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TW201221603A - Photo-curable adhesive and display device - Google Patents

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TW201221603A
TW201221603A TW100139617A TW100139617A TW201221603A TW 201221603 A TW201221603 A TW 201221603A TW 100139617 A TW100139617 A TW 100139617A TW 100139617 A TW100139617 A TW 100139617A TW 201221603 A TW201221603 A TW 201221603A
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TW
Taiwan
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adhesive
photocurable
photocurable adhesive
acrylate
comparative example
Prior art date
Application number
TW100139617A
Other languages
English (en)
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TWI487761B (zh
Inventor
Sang-Kook Kim
Tomohiro Eto
Eiji Watanabe
Original Assignee
Jnc Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jnc Corp filed Critical Jnc Corp
Publication of TW201221603A publication Critical patent/TW201221603A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI487761B publication Critical patent/TWI487761B/zh

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J4/00Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
    • C09J4/06Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09J159/00 - C09J187/00
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08L1/08Cellulose derivatives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09J11/08Macromolecular additives
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    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
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Description

201221603 39703pif 六、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明關於一種適合於使顯示晝面與配置在該顯示 晝面上的透光構件貼合的光硬化性黏合劑。 【先前技術】 近年來,液晶顯示面板用作車載用或可檇式資訊裝置 用等的情況增多,對於將構成液晶顯示面板的偏光板與輸 入元件黏合的黏合劑’強烈要求其具有優異的黏合力、折 射率控制或高透明性。通常,顯示元件與輸入元件的製作 方法有將輸入元件内置於顯示元件中的方法(内嵌式 (In-Cell))、及通過黏合來使輸入元件與顯示元件貼合 的方法(外掛式(On-Cell))。前者的内置化需要複雜的 工序或精密的步驟,後者由於僅製作輸入元件與顯示元 件,並使兩者貼合,因此後者具有可節約製作費用的優點。 目刚,為了將輸入元件與顯示元件基材黏合,而使用 雙面膠或光硬化性黏合劑。有在顯示元件的外周設置厚度 為0.3 mm〜1 mm的帶有雙面黏著劑的墊層來固定透明^ 控面板的方法。另外,也有利用光硬化性黏合劑將觸控面 板全面地貼附在顯示元件上的方法。通過全面地貼合,顯 示元件與驗Φ板或蓋板之間㈣氣層由光硬化性黏合劑 取代,因此在與空氣層的介面上的反射減少且晝質提升。 *光硬化錄合劑的折射率較理想的是朗控面板或 蓋板的折射率大致相同。當使狀的黏合劑作為光硬化 性黏合劑時,已知有在顯示元件上以約丨軸的厚度塗布 4 201221603 ^^/υ,>ριι 黏合劑,錢在真Μ與蓋板貼合的方法(例如,知專 利^獻1)。黏合劑也可以使用凝膠狀或橡勝狀的點合劑。 ί 1有同樣使職狀黏合劑,在大氣中以不使氣泡 =入的方式使顯示元件_控面板在域巾貼合的方法 (例如,參照專利文獻2)。 另外’也有不使肢絲合劑而彻透师合片進行 貼"的方法。已知有以不使氣泡進入至黏合面的方式,使 ==ί Tr _的黏合片使顯示元件與觸控面板 積層並貼。的方法(例如,參照專利文獻3)。進而,已 =為o·1 mm的㈣膠層夹持厚度為1 2 的 透明黏合片作為具備修復性也衝擊 吸收性的透明黏合片,使顯示元件與蓋板貼.衝擊 如,參照專利文獻4)。 、、法(例 失疾進订修復(重貼)的缺點。因此,強 占。 具:高透明性、顯示元件與輸入元件的黏合性等二, 具有修復性的級化性黏合劑n囉地,尋^一^ 具有與止被黏合材料相同程度的折射率的透明黏合膜。種 [先前技術文獻] 、 [專利文獻] 利文獻1]日本專利特開平_麵號公報 1 ]日本專利特開平⑻·274536號公報 2 f2]日本專利特開平G6·75210號公報 201221603 39703pif 【發明内容】 本發明提供—種可獲得透明性、與被黏合材的黏合 、及彳 ^ 復性優異的黏合膜的光硬化性黏合劑。 本&月者專發現含有由式(Ό所表示的纖維素衍生物 A)、自由基聚合性單體(B)、光聚合起始劑(C)、 填充劑(D)、矽烷偶合劑(E)、界面活性劑(F)的光 硬士性黏合齡形成其硬化膜時 ’僅通過光硬化就形成具 有同透明性、與被黏合材(例如,玻璃/玻璃間或玻璃/三 醋酸纖維素(Triacetyl Cellulose,TAC))相同程度的折 射率、黏合性、修復性等的膜’且根據該發現而完成了本 發明。本發明包含以下各項。 f1]一種光硬化性黏合劑’其含有由式(I)所表示的 纖維素街生物(A)、藉由光聚合而硬化的光硬化性介質、 以及光聚合起始劑(C)。 [化1] η οχ η
L ch2ox 式(I)中,X獨立為氫或R,R獨立地表示 s 6 201221603 -(CH2CH(CH3)-0)mH > -CH3、-CH2CH3、-COCH3、 -CH2CH2OH ' -CH2CH2CH3、-CH2CH2OCH2CH3、或 -CH2CH(CH3)-OCH3,n 表示 10〜20,000。另外,R 中,m 表示1〜5的整數。 [2] 根據[1]所述的光硬化性黏合劑,其中光硬化性介質 包含自由基聚合性單體(B)。 [3] 根據[1]或[2]所述的光硬化性黏合劑,其中光硬化 性介質包含作為重量平均分子量為1,000〜1〇〇,〇〇〇的共聚 合物的填充劑(D)。 [4] 根據[1]至[3]中任一項所述的光硬化性黏合劑,其 更包含矽烷偶合劑(E)及界面活性劑(F)的一者或兩者。 [5] 根據[1]至[4]中任一項所述的光硬化性黏合劑,其 中自由基t合性卓體(B)包含1分子中具有1個以上的 羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物。 [6] —種顯示元件,其是藉由光硬化性黏合劑將兩個光 學元件黏合而成的顯示元件,且光硬化性黏合劑為根據 至[5]中任一項所述的光硬化性黏合劑。 [7] 根據[6]所述的顯示元件,其中兩個光學元件為顯示 面板與輸入元件。 發明的效果 本發明的光硬化性黏合劑可形成透明性、與被黏合材 的黏合性、及修復性優異的黏合膜。本發明中,通過二用 光照射的硬化來形成黏合膜,因此黏合作業較容易。進而, 本發明中’可通過光硬化性介質的種類植成來調整所形 201221603 39703pif 成的黏合膜的折射率。 再者,本說明書中,為了表示丙烯酸酯與 酯兩者,有時如“(甲基)丙烯酸酯,,般表逑。土丙烯酸 為讓本發明之上述特徵和優點能更明顯易懂, 舉實施例,並配合所附圖式作詳細說明如下。 下文特 【實施方式】 本發明的光硬化性黏合劑 本發明的光硬化性黏合劑是含有纖維素衍 ^硬化性介f、錢找合起㈣!⑻喊魏性ς)合 纖維素衍生物(Α) -ίίΓ所使㈣纖維軸生物(Α)是由式⑴表 可以纖維素衍生物⑷可以是… [化2]
式⑴m蜀立為氫或R,R獨立地表示
8 S 201221603 -(CH2CH(CH3)-〇)mH、-CH3、_CH2CH3、_c〇CH3、 -CH2CH2OH、-CH2CH2CH3、-CH2CH2〇CH2CH3、或 _CH2CH(CH3)-0CH3,n 表示 10〜2〇,〇〇〇。另外,R 中,m 表示1〜5的整數。 作為纖維素衍生物(A),具體可列舉:羥乙基纖維 素、乙基羥乙基纖維素、曱基纖維素、曱基羥丙基纖維素、 以及羥丙基纖維素。就提高黏合性的觀點而言,較佳纖維 素衍生物(A)為具有羥烧基的纖維素衍生物。其中,特 佳為羥丙基纖維素。 〃 相對於本發明的光硬化性黏合劑總量的纖維素衍生 物(Α)的含量就獲得黏合性的觀點而言,較佳 (重。量百分比)以上,更較佳〇 〇5wt%以上,進而更較佳 1 wt/〇以上。纖維素衍生物(A)的含量就光硬化性黏合劑 的處里的各易性的觀點而言,較佳% wt%以下更較佳 30 Wt%以下’進而更較佳20 wt%以下。 入曾iff衍生物(A)中的R的導入率就對於光硬化性 )丨、、/合解性的觀點而言,較佳13%以上, 進而更較佳桃〜眺。纖維素衍生物(A)中的r Ϊ由纖維素衍生物(A)中的R的個數對於纖維 生物(1)。^基的氫料數的百分率表^。即,纖維素衍 二:器=通過例如1腿敗或元素分析等通常 導入至纖維讀生物⑷+,也可以不均衡地 201221603 39703pif 維素衍生物(A)中。 纖維素衍生物(A)可通過利用將纖維素的經基加以 趟化或醋化的通常的方法來製造而獲得。另外,纖維素行 ㈣(A)能夠以市售品的形式獲得。作為纖維素衍生物 (A )的市售品,例如可列舉:HPC-SSL、HPC_SL·、HPd HPC-M及HPC-H (日本曹達股份有限公司,產品名)_。、 光硬化性介質 °° 本發明中所使用的光硬化性介f是透明的液體,其為 〔、有溶解纖維素衍生物(A)及光聚合起始劑(c)、以及 視需要進而添加的其他成分的溶解性,且利用光聚合而硬 化的材料。光硬化性介質可以是一種,也可以是兩種以上。 =此種光硬化性介質,例如可列舉:自由絲合性單體 真充劑(D)、具有自由基聚合性或光交聯性的低 聚物、以及具有自由基聚合性或光交聯性的聚合物。 ^由基聚合性單體(B)只要包含具有自由基聚合性 ^不,和雙鍵,舰無_限定。自由絲合性單體⑻ °r^、疋一種’也可以是兩種以上作為自由基聚合性單體 二如可列舉:丙烯酸系單體、具有酸針基的聚合 =、、他自由絲合性單體。自由絲合性基可以是 舉可以是多官能。例如作為丙烯酸系單體,可列 舉早官能單體與多官能單體。 作為丙烯酸系單官能單體,例 基丙稀酸、(甲美)祕㈣# J可列舉.丙烯酸、甲 祕龄7 t 土丙席欠甲日、甲基兩稀醢基嗎琳、(甲基) 酉曰、(甲基)丙稀酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲 201221603 基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第 二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲 基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙稀酸辛酯、(甲 基)丙烯酸異辛酯 '(曱基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸2-乙 基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基) 丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸丨_羥基乙酯、(甲基)丙烯酸 2-經基丙自曰、(甲基)丙稀酸3_經基丙酯、(甲基)丙稀酸 羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(曱基)丙烯酸3_羥 基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(曱基)丙烯酸丨_羥基 丁酯、(甲基)丙烯酸5-羥基戊酯、(曱基)丙烯酸6·羥基己 酉旨、以及(甲基)丙烯酸2—經基乙醋。 一這些丙烯酸系單官能單體之中,就提高黏合性的觀點 而δ ’較佳為1分子中具有i個以上的經基的(甲基)丙婦 酸醋化合物’例如含有錄的(甲基)丙触錄醋。作為 、(曱基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙 (甲基)丙烯酸1_羥基丙酯、(甲基)丙烯 此種3有經基的(曱基)丙烯酸燒基酯,例如可列舉:(甲基) 丙稀酸· 1·經基乙酷、f甲其、系泰SKA 1 b 4*___ . _ ..
進而作為光聚合起始劑或纖維素衍生物 201221603 3V7U3pit 的溶劑有效地發揮作用。進而,這些含有羥基的(曱基)丙 烯酸烷基酯之中,就作為纖維素衍生物的溶劑有效地^揮 作用的觀點而言,較佳將烷基的碳數為2〜6的含有羥基的 (曱基)丙烯酸烧基酯適當地組合。 土 作為丙烯酸系多官能單體,例如可列舉:M 丁二醇 二(曱基)丙稀酸醋、1,3-丁二醇二(甲基)丙婦酸醋、^己 二醇二(曱基)丙烯酸s旨、^.壬二醇二(甲基)丙稀酸輯、 1^10-癸二醇二(曱基)丙烯酸酯、2·正丁基_2乙基_1,孓丙二 醇二(甲基)丙稀酸醋、二丙二醇二(甲基)丙稀酸醋、’三丙二 醇二(甲基)丙稀酸醋、聚丙二醇(曱基)两締酸醋、乙二 (甲基)丙烯酸醋、二乙二醇二(甲基)丙稀酸醋、四乙二 (甲基^烯酸=聚乙二醇二(甲基)丙_旨、環氧丙心 =紛A二(甲基)丙婦酸醋、環氧乙烧加成雙盼 ^酸醋、環氧乙院加成㈣F二(甲基㈣酸醋、二^ 土一環戊一烯基二(甲基)丙烯酸酯、-丁二醇二 丙=酸:旨、新戍二醇二(甲基)丙軸旨、環氧乙燒改質土異) j歧二(甲基)丙婦酸酉旨、(甲基)丙烯酸2-經基-3-(甲々 丙烯醯氧基丙酯、碳酸西旨_ 土) 酉旨醇醋二醇二(甲基)丙雜旨、聚己内 西曰一和一(甲基)丙婦酸酿、聚丁 乙燒改質二(曱基)丙上 乙烷改質二(曱基)丙烯酸 :?曰㈣A娘氣 (甲i=:、i乙二醇二(甲基)丙烯酸醋、聚丙二醇: 編日、季細醇:(甲基)丙稀_旨、二季戊= 12 201221603 /ujpii 甲基i丙烯酸酉1、季戊四醇二(甲基)丙稀酸醋單硬月旨酸 酉曰一羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、丨,4_丁二醇二(甲基 丙烯馱酉曰、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丨,9-壬二醇二(甲 基)丙稀酸醋、1,4·環己燒二甲醇二(甲基)丙稀酸醋、2_正丁 基2乙基-i,3-丙一醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二 (甲严)丙稀酸醋、二季戊四醇二(甲基)丙稀酸醋、改質異I 來氰酸環氧乙貌改質二(甲基)丙烯酸醋、季戊四醇三(甲 丙烯酸醋、季戊瞒四(甲基)丙烯酸S旨、二季戊四醇三(甲 基)丙稀酸|旨、二季戊四_(f基)丙稀_、二季戊 =(甲基)丙烯酸醋、二季戊四醇六(甲基)丙稀賴、三 二(甲基)__旨、環氧⑽改質箱甲基丙燒三 m表氣知f甲基丙燒三(?基)丙稀酸自旨、甘油 義、魏乙奴質甘油三㈣)丙烯酸_、 二其、基)_酸§旨、表氣醇改質甘油三 甘油四(曱基)丙烯酸賴、旨 〜 =酸㈣㈣改㈣細_=== 醯氧二气]酸醋、己内酷改質三[(甲基)丙烯 二酸肝:衣康_、以及檸康::例如可列舉:順丁稀 作為其他自由基聚合性單體,例如 甲基苯乙棘、乙稀基甲笨、醋酸乙稀醋、_:丙:: 13 201221603 39703pif 2·烧基丙烯酸、丙烯醯胺、N-烷基丙烯醯胺、二烷基丙烯 醢胺、甲基丙烯醯胺、烷基甲基丙烯醯胺、二烷基曱基 丙烯醯胺、4-乙烯基吡啶、丙烯腈、N-乙烯基吡咯烷酮、 N-乙烯基咪唑 '異戊二烯、二乙烯基苯、鄰苯二曱酸二烯 丙酉旨、順丁烯二醯亞胺、N-曱基順丁烯二醯亞胺、N-乙基 順丁烯二醯亞胺、環己基順丁烯二醯亞胺、以及N-苯基 順丁烯二酿亞胺。 相對於本發明的光硬化性黏合劑總量的自由基聚合 性單體(B)的含量就對利用聚合的黏合膜賦予可撓性的 觀點而言,較佳10 wt%〜90 wt%,更較佳15 wt%〜85 wt°/〇,進而更較佳2〇 wt%〜85 wt%。 另外相對於本發明的光硬化性黏合劑總量的丙烯酸 f單s此單體的含量就對利用聚合的黏合膜賦予可撓性的 觀點而言,較佳〇.5 wt%〜85痛,更㈣1 wt%〜8〇 Wt% ’進而更較佳5 wt%〜75 wt%。 .仰蚵於本發明的光硬化性黏合劑總量的含有 2^基)⑽酸絲S旨的含量就作為針對光聚合起始 40的溶劑的有效性的觀點而言,較佳2 W 80二。較佳5加%〜85加%,進而更較佳wt% wt%,心 =厂%。,_,更較佳⑽wl 更較佳 0.1 Wt〇/0〜5〇wt〇/D。
14 S 201221603 另外,具有酸針基的聚合性單體的含量就對黏合膜賦 予可撓性的觀點而言’相對於本發日⑽級化性黏合劑總 量,較佳 0.01 wt%〜80 wt%,更較佳 〇 〇5 wt%〜6〇 wt%, 進而更較佳0.1 wt%〜50 wt%。 另外,相對於本發明的光硬化性黏合劑總量的其他自 由基聚合性單體的含量就對黏合膜賦予可撓性的觀點而 言,較佳0.01 wt%〜80 wt%,更較佳i wt%〜6〇 wt%,進 而更較佳1 wt%〜50 wt%。 填充劑(D)疋其重量平均分子量為⑻ 的共聚合物。填充劑(D)可藉由將所述具有自由基聚合 性的單體(B)的自由基共聚合而獲得。填充劑(D)可以 是一種,也可以是兩種以上。就控制折射率的觀點而言, 較佳含有填充劑(D)。 填充劑(D)的重量平均分子量可通過以聚環氧乙烧 (polyethylene oxide )為標準的凝膠滲透色譜(如 Penneation Chromatography,GPC)分析來求出。可在使 用分子量為1,000〜510,000的聚環氧乙烷(例如T〇s〇h(股 份)製造的TSK standard)作為標準的聚環氧乙烷,使用 ShodexKD-806M (昭和電工(股份)製造)作為管柱,使 用二甲基甲醯胺(Dimethylformamide,DMF )作為流動相 的條件下進行測定。 相對於本發明的光硬化性黏合劑總量的填充劑(D ) 的含量就折射率的控制及溶解性的觀點而言,較佳為〇 〇〇ι Wt%〜80wt%,更佳為0.005 wt%〜60wt%,進而佳為〇a 201221603 jy/uipit wt%〜50 wt%。 具有自由基聚合性或光交聯性的低聚物、及且有自由 基聚合性或光交聯性的聚合物例如可通過包含多官能的自 由基聚合性單ϋ的自由絲纽賴的自由絲合而獲 得。 又 、/尤光硬化性介質的雜的調整或提升的觀點而言,較 佳光硬化性介質包含所述兩独上的化合物。例如,就對 黏合膜賦予可撓性與控制折射率的觀點而言,較佳光硬化 包含具有自由基聚合性的單體⑻與填充劑⑼。 在,情況下,相對於具有自由基聚合性的單體(β)動 重量伤的填充劑(D)的使用量就所述觀點而言,較佳! 重量份〜200重量份’更較佳1()重量份〜ΐ5()重量份,進 而更較佳20重量份〜10〇重量份。 丨f +,㈣於本發硬化性黏 有自由基聚合性的單體⑻與填充劑⑼ 、3量的σ计就所述觀點而言,較佳為5〇 wt%〜99 9 wt%,更佳為7G wt%〜99 wt%,更較佳$⑽μ%, wt% ’進而佳為 90 wt%〜98 wt°/〇。 光聚合起始劑(C) 昭起始劑(C)只要是通過紫外線或可見光線的 生自由基的化合物,舰無特靠定。光聚合起 二劑(c)可以是一種’也可以是兩種以上。作為光聚合 ?/例如可列舉:二苯甲_、米氏,、㈣二 )一本甲酮、氧葱_、硫雜惹調、異丙基氧葱酮、2,4- 201221603 jy /Ujpil 二乙基硫雜蒽酮、2-乙基蒽醌、苯乙_、2
=酮显2丙 二基术異丙基苯丙酮、4基環己基G 酮、異丙基女息香醚、異丁基安息香醚、2 2乙:其2,2-二曱氧基_2_苯基苯乙酮、樟嘴蛾、笨並:二本 二甲二Γ!:硫基)苯基]-2_嗎啉基丙烷、2今:基-2- :4甲^基苯基>1_酮_1、胺基苯甲酸乙 3〜,:ί甲酮、3,4,三(過氧化第三丁基竣基)二;甲:同、 氧化第基^基)一本甲酉同、3,3,_二(甲氧基羧基)替二(過 (過,化第三丁基觸二苯甲酮 [,化第三丁基)二苯曱酮、! 二厌二-笨_ 雙(三氯甲基)·均三哮、2_(3:4」J ί i本乙烯基)-4’6-(三氯甲教、乂 — (,甲氧基苯乙稀基)_4,6·雙 氯甲基I :秦、2似,·二甲氧基苯乙縣)_4,6_雙(三 均三嘻:—秦、2_(2 _甲氧基苯乙烯基)-4,6_雙(三氣甲基)- 嗪、(4'戊氧基笨乙烯基>4,6_雙(三氯甲基)_均三 三味、1 ΓΓ,Ν二(乙氧基縣甲基)]-2,6-二(三氯甲基)_均 甲⑽甲基>5-(2’_氣苯基)-均三嗪、以雙(王氯 笨並总4 _甲乳基本基)-均三嗪、2_(對二甲胺基苯乙烯基) 噻啥二\、2_、(對二甲胺基苯乙烯基)苯並°塞哇、2邊基苯並 基)-4 4· 5, V叛基—雙(7_二乙胺基香豆素〕、2_(鄰氣苯 ,’,-四苯基-1,2’-聯咪唑、2,2,_雙(2_氯苯 17 201221603 /ujpn 基)-4,4·,5,5'-四(4-乙氧基羰基苯基)-l,2’-聯咪唑、2,2,-雙 (2,4-二氣苯基)_4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑、2,2’-雙(2,4-二 溴苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑、2,2’-雙(2,4,6-三氣苯 基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2'-聯咪唑、3-(2-曱基-2-二甲胺基丙 醯基)噚唑、3,6-雙(2-曱基-2-嗎啉基丙醯基)-9-正十二基噚 唑、1-經基環己基苯基酮、雙(η5-2,4_環戊二烯-1-基)-雙(2,6-二氟-3-(1Η-η比咯-ΐ_基)_苯基)鈦、雙(2,4,6-三曱基苯甲醯基) 苯基氧化膦、以及2,4,6-三曱基苯曱醯基二苯基氧化膦。 相對於本發明的光硬化性黏合劑總量的光聚合起始 劑(C)的含量就對於紫外線或可見光線的照射的感光度 的觀點而言’較佳為0.002 Wt%〜20 wt%’更佳為0.005 Wt% 〜15 wt%,進而佳為 o.oi wt〇/o〜10 wt%。 在可獲得本發明的效果的範圍内’本發明的光硬化性 黏合劑可進而含有纖維素衍生物(A)、光硬化性介質、 及光聚合起始劑(C)以外的其他成分。作為此種其他成 分,例如可列舉矽烷偶合劑(E)及界面活性劑(F)。 矽烷偶合劑(E) 本發明的光硬化性黏合劑就進一步提升所形成的黏 合膜與基板的黏合性的觀點而言,可進而含有石夕烧偶合劑 (E)。就此種觀點而言,相對於本發明的光硬化性黏合 劑總量的石夕烧偶合劑(E)的含量較佳為〇〇1 wt%〜 wt%,更佳為〇.〇5 wt%〜15 wt%,進而佳為〇]奶%〜1〇 wt%。矽烷偶合劑(E)可以是—種,也可以是兩種以上。 作為此種矽烷偶合劑(E),例如可列舉:3_缩水甘 201221603 /UJUll /由=基—甲基乙氧基雜、3缩水甘油氧基丙基甲基 Γ甲、3·缩水甘油氧絲m基魏、以及 3-曱基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷。 界面活性劑(F) 〜本發明的光硬化性黏合劑就進一步提升塗布均勻性 的,點而言,可進而含有界面活性劑(F)。就此種觀點 而言,相對於本發明的光硬錄黏合舰量的界面活性劑 ⑺的含量較佳為0.01 wt%〜1〇 wt%,更佳為〇 〇1㈣ 8 Wt/o,進而佳為0.01 wt%〜5 wt%。界面活性劑(F) 可以是一種,也可以是兩種以上。 作為界面活性劑(F ),例如可列舉:p〇lyfl〇w N〇 45、
Polyflow KL-245、Polyflow No.75、Polyflow No.90、
Polyflow No.95(以上均為商標,共榮社化學股份有限公司 製造),Disperbyk 161、Disperbyk 162、Disperbyk 163、 Disperbyk 164、Disperbyk 166、Disperbyk 170、Disperbyk 180、Disperbyk 181、Disperbyk 182、BYK 300、BYK 306、 BYK 310、BYK 320、BYK 330、BYK 344、BYK 346 (以 上均為商標’ BYK-Chemie Japan股份有限公司製造), KP-34卜 KP-358、KP-368、KF-96-50CS、KF-50-100CS (以 上均為商標,信越化學工業股份有限公司製造),Surflon SC-101、Surflon KH-40 (以上均為商標,AGC Seimi Chemical 股份有限公司製造),Ftergent 222F、Ftergent
251、FTX-218(以上均為商標,Neos股份有限公司製造), EFTOP EF-351 ' EFTOP EF-352 ' EFTOP EF-601 ' EFTOP 19 201221603 3y7U3pii EF撕、EFTOPEF_802 (以上均為商標,三菱材料股份有 限公司製造),Megafac F-171、Megafac F_m、 F-475 ^ Megafac R-30 ^ Megafac F-556 > Megafac R-30 ( a 上均為商標,me股份有限公司製造),氟絲苯續酸鹽, ^基驗鹽,氟縣聚氧乙_,魏氟絲敍,氣烧 基甜菜驗,氟烧基續酸鹽’二甘油四(說烧基聚乙稀趟), 氟烧基三甲基㈣’氟絲胺基俩鹽,聚氧乙婦壬基苯 鱗’聚氧乙婦辛基細,聚氧乙稀院細,聚氧乙稀月桂 峻,聚氧乙婦賴,聚氧乙稀十三烧細,聚氧乙稀十六 坑基趟,聚氧乙稀硬脂基㈣,聚氧乙稀月桂酸,聚氧乙 烯油酸醋,聚氧乙稀硬脂酸s旨,聚氧乙烯月桂胺,去水山 梨醇月桂義’去水山梨醇棕櫊_旨,去水山梨醇硬脂酸 去水士梨醇油去水山梨醇脂肪酸醋,聚氧乙稀 山4醇月桂酉夂酉曰,聚氧乙婦去水山梨醇標搁酸醋,聚 氧乙烯去水山梨醇硬脂酸酿,聚氧乙烯山梨醇油酸酯,聚 氧乙稀萘級,絲科酸鹽,以及絲二細二績酸鹽。 本發_光硬化性料綱減可對應於塗布方法 而決定,較佳io〇mpa.s〜4〇 〇〇〇mPa.se例如當使用網 版印刷方法形成厚度為Μ μηι〜5〇 μιη的塗布膜時就生 產性良好地進行塗布的觀點而言,較佳黏度為觸mb s 〜加卿mPa.s。光硬化_合綱黏度例如可通過纖維 素衍生物(A)與自由基聚合性單體⑻的含量來調整。 另外,光硬化性黏合劑的黏度可通過使用£型黏度計(東 京計器股份有限公司,產品名:VISCONIC EMD)在25
20 S 201221603 °C下進行測定來求出。 將本發明的光硬化性黏合劑塗布在包含至少一者為 透明的被黏合材的兩個被黏合材的一者或兩者上,使兩個 被黏合材貼合,並經由透明的被黏合材對黏合面照射紫外 線等引起光聚合反應的光,由此可將本發明的光硬化性黏 合劑用於兩個被黏合材的黏合。根據本發明的光硬化性黏 合劑,例如通過網版印刷方法將其塗布在底層被黏合材 (TAC膜或玻璃)上,使上層被黏合材(TAC膜或玻璃) 貼合後,以50 mJ/cm2〜3,000 mj/cm2照射包含紫外線等的 光來使光硬化性黏合劑硬化,由此可將所述被黏合材黏合。 本發明中,由於光硬化性介質溶解其他成分,因此可 獲得不含溶劑的光硬化性黏合劑。 另外,本發明的光硬化性黏合劑可通過光的照射而實 現被黏合材_合’因此能触高作業性進行被黏合材的 黏合。 進而,對於本發明的光硬化性黏合劑,則可使用剝離 膠帶來去除形成在被黏合材上的黏合膜。因此,只要使用 本發明的光硬化性黏合劑,即便在被黏合材的貼合失敗的 情況下,也可以將黏合膜去除而重新進行貼合(修復)。 進而,對於本發明的光硬化性黏合劑,則可形成具有 與通常用於顯示元件的_或TAC相_度的折射率的 黏合膜。本购的光硬錄黏合劑可㈣齡 黏合劑。 如根據以上的說明所明確般,本發明的光硬化性黏合 201221603 jy/ujpit 劑例如在較佳的一形態中 Μ負示元件Μ觸#·n ^件如下的效果··塗布在液晶 高黏合光照射而硬化,進而具有 可對應於各種塗布方法,例如 ,透過率’進而 失誤,在剝離被點續接,^ 同對於黏合後的貼合 也具有修舰。… 彳轉帶來絲黏合膜, 將兩収料本發日㈣級錄黏合劑 成的顯示元件。本發明的顯示元件 ^要具有通過本發_光硬倾黏合劑轉合的光學元 件,則可進而具有其他構成要素。 光學元件是構成顯示元件的構件,且是 學特性的光的構件、或光所通過的構件、或變更 的光學特性的構件。被黏合的兩個光學元件中的至少一個 光學元件較佳為透明。作為此種絲元件,例如可列舉: 包含玻璃基板的光學元件、或者包含TAC基板或tac膜 的光學元件°作為光學元件,例如可聽構歧晶顯示元 件的各構件,具體可列舉:顯示面板、輸人元件、保護蓋、 以及彩色濾光片。 顯示面板是對顯示元件中的圖像進行顯示的構件。作 為此種顯示面板,例如可列舉:液晶顯示元件、電聚顯示 器、有機電激發光(Electroluminescence,EL)、無機 EL、 以及場發射顯示器(Field Emission Display,FED )。作為 輸入元件,例如可列舉觸控面板等透明輸入元件。
22 S 201221603 本發明的顯示元件中的光學元件的黏合面可以是光 學元件的表面的一部分(點或線狀),也可以是整個面。 本發明的顯示元件中,由於黏合膜的折射率與基板的折射 率為相同程度,因此就所顯示的圖像的晝質的觀點而言, 較佳為光學元件的黏合面包含顯示面板的整個圖像顯示區 域0 光學元件的黏合面的材質就充實透明性或機械強度 等作為元件的功能的觀點、及由本發明的光硬化性黏合劑 所產生的充分的黏合性的觀點而言,較佳為玻璃或TAC。 [實例] 以下,通過實例來進一步說明本發明,但本發明並不 受這些實例限定。 [實例1〜實例53] 將表1及表2中所記載的a〜;F的各成分以這些表中 所记載的調配量(wt%)混合並進行攪拌,由此獲得光硬 化性黏合劑。 23 201221603 39703pif [表i] A成分 B成分 c成分 D成分 E成分 F成分 種 類 含量 (wt%) 種類 含量 (wt% ) 種 類 含量 (wt% ) 種 類 含量 (wt% ) 種 類 含量 (wt% ) 種 類 含量 (wt%) 種 類 含量 (wt%) 種 類 含量 (wt% ) 實例1 A-1 5 B-l 80 B-9 13 C-l 1 E-l 0.9 F- 1 0.1 實例2 A-1 5 B-2 80 B-9 13 C-l 1 E-l 0.9 F- 1 0.1 實例3 A-1 5 B-3 80 B-9 13 C-l 1 E-l 0.9 F- 1 0.1 實例4 A-1 5 B-4 80 B-9 13 C-l 1 E-l 0.9 F- 1 0.1 實例5 A-1 5 B-5 80 B-9 13 C-l 1 E-l 0.9 F- 1 0.1 實例6 A-1 5 B-6 80 B-9 13 C-l 1 E-l 0.9 F- 1 0.1 實例7 A-1 5 B-7 80 B-9 13 C-l 1 E-l 0.9 F- 1 0.1 實例8 A-1 5 B-8 80 B-9 13 C-l 1 E-l 0.9 F· 1 0.1 實例9 A-1 5 B-9 93 C-l 1 E-l 0.9 F- 1 0.1 實例10 A-1 Ί.5 B-9 90.5 C-l 1 E-l 0.9 F- 1 0.1 實例11 A-1 2 B-9 80 B-l 0 16 C-l 1 E-l 0.9 F- 1 0.1 實例12 A-1 4 B-9 64 C-l 0.5 C-3 0.5 D- 1 30 E-l 0.9 F- 1 0.1 實例13 A-1 4 B-9 64 C-l 0.5 C-3 0.5 D- 2 30 E-l 0.9 F- 1 0.1 實例14 A-1 4 B-9 64 C-l 0.5 C-3 0.5 D- 3 30 E-l 0.9 F- 1 0.1 實例15 A-1 4 B-9 64 C-l 0.5 C-3 0.5 D- 4 30 E-l 0.9 F- 1 0.1 實例16 A-1 2 B-10 63 C-l 1 D- 1 33 E-l 0.9 F- 1 0.1 實例17 A-1 2 B-10 63 C-l 1 D- 2 33 E-l 0.9 F- 1 0.1 實例18 Α·1 2 B-10 63 C-l 1 D- 3 33 E-l 0.9 F- 1 0.1 實例19 A-1 2 B-10 63 C-l 1 D- 4 33 E-l 0.9 F- 1 0.1 實例20 A-1 2 B-ll 63 C-2 1 D- 1 33 E-l 0.9 F- 1 0.1 實例21 A-1 2 B-ll 63 C-2 1 D- 2 33 E-l 0.9 F- 1 0.1 實例22 A-1 2 B-ll 63 C-2 1 D- 3 33 E-l 0.9 F- 1 0.1 實例23 A-1 2 B-ll 63 C-2 1 D- 4 33 E-l 0.9 F- 1 0.1 24 s 201221603 jy /yjjpn 實例24 Α·2 2 Β-1 80 Β·9 16 C-1 1 Ε-1 0.9 F- 1 0.1 實例25 Α-2 2 Β-2 80 Β-9 16 C-1 1 Ε-1 0.9 F- 1 0.1 實例26 Α-2 2 Β-3 80 Β-9 16 C-1 1 Ε-1 0.9 F- 1 0.1 25 201221603 39703pit [表2] A成分 B成分 c成分 D成分 E成分 F成分 種 類 含量 (wt% ) 種 類 含量 〔wt%) 種類 含量 (wt% ) 種 類 含量 (wt% ) 種 類 含量 (wt% ) 種 類 含量 〔wt%) 種 類 含量 〔wt%) 種 類 含量 〔wt%) 實例27 A-2 2 B-4 80 B-9 16 C-l 1 Ε· 1 0,9 F- 1 0.1 實例28 A-2 2 B-5 80 B-9 16 C-l 1 Ε- 1 0.9 F- 1 0.1 實例29 A-2 2 B-6 80 B-9 16 C-l 1 Ε- 1 0.9 F- 1 0.1 實例30 A-2 2 B-7 80 B-9 16 C-l 1 Ε- 1 0.9 F- 1 0.1 實例31 A-2 2 B-8 80 B-9 16 C-l 1 Ε· 1 0.9 F- 1 0.1 實例32 A-2 2 B-9 96 C-l 1 Ε· 1 0.9 F- 1 0.1 實例33 A-2 2 B-l 0 80 B-9 16 C-l 1 Ε- 1 0.9 F- 1 0.1 實例34 Α·2 2 B-l 1 80 B-9 16 C-l 1 Ε- 1 0.9 F- 1 0.1 實例35 A-2 2 B-9 66 C-l 1 D- 1 30 Ε· 1 0.9 F- 1 0.1 實例36 A-2 2 B-9 66 C-l 1 D- 2 30 Ε- 1 0.9 F- 1 0.1 實例37 A-2 2 B-9 66 C-l 1 D- 3 30 Ε- 1 0.9 F- 1 0.1 實例38 A-2 2 B-9 66 C-l 1 D- 4 30 Ε- 1 0.9 F- 1 0.1 實例39 A-2 2 B-l 0 76 C-l 1 D- 1 20 Ε- 1 0.9 F- 1 0.1 實例40 A-2 2 B-l 0 76 C-l 1 D- 2 20 Ε· 1 0.9 F- 1 0.1 實例41 A-2 2 B-l 0 76 C-l 1 D- 3 20 Ε· 1 0.9 F- 1 0.1 實例42 A-2 2 B-l 0 76 C-l 1 D- 4 20 Ε- 1 0.9 F- 1 0.1 實例43 A-2 2 B-l 1 76 C-2 1 D- 1 20 Ε· 1 0.9 F- 1 0.1 實例44 A-2 2 B-l 1 76 C-2 1 D- 2 20 Ε- 1 0.9 F- 1 0.1 實例45 A-2 2 B-l 1 76 C-2 1 D- 3 20 Ε- 1 0.9 F- 1 0.1 實例46 A-2 2 B-l 1 76 C-2 1 D- 4 20 Ε· 1 0.9 F- 1 0.1 實例47 A-3 0.5 B-l 1 79.5 C-2 1 D- 1 18 Ε· 1 0.9 F- 1 0.1 實例48 A-3 0.5 B-l 1 79.5 C-2 1 D- 2 18 Ε- 1 0.9 F- 1 0.1 實例49 A-3 0.5 B-l 1 79.5 C-2 1 D- 3 18 Ε· 1 0.9 F- 1 0.1 26 s 201221603 jy / vjyii 實例50 A-3 0.5 B-1 1 79.5 C-2 1 D- 4 18 E- 1 0.9 F- 1 0.1 實例51 A-3 1 B-9 48 B-10 49 C-2 1 E· 1 0.9 F- 1 0.1 實例52 A-3 1 B-1 0 48 B-11 49 C-2 1 E· 1 0.9 F- 1 0.1 再者,表1及表2中的A〜F的各成分表示以下的產 品或成分。 A-1 經丙基纖維素(Acros Organics,Hydroxypropyl cellulose, Average M.W. 100,000) A-2甲基纖維素(和光純藥工業(股份),Methyl cellulose 400 ) A-3經乙基纖維素(和光純藥工業(股份), Hydroxyethyl cellulose ) B-1酸改質環氧丙烯酸酯(日本化藥股份有限公司, 產品名:KAYARD ZFR-1491 ) B-2酸改質環氧丙烯酸酯(日本化藥股份有限公司, 產品名:KAYARDCCR-1285) B-3酸改質環氧丙烯酸酯(日本化藥股份有限公司, 產品名:KAYARDCCR-1287) B-4酸改質環氧丙烯酸酯(japANu-PICA股份有限 公司’產品名:Neopol 8477-350) B-5二季戊四醇六丙烯酸酯(東亞合成股份有限公 司,產品名:Aronix M-402 ) B-6二官能丙稀酸酯(共榮社化學股份有限公司,產 品名:Epoxy Ester 80MFA) B-7二官能丙烯酸酯(共榮社化學股份有限公司,產 27 201221603 39703pit 品名:Epoxy Ester 70PA) B-8二官能丙烯酸酯(共榮社化學股份有限公司,產 品名:Epoxy Ester 200PA ) B-9丙烯酸4-羥基丁酯(日本化成股份有限公司,產 品名:4-HBA) B-10甲基丙烯酸2-羥基乙酯(關東化學股份有限公 司,產品名:HEMA) B-11丙烯酸2-羥基乙酯(關東化學股份有限公司, 產品名:HEA) C-l 2,4,6-三曱基苯曱醢基-二苯基·氧化膦(BASF公 司,產品名:DAROCURTPO) C-2 2-曱基小[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基丙烷-1-酮 (BASF 公司,產品名:irgACURE 907 ) C-3 1-羥基-環己基-苯基_g同(BASF公司,產品名: IRGACURE 184) D-1曱基丙烯酸曱酯(6〇) +曱基丙烯酸丁酯(40) 共聚合物(Mw : 1〇,〇〇〇) D-2甲基丙烯酸曱酯(2〇) +曱基丙烯酸丁酯(80) 共聚合物(Mw : 1〇,〇〇〇) D-3甲基丙烯酸丁酯(6〇) +曱基丙烯酸羥基乙酯 (40)共聚合物(Mw : 15,000) D-4曱基丙烯酸甲酯(16.5) +曱基丙烯酸羥基乙酯 (16.5) +曱基丙烯酸丁酯(67)共聚合物(Mw : 15,〇〇〇) E-1 3-甲基丙烯醯氧基丙基三曱氧基矽烷((:hisso股 28 5 201221603 j y t 份有限公司,產品名:Sila-Ace,S710) F-1界面活性劑(DIC股份有限公司,產品名:Megafac F-556) 對所獲得的光硬化性黏合劑的黏度、透光率、折射 率、黏合性、及修復性進行評價。將評價結果示於表3及 表4。 [表3] 黏度 (mPa-s) 透光率 (%) 折射率 (-) 黏合性 修復性 玻璃 TAC 實例1 7800 97,6 1.499 〇 〇 〇 實例2 3200 96.4 1.502 〇 〇 〇 實例3 5500 96.5 1.509 〇 〇 〇 實例4 6200 96.8 1.512 〇 〇 〇 實例5 3300 96.5 1.504 〇 〇 〇 實例6 4200 97.8 1.491 〇 〇 〇 實例7 1000 97.8 1.498 〇 〇 〇 實例8 600 97.2 1.492 〇 〇 〇 實例9 2000 98.1 1.493 〇 〇 〇 實例10 2800 97.8 1.492 〇 〇 〇 實例11 600 97.2 1.498 〇 〇 〇 實例12 2800 98.4 1.512 〇 〇 〇 實例13 2920 98.2 1.521 〇 〇 〇 實例14 3140 98.6 1.528 〇 〇 〇 實例15 3020 98.4 1.532 〇 〇 〇 實例16 2700 97.2 1.521 〇 〇 〇 實例17 2840 98.2 1.521 〇 〇 〇 實例18 3020 97.2 1.512 〇 〇 〇 實例19 2960 98.4 1.533 〇 〇 〇 實例20 2810 97.3 1.527 〇 〇 〇 實例21 2930 98.2 1.528 〇 〇 〇 實例22 3140 98.1 1.528 〇 〇 〇 實例23 3020 97.8 1.513 〇 〇 〇 實例24 7500 98.1 1.528 〇 〇 〇 實例25 2890 97.5 1.496 〇 〇 〇 實例26 5320 98.2 1.494 〇 〇 〇 29 201221603 39703pif [表4] 黏度 (mPa.s) 透光率 (%) 折射率 (-) 黏合性 修復性 玻璃 TAC 實例27 6300 98.6 1.495 〇 〇 〇 實例28 3400 98.2 1.498 〇 〇 〇 實例29 4250 98.1 1.492 〇 〇 〇 實例30 1300 _ 98.1 1.496 〇 〇 〇 實例31 1000 96.8 1.493 〇 〇 〇 實例32 600 ___96.7 1.497 〇 〇 〇 貫例33 400 97.2 1.468 〇 〇 〇 實例34 300 98.4 1.496 〇 〇 〇 赏例35 1180 96.8 1.523 〇 〇 〇 實例36 1240 96.2 1.528 〇 〇 〇 實例37 1230 96.5 1.519 〇 〇 〇 實例38 1280 97.2 1.512 〇 〇 〇 實例39 1070 97.4 1.526 〇 〇 〇 實例40 870 97.6 1.523 〇 〇 〇 實例41 890 97.8 1.518 〇 〇 〇 實例42 920 98.1 1.512 〇 〇 〇 實例43 换 i&l /M 840 98.2 ------- 1.518 〇 〇 〇 TTI^J 44 o/U 98.6 1.517 〇 〇 〇 實例45 880 96.8 1.516 〇 〇 〇 實例46 860 96.2 1.506 〇 〇 〇 實例47 840 96.4 1.508 〇 〇 〇 實例48 680 96.8 1.512 〇 〇 〇 實例49 620 97.2 1.518 〇 〇 〇 實例50 620 98.1 1.513 〇 〇 〇 實例51 430 98.2 1.496 〇 〇 〇 實例52 440 98.4 1.492 〇 〇 〇 光硬化性黏合劑的黏度是使用E型黏度計(東京計器 股份有限公司,產品名:VISC〇NICEMD)在25°C下進行 測定。黏度的單位為mPa.s。 光硬化性黏合劑的透光率測定是以如下方式進行:在 尺寸為4 cmx4 cmxO.〇5 cm的玻璃上散佈50 μιη的玻璃球 (beads spacer),然後在該玻璃上滴加約01 mL的光硬 化性黏合劑’繼而使尺寸為4 cmx4 cmx0.05 cm的玻璃貼 30
S 201221603 nm下的透光率 合在滴加有光硬化性黏合劑的玻璃的表面,並進行 照射紫外線騎曝光(全光線^麵嫩m2 ,轉水銀⑴ 後將玻璃與玻璃黏合來㈣_,然後錢料可見近且红 外=光光料(日本分級份有限公司,產品名:ν·_ 測定該試樣的在玻璃與玻璃的相向方向上的透光率 率是測定350 nm〜800 nm的波長時的4〇〇 (T% ) 光硬化性黏合劑的折射率是以如下方式進行測定: 用旋塗法將光硬化性黏合舰布在_上,在 對所獲得的魏進行曝光(全猶i,_ m;w,高^水 銀燈)’藉此形成光硬化性黏合劑的膜(膜厚為7帅〜ι〇 ㈣’然後使用薄膜反射型膜厚収器(A#電子股份有 限公司,產品名·· FE_3GG0)對該膜進行败。折射率是波 長為589 nm的光下的折射率。 〆 黏合性是通過以下方法來測定。 光硬化性黏合劑的黏合性是以如下方式進行評價:在 1 cmx4 cm的玻璃上散佈50 μιη的玻璃球,然後在玻璃上 滴加約〇.05 mL的黏合劑,繼而使1 cmx4 cm的玻璃或TAC 膜以相對於下方的_形成T字型的方式貼合在滴加有黏 合劑的玻璃的表面’並進行壓接,照射紫外線進行曝光(全 光線l,000 mJ/cm2,高壓水銀燈)後將玻璃與玻璃或tac 膜黏合成T字型’繼而用手將在該τ字型的試樣中彼此黏 合的玻璃與玻璃或TAC膜剝離,並通過剝離時的情況來評 4貝光硬化性黏合劑的黏合性。評價基準如下。 31 201221603 jy/u^pit 〇:剝離試樣時有阻力。 △.剝離試樣時略有阻力。 X·剝離試樣時無阻力。 ,硬化性黏合劑的修復性是以如τ方式進行評價:用 I == TAC膜所形成的所述Τ字型的試樣中彼 ' ” TAC膜剝離’然後通過反復貼附及剝離黏 者膠帶(Smmt〇mo 3M股份有限公司’電氣絕緣膠帶聚 S曰膜膠帶No.56)來去除殘存在剝離面上的光硬化性黏合 劑’並通過去除時的情絲評價光硬化性黏合劑的修復 性。評價基準如下。 〇:以1次〜數次的黏著膠帶的貼附及剝離而可去除 殘存的光硬化性黏合劑。 X··以黏著膠帶的貼附及剝離無法去除殘存的光硬化 性黏合劑。 實例1〜實例52中,將纖維素衍生物(A)、自由基 聚合性單體(B)、光聚合起始劑(c)、填充劑⑼、 石夕院偶合劑(E)及界©活性劑⑺進行各種組合並加以 評價,可獲得在減、透光率、㈣率、齡性、及修復 I1生的所有特性方面,作為顯示元件的層間黏合劑可令人滿 足的、、σ果。尤其,與TAC膜的黏合性良好。已確認若用手 剝離實例1〜實例34的玻軸TAC綱的硬化物,則硬 化物不會殘存在玻璃侧,而附著在TAC側。可利用所述聚 酯膜膠帶去除殘存在TAC側的硬化物,從而確認修復性。 尤其,在實例12〜實例23、實例35〜實例5〇中,藉
32 S 201221603 jy /vjpu 由將自由基聚合性單體(B)與硬度通常高於自由基聚舍 性單體(B)的光聚合物的填充劑(D)併用,可獲得比樣 使用自由基聚合性單體(B)的情況更高的折射率,所述 填充劑(D)包含該自由基聚合性單體(B)、或者是與自 由基聚合性單體(B)類似的單體的共聚合物。如此,確 認通過填充劑(D)的使用而控制折射率。另外,在實例 12〜實例23、實例35〜實例50中,通過將此種填充劑(D) 與自由基聚合性單體(B)並用,對於玻璃或TAC膜,也 可以獲得與由自由基聚合性單體(B)所產生的充分的黏 合性相同或其以上的黏合性。 [比較例1〜比較例28] 除不使用纖維素衍生物(A成分)以外,以與實例相 同的方式,將表5中所記載的B〜F的各成分以該表中所 :己,的調配量(wt%)混合並進行搜掉由此獲得比較用 化丨生黏合劑。另外,以與實例相同的方式,對所獲得 修復性黏合劑的黏度、透光率、折射率、黏合性、及 ,也進行評價。將評價結果示於表5、表6。 33 201221603 39703pif [表5] B成分 C成分 D成分 E成分 F成分 種 類 含量 (wt% ) 種 類 含量 (wt% ) 種類 含量 〔wt%) 種 類 含量 (wt%) 種類 含量 (wt%) 種類 含量 (wt%) 種類 含量 (wt%) 比較例1 B-1 84 B-9 14 C-1 1 E-l 0.9 F-l 0.1 比較例2 B-2 84 B-9 14 C-1 1 E-l 0.9 F-l 0.1 比較例3 B-3 84 B-9 14 C-1 1 E-l 0.9 F-l 0.1 比較例4 B-4 84 B-9 14 C-1 1 E-l 0.9 F-l 0.1 比較例5 B-5 85 B-9 13 C-1 1 E-l 0.9 F-l 0.1 比較例6 B-6 84 B-9 14 C-1 1 E-l 0.9 F-l 0.1 比較例7 B-7 84 B-9 14 C-1 1 E-l 0.9 F-l 0.1 比較例8 B-8 84 B-9 14 C-1 1 E-l 0.9 F-l 0.1 比較例9 B-9 58 C-1 0.5 C-3 0.5 D-l 40 E-l 0.9 F-l 0.1 比較例 10 B-9 58 C-1 0.5 C-3 0.5 D-2 40 E-l 0.9 F-l 0.1 比較例 11 B-9 58 C-1 0.5 C-3 0.5 D-3 40 E-l 0.9 F-l 0.1 比較例 12 B-9 58 C-1 0.5 C-3 0.5 D-4 40 E-l 0.9 F-l 0.1 比較例 13 B-1 0 65 C-1 1 D-l 33 E-l 0.9 F-l 0.1 比較例 14 B-1 0 65 C-1 1 D-2 33 E-l 0.9 F-l 0.1 比較例 15 B-1 0 65 C-1 1 D-3 33 E-l 0.9 F-l 0.1 比較例 16 B-1 0 65 C-1 1 D-4 33 E-l 0.9 F-l 0.1 比較例 17 B-1 1 65 C-2 1 D-l 33 E-l 0.9 F-l 0.1 比較例 18 B-1 1 65 C-2 1 D-2 33 E-l 0.9 F-l 0.1 比較例 19 B-1 1 65 C-2 1 D-3 33 E-l 0.9 F-l 0.1 比較例 20 B-1 1 65 C-2 1 D-4 33 E-l 0.9 F-l 0.1 比較例 21 B-1 40 B-9 38 C-1 1 D-l 20 E-l 0.9 F-l 0.1 比較例 22 B-2 40 B-9 38 C-1 1 D-l 20 E-l 0.9 F-l 0.1 比較例 23 B-3 40 B-9 38 CM 1 D-l 20 E-l 0.9 F-l 0,1 比較例 24 B-4 40 B-9 38 C-1 1 D-2 20 E-l 0.9 F-l 0.1 比較例 25 B-5 40 B-9 38 C-1 1 D-2 20 E-l 0.9 F-l 0.1 比較例 B-6 40 B-9 38 C-1 1 D-2 20 E-l 0.9 F-l 0.1 s 34 201221603 /ujpu 26 比較例 27 B-7 40 B-9 38 C-1 1 D-3 20 E-1 0.9 F-1 0.1 比較例 28 B-8 40 B-9 38 C-1 1 D-3 20 E-1 0.9 F-1 0.1 [表6]
黏度 (mPa · s ) 透光率 (%) 折射率 (-) 黏合相 修復性 玻璃 TAC 比較例1 7500 96.2 1.521 X X X 比較例2 2880 96.4 1.528 X X X 比較例3 5310 96.8 1.531 X X X 比較例4 3380 89.8 1.528 X X X 比較例5 2800 93.8 1.518 X X X 比較例6 6800 97.2 1.512 X X X 比較例7 5760 96.3 1.527 X X X 比較例8 5740 96,2 1.514 X X X 比較例9 1600 97.2 1.534 Δ X X 比較例10 7820 96.8 1.532 Δ X X 比較例11 1960 97.2 1.528 Δ X X 比較例12 350 96.9 1.521 X X X 比較例13 520 95.2 1.521 X X X 比較例14 600 96.2 1.528 X X X 比較例15 480 96.4 1.535 X X X 比較例16 680 94.9 1.539 X X X 比較例17 370 96.2 1.532 X X X 比較例18 470 96.4 1.534 X X X 比較例19 480 97.2 1.518 X X X 比較例20 520 96.5 1.527 X X X 比較例21 4300 97.1 1.521 Δ X X 比較例22 2010 96.8 1.518 Δ X X 比較例23 4820 96.4 1.512 △ X X 比較例24 3020 96.7 1.518 X X X 比較例25 3420 94.5 1.519 X X X 比較例26 2500 96.2 1.521 X X X 比較例27 380 96.7 1.524 X X X 比較例28 680 98.4 1.521 X X X 比較例1〜比較例28中,未獲得在黏度、透光率、折 射率、黏合性、及修復性的所有特性方面,作為顯示元件 的層間黏合劑令人滿足的結果。再者,比較例9〜比較例 35 201221603 39703pif 28中肖貫例的結果相同,也禮認通過含有填充劑(〇) 而控制折射率。 產業上的可利用性 β液晶等的各種顯示元件用於各種用途,不僅要求畫質 的提升,也要求生產性的提升。本發明中,在需要光學元 件的全面黏合_示元件的製造中,可形成具有與通常用 於光學7G件的基板或遮罩的透明構件的折群大致相同的 折射率的黏合膜,_^不會產生由折射率的不同所引起的畫 質^下降。另外’本發明中,由於可通過光照射這-簡易 的操作而形成此種黏合膜’因此可提升顯示元件的作業 性進而,本發明中,由於可將所形成的黏合膜從光學元 件上,離,因此可減少由_的失敗所造成的不良品的廢 棄’從而可進—步提升顯示元件的良率。如此,期待本發 明對製造麻元件時的與生紐兩者的提升作出較大 的貢獻。 雖然本發明已以實施例揭露如上,然其並非用以限定 本發明,任何所屬技術領域中具有通常知識者,在不脫離 本發明之精神和範圍内,當可作些許之更動與潤飾 ,故本 發明之保護範圍當視後附之申請專利範圍所界定者為準。 【圖式簡單說明】 無。 【主要元件符號說明】
36 S

Claims (1)

  1. 201221603 J^/υοριι 七、申請專利範圍: 一種光硬化性黏合劑,其含有由式(1)所表示的 纖維素衍生物(A)、藉由光聚合而硬化的光硬化性介質、 以及光聚合起始劑(C),
    (式(I)中,X獨立為氫或R,R獨立地表示 •(CH2CH(CH3)-0)mH、-CH3、-CH2CH3、-COCH3、 -CH2CH2OH、-CH2CH2CH3、-ch2ch2och2ch3、或 -CH2CH(CH3)-OCH3,n 表示 10〜20,000 ;另外,R 中,m 表示1〜5的整數)。 2. 如申請專利範圍第1項所述的光硬化性黏合劑,其 中所述光硬化性介質包含自由基聚合性單體(B)。 3. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的光硬化性黏 合劑,其中所述光硬化性介質包含作為重量平均分子量為 1,000〜100,000的共聚合物的填充劑(D) ° 4. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的光硬化性黏 合劑,更包含矽烷偶合劑(E)及界面活性劑(F)的一者 或兩者。 37 201221603 39703pif 5. 如申請專利範圍第2項所述的光硬化性黏合劑,其 中所述自由基聚合性單體(B)包含1分子中具有1個以 上的經基的(曱基)丙稀酸酯化合物。 6. —種顯示元件,其是藉由光硬化性黏合劑將兩個光 學元件黏合而成的顯示元件,其中 所述光硬化性黏合劑為如申請專利範圍第1項至第5 項中任一項所述的光硬化性黏合劑。 7. 如申請專利範圍第6項所述的顯示元件,其中所 述兩個光學元件為顯示面板與輸入元件。 38 S 201221603 〇y /υοριι 四、指定代表圖: (一) 本案之指定代表圖:無 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明: 無 五、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵 的化學式: Η ΟΧ
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