TWI675081B

TWI675081B - 附有黏著劑之光學薄膜及光學積層體

Info

Publication number: TWI675081B
Application number: TW104117132A
Authority: TW
Inventors: 韓銀九; 鄭炳琁; 阪上智恵
Original assignee: 日商住友化學股份有限公司
Priority date: 2014-05-30
Filing date: 2015-05-28
Publication date: 2019-10-21
Also published as: KR102390086B1; JP6519988B2; JP2015227937A; KR20150138064A; CN105273648A; TW201602275A

Abstract

本案係提供一種於偏光薄膜之單面直接設有黏著劑層之附有黏著劑的光學薄膜、及適用該薄膜之耐久性優異的光學積層體。

本發明之附有黏著劑的光學薄膜，係於偏光薄膜之單面形成有黏著劑層的附有黏著劑之光學薄膜，該黏著劑層係由含有：丙烯酸樹脂、及不含環氧基或一級胺基之矽烷化合物的黏著劑組成物所形成，且偏光薄膜的厚度與黏著劑層的厚度之和在55μm以下。

Description

附有黏著劑之光學薄膜及光學積層體

本發明係關於在偏光薄膜之單面直接形成有黏著劑層之附有黏著劑之光學薄膜及光學積層體。

液晶顯示裝置自以往即被使用於桌上型計算機、電子時鐘等，但近年來，其用途持續急速發展，從行動電話等可移動的機器到大型電視，無論畫面尺寸皆被使用。而且，在液晶顯示裝置之外，在有機電激發光(有機EL)顯示裝置，亦以可移動用途為主而有增加之傾向。而且，該等圖像顯示裝置所使用之偏光板不僅需求增加，還進一步要求適用於各種用途之性能。

上述偏光板，通常係在包含吸附定向有二色性色素之聚乙烯醇系樹脂之偏光薄膜的兩面，積層保護膜而構成。而且，為了貼合至液晶單元或其他的光學構件，在偏光板的一面係設置黏著劑層，於該黏著劑層表面貼附有離型膜之狀態流通。此種構造之積層體在貼合至液晶單元之前，從該等設置有黏著劑層之偏光板剝除離型膜，經由所露出的黏著劑層而貼合至液晶單元。此種設置有黏著劑層之偏光板，在將離型膜剝離而貼合至液晶單元時會，因產生靜電，故深切期望開發防止該情形之對策。

因此，提出於黏著劑組成物調配離子性化合物，藉此而其所形成的黏著劑層賦予抗靜電性。例如，日本專利第5332315號公報(專利文獻1)中，已揭示將具有有機陽離子、於室溫(25℃)為固體之離子性化合物調配於丙烯酸系黏著劑。而且，日本專利第5456761號公報(專利文獻2)已揭示將由鹼金屬陽離子與雙(氟磺醯基)醯亞胺陰離子所構成之離子性化合物調配於丙烯酸系黏著劑。

另一方面，隨著近年來液晶顯示裝置之多樣化，要求其構成構件之薄型輕量化。因此，採用僅在偏光薄膜的一面設置有保護膜之偏光板，在偏光薄膜的另一面直接設置黏著劑層而積層於液晶單元等。在此構成中，使用上述抗靜電黏著劑作為黏著劑時，例如，在濕熱環境中，有所謂產生偏光薄膜劣化(脫碘)之問題。

為了解決此問題，在日本特開2012-247574號公報(專利文獻3)中，已揭示將鹼金屬鹽調配於丙烯酸系黏著劑。然而，專利文獻3所記載之方法係於光學耐久性有改善之餘地。

[先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本專利第5332315號公報(日本特開2009-79205號公報)

[專利文獻2]日本專利第5456761號公報(日本特表2011-517722號公報)

[專利文獻3]日本特開2012-247574號公報

本發明係為了解決上述課題而研發者，在於提供一種於偏光薄膜之單面直接設有黏著劑層之附有黏著劑的光學薄膜、及適用該薄膜之光學耐久性優異的光學積層體。

亦即，本發明係在偏光薄膜的單面形成有黏著劑層之附有黏著劑之光學薄膜，而其黏著劑層係由含有：丙烯酸樹脂、及不含環氧基或一級胺基之矽烷化合物的黏著劑組成物所形成，且偏光薄膜的厚度與黏著劑層的厚度之和為55μm以下者。

上述黏著劑組成物可進一步包含具有無機陽離子之抗靜電劑，該無機陽離子係以鹼金屬或鹼土族金屬陽離子為較佳，以鹼金屬陽離子為更佳。

在上述之附有黏著劑之光學薄膜中，偏光薄膜的厚度以30μm以下為較佳，又以黏著劑層的厚度為45μm以下為更佳。

而且，在與上述附有黏著劑之光學薄膜的黏著劑層相反之側，亦積層有保護膜。在上述之任一附有黏著劑之光學薄膜中，係以在黏著劑層積層離型膜為較佳。

以上任一之附有黏著劑之光學薄膜，從其黏著劑層剝除離型膜後，可於其黏著劑層側貼合至液晶單元等。該附有黏著劑之光學薄膜，將經由其黏著劑層積層至無鹼玻璃而得之積層體，以溫度80℃、相對濕度90%保存24小時後的偏光度變化量，係以成為-1至0百分點之範圍為較佳。而且，該附有黏著劑之光學薄膜係將經由其黏著劑層積層至無鹼玻璃而得之積層體，以溫度80℃、相對濕度90%保存24小時後的單體穿透率變化量，係以成為2百分點以下為較佳。

另一態樣之本發明係一種光學積層體，其係從上述之任一附有黏著劑之光學薄膜的黏著劑層剝除離型膜後，於其黏著劑層側貼合至液晶單元。

依據本發明，於偏光薄膜之單面直接形成有黏著劑層之附有黏著劑之光學薄膜，可抑制在濕熱環境下之偏光薄膜的劣化。而且，藉由將該附有黏著劑之光學薄膜適用於玻璃基板，可設為液晶顯示裝置用之光學積層體。該光學積層體係薄型輕量性優異，而且耐久性優異者。

本發明之附有黏著劑之光學薄膜係如上所述，為於偏光薄膜之單面直接設有黏著劑層之構成。以下，說明有關構成該附有黏著劑之光學薄膜之各構件。

〔偏光薄膜〕

偏光薄膜係具有從入射之自然光取出直線偏光之功能的薄膜，例如，可使用於聚乙烯醇系樹脂薄膜吸附定向有二色性色素之偏光薄膜。構成偏光薄膜之聚乙烯醇系樹脂，可藉由使聚乙酸乙烯酯系樹脂皂化而得到。聚乙酸乙烯酯系樹脂係在乙酸乙烯酯的均聚物之聚乙酸乙烯酯之外，可例示乙酸乙烯酯及可與乙酸乙烯酯共聚合的其他單體之共聚物等。與乙酸乙烯酯共聚合之其他單體，可列舉例如：不飽和羧酸、烯烴、乙烯醚、不飽和磺酸、具有銨基之丙烯醯胺等。

聚乙烯醇系樹脂的皂化度通常係85至100莫耳%左右，較佳為98莫耳%以上。該聚乙烯醇系樹脂亦可進一步被改質，例如，亦可使用以醛類改質之聚乙烯甲醛和聚乙烯縮醛等。聚乙烯醇系樹脂之聚合度通常為1,000至10,000左右，較佳為1,500至5,000左右。

製膜如此之聚乙烯醇系樹脂者，係使用作為偏光薄膜之胚膜。聚乙烯醇系樹脂可以公知之方法製膜。由聚乙烯醇系樹脂所構成之胚膜的膜厚並無特別限定，例如為1至150μm左右。若再考量延伸容易度等，其膜厚係以10μm以上為較佳。

偏光薄膜係對如此之聚乙烯醇系樹脂之胚膜施予：一軸延伸之步驟，將薄膜以二色性色素染色而吸附該二色性色素之步驟，以硼酸水溶液處理薄膜之步驟，及水洗薄膜之步驟，在最後進行乾燥而製造。該二色性色素係可使用碘或二色性有機染料。就偏光薄膜的膜厚而言，通常係使用1至30μm者。

〔黏著劑〕

本發明之黏著劑層，係由以丙烯酸樹脂為主成分，進而含有矽烷化合物之黏著劑組成物所形成者。

(丙烯酸樹脂)

使用於黏著劑組成物之丙烯酸樹脂，可為以源自下式(I)所示之(甲基)丙烯酸酯之構造單元作為主成分的聚合物，一般而言，係進一步包含其他的構造單元，尤其是源自具有極性官能基的單體之構造單元。又，在本說明書中，「(甲基)丙烯酸」意指丙烯酸或甲基丙烯酸之任一者，另外，稱為(甲基)丙烯酸酯等之時的「(甲基)」亦同理。

在成為丙烯酸樹脂的主要構造單元之上述式(I)中，R¹為氫原子或甲基，R²為碳數1至14之烷基或芳烷基，較佳為烷基。R²所示之烷基或芳烷基，各個基中的氫原子亦可經碳數1至10之烷氧基取代。

式(I)所示之(甲基)丙烯酸酯，具體而言，可例示：如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸月桂酯之直鏈狀丙烯酸烷酯；如丙烯異丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸異辛基之分枝狀丙烯酸烷酯；如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸月桂酯之直鏈狀甲基丙烯酸烷酯；如甲基丙烯異丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸異辛基之分枝狀甲基丙烯酸烷酯等。

R²為經烷氧基取代之烷基時，亦即，R²為烷氧基烷基時，作為式(I)所示之(甲基)丙烯酸酯，具體而言，可例示：丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸乙氧基甲酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基甲酯等。R²為芳烷基時，作為式(I)所示之(甲基)丙烯酸酯，具體而言，可例示：丙烯酸苄酯或甲基丙烯酸苄酯等。

該等(甲基)丙烯酸酯除了可分別單獨用於原料之外，亦可使用不同的複數者。其中，較佳為使用丙烯酸正丁酯。具體而言，構成丙烯酸樹脂之全部單體之中，以使丙烯酸正丁酯成為50重量%以上較佳。當然，加入丙烯酸正丁酯以外，亦可併用其以外相當於式(I)之(甲基)丙烯酸酯。

丙烯酸樹脂包含源自具有極性官能基之單體的構造單元時，該具有極性官能基之單體係以具有極性官能基之(甲基)丙烯酸系化合物為較佳。作為單體具有之極性官能基，可列舉：以游離羧基、羥基、胺基、環氧基為首之雜環基等。

若舉出具有極性官能基之單體之例，則有：如丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸β-羧基乙酯之具有游離羧基之單體；如(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-(2-羥基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-或3-氯基-2-羥基丙酯、二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯之具有羥基之單體；如丙烯醯嗎啉、乙烯基己內醯胺、N-乙烯基-2-吡咯啶酮、乙烯基吡啶、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、己內酯改質四氫糠基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸3,4-環氧基環己基甲酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、2,5-二氫呋喃之具有雜環基的單體；如(甲基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基胺基丙酯之具有與雜環不同的胺基之單體等。該等具有極性官能基之單體可分別單獨使用，亦可使用不同的複數種。

該等之中，若考量所得之丙烯酸樹脂的反應性，則較佳為使用具有羥基之單體作為構成丙烯酸樹脂之含有極性官能基之單體。而且，除了具有羥基之單體，併用其他具有極性官能基之單體，例如具有游離羧基之單體亦有效。

丙烯酸樹脂亦可進一步包含具有芳香環之源自式(I)以外的單體之構造單元。具有芳香環之式(I)以外的單體，較佳為於分子內具有1個烯烴性雙鍵與至少1個芳香環之單體而不具有極性官能基之化合物，適合之例子可列舉：具有芳香環之(甲基)丙烯酸系化合物。具有如此之芳香環的(甲基)丙烯酸系化合物中，亦包括丙烯酸苄酯、新戊二醇苯甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等，但尤佳為式(II)所示之含有苯氧基乙基的(甲基)丙烯酸酯。

式中，R³表示氫原子或甲基，n表示1至8之整數，R⁴表示氫原子、烷基、芳烷基或芳基。R⁴為烷基時，其碳數可為1至9左右，同樣地，為芳烷基時，其碳數可為7至11左右，而且，為芳基時，其碳數可為6至10左右。

構成式(II)中的R⁴之碳數1至9之烷基可列舉甲基、丁基、壬基等；碳數7至11之芳烷基可列舉苄基、苯乙基、萘甲基等；而碳數6至10之芳基可列舉苯基、甲苯基、萘基等。

若要舉出式(II)所示之含有苯氧基乙基之(甲基)丙烯酸酯之具體例，則有：(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯、環氧乙烷改質壬基酚之(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-(鄰-苯基苯氧基)乙酯等。該等含有苯氧基乙基之(甲基)丙烯酸酯，可分別單獨使用，亦可將不同的複數者組合使用。該等之中，尤佳為使用(甲基)丙烯酸2-苯氧乙酯或(甲基)丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯作為構成丙烯酸樹脂之具有芳香環之不飽和單體之一。

黏著劑組成物中作為主成分所含有之丙烯酸樹脂係以其固形成分總量為基準，源自前述式(I)所示之(甲基)丙烯酸酯之構造單元通常為以60至99.9重量%之比例含有，較佳為以80至99.6重量%之比例含有；源自具有極性官能基之單體之構造單元通常為以0.1至20重量%之比例含有，較佳為以0.4至10重量%之比例含有，又，具有芳香環之源自式(I)以外的單體之構造單元通常係以0至40重量%之比例含有，較佳為以6至12重量%之比例含有。

本發明所使用之丙烯酸樹脂，在以上所說明之式(I)之(甲基)丙烯酸酯、具有極性官能基之單體及具有芳香環之式(I)以外的單體之外，亦可包含源自該等以外的單體之構造單元。其例可列舉：源自於分子內具有脂環式構造之(甲基)丙烯酸酯之構造單元、源自苯乙烯系單體之構造單元、源自乙烯基系單體之構造單元、源自於分子內具有複數個(甲基)丙烯醯基之單體之構造單元、源自(甲基)丙烯醯胺衍生物之構造單元等。

所謂脂環式構造係碳數通常為5以上，較佳為5至7左右之環烷烴(cycloparaffin)構造。具有脂環式構造之丙烯酸酯之具體例可列舉：丙烯酸異莰酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸二環戊酯、丙烯酸環十二酯、丙烯酸甲基環己酯、丙烯酸三甲基環己酯、丙烯酸第三丁基環己酯、α-乙氧基丙烯酸環己酯、丙烯酸環己基苯酯等；具有脂環式構造之甲基丙烯酸酯之具體例可列舉：甲基丙烯酸異莰酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸二環戊酯、甲基丙烯酸環十二酯、甲基丙烯酸甲基環己酯、甲基丙烯酸三甲基環己酯、甲基丙烯酸第三丁基環己酯、甲基丙烯酸環己基苯酯等。

苯乙烯系單體係除苯乙烯之外，可列舉如甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、三乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯、辛基苯乙烯之烷基苯乙烯；如氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、碘苯乙烯之鹵化苯乙烯；以及，硝苯乙烯、乙醯苯乙烯、甲氧基苯乙烯、二乙烯基苯等。

乙烯基系單體可列舉如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯之脂肪酸乙烯酯；如氯乙烯和溴乙烯之鹵化乙烯；如氯亞乙烯之鹵化亞乙烯；如乙烯基吡啶、乙烯吡咯啶酮、乙烯咔唑之含氮芳香族乙烯；如丁二烯、異戊二烯、氯平之共軛二烯單體；以及，丙烯腈、甲基丙烯腈等。

作為於分子內具有複數個(甲基)丙烯醯基之單體，可列舉如1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯之於分子內具有2個(甲基)丙烯醯基之單體；如三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯之於分子內具有3個(甲基)丙烯醯基之單體等。

(甲基)丙烯醯胺衍生物可列舉如N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(3-羥基丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(4-羥基丁基)(甲基)丙烯醯胺、N-(5-羥基戊基)(甲基)丙烯醯胺、N-(6-羥基己基)(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-(3-二甲基胺基丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(1,1-二甲基-3-側氧丁基)(甲基)丙烯醯胺、N-〔2-(2-側氧-1-咪唑啶基)乙基〕(甲基)丙烯醯胺、2-丙烯醯基胺基-2-甲基-1-丙磺酸、N-(甲氧基甲基)丙烯醯胺、N-(乙氧基甲基)(甲基)丙烯醯胺、N-(丙氧基甲基)(甲基)丙烯醯胺、N-(1-甲基乙氧基甲基)(甲基)丙烯醯胺、N-(1-甲基丙氧基甲基)(甲基)丙烯醯胺、N-(2-甲基丙氧基甲基)(甲基)丙烯醯胺〔別名 N-(異丁氧基甲基)(甲基)丙烯醯胺〕、N-(丁氧基甲基)(甲基)丙烯醯胺、N-(1,1-二甲基乙氧基甲基)(甲基)丙烯醯胺、N-(2-甲氧基乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(2-乙氧基乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(2-丙氧基乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-〔2-(1-甲基乙氧基)乙基〕(甲基)丙烯醯胺、N-〔2-(1-甲基丙氧基)乙基〕(甲基)丙烯醯胺、N-〔2-(2-甲基丙氧基)乙基〕(甲基)丙烯醯胺〔別名 N-(2-異丁氧基乙基)(甲基)丙烯醯胺〕、N-(2-丁氧基乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-〔2-(1,1-二甲基乙氧基)乙基〕(甲基)丙烯醯胺等。該等之中尤佳為使用N-(甲氧基甲基)丙烯醯胺、 N-(乙氧基甲基)丙烯醯胺、N-(丙氧基甲基)丙烯醯胺、N-(丁氧基甲基)丙烯醯胺、或N-(2-甲基丙氧基甲基)丙烯醯胺。

該等單體可分別單獨使用或將2種以上組合使用。在黏著劑所使用之丙烯酸樹脂中，不為式(I)之(甲基)丙烯酸酯、具有芳香環之式(I)以外的單體及具有極性官能基之單體且源自此等以外之單體的構造單元係以其樹脂之固形成分總量為基準，通常係以0至20重量%之比例含有，較佳係以0至10重量%之比例含有。

黏著劑組成物之樹脂成分，如以上所說明，係可以源自式(I)所示之(甲基)丙烯酸酯之構造單元作為主成分，且包含源自具有極性官能基之單體之構造單元，進一步包含2種類以上之包含任意的源自具有芳香環之式(I)以外的單體之構造單元之丙烯酸樹脂者。更且，該丙烯酸樹脂及與該丙烯酸樹脂不同的丙烯酸樹脂，具體例如可為混合具有源自式(I)之(甲基)丙烯酸酯之構造單元且不具極性官能基之丙烯酸樹脂等者。以源自式(I)之(甲基)丙烯酸酯之構造單元作為主成分，包含源自具有極性官能基之單體之構造單元，更且包含任意之具有芳香環之源自式(I)以外的單體之構造單元的丙烯酸樹脂，係黏著劑組成物之主成分，在丙烯酸樹脂全體之中，為60重量%以上，又以80重量%以上為較佳。

上述黏著劑組成物的主成分之丙烯酸樹脂，藉由凝膠滲透層析(GPC)之標準聚苯乙烯換算的重量平均分子量(Mw)較佳在於50萬至200萬之範圍。換算重量平均分子量若為50萬以上，則在高濕熱的環境下之接著性會提高，在玻璃基板與黏著劑層之間產生浮起、剝離之可能性有降低之傾向，而且有重工性提高之傾向，故為較佳。而且，若重量平均分子量為200萬以下，則將其黏著劑層貼合至光學薄膜時，即使光學薄膜的尺寸改變，黏著劑層會追隨該尺寸改變而變動，故在液晶單元之周圍部的明亮度與中心部的明亮度之間沒有差異，有抑制反白、色斑之傾向，故較佳。重量平均分子量(Mw)與數量平均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)所示之分子量分布，通常於2至10左右之範圍。

丙烯酸樹脂亦可僅以如上所述之分子量比較高者構成，除了如此之丙烯酸樹脂以外，亦可以與其不同的丙烯酸樹脂之混合物構成。可混合而使用之丙烯酸樹脂，可列舉例如以源自前述式(I)所示之(甲基)丙烯酸酯的構造單元作為主成分，重量平均分子量於5萬至30萬之範圍者。

將丙烯酸樹脂(組合2種類以上時為該等之混合物)係將其溶於乙酸乙酯而濃度調整成20重量%的溶液，在25℃中呈20Pa‧s以下的黏度，又以呈0.1至7Pa‧s的黏度為較佳。此時之黏度若為20Pa‧s以下，則在高濕熱環境下之接著性會提高，在玻璃基板與黏著劑層之間產生浮起、剝離之可能性有降低之傾向，而且有重工性提高之傾向，故較佳。黏度係可藉由布氏黏度計測定。

而且，丙烯酸樹脂由顯現黏著性之觀點來看，丙烯酸樹脂之玻璃轉移溫度以在於-10至-60℃之範圍為較佳。樹脂之玻璃轉移溫度可藉由示差掃描熱量計(DSC)測定。

構成黏著劑組成物之丙烯酸樹脂，可藉由例如溶液聚合法、塊狀聚合法及懸浮聚合法或乳化聚合法之以水作為介質之聚合方法等公知的各種方法製造。該丙烯酸樹脂之製造中，通常可使用聚合起始劑。相對於丙烯酸樹脂之製造所使用之全部單體的合計100重量份，聚合起始劑係使用0.001至5重量份左右。而且，丙烯酸樹脂亦可以藉由例如紫外線等活性能量線而使聚合進行之方法製造。

聚合起始劑係可使用熱聚合起始劑、或光聚合起始劑等。光聚合起始劑可列舉例如4-(2-羥基乙氧基)苯基(2-羥基-2-丙基)酮等。熱聚合起始劑可列舉例如如2,2’-偶氮雙異丁腈、2,2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮雙(環己烷-1-羧腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基-2,2’-偶氮雙(2-甲基丙酸酯)、2,2’-偶氮雙(2-羥基甲基丙腈)之偶氮系化合物；如月桂基過氧化物、第三丁基氫過氧化物、過氧化苯甲醯、過氧化苯甲酸第三丁酯、異丙苯氫過氧化物、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二丙酯、過氧化新癸酸第三丁酯、過氧2-甲基丙酸第三丁酯、(3,5,5-三甲基己醯基)過氧化物之有機過氧化物；如過硫酸鉀、過硫酸銨、過氧化氫之無機過氧化物等。而且，亦可使用併用過氧化物與還原劑之氧化還原系起始劑等作為聚合起始劑。

就丙烯酸樹脂之製造方法而言，在以上所述方法之中，係以溶液聚合法為較佳。若要列舉並說明溶液聚合法之具體例，則可列舉如混合所希望之單體及有機溶媒，在氮氣氣體環境下添加熱聚合起始劑，在40至90℃左右，較佳為於60至80℃左右攪拌3至10小時左右之方法等。而且，為了控制反應，於聚合中可將單體或熱聚合起始劑連續地或間歇地添加，亦可以溶解於有機溶媒之狀態添加。其中，有機溶媒可使用例如甲苯、二甲苯之芳香族碳化氫類；如乙酸乙酯、乙酸丁酯之酯類；如丙醇、異丙醇之脂肪族醇類；如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮之酮類等。

(矽烷化合物)

本發明之黏著劑組成物，係除前述丙烯酸樹脂之外，尚可含有矽烷化合物。藉此，將本發明之附有黏著劑之光學薄膜貼合至液晶單元等玻璃基板時，可提高黏著劑層與玻璃基板之密著性。調配交聯劑之前的丙烯酸樹脂中亦可含有矽烷化合物。

上述矽烷化合物係於分子內至少具有1個烷氧基矽基之化合物。本發明中，從抑制耐久試驗中之光學性能劣化之觀點來看，矽烷化合物係採用於分子內不含環氧基或一級胺基者(不含環氧基，且不含一級胺基者)。

於分子內至少具有1個烷氧基矽基之化合物，可列舉例如下式(III)所示者X-R⁵-Si-R⁶ _n(OR⁷)_3-n (Ⅲ)。

在上述式(III)中，R⁵表示碳數1至7之伸烷基、或表示構成該伸烷基之至少一個亞甲基被選自-NH-、-O-、-CO-、及-S-之至少一種以上的基取代之基。R⁶表示碳數1至3之烷基，R⁷表示碳數1至3之烷基。其中，n表示0至2之整數。而且，上述式(III)中之X表示巰基、乙烯基、苯乙烯基、甲基丙烯酸基、丙烯酸基、異氰酸基、酸酐構造或鹵。

若要舉相當於上述式(III)的化合物之具體例，有3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基甲基二甲氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基參(2-甲氧基乙氧基)矽烷、對-苯乙烯三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-三甲氧基矽基丙基琥珀酸酐、3-氯基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯基丙基三甲氧基矽烷等。

又，就矽烷化合物而言，除相當於上述式(III)之化合物之外，亦可使用S-4,5-二氫噻唑-2-基N-3-(三乙氧基矽基)丙基硫代氨基甲酸酯、1-(3-(三乙氧基矽基)丙基)-3-(吡啶-2-基)尿素等。

更且，亦可使用如下式(IV)，於分子內具有2個以上烷氧矽基之化合物。

在上述式(IV)中，R⁸表示碳數1至7之伸烷基、或表示構成該伸烷基之至少一個亞甲基被選自-NH-、-O-、-CO-、及-S-之至少一種以上的基取代之基。而且，R⁹表示碳數1至3之烷基，R¹⁰表示碳數1至3之烷基，m為0至2之整數。

若要舉出相當於式(IV)化合物之具體例，有三聚異氫酸參(3-三甲氧基矽基丙基)酯、三聚異氫酸參(3-三乙氧基矽基)丙基酯等。

本發明所使用之矽烷化合物，亦可為聚矽氧寡聚物型者。即使為寡聚物型者，也以於分子內不具有環氧基或一級胺基者為較佳。若以(單體)-(單體)共聚物之形式表示聚矽氧寡聚物，可列舉如下述者。

3-巰基丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-巰基丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-巰基丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、 3-巰基丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物等含有巰基丙基之共聚物；巰基甲基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、巰基甲基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、巰基甲基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、巰基甲基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物等含有巰基甲基之共聚物；3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物等含有甲基丙烯醯氧基丙基之共聚物；3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物等含有丙烯醯氧基丙基之共聚物；乙烯基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、乙烯基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、乙烯基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、乙烯基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、乙烯基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、乙烯基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、乙烯基甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、乙烯基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物等含有乙烯基之共聚物；上述矽烷化合物可單獨使用，亦可將2種類以上併用。

該等矽烷化合物，在多數情況下為液體。黏著劑組成物中，相對於丙烯酸樹脂之固形成分100重量份(使用2種以上時為其等之合計)，矽烷化合物調配量通常為以0.01至10重量份左右之比例使用，較佳為以0.05至5重量份之比例使用，更佳為以0.1至1重量份之比例使用。矽烷化合物之調配量若為0.01重量份以上，黏著劑層與玻璃基板之密著性提高，故為較佳。而且，其調配量若為10重量份以下，則有抑制矽烷化合物從黏著劑層滲出之傾向，故為較佳。

(抗靜電劑)

本發明中，以對黏著劑層賦予導電性，提高附有黏著劑之光學薄膜的抗靜電性為目的，除了丙烯酸樹脂及矽烷化合物之外，亦可進一步調配含有抗靜電劑之黏著劑組成物。該抗靜電劑係以使用具有無機陽離子之抗靜電劑為較佳。

上述無機陽離子可列舉例如：鹼金屬陽離子、鹼土族金屬陽離子等。可作為陽離子成分之鹼金屬，可列舉鋰、鈉、鉀等。而且，鹼土族金屬可列舉鈹、鎂、鈣等。其中，係以鹼金屬為較佳，以鋰、鉀為更佳，以鉀為又更佳。

構成抗靜電劑之陰離子成分，可為有機之陰離子，亦可為無機之陰離子。無機之陰離子可列舉例如：氯陰離子〔Cl^-〕、溴陰離子〔Br^-〕、碘陰離子〔I^-〕、四氯鋁酸鹽陰離子〔AlCl₄ ^-〕、七氯二鋁酸鹽陰離子〔Al₂Cl₇ ^-〕、四氟硼酸鹽陰離子〔BF₄ ^-］、六氟磷酸鹽陰離子〔PF₆ ^-〕、過氯酸鹽陰離子〔ClO₄ ^-〕、硝酸鹽陰離子〔NO₃ ^-〕、六氟砷酸鹽陰離子〔AsF₆ ^-〕、六氟銻酸鹽陰離子〔SbF₆ ^-〕、六氟鈮酸鹽陰離子〔NbF₆ ^-〕、六氟鉭酸鹽陰離子〔TaF₆ ^-〕、二氰亞胺陰離子〔(CN)₂N^-〕等。

而且，有機之陰離子可列舉例如：乙酸酯陰離子〔CH₃COO^-〕、三氟乙酸酯陰離子〔CF₃COO^-〕、甲磺酸酯陰離子〔CH₃SO₃ ^-〕、三氟甲磺酸酯陰離子〔CF₃SO₃ ^-〕、對-甲苯磺酸酯陰離子〔對-CH₃C₆H₄SO₃ ^-〕、雙(氟磺醯基)醯亞胺陰離子〔(FSO₂)₂N^-〕、雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺陰離子〔(CF₃SO₂)₂N^-〕、參(三氟甲烷磺醯基)甲烷化物陰離子〔(CF₃SO₂)₃C^-〕、二甲基亞膦酸鹽陰離子〔(CH₃)₂POO^-〕、(聚)氫氟氟化物陰離子〔F(HF)_n ^- n為1至3左右〕、硫氰酸陰離子〔SCN^-〕、全氟丁烷磺酸酯陰離子〔C₄F₉SO₃ ^-〕、雙(五氟乙烷磺醯基)醯亞胺陰離子〔(C₂F₅SO₂)₂N^-〕、全氟丁酸酯陰離子〔C₃F₇COO^-〕、(三氟甲烷磺醯基)(三氟甲烷羰基)醯亞胺陰離子〔(CF₃SO₂)(CF₃CO)N^-〕、全氟丙烷-1,3-二磺酸酯陰離子〔^-O₃S(CF₂)₃SO₃ ^-〕、碳酸酯陰離子〔CO₃ ^2-〕等。

該等之中，尤以包含氟原子之陰離子成分可賦予抗靜電劑優異的抗靜電性能，故適合使用，例如，較佳為使用雙(氟磺醯基)醯亞胺陰離子、六氟磷酸鹽陰離子、或雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺陰離子。其中尤以使用雙(氟磺醯基)醯亞胺陰離子及雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺陰離子為較佳。

本發明所使用之抗靜電劑之具體例可由上述陽離子成分與陰離子成分之組合適當選擇。其具體化合物可列舉下述者。

‧鋰鹽：

鋰六氟磷酸酯、鋰雙(氟磺醯基)醯亞胺、鋰雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、鋰對-甲苯磺酸酯等。

‧鈉鹽：

鈉六氟磷酸酯、鈉雙(氟磺醯基)醯亞胺、鈉雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、鈉對-甲苯磺酸酯等。

‧鉀鹽：

鉀六氟磷酸酯、鉀雙(氟磺醯基)醯亞胺、鉀雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、鉀對-甲苯磺酸酯等。

此種抗靜電劑可分別單獨使用，或將2種以上組合使用。抗靜電劑當然不限於上面所列舉之物質。

相對於前述丙烯酸樹脂之固形成分100重量份(使用2種以上時為其等之合計)，抗靜電劑通常係以0.2至8重量份之比例調配。若抗靜電劑調配0.2重量份以上，則抗靜電性能提高，故較佳，而且，若其量為8重量份以下，則容易保持耐久性，故為較佳。抗靜電劑之調配比例較佳為0.5重量份以上，且為3重量份以下。

本發明中，除了丙烯酸樹脂及矽烷化合物之外，藉由調配抗靜電劑，對黏著劑層賦予導電性，而使附有黏著劑之光學薄膜成為抗靜電性優異者。因此，適用此種附有黏著劑之光學薄膜的光學積層體係具有優異的薄型輕量性，同時具有良好的抗靜電性，更且耐久性優異者。

(交聯劑)

本發明之黏著劑組成物除了上述丙烯酸樹脂、矽烷化合物及抗靜電劑之外，亦可含有交聯劑。該交聯劑係於分子內至少具有2個可與丙烯酸樹脂中之特別源自具有極性官能基之單體之構造單元交聯的官能基之化合物。具體而言，可例示異氰酸酯系化合物、環氧系化合物、氮丙啶系化合物、金屬螫合系化合物等。

使用作為交聯劑之異氰酸酯系化合物，係於分子內至少具有2個異氰酸基(-NCO)之化合物。具體之化合物例如：二異氰酸甲伸苯酯、二異氰酸六亞甲酯、異佛酮二異氰酸酯、二異氰酸伸苯二甲酯、氫化二異氰酸伸苯二甲酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯等。而且，該等異氰酸酯化合物與甘油或三羥甲基丙烷等多元醇反應後之加成物、或使異氰酸酯化合物設為二聚物、三聚物等，亦可成為黏著劑所使用之交聯劑。亦可將2種以上之異氰酸酯系化合物混合使用。

使用作為交聯劑之環氧系化合物，係於分子內至少具有2個環氧基之化合物。具體之化合物可列舉例如：雙酚A型之環氧樹脂、乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、甘油三縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、N,N-二縮水甘油基苯胺、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-間-二甲苯二胺、1,3-雙(N,N’-二縮水甘油基胺基甲基)環己烷等。亦可將2種以上之環氧系化合物混合使用。

使用來作為交聯劑之氮丙啶系化合物，係於分子內至少具有2個所謂伸乙亞胺之由1個氮原子與2個碳原子所構成的3員環骨架之化合物。具體之化合物可列舉例如二苯基甲烷-4,4’-雙(1-氮丙啶羧醯胺)、甲苯-2,4-雙(1-氮丙啶羧醯胺)、三乙烯三聚氰胺、異鄰苯二甲醯基雙-1-(2-甲基氮丙啶)、參-1-氮丙啶基膦氧化物、六亞甲基-1,6-雙(1-氮丙啶羧醯胺)、三羥甲基丙烷-參-β-氮丙啶基丙酸酯、四羥甲基甲烷-參-β-氮丙啶基丙酸酯等。

使用作為交聯劑之金屬螫合物可列舉例如：於鋁、鐵、銅、鋅、錫、鈦、鎳、銻、鎂、釩、鉻及鋯等多價金屬配位有乙醯丙酮或乙醯乙酸乙酯之化合物等。

該等交聯劑之中，較佳係使用將異氰酸酯系化合物，尤以將二異氰酸伸苯二甲酯、二異氰酸甲伸苯酯或二異氰酸六亞甲酯、或該等之異氰酸酯化合物與甘油或三羥甲基丙烷等多元醇反應後之加成物，或使異氰酸酯化合物設為二聚物、三聚物等者之混合物、混合有該等異氰酸酯系化合物者等。適合的異氰酸酯系化合物，可列舉：二異氰酸甲伸苯酯、使二異氰酸甲伸苯酯與多元醇反應而得之加成物、二異氰酸甲伸苯酯之二聚物、及二異氰酸甲伸苯酯之三聚物，以及使二異氰酸六亞甲酯、二異氰酸六亞甲酯與多元醇反應而得之加成物、二異氰酸六亞甲酯之二聚物、及二異氰酸六亞甲酯之三聚物。

相對於丙烯酸樹脂100重量份(使用2種以上時為其等之合計)，交聯劑通常係以0.1至1重量份之比例調配。交聯劑的調配量若為0.1重量份以上，有提高黏著劑層的耐久性之傾向，故為較佳，而且，若為1重量份以下，則在使附有黏著劑之樹脂薄膜施用於液晶顯示裝置時之泛白較不顯眼，故為較佳。

(構成黏著劑組成物之其他成分)

以上所說明之黏著劑組成物，可進一步含有交聯觸媒、耐候安定劑、賦黏劑、塑化劑、軟化劑、染料、顏料、無機填料、丙烯酸樹脂以外的樹脂等。此外，於黏著劑組成物調配紫外線硬化性化合物，在形成黏著劑層後照射紫外線而使其硬化，作成更硬的黏著劑層亦為有用。

黏著劑組成物同時含有交聯劑與交聯觸媒時，可以短時間之熟化來調製黏著劑層。所得之附有黏著劑之樹脂薄膜，可抑制在樹脂薄膜與黏著劑層之間浮起、剝離產生，或抑制於黏著劑層內氣泡產生，而且重工性也變得更為良好。交聯觸媒可列舉例如：六亞甲基二胺、伸乙二胺、聚伸乙亞胺、六亞甲基四胺、二伸乙三胺、三伸乙四胺、異佛酮二胺、三亞甲基二胺、聚胺基樹脂及三聚氰胺樹脂等胺系化合物等。於黏著劑組成物調配胺系化合物作為交聯觸媒時，交聯劑係以異氰酸酯系化合物為宜。

構成黏著劑組成物之其等各成分，係以溶於溶劑之狀態混合而製成黏著劑組成物，塗佈於適合的基材薄膜上，使其乾燥而製成黏著劑層。其中所使用之基材薄膜一般為塑膠薄膜，其典型之例可列舉經施予離型處理之離型膜。離型膜可為例如在形成由聚對苯二甲酸乙烯酯、聚對苯二甲酸丁烯酯、聚碳酸酯、聚芳基酸酯等各種樹脂所構成之薄膜的黏著劑層之面，經施予聚矽氧處理等離型處理者等。

〔附有黏著劑之光學薄膜〕

本發明之附有黏著劑之光學薄膜，其偏光薄膜的厚度與黏著劑層的厚度之和為55μm以下。藉此，例如將該附有黏著劑之光學薄膜適用於玻璃基板之光學積層體成為薄型輕量，而且具備優異的耐久性者。

偏光薄膜的厚度係以30μm以下為較佳，以1μm以上為更佳，以3至25μm為又更佳。偏光薄膜的厚度若為30μm以下，則可抑制高溫環境下之偏光薄膜的收縮，故在偏光薄膜與黏著劑層之間、或在黏著劑層與玻璃基板之間產生浮起、剝離之可能性有降低之傾向。而且其厚度若為1μm以上，則偏光薄膜的處理性有提高之傾向。就偏光薄膜而言，其厚度越薄，越容易受到黏著劑層所含之抗靜電劑、或矽烷化合物的影響，而在耐久試驗有易產生光學性能劣化之傾向。若依據本發明之黏著劑層，即使在使用此種薄的偏光薄膜時，亦成為光學耐久性優異者。

而且，黏著劑層的厚度係以45μm以下為較佳，且以10μm以上為較佳，以10至25μm為又更佳。若黏著劑層的厚度為45μm以下，則有在高濕熱環境下之接著性提高，在玻璃基板與黏著劑層之間產生浮起、剝離之可能性有降低之傾向，而且有重工性提高之傾向，故為較佳。而且，若其厚度為10μm以上，即使貼合至黏著劑層之光學薄膜的尺寸改變，黏著劑層也會追隨該尺寸改變而變動，故在液晶單元之周圍部的明亮度與中心部的明亮度之間沒有差異，有抑制泛白、色斑之傾向。

黏著劑層形成在偏光薄膜，可藉由例如：在前述離型膜上預先塗佈所說明之黏著劑組成物，形成黏著劑層，再於所得之黏著劑層積層偏光薄膜之方法；在偏光薄膜上塗佈黏著劑組成物而形成黏著劑層，而於其黏著劑面貼合離型膜之方法等進行。為了保護黏著劑層的表面，該離型膜較佳係直到使用時為止貼合於黏著劑層之表面。

本發明之附有黏著劑之光學薄膜，係以在與偏光薄膜的黏著劑層為相反側之面具備後述之保護膜之狀態，經由從其黏著劑層剝除離型膜而露出之黏著劑層積層在無鹼玻璃而製成積層體，將該積層體於溫度80℃、相對濕度90%之濕熱環境下放置24小時，進一步於溫度23℃、相對濕度60%之環境下放置24小時以進行耐久試驗時，偏光度變化量(△Py)係於-1至0百分點之範圍內，而且，此時之單體穿透率變化量(△Ty)可為2百分點以下。若偏光度及單體穿透率之變化量大，則偏光板會有外觀不良之傾向。而且，若將此種偏光板施用於液晶顯示裝置，可能會產生對比度降低等之問題。因此，在耐久試驗前後之該等的變化量係以小者為較佳。

上述光學特性，可藉由算出耐久試驗前後之視感度補正單體穿透率(Ty)及視感度補正偏光度(Py)之差而求得。視感度補正單體穿透率(Ty)及視感度補正偏光度 (Py)係使用附有積分球之分光光度計而測定於波長380至780nm之範圍中MD穿透率與TD穿透率，並依下式(1)及(2)而求出於各波長之單體穿透率及偏光度，進一步藉由JIS Z 8701：1999「色彩表示方法-XYZ表色系及X₁₀Y₁₀Z₁₀表色系」之2度視野(C光源)進行視感度補正而求得。又，「MD穿透率」係使由格蘭-湯姆森稜鏡(Glan-Thompson prism)射出之偏光的方向與偏光板試樣的穿透軸平行時之穿透率，在下式(1)及(2)中係表示為「MD」。而且，「TD穿透率」係由格蘭-湯姆森稜鏡射出之偏光的方向與偏光板試樣的穿透軸呈垂直正交時之穿透率，在式(1)及(2)中係表示為「TD」。

單體穿透率(%)=(MD+TD)/2..式(1)

偏光度(%)={(MD-TD)/(MD+TD)}×100..式(2)

〔保護膜〕

本發明之附有黏著劑之光學薄膜，係以在與其偏光薄膜形成黏著劑層之面為相反側之面積層保護膜為較佳。該保護膜係可使用透明之樹脂薄膜。構成保護膜之透明樹脂可列舉例如：三乙醯纖維素、二乙醯纖維素所代表之纖維素系樹脂，丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、聚烯烴系樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚醚醚酮樹脂、聚碸樹脂等。構成保護膜之透明樹脂中，亦可含有通常的添加劑，例如紫外線吸收劑、紅外線吸收劑、有機系染料、顏料、無機系色素、抗氧化劑、抗靜電劑、界面活性劑、滑劑、分散劑、熱安定劑等。其中，紫外線吸收劑因會提高耐候性而適合使用，若舉出其例子，則有水楊酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、三系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、鎳錯鹽系化合物等。保護膜宜使用：三乙醯纖維素薄膜等纖維素系樹脂薄膜及丙烯酸樹脂薄膜。

纖維素系樹脂薄膜係由纖維素的一部分或全部酯化物所形成之薄膜，可列舉例如由纖維素之乙酸酯、丙酸酯、丁酸酯、該等之混合酯等所形成的薄膜。其中，較佳為使用三乙醯纖維素薄膜、二乙醯纖維素薄膜、纖維素乙酸酯丙酸酯薄膜、纖維素乙酸酯丁酸酯薄膜等。

纖維素系樹脂薄膜係可容易地取得市售品，例如，商品名分別有：FUJIFILM股份有限公司所販售之“FUJITAC TD”、Konica Minolta Opto股份有限公司所販售之“Konica Minolta TAC Film KC”等。

丙烯酸樹脂薄膜係由混合甲基丙烯酸系樹脂及視所需而添加之添加劑等，並熔融混練而得之丙烯酸樹脂所形成之薄膜。甲基丙烯酸系樹脂係以甲基丙烯酸酯為主體之聚合物。甲基丙烯酸系樹脂可為1種類之甲基丙烯酸酯之均聚物，亦可為甲基丙烯酸酯與其他甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯等之共聚物。甲基丙烯酸酯可列舉：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯及甲基丙烯酸丁酯等之甲基丙烯酸烷酯，其烷基之碳數通常為1至4左右。而且，與甲基丙烯酸酯共聚合而得之丙烯酸酯係以丙烯酸烷基酯為較佳，可列舉例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等，其烷基之碳數通常為1至8左右。該等之外，亦可在共聚物中包含於分子內至少具有1個聚合性碳-碳雙鍵之化合物之如苯乙烯的芳香族乙烯化合物、或如丙烯腈之氰乙烯化合物等。

就丙烯酸樹脂而言，因為可提高薄膜的耐久性，因此於高分子主鏈亦可具有環構造。環構造係以環狀酸酐構造、環狀醯亞胺構造及內酯環構造等雜環構造為較佳。具體而言，可列舉：戊二酸酐構造及琥珀酸酐構造等之環狀酸酐構造，戊二醯亞胺構造及琥珀醯亞胺構造等環狀醯亞胺構造、丁內酯及戊內酯等內酯環構造。

由薄膜的耐衝撃性和製膜性之觀點來看，丙烯酸樹脂薄膜係以含有丙烯酸橡膠粒子為較佳。可包含於丙烯酸樹脂之丙烯酸橡膠粒子的量，相對於丙烯酸樹脂100重量%，較佳為5重量%以上，更佳為10重量%以上。丙烯酸橡膠粒子的量之上限雖非臨界值，但丙烯酸橡膠粒子的量若過多，則薄膜的表面硬度會下降，而且對薄膜施予表面處理時，對於表面處理劑中的有機溶劑之耐溶劑性會下降。因此，可包含於丙烯酸樹脂之丙烯酸橡膠粒子的量，係以80重量%以下為較佳，60重量%以下為更佳。

以上所說明之保護膜的厚度並無特別限制，通常為1至100μm。薄膜的厚度，較佳為2μm以上，更佳為3μm以上，又更佳為5μm以上，又更佳為80μm以下，又更佳為50μm以下，又更佳為30μm以下。

於液晶單元的視認側配置積層有上述保護膜的附有黏著劑之光學薄膜時，於保護膜亦可視所需而在其與偏光薄膜相接之面的相反側設置表面處理層。表面處理層例如可為硬塗層、防眩層、抗反射層、抗靜電層等。該等之中，亦可設置複數個層。

而且，將該積層有保護膜之附有黏著劑之光學薄膜配置於液晶單元的背面側時，於保護膜係亦可設置增亮膜、聚光薄膜、擴散薄膜等已知係配置於液晶單元的背面側之各種光學薄膜，以取代設置上述表面處理層。

使上述之保護膜與偏光薄膜接著的方法並無特別限制，可使用公知之接著劑或黏著劑。接著劑可列舉例如：以水溶液或水分散液構成，而藉由使溶劑之水蒸發，以顯現接著力之水系接著劑；藉由照射如紫外線之活性能量射線而硬化，以顯現接著力之活性能量射線硬化型接著劑等。作為黏著劑可列舉一般的丙烯酸系黏著劑，當然，亦可使用本發明之黏著劑。

〔光學積層體〕

本發明之光學積層體，係將附有黏著劑之光學薄膜積層至液晶單元等者。將附有黏著劑之光學薄膜積層至玻璃基板，係只要例如從以上述方式而得之附有黏著劑之光學薄膜剝除離型膜，將露出的黏著劑層貼合至玻璃基板的表面即可。此處，玻璃基板可列舉例如液晶單元之玻璃基板、防眩用玻璃、太陽眼鏡用玻璃等。其中，於液晶單元的前面側(辨識側)之玻璃基板經由黏著劑層積層附有黏著劑之光學薄膜(上偏光板)，於液晶單元的背面側之玻璃基板經由黏著劑層而積層另一附有黏著劑之光學薄膜(下偏光板)而成之光學積層體，係可使用作為液晶顯示裝置，故為較佳。玻璃基板的材料可列舉例如鈉鈣玻璃、低鹼玻璃、無鹼玻璃等。

本發明之光學積層體可適合使用於液晶顯示裝置。此種液晶顯示裝置，例如可適合使用於：包含筆記型、桌上型、PDA(Personal Digital Assistant)等個人電腦用之液晶顯示器、電視、車載用顯示器、電子辭典、數位相機、數位攝影機、桌上型電子計算機、時鐘等。

(實施例)

以下，列舉實施例而進一步具體說明本發明，惟本發明不限於此等例。例中，表示使用量乃至含量之份及%，只要無特別聲明，即為重量基準。

在以下之例中，重量平均分子量係將TOSOH股份有限公司製之“TSKgel XL”4根、及由昭和電工股份有限公司製而由昭光通商股份有限公司販售之“ShodexGPC KF-802”1根，共計5根以呈串聯配置作為GPC裝置中之管柱，並使用四氫呋喃作為溶出液，以試料濃度5mg/mL、試料導入量100μL、溫度40℃、流速1mL/分之條件，藉由標準聚苯乙烯換算而測得之值。

首先，表示製造黏著劑組成物的主成分之丙烯酸樹脂之聚合例。

〔聚合例1〕

在具備冷卻管、氮氣導入管、溫度計及攪拌機之反應容器中，裝入乙酸乙酯81.8份、丙烯酸丁酯60份、丙烯酸甲酯28.0份、丙烯酸2-羥基乙酯4.0份及丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯8.0份之混合溶液，以氮氣取代裝置內的空氣，使成為不含氧並將內部溫度昇高到55℃。之後，添加全部量之於乙酸乙酯10份中溶有偶氮雙異丁腈(聚合起始劑)0.14份之溶液。添加起始劑後1小時，保持該溫度，繼而將內部溫度保持於54至56℃，以添加速度17.3份/小時將乙酸乙酯連續地加至反應容器內，於丙烯酸樹脂之濃度成為35%之時機停止添加乙酸乙酯，而且由開始添加乙酸乙酯算起經12小時為止以該溫度保溫。最後加入乙酸乙酯，調控至丙烯酸樹脂之濃度成為20%，調製丙烯酸樹脂之乙酸乙酯溶液。所得之丙烯酸樹脂藉由GPC之聚苯乙烯換算的重量平均分子量Mw為130萬，分子量分布Mw/Mn為4.2。

繼而，表示使用在上述所製造的丙烯酸樹脂而調製黏著劑組成物，在偏光薄膜的單面設置由該組成物所形成之黏著劑層，而製造附有黏著劑之偏光薄膜之實施例及比較例。以下之例中，交聯劑、抗靜電劑及矽烷化合物係分別使用下述者。

〈交聯劑〉

TAKENATED-110N：二異氰酸伸苯二甲酯之三羥甲基丙烷加成物的乙酸乙酯溶液(固形成分濃度75%)，由三井化學股份有限公司取得。以下，係以「D110N」表示。

〈抗靜電劑〉

K-FSI：鉀 N,N-雙(氟磺醯基)醯亞胺(固體)，由Mitsubishi Materials Electronic Chemicals股份有限公司取得。以下，係以「KFSI」表示。

〈矽烷化合物〉

X-41-1818：聚矽氧烷氧基寡聚物(液體)，由信越化學工業股份有限公司取得。以下，係以「X-41-1818」表示。

X-12-965：參-(3-三甲氧基矽基丙基)三聚異氫酸酯(液體)，由信越化學工業股份有限公司取得。以下，係以「X-12-965」表示。

X-12-967C：3-三甲氧基矽基丙基琥珀酸酐(液體)，由信越化學工業股份有限公司取得。以下，係以「X-12-967C」表示。

KBM-802：3-巰基丙基甲基二甲氧基矽烷(液體)，由信越化學工業股份有限公司取得。以下，係以「KBM-802」表示。

KBM-403：3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷(液體)，由信越化學工業股份有限公司取得。以下，係以「KBM-403」表示。

KBM-602：N-2-(胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷(液體)，由信越化學工業股份有限公司取得。以下，係以「KBM-602」表示。

〔實施例1至4、比較例1及2〕

(a)黏著劑組成物之調製

使用聚合例1所得之丙烯酸樹脂之濃度為20%之乙酸乙酯溶液，相對於各固形成分100份，混合表1所示之各者之量的上述抗靜電劑、表1所示之各者之量的上述交聯劑、及表1所示之各者之量的上述矽烷化合物，並進一步以固形成分濃度成為13%之方式添加乙酸乙酯而分別調製黏著劑組成物。又，交聯劑係以乙酸乙酯溶液取得，但表1所示之添加量為其固形成分量。

(b)黏著劑片料之製作

上述(a)所調製之各黏著劑組成物使用塗佈器，以乾燥後的厚度成為20μm之方式塗佈在經施予離型處理之聚對苯二甲酸乙烯酯薄膜〔由Lintec股份有限公司取得之商品名“T204”，稱為分隔膜(separator)〕的離型處理面，並以100℃乾燥1分鐘，製作黏著劑片。

(c)偏光薄膜之製作

將平均聚合度約2400、皂化度99.9莫耳%以上且厚度30μm之聚乙烯醇薄膜進行乾式一軸延伸至成為約4倍、再保持緊繃狀態直接浸漬於40℃的純水1分鐘後，在碘/碘化鉀/水之重量比為0.05/10/100之水溶液中以28℃浸漬60秒鐘。之後，在碘化鉀/硼酸/水之重量比為8.5/7.5/100的水溶液中以68℃浸漬300秒鐘。接著，以10℃的純水洗淨20秒鐘後，以65℃進行乾燥，製作在經一軸延伸之聚乙烯醇薄膜吸附定向有碘之偏光薄膜。偏光薄膜的厚度為11μm。

(d)附有黏著劑之偏光板之製作

在上述(c)所製作之在偏光薄膜的單面，經由含聚乙烯醇系樹脂之水溶液所構成之接著劑而貼合厚度25μm之由三乙醯纖維素薄膜所構成之透明保護膜〔Konica Minolta Opto股份有限公司之商品名“KC2UA”〕，製作偏光板。繼而，藉由層合機於其偏光薄膜面貼合與上述(b)所製作之黏著劑片之分隔膜為相反側的面(黏著劑層面)後，以溫度23℃、相對濕度65%之條件熟成7天，製作積層有保護膜之附有黏著劑之偏光板。

(e)光學積層體之耐久性評估

將上述(d)所製作之積層有保護膜之附有黏著劑的偏光板裁切成30mm×30mm之大小，剝離分隔膜，於所露出的黏著劑層側貼合至無鹼玻璃〔Corning公司製之商品名“EAGLE XG”〕而製成光學積層體。對於該光學積層體使用附有積分球之分光光度計〔日本分光股份有限公司製之製品名“V7100”〕，測定於波長380至780nm之範圍的MD穿透率與TD穿透率，依前述式(1)及(2)算出於各波長之單體穿透率、偏光度，進一步藉由JIS Z 8701：1999「色彩表示方法-XYZ表色系及X₁₀Y₁₀Z₁₀表色系」之2度視野(C光源)進行視感度補正，求出耐久試驗前之視感度補正單體穿透率(Ty)及視感度補正偏光度(Py)。又，光學積層體係以偏光板之三乙醯纖維素薄膜側作為偵知器側，並以使光從玻璃側進入之方式設置於附有積分球之分光光度計。

繼而，將該光學積層體於溫度80℃、相對濕度90%之濕熱環境下放置24小時，再於溫度23℃、相對濕度60%之環境下放置24小時後，以與耐久試驗前相同的方法而求出耐久試驗後的Ty及Py。之後，由試驗後的Py及Ty分別減去試驗前之Py及Ty，算出耐久試驗前後的變化量，並求出偏光度變化量(△Py)及單體穿透率變化量(△Ty)。結果係示於表1。

液(固形成分濃度75%)，由三井化學股份有限公司取得，商品名：TAKENATED-110N。KFSI：鉀 N,N-雙(氟磺醯基)醯亞胺(固體)，由Mitsubishi Materials Electronic Chemicals股份有限公司取得。X-41-1818：聚矽氧烷氧基寡聚物(液體)，由信越化學工業股份有限公司取得。X-12-965：參-(3-三甲氧基矽基丙基)三聚異氫酸酯(液體)，由信越化學工業股份有限公司取得。X-12-967C：3-三甲氧基矽基丙基琥珀酸酐(液體)，由信越化學工業股份有限公司取得。KBM-802：3-巰基丙基甲基二甲氧基矽烷(液體)，由信越化學工業股份有限公司取得KBM-403：3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷(液體)，由信越化學工業股份有限公司取得。KBM-602：N-2-(胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷(液體)，由信越化學工業股份有限公司取得。<光學耐久性>△Py：偏光度變化量△Ty：單體穿透率變化量

如表1所揭示，可知使用本發明之附有黏著劑的偏光板之實施例1至4，與使用超出本發明規定之附有黏著劑的偏光板之比較例1及2相比，因在高濕熱耐久試驗後之偏光度變化量(△Py)及單體穿透率變化量(△Ty)低，故可抑制於高濕熱環境下之偏光薄膜的劣化，且耐久性優異。

(產業上之可利用性)

本發明之附有黏著劑之光學薄膜，在被貼合於玻璃時，成為耐久性優異者，且適合使用於液晶顯示裝置。

Claims

一種附有黏著劑之光學薄膜，其係在偏光薄膜的單面形成有黏著劑層之附有黏著劑之光學薄膜，該黏著劑層，係由含有式(III)所示之化合物或式(IV)所示之化合物、及丙烯酸樹脂的黏著劑組成物所形成，前述偏光薄膜的厚度與前述黏著劑層的厚度之和為55μm以下，X-R⁵-Si-R⁶ _n(OR⁷)_3-n (Ⅲ)在式(III)中，R⁵表示碳數1至7之伸烷基、或表示構成該伸烷基之至少一個亞甲基被選自-NH-、-O-、-CO-、及-S-之至少一種以上的基取代之基；R⁶表示碳數1至3之烷基，R⁷表示碳數1至3之烷基；其中，n表示0至2之整數；X表示巰基、乙烯基、苯乙烯基、甲基丙烯酸基、丙烯酸基、鹵原子、異氰酸基或酸酐構造；在式(IV)中，R⁸表示碳數1至7之伸烷基、或表示構成該伸烷基之至少一個亞甲基被選自-NH-、-O-、-CO-、及-S-之至少一種以上的基取代之基；而且，R⁹表示碳數1至3之烷基，R¹⁰表示碳數1至3之烷基，m 為0至2之整數。
如申請專利範圍第1項所述之附有黏著劑之光學薄膜，其中，前述黏著劑組成物係進一步包含具有無機陽離子之抗靜電劑。
如申請專利範圍第2項所述之附有黏著劑之光學薄膜，其中，前述無機陽離子係鹼金屬或鹼土族金屬陽離子。
如申請專利範圍第3項所述之附有黏著劑之光學薄膜，其中，前述無機陽離子係鹼金屬陽離子。
如申請專利範圍第1項至第4項中任一項所述之附有黏著劑之光學薄膜，其中，前述偏光薄膜的厚度為30μm以下。
如申請專利範圍第1項至第4項中任一項所述之附有黏著劑之光學薄膜，其中，前述黏著劑層的厚度為45μm以下。
如申請專利範圍第1項至第4項中任一項所述之附有黏著劑之光學薄膜，其中，在與前述附有黏著劑之光學薄膜的黏著劑層相反之側積層有保護膜。
如申請專利範圍第1項至第4項中任一項所述之附有黏著劑之光學薄膜，其中，在前述黏著劑層積層有離型膜。
如申請專利範圍第7項所述之附有黏著劑之光學薄膜，其中，將經由前述附有黏著劑之光學薄膜的黏著劑層積層於無鹼玻璃而得之積層體，以溫度80℃、相對濕度90%保存24小時後之偏光度變化量係於-1至0百分點之範圍。
如申請專利範圍第7項所述之附有黏著劑之光學薄膜，其中，將經由前述附有黏著劑之光學薄膜的黏著劑層積層於無鹼玻璃而得之積層體，以溫度80℃、相對濕度90%保存24小時後之單體穿透率變化量為2百分點以下。
一種光學積層體，其係申請專利範圍第1項至第7項中任一項所述之附有黏著劑之光學薄膜，於其黏著劑層側被貼合在液晶單元。