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TWI553085B - 黏著劑片材、附有黏著劑之光學膜及光學積層體 - Google Patents

黏著劑片材、附有黏著劑之光學膜及光學積層體 Download PDF

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TWI553085B
TWI553085B TW101102631A TW101102631A TWI553085B TW I553085 B TWI553085 B TW I553085B TW 101102631 A TW101102631 A TW 101102631A TW 101102631 A TW101102631 A TW 101102631A TW I553085 B TWI553085 B TW I553085B
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Description

黏著劑片材、附有黏著劑之光學膜及光學積層體
本發明係關於一種黏著劑片材及使用其之附有黏著劑之光學膜。
於本發明中作為對象之光學膜例如包含偏光板或相位差膜。本發明亦關於一種使用該附有黏著劑之光學膜且較佳地用於液晶顯示之光學積層體。
偏光板係安裝於液晶顯示裝置中而得以廣泛使用。偏光板通常係以於偏光膜之兩面積層透明保護膜，於至少一面之保護膜之表面形成黏著劑層，且於該黏著劑層上貼合剝離膜之狀態而廣泛通用。
又，有時亦於偏光膜之兩面貼合有保護膜之狀態的偏光板上積層相位差膜而製成橢圓偏光板，並於該相位差膜側依序貼合黏著劑層/剝離膜。進而，有時亦於相位差膜之表面依序貼合黏著劑層/剝離膜。於本說明書中，將如此設置黏著劑層之偏光板、橢圓偏光板、相位差膜等一併稱為光學膜。於向液晶單元之貼合前，將該等設置有黏著劑層之光學膜裁剪為規定之大小後，使剝離膜剝離，經由露出之黏著劑層而貼合於液晶單元上。此種設置有黏著劑層之光學膜存在於裁剪時黏著劑層容易缺損之加工性問題。因此，通常於形成黏著劑層後，花費充分之時間使其固化(所謂固化，係指於形成黏著劑層後，花費一定時間進行交聯反應而提高凝膠分率)而供於使用，就生產性之方面 而言，仍有改良之餘地。
就透明性或對候性之觀點而言，於光學膜所使用之黏著劑中大量使用以丙烯酸酯作為主成分且藉由使具有如羥基或羧基之極性官能基之單體共聚合而製造之丙烯酸系樹脂。於該丙烯酸系樹脂中調配交聯劑而賦予必要之凝聚力。此處，所謂交聯劑，係指於分子內至少具有2個可與構成丙烯酸系樹脂之極性官能基進行反應而形成交聯結構之官能基的化合物，具體而言，有異氰酸酯系化合物、環氧系化合物、金屬螯合物系化合物、胺系化合物等。其中，異氰酸酯系化合物可廣泛用作交聯劑。
即，於具有極性官能基之丙烯酸系樹脂中調配於分子內至少具有2個異氰酸基(-NCO)之異氰酸酯系交聯劑，藉此丙烯酸系樹脂中之官能基與交聯劑中之異氰酸基隨著時間經過而進行反應並形成交聯結構，表現凝聚力並且加工性亦提高。因此，只要提高其交聯反應之速度，則可縮短直至顯示充分之加工性為止所需要之時間。作為提高交聯反應之速度之方法，例如於JP2004-190012-A中記載有將胺系化合物作為交聯觸媒而進行調配之方法，於該情形時，作為交聯劑，較佳為異氰酸酯系化合物。
又，於2009-173772-A中，提出有於具有羥基之丙烯酸系樹脂中調配具有胺基之矽烷化合物及異氰酸酯系交聯劑而製成顯示良好之加工性的光學構件用黏著劑組合物之方法。進而，於JP2009-215528-A中，提出於具有芳香環及少量胺基並且具有羧基及/或羥基之丙烯酸系樹脂中調配 異氰酸酯系交聯劑及矽烷偶合劑而製成同樣顯示良好之加工性的光學膜用黏著劑組合物之方法。
如此，若將具有胺基之化合物或具有胺基之丙烯酸系樹脂作為黏著劑組合物之一種成分，則可促進黏著劑之交聯反應，但於構成成分中具有胺基之黏著劑組合物與某種剝離膜接觸之情形時，存在剝離膜中之脫模劑與該胺基進行反應而牢固地接著於剝離膜，有時使該剝離膜無法剝離之問題。
另一方面，雖然附有黏著劑之光學膜係以其黏著劑層側貼合於液晶單元上而製成液晶面板，但於以該狀態放置於高溫或高溫高濕條件下、或反覆進行加熱與冷卻之情形時，有時會隨著光學膜之尺寸變化，於黏著劑層中產生發泡，或於光學膜與黏著劑層之間、或黏著劑層與液晶單元玻璃之間產生浮起或剝離等，故而要求不產生上述不良情形且耐久性優異。又，於暴露於高溫下之情形時，作用於光學膜上之殘留應力之分佈變得不均，於光學膜之外周部產生應力集中，結果有時於黑色顯示時產生外周部泛白之現象、所謂發白(light leakage)，或產生顏色不均，故而亦要求抑制該發白或顏色不均。進而，亦要求有二次加工性，所謂二次加工性，係指將附有黏著劑之光學膜貼合於液晶單元時，於存在不完善之情形時，將該光學膜暫時剝離後再次重貼新的膜，於該剝離時黏著劑層隨著光學膜而剝離，於單元玻璃上不殘留黏著劑，亦不產生污點等。
本發明之課題在於提供一種耐久性及二次加工性優異， 且形成黏著劑層後直至使裁剪等加工無問題地進行為止所需要之固化時間較短，加工性優異之黏著劑片材及附有黏著劑之光學膜；進而將該附有黏著劑之光學膜貼合於以液晶單元作為代表例之玻璃基板上而提供一種光學積層體。本發明者等人為了解決上述問題而進行了努力研究，結果發現：若將如下黏著劑組合物形成為片狀，則可獲得於較短之固化時間內顯示高凝膠分率且加工性優異之黏著劑片材，該黏著劑組合物係於藉由以(甲基)丙烯酸酯作為主成分且含有具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體、及於自藉由聚合而成為主鏈之部位分離規定原子數之位置具有羧基之(甲基)丙烯酸酯單體的單體混合物之共聚合所獲得之丙烯酸系樹脂中調配交聯劑而成。又，發現：若將該黏著劑片材設置於光學膜之表面作為黏著劑層，則可獲得耐久性、二次加工性及加工性優異之附有黏著劑之光學膜。
即，本發明包含下述者。
[1]一種黏著劑片材，其係將含有丙烯酸系樹脂(A)100重量份、以及交聯劑(B)0.01~5重量份之黏著劑組合物形成為片狀而獲得，該丙烯酸系樹脂(A)係由含有下式(I)所示之(甲基)丙烯酸酯(A-1)94.8~99.89重量%、具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體(A-2)0.1~5重量%、及下式(II)所示之含羧基之(甲基)丙烯酸酯(A-3)0.004~0.2重量%的單體混合物所獲得之共聚物，且重量平均分子量為100萬~200萬； (式中，R1表示氫原子或甲基，R2表示碳數14以下之烷基或碳數14以下之芳烷基，構成R2之氫原子可經基-O-(C2H4O)n-R3取代，n表示0或1~4之整數，R3表示碳數12以下之烷基或碳數12以下之芳基) (式中，R4表示氫原子或甲基，A表示碳數2~4之2價有機基)。
[2]如上述[1]之黏著劑片材，其中將黏著劑組合物塗佈成片狀2天後之凝膠分率相對於塗佈成片狀7天後之凝膠分率的比為0.8以上。
[3]如上述[1]或[2]之黏著劑片材，其中含羧基之(甲基)丙烯酸酯(A-3)為丙烯酸2-羧基乙酯。
[4]如上述[1]至[3]中任一項之黏著劑片材，其中交聯劑(B)含有異氰酸酯系化合物。
[5]如上述[1]至[4]中任一項之黏著劑片材，其中黏著劑組合物進而含有矽烷系化合物(C)0.03~2重量份。
[6]如上述[1]至[5]中任一項之黏著劑片材，其係形成於塑膠膜上。
[7]如上述[6]之黏著劑片材，其中塑膠膜為實施脫模處理之剝離膜。
[8]一種附有黏著劑之光學膜，其係由光學膜及貼合於光學膜上之如上述[1]至[5]中任一項之黏著劑片材所構成。
[9]如上述[8]之附有黏著劑之光學膜，其中光學膜係選自偏光板及相位差膜者。
[10]一種光學積層體，其係由玻璃基板、及以其黏著劑片材側積層於玻璃基板上之如上述[8]或[9]之附有黏著劑之光學膜所構成。
形成本發明之黏著劑片材之黏著劑組合物係將以於自藉由聚合而成為主鏈之部位分離規定原子數之位置具有羧基之(甲基)丙烯酸酯(A-3)作為構成成分的丙烯酸系樹脂(A)設為主成分，並於其中調配交聯劑(B)，藉此可快速進行交聯反應並可縮短將該黏著劑組合物塗佈成片狀後直至達到規定之凝膠分率為止的固化時間，從而提高加工性。因此，可縮短直至實施裁剪等加工為止所需要之固化時間。
又，將本發明之附有黏著劑之光學膜一旦積層於玻璃基板上後，於存在稍微之異常之情形時，即便自玻璃基板上與黏著劑一起剝離，亦較少於剝離後之玻璃基板之表面產生糨糊殘餘或污點，可再次用作玻璃基板，成為二次加工性優異者。
該附有黏著劑之光學膜例如藉由積層於液晶單元之玻璃基板上而提供液晶顯示用光學積層體。該光學積層體於高溫條件下或濕熱條件下且於反覆進行加熱與冷卻之環境下，黏著劑片材吸收並緩和因光學膜及玻璃基板之尺寸變化所產生之應力，故而減輕局部之應力集中，抑制黏著劑 層於玻璃基板中之浮起或剝離等。又，亦可防止暴露於高溫下之情形之應力集中，抑制發白或顏色不均之產生。
以下，對本發明進行詳細說明。本發明之黏著劑片材係將含有丙烯酸系樹脂(A)及交聯劑(B)之黏著劑組合物形成為片狀而成者。首先，對構成黏著劑組合物之各成分進行說明。
[丙烯酸系樹脂(A)]
於形成黏著劑片材之黏著劑組合物中，丙烯酸系樹脂(A)係將來自上述式(I)所示之(甲基)丙烯酸酯(A-1)之結構單位作為主成分，進而含有來自具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體(A-2)之結構單位、及來自上述式(II)所示之含羧基之(甲基)丙烯酸酯(A-3)之結構單位者。此處，所謂(甲基)丙烯酸，係指可為丙烯酸或甲基丙烯酸之任一者，除此以外，稱為(甲基)丙烯酸酯等時之「(甲基)」亦為相同之主旨。於本說明書中，有時分別將上述式(I)所示之(甲基)丙烯酸酯(A-1)僅稱為「單體(A-1)」，將具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體(A-2)僅稱為「單體(A-2)」，且將上述式(II)所示之含羧基之(甲基)丙烯酸酯(A-3)僅稱為「單體(A-3)」。
於丙烯酸系樹脂(A)成為主要之結構單位之上述式(I)中，R1為氫原子或甲基，R2為碳數14以下(碳數1~14)之烷基或碳數14以下(碳數7~14)之芳烷基。R2所表示之烷基或芳烷基之各自之氫原子亦可經基-O-(C2H4O)n-R3取代。此 處，n表示0或1~4之整數，R3表示碳數12以下(碳數1~12)之烷基或碳數12以下(碳數6~12)之芳基。
單體(A-1)中，作為上述式(I)中之R2為非取代烷基者，具體而言，可例示：如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正辛酯、及丙烯酸十二烷酯之類的直鏈狀丙烯酸(碳數1~14)烷酯；如丙烯酸異丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、及丙烯酸異辛酯之類的分支狀丙烯酸(碳數3~14)烷酯；如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、及甲基丙烯酸十二烷酯之類的直鏈狀甲基丙烯酸(碳數1~14)烷酯；以及如甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、及甲基丙烯酸異辛酯之類的分支狀甲基丙烯酸(碳數3~14)烷酯。
該等中，較佳為丙烯酸正丁酯，具體而言，較佳為以構成丙烯酸系樹脂(A)之全部單體中之丙烯酸正丁酯為50重量%以上且滿足關於上述單體(A-1)之規定之方式使用。
又，單體(A-1)中，作為式(I)中之R2為(碳數7~14)芳烷基者，具體而言，可例示丙烯酸苄酯或甲基丙烯酸苄酯等。
繼而，單體(A-1)中，對於構成式(I)中之R2之烷基或芳烷基之氫原子經基-O-(C2H4O)n-R3取代者進行說明。於該基-O-(C2H4O)n-R3中，n如先前定義般，為0或1~4之整數，尤佳為0、1或2。又，R3亦如先前定義般，為碳數12以下(碳數1~12)之烷基或碳數12以下(碳數6~12)之芳基，於烷基之碳數為3以上之情形時，可為直鏈，亦可分支。若列 舉構成R3之芳基之例，則除苯基或萘基以外，亦存在包含甲苯基、二甲苯基、乙基苯基等之經核烷基取代之苯基、聯苯基(或苯基苯基)等。R3尤佳為該等芳基。
單體(A-1)中，式(I)中之R2為烷基，作為其氫原子經基-O-(C2H4O)n-R3取代者，具體而言，可例示：如丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸乙氧基甲酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯、及丙烯酸2-(鄰苯基苯氧基)乙酯之類的丙烯酸之烷氧基烷酯、丙烯酸之芳氧基烷酯或丙烯酸之芳氧基乙氧基烷酯；如甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基甲酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯、及甲基丙烯酸2-(鄰苯基苯氧基)乙酯之類的甲基丙烯酸之烷氧基烷酯、甲基丙烯酸之芳氧基烷酯或甲基丙烯酸之芳氧基乙氧基烷酯等。
該等單體(A-1)可分別單獨使用以外，除此以外亦可與另1種以上混合使用。如上述般，單體(A-1)尤佳為將丙烯酸正丁酯作為主成分，除此以外，較有效為使相當於式(I)之其他(甲基)丙烯酸酯共聚合。作為單體(A-1)之較佳之組成之一，可列舉如下者：以使於構成丙烯酸系樹脂(A)之全部單體中丙烯酸正丁酯為50重量%以上，另外，以3~15重量%之比例調配上述式(I)所示之式中之R2為氫原子經基-O-(C2H4O)n-R3(此處n及R3表示與上述相同之意思)取代之烷基的(甲基)丙烯酸酯而成。
單體(A-2)為具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體，作為其例 子，可列舉：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-(2-羥基乙氧基)乙酯等(甲基)丙烯酸(碳數1~6)羥基烷酯。該等中，較佳為將丙烯酸2-羥基乙酯用作構成丙烯酸系樹脂(A)之單體(A-2)之一。
單體(A-3)由上述式(II)表示。於該式(II)中，R4為氫原子或甲基，A為碳數2~4之2價有機基。A所表示之2價有機基典型為伸烷基，其亦較佳為直鏈之伸烷基，以連接(甲基)丙烯酸部位CH2=C(R4)COO-與末端之羧基-COOH之碳鏈串聯且至少成為2個為前提，若碳數為3以上，則亦可分支。式(II)中，較佳為丙烯酸酯，具體而言，可例示丙烯酸2-羧基乙酯、丙烯酸3-羧基丙酯、丙烯酸4-羧基丁酯等丙烯酸羧基(碳數1~6)烷酯。當然，將該等丙烯酸酯變更為甲基丙烯酸酯之化合物亦可成為單體(A-3)。
丙烯酸2-羧基乙酯通常係藉由丙烯酸之二聚化而生產，於該情形時，除作為主成分之丙烯酸2-羧基乙酯以外，大多情況下作為丙烯酸本身、或與丙烯酸之三聚物以上之低聚物的混合物而獲得並以混合物之形式直接販賣。當然，亦可將含有該式(II)所示之含羧基之(甲基)丙烯酸酯(A-2)、與除此以外之含羧基之(甲基)丙烯酸系單體的混合物用於共聚合。
於本發明所規定之丙烯酸系樹脂(A)中，來自上述式(I)所示之(甲基)丙烯酸酯、即單體(A-1)之結構單位之含量為94.8~99.89重量%，來自具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體 (A-2)之結構單位之含量為0.1~5重量%，並且來自上述式(II)所示之含羧基之(甲基)丙烯酸酯、即單體(A-3)之結構單位之含量為0.01~0.2重量%。藉由以如此限定之比例使單體(A-1)、(A-2)及(A-3)共聚合，可製成顯示優異之加工性，並且偏光板化，防止作為光學積層體而承受受熱歷程時之發白，各種耐久性或二次加工性亦優異之黏著劑片材。來自單體(A-1)之結構單位之含量較佳為95重量%以上，尤其是96重量%以上，且較佳為99.5重量%以下。來自單體(A-2)之結構單位之含量較佳為0.5重量%以上，且較佳為4重量%以下，尤其是3重量%以下。進而，來自單體(A-3)之結構單位之含量較佳為0.12重量%以下，尤其是0.1重量%以下。當然，分別來自單體(A-1)、(A-2)及(A-3)之結構單位之合計量不超過100重量%。
本發明所使用之丙烯酸系樹脂(A)亦可包含來自除以上說明之單體(A-1)、(A-2)及(A-3)以外之單體之結構單位。若列舉除單體(A-1)、(A-2)及(A-3)以外之單體之例，則有具有除羥基以外之極性官能基之除式(II)以外之不飽和單體、於分子內具有脂環式結構之(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯系單體、乙烯系單體、(甲基)丙烯醯胺衍生物、於分子內具有複數個(甲基)丙烯醯基之單體等。
對於具有除羥基以外之極性官能基之除式(II)以外之不飽和單體進行說明。此處，所謂除羥基以外之極性官能基可為游離羧基、或以環氧環為首之雜環基等。先前單體(A-3)之部分說明之丙烯酸本身或丙烯酸之三聚物以上之 低聚物符合具有游離羧基之除式(II)以外之不飽和單體。又，若列舉具有雜環基之不飽和單體之例，則有丙烯醯基啉、乙烯基己內醯胺、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、己內酯改質丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等。
於使具有除羥基以外之極性官能基之不飽和單體共聚合之情形時，將包含必需成分之具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體(A-2)及上述式(II)所示之含羧基之(甲基)丙烯酸酯(A-3)的構成丙烯酸系樹脂(A)之全部單體作為基準，較佳為使具有極性官能基之不飽和單體之合計量成為5重量%以下，進而較佳為成為4重量%以下，尤佳為成為3重量%以下。
繼而，對於於分子內具有脂環式結構之(甲基)丙烯酸酯進行說明。所謂脂環式結構，係指碳數通常為5以上、較佳為5~7左右之環烷結構。若列舉具有脂環式結構之丙烯酸酯之具體例，則有丙烯酸異冰片酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸雙環戊酯、丙烯酸環十二烷酯、丙烯酸甲基環己酯、丙烯酸三甲基環己酯、丙烯酸第三丁基環己酯、α-乙氧基丙烯酸環己酯、丙烯酸環己基苯酯等。又，若列舉具有脂環式結構之甲基丙烯酸酯之具體例，則有甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸雙環戊酯、甲基丙烯酸環十二烷酯、甲基丙烯酸甲基環己酯、甲基丙烯酸三甲基環己酯、甲基丙烯酸第三丁基環己酯、甲基丙烯酸環己基苯酯等。
若列舉苯乙烯系單體之例，則除苯乙烯以外，有如甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、三乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯、及辛基苯乙烯之類的烷基苯乙烯；如氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、及碘苯乙烯之類的鹵化苯乙烯；進而，硝基苯乙烯、乙醯苯乙烯、甲氧基苯乙烯、二乙烯基苯等。
若列舉乙烯系單體之例，則有如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、及十二烷酸乙烯酯之類的脂肪酸乙烯酯；如氯化乙烯或溴化乙烯之類的鹵化乙烯；如偏二氯乙烯之類的偏二鹵乙烯；如乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、及乙烯基咔唑之類的含氮芳香族乙烯基；如丁二烯、異戊二烯、及氯丁二烯之類的共軛二烯單體；進而丙烯腈、甲基丙烯腈等。
若列舉(甲基)丙烯醯胺衍生物之例，則有N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(3-羥基丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(4-羥基丁基)(甲基)丙烯醯胺、N-(5-羥基戊基)(甲基)丙烯醯胺、N-(6-羥基己基)(甲基)丙烯醯胺、N-(甲氧基甲基)(甲基)丙烯醯胺、N-(乙氧基甲基)(甲基)丙烯醯胺、N-(丙氧基甲基)(甲基)丙烯醯胺、N-(丁氧基甲基)(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-(3-二甲基胺基丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(1,1-二甲基-3-氧代丁基)(甲基)丙烯醯胺、N-[2-(2-側氧基-1-咪唑啶 基)乙基](甲基)丙烯醯胺、2-丙烯醯基胺基-2-甲基-1-丙磺酸等。
若列舉於分子內具有複數個(甲基)丙烯醯基之單體之例，則有如1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、及三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯之類的於分子內具有2個(甲基)丙烯醯基之單體；如三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯之類的於分子內具有3個(甲基)丙烯醯基之單體等。
於使成為丙烯酸系樹脂(A)之必需成分之除單體(A-1)、(A-2)及(A-3)以外且不具有極性官能基之單體共聚合之情形時，其量係以構成丙烯酸系樹脂(A)之全部單體作為基準，通常較佳成為5重量%以下，進而較佳為成為3重量%以下，尤佳為成為1重量%以下。
構成黏著劑組合物之樹脂成分亦可為混合2種以上之以上說明之具有分別來自式(I)所示之(甲基)丙烯酸酯即單體(A-1)、具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體(A-2)，及式(II)所示之含羧基之(甲基)丙烯酸酯即單體(A-3)之結構單位的丙烯酸系樹脂(A)者。又，亦可於以規定之比例具有來自單體(A-1)、(A-2)及(A-3)之結構單位之丙烯酸系樹脂(A)中混合與其不同之丙烯酸系樹脂。於該情形時，所混合之不同之丙烯酸系樹脂例如可列舉具有來自上述式(I)之(甲基)丙烯酸酯之結構單位且不具有極性官能基者等。以規定比例 具有來自單體(A-1)、(A-2)及(A-3)之結構單位之丙烯酸系樹脂(A)於丙烯酸系樹脂整體中，較佳為成為80重量%以上，進而較佳為成為90重量%以上。
藉由含有單體(A-1)、(A-2)及(A-3)之單體混合物之共聚合而獲得之丙烯酸系樹脂(A)係採用藉由凝膠滲透層析儀(GPC，gel-permeation chromatography)所求出之標準聚苯乙烯換算之重量平均分子量Mw於100萬~200萬之範圍者。若標準聚苯乙烯換算之重量平均分子量為100萬以上，則有高溫高濕下之接著性提高，於玻璃基板與黏著劑片材之間產生浮起或剝離之可能性變低的傾向，並且有二次加工性亦提高之傾向，故較佳。又，若該重量平均分子量為200萬以下，則即便貼合於該黏著劑片材上之光學膜之尺寸發生變化，黏著劑層亦隨著該尺寸變化而變動，故於液晶單元之周緣部的亮度與中心部的亮度之間亦不存在差異，有抑制發白或顏色不均之傾向，故較佳。重量平均分子量Mw與數平均分子量Mn之比Mw/Mn所表示之分子量分佈並無特別限定，例如較佳為處於3~7左右之範圍。
又，該丙烯酸系樹脂(A)為了表現黏著性，其玻璃轉移溫度較佳為處於-10~-60℃之範圍。樹脂之玻璃轉移溫度可藉由示差掃描熱卡計進行測定。
構成黏著劑片材之丙烯酸系樹脂(A)例如可藉由溶液聚合法、乳化聚合法、塊狀聚合法、懸浮聚合法等公知之各種方法進行製造。於該丙烯酸系樹脂之製造時，通常使用聚合起始劑。聚合起始劑相對於丙烯酸系樹脂之製造所使 用之全部單體之合計100重量份，使用0.001~5重量份左右。
作為聚合起始劑，使用熱聚合起始劑或光聚合起始劑等。作為光量合起始劑，例如可列舉4-(2-羥基乙氧基)苯基(2-羥基-2-丙基)酮等。作為熱聚合起始劑，例如可列舉：如2,2'-偶氮二異丁腈、2,2'-偶氮二(2-甲基丁腈)、1,1'-偶氮二(環己烷-1-腈)、2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮二(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基-2,2'-偶氮二(2-丙酸甲酯)、及2,2'-偶氮二(2-羥基甲基丙腈)之類的偶氮系化合物；如十二烷基過氧化物、第三丁基過氧化氫、過氧化苯甲醯基、第三丁基過氧化苯甲酸酯、過氧化氫異丙苯、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二丙酯、過氧化新癸酸第三丁酯、過氧化特戊酸第三丁酯、及(3,5,5-三甲基己醯基)過氧化物之類的有機過氧化物；如過硫酸鉀、過硫酸銨、及過氧化氫之類的無機過氧化物等。又，併用過氧化物與還原劑之氧化還原系起始劑等亦可用作聚合起始劑。
作為丙烯酸系樹脂之製造方法，於以上所示之方法中，較佳為溶液聚合法。
若列舉溶液聚合法之具體例進行說明，則可列舉如下方法：將所需之單體及有機溶劑混合，於氮氣環境下添加熱聚合起始劑，於40~90℃左右、較佳為於60~80℃左右下攪拌3~10小時左右。又，為了控制反應，可於聚合中連續或間歇性地添加單體或熱聚合起始劑，或亦可以溶解於有機 溶劑中之狀態添加。此處，作為有機溶劑，例如可使用：如甲苯或二甲苯之類的芳香族烴類；如乙酸乙酯或乙酸丁酯之類的酯類；如丙醇或異丙醇之類的脂肪族醇類；如丙酮、甲基乙基酮、及甲基異丁基酮之類的酮類等。
[交聯劑(B)]
於如以上之丙烯酸系樹脂(A)中調配交聯劑(B)而製成黏著劑組合物。交聯劑(B)為與丙烯酸系樹脂(A)中之作為極性官能基之羥基或羧基反應，於分子內至少具有2個可使丙烯酸系樹脂交聯之官能基的化合物，具體而言，可例示異氰酸酯系化合物、環氧系化合物、金屬螯合物系化合物、氮丙啶系化合物等。
異氰酸酯系化合物為於分子內至少具有2個異氰酸基(-NCO)之化合物，例如可列舉：甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、氫化苯二亞甲基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯等。又，使該等異氰酸酯化合物與如丙三醇或三羥甲基丙烷之類的多元醇反應之加合物、或使異氰酸酯化合物成為二量體、三量體等者亦可成為黏著劑所使用之交聯劑。亦可混合2種以上之異氰酸酯系化合物而使用。
環氧系化合物為於分子內至少具有2個環氧基之化合物，例如可列舉：雙酚A型環氧樹脂、乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、甘油三 縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、N,N-二縮水甘油基苯胺、N,N,N',N'-四縮水甘油-間苯二甲胺等。亦可混合2種以上之環氧系化合物而使用。
作為金屬螯合物，例如可列舉於如鋁、鐵、銅、鋅、錫、鈦、鎳、銻、鎂、釩、鉻及鋯之類的多價金屬中配位乙醯丙酮或乙醯乙酸乙酯之化合物等。
氮丙啶系化合物為於分子內至少具有2個亦稱為乙烯亞胺之含有1個氮原子與2個碳原子的3員環之骨架之化合物，例如可列舉：二苯基甲烷-4,4'-雙(1-氮丙啶甲醯胺)、甲苯-2,4-雙(1-氮丙啶甲醯胺)、三伸乙基三聚氰胺、間苯二甲醯雙-1-(2-甲基氮丙啶)、三-1-氮丙啶基氧化膦、六亞甲基-1,6-雙(1-氮丙啶甲醯胺)、三羥甲基丙烷三-β-氮丙啶基丙酸酯、四羥甲基甲烷三-β-氮丙啶基丙酸酯等。
該等交聯劑中，較佳為使用異氰酸酯系化合物，尤其是苯二亞甲基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯或者六亞甲基二異氰酸酯；或使該等異氰酸酯化合物與如丙三醇或三羥甲基丙烷之類的多元醇反應之加合物；或使異氰酸酯化合物成為二量體、三量體等者；該等異氰酸酯系化合物之混合物等。
作為尤佳之異氰酸酯系化合物，可列舉：使甲苯二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯與多元醇反應之加合物、甲苯二異氰酸酯之二量體、及甲苯二異氰酸酯之三量體。
交聯劑(B)係以相對於丙烯酸系樹脂(A)100重量份為 0.01~5重量份之比例調配。交聯劑(B)之調配量較佳為相對於丙烯酸系樹脂(A)100重量份為0.1~3重量份左右，進而較佳為0.1~1重量份左右。若交聯劑(B)相對於丙烯酸系樹脂(A)100重量份之量為0.01重量份以上、尤其是0.1重量份以上，則有黏著劑片材之耐久性提高之傾向，故較佳，又，若為5重量份以下，則將附有黏著劑之光學膜用於液晶顯示裝置時之發白變得不顯眼，故較佳。
[構成黏著劑組合物之其他成分]
於用以形成本發明之黏著劑片材之黏著劑組合物中，為了提高該黏著劑片材與玻璃基板之密著性，較佳為含有矽烷系化合物(C)，尤佳為預先於調配交聯劑前之丙烯酸系樹脂中含有矽烷系化合物(C)。
作為矽烷系化合物(C)，例如可列舉：乙烯三甲氧基矽烷、乙烯三乙氧基矽烷、乙烯三(2-甲氧基乙氧基)矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基二甲氧基甲基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基乙氧基二甲基矽烷等。亦可使用2種以上之矽烷系化合物(C)。
矽烷系化合物(C)亦可為聚矽氧低聚物型者。若以(單體)-(單體)共聚物之形式表示聚矽氧低聚物，則例如可列 舉如下者：如3-巰基丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-巰基丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-巰基丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、及3-巰基丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物之類的含巰基丙基之共聚物；如巰基甲基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、巰基甲基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、巰基甲基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、及巰基甲基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物之類的含巰基甲基之共聚物；如3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、及3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物之類的含甲基丙烯醯氧基丙基之共聚物；如3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共 聚物、3-丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、及3-丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物之類的含丙烯醯氧基丙基之共聚物；如乙烯三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、乙烯三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、乙烯三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、乙烯三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、乙烯甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、乙烯甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、乙烯甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、及乙烯甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物之類的含乙烯基之共聚物等。
該等矽烷系化合物於較多之情形時為液體。黏著劑組合物中之矽烷系化合物(C)之調配量以相對於丙烯酸系樹脂(A)之固形分100重量份，通常為0.01~10重量份左右，較佳為0.03~2重量份，進而較佳為0.03~1重量份之比例使用。若矽烷系化合物相對於丙烯酸系樹脂(A)之固形分100重量份之量為0.01重量份以上、尤其是0.03重量份以上，則黏著劑片材與玻璃基板之密著性提高，故較佳。又，若該量為10重量份以下、尤其是2重量份以下或1重量份以下，則有抑制矽烷系化合物自黏著劑片材溢出之傾向，故較佳。
以上說明之黏著劑組合物為顯示良好之性能者，於與既定之剝離膜接觸之情形時，為了避免牢固地接著，較佳為不含有胺基。尤佳為不具有三級胺基。
於黏著劑組合物中，亦可進而調配交聯觸媒、抗靜電 劑、耐候穩定劑、膠黏劑、可塑劑、軟化劑、染料、顏料、無機填料、除丙烯酸系樹脂(A)以外之樹脂等。又，於黏著劑組合物中調配紫外線硬化性化合物，形成黏著劑片材後照射紫外線而使其硬化，製成更硬之黏著劑層亦有用。其中，若於黏著劑組合物中調配交聯劑及交聯觸媒，則可藉由短時間之固化而製備黏著劑片材，於所獲得之附有黏著劑之光學膜中，可抑制於光學膜與黏著劑片材之間產生浮起或剝離或於黏著劑片材內產生發泡，且二次加工性亦有時變得更加良好。
構成黏著劑組合物之該等各成分係於溶解於溶劑中之狀態下混合，塗佈於適當之基材上，使其乾燥而製成黏著劑片材。此處，所用之基材通常為塑膠膜，作為其典型之例，可列舉實施脫模處理之剝離膜。剝離膜例如可為於包含聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚碳酸酯、聚芳酯等各種樹脂之膜之形成黏著劑片材之面實施如聚矽氧處理之類的脫模處理者等。
[黏著劑片材之凝膠分率]
藉由使用以上所說明之黏著劑組合物形成本發明之黏著劑片材，可將使其塗佈成片狀後於室溫下放置2天後之凝膠分率相對於使其塗佈成片狀後於室溫下放置7天後之凝膠分率的比設為0.8以上。該比為0.8以上，係指塗佈成片狀後快速進行交聯反應，於2天時黏著劑之硬化大致結束。即，該比成為加工性之大致目標。此處，凝膠分率係按照以下(1)~(4)而測定之值。
(1)將面積約為8 cm×約8 cm之黏著劑片材、與包含約10 cm×約10 cm之SUS304之金屬網(將其重量設為Wm)貼合。
(2)稱量上述(1)所獲得之貼合物，將其重量設為Ws，繼而以包裹黏著劑片材之方式摺疊4次並用鐵絲訂書機(訂書機)固定後進行稱量，將其重量設為Wb。
(3)將上述(2)中訂書機固定之網放入玻璃容器，加入乙酸乙酯60 mL浸漬後，將該玻璃容器於室溫下保管3天。
(4)自玻璃容器取出網，於120℃下乾燥24小時後進行稱量，將其重量設為Wa，根據以下式計算凝膠分率。
凝膠分率(重量%)=[{Wa-(Wb-Ws)-Wm}/(Ws-Wm)]×100
黏著劑片材如上所述大多情況下於製造後花費一定時間進行固化而使其進行交聯反應，使其成為顯示某種程度之凝膠分率之狀態而使用。於如此進行交聯反應之狀態、即固化終止之狀態下之凝膠分率例如可根據形成其之黏著劑組合物之有效成分的丙烯酸系樹脂(A)之種類或交聯劑之量而進行調整。具體而言，若增加丙烯酸系樹脂(A)中之包含單體(A-2)及單體(A-3)之具有極性官能基的單體之量，或增加黏著劑組合物中之交聯劑(B)之量，則凝膠分率變高，故只要藉由調節該等之量而調整凝膠分率即可。
[附有黏著劑之光學膜]
本發明之附有黏著劑之光學膜為於光學膜之至少一面貼合由如以上之黏著劑組合物所形成之黏著劑片材而成者。於如此黏著劑片材貼合於光學膜之狀態之附有黏著劑之光 學膜、或其進而積層於玻璃基板之狀態之光學積層體中，於本說明書中有時將該黏著劑片材之層僅稱為「黏著劑層」。所謂附有黏著劑之光學膜所使用之光學膜，係指具有光學特性之膜，例如可列舉偏光板、相位差膜等。
所謂偏光板，係指對於自然光等入射光具有射出偏光之功能之光學膜。於偏光板中，有具有吸收包含某方向之振動面之直線偏光且穿透包含與其正交之振動面之直線偏光之性質的直線偏光板；具有反射包含某方向之振動面之直線偏光且穿透包含與其正交之振動面之直線偏光之性質的偏光分離板；積層偏光板與後述之相位差膜之橢圓偏光板等。作為偏光板、尤其是表現直線偏光板之功能之偏光膜(有時稱為偏光子)的較佳之具體例，可列舉於單軸延伸之聚乙烯醇系樹脂膜中吸附配向碘或二色性染料等二色性色素者。
所謂相位差膜，係指顯示光學異向性之光學膜，例如可列舉藉由將包含聚乙烯醇、聚碳酸酯、聚酯、聚芳酯、聚醯亞胺、聚烯烴、環狀聚烯烴、聚苯乙烯、聚碸、聚醚碸、聚偏二氟乙烯/聚甲基丙烯酸甲酯、液晶聚酯、乙醯纖維素、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物、聚氯化乙烯等之高分子膜延伸至1.01~6倍左右而獲得之延伸膜等。其中，較佳為將聚碳酸酯膜或環狀聚烯烴系膜單軸延伸或雙軸延伸而成之高分子膜。有被稱為單軸性位相差膜、廣視野角相位差膜、低光彈性模數相位差膜等者，對於任一者均可使用。
又，藉由液晶性化合物之塗佈、配向而表現光學異向性之膜、或藉由無機層狀化合物之塗佈而表現光學異向性之膜亦可用作相位差膜。於該相位差膜中，有稱為溫度補償型相位差膜者、及自新日本石油(股份有限公司)以「LC膜」之商品名販賣且棒狀液晶扭轉而配向之膜、同樣地自新口本石油(股份有限公司)以「NH膜」之商品名販賣且棒狀液晶傾斜配向之膜、自Fuji Film(股份有限公司)以「WV膜」之商品名販賣且圓盤狀液晶傾斜配向之膜、自住友化學(股份有限公司)以「VAC膜」之商品名販賣且完全雙軸配向型之膜、同樣地自住友化學(股份有限公司)以「new VAC膜」之商品名販賣且雙軸配向型之膜等。
進而，於該等光學膜中黏著保護膜者亦可用作光學膜。作為保護膜，使用透明之樹脂膜，作為該透明樹脂，例如可列舉：三乙醯纖維素或二乙醯纖維素所代表之乙醯纖維素系樹脂，聚甲基丙烯酸甲酯所代表之甲基丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、聚烯烴系樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚醚醚酮樹脂、聚碸樹脂等。於構成保護膜之樹脂中，亦可調配水楊酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、三系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、鎳絡鹽系化合物等紫外線吸收劑。作為保護膜，可較佳地使用三乙醯纖維素膜等乙醯纖維素系樹脂膜。
於以上所說明之光學膜中，直線偏光板大多情況下以構成其之偏光膜、例如於包含聚乙烯醇系樹脂之偏光膜之單面或兩面黏著保護膜的狀態使用。又，上述橢圓偏光板為 積層直線偏光板與相位差膜者，該直線偏光板大多為於偏光膜之單面或兩面黏著保護膜之狀態。於該橢圓偏光板中貼合本發明之黏著劑片材之情形時，通常貼合於該相位差膜側。
附有黏著劑之光學膜較佳為於其黏著劑層之表面黏著如上述之實施脫模處理之剝離膜而保護黏著劑層表面直至使用時為止。如此設置剝離膜之附有黏著劑之光學膜例如可藉由如下方法等進行製造：於剝離膜之脫模處理面塗佈上述黏著劑組合物並形成黏著劑片材，將所獲得之黏著劑片材積層於光學膜之方法；於光學膜之上塗佈黏著劑組合物並形成黏著劑片材，於其黏著劑面貼合剝離膜而加以保護，從而製成附有黏著劑之光學膜之方法等。
形成於光學膜上之黏著劑層之厚度並無特別限定，通常較佳為30 μm以下，且較佳為10 μm以上，進而較佳為15~25 μm。若黏著劑層之厚度為30 μm以下，則有高溫高濕下之接著性提高，於玻璃基板與黏著劑層之間產生浮起或剝離之可能性變低之傾向，並且有二次加工性提高之傾向，故較佳，又，若其厚度為10 μm以上，則即便其所貼合之光學膜之尺寸發生變化，黏著層亦隨著該尺寸變化而變動，故於液晶單元之周緣部的亮度與中心部的亮度之間亦不存在差異，有抑制發白或顏色不均之傾向，故較佳。
本發明之附有黏著劑之光學膜於黏著於玻璃基板製成光學積層體後，有稍微之不妥而自玻璃基板上剝離該光學膜之情形時，黏著劑層隨著光學膜而剝離，於與黏著劑層鄰 接之玻璃基板之表面幾乎未產生污點或糨糊殘餘等，故容易於剝離後之玻璃基板再次重貼附有黏著劑之光學膜。即，所謂二次加工性優異。
[光學積層體]
本發明之附有黏著劑之光學膜可將其黏著劑層側積層於玻璃基板上而製成光學積層體。於將附有黏著劑之光學膜積層於玻璃基板而製成光學積層體時，例如只要自如上述般而獲得之附有黏著劑之光學膜剝離剝離膜，將露出之黏著劑層面貼合於玻璃基板之表面即可。作為玻璃基板，例如可列舉液晶單元之玻璃基板、防眩用玻璃、太陽眼鏡用玻璃等。其中，於液晶單元之前面側(視認側)之玻璃基板積層附有黏著劑之光學膜(上偏光板)且於液晶單元之背面側之玻璃基板積層另一個附有黏著劑之光學膜(下偏光板)而成之光學積層體由於可用作用於液晶顯示裝置之面板(液晶面板)，故較佳。作為玻璃基板之材料，例如有鈉鈣玻璃、低鹼玻璃、無鹼玻璃等，液晶單元可較佳地使用無鹼玻璃。
關於本發明之光學積層體，將若干個較佳之層構成之例以剖面模式圖示於圖1。於圖1(A)所示之例中，於偏光膜1之單面上將具有表面處理層2之保護膜3黏著於與該表面處理層2為相反側之面而構成偏光板5。
於該例中，偏光板5亦同時成為本發明中之所謂光學膜10。於偏光膜1之與保護膜3為相反側之面設置黏著劑層20而構成附有黏著劑之光學膜25。並且將該黏著劑層20之與 偏光板5為相反側之面貼合於玻璃基板之液晶單元30上而構成光學積層體40。
於圖1(B)所示之例中，於偏光膜1之單面上將具有表面處理層2之第一保護膜3黏著於與該表面處理層2為相反側之面，於偏光膜1之其他面黏著第二保護膜4而構成偏光板5。於該例中，偏光板5同時亦成為本發明中之所謂光學膜10。於構成偏光板5之第二保膜4之外側設置黏著劑層20而構成附有黏著劑之光學膜25。並且將該黏著劑層20之與偏光板5為相反側之面貼合於玻璃基板之液晶單元30上而構成光學積層體40。
於圖1(C)所示之例中，於偏光膜1之單面上將具有表面處理層2之保護膜3黏著於與該表面處理層2為相反側之面而構成偏光板5。於偏光膜1之與保護膜3為相反側之面，經由層間黏著劑8黏著相位差膜7而構成光學膜10。於構成光學膜10之相位差膜7之外側設置黏著劑層20而構成附有黏著劑之光學膜25。
並且將該黏著劑層20之與光學膜10為相反側之面貼合於玻璃基板之液晶單元30，從而製成光學積層體40。
又，於圖1(D)所示之例中，於偏光膜1之單面上將具有表面處理層2之第一保護膜3黏著於與該表面處理層2為相反側之面，於偏光膜1之其他面黏著第二保護膜4而構成偏光板5。於構成偏光板5之第二保護膜4之外側，經由層間黏著劑8黏著相位差膜7而構成光學膜10。於構成光學膜10之相位差膜7之外側設置黏著劑層20而構成附有黏著劑之 光學膜25。並且將該黏著劑層20之與光學膜10為相反側之面貼合於玻璃基板之液晶單元30上而構成光學積層體40。
於該等之例中，第一保護膜3及第二保護膜4通常由三乙醯纖維素膜構成，除此以外，亦可由先前敍述之各種透明樹脂膜構成。又，形成於第一保護膜3之表面之表面處理層可為硬塗層、防眩層、抗反射層、抗靜電層等。
於該等中，亦可設置複數個層。
如圖1之(C)及(D)所示之例般，於偏光板5積層相位差膜7之情形時，若為中小型液晶顯示裝置，則作為該相位差膜7之較佳之例，可列舉1/4波長板。於該情形時，通常以使偏光板5之吸收軸與1/4波長板的相位差膜7之遲相軸大致以45度交差之方式進行配置，有時亦根據液晶單元30之特性，將該角度自45度偏移某程度。另一方面，若為電視等大型液晶顯示裝置，則為了液晶單元30之相位差補償或視野角補償，使用符合該液晶單元30之特性且具有各種相位差值之相位差膜。
於該情形時，通常以使偏光板5之吸收軸與相位差膜7之遲相軸成為大致正交或大致平行之關係之方式進行配置。於由1/4波長板構成相位差膜7之情形時，可較佳地使用單軸或雙軸之延伸膜。又，於為了液晶單元30之相位差補償或視野角補償而設置相位差膜7之情形時，除單軸或雙軸延伸膜以外，亦可將除單軸或雙軸延伸以外亦於厚度方向配向之膜、於支持膜上塗佈液晶等相位差表現物質並配向固定之膜等被稱為光學補償膜者用作相位差膜7。
同樣，如圖1之(C)及(D)所示之例般，於經由層間黏著劑8而貼合偏光板5與相位差膜7之情形時，該層間黏著劑8通常之例為使用通常之丙烯酸系黏著劑，此處當然亦可使用本發明所規定之黏著劑片材。如先前所述之大型液晶顯示裝置般，於以使偏光板5之吸收軸與相位差膜7之遲相軸成為大致正交或大致平行之關係之方式進行配置之情形時，於可將偏光板5與相位差膜7進行輥對輥(roll to roll)貼合而不要求兩者間之再剝離性之用途中，亦可使用一旦接著後便牢固地接合而無法剝離之接著劑代替圖1之(C)及(D)所示之層間黏著劑8。作為該接著劑，例如可列舉由水溶液或水分散液構成且藉由使溶劑之水蒸發而表現接著力之水系接著劑、藉由紫外線照射而硬化並表現接著力之紫外線硬化型接著劑等。
再者，圖1之(C)及(D)所示之於相位差膜7上形成黏著劑層20者本身亦可以其本身之形式而廣泛通用，可成為本發明中之所謂附有黏著劑之光學膜。於相位差膜上形成黏著劑層之附有黏著劑之光學膜除可將該黏著劑層貼合於玻璃基板之液晶單元並製成光學積層體以外，亦可於該相位差膜側貼合偏光板而製成其他附有黏著劑之光學膜。
圖1係表示設想將附有黏著劑之光學膜25配置於液晶單元30之視認側之情形的例子，本發明之附有黏著劑之光學膜亦可配置於液晶單元之背面側、即背光側。於將本發明之附有黏著劑之光學膜配置於液晶單元之背面側之情形時，採用不具有表面處理層之保護膜代替圖1所示之具有 表面處理層2之保護膜3，其他可以與圖1之(A)~(D)相同之方式構成。又，於該情形時，亦可於構成偏光板之保護膜之外側設置亮度提高膜、集光膜、擴散膜等已知配置於液晶單元之背面側之各種光學膜。
如以上所說明般，本發明之光學積層體可較佳地用於液晶顯示裝置。由本發明之光學積層體所形成之液晶顯示裝置例如可用於包含筆記型、桌上型、PDA(Personal Digital Assistant，個人數碼助理)等之個人電腦用液晶顯示器、電視、車輛用顯示器、電子辭典、數位相機、數位攝影機、電子桌上計算器、手錶等。
實施例
以下列舉實施例，對本發明進行更具體地說明，但本發明並不限定於該等例子。例中，表示使用量或含量之%及份只要無特別說明，則為重量基準。
於以下例子中，重量平均分子量為如下值：串聯連接東曹(股份有限公司)製造之「TSKgel XL」4根、與昭和電工(股份有限公司)製造且昭光通商(股份有限公司)販賣之「Shodex GPC KF-802」1根之共計5根作為管柱而配置於GPC裝置中，使用四氫呋喃作為溶出液，於試樣濃度為5 mg/mL、試樣導入量為100 μL、溫度為40℃、流速為1 mL/分鐘之條件下，藉由標準聚苯乙烯換算進行測定而獲得。
首先，表示製造成為黏著劑組合物之主成分之本發明所規定之丙烯酸系樹脂(A)、及與其類似但偏離本發明之規定之丙烯酸系樹脂的聚合例。於以下之聚合例中，使用如 下者作為羧基含有單體。
βCEA為自Daicel-Cytec股份有限公司以「β-CEA」之商品名販賣之β-丙烯酸羧基乙酯。其化學組成表示為CH2=CH(COOCH2CH2)nCOOH(n=平均1)，具體而言為丙烯酸2-羧基乙酯(丙烯酸之二聚物)40%、丙烯酸之三聚物以上之低聚物40%、丙烯酸20%。以下，仿效其商品名表示為「βCEA」。其中，於表中將「 」省略(以下相同)。
AA：丙烯酸CH2=CHCOOH。
M-5300為自東亞合成股份有限公司以「M-5300」之商品名販賣且具有CH2=CHCOO(C5H10COO)nH之化學組成之ω-羧基聚己內酯(n≒2)單丙烯酸酯。以下，仿效其商品名表示為「M-5300」。
A-SA為自新中村化學工業股份有限公司以「A-SA」之商品名販賣、具有CH2=CHCOOCH2CH2OCOCH2CH2COOH之化學組成之丁二酸2-丙烯醯氧基乙酯。以下，仿效其商品名表示為「A-SA」。
[聚合例1]
於具備冷卻管、氮氣導入管、溫度計及攪拌機之反應容器中，加入作為溶劑之乙酸乙酯81.8份、作為單體(A-1)之丙烯酸丁酯70.8份、丙烯酸甲酯20.0份及丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯8.0份、作為單體(A-2)之丙烯酸2-羥基乙酯1.0份、以及作為單體(A-3)之「βCEA」0.2份，由氮氣置換裝置內之空氣而使裝置內不含氧，並且使內溫上升至 55℃。其後，添加足夠量之使偶氮二異丁腈(聚合起始劑)0.14份溶解於乙酸乙酯10份中而成之溶液。添加起始劑後，於該溫度下保持1小時，繼而使內溫保持於54~56℃，並且以添加速度17.3份/hr將乙酸乙酯連續地加入反應容器內，於丙烯酸系樹脂之濃度成為35%時停止添加乙酸乙酯，進而自開始添加乙酸乙酯開始直至經過12小時為止，於該溫度下保溫。最後加入乙酸乙酯，以使丙烯酸系樹脂之濃度成為20%之方式進行調節而製備丙烯酸系樹脂之乙酸乙酯溶液。所獲得之丙烯酸系樹脂係藉由GPC而求出之聚苯乙烯換算之重量平均分子量Mw為166萬，Mw/Mn為4.0。將其設為丙烯酸系樹脂A。該丙烯酸系樹脂含有來自相當於單體(A-3)之丙烯酸2-羧基乙酯之結構單位0.08%，除此以外含有來自丙烯酸之三聚物之結構單位0.08%及來自丙烯酸之結構單位0.04%。
[聚合例2]
於單體組成中，分別將丙烯酸丁酯之量變更為70.9份、將「βCEA」之量變更為0.1份，除此以外以與聚合例1相同之方式製備丙烯酸系樹脂之乙酸乙酯溶液。所獲得之丙烯酸系樹脂藉由GPC而求出之聚苯乙烯換算之重量平均分子量Mw為164萬，Mw/Mn為4.0。將其設為丙烯酸系樹脂B。該丙烯酸系樹脂含有來自相當於單體(A-3)之丙烯酸2-羧基乙酯之結構單位0.04%，除此以外含有來自丙烯酸之三聚物之結構單位0.04%及來自丙烯酸之結構單位0.02%。
[聚合例3]
於單體組成中，分別將丙烯酸丁酯之量變更為70.92份，將「βCEA」之量變更為0.08份，除此以外以與聚合例1相同之方式製備丙烯酸系樹脂之乙酸乙酯溶液。所獲得之丙烯酸系樹脂係藉由GPC而求出之聚苯乙烯換算之重量平均分子量Mw為151萬，Mw/Mn為4.7。將其設為丙烯酸系樹脂C。該丙烯酸系樹脂含有來自相當於單體(A-3)之丙烯酸2-羧基乙酯之結構單位0.032%，除此以外，含有來自丙烯酸之三聚物之結構單位0.032%及來自丙烯酸之結構單位0.016%。
[聚合例4]
於單體組成中，分別將丙烯酸丁酯之量變更為70.95份，將「βCEA」之量變更為0.05份，除此以外以與聚合例1相同之方式製備丙烯酸系樹脂之乙酸乙酯溶液。所獲得之丙烯酸系樹脂係藉由GPC而求出之經聚苯乙烯換算之重量平均分子量Mw為166萬，Mw/Mn為4.8。將其設為丙烯酸系樹脂D。該丙烯酸系樹脂含有來自相當於單體(A-3)之丙烯酸2-羧基乙酯之結構單位0.02%，除此以外含有來自丙烯酸之三聚物之結構單位0.02%及來自丙烯酸之結構單位0.01%。
[聚合例5]
於單體組成中，分別將丙烯酸丁酯之量變更為70.9份，將「βCEA」之量變更為0.1份，使用相同量(1.0份)之丙烯酸4-羥基丁酯代替丙烯酸2-羥基乙酯，除此以外以與聚合例1相同之方式製備丙烯酸系樹脂之乙酸乙酯溶液。所獲 得之丙烯酸系樹脂係藉由GPC而求出之聚苯乙烯換算之重量平均分子量Mw為166萬，Mw/Mn為4.0。將其設為丙烯酸樹脂E。該丙烯酸系樹脂含有來自相當於單體(A-3)之丙烯酸2-羧基乙酯之結構單位0.04%，除此以外含有來自丙烯酸之三聚物之結構單位0.04%及來自丙烯酸之結構單位0.02%。
[聚合例6](比較用)
於單體組成中，分別將丙烯酸丁酯之量變更為70.4份，將「βCEA」之量變更為0.6份，使用相同量(8.0份)之丙烯酸2-苯氧基乙酯代替丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯，除此以外以與聚合例1相同之方式製備丙烯酸系樹脂之乙酸乙酯溶液。所獲得之丙烯酸系樹脂係藉由GPC而求出之聚苯乙烯換算之重量平均分子量Mw為169萬，Mw/Mn為4.2。將其設為丙烯酸系樹脂V。該丙烯酸樹脂含有來自相當於單體(A-3)之丙烯酸2-羧基乙酯之結構單位0.24%，除此以外含有來自丙烯酸之三聚物之結構單位0.24%及來自丙烯酸之結構單位0.12%。
[聚合例7](比較用)
於單體組成中，使用相同量(0.6份)之丙烯酸代替「βCEA」，除此以外以與聚合例6相同之方式製備丙烯酸系樹脂之乙酸乙酯溶液。所獲得之丙烯酸系樹脂係藉由GPC而求出之聚苯乙烯換算之重量平均分子量Mw為142萬，Mw/Mn為5.2。將其設為丙烯酸系樹脂W。該丙烯酸樹脂不含有相當於單體(A-3)之結構單位，取而代之含有 來自丙烯酸之結構單位0.6%。
[聚合例8](比較用)
於單體組成中，使用相同量(0.6份)「M-5300」代替「βCEA」，除此以外以與聚合例6相同之方式製備丙烯酸系樹脂之乙酸乙酯溶液。所獲得之丙烯酸系樹脂係藉由GPC而求出之聚苯乙烯換算之重量平均分子量Mw為158萬，Mw/Mn為4.5。將其設為丙烯酸系樹脂X。該丙烯酸系樹脂亦不含有相當於單體(A-3)之結構單位，取而代之含有來自ω-羧基聚己內酯單丙烯酸酯CH2=CHCOO(C5H10COO)nH(n≒2)之結構單位0.6%。
[聚合例9](比較用)
於單體組成中，將丙烯酸丁酯之量變更為69.3份，將「M-5300」之量變更為1.7份，除此以外以與聚合例8相同之方式製備丙烯酸系樹脂之乙酸乙酯溶液。
所獲得之丙烯酸系樹脂係藉由GPC而求出之聚苯乙烯換算之重量平均分子量Mw為174萬，Mw/Mn為3.9。將其設為丙烯酸系樹脂Y。該丙烯酸系樹脂亦不含有相當於單體(A-3)之結構單位，取而代之含有來自ω-羧基聚己內酯單丙烯酸酯CH2=CHCOO(C5H10COO)nH(n≒2)之結構單位1.7%。
[聚合例10](比較用)
於單體組成中，使用相同量(0.1份)之「A-SA」代替「βCEA」，除此以外以與聚合例2相同之方式製備丙烯酸系樹脂之乙酸乙酯溶液。所獲得之丙烯酸系樹脂係藉由GPC 而求出之聚苯乙烯換算之重量平均分子量Mw為173萬，Mw/Mn為3.9。將其設為丙烯酸系樹脂Z。該丙烯酸系樹脂亦不含有相當於單體(A-3)之結構單位，取而代之含有來自丁二酸2-丙烯醯氧基乙酯CH2=CHCOOCH2CH2OCOCH2CH2COOH之結構單位0.1%。
將以上聚合例1~10中之單體之加入組成、以及所獲得之丙烯酸系樹脂之重量平均分子量及Mw/Mn之一覽匯總於表1。
(表1之腳註係表示單體之符號之意思)
BA：丙烯酸丁酯
MA：丙烯酸甲酯
PEA2：丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯
PEA：丙烯酸2-苯氧基乙酯
2HEA：丙烯酸2-羥基乙酯
4HBA：丙烯酸4-羥基丁酯
βCEA：β-丙烯酸羧基乙酯CH2=CH(COOCH2CH2)nCOOH(n=平均1)[含有丙烯酸2-羧基乙酯(上式中n=1)40%]
AA：丙烯酸
M-5300：ω-羧基聚己內酯(n≒2)單丙烯酸酯
A-SA：丁二酸2-丙烯醯氧基乙酯
繼而，表示使用以上所製造之丙烯酸系樹脂製備黏著劑，並應用於光學膜之實施例及比較例。於以下例子中，分別使用以下者(均為商品名)作為交聯劑及矽烷系化合物。
<交聯劑>
Coronate L：甲苯二異氰酸酯之三羥甲基丙烷加合物之乙酸乙酯溶液(固形分濃度為75%)、自日本聚胺酯(股份有限公司)獲得。
<矽烷系化合物>
KBM-403：3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、液體、自信越化學工業(股份有限公司)獲得。
[實施例1~5及比較例1~6] (a)黏著劑之製造
使用聚合例1~10中所獲得之丙烯酸系樹脂之20%乙酸乙 酯溶液，相對於各自之固形分100份，混合表2所示之各自之量之上述交聯劑(Coronate L)、及0.5份之上述矽烷系化合物(KBM-403)，進而以使固形分濃度成為13%之方式添加乙酸乙酯而製成黏著劑組合物。再者，交聯劑(Coronate L)如上述般為固形分濃度為75%之乙酸乙酯溶液，表2所示之添加量為其固形分量。
(b)黏著劑片材之製作
使用敷料器，以使乾燥後之厚度成為20 μm之方式將上述(a)所製備之各黏著劑組合物塗佈於實施脫模處理之聚對苯二甲酸乙二酯膜[商品名「PLR-382050」、自LINTEC(股份有限公司)獲得，稱為隔板]之脫模處理面，於100℃下乾燥1分鐘而製作黏著劑片材。
(c)黏著劑片材之凝膠分率測定
於將上述(b)所製作之黏著劑片材於室溫下放置2天後、及於室溫下放置7天後，分別藉由先前敍述之方法測定凝膠分率。分別將放置2天後之值示於表2之「第2天」之欄，將放置7天後之值示於表2之「第7天」之欄，並且將放置2天後之凝膠分率相對於放置7天後之凝膠分率的比示於表2之「第2天/第7天」之欄。
(d)附有黏著劑之偏光板之製作
於藉由包含三乙醯纖維素之保護膜夾持碘吸附配向於聚乙烯醇中之偏光膜之兩面的3層結構之偏光板之單面，藉由貼合機使上述(b)所製作之黏著劑片材之與隔板為相反側之面(黏著劑面)貼合後，於溫度為23℃、相對濕度為65% 之條件下固化7天而製作附有黏著劑之偏光板。
(e)光學積層體之製作及評價
自上述(d)所製作之附有黏著劑之偏光板剝離隔板後，以成為正交偏光鏡之方式將其黏著劑面黏著於液晶單元用玻璃基板[商品名「EAGLE XG」、自康寧公司獲得]之兩面而製作光學積層體。對該光學積層體進行於溫度為80℃之乾燥條件下保管96小時之耐熱試驗。其後，以目視觀察自一偏光板側射入光時之發白之表現狀態。將結果按照以下基準分類並示於表2之「發白」之欄。
(發白之表現狀態)
◎：完全未發現發白。
○：發白幾乎不顯眼。
△：發白稍微顯眼。
×：明顯確認有發白。
又，於進行於溫度80℃之乾燥條件下保管300小時之耐熱試驗之情形(表2中表示為「耐熱」)；進行於溫度為60℃、相對濕度為90%下保管300小時之耐濕熱試驗之情形(於表2中表示為「耐濕熱」)；及進行將自加熱至70℃之狀態降溫至-30℃，繼而升溫至70℃之過程作為1個週期(1小時)，對其反覆進行100個週期之耐熱震試驗之情形(表2中表示為「耐HS」)時，以目視觀察試驗後之光學積層體。將結果按照以下基準進行分類並匯總於表2。
<耐熱試驗、耐濕熱試驗及耐熱震試驗之評價基準>
◎：完全未發現浮起、剝離、發泡等外觀變化。
○：幾乎未發現浮起、剝離、發泡等外觀變化。
△：浮起、剝離、發泡等外觀變化稍微顯眼。
×：明顯確認有浮起、剝離、發泡等外觀變化。
(f)附有黏著劑之光學膜之二次加工性評價
二次加工性之評價係以如下方式進行。首先，將上述(c)所製作之附有黏著劑之偏光板裁剪成25 mm×150 mm大小之試片。繼而，將該試片於其黏著劑側，使用黏附裝置[FUJIPLA(股份有限公司)製造之「Lamipacker」(商品名)]而黏附於液晶單元用玻璃基板上，於50℃、5 kg/cm2(490.3 kPa)之加壓下進行20分鐘高壓釜處理。繼而於70℃下進行2小時加熱處理，繼而於50℃之烘箱中保管48小時後，於溫度為23℃、相對濕度為50%之環境下，進行以300 mm/分鐘之速度將偏光板自該黏著試片沿180°方向(折回而沿著玻璃基板面之方向)剝離之剝離試驗，觀察剝離後之玻璃基板表面之狀態，按照以下基準進行分類。將結果一併示於表2之「二次加工性」之欄。
<二次加工性之評價基準>
◎：於玻璃基板表面完全未確認有污點等。
○：於玻璃基板表面幾乎未確認有污點等。
△：於玻璃基板表面確認有污點等。
×：於玻璃基板表面確認有黏著劑之殘留。
(表2之腳註係表示丙烯酸系樹脂之單體之符號之意思)
2HEA：丙烯酸2-羥基乙酯
4HBA：丙烯酸4-羥基丁酯
2CEA：丙烯酸2-羧基乙酯(丙烯酸之二聚物)
AA-3：丙烯酸之三聚物以上之低聚物
AA：丙烯酸
M-5300：ω-羧基聚己內酯(n≒2)單丙烯酸酯
A-SA：丁二酸2-丙烯醯氧基乙酯
如表1及表2所示般，於使相當於上述式(II)之丙烯酸2-羧基乙酯於本發明所規定之範圍內以規定量共聚合之丙烯酸系樹脂A~E中調配規定量之交聯劑而構成黏著劑組合物之實施例1~5，提供自塗佈成片狀後第2天之凝膠分率相對於第7天之凝膠分率的比較高之黏著劑片材。因此，可縮短塗佈成片狀後直至裁剪等加工可無問題地進行為止之固化時間，成為加工性優異者。該等實施例之黏著劑片材供給有效地防止發白之光學積層體，二次加工性亦良好。又，獲得於耐熱性、耐濕熱性及耐熱震性方面亦可大致滿足之結果。尤其是實施例4具有於加工性、防止發白、耐熱性、耐濕熱性、耐熱震性及二次加工性之所有方面均優異之性能。
相對於此，使用存在超過0.2%之來自相當於上述式(II)之丙烯酸2-羧基乙酯之結構單位的丙烯酸系樹脂V之比較例1，雖然將黏著劑組合物塗佈成片狀後第2天顯示可與第7天匹敵之凝膠分率，但二次加工性不足。又，使用使丙烯酸共聚合之丙烯酸系樹脂W而並非上述式(II)所示之含羧基之(甲基)丙烯酸酯(A-3)的比較例2、及使用使雖然與上述式(II)類似但藉由聚合而成為主鏈之部位與羧基之間的原子數多於式(II)之含羧基之丙烯酸酯單體共聚合之丙烯酸系樹脂X、Y或Z的比較例3~6，塗佈成片狀後第2天之凝膠分率相對於第7天之凝膠分率的比低於0.8，加工性不可謂充分。又，總而言之，顯示容易因加熱而稍微發白之傾向。
本發明之黏著劑片材係耐久性及二次加工性優異，且可縮短形成片材後直至可進行加工為止所需要之固化時間，加工性優異。設置有該黏著劑片材之光學膜可較佳地用於液晶顯示裝置。
1‧‧‧偏光膜
2‧‧‧表面處理層
3‧‧‧(第一)保護膜
4‧‧‧第二保護膜
5‧‧‧偏光板
7‧‧‧相位差膜
8‧‧‧層間黏著劑
10‧‧‧光學膜
20‧‧‧貼合於液晶單元(玻璃基板)上之黏著劑層(黏著劑片材)
25‧‧‧附有黏著劑之光學膜
30‧‧‧液晶單元(玻璃基板)
40‧‧‧光學積層體
圖1(A)~(D)係表示本發明之光學積層體之較佳之層構成的例子之剖面模式圖。
1‧‧‧偏光膜
2‧‧‧表面處理層
3‧‧‧(第一)保護膜
4‧‧‧第二保護膜
5‧‧‧偏光板
7‧‧‧相位差膜
8‧‧‧層間黏著劑
10‧‧‧光學膜
20‧‧‧貼合於液晶單元(玻璃基板)上之黏著劑層 (黏著劑片材)
25‧‧‧附有黏著劑之光學膜
30‧‧‧液晶單元(玻璃基板)
40‧‧‧光學積層體

Claims (11)

  1. 一種黏著劑片材，其係將含有(A)丙烯酸系樹脂100重量份、以及(B)交聯劑0.01~5重量份之黏著劑組合物形成為片狀而製成，該(A)丙烯酸系樹脂係由含有以下(A-1)~(A-3)之單體混合物所獲得之共聚物，且重量平均分子量為100萬~200萬，其中所述單體混合物不包括N-(烷氧基烷基)(甲基)丙烯醯胺系單體：(A-1)下式(I)所示之(甲基)丙烯酸酯94.8~99.89重量%、 (式中，R1表示氫原子或甲基，R2表示碳數14以下之烷基或碳數14以下之芳烷基，構成R2之氫原子可由基-O-(C2H4O)n-R3取代，n表示0或1~4之整數，R3表示碳數12以下之烷基或碳數12以下之芳基)(A-2)具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體0.1~5重量%、及(A-3)下式(II)所示之含羧基之(甲基)丙烯酸酯0.01~0.2重量% (式中，R4表示氫原子或甲基，A表示碳數2~4之2價有機基)。
  2. 一種黏著劑片材，其係將含有(A)丙烯酸系樹脂100重量份、以及(B)交聯劑0.01~5重量份之黏著劑組合物形成為片狀而製成，且將黏著劑組合物塗佈成片狀2天後之凝膠分率相對於塗佈成片狀7天後之凝膠分率之比為0.8以上，該(A)丙烯酸系樹脂係由含有以下(A-1)~(A-3)之單體混合物所獲得之共聚物，且重量平均分子量為100萬~200萬：(A-1)下式(I)所示之(甲基)丙烯酸酯94.8~99.89重量%、 (式中，R1表示氫原子或甲基，R2表示碳數14以下之烷基或碳數14以下之芳烷基，構成R2之氫原子可由基-O-(C2H4O)n-R3取代，n表示0或1~4之整數，R3表示碳數12以下之烷基或碳數12以下之芳基)(A-2)具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體0.1~5重量%、及(A-3)下式(II)所示之含羧基之(甲基)丙烯酸酯0.01~0.2重量% (式中，R4表示氫原子或甲基，A表示碳數2~4之2價有機 基)。
  3. 如請求項1之黏著劑片材，其中將黏著劑組合物塗佈成片狀2天後之凝膠分率相對於塗佈成片狀7天後之凝膠分率之比為0.8以上。
  4. 如請求項1至3中任一項之黏著劑片材，其中含羧基之(甲基)丙烯酸酯(A-3)為丙烯酸2-羧基乙酯。
  5. 如請求項1至3中任一項之黏著劑片材，其中交聯劑(B)含有異氰酸酯系化合物。
  6. 如請求項1至3中任一項之黏著劑片材，其中黏著劑組合物進而含有(C)矽烷系化合物0.03~2重量份。
  7. 如請求項1至3中任一項之黏著劑片材，其係形成於塑膠膜上。
  8. 如請求項7之黏著劑片材，其中塑膠膜為實施脫模處理之剝離膜。
  9. 一種附有黏著劑之光學膜，其係由光學膜及貼合於光學膜之如請求項1至6中任一項之黏著劑片材所構成。
  10. 如請求項9之附有黏著劑之光學膜，其中光學膜係選自偏光板及相位差膜者。
  11. 一種光學積層體，其係由玻璃基板、及以其黏著劑片材側積層於玻璃基板上之如請求項9或10之附有黏著劑之光學膜所構成。
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Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6302410B2 (ja) * 2012-10-19 2018-03-28 リンテック株式会社 粘着剤組成物及び粘着シート
WO2014069542A1 (ja) * 2012-10-30 2014-05-08 旭硝子株式会社 積層体および表示装置
JP6058390B2 (ja) * 2012-12-27 2017-01-11 日本カーバイド工業株式会社 粘着剤組成物及び光学部材表面保護フィルム
JP2014206684A (ja) * 2013-04-15 2014-10-30 大日本印刷株式会社 光学フィルム、光学フィルム用転写体、画像表示装置
JP6236848B2 (ja) * 2013-04-18 2017-11-29 大日本印刷株式会社 光学フィルム、光学フィルム用転写体、画像表示装置、光学フィルムの製造方法及び光学フィルム用転写体の製造方法
JP6111836B2 (ja) * 2013-05-10 2017-04-12 Dic株式会社 粘着テープ
WO2015030080A1 (ja) * 2013-08-29 2015-03-05 日本カーバイド工業株式会社 偏光板用粘着剤組成物、粘着剤付偏光板、及び表示装置
TWI645010B (zh) * 2014-03-17 2018-12-21 日商住友化學股份有限公司 附黏著劑之樹脂膜及使用該樹脂膜之光學積層體
WO2015141382A1 (ja) * 2014-03-18 2015-09-24 綜研化学株式会社 偏光板用粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シートおよび粘着剤層付き偏光板
CN105336759B (zh) 2014-08-06 2018-06-29 上海和辉光电有限公司 显示面板
JP6804843B2 (ja) * 2015-01-30 2020-12-23 日東電工株式会社 セパレータ付き光学用表面保護フィルム
JP6613818B2 (ja) * 2015-10-30 2019-12-04 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 感圧式接着剤及び感圧式接着フィルム
JP2017090700A (ja) * 2015-11-11 2017-05-25 住友化学株式会社 偏光板及びｉｐｓモード液晶表示装置
JP6700032B2 (ja) * 2015-12-15 2020-05-27 住友化学株式会社 粘着剤層付光学フィルム及び光学積層体
TWI668285B (zh) * 2015-12-31 2019-08-11 長興材料工業股份有限公司 可熱聚合之組合物、由此形成之組成液及其用途
CN109804003A (zh) * 2016-10-12 2019-05-24 柯尼卡美能达株式会社 光学膜的制造方法
WO2019004047A1 (ja) * 2017-06-27 2019-01-03 住友化学株式会社 粘着剤組成物及び粘着剤層付フィルム
JP7327740B2 (ja) * 2017-08-09 2023-08-16 日本カーバイド工業株式会社 偏光板用粘着剤組成物及び粘着剤層付偏光板
JP6431162B2 (ja) * 2017-11-17 2018-11-28 藤森工業株式会社 粘着剤組成物及び表面保護フィルム
JP7275650B2 (ja) * 2018-03-02 2023-05-18 三菱ケミカル株式会社 難接着被着体用粘着剤組成物、難接着被着体用粘着剤および難接着被着体用粘着テープ
JP2022061624A (ja) * 2020-10-07 2022-04-19 日東電工株式会社 粘着シート、粘着剤付き光学フィルム、および画像表示装置
JP7078686B2 (ja) * 2020-10-08 2022-05-31 藤森工業株式会社 光学フィルム用粘着剤層
CN114517041B (zh) * 2020-11-18 2023-06-13 深圳市万普拉斯科技有限公司 成膜组合物及其制备方法和应用
CN113917577B (zh) * 2021-12-13 2022-05-31 恒美光电股份有限公司 一种高耐水耐弯折性光学保护膜、偏光片及液晶显示设备

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007169329A (ja) * 2005-12-19 2007-07-05 Saiden Chemical Industry Co Ltd 光学用粘着剤組成物および粘着シート
JP2008045067A (ja) * 2006-08-18 2008-02-28 Nitto Denko Corp 粘着剤組成物、粘着剤層およびその製造方法、ならびに粘着剤付光学部材
TW201300480A (zh) * 2010-10-12 2013-01-01 Nippon Synthetic Chem Ind 光學構件用黏著劑組成物，光學構件用黏著劑，附有黏著劑層之光學構件及影像顯示裝置

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004005067A (ja) * 2002-05-30 2004-01-08 Nifty Corp 個人間代行契約仲介方法及びプログラム
JP3997270B2 (ja) * 2005-11-21 2007-10-24 綜研化学株式会社 光学フィルム用粘着剤組成物および粘着シート、ならびにこれを用いた光学部材
JP5204612B2 (ja) * 2007-12-20 2013-06-05 日東電工株式会社 光学フィルム用粘着剤組成物、粘着型光学フィルムおよび画像表示装置
JP5379409B2 (ja) * 2008-02-15 2013-12-25 日東電工株式会社 光学フィルム用粘着剤組成物、粘着型光学フィルムおよび画像表示装置
JP5379410B2 (ja) * 2008-03-14 2013-12-25 日東電工株式会社 光学フィルム用粘着剤組成物、粘着型光学フィルムおよび画像表示装置
JP5281318B2 (ja) * 2008-05-23 2013-09-04 日東電工株式会社 粘着剤組成物および金属面貼付用粘着シート
JP5507858B2 (ja) * 2008-05-29 2014-05-28 日東電工株式会社 光学部材用粘着剤組成物、粘着型光学部材および画像表示装置
CN102119349B (zh) * 2008-08-11 2014-07-09 住友化学株式会社 带粘合剂光学膜和使用其的光学层叠体
JP5187973B2 (ja) * 2009-04-30 2013-04-24 日東電工株式会社 光学フィルム用粘着剤組成物、光学フィルム用粘着剤層、粘着型光学フィルムおよび画像表示装置

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007169329A (ja) * 2005-12-19 2007-07-05 Saiden Chemical Industry Co Ltd 光学用粘着剤組成物および粘着シート
JP2008045067A (ja) * 2006-08-18 2008-02-28 Nitto Denko Corp 粘着剤組成物、粘着剤層およびその製造方法、ならびに粘着剤付光学部材
TW201300480A (zh) * 2010-10-12 2013-01-01 Nippon Synthetic Chem Ind 光學構件用黏著劑組成物，光學構件用黏著劑，附有黏著劑層之光學構件及影像顯示裝置

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Publication number Publication date
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CN102618183B (zh) 2016-05-04

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