注入至1當量鹽酸2250份。將沈澱過濾分離,利用離子交換水進行充分清洗,於50℃下進行減壓乾燥,獲得式(1-24-1a)所表示的化合物104.4份。
<式(1-24-1b)所表示的化合物的合成>
於具備冷卻管及攪拌裝置的燒瓶中投入化合物(1-24-1a)52.0份、N,N-二甲基甲醯胺104.0份,一面於攪拌下維持20℃以下,一面滴加1,8-二氮雜雙環[5.4.0]-7-十一烯(DBU)40.2份。滴加結束後,於室溫下攪拌2.5小時。將反應溶液注入至水208.0份,進而加入濃鹽酸直至pH成為2以下。將沈澱過濾分離,利用離子交換水進行充分清洗,於50℃下進行減壓乾燥,獲得化合物(1-24-1b)33.6份。
<式(1-24-1c)所表示的化合物的合成>
於具備冷卻管及攪拌裝置的燒瓶中投入化合物(1-24-1b)33.0份、乙酸396份。一面於室溫下攪拌,一面加入鎢酸鈉4.2份。進而,一面於攪拌下維持30℃以下,一面滴加30%過氧化氫水87.5份。滴加結束後,升溫至50℃,攪拌2小時。將反應溶液冷卻至室溫,於將乙酸鉀60.7份溶解於甲醇396份而得的溶液中,注入反應溶液,攪拌1小時。將沈澱過濾分離,利用甲醇進行清洗,於50℃下進行減壓乾燥,獲得式(1-24-1c)所表示的化合物35.0份。
<式(1-24-1d)所表示的化合物的合成>
於具備冷卻管及攪拌裝置的燒瓶中投入化合物(1-24-1c)5.0份、氯化銅0.82份、鉬酸銨0.40份、喹啉19.1份。於事先設定為100℃的油浴中放置燒瓶,一面攪拌一面升溫至160℃。進而持續攪拌3小時,冷卻至100℃,加入甲醇66.5份。將沈澱過濾分離,利用甲醇進行清洗,於50℃下進行減壓乾燥,獲得式(1-24-1d)所表示的化合物2.0份。
<式(1-24-1)所表示的化合物的合成>
於具備冷卻管及攪拌裝置的燒瓶中投入無水N,N-二甲基乙醯胺57.6份、無水N,N-二甲基甲醯胺1.5份。冷卻至0℃,滴加亞硫醯氯2.3份,於0℃下持續攪拌1小時。進而加入化合物(1-24-1d)1.8份,於室溫下攪拌30分鐘、於50℃下攪拌1.5小時、於80℃下攪拌4小時。冷卻至0℃,滴加N,N-二甲基-1,3-丙二胺2.8份與三乙胺4.2份的混合溶液。於室溫下攪拌15分鐘,於80℃下攪拌4小時,加入甲醇506.9份。將沈澱過濾分離,利用甲醇進行充分清洗,於50℃下進行減壓乾燥,獲得式(1-24-1)所表示的化合物1.6份。
[化22]
[合成例2]
於具備回流冷卻器、滴液漏斗及攪拌機的燒瓶內適量流通氮氣來置換成氮氣環境,加入乳酸乙酯141份、丙二醇單甲醚乙酸酯178份,一面攪拌一面加熱至85℃。接著,歷時5小時滴加丙烯酸38份、3,4-環氧基三環[5.2.1.02,6
]癸烷-8-基丙烯酸酯及3,4-環氧基三環[5.2.1.02,6
]癸烷-9-基丙烯酸酯的混合物(含有率為1:1)25份、環己基馬來醯亞胺137份、2-羥基乙基甲基丙酸酯50份、丙二醇單甲醚乙酸酯338份的混合溶液。另一方面,歷時6小時滴加將2,2-偶氮雙異丁腈5份溶解於丙二醇單甲醚乙酸酯88份中而得的混合溶液。滴加結束後,於該溫度下保持4小時後,冷卻至室溫,獲得固體成分25.6%的共聚物(樹脂(B-1))溶液。所生成的共聚物的重量平均分子量Mw為8000、分散度為2.1,固體成分換算的酸價為111 mg-KOH/g。樹脂(B-1)具有下述結構單元。
[化23]
[分散液1的製作]
將C.I.顏料藍15:4 12.1份、分散劑(畢克(BYK)公司製造的BYKLPN-6919)3.6份、樹脂(B-1)(固體成分換算)5.4份、丙二醇單甲醚乙酸酯78.9份混合,加入0.4 μm的氧化鋯珠300份,使用塗料調和器(paint conditioner)(LAU公司製造)振盪1小時。然後,藉由過濾去除氧化鋯珠,獲得分散液1。
[分散液2的製作]
將C.I.顏料藍15:4變更為C.I.顏料藍15:6,除此以外,與分散液1的製作同樣地獲得分散液2。
[分散液3的製作]
將C.I.顏料藍15:4變更為C.I.顏料藍15:3,除此以外,與分散液1的製作同樣地獲得分散液3。
[分散液4的製作]
將C.I.顏料藍15:4變更為C.I.顏料藍15,除此以外,與分散液1的製作同樣地獲得分散液4。
[分散液5的製作]
將C.I.顏料藍15:4變更為C.I.顏料綠58,除此以外,與分散液1的製作同樣地獲得分散液5。
[實施例1~實施例9、比較例1~比較例2]
[著色硬化性組成物的製備]
將表1所示的成分混合,獲得各著色硬化性組成物。
[表1]
| 單位(份) | 實施例 | 比較例 | |||||||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 1 | 2 | |
| 化合物(A-1) | 33 | 33 | 33 | 33 | 43 | 41 | 37 | 29 | 45 | ||
| 化合物(A-2) | 33 | ||||||||||
| 分散液1 | 116 | 19 | 38 | 76 | 157 | 171 | |||||
| 分散液2 | 116 | 116 | |||||||||
| 分散液3 | 116 | ||||||||||
| 分散液4 | 116 | ||||||||||
| 分散液5 | 256 | ||||||||||
| 樹脂(B) | 54 | 54 | 54 | 54 | 54 | 59 | 58 | 56 | 52 | 60 | 37 |
| 聚合性化合物(C) | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 |
| 聚合起始劑(D) | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
| 溶劑(E-1) | 429 | 429 | 429 | 429 | 429 | 420 | 421 | 425 | 433 | 85 | 22 |
| 溶劑(E-2) | 88 | 88 | 88 | 88 | 88 | 86 | 86 | 87 | 90 | 348 | |
| 溶劑(E-3) | 275 | 275 | 275 | 275 | 275 | 336 | 324 | 300 | 250 | 418 | 617 |
於表1中,各成分如下。
化合物(A-1):溶劑藍(solvent blue)67(巴斯夫(BASF)公司製造;式(1-11-2)所表示的化合物)
[化24]
化合物(A-2):式(1-24-1)所表示的化合物
樹脂(B):樹脂(B-1)(固體成分換算)
聚合性化合物(C):二季戊四醇聚丙烯酸酯(新中村化學工業(股)製造「A9550」固體成分換算)
聚合起始劑(D):N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯基巰基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺(豔佳固(Irgacure)(註冊商標)OXE 01;巴斯夫(BASF)公司製造)
溶劑(E-1):乳酸乙酯
溶劑(E-2):二丙酮醇
溶劑(E-3):丙二醇單甲醚乙酸酯
[著色塗膜的製作]
於5 cm見方的玻璃基板(益格(Eagle)2000;康寧(Corning)公司製造)上,以後烘烤後的膜厚成為0.8 μm的方式藉由旋塗法塗佈著色硬化性組成物,之後於100℃下預烘烤3分鐘,形成著色組成物層。放置冷卻後,使用曝光機(TME-150RSK;拓普康(Topcon)(股)製造),於大氣環境下以500 mJ/cm2
的曝光量(365 nm基準)對著色組成物層進行光照射。然後,於烘箱中於230℃下進行後烘烤20分鐘,獲得著色塗膜。
[透過率評價]
對於所獲得的玻璃基板上的著色塗膜,使用測色機(OSP-SP-200;奧林巴斯(Olympus)(股)製造)測定分光,對波長400 nm、波長520 nm、波長580 nm中的透過率加以比較。將結果示於表2中。將波長520 nm中的透過率為75%以上的情況設為青色顏色特性良好(○),將所述範圍外的情況設為青色顏色特性不良(×)。另外,將波長400 nm中的透過率為50%以上的情況設為顏色感度良好(○),將為所述範圍外的情況設為顏色感度不良(×)。而且,將波長580 nm中的透過率小於25%的情況設為顏色分解性良好(○),將25%以上且小於30%的情況設為顏色分解性可(△),將30%以上的情況設為顏色分解性不良(×)。再者,將各著色塗膜中極大吸收波長的吸光度設為1.0,將吸光度為0.5的吸收波長(以下,稱為吸收波長(H))示於表2中。實施例1~實施例9、比較例1、比較例2中所獲得的著色塗膜全部處於吸收波長(H)為540 nm以上且小於585 nm的範圍內。
[表2]
| 實施例 | 比較例 | ||||||||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 1 | 2 | |
| 膜厚(μm) | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 |
| 吸收波長(H)(nm) | 560 | 555 | 550 | 560 | 550 | 565 | 565 | 560 | 560 | 560 | 555 |
| 400 nm透過率(%) | 60 | 58 | 71 | 56 | 56 | 56 | 56 | 57 | 59 | 55 | 40 |
| 520 nm透過率(%) | 81 | 85 | 81 | 85 | 81 | 88 | 87 | 86 | 84 | 88 | 83 |
| 580 nm透過率(%) | 20 | 17 | 15 | 18 | 17 | 29 | 26 | 21 | 14 | 32 | 28 |
| 青色顏色特性 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
| 顏色感度 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | × |
| 顏色分解性 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | △ | △ | ○ | ○ | × | × |
無
無
Claims (7)
- 一種青色著色硬化性組成物,包含著色劑、樹脂、聚合性化合物及聚合起始劑,所述著色劑包含由式(1)所表示的化合物及有機顏料,且於所述著色劑的總量中,所述式(1)所表示的化合物的含有率為60質量%以上,
[式(1)中,G1表示碳數2~20的烷二基,所述烷二基中所含的-CH2-可經-O-取代;J1表示氫原子、-NRaRb或-NRaRbH+Q-;Ra及Rb分別獨立地表示氫原子或碳數1~8的烷基,於式(1)具有多個Ra的情況下,Ra可彼此相同亦可不同,於式(1)具有多個Rb的情況下,Rb可彼此相同亦可不同;Q-表示鹵化物離子、BF4 -、PF6 -、ClO4 -、X-CO2 -或X-SO3 -;X表示一價有機基;於式(1)具有多個Q-的情況下,Q-可彼此相同亦可不同;na表示1~4的整數]。 - 如請求項1所述的青色著色硬化性組成物,其中所述有機顏料為藍色有機顏料。
- 如請求項1或請求項2所述的青色著色硬化性組成物,其中所述有機顏料為酞菁顏料。
- 如請求項1或請求項2所述的青色著色硬化性組成物,其中所述有機顏料為染料索引顏料藍15、染料索引顏料藍15:3、染料索引顏料藍15:4及染料索引顏料藍15:6中的至少一種。
- 如請求項1或請求項2所述的青色著色硬化性組成物,更包含溶劑。
- 一種彩色濾光片,由如請求項1至請求項5中任一項所述的青色著色硬化性組成物形成。
- 一種固體攝像元件,包含如請求項6所述的彩色濾光片。
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