TWI377441B

TWI377441B -

Info

Publication number: TWI377441B
Application number: TW096104848A
Authority: TW
Inventors: Hiroyuki Ohnishi; Kiyoshi Uchikawa
Original assignee: Tokyo Ohka Kogyo Co Ltd
Priority date: 2006-03-17
Filing date: 2007-02-09
Publication date: 2012-11-21
Also published as: CN101038437A; TW200745746A; KR20070094459A; JP2007249045A; JP4745092B2

Description

1*377441 九、發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明係有關於一種形成el元件遮光膜用的黑色感光性组成物、由該黑色感光性组成物製得的遮光膜及EL 元件。【先前技術】

近年來，已持續進展E L元件的開發。E L元件係具有在透明基板上按照順序層積下部電極、發光層、上部電極而成的積層體。該發光層具有R、G、B的發光區域。此種 E L元件正研討形成遮光膜用以提高顯示對比（參照專利文獻 1 、 2)。 [專利文獻1]日本特開200 1 -092 1 1 9號公報 [專利文獻2]日本特開平1 1 -273 870號公報【發明内容】 [發明所欲解決之課題]

但是，在上述之E L元件所使用的遮光膜係以該遮光膜本身與電極直接接觸的方式來形成。因此，EL元件用遮光膜被要求具有低介電率。鑒於上述課題，本發明之目的係提供一種能夠形成低介電率的遮光膜之EL元件用黑色感光性組成物。又，本發明之目的係提供一種由該黑色感光性組成物所形成的遮光膜及EL元件。 [解決課題之手段] 5 1*377441 本發明者等發現使黑色感光性組成物含有規定比率之有機顏料，對於遮光膜之低介電率化係有效的，而完成了本發明。本發明提供一種含有光聚合性化合物、光聚合引發劑、及黑色顏料之形成EL元件遮光膜用的黑色感光性組成物，其中更含有有機顏料。又，本發明提供一種由上述黑色感光性組成物所形成的遮光膜、及具備有該遮光膜之EL元件。

[發明之效果] 若依照本發明，藉由在黑色感光性組成物添加有機顏料，能夠形成低介電率的遮光膜。【實施方式】以下說明本發明的實施形態。關於本發明之形成EL 元件遮光膜用的黑色感光性組成物，係含有光聚合性化合物、光聚合引發劑、黑色顏料、及有機顏料。

[光聚合性化合物] [光聚合性化合物]係指被照射紫外線等的光線時會產生聚合、硬化之物質。作為光聚合性化合物，以具有乙烯性雙鍵之化合物為佳，以丙烯酸樹脂為更佳。 <具有乙烯性雙鍵之化合物> 作為具有乙烯性雙鍵之化合物，可以舉出的有丙烯酸、甲基丙烯酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸一曱酯、反丁烯二酸一乙酯、丙烯酸2 -羥基乙酯、曱基丙 6 1.377441

烯酸2 -羥基乙自I、乙二醇一甲基醚丙烯酸酯、乙二醇一甲基醚甲基丙烯酸酯、乙二醇一乙基醚丙烯酸酯、乙二醇一乙基醚曱基丙烯酸酯、甘油丙烯酸酯、甘油曱基丙烯酸酯、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、丙烯腈、曱基丙烯腈、丙烯酸甲酯、曱基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸乙酯' 丙烯酸異丁酯、曱基丙烯酸異丁酯、丙烯酸2 -乙基己酯、甲基丙烯酸2 -乙基己酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二曱基丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二曱基丙烯酸酯、丁二醇二曱基丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、丙二醇二曱基丙烯酸酯' 三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸 6|、四經甲基丙烧四丙稀酸S旨、四經曱基丙烧四曱基丙烯酸酯、新戊四醇三丙烯酸酯、新戊四醇三甲基丙烯酸酯、新戊四醇四丙烯酸酯、新戊四醇四曱基丙烯酸酯、二新戊四醇五丙烯酸酯、二新戊四醇五曱基丙烯酸酯、二新戊四醇六丙烯酸酯、二新戊四醇六曱基丙烯酸酯、1,6 -己二醇二丙烯酸酯、1,6 -己二醇二曱基丙烯酸酯、卡爾多環氧二丙稀酸醋（car doepoxy diacrylate)等單體、低聚物類；使由多元醇類與單元酸或多元酸縮合而成的聚酯預聚物與（曱基）丙烯酸反應而得到的聚（甲基）丙烯酸酯、使多元醇基與具有2個異氱酸酯基之化合物反應後，與（曱基）丙烯酸反應而得到的聚（甲基）丙烯酸胺基甲酸酯；使雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、雙酚S型環氧樹脂、苯酚或曱 7 1377441

紛紛薛（cresol novolac)型環氧樹脂、甲階紛链（resol no vo lac)型環氧樹脂、三苯酚甲烷型環氧樹脂、聚羧酸聚環氧丙酯、多元醇聚環氧丙酯、脂肪族或脂環族環氧樹脂、胺環氧樹脂、使二羥基苯型環氧樹脂等環氧樹脂與（甲基）丙烯酸反應而得到的環氧（甲基）丙烯酸酯樹脂等。而且，亦可使用將前述環氧（曱基）丙烯酸樹酯與多元酸酐反應而成的樹脂。因為在此等化合物中，有導入丙烯醯基或甲基丙烯醯基，所以能夠提高交聯效率，塗膜的耐光性、耐藥品性優良。其中以在分子内具有卡爾多（cardo)結構的樹脂為佳。因為具有卡爾多結構之樹脂其耐熱性或耐藥品性高，藉由使用於光聚合性化合物，能夠提高黑色感光性組成物的耐熱性及耐藥品性。具體上以使用下述通式（1 )所示的樹脂為佳。 [化學式1]

COOH HOOC-Y-CO——Ο X-0——C0——Z-C0-0——x-o-co-y-cooh COOH J η ...(1) 式中，X係下述通式（2)所示的基，Y係由二羧酸酐脫除羧酸酐基（-C0-0-C0-)後的殘基，Z係由四羧酸二酐脫除二個叛酸酐基後的殘基，η係由1至20的整數。· [化學式2] 8 01377441

oc-c=ch2 Η 衍生前述γ之二羧酸酐（脫除羧酸酐基# 之具體例，可舉出的有例如順丁烯二酸酐、康酸酐、酞酸酐、四氫酞酸酐、六氫酞酸酐基四氫酞酸酐、氯橋酸酐、甲基四氫酞酸酐、又，衍生前述ζ之四羧酸二酐（脫除兩個四羧酸二酐）之具體例，可舉出的有例如從焦苯基酮四羧酸二酐、聯苯四羧酸二酐、聯苯酐等四羧酸二酐等。而且，具有上述乙烯性雙鍵之高分子化重量平均分子量為1，〇〇〇以上之物為佳。藉分子量為1 ,〇〇〇以上，能夠使塗膜度均勻。分子量以1 00,000以下為佳，使重量平均分4 以下時，能夠得到更為良好的顯像性。在本量平均分子量為1，〇〇〇以上之具有乙烯性雙為具有乙烯性雙鍵之高分子化合物。而且上述具有乙烯性雙鍵之高分子化合合性單體而使用為佳。該光聚合性單體可舉曱酯、甲基丙烯酸曱酯、丙烯酸2 -羥基乙酯 ...(2) 5r之二羧酸酐）號ίό酸針、伊、甲基内亞甲戊二酸酐等。羧酸酐基前之蜜石酸酐、二基醚四羧酸二合物，以使用由使重量平均又，重量平均 -量在 100,000 發明係將該重鍵之化合物稱物以組合光聚出的有丙烯酸、曱基丙烯酸 9 1377441

2 -羥基乙酯、曱基丙烯酸2 -羥基丙酯、乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、丙二醇二甲基丙烯酸酯、三羥曱基丙烷三丙烯酸醋、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、四羥甲基丙炫四丙稀酸醋、四經甲基丙烧四甲基丙稀酸酷、新戊四醇三丙烯酸酯、新戊四醇三甲基丙烯酸酯、新戊四醇四丙烯酸酯、新戊四醇四曱基丙烯酸酯、二新戊四醇五丙烯酸酯、二新戊四醇五曱基丙烯酸酯、二新戊四醇六丙烯酸酯、二新戊四醇六曱基丙烯酸酯、1，6 -己二醇二丙烯酸酯、苄基丙烯酸酯、苄基甲基丙烯酸酯、卡爾多（cardo)環氧二丙烯酸酯、丙烯酸、曱基丙烯酸等，但未受到此等之限定。其中以多功能光聚合性單體為佳。藉由如此地組合具有乙烯性雙鍵之高分子化合物與光聚合性單體，能夠提高硬化性、使圖案形成變為容易。

上述之光聚合性化合物可舉出的有其分子本身係能夠聚合之物，但是在本發明，光聚合性化合物亦包含高分子黏合劑與光聚合性單體的混合物。從顯像容易而言，高分子黏合劑以能夠鹼顯像的黏合劑為佳。具體上，高分子黏合劑可舉出的有具有丙烯酸、曱基丙烯酸等含有羧基的單體、與丙酸酸甲酯、曱基丙酸酸甲酯、丙酸酸乙酯、甲基丙酸酸乙酯、丙烯酸2 -羥基乙酯、甲基丙烯酸2 -羥基乙酯、曱基丙烯酸2 -羥基丙酯、丙烯酸 10 1377441

正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯 '丙烯酸異丁酯、曱基丙烯酸異丁酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、笨氧基丙烯酸酯、苯氧基甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯異莰酯、曱基丙烯酸異莰酯、甲基丙烯酸環氧丙酯、笨乙烯、丙烯醯胺、丙烯腈等之共聚物、及苯紛紛链（phenol novolac)型環氧丙稀酸醋聚合物、苯酚f階酚醛型環氧甲基丙烯酸酯聚合物、甲酚酚薛（cresol novolac)型環氧丙稀酸醋聚合物、甲盼紛链型環氧曱基丙烯酸酯聚合物、雙酚A型環氧丙烯酸酯聚合物、雙酚S型環氧丙烯酸酯聚合物等樹脂。具有搆成前述樹脂之丙烯酸 '甲基丙烯酸等的羧基之單體成分的含量，以在 5莫耳％至40莫耳％的範圍為佳。上述之高分子黏合劑的重量平均分子量，以在 1，00 0〜100,000的範圍為佳。藉由重量平均分子量在1，000 以上，能夠使塗膜度均勻。又，重量平均分子量在1 00,0 00 以下時，能夠得到更為良好的顯像性。

光聚合性化合物係含有高分子黏合劑及光聚合性單體時，在高分子黏合劑、光聚合性單體及光聚合性引發劑合計每 100重量份，高分子黏合劑以調配 10~60重量份為佳。藉由使前述調配量為10重量份以上，在塗佈、乾燥時能夠容易地形成膜，能夠充分提升硬化後的被覆強度。又，藉由使調配量為60重量份以下，能夠改良顯像性。而且，在高分子黏合劑、光聚合性單體及光聚合引發劑合計每1 00重量份，光聚合性單體成分以調配1 5至50 重量份的範圍為佳。藉由使前述調配量為15重量份以上， 11 1377441 能夠防止光硬化不良、得到充分的耐熱性、耐藥品性。又，藉由使調配量為50重量份以下，能夠使塗膜形成能力變為良好。 [光聚合引發劑]

作為光聚合引發劑，可以舉出的有例如1-羥基環己基笨基酮、2-羥基-2-曱基-1-笨基丙烷-1-酮、1-[4-(2-羥基乙氧基）笨基]-2 -經基-2-曱基-1-丙炫-1-洞、1-(4-異丙基笨基）-2-經基-2-曱基丙烧-1-明、1-(4-十二烧基苯基）-2 -經基 -2-曱基丙烷-1-酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、雙（4-二甲基胺基苯基）酮、2-甲基-1_ [4-(甲硫）苯基]-2-眛啉 (morpholino)丙烧-1-嗣、2 -苄基-2-二曱基胺基-1-(4 -眛啭-苯基）-丁烷-1-酮、乙酮-l-[9 -乙基- 6-(2-甲基笨甲醯基）-9H-咔唑-3-基]-1-(0-乙醯肟）、氧化2，4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦、4 -苯曱醯基- 4’-曱基二曱基硫醚、4 -二曱基胺基苯甲酸、4 -二甲基胺基苯曱酸甲酯、4 -二甲基胺基苯曱酸乙酯、 4-二甲基胺基苯甲酸丁酯、4-二甲基胺基-2-乙基己基苯甲酸、4-二曱基胺基-2-異戊基笨曱酸、苄基-β-曱氧基乙基縮醛、苄基二甲基縮酮、1-苯基-1，2 -丙二酮- 2-(0 -乙氧基羰基）肟、0 -苯甲醯基苯曱酸曱酯、2,4 -二乙基噻噸酮、2 -氣垄嘲酮、2,4 -二甲基嗟嘲酮、1-氯-4-丙氧基嘆嘲酮、·4嘲、 2-氣噻噸、2,4-二乙基噻噸、2 -曱基噻噸、2-異丙基噻噸、 2 -乙基蒽醌、八甲基蒽醌、1，2 -笨并蒽醌、2，3 -二苯基蒽醌、重氮丁腈、過氧化笨甲醯、過氧化枯烯、2 -氫硫基笨并咪哇、2 -氫硫基笨并畴°坐（oxazole)、2-氫硫基笨并0坐、2-(鄰 12 1377441

氣苯基）-4，5-二（間曱氧基苯基）-咪唑基二聚物、二笨基酮、2 -氯二苯基酮、p，p，-雙二甲基胺基二苯基酮、4，4’-雙二乙基胺基二苯基酮、4,4’-二氣二苯基嗣、3,3-二甲基 -4 -甲氧基二笨基酮、苯偶醯、笨偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丙基醚、苯偶姻正丁基醚、笨偶姻異丁基醚、苯偶姻丁基醚、苯乙酮、2,2-二乙氧基笨乙酮、對二甲基苯乙酮、對二曱基胺基苯丙酮、二氣苯乙酮、三氯苯乙酮、對第3 丁基苯乙酮、對二甲基胺基苯乙酮、對第3 丁基三氣苯乙酮、對第3 丁基二氯苯乙酮、α, α-二氣-4-苯氧基笨乙酿]、售嘴綱（thioxanthone)、2 -曱基嘆嘲酮、2 -異丙基噻噸酮、二笨并環庚酮、戊基-4-二曱基胺基苯曱酸酯、9-苯基吖啶、1,7-雙（9-吖啶基）庚烷、1，5-雙（9-吖啶基）戊烷、1,3 -雙（9-吖啶基）丙烷、對f氧基三 <氮>畊、 2,4,6-參（三氣曱基）-s-三 <氮>畊（triazine)、2 -曱基-4,6-雙 (三氯甲基）-s-三 <氮> 口井、2-[2-(5-曱基呋喃-2-基）乙烯基]-4,6-雙（三氯曱基）-3-三<氮>畊、2-[2-(呋喃-2-基）乙烯基]-4,6-雙（三氣曱基）-s-三<氮>畊、2-[2-(4-二乙基胺基-2-甲基苯基）乙烯基l·4,6-雙（三氯甲基）-s-三<氮>口井、 2-[2-(3,4-二甲氧基苯基）乙烯基]-4,6-雙（三氯曱基）-3-三< 氮>畊、2-(4-曱氧基苯基）-4,6-雙（三氣甲基）-3-三<氮>畊、 2-(4-乙氧基笨乙烯基）-4,6-雙（三氯曱基）-3-三<氮>畊、 2-(4-正丁氧基苯基）-4,6-雙（三氣曱基）-s-三 <氮> 畊、2,4-雙-三氣曱基-6-(3-溴-4 -曱氧基）苯基-s-三 <氮>畊、2,4-雙-三氣甲基-6-(2-溴-4 -甲氧基）苯基-s-三 <氮>畊、2,4-雙-三 13 1377441 氣甲基-6-(3-溴-4-甲氧基）苯乙烯基笨基24 雙·三氣甲基-6-(2-溴-4-甲氧基）笨乙烯基笨基_s三 <氮> 啡等。此等光聚合引發劑可單獨或組合使用2種以上。相對於上述光聚合性化合物及光聚合引發劑合計1〇〇重量份，該光聚合引發劑以含有1重量份至40重量份為佳。 [黑色顏料]

該黑色顏料若是具有遮光性的顏料時，沒有特別限定，具體上可舉出的有碳黑、鈦黑 '銅、鐵、錳、録、鉻、鎳、辞、鈣、銀等的金屬氧化物、複合氧化物、金屬硫化物、金屬硫酸錯或金屬碳酸鹽等的無機顏料。該等雾色顏料之中，以使用價廉且具有高遮光性之碳黑為更佳。碳黑可使用槽法碳黑、爐黑、熱黑、燈黑等眾所周知的碳黑。又’以使用樹脂被覆破黑為佳。藉由該樹脂被覆碳黑能夠更降低所形成的遮光膜之介電率。又，分散劑以使用聚伸乙亞胺系、胺基甲酸酯樹脂系、丙烯酸樹脂系的高分子分散劑為佳。

該等分散劑可舉出的有例如 BYK-Chemie .曰本股份公司製之商品名 BYK-161、162、163、164、166、170、 182、ZENECA股份公司製之商品名 Solsperse S3000、 S9000' S17000、 S20000' S27000' S24000' S26000、 S28000 [有機顏料] 本發明之黑色感光性組成物含有有機顏料β藉由含有該有機顏料，能夠形成介電率低的遮光膜。又’藉由提高 14 1377441 所形成遮光膜的形狀安定性，並調整有機顏料的量，能狗調整遮光膜的錐度角。而且，因為藉由組合數種類的有機顏料，能夠呈現與碳黑同樣的黑色，所以能夠形成介電率比只有添加碳黑之遮光膜更低的遮光膜。

特別是使用碳黑作為上述黑色顏料時’雖然所形成之遮光膜的介電率有上升的傾向，但是藉由组成有機顏料，在維持希望的0D值（光學密度）之同時，能夠降低所形成的遮光膜之介電率。此種有機顏料，可舉出的有例如在比色指數（C.I.;染色師及著色師學會（The Society of Dyers and Colourists) 公司發行）分類為顏料的化合物，具體上，可以舉出的有附加下述的比色指數（C.I.)號碼之物。

c · I.顏料黃 1(以下 ,Γ C.I.顏料黃J 相同，只有記載號碼）、 3、1 1、1 2 ' 13、1 4、 1 5、1 6 、1 7、 20 ' 24 ' 3 1 ' 53 > 55、60、6 1、65 ' 71 、 73 、 74、8 1 、83 ' 8 6' 93、 95 、97、 98、99、1 〇〇、1 〇 1、1 〇4 、106 ' 108 、109 ^11 0、1 13、 114、 116、 117、119、 120 ' 125 、126、 127、 128 、129、 137 ' 138 ^ 139 、 147 > 148 ' 150 丨 ' 151、 152、 153 '154' 155 ' 156、 166' 167 * 168 ' 175 、180、 185 ； e · I ·顏料橙 1(以下 ,Γ C.I.顏料橙j 相同，只有記載號瑪）、 5 ' 13 ' 14 、16、1 7、 24、34 • 36 ' 38 ' 40 ' 43 、4 6、 49 > ί 51 、 55 、 59 、61 ' 63 、64 、 71 、73 ； C‘I.顏料紫 1(以下 ,Γ C.I.顏料紫j 相同，只有記載號 23、 29、 30、 32、 36、 37、 38、 39' 40、 50: 15 1377441 C. I.顏科紅 1(以下，「C.I.顏料紅」相同 » 只有記載號碼）、2 、3、 4 ' 5、6、7 、8 、9、1 0 '11 '12' 1 4、1 5、1 6、 17、 18 、19 ' 21 、22、23、 30、3 1 、32 、37、 3 8 、 40 、 41 、 42 ' 48 ：1 ' 48 ：：2 ' 48 ： 3、 48:4、 49 ： 1、49 :2、 50:1、 52 ： 1 ' 53 ： 1 ' 57、57 ： 1 ' 57:2' 58 ： 2、58 :4、 60 : 1、 63 ： 1 ' 63 ： 2 > 64 : 1、 81 ： :1、83 '88 、90 : 1 、97 、101、 1 02 ' 1 04、 105 、10 6、 108 ' 112' 113 、1 14 、 122 、123、 144 ' 1 4 6、 149 '150' 15 1 、155、 166 、168 170 、171、 172 ' 1 74、 175 、176、 177 、178、 179 、180 185 、187、 188 ' 1 90 ' 192 、193、 194 ' 202 ' 206 ' 207 208 ' 209、 2 15 、2 16、 217 、220、 223 、224、 226 、227 228 、240 ' 242 、243、 245 、254、 255 、264 ' 265 » C. I.顏料藍 U以下，「丨 C · I ·顏料藍」相同只有記載號碼）、2 '15 、1 5 ：3 ' 15 ：4 、15 : 6 、16 、22、 60 、 64 、 66 ; C. I.顏ί 14綠 7、C.I. 顏料綠3 6、 C . I.顏料綠 37 ；

C.I.顏料棕23、C.I.顏料棕 25、C.I.顏料棕 26、C.I. 顏料棕2 8 ; C. I.顏料黑1、C . I.顏料黑7。又，如上述之有機顏料不只是作為形狀安定劑，亦有作為碳黑輔助顏料之功能的情形。作為輔助顏料可舉出的有例如酞青系顏料、偶氮系顏料及鹼性染料色澱顏料等。有機顏料及黑色顏料的重量比，以1 〇 ·· 〇. 7至1 0 ·· 1 0 為佳，以10 : 4至10 : 7為更佳。又，相對於光聚合性化合物與光聚合引發劑的總重 16 丄'3 77441 量’前述有機顏料與前述黑色顏料的合計量以 1 υ重量％至 8〇重量％為佳，以20重量％至50重量％為更佳。 ^ 〜& 错由使合計量為80重量％以下，能夠得到適當的敏感度。又，藉由使合計量為10重量％以上，能夠提高遮光性， $充分地違成作為遮光膜的功能。

有機顏料中’作為較佳之物，可舉出的有rT 1·Ι.顏料藍 6、C.I.顏料紅177、C.I.顏料黃139。此等者地为機顏料能

夠更提升遮光性、形狀安定性。前述有機顏料與前述黑色顏料的含量，較佳β _ & &疋調整使由本發明的黑色感光性組成物所形成的遮光膜中的八雨刃介電率為小於10，更佳是調整為6以下。藉此，即便〜膜與電極接觸，亦能夠防止產生短路等不良情況。前述有機顏料與前述黑色顏料的含量，較佳&胃由本發明的黑色感光性組成物所形成的遮光膜之膜厚^ I 1微米之OD值為1以上。若是上述OD值時，能夠充八地達成作為EL元件中的遮光膜的功能。

[其他成分] 本發明之黑色感光性組成物可按照必要調配添力π @ 具體上可舉出的有敏化劑、硬化促進劑、光交聯_ . • 叫、无敏化劑、分散劑、分散助劑、填充劑、黏附促進劑、於劑、紫外線吸收劑、防凝聚劑等。又’本發明之黑色感光性組成物亦可添加用以稀釋之溶劑、熱聚合抑制劑、消泡劑、或界面活性劑等。在此’作為可添加在黑色感光性組成物中的溶劑，了 17 1377441

舉出的有例如乙二醇一甲基醚、乙二醇一乙基醚、乙二醇一正丙基醚、乙二醇一正丁基醚、二甘醇一曱基醚、二甘醇一乙基醚、二甘醇一正丙基醚、二甘醇一正丁基醚、三甘醇一甲基醚、三甘醇一乙基醚、丙二醇一甲基醚、丙二醇一乙基醚、丙二醇一正丙基醚、丙二醇一正丁基醚、二伸丙甘醇一甲基醚、二伸丙甘醇一乙基醚、二伸丙甘醇一正丙基醚、二伸丙甘醇一正丁基醚、三伸丙甘醇一甲基醚、三伸丙甘醇一乙基醚等的（聚）伸烷基二醇一烷基醚類；乙二醇一曱基醚乙酸酯、乙二醇一乙基醚乙酸酯、二甘醇一曱基醚乙酸酯、二甘醇一乙基醚乙酸酯、丙二醇一曱基醚乙酸酯、丙二醇一乙基醚乙酸酯等的（聚）伸烷基二醇一烷. 基醚乙酸酯類；二甘醇二甲基醚、二甘醇甲基乙基醚、二甘醇二乙基醚、四氫呋喃等其他的醚類；甲基乙基酮、環己酮、2 -庚酮、3 -庚酮等的酮類；2 -羥基丙酸甲酯、2 -羥基丙酸乙酯等的乳酸烷基酯類；2 -羥基-2 -甲基丙酸乙酯、

3 -曱氧基丙酸曱酯、3 -曱氧基丙酸乙酯'3 -乙氧基丙酸甲酯、3 -乙氧基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、羥基乙酸乙酯、 2 -羥基-3-甲基丁酸曱酯、3 -曱氧基丁基乙酸酯、3 -曱基- 3-曱氧基丁基乙酸酯、3 -甲基-3-曱氧基丁基丙酸酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯 '乙酸異丁酯、曱酸正戊酯 '乙酸異戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸異丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、2 -側氧基丁酸乙酯等的其他的酯類；曱苯、二甲苯等的芳香 18 1377441 族烴類；N -曱基吡咯啶酮、N，N-二甲基甲醯胺、N，N-二甲基乙醯胺等的醯胺類。此等溶劑可單獨或混合使用2種以上。

其中，因為丙二醇一甲基醚、乙二醇一曱基醚乙酸酯、丙二醇一曱基醚乙酸酯、丙二醇一乙基醚乙酸酯、二甘醇二曱基醚、二甘醇甲基乙基醚、環己酮、3 -曱氧基丁基乙酸酯，對光聚合性化合物、及光聚合引發劑顯示優良的溶解性，同時能夠使黑色顏料等的不溶性成分之分散性變為良好，乃是較佳，以使用丙二醇一甲基醚乙酸酯、3 -甲氧基丁基乙酸S旨為特佳。相對於光聚合性化合物、光聚合引發劑、及著色劑之合計1〇〇重量份，溶劑可在50重量份至 5 00重量份之範圍使用。又，熱聚合抑制劑能夠使用氫醌、氫醌一乙基醚等。又，消泡劑能夠使用矽系、氟系化合物，界面活性劑能夠使用陰離子、陽離子、非離子系等眾所周知的各種界面活性劑。

本發明之黑色感光性組成物的製法，能夠藉由攪拌機將上述光聚合性化合物、光聚合引發劑、黑色顏料、及有機顏料等成分全部混合而得到。又，亦可使用過濾器過濾，用以均勻化所得到的混合物。又，在使用本發明之黑色感光性組成物來形成遮光膜時，係如後述，在基板上塗佈本發明的黑色感光性組成物並乾燥而形成膜。為了改善此時的塗佈性、改善光硬化後的物性，除了上述成分以外，亦可更含有高分子黏合劑作 19 1377441 為結合劑。结合料、能夠按照相溶性、被膜形成性、顯像性、黏著性等的改善目的而適當地選擇使用。在基板上所形成之遮光膜的厚度，通常能夠設定在〇5 微来至ίο微米的範圍内，以〇 8微米至5微米為佳以1 微米至4微米為更佳。 <遮光膜的形成> 首先，將本發明之黑色感光性組成物，使用輥塗佈器、 • 逆親塗佈器coater)或塗佈棒等的接觸轉印型塗佈裝置、或旋轉式塗佈器、簾流塗佈器等的非接觸型塗佈裝置，塗佈在基板上。基板若具有光透過性時，沒有特別限定。可舉出的有例如玻璃板、石英板、透明或半透明的樹脂板等。通常的EL元件’是在上述基板上形成透明電極。該透明電極係成為下部電極。該透明電極係例如由ιτ〇(銦錫氧化物）所形成。該下部電極係圖案化成為條紋狀等。又，為了提高基板與黑色感光性組成物之黏附性亦可預先在基板上塗佈矽烷偶合劑。或是在調製黑色感光性 ^ 組成物時預先添加矽烷偶合劑。塗佈該黑色感光性組成物後’使其乾燥來除去溶劑。乾燥方法沒有特別限定，例如能夠使用以下任一種方法， (1)於熱板上在80°c至120°C、較佳是川它至1〇(rc之溫度，乾燥60秒至120秒鐘之方法，（2)在室溫放置數小時至數天之方法，（3)在溫風加熱器或紅外線加熱器中放置數十分至數小時來除去溶劑之方法。接著，使負型光罩介於中間，照射紫外線、準分子雷 20 1-377441 射光等的活性能量線來進行部分性曝光。所照射的能量線量係依照黑色感光性組成物的組成而不同，例如以 30mJ/cm2 至 2000 mJ/cm2 左右為佳。

接著，藉由顯像液將曝光後的膜顯像來圖案化成為需要的形狀。顯像方法沒有特別限定，能夠使用例如浸潰法、噴灑法等。作為顯像液’可舉出的有一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等的有機系之物；或氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、氨、4級銨鹽等的水溶液。隨後，在200°C左右對顯像後的圖案進行後烘焙。而且，較佳是對所形成之遮光膜的圖案進行整面曝光。藉此，能夠形成具有規定形狀之遮光膜。 <EL元件〉上述遮光膜能夠成為EL元件的黑色矩陣。該遮光膜例如能夠以包圍上述透明電極（下部電極）的方式來形成。

接著，在透明基板上形成發光層。該發光層例如能夠以蒸鍍或喷墨方式，藉由在規定位置賦予R，G，B的各色發光材料來形成。藉由蒸鍍來形成發光層時，上述遮光膜的剖面形狀以甸錐狀（底邊比上邊短之梯形狀）為佳。又，遮光膜的剖面形狀不是倒錐狀時，以在此遮光膜上形成倒錐狀之隔牆為佳。該隔牆可使用以往的感光性組成物來形成。隨後，在發光層上形成上部電極。該上部電極例如可藉由蒸鍍A1等的金屬來形成。又，使用喷墨方式來形成發光層時，能夠藉由在上述 21 Γ377441 遮光膜設置開口部，再從該開口部賦予印墨來.形成。在上述顯示了下部電極、發光層、及上部電極之結構，但未限定於此等，亦可以是下部電極、電洞注入發光層、電子注入層、及上部電極之5層結構，亦可下部電極、電洞注入層、電洞輸送層、發光層、電子層、電子注入層、及上部電極之7層結構等的構造， 3層層、以是輸送

[實施例] [合成例1 ] 使56重量份甲基丙稀酸苄醋、36重量份甲基丙 2 -羥基乙酯、78重量份曱基丙烯酸環氧丙酯，溶解於重量份乙二醇一甲基醚乙酸酯，並添加2重量份偶氮腈，而進行加熱聚合。隨後，添加溶解有2重量份甲基氫醌之4 0重量份酸作為聚合抑制劑並使其反應。接著，添加42重量份酞酸酐並使其反應，得到樹脂。所得到的重量平均分為 3000 。烯酸 250 異丁丙稀四氫子量 [實施例1~3、比較例1] 混合表1的各成分，以溶劑以外的固體成分成重量％的方式，來調整丙二醇一甲基醚乙酸酯，而得色感光性組成物。，25 到黑 22 Γ377441 [表i] 光聚合性化合物光聚合引發劑顏料分散液實施例1 樹脂A : 30重量份 DPHA : 10重量份 IRGACURE369 :10重量份藍分散液：20重量份碳分散液：15重量份實施例2 樹鹿A : 30重量份 DPHA : 10重量份 IRGACURE369 :10重量份藍分散液：30重量份碳分散液：5重量份實施例3 樹脂A : 30重量份 DPHA : 10重量份 IRGACURE369 :10重量份藍分散液：80重量份红分散液：80重量份碳分散液：20重量份比較例1 樹脂A : 30重量份 DPHA : 10重量份 iRGACURE369 :10重量份碳分散液：30重量份表中之各成分的簡稱及正式名稱的對應如下。 DPHA :二新戊四醇六丙烯酸酯 IRGACURE3 69 : 2 -苄基-2-二甲胺基-1-(4 -昧咐苯基）-丁酮-1(CIBA SPECIALTYCHEMICALS 公司製）藍分散液：藍分散液CF藍UM(C.I.顏料藍15: 6、含有2 0重量％、御國色料股份公司製）

碳分散液：「碳分散液CF黑EX- 1 455」（含有24重量 %高電阻碳、御國色料股份公司製）紅分散液：「CF紅EX-109」（含有20重量％C.I.顏料紅1 7 7、蒽系紅色顏料）黃分散液：「CF黃HM」（含有20重量％(：.1.顏料黃139、單偶氮系黃色顏料） (遮光膜的形成）將所得到的黑色感光性組成物，使用旋轉塗佈器塗佈在玻璃基板上，在90°C乾燥2分鐘而形成黑色感光性組成 23 Γ377441 物層。接著，使負型光罩介於中間對該黑色感光性組成物選擇性地照射紫外線。隨後，使用0.04重量％氫氧化四甲銨水溶液進行顯像，在220°C的烘箱中進行後烘焙30分鐘，以形成厚度為1.5微米的遮光膜圖案。 (評價）

對上述所形成的遮光膜，針對介電率、有無皺紋、OD 值，進行評價。其結果如表2所示。介電率係使用介電率測定裝置「SSM495」（商品名：曰本 SSM公司製）來進行測定，OD值係使用「Gretag MacbethD-200-2」（商品名：Macbeth公司製）來進行測定。 [表2] 介電率有無皺紋 OD值實施例1 5.5 無 2.5 實施例2 4.1 無 1.2 實施例3 6.0 無 3.0 比較例1 30 有 3.8

從上述結果，顯示本發明之黑色感光性組成物，其形狀穩定性高，且能夠形成具有低介電率之遮光膜。【圖式簡單說明】無【主要元件符號說明】無 24

Claims

1377441 观 ift 14

申請專利範圍 1 . 一種形成EL元件遮光膜用的黑色感光性组成物，係含有光聚合性化合物、光聚合引發劑、及黑色顏料之形成 EL元件遮光膜用的黑色感光性組成物，其中更含有有機顏料，該光聚合性化合物係下述通式（1 )所示的化合物， COOH X-O-CO-Y-COOH HOOC-Y-CO-O-X-O-CO-Z-CO-0' COOH η (式中，X係下述通式（2)所示的基，Υ係由二羧酸酐脫除羧酸酐基（-C0-0-C0-)後的殘基，Ζ係由四羧酸二酐脫除二

該有機顏料與該黑色顏料的重量比.為1 0 : 0.7至1 0 : 1 0 ; 相對於該光聚合性化合物與該光聚合引發劑的總重量，該有機顏料與該黑色顏料的合計量為20重量％至50重量％; 相對於該光聚合性化合物及該光聚合引發劑合計1 00 重量份，該光聚合引發劑係含有1重量份至40重量份。 25 Γ377441

2. 如申請專利範圍第1項所述之形成EL 的黑色感光性組成物，其中該黑色顏料係碳 3. 如申請專利範圍第1項所述之形成EL 的黑色感光性组成物，其中所形成之遮光膜於10。 4. 如申請專利範圍第1項所述之形成EL 的黑色感光性組成物，其中所形成之遮光膜以上。 5. 一種遮光膜，係由如申請專利範圍第1 項所述之形成EL元件遮光膜用的黑色感光‘ 成，該遮光膜的厚度為0.5微米至10微米。件遮光膜用〇件遮光膜用介電率為小件遮光膜用 OD值為 1 4項中任一組成物所形

26