TWI298735B

TWI298735B -

Info

Publication number: TWI298735B
Application number: TW091100691A
Authority: TW
Inventors: Akio Nodera; Masahiro Kitayama; Toshio Isozaki
Original assignee: Idemitsu Kosan Co
Priority date: 2001-01-25
Filing date: 2002-01-17
Publication date: 2008-07-11
Also published as: EP1369457A4; US6995211B2; JP2002220526A; JP5054259B2; WO2002059206A1; US20040054045A1; EP1369457B1; EP1369457A1

Description

1298735 A7 _B7 五、發明説明（）技術領域 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係有關難燃性聚碳酸酯樹脂組成物及其成形品。更詳細地說，係有關具有優良難燃性及防靜電性能持續性之難燃性聚碳酸酯樹脂組成物及成形品背景技術聚碳酸酯樹脂因具有優良之耐衝擊特性，電特性，尺寸安定性等，而廣泛使用於〇A (事務機器）機器，情報通is機挤，豕電機挤等電器電子機器領域，或汽車領域，照明機器領域，建築領域等各種領域。該聚碳酸酯樹脂本身雖爲自動滅火性樹脂，但，作爲〇A機器與電器電子機器，汽車部件，照明機器部件等材料時，爲了.更進一步提升安全性，而需求更高之難燃性。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製提升聚碳酸酯樹脂之難燃性的方法如，因鹵化雙酚A 或鹵化聚碳酸酯低聚物等鹵系難燃劑可提升難燃劑效率，而可作爲氧化銻等之難燃助劑。但，近年來其對安全性，廢棄物燒毀時環境而深遠影響，因此需求使用不含鹵素之難燃劑而難燃化之方法。又，添加非鹵系難燃劑如有機磷系難燃劑，特別是有機磷酸酯化合物時，可同時具有優良難燃性及可塑劑作用，因此有使用有機磷酸酯化合物之難燃性聚碳酸酯樹脂組成物提案。但，爲了將使用有機磷酸酯化合物之聚碳酸酯樹脂難燃化，需添加多量有機磷酸酯化合物。又，該聚碳酸酯樹脂具有高成形溫度及熔融粘度，因此，對應成形品薄片化本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -4- 1298735 A7 ___B7_ 五、發明説明（> (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，大型化而需逐步提高成形溫度，故有機磷酸酯化合物雖可賦予難燃性，但進行聚碳酸酯樹脂成形加工時，會有附著於模具或產生氣體等問題，而對成形環境或成形品外觀不宜。另外，使用有機磷酸酯化合物之難燃性.聚碳酸酯樹脂組成物的成形品會伴隨高溫經歷或高溫高濕經歷，而降低衝擊強度及產生變色問題。爲了解決上述問題，特開昭5 0 — 9 8 5 4 6號公報曾提案，添加少量聚合物狀芳香族磺酸金屬鹽，例如聚苯乙烯磺酸鈉鹽，使聚碳酸酯樹脂難燃化。使用一般利用聚苯乙烯磺化，再以氫氧化鈉中和而得之聚苯乙烯磺酸鈉鹽的聚碳酸酯樹脂雖可得到優良難燃性，但，會因聚苯乙烯磺酸鈉鹽之分散性差，而使成形品外觀不佳。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製因此，對難燃性聚碳酸酯樹脂組成物寄望維持聚碳酸酯樹脂原有高物理性質之難燃性成形材料開發，爲了該項需求，例如特開平8 - 1 7 6 4 2 5號公報曾提案，將有機鹼金屬鹽，有機鹼土類金屬鹽及有機聚矽氧烷加入聚碳酸酯樹脂而得之難燃性聚碳酸酯樹脂組成物。但，由該難燃性聚碳酸酯樹脂組成物成無而得之成形品會有，表面易附著塵埃之問題。因此寄望能得到具有優良難燃性及，不附著塵埃之優良防靜電性能持續性之成形品的難燃性聚碳酸酯樹脂組成物開發。本發明之目的爲，提供能得到具有優良難燃性及，不附著塵埃之優良防靜電性能持續性的成形品之難燃性聚碳本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） -5- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1298735 A7 B7 五、發明説明（含又，聚碳酸酯樹脂之聚合物鏈的分子構造可爲直鏈構造或具有支鏈構造。可使用之支鏈構造導入用支化劑如， 1，1，1 —三（4 —羥基苯基）乙烷，α , α 一，α " —三（4 一羥基苯基）一 1，3，5 -三異丙基苯，均苯三酚，偏苯三酸，靛紅雙（〇 -甲酚）等。又，可使用之分子量調節劑如，苯酚，p-t -丁基苯酚，p — t —辛基苯酚，P-枯基苯酚等。本發明所使用之聚碳酸酯樹脂除了上述僅由二價苯酚而得之單獨聚合物外，還可爲具有聚碳酸酯構造單位及有機聚矽氧烷構造單位之共聚物，或該單獨聚合物與共聚物所形成之樹脂組成物。又，可爲存在對苯二酸等二官能性羧酸或其酯形成衍生物等酯前驅物下，使聚碳酸酯進行聚合反應而得之聚酯-聚碳酸酯樹脂，或將具有各種構造單位之聚碳酸酯樹脂熔融混練而得的樹脂組成物。本發明之 (A )成分的聚碳酸酯樹脂較佳爲，構造單位中實質不含鹵原子者。 (A )成分所使用之聚碳酸酯樹脂的粘度‘平均分子量較佳爲10, 000至100， 000。該粘度平均分子量低於1 0，0 0 0時，所得樹脂組成物之熱性質或機械性質將不足，又，超過1 0 0，0 0 0時會降低所得樹脂組成物之成形加工性。該聚碳酸酯樹脂之粘度平均分子量更佳爲11, 000至40, 000，特佳爲 12， 000 至 30， 000° 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-9- 1298735 A7 B7 五、發明説明（）0 以上反應基之聚矽氧烷化合物。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) g亥聚砂氧院化合物的數平均分子量爲2 〇〇以上，又以500至5， 000，〇〇〇爲佳。又，使用形態可爲油狀，蠟狀，樹膠狀，粉末狀，顆粒狀等任何形狀。 (D )安定劑必要時，本發明難燃性聚碳酸酯樹脂組成物所添加之 (D )成分的安定劑可爲，抗氧化劑及紫外線吸收劑群中所選出1種或2種以上化合物。該抗氧化劑較佳爲磷系抗氧化劑或苯酚系抗氧化劑。磷系抗氧化劑如，三苯基磷酸酯，二苯基壬基磷酸酯，三 (2， 4一二一t一丁基苯基）磷酸酯，三壬基苯基磷酸經濟部智慧財產局員工消費合作社印製酯，二苯基異辛基磷酸酯，2，2 -—伸甲基雙·(· 4，6 一二一 t 一丁基苯基）辛基磷酸酯，二苯基異癸基磷酸酯，二苯基單（十三烷基）磷酸酯，2，2 / -亞乙基雙（ 4，6 -二—t 一丁基苯基）氟磷酸酯，苯基二異癸基磷酸酯，苯基二（十三烷基）磷酸酯，三（2 一乙基己基）磷酸酯，三（異癸基）磷酸酯，三（十三烷基）磷酸酯，二丁基氫磷酸酯，三月桂基三硫磷酸酯，四（2，4 -二 —t 一丁基苯基）—4，一二亞苯基二次磷酸酯，4 ，4>一異亞丙基二苯酚月桂基磷酸酯，4， 4，一異亞丙基二苯基月桂基磷酸酯，4，4 / —異亞丙基二苯基十四烷基磷酸酯，4， -異亞丙基二苯基十五烷基磷酸酯，4，4，—亞丁基雙（3 -甲基一 6 - t 一丁基苯基本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -13 - 1298735 A7 _B7_ 五、發明説明（）1 )二十三烷基磷酸酯，雙（2，4 —二一 t 一丁基苯基）季戊四醇二磷酸酯，雙（2, 6-二—t 一丁基-4 —甲 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 基苯基）季戊四醇二磷酸酯，雙（壬基苯基）季戊四醇二亞磷酸酯，二硬脂醯-季戊四醇二磷酸酯，苯基雙酚A季戊四醇二磷酸酯，四苯基二丙二醇二磷酸酯，1， 1， 3 —三（2 —甲基—4 —二—十三烷基磷酸酯一 5 — t - 丁基苯基）丁烷，3，4, 5，6 -二苯并一 1，2 —噁膦一 2 -氧化物等。苯酚系抗氧化劑如，η -十八烷基一 3 -（ 3 —, 5'-二—t 一丁基—4 —羥基苯基）丙酸酯，2，6 — 二一 t 一丁基一 4 一羥基甲基苯酚，2，2 / —伸甲基雙 (4 —甲基—6 — t— 丁基苯谢）季戊四醇一四〔3 —( 3，5 —二一 t — 丁基一 4 一羥基苯基）丙酸酯等阻胺苯酚類。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製紫外線吸收劑如，2 — ( 2 > -羥基一 5 -甲基苯基 )苯幷三唑，2 -（2一一羥基—5 / - t 一丁基苯基）苯并三唑，2- (2 / —羥基一 5 — - t_辛基苯基）苯并三唑，2 — (2^ —羥基—3/，5，一二—t_ 丁基苯基）苯并三唑，2— (2> —羥基一 3>，5^ —二― 戊基苯基）苯并三唑，2— (2 — -羥基——月桂基一 5’ —甲基苯基）苯并三唑，2 — (2，—羥基一 3一，-二枯基苯基）苯并三唑，2, 2〃一伸甲基雙〔 4一（1， 1， 3， 3 —四甲基丁基）一6 — (2H—苯并三_ - 2 -基）苯酚〕等苯并三唑系紫外線吸收劑，或本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -14 - 1298735 A7 B7 五、發明説明（）3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 成物熔融滴液。即，（c )成分之組成比率低於0 · 〇 5 質量％時，將無法充分抑制所得難燃性聚碳酸酯樹脂組成物熔融滴液，又，超過5質量％時，會降低透明性及耐衝擊性等。將（D )成分之抗氧化劑及紫外線吸收劑群中所選出 1種或2種以上安定劑加入（A )至（C )各成分所形成的基本組成物時，所得本發明難燃性聚碳酸酯樹脂組成物可得優良色調及耐候性。又，（D )成分之安定劑對基本成分的（A )至（C )成分合計1 〇 0質量單位之添加量爲〇.0001至1質量單位，又以0 .〇01至0 . 5 質量單位爲佳。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本發明難燃性聚碳酸酯樹脂組成物之製造方法可爲，以上述添加率添加（A )至（C )各成分後，必要時添加 (D )成分再混合，熔融混煉。添加及混煉各成分時，可利用一般機器，例如帶狀摻混機，轉鼓等預先混合後，利用班伯里混合機，單軸螺旋擠押機，雙軸螺旋擠押機，多軸螺旋擠押機，捏和機等熔融混煉之方法。該熔融混煉溫度可適當選擇2 4 0至3 0 0 °C。所得熔融混煉物之成形方法較佳爲，利用擠押成形機，特別是放泄式濟押成形機擠押爲單絲狀後，切斷製粒之方法。又，可利用射出成形法，射出壓縮成形法，擠押成形法，吹煉成形法或加壓成形法等，將所得難燃性聚碳酸酯樹脂組成物顆粒製成各種成形品。所得之本發明成形品因具有優良之難燃性及不附著塵本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ~ -16- 1298735 A7 ___B7 五、發明説明（）4 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) &之防靜電性#持性，故適用於需求該特性之電器電子機器，例如影印機，傳真機，電視，收音機，錄音機，錄影機，個人電腦，印刷機，電話，情報終端機，冰箱，微波爐等之外殻或部件及，要求高透明性之成形品，例如汽車部件，特別是前照燈罩或照明機器部件等。下面將以實施例及比較例具體說明本發明，但非限於該例。〔實施例1至8〕〔1〕製造難燃性聚碳酸酯樹脂組成物依表1所示添加率〔其中，（A)至（C)成分均爲質量％，（D)成分爲對（A)至（C)成分合計質量單位之質量單位〕添加原料（A )至（C )各成分及添加劑 (D )成分後，供給放泄式雙軸擠押成形機（·東芝機械公司製：T E Μ 3 5 )，以2 8 0 °C熔融混煉後擠押成單絲狀再切斷，得難燃性聚碳酸酯樹脂組成物顆粒。以1 2 0 °C將所得顆粒乾燥1 2小時後，以成形溫度經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 7 0 °C，模具溫度8 0 °C進行射出成形，得各種試驗片〇又，所使用之原料（A )至（C )各成分及添加劑（ D )成分如下所示。 (A )聚碳酸酯樹脂 (A— 1)具有來自2，2 —雙（4 一羥基苯基）丙本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -17- 1298735 A 7 B7 五、發明説明（）6 (D )安定劑 (D — 1)十八院基—3 — (3，5 —二—t — 丁基 —4 —羥基苯基）丙酸酯〔吉巴斯公司製：Ifgnox 1 076〕〇 (D — 2)三（2，4 一二—t 一丁基苯基）亞磷酸酯〔吉巴斯公司製：Irgafos 168〕。 (D — 3) 2 — (2H-苯并三唑—2-基）—4 — (1，1，3，3 —四甲基丁基）苯酚〔吉巴斯公司製： TINUVIN 329〕。 (D — 4) 2 — (4，6 —二苯基—1，3，5 —三嗪一 2 —基）—5 -（己基）氧苯酣〔吉巴斯公司製： TINUVIN 1 577〕。〔2〕評估難燃性聚碳酸酯樹脂組成物使用上述〔1〕所得難燃性聚碳酸酯樹脂組成物之試驗片，評估下列各項目性能，結果如表1所示。 (1 )艾佐德衝擊強度依據A S T M D 2 5 6測定2 3 °C下厚3 . 1 8 m m之試驗片。 (2 )黃色指數依據JIS K 7103利用臼本電色工業公司製 i紙張尺度適用中國國家縣（CNS ) A4規格（21GX297公釐)"' 一 - 19 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1298735 A7 B7 五、發明説明（）7 試驗機測定8 Ο X 8 0 m m，厚3 m m之角板試驗片。又，表1中以Y I表示。 (3 )霧化値依據JIS K 7105利用日本電色工業公司製試驗機測定2 5 X 2 5 m m，厚3 · 2 m m之角板試驗片的平行光線透射率。 (4 )帶電壓半衰期對2 5 X 3 5 m m，厚3 m m之角板試驗片施加電壓 9 K V達1分鐘使其帶電後，對帶電壓測定放電中斷後至電位成爲一半所需時間（秒）。 (5 )水洗後帶電壓半衰期以2 3它之水水洗（4 )所使用之試驗片1分鐘後，擰乾附著的水，再施加電壓9 Κ V達1分鐘使其帶電，其後對帶電壓測定放電中斷後電位成爲一半所需時間（秒） (6 )耐光性於氙腈雨計〔阿德斯公司製：C I 6 5，輸出功力 6 · 5 K W〕之黑板上，將試驗片曝露於6 3 °C下3 0 0 小時後，依據J I S K 7 1 0 3利用色差計測定耐光處理後試驗片之色相（L，a，b )，再求取色相變化（本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Γ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -20 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1298735 A7 _B7______ 五、發明説明（）8 △ E )。 (7 )難燃性依據燃燒測試9 4，對厚1 . 5 m m之試.驗片進行垂直燃燒試驗。 (8 )氧指數依據J I S K 7 2〇1測定。〔比較例1至8〕〔1〕製造難燃性聚碳酸酯樹脂組成物依表2所示添加比率（同實施例）添加原料及添加劑各成分後，供給放泄式雙軸擠押成形機，（東芝機械公司製：T E Μ 3 5 )，以2 8 0 °C熔融混煉後擠押成單絲狀再切斷，得難燃性聚碳酸酯樹脂組成物顆粒。以1 2 0 °C將所得顆粒乾燥1 2小時後，以成形溫度 2 7 0 °C，模具溫度8 0 °C進行射出成形，得試驗片及成形品。所使用之原料及添加劑各成分如下所示。 (A )聚碳酸酯樹脂同實施例1至8之（A — 1 )聚碳酸酯樹脂。 (B )含酸鹼基芳香族乙烯系樹脂本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格（210X297公釐) ~' -21 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1298735 A7 B7 五、發明説明（k) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

實施例8 1 99.6 1 r-H 〇 m o t—H 〇 r-H o CO o oo O 〇 CO 1 v-0 1 oo CO 實施例7 96.7 ο CO cn c5 r—H 〇 r—H 〇 CO 〇心 oo CN1 Csl ο 〇 CO CD > 實施例6 98.0 〇 o 1 < 〇 i 1 o CO o g un 寸〇 > CO 實施例5 98.0 〇 <'"< o r—( o CO o s CO csi ι/Ί νη 寸 o > VO CO 實施例4 98.0 〇 i 'i o r—H 〇 CO 〇 g CO C<1 Ο 〇 VO o > CO 實施例3 98.5 〇 IT) r—H 〇 H O CN csi ο 〇〇 1—Η o > VO CO 實施例2 98.5 〇 g 寸 IT) i i o > CO 實施例1 99.5 CO uo oo 〇 ο § C<l C<1 τ—Η o > CO (Α-1) (Α-2) (B-1) (B-2) (B-3) (C-l) (C-2) (D-l) (D-2) (D-3) (D-4) ε 1 缌縱 w. 職黃色指數霧化値帶電壓半衰期(秒水洗後帶電壓半衰期(秒）耐光性難燃性[UL94] 難燃性[氧指數] < u 辑 U (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -23 - 1298735 A7 B7 五、發明説明（会1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 mm 比較例8 98.5 ο τ-Η ο ο τ—Η y—i ο Η ο CO ο ο γ-Η CO 無限大 V-2 比較例7 98.5 ο τ—Η Ο τ-Η Ο CO Ο ν〇無限大 1無限大1 cn 丨 V-2 1 比較例6 98.5 〇 r-H ο τ—Η Ο ι—( Ο CO ο υο 〇 1 ν-° 1 V/·) cn 比較例5 98.5 Ο r—Η r—Η Ο Η Ο CO ο CO \ 1 寸 CN > CO CO 比較例4 93.0 Ο C0 Ο 〇〇 CO r-H 1 V-2 _J 芝比較例3 93·5 | s 沄异 1 v-2 1 r—H CO 比較例2 99.5 un oo CN οα 無限大無限大〇〇 cs > 穸比較例1 99.0 ο r-H uo 卜 OO ο CS1 〇〇 r—Η V-2 CO 實施例 (Α-1) (Β-2) (Β-4) (Β-5) (C-1) (C-3) (Ε-1) (D-1) (D-2) (D-3) (D-4) ε <rr< 瓣魈 Μ 黃色指數霧化値帶電壓半衰期(秒水洗後帶電壓半衰期(秒）耐光性難燃性[UL94] 難燃性[氧指數] < PQ U m Q 瑶ΐ δ tsfc 担 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -24- 1298735 A7 B7 五、發明説明（Ϊ2 產業上利用領域本發明可提供能得到具有優良難燃性及不附著塵埃之防靜電性能持續性之成形品的難燃性聚碳酸酯樹脂組成物 ,及其成形品。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X297公釐） -25- ]^987J5 本 ΓΠ 中請曰期鉍丄，τ I-fH-±rf-B- _^—ΟΙ 1 AAfirki 麵別 yijLvvoyi- CoS^L (以上各棚由本局填註）

摘尤I A4 C4 專利説明書發明新型名稱發明創作> 中文難燃性聚碩酸酯樹脂組成物及其成形品英文姓.名國籍住、居所姓名 (名稱） ⑴野寺明夫Nodera，Akio 0 北ώΐϊ博 Kitayama, Masahiro (3 磯崎备夫 Isozaki, Toshio ⑴日本 0 曰本 (3) 日本 (1)日本國千葉縣市原市姉崎海岸一番地一 1-1, Anesakikaigan， Ichihara-shi, Chiba 299-0107 Japan 0 日本國千葉縣市原市姉崎海岸一番地一 1-1， Anesakikaigan， Ichihara-shi, Chiba 299-0107 Japan (3 日本國千葉縣市原市姉崎海岸一番地一 1-1· Anesakikaigan· Tchihara-shi. fhiha ^>QQ-0in7 Japan

(1)出光興産股份有限公司 Idemitsu Kosan Co” LtcL 裝訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製線三、申請人國籍住、居所 (事務所）代表人姓名 ⑴曰本 ⑴日本國東京都千代田區九之内三丁目一番一號 1-1, Marunouchi 3-chome, Chiyoda-ku, Tokyo 100-8321 Japan ⑴天坊昭彦Tembo, Akihiko 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )( 21〇)<297公策） 1298735 年月日 ’正充 A7 B7 五、發明説明（3) 酸酯樹脂組成物及其成形品。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製發明揭示爲了解決上述問題，經本發明者們各種檢討後發現，以特定比率添加聚碳酸酯樹脂，含酸鹽基芳香族乙烯系樹脂及具有反應性基之聚矽氧烷化合物而得的難燃性聚碳酸酯樹脂組成物可達成上述目的，而完成本發明。即，本發明要旨如下所示。〔1〕一種難燃性聚碳酸酯樹脂組成物，其係由，（ A)成分之聚碳酸酯樹脂90至99·9質量％，（B) 成分之含酸鹽基芳香族乙烯系樹脂0·05至5質量％及，（C)成分之具有反應性基的聚矽氧烷化合物〇.05 至5質量％所形成。〔2〕如〔1〕所記載之難燃性聚碳酸酯樹脂組成物，其中，（A)成分之聚碳酸酯樹脂爲，具有來自有機矽氧烷之構造單位的聚碳酸酯共聚物樹脂。〔3〕如〔1〕或〔2〕所記載之難燃性聚碳酸酯樹脂組成物，其中，（B)成分之含酸鹽基芳香族乙烯系樹脂爲聚苯乙烯磺酸金屬鹽。〔4〕如〔1〕或〔3〕中任何一項所記載之難燃性聚碳酸酯樹脂組成物，其中，（C )成分之具有反應性基的聚矽氧烷化合物爲，具有反應性基及苯基之聚矽氧烷化合物。〔5〕如〔1〕或〔4〕中任何一項所記載之難燃性 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -6- 1298735 F3："4 I 呼 Λ η Α7 _ί ：：.：；^：：ν Β7 五、發明説明（4) 聚碳酸酯樹脂組成物，其中，（C )成分之具有反應性基的聚矽氧烷化合物爲，具有烷氧基，羥基，環氧基及乙嫌 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 基群中所選出1種或2種以上反應性基之聚矽氧烷化合物〇〔6〕如〔1〕或〔5〕中任何一項所記載之難燃性聚碳酸酯樹脂組成物，其中，添加（D )成分之抗氧化劑及紫外線吸收劑群中所選出1種或2種以上安定劑。〔7〕一種成形品，其係由，如〔1〕至〔6〕中任何一項所記載之難燃性聚碳酸酯樹脂組成物成形而得。〔8〕如〔7〕所記載之成形品，其中，成形品爲電器電子機器用部件，汽車用部件或照明機器用部件。〔9〕如〔7〕所記載之成形品，其中，成形品爲汽車頭燈透鏡。實施發明之最佳形態下面將說明本發明實施形態經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本發明之難燃性聚碳酸酯樹脂組成物爲，由（A )成分之聚碳酸酯樹脂90至99·9質量％，及（B)成分之含酸鹽基芳香族乙烯系樹脂0 · 0 5至5質量％及，（ C )成分之具有反應性基的聚矽氧烷化合物〇 . 〇 5至5 質量％所形成的難燃性聚碳酸酯樹脂組成物。又，必要時以一定組成比率由（A ) ，（ B )及（C )成分所形成的基本難燃性聚碳酸酯樹脂組成物可添加，D )成分之抗氧化劑及紫外線吸收劑群中所選出1種或2種以上安定劑。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -7- 1298735 涊s，4修正年月日 A7 _補充_B7_ 五、發明説明（5) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 下面將詳細說明構成本發明難燃性聚碳酸酯樹脂組成物的（A)成分之聚碳酸酯樹脂，（B)成分之含酸鹽基芳香族乙烯系樹脂，（C )成分之具有反應性基的聚矽氧烷化合物及（D)成分之安定劑。 (A )聚碳酸酯樹脂作爲本發明難燃性聚碳酸酯樹脂組成物之原料的（A )成分之聚碳酸酯樹脂並無特別限制，可爲具有各種構造單位之聚碳酸酯樹脂。一般可使用二價苯酚與碳酸酯前驅反應而得之芳香族聚碳酸酯。即，可使用利用溶液法或熔融法使二價苯酚與聚碳酸酯前驅物反應而得之物。該二價苯酚如，4，4 / —二羥基聯苯，雙（4 一羥基苯基）甲烷，1，1 一雙（4 一羥基苯基）乙烷，2，經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 —雙（羥基苯基）丙烷，2，2 —雙（3 -甲基—4 一羥基苯基）丙烷，2，2 -雙（3，5 —二甲基一 4 一羥基苯基）丙烷，1，1—雙（4 一羥基苯基）環己烷，雙 (4 一羥基苯基）醚，雙（4 一羥基苯基）硫化物，雙（ 4 一羥基苯基）硕，雙（4 —羥基苯基）亞硕，雙（4 一羥基苯基）酮，氫醌，間苯二酚，兒茶酚等。其中又以雙 (羥基苯基）鏈烷類爲佳，特佳爲以2，2 -雙（4 一羥基苯基）丙烷爲主原料者。碳酸酯前驅物如，羰基鹵化物，羰基酯，鹵甲酸酯等。具體例如，光氣，二價苯酚之二鹵甲酸酯，二苯基碳酸酯，二甲基碳酸酯，二乙基碳酸酯等。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -8- 1298735

- /! 乎月 Q ^—-----— 修Ί 尤 A7 B7 五、發明説明（7) (B )含酸鹽基芳香族乙烯系樹脂本發明難燃性聚碳酸酯樹脂組成物之原料的（B )成分之含酸鹽基芳香族乙烯系樹脂較佳爲，芳香族乙烯系樹脂之聚合物鏈中，具有芳香環之部分氫原子受酸鹽取代之構造的芳香族乙烯系樹脂。所使用之芳香族乙烯系樹脂可爲，聚苯乙烯，橡膠改性聚苯乙烯，苯乙烯-丙烯腈共聚物，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚合樹脂等之聚合物鏈中，至少具有來自苯乙烯之構造單位的芳香族乙烯系樹脂，其中又以聚苯乙烯樹脂爲佳。又，芳香族乙烯系樹脂中，取代芳香環之氫原子的酸鹽如，磺酸鹽，硼酸鹽，磷酸鹽等之鹼金屬鹽，鹼土類金屬鹽，銨鹽等。該酸鹽之取代率並無特別限制，例如可適當選擇10至100%。適用爲含酸鹽基芳香族乙烯系樹脂之含酸鹽聚苯乙烯系樹脂較佳爲，下列一般式（1 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(式中，X爲酸鹽；Y爲氫原子或碳數1至1 0烴基；m 爲1至5之整數；n爲受酸鹽取代之來自苯乙烯的構造單位莫耳分率，且D< n S 1 )所示含酸鹽聚苯乙烯樹脂。本紙張尺度適财麵家標準（CNS ) Α4規格（21GX297公釐)" (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

-10- 1298735 Q9 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（8) 又，一般式（1 )中，X所示酸鹽較佳爲磺酸鹽，硼酸鹽，磷酸鹽，或該酸之鈉，鉀等鹼金屬鹽，或鎂，轉等鹼土類金屬鹽，或鋁鹽，鋅鹽，錫鹽，銨鹽等。一般式（ 1 )之Y較佳爲氫原子，又，烴基較佳爲甲基。 (B )成分之含酸鹽基芳香族乙烯系樹脂的製造方法可爲，將作爲單體之具有磺基等芳香族乙烯系單體，或與能共聚合之其他單體聚合或共聚合後，利用鹼性物質中和之方法。利用將芳香族乙烯系聚合物磺化後再中和之方法時，例如可爲，將硫酸酐加入聚苯乙烯樹脂之1，2 -二氯乙烷溶液中反應，得聚苯乙烯磺酸後利用氫氧化鈉或氫氧化鉀等鹼性物質中和再精製，而得含酸鹽基芳香族乙烯系樹脂。 (B )成分之含酸鹽基芳香族乙烯系樹脂較佳爲，將含酸鹽基芳香族乙烯系樹脂中所含無機金屬鹽減至低於5 質量％，又以低於3質量％爲佳之物。其因爲，僅將芳香族乙烯系樹脂，例如聚苯乙烯磺化後利用氫氧化鈉中和時，副產物之硫酸鈉會殘存於聚苯乙烯磺酸鈉中，而當硫酸鈉含量超過5質量％時，會降低所得難燃性聚碳酸酯樹脂組成物之機械性質，熱性質及電性質，且會造成外觀不良。又，所使用之聚苯乙烯磺酸鈉精製法可爲，利用溶劑再結晶之方法，濾除副產物硫酸鈉之方法，或利用離子交換劑，螫合劑，吸附劑處理等方法。 (B )成分之含酸鹽基芳香族乙烯系樹脂的重量平均分子量較佳爲1，000至300，000。當含酸鹽基 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝·

*1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -11 - 1298735 Ϊ·3/日4 修正五、發明説明（9) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 芳香族乙烯系樹脂之重量平均分子量低於1，0 0 0時，會降低以其爲添加成分之樹脂組成物的物理性質，又，重量平均分子量超過3 0 0，0 0 0時，會使以其爲添加成分之樹脂組成物的流動性變差，而降低生產性。 (C )含反應性基聚矽氧烷化合物本發明難燃性聚碳酸酯樹脂組成物所使用之原料（C )成分爲，具有反應性基之聚矽氧烷化合物，其因爲，以不具反應性基之聚矽氧烷作爲難燃性聚碳酸酯樹脂組成物之（C )成分時，將無法維持聚碳酸酯所具有之優良透明特性。該含反應性基聚矽氧烷化合物又以具有甲氧基，乙氧基等烷氧基，羥基，環氧基及乙烯基群中所選出1種或 2種以上反應性基之聚矽氧烷化合物爲佳。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製該聚矽氧烷化合物之折射率較佳爲1 . 4 5至 1 · 5 5，其因爲，以具有該折射率之含反應性基聚矽氧烷化合物作爲（C )成分時，所得難燃性聚碳酸酯樹脂組成物可具有良好透明性，特別是可得適性高之能作爲要求高透明性的成形品材料之難燃性聚碳酸酯樹脂組成物。又，作爲（C )成分之聚矽氧烷化合物更佳爲，分子鏈中具有苯基鍵結於矽原子之形態，而使含有（C )成分之難燃性聚碳酸酯樹脂組成物可充分維持聚碳酸酯樹脂所具有的優良特性。具體例如，具有聚甲基苯基矽氧烷構造或聚二苯基矽氧烷構造所形成之主鏈，且分子末端或支鏈具有烷氧基，羥基，乙氧基及乙烯基中所選出1種或2種本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -12- 1298735

五、發明説明（1灸經濟部智慧財產局員工消費合作社印製苯基水楊酸酯，P - t - 丁基苯基水楊酸酯，P 一辛基苯基水楊酸酯等水楊酸酯系紫外線吸收劑，或二苯甲酮系紫外線吸收劑，三嗪系紫外線吸收劑等。 (D )成分之安定劑除了上述抗氧化劑，紫外線吸收劑外，可單獨使用自由基捕捉劑，酸中和劑或倂用抗氧化劑，紫外線吸收劑。本發明難燃性聚碳酸酯樹脂組成物的各成分之組成比率中，（A)成分之聚碳酸酯樹脂爲90至99.9質量 %。（ A )成分爲該高組成比率時，可維持聚碳酸酯樹脂原有之高透明性，耐衝擊特性，耐熱性，電特性，尺寸安定性等優良特性。又，（B)成分之含酸鹽基芳香族乙烯系樹脂的組成比率爲0. 05至5質量％。（B)成分之組成比率爲該較低比率時，實用上仍可充分賦予高難燃性，同時將難燃性聚碳酸酯樹脂組成物作爲成形品時，可賦予充分的防止成形品表面附著塵埃之防靜電性能持續性。即，（B )成分之組成比率低於〇 · 〇 5質量％時，將無法得到充分的實用性難燃性，又，組成比率超過5質量％時，會降低透明性及耐衝擊性等，且對成形品所賦予之防靜電性能持續性將不足。（B )成分之含酸鹽基芳香族乙烯系樹脂的組成比率又以0 . 5至3質量％，而能更進一步提升樹脂組成物所形成之成形品防止表面附著塵埃的防靜電性能持續性而爲佳。 (C )成分之含反應性基聚矽氧烷化合物的組成比率爲0 · 0 5至5質量％時，可抑制難燃性聚碳酸酯樹脂組 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -15- 〇 v “l 〇 v “l Μ Β7 1298735 五、發明説明（1$ 烷之構造單位的直鏈狀構造，且粘度平均分子量爲 19，000，又，依據了13 K 7210以荷重 2 1 6 0，溫度2 8 0 °C測得的熔融指數爲1 9 g / 1 〇分之聚碳酸酯樹脂。 (A - 2 )含有3 0個來自二甲基矽氧烷之構造單位的嵌段4質量％，其他爲來自2，2 —雙（4 一羥基苯基 )丙烷之構造單位所形成之直鏈狀構造，且粘度平均分子量爲1 5，0 0 0之聚碳酸酯樹脂。 (B)含酸鹽基芳香族系樹脂 (B — 1)重量平均分子量爲20，000且磺化率爲10 0%之聚苯乙烯磺酸鈉。 (B — 2)重量平均分子量爲20，000，且磺化率爲4 0%之聚苯乙烯磺酸鉀。 (B — 3)重量平均分子量爲20，000，且磺化率爲4 0%之聚苯乙烯磺酸鉀的濃度3 0質量％之水溶液 (C)含官能基聚矽氧烷化合物 (C一1)折射率爲1·51，且含有乙烯基及甲氧基之官能基的甲基苯基聚矽氧烷〔信越化學工業公司製： K R 2 1 9〕。 (C — 2)折射率爲1 · 49，且含有甲氧基之官能基的甲基苯基聚矽氧烷〔東連公司製：DC3037〕。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -18- 1298735 _正丨 A7 B7 五、發明説明（诏同貫施例1至8之（B- 2)含酸鹽基芳香族乙烯系樹脂及下列金屬鹽。 (B - 4)全氟丁烷磺酸鉀〔大日本油墨化學工業公司製··美卡發F114〕。 (B - 5 )月桂基苯磺酸鈉〔竹本油脂公司製：耶雷頓 S 4 1 2 — 2〕。 (C )含官能基聚矽氧烷化合物 (C 一 3 )不具官能基之二甲基聚矽氧烷〔東連公司製：S Η 2 0 0〕。 E )其他成分 (E — 1)聚四氟乙烯〔旭硝子公司製·· CD076 2〕評估難燃性聚碳酸酯樹脂組成物使用〔1〕所得難燃性聚碳酸酯樹脂組成物之試驗片 I 批衣-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製示所 2 表如果結匕匕會性巨項各之 8 至 1 例施實估評本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21〇Χ；297公釐） -22-

Claims

1298735 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍1 第091100691號專利申請案中文申請專利範圍修正本民國95年1月u日修正 1 . 一種難燃性聚碳酸酯樹脂組成物，其爲由（A)成分之聚碳酸酯樹脂90至99· 9質量％、（B)成分之含酸鹽基芳香族乙烯系樹脂0.05至5質量％及（C)成分之具有反應性基，且折射率爲1.45〜1.55的聚矽氧烷化合物〇.05至5質量％所形成者。 2.如申請專利範圍第〗項之樹脂組成物，其中，（a ) 成分之聚碳酸酯樹脂，爲具有來自有機矽氧烷之構造單位的聚碳酸酯共聚物樹脂。 3 .如申請專利範圍第1或2項之樹脂組成物，其中，（b )成分之含酸鹽基芳香族乙烯系樹脂爲聚苯乙烯磺酸金屬鹽0 4.如申請專利範圍第1或2項之樹脂組成物，其中，（c )成分之具有反應性基的聚矽氧烷化合物，爲具有反應性基及苯基之聚砂氧焼化合物。 5 .如申請專利範圍第1或2項之樹脂組成物，其中，（c )成分之具有反應性基的聚矽氧烷化合物，爲具有烷氧基 ’羥基，環氧基及乙烯基群中所選出1種或2種以上反應性基之聚矽氧烷化合物。 6.如申請專利範圍第1或2項之樹脂組成物，其中係另外添加（D)成分之抗氧化劑及紫外線吸收劑之群中所選出！種或2種以上之安定劑。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I't.-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂線經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1298735 A8 B8 C8 __ D8六、申請專利範圍2 7· —種成形品，其爲將申請專利範圍第1至6項中任何一項之樹脂組成物成形而得。 8 ·如申請專利範圍第7項之成形品，其係用於電氣一電子機器用部件、汽車用部件或照明機器用部件。 9·如申請專利範圍第7項之成形品，其中，成形品爲汽車之頭燈透鏡。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝. 訂線經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐）