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TWI486380B - Liquid crystal alignment agent, liquid crystal alignment film and liquid crystal display element - Google Patents

Liquid crystal alignment agent, liquid crystal alignment film and liquid crystal display element Download PDF

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TWI486380B
TWI486380B TW100114042A TW100114042A TWI486380B TW I486380 B TWI486380 B TW I486380B TW 100114042 A TW100114042 A TW 100114042A TW 100114042 A TW100114042 A TW 100114042A TW I486380 B TWI486380 B TW I486380B
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TW
Taiwan
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liquid crystal
group
crystal alignment
carbon atoms
treatment agent
Prior art date
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TW100114042A
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English (en)
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TW201209077A (en
Inventor
Noritoshi Miki
Kohei Goto
Masaaki Katayama
Koji Sonoyama
Kazuyoshi Hosaka
Original Assignee
Nissan Chemical Ind Ltd
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Publication date
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Description

液晶配向處理劑、液晶配向膜及液晶顯示元件
本發明關於在製作液晶配向膜時所使用的液晶配向處理劑及使用其的液晶顯示元件。
與以往的TN(扭曲向列)模式之液晶顯示元件相比，作為視野角特性優異的液晶顯示元件，已知能得到廣視野角的MVA(多域垂直排列)模式。於MVA模式中，使用具有負的介電常數異向性之液晶、使液晶垂直地配向之液晶配向膜、更且控制液晶的配向方向之配向控制用的構造物。而且，於施加電壓之際，液晶係沿著配向控制用的構造物而傾斜於垂直方向。然而，於MVA模式中，由於配向控制用的構造物之突起係形成在畫素內，與TN模式等相比，開口率變低，來自背光的透光率會降低。
對於此問題，為了高的透光率，更且加快液晶的響應速度，有提案使用聚合物，控制驅動時的液晶之配向方向的方法(例如專利文獻1)。於此方法中，使用在液晶中混合有因熱或紫外線照射而聚合的聚合性化合物(亦稱為單體)之液晶材料。在此方法中，於對基板間施加電壓而使液晶分子傾斜的狀態下，藉由熱或紫外線照射使單體聚合而形成聚合物。藉此，即使電壓無施加，也可得到具有指定的傾斜角(預傾角)之液晶層，可得到高的透光率，更且液晶的響應速度快之液晶顯示元件。
先前技術文獻
專利文獻
專利文獻1：特開2003-149647號公報
於本方法中，由於為了控制液晶的配向而需要熱或紫外線照射，本方法所使用的液晶配向膜必須可靠性比以往的MVA模式還高。因此，關於液晶配向膜的電特性，即電壓保持率，不僅要求初期特性良好，而且即使熱或紫外線照射後，也不易降低。當此電壓保持率大幅降低時，容易發生液晶顯示元件的顯示不良之線狀殘影，無法得到可靠性高的液晶顯示元件。
本發明係鑒於上述情事而完成者，其課題在於提供一種使用在液晶中混合有因熱或紫外線照射而聚合的聚合性化合物之液晶材料，以邊對液晶層施加電壓邊使聚合性化合物聚合而得之聚合物，控制驅動時的液晶之配向方向的方法而得之液晶顯示元件中，即使熱或紫外線照射，電壓保持率也不降低而可靠性優異之液晶配向處理劑、液晶配向膜及液晶顯示元件。
本發明者進行專心致力的研究，結果發現：一種含有具有特定的側鏈構造之聚醯亞胺前驅物及使該聚醯亞胺前驅物脫水閉環而得之聚醯亞胺中的至少一者之液晶配向處理劑，係可極有效地達成上述目的，終於完成本發明。
即，本發明係具有以下的要旨者。
(1)一種液晶配向處理劑，其係使用於液晶顯示元件而且含有具有下述式[1]所示的側鏈之聚醯亞胺前驅物及聚醯亞胺當中的至少一種聚合物，該液晶顯示元件係使用在液晶中混合有因熱或紫外線照射而聚合的聚合性化合物之液晶材料，以邊對液晶層施加電壓邊使前述聚合性化合物聚合而得之聚合物，控制驅動時的液晶之配向方向的方法而得者，
[化1]
(式[1]中，X1 係由-O-、-CH2 O-、-COO-、-(CH2 )a -(a為1～10的整數)、-NH-、-N(CH3 )-、-CONH-、-NHCO-、-OCO-、-CON(CH3 )-、-N(CH3 )CO-或單鍵中選出的2價有機基，X2 係由單鍵或-(CH2 )b -(b為1～10的整數)中選出的2價有機基，X3 係由單鍵、-(CH2 )c -(c為1～10的整數)、-O-、-NH-、-N(CH3 )-、-CONH-、-NHCO-、-CH2 O-、-COO-、-OCO-、-CON(CH3 )-或-N(CH3 )CO-中選出的2價有機基，X4 表示由苯環、環己基環或雜環中選出的2價環狀基，或具有類固醇骨架的碳數12～25的2價有機基，此等環狀基上的任意氫原子亦可被由碳數1～3的烷基、碳數1～3的烷氧基、碳數1～3的含氟烷基、或碳數1～3的含氟烷氧基、氟原子中選出者取代，X5 表示由環己基環、苯環或雜環中選出的2價環狀基，此等環狀基上的任意氫原子亦可被由碳數1～3的烷基、碳數1～3的烷氧基、碳數1～3的含氟烷基、或碳數1～3的含氟烷氧基、氟原子中選出者取代，n為0～4的整數，X6 係碳數1～18的烷基、碳數1～18的含氟烷基、碳數1～18的烷氧基、碳數1～18的含氟烷氧基或氫原子)。
(2)如上述(1)記載的液晶配向處理劑，其中前述聚合物係使用具有式[1]的側鏈之二胺化合物為原料的一部分之聚合物。
(3)如上述(2)記載的液晶配向處理劑，其中具有式[1]的側鏈之二胺化合物係下述式[1a]所示的構造，
[化2]
(式[1a]中，X1 係由-O-、-CH2 O-、-COO-、-(CH2 )a -(a為1～10的整數)、-NH-、-N(CH3 )-、-CONH-、-NHCO-、-OCO-、-CON(CH3 )-、-N(CH3 )CO-或單鍵中選出的2價有機基，X2 係由單鍵或-(CH2 )b -(b為1～10的整數)中選出的2價有機基，X3 係由單鍵、-(CH2 )c -(c為1～10的整數)、-O-、-NH-、-N(CH3 )-、-CONH-、-NHCO-、-CH2 O-、-COO-、-OCO-、-CON(CH3 )-或-N(CH3 )CO-中選出的2價有機基，X4 表示由苯環、環己基環或雜環中選出的2價環狀基，或具有類固醇骨架的碳數12～25的2價有機基，前述環狀基上的任意氫原子亦可被由碳數1～3的烷基、碳數1～3的烷氧基、碳數1～3的含氟烷基、或碳數1～3的含氟烷氧基、氟原子中選出者取代，X5 表示由環己基環、苯環或雜環中選出的2價環狀基，此等環狀基上的任意氫原子亦可被由碳數1～3的烷基、碳數1～3的烷氧基、碳數1～3的含氟烷基、或碳數1～3的含氟烷氧基、氟原子中選出者取代，n為0～4的整數，X6 係碳數1～18的烷基、碳數1～18的含氟烷基、碳數1～18的烷氧基、碳數1～18的含氟烷氧基或氫原子，m為1～4之整數)。
(4)如上述(3)記載的液晶配向處理劑，其中式[1a]所示的構造之二胺化合物係佔二胺成分中的5～80莫耳%。
(5)如上述(1)～上述(4)中任一項記載的液晶配向處理劑，其中前述聚合物係使用下述式[2]所示的四羧酸二酐而得之聚合物，
[化3]
(式[2]中，Y1 係碳數4～13的4價有機基，而且含有碳數4～6的非芳香族環狀烴基)。
(6)如上述(5)記載的液晶配向處理劑，其中Y1 係下述式[2a]～式[2j]所示的構造，
[化4]
(式[2a]中，Y2 ～Y5 係由氫原子、甲基、氯原子或苯環中選出的基，各自可相同或相異，式[2g]中，Y6 及Y7 係氫原子或甲基，各自可相同或相異)。
(7)如上述(1)～上述(6)中任一項記載的液晶配向處理劑，其中在液晶配向處理劑中具有：具有選自由環氧基、氧雜環丁烷基、異氰酸酯基及環碳酸酯基所成之群中的至少一種取代基之交聯性化合物；具有選自由羥基、羥烷基、烷氧基及低級烷氧基烷基所成之群中的至少一種取代基之交聯性化合物；或具有聚合性不飽和鍵之交聯性化合物。
(8)如上述(1)～上述(7)中任一項記載的液晶配向處理劑，其中液晶配向處理劑中的聚合物係使聚醯胺酸脫水閉環而得之聚醯亞胺。
(9)如上述(1)～上述(8)中任一項記載的液晶配向處理劑，其中在液晶配向處理劑中含有5～60質量%的弱溶劑。
(10)一種液晶配向膜，其係使用如上述(1)～上述(9)中任一項記載的液晶配向處理劑所得。
(11)一種液晶顯示元件，其具有如上述(10)記載的液晶配向膜。
藉由使用本發明的液晶配向處理劑，可得到即使熱或紫外線照射，電壓保持率也不降低的液晶配向膜，具有此液晶配向膜的液晶顯示元件係可靠性優異。
 [實施發明的形態]
以下詳細說明本發明。
本發明係一種用於液晶顯示元件之液晶配向處理劑，該液晶顯示元件係使用在液晶中混合有因熱或紫外線照射而聚合的聚合性化合物之液晶材料，以邊對液晶層施加電壓邊使前述聚合性化合物聚合而得之聚合物，控制驅動時的液晶之配向方向的方法而得者；一種使用該液晶配向處理劑而得之液晶配向膜；更且一種具有該液晶配向膜之液晶顯示元件。
本發明中的液晶配向處理劑含有由經由二胺成分與羧酸二酐的反應而得之聚醯亞胺前驅物及使該聚醯亞胺前驅物脫水閉環而得之聚醯亞胺中所選出的至少一種(亦總稱為聚合物)。
本發明的聚合物，即選自於經由二胺成分與四羧酸二酐的反應而得之聚醯亞胺前驅物及使該聚醯亞胺前驅物脫水閉環而得之聚醯亞胺中的至少一種，係具有下述式[1]所示的側鏈(亦稱為特定側鏈構造)。
[化5]
(式[1]中，X1 係由-O-、-CH2 O-、-COO-、-(CH2 )a -(a為1～10的整數)、-NH-、-N(CH3 )-、-CONH-、-NHCO-、-OCO-、-CON(CH3 )-、-N(CH3 )CO-或單鍵中選出的2價有機基，X2 係由單鍵或-(CH2 )b -(b為1～10的整數)中選出的2價有機基，X3 係由單鍵、-(CH2 )c -(c為1～10的整數)、-O-、-NH-、-N(CH3 )-、-CONH-、-NHCO-、-CH2 O-、-COO-、-OCO-、-CON(CH3 )-或-N(CH3 )CO-中選出的2價有機基，X4 表示由苯環、環己基環或雜環中選出的2價環狀基，或具有類固醇骨架的碳數12～25的2價有機基，前述環狀基上的任意氫原子亦可被由碳數1～3的烷基、碳數1～3的烷氧基、碳數1～3的含氟烷基、或碳數1～3的含氟烷氧基、氟原子中選出者取代，X5 表示由環己基環、苯環或雜環中選出的2價環狀基，此等環狀基上的任意氫原子亦可被由碳數1～3的烷基、碳數1～3的烷氧基、碳數1～3的含氟烷基、或碳數1～3的含氟烷氧基、氟原子中選出者取代，n為0～4的整數，X6 係碳數1～18的烷基、碳數1～18的含氟烷基、碳數1～18的烷氧基、碳數1～18的含氟烷氧基或氫原子)。
本發明的特定側鏈構造係在側鏈部分具有由苯環、環己基環、雜環所選出環狀基或類固醇骨架。藉此，提高熱或紫外線照射的側鏈部分之安定性。因此，可抑制側鏈成分之分解所伴隨的電壓保持率之降低。於是，藉由使用本發明的液晶配向處理劑，可得到即使熱或紫外線照射，電壓保持率也不降低的液晶配向膜，具有此液晶配向膜的液晶顯示元件係可靠性優異。
＜特定側鏈構造＞
本發明的特定側鏈構造係下述式[1]所示的構造。
[化6]
式[1]中，X1 係由單鍵、-(CH2 )a -(a為1～10的整數)、-O-、-NH-、-N(CH3 )-、-CONH-、-NHCO-、-CH2 O-、-COO-、-OCO-、-CON(CH3 )-或-N(CH3 )CO-中選出的2價有機基。其中，較佳為單鍵、-(CH2 )a -(a為1～10的整數)、-O-、-CONH-、-CH2 O-或-COO-，因為容易合成側鏈構造。尤佳為單鍵、-(CH2 )a -(a為1～10的整數)、-O-、-CONH-、-CH2 O-或-COO-。更佳為單鍵、-(CH2 )a -(a為1～10的整數)、-O-、-CH2 O-或-COO-。
式[1]中，X2 係由單鍵或-(CH2 )b -(b為1～10的整數)中選出的2價有機基。其中，較佳為單鍵或-(CH2 )b -(b為1～10的整數)。
式[1]中，X3 係由單鍵、-(CH2 )c -(c為1～10的整數)、-O-、-NH-、-N(CH3 )-、-CONH-、-NHCO-、-CH2 O-、-COO-、-OCO-、-CON(CH3 )-或-N(CH3 )CO-中選出的2價有機基。其中，較佳為單鍵、-(CH2 )c -(c為1～10的整數)、-O-、-CH2 O-、-COO-或-OCO-，因為合成容易。更佳為單鍵、-(CH2 )c -(c為1～10的整數)、-O-、-CH2 O-、-COO-或-OCO-。
式[1]中，X4 表示由苯環、環己基環或雜環中選出的2價環狀基，或具有類固醇骨架的碳數12～25的2價有機基，此等環狀基上的任意氫原子亦可被由碳數1～3的烷基、碳數1～3的烷氧基、碳數1～3的含氟烷基、碳數1～3的含氟烷氧基、氟原子中選出者取代。其中，較佳為苯環、環己基環，即伸苯基、伸環己基或具有類固醇骨架的碳數12～25的有機基。
式[1]中，X5 表示由環己基環、苯環或雜環中選出的2價環狀基，此等環狀基上的任意氫原子亦可被由碳數1～3的烷基、碳數1～3的烷氧基、碳數1～3的含氟烷基、碳數1～3的含氟烷氧基、氟原子中選出者取代。其中，較佳為苯環或環己基環。
式[1]中，X6 係氫原子或碳數1～18的烷基、碳數1～18的含氟烷基、碳數1～18的烷氧基或碳數1～18的含氟烷氧基。其中，較佳為碳數1～18的烷基、碳數1～10的含氟烷基、碳數1～18的烷氧基或碳數1～10的含氟烷氧基。尤佳為碳數1～12的烷基或碳數1～12的烷氧基。更佳為碳數1～9的烷基或碳數1～9的烷氧基。
式[1]中，n為0～4的整數，較佳為0～2的整數。
式[1]中的X1 、X2 、X3 、X4 、X5 、X6 、n之較佳組合係如下述表1～表42中所示的1-1～1-629。
＜特定二胺化合物＞
作為在本發明的聚合物，即由在經由二胺成分與四羧酸二酐的反應而得之聚醯亞胺前驅物及使該聚醯亞胺前驅物脫水閉環而得之聚醯亞胺中所選出的至少一種中，導入特定側鏈構造之方法，較佳係使用下述式[1a]所示的二胺化合物(亦稱為特定二胺化合物)為原料的一部分。
[化7]
式[1a]中，X1 係由單鍵、-(CH2 )8 -(a為1～10的整數)、-O-、-NH-、-N(CH3 )-、-CONH-、-NHCO-、-CH2 O-、-COO-、-OCO-、-CON(CH3 )-或-N(CH3 )CO-中選出的2價有機基。其中，較佳為單鍵、-(CH2 )a -(a為1～10的整數)、-O-、-CONH-、-CH2 O-或-COO-，因為容易合成側鏈構造。尤佳為單鍵、-(CH2 )a -(a為1～10的整數)、-O-、-CONH-、-CH2 O-或-COO-。更佳為單鍵、-(CH2 )a -(a為1～10的整數)、-O-、-CH2 O-或-COO-。
式[1a]中，X2 係由單鍵或-(CH2 )b -(b為1～10的整數)中選出的2價有機基。其中，較佳為單鍵或-(CH2 )b -(b為1～10的整數)。
式[1a]中，X3 係由單鍵、-(CH2 )c -(c為1～10的整數)、-O-、-NH-、-N(CH3 )-、-CONH-、-NHCO-、-CH2 O-、-COO-、-OCO-、-CON(CH3 )-或-N(CH3 )CO-中選出的2價有機基。其中，較佳為單鍵、-(CH2 )c -(c為1～10的整數)、-O-、-CH2 O-、-COO-或-OCO-，因為合成容易。更佳為單鍵、-(CH2 )c -(c為1～10的整數)、-O-、-CH2 O-、-COO-或-OCO-。
式[1a]中，X4 係由苯環、環己基環或雜環中選出的2價環狀基，或表示具有類固醇骨架的碳數12～25的2價有機基，此等環狀基上的任意氫原子亦可被由碳數1～3的烷基、碳數1～3的烷氧基、碳數1～3的含氟烷基、碳數1～3的含氟烷氧基、氟原子中選出者取代，較佳為苯環、環己基環或具有類固醇骨架的碳數12～25的有機基。
式[1a]中，X5 表示由苯環、環己基環或雜環中選出的2價環狀基，此等環狀基上的任意氫原子亦可被由碳數1～3的烷基、碳數1～3的烷氧基、碳數1～3的含氟烷基、碳數1～3的含氟烷氧基、氟原子中選出者取代。其中，較佳為苯環或環己基環。
式[1a]中，X6 係氫原子或碳數1～18的烷基、碳數1～18的含氟烷基、碳數1～18的烷氧基、或碳數1～18的含氟烷氧基。其中，較佳為碳數1～18的烷基、碳數1～10的含氟烷基、碳數1～18的烷氧基、或碳數1～10的含氟烷氧基。尤佳為碳數1～12的烷基或碳數1～12的烷氧基。更佳為碳數1～9的烷基或碳數1～9的烷氧基。
式[1a]中，n為0～4的整數，較佳為0～2的整數。
式[1a]中的X1 、X2 、X3 、X4 、X5 、X6 、n之較佳組合係與式[1]同樣地，如表1～表42中所示。
式[1a]中，m為1～4的整數，較佳為1～2的整數。
具體地，例如下述式[1a-1]～式[1a-32]所示的構造。
[化8]
(式[1a-1]及式[1a-2]中、R1 表示-O-、-OCH2 -、-CH2 O-、-COOCH2 -、-CH2 OCO-，R2 係碳數1以上22以下的烷基、烷氧基、含氟烷基或含氟烷氧基)。
[化9]
(式[1a-3]~式[1a-5]中，R3 表示-COO-、-OCO-、-CONH-、-NHCO-、-COOCH2 -、-CH2 OCO-、-CH2 O-、-OCH2 -或-CH2 -，R4 係碳數1以上22以下的烷基、烷氧基、含氟烷基或含氟烷氧基)。
[化10]
(式[1a-6]及式[1a-7]中，R5 表示-COO-、-OCO-、-CONH-、-NHCO-、-COOCH2 -、-CH2 OCO-、-CH2 O-、-OCH2 -、-CH2 -、-O-或-NH-，R6 係氟基、氰基、三氟甲烷基、硝基、偶氮基、甲醯基、甲醯基、乙醯氧基或羥基)。
[化11]
(式[1a-8]及式[1a-9]中，R7 係碳數3以上12以下的烷基，1,4-伸環己基的順式-反式異構各自係反式異構物)。
[化12]
(式[1a-10]及式[1a-11]中，R8 係碳數3以上12以下的烷基，1,4-伸環己基的順式-反式異構各自係反式異構物)。
[化13]
(式[1a-12]中，A4 係可被氟原子的取代的碳數3～20的烷基，A3 係1,4-伸環己基或1,4-伸苯基，A2 係氧原子或-COO-＊(惟附有「＊」的結合手係與A3 鍵結)，A1 係氧原子或-COO-＊(惟附有「＊」的結合手係與(CH2 )a2 鍵結)。又，a1 為0或1的整數，a2 為2～10的整數，a3 為0或1的整數)。
[化14]
[化15]
[化16]
[化17]
[化18]
＜其它二胺化合物＞
於本發明中，只要不損害本發明的效果，則可併用特定二胺化合物以外的其它二胺化合物當作二胺成分。以下與出其具體例。
對苯二胺、2,3,5,6-四甲基-對苯二胺、2,5-二甲基-對苯二胺、間苯二胺、2,4-二甲基-間苯二胺、2,5-二胺基甲苯、2,6-二胺基甲苯、2,5-二胺基苯酚、2,4-二胺基苯酚、3,5-二胺基苯酚、3,5-二胺基苯甲醇、2,4-二胺基苯甲醇、4,6-二胺基間苯二酚、4,4’-二胺基聯苯、3,3’-二甲基-4,4’-二胺基聯苯、3,3’-二甲氧基-4,4’-二胺基聯苯、3,3’-二羥基-4,4’-二胺基聯苯、3,3’-二羧基-4,4’-二胺基聯苯、3,3’-二氟-4,4’-聯苯、3,3’-三氟甲基-4,4’-二胺基聯苯、3,4’-二胺基聯苯、3.3’-二胺基聯苯、2,2’-二胺基聯苯、2,3’-二胺基聯苯、4,4’-二胺基二苯基甲烷、3,3’-二胺基二苯基甲烷、3,4’-二胺基二苯基甲烷、2,2’-二胺基二苯基甲烷、2,3’-二胺基二苯基甲烷、4,4’-二胺基二苯基醚、3,3’-二胺基二苯基醚、3,4’-二胺基二苯基醚、2,2’-二胺基二苯基醚、2,3’-二胺基二苯基醚、4,4’-磺醯基二苯胺、3,3’-磺醯基二苯胺、雙(4-胺基苯基)矽烷、雙(3-胺基苯基)矽烷、二甲基-雙(4-胺基苯基)矽烷、二甲基-雙(3-胺基苯基)矽烷、4,4’-硫代二苯胺、3,3’-硫代二苯胺、4,4’-二胺基二苯基胺、3,3’-二胺基二苯基胺、3,4’-二胺基二苯基胺、2,2’-二胺基二苯基胺、2,3’-二胺基二苯基胺、N-甲基(4,4’-二胺基二苯基)胺、N-甲基(3,3’-二胺基二苯基)胺、N-甲基(3,4’-二胺基二苯基)胺、N-甲基(2,2’-二胺基二苯基)胺、N-甲基(2,3’-二胺基二苯基)胺、4,4’-二胺基二苯基酮、3,3’-二胺基二苯基酮、3,4’-二胺基二苯基酮、1,4-二胺基萘、2,2’-二胺基二苯基酮、2,3’-二胺基二苯基酮、1,5-二胺基萘、1,6-二胺基萘、1,7-二胺基萘、1,8-二胺基萘、2,5-二胺基萘、2,6-二胺基萘、2,7-二胺基萘、2,8-二胺基萘、1,2-雙(4-胺基苯基)乙烷、1,2-雙(3-胺基苯基)乙烷、1,3-雙(4-胺基苯基)丙烷、1,3-雙(3-胺基苯基)丙烷、1,4-雙(4胺基苯基)丁烷、1,4-雙(3-胺基苯基)丁烷、雙(3,5-二乙基-4-胺基苯基)甲烷、1,4-雙(4-胺基苯氧基)苯、1,3-雙(4-胺基苯氧基)苯、1,4-雙(4-胺基苯基)苯、1,3-雙(4-胺基苯基)苯、1,4-雙(4-胺基苄基)苯、1,3-雙(4-胺基苯氧基)苯、4,4’-[1,4-伸苯基雙(亞甲基)]二苯胺、4,4’-[1,3-伸苯基雙(亞甲基)]二苯胺、3,4’-[1,4-伸苯基雙(亞甲基)]二苯胺、3,4’-[1,3-伸苯基雙(亞甲基)]二苯胺、3,3’-[1,4-伸苯基雙(亞甲基)]二苯胺、3,3’-[1,3-伸苯基雙(亞甲基)]二苯胺、1,4-伸苯基雙[(4-胺基苯基)甲酮]、1,4-伸苯基雙[(3-胺基苯基)甲酮]、1,3-伸苯基雙[(4-胺基苯基)甲酮]、1,3-伸苯基雙[(3-胺基苯基)甲酮]、1,4-伸苯基雙(4-胺基苯甲酸酯)、1,4-伸苯基雙(3-胺基苯甲酸酯)、1,3-伸苯基雙(4-胺基苯甲酸酯)、1,3-伸苯基雙(3-胺基苯甲酸酯)、雙(4-胺基苯基)對苯二甲酸酯、雙(3-胺基苯基)對苯二甲酸酯、雙(4-胺基苯基)間苯二甲酸酯、雙(3-胺基苯基)間苯二甲酸酯、N,N’-(1,4-伸苯基)雙(4-胺基苯甲醯胺)、N,N’-(1,3-伸苯基)雙(4-胺基苯甲醯胺)、N,N’-(1,4-伸苯基)雙(3-胺基苯甲醯胺)、N,N’-(1,3-伸苯基)雙(3-胺基苯甲醯胺)、N,N’-雙(4-胺基苯基)對苯二甲醯胺、N,N’-雙(3-胺基苯基)對苯二甲醯胺、N,N’-雙(4-胺基苯基)間苯二醯胺、N,N’-雙(3-胺基苯基)間苯二醯胺、9,10-雙(4-胺基苯基)蒽、4,4’-雙(4-胺基苯氧基)二苯基碸、2,2’-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]丙烷、2,2’-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2’-雙(4-胺基苯基)六氟丙烷、2,2’-雙(3-胺基苯基)六氟丙烷、2,2’-雙(3-胺基-4-甲基苯基)六氟丙烷、2,2’-雙(4-胺基苯基)丙烷、2,2’-雙(3-胺基苯基)丙烷、2,2’-雙(3-胺基-4-甲基苯基)丙烷、3,5-二胺基苯甲酸、2,5-二胺基苯甲酸、1,3-雙(4-胺基苯氧基)丙烷、1,3-雙(3-胺基苯氧基)丙烷、1,4-雙(4-胺基苯氧基)丁烷、1,4-雙(3-胺基苯氧基)丁烷、1,5-雙(4-胺基苯氧基)戊烷、1,5-雙(3-胺基苯氧基)戊烷、1,6-雙(4-胺基苯氧基)己烷、1,6-雙(3-胺基苯氧基)己烷、1,7-雙(4-胺基苯氧基)庚烷、1,7-(3-胺基苯氧基)庚烷、1,8-雙(4-胺基苯氧基)辛烷、1,8-雙(3-胺基苯氧基)辛烷、1,9-雙(4-胺基苯氧基)壬烷、1,9-雙(3-胺基苯氧基)壬烷、1,10-(4-胺基苯氧基)癸烷、1,10-(3-胺基苯氧基)癸烷、1,11-(4-胺基苯氧基)十一烷、1,11-(3-胺基苯氧基)十一烷、1,12-(4-胺基苯氧基)十二烷、1,12-(3-胺基苯氧基)十二烷等的芳香族二胺、雙(4-胺基環己基)甲烷、雙(4-胺基-3-甲基環己基)甲烷等的脂環式二胺、1,3-二胺基丙烷、1,4-二胺基丁烷、1,5-二胺基戊烷、1,6-二胺基己烷、1,7-二胺基庚烷、1,8-二胺基辛烷、1,9-二胺基壬烷、1,10-二胺基癸烷、1,11-二胺基十一烷、1,12-二胺基十二烷等的脂肪族二胺。
又，可舉出在二胺側鏈具有烷基、含氟烷基的二胺，具體地可例示下述式[DA1]～式[DA12]所示的二胺。
[化19]
(式[DA1]～式[DA5]中，A1 係碳數1以上22以下的烷基或含氟烷基)。
[化20]
(式[DA6]～式[DA11]中，A2 表示-COO-、-OCO-、-CONH-、-NHCO-、-CH2 -、-O-、-CO-或-NH-，A3 表示碳數1以上22以下的烷基或含氟烷基)。
[化21]
(式[DA12]中，p為1～10的整數)。
上述其它二胺化合物亦可按照作為液晶配向膜時的液晶配向性、電壓保持率、蓄積電荷等特性，混合1種類或2種類以上使用。
＜四羧酸二酐＞
為了得到本發明的聚合物，較佳係使用下述式[2]所示的四羧酸二酐(亦稱為特定四羧酸二酐)為原料的一部分。
[化22]
式[2]中，Y1 係碳數4～13的4價有機基，而且含有碳數4～6的非芳香族環狀烴基。
Y1 具體地例如為下述式[2a]～式[2j]所示的4價基。
[化23]
式[2a]中，Y2 ～Y5 係由氫原子、甲基、氯原子或苯環中選出的基，各自可相同或相異，式[2g]中的Y6 及Y7 係氫原子或甲基，各自可相同或相異。
式[2]中，Y1 的特佳構造，從聚合反應性或合成的容易度來看，是式[2a]、式[2c]、式[2d]、式[2e]、式[2f]或式[2g]。
＜其它四羧酸二酐＞
於本發明中，只要不損害本發明的效果，則可併用特定四羧酸二酐以外的其它四羧酸二酐。其具體例為以下的化合物之二酐。
苯均四酸、2,3,6,7-萘四羧酸、1,2,5,6-萘四羧酸、1,4,5,8-萘四羧酸、2,3,6,7-蒽四羧酸、1,2,5,6-蒽四羧酸、3,3’,4,4’-聯苯基四羧酸、2,3,3’,4-聯苯基四羧酸、雙(3,4-二羧基苯基)醚、3,3’,4,4’-二苯基酮四羧酸、雙(3,4-二羧基苯基)碸、雙(3,4-二羧基苯基)甲烷、2,2-雙(3,4-二羧基苯基)丙烷、1,1,1,3,3,3-六氟-2,2-雙(3,4-二羧基苯基)丙烷、雙(3,4-二羧基苯基)二甲基矽烷、雙(3,4-二羧基苯基)二苯基矽烷、2,3,4,5-吡啶四羧酸、2,6-雙(3,4-二羧基苯基)吡啶、3,3,4,4’-二苯基碸四羧酸、3,4,9,10-苝四羧酸、1,3-二苯基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸。
上述其它四羧酸二酐亦可按照作為液晶配向膜時的液晶配向性、電壓保持率、蓄積電荷等特性，混合1種類或2種類以上使用。
＜聚合物＞
本發明所使用的聚合物係如上述，為具有上述式[1]所示的特定側鏈構造之聚醯亞胺前驅物，或使該聚醯亞胺前驅物脫水閉環而得之聚醯亞胺。
合成本發明的聚合物之方法係沒有特別的限定，與一般的聚醯亞胺前驅物(例如聚醯胺酸)或聚醯亞胺之合成方法同樣地，可使用使二胺成分與四羧酸二酐反應之方法。於該情況下，亦可使用四羧酸或四羧醯二鹵等的四羧酸衍生物。
得到本發明的聚合物時，作為二胺成分，較佳為使用上述式[1a]所示的特定二胺化合物。
使用本發明的聚合物所得之液晶配向膜，係上述二胺成分中的特定二胺化合物之含有比例愈多，愈可得到即使熱或紫外線照射，電壓保持率也不降低下的液晶配向膜，具有此液晶配向膜的液晶顯示元件係可靠性優異。
以提高上述特性為目的，二胺成分的1莫耳%以上較佳為特定二胺化合物。再者，二胺成分的5莫耳%以上較佳為特定二胺化合物，更佳為10莫耳%以上。又，二胺成分的100莫耳%亦可為特定二胺化合物，但從塗佈液晶配向處理劑時的均勻塗佈性之觀點來看，特定二胺化合物較佳為二胺成分的80莫耳%以下，更佳為40莫耳%以下。
又，為了得到本發明的聚合物，較佳為使用上述式[2]所示的特定四羧酸二酐作為四羧酸二酐。於該情況下，四羧酸二酐的1莫耳%以上較佳為特定四羧酸二酐。再者，四羧酸二酐的5莫耳%以上較佳為特定四羧酸二酐，更佳為10莫耳%以上。另外，四羧酸二酐的100莫耳%亦可為特定四羧酸二酐。
藉由二胺成分與四羧酸二酐的反應，得到本發明的聚醯亞胺前驅物時，可使用眾所周知的合成手法。一般為在有機溶劑中使二胺成分與四羧酸二酐反應之方法。二胺成分與四羧酸二酐的反應，係在有機溶劑中比較容易進行，而且於不產生副生成物之點係有利。
作為二胺成分與四羧酸二酐之反應中所用的有機溶劑，只要能溶解所生成的聚醯亞胺前驅物，則沒有特別的限定。以下舉出其具體例。
N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基-2-吡咯啶酮、N-甲基己丙醯胺、二甲亞碸、四甲基脲、吡啶、二甲基碸、六甲基磷酸三醯胺、γ-丁內酯、異丙基醇、甲氧基甲基戊醇、雙戊烯、乙基戊基酮、甲基壬基酮、甲基乙基酮、甲基異戊基酮、甲基異丙基酮、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、甲基溶纖劑乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯、丁基卡必醇、乙基卡必醇、乙二醇、乙二醇單乙酸酯、乙二醇單異丙基醚、乙二醇單丁基醚、丙二醇、丙二醇單乙酸酯、丙二醇單甲基醚、丙二醇第三丁基醚、二丙二醇單甲基醚、二乙二醇、二乙二醇單乙酸酯、二乙二醇二甲基醚、二丙二醇單乙酸酯單甲基醚、二丙二醇單甲基醚、二丙二醇單乙基醚、二丙二醇單乙酸酯單乙基醚、二丙二醇單丙基醚、二丙二醇單乙酸酯單丙基醚、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、三丙二醇甲基醚、3-甲基-3-甲氧基丁醇、二異丙基醚、乙基異丁基醚、二異丁烯、乙酸戊酯、丁酸丁酯、丁醚、二異丁基酮、甲基環己烯、丙醚、二己基醚、二烷、正己烷、正戊烷、正辛烷、二乙基醚、環己酮、碳酸伸乙酯、碳酸伸丙酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸丙二醇單乙基醚、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸甲基乙酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸、3-甲氧基丙酸、3-甲氧基丙酸丙酯、3-甲氧基丙酸丁酯、二甘醇二甲醚、4-羥基-4-甲基-2-己酮等。此等係可單獨使用，也可混合使用。再者，即使為不溶解聚醯亞胺前驅物的溶劑，在所生成的聚醯亞胺前驅物不析出的範圍內，亦可混合在上述溶劑而使用。又，有機溶劑中的水分，由於阻礙聚合反應，更且成為使所生成的聚醯亞胺前驅物水解之原因，故有機溶劑較佳為使用經脫水乾燥者。
使二胺成分與四羧酸二酐在有機溶劑中反應時，可舉出將在有機溶劑中分散或溶解有二胺成分的有機溶劑之溶液攪拌，直接添加四羧酸二酐或使分散或溶解在有機溶劑中而添加之方法；相反地於在有機溶劑中分散或溶解有四羧酸二酐的溶液中，添加二胺成分之方法；交互地添加四羧酸二酐與二胺成分之方法等；可使用此等中的任一個方法。又，當二胺成分或四羧酸二酐係由複數種的化合物所組成時，可在預先混合的狀態下使反應，也可個別地依順序反應，更且可使個別反應的低分子量體進行混合反應而成為高分子量體。
當時的聚合溫度係可選擇-20℃～150℃的任意溫度，較佳為-5℃～100℃的範圍。又，反應係可以任意的濃度進行，濃度若過低，則難以得到高分子量的共聚物，濃度若過高，則反應液的黏性變過高，均勻的攪拌變困難，故較佳為1～50質量%，更佳為5～30質量%。反應初期係以高濃度進行，然後可追加有機溶劑。
於聚醯亞胺前驅物的聚合反應中，二胺成分的合成莫耳數與四羧酸二酐的合計莫耳數之比較佳為0.8～1.2。與通常的聚縮合反應同樣地，該莫耳比愈接近1.0，則所生成的聚醯亞胺前驅物之分子量愈大。
本發明的聚醯亞胺係使前述聚醯亞胺前驅物的聚醯胺酸脫水閉環而得之聚醯亞胺，可利用作為得到液晶配向膜用的聚合物。
於本發明的聚醯亞胺中，醯胺酸基的脫水閉環率(醯亞胺化率)未必要是100%，而可按照用途或目的來任意調整。
作為聚醯亞胺前驅物進行醯亞胺化之方法，可舉出將聚醯亞胺前驅物的溶液直接加熱的熱醯亞胺化，在聚醯亞胺前驅物的溶液中添加觸媒而催化醯亞胺化。
於溶液中使聚醯亞胺前驅物進行熱醯亞胺化時的溫度為100℃～400℃，較佳為120℃～250℃，較佳為一邊將由醯亞胺化反應所生成的水移除到系外，一邊進行之方式。
聚醯亞胺前驅物的催化醯亞胺化，係可藉由在聚醯亞胺前驅物的溶液中，添加鹼性觸媒與酸酐，在-20～250℃，較佳0～180℃，攪拌而進行。鹼性觸媒的量係醯胺酸基的0.5～30莫耳倍，較佳為2～20莫耳倍，酸酐的量係醯胺酸基的1～50莫耳倍，較佳為3～30莫耳倍。作為鹼性觸媒，可舉出吡啶、三乙胺、三甲胺、三丁胺、三辛胺等，其中吡啶係具有使反應進行的適度鹼性而較佳。作為酸酐，可舉出醋酸酐、偏苯三酸酐、苯均四酸酐等，其中若使用醋酸酐，則由於反應結束後的精製變容易而較佳。催化醯亞胺化的醯亞胺化率係可藉由調節觸媒量與反應溫度、反應時間來控制。
由聚醯亞胺前驅物或聚醯亞胺的反應溶液中來回收所生成的聚醯亞胺前驅物或聚醯亞胺時，只要將反應溶液投入弱溶劑中使沈澱即可。作為沈澱所用的弱溶劑，可舉出甲醇、丙酮、己烷、丁基溶纖劑、庚烷、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、乙醇、甲苯、苯、水等。投入弱溶劑中而沈澱的聚合物係可在進行過濾而回收後，於常壓或減壓下，進行常溫或加熱乾燥。又，若重複2～10次的使所沈澱回收的聚合物再溶解於有機溶劑中，再沈澱回收之操作，則可減少聚合物中的雜質。作為此時的弱溶劑，例如可舉出醇類、酮類、烴等，若使用由此等當中所選出的3種類以上之弱溶劑，則由於進一步精製的效率升高而較佳。
本發明的液晶配向處理劑中所含有的聚醯亞胺前驅物或聚醯亞胺之分子量，若考慮由其所得之塗膜的強度及塗膜形成時的作業性、塗膜的均勻性時，以GPC(Gel Permeation Chromatography)法所測定之重量平均分子量較佳為5,000～1,000,000，更佳為10,000～150,000。
＜液晶配向處理劑＞
本發明的液晶配向處理劑係用於形成液晶配向膜之塗佈液，且係用於形成樹脂被膜之樹脂成分溶解在有機溶劑中而成的溶液。此處，前述樹脂成分係含有上述本發明的聚合物，即含有由具有上述式[1]所示之特定側鏈構造的聚醯亞胺前驅物及聚醯亞胺中選出的至少一種聚合物之樹脂成分。於該情況下，樹脂成分的含量較佳為1質量%～20質量%，更佳為3質量%～15質量%，特佳為3質量%～10質量%。
於本發明中，前述樹脂成分亦可全部為本發明的聚合物，於本發明的聚合物中，亦可混合其以外的其它聚合物。於該情況下，樹脂成分中的本發明之聚合物以外的含量為0.5質量%～15質量%，較佳為1質量%～10質量%。
作為該其它聚合物，例如可舉出不具有特定側鏈構造的聚醯亞胺前驅物或聚醯亞胺等。
於本發明的液晶配向處理劑中，以得到即使熱或紫外線照射，電壓保持率也不降低之液晶配向膜為目的，較佳為導入將聚合物交聯之化合物的交聯性化合物，具體地為：具有選自由環氧基、異氰酸酯基、氧雜環丁烷基及環碳酸酯基所成之群中的至少一種取代基之交聯性化合物；具有選自由羥基、羥烷基、烷氧基及低級烷氧基烷基所成之群中的至少一種取代基之交聯性化合物；或具有聚合性不飽和鍵之交聯性化合物。再者，此等取代基或聚合性不飽和鍵係在交聯性化合物中必須具有2個以上。
作為具有環氧基或異氰酸酯基之交聯性化合物，例如可舉出雙酚丙酮環氧丙基醚、苯酚酚醛清漆環氧樹脂、甲基酚醛清漆環氧樹脂、三環氧丙基異氰尿酸酯、四環氧丙基胺基二聯苯、四環氧丙基-間二甲苯二胺、四環氧丙基-1,3-雙(胺基乙基)環己烷、四苯基環氧丙基醚乙烷、三苯基環氧丙基醚乙烷、雙酚六氟乙醯二環氧丙基醚、1,3-雙(1-(2,3-環氧基丙氧基)-1-三氟甲基-2,2,2-三氟甲基)苯、4,4-雙(2,3-環氧基丙氧基)八氟聯苯、三環氧丙基-對-胺基苯酚、四環氧丙基間二甲苯二胺、2-(4-(2,3-環氧基丙氧基)苯基)-2-(4-(1,1-雙(4-(2,3-環氧基丙氧基)苯基)乙基)苯基)丙烷、1,3-雙(4-(1-(4-(2,3-環氧基丙氧基)苯基)-1-(4-(1-(4-(2,3-環氧基丙氧基)苯基)-1-甲基乙基)苯基)乙基)苯氧基)-2-丙醇等。
具有氧雜環丁烷基的交聯性化合物，係具有至少2個下述式[3]所示的氧雜環丁烷基之交聯性化合物。
[化24]
具體地為下述式[3a]～式[3k]所示的交聯性化合物。
[化25]
[化26]
[化27]
作為具有選自由羥基、羥烷基及低級烷氧基烷基所成之群中選的至少一種取代基之交聯性化合物，例如可舉出具有羥基、烷氧基或低級烷氧基烷基的胺基樹脂，例如蜜胺樹脂、尿素樹脂、胍胺樹脂、甘脲-甲醛樹脂、琥珀醯胺-甲醛樹脂、伸乙脲-甲醛樹脂等。再者，所謂的低級烷氧基烷基，例如是碳數1～4的烷氧基烷基。
此交聯性化合物例如可使用胺基的氫原子經羥甲基或烷氧基甲基或這兩者所取代的蜜胺衍生物、苯并胍胺衍生物或甘脲。此蜜胺衍生物及苯并胍胺衍生物亦可作為二聚物或三聚物存在。此等較佳為每1個三環具有平均3個以上6個以下的羥甲基或烷氧基甲基。
作為如此的蜜胺衍生物或苯并胍胺衍生物之例，可舉出市售品的每1個三環被甲氧基甲基以平均3.7個取代的MX-750，每1個三環被甲氧基甲基以平均5.8個取代的MW-30(以上為三和化學製)，或Cymel 300、301、303、350、370、771、325、327、703、712等的甲氧基甲基化蜜胺，Cymel 235、236、238、212、253、254等的甲氧基甲基化丁氧基甲基化蜜胺，Cymel 506、508等的丁氧基甲基化蜜胺，如Cymel 1141之含有羧基的甲氧基甲基化異丁氧基甲基化蜜胺，如Cymel 1123之甲氧基甲基化乙氧基甲基化苯并胍胺，如Cymel 1123-10之甲氧基甲基化丁氧基甲基化苯并胍胺，如Cymel 1128之丁氧基甲基化苯并胍胺，如Cymel 1125-80之含有羧基的甲氧基甲基化乙氧基甲基化苯并胍胺(以上為三井CYANAMID製)。又，作為甘脲之例，可舉出如Cymel 1170之丁氧基甲基化甘脲，如Cymel 1172之羥甲基化甘脲等，如Powdering 1174之甲氧基羥甲基化甘脲等。
作為具有羥基或烷氧基的苯或酚性化合物，例如可舉出1,3,5-三(甲氧基甲基)苯、1,2,4-三(異丙氧基甲基)苯、1,4-雙(第二丁氧基甲基)苯、2,6-二羥基甲基-對第三丁基苯酚等。
更具體地為下述式[6-1]～式[6-48]所示的交聯性化合物。
[化28]
[化29]
[化30]
[化31]
[化32]
作為具有聚合性不飽和鍵之交聯性化合物，可舉出三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯醯氧基乙氧基三羥甲基丙烷、甘油聚環氧丙基醚聚(甲基)丙烯酸酯等在分子內具有3個有聚合性不飽和基之交聯性化合物，更且乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷雙酚A型二(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷雙酚型二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二環氧丙基醚二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二環氧丙基醚二(甲基)丙烯酸酯、苯二甲酸二環氧丙基酯二(甲基)丙烯酸酯、羥基三甲基乙酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等在分子內具有2個聚合性不飽和基之交聯性化合物，以及(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基-2-羥丙酯、2-(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙基苯二甲酸酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羥丙酯、甘油單(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基磷酸酯、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺等在分子內具有1個聚合性不飽和基之交聯性化合物。
此外，亦可使用下述式[4]所示的化合物。
[化33]
(式[4]中，Z1 係由環己基環、雙環己基環、苯環、聯苯基環、聯三苯基環、萘環、茀環、蒽環或菲環中選出的n價基，Z2 係由下述式[4a]或式[4b]中選出的基，n為1～4的整數)。
[化34]
上述化合物係交聯性化合物的一例，不受此等所限定。又，本發明的液晶配向處理劑中所含有的交聯性化合物係可為1種類，也可為2種類以上的組合。
本發明的液晶配向處理劑中之交聯性化合物的含量，相對於由聚醯亞胺前驅物或聚醯亞胺所成的上述本發明之聚合物100質量份而言，較佳為0.1～150質量份，為了交聯反應所進行的目的之效果，而且不降低液晶的配向性，更佳為0.1～100質量份，尤其1～50質量份。
本發明的液晶配向處理劑中所用的有機溶劑，只要是能溶解上述樹脂成分的有機溶劑，則沒有特別的限定。例如，可舉出N-甲基-2-吡咯啶酮或丁基溶纖劑等。
又，於本發明的液晶配向處理劑中，較佳為含有弱溶劑。所謂的弱溶劑，就是指在塗佈液晶配向處理劑之際，使膜厚均勻性或表面平滑性提高之溶劑。作為弱溶劑的具體例，可舉出以下者。
例如，可舉出異丙基醇、甲氧基甲基戊醇、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、丁基溶纖劑、甲基溶纖劑乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯、丁基卡必醇、乙基卡必醇、乙基卡必醇乙酸酯、乙二醇、乙二醇單乙酸酯、乙二醇單異丙基醚、乙二醇單丁基醚、丙二醇、丙二醇單乙酸酯、丙二醇單甲基醚、丙二醇-第三丁基醚、二丙二醇單甲基醚、二乙二醇、二乙二醇單乙酸酯、二乙二醇二甲基醚、二丙二醇單乙酸酯單甲基醚、二丙二醇單甲基醚、二丙二醇單乙基醚、二丙二醇單乙酸酯單乙基醚、二丙二醇單丙基醚、二丙二醇單乙酸酯單丙基醚、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、三丙二醇甲基醚、3-甲基-3-甲氧基丁醇、二異丙基醚、乙基異丁基醚、二異丁烯、乙酸戊酯、丁酸丁酯、丁基醚、二異丁基酮、甲基環己烯、丙基醚、二己基醚、正己烷、正戊烷、正辛烷、二乙基醚、乳酸甲酯、乳酸乙酯、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸丙二醇單乙基醚、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸甲基乙酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸、3-甲氧基丙酸、3-甲氧基丙酸丙酯、3-甲氧基丙酸丁酯、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、1-丁氧基-2-丙醇、1-苯氧基-2-丙醇、丙二醇單乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、丙二醇-1-單甲基醚-2-乙酸酯、丙二醇-1-單乙基醚-2-乙酸酯、二丙二醇、2-(2-乙氧基丙氧基)丙醇、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸正丙酯、乳酸正丁酯、乳酸異戊酯等之具有低表面張力的溶劑等。
此等溶劑可為1種類或混合複數種類使用。使用如上述的弱溶劑時，較佳為佔液晶配向處理劑中所含有的溶劑全體之5～80質量%，更佳為20～60質量%。
本發明的液晶配向處理劑亦可含有上述以外的成分。其例子為在塗佈液晶配向處理劑之際使膜厚均勻性或表面平滑性提高之化合物，使液晶配向膜與基板的密接性提高之化合物等。
作為使膜厚均勻性或表面平滑性提高之化合物，可舉出氟系界面活性劑、聚矽氧系界面活性劑、非離子系界面活性劑等。
更具體地，例如可舉出Eftop EF301、EF303、EF352(TOHKEM PRODUCTS製)、Megafac F171、F173、R-30(大日本油墨製)、Florad FC430、FC431(住友3M製)、Asahiguard AG710、Surflon S-382、SC101、SC102、SC103、SC104、SC105、SC106(旭硝子製)等。此等界面活性劑的使用比例，相對於液晶配向處理劑中所含有的樹脂成分100質量份而言，較佳為0.01~2質量份，更佳為0.01~1質量份。
作為使液晶配向膜與基板的密接性提高之化合物的具體例，可舉出如下所示之含官能性矽烷的化合物或含環氧基的化合物。
例如，可舉出3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、2-胺基丙基三甲氧基矽烷、2-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-脲基丙基三甲氧基矽烷、3-脲基丙基三乙氧基矽烷、N-乙氧基羰基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-乙氧基羰基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-三乙氧基矽烷基丙基三伸乙三胺、N-三甲氧基矽烷基丙基三伸乙三胺、10-三甲氧基矽烷基-1,4,7-三氮雜癸烷、10-三乙氧基矽烷基-1,4,7-三氮雜癸烷、9-三甲氧基矽烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、9-三乙氧基矽烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、N-苄基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-苄基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-苯基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-苯基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-雙(氧化乙烯)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-雙(氧化乙烯)-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、乙二醇二環氧丙基醚、聚乙二醇二環氧丙基醚、丙二醇二環氧丙基醚、三丙二醇二環氧丙基醚、聚丙二醇二環氧丙基醚、新戊二醇二環氧丙基醚、1,6-己二醇二環氧丙基醚、甘油二環氧丙基醚、2,2-二溴新戊二醇二環氧丙基醚、1,3,5,6-四環氧丙基-2,4-己二醇、N,N,N’,N’,-四環氧丙基-間二甲苯二胺、1,3-雙(N,N-二環氧丙基胺基甲基)環己烷、N,N,N’,N’,-四環氧丙基-4,4’-二胺基二苯基甲烷等。
使用與此等基板密接之化合物時，相對於液晶配向處理劑中所含有的樹脂成分100質量份而言，較佳為0.1～30質量份，更佳為1～20質量份。若低於0.1質量份，則無法期待密接性提高的效果，若比30質量份還多，則液晶的配向性會變差。
於本發明的液晶配向處理劑中，除了上述，在不損害本發明的效果之範圍內，以改變液晶配向膜的介電常數或導電性等的電特性為目的，亦可添加介電體或導電物質。
＜液晶配向膜‧液晶顯示元件＞
本發明的液晶配向處理劑係可適用於液晶顯示元件中所用的液晶配向膜，該液晶顯示元件係使用在液晶中混合有因熱或紫外線照射而聚合的聚合性化合物之液晶材料，以邊對液晶層施加電壓邊使前述聚合性化合物聚合而得之聚合物，控制驅動時的液晶之配向方向的方法而得者，此時，作為所用的基板，只要是透明性高的基板，則沒有特別的限定，可使用玻璃基板、丙烯酸基板或聚碳酸酯基板等的塑膠基板等。又，亦可使用在該基板上，形成有用於液晶驅動的ITO、鋁等電極之基板。
液晶配向處理劑的塗佈方法係沒有特別的限定，工業上一般為以網版印刷、平版印刷、膠版印刷、噴墨等進行的方法。作為其它的塗佈方法，有浸漬、輥塗、縫塗、旋塗等，可按照目的來使用此等。
在基板上塗佈液晶配向處理劑後的焙燒，係可藉由熱板等的加熱手段，以50～300℃，較佳以80～250℃使溶劑蒸發，而形成塗膜。就焙燒後的塗膜之厚度而言，若過厚則在液晶顯示元件的消耗電力之方面係不利，若過薄則液晶顯示元件的可靠性會降低，故較佳為5～300nm，更佳為10～100nm。
本發明的液晶顯示元件，係在藉由上述手法從本發明的液晶配向處理劑得到附液晶配向膜的基板後，製作液晶胞，照射熱或紫外線而使聚合性化合物聚合，成為已控制液晶的配向之液晶顯示元件。
若舉出液晶胞製作的一例，則可例示：準備形成液晶配向膜的1對基板，在其中一個基板的液晶配向膜上散佈間隔物，以液晶配向膜面成為內側的方式，貼合另一個基板，減壓下注入液晶，進行封閉之方法，或於散佈有間隔物的液晶配向膜面上，滴下液晶後，貼合基板，進行封閉之方法等。此時的間隔物之厚度較佳為1～30μm，更佳為2～10μm。
以，此時使用的液晶係混合有因熱或紫外線照射而聚合的聚合性化合物。作為聚合性化合物，可舉出在分子內具有1個以上的丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基等聚合性不飽和基之化合物。於該情況下，相對於液晶成分100質量份而言，聚合性化合物較佳為0.01～10質量份，更佳為0.1～5質量份。聚合性化合物若未達0.01質量份，則不使聚合性化合物聚合，無法控制液晶的配向，若比10質量份還多，則未反應的聚合性化合物變多，液晶顯示元件的印相特性降低。
於製作液晶胞後，藉由一邊對液晶胞施加交流或直流的電壓，一邊照射熱或紫外線，使聚合性化合物聚合，可控制液晶的配向。
如以上，使用本發明的液晶配向處理劑所製作的液晶顯示元件，係可靠性優異，可適合利用於大畫面且高精細的液晶電視等。
實施例
以下舉出實施例來更詳細說明本發明，惟不受此等所限定。
「本發明的聚醯亞胺前驅物及聚醯亞胺之合成」
(四羧酸二酐)
CBDA：1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐
BODA：雙環[3,3,0]辛烷-2,4,6,8-四羧酸二酐
TCA：2,3,5-三羧基環戊基醋酸-1,4:2,3-二酐
TDA：3,4-二羧基-1,2,3,4-四氫-1-萘琥珀酸二酐
[化35]
(特定二胺化合物)
PCH7DAB：1,3-二胺基-4-[4-(反式-4-正庚基環己基)苯氧基]苯
PBCH5DAB：1,3-二胺基-4-{4-[反式-4-(反式-4-正戊基環己基)環己基]苯氧基}苯
m-PBCH5DABz：1,3-二胺基-5-(4-{4-(反式-4-正戊基環己基)環己基]苯氧基甲基}苯
ColDAB-1：下述式所示的特定二胺化合物
ColDAB-2：下述式所示的特定二胺化合物
[化36]
(其它二胺化合物)
p-PDA：對苯二胺
m-PDA：間苯二胺
DBA：3,5-二胺基苯甲酸
AP18：1,3-二胺基-4-十八碳氧基苯
[化37]
(交聯性化合物)
交聯性化合物(1)：YH-434L(東都化成製)(環氧基系交聯性化合物)
交聯性化合物(2)：OXT-221(東亞合成製)(氧雜環丁烷系交聯性化合物)
交聯性化合物(3)：Cymel 303(三井CYTEC製)(甲氧基甲基化蜜胺系交聯性化合物)
交聯性化合物(4)：下述式所示的交聯性化合物(羥基化苯酚系交聯性化合物)
交聯性化合物(5)：KAYARADDPHA-40H(日本化藥製)(不飽和鍵結基系交聯性化合物)
[化38]
(有機溶劑)
NMP：N-甲基-2-吡咯啶酮
BCS：丁基溶纖劑
(聚醯亞胺前驅物及聚醯亞胺的分子量測定)
合成例中的聚醯亞胺之分子量，係使用常溫凝膠滲透層析術(GPC)裝置(GPC-101)(昭和電工製)、管柱(KD-803、KD-805)(Shodex製)，如以下地測定。
管柱溫度：50℃
溶析液：N,N’-二甲基甲醯胺(作為添加劑，溴化鋰-水合物(LiBr‧H2 O)為30 mmol/L，磷酸‧無水結晶(正磷酸)為30 mmol/L，四氫呋喃(THF)為10ml/L)
流速：1.0ml/分鐘
校正曲線作成用標準樣品：TSK標準聚環氧乙烷(分子量約900,000、150,000、100,000、30,000)(東曹製)，及聚乙二醇(分子量約12,000、4,000、1,000)(Polymer Laboratory製)。
(醯亞胺化率的測定)
合成例中的聚醯亞胺之醯亞胺化率係如以下地測定。將聚醯亞胺粉末20mg置入NMR樣品管(NMR取樣管標準Φ5(草野科學製))中，添加重氫化二甲亞碸(DMSO-d6、0.05%TMS(四甲基矽烷)混合品)0.53ml，施加超音波使完全溶解。對此溶液，用NMR測定機(JNW-ECA500)(日本電子DATUM製)，測定500MHz的質子NMR。醯亞胺化率係將來自醯亞胺化前後沒有變化的構造之質子認定為基準質子，使用此質子的峰累計值與在9.5至10.0ppm附近所出現的來自醯胺酸之NH基的質子峰累計值，藉由下式而求得。
醯亞胺化率(%)=(1-α‧x/y)×100
於上述式中，x係來自醯胺酸的NH基之質子峰累計值，y係基準質子的峰累計值，α係相對於聚醯胺酸(醯亞胺化率為0%)的情況中醯胺酸的NH基質子1個而言，基準質子之個數比例。
＜合成例1＞
於NMP(32.1g)中混合CBDA(4.90g,25.0mmol)、PCH7DAB(4.76g,12.5 mmol)、p-PDA(1.35g,12.5 mmol)，在40℃使反應6小時，而得到樹脂固體成分濃度為25.5質量%的聚醯胺酸溶液(1)。此聚醯胺酸的數量平均分子量為27,900，重量平均分子量為76,900。
＜合成例2＞
於NMP(19.5g)中混合BODA(4.38g,17.5 mmol)、PCH7DAB(4.76g,12.5 mmol)、p-PDA(1.35g,12.5 mmol)，在80℃使反應5小時後，添加CBDA(1.47g,7.50 mmol)與NMP(16.0g)，在40℃使反應6小時，而得到樹脂固體成分濃度為25.2質量%的聚醯胺酸溶液(2)。此聚醯胺酸的數量平均分子量為25,400、重量平均分子量為61,800。
＜合成例3＞
於NMP(24.6g)中混合BODA(5.25g,21.0 mmol)、PCH7DAB(5.71g,15.0 mmol)、DBA(2.28g,15.0 mmol)，在80℃使反應4小時後，添加CBDA(1.76g,8.97 mmol)與NMP(20.2g)，在40℃使反應6小時，而得到樹脂固體成分濃度為25.1質量%的聚醯胺酸溶液(3)。此聚醯胺酸的數量平均分子量為22,400，重量平均分子量為59,200。
＜合成例4＞
於合成例3所得之樹脂固體成分濃度為25.1質量%的聚醯胺酸溶液(3)(20.0g)中，添加NMP以稀釋成6質量%後，添加作為醯亞胺化觸媒的醋酸酐(2.49g)、吡啶(1.91g)，在80℃使反應4小時。將此反應溶液投入甲醇(300ml)中，過濾分離所得之沈澱物。用甲醇洗淨此沈澱物，在100℃減壓乾燥而得到聚醯亞胺粉末(4)。此聚醯亞胺的醯亞胺化率為58%，數量平均分子量為21,100，重量平均分子量為50,100。
＜合成例5＞
於NMP(15.1g)中混合BODA(4.00g,16.0 mmol)、PCH7DAB(2.28g,6.00 mmol)、DBA(2.13g,14.0 mmol)，在80℃使反應5小時後，添加CBDA(0.78g,4.00 mmol)與NMP(12.4g)，在40℃使反應6小時，而得到樹脂固體成分濃度為25.0質量%的聚醯胺酸溶液。
於所得之聚醯胺酸溶液(20.1g)中添加NMP，稀釋成6質量%後，添加作為醯亞胺化觸媒的醋酸酐(4.52g)、吡啶(3.30g)，在90℃使反應3小時。將此反應溶液投入甲醇(300ml)中，過濾分離所得之沈澱物。用甲醇洗淨此沈澱物，在100℃減壓乾燥而得到聚醯亞胺粉末(5)。此聚醯亞胺的醯亞胺化率為80%，數量平均分子量為19,800，重量平均分子量為48,500。
＜合成例6＞
於NMP(14.4g)中混合BODA(3.50g,14.0 mmol)、PBCH5DAB(2.60g,6.00 mmol)、p-PDA(1.51g,14.0 mmol)，在80℃使反應5小時後，添加CBDA(1.18g,6.02 mmol)與NMP(11.7g)，在40℃使反應6小時，而得到樹脂固體成分濃度為25.2質量%的聚醯胺酸溶液。
於所得之聚醯胺酸溶液(20.5g)中添加NMP，稀釋成6質量%後，添加作為醯亞胺化觸媒的醋酸酐(2.53g)、吡啶(1.95g)，在80℃使反應4小時。將此反應溶液投入甲醇(310ml)中，過濾分離所得之沈澱物。用甲醇洗淨此沈澱物，在100℃減壓乾燥而得到聚醯亞胺粉末(6)。此聚醯亞胺的醯亞胺化率為60%，數量平均分子量為18,200，重量平均分子量為46,300。
＜合成例7＞
於NMP(16.5g)中混合BODA(3.00g,12.0mmol)、PBCH5DAB(3.46g,8.00 mmol)、DBA(1.83g,12.0 mmol)，在80℃使反應5小時後，添加CBDA(1.57g,8.01 mmol)與NMP(13.5g)，在40℃使反應6小時，而得到樹脂固體成分濃度為24.7質量%的聚醯胺酸溶液。
於所得之聚醯胺酸溶液(20.0g)中添加NMP，稀釋成6質量%後，添加作為醯亞胺化觸媒的醋酸酐(4.50g)、吡啶(3.30g)，在90℃使反應3小時。將此反應溶液投入甲醇(330ml)中，過濾分離所得之沈澱物。用甲醇洗淨此沈澱物，在100℃減壓乾燥而得到聚醯亞胺粉末(7)。此聚醯亞胺的醯亞胺化率為80%，數量平均分子量為17,300，重量平均分子量為46,300。
＜合成例8＞
於NMP(16.5g)中混合BODA(3.00g,12.0 mmol)、m-PBCH5DABz(3.57g,7.99 mmol)、DBA(1.83g,12.0 mmol)，在80℃使反應5小時後，添加CBDA(1.57g,8.01 mmol)與NMP(13.5g)，在40℃使反應6小時，而得到樹脂固體成分濃度為24.9質量%的聚醯胺酸溶液。
於所得之聚醯胺酸溶液(20.5g)中添加NMP，稀釋成6質量%後，添加作為醯亞胺化觸媒的醋酸酐(4.48g)、吡啶(3.32g)，在90℃使反應3小時。將此反應溶液投入甲醇(330ml)中，過濾分離所得之沈澱物。用甲醇洗淨此沈澱物，在100℃減壓乾燥而得到聚醯亞胺粉末(8)。此聚醯亞胺的醯亞胺化率為81%，數量平均分子量為18,200，重量平均分子量為47,900。
＜合成例9＞
於NMP(17.5g)中混合BODA(4.38g,17.5 mmol)、ColDAB-1(2.61g,4.99 mmol)、m-PDA(2.16g,20.0 mmol)，在80℃使反應6小時後，添加CBDA(1.47g,7.50 mmol)與NMP(14.3g)，在40℃使反應8小時，而得到樹脂固體成分濃度為25.0質量%的聚醯胺酸溶液。
於所得之聚醯胺酸溶液(20.0g)中添加NMP，稀釋成6質量%後，添加作為醯亞胺化觸媒的醋酸酐(2.51g)、吡啶(1.97g)，在80℃使反應4小時。將此反應溶液投入甲醇(300ml)中，過濾分離所得之沈澱物。用甲醇洗淨此沈澱物，在100℃減壓乾燥而得到聚醯亞胺粉末(9)。此聚醯亞胺的醯亞胺化率為57%，數量平均分子量為22,900，重量平均分子量為55,100。
＜合成例10＞
於NMP(15.0g)中混合BODA(3.50g,14.0 mmol)、ColDAB-2(1.97g,4.00 mmol)、DBA(2.43g,16.0 mmol)，在80℃使反應6小時後，添加CBDA(1.18g,6.02 mmol)與NMP(12.3g)，在40℃使反應8小時，而得到樹脂固體成分濃度為25.0質量%的聚醯胺酸溶液。
於所得之聚醯胺酸溶液(20.1g)中添加NMP，稀釋成6質量%後，添加作為醯亞胺化觸媒的醋酸酐(2.50g)、吡啶(1.95g)，在80℃使反應4小時。將此反應溶液投入甲醇(300ml)中，過濾分離所得之沈澱物。用甲醇洗淨此沈澱物，在100℃減壓乾燥而得到聚醯亞胺粉末(10)。此聚醯亞胺的醯亞胺化率為65%，數量平均分子量為19,200，重量平均分子量為48,700。
＜合成例11＞
於NMP(29.3g)中混合TCA(4.48g,20.0 mmol)、PCH7DAB(3.81g,10.0 mmol)、DBA(1.52g,9.99 mmol)，在40℃使反應6小時，而得到樹脂固體成分濃度為25.1質量%的聚醯胺酸溶液(11)。此聚醯胺酸的數量平均分子量為24,700，重量平均分子量為61,200。
<合成例12>
於NMP(26.5g)中混合TCA(4.48g,20.0 mmol)、PCH7DAB(3.04g,8.00 mmol)、m-PDA(1.30g,12.0 mmol)，在40℃使反應6小時，而得到樹脂固體成分濃度為25.0質量%的聚醯胺酸溶液。
於所得之聚醯胺酸溶液(20.2g)中添加NMP，稀釋成6質量%後，添加作為醯亞胺化觸媒的醋酸酐(2.46g)、吡啶(1.97g)，在80℃使反應4小時。將此反應溶液投入甲醇(300ml)中，過濾分離所得之沈澱物。用甲醇洗淨此沈澱物，在100℃減壓乾燥而得到聚醯亞胺粉末(12)。此聚醯亞胺的醯亞胺化率為52%，數量平均分子量為25,900，重量平均分子量為63,200。
<合成例13>
於NMP(27.0g)中混合TCA(4.48g,20.0 mmol)、PBCH5DAB(2.60g,6.01 mmol)、DBA(2.13g,14.0 mmol)，在40℃使反應8小時，而得到樹脂固體成分濃度為25.4質量%的聚醯胺酸溶液。
於所得之聚醯胺酸溶液(20.0g)中添加NMP，稀釋成6質量%後，添加作為醯亞胺化觸媒的醋酸酐(2.51g)、吡啶(1.95g)，在80℃使反應4小時。將此反應溶液投入甲醇(300ml)中，過濾分離所得之沈澱物。用甲醇洗淨此沈澱物，在100℃減壓乾燥而得到聚醯亞胺粉末(13)。此聚醯亞胺的醯亞胺化率為55%，數量平均分子量為23,100，重量平均分子量為60,100。
＜合成例14＞
於NMP(25.7g)中混合TCA(4.48g,20.0 mmol)、ColDAB-1(1.57g,3.00 mmol)、DBA(2.59g,17.0 mmol)，在40℃使反應8小時，而得到樹脂固體成分濃度為25.2質量%的聚醯胺酸溶液。
於所得之聚醯胺酸溶液(20.0g)中添加NMP，稀釋成6質量%後，添加作為醯亞胺化觸媒的醋酸酐(2.48g)、吡啶(1.95g)，在80℃使反應4小時。將此反應溶液投入甲醇(300ml)中，過濾分離所得之沈澱物。用甲醇洗淨此沈澱物，在100℃減壓乾燥而得到聚醯亞胺粉末(14)。此聚醯亞胺的醯亞胺化率為55%，數量平均分子量為26,800，重量平均分子量為66,200。
＜合成例15＞
於NMP(20.9g)中混合BODA(4.38g,17.5 mmol)、PCH7DAB(4.76g,12.5 mmol)、DBA(1.90g,12.5 mmol)，在80℃使反應5小時後，添加TCA(1.68g,7.49 mmol)與NMP(17.1g)，在40℃使反應6小時，而得到樹脂固體成分濃度為25.1質量%的聚醯胺酸溶液。
於所得之聚醯胺酸溶液(20.0g)中添加NMP，稀釋成6質量%後，添加作為醯亞胺化觸媒的醋酸酐(2.42g)、吡啶(1.92g)，在80℃使反應4小時。將此反應溶液投入甲醇(300ml)中，過濾分離所得之沈澱物。用甲醇洗淨此沈澱物，在100℃減壓乾燥而得到聚醯亞胺粉末(15)。此聚醯亞胺的醯亞胺化率為55%，數量平均分子量為20,200，重量平均分子量為49,900。
＜合成例16＞
於NMP(19.4g)中混合BODA(3.75g,15.0 mmol)、PBCH5DAB(3.24g,7.49 mmol)、DBA(2.66g,17.5 mmol)，在80℃使反應5小時後，添加TCA(2.24g,9.99 mmol)與NMP(15.9g)，在40℃使反應6小時，而得到樹脂固體成分濃度為25.2質量%的聚醯胺酸溶液。
於所得之聚醯胺酸溶液(20.0g)中添加NMP，稀釋成6質量%後，添加作為醯亞胺化觸媒的醋酸酐(4.50g)、吡啶(3.33g)，在90℃使反應3小時。將此反應溶液投入甲醇(350ml)中，過濾分離所得之沈澱物。用甲醇洗淨此沈澱物，在100℃減壓乾燥而得到聚醯亞胺粉末(16)。此聚醯亞胺的醯亞胺化率為80%，數量平均分子量為18,800，重量平均分子量為48,100。
＜合成例17＞
於NMP(18.2g)中混合BODA(4.38g,17.5 mmol)、PBCH5DAB(3.24g,7.49 mmol)、p-PDA(1.89g,17.5 mmol)，在80℃使反應5小時後，添加TCA(1.68g,7.49 mmol)與NMP(14.9g)，在40℃使反應6小時，而得到樹脂固體成分濃度為25.3質量%的聚醯胺酸溶液。
於所得之聚醯胺酸溶液(20.0g)中添加NMP，稀釋成6質量%後，添加作為醯亞胺化觸媒的醋酸酐(4.51g)、吡啶(3.31g)，在90℃使反應3小時。將此反應溶液投入甲醇(350ml)中，過濾分離所得之沈澱物。用甲醇洗淨此沈澱物，在100℃減壓乾燥而得到聚醯亞胺粉末(17)。此聚醯亞胺的醯亞胺化率為80%，數量平均分子量為19,200，重量平均分子量為50,900。
＜合成例18＞
於NMP(14.8g)中混合TDA(1.80g,5.99 mmol)、PCH7DAB(2.28g,5.99 mmol)、DBA(2.13g,14.0 mmol)，在80℃使反應6小時後，添加CBDA(2.75g,14.0 mmol)與NMP(12.1g)，在40℃使反應6小時，而得到樹脂固體成分濃度為25.0質量%的聚醯胺酸溶液。
於所得之聚醯胺酸溶液(20.5g)中添加NMP，稀釋成6質量%後，添加作為醯亞胺化觸媒的醋酸酐(2.54g)、吡啶(1.99g)，在80℃使反應4小時。將此反應溶液投入甲醇(300ml)中，過濾分離所得之沈澱物。用甲醇洗淨此沈澱物，在100℃減壓乾燥而得到聚醯亞胺粉末(18)。此聚醯亞胺的醯亞胺化率為60%，數量平均分子量為21,100，重量平均分子量為50,200。
＜合成例19＞
於NMP(14.3g)中混合TDA(1.80g,5.99 mmol)、PBCH5DAB(2.60g,6.01 mmol)、p-PDA(1.51g,14.0 mmol)，在80℃使反應6小時後，添加CBDA(2.75g,14.0 mmol)與NMP(11.7g)，在40℃使反應6小時，而得到樹脂固體成分濃度為25.0質量%的聚醯胺酸溶液。
於所得之聚醯胺酸溶液(20.0g)中添加NMP，稀釋成6質量%後，添加作為醯亞胺化觸媒的醋酸酐(4.50g)、吡啶(3.30g)，在90℃使反應3小時。將此反應溶液投入甲醇(350ml)中，過濾分離所得之沈澱物。用甲醇洗淨此沈澱物，在100℃減壓乾燥而得到聚醯亞胺粉末(19)。此聚醯亞胺的醯亞胺化率為79%，數量平均分子量為18,100，重量平均分子量為48,300。
＜合成例20＞
於NMP(15.6g)中混合TDA(1.80g,5.99 mmol)、m-PBCH5DABz(2.68g,6.00 mmol)、DBA(2.13g,14.0 mmol)，在80℃使反應6小時後，添加CBDA(2.75g,14.0 mmol)與NMP(12.8g)，在40℃使反應6小時，而得到樹脂固體成分濃度為24.8質量%的聚醯胺酸溶液。
於所得之聚醯胺酸溶液(20.0g)中添加NMP，稀釋成6質量%後，添加作為醯亞胺化觸媒的醋酸酐(4.50g)、吡啶(3.31g)，在90℃使反應3小時。將此反應溶液投入甲醇(350ml)中，過濾分離所得之沈澱物。用甲醇洗淨此沈澱物，在100℃減壓乾燥而得到聚醯亞胺粉末(20)。此聚醯亞胺的醯亞胺化率為80%，數量平均分子量為18,800，重量平均分子量為49,700。
＜合成例21＞
於NMP(14.3g)中混合TDA(1.80g,5.99 mmol)、ColDAB-1(1.57g,3.00 mmol)、DBA(2.59g,17.0 mmol)，在80℃使反應6小時後，添加CBDA(2.75g,14.0mmol)與NMP(11.7g)，在40℃使反應6小時，而得到樹脂固體成分濃度為25.1質量%的聚醯胺酸溶液。
於所得之聚醯胺酸溶液(20.0g)中添加NMP，稀釋成6質量%後，添加作為醯亞胺化觸媒的醋酸酐(2.55g)、吡啶(1.95g)，在80℃使反應4小時。將此反應溶液投入甲醇(300ml)中，過濾分離所得之沈澱物。用甲醇洗淨此沈澱物，在100℃減壓乾燥而得到聚醯亞胺粉末(21)。此聚醯亞胺的醯亞胺化率為59%，數量平均分子量為23,800，重量平均分子量為56,100。
＜合成例22＞
於NMP(32.9g)中混合CBDA(4.90g,25.0 mmol)、AP18(4.71g,12.5 mmol)、p-PDA(1.35g,12.5 mmol)，在40℃使反應6小時，而得到樹脂固體成分濃度為25.0質量%的聚醯胺酸溶液(22)。此聚醯胺酸的數量平均分子量為28,100，重量平均分子量為78,100。
＜合成例23＞
於NMP(20.5g)中混合BODA(4.38g,17.5 mmol)、AP18(4.71g,12.5 mmol)、DBA(1.90g,12.5 mmol)，在80℃使反應5小時後，添加CBDA(1.47g,7.50 mmol)與NMP(16.7g)，在40℃使反應6小時，而得到樹脂固體成分濃度為25.1質量%的聚醯胺酸溶液(23)。此聚醯胺酸的數量平均分子量為24,200，重量平均分子量為61,100。
＜合成例24＞
於NMP(20.5g)中混合BODA(4.38g,17.5 mmol)、AP18(4.71g,12.5 mmol)、DBA(1.90g,12.5 mmol)，在80℃使反應5小時後，添加CBDA(1.47g,7.50 mmol)與NMP(16.7g)，在40℃使反應6小時，而得到樹脂固體成分濃度為25.1質量%的聚醯胺酸溶液。
於所得之聚醯胺酸溶液(20.0g)中添加NMP，稀釋成6質量%後，添加作為醯亞胺化觸媒的醋酸酐(2.54g)、吡啶(1.95g)，在80℃使反應4小時。將此反應溶液投入甲醇(310ml)中，過濾分離所得之沈澱物。用甲醇洗淨此沈澱物，在100℃減壓乾燥而得到聚醯亞胺粉末(24)。此聚醯亞胺的醯亞胺化率為60%，數量平均分子量為18,800,重量平均分子量為46,500。
＜合成例25＞
於NMP(19.5g)中混合BODA(4.38g,17.5 mmol)、AP18(3.77g,10.0 mmol)、DBA(2.28g,15.0 mmol)，在80℃使反應5小時後，添加CBDA(1.47g,7.50 mmol)與NMP(15.9g)，在40℃使反應6小時，而得到樹脂固體成分濃度為25.2質量%的聚醯胺酸溶液。
於所得之聚醯胺酸溶液(20.3g)中添加NMP，稀釋成6質量%後，添加作為醯亞胺化觸媒的醋酸酐(4.55g)、吡啶(3.35g)，在90℃使反應3小時。將此反應溶液投入甲醇(390ml)中，過濾分離所得之沈澱物。用甲醇洗淨此沈澱物，在100℃減壓乾燥而得到聚醯亞胺粉末(25)。此聚醯亞胺的醯亞胺化率為80%，數量平均分子量為16,200，重量平均分子量為44,200。
＜合成例26＞
於NMP(36.2g)中混合TCA(5.60g,25.0 mmol)、AP18(4.71g,12.5 mmol)、DBA(1.90g,12.5 mmol)，在40℃使反應8小時，而得到樹脂固體成分濃度為25.2質量%的聚醯胺酸溶液。
於所得之聚醯胺酸溶液(20.0g)中添加NMP，稀釋成6質量%後，添加作為醯亞胺化觸媒的醋酸酐(2.50g)、吡啶(1.90g)，在80℃使反應4小時。將此反應溶液投入甲醇(300ml)中，過濾分離所得之沈澱物。用甲醇洗淨此沈澱物，在100℃減壓乾燥而得到聚醯亞胺粉末(26)。此聚醯亞胺的醯亞胺化率為52%，數量平均分子量為19,300，重量平均分子量為53,400。
＜合成例27＞
於NMP(20.9g)中混合BODA(4.38g,17.5 mmol)、AP18(4.71g,12.5 mmol)、DBA(1.90g,12.5 mmol)，在80℃使反應5小時後，添加TCA(1.68g,7.49 mmol)與NMP(17.1g)，在40℃使反應6小時，而得到樹脂固體成分濃度為25.0質量%的聚醯胺酸溶液。
於所得之聚醯胺酸溶液(20.0g)中添加NMP，稀釋成6質量%後，添加作為醯亞胺化觸媒的醋酸酐(2.42g)、吡啶(1.92g)，在80℃使反應4小時。將此反應溶液投入甲醇(300ml)中，過濾分離所得之沈澱物。用甲醇洗淨此沈澱物，在100℃減壓乾燥而得到聚醯亞胺粉末(27)。此聚醯亞胺的醯亞胺化率為55%，數量平均分子量為20,900，重量平均分子量為50,200。
＜合成例28＞
於NMP(17.3g)中混合TDA(2.25g,7.49 mmol)、AP18(2.82g,7.49 mmol)、p-PDA(1.89g,17.5 mmol)，在80℃使反應6小時後，添加CBDA(3.43g,17.5 mmol)與NMP(14.2g)，在40℃使反應6小時，而得到樹脂固體成分濃度為24.8質量%的聚醯胺酸溶液。
於所得之聚醯胺酸溶液(20.2g)中添加NMP，稀釋成6質量%後，添加作為醯亞胺化觸媒的醋酸酐(4.45g)、吡啶(3.28g)，在90℃使反應3小時。將此反應溶液投入甲醇(370ml)中，過濾分離所得之沈澱物。用甲醇洗淨此沈澱物，在100℃減壓乾燥而得到聚醯亞胺粉末(28)。此聚醯亞胺的醯亞胺化率為80%，數量平均分子量為17,300，重量平均分子量為47,900。
表43及表44中顯示本發明的聚醯胺酸及聚醯亞胺。
「本發明的液晶配向處理劑之製造」
於下述的實施例1～實施例31及比較例1～比較例7中，記載液晶配向處理劑的製造例，表45～表47中顯示為了各液晶配向處理劑之評價而使用的本發明之液晶配向處理劑。
「液晶胞之製作」、「液晶的配向方向控制之評價」及「電特性的評價」係如下述。又，表48～表53中顯示實施例1～實施例31及比較例1～比較例7所得之各液晶配向處理劑的特性。
「液晶胞之製作」
將液晶配向處理劑旋塗於在中心附有10×10mm的20μm圖型間隔之ITO電極之基板與在中心附有10×40mm的ITO電極之基板的ITO面上，在熱板上以80℃加熱處理5分鐘，在熱循環型乾淨烘箱中以210℃加熱處理30分鐘，而得到膜厚100nm的聚醯亞胺塗膜。用純水洗淨塗膜面，然後在熱循環型乾淨烘箱中，以100℃加熱處理15分鐘，而得到附有液晶配向膜的基板。
將此附有液晶配向膜的基板，以液晶配向膜面成為內側，用6μm的間隔物夾持組合，以密封劑黏著周圍，而製作空胞。於此空胞內，藉由減壓注入法，注入在MLC-6608(MERCK日本製)中混合有下述式所示的聚合性化合物(1)而得之液晶，其為相對於MLC-6608的100質量%，混合有0.3質量%的聚合性化合物之液晶，將注入口封閉，而得到液晶胞。
[化39]
對所得之液晶胞，一邊施加交流5V的電壓，一邊使用照度60mW的金屬鹵化物燈，截止350nm以下的波長，照射以365nm換算為20J/cm2 的紫外線，而得到液晶的配向方向經控制的液晶胞。對液晶胞照射紫外線時的照射裝置內之溫度為50℃。
「液晶的配向方向控制之評價」
測定上述「液晶胞製作」所得之紫外線照射前的液晶胞與紫外線照射後的液晶胞之液晶響應速度。將透過率由90%變化到10%為止所花費的時間(表中記載為「T90→T10」)當作響應速度。所謂液晶的配向方向經控制者，係與紫外線照射前(表中記載為「處理前」)的液晶胞相比，確認紫外線照射後(表中記載為「處理後」)的液晶胞之響應速度變快。
「電特性之評價」
對上述「液晶胞之製作」所得之紫外線照射前的液晶胞與紫外線照射後的液晶胞，在80℃的溫度下將4V的電壓施加60μm，測定16.67ms後及1667ms後的電壓，將電壓能保持多少者當作電壓保持率計算。
＜實施例1＞
將合成例1所得之樹脂固體成分濃度25.5質量%的聚醯胺酸溶液(1)(10.5g)、NMP(11.8g)及BCS(22.3g)在25℃混合8小時，而得到液晶配向處理劑(1)。於此液晶配向處理劑中，看不到混濁或析出等的異常，確認為均勻的溶液。
＜實施例2＞
將合成例2所得之樹脂固體成分濃度25.2質量%的聚醯胺酸溶液(2)(10.0g)、NMP(11.0g)及BCS(21.0g)在25℃混合8小時，而得到液晶配向處理劑(2)。於此液晶配向處理劑中，看不到混濁或析出等的異常，確認為均勻的溶液。
＜實施例3＞
將合成例3所得之樹脂固體成分濃度25.1質量%的聚醯胺酸溶液(3)(11.0g)、NMP(12.0g)及BCS(23.0g)在25℃混合8小時，而得到液晶配向處理劑(3)。於此液晶配向處理劑中，看不到混濁或析出等的異常，確認為均勻的溶液。
＜實施例4＞
將合成例4所得之聚醯亞胺粉末(4)(2.50g)、NMP(18.3g)及BCS(20.8g)在25℃混合12小時，而得到液晶配向處理劑(4)。於此液晶配向處理劑中，看不到混濁或析出等的異常，確認為均勻的溶液。
＜實施例5＞
將合成例5所得之聚醯亞胺粉末(5)(2.51g)、NMP(22.6g)及BCS(16.7g)在25℃混合12小時，而得到液晶配向處理劑(5)。於此液晶配向處理劑中，看不到混濁或析出等的異常，確認為均勻的溶液。
＜實施例6＞
將合成例6所得之聚醯亞胺粉末(6)(2.48g)、NMP(18.2g)及BCS(20.7g)在25℃混合12小時，而得到液晶配向處理劑(6)。於此液晶配向處理劑中，看不到混濁或析出等的異常，確認為均勻的溶液。
＜實施例7＞
將合成例7所得之聚醯亞胺粉末(7)(2.50g)、NMP(22.5g)及BCS(16.7g)在25℃混合12小時，而得到液晶配向處理劑(7)。於此液晶配向處理劑中，看不到混濁或析出等的異常，確認為均勻的溶液。
＜實施例8＞
將合成例8所得之聚醯亞胺粉末(8)(2.50g)、NMP(18.3g)及BCS(20.8g)在25℃混合12小時，而得到液晶配向處理劑(8)。於此液晶配向處理劑中，看不到混濁或析出等的異常，確認為均勻的溶液。
＜實施例9＞
將合成例9所得之聚醯亞胺粉末(9)(2.51g)、NMP(24.7g)及BCS(14.6g)在25℃混合12小時，而得到液晶配向處理劑(9)。於此液晶配向處理劑中，看不到混濁或析出等的異常，確認為均勻的溶液。
＜實施例10＞
將合成例10所得之聚醯亞胺粉末(10)(2.50g)、NMP(24.6g)及BCS(14.6g)在25℃混合12小時，而得到液晶配向處理劑(10)。於此液晶配向處理劑中，看不到混濁或析出等的異常，確認為均勻的溶液。
＜實施例11＞
將合成例11所得之樹脂固體成分濃度25.1質量%的聚醯胺酸溶液(11)(10.5g)、NMP(11.5g)及BCS(22.0g)在25℃混合8小時，而得到液晶配向處理劑(11)。於此液晶配向處理劑中，看不到混濁或析出等的異常，確認為均勻的溶液。
＜實施例12＞
將合成例12所得之聚醯亞胺粉末(12)(2.51g)、NMP(22.6g)及BCS(16.7g)在25℃混合12小時，而得到液晶配向處理劑(12)。於此液晶配向處理劑中，看不到混濁或析出等的異常，確認為均勻的溶液。
＜實施例13＞
將合成例13所得之聚醯亞胺粉末(13)(2.50g)、NMP(18.3g)及BCS(20.8g)在25℃混合12小時，而得到液晶配向處理劑(13)。於此液晶配向處理劑中，看不到混濁或析出等的異常，確認為均勻的溶液。
＜實施例14＞
將合成例14所得之聚醯亞胺粉末(14)(2.50g)、NMP(18.3g)及BCS(20.8g)在25℃混合12小時，而得到液晶配向處理劑(14)。於此液晶配向處理劑中，看不到混濁或析出等的異常，確認為均勻的溶液。
＜實施例15＞
將合成例15所得之聚醯亞胺粉末(15)(2.41g)、NMP(21.7g)及BCS(16.1g)在25℃混合12小時，而得到液晶配向處理劑(15)。於此液晶配向處理劑中，看不到混濁或析出等的異常，確認為均勻的溶液。
＜實施例16＞
將合成例16所得之聚醯亞胺粉末(16)(2.50g)、NMP(16.3g)及BCS(22.9g)在25℃混合12小時，而得到液晶配向處理劑(16)。於此液晶配向處理劑中，看不到混濁或析出等的異常，確認為均勻的溶液。
＜實施例17＞
將合成例17所得之聚醯亞胺粉末(17)(2.47g)、NMP(18.1g)及BCS(20.6g)在25℃混合12小時，而得到液晶配向處理劑(17)。於此液晶配向處理劑中，看不到混濁或析出等的異常，確認為均勻的溶液。
＜實施例18＞
將合成例18所得之聚醯亞胺粉末(18)(2.50g)、NMP(18.3g)及BCS(20.8g)在25℃混合12小時，而得到液晶配向處理劑(18)。於此液晶配向處理劑中，看不到混濁或析出等的異常，確認為均勻的溶液。
＜實施例19＞
將合成例19所得之聚醯亞胺粉末(19)(2.50g)、NMP(18.3g)及BCS(20.8g)在25℃混合12小時，而得到液晶配向處理劑(19)。於此液晶配向處理劑中，看不到混濁或析出等的異常，確認為均勻的溶液。
＜實施例20＞
將合成例20所得之聚醯亞胺粉末(20)(2.46g)、NMP(22.1g)及BCS(16.4g)在25℃混合12小時，而得到液晶配向處理劑(20)。於此液晶配向處理劑中，看不到混濁或析出等的異常，確認為均勻的溶液。
＜實施例21＞
將合成例21所得之聚醯亞胺粉末(21)(2.50g)、NMP(18.3g)及BCS(20.8g)在25℃混合12小時，而得到液晶配向處理劑(21)。於此液晶配向處理劑中，看不到混濁或析出等的異常，確認為均勻的溶液。
＜實施例22＞
將合成例2所得之樹脂固體成分濃度25.2質量%的聚醯胺酸溶液(2)(10.5g)、NMP(11.6g)、BCS(22.1g)及交聯性化合物(1)(0.27g)在25℃混合12小時，而得到液晶配向處理劑(22)。於此液晶配向處理劑中，看不到混濁或析出等的異常，確認為均勻的溶液。
＜實施例23＞
將合成例2所得之樹脂固體成分濃度25.2質量%的聚醯胺酸溶液(2)(10.0g)、NMP(11.0g)、BCS(21.0g)及交聯性化合物(4)(0.25g)在25℃混合12小時，而得到液晶配向處理劑(23)。於此液晶配向處理劑中，看不到混濁或析出等的異常，確認為均勻的溶液。
＜實施例24＞
將合成例4所得之聚醯亞胺粉末(4)(2.50g)、NMP(18.3g)、BCS(20.8g)及交聯性化合物(2)(0.50g)在25℃混合15小時，而得到液晶配向處理劑(24)。於此液晶配向處理劑中，看不到混濁或析出等的異常，確認為均勻的溶液。
＜實施例25＞
將合成例4所得之聚醯亞胺粉末(4)(2.51g)、NMP(18.4g)、BCS(20.9g)及交聯性化合物(4)(0.50g)在25℃混合15小時，而得到液晶配向處理劑(25)。於此液晶配向處理劑中，看不到混濁或析出等的異常，確認為均勻的溶液。
＜實施例26＞
將合成例7所得之聚醯亞胺粉末(7)(2.50g)、NMP(18.3g)、BCS(20.8g)及交聯性化合物(2)(0.25g)在25℃混合15小時，而得到液晶配向處理劑(26)。於此液晶配向處理劑中，看不到混濁或析出等的異常，確認為均勻的溶液。
＜實施例27＞
將合成例7所得之聚醯亞胺粉末(7)(2.50g)、NMP(18.3g)、BCS(20.8g)及交聯性化合物(4)(0.25g)在25℃混合15小時，而得到液晶配向處理劑(27)。於此液晶配向處理劑中，看不到混濁或析出等的異常，確認為均勻的溶液。
＜實施例28＞
將合成例9所得之聚醯亞胺粉末(9)(2.50g)、NMP(18.3g)、BCS(20.8g)及交聯性化合物(1)(0.25g)在25℃混合15小時，而得到液晶配向處理劑(28)。於此液晶配向處理劑中，看不到混濁或析出等的異常，確認為均勻的溶液。
＜實施例29＞
將合成例9所得之聚醯亞胺粉末(9)(2.47g)、NMP(18.1g)、BCS(20.6g)及交聯性化合物(4)(0.47g)在25℃混合15小時，而得到液晶配向處理劑(29)。於此液晶配向處理劑中，看不到混濁或析出等的異常，確認為均勻的溶液。
＜實施例30＞
將合成例15所得之聚醯亞胺粉末(15)(2.50g)、NMP(18.3g)、BCS(20.8g)及交聯性化合物(3)(0.08g)在25℃混合15小時，而得到液晶配向處理劑(30)。於此液晶配向處理劑中，看不到混濁或析出等的異常，確認為均勻的溶液。
＜實施例31＞
將合成例17所得之聚醯亞胺粉末(17)(2.49g)、NMP(18.3g)、BCS(20.8g)及交聯性化合物(5)(0.08g)在25℃混合15小時，而得到液晶配向處理劑(31)。於此液晶配向處理劑中，看不到混濁或析出等的異常，確認為均勻的溶液。
＜比較例1＞
將合成例22所得之樹脂固體成分濃度25.0質量%的聚醯胺酸溶液(22)(10.5g)、NMP(11.4g)及BCS(21.9g)在25℃混合8小時，而得到液晶配向處理劑(32)。於此液晶配向處理劑中，看不到混濁或析出等的異常，確認為均勻的溶液。
＜比較例2＞
將合成例23所得之樹脂固體成分濃度25.1質量%的聚醯胺酸溶液(23)(10.0g)、NMP(10.9g)及BCS(20.9g)在25℃混合8小時，而得到液晶配向處理劑(33)。於此液晶配向處理劑中，看不到混濁或析出等的異常，確認為均勻的溶液。
＜比較例3＞
將合成例24所得之聚醯亞胺粉末(24)(2.50g)、NMP(26.7g)、及BCS(12.5g)在25℃混合12小時，而得到液晶配向處理劑(34)。於此液晶配向處理劑中，看不到混濁或析出等的異常，確認為均勻的溶液。
＜比較例4＞
將合成例25所得之聚醯亞胺粉末(25)(2.52g)、NMP(22.7g)及BCS(16.8g)在25℃混合12小時，而得到液晶配向處理劑(35)。於此液晶配向處理劑中，看不到混濁或析出等的異常，確認為均勻的溶液。
＜比較例5＞
將合成例26所得之聚醯亞胺粉末(26)(2.50g)、NMP(24.6g)及BCS(14.6g)在25℃混合12小時，而得到液晶配向處理劑(36)。於此液晶配向處理劑中，看不到混濁或析出等的異常，確認為均勻的溶液。
＜比較例6＞
將合成例27所得之聚醯亞胺粉末(27)(2.45g)、NMP(24.1g)及BCS(14.3g)在25℃混合12小時，而得到液晶配向處理劑(37)。於此液晶配向處理劑中，看不到混濁或析出等的異常，確認為均勻的溶液。
＜比較例7＞
將合成例28所得之聚醯亞胺粉末(28)(2.48g)、NMP(20.3g)及BCS(18.6g)在25℃混合12小時，而得到液晶配向處理劑(38)。於此液晶配向處理劑中，看不到混濁或析出等的異常，確認為均勻的溶液。
由表48～表50可確認，實施例1～實施例31及比較例1～比較例7所得之液晶胞，係經由紫外線照射而控制液晶的配向方向。
如由上述的結果可知，對由實施例1～實施例31的液晶配向處理劑所得之液晶配向膜，即使進行紫外線照射，也可抑制電壓保持率的降低。另一方面，於由比較例1～比較例7的液晶配向處理劑所得之液晶配向膜中，電壓保持率的降低係大。
又，從實施例1～實施例3、實施例11與比較例1、比較例2的比較，及從實施例4～實施例10、實施例11～21與比較例3～比較例7的比較來看，由實施例的液晶配向處理劑所得之液晶配向膜，係即使進行紫外線照射，也可抑制電壓保持率的降低。因此，由此等實施例的液晶配向處理劑所得之液晶配向膜，係可得到不發生液晶顯示元件的顯示不良之線狀殘影，而可靠性高之液晶顯示元件。
此外，根據實施例22～實施例31，由含有交聯性化合物的液晶配向處理劑所得之液晶配向膜，係可進一步抑制紫外線照射所致的電壓保持率之降低。
[產業上的利用可能性]
本發明的液晶配向處理劑係可用於液晶顯示元件中，該液晶顯示元件係使用在液晶中混合有因熱或紫外線照射而聚合的聚合性化合物之液晶材料，以邊對液晶層施加電壓邊使前述聚合性化合物聚合而得之聚合物，控制驅動時的液晶之配向方向的方法而得者。又，由本發明的液晶配向處理劑所得之液晶配向膜，係可抑制紫外線照射所致的電壓保持率之降低。因此，具有此液晶配向膜的液晶顯示元件係可靠性優異者，可適合地利用於大畫面且高精細的液晶電視等。

Claims (11)

  1. 一種液晶配向處理劑，其係使用於液晶顯示元件而且含有具有下述式[1]所示的側鏈之聚醯亞胺前驅物及聚醯亞胺當中的至少一種聚合物，該液晶顯示元件係使用在液晶中混合有因熱或紫外線照射而聚合的聚合性化合物之液晶材料，以邊對液晶層施加電壓邊使前述聚合性化合物聚合而得之聚合物，控制驅動時的液晶之配向方向的方法而得者， (式[1]中，X1 係由-O-、-CH2 O-、-COO-、-(CH2 )a -(a為1~10的整數)、-NH-、-N(CH3 )-、-CONH-、-NHCO-、-OCO-、-CON(CH3 )-、-N(CH3 )CO-或單鍵中選出的2價有機基，X2 係由單鍵或-(CH2 )b -(b為1~10的整數)中選出的2價有機基，X3 係由單鍵、-(CH2 )c -(c為1~10的整數)、-O-、-NH-、-N(CH3 )-、-CONH-、-NHCO-、-CH2 O-、-COO-、-OCO-、-CON(CH3 )-或-N(CH3 )CO-中選出的2價有機基，X4 表示由苯環、環己基環或雜環中選出的2價環狀基，前述環狀基上的任意氫原子亦可被由碳數1~3的烷基、碳數1~3的烷氧基、碳數1~3的含氟烷基、或碳數1~3的含氟烷氧基、氟原子中選出者取代，X5 表示由環己基環、苯環或雜環中選出的2價環狀基，此等環狀基上的任意氫原子亦可被由碳數1~3的烷基、碳數1~3的烷氧基、碳數1~3的含氟烷基、或碳數1~3的含氟烷氧基、氟 原子中選出者取代，n為0~4的整數，X6 係碳數1~18的烷基、碳數1~18的含氟烷基、碳數1~18的烷氧基、碳數1~18的含氟烷氧基或氫原子)。
  2. 如申請專利範圍第1項之液晶配向處理劑，其中前述聚合物係使用具有式[1]的側鏈之二胺化合物為原料的一部分之聚合物。
  3. 如申請專利範圍第2項之液晶配向處理劑，其中具有式[1]的側鏈之二胺化合物係下述式[1a]所示的構造， (式[1a]中，X1 係由-O-、-CH2 O-、-COO-、-(CH2 )a -(a為1~10的整數)、-NH-、-N(CH3 )-、-CONH-、-NHCO-、-OCO-、-CON(CH3 )-、-N(CH3 )CO-或單鍵中選出的2價有機基，X2 係由單鍵或-(CH2 )b -(b為1~10的整數)中選出的2價有機基，X3 係由單鍵、-(CH2 )c -(c為1~10的整數)、-O-、-NH-、-N(CH3 )-、-CONH-、-NHCO-、-CH2 O-、-COO-、-OCO-、-CON(CH3 )-或-N(CH3 )CO-中選出的2價有機基，X4 表示由苯環、環己基環或雜環中選出的2價環狀基，前述環狀基上的任意氫原子亦可被由碳數1~3的烷基、碳數1~3的烷氧基、碳數1~3的含氟烷基、或碳數1~3的含氟烷氧基、氟原子中選出者取代，X5 表示由環己基環、苯環或雜環中選出的2價環狀基，此等環狀基上的任意氫原子亦可被由碳數1~3的烷基、碳數1~3的烷氧 基、碳數1~3的含氟烷基、或碳數1~3的含氟烷氧基、氟原子中選出者取代，n為0~4的整數，X6 係碳數1~18的烷基、碳數1~18的含氟烷基、碳數1~18的烷氧基、碳數1~18的含氟烷氧基或氫原子，m為1~4之整數)。
  4. 如申請專利範圍第3項之液晶配向處理劑，其中式[1a]所示的構造之二胺化合物係佔二胺成分中的5~80莫耳%。
  5. 如申請專利範圍第1項之液晶配向處理劑，其中前述聚合物係使用下述式[2]所示的四羧酸二酐而得之聚合物， (式[2]中，Y1 係碳數4~13的4價有機基，而且含有碳數4~6的非芳香族環狀烴基)。
  6. 如申請專利範圍第5項之液晶配向處理劑，其中Y1 係下述式[2a]~式[2j]所示的構造， (式[2a]中，Y2 ~Y5 係由氫原子、甲基、氯原子或苯環中選出的基，各自可相同或相異，式[2g]中，Y6 及Y7 係氫原子或甲基，各自可相同或相異)。
  7. 如申請專利範圍第1項之液晶配向處理劑，其中在液晶配向處理劑中具有：具有選自由環氧基、氧雜環丁烷基、異氰酸酯基及環碳酸酯基所成之群中的至少一種取代基之交聯性化合物；具有選自由羥基、羥烷基、烷氧基及低級烷氧基烷基所成之群中的至少一種取代基之交聯性化 合物；或具有聚合性不飽和鍵之交聯性化合物。
  8. 如申請專利範圍第1項之液晶配向處理劑，其中液晶配向處理劑中的聚合物係使聚醯胺酸脫水閉環而得之聚醯亞胺。
  9. 如申請專利範圍第1項之液晶配向處理劑，其中在液晶配向處理劑中含有5~60質量%的弱溶劑。
  10. 一種液晶配向膜，其係使用如申請專利範圍第1~9項中任一項之液晶配向處理劑所得。
  11. 一種液晶顯示元件，其具有如申請專利範圍第10項之液晶配向膜。
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