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TWI889671B - 紅色著色硬化性樹脂組成物、彩色濾光片及固體攝像元件 - Google Patents

紅色著色硬化性樹脂組成物、彩色濾光片及固體攝像元件

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TWI889671B
TWI889671B TW109109884A TW109109884A TWI889671B TW I889671 B TWI889671 B TW I889671B TW 109109884 A TW109109884 A TW 109109884A TW 109109884 A TW109109884 A TW 109109884A TW I889671 B TWI889671 B TW I889671B
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Tomohiro Nakayama
濱木裕史
栂井学
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日商住友化學股份有限公司
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Abstract

本發明的目的在於獲得能夠形成波長525 nm下的吸收強、濃色且為薄膜的彩色濾光片的著色硬化性樹脂組成物。一種著色硬化性樹脂組成物,包含著色劑(A)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)及聚合起始劑(D),著色劑(A)包含苝化合物(1)、及異吲哚啉顏料(A1),所述苝化合物(1)在400 nm~560 nm下具有極大吸收且在超過560 nm~780 nm下不具有極大吸收。

Description

紅色著色硬化性樹脂組成物、彩色濾光片及固體攝像元件
本發明是有關於一種著色硬化性樹脂組成物。特別有關於一種可適合用於紅色用途的著色硬化性樹脂組成物。
液晶顯示裝置、電致發光(electroluminescence)顯示裝置及電漿顯示器等顯示裝置或電荷耦合器件(Charge Coupled Device,CCD)或互補金屬氧化物半導體(Complementary Metal-Oxide-Semiconductor Transistor,CMOS)感測器等固體攝像元件中使用的彩色濾光片是由著色硬化性樹脂組成物製造。作為用於形成該彩色濾光片的著色硬化性樹脂組成物,要求能夠形成濃色且為薄膜的彩色濾光片的著色硬化性樹脂組成物,特別是可適合用於紅色用途的能夠形成濃色且為薄膜的彩色濾光片的著色硬化性樹脂組成物。作為紅色用途的著色硬化性樹脂組成物,已知包含C.I.顏料紅242作為著色劑的組成物(專利文獻1)。然而,C.I.顏料紅242在發揮紅色顏色特性的波長525nm下的吸收小,因此著色力弱,為了獲得濃色的彩色濾光片以擴大顏色再現域,需要提高彩色濾光片中的色材濃度。若提高彩色濾光片中的色材濃度,則圖案形狀的惡化等作為著色硬化性樹脂組成物的性能惡化,因此欠佳。另外,若著色力弱,則為了具有目標顏色特性而 需要將彩色濾光片製作成厚膜,但是當應用於液晶顯示裝置或固體攝像元件時,由於會發生與相鄰畫素的光的混色,因此厚膜化亦欠佳。
專利文獻2中記載了一種含有著色劑(A)、黏合劑樹脂(B)、光聚合性化合物(C)、及光聚合起始劑(D)的彩色濾光片基板用的感光性著色組成物,且揭示了作為紅色感光性著色組成物,包含C.I.顏料紅179、以及異吲哚啉系顏料。
[現有技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2010-24436號公報
[專利文獻2]日本專利特開2017-116767號公報
但是,關於包含專利文獻1、專利文獻2揭示的紅色感光性著色組成物的彩色濾光片,作為紅色彩色濾光片的特性而要求的波長525nm下的吸收弱,無法充分滿足著色力。
本發明的目的在於獲得能夠形成波長525nm下的吸收強、濃色且為薄膜的彩色濾光片的著色硬化性樹脂組成物。
即,本發明的主旨如下所述。
[1]一種著色硬化性樹脂組成物,包含著色劑、樹脂、聚合性化合物、以及聚合起始劑,其中 著色劑包含苝化合物、及異吲哚啉顏料,所述苝化合物在400nm~560nm下具有極大吸收且在超過560nm~780nm下不具有極大吸收。
[2]如[1]所述的著色硬化性樹脂組成物,其中,所述著色劑更包含所述苝化合物及所述異吲哚啉顏料以外的顏料。
[3]如[1]或[2]所述的著色硬化性樹脂組成物,其更含有溶劑。
[4]一種彩色濾光片,包含如[1]至[3]中任一項所述的著色硬化性樹脂組成物。
[5]一種固體攝像元件,包含如[4]所述的彩色濾光片。
根據本發明,可提供一種著色硬化性樹脂組成物,其對於製造濃色且為薄膜的彩色濾光片而言有用。本發明的著色硬化性樹脂組成物特別適合作為紅色用途的著色硬化性樹脂組成物。
本發明的著色硬化性樹脂組成物包含:著色劑(以下,有時稱為著色劑(A))、樹脂(以下,有時稱為樹脂(B))、聚合性化合物(以下,有時稱為聚合性化合物(C))、以及聚合起始劑(以下,有時稱為聚合起始劑(D))。
著色劑(A)包含苝化合物(以下,有時稱為苝化合物(1))、及異吲哚啉顏料(以下,有時稱為異吲哚啉顏料(A1)),所述苝化合物在400nm~560nm下具有極大吸收且在超過560nm~780nm下不具有極大吸收。
著色劑(A)可包含苝化合物(1)及異吲哚啉顏料(A1)以外的著色劑(以下有時稱為著色劑(A2))。
著色劑(A)較佳為更包含苝化合物(1)及異吲哚啉顏料(A1)以外的顏料(以下有時稱為顏料(A2-2))。
本發明的著色硬化性樹脂組成物較佳為更包含溶劑(以下,有時稱為溶劑(E))。
本發明的著色硬化性樹脂組成物可更包含聚合起始助劑(以下,有時稱為聚合起始助劑(D1))。
本發明的著色硬化性樹脂組成物可更包含調平劑(以下,有時稱為調平劑(F))。
再者,於本說明書中,作為各成分而例示的化合物只要無特別說明,則可單獨使用,或組合使用多種。
<著色劑(A)>
著色劑(A)包含苝化合物(1)及異吲哚啉顏料(A1)。
<<苝化合物(1)>>
苝化合物(1)為在400nm~560nm下具有極大吸收且在超過560nm~780nm下不具有極大吸收的苝化合物,例如可列舉下述式(1-A)所表示的化合物。再者,苝化合物(1)可為染料,亦可為顏料。另外,苝化合物(1)可在400nm~560nm的多個波長區域存在極大吸收,例如,可分別在400nm~470nm下具有1個極大吸收,在超過470nm~510nm下具有1個極大吸收,及在超過510nm~570nm下具有1個極大吸收。
[式(1-A)中,R1及R2分別獨立地表示具有取代基的甲基、或者可具有取代基的碳數2~30的烴基,R3~R10分別獨立地表示氫原子、羥基或者可具有取代基的碳數1~10的烴基]。
R1及R2所表示的碳數2~30的烴基可為脂肪族烴基及芳香族烴基,該脂肪族烴基可為飽和或不飽和,可為鏈狀或脂環式。
作為R1及R2所表示的飽和或不飽和鏈狀烴基,可列舉:乙基、丙基、丁基、戊基等直鏈狀烷基;異丙基、(2-甲基)丙基、異丁基、第二丁基、第三丁基、(2-乙基)丁基、異戊基、新戊基、第三戊基、(1-甲基)戊基、(1-乙基)戊基、(1-己基)庚基等分支鏈狀烷基;乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基(烯丙基)、異丙烯基、(1-甲基)乙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1,3-丁二烯基等烯基等。
作為R1及R2所表示的飽和或不飽和脂環式烴基,可列舉:環丙基、1-甲基環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基、 1-甲基環己基、1,2-二甲基環己基、2,4,6-三甲基環己基、2,2,6,6-四甲基環己基等環烷基;環己烯基(例如環己-2-烯、環己-3-烯)、環庚烯基、環辛烯基等環烯基;降冰片烷基、金剛烷基等。
R1及R2所表示的飽和或不飽和烴基可為將鏈狀烴基與脂環式烴基組合而成的基,例如可列舉:環丙基甲基、環丙基乙基、環丁基甲基、環丁基乙基等鍵結了一個以上脂環式烴基的烷基等。
作為R1及R2所表示的芳香族烴基,可列舉:苯基、鄰甲苯基、間甲苯基、對甲苯基、鄰異丙基苯基、間異丙基苯基、對異丙基苯基、2,3-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、2,6-二異丙基苯基、2,4,6-三甲基苯基、1-萘基、2-萘基、5,6,7,8-四氫-2-萘基、芴基、菲基、蒽基等。
R1及R2所表示的芳香族烴基只要是具有芳香族烴環的烴基,則沒有特別限定,可為將鏈狀烴基、脂環式烴基以及芳香族烴基的至少一個與芳香族烴基組合而成的基,可列舉:苄基、2-甲基苄基、3,4-甲基苄基、苯基乙基、苯基丙基等芳烷基;苯基乙烯基(phenyl ethenyl)(苯基乙烯基(phenyl vinyl))等芳基烯基;苯基乙炔基等芳基炔基;聯苯基、聯三苯基等鍵結有1個以上的苯基的苯基;環己基甲基苯基、苄基苯基、(二甲基(苯基)甲基)苯基等。
作為R1及R2所示的甲基所具有、及碳數2~30的烴基可具有的取代基,可列舉:氟原子、氯原子、碘原子、溴原子等 鹵素原子;硝基;氰基;胺基;羥基;甲氧基、乙氧基等碳數1~6的烷氧基;硫基;甲硫基、乙硫基等碳數1~6的烷硫基;羧基;胺基甲醯基;甲氧基羰基、乙氧基羰基等碳數2~6的烷氧基羰基;磺基;胺磺醯基;甲氧基磺醯基、乙氧基磺醯基等碳數1~6的烷氧基磺醯基等。
作為R1及R2,分別獨立地較佳為具有取代基的甲基、或者可具有取代基的碳數8~20的烴基,更佳為具有取代基的甲基、或者可具有取代基的碳數10~15的烴基,進而佳為具有取代基的甲基,可具有取代基的碳數10~15的鏈狀烴基、或者可具有取代基的碳數10~15的芳香族烴基,進一步更佳為具有取代基的甲基、碳數10~15的飽和鏈狀烴基、或者碳數10~15的芳香族烴基,特佳為具有羧基作為取代基的甲基、碳數10~15的分支鏈狀烷基、或碳數10~15的單環芳香族烴基。
另外,作為R1及R2,較佳為相同的基。
作為R3~R10所表示的碳數1~10的烴基,除了包含甲基且不包含碳數為11以上的基以外,可列舉與R1及R2所表示的烴基相同的烴基。
作為R3~R10所表示的烴基可具有的取代基,可列舉與R1及R2所表示的烴基可具有的取代基相同的取代基。
作為R3~R10,較佳為分別獨立地為氫原子或可具有取代基的碳數1~10的烴基,更佳為氫原子或可具有取代基的碳數1~5的烴基,進而佳為氫原子或碳數1~5的烴基,特佳為氫原子。
另外,作為R3~R10,較佳為相同的基。
苝化合物的極大吸收的測定可如以下般進行:製備含有0.001質量%的所述苝化合物的氯仿溶液,然後將該溶液放入例如光路長1cm的測定容器(例如光析管)中,進行分光光譜測定。
相對於樹脂(B)100質量份,苝化合物(1)的含量較佳為0.1質量份~50質量份,更佳為0.5質量份~40質量份,進而佳為1質量份~35質量份,進而更佳為5質量份~30質量份。
在著色劑(A)的總量中,苝化合物(1)的含有率較佳為5質量%~90質量%,更佳為10質量%~80質量%,進而佳為20質量%~70質量%,特佳為25質量%~65質量%。若苝化合物(1)的含有率在所述範圍內,則可獲得能夠形成紅色顏色特性良好的彩色濾光片的著色硬化性樹脂組成物。
<<異吲哚啉顏料(A1)>>
作為異吲哚啉顏料(A1),只要是異吲哚啉顏料,則沒有特別限定,可使用公知的異吲哚啉顏料。
作為異吲哚啉顏料(A1),例如可列舉:顏色索引(Color Index)(染料及色彩師學會(The Society of Dyers and Colourists)出版)中分類為顏料一類的異吲哚啉顏料,具體而言,可列舉:C.I.顏料黃(pigment yellow)109、110、137、139、173、177、179、185、C.I.顏料橙(pigment orange)61、69等。
另外,作為異吲哚啉顏料(A1),亦可為並非顏色索引(Color Index)(染料及色彩師學會(The Society of Dyers and Colourists)出版)中分類為顏料的異吲哚啉顏料,例如,可列舉下述式(Y)表示的化合物。
[式(Y)中,R11~R15分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、氰基、硝基、-SO3M、-CO2M、可具有取代基的碳數1~20的烴基或可具有取代基的雜環基。
M表示氫原子或鹼金屬原子。
R16及R17表示可具有取代基的碳數1~20的烴基或可具有取代基的雜環基。
L11及L12表示-CO-或-SO2-]。
作為R11~R17所表示的碳數1~20的烴基,除了包含甲基且不包含碳數為21以上的基以外,可列舉與R1及R2所表示的烴基相同的烴基。
作為R11~R17所表示的雜環基,可為單環,亦可為多環。
作為R11~R17所表示的烴基、或雜環基可具有的取代基,可列舉與R1及R2所表示的烴基可具有的取代基相同的取代 基。
作為R11~R15,較佳為氫原子。
作為R16及R17,較佳為具有取代基的碳數6~20的芳香族烴基,更佳為具有取代基的碳數6~10的芳香族烴基,進而佳為具有羧基作為取代基的碳數6~10的芳香族烴基。
作為L1和L2,較佳為-CO-。
作為異吲哚啉顏料(A1),特別是自獲得能夠形成紅色顏色特性良好的彩色濾光片的著色硬化性樹脂組成物的觀點出發,較佳為黃色的異吲哚啉顏料,更佳為C.I.顏料黃139、C.I.顏料黃185或式(Y)所示的化合物,進而佳為C.I.顏料黃139或C.I.顏料黃185,進而更佳為C.I.顏料黃139。
該些異吲哚啉顏料(A1)可單獨使用,亦可使用兩種以上。
相對於樹脂(B)100質量份,異吲哚啉顏料(A1)的含量較佳為0.1質量份~50質量份,更佳為0.5質量份~40質量份,進而佳為1質量份~30質量份。
在著色劑(A)的總量中,異吲哚啉顏料(A1)的含有率較佳為10質量%~80質量%,更佳為20質量%~75質量%,進而佳為30質量%~70質量%,特佳為35質量%~65質量%。若異吲哚啉顏料(A1)的含有率在所述範圍內,則可獲得能夠形成紅色顏色特性良好的彩色濾光片的著色硬化性樹脂組成物。
<<著色劑(A2)>>
本發明的著色硬化性樹脂組成物中,作為著色劑(A2),可 包含苝化合物(1)及異吲哚啉顏料(A1)以外的染料(以下有時稱為染料(A2-1))及/或顏料(A2-2),較佳為包含顏料(A2-2)。
染料(A2-1)只要不包含苝化合物(1),就沒有特別限定,可使用公知的染料,例如,可列舉:溶劑染料、酸性染料、直接染料、媒染染料等。作為染料,例如可列舉:顏色索引(Color Index)(染料及色彩師學會(The Society of Dyers and Colourists)出版)中分類為顏料以外且具有色相者的化合物、染色筆記(色染(shikisensha)公司)中記載的公知的染料。另外,根據化學結構,可列舉:偶氮染料、花青染料、三苯基甲烷染料、氧雜蒽染料、酞菁染料、蒽醌染料、萘醌染料、醌亞胺染料、次甲基染料、偶氮次甲基染料、方酸內鎓染料、吖啶染料、苯乙烯基染料、香豆素染料、苝染料(其中,除苝化合物(1)之外)、及硝基染料等。該些中較佳為有機溶劑可溶性染料。
作為顏料(A2-2),只要不包含苝化合物(1)及異吲哚啉顏料(A1),則沒有特別限定,可使用公知的顏料,例如可列舉:顏色索引(Color Index)(染料及色彩師學會(The Society of Dyers and Colourists)出版)中分類為顏料(pigment)一類的顏料。
作為分類為顏料一類的顏料,例如可列舉:C.I.顏料黃(pigment yellow)1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、117、125、128、147、148、150、153、154、166、194、214等黃色顏料;C.I.顏料橙13、31、36、38、40、43、51、55、59、64、65、 71、73等橙色顏料;C.I.顏料紅(pigment red)9、97、105、122、123、144、166、168、176、177、202、209、215、216、224、242、254、255、264、265、269、291等紅色顏料;C.I.顏料藍15、15:3、15:4、15:6、16、60等藍色顏料;C.I.顏料紫(pigment violet)1、19、23、32、36、38等紫色顏料;C.I.顏料綠(pigment green)7、36、58等綠色顏料;C.I.顏料棕(pigment brown)23、25等棕色顏料;C.I.顏料黑(pigment black)1、7等黑色顏料等。
作為顏料(A2-2),特別是自獲得能夠形成紅色顏色特性良好的彩色濾光片的著色硬化性樹脂組成物的觀點出發,較佳為紅色顏料,更佳為C.I.顏料紅254。
本發明的著色硬化性樹脂組成物含有著色劑(A2)時,著色劑(A2)(染料(A2-1)及/或顏料(A2-2))的含有率在著色劑(A)的總量中,較佳為0.1質量%以上,更佳為1質量%以上,進而佳為10質量%以上,進而更佳為20質量%以上,較佳為60質量%以下,更佳為50質量%以下,進而佳為40質量%以下。只要著色劑(A2)的含有率在所述範圍內,就可獲得能夠形成紅色顏色特性良好的彩色濾光片的著色硬化性樹脂組成物。特別地,顏料(A2-2)的含有率在著色劑(A)的總量中較佳為10質量%以上,更佳為20質量%以上,進而佳為30質量%以上,較佳為60 質量%以下,更佳為50質量%以下,進而佳為55質量%以下。
苝化合物(1)、異吲哚啉顏料(A1)及視需要使用的作為顏料(A2-2)的顏料較佳為粒徑均勻,藉由含有顏料分散劑並進行分散處理而可獲得顏料於溶液中均勻地分散的狀態的顏料分散液。
作為所述顏料分散劑,例如可列舉界面活性劑,可為陽離子系、陰離子系、非離子系、兩性中的任一種界面活性劑。具體而言,可列舉:聚酯系、多胺系、丙烯酸系等分散劑等。該些分散劑可單獨使用,亦可組合使用兩種以上。作為分散劑,可以商品名來列舉:KP(信越化學工業(股)製造)、佛羅倫(Flowlen)(共榮社化學(股)製造)、索努帕斯(Solsperse)(註冊商標)(捷利康(zeneca)(股)製造)、EFKA(註冊商標)(巴斯夫(BASF)公司製造)、阿吉斯帕(Ajisper)(註冊商標)(味之素精密技術(Ajinomoto Fine-Techno)(股)製造)、迪斯帕畢克(Disperbyk)(註冊商標)(畢克化學(BYK-chemie)公司製造)等。作為分散劑,可使用後述的樹脂(B)。
於使用顏料分散劑的情況下,相對於顏料100質量份,顏料分散劑的使用量較佳為1質量份以上且200質量份以下,更佳為10質量份以上且150質量份以下。若顏料分散劑的使用量處於所述範圍內,則存在可獲得均勻的分散狀態的顏料分散液的傾向。
使用兩種以上顏料時,可於分別作為分散液使用時混合。
相對於著色硬化性樹脂組成物的固體成分的總量,著色劑(A)的含有率較佳為0.1質量%~50質量%,更佳為0.5質量%~40質量%,進而佳為1質量%~30質量%。著色劑(A)的含有率在上述範圍時,作為彩色濾光片時的顏色濃度充分,並且可使組成物中含有必要量的樹脂(B),因此可形成機械強度充分的圖案,因此較佳。
此處,所謂本說明書中的「固體成分的總量」,是指自著色硬化性樹脂組成物的總量中去除溶劑的含量而得的量。固體成分的總量以及相對於其的各成分的含量例如可利用液相層析法或氣相層析法等公知的分析手段進行測定。
<樹脂(B)>
作為樹脂(B),並無特別限定,較佳為鹼可溶性樹脂,更佳為具有如下結構單元的樹脂,即,源自選自由不飽和羧酸及不飽和羧酸酐所組成的群組中的至少一種(a)(以下,存在稱為「(a)」的情況)的結構單元。樹脂(B)進而佳為具有選自由如下結構單元所組成的群組中的至少一種結構單元,即,源自具有碳數2~4的環狀醚結構及乙烯性不飽和鍵的單量體(b)(以下,存在稱為「(b)」的情況)的結構單元、源自可與(a)共聚的單量體(c)(其中,與(a)及(b)不同)(以下,存在稱為「(c)」的情況)的結構單元、以及於側鏈具有乙烯性不飽和鍵的結構單元。
作為(a),具體而言例如可列舉:丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸酐、衣康酸酐、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸酐、丁二酸單[2-(甲 基)丙烯醯基氧基乙基]酯等,較佳為丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸酐。
(b)較佳為具有碳數2~4的環狀醚結構(例如,選自由氧雜環丙烷環、氧雜環丁烷環及四氫呋喃環所組成的群組中的至少一種)與(甲基)丙烯醯基氧基的單量體。
再者,於本說明書中,所謂「(甲基)丙烯酸」,表示選自由丙烯酸及甲基丙烯酸所組成的群組中的至少一種。「(甲基)丙烯醯基」及「(甲基)丙烯酸酯」等的表述亦具有相同的含義。
作為(b),例如可列舉(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、乙烯基苄基縮水甘油醚、(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6]癸酯、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯基氧基甲基氧雜環丁烷、(甲基)丙烯酸四氫糠酯等,較佳為(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6]癸酯、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯基氧基甲基氧雜環丁烷。
作為(c),例如可列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基環己酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、N-苄基馬來醯亞胺、苯乙烯、乙烯基甲苯等,較佳為苯乙烯、乙烯基甲苯、N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、N-苄基馬來醯亞胺等。
具有於側鏈具有乙烯性不飽和鍵的結構單元的樹脂可藉由如下方式製造:使(b)加成於(a)與(c)的共聚物、或使 (a)加成於(b)與(c)的共聚物。該樹脂亦可為使(a)加成於(b)與(c)的共聚物並進而使羧酸酐反應而成的樹脂。
樹脂(B)的聚苯乙烯換算的重量平均分子量較佳為3,000~100,000,更佳為5,000~50,000,進而佳為5,000~30,000。
樹脂(B)的分子量分散度[重量平均分子量(Mw)/數量平均分子量(Mn)]較佳為1.1~6,更佳為1.2~4。
以固體成分換算計,樹脂(B)的酸價較佳為30mg-KOH/g~160mg-KOH/g,更佳為40mg-KOH/g~140mg-KOH/g,進而佳為50mg-KOH/g~130mg-KOH/g。此處,酸價為作為用於中和樹脂(B)1g而所需的氫氧化鉀的量(mg)而測定的值,例如可藉由使用氫氧化鉀水溶液進行滴定而求出。
相對於著色硬化性樹脂組成物的固體成分的總量,樹脂(B)的含有率較佳為5質量%~65質量%,更佳為8質量%~60質量%,進而佳為10質量%~57質量%。
<聚合性化合物(C)>
聚合性化合物(C)為可藉由自聚合起始劑(D)產生的活性自由基及/或酸而聚合的化合物,例如可列舉聚合性的具有乙烯性不飽和鍵的化合物等,較佳為(甲基)丙烯酸酯化合物。
其中,聚合性化合物(C)較佳為具有3個以上的乙烯性不飽和鍵的聚合性化合物。作為此種聚合性化合物,例如可列舉:三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、 二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
聚合性化合物(C)的重量平均分子量較佳為150以上且2,900以下,更佳為250以上且1,500以下。
相對於著色硬化性樹脂組成物的固體成分的總量,聚合性化合物(C)的含有率較佳為10質量%~50質量%,更佳為15質量%~45質量%,進而佳為20質量%~40質量%。
<聚合起始劑(D)>
聚合起始劑(D)只要為可藉由光或熱的作用而產生活性自由基、酸等而使聚合開始的化合物,則並無特別限定,可使用公知的聚合起始劑。作為產生活性自由基的聚合起始劑,例如可列舉:N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯硫基苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯硫基苯基)-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺、N-乙醯氧基-1-(4-苯硫基苯基)-3-環己基丙烷-1-酮-2-亞胺、2-甲基-2-嗎啉基-1-(4-甲硫基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-2-苄基丁烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2,4-雙(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4'5,5'-四苯基聯咪唑等。
相對於樹脂(B)及聚合性化合物(C)的合計量100質量份,聚合起始劑(D)的含量較佳為0.1質量份~30質量份,更佳為1質量份~20質量份。若聚合起始劑(D)的含量處於所述範圍內,則存在高感度化而曝光時間縮短的傾向,因此,彩色 濾光片的生產性提高。
<聚合起始助劑(D1)>
聚合起始助劑(D1)為用以促進藉由聚合起始劑而開始聚合的聚合性化合物的聚合的化合物、或增感劑。於包含聚合起始助劑(D1)的情況下,通常與聚合起始劑(D)組合使用。
作為聚合起始助劑(D1),可列舉:4,4'-雙(二甲基胺基)二苯甲酮(通稱為米氏酮(Michler's ketone))、4,4'-雙(二乙基胺基)二苯甲酮、9,10-二甲氧基蒽、2,4-二乙基硫雜蒽酮、N-苯基甘胺酸等。
於使用所述的聚合起始助劑(D1)的情況下,其含量相對於樹脂(B)及聚合性化合物(C)的合計量100質量份而較佳為0.1質量份~30質量份,更佳為1質量份~20質量份。若聚合起始助劑(D1)的量處於該範圍內,則可進而以高感度形成著色圖案,且存在彩色濾光片的生產性提高的傾向。
<溶劑(E)>
溶劑(E)並無特別限定,可使用該領域中通常使用的溶劑。例如可列舉:酯溶劑(於分子內包含-COO-且不包含-O-的溶劑)、醚溶劑(於分子內包含-O-且不包含-COO-的溶劑)、醚酯溶劑(於分子內包含-COO-與-O-的溶劑)、酮溶劑(於分子內包含-CO-且不包含-COO-的溶劑)、醇溶劑(於分子內包含OH且不包含-O-、-CO-及-COO-的溶劑)、芳香族烴溶劑、醯胺溶劑、二甲基亞碸等。
作為溶劑,具體而言可列舉:乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羥基異丁酸甲酯、乙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸乙 酯、乙醯乙酸甲酯、環己醇乙酸酯及γ-丁內酯等酯溶劑(於分子內包含-COO-且不包含-O-的溶劑);乙二醇單丁醚、二乙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚、3-甲氧基-1-丁醇、二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙醚等醚溶劑(於分子內包含-O-且不包含-COO-的溶劑);3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚乙酸酯等醚酯溶劑(於分子內包含-COO-與-O-的溶劑);4-羥基-4-甲基-2-戊酮(以下,有時稱為二丙酮醇)、庚酮、4-甲基-2-戊酮、環己酮等酮溶劑(於分子內包含-CO-且不包含-COO-的溶劑);丁醇、環己醇、丙二醇等醇溶劑(於分子內包含OH且不包含-O-、-CO-及-COO-的溶劑);N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺及N-甲基吡咯啶酮等醯胺溶劑等。
作為溶劑,更佳為丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單甲醚、乳酸乙酯、及環己酮。
於包含溶劑(E)的情況下,相對於本發明的著色硬化性樹脂組成物的總量,溶劑(E)的含有率較佳為70質量%~95質量%,更佳為75質量%~92質量%。換言之,相對於本發明的著色硬化性樹脂組成物的總量,著色硬化性樹脂組成物的固體成分的總量的含有率較佳為5質量%~30質量%,更佳為8質量%~ 25質量%。若溶劑(E)的含有率處於所述範圍內,則存在塗佈時的平坦性變良好、且於形成彩色濾光片時色濃度不會不足而顯示特性變良好的傾向。
<調平劑(F)>
作為調平劑(F),可列舉矽酮系界面活性劑、氟系界面活性劑及具有氟原子的矽酮系界面活性劑等。該些亦可於側鏈具有聚合性基。
作為矽酮系界面活性劑,可列舉於分子內具有矽氧烷鍵的界面活性劑等。具體而言,可列舉:東麗矽酮(Toray Silicone)DC3PA、東麗矽酮(Toray Silicone)SH7PA、東麗矽酮(Toray Silicone)DC11PA、東麗矽酮(Toray Silicone)SH21PA、東麗矽酮(Toray Silicone)SH28PA、東麗矽酮(Toray Silicone)SH29PA、東麗矽酮(Toray Silicone)SH30PA、東麗矽酮(Toray Silicone)SH8400(商品名:東麗道康寧(Toray Dow Corning)(股)製造);KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越化學工業(股)製造);TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF4446、TSF4452及TSF4460(日本邁圖高新材料(Momentive Performance Materials Japan)有限責任公司製造)等。
作為所述的氟系界面活性劑,可列舉於分子內具有氟碳鏈的界面活性劑等。具體而言,可列舉:佛羅德(Fluorad)(註冊商標)FC430、佛羅德(Fluorad)FC431(住友3M(股)製造); 美佳法(Megafac)(註冊商標)F142D、美佳法(Megafac)F171、美佳法(Megafac)F172、美佳法(Megafac)F173、美佳法(Megafac)F177、美佳法(Megafac)F183、美佳法(Megafac)F554、美佳法(Megafac)R30、美佳法(Megafac)RS-718-K(迪愛生(DIC)(股)製造);艾福拓(Eftop)(註冊商標)EF301、艾福拓(Eftop)EF303、艾福拓(Eftop)EF351、艾福拓(Eftop)EF352(三菱材料電子化成(股)製造);沙福隆(Surflon)(註冊商標)S381、沙福隆(Surflon)S382、沙福隆(Surflon)SC101、沙福隆(Surflon)SC105(旭硝子(股)製造)及E5844(大金精細化學(Daikin Fine Chemical)研究所(股)製造)等。
作為所述的具有氟原子的矽酮系界面活性劑,可列舉於分子內具有矽氧烷鍵及氟碳鏈的界面活性劑等。具體而言,可列舉:美佳法(Megafac)(註冊商標)R08、美佳法(Megafac)BL20、美佳法(Megafac)F475、美佳法(Megafac)F477及美佳法(Megafac)F443(迪愛生(DIC)(股)製造)等。
於含有調平劑(F)的情況下,相對於著色硬化性樹脂組成物的總量,調平劑(F)的含有率較佳為0.001質量%~0.2質量%,更佳為0.02質量%~0.1質量%。再者,該含有率中並不包含顏料分散劑的含有率。若調平劑(F)的含有率處於所述範圍內,則可使彩色濾光片的平坦性良好。
<其他成分>
本發明的著色硬化性樹脂組成物視需要亦可包含填充劑、其 他高分子化合物、密接促進劑、抗氧化劑、光穩定劑、鏈轉移劑等該技術領域中公知的添加劑。
<著色硬化性樹脂組成物的製造方法>
本發明的著色硬化性樹脂組成物可藉由如下方式製備:將著色劑(A)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)、及聚合起始劑(D)以及視需要使用的溶劑(E)、調平劑(F)、及其他成分混合。
苝化合物(1)、異吲哚啉顏料(A1)及視需要使用的作為顏料(A2-2)的顏料較佳為預先與溶劑(E)的一部分或全部混合,使用珠磨機等分散至顏料的平均粒徑為0.2μm以下左右。此時,視需要亦可調配上述顏料分散劑、樹脂(B)的一部分或全部。藉由在如此獲得的顏料分散液中以成為規定濃度的方式混合剩餘的成分,可製備著色硬化性樹脂組成物。
<彩色濾光片的製造方法>
作為由本發明的著色硬化性樹脂組成物製造著色圖案的方法,可列舉光微影法、噴墨法、印刷法等。其中,較佳為光微影法。光微影法是將所述著色硬化性樹脂組成物塗佈於基板上,使其乾燥而形成著色組成物層,並介隔光罩來將該著色組成物層曝光、顯影的方法。於光微影法中,藉由在曝光時不使用光罩、及/或不進行顯影而可形成作為所述著色組成物層的硬化物的著色塗膜。如此形成的著色圖案或著色塗膜為本發明的彩色濾光片。
作為基板,可使用石英玻璃、硼矽酸玻璃、氧化鋁矽酸鹽玻璃、對表面進行了二氧化矽塗佈的鈉鈣玻璃等玻璃板;或聚 碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚對苯二甲酸乙二酯等樹脂板;矽;於所述基板上形成有鋁、銀、銀/銅/鈀合金薄膜等者。亦可於該些基板上形成其他的彩色濾光片層、樹脂層、電晶體、電路等。另外,亦可使用在矽基板上實施了HMDS(Hexamethyldisilazane)(1,1,1,3,3,3-六甲基二矽氮烷)處理而成的基板。
利用光微影法來形成各顏色畫素可於公知或慣用的裝置或條件下進行。例如可以如下方式來製作。
首先,將著色組成物塗佈於基板上,藉由進行加熱乾燥(預烘烤)及/或減壓乾燥而將溶劑等揮發成分去除來加以乾燥,獲得平滑的著色組成物層。
作為塗佈方法,可列舉旋塗法、狹縫塗佈法、狹縫及旋塗法等。
進行加熱乾燥時的溫度較佳為30℃~120℃,更佳為50℃~110℃。另外,加熱時間較佳為10秒~5分鐘,更佳為30秒~3分鐘。
於進行減壓乾燥的情況下,較佳為於50Pa~150Pa的壓力下、以20℃~25℃的溫度範圍來進行。
著色組成物層的膜厚並無特別限定,只要根據目標彩色濾光片的膜厚來適宜選擇即可。
繼而,對著色組成物層介隔用於形成目標著色圖案的光罩來進行曝光。該光罩上的圖案並無特別限定,使用與目標用途相應的圖案。
作為曝光中使用的光源,較佳為產生250nm~450nm的波長的光的光源。例如,可對於小於250nm的光,使用截止該波長範圍的濾光片進行截止,或者對於436nm附近、408nm附近、365nm附近的光,使用取出該些波長範圍的帶通濾波器進行選擇性取出。具體而言,作為光源,可列舉水銀燈、發光二極體、金屬鹵化物燈、鹵素燈等。
為了對曝光面整體均勻地照射平行光線、或者可進行光罩與形成有著色組成物層的基板的準確的位置對準,較佳為使用曝光裝置。作為曝光裝置,較佳為步進機(縮小投影曝光機)、接近式曝光機等遮罩對準器。
藉由使曝光後的著色組成物層接觸顯影液來進行顯影,而於基板上形成著色圖案。藉由顯影,著色組成物層的未曝光部溶解於顯影液中而被去除。作為顯影液,例如較佳為氫氧化鉀、碳酸氫鈉、碳酸鈉、氫氧化四甲基銨等鹼性化合物的水溶液。該些鹼性化合物於水溶液中的濃度較佳為0.01質量%~10質量%,更佳為0.03質量%~5質量%。進而,顯影液亦可包含界面活性劑。
顯影方法可為覆液法、浸漬法及噴霧法等的任一種。進而亦可於顯影時將基板傾斜為任意的角度。
顯影後,較佳為進行水洗。
進而,較佳為對所獲得的著色圖案進行後烘烤。後烘烤溫度較佳為80℃以上,更佳為100℃以上,進而佳為150℃以上, 進而更佳為160℃以上,較佳為250℃以下,更佳為235℃以下。後烘烤時間較佳為1分鐘以上,更佳為2分鐘以上,進而佳為10分鐘以上,較佳為120分鐘以下,更佳為60分鐘以下,進而佳為30分鐘以下。
後烘烤後的塗膜的膜厚例如較佳為3μm以下,更佳為2.5μm以下。塗膜的膜厚的下限沒有特別限定,但通常為0.1,可為0.5μm以上,亦可為1.0μm以上。
包含本發明的著色硬化性樹脂組成物的彩色濾光片為濃色且為薄膜。特別是作為紅色彩色濾光片的特性而要求的波長525nm下的吸收較包含含有C.I.顏料紅242作為著色劑的著色硬化性樹脂組成物的彩色濾光片強。再者,包含本發明的著色硬化性樹脂組成物的彩色濾光片在波長525nm下的吸收強度即吸光度較佳為包含含有C.I.顏料紅242作為著色劑的著色硬化性樹脂組成物的彩色濾光片(特別是後述的比較例1的濾光片)在波長525nm下的吸光度的1.1倍以上,更佳1.2倍以上,上限沒有特別限定,例如可為5.0倍以下,亦可為4.0倍以下,還可為3.0倍以下。另外,著色硬化性樹脂組成物較佳為除了在波長525nm下的吸收強以外,還抑制在波長超過560nm~780nm下的吸收,特別是在波長565nm下的吸收。藉由抑制波長超過560nm~780nm的吸收,可實現良好的顏色再現性。
具體而言,包含著色硬化性樹脂組成物的彩色濾光片在525nm下的吸光度較佳為0.65以上,更佳為0.70以上,進而佳為0.75 以上。另外,包含著色硬化性樹脂組成物的彩色濾光片在565nm下的吸光度較佳為1.0以下,更佳為0.8以下,進而佳為0.7以下。
藉由波長525nm下的吸收強、且波長超過560nm~780nm下的吸收被抑制,根據本發明的著色硬化性樹脂組成物,特別是在形成紅色的彩色濾光片時,可在不提高色材濃度或厚膜化的情況下獲得濃色的彩色濾光片。該彩色濾光片有效用作顯示裝置(例如,液晶顯示裝置、有機EL裝置、電子紙等)以及固體攝像元件中使用的彩色濾光片,並且特別有效用於固體攝像元件用途。
[實施例]
以下,列舉實施例更詳細地說明本發明,當然本發明不受下述實施例限制。例中,除非另有說明,否則「份」是指「質量份」,「%」是指「質量%」。
以下的合成例中,化合物是由質量分析(LC;安捷倫(Agilent)製造的1200型、MASS;安捷倫(Agilent)製造的LC/MSD型)或元素分析(VARIO-EL;艾力蒙塔Elementar(股)製造)鑑定。
(合成例1)
添加3,4,9,10-苝四羧酸二酐(東京化成工業(股)製造)8.0份、7-胺基十三烷(東京化成工業(股)製造)10份、醋酸鋅1.3份(關東化學(股)製造)及咪唑(東京化成工業(股)製造)314份,在150℃下攪拌3小時。一邊將獲得的混合物保持在20℃以下,一邊加入預先調製的37%鹽酸(關東化學(股)製造)267份與水1300份,結果產生了橙紅色的沈澱物。過濾含有此種 橙紅色沈澱物的混合物,用水400份、甲醇200份洗滌過濾後的殘渣。將獲得的殘渣在60℃下減壓乾燥,獲得12份式(1-1)表示的化合物(以下亦記載為化合物(1-1))(產率79%)。
<化合物(1-1)的鑑定>
(質量分析)離子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+ 755
精確質量(Exact Mass):754
(合成例2)
添加3,4,9,10-苝四羧酸二酐(東京化成工業(股)製造)8.0份、甘胺酸(東京化成工業(股)製造)3.8份、醋酸鋅(關東化學(股)製造)1.3份及咪唑(東京化成工業(股)製造)314份,在150℃下攪拌7小時。一邊將獲得的混合物保持在20℃以下,一邊加入預先調製的37%鹽酸(關東化學(股)製造)267份與水1300份,結果產生了橙紅色的沈澱物。過濾含有此種橙紅色沈澱物的混合物,用水400份、甲醇200份洗滌過濾後的殘渣。將獲得的殘渣在60℃下減壓乾燥,獲得9.1份式(1-2)表示的化合物(亦記載為化合物(1-2))(產率88%)。
[化4]
<化合物(1-2)的鑑定>
(質量分析)離子化模式=ESI-:m/z=[M-H]- 505
精確質量(Exact Mass):506
(合成例3)
於包括回流冷卻器、滴加漏斗及攪拌機的燒瓶內流通適量氮氣而成為氮氣環境,放入丙二醇單甲醚乙酸酯280份,一邊進行攪拌一邊加熱至80℃。繼而,使用滴加泵花費約5小時向該燒瓶內滴加如下的溶液:將丙烯酸38份、丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯及丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6]癸烷-9-基酯的混合物(含有率為1:1)289份溶解於丙二醇單甲醚乙酸酯125份而得的溶液。另一方面,使用另一滴加泵花費約6小時向燒瓶內滴加使聚合起始劑2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)33份溶解於丙二醇單甲醚乙酸酯235份中而成的溶液。滴加結束後,以該溫度保持4小時,之後冷卻至室溫,獲得固體成分35.1%的共聚物(樹脂(B-2))的溶液。所生成的共聚物的重量平均分子量Mw為9200,分散度為2.08,固體成分換算的酸價為77mg-KOH/g。樹脂(B-2)具有下述結構單元。
[化5]
樹脂的重量平均分子量(Mw)及數量平均分子量(Mn)的測定是使用凝膠滲透層析法(Gel Permeation Chromatography,GPC)在以下條件下進行。
裝置:K2479((股)島津製作所製造)
管柱:島津(SHIMADZU)Shim-pack GPC-80M
管柱溫度:40℃
溶媒:THF(四氫呋喃)
流速:1.0mL/min
檢測器:RI
校正用標準物質:TSK標準聚苯乙烯(STANDARD POLYSTYRENE)F-40、F-4、F-288、A-2500、A-500(東曹(tosoh)(股)製造)
將所述獲得的聚苯乙烯換算的重量平均分子量及數量平均分子量的比(Mw/Mn)設為分散度。
[分散液1的製作]
將璐莫根(Lumogen)F橙(Orange)240(巴斯夫(BASF)公司製造)2.5份、化合物(1-2)2.5份、分散劑(畢克(BYK)公司製造BYKLPN-6919)5份、樹脂(B-2)(固體成分換算)4 份、丙二醇單甲醚乙酸酯混合,添加0.4μm的氧化鋯珠粒600份,並使用塗料調節器(Paint Conditioner)(LAU公司製造)振盪1小時。其後,藉由過濾而將氧化鋯珠粒去除,獲得分散液1。再者,分散液1中的丙二醇單甲醚乙酸酯為186份,是含有來源於樹脂(B-2)的丙二醇單甲醚乙酸酯的量。
[分散液2的製作]
將12份C.I.顏料紅242、4.3份分散劑(BYK公司製造BYKLPN-6919)、2.7份樹脂(B-2)(固體成分換算)、丙二醇單甲醚乙酸酯混合,加入300份0.4μm的氧化鋯珠粒,並使用塗料調節器(LAU公司製造)振盪1小時。其後,藉由過濾而將氧化鋯珠粒去除,獲得分散液2。再者,分散液2中的丙二醇單甲醚乙酸酯為81份,是含有來源於樹脂(B-2)的丙二醇單甲醚乙酸酯的量。
[分散液3的製作]
將15份C.I.顏料紅179、3.8份分散劑(BYK公司製造BYKLPN-6919)、3.0份樹脂(B-2)(固體成分換算)、丙二醇單甲醚乙酸酯混合,加入300份0.4μm的氧化鋯珠粒,並使用塗料調節器(LAU公司製造)振盪1小時。其後,藉由過濾而將氧化鋯珠粒去除,獲得分散液3。再者,分散液3中的丙二醇單甲醚乙酸酯為78.2份,是含有來源於樹脂(B-2)的丙二醇單甲醚乙酸酯的量。
[分散液4的製作]
將12份C.I.顏料黃139、4.2份分散劑(BYK公司製造BYKLPN-6919)、4.2份樹脂(B-2)(固體成分換算)、丙二醇單甲醚乙酸酯混合,加入300份0.4μm的氧化鋯珠粒,並使用塗料調節器(LAU公司製造)振盪1小時。其後,藉由過濾而將氧化鋯珠粒去除,獲得分散液4。再者,分散液4中的丙二醇單甲醚乙酸酯為79.6份,是含有來自樹脂(B-2)的丙二醇單甲醚乙酸酯的量。
[分散液5的製作]
將14.1份C.I.顏料紅254、4.2份分散劑(BYK公司製造BYKLPN-6919)、4.9份樹脂(B-2)(固體成分換算)、丙二醇單甲醚乙酸酯混合,加入300份0.4μm的氧化鋯珠粒,並使用塗料調節器(LAU公司製造)振盪1小時。其後,藉由過濾而將氧化鋯珠粒去除,獲得分散液5。再者,分散液5中的丙二醇單甲醚乙酸酯為76.8份,是含有來自樹脂(B-2)的丙二醇單甲醚乙酸酯的量。
[分散液6的製作]
將10.3份C.I.顏料黃185、4.1份分散劑(BYK公司製造BYKLPN-6919)、4.6份樹脂(B-2)(固體成分換算)、丙二醇單甲醚乙酸酯混合,加入300份0.4μm的氧化鋯珠粒,並使用塗料調節器(LAU公司製造)振盪1小時。其後,藉由過濾而將氧化鋯珠粒去除,獲得分散液6。再者,分散液6中的丙二醇單甲醚乙酸酯為81.0份,是含有來源於樹脂(B-2)的丙二醇單甲醚乙酸酯的量。
以濃度成為0.001質量%的方式將各化合物溶解在氯仿中,獲得溶液。使用紫外可見近紅外分光光度計V-650(日本分光公司(股)製造)測定該溶液。各化合物的極大吸收的極大點處的波長(極大吸收波長)的測定結果如表1所示。
[實施例1~4、比較例1~2]
<著色硬化性樹脂組成物的製備>
將表2所示的成分混合,獲得各著色硬化性樹脂組成物。
樹脂(B):樹脂(B-2)(固體成分換算)
聚合性化合物(C):二季戊四醇聚丙烯酸酯(新中村化學工業(股)製造「A9550」;固體成分換算)
聚合起始劑(D):N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯硫基苯基)辛烷-1- 酮-2-亞胺(豔佳固(Irgacure)(註冊商標)OXE 01;巴斯夫(BASF)公司製造)
溶劑(E-1):丙二醇單甲醚乙酸酯
溶劑(E-2):環己酮
調平劑(F):聚醚改質矽酮油(東麗矽酮(Toray Silicone)SH8400;東麗道康寧(Toray Dow Corning)(股)製造;固體成分換算)
<著色塗膜的製作>
於5cm見方的玻璃基板(益格(eagle)2000;康寧(Corning)公司製造)上,藉由旋塗法塗佈著色硬化性樹脂組成物,之後於100℃下預烘烤3分鐘,形成著色組成物層。放置冷卻後,對著色組成物層使用曝光機(TME-150RSK;拓普康(Topcon)(股)製造)於大氣環境下以60mJ/cm2的曝光量(365nm基準)進行光照射。光照射後,於烘箱中於230℃下進行20分鐘後烘烤,獲得著色塗膜。
<膜厚測定>
使用膜厚測定裝置(DEKTAK3;日本真空技術(股)製造)對所獲得的著色塗膜測定膜厚。將結果示於表3。
<色度評價>
對所獲得的玻璃基板上的著色塗膜,使用測色機(OSP-SP-200;奧林巴斯(Olympus)(股)製造)測定分光,比較波長525nm及波長565nm的吸光度。結果如表3所示。表3 中的abs(525)表示在波長525nm下的吸光度,abs(565)表示在波長565nm下的吸光度。
如表3所示,根據實施例1及實施例2的著色硬化性樹脂組成物可獲得在波長525nm下的吸收強、在波長565nm下的吸收很大程度上被抑制的著色塗膜。另外,根據實施例3及實施例4的著色硬化性樹脂組成物可獲得抑制由C.I.顏料紅254引起的波長565nm下的吸收、並且波長525nm下的吸收非常強的著色塗膜。

Claims (5)

  1. 一種紅色著色硬化性樹脂組成物,包含著色劑(A)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)、以及聚合起始劑(D),其中, 著色劑包含苝化合物(1)、及異吲哚啉顏料(A1),所述苝化合物(1)在400 nm~560 nm下具有極大吸收且在超過560 nm~780 nm下不具有極大吸收, 相對於著色硬化性樹脂組成物的固體成分的總量,著色劑(A)的含有率為30質量%以下, 苝化合物(1)為式(1-A)所表示的化合物, 式(1-A)中, R 1及R 2分別獨立地表示具有羧基作為取代基的甲基、碳數10~15的分支鏈狀烷基、或碳數10~15的單環芳香族烴基, R 3~R 10分別獨立地表示氫原子、羥基或者可具有取代基的碳數1~10的烴基。
  2. 如請求項1所述的紅色著色硬化性樹脂組成物,其中,所述著色劑(A)更含有所述苝化合物(1)及所述異吲哚啉顏料(A1)以外的顏料(A2-2)。
  3. 如請求項1或2所述的紅色著色硬化性樹脂組成物,其更包含溶劑(E)。
  4. 一種彩色濾光片,包含如請求項1至3中任一項所述的紅色著色硬化性樹脂組成物。
  5. 一種固體攝像元件,包括如請求項4所述的彩色濾光片。
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