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TW201022236A - 4-haloalkyl-substituted diaminopyrimidines - Google Patents

4-haloalkyl-substituted diaminopyrimidines Download PDF

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Publication number
TW201022236A
TW201022236A TW98129481A TW98129481A TW201022236A TW 201022236 A TW201022236 A TW 201022236A TW 98129481 A TW98129481 A TW 98129481A TW 98129481 A TW98129481 A TW 98129481A TW 201022236 A TW201022236 A TW 201022236A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
alkyl
group
amino
crc4
keto
Prior art date
Application number
TW98129481A
Other languages
English (en)
Inventor
Joerg Nico Greul
Hendrik Helmke
Stefan Hillebrand
Amos Mattes
Pierre Wasnaire
Carl Friedrich Nising
Ulrike Wachendorff-Neumann
Arnd Voerste
Peter Dahmen
Ruth Meissner
Christoph Andreas Braun
Martin Kaussmann
Hiroyuki Hadano
Marcel Calleja
Original Assignee
Bayer Cropscience Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Cropscience Ag filed Critical Bayer Cropscience Ag
Publication of TW201022236A publication Critical patent/TW201022236A/zh

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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/48—Two nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07D239/42—One nitrogen atom
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    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
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    • C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

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  • Organic Chemistry (AREA)
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  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

201022236 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於4-鹵烷基-取代之二胺基嘧咬類及其農藝 化學活性鹽類，及其在植物内部及/或上面或植物種^内； 及/或上面用於控制植物病源有害的真菌之用途與方法及組 成物，製備此組成物及處理種子之方法以及其在農業園 藝及森林、在物質保護及在家庭與衛生領域中用於控制植 物病源有害的真菌之用途。本發明還關於4__烷基-取代之 二胺基嘧啶類之製備方法。 【先前技術】 已知某些炔基-取代之二胺基嘧啶類可以作為殺真菌 的農作物保護劑使用（見DE 4029650 A1)。但是，特別是在 低使用率下，這些化合物之殺真菌活性並非都足夠。 由於對現代殺菌劑在生態和經濟上的要求不斷增加， 例如在活性範圍、毒性、選擇性、使用率、殘留物的形成 及有利的生產，以及可能有另外的問題例如抗藥性持續 需要研發新穎的農作物保護劑，特別是殺真菌劑，其至少 在部份方面具有超越已知的農作物保護劑之優點。 訝異地，現經發現本發明4-函烷基-取代之二胺基嘧啶 類至少解決所提到的部份主題且合適作為農作物保護劑使 用，特別是作為殺真菌劑。 部份4-齒烷基-取代之二胺基嘧啶類已經揭示作為醫藥 活性化合物（見例如WO 06/087230、WO 02/096888或WO 02/004429)，但不是其訝異的殺真菌活性。 4 201022236 【發明内容】 本發明提供式(I)化合物
其中符號定義如下： χ1代表氮或CR3， χ2代表氮或CR4， 其中X1及X2不都代表氮， crc4-烷氧基、
Rl及R5彼此獨立地代表氫、CVCr烷基、 OH、Ci-C4-鹵烧基或鹵基， R2代表氫、鹵基、硝基、氰基、CVC4-烷基、Q-Cr鹵烷基、 羥基、OR12、0C0N(R12)2、CVC3-鹵烷氧基、COR12, CRI2=NOR12、SF5、SR12、SOR12、S02R12、C02R12、 n(r12)2、nrI2cor12 或 nr12co2r13， R3及R4彼此獨立地代表氫、鹵基、氰基、硝基、3-至8- 員未經取代或經取代的飽和或不飽和的單環其不含或 含有至多四個選自包括Ν、Ο及S的雜原子，其中兩 個氧原子不相鄰、or12、0S02N(R12)2、OCON(R12)2、 OCOR13、SF5、SR12、SOR12、S02R12、SON(R12)2、 so2n(r13)2、so2nhr14、so2nhcor12、C=OR12、 CH=NOR12、CR13=NOR12、COC1、CON(R12)2、COOR12、 COO(CH2)mOR12、CO(CH2)mCN、CO(CH2)mN(R12)2、 201022236 nr12cor12、nr12coor13、nr12(c=s)r13、nr12(c=s)or13、 N(R12)2、NR12(CH2)mN(R12)2、NR12S02R13、NRI2SOR13、 [C(R12)2]mCN、（CH2)mSON(R12)2、（CH2)mS02N(R12)2、 (CH2)mCOOR12、（CH2)mCOR12、[C(R12)2]mCOR12、 [C(R12)2]mCON(R12)2. (CH2)mN(R12)2> (CH2)mNR,2COR12. (CH2)mNR12COOR13、[C(R12)2]mNR12COR12、 [C(R12)2]mNR12COOR13、未經取代或經取代的crC8-烷 基、未經取代或經取代的C2_C6_稀基、未經取代或經 取代的C!-Cs-鹵烧基、未經取代或經取代的C2-C6-快參 基；其中m=l-4, 其中R3及R4另外或獨立地，如果適當時經由R12及R13 一 起可形成3-至7-員未經取代或經取代的飽和或不飽和的環 其不含或含有至多四個選自包括Ν、Ο及S的雜原子，其 中兩個氧原子不相鄰， ’ 其中取代基是彼此獨立地選自包括氫、氟、氯及溴、Ci-C^ 烧基、crc4-烷氧基、羥基、酮基、crC4-函烷基、（crc4-烷基)羰基或氰基， Θ R代表氫、CrC4-烧基、CrC4-烧氧基-(CVQ)炫基、曱醯 基、(C1-C4-烧基)1¼基、(C1-C4-烧氧基-Ci-C4_烧基)幾基、 (C3_C6·稀乳基)幾_基、（C3-C6_環烧基)幾基、（鹵基-C〗-C4_ 烧氧基-CrC4-烷基)羰基、（crC4-齒烷基)羰基、（CrCV 烧氧基)羰基、（CrC4-鹵基烷氧基)羰基、苄氧基羰基、 未經取代或經取代的苄基、未經取代或經取代的苯曱 醢基、未經取代或經取代的c2-c6-烯基、未經取代或 經取代的C2-C6-炔基、q-CV烷基亞磺醯基或CrC2- 201022236 烷基磺醯基， 其中取代基是彼此獨立地遂自包栝氫、敗、氯及溴、Cl_Cr 烷基、CrC4-烷氧基、羥基、CrC4-鹵烷基及氰基， R7代表氫、CrC3-烷基、氰基或CrCr鹵烧基， R8代表氟、氣、溴、碘、氰基、甲基、SMe、S0Me、S〇2Me、 cf3、cci3、cfh2 或 cf2h， R9代表氫、CrC3-烷基、C2-C3-鹵烷基、CrC4_烷氧基-(Ci-C4) 烷基、（CVC4-烧基)幾基、（CrC4-_烧基)幾基、（Ci-C4-烷氧基)羰基、未經取代或經取代的苄基、未經取代或 經取代的C2-C4-烯基、未經取代或經取代的C2-C4-炔 基、Ci-C6-烧基亞續酿基、Cl-C6_院基增酿基、Ci_C6_ 鹵烷基亞磺醯基或q-Cr鹵垸基磺醯基， 其中取代基是彼此獨立地選自包括氟、氣及/或溴原子、氰 基、羥基、曱基、甲氧基、cf3， R1()代表式El之基 #
(El), 其中符號定義如下且#代表連接至氮原子的點： 尺113代表氫或CrCV烷基， 尺111>代表氫、CVCV烷基、CrC3-鹵烷基、（CH2)mOH、 (CH2)m〇-(CrC2-烷基)、c〇〇R12、CON(R12)2、(CH2)mCOOR12、 COR12、未經取代或經取代的苄基、未經取代或經取代 的C2-c0-烯基或未經取代或經取代的C2_C6_炔基， 其中取代基是彼此獨立地選自包括氫、氟、氯或溴、Crc4_ 201022236 烧基、crcv烷氧基、羥基、CrCr函烷基及氰基， R d代表氫、鹵基或crc4-烷基；
Rlld 代表氫、鹵基、CrC6-烷基、OR12、COOR12、(CH2)mCOOR12 或 COR12 ; X代表鹵基或鹵烧基， 其中 m=l-4 且！^1-4， R彼此獨立地是相同或不同且是氫、鹵基、CrC6_烷基、 CrC0-_烷基、未經取代或經取代的C3_C6_環烷基、
CrCV三烷基矽烷基、未經取代或經取代的C2_C4_烯 © 基、未經取代或經取代的C2-C4-炔基、未經取代或經 取代的芳基、CVCU-烷氧基-(CrC4)烷基、未經取代或 經取代的苄基、或3-至7-員未經取代或經取代的飽和 -或不飽和的環其不含或含有至多四個選自包括Ν、Ο 及S的雜原子，其中兩個氧原子不相鄰； 或 如果兩個R基團是連接至一個氮原子，兩個R12基團可以 形成3-至7_員未經取代或經取代的飽和或不飽和的環其不❹ 含或含有至多四個選自包括Ν、Ο及S的雜原子，其中兩 個氧原子不相鄰，或 如果兩個R12基團是在NR12COR12、NR12SOR12、 nr12so2r12、NR12SONR12、nr12so2nr12 基團中相鄰，兩 個R12基團可以形成3-至7-員未經取代或經取代的飽和或 不飽和的環其不含或含有至多四個選自包括1^、〇及S的 雜原子，其中兩個氧原子不相鄰， R13彼此獨立地是相同或不同且是Q-Cs-烧基、Ci-Cg-鹵烧 8 201022236 基、q-CV三烷基矽烷基、未經取代或經取代的C2_C0-烯基、未經取代或經取代的c2-c6-炔基、未經取代或 經取代的c3-c6-環烷基、未經取代或經取代的芳基、 CrC4_烷氧基-(CrC4)烷基、未經取代或經取代的苄基 或3-至7-員未經取代或經取代的飽和或不飽和的環其 不含或含有至多四個選自包括Ν、Ο及S的雜原子， 其中兩個氧原子不相鄰， 或 如果兩個R13基團是連接至一個氮原子，兩個R13基團可以 形成3-至7-員未經取代或經取代的飽和或不飽和的環其不 含或含有至多四個選自包括M、〇及S的雜原子，其中雨 個氧原子不相鄰， R是相同或不同且是Ci-Cf炫基、C〗-C8-_烧基、C1-C4-三烷基矽烷基、未經取代或經取代的c2-c6-烯基、未 經取代或經取代的c2-c6-炔基、未經取代或經取代的 c3-c6-環烷基、未經取代或經取代的芳基、crc4-烷氧 基-(Q-C4)烷基、未經取代或經取代的苄基或3-至7-員未經取代或經取代的飽和或不飽和的環其不含或含 有至多四個選自包括Ν、Ο及S的雜原子，其中兩個 氧原子不相鄰， 且其中可能的取代基是選自包括下面的名單： 氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、cf3、cfh2、cf2h、c2f5、 CC13、羥基、OMe、OEt、OPr、Οζ·如Pr、〇Bu、o卿Bu、 O如Bu、O㈣Bu、0(CH2)20CH3、0(CH2)30CH3、〇-環戊 基、O-苯基、〇CF3、OCF2H、OCF2CF3、OCF2CF2H、SH、 201022236 SMe、SEt、SCF3、SCF2H、SPh、SCF5、S02Me、S02CF3、 SOMe、SOEt、C02H、C02CH3、C02Et、C02Pr、CO^oPr、 C02kriBu、COMe、COCF3、NH2、NHMe、NMe2、NHEt、 NEt2、NHPr、NHzsoPr、NHwBu、NH，er，Bu、NHboBu、 NRyaBu、環丙胺基、甲醯基、CH2CN、CHMeCN、 CH2COCH3、CH2OMe、（CH2)2OMe、（CH2)3OMe、CH2OH、 CH^SMe、（CH2)2SMe、曱基、乙基、丙基、1-甲基乙基、 丁基、1-甲基丙基、2-曱基丙基、1，1-二甲基乙基、環丙基、 1-甲氧基環丙基、1-氯環丙基、環丁基、3-二甲基丁基、環® 戊基、環己基、環己基甲基、新戊基、丙-2-烯-1-基、1-曱 基丙-2-烯-1-基、丁-3-烯-1-基、（三曱基矽烷基）曱基苯基、 苄基、-CH2CH=CH2、-CH(CH3)CH=CH2、-CH2CeCH， 及其農藝化學活性鹽類。 本發明也關於式（I)化合物作為殺真菌劑之用途。 根據本發明上述之化合物具有特別強的殺真菌活性且 可以同時用在農作物保護、家庭及衛生領域以及物質之保 護。 ❹ 式(I)之化合物可以同時存在為純的形式或作為多種可 能的異構物形式之混合物，特別是立體異構物，例如E及 Z、蘇-及赤-、以及光學異構物，例如R及S異構物，或阻 轉異構物，及如果適當時的互變異構物。申請專利的是E 及z異構物、蘇-及赤-、及光學異構物、這些異構物之任何 混合物，以及可能的互變異構物形式。 較佳的式(I)化合物是其中一或多個符號是定義如下： X1代表氮或CR3， 201022236 X2代表氮或CR4， 其中X1及X2不都代表氮， R1及R5彼此獨立地代表H、CrC2-烷基、CrC2-烷氧基、 OH、CF3、F、C1 或 Br， R2代表氫、鹵基、硝基、氰基、CrC4-烷基、Ci-Cy鹵烷基、 幾基、C1-C4-烧氧基、〇-(C2-C4-稀基)、〇-(C2_C4-快基)、 OCONH_(CrC4-烷基)、OCON-(CrC4-烷基)2、CrCr鹵烷 氧基、COH、CCKCrQ-烷基)、C(=NOH)Me、CpNOHCVCV 烷基)Me、CH(=NO)-(CrC4-烷基)、SF5、S-(CrC3)-烷基、 S-(CrC2)-鹵烷基、SO-(CrC4-烷基)、S02-(C「C4-烷基)、 COHCVCV 烷基）、NH2、NH-(CrC4-烷基）、N_(CrC4-烷基)2、 NHCCKCrCV烷基)、NHCOH、NMeCO-(CrC4-烷基)、 NHC02-(CrC4-烷基）， R3及R4彼此獨立地代表氫、鹵基、氰基、硝基、羥基、 〇-CrC4-烷基、0-(CrC3-鹵烷基）、0-(C3-C6-環烷基）、 0-C2-C4-烯基、0_C2-C4-炔基、OPh、OS02N-(CVC4-烷基)2、OCONEKCVC4-烷基）、OCOISKCkCt烷基)2、 OCO-(CrC4-烷基)、SF5、SH、s-crc4-烷基、s-crc3- 鹵烷基、SPh、SO-(CrC4-烷基）、S02-(CrC4-烷基）、 S02-CCVC3-鹵烧基）、so2-(c2-c4-烯基）、S〇2-(C2-C4-炔基）、SONH_(CrC4-烷基）、SO^HCi-Q-烷基)2、 SC^N-CQ-CV烷基)2、S02NHC0-(CrC4-烷基)、 S02NHPh、S02NH-(C2-C4-烯基)、曱醯基、（CrCr烷基) 羰基、（CrC；r鹵烷基)羰基、CH=NO-(CrC4-烷基)、 QCVCr烷基)=NO(CrC4-烷基）、CO(CH2)mCN、 11 201022236 CONH-(CrC4-烷基)、CONJCrCr·烷基)2、 CONEKCVCV鹵烷基)、CONH-(C3-C4-烯基)、 CONH-(C3-C4-炔基)、CONH-(C3-C6-環烷基)、 CONHCHCCHdCi^CKCrQ-烷基）、 CONH(CH2)mO-(CrCV烷基）、CONHPh、 COCH2N-(CrC4-烷基)2、六氫吡啶-1-基羰基、嗎 -4-基羰基、（4-甲基六氫吡畊-1-基）羰基、吡咯啶、丨、< 羰基、吖丁啶-1-基羰基、氮丙啶-1-基羰基、六曱基^ 胺-1-基叛基、嗎福咐-1-基Μ基、硫嗎福咐-l-基幾基 ◎ COOH、（CrQ-烷氧基)羰基、CCMCH^CKCVCV烷、 基）、NHCCKCrCr烷基）、NHCO(CrC4-鹵烷基）、 N(CrC2-烷基)CCKCVCr烷基）、NHCO-(C2-C4-烯基）、 NHCOPh、NHCOCCCrCr烷基)2CH2Hal、 NHCO(C=CH2)CH3、NHCCKCHOmCKCVQ-烷基）、 ' NHCHO、N-CCrQ-烷基)CHO、NHCOHCj-Q-烷基)、 NHC02Ph、NHC02CH2CH2Hal、N-(CrC4-烷 基)-COHCi-CV烷基）、NHCCsSe-fi-Cr烷基）、NH2、❹ NH-(CrC4-烷基）、N-(CrC；r烷基)2、環丙基胺基、 NHCHCCVCr烷基)CI^CKCVCV烷基）、乙醯基(環丙基） 胺基、[(1-曱基環丙基)羰基]胺基、嗎福咁-1-基、嗎福 喷-4-基曱基、NHS〇2-(Ci_C4_烧基）、NHS〇2-(Ci-C3_ 鹵 烷基）、CH2CN、CH-(CrC4-烷基)-CN、 (CHJmSC^NHKCrQ-烷基）、（CH2)mS02N_(CrC4-烷 基)2、（CH^CCHCrCr烷基）、CH-(CrC4-烷 基)-CO-CCrCr烷基）、（CH2)mCO_環丙基、 201022236 (CHJmCOHCrCr烷基)、（CH2)mCONH-(CrC4-烷基）、 (CH2)mCON-(Ci-C3-^^)2> (CH2)mNHCOO-(C1-C4-^ 基）、CH2NHCOOBn、（CH2)mNHCO-(CrC4-烷基）、 (CHJmNHCCKCrCr 鹵烧基)、CrCy烧基、C3_C6-環烧 基、1-曱氧基環丙基、1-氯環丙基、環戊烯-1-基、2-酮基環戊基、C2-C6-烯基、CrC3-函烷基、嗎福咁-4-基磺醯基、[(4,6-二甲基嘧啶-2-基)胺基]磺醯基、1H-四唑-5-基、（環丙基羰基)胺基、2-呋喃曱醯基胺基、3-曱基-2,5-二酮基咪嗤咬-1-基、（六氫吼咬-1-基乙基)胺 基、環丙基(三氟乙醯基)胺基、（1-曱基環丙基)羰基胺 基、4,4-二曱基-2,5-二酮基咪唑啶-1-基、2,3-二甲基-5-酮基-2,5-二氫-1H-吡唑-1-基、5-硫酮基-4,5-二氫-1H-四唑·1-基、3-甲基-2-酮基咪唑啶-1-基、3-(1-曱基乙 基)-2-g同基ρ米唾咬-1-基、3-(2-曱基丙基)-2-酮基η米唾咬 -1_基、2-酮基-3-丙-2-烯-l-基11 米唾咬-1-基、3-第三丁基 -2-酮基咪唑啶_1_基、吡咯啶-1-基磺醯基、2,5-二酮基 咪唾咬-4-基、六氫吡咬-1-基續醯基、1，3_嗔唑_2_基、 1.3- 嗔唾-4-基、（嗎福〇林-4-基確醜基）甲基、（二曱基胺 確醯基）曱基、（六氫0比唆-1-基續酸基）曱基、[(4-曱基 苯基)胺基]續醯基、（吡洛淀-1-基續醢基）甲基、2-酮基 咪唑啶-1-基、3-曱基-5-酮基-4,5-二氫-1Η-吡唑小基、 3.4- 二甲基_5-酮基-4,5-二氫-11^比唾-1_基、（1_甲基環 戊基）、Β比ρ各咬-1 -基、六氮Β比咬-1 -基、2-嗣基-2,5-二 氫-1Η-吡咯-1-基、3,3-二曱基-2-酮基環戊基、3_酮基 -4,5-二甲基_2,4_二氫吼嗤-2-基、3-_基_4-乙基-5-甲基 13 201022236 -2,4-二氫吡唑-2-基、3-酮基-5-三氟甲基-2,4-二氫吡唑 -2-基、3-酮基-5-異丙基-2,4-二氫吼唾-2-基、3,5-二酮 基-4,4-一曱基0比嗤受-1 ·基、3,5-二綱基-4-乙基13比β坐咬 -1-基、3-酮基-4,4-二甲基吡唑啶-1-基、2,5-二酮基-2,5-二氫-111-吡咯-1-基、3,5-二甲基六氫吡啶小基、4-(第 三丁氧羰基）六氫吡畊-1-基、5-乙氧基-3,4-二甲基-1Η-吡嗤-1-基、乙酿基(環己基)胺基、2-吱喃曱醯基胺基、 (2,2,2-三氟乙基)胺基曱醯基、5-乙氧基-3-(三氟甲 基)-1Η-吡唑-1-基、3-(2-氣乙基)-2-酮基咪唑啶_1_基、❿ 3- 酮基丁基、1，1·二氧基異噻唑啶_2_基、^^二氧基四 氫11 塞吩-2-基、5-曱基-1，1-二氧基-l，2,5-喧二唾唆_2_基、 4- 甲氧基-2-酮基-2,5-二氫-1H·吼咯-1-基、2-酮基-2,5-二氫_1H-吡咯-1-基、5-酮基-4,5-二氫-1H-咪唑·1_基、 4-曱基-5-嗣基-4,5-二氳-1Η-1，2,4-三唆-1-基、3-曱基_5_ 酮基-2,5-二氫-111-吼唑-1-基、2-(曱氧基曱基)0比略咬 -1-基、2-_基環戊基、2-酮基四氫吱α南_3-基、ι_曱基 -3-_基-2,3-二氫-1Η-吡唑·4-基、1-甲基_3_酮基吡唑啶❹ -4-基、四氫吱喃-2-基、呋喃-2-基、1，1_二氧基q，〗- °塞0井-2-基、5-甲基-1，1-二氧基_1，2,5-〇塞二〇坐咬_2_基 6-曱基-U-二氧基-1，2,6-噻二唑啶_2-基， 其中m=l-3， 而且，如果R3及R4，如果適當時經由r12或r13形成環 下面通式(I)的次單元： 201022236 ♦ ιι2 v 可以是(2-酮基-2,3-二氫-1H-吲哚-5-基)胺基、1H-吲哚-6-基胺基、1H-吲哚-5-基胺基、2-[(三氟甲基)-1Η-苯並咪唑-6-基]胺基、（3-曱基-1，1-二氧基-2H-1，2,4-苯並噻二畊-7-基)胺 基、（1,1-二氧基-2H-1,2,4-苯並噻二畊-6-基)胺基、（4-曱基 -3-嗣基-3,4-二氮苯並σ亏σ井-6-基)胺基、（4-曱基-3_ 酮基-3,4-二氳-2Η-Μ-苯並哼畊-7-基）胺基、（1-乙醯基-2,3-二氫-1Η-吲哚-6-基)胺基、（4Η-1,3-苯並二氧芑-7-基)胺基、 (2-酮基-2,3,4,5-四氫-111-1-苯並吖庚因-8-基)胺基、（2,2-二 氧基-1,3-二鼠-2-苯並13基吩-5-基)胺基、（1-晒基-2，3-二氮 -1Η-茚-5-基)胺基、[2-(乙基磺醯基)-2,3-二氫-1,3-苯並噻唑 -6-基]胺基、（2,2,3,3-四氣-2,3-二氮-1，4-苯並二氧艺-6-基） 胺基、1，3-苯並二噚茂-5-基胺基、（1,3-二酮基-2,3-二氫-1Η-異ρ引σ朵-5-基)胺基、（2-曱基-1,3-苯並喧*1坐-6-基)胺基、（2_ 酮基-2,3-二氫-1Η-苯並咪唑-5-基)胺基、（2-酮基-1,3-苯並崎 °塞-5-基)胺基、（2-嗣基-2,3-二鼠-1,3-苯並0亏β坐-5-基)胺基、 (2-乙基-1，3 -苯並0亏〇坐-5_基)胺基、（2-嗣基-1，2,3,4-四鼠嗜口林 -6-基)胺基、（3-闕基-3,4-二鼠-2Η-1，4-苯並3亏ρ井-6-基)胺基、 (2-闕基-2,3-二氮-1,3-苯並0亏°坐-6-基)胺基、（3-嗣基-1，3-二 氮-2-苯並咬喃-5-基)胺基、[2-(乙基續趨基)-1,3-苯並嗔嗤 -6-基]胺基、（2-甲基-1，3-苯並0基0坐-5-基)胺基、（1-乙酸基 -2,3-二氫-1H-吲唑-5-基)胺基、（2,2,3,3-四氟-2,3-二氫_l,4-苯並二氧芑-6-基)胺基、（2,2-二氧基-l，3·二氫-2-苯並噻吩 -5-基)胺基、（2-酮基-2,3-二氫-1H-吨哚-6-基)胺基、（2-酮基 -1，2,3,4-四氮'1奎11林-7-基)胺基、111-51引〇生-6-基胺基， 15 201022236 R6代表氫、CrC3-烷基、（crC2-烷氧基)_(CrC2_烷基）、曱 醯基、（CrCV烧基)幾基、（Cl_c4_鹵烷基)幾基、（c「C4 烷氧基)羰基、苄氧基羰基、苄基、4_曱氧基苄基、2,4 二甲氧基苄基、2-羥基苄基、未經取代或經取代之苯 甲醯基、未經取代或經取代之C2_C4_烯基、未經取代 或經取代之όνον·炔基、Ci-cv烷基亞磺醯基或Ci_C2 烷基磺醯基， 其中取代基是彼此獨立地選自包括氫、氟、氯及溴、Ci_C2_ 烷基、CrCV齒烷基及氰基， ❿ R7代表氫、甲基、氰基、cf3、cfh2或cf2h， R代表象、氣、溴、破、氰基、曱基、SMe、SOMe、S02Me、 CF3、CFH2 或 CF2H， R9代表氫、CVCV烷基、c2-c3-齒烧基、crC2-烷氧基(CVC2) 烷基、COMe、COCF3、COOMe、COOEt、COOie"Bu、 苄基、4-甲氧基辛基、CH2CH=CH2或CH2C=CH， R1()代表式El之基
(El) 其中符號定義如下且#代表連接至氮原子的點： RIla代表氫或甲基，
Rllb代表氫、CrC4-烷基、q-鹵烷基、（CH2)mOH、 (CH2)mO_(CrC2·烷基）、CO〇-(CVC2-烧基）、 CH2COO-(CrC2-烧基）、cckcvq-烧基)、ΐ基或 C2-C4-稀基， 201022236 其中m=l-2，
Rlle代表氫、鹵基或甲基，
Rlld代表氫、鹵基、曱基、乙基、丙基、羥基、och3、och2ch3、 OCF3、COOMe 或 COOEt， X代表鹵基或crc4-鹵烷基， 其中n=l， 或對於Rlla&Rllb=氫，n可以是1-4; 及其農藝化學活性鹽類。 特別較佳的式(I)化合物是其中一或多個符號是定義如 下： X1代表氮或CR3， X2代表氮或CR4， 其中X1及X2不都代表氮， R1及R5彼此獨立地代表氳、CVCV烷基、CrC2-烷氧基、F、 C1 或 Br， R2代表氫、氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、q-cv烷基、 cvc2-鹵烷基、羥基、crc3-烷氧基、och2ch=ch2、 OCH2OCH、OCONHMe、CrC2-鹵院氧基、COMe、 COH、COEt、CMe(=NOH)、CMe(=NOMe)、SF5、 S-(CrC3)-烷基、SCF3、SCF2H、SOMe、S02Me、 CC^-CCrCy烧基)、NH2、NH^CrCy烧基)、N-(CrC2-烷基)2、NHCCKCVCr烷基）、NHCOH、NMeCCKCrCV 烷基）或NHCOHCrCV烷基）， R3及R4彼此獨立地代表氫、鹵基、氰基、硝基、羥基、 〇-(CrC4-烷基）、0-環戊基、ocf3、ocf2h、OCF2CF3、 17 201022236 OCF2CF2H、OCONH-(CrC3-烷基)、OCON-(CrC3-烷 基)2、oco-(crc4_烷基）、0S02N(CH3)2、SH、sf5、 S-CrC3-烷基、SCF3、SCF2H、SPh、SOMe、SONHMe、 SONMe2、S02Me、S02CF3、S02CH2CH=CH2、 S02CH2CeCH、S02N-(CrC4-烷基)2、S02NHAc、 S02NHPh、CCKCrCr烷基)、COCHF2、COCF3、 COCH2CN、CONH-(CrC4-烷基、CON-(CrC4-烷基)2、 CONHCH2CF3、CONHCH2CH=CH2、CONHCH2CeCH. conhch2c(=ch2)ch3、conhch(ch3)ch2och3、 CONH(CH2)2OCH3、CONHPh、COCH2NMe2、CONH-環丙基、六風!σ比咬基艘基、嗎福α林-4-基碳基、（4_ 曱基六氫吡畊-1-基）羰基、曱醯基、COOH、（CrC3-烷 氧基)羰基、C02(CH2)20CH3、NHCCKCrCV烷基)、 NHCOCH=CH2、NHCOPh、NHCOCF3、 nhcoc(ch3)2ch2f、nhcoc(ch3)2ch2ci、 NHCO(C=CH2)CH3、NHCOCH2OCH3、 NHCO(CH2)2OCH3、N(CrC2-烷基)-CO-(CrC4-烷基）、 NHCHO、NMeCHO、NHC02-(CrC4-烷基)、NHC02Ph、 NHC02CH2CH2C1、Ν(〇ν(：2-烷基)-C02-(CrC2-烷基）、 NH(C=S)OMe、NH2、NH-CCVCV烷基）、N-(CrC2_烷 基)2、環丙基胺基、乙醯基(環丙基)胺基、[(1-曱基環 丙基)羰基]胺基、嗎福咁-1-基、嗎福咁-4-基曱基、 NHS02Me、NHS02CF3、CH2CN、CHMeCN、 CHAC^NHKCrCV烷基）、CHjC^H-CCVCr烷基)2、 CH2COCH3、CH2COieriBu、CH(CH3)COCH3、 201022236 CH2COCH(CH3)2、CH2CO-環丙基、CH2CONHier出u、 CH2NHCOO(CrC4-烷基)、CH2NHCOOBn、CH=NOMe、 C(CH3)=NOMe、CH=NOEt、C(CH3)=NOEt、CH2NHAc、 CH2NHCOCF3、CH2COOCH3、CH2COOEt、CrC4-烷基、 C3-C6-環烷基、1-曱氧基環丙基、1-氯環丙基、3,3-二 曱基丁基、C2-C6-烤基、C1-C2-齒烧基、嗎福啡-4-基續 醯基、[(4,6-二甲基嘧啶-2-基)胺基]磺醯基、1H-四唑-5-基、（環丙基羰基)胺基、2-呋喃曱醯基胺基、3-曱基-2,5-二酮基咪唑啶-1-基、（六氫吡啶-1-基乙基）胺基、環丙 基(三氟乙醯基)胺基、（1-曱基環丙基)羰基胺基、4,4-二曱基-2,5-二酮基咪唑啶-i_基、2,3-二曱基-5-酮基 -2,5-二氫-1H-吡唑-1-基、5-硫酮基-4,5-二氫-1H-四唑 -1-基、3-曱基-2-酮基咪唑啶基、3-(1-曱基乙基)_2_ 酮基咪唑啶-1-基、3-(2-甲基丙基)_2_酮基咪唑啶基、 2-酮基-3-丙-2-烯-1-基咪唑啶_ι_基、3_第三丁基_2_酮基 坐咬-1-基、吼洛唆-1-基續酿基、2,5_二嗣基咪唾咬 -4-基、六氫吼咬-i_基續醯基、〗，3_α塞嗤_2_基、丨，3•喧 唑4-基、（二曱基胺磺醯基）甲基、（嗎福唯_4_基磺醯基) 曱基、（六氫吡啶-1-基磺醯基）曱基、[(4-曱基苯基)胺 基]磺醯基、（吡咯啶-1-基磺醯基）曱基、2_酮基咪唑啶 -1-基、3-甲基-5-酮基-4,5-二氫-1Η-吡唑-1-基、3,4-二 甲基-5-酮基_4,5_二氫-1Η-吡唑·ι_基、丨·曱基環戊基、 吡咯啶-1-基、六氫吡啶基、2_酮基_2,5_二氫_1H-吡 咯-1-基、3,3-二曱基-2-鲷基環戊基、3_酮基_4,5_二曱 基-2,4-二氫吡唑_2-基、3-_基_4_乙基_5_曱基_2，各二氫 19 201022236 «比嗤-2-基、3-酮基-5-三氟甲基_2,4_二氫吡唑_2_基、3-嗣基-5-異丙基-2,4-二氫吼β坐_2·基、3,5-二酮基-4,4-二 曱基吡唑啶-1-基、3,5-二酮基_4_乙基吡唑啶-1-基、3-酮基-4,4-二甲基吡唑啶基、2,5_二酮基_2,5_二氫_1H-吡咯-1-基、3,5-二甲基六氫吡啶基、4_(第三丁氧羰 基）六氫°比畊-1-基、5-乙氧基_3,4_二甲基_1H _〇比〇坐_1· 基、乙醯基(環己基)胺基、2-呋喃曱醯基胺基、（2,2,2-三氟乙基)胺基曱醯基、5-乙氧基_3-(三氟曱基)-1H-吡 唑-1-基、3_(2-氯乙基)-2_酮基咪唑啶基、3_酮基丁❿ 基、i，l_二氧基異噻唑啶-2-基、ΐ，ι_二氧基四氫噻吩_2_ 基、5-曱基-1，1-二氧基]，2,5_噻二唑啶_2_基、4_曱氧基 -2-酮基-2,5-二氫-1H-吡咯-1_基、2·酮基_2,5_二氫-1ίί_ . 吡咯-1-基、5-酮基-4,5-二氫_ιΗ_咪唑基、4_甲基_5_ 酮基_4,5_二氫-1Η-1，2,4-三唑-ΐ_基、3_甲基_5_酮基_2,5_ 二氫-1Η-吡唑-1-基、2-(甲氧基甲基)吡咯啶基、2_ 酮基環戊基、2-酮基四氫u夫喃_3_基、ι_甲基_3-_基 -2,3-二氫-111‘唑-4-基、1-甲基_3_酮基吡唑啶_4_基、© 四氫呋喃-2-基、呋喃-2-基、ι，ι_二氧基q，〉噻畊_2_ 基、5·甲基-l，l_二氧基噻二唑啶_2_基、6_甲基 -1，1-二氧基-1，2,6-嘆二唾咬-2-基， 而且，如果R3及R4,隨意地經由尺^或尺^形成環，下面 通式⑴的次單元： 20
201022236 可以是(2-酮基-2,3-二氫-1H-吲哚-5-基)胺基、1H-吲哚-6-基胺基、1H-吲哚-5-基胺基、2-[(三氟曱基)-1Η-苯並咪唑-6-基]胺基、（3-曱基-1，1-二氧基-2H-1,2,4-苯並噻二畊-7-基)胺 基、（1,1-二氧基-2H-1,2,4-苯並噻二畊-6-基)胺基、（4-曱基 -3-闕基_3,4_二氮-2H-1，4-苯並σ亏σ井-6-基)胺基、（4-曱基-3-酮基-3,4-二氫-2Η-1，4-苯並噚畊-7-基）胺基、（1-乙醯基-2,3-二氫-1Η-吲哚-6-基)胺基、（4Η-1，3-苯並二氧芑-7-基）胺基、 (2-@ 同基-2,3,4,5-四鼠-111-1-苯並'：1丫庚因-8-基)胺基、（2,2-二 氧基-1,3-二鼠-2-苯並°基吩-5-基)胺基、（1-綱基-2,3-二鼠 -1Η-節-5-基)胺基、[2-(乙基石黃酿基)-2,3-二氮-1，3-苯並σ塞0坐 -6-基]胺基、（2,2,3,3-四氣-2,3-二氣-1,4-苯並二乳匕-6-基） 胺基、苯並二11亏茂-5-基胺基、（1,3-二鋼基-2,3-二鼠-1Η_ 異ρ引σ朵-5-基)胺基、（2-曱基-1，3-苯並喧^坐-6-基)胺基、（2-酮基-2,3-二氫-1Η-苯並咪唑-5-基)胺基、（2-酮基-1，3-苯並呤 0塞-5-基)胺基、（2-嗣基-2,3-二風-1，3-苯並0亏唾-5-基)胺基、 (2 -乙基-1，3 -苯並0亏嗤-5-基)胺基、（2-嗣基-1，2,3,4 -四鼠峰口林 -6-基)胺基、（3-酮基-3,4-二氫-2Η-1，4-苯並畤畊-6-基)胺基、 (2-嗣基-2,3-二氮-1,3-苯並σ亏α坐-6-基)胺基、（3-嗣基-1,3-二 氮-2-苯並D夫喃-5-基)胺基、[2-(乙基績隨基)-1,3-苯並嗔11坐 -6-基]胺基、（2-曱基-1,3-苯並基)胺基、（1-乙酿基 -2,3-二氫-1Η-吲唑-5-基)胺基、（2,2,3,3-四氟-2,3-二氫-l，4-苯並二氧艺-6-基)胺基、（2,2-二氧基-l，3-二氮-2-苯並π塞吩 -5-基）胺基、（2-酮基-2,3-二氳-1Η-吲哚-6-基)胺基、（2-酮基 -1，2,3,4-四氮°奎σ林-7-基）胺基、β坐-6-基胺基， 21 201022236 R6代表氫、cvcv烷基、ch2och3、ch2ch2och3、曱醯基 (C1-C4-烧基)¾基、（C1-C4·齒烧基)幾基、燒氧 基)羰基、苄氧基羰基、苄基、4-甲氧基苄基、2,4_二 甲氧基苄基、2-羥基苄基、未經取代或經取代之苯甲 酿基、未經取代或經取代之〇2-〇4_稀基、未經取代戍 經取代之C2_C4_快基、Ci-C〗-烧基亞續酿基或 烷基磺醯基， 其中取代基是彼此獨立地選自包括氫、氟、氣或溴、Ci_c2_ 烷基、CVCV鹵烷基及氰基， ❹ r7代表氫、甲基、氰基、cf3或cfh2， R8代氟、氯、溴、碘、氰基、曱基、SMe、SOMe、S02Me、 cf3、cfh2 或 cf2h， R9 代表氫、CrC3-烷基、CH2CH2OCH3、CH2OCH3、COMe、 COCF3. COOMe、COOEt、苄基、4-甲氧基苄基、 CH2CH=CH2 或 CH2OCH， R1()代表式El之基
其中符號定義如下且#代表連接至氮原子的點： &11&代表氫或曱基，
Rllb代表氫、甲基、乙基、丙基、1·曱基乙基、丁基、1-曱基丙基、2-甲基丙基、ch2f、ch2oh、CH2CH2OH、 CH2OEt、COOMe、COOEt、CH2COOMe、CH2COOEt、 COMe、苄基或烯丙基， 22 201022236
Rlle代表氫、鹵基或曱基， «•11<!代表氫、鹵基、曱基、羥基或COOMe, X代表鹵基或CrC3-鹵烷基， 其中n=l， 或對於Rlla及R"b=氫，η可以是1-3 ; 及其農藝化學活性鹽類。 非常特別較宜是式⑴化合物其中一或多個符號具有其 ❹ 中一個下面意義： X1代表CR3， X2代表氮或CR4， R1及R5彼此獨立地代表氳、曱基、甲氧基或F， R代表氣、氟、氯、漠、破、硝基、氰基、曱基、乙基、 丙基、丙-2-基、CF3、CF2H、CFH2、CF2CF3、羥基、 OMe、OEt、OPr、O&oPr、OCH2CH=CH2、OCH2C=CH、 OCONHMe、〇CF3、〇CF2CF3、OCF2CF2H、COMe、 φ COH、COEt、C(=NOH)Me、C(=NOMe)Me、SF5、SMe、 SEt、SPr、SzPr、SCF3、SCF2H、SOMe、S02Me、C02CH3、 C02Et、NHMe、NMe2、NHEt、NEt2、NHCOMe、NHCOH、 NMeCOMe、NHC02Me 或 NHC02Et， R3及R4彼此獨立地代表羥基、〇-CrC4-烷基、O-環戊基、 OCF3、OCF2H、OCF2CF3' 0CF2CF2H、OCONH-(CrC3-烷基)、OCON-CCVCV烧基)2、〇c〇-(CrC4-院基)、SH、 SF5、S-CrC3-烧基、SCF3、SCF2H、SPh、SOMe、 SONHMe、SONMe2、S02Me、S02CF3、S02CH2CH=CH2、 S02CH2OCH、S02N-(CrC4-烷基)2、S02NHAc、 23 201022236 S02NHPh、甲醯基、CO-(CrC4-烷基）、COCHF2、COCF3、 COCH2CN、CONH-CCVCr烧基)、CON-CCVCV烧基)2、 CONHCH2CF3、CONHCH2CH=CH2、CONHCH2C三CH、 CONHCH2C(=CH2)CH3、CONHCH(CH3)CH2OCH3、 CONH(CH2)2OCH3、CONHPh、COCH2NMe2、CONH-ί哀丙基、六氮ΒΙέισ定-1-基幾基、嗎福0林-4-基叛基、（4-曱基六氫吡畊-1-基）羰基、COOH、（CrC3-烷氧基)羰 基、C02(CH2)20CH3、NHCCKQ-Cr烷基）、 NHCOCH=CH2、NHCOPh、NHCOCF3、 nhcoc(ch3)2ch2f、nhcoc(ch3)2ch2ci、 NHCO(C=CH2)CH3、NHCOCH2OCH3、 nhco(ch2)2och3、n(ch3)coch3、n(c2h5)coch3、 N(CH3)COC(CH3)3、NHCHO、NMeCHO、NHC02-(CrC4-烷基）、NHC02Ph、NHC02CH2CH2C1、NEtC02Me、 NMeC02Me、NH(C=S)OMe、NH2、NHKCrCr烷基)、 N-(CrC2-烷基)2、環丙基胺基、乙醯基(環丙基)胺基、 [(1-曱基環丙基)羰基]胺基、嗎福咁-1-基、嗎福咁-4-基曱基、NHS02Me、NHS02CF3、CH2CN、CHMeCN、 CHbSOzNIHCVCV烷基）、CHjC^N-CQ-CV烷基)2、 CH2COCH3、CH2CO^"Bu、CH(CH3)COCH3、 CH2COCH(CH3)2、CH2CO-環丙基、CH2CONH，er，Bu、 CH2NHCOO_(CrC4-烷基)、CH2NHCOOBn、CH=NOMe、 C(CH3)=NOMe、CH=NOEt、C(CH3)=NOEt、CH2NHAc、 CH2NHCOCF3、CH2COOCH3、CH2COOEt、CrC4-烷基、 C3-C6-環烷基、1-曱氧基環丙基、1-氯環丙基、3,3-二 24 201022236 曱基丁基、C2-C6-烯基、C]p3、Cf2H、ccl3、C2f5、嗎 福啉-4-基磺醯基、[(4,6-二甲基嘧啶基)胺基]磺醯 基、1H-四唑-5-基、（環丙基羰基)胺基、2_呋喃甲醯基 胺基、3-曱基-2,5-二_基咪唑啶_1_基、環丙基(三氟乙 醯基)胺基、（1-曱基環丙基)羰基胺基、44_二甲基_2,5_ 二酮基咪唑啶-1-基、2,3-二甲基酮基-2,5-二氫-1H-吡唑-1-基、5-硫酮基-4,5-二氫-1H-四唑-1-基、3-曱基 -2-酮基味°坐唆-1-基、3-(1-甲基乙基)_2_酮基p米唾咬_ι_ 基、3-(2-曱基丙基)-2-酮基咪唑啶_丨_基、2_酮基_3_丙_2_ 烯-1-基咪唑啶-1-基、3-第三丁基_2-酮基咪唑啶_丨_基、 吡咯啶-1-基磺醯基、2,5-二酮基咪唑啶_4_基、六氫吼 啶-1-基磺醯基、（二甲基胺磺醯基）曱基、13·噻唑_2_ 基、1，3-噻唑-4-基、（嗎福唯-4-基續醯基）甲基、（六氫 口比啶-1-基磺醯基）甲基、[(4-甲基苯基)胺基]績醯基、（吼 洛咬-1-基績醯基）甲基、2-嗣基咪a坐咬_ι_基、3_甲基_5_ 酮基-4,5-二氫-1H-吼唑-1-基、3,4-二曱基-5-酮基_4,5_ 二氫-1H_吡唑小基、吡咯啶小基、六氫吡啶小基、 2-酮基-2,5-二氫-1H-吼咯-1-基、3,3·二曱基-2-酮基環戊 基、3-酮基-4,5-二曱基-2,4-二氫吡唑_2_基、3-鋼基_4_ 乙基-5-曱基-2,4-二氫吡唑-2-基、3-酮基-5-三氟曱基 一虱吼°坐-2-基、3-酮基-5-異丙基-2,4-二氫σ比唾_2_ 基、3,5-二酮基-4,4-二曱基吡唑啶-1-基、3,5-二酿J基_4_ 乙基0比0坐咬-1 -基、3-嗣基-4,4-二曱基u比π坐π定_基2 5 二酮基-2,5·二氫-1Η-吡咯-1-基、3,5·二Τ基六氫吼咬 -1-基、4-(第三丁氧羰基）六氫吡畊+基、5_乙氧基_3,4_ 25 201022236 二甲基-1H-吡唑·1-基、乙醯基(環己基)胺基、2-呋喃甲 醯基胺基、（2,2,2-三氟乙基）胺基甲醯基、5-乙氧基 -3-(三氟曱基)_1Η_吡唑_丨_基、3_(2•氣乙基)_2__基咪唑 咬-1-基、3-酮基丁基、ij—二氧基異噻唑啶_2_基、n 二氧基四氫噻吩-2-基、5-曱基-1,1-二氧基-1,2,噻丄 唾咬-2-基、4-甲氧基-2-酮基-2,5-二氳-1Η-吡咯小基 2-酮基-2,5-二氫-1Η-吼咯小基、5-酮基-4,5-二氫 咪嗤-1-基、4_曱基-5-酮基-4,5-二氫-1Η·1，2,4-三唉·j 基、3-曱基巧-酮基_2,5_二氫_111_吡唑_1_基、2气甲 _ 甲基)吡咯啶-1-基、2_酮基環戊基、2_酮基四氫呋嘀^ 基、1-甲基-3-_基-2,3-二氫-lH-o比唾-4-基、“曱武 酮基吡唑啶-4-基、四氫呋喃_2_基、呋喃基、^夂 二氧基_1，2-°塞0井_2_基、5-甲基_1，1_二氧基]，以’: 唑啶基、6-甲基-U-二氧基_1，2,6-噻二唑啶一 - 而且，如果R3及R'如果適當時經由R12或R13形点二’ 下面通式(I)的次單元： 紙长’
Q
6- 可以是(2-酮基-2,3-二氫-m-令朵-5-基)胺基、1心引哚 26 201022236 基胺基、1H-吲哚-5-基胺基、（4-曱基-3_酮基-3,4-二氫 -2H-1，4-苯並噚畊_6_基)胺基、（4_甲基-3-酮基_3,4_二氫 -2H-1，4-苯並嘮畊_7_基)胺基、（1-乙醯基·2,3_二氫-1H-吲哚 -6-基)胺基、（2_酮基-2,3,4,5-四氫-1Η-1-苯並吖庚因-8_基） 胺基、1，3-苯並二呤茂-5-基胺基、（1，3-二酮基-2,3-二氫-1H-異吲哚-5-基)胺基、（2-酮基-1，3-苯並畤噻-5-基)胺基、（2-酮基-2,3-二氫-1,3-苯並畤唑-5-基)胺基、（2-乙基-1，3-苯並呤 0 唾-5-基)胺基、（2-酮基-1，2,3,4-四氫喳啉-6-基)胺基、（3-酮 基二氫-2H-1,4-苯並σ号n井-6·基)胺基、（2-_基-2,3-二氫 _1，3·苯並啐唑_6_基)胺基、[2-(乙基磺醯基)-i，3-苯並噻唑-6-基]胺基、（2-曱基-1,3-苯並噻唑-5-基)胺基、（1-乙醯基-2,3-二氫-1H-吲唑-5-基)胺基、（2,2,3,3-四氟-2,3-二氫-1，4-苯並 二氧芑-6-基)胺基、（2,2-二氧基-1,3-二氫-2-苯並噻吩-5-基) 胺基， r6代表氫、甲基、乙基、丙基、CH2OCH3、曱醯基、COMe、 • C0CF3、C00Me、COOEt、COOkr，Bu、苄氧基羰基、 苄基、苯曱醯基或2-甲基苯曱醯基， R7代表氫、曱基或cf3， r8代表氟、氯、溴、碘、氰基、曱基、SMe、SOMe、S02Me、 cf3、cfh2 或 cf2h， R9代表氫、甲基、乙基、丙基、苄基、4-曱氧基苄基、 CH2CH=CH2 或 CH2OCH， R1Q代表2,2-二氟乙基、2,2-二氯乙基、1，1，1-三氟丙_2_基 2,2,2-三氟乙基、2,2,2-三氣乙基、4,4,4-三氟丁，2_基' 2-氟乙基、2-氯乙基、2,2,3,3-四氟丙-1-基、3,3,3-三氣 27 201022236 丙-1-基，2,2-二氟丙-1-基、1，1，卜三氟-4-曱基戊·2·基、 1，1，1-三氟戊-2-基、三氟丁_2_基、卜氟丙基、 2-氟丙-1-基、2,3,3,3-四氟丙-1-基·、2,2,3,3,4,4,5,5,5-九 氟戊-1-基、2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊-1-基、3_氟丙-1-基、 3.3- 二氟丙-1-基、3,3,3-三氟丙-1-基、3_氯丙-1·基、3,3-二氣丙-1_基、3,3,3-三氯丙-1-基、2-溴-2,2->一氟乙基、 2-氣-2,2-二氟乙基、3-溴-3,3-二氟丙-1-基、2,2,3,3,3-五氟丙-1-基、2,2,3,3,4,4,4-七氟丁-1-基、3,3,4,4,4-五氟 丁-1-基、3,3,4,4,5,5,5-七氟戊-1-基、4,4,4-三氟丁-1-基、® 4.4- 二氟丁-1-基，1，3-二氟丙-2-基、1-氣-2-曱基丙-2-基、1,3-二氟-2-曱基丙-2-基、1，1，1-二氟-2-曱基丙-2- 基、1，1_二氟丙-2-基、1，1，1-三氟-3-輕基丙-2-基、1，1，1-.. 三氟-3-乙氧基丙-2-基、1，1,1-三氟-4-羥基丁-2-基、 1，1，1-三氟戊-4-烯-2-基、3-氯-2-曱基丙基、2-羥基 -3,3,3-三氟丙-1-基、2-曱基-3,3,3-三氟丙-1-基、3-曱基 -4,4,4-二氟丁-1-基、4,4,4-三氟-3-(三氟曱基）丁-1-基、 6,6,6-三氟-5-曱基己-3-基、6,6,6-三氟己-3-基、5,5,5_ 〇 二氟-4-曱基戊-2-基、5,5,5-三氟戊-2-基、2-幾基-4,4,4_ 三氟丁-1-基、3-曱基-l，l，i_三氟丁_2_基、2-曱基_4,4,4_ 二氟丁-2-基、l，l，l-二氟_3-苯基丙-2-基、l，l，l_三|^_4_ 甲氧基-4-酮基丁-2-基、4-乙氧基-l，l，l_三氟_4_酮基丁 -2-基、1，1，1-三氟-3-甲氧基_3_酮基丙_2-基3 3 3-二螽 -2-(甲氧絲細小基、3.溴丁小基、 2-溴丙-1-基，2-氯丙-1-基、4-氣丁-2-基、4,4,4-三氣丁 2-基、1-乙氧基-4-氟-3-羥基-1-酮基丁_2_基、3,33·三 28 201022236 H經基甲基丙小基、4,4,4_三氟_3_羥基丁_2_基、 ’ 一軋丙基、2,3-二>臭丙-1-基、三氣-3-嗣基 丁-2-基或2,5-二氣戊_ι_基， 及其農藝化學活性鹽類。 特殊較佳的式⑴化合物是其中一或多個符號是定義如 下： χ1代表CR3， ❹ χ2代表CR4， R1及R5彼此獨立地代表氫、曱基、曱氧基或F， R2代表氫、氟、氯、溴、氰基、曱基、乙基、丙基、丙_2_ 基、CF3、羥基、OMe、OEt、OCF3、COMe、COEt、 SMe、SEt、C02CH3、C02Et、NHMe、NMe2、NHEt、 NEt2 或 NHCOMe， R3及R4彼此獨立地代表氫、鹵基、氰基、硝基、羥基、 0-CVCV烷基、0CF3、ocf2h、ocf2cf3、ocf2cf2h、 φ 0C0NH-(CrC3-烧基)、0C0-(CrC4-烧基)、SH、SF5、 S-CpCr烷基、SCF3、SCF2H、SPh、SOMe、S02Me、 S02CF3、S02CH2CH=CH2、S02CH2OCH、S02N-(CrC4- 烷基)2、S02NHAc、S02NHPh、甲醯基、CO-(CrC4-烷 基)、COCHF2、COCF3、COCH2CN、CONH-(CrC4-烷 基)、CON-CCrQ-烷基)2、CONHCH2CF3、 conhch2ch=ch2、conhch2c=ch、 CONHCH2C(=CH2)CH3、CONHPh、CONH-環丙基、六 氮0比唆-1-基幾基、嗎福吨基幾基、（4-曱基六氫a比n井 -1-基）羰基、（CrCV烷氧基)羰基、co2(ch2)2och3、 29 201022236 NIiCO-(CrC4-烷基）、nhcocf3、nhcoch=ch2、 NHCOPh、NHCOC(CH3)2CH2F、NHCO(C=CH2)CH3、 nhcoch2och3、nhco(ch2)2och3、n(ch3)coch3、 N(C2H5)COCH3、N(CH3)COC(CH3)3、NHCHO、 NMeCHO、NHCOHCVQ-烷基)、NHC02Ph、 NEtC02Me. NMeC02Me. NH(C=S)OMe. NH-(Ci-C4-烧基）、N-(Ci_C2-烧基)2、環丙基胺基、乙酿基(環丙基） 胺基、[(1-甲基環丙基)羰基]胺基、嗎福啉-1_基、嗎福 啉-4-基曱基、NHS02Me、NHS02CF3、CH2CN、CHMeCN、® CH2S02NH-(CrC4-烷基）、CHJC^NKCrCr烷基)2、 CH2COCH3、CH2CO&riBu、CH(CH3)COCH3、 CH2COCH(CH3)2、CH2CO-環丙基、CH2CONH，e以Bu、 CH2NHCOO-(CrC4·烷基）、CH=NOMe、C(CH3)=NOMe、 CH=NOEt、C(CH3)=NOEt、CH2NHCOCF3、CH2COOCH3、 CH2COOEt、CVCV烷基、C3-C6-環烷基、丙-2-烯-1·基、 1-曱基丙-2-烯-1-基、丁-3-烯-1-基、CF3、CF2H、C2F5、 嗎福啉-4-基磺醯基、[(4,6-二曱基嘧啶-2-基)胺基]磺醯® 基、1H-四唑-5-基、（環丙基羰基)胺基、2-呋喃曱醯基 胺基、3-曱基-2,5-二嗣基味唾咬-1-基、環丙基(三氟乙 醯基)胺基、（1-曱基環丙基)羰基胺基、4,4-二甲基-2,5-二酮基咪唑啶-1-基、2,3-二甲基-5-酮基-2,5-二氫-1H-吡唑-1-基、3-甲基-2-酮基咪唑啶-1-基、3-(1_甲基乙 基)-2-酮基咪唑啶-1 -基、3-(2-曱基丙基)-2-酮基咪唑啶 -1-基、3-第三丁基-2-酮基咪。坐咬-1-基、u比嘻σ定基續 酿基、2,5-二酮基β米η坐唆-4-基、六氫吼咬-1-基確醯基、 30 201022236 (二曱基胺磺醯基）甲基、1，3-噻唑-2-基、1，3-噻唑-4-基、 (嗎福啩-4-基磺醯基）甲基、（六氫吡啶-1-基磺醯基）甲 基、[(4-曱基苯基)胺基]磺醯基、（吡咯啶-l_基磺醯基） 曱基、2-酮基咪唑啶_1_基、3-甲基-5-酮基-4,5-二氫-1H-π比唑-1-基、3,4-二曱基-5-酮基-4,5-二氫-1H-吡唑-1-基、 σ比略唆-1-基、六氫定_1_基、3-酿I基-4,5-二甲基-2,4-二氫吡唑-2-基、3-酮基-4-乙基-5-曱基-2,4-二氫吡唑-2-基、3-酮基-5-三氟甲基-2,4-二氳吡唑-2-基、3-酮基-5-異丙基-2,4-二氫吼峻-2-基、3,5-二酮基-4,4-二曱基吼唾 咬-1-基、3,5-^一嗣基-4-乙基°比唆咬-1-基、3-嗣基-4,4_ 二甲基吡唑啶-1-基、3,5-二曱基六氫吡啶-1-基、4-(第 三丁氧羰基）六氫吡畊-1-基、乙醯基(環己基)胺基、2-呋喃甲醯基胺基、3-(2-氯乙基)-2-酮基咪唑啶-1-基、1，1_ 二氧基異噻唑啶-2-基、1，1-二氧基四氫噻吩-2-基、5-曱基-1，1-一氧基-1，2,5-π塞二°坐咬-2-基、4-曱氧基-2-綱基 —氮比嘻-1 -基、5-酿1 基-4,5-二氮-1Η-ϋ米嗅-1 -基、3-曱基-5-酮基-2,5-二氫-1Η-吡唑小基、2-(甲氧基 甲基)吡咯啶-1-基、2-酮基四氫呋喃-3-基、1-曱基-3-嗣基_2,3-一氣·1Η-σΛ°坐-4-基、四氮咬喃-2-基、咬喃-2-基、1，1-二氧基-1，2-噻畊-2-基、5-甲基-1,1-二氧基_1，2,5_ 噻二唑啶-2-基、6-甲基-1,1-二氧基-1，2,6-噻二唑啶-2_ 基， 而且，如果R3及R4，如果適當時經由Ri2或r〗3形成環， 下面通式(I)的次單元： 31 1
201022236 可以是(2-嗣基-2,3-二氮朵-5-基)胺基、1Η-ρ引ϋ朵-6-基 胺基、朵-5-基胺基、（4-曱基-3-嗣基-3,4-二曼-2Η-1,4_ 苯並崎畊-6-基)胺基、（4-甲基-3-酮基-3,4-二氳-2Η-1，4-苯並 〇号0井-7-基)胺基、（1-乙酿基-2,3-二氮σ朵-6-基)胺基、 (2-嗣基-2,3,4,5-四鼠-1Η-1 -苯並W庚因-8-基)胺基、1,3 -苯並 二0亏茂-5-基胺基、（1,3-二嗣基-2,3-二氮-1H-異㈣°朵-5-基） 胺基、（2-嗣基-1，3-苯並0亏0塞-5-基)胺基、（2-嗣基-2,3-二氮 -1,3-苯並畤唑-5-基)胺基、(2-乙基-1，3-苯並畤唑-5-基)胺基、 (2-嗣基-1，2,3,4-四氮咬α林-6-基)胺基、（3-嗣基-3,4-二氮 -2H-1,4-苯並噚畊-6-基)胺基、（2-酮基-2,3-二氳-1，3-苯並噚 α坐_6_基)胺基、[2-(乙基續S藍基)-1，3-苯並σ塞β坐-6-基]胺基、 (2-曱基-1,3-苯並噻唑-5-基)胺基、（1-乙醯基-2,3-二氫-1Η-口引口朵-5-基)胺基、（2,2,3,3-四氣-2,3-二氮-1，4-苯並二氧芒-6_ 基)胺基、（2,2-二氧基-1,3-二氮-2-苯並σ塞吩-5-基)胺基， R6代表氫、甲基、甲醯基或COMe， R7代表氫， R8代表氟、氯、溴、碘、氰基、曱基、SMe、SOMe、S02Me 或 CF3， R9代表氳、曱基、乙基、丙基、ch2ch=ch2或ch2c=ch， R1g代表2,2-二氟乙基、2,2-二氯乙基、1，1，1-三氟丙-2-基、 2,2,2-三氟乙基、2,2,2-三氯乙基、4,4,4-三氟丁-2-基、 2-氣乙基、2-氣乙基、2,2,3,3-四氣丙-1-基、3,3,3-二氟i 丙-1-基、2,2-二氟丙-1-基、1，1，1-三氟-4-曱基戍-2-基、 1,1，1-二氟戊-2-基、1，1，1-二氟丁-2-基、1-氟丙-2-基、 32 201022236
2J·氣丙-1-基、2,3,3,3_四氟丙基、2,23,3,4,4,5,5,5_九 氣戊-1-基、2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊-1-基、3-氟丙-1-基、 3_，3-二氟丙-1-基、3,3,3-三氟丙-1-基、3-氣丙-1-基、3,3_ 一氯丙-1·基、3,3,3-三氯丙-1-基、2-溴-2,2-二氟乙基、 2一氣-2,2-二氟乙基、3-溴-3,3-二氟丙-1-基、2,2,3,3,3-=氣丙'1-基、2,2,3,3,4,4,4-七氟丁-1-基、3,3,4,4,4-五 敦丁-1-基、3,3,4,4,5,5,5-七氟戊-1-基、4,4,4-三氟丁-1-基、4,4-二氟丁-1-基、1，3-二氟丙-2-基、1，1-二氟丙-2· 甘 土、u，l-三氟-3-羥基丙-2-基、1，1，1-三氟-3-乙氧基丙 -2-基、U，l-三氟-4-羥基丁-2-基、1,1，1·三氟戊-4-烯-2-基、3-氯-2-曱基丙基、2_羥基_3,3,3_三氟丙J•基或2,5_ 二氣戊-1-基， 及其農藝化學活性鹽類。 特殊較佳的還有式(I)化合物其中一或多個符號具有其 中一個下面意義： X1代表CR3， X2代表CR4， R1及R5彼此獨立地代表氫， r2代表氫、氟、氣、溴、氰基、曱基、CF3、羥基、〇Me、 OEt、OCF3、COMe、SMe、C02CH3、C02Et、NHMe、 NMe2、NHEt、NEt2 或 NHCOMe， R3及R4彼此獨立地代表氫、氟、氯、溴、氰基、羥基、〇Me、 OEt、OPr、Ο以〇pr、〇Cf3 〇c〇NHMe、OCONHEt、 OCONMe2、SF5、SMe、SEt、S«Pr、SCF3、SCF2H、 S02Me、S02CF3、S02NMe2、S02NHPh、曱醯基、COMe、 33 201022236 COCF3、COCH2CN、CONHMe、CONMe2、CONHEt、 CONEt2、CONHPr、CONH/5〇Pr、CONH㈣Bu、 CONHCH2CH=CH2、CONHCH2OCH、CONHPh、CONH-壞丙基、六風σ比咬-1-基幾基、嗎福e林-4-基幾基、 C02CH3、C02Et、C02Pr、C02 加 Pr、NHCOMe、NHCOEt、 NHCOPr、NHCO^soPr、NHCOCF3、NHCOieriBu、 N(C2H5)COMe、NHCOCH=CH2、NHCOPh、 NHCOC(CH3)2CH2F、NHCO(C=CH2)CH3、 N(CH3)COCH3、NHCHO、NMeCHO、NHC02Me、 NHC02Et、NHC02Ph、NHMe、NMe2、NHEt、NEt2、 NHPr、NmwPr、環丙基胺基、乙醯基(環丙基)胺基、 [(卜甲基環丙基)羰基]胺基、嗎福咁-1-基、嗎福咁-4-基甲基、CH2CN、CHMeCN、CH2S02NHMe、 CH2S02NHPr、CH2COCH3、CH2COie"Bu、CH2C02Et、 甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-曱基丙基、 2-曱基丙基、1,1-二曱基乙基、丙-2-烯-1-基、1-曱基丙 -2-烯-1-基、丁-3-烯-1-基、CF3、CF2H、嗎福啉-4-基 磺醯基、（3-曱基-2,5-二酮基咪唑啶-1-基）、3-甲基-2-酮基咪吐咬-1-基、2,5-二酮基咪峻咬-4-基、六氫吡咬 -1-基磺醯基、（二甲基胺磺醯基）曱基、1，3-噻唑-2-基、 1，3-噻唑-4-基、[(4-甲基苯基)胺基]磺醯基、2,5-二酮基 -2,5-二氫-1H-吡咯-1-基、3,5-二曱基六氫吡啶-1-基、 4-(第三丁氧羰基）六氫吡畊-1-基、乙醯基(環己基)胺 基、2-呋喃曱醯基胺基、3-(2-氯乙基)-2-酮基咪唑啶-1-基、5-曱基-1,1-二氧基-1,2,5-噻二唑啶-2-基或3-曱基 201022236 -5-酮基-2,5-二氫-1H-吡唑-1-基， 而且，如果R3及R4，如果適當時經由R12或R13形成環， 下面通式(I)的次單元：
可代表1H-吲呼、-6-基胺基、1H-吲咕-5-基胺基、（4-曱基-3-酮基-3,4-二氫-2H_1，4-苯並呤畊-6-基)胺基、（1-乙醯基-2,3-二氫基)胺基、（2-酌基-2,3,4,5-四氫-111-1-苯並 p丫庚因-8-基)胺基、1，3-苯並二σ号茂-5-基胺基、（2-嗣基-1，3_ 本並今喧_5_基)胺基、（2-嗣基-2，3-二氮-1,3-苯並坐-5-基) 胺基、（2-乙基-1，3-苯並畤唑-5-基)胺基、（2-酮基-1，2,3,4-四 氫喳啡-6-基)胺基、（2-酮基-2,3-二氳-1，3-苯並噚唑-6-基)胺 基、（2-曱基-1，3-苯並噻唑-5-基)胺基、（1-乙醯基-2,3-二氫 -出-吲哚-5-基)胺基、（2,2,3,3-四氟-2,3-二氫-1，4-苯並二氧 芑-6-基)胺基， R6代表氫， R7代表氫， R8代表氯、溴或CF3， R9代表氫、甲基或乙基， R10代表2,2-二氟乙基、丨山卜三氟丙-2-基、2,2,2-三氟乙基、 4,4,4-三氟丁-2-基、2-氟乙基、2-氯乙基、2,2,3,3-四氟 丙-1-基、3,3,3-三氟丙-1-基、2,2-二氣丙_ι_基、ι，ι，ι_ 二氟-4-甲基戍-2-基、1-氟丙-2-基、2-氟丙_1_基、2,3,3，3- 35 201022236 四氟丙-1·基、2,2,3,3,4,4,5,5,5-九氟戊-1-基、 2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戍-1-基、3_氟丙_1_基、3,3,3_三氟 丙-1-基、2-溴·2,2-二氟乙基、3-溴-3,3-二氟丙-1·基、 2.2.3.3.3- 五氟丙 _1_基、2,2,3,3,4,4,4-七氟丁-1-基、 3.3.4.4.4- 五氟丁基、3,3,4,4,5,5,5-七氟戊-l-基、4,4,4- 三氟丁-l-基或2,5-二氯戊-レ基， 其中其他取代基具有其中一個上述之意義， 及其農藝化學活性鹽類。 特殊較佳的還有式⑴化合物其中一或多個符號具有其© 中一個下面意義： X1代表CR3， X2代表CR4，
Rl及R5彼此獨立地代表氫， R2代表氫， R3 代表氫、氰基、OMe、SMe、S02Me、S02NMe2、曱醯 基、COMe、CONHMe、CONMe2、CONHCH2CH=CH2、 NHCOMe、NHCOCF3、N(C2H5)COMe、N(CH3)COCH3、❹ NHC02Me、NHC02Et、[(1-曱基環丙基）羰基]胺基、 CH2COie^BuN曱基或2,5-二酮基°米嗤唆-4基， R4 代表氫、氯、氰基、OMe、OCF3、OCONHMe、SMe、 甲醯基、COMe、CONHMe、NHCOMe、NHCOieeBu、 NHCOC(CH3)2CH2F、NHCO(C=CH2)CH3、NHC02Me、 NHC02Et、CH2CN、曱基或六氫吡啶-1-基磺醯基， 而且，如果R3及R4形成環，下面通式⑴的次單元： 36 201022236 r1、Ac1 , ιι,
可以疋(2-銅基-2,3-二氮-1，3-苯並n号π坐-6-基)胺基， R6代表氫， R7代表氫， R8代表氯或溴， R9代表氫， R1Q代表2,2-二氟乙基、1，1，1_三氟丙-2-基、2,2,2-三氟乙基 φ 或4,4,4-三氟丁-2-基， 其中其他取代基具有其中一個上述之意義， 及其農藝化學活性鹽類。 較佳的還有式(I)化合物其中一或多個符號具有其中一 個下面意義： X1代表CR3， X2代表CR4， R3 代表氫、氰基、OMe、SMe、S02Me、S02NMe2、曱醯 ❿基、COMe、CONHMe、CONMe2、CONHCH2CH=CH2、 NHCOMe、NHCOCF3、N(C2H5)COMe、N(CH3)COCH3、 NHCOWe、NHCC^Et、[(1-甲基環丙基)幾基]胺基、 CHzCO/^riBu、曱基或2,5-二酮基p米唾唆·4基， 其中其他取代基具有其中一個上述之意義， 及其農藝化學活性鹽類。 較佳的還有式(I)化合物其中一或多個符號具有其中一 個下面意義： X1代表CR3， X2代表CR4， 37 201022236 R4代表氫、氣、氰基、OMe、OCF3、OCONHMe、SMe、 曱醯基、COMe、CONHMe、NHCOMe、NHCOieriBu、 NHCOC(CH3)2CH2F、NHCO(C=CH2)CH3、NHC02Me、 NnCC^Et、CH2CN、曱基或六氫吡啶-1-基磺醯基， 其中其他取代基具有一或多個上述之意義， 及其農藝化學活性鹽類。 較佳的還有式⑴化合物其中一或多個符號具有其中一 個下面意義： R6代表 H、CHO 或 COCH3, ® R7代表氫， R9代表氫、曱基或乙基， 其中其他取代基具有一或多個上述之意義， 及其農藝化學活性鹽類。 較佳的還有式(I)化合物其中一或多個符號具有其中一 個下面意義： R1代表氫， R5代表氫， 〇 其中其他取代基具有一或多個上述之意義， 及其農藝化學活性鹽類。 較佳的還有式(I)化合物其中： R6代表氫， 其中其他取代基具有一或多個上述之意義， 及其農藝化學活性鹽類。 較佳的還有式(I)化合物其中一或多個符號具有其中一 個下面意義： 38 201022236 R1代表氳， R5代表氳， X1代表CR3， X2代表CR4， 其中其他取代基具有一或多個上述之意義， 及其農藝化學活性鹽類。 較佳的還有式⑴化合物其中： R7代表氫， 其中其他取代基具有一或多個上述之意義， 及其農藝化學活性鹽類。 較佳的還有式(I)化合物其中一或多個符號具有其中一 個下面意義： R8代表氯、溴或CF3， 其中其他取代基具有一或多個上述之意義， 及其農藝化學活性鹽類。 較佳的還有式(I)化合物其中： R9代表氫或曱基， 其中其他取代基具有一或多個上述之意義， 及其農藝化學活性鹽類。 較佳的還有式(I)化合物其中： R1Q代表2,2-二氣乙基、1,1,1-三氟丙-2-基、2,2,2-三氣乙基、 4,4,4-二乱丁-2-基、2-氣乙基、2,2,3,3-四氣丙-1-基、 3,3,3-二氣丙-1-基、2,2_二亂丙-1-基或 1，1，1-二氣-4-曱 基戊-2-基， 其中其他取代基具有一或多個上述之意義， 39 201022236 及其農藝化學活性鹽類。 較佳的還有式⑴化合物1中. AM、…代表氫广、中. 其中其他取代基具有_或多個上述之意義， 及其農藝化學活性鹽類。 上述基團疋義需要時可以彼此結合。而且，個別的定 義可以不適用。 無，酸之實例是氫-酸類，例如氫氟酸、氯氯酸、氫 溴酸及氫祕，顧、魏及魏，錢紐龍齡 ©
NaHS〇4及KHSO4。合適的有機酸是例如甲酸、碳酸及烷 酸’例如乙酸、—氟乙酸、三氯乙酸及丙酸，以及乙醇酸、 硫氰酸、乳酸、琥_、擰檬酸、苯甲酸、肉桂酸、草酸、 燒基續酸(含有1至20個碳原子的直鏈或支鏈絲之續酸)、 芳基績酸或芳基二項酸(芳基例如苯基及萘基，其帶有-或 兩個橫酸基)、絲膦酸(含有個碳原子的直鍵或支 鏈烧基之膦酸)、芳基膦酸或芳基二膦酸(絲例如苯基及萘 基’其帶有-或兩個續酸基），其中烧基及芳基可帶有其他❹ 取代基’例如對-甲苯續酸、水揚酸、對_胺基水楊酸、2_ 苯氧基笨甲酸、2-乙醯氧基苯甲酸等。 合適的金屬離子特別是第二主族特別是妈及錢、第三 ，第四主族特別是紹、錫及鉛以及第一至第八過渡族特別 是鉻U、銘、鎳、銅、辞及其他元素之離子。特別 較宜疋第四週期7C素之金屬離子。在此，金屬可以存在其 可想得到的多種價數。 隨意地經取代之基團可以是單_或多取代，其中在多取 201022236 代之情形卞 ’取代基可以相同或不同。 泛地代表^中提供的符號之定義中，使用集合性詞語其廣 双下面的取代基： ••氟、氯、溴及碘； 芳·* » 全未飽㈣姉練__取狀4 W部份或完 c(=〇)、縣統其含有至多3個選自
G ❿ 未飽和，例^ 環系統之至少一個環是完全 菲、奠广如(但稀於此)苯、萘、四氫萘、蒽、氯節、 例如(但不限於個&原子之飽和直鏈或或支鏈烴基， 甲基丙基、丨-甲基乙基' 丁基、 丁基、2-甲基丁基、甲基乙基、戊基、1-甲基 丙基、己基、二 土 土、2,2_二甲基丙基、1-乙基 基、2_甲基戊基、3_甲：：基、l2-二甲基丙基、卜甲基戊 1,2-二甲基丁基、丨土戊基、4_甲基戊基、1-二甲基丁基、 曱基丁基、3,3二甲義；：基丁基、2,2_二甲基丁基、2,3-二 4基丙基、乙基丁基、2·乙基丁基、U,2-乙基-2-甲基丙基、庚土丙基、1_乙基-1-甲基丙基及1-基、2-乙基己基、j 土、甲基己基、辛基、U-二甲基己 癸基； 土己基、壬基、1,2,2-三甲基己基、 鹵烷基：含有丨至 上述)，其中在這些義個碳原子之直鏈或或支鏈絲(如 鹵素原子取代，料份或全部減原子可以被上述 基溴曱基二，1但不限於此)CrCV鹵烷基例如氣曱 、、土、 氣甲基、三氯曱基、氟曱基、二氟曱基、 201022236 二氟T基、氯氟罗基二氯翕 基、漠乙基1_氟乙A 2 氟甲基、1_氯乙 三氟乙基、2'氯-2-氟乙；f、2,2·二氟乙基、2,2,2· 氟乙其〇 9 9 ^ 土、2·虱二氟乙基、2,2-二氯-2- 二、，，-二氯乙基、五氟乙基及三氟丙_2_基，· 個至16個碳原子且在任何位置含有至少一 c 的直鏈或支鏈烴基，例如(但不限於 縣、2调基、η基乙 〇 f m丙婦基、2_甲基_2-丙烯基、1-❹ 3娜基、4·讀基、1普r丁烯基、 甲：甲基+ 丁烯基、b甲基-2·丁烯基、2-:二；3_甲基-2_ 丁稀基、i·甲基_3-丁烯基、2-甲 = :其甲基l丁烯基、二甲基_2_丙稀基、^ 「乙二甲基_2·丙婦基、^乙基小丙烯基、· m 己婦基、2·己烯基、3-己婦基、心己稀 V二：-甲基-1_戊烯基、”基小戊烯基、3-甲基 基、4·甲基小戊烯基、^基_2•戊稀基、2•甲基·2_❹ $基、3-甲基·2姻基、4_曱基_2_戊稀基、卜甲基_3_戊 ^基^基I戊烯基、3_曱基_3_戊烯基、"基_3_戊稀 4二Λ戊烯基、2_甲基I戊烯基、3_甲基，基、 4其甲基-4-戊烯基、U_二甲基_2_丁烯基、】，卜二甲基·3_丁烯 土、1，2-一曱基丁烯基、二曱基_2 丁烯基、二甲 基-3-丁稀基、甲基小丁烯基、以二甲基^稀基、 ，3-一曱基_3_丁烯基、2,2_二曱基_3 丁稀基、2,3_二甲基小 丁烯基、2,3-二曱基_2_丁稀基、2,3_二曱基_3_丁烯基33_ 42 201022236 一罗基_1_ 丁烯基、3,3_二甲基_2· 丁烯基、1·乙基-1_丁烯基、 1-乙基-2-丁婦基、！_乙基j丁稀基、2_乙基小丁稀基、孓 乙基盆2-丁烯基、2_乙基丁埽基、^,2-三尹基_2_丙婦基 甲基丙埽基、“乙基_2_甲基小丙稀基及I-乙基 -2-甲基-2-丙烯基； 块基·含有2至16個碳原子且在任何位置含有至少一 2直鏈或支鏈烴基，例如(但不限於此炔基例 口 、、土、丨·丙炔基、2-丙炔基、丁炔基、2_丁炔基3_ 丁炔基、1-甲基-2-丙块基、i —戊炔基、2_戊快基 、 4_戊炔基、i-似丁炔基、丨_甲基冬丁快基、2_=、 丙丁:^甲己:：丁快基心二曱基-丙块基乂④- e Γ2、2ί·2韻基、卜甲基_3·戊炔基、h甲基I戊快 3土-甲美快基、甲基.4·戊炔基、3·?基]韻基、 二甲基]·戊炔基、"基_2·戊炔基、U- 基A -甲美气、甲基_3叮炔基、以-二甲基冬丁炔 基、3,3-二甲基+丁快基、h乙基_2_ 基^丙块^;基_3叮炔基、2·乙基_3·丁炔基们·乙基-甲 氧美=基:含有1至4個碳原子之飽和直鏈或支鏈的燒 ‘====，氧基、 氧基、U-二甲基乙氧基； ^ ▲、2-曱基丙 鹵烷氧基：含有1至4個碳辱年 基(如上述)’其中在這些基團中的部份或全=鏈子：氧上 43 201022236 述齒素原子取代，例如(但不限於此）Ci_c2齒院氧基例如氯 甲氧基、溴甲氧基、二氣甲氧基、三氯曱氧基、氟曱氧基、 二氟‘甲氧基、三氟甲氧基、氣氟甲氧基、二氯氟甲氧基、 氯二氟甲氧基、1-氯乙氧基、1_溴乙氧基、1_氟乙氧基、2_ 氟乙氧基、2,2-二氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟 乙氧基、2-氯-2,2-二氟乙氧基、2,2-二氯-2-氟乙氧基、2,2,2_ 三氯乙氧基、五氟乙氧基及1，1，1-三氟丙-2-氧基； 硫烧基：含有1至6個碳原子之飽和直鏈或支鏈的燒 硫基，例如（但不限於此）CrC6_烷硫基例如，例如（但不限© 於此）曱硫基、乙硫基、丙硫基、1-曱基乙硫基、丁硫基、 1-甲基丙硫基、2-曱基丙硫基、1，1-二曱基乙硫基、戊硫基、 1-甲基丁硫基、2-甲基丁硫基、3-曱基丁硫基、2,2-二曱基 丙硫基、1-乙基丙硫基、己硫基、1,1-二甲基丙硫基、丨，2_ 一甲基丙硫基、1-曱基戊硫基、2-曱基戊硫基、3-曱基戊硫 基、4-曱基戊硫基、1，卜二甲基丁硫基、ι，2-二曱基丁硫基、 1.3- 二曱基丁硫基、2,2-二曱基丁硫基、2,3-二曱基丁硫基、 3.3- —曱基丁硫基、1-乙基丁硫基、2-乙基丁硫基、ι，ι，2- ❹ 三曱基丙硫基、1，2,2-三曱基丙硫基、1-乙基-1-甲基丙硫基 及1-乙基-2-曱基丙硫基； 硫鹵烷基:含有1至6個碳原子之直鏈或支鏈烷硫基(如 上述），其中在這些基團中的部份或全部氫原子可經上述自 素原子取代，例如（但不限於此）Ci_C2_鹵燒硫基例如氣曱硫 基、溴甲硫基、二氯曱硫基、三氯曱硫基、氟曱硫基、二 氟甲硫基、三氟曱硫基、氯氟曱硫基、二氣氟甲硫基、氯 二氟甲硫基、1-氯乙硫基、1-溴乙硫基、1-氟乙硫基、2_氣 44 201022236 =基、2,2·二氣乙硫基、2,2，厶三氟乙硫基、2_氯_2_氟乙 硫，、2貪2,2_二氟乙硫基、2,2_二氯_2_氣乙硫基、似 二亂乙硫基、.五氟乙硫基及山·三氟丙_2_硫基； 錄知，ί基含有3至12個後環成員之單·、二·或三環的 =烴基:例如(但不限於此)環丙基環丁基、環戊基及環 土、-壞[1，G，1]丁烧、萘燒基、降冰片基； ❹ 鲁 環稀基：含有5至15個碳環成員及至少-個雙鍵之單 二二非芳族烴基，例如(但不限於此)環戊烯+ 基、被己烯小基、環庚烯小基、降冰片婦小基； 说氧細基：經由縣(你)連接至主鍵的 4個奴原子之烧氧基； 至 至备至15·員飽和或部份不飽和的雜環其含有1 ϋ = 氮及硫的雜原子:除了碳環成員之外 或硫原子之單-一武一产沾硫原子或1或2個氧及/ 子，這些氧二、二 1，，_環；如果此環含有多個氧原 竹咬基、2·四環氧乙燒基、 3- 四氫嗔吩基、2_^π定基 夫喃土、2’氫嚷吩基、 4- 異十以基、5_異$錢基Ί咬基、3-料心定基、 基、5-異嗔輕基3_吼唾心：異嗔峻咬基、4-異嗔啥咬 2-噚唑啶基 土、4'吡唑啶基、5-吡唑啶基 哇唆基5嗔:°疋基、基、2-嗔唾唆基4嗔 二基:2·:，基、-味慨‘ 12 4 4 1、 ，，4_°亏二唑啶基、1，2,4-噻二唑啶 3 Α .基？二基 ’ ’咳二。终2,基、^心終2.基、2,3.二= 45 201022236
喃-2-基、2,3_二氫呋喃_3_基、2,4_二氫呋喃_2_基、2,4二氫 呋喃-3-基、2,3-一氫噻吩-2-基、2,3-二氫噻吩_3·基、2,4_ 二氫噻吩-2-基、2,4-二氫噻吩_3_基、2_吡咯啉_2_基、2•吡 咯啉-3-基、3·吡咯啩-2-基、3-吡咯唯_3_基、2-異。咢唑啉-3-基、異喝唑咁_3_基、4_異啐唑唯_3_基、2_異嘮唑啉_4_基、 3-異圬唑啉-4-基、4-異哼唑咁_4_基、2-異噚唑咁_5_基、3_ 異口号唾咐-5-基、4-異噚唑啉_5_基、2_異噻唑咁士基、3·異 噻唑咁-3_基、4-異噻唑咁_3_基、2_異噻唑咁_4_基、弘異噻 唑啉-4-基、4-異噻唑啉-4_基、2_異噻唑啉_5_基、3_異噻唑 啉-5-基、4-異噻唑啉_5_基、2,3-二氫吡唑基、23_二氫 吡,-2-基、2,3_二氫吡唑”3_基、2,3_二氫吡唑冰基、2,3_ 二氫吡唑-5-基、3,4-二氫吡唑基、3,4·二氫吡唑_3_基、 3,4-二氫吡唑_4-基、3,4_二氫吡唑_5_基、4,5-二氫吡唑-^ 基、4,5-_氫吡唑_3-基、4,5-二氫吡唑_4_基、4,5-二氫吡y -5-基、2,3-二氫嘮唑_2_基、2,3_二氫喝唑_3_基、2,3-二氫y
ef4_基、2’3_二氫基、3,4_二氫十坐1基、3,4-二！ 基、3,4-二氫1Ή-4-基、3,4-二氫十坐_5·基、3,4-L坐-2-基、3,4-二氫十坐_3_基、二氮今唾冰基 2-六氫^定基、3_六氫財基、4·六氫錢基、u•二以 广四氫°_基、4_四氫吼喃基、2·四氫·吩基、3-六氫^井基、4•六氫何基、2•六氫㈣基、4 、 基基六氣。㈣基、六氣三--基及〖二 雜方丞•禾系 完全不飽和的單· -或三環的環系統其中該至環 46 201022236 雜::是ίί不飽和，含有1至4個從包括氧、氮及硫的 鄰';、，如果此環含有多個制子，這些氧料不直接相 例如（但不限於此）， _ 5_員雜芳基其含有U4個氮原子或 ==:5-員雜芳基其除了碳原子外， ⑩ m 3-姆其，w 塞吩基、2♦各基、 唾基4显1号唾基、4_異令坐基、5_異十坐基、3_異口塞 唾^、4異嗔唾基、5_異嗔唾基、34坐基、4_口比嗤基、Μ 1 2,唑基、唑基、5_今唑基、2_嗜唑基、4_嗔唑 土、 γ塞唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、1，2,4_畤二唑_3-基、 Λ’4 :一唑基、I2,4·噻二唑冬基、l2,4-噻'^唑-5-基、 二唾基、h3,4-1^嗤-2-基、I3,4-嗔二唾-2-基及 m三唑-2_基； ^並、祠合的5-員雜芳基其含有1至3個氮原子或i個氮 ς人及1個氧原子或硫原子：5_員雜芳基其除了碳原子外， 二t ^至!個氮原子或1至3個氮原子及1個硫或氧原 個相:、％成*’且其中兩個相_碳環成貢或1個氮及1 固，_碳環成員可以經由丁 二烯从二基橋接盆中 =2個碳原子可用氮原子替代；例如苯並令朵基、笨並味 本並噻唑基、苯並吡唑基、苯並呋喃基； 人ίΑ雜芳基其含有1至4個氮原子且經由氮連結或苯並_ ΐ Μ ;員雜芳基其含有1至3個氮原子且經由氮連結：5_ 貝雜方基其除了碳原子外，可含有丨至4個氮原子或】至3 201022236
個氮原子作為環成員 氣及1個相额沾Εώ IS 且其中兩個相鄰的碳環成員或1個 氣及個相鄰的碳環成員可以經由丁-i，3-二稀二基橋 接其中1或2個碳原子可用氮原子替代其巾這些環是經 由其中一個氮環成員連結至主鏈，例如1-吡咯基、1-吡唑 基、1，2’4·二唾_1_基、味唑基、1，2,3-三唑小基、1，3,4-三 唑-1-基； _卜員雜芳基其含有！至3個或個氣原子：6員雜芳 基其除了碳原子外，可含有1至3個或1至4個氮原子作 為環成員，例如2-吡啶基、3_吡啶基、‘吡啶基、3_嗒畊基、© 4-嗒畊基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5_嘧啶基、2-吡畊基、1，3,5 二口井-2-基及 1，2,4-三 基； 不包括違反自然法則且從事此項技藝者根據其專業知識可 以因此排除之組合。排除的是例如含有3個或更多相鄰的 氧原子之環结構。 本發明還關於製備根據本發明式之二胺基嘧啶類之 方法，其包括下面至少一個（a)至(e)之步驟：
其中 Y=F、Cl、Br、I ⑷根據下面的反應圖式（圖式1)，式(III)之2,4-二鹵基嘧❹ 啶與式(II)之β基取代的胺在鹼存在下，如果適當時在溶劑 存在下，如果適當時在觸媒存在下，反應而得到式(V)之化 合物： 48 201022236 (b)根，下面的反應圖式(圖式”，式⑺之化合物與式㈣ =雜)方族胺如果適當時在酸存在下，如果適當時在溶劑存 在下反應：
其中Y=F、Cl、Β' I (c)根據下面的反應圖式（圖式3)，式(VIb)之化合物與式 (IV)之（雜）芳族胺如果適當時在酸存在下且如果適當時在 溶劑存在下反應：
❹ w
其中 Hal=F、Cl、Br、I (d) 根據下面的反應圖式（圖式4)，式(IX)之化合物與鹵化 劑如果適當時在溶劑存在下反應而得到式(X)之化合物：
R7 Θ
鹵化劑 如果適當時的鹼、溶劑 (e) 根據下面的反應圖式（圖式5)，式(X)之化合物與式(11) 之齒基取代的胺在鹼存在下，如果適當時在溶劑存在下， 49 201022236
V 如果適當時在觸媒存在下，反應而得到式(i)之化合物：
W (I) 其中在上面圖式之R1至R10及X1與X2基團之定義對應至 該定義且Y及Hal代表F、Cl、Br、I。 一種製備中間物(V)之方法是列在圖式i。 ❿ 式(II)之鹵基取代之胺基化合物是可得自商業化供應 或根據文獻方法製備。一種製備合適的胺基化合物(Π)之方 法是例如還原對應的羧醯胺(揭示在例如EP 3 0092)或對應 的肟或疊氮化物(揭示在例如CTzew. 1988, /79, 2233)、 或硝基化合物(揭示在例如乂 C/zem. 1953, 75， 5006)。另一個可能性包括在HF中用SF4處理對應的胺基羧 酸(揭示在例如《/· Og. CTzem. 1962, 27, 1406)。經取代的吖丁 啶類經由HF之環開啟是揭示在例如j CTzew. 1981，4(5, © 493 8。製備(II)之其他方法包括根據Gabriel解離對應的酞醯 亞胺(揭示在例如DE 3429048)、胺解合適的鹵烷基鹵化物 (揭示在例如US2539406)或分解對應的缓酸疊氮化物(揭示 在例如DE 3611195)。胺基嗣及酸類可以經由合適的氟化劑 (例如DAST)轉化成對應的二氟烷基胺類(W02008008022)， 而胺基醇類形成對應的單氟烧基胺類(例如 W02006029115)。氣烷基胺類及溴烷基胺類可以類似地經 由合適的氣化劑及溴化劑得自胺基醇類(/ C/zew. 2005， 50 201022236 70，7364或2004, 1935)。 合適的2,4-二鹵基嘧啶(III)是可得自商業化供應或根 據文獻方法製備，例如從商業化供應的經取代之尿癌咬(例 如R8= CN: C/zm. 1962, 27, 2264、《/. CT^m. 1955, 1834^ Chem. Ber. 1909, 42, 734; R8 = CF3: J. Fluorine Chem. 1996, 77, 93 ;以及見WO 2000/047539)。
最初，使用合適的鹼，在從-30°C至+80°C之溫度，在 合適的溶劑例如二噚烷、THF、二曱基曱醢胺或乙腈中， 使鹵基取代的胺(Π)與2,4-二鹵基嘧啶(III)反應經1 -24小 時。合適使用的驗是例如無機鹽類例如NaHC03、Na2C03 4K2C〇3,有機金屬化合物例如LDA或NaHMDS，或胺鹼例 如乙基二異丙基胺、DBU、DBN或正三丁胺。或者是，也 可以根據例如Og. ZeM. 2006, & 395之敘述，藉助合適的過 渡金屬觸媒例如鈀結合合適的配體例如三苯基膦或 xanthphos進行反應。 部份式（V)化合物是新的且因此也形成本發明主題之 一部份。 新的是式(Va)之化合物
其中 R7代表氫、C2-C3-烷基、氰基或CrC3-鹵烷基， R8 代表氯、溴、碘、氰基、SMe、SOMe、S02Me、CF3、 51 201022236 cci3、cfh2 或 CF2H， Y=F、Cl、Br 或 I， 且 特別較佳及非常特別較佳
R9、R1Q具有上述的一般、較佳、 的意義， 先決條件是，如果 R8=溴， 基或 2,2,3,3,4,4,4-七氟丁 R10不能代表2,2,3,3,3-五氟丙-1 -1-基， 或 先決條件是，如果 r8=cn, R不庇•代表2,2,2-三氟乙基或2-氟乙基。 一種製備化合物⑴之方法列在圖式2。 -經取代之（雜）芳族胺(IV)是可得自商業化供應或可以 經由從文獻已知的方法從可得自商業化供應的前驅物製 備。在(雜）芳族部份帶有一或多個相同或不同取代基之 芳族胺可以經由相關文下揭示之多種方法製備。下面敛 部份的方法作為實例。 續酿胺-或確酸醋取代之(雜）芳族胺可以例如經由文獻 已知方法製備，使可得自商業化供應的胺基姐與氣化劑 (例如POCI3)反應且隨後使形成的磺醯氣與〇_或义親核物 反應。 下面概述製備>1_轉基化的二胺基芳_之兩種慣用 的方法。據此，例如祕苯_可賴由標準方法使用驗 52 201022236 基鹵化物、氣甲酸酯或異(硫）氰酸酯轉化成對應的N_醯基硝 基芳族類，其可隨後經由文獻已知方法還原而得到N_醯基 胺基芳族類。另一種方法敘述經由過渡金屬催化使胺基鹵 基芳族類與N-醯基化合物交聯偶合化而製備該化合物（見 例如 J· Jw. C/zew.心c. 2001，/23, 7727)。 合成N-單醯基化的二胺基芳族類
製備經由氮連結的R3或R4環狀基團可以經由例如縮合 硝基胺基芳族類與函烷基羰基鹵化物或二酯類或二酯同等 物或内醋類；隨後還原硝基而得到所要的（雜）芳族胺。合成 ❿ N_連結的r3或R4基團之另一種方法是縮合硝基芳基肼類與 二酯類或二酯同等物、炔丙酸酯或酮酯類。還原硝基而得 到苯胺。 製備經取代之3 -或4 -胺基吡啶可以例如經由Η 〇 ffm ann 或Curtius降解對應的吡啶羧酸衍生物(例如仿⑻ C7^w· Zeii· 2006, Μ, 3484)而還原經適當取代的硝基吡啶 (例如W02006074147)或胺基化經取代的鹵基吡啶(例如 ΕΡ228846)。從文獻已知的其他方法在反應中包括對應的鹵 基胺基吡啶與0-、Ν-或S-親核物(例如价⑽叹Med. C/zem. 53 201022236 1价.2002，/2,1517)及0親核物（例如说〇〇，尽.从^.(^挪. £¢^ 2000, 70，2383)。其他方法敘述經由過渡金屬催化將胺 基鹵基吡啶交聯偶合而製備所提到的化合物 (W02006025979) ° 中間物(V)在Brijnstedt酸例如無水氫氣酸、樟腦確酸或 對-曱苯續酸存在下，在合適的溶劑例如二今烧、THF、 DMSO、DME、2-曱氧基乙醇、正丁醇或乙月奮中，在0°C-140 °C之溫度下與(雜）芳族胺(IV)反應經1-48小時。此類似地敘 述於例如价⑽rg. Med C/zem. i：价.2006, M，2689、GB2002 ® Al-2369359, Org. Ze". 2⑽5, 7, 4113。 或者是，（V)與(IV)反應而得到（Ia)、（lb)或(Ic)也可以 在鹼-催化下進行，也就是使用例如碳酸鹽例如碳酸鉀、醇 鹽例如第三丁醇鉀、或氫化物例如氫化鈉，其中催化用途 也可以使用過渡金屬例如鈀結合合適的配體例如 xanthphos 〇 最後，可以在沒有溶劑及/或Brijnstedt酸進行(V)與(IV) 的反應而得到（I)(揭示在例如A/ec/. CTzem. Ze仏2006, Ο id, 108、Med CTze/w. ZeK 2005，/5, 3881)。 圖式3列出一種製備式(IX)及(IXa)化合物之方法。 2-鹵基-取代之嘧啶-4-酮(VIb)可以經由配向選擇性的 水解得自2,4_二鹵基-取代之嘴咬。此係揭示在例如及以灯./·
Og. C/iem. 2006, 42, 580、J. Med C/zem.1965, 253。 式(VIb)之中間物在Briinstedt酸例如無水氫氯酸、樟腦 磺酸或對-曱苯磺酸存在下，在合適的溶劑例如二噚烷、 THF、DMSO、DME、2-甲氧基乙醇、正丁醇或乙腈中，在 54 201022236 0t：-140°c之溫度與(雜）芳族胺(IV)反應經1-48小時。 或者是，（VIb)及(IV)反應而得到（IX)也可以在鹼-催化 下進行，也就是使用例如碳酸鹽例如碳酸鉀、醇鹽例如第 三丁醇狎、或氳化物例如氫化鈉，其中催化用途也可以使 用過渡金屬例如把結合合適的配體例如xanthphos。 最後，可以在沒有溶劑及/或Br6nstedt酸進行(VIb)與 (IV)的反應而得到（IX)(揭示在例如所Med. C/zew.尤故. 2006, 16, 108, Bioorg. Med. Chem. Lett. 2005, 75, 3881) 〇 部份式（IX)化合物是新的且因此也形成本發明主題之 一部份。 新的是式(IXa)之化合物
(IXa) _ 其中符號定義如下： X1、X2、R1至R6、R12、R13及RH具有上述的一般、較佳、 特別較佳、非常特別較佳及尤其較佳的意義， R7代表氫， R8 代表氟、氯、溴、碘、CFH2、CF2H、CF3、CC13、SMe、 S〇Me 或 S02Me， 先決條件是，如果 RI=R2==R5=氫且 X2=CH， R 必須不是代表氫、C02H、（CH2)2OH、SMe、SOMe、或 55 201022236 氰基， 或 先決條件是，如果 RkRL氫且 X1=CH, R2及R4都不是代表OH或CONH2。 圖式4列出一種製備式(X)及(xa)化合物之方法。 式(IX)之中間物，經由與合適的鹵化劑例如亞硫酿氯 五氧化磷或填醯氯或其混合物反應，如果適當時在合適的 溶劑例如甲苯或乙醇存在下，且如果適當時在合適的驗例© 如三乙胺存在下，可以轉化成式(X)之2-苯胺基-4-氣喷咬。 此係類似地揭示在例如*/.从以.匸心所.1989, 32, 1667、J. C/iem. 1989, 2(5, 313。 部份式(X)化合物是新的且因此也形成本發明主題之 一部份。 新的是式(Xa)之化合物
(Xa) 其中符號定義如下： X1、X2、R2至R4、R12、R13及R14具有上述的一般、較佳 特別較佳、非常特別較佳及尤其較佳的意義，且 Hal代表氟、氯、溴或碘， R8 代表氟、氯、溴、碘、Me、CF3、CFH2、CF2H、CC1 56 201022236 及氰基， R1、R5、R6及R7代表氫， 先決條件是，如果 X2=CH 且 XkcR3， R3不是代表CON(Me)-4-(N-曱基六氫吡啶基）、N-六氫吡畊 基、CO-l-(4-曱基六氳σ比a井基）、N-嗎福嘴基、s〇2Me、 C〇NH2、Me、OMe、COO-苄基、COOH、CN、N〇2、
NMe2 或 Cl， 或 先決條件是，如果 X1=CH 且 X2=CR4， R2或R4不是代表CN、Cl或5-噚唑基， 或 先決條件是，如果 X^CR3 且 X2=CR4， R、R及R4不是代表氯， 泰 或 先決條件是，如果 r8=f 或 CF3， R3及R4—起不是形成飽和或部份不飽和的雜環。 圖式5列出製備化合物(I)之另一種方法。 為了製備式(I)之化合物，在鹼例如碳酸鹽例如碳酸鉀、 醇鹽例如第三丁醇鉀、或氫化物例如氫化鈉或胺鹼存在下， 在合適的溶劑例如二嘮烷、THF、DMSO、DME、2-曱氧基 乙醇、正丁醇或乙腈中，在0t：-140°C之溫度下，中間物(X) 57 201022236 之胺反應經1-48小時，其中催化用途也可以使用過渡金屬 例如把結合合適的配體例如三苯基膦或xanthphos。 通常，也可能選擇不同的途徑製備根據本發明之化合 物(I)，如圖式6所示。 圖式6
Re、/H 方法2a:
Cl’、N .-(X) R®
0» RV
R10 Re (l) I] R6 鹵化 (z.B. POCI3) 1t重氮化 2. ίί 方法2b:
(H Hal 方法細
(IX) Re R5
R7 RV^nR h2n 人 nA
(X» Re R5 ❹ V〇 (Vll)
〇^n-ALK 式7列出製備式(I) 方法 2d:
(Vic) H2N N Hal 圖 之二胺基嘧啶之另一種方法： 圖式7 58
用4-鹵基-取代之2-胺基嘧啶(XII)開始，其可例如類似 於(X、· Va)、（VIb)或(VII)化合物經由與R6-胺反應且隨 後在4-位置氣化而製備，加入胺基化合物(II)後，可能得到 某些二胺基嘧啶(XIII)。在過渡金屬催化的後續步驟中，這 些可以與芳基鹵化物(XIV)反應(揭示在例如Org· Ζ/β". 2002, 免3481)而得到所要的標靶化合物(I)。 根據本發明用於製備式⑴化合物之方法較宜使用一或 多種反應辅劑進行。 如果適當時，合適的反應辅劑是慣用的無機或有機驗 或酸受體。這些較宜包括鹼金屬及鹼土金屬醋酸鹽、氨化 物、碳酸鹽、碳酸氫鹽、氫化物、氫氧化物及酵鹽，例如 酷酸鈉、醋酸鉀或醋酸鈣、氨化鋰、氨化鈉、氨化鉀或氨 化鈣、碳酸鈉、碳酸鉀或碳酸鈣、碳酸氳鈉、碳酸氫鉀或 碳酸氫鈣、氫化鋰、氫化鈉、氫化鉀或氫化鈣、氫氧化鐘 氫氧化鈉、氫氧化鉀或氫氧化鈣、曱醇、乙醇、正_或異丙 醇、正-、異-、第二-或第三丁醇鈉或曱醇、乙醇、正-或異 丙醇、正-、異-、第二-或第三丁醇鉀；以及鹼性有機氮化 合物例如三甲胺、二環己基胺、乙基二環己基胺、'队二 曱基苯胺、N，N-二甲基苄基胺、吡啶、2-曱基-、3-曱基- 4·曱基-、2,4-一甲基-、2,6-二曱基-、3,4-二甲基-及3,5_二甲 基B比咬、5-乙基-2-曱基吼咬、4-二曱基胺基吡咬、N-甲義 六氫吡啶、1，4-二氮雜二環[2.2.2]辛烷(DABCO)、1，5_二= 雜二環[4.3.0]壬-5-烯(DBN)或1，8-二氮雜二環[5.4.0]十—燒 碳-7-烯(DBU)。 59 201022236 根據本發明之方法較宜使用一或多種稀釋劑進行。合 適的稀釋劑實質上是全部的惰性有機溶劑。這些較宜包括 脂族及芳族、隨意經鹵化之烴類，例如戊炫、己烧、庚燒、 環己烷、石油醚、汽油、石油英、苯、曱苯、二曱笨、二 氯甲烷、二氣乙烷、氯仿、四氣化碳、氯苯及鄰-二氯苯， 醚類例如乙醚及二丁醚、乙二醇二甲醚及二乙二醇二曱醚、 四虱吱喃及二0号烧，酮類例如丙_、曱基乙基酮、曱基異 丙基_或曱基異丁基酮，酯類例如醋酸曱酯或醋酸乙酯， 腈類例如乙腈或丙腈，醯胺類例如二曱基曱醯胺、二甲基@ 乙醯胺及N-曱基吡咯酮，以及二甲亞砜、環丁砜及六曱基 填三酿胺及DMPU。 在根據本發明之方法中，反應溫度可以在相當大的範 圍内變化。通常，财法是在Gt：A25(rc之間的溫度進行， 較宜在10°c及185°C之間的溫度。 根據本發明之方法通常是在大氣壓力下進行。但是， 也可能在升壓或減壓下進行。 ❹ ，行根據本發明之方法時，在各情形下所需的起始物 克分子量。但是’在各情形下也可使用相 田大過量的其巾-種成份。在根據本發 在各情形下是經由慣用的方法進行(參見製備實 =的處理， 賴=雜物可以例如經由依序親核性添加脂族 如下面圖式8所示 胺(IV)至經適當取代之__01 201022236
圖式8
© 在此，γ在各情形下彼此獨立地代表合適的釋離基，例 如鹵素原子(Hal=F、Cl、Br、I)、SMe、S02Me、SOMe或 者是三氟曱基石黃酸酯（CF3S020 :對於鳴咬已知自w〇 05/095386)。 根據圖式8或其他途徑，式(I)之二胺基嘧啶類之合成 經揭示在文獻中的許多不同情形下（見例如WO 06/021544、
WO 07/072158、WO 07/003596、WO 05/016893、WO 05/013996、WO 04/056807、WO 04/014382、WO ⑩ 03/030909)。 本發明還提供根據本發明之二胺基嘧咬類或其混合物 用於控制不要的微生物之非醫藥用途。 本發明還提供一種組成物用於控制不要的微生物，其 含有至少一種根據本發明之二胺基嘧咬類。 本發明也關於一種用於控制不要的微生物之方法，其 特徵是將根據本發明之二胺基。密咬類施加至微生物及/或其 住所。 根據本發明之化合物具有強烈的殺菌作用且可以在農 作物保護及物質之保護中用於控制不要的微生物，例如真 201022236 菌及細菌。 真菌類具有非常良好的殺 菌、印_、㈣接m Λ '㈣於控制根瘤 ^曲⑽:涵、子囊菌，擔子菌和半知菌類。 在辰作物保濩中，殺菌劑可以用於控制假單包菌根 瘤鹵、腸桿菌、棒狀桿菌及鏈黴菌。 、
=發明之殺真菌的組成物可以用在治病 =植物病源有害的真菌。據此，本發明也關於使用根 ^發明之雜化合物或域物胁㈣植物病源有金的 真函之治病或保護性的方法，其係施加 物部份、果實或植物生長之土壤上。 物碰
在農作物保護中用於控制植物病源有害的真菌之根 本發明之組成物，含有有效但是不會危害植物的量之根據 本發明之活性化合物。「有效但是騎危害植物的量」係指 根據本發明之組成物的量在滿意的方式下足夠控制植物的 真菌病或完全消除真菌病，且其同時不會造成危害植物之 任何明顯症狀。通常，此施加率可以在相#大的範圍内變 化。其取決於多種因子，例如需要控制的真菌、植物、氣 候條件及根據本發明之組成物的成份。 根據本發明，可以處理整個植物及部份的植物。植物 在此係指全部的植物及植物種數，例如要與不要的野生植 物或農作物（包括天然出現的農作物）。 農作物可以是經由傳統栽種與最適化方法或經由生物 技術與基因工程方法或這些方法之組合所得的植物，包括 基因轉移的植物並包括可以或不可以經由變種財產權保護 62 201022236 的栽培變種植物。部份的植物係指植物在地面上及地面下 的部份及器官，例如芽、葉、花及根，可列舉的實例是葉、 針、莖、軀幹、花、子實體、果實及種子以及根、塊莖及 根莖。部份的植物也包括收割的物質及有生長力與生殖力 繁殖的物質，例如幼苗、塊莖、根莖、切枝及種子。
可以列舉下面的植物作為可以根據本發明處理的植 物.棉花、亞麻、葡萄、水果、蔬菜例如薔薇科(例如仁果 類水果例如蘋果及梨，以及核果例如杏樹、櫻桃、杏仁、 桃子和軟水果例如草莓）、Ribesi〇idae科、胡桃科、樺木科 漆樹科、殼鬥科、桑科、木犀科、獼猴桃科、樟科、爸寒、 i如香煮樹及種植園）、茜草科(例如咖啡）、山茶科样 =、芸香科(例如轉檬、柳橙及柚子)、祐科(例如番句Q 二科、菊科、（例如生菜)、繳形科、十字花科、黎科、韻 、.(=如黃瓜)、蔥科(例如韭菜、、洋蔥）、蝶形花科(例如碗 夫，主要農作物例如禾本科(例如玉来、科、祕例如小 i日、大麥、燕麥、小米、黑小麥)、菊科(例如 菜甘科(例如白菜、紅色捲心菜、西蘭花、花椰 和:二-=大頭菜、萬苣、以及油菜、芥菜、辣根 如馬铃薯）、藜科(例如甜菜、飼料甜菜、瑞士甜菜 甜菜）；在花園及森林的農作物及觀賞植物，以及這此植、物 =各情形下的基因改良變種。穀類植物較宜根據本^明處 可以根據本發明處理的針菌病之部份病原體，可以 例作為實例，但不限於此： ’竿 63 201022236 經由白粉病病原體造成的疾病，例如Blumeria屬例如 小麥白粉病；Podosphaera屬例如頻果白粉病；Sphaerotheca 屬例如瓜類白粉病；Uncinula屬例如葡萄白粉病； 經由錄病病原體造成的疾病，例如Gymnosporangium 屬例如梨錄病；Hemileia屬例如咖°非錄病；Phakopsora屬 例如大豆銹病及豆薯銹病；Puccinia屬例如小麥銹病 (Puccinia recondita 或 Puccinia triticina) ; Uromyces 屬例如 菜豆錄病； 經由從卵菌門的病原體造成的疾病，例如Bremia屬例® 如萵苣露菌病；Peronospora屬例如婉豆霜霉病（Peronospora pisi 或 P. brassicae) ; Phytophthora 屬例如番蘇晚疫病； Plasmopara屬例如葡萄霜霉病；Pseudoperonospora屬例如 啤酒花藤白菌病或黃瓜霜霉病；Pythium屬例如婉豆根腐 病； 經由下列造成的葉斑病及葉枯病，例如經由Altemaria 屬例如番茄早疫病；Cercospora屬例如波菜褐斑病； Cladiosporium屬例如黃瓜黑星病；Cochliobolus屬例如麥 〇 類斑點病（抱子形式：腾螺抱，Syn: Helminthosporium); Colletotrichum屬例如菜豆炭疽病；Cycloconium屬例如油 橄揽孔雀斑病；Diaporthe屬例如掛橘蒂腐病；Elsinoe屬例 如掛橘瘡痴病；Gloeosporium屬例如桃炭症病；Glomerella 屬例如油茶炭疽病；Guignardia屬例如葡萄黑腐病； Leptosphaeria屬例如油菜黑斑病；Magnaporthe屬例如稻瘟 病；Microdochium屬例如禾草粉紅雪霉病；Mycosphaerella 屬例如苺斑葉病及香焦斑葉病；Phaeosphaeria屬例如小麥 64 201022236 葉枯病；Pyrenophora屬例如大麥網斑病；Ramuiaria屬例 如 Ramularia collo-cygni ; Rhynchosporium 屬例如大麥雲蚊 病；Septoria屬例如芹菜斑枯病；Typhula屬例如血脈雪腐 病；Venturia屬例如蘋果黑星病； 經由下列造成的根及莖疾病，例如經由Corticium屬例 如稻紋枯病；Fusarium屬例如金線蓮莖腐病； Gaeumannomyces屬例如小麥全钮病；Rhizoctonia屬例如百 合根腐病，Tapesia屬例如稻瘦病；Thielaviopsis屬例如終 卓根腐病； 經由下列造成的穗及圓錐花序疾病（包括玉米芯），例如 經由Alternaria屬例如鏈格菌；Aspergillus屬例如黃麴菌； Cladosporium屬例如瓜枝孢菌；ciaviceps屬例如麥角菌； Fusarium屬例如黃色鐮刀菌；Gibberella屬例如小麥赤霉 病；Monographella屬例如小麥雪霉病；septoria屬例如小 麥穎枯病； 經由黑粉卤造成的疾病，例如Sphacelotheca屬例如玉 米絲黑穗病；Tilletia屬例如小麥網腥黑穗病、小麥矮化腥 黑穗病；Urocystis屬例如黑麥桿黑穗病；ustilago屬例如 裸麥黑粉病、小麥散黑粉病； 經由下列造成的果實腐爛，例如經由Aspergillus屬例 如黃麴菌；Botrytis屬例如灰霉菌；Penicillium屬例如擴展 青霉及產紫青霉；Sclerotinia屬例如菌核菌；Verticilium屬 例如黃萎菌； 經由下列造成的種子-及土壌_傳播的腐爛及枯萎病以 及幼苗疾病，例如經由Fusarium屬例如黃色鐮刀菌； 65 201022236
Phytophthora屬例如戀疫霉；Pythium屬例如終極腐霉菌； Rhizoctonia屬例如立枯絲核菌；Sclerotium屬例如白絹菌； 經由例如Monilinia屬造成的瘤性疾病、癭及掃帚病， 例如蘋果樹枝潰瘍菌； 經由例如Nectria屬造成的枯萎疾病，例如桃褐腐菌； 經由例如Taphrina屬造成的葉子、花及果實變形，例 如畸形外囊菌； 經由例如Esca屬造成的木本植物之退化性疾病，例如 Phaemoniella clamydospora、Phaeoacremonium aleophilum 及 Fomitiporia mediterranea ; 經由例如Botrytis屬造成的花及種子之疾病，例如灰霉 菌； 經由下面造成的植物塊莖之疾病，例如Rhizoctonia屬 例如立枯絲核菌；Helminthosporium屬例如長蹲孢菌； 經由細痛性植物病原體造成的疾病，例如Xanthomonas 屬例如甘藍黑腐菌；Pseudomonas屬例如胡瓜細菌性斑點 菌；Erwinia屬例如梨火疫病原细菌。 © 較宜控制大豆的下列疾病： 在葉子、莖、豆莢及種子上經由下列造成的真菌疾病， 例如紫斑病（Alternaria spec, atrans tenuissima)、炭疽病 (Colletotrichum gloeosporoides dematium var. truncatum)、赤 星病（大豆褐紋病菌）、葉斑病及枯萎病（大豆紫斑病菌）、雪 霉葉枯病（Choanephora infundibulifera trispora (Syn.))、疏毛 核菌霉葉斑病（Dactuliophora glycines)、霜霉病（毛豆露菌病 菌）、德氏霉葉枯病（Drechsleraglycini)、灰斑病（大豆灰斑 66 201022236 病菌）、菜豆葉斑病（三葉草胡麻斑病菌）、黑星病（大豆灰星 病菌）、豆莢及莖枯萎（大豆莖黑點霉）、白粉病（厚朴白粉病 菌）、棘殼孢葉枯病(Pyrenochaeta glycines)、絲核菌葉枯病 (立枯絲核菌）、銹病（豆薯屬銹菌）、結痂(黑痘病菌）、葉黑腐 病（蒿苣灰斑病菌）、斑點病（火鹤花花腐病菌）。 在根及里部份經由下列造成的真菌疾病，例如黑根腐 病（Calonectriacrotalariae)、炭腐病（菜豆殼球孢菌）、立枯病 或萎蔫病、根腐病、及豆莢與基腐病（尖鐮孢菌、直喙鐮孢 菌、半裸鐮刀菌、木賊鐮刀菌）、肉座菌根腐病（大豆枯萎病 菌）、炎果黑斑病（Neocosmopsporavasinfecta)、根及莖枯萎 病（大豆黑點病菌）、枝枯病（大豆北方莖潰瘍病菌）、疫病（大 豆疫霉病菌）、褐莖腐病（大豆莖褐腐病菌）、腐黴菌腐爛病 (坪草腐霉枯萎病菌、畸雌腐霉菌、德巴利腐霉菌、薑軟腐 病菌、疏豆根腐病菌）、蠶豆絲核菌根腐病、莖腐爛及猝倒 病(Rhizoctoniasolani)、菌核病莖腐爛（菌核菌）、白絹病（白 絹菌）、海芋細菌性軟腐病（菸草根腐霉）。 在本發明中’不要的微生物係指植物致病性真菌及細 菌。據此，根據本發明之物質可以用於保護植物在處理後 的一段時間内抵抗上述病原體之攻擊。植物經活性化合物 處理後，保護之有效期間通常從丨延伸至10天，較宜 至7天。 '植物對用於控制植物疾病所需的活性化合物之濃度耐 受良好之事實，使得可以處理空中的植物部份、植物繁殖 物質及種子、以及土壌。 在本文中，根據本發明之活性化合物可以特別成功地 67 201022236 用無控制榖類疾病，例如對抗白粉菌屬、對抗銹病菌及對 抗鏈孢菌屬，稻米疾病例如對抗稻瘟菌及立枯絲核菌以及 在葡萄栽培、水果生產與蔬菜生產中的疾病例如對抗灰黴 菌、黑星菌、白粉菌（Sphaerotheca)及白粉菌（p〇d〇sphaera) 屬。 根據本發明之活性化合物也合適用於增加產量。而且， 其顯現低度的毒性且植物耐受良好。 如果適當時，根據本發明之活性化合物在某種濃度或 使用率下，也可以作為除草劑、安全劑、生長調節劑或改❹ 良植物性質的藥劑使用，或作為殺微生物劑，例如作為殺 真菌劑、抗黴菌劑、殺菌劑、殺病毒劑（包括抗擬病毒的藥 劑）或作為抗MLO (擬菌質體)及RL〇 (類立克次體）的藥 hJ如果適虽時，其也可以作為殺昆蟲劑使用。如果適當 時’其也可以作為合成其他活性化合物的中間體或前驅物 使用。
如果適田時，根據本發明之活性化合物也可以在某種 濃度及使財下作為除草劑制细於影響植物生長及用 於控制動物的害蟲。如果騎時，&也可以料合成宜他 活性化合物的中間體或前驅物使用。 八 根據本發明之活性化合物，結合良㈣植㈣受性及對 2物有合適的毒性且良好的環境相容性，合適用於保護植物 植物雜，胁增純穫產量及改良收穫物f之盆 宜作為植物保護劑使用。其可以活性對抗通常是敏性及抗 性的物種及對抗全部或個別的發育階段。 根據本發明黯性化合物歧合祕理植物或植物 68 201022236
慣用的處理方法直接進行或作用在其環境、住所 f儲存至’例如經由浸潰、嘴灑、霧化、灌规、蒸發、撒 霧、散播、泡朱化、、塗覆、散佈、洗水（浸 既以及在播種物質之情形中，特別是在種子 运可以作為粉末祕乾式鮮處理、驗贱m式種子處 理、，性粉末用於稠漿處理、、經由形成外皮、經由塗覆 -或多個塗層等。還可以經由超低體積法施加活性化合物 或將活性化合物S劑或活性化合物本纽射至土壤内。 此外，根據本發明之處理，可以重複使用在收獲的物 質及從其製備的食物·及飼料巾的真_素成份。特別但是 非限定，在此可列舉的真菌毒素是：例如經由下面的真菌 生產之脫氧雪腐鐮刀菌烯醇(D0N)、雪腐鐮刀菌烯醇、 15_Ac-D〇N、3-Ac-DON、T2-及 HT2-毒素、伏馬鐮孢毒素、 玉米赤霉烯酮、串珠鐮刀菌素、鐮刀菌素、二醋酸廡草镰 刀菌烯醇(DAS)、白僵菌素、恩鐮孢菌素、伏薩菌素 (fusaroproliferin)、伏薩稀醇(fusarenol)、諸麴毒素、展青黴 素、麥角生物鹼及黃麴毒素：尤其是鐮刀菌屬，例如銳頂 鐮刀菌、燕麥鐮刀菌、F. crookwellense、黃色鐮刀菌、禾 谷鐮刀菌（Gibberella zeae)、木賊鐮刀菌、F. fujikoroi、F. musarum、尖鐮刀菌、再育鐮刀菌、梨孢鐮刀菌、F. pseudograminearum、接骨木鐮刀菌、蘼草鐮刀菌、半裸鐮 刀菌、茄鐮刀菌、枝抱鐮刀菌、F. langsethiae、胶孢鐮刀菌、 三線鐮刀菌、輪狀鐮刀菌，以及尤其是經由曲霉真菌屬、 青霉素屬、麥角菌、黑霉菌屬。 在材料之保護中，根據本發明之組成物或活性化合物 69 201022236 還可用於保護工業材料抵抗不要的微生物例如真菌之攻 及破壞。 在本文中，工業材料係指在科技中使用的無生命物 質。例如，經由根據本發明的活性化合物保護而免於受到 微生物改變或破壞之工業材料可以是膠水、膠料塗料、紙 及卡片、紡織品、皮革、木材、塗料及塑膠製品、冷卻潤 滑劑及可以受到微生物攻擊或破壞的其他材料。 製造工廠之零件，例如冷卻水電路，其也會受到微生 物繁殖的負面影響，也可以列在受保護之材料範圍内。 較宜列舉在根據本發明目的之工#材料是膠水膠料 塗料、紙及卡片、皮革、木材、塗料、冷卻騎劑及^交 換流體，、尤其較宜是木材。根據本發明之組成物或活性化 合物可以預防不利的效應例如腐爛、衰 霉菌形成。 、巴、脫色或 根據本發明用於控制不要的真菌之方法也可以用於保 護儲存的物品。在此，儲存的物品係指需要長期保護之植 物或動物來源之天祕f或其天絲社加1產物 來源之儲存的物品，例如植物或植物的部份，例如莖 塊莖、種子、果實、榖粒，可以在剛採收時或經由（預)乾燥、 潤濕、粉末化、研磨、龍或烘烤加工後倾。儲存的物 :也包括未加工的例如建築木材，電線桿及栅 欄’或疋成產品的形式例如傢具。動物來 是例如獸皮、皮革、毛皮及毛髮。根據本發明之 預防不利的效應例如腐爛、衰退、⑮色、脫色 或霉菌形成。 201022236 吉益可=降解或改變H狀微生物實例是例如細菌 真函、酵母菌、蕩類及分泌點液的微生物。根 之 活，合物較宜作用對抗真菌，特別是霉菌、木 及^材破祕的真_子菌H)及對抗分泌餘的微生物 格=種類的微生物可以列舉作為實例:鏈格菌屬 =如黑曲霉;球毛殼霉菌她：
ί:ί主ίΓ菌屬例如粉孢革菌；香兹菌屬例如虎皮 香蒜滅’月霉屬例如青霉菌；多孔®屬例如變色多孔菌； 短梗霉屬例如短梗霉；掃枝㈣例如Sel⑽phGma ’ pityoplHla;木霉屬例如綠色木霉；桿菌屬例如大腸桿菌； 銅綠假单包菌屬例如麟假單㈣；葡萄球g屬例如金黃 葡萄球菌。 ' 本發明還關於含有其中—種根據本發明的二胺基鳴咬 類之組成物用於控制不要的微生物。這些較宜 在f業中使用的辅劑、溶劑、載劑、1面活性寄或延二劑 之殺真邊組成物。 札龄根據本發明，制係指—種天然或合成、有機或無機 物質，活性物質可以與其混合或結合而有較佳的適用性， 特別是應用至植物或植物部份或種子。該制可以是固體 或液體，it常是惰性，且其必須能在農業上使用。 &適的固體歧賴毅：例域鹽及粉碎的天然礦 物例如高嶺土、黏土、滑石、石灰、叾英、鶴土、蒙脫 土或石夕藻土，及粉碎的合成礦物例如微細分粒的二氣化石夕、 氧化紹及補鹽；用於粒狀合適的固體鋪是··例如壓 碎且分級的天然岩石例如方解石、大理石、浮石、海泡石 71 201022236 及白雲石，或是合成的無機及有機食物之顆粒，及有機物 質例如鋸木屑、椰子殼、玉米軸及菸草莖之顆粒；合適的 乳化劑及/或泡沫形成劑是：例如非離子性及陰離子性乳化 劑例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基 芳基聚甘醇醚、磺酸烷酯、硫酸烷酯、磺酸芳酯，或蛋白 質水解物；合適的分散劑是：非離子及/或離子性物質，例 如從醇-POE及/或-POP醚類、酸及/或p〇p_p〇E酯類、烷 基芳基及/或Ρ0Ρ-Ρ0Ε醚類、脂肪及/或p〇p_p〇E加成物、 POP-及/或POP-多元醇衍生物、P0E-及/或POP·山梨糖醇酐⑩ 或-糖加合物、硫酸烷酯或硫酸芳酯、磺酸烷酯或磺酸芳酯 及碟酸院酯或填酸芳酯、或對應的PO-趟加合物。其他合 適的是寡-或聚合物，例如衍生自乙烯系單體、丙烯酸、EO 及/或PO本身或結合例如（聚）醇類或（聚)胺類。也可以使用 木質素及其磺酸衍生物、未經改良及經改良的纖維素、芳 族及/或脂族續酸、及其與曱酸之加合物。 該活性物質可以轉化成慣用的調製物例如溶液、乳液、 可溼化的粉劑、水-及油-基質的懸浮液、粉劑、灰劑、糊劑、❹ 可溶解的粉劑、可溶解的粒劑、用餘播撒的粒劑、懸浮乳 液濃縮劑、浸透活性化合物之天然物質、浸透活性化合物 之合成的物質、在聚合物質中的肥料及微囊化劑。 本發明之活性化合物可以如此使用、在其調製物之形 式或從其製備之形式使用，例如即可使用的溶液、乳液、 水-或油-基質的懸服液、粉末、可溼化的粉末、糊劑、可溶 解的粉末、撒劑、可溶解的粒劑、供散播的粒劑、懸服液_ 乳液濃縮物、浸潰活性化合物之天然物質、浸潰活性化合 72 201022236 物之合成物質、肥料及在聚合物質内的微膠。在慣用的方 式下進行施加，例如經由倒注、錢、霧化、散佈揮灑 喷：等。還可以經由超低體積法施加活性化合物 或將雜化合難n雅化合物本纽射至土壤内 可以處理植物之種子。 2調製物可以在本身已知的方法製備，爿如經由將 Π 與至少一種慣用的延伸劑、溶劑或稀釋劑、乳
化刎、分散劑及/或黏著劑或固定劑、溼化劑、去水劑如 果適當時的乾_及υν安㈣及如果射時的染劑及顏 料、抗泡沐劑、防腐劑、次稠化劑、膠水、赤黴素及其他 加工助劑混合。 根據本發明之組成物不只包括即可使用且可經由合適 的裝置施加至植物或種子的調製物，還包括商業化的濃縮 物其在使用前必須用水稀釋。 根據本發明之活性化合物可以是以本身存在或其（商 業化的）調製物以及從這些調製物與其他（已知的）活性化合 物例如殺昆蟲劑、誘引劑、消毒劑、殺菌劑、殺蟎劑、殺 線蟲劑、殺真菌劑、生長調節劑、除草劑、肥料、安全劑 及/或化學信息素製備成混合物之使用形式。 可以使用的輔劑是可使賦予組成物本身及/或從其衍生 的製劑(例如喷霧混合物、種子敷料)有特定性質例如某些技 術性質及/或特定生物性質之彼等物質。合適的典型辅劑 是：延伸劑、溶劑及載劑。 合適的延伸劑是例如水、極性及非極性有機化學液體 例如從芳族及非芳族烴類(例如烷屬烴、烷基苯、烷基萘、 73 201022236 氯苯)、醇及多元醇類（其可隨意地經取代、醚化及/或酯化）、 酮類(例如丙酮、環己酮）、酯類（包括脂肪及油類)及（聚）滅 類、未經取代及經取代的胺類、醢胺類、内醯胺類(例如 烧基吡洛咬)及内酯類、石風及亞艰類(例如二甲亞艰）。 液化的氣體延伸劑或载劑是在環境溫度及大氣壓力下 是氣體之液體，例如氣溶膠推動劑例如鹵化的烴類，以及 丁燒、丙烷、氮氣及二氧化碳。 在調製物中可以使用稠化劑例如粉末、顆粒或膠乳形 式之羧曱基纖維素、天然與合成的聚合物，例如阿拉伯膠、參 聚乙烯醇及聚醋酸乙烯酯，或者是天然磷脂例如腦磷脂及 卵磷脂及合成的磷脂。其他可能的添加劑是礦物及植物油。 如果使用的延伸劑是水，也可以使用有機溶劑作為輔 助溶劑。實質上合適的液體溶劑是：芳族化合物例如二曱 笨、甲笨或烧基萘，氯化芳族化合物或氣化脂族烴類例如 氯苯、氯乙烯或二氯曱烷，脂族烴類例如環己烷或鏈烷烴 例如礦物油餾份、醇類例如丁醇或甘醇及其醚類及酯類， 酮類例如丙酮、甲基乙基_、曱基異丁基酮或環己_，強❹ 極性溶劑例如二甲基曱醯胺及二曱亞砜及水。 根據本發明之組成物可以另外含有其他成份，例如表 面活性劑。合適的表面活性劑是具有離子或非離子性質之 礼化劑及/或泡沫形成劑、分散劑或溼化劑，或這些表面活 性劑之混合物。這些的實例是聚丙烯酸之鹽類、木質磺酸 之鹽類、酚磺酸或萘磺酸之鹽類、環氧乙烷與脂肪醇或與 脂肪酸或與脂肪胺之聚縮合物、經取代的酚(較宜是烷基酚 或芳基酚）、磺醯琥珀酸酯之鹽類、牛磺酸衍生物(較宜是牛 201022236 磺酸烷酯）、聚乙氧基化的醇或酚乏磷酸酯類、多元醇之脂 肪酸酯類、及含有硫酸酯、磺酸酯及磷酸酯的化合物之衍 生物，例如炫基芳基聚乙二醇謎類、確酸烧酯、硫酸烧酉旨、 磺酸芳酯、蛋白質水解物、木質亞硫酸廢液及曱基纖維素。 如果其中一種活性化合物及/或其中一種惰性載劑是不溶於 水且在水中進行實施時，則需要存在表面活性劑。表面活 性劑之比例是在5及40根據本發明組成物重量％之間。 可以使用染劑例如無機顏料例如氧化鐵、氧化鈦及普 魯士藍，及有機染劑例如茜素藍染劑、偶氮染劑及金屬酞 花青染劑，及微量營養劑例如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬及 鋅之鹽類。 其他可能的添加劑是香料、隨意經改良礦物或植物油、 蠟及營養劑（包括微量營養劑），例如鐵、錳、硼、銅、鈷、 钥及鋅之鹽類。 也可以存在安定劑例如低溫安定劑、防腐劑、抗氧化 劑、光安定劑或改良化學及/或物理安定性的其他藥劑。 如果適當時，也可能存在其他添加成份，例如保護性 膠體、黏著劑、澆水、稠化劑、觸變劑、穿透劑、安定劑、 整合劑、複合物形成劑。通常，該活性化合物可以結合慣 用於調製目的之任何固體或液體添加劑。 該調製物通常含有〇·〇5及99重量％之間，0.01及98 重量/❶，較宜是0.1及95重量％之間特別較宜是〇.5及 90重量。/。之間的活性化合物，非常特別較宜是1〇及7〇重 量％之間。 上述調製物可以在根據本發明之方法中用於控制不要 75 201022236 的微生物，其中是將根據本發明之二胺基顿類施加至微 生物及/或其住所。 、根據本發明之活性化合物本身或在其調製物中， 也可 以在與已知的殺真菌劑、殺菌劑、殺蜗劑、殺線蟲劑或殺 昆蟲劑之混合物中使用，例如用於增廣活性範圍或預防產 生抗藥性。 合適的混合夥伴是例如已知的殺真菌劑、殺昆蟲劑、 殺滿劑、殺線益劑或殺菌劑(也參見Pesticide Manual，13th ed.) 0 ❿ 也可能疋與其他已知的活性化合物例如除草劑、或盥 肥料及生長調節劑、安全劑及/或化學信息素之混合物。，、 該化合物是在合適於使用形式之慣时式下使用。 植物致病陡有害真菌之控制主要是經由使用農作物保 護組成物處理土壌及植物地面上的部份。由於考量農作物 保護組成物可崎魏及人類與祕㈣之 低活性化合物之使用量。 人 本發明之活性化合物可❹此㈣、在其補物之形❹ 式或從其製備之形式使用，例如即可❹的溶液、懸服液、 可渔化的粉末、糊劑、可溶解的粉末、撒劑及粒劑。在慣 施加’例如經由倒注、饥霧化、散佈、 揮，、泡沫化、喷塗等。還可以經由超低體積法施加活性 化S物或將活性化合物製劑或活性化合物本注 内。也可以處理植物之種子。 ' 襄 當使用根據本發明之活性化合物作為殺真菌劑時 用率可以在大範圍内變化，取決於應用的種類。根據本發 76 201022236 明之活性化合物之施加率是 •在處理植物的部份例㈣子時：從G.1至10GGG克/公頃， 較宜從10至1000克/公頃，尤其較宜從5〇至克/公頃（當 在經由倒注或浸潰應用時，使用率還可以再下降，尤其當 使用惰性基質例如岩石纖維或珍珠岩時），· •在處理種子時··從2至2〇〇克每1〇〇公斤種子，較宜從3 至150克每100公斤種子，尤其較宜從2.5至25克每1〇〇 ❹ 公斤種子，非常尤其較宜從2.5至12.5克每1〇〇公斤種子； •在土壤處理時：從01至1〇〇〇〇克/公頃，較宜從丨至5〇㈨ 克/公頃。 廷些施加率只是提出作為實例且不能限制本發明之目 的。 根據本發明之化合物也可以用於保護與海水或鹽水接 觸之物件防止在物件上生長，例如船殼、屏、網、建 碼頭及訊號設備。 μ ' 〇 根據本發明之活性化合物本身或結合其他活性化合 物，還可以作為除污劑使用。 σ 根據本發明之處理方法可以用於處理基因改造的有機 體(GMOs)，例如植物或種子。基因改造的植物（或基因轉殖 的植物）是其中異種基因經穩定地整合至基因組中的植 物。「異種基因」-詞實質上制旨植物外部提供或組合的基 因，且其經加人轉化的植物之核基因組、葉綠體基因 線粒體後，目而賦予新穎或改良的農業經濟或其他性質― 其表達一種有價值的蛋白質或多肽，或其向下調整或沈寂 存在於植物中的另-種基因或其他基因（例如經由反向基 77 201022236 因鏈技術（Antisense Technology)、共同壓制技術 (cosuppression technology)或 RNA 干擾-RNAi 技術）。存在 於基因組的異種基因也係指轉殖基因。經由其特定存在於 植物基因組所定義之基因轉殖，係指轉化事件或基因轉殖 事件。 取決於植物種類或植物栽培、其處所及其生長情形（土 壤、氣候、生長期、營養），根據本發明之處理也可導致超 加成（「協同增效」）效應。據此，例如可能有超越實際預期 的效應之下列效應：減少施加率及/或擴大活性效應及/或增© 加可以根據本發明使用的活性物質及組成物之活性，較佳 的植物生長、增加對高或低溫之耐受度、增加對乾旱或水 或土壤鹽分之耐受度、增加開花表現、容易收成、加速成 熟、更南的產量、較大的果實、較大的植物高度強化葉 子的綠色、容易開花、較佳的品質及/或收成產物有更高的 營養價值、果實中有較高的糖濃度、收成產物有較佳的儲 存能力及/或處理性。 在本發明之情形中，不要的植物致病性真菌及/或微生❹ 物及/或病毒係指植物致紐真旨、細旨及赫。據此，根 據本發明之物質可以用於保護植物在處理後的一段時間内 免於文到上述病原體之攻擊。用該活性化合物處理植物後， 保護的有效期間通常延伸從1至10天，較宜1至7天。 較且根據本發明處理的植物及植物栽培變種包括含有 基因物質其賦予這些植物特別有利、有價值的特質之全部 植物（不論是經由培養及/或生物技術方式達成）。 78 201022236 也較宜根據本發明處理的植物及植物栽培變種是對於 一或多種生存逆境有抵抗性者，也就是說該植物對於動物 及微生物害蟲顯現較佳的防禦性，例如對抗線蟲、昆蟲、 蟎、植物致病性真菌、細菌、病毒及/或類病毒。 也較宜根據本發明處理的植物及植物栽培變種是對於 一或多種生存逆境因子有抵抗性之彼等植物。生存逆境條 件包括例如乾旱、冷溫度暴露、熱暴露、逆滲透、洪水、 φ 增加的土壤鹽分、增加的礦物暴露、臭氧暴露、強光暴露、 有限供應的氮養分、有限供應的磷養分、避開陰暗處。 也較宜根據本發明處理的植物及植物栽培變種是具有 強化產量的特徵之彼等植物。在該植物增加產量可以是例 如改良植物生理機能、成長及發育例如水使用效率、水滯 留效率、改良氮使用、強化碳同化作用、改良光合成、增 加發芽效率及加速成熟之結果。還可以經由改良植物構造 (在逆，及非逆境條件下）而進一步影響產量，包括但不限於 Φ 彳開花、開花控制供混合種子製造、幼苗活力、植物大小、 框際模式(intemode)及距離、根生長、種子大小、果實大小1 豆莢大小、豆莢或穀穗數量、每個豆莢或榖穗之種子數量 種子生物量、強化的種子裝填、降低的種子分散、降低的 豆英開裂及寄宿反抗。其他產量特質包括種子組成物，例 如碳水化合物含量、蛋白質含量、油含量及組成物、營養 值、降低抗營養的化合物、？文良加工性及較佳的儲存安定 性。 可以根據本發明處理的植物是雜交植物其已經表達雜 種優勢或雜交活力之特徵，其通常導致較高的產量、活力 79 201022236 健康及對於生存及無生存逆境因子之抵抗性。此植物經由 異種交配天生的雄性-無菌父系（雌性母系）與另一個雄性· 無菌父系（雄性父系）而製成。雜交種子通常從雄性無菌植物 獲取並販售至栽培者。雄性無菌植物有時可以（例如在農作 物）經由摘去雄穗而生產，也就是機械移除雄性生殖器官（或 雄花），但是更典型的是雄性不育是植物基因組中基因決定 因素的結果。在此情形中，且尤其是當種子是從雜交植物 所要收穫的產物時，通常有用於確認雜交植物中的雄性生 產力是完全恢復。此點可以經由確認雄性父系具有適當的@ 生產力恢復基因其可以恢復含有與雄性不育有關的基因決 疋因素之雜父植物中的雄性生產力。雄性不育的基因決定 因素可能位於細胞質中。細胞質雄性不育(CMS)的實例是例 如揭示在芸苔屬植物(WO 1992/005251、WO 1995/009910、
WO 1998/27806、WO 2005/002324、WO 2006/021972 及 US 6,229,072)。但是’雄性不育的基因決定因素也可能位於核 基因組令。雄性不育的植物也可能得自植物生物科技方法 例如基因工程。得到雄性不育植物的一種特別有用的方法❹ 是揭示在WO 89/10396，其中例如一種核糖核酸酶例如轉 核酸水解酶(barnase)是選擇性地表達在雄蕊之絨氈層細胞 内。不育症可以經由在絨氈層細胞内表達核糖核酸酶抑制 劑例如巴司塔(barstar)而恢復。 可以根據本發明處理的植物及植物栽培變種(得自經 由生物科技方法例如基因工程)是耐除草劑的植物，也就是 使其耐受一或多種給定除草劑之植物。此植物可以得自基 201022236 因轉化’或經由選擇含有突變而賦予此除草劑耐受性之植 物。 —耐除草劑的植物是例如耐嘉魏的植物，也就是使其 耐受除草劑嘉磷塞或其鹽之植物。例如，耐嘉構塞的植物 可以、•工由用編碼酶5 _烯醯丙_酸莽草酸3 •鱗酸鹽合成 酶(fpsps)的基因轉化植物而獲得。此Epsps基因之實例是 細菌傷寒J門氏菌之Ar〇A基因（突變體ct乃、、細菌農桿菌 ❿ j之CP4基因、編碼PetuniaEpsps之基因、番莊基因或牛 筋草EPSPS。其也可以是突變的Epsps。耐嘉雜的植物 也可以經由表達編碼嘉磷塞氧化還原酶的基因而獲得。耐 嘉碌基的植物也可以經由表達編碼嘉罐塞乙醯基轉殖酶的 基因而獲得。耐嘉碟塞的植物也m經由選擇含有上述基 因之自然發生的突變而獲得。 其他耐除草劑的植物是例如抑制麩胺醯胺合成酶而耐 父除草劑例如畢拉草(bialaphos)、草銨膦(phosphinotricin) ❿或固殺草(glufosinate)之植物。此種植物可已經由表達解毒 除草劑的的酶或對抑制作用有抵抗性的突變穀氨醯胺合成 酶而獲得。一種此有效的解毒酶是編碼磷絲菌素乙醯轉 殖酶(例如從鏈黴菌種之棒狀或小塊蛋白質）的酶。表達外生 磷絲菌素N-乙醯轉殖酶的植物經揭示。 其他耐除草劑的植物也是使其對於抑制羥基苯基丙酉同 酉欠酉曰一乳酶(HPPD)的殺蟲劑有耐受性之植物，經基苯基丙 酮酸酯二氧酶是催化其中對-經基苯基丙酮酸酯(Hpp)轉化 成黑尿酸（homogentisate)的反應之酶。耐受HPPD-抑制 劑的植物可以用編碼天然產生的耐HPPD酶之基因、或編碼 201022236 突變的HPPD酶之基因轉化。儘管經由HppD_抑制劑抑制 本土 HPPD酶，對於聊1)，制劑之耐受性也可以經由用 編碼某些可以形成黑尿素的基因而獲得。植物對於卿& 抑制劑之耐受性也可以除了用耐受HppD的酶之外，經由 用編碼預苯酸脫水酶轉化而改良。 ’ 再其他耐除草劑的植物是使其耐乙醯乳酸合成酶(als)
Als_抑制劑包括例如續酿基脲咪 嗤琳酮、三嗤較、射氧基(硫）苯曱酸醋及/或確酿基胺 基羰基二唑咁酮除草劑。在ALS酶(也稱為乙醯羥基酸合成❹ 酶，AHAS)之不同突變物已知賦予耐受不同的除草劑及除 草劑群組。耐受磺醯基脲的植物及耐受咪唑啉酮的植物之 生產疋揭不在WO 1996/033270。其他耐受磺醯基脲及咪唑 咁酮的植物也揭示在例如WO 2007/024782。 耐受咪唑啉酮及/或磺醯基脲的其他植物可以在除草劑
或突變育種存在下在細胞培養中選擇經由引發突變發生而 獲得。 X 也可以根據本發明處理的植物或植物栽培變種(經由 ❹ 生物科技方法例如基因工程而獲得)是抵抗昆蟲的基因轉 殖植物，也就是抵抗某些標靶昆蟲攻擊的植物。此種植物 可以經由基因轉化而獲得、《經由選擇含有賦予此抵抗昆 蟲的突變之植物。 、本文中使用的「抵抗昆蟲的基因轉殖植物」包括含有至 少一種含有下面編碼序列的轉殖基因之任何植物： 1)從蘇雲金芽孢桿菌之殺昆蟲性結晶蛋白f或其殺昆蟲性 部份，例如上網列在 82 201022236 http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/) 之殺昆蟲性結晶蛋白質或其殺昆蟲性部份，例如Qy蛋 白質類 CrylAb、CrylAc、CrylF、Cry2Ab、Cry3Ae 或
Cry3Bb或其殺昆蟲性部份之蛋白質；或 2) 從蘇雲金芽孢桿菌之結晶蛋白質或其蛋白質部份，其在 從蘇雲金芽孢桿菌之第二種其他蛋白質或其蛋白質部份 存在下是有殺昆蟲性，例如Cy34及Cy35結晶蛋白質製 成的二元毒素；或 3) 含有從蘇雲金芽孢桿菌之殺昆蟲性結晶蛋白質之部份之 混合殺昆蟲性蛋白質，例如上述1)的蛋白質之混合物或 上述2)的蛋白質之混合物，例如經由玉米事件 MON98034 (WO 2007/027777)生產的 CrylA.105 蛋白 質；或 4) 上述1)至3)任何其中一種蛋白質，其中部份尤其是1 至10個胺基酸被其他胺基酸取代而得到對標靶昆蟲物種 具有較大的殺昆蟲活性，及/或擴大影響的標無昆蟲物種 之範圍，及/或因為在複製或轉化過程中將電荷加入編碼 的DNA中，例如在玉米事件MON863或MON88017中 的Cry3Bbl蛋白質，或在玉米事件Cry3Bbl中的Cry3A 蛋白質；或 5) 從蘇雲金芽孢桿菌或蠟狀芽孢桿菌分泌的殺昆轰性蛋白 質或其殺昆蟲性部份，例如下列植物性殺昆蟲劑(VIP): http://www.lifesci.sussex.ac.uk/
Home/Neil_CΓickmore/Bt/vip.html，例如從vIP3Aa蛋白 質類的蛋白質；或 83 201022236 6) 2雲金芽孢桿a或犧芽孢桿g分泌的蛋自質其在從 蘇雲金芽孢桿菌或蘇雲金芽孢桿菌分泌的第二種蛋白質 存在下是殺蟲劑，例如VIP1A及VIP2A製造的二元毒 素；或 7) 含有從蘇雲金芽孢桿菌或蠟狀芽孢桿菌分泌的不同蛋白 質的部份之混合殺昆蟲性蛋白質，例如上述丨）的蛋白質 之混合物或上述2)的蛋白質之混合物；或 8) 上述1)至3)任何其中一種蛋白質，其中部份，尤其是丨 至丨〇個胺基酸被其他胺基酸取代而得到對標靶昆蟲物種 具有較大的殺昆蟲活性，及/或擴大影響的標靶昆蟲物種 之範圍，及/或因為在複製或轉化過程中將電荷加入編碼 的DNA中（同時仍然編碼一種殺昆蟲性蛋白質），例如在 玉米事件COT102中的VIP3Aa蛋白質。 當然，在本文中使用的抵抗昆蟲之轉瘦基因植物，也 包括含有編碼上述1至8類任何一種蛋白質的基因組合之 任何植物。在一個具體實施例中，抵抗昆蟲之植物含有一 種以上編碼上述1至8類任何一種蛋白質的基因組，當使❹ 用針對不同標靶昆蟲物種之不同蛋白質時擴大影響標靶昆 蟲物種之範圍，或經由使用不同的蛋白質殺昆蟲劑至相同 的標靶昆蟲物種但是有不同的作用模式，例如結合至昆蟲 中的不同受體位置，用於延遲植物發展昆蟲抵抗性。 也可以根據本發明處理的植物或植物栽培變種(經由 植物生物科技方法例如基因工程而獲得)是耐受生存逆境 因子的植物。此種植物可以經由基因轉化而獲得、或經由 選擇含有賦予此抵抗逆境的突變之植物。特別有價值的逆 84 201022236 境耐受植物包括： a·含有可以減少聚(ADP-核糖）聚合酶(PARP)基因在植物 細胞或植物中表達及/或活性的轉殖基因之植物； b. 3有可以減少植物或植物細胞的PARG編碼基因之表 達及/或活性之強化逆境耐受的轉殖基因之植物； C*含有編碼菸鹼醯胺腺嘌呤二核苷酸救助生物合成通道 =植物功能酶之強化逆境耐受轉殖基因包括菸鹼醯胺酶、 〇 菸酸磷酸核糖轉移酶、菸鹼酸單腺苷酸轉移酶、菸鹼醯胺 腺嘌呤二核苷酸合成酶或菸鹼醯胺磷酸核糖轉移酶之植 物。 也可以根據本發明處理的植物或植物栽培變種(經由 植物生物科技方法例如基因工程而獲得)顯現改變的品質、 收穫產物之品質及/或儲存安定性及/或改變收穫產物的特 定成份之品質，例如 1) 合成改良的澱粉之轉殖基因植物，在其物理_化學特 Φ 徵中，尤其是澱粉酶含量或澱粉酶/支鏈膠澱粉比例、支鏈 化的程度、平均鏈長、支鏈分布、黏度行為、膠強度、澱 粉粒大小及/或澱粉粒形態，與野生種植物細胞或植物中的 合成澱粉比較都經改變，所以其較合適於特定的用途。 2) 合成非澱粉碳水化合物聚合物或其合成與沒有基 因改良的野生種植物比較之具有改變的性質之非澱粉碳水 化合物聚合物之轉殖基因植物。實例是生產多果糖尤其是 菊竽多醣及果聚糖之植物、生產〜丨，^葡聚糖之植物及生產 α-1，6支鏈的α-1,4-葡聚糖之植物。 3) 生產玻尿酸之轉殖基因植物。 85 201022236 植物理的植物或植物栽培變種(經* 纖維特徵的棉花植獲Γ是例如具有改變 選擇賦予此改變的^由基因轉化或經由 a)枯物，特徵之突變而獲得，並包括： 成酶基因；，歹'如棉花植物，其含有改變形式之纖維素合 核^如棉花植物，其含有改變形式的·2或 達； ’例如棉彳匕植物，其增域糖磷酸合成酶之表❹ e)植物’ ^如棉化植物，其增加蔗糖合成酶之表達； 的胞間連絲^μ錢峨_胞為基質-Μ,3·葡聚糖酶；機’例如經由向下調節纖維選擇性
Q 如經m勿酿二:花植物，其具有改變反應爭纖維，例 因之:達 胺轉移酶基因包括祕及幾丁質基 植物===:=的植物或植物栽培變種(經* 的油特徵之油菜基因I程而獲得)是例如具有改變 由基關的芸苔屬植物。此種植物可以經 植物而獲得並^括選擇含有賦予此改變的油特徵的突變之 油· a)植物’例如油菜軒植物，其生產具有高油酸含量之 b)植物，例如油菜籽植物，其生產具有低亞麻酸含量 86 201022236 之油； C)植物，例如油菜籽植物，其生產具有低飽和脂肪酸 含量之油。 可以根據本發明處理的特別有價值之轉殖基因植物是 含有一或多種編碼一或多種毒素的基因之植物，其是在下 面的商標名稱販賣的轉殖基因植物：YIELD GARD® (例如
玉米、棉花、大豆）、KnockOut® (例如玉米）、BiteGard® (例 如玉米）、BT-Xtra® (例如玉米）、starLink®〇j如玉米）、 Bollgard® (棉花）、Nucoton® (棉花）、Nucotn33B® (棉花）、 NatureGard® (例如玉米）、Protecta⑧及 NewLeaf® (馬鈴 薯）。可以舉例的耐除草劑的植物之實例是玉米變種、棉花 變種及大豆變種其系在下面的商標名稱販賣：R〇undup Ready⑧（耐嘉磷塞，例如玉米、棉花、大豆）、LibertyUnk(g) (耐磷絲菌素，例如油菜籽）、ιΜΙ⑧（耐咪唑咁酮)及scs⑧ (耐磺醯基脲，例如玉米）。可以舉例之耐除草劑的植物(在 傳統方式下種植具有耐除草劑的植物）包括以Clearfidd⑧之 名稱販賣的變種(例如玉米）。 可以根據本發日歧理的特财價值之轉殖基因植物是 含有轉化事件或轉化事件組合之植物，其實例是例如在多 個國家或地區當局之資料庫中（見例如 http://gm〇inf〇.jrc,t/gmp br〇wse aspx ^ http：//ww agbios.com/dbase.php) 〇 笋明= 出的植物可以特別有利地使用根據本 i物或活性化合物混合物處理。上述對於 活性物質組合物之較佳範圍也適用於這些植物之處理，特 87 201022236 別強調的是用本文中明確提出的活性物質組合物處理植 物。 根據本發明之組成物或活性化合物也可以用於保護植 物經一段時間，處理後可以防止遭受上述病原體之攻擊。 使用活性化合物處理植物後，提供的保護時期通常是延伸 到1至28天’較宜1至14天，尤其較宜}至1〇天，非常 尤其較宜1至7天，或種子經處理後至多達2〇〇天。 根據本發明式(I)之活性化合物之製備及用途是列在下 面的實例中。但是，本發明不受限於這些實例。 © 【實施方式】 製備式(V)之起始物質： 2.5- 二氣-N-(3-甲氧基丙_2_基)哺咬_4_胺(V-1) 在-10°C，將6.14克(44.4毫莫耳）的碳酸鉀添加至5.43 克(29.67毫莫耳）的2,4,5-三氣嘧啶在40毫升乙腈的溶液 中。然後逐滴加入2.40克(29.6毫莫耳）的2,2-二氟乙胺在 乙腈中的30%強度溶液。攪拌並使反應混合物溫熱至室溫 過夜。將反應混合物攪拌至250毫升的冰水/稀鹽酸(1:1) ❹ 中。將混合物用二氯曱烷(2x200毫升）萃取，然後將合併的 有機層用水(100毫升）清洗，經由MgS04乾燥並在減壓下將 溶劑去除。如此得到6.10克(90%)的2,5-二氯-N-(2,2-二氟 乙基)嘧啶-4-胺(V-l) (iogP (pH 2.3): 1.96);NMR (400 MHz，MeCN-d) δ = 8.10 (s，i H)，6 47 (br s，1 H)，6.02 (tt，1 H)，3.86 (m，2 H)。 下面化合物可以在類似的方法下製備： 2.5- 二氣-N-(2_氟乙基)喷啶_4_胺(v-la) (1〇gP (ρΗ 2·3): 1.63); 88 201022236 ^ NMR (400 MHz，DMSO-d) δ = 8.16 (s，1 H)，7·84 (br. s，1 H)，4.58 (td, 2 H)，3.76 - 3.65 (m，2 H)。 2.5- 二氣-N-(2-氣乙基)嘧啶-4·胺(V-ib) (1〇gP (pH 2.3): 2.13); ^ NMR (400 MHz，DMSO-d) δ = 8.17 (s，i H)，7.87 (br. S，1 H)，3.78 - 3.69 (m，4H)。 2.5- 二氣-N-(2,2,2-三氟 6 基)鳴咬-4_胺(y_2) 在50°C，將18.1克（130毫莫耳）的碳酸鉀添加至16.0 克(87.2毫莫耳）的2,4,5-三氯嘧咬在1〇〇毫升乙赌的溶液 中。然後逐滴加入9.07克(91.6毫莫耳）的2,2,2-三氟乙胺在 乙腈中的30%強度溶液。將反應混合物在50°C攪拌16小 時。冷卻後，將反應混合物攪拌至250毫升的冰-水中。將 混合物用醋酸乙酯(2x200毫升）萃取，將合併的有機層用水 (2x100毫升）清洗，經由MgS〇4乾燥並在減壓下將溶劑去 除。將粗產物與環己烷攪拌，且經2小時後將沈澱的固體 過遽並乾燥。如此得到13.9克(64%)的2,5-二氣-N-(2,2,2_ 三氟乙基)鳴 °定-4胺(V-2) (logP (pH 2.3): 2.26)· 4 NMR (400 MHz, DMSO-d) δ = 8.29 (s, 1 H), 8.25 (br. s, 1 H), 4.24-4.15(m，2H)。 下面化合物可以在類似的方法下製備：
2.5- 二氯-N-(l-氟-2-甲基丙-2-基)嘧啶_4_胺(v_2a) 4 NMR (400 MHz, DMSO-d) 6 = 8.19 (s, 1 H), 6.44 (br. s, 1 H), 4.63 (d, 2H), 1.45 (s, 6H)° 2.5- 二氣-N-(4,4,4-二氣-2-曱基丁-2-基)鳴唆_4-胺(V-2b) NMR (400 MHz, DMSO-d) δ = 8.20 (s, 1 H), 6.56 (br. s, 1 H), 3.01 (q，2 H), 1.55 (s，6 H)。 89 201022236 ，氯叫1，1，1-二氟丙-2-基)哺咬_4-胺(V-3) 在50 C，將4.5克(33.0毫莫耳）的碳酸鉀添加至4.00 克(21.8亳莫耳)的2,4,5_三氯鳴唆在4〇毫升乙腈的溶液 中。=後逐滴加入3 5克(31毫莫耳)的工山卜三氟丙_2_胺在 乙月。月中的㈣強度溶液。將反應混合物在7G〇C·半16小 時冷卻後，將反應混合物在減壓下濃縮並授拌至1〇〇毫 升的冰-水中。將混合物用二氯甲烧你謂毫升)萃取，將合 併的有機層用水(2χ1〇〇毫升)清洗，經由MgS〇4乾燥並在減 壓下將洛劑去除。將粗產物與環己烧擾摔，且經2小時後⑮ 將沈澱的固體過濾。將過濾液濃縮後得到丨9〇克(32%)的 2,5-一氯_N-(1，1，1_三氟丙 _2_ 基)嘧啶 _4 胺(v3)(1〇gp (pH 2.3). 2.66); !H NMR (400 MHz, MeCN-d) δ = 8.15 (s, 1 H), 6-27 (br. s, 1 H), 5,11 - 5.02 (m, 1 H), 1.45 (d, 3H) ° 製備式(I)之化合物： 方法A : 5-氯_N4-(2,2-二氟乙基)_N2_苯基嘧咬_2,4_二胺(化合物1} 在室溫，將270毫克(2.89毫莫耳）的苯胺且隨後將510❹ 微升在二噚烷中的4MHC1添加至300毫克(1.32毫莫耳） 的2,5-二氣-Ν-(2,2-二氟乙基)喷啶-4-胺在10毫升乙腈的溶 液中’並將混合物在85°C加熱。經16小時後，將熱反應 混合物過濾並攪拌使過濾液冷卻。將從過濾液沈澱的產物 過濾並懸浮在1〇毫升水中，用水(2xl〇毫升)清洗並乾燥。 如此得到I84毫克(44%)的所要產物(l〇gP (pH 2.3): 1.89)^11 NMR (400 MHz, DMSO-d) δ = 10.03 (s, 1H), 8.31 (br.s, 1 H) 8.IS (s, 1 H), 7.60 (d 2 H), 7.37 (dd, 2 H), 7.07 (t 1H), 6.21 (tt, 201022236 1 H)，3.86 - 3.74 (m，2 Η)。 方法B: 5-氣-N -苯基’4-(2,2,2-三氟乙基)嘧啶_2,4_二胺(化合物3) 將246亳克（1 .〇〇毫莫耳）的2义二氯|(2,2,2三氟乙基) 嘧啶_4_胺、116毫克（1.25毫莫耳）的苯胺及137毫克(0.80 宅莫耳）的4-曱苯磺酸在12毫升二π号烷中的溶液在1〇5〇c 擾掉16小時。冷卻後，將所得的沈澱物過濾，懸浮在10 毫升水中’用飽和的NaHC〇3溶液中和化，用水清洗並乾 燥。如此得到200毫克所要產物(1〇gP (pH 2.3): 2.56); 4 NMR (400 MHz, DMSO-d) δ = 9.13 (s, 1 H), 8.04 (s, 1H), 7.65 (d, 2H), 7.50 (t, 1H), 7.24 (dd, 2H), 6.92 (dd, 1 H), 4.26 - 4.17 (m，2 H)。 襲備式(IX)之起始物質： 2-苯胺基-5-漠嘴咬_4(3H)-_ (IX-i) 將25.7克(459毫莫耳）的KOH在10毫升水中的溶液 添加至55.0克(241毫莫耳）的5-溴-2,4-二氯嘧啶在400毫升 二°号烷的溶液中，並將混合物在室溫攪拌16小時並在5〇 C攪拌6小時。將反應混合物在減壓下濃縮。將殘留物溶 解在250毫升醋酸乙g旨及250毫升水之混合物中並用氫氯 酸水溶液中和至pH7。將有機層分離，然後將水層酸化至 pH 3並用醋酸乙酯（3x250毫升）萃取。將合併的有機層用 飽和的NaCl溶液清洗，經由MgS〇4乾燥並在減壓下將溶 劑去除。與12.3克（131毫莫耳）的苯胺一起，將粗產物溶解 在455毫升一°亏燒中並在92 C加熱。經18小時後，將混 合物在減壓下濃縮並將殘留物溶解在350毫升丙_2_醇中， 201022236 並每次少量下加入300毫升飽和的NaHC03溶液。將沈澱 的固體過濾，用丙-2-醇及水（1:1)之冷混合物清洗並乾燥。 如此得到17.7克的2-苯胺基-5-溴嘧啶-4(3H)-酮(IX-1)其不 再純化而直接再反應。（logP (pH 2.3): 1.62)。 製備式(X)之起始物質： 5-溴-4-氣-N-苯基嘧啶-2-胺(X-1) 將28.0克的2-苯胺基-5-溴嘧啶-4(3H)-酮在140毫升磷 醯氯中的溶液在85°C加熱18小時。冷卻後，將反應混合 物在減壓下濃縮並再度溶解在150毫升二氯甲烷中。緩慢® 加入150毫升的冰-水，並用氨水溶液(28%強度)將混合物 中和化。將水層分離並用二氣曱烧(2x150毫升）萃取。將 合併的有機層用水清洗，經由MgS04乾燥並在減壓下將溶 劑去除。將粗產物從丙-2-醇·/水中再結晶。如此得到15.6 克的 5-溴-4-氯-N-苯基嘧啶-2-胺(X-l)(l〇gp(pH2.3): 3.64。 製備式(I)之化合物： 5->臭-N2-苯基-N4_(4,4,4-三氣丁-2-基)嘴咬·2,4-二胺(化合物
42) Q 在室溫，將261毫克(2.6毫莫耳）的三乙胺及133毫克 (0.82毫莫耳）的4,4,4-三氟丁-2-胺鹽酸鹽添加至193毫克 (0.68毫莫耳）的5-溴-4-氯-N-苯基嘧啶_2_胺在8毫升乙腈的 溶液中。將反應混合物在70 C加熱48小時。然後在減壓 下將溶劑移除，並將所得的殘留物再度溶解在毫升醋酸 乙酯及10毫升飽和的NaHC〇3溶液中。將水層用醋酸乙酯 (ίο毫升)逆萃取。將合併的有機層經由MgS〇4乾燥並在減 壓下將溶劑去除。將粗產物經由管柱層析法在RP 1 8 (水/乙 92 201022236 腈）上純化。如此得到19毫克(7%)的所要產物(logP (pH 2·7): 2.40);MS (m/z》375.2 對於[Μ+Η])。
93 201022236 。玫鍊丧柃 fFT-ffiw.k^liI:荽<nqKI)<w I^VSJ-^M i參私 x-x
hH |L〇gp | 1.89[a] |2.87[a] I r—» j—» Λ ο l_J V〇 ON m o ri cn |2.67[b] I |l.75[b] I 丨 2.55[b] 1 |2.〇6[b] I |2.77[b] | |3.72[b] | CN CN 2.64[b] 3.55[b] 1.54[b] % 2,2-二氟乙基 1，1，1 -三氟丙-2-基 2,2,2-三氟乙基 2,2,2-三氟乙基 2,2,2-三氟乙基 2,2,2-三氟乙基 2,2,2-三氟乙基 2,2,2-三氟乙基 2,2,2-三氟乙基 2,2,2-三氟乙基 2,2,2-三氟乙基 2,2,2-三氟乙基 2,2,2-三氟乙基 °u ffi X ffi ffi κ ffi κ ffi X X ffi ffi X 〇 Ό σ ' ι< _·Η - - - Ό ffi κ K ffi ffi m ffi ffi X ffi ffi ffi κ V X X ffi ffi κ ffi ffi ffi X ffi X pi ffi X ffi ffi ffi K κ ffi a ffi Ε Pi ffi ffi ffi X ffi a ffi ffi κ K ffi ffi X ,; 饍 锺 u 硇 II 墙 X ffi X ffi K tO X a Ί B- tO 增 o ¢- II X ffi κ ffi ¢- ¢- ffi ffi Hi ffi 滅 ffi Pi E κ X K K a a K X ffi X K X ¥ CN m 对 v-i 卜 00 ON ο »—Η CN m ¥ 201022236
Logp 2.04[b] 2.13[b] 1.92[b] 2.55[b] 2.16[b] 1.66[b] 2.16[b] 2.5 l[b] |l.66[b] 1 1.66[b] |3.〇4[b] I 2.92[b] I 2.58[b] 3.17[b] |2.51[b] I |2.39[b] 1 |l.47[b] I |l.85[b] 1 |2.11[b] I Γ^Ι v3" <N 1.94[b] I |2.06[b] I l，71[b] I 2.42[b] 9 2,2,2-三氟乙基 2,2,2-三氟乙基 2,2,2-三氟乙基 2,2,2-三氟乙基 2,2,2-三氟乙基 2,2,2-三氟乙基 2,2,2-三氟乙基 2,2,2-三氟乙基 2,2,2-三氟乙基 2,2,2-三氟乙基 2,2,2-三氟乙基 2,2,2-三氟乙基 2,2,2-三氟乙基 2,2,2-三氟乙基 2,2,2-三氟乙基 2,2,2-三氟乙基 2,2,2-三氟乙基 2,2,2-三氟乙基 2,2,2-三氟乙基 2,2,2-三氟乙基 2,2,2-三氟乙基 2,2,2-三氟乙基 2,2,2-三氟乙基 2,2,2-三氟乙基 X X K K X X X ffi K κ X K X X κ κ 1 崦 Ό - Ό Λ > » * -··· 1 I I 4 G Ό ΰ ΰ Ό u Pi κ Κ K ffi κ X X ffi κ κ X ffi X X ffi X X X K X X ffi κ K κ X E X ffi X E X K ffi U X X ffi X κ κ ffi E X X ffi K ffi X X κ Pi ffi X K X X X K K Κ K X X ffi ffi ffi ffi X o tl 乙醯基胺基 乙醯基(乙基)胺基 乙醯基(甲基)胺基 (三氟乙醯基)胺基 [(1-甲基環丙基)羰基]胺 基 DC ffi X 甲基胺基甲醯基 E 甲基硫烷基 3,3-二甲基-2-酮基丁基 乙醯基 K 2,5-二酮基咪唑啶-4-基 (曱氧基羰基)胺基 (乙氧基羰基)胺基 K ffi -OCONH- κ Pi o fi N：· X X X 5： X 乙醯基胺基 (2-甲基丙烯醯基)胺基 (2,2-二甲基丙醯基)胺 基 甲基胺基甲醯基 甲基硫烷基 X 六風°比α定-1 **基續酿 基 X X 乙醯基 κ X X (乙氧基羰基)胺基 (甲基胺基甲醯基)氧基 (甲氧基羰基)胺基 (3-氟-2,2-二甲基丙醯 基)胺基 X K X X X X X X κ X κ X I K K X a E X 寸 in Η 卜 Η 〇〇 On η Μ (N (S m (N cs Ό (Ν 卜 CS οο (Ν Os (N CN ΓΛ m m cn ό cn 卜 S6 201022236
Logp |1.61[b] I 1.96[b] |1.55[b] I |1.84[b] 1 |2.4[b] 1 |l.89[b] I |2.88[b] 1 t <Ν 2.67[c]; 2.46[bl if s b_l l_l On »—< 寸o (N (N |l.93[b] I |1.41[b] 1 3.08[c]; 2.08[bl 3.12[c]; 1.88[b] si 卜m CN 4.24[c]; 3.14[b] 3.53[c]; 3.45[b] 3.46[b] 1.84[b] |3.46[b] | 2,2,2-三氟乙基 2,2-二氟乙基 2,2-二氣乙基 2,2-二氟乙基 4,4,4-三氟丁-2-基 2,2-二氣乙基 2,2,2-三氟乙基 2,2-二氟乙基 2,2,2-三氟乙基 2,2-二氣乙基 2,2,2-三氟乙基 |2-氟乙基 2·氟乙基 2-氣乙基 1-氟-2-甲基1丙-2-基 4,4,4-三氟-2-甲基1 丁 -2-基 ffi o rrt X o 1-氣丙-2-基 2,2,3,3-四氟丙基 ffi ffi ffi K X ffi X ffi κ ffi X X 2,2-二氟乙 基 2,2,2-三氟乙 基 ffi m ffi u - 餿 - Ό - Ό a - - - - 1丨一 >1 - G ffi ffi ffi κ X ffi ffi ffi a X m K κ ffi X ffi ffi K %i· ffi ffi κ X ffi X X ffi ffi X ffi k K ffi ffi κ ffi X ffi ffi Ε κ ffi ffi X ffi k X X ffi κ ffi ffi 14 ffi K a X X X ffi K X ffi a K X X K κ K ffi "g 11 χ m ffi o ffi 二甲基胺基甲酿基 丙-2-烯-1-基胺基甲醢基 κ X 二曱基胺基甲醯基 ffi a ffi X X ffi ffi X u II X 乙醯基胺基 甲氧基 E K X 氰基甲基 X U X u 甲醯基 曱醯基 X ffi 甲基硫烷基 K X PC I X K Pi κ K K E a: κ PC X K X X X K X κ 3： κ X X τ 00 o cn ο 9 5 (N m in 5； v〇 201022236 。自111^^冢饀锜餐_客^鹉^|?^>:1》呆^#00寸叫呆#«003^阳^ 。一r^t?F(屮噼骖厚 91 叫 ε 杷♦^sCN-^^TWiii^boOI ㈣¥SEf挪鞮书趔丧<繫趄鲮阳^葩》露^憋啭緦嗒咩)埏^01客及9杷阳^ 。篮09^6叫漤〇次01^甸牮趄璲。^¥^搿篮9 ^^^^«^^^^«H-Hloo.oan-Hr^^K^oo.IH&H^^^wSPM-ulws^^-fi-^o】 。漤〇次56叫裝〇次01—|豸^璋^鲮。^^(«&-%1.0^)螌〇^赵姨^翹&-%1.0 要淼飨^^z,THd^^^¥ slAt-ulwgl^^^^s 。婪0 9^6糾蹩0次 01每衂槳±1、镑：細冢^搿漤〇^趄姨^餾替次「0要淼飨阳^|11缄1!1、翹客£.3 1^42 :^冢丧柃客«^阳^(813)與*&要^婵 (丧絮_要^韶該砸)3口心11书趔8¥>-£§<1£8/6卜3>103上〇033鳍樂¥迴<1&1)〇1 L6 201022236 m m 285.1 1H NMR: δ = 10.03 (s, 1H), 8.31 (br.s, 1 H) 8.18 (s, 1 H), 7.60 (d 2 H), 7.37 (dd, 2 H), 7.07 (t 1H), 6.21 (tt, 1 H), 3.86 - 3.74 (m, 2 H). 2 1H NMR (嘧啶-Η): δ = 8.03 (s, 1 H). 317 3 1H NMR: δ = 9.13 (s, 1 H), 8.04 (s, 1H), 7.65 (d, 2H), 7.50 (t, 1H), 7.24 (dd, 2H), 6.92 (dd, 1 H), 4.26 - 4.17 (m, 2 H). 303.1 4 328 5 390 6 333 7 333 8 328 9 386.9 10 381 11 410 12 382.9 13 360 14 394 15 388 16 374 17 413.9 18 400 19 360 20 386
98 201022236
21 402.1 22 360 23 360 24 349 25 349 26 450.1 27 401 28 345 29 345 30 401 31 376 32 390 33 390 34 376 35 376 36 360 37 420 38 374 39 1H NMR: δ = 9.03 (s, 1H), 7.99 (s, 1H), 7.37-7.36 (d, 1H), 7.24-7.22 (m, 2H), 7.14-7.12 (m, 1H), 6.52-6.0 (m, 1H), 3.89-3.80 (m, 1H), 3.79-3.72 (d, 2H), 3.57(s, 3H), 315 39 1H NMR: δ = 9.03 (s, 1H), 7.99 (s, 1H), 7.37-7.36 (d, 1H), 7.24-7.22 (m, 2H), 7.14-7.12 (m, 1H), 6.52-6.0 (m, 1H), 3.89-3.80 (m, 1H), 3.79-3.72 (d, 2H), 3.57(s, 3H), 315 40 1H NMR: δ = 9.28 (br. s., 1 H), 8.02 (s, 1 H), 7.73 -7.71 (d, 2 H), 7.32 - 7.29 (d, 2 H), 5.24 (br. s., 1 H), 3.87 - 3.77 (m, 1 H), 2.96 - 2.93 (m, 2 H) 356.0 [Cl] 99 201022236 41 1H NMR: δ = 9.34 (br. s, 1 H), 8.24 (br. s, 1 H), 8.04 (s, 1 H), 7.79 - 7.72 (d, 4 H), 7.34 (br. s., 1 H), 5.93 -5.85 (m, 1 H), 5.19 - 5.14 (d, 1 H), 5.08 - 5.05 (d, 1 H), 3.90 - 3.87 (m, 2 H), 3.85 - 3.80 (m, 1 H) 368.1 [Cl] 42 375.2 42 375.2 43 1H NMR: δ = 9.20 (s, 1H), 8.00 (s, 1H), 7.73 (d, 1H), 7.59-7.57 (d, 1H), 7.29-7.23 (m, 2H), 6.98 (m, 1H), 6.45-6.43 (m, 1H), 3.92 (s, 2H), 3.88-3.80 (m, 2H), 324.1 43 1H NMR: δ = 9.20 (s, 1H), 8.00 (s, 1H), 7.73 (d, 1H), 7.59-7.57 (d, 1H), 7.29-7.23 (m, 2H), 6.98 (m, 1H), 6.45-6.43 (m, 1H), 3.92 (s, 2H), 3.88-3.80 (m, 2H), 324.1 44 1H NMR: δ = 9.20 (s, 1H), 8.00 (s, 1H), 7.73 (d, 1H), 7.59-7.57 (d, 1H), 7.29-7.23 (m, 2H), 6.98 (m, 1H), 6.45-6.43 Cm, 1H), 3.92 (s, 2H), 3.88-3.80 (m, 2H), 317.1 44 1H NMR: δ = 9.20 (s, 1H), 8.00 (s, 1H), 7.73 (d, 1H), 7.59-7.57 (d, 1H), 7.29-7.23 (m, 2H), 6.98 (m, 1H), 6.45-6.43 (m, 1H), 3.92 (s, 2H), 3.88-3.80 (m, 2H), 317.1 45 1H NMR: δ = 8.98 (s, 1H), 7.98 (s, 1H), 7.56 (d, 1H), 7.40-7.38 (d, 1H), 7.27.7.25(br. s, 1H),7.12-7.13 (m, 1H), 6.75-6.73 (m, 1H), 3.86-3.81 (m, 2H), 2.26 (s, 3H) 299.1 45 1H NMR: δ = 8.98 (s, 1H), 7.98 (s, 1H), 7.56 (d, 1H), 7.40-7.38 (d, 1H), 7.27.7.25(br. s, 1H),7.12-7.13 (m, 1H), 6.75-6.73 (m, 1H), 3.86-3·81 (m, 2H), 2.26 (s, 3H) 299.1 46 1H NMR (乙腈-d3): δ = 9.97 (s, 1H), 8.32 (t, 1H), 8.05 (s, 1H), 8.04-7.97 (m, 1H), 7.84-7.76 (m, 1H), 7.55-7.45 (m, 2H), 6.40 (s, 1H), 4.32-4.20 (2H, m). 331 47 1H NMR (乙腈-d3): δ = 9·97 (s，1H)，8·32 (s，1H)， 8.01 (s, 1H), 7.97 (s, 1H), 7.84-7.78 (m, 1H), 7.55-7.45 (m, 2H), 6.28 (s, 1H), 6.11 (tt, 1H), 3.95-3.80 (m, 2H) 313 48 1H NMR: δ = 9.33 (s, 1 H), 8.07 (s, 1H), 7.71 (d, 2H), 7.53 (t, 1H), 7.29 (d, 2H), 4.22 (m, 2 H), 2.95 (s, 6H). 374.1 49 267.3 50 313.3 51 1H NMR (嘧啶-Η): δ = 7.95 (s, 1H). 283 52 1H NMR: δ = 8.95 (s, 1 H), 7.96 (s, 1H), 7.60 (d, 2H), 7.25 (dd, 2H), 6.92 (t, 1H), 5.64 (br.s, 1 H), 4.65 (d, 2 H), 1.45 (s, 6H). 295.1 53 1H NMR: δ = 9.00 (s, 1 H), 7.97 (s, 1H), 7.58 (d, 2H), 7.25 (dd, 2H), 6.95 (t, 1H), 5.74 (br.s, 1H), 3.07 (q, 2 H), 1.55 (s, 6 H). 345.1 54 1H NMR: δ = 9.13 (s, 1 H), 8.05 (s, 1H), 7.62 (d, 2H), 7.25 (dd, 2H), 6.91 (t, 1H), 6.29 (tt, 1H), 4.05 (td, 2 H), 3.29 (s, 3 H). 299.1
100 201022236 55 317.2 56 281.2 57 349.2 除非另外指出，化學NMR位移是在溶劑DMSO-d6中使 用四曱基矽烷作為内標在400 NHz以ppm測量。 下面縮寫描述訊號分裂情形： s=單裂峰，d=雙裂舉，t=三裂峰，q=四裂峰，m=多裂
101 201022236
實例A 黑星菌測試(蘋果）/保護 溶劑： 24.5重量組份的丙_ 24.5重量組份的二甲基乙醢胺 乳化劑：1重量組份的烷基芳基聚乙二醇醚 為了製造活性物質之合適製劑，將1重量組份之活性 物質與所示量之溶劑與乳化劑混合，並將濃縮劑用水稀釋 至所要的濃度° 為了測試保護的活性，將幼小植物在所述的使用率下 喷灑活性化合物之製劑。喷霧塗層乾燥後，將植物接種蘋@ 果瘡病病原體韻果黑星菌//ΐύ^ΐίΐι/ί·5)之水性分 生孢子懸浮液且隨後在約20°C及100%相對濕度之培養櫥 内停留1天。 然後將植物放在約21°C及約90%相對濕度之溫室内。 培養經10天後進行評估。0%係指相當於對照組之效 應，而100%係指沒有觀察到感染。 在此測試中，從表I之實例編號1、3及49在100 ppm 之活性化合物濃度下顯示70%或更大的功效。 © 102 201022236
實例B 灰霉菌測試(豆)/保護 溶劑： 24.5重量組份的丙酮 24.5重量組份的二曱基乙醯胺 乳化劑：1重量組份的烷基芳基聚乙二醇醚 為了製造活性物質之合適製劑，將丨重量纽份之 物質與所^量之溶劑與乳化鑛合，並㈣軸稀= 至所要的濃度。 稀釋
為了測試保護的活性，將幼小植物在所述的使用 噴觀活性化合物之製劑。儒塗層乾燥後，將接種灰霉菌 2小片_培養基放在葉子上。將接種 的植物放在約20°C及1〇0%相對濕度之按室内。 接種2天後評估葉子上錢染的面狱小。係指相 當於對照組之效應，而議％係指沒有觀察到感染。 在此測試中，根據本發明從表I之化合物編號43在 250 Ppm之活性化合物濃度下顯示7〇%或更大的功 效0
103 201022236 實例c 鏈格菌測試(番茄）/保護 /谷劑· 49重量組份的n，N-二甲基曱醯胺 乳化劑：1重量組份的烷基芳基聚乙二醇醚 為了製造活性物質之合適製劑，將丨重量組份之活性 物質與所示量之溶劑與乳化劑混合，並將濃縮劑用水稀釋 至所要的濃度。 為了測試保護的活性，將幼小番茄植物在所述的使用 率下喷灑活性化合物之製劑。處理經丨天後，將植物接種 番茄早疫病菌0/βηιΐ7·<ι切/⑽/)之孢子懸浮液且隨後在® 100%相對濕度及22 c停留24小時。然後將植物保持在96 %相對濕度及20°C之溫度。 培養經7天後進行評估。〇%係指相當於對照組之效 應，而100%係指沒有觀察到感染。 在此測試中，從表I之實例編號1、4、15、16、27、 34、43、46、48及49在5〇〇 ppm之活性化合物濃度 下顯示70%或更大的功效。 104 201022236
實例D 銹菌測試(小麥）/保護 溶劑： 49重量組份的Ν,Ν-二甲基甲醯胺 乳化劑：1重量組份的烷基芳基聚乙二醇_ 為了製造活性物質之合適製劑，將1重量組份之活性 物質與所示量之溶劑與乳化劑混合，並將濃縮劑用水稀釋 至所要的濃度。 為了測試保護的活性，將幼小小麥植物在所述的使用 率下喷灑活性化合物之製劑。處理經1天後，將植物接種 小麥葉銹菌（户《cc/mVi rec⑽也加)之孢子懸浮液且隨後在 100%相對濕度及22°C停留48小時。然後將植物保持在80 %相對濕度及20°C之溫度。 培養經7-9天後進行評估。〇%係指相當於對照組之效 應，而100%係指沒有觀察到感染。 在此測試中，根據本發明從表I之化合物3、5、6、 13、 15、 16、 19、 21、 23、 24、 26、 29、 34、 35、 36、 37、 38、 40、 41、 43、 45、 46、 47、 49、 50、 51 及 56在500 ppm之活性化合物濃度下顯示7〇%或更大 的功效。 105 201022236
實例E 雪腐鐮刀菌測試(小麥）/保護 溶劑： 50重量組份的N，N-二曱基乙醯胺 乳化劑： 1重量組份的烷基芳基聚乙二醇趟 為了製造活性物質之合適製劑，將1重量組份之活性 物質與所示量之溶劑與乳化劑混合，並將濃縮劑用水稀釋 至所要的濃度。 為了測試保護的活性，將幼小植物在所述的使用率下 喷灑活性化合物之製劑。喷霧塗層乾燥後，將植物接種雪 腐鐵刀菌之孢子懸浮液。將植物放置在溫室腔内在10。〇及© 100%相對濕度之半透明培養櫃内。 培養經5天後進行評估。0%係指相當於對照組之效 應，而100%係指沒有觀察到感染。 在此測試中，根據本發明從表I之化合物1、3、24、 29在1000 ppm之活性化合物濃度下顯示7〇%或更大 的功效。
106 201022236
實例F 經由鐮胞菌孢子製造伏馬鐮孢毒素FB1 使用 Lopez-Errasquin et al.: Journal of Microbiological Methods 68 (2007) 312-317揭示並順 應至微滴定盤之方法。 將誘發伏馬錄抱毒素的液體介質（Jimgnez et ai，
Int. J· Food Microbiol. (2003), 89, 185-193)接種鐮胞菌
孢子之濃縮孢子懸浮液(350 〇〇〇個孢子/毫升，在 -160°C儲存)至最終濃度是2 〇〇〇個孢子/毫升。 將化合物溶解(10毫莫耳濃度在1〇〇% DMSO中） 並在Ηβ中稀釋至1〇〇微莫耳濃度。將化合物在從5〇 微莫耳濃度至0.01微莫耳濃度之間的範圍内之7個濃 度測試(稀釋，在10% DMSO中從使用1〇〇微莫耳漢度 儲備溶液開始）。
從各稀釋溶液，將5微升與95微升接種的介質在 96-槽微量多孔盤之槽内混合。將平盤覆蓋並在別力培 養6天。 在開始及6天後，進行〇D測量(OD620每槽多次讀 取(平方：3x3))以計算“pI5〇”生長。 經6天後，將液體介質之樣本在乙腈中稀 釋。經由HPLC-MS/MS分析FB1在稀釋樣本中的濃度， 並使用此結果計算“pI50 FBI”值。 使用下面的參數進行HPLC-MS/MS : 質譜儀：Applied Biosystems API4000 QTrap
HPLC: Agilent 1100 自動注射器：CTC HTS PAL 107 201022236 層析管柱：Waters Atlantis Τ3 (50x2毫米） 測量的ρΙ50值之實例
經由鐮胞菌孢子製造伏馬鐮孢毒素FBI
化合物 pI50 Fum pI50生長 1 5.5 5.1 3 5.7 4.9 6 5.8 5.5 24 4.5 <4.3 29 5.0 <4.3 34 5.0 <4.3 35 4.5 4.4 39 5.5 5.0 43 5.9 5.2 44 5.9 4.7 45 5.8 5.3
108 201022236
實例G 稻熱菌測試(水稻）/保護 溶劑： 28·5重量組份的丙酮 孔化劑· 丨.5重量組份的烷基芳基聚乙二醇醚 為了製造活性物質之合適製劑，將1重量組份之活性 物質與所示量之溶劑與乳化劑混合，並將濃縮劑用水及所 述量的乳化劑稀釋至所要的濃度。 e 為了測試保護的活性，將幼小水稻植物在所述的使用 率下噴灑活性化合物之製劑。處理經1天後，將植物接種 稻熱菌之水性孢子懸浮液。然後將植 物放置在100%相對濕度及25。(：之溫室内。 培養經7天後進行評估。〇%係指相當於對照組之效 應，而100%係指沒有觀察到感染。 在此測試中，根據本發明從表I之化合物編號43及 49在250 ppm之活性化合物濃度下顯示80%或更大 的功效。 ❹ 109 201022236 實例Η 立枯絲核菌測試(水稻）/保護 溶劑： 28.5重量組份的丙酮 乳化劑： 丨.5重量組份的烧基芳基聚乙二醇醚 為了製造活性物質之合適製劑，將1重量組份之活性 物質與所示量之溶劑與乳化劑混合，並將濃縮劑用水及所 述量的乳化劑稀釋至所要的濃度。 為了測試保護的活性，將幼小水稻植物在所述的使用 率下喷灑活性化合物之製劑。處理經1天後，將植物接種 立枯絲核菌（及teociom’a —)之菌絲。然後將植物放置Θ 在100%相對濕度及25°C之溫室内。 培養經4天後進行評估。0%係指相當於對照組之效 應，而100%係指沒有觀察到感染。 在此測試中，根據本發明從表丨之化合物34及％在 250 PPm之活性化合物濃度下顯示8〇%或更大的功 效0 ❹ 110 201022236 實例i 胡麻葉斑菌測試(水稻）/保護 溶劑 28.5重量組份的丙酮 乳化劑：1.5重量組份的烷基芳基聚乙二醇醚 為了製造活性物質之合適製劑，將1重量組份之活性 物質與所示量之溶劑與乳化劑混合，並將濃縮劑用水及所 述量的乳化劑稀釋至所要的濃度。 為了測試保護的活性，將幼小水稻植物在所述的使用 Q 率下喷灑活性化合物之製劑。處理經1天後，將植物接種 水稻胡麻葉斑菌m/jyaAgawM·?)之水性孢了 懸浮液。然後將植物放置在100%相對濕度及25¾之温室 内。 培養經4天後進行評估。〇%係指相當於對照組之效 應，而100%係指沒有觀察到感染。 在此測試中，根據本發明從表j之化合物43及49在 250 ppm之活性化合物濃度下顯示8〇%或更大的功 效。 參 111 201022236
實例J 赤霉菌測試(水稻）/保護 /谷劑. 28.5重量組份的丙酮 乳化劑:丨.5重量組份的絲芳絲乙二醇酿 為了製造活性物質之合適製劑，將i重量組份之活性 物質與所示量之溶趣乳化舰合，並將濃縮咖水及所 述量的乳化劑稀釋至所要的濃度。 為了測試保護的活性，將幼小水稻植物在所述的使用 率下噴灑活性化合物之製劑。處理經丨天後，將植物接種 水稻赤霉菌zefle)之水性孢子懸浮液。然後將⑩ 植物放置在100%相對濕度及25。(：之溫室内。 培養經4天後進行評估。〇%係指相當於對照組之效 應，而100%係指沒有觀察到感染。 在此測試中，根據本發明從表I之化合物34在250 ppm之活性化合物濃度下顯示80%或更大的功效。 112 201022236
【圖式簡單說明】 無 【主要元件符號說明】 無 113

Claims (1)

  1. 201022236 七、申请專利範圍： L —種式(I)之化合物：
    其中符號定義如下： χ1代表氮或CR3， χ2代表氮或CR4， 其中X1及X2不都代表氮， R及R5彼此獨立地代表氫、C1-C4-燒基、C1-C4-烷氧基、OH、CrC4-鹵烷基或鹵基，
    R代表氫、鹵基、石肖基、氰基、C1-C4-烧基、C1-C2-鹵烷基、羥基、OR12、〇con(r12)2、crc3-鹵 烷氧基、COR12, CR12=NOR12、SF5、SR12、 SOR12、so2r12、C02R12、N(R12)2、NR12COR12 或 nr12co2r13， R3及r4彼此獨立地代表氫、鹵基、氰基、硝基、 3-至8-員未經取代或經取代的飽和或不飽和 的單環其不含或含有至多四個選自包括Ν、Ο 及S的雜原子，其中兩個氧原子不相鄰、OR12、 0S02N(RI2)2、〇CON(R12)2、OCOR13、sf5、 SR12、SOR12、S02R12、SON(R12)2、S02N(R13)2、 S02NHR14、S〇2NHCOR12、C=OR12、CH=NOR12、 CR13=NOR12、COC1、CON(R12)2、COOR12、 114 201022236 COO(CH2)mOR12、CO(CH2)mCN、CO(CH2)mN(R12)2、 NR12COR12、NR12COOR13、NR12(C=S)R13、 NR12(C=S)OR13、N(R12)2、NRI2(CH2)mN(R12)2、 NR12S02R13、NRI2SOR13、[C(R12)2]mCN、 (CH2)mSON(R12)2、（CH2)mS02N(R12)2、 (CH2)mCOOR12、（CH2)mCOR12、[C(R12)2]mCOR12、 [C(R12)2]mCON(R12)2、（CH2)mN(R12)2、 (CH2)mNR12COR12、（CH2)mNR12COOR13、 © [C(R12)2]mNR12COR12、[CXf^hUNI^COOR13、未 經取代或經取代的Q-Cs-烷基、未經取代或經 取代的C2-C6-烯基、未經取代或經取代的 CrC8-画烷基、未經取代或經取代的c2-C6-炔 基；其中m= 1-4， 其中R3及R4另外或獨立地，如果適當時經由R12 及R13 —起可形成3-至7-員未經取代或經取代的飽 和或不飽和的環其不含或含有至多四個選自包括 Φ Ν、Ο及S的雜原子，其中兩個氧原子不相鄰， 其中取代基是彼此獨立地選自包括氫、氟、氯及溴、 C1-C4-烧基、CrC4-烧氧基、經基、酮基、Ci-C4-鹵烧基、（CVC4-烧基)幾基或氰基， R6代表氫、CrC4-烧基、CrC4-烧氧基烷基、 甲醯基、（CrC4·烧基)戴基、（q-Cr烧氧基 -Q-CV烷基)羰基、（C3_c6_烯氧基)羰基、 (G-cv環烷基)羰基、（_*_Cl_C4_烷氧基 -CrCr烷基)裁基、（Cl_c4_鹵烷基)魏基、 115 201022236 (crc^氧基德基、（Ci_C4_自基烧氧基)羰 基、卞氧基羰基、未經取代或經取代的苄基、 未經取代或經取代的苯甲醯基、未經取代或經 取代的C2_CV烯基、未經取代或經取代的 C2-(V炔基、crc2-烧基亞績醯基^Cl-C2_^ 基磺醯基， 其中取代基是彼此獨立地選自包括氫氟、氯及溴、 C1-CV烧基、crc4-烷氧基、羥基、Ci_C4__烷基及 氣基， _ R代表氫、CrC3-烧基、氰基或匸!％-鹵炫•基， R8代表氟、氣、溴、碘、氰基、曱基、SMe、SOMe、 S02Me、CF3、CC13、CFH2 或 CF2H， R代表氮、C1-C3-烧基、C2-C3-齒烧基、C1-C4-烧 氧基-(crc4)烷基、（crc4-烷基)羰基、（crc4-鹵烷基)羰基、（CrCU-烷氧基)羰基、未經取代 或經取代的苄基、未經取代或經取代的C2-C4-稀基、未經取代或經取代的C2-C4-快基、Ci-Cg- ❹ 烷基亞磺醯基、CrC6-烷基磺醯基、CrC6-鹵 烷基亞磺醯基或CrC6-鹵烷基磺醯基， 其中取代基是彼此獨立地選自包括氟、氯及/或溴 原子、氰基、經基、甲基、曱氧基、CF3， RlQ代表式El之基
    116 201022236 其中符號定義如下且#代表連接至氮原子的點： RllaR表氫或CrC4-烷基， Rllb 代表氳、Q-CV烷基、CrC3-鹵烷基、（CH2)mOH、 (CH2)mO-(CrCr烷基)、COOR12、CON(R12)2、 (CH2)mCOOR12、COR12、未經取代或經取代的苄 基、未經取代或經取代的C2-C6-烯基或未經取 代或經取代的C2-C6-炔基， 其中取代基是彼此獨立地選自包括氫、氟、氯或溴、 © C1-C4-烧基、C1-C4-炫氧基、經基、C1-C4-齒烧基及 氰基， Rlle代表氫、鹵基或CrC4-烷基； 尺…代表氫、鹵基、CVC6-烷基、OR12、COOR12、 (CH2)mCOOR12 或 COR12 ; X代表鹵基或Ci-Cr鹵烷基， 其中 m=l-4 且 n=l-4, R12彼此獨立地是相同或不同且是氫、鹵基、CrC6-® 烷基、crc6-鹵烷基、未經取代或經取代的 C3-C6-環烷基、Crc4-三烷基矽烷基、未經取 代或經取代的c2-c4-烯基、未經取代或經取代 的c2-c4-炔基、未經取代或經取代的芳基、 Q-C4-烷氧基-(CVC4)烷基、未經取代或經取代 的苄基、或3-至7-員未經取代或經取代的飽 和或不飽和的環其不含或含有至多四個選自 包括N、〇及S的雜原子，其中兩個氧原子不 相鄰； 117 201022236 或 如果兩個R12基團是連接至一個氮原子，兩個R12 基團可以形成3-至7-員未經取代或經取代的飽和 或不飽和的環其不含或含有至多四個選自包括N、 〇及8的雜原子，其中兩個氧原子不相鄰，或 如果兩個R12基團是在NR12COR12、NR12SOR12、 nr12so2r12、nr12sonr12、nr12so2nr12 基團中相 鄰，兩個R12基團可以形成3-至7-員未經取代或經 取代的飽和或不飽和的環其不含或含有至多四個 @ 選自包括Ν、Ο及S的雜原子，其中兩個氧原子不 相鄰， R13彼此獨立地是相同或不同且是CrC8-烷基、 Ci-C8-鹵烧基、C1-C4-三烧基碎烧基、未經取 代或經取代的c2-c6-烯基、未經取代或經取代 的C2-C6-炔基、未經取代或經取代的C3-C6-環烷基、未經取代或經取代的芳基、CrCr烷 氡基-(CVC4)烧基、未經取代或經取代的节基 ❹ 或3-至7-員未經取代或經取代的飽和或不飽 和的環其不含或含有至多四個選自包括N、0 及S的雜原子，其中兩個氧原子不相鄰， 或 如果兩個R13基團是連接至一個氣原子，兩個R13 基團可以形成3-至7-員未經取代或經取代的飽和 或不飽和的環其不含或含有至多四個選自包括N、 〇及S的雜原子，其中兩個氧原子不相鄰， 118 201022236 R14是相同或不同且是C^-CV烧基、crC8-鹵烧基、 CrCV三烷基矽烷基、未經取代或經取代的 C^-CV烯基、未經取代或經取代的c2-C6-炔基、 未經取代或經取代的C3-C6-環烧基、未經取代 或經取代的芳基、Ci-ar烷氧基-(Ci-Q)烷基、 未經取代或經取代的苄基或3·至7-員未經取 代或經取代的飽和或不飽和的環其不含或含 有至多四個選自包括Ν、Ο及S的雜原子，其 ® 中兩個氧原子不相鄰， 且其中可能的取代基是選自包括下面的名單： 氟、氣、溴、碘、氰基、硝基、cf3、cfh2、cf2h、 C2F5、CCI3、經基、OMe、OEt、OPr、OzsoPr、OBu、 〇5ecBu> OisoBu^ OtertBu^ 0(CH2)2〇CH3> 0(CH2)30CH3、O-環戊基、〇-苯基、〇CF3、OCF2H、 OCF2CF3、OCF2CF2H、SH、SMe、SEt、SCF3、SCF2H、 SPh、SCF5、S02Me、S02CF3、SOMe、SOEt、C02H、 ⑩ C02CH3、C02Et、C02Pr、C02/如Pr、C02阶出u、 COMe、C0CF3、NH2、NHMe、NMe2、NHEt、NEt2、 NHPr、NH/soPr、NH«Bu、NH，er，Bu、NH&oBu、 NRsecBu、環丙胺基、曱醯基、CH2CN、CHMeCN、 CH2COCH3、CH2OMe、（CH2)2OMe、（CH2)3OMe、 CH20H、CH2SMe、（CH2)2SMe、甲基、乙基、丙 基、1-甲基乙基、丁基、1-曱基丙基、2-曱基丙基、 1,1-二甲基乙基、環丙基、1-甲氧基環丙基、1·氣 環丙基、環丁基、3-二曱基丁基、環戊基、環己基、 119 201022236 環己基曱基、新戊基、丙-2-烯-1_基、1-甲基丙_2_ 烯-1-基、丁-3·烯-1-基、（三曱基矽烷基）甲基、苯 基、苄基、-CH2CH=CH2、-CH(CH3)CH=CH2、 -CH2teCH, 及其農藝化學活性鹽類。 2. 根據申請專利範圍第1項之式(I)化合物，其中一或多個 符號定義如下： χ1代表氮或CR3， χ2代表氮或CR4， Φ 其中X1及X2不都代表氮， Rl及R5彼此獨立地代表H、CrC2-烷基、Ci-Q-烷氧基、OH、CF3、F、C1 或 Br， R2代表氫、鹵基、硝基、氰基、crc4-烷基、Crc2-卣烷基、羥基、CrC4-烷氧基、〇-(CrC4-烯基)、 〇_(OrC4_炔基)、〇CONH-(CrC4-烷基)、 0C0N-(CrC4·烷基)2、CrC3-鹵烷氧基、C〇H、 CCKQ-Q·烷基)、C(=NOH)Me、CpNOHQ-CV ❹ 烷基)Me、CH(=NO)-(CrC4-烷基)、SF5、S-(CrC3)-烷基、S-(CrC2)-鹵烷基、SO-(CrC4-烷基)、 S02-(CrC4-烷基)、C02-(CrC3"^S)、NH2、 NH-(CrC4-烷基)、N，(CrC4-烷基)2、NHCO-(CrC4-炫基)、NHCOH、NMeCO-(CrC4-烧基)、 NHC02-(Ci-C4-^ ), R及R4彼此獨立地代表氫、鹵基、氰基、硝基、 羥基、o-crcv烷基、〇-(CrC3__ 烷基）、 120 201022236 0-(〇3_〇6-壞烧基）、〇_C2-C4_細基、O-C2-C4-炔基、OPh、OSC^N-CQ-Q-烷基)2、 OCONH-(CrC4-烷基）、OCON-(CrC4-烷基)2、 OCO-(CrC4-烷基）、SF5、SH、S-Ci-Q-烷基、 S-CrC3-鹵烷基、SPh、SO-(C「C4-烷基）、 S〇2-(Ci_C4·烧基）、S〇2_(Ci-C3· ή 烧基）、 so2-(c2-c4-烯基）、so2-(c2-c4-炔基）、 SONH-CCVQ-烷基）、SON-CQ-Cr烷基)2、 ❿ S02N-(CrC4-烷基)2、S02NHCO-(CrC4-烷基）、 S02NHPh、S02NH-(C2-C4-烯基）、甲醯基、 (cvcv烷基)羰基、（CrC3-鹵烷基)羰基、 CKNNO-CCVQ·烷基）、CCCrCV烷 基^NOCCrCV烷基)、CO(CH2)mCN、 CONH-(CrC4-烷基）、CON-CCVCV烷基)2、 CONH-(CrC3-鹵烷基）、CONH-(C3-C4-烯基）、 CONH-(C3-C4-炔基）、CONH-(C3-C6-環烷基）、 φ CONHCHCCHJCHbCKCrQ-烷基）、 CONHCCHOmO-CCrCr烷基)、CONHPh、 COCHzN-CCVCV烷基)2、六氫吡啶-1-基羰基、 嗎福π林-4-基幾基、（4-曱基六复11比0井-1 -基)幾 基、吡咯啶-1-基羰基、吖丁啶-1-基羰基、氮 丙啶-1-基羰基、六曱基亞胺-1-基羰基、嗎福 0林-1-基幾基、琉嗎福咐-1-基接基、COOH、 (CrC4-烷氧基)羰基、CCMCH^CKCVCV烷 基）、NHCOCCVCV烷基）、NHCOCCVCV鹵烷 121 201022236 基)、Nfi-CV烷基)CCKCVCr烷基)、 NHCO-(C2-C4·烯基）、NHCOPh、 NHCOC(CrC4-烷基)2CH2Hal、 NHCO(C=CH2)CH3> NHCO(CH2)m〇-(CrC4-^ 基）、NHCHO、N-(CrC4-烷基)CHO、 NHCOHCrCr烷基）、NHC02Ph、 NHC02CH2CH2Hal、N-CCVQ-烷 基)-COHCrCU-烷基）、NH(C=S)0-(CrC4-烷 基）、NH2、NH_(CrC4-烷基）、N-(CrC2-烷基)2、 ® 環丙基胺基、NHCH(CrC4-烷基)CH20(CrC4-烷基）、乙醯基(環丙基)胺基、[(1_曱基環丙基） 幾_基]胺基、嗎福咐基、嗎福啡-4-基曱基、 NHSOHCVCV烷基)、NHSOHCrQ-鹵烷基）、 CH2CN、CH_(CrC4-烧基)-CN、 (CH2)mS02NH-(CrC4-烷基）、 (CH^mSC^lSKCVCr烷基)2、（CH2)mCO-(CrC4-烷基）、CHKCVCr烷基HXKCVCr烷基）、 ❹ (CH2)mCO-環丙基、（CH2)mC02-(CrC4-烷基）、 (CH2)mCONH-(CrC4-烷基）、 (CHzhCON-frCV 烷基)2、 (CH^NHCOCKQ-CV烷基)、CH2NHC00Bn、 (CH2)mNHCO-(C r C4-烷基）、 (CH^NHCO-CCrCV鹵烧基)、CrCV烧基、 C3-C6-環烷基、1-曱氧基環丙基、1-氣環丙基、 環戍稀-1-基、2-嗣基環戊基、C2-C6-歸基、 122 201022236 C!-C3-鹵烧基、嗎福17林-4-基石黃酿基、[(4,6-二 甲基嘧啶-2-基)胺基]磺醯基、1H·四唑-5-基、 (環丙基羰基)胺基、2-呋喃曱醯基胺基、3-曱 基-2，5 ·二嗣基p米°坐σ定-1 -基、（六鼠°比咬-1 -基乙 基)胺基、環丙基(三氟乙醯基）胺基、（1-曱基 環丙基)羰基胺基、4,4-二甲基-2,5-二酮基咪唑 啶-1-基、2,3-二甲基_5_酮基-2,5-二氫-1Η-吡唑 1 基、5·•硫嗣基-4,5-二鼠-1Η-四嗤-1 基、3_ ❿ 曱基-2_銅基味唾唆-l-基、3_(1_曱基乙基)-2- 酮基咪唑啶-1-基、3_(2_曱基丙基)-2-酮基咪唑 ϋ定 1 -基、2 -嗣基-3-丙-2-稀-1 -基σ米^坐σ定-1 -基、 3 -弟二丁基-2-自同基味°坐咬-1-基、。比洛咬-1-基 石黃酸基、2,5-二嗣基味唾咬-4-基、六鼠σ比咬-1 _ 基磺醯基、1,3-噻唑-2·基、1，3-噻唑-4-基、（嗎 福°林-4-基績酸基）曱基、（二曱基胺石黃酿基）曱 基、（六氫吡啶-1-基磺醯基）曱基、[(4-曱基苯 G 基)胺基]磺醯基、（吡咯啶-1-基磺醯基）曱基、 2-酮基咪唑啶-1-基、3-曱基-5-酮基-4,5-二氫 -1Η-吡唑-1-基、3,4-二曱基-5-酮基-4,5-二氫 -1 Ή_ 0比ΰ坐-1 基、（1 _曱基壤戍基）、〇比洛咬_ 1 _ 基、六氮吼咬-1·基、2_嗣基·2,5-二鼠_1Η·π比各 -1-基、3,3-二曱基-2-酮基環戊基、3-酮基-4,5-二曱基-2,4-二鼠〇比°坐-2-基、3-晒基-4-乙基-5_ 曱基-2,4-二氮°比。坐-2-基、3-嗣基-5-二氣曱基 -2,4-二鼠11比°坐·2_基、3-闕基-5-異丙基-2,4-二 123 201022236 氫吼嗤-2-基、3,5-二酮基-4,4-二曱基吡嗤咬-1-基、3,5-二嗣基-4-乙基0比°坐淀-1-基、3-酮基 -4,4-二甲基吡唑啶-1-基、2,5-二酮基-2,5-二氳 -1H-0比洛-1-基、3,5-二曱基六氮π比咬基、 4- (第三丁氧羰基)六氫吡畊-1-基、5-乙氧基 -3,4-二曱基-1H-吡唑小基、乙醯基(環己基)胺 基、2-吱0南曱酿基胺基、（2,2,2-三氟乙基)胺 基甲基、5-乙氧基-3-(三氟甲基)-ΐΗ-α比嗤 -1-基、3-(2-亂乙基)-2-網基〇米σ坐唆_ι_基、3- ❹ 酮基丁基、1,1-二氧基異嗔吨咬-2-基、1，1-二 氧基四氫噻吩-2-基、5-曱基-1，1_二氧基4,2,5-噻二唑啶-2-基、4-曱氧基-2·酮基-2,5-二氫 -111-°比略-1-基、2-_基-2,5-二氫-111-吼嘻-1_ 基、5-酮基-4,5-二氫-1H-咪唑-1-基、4-曱基 酮基-4,5-二氫-1H-1，2,4-三唾-1-基、3-曱基-5_ 酮基-2,5-二氫-lH-η比嗤-1-基、2-(甲氧基甲基） 吡咯唆-1-基、2-酮基環戊基、2-酮基四氫呋 ❹ 喃-3-基、1-曱基-3-酮基-2,3-二氫-1H-吡唾-4_ 基、1_曱基-3-酮基吡唑啶_4·基、四氫呋喃_2_ 基、呋喃-2-基、1,1-二氧基_ι,2_噻畊_2_基、 5- 曱基-1,1-二氧基-1,2,5-噻二唑啶_2_基、6-曱 基-1，1_二氧基-1，2,6-嗜二唾咬_2·基， 其中m= 1 -3， 而且，如果R3及R4，如果適當時經由尺12或尺13 形成環，下面通式(I)的次單元； 124 1201022236
    可以是(2-S同基-2,3-二鼠-lH-pfl11 朵-5-基）胺基、1H-吲哚-6-基胺基、1H-吲哚-5-基胺基、2-[(三氟曱 基)-1Η-苯並咪唑-6-基]胺基、（3-曱基-1，1-二氧基 -2H-1,2,4-苯並噻二畊-7-基)胺基、（1,1-二氧基 -2H-1，2,4-苯並0塞二0井-6-基)胺基、（4-曱基-3-嗣基 -3,4-二鼠-2H_1，4-苯並0亏〇井-6-基)胺基、（4-甲基-3_ 酮基-3,4-二氳-2H-1,4-苯並畤啡-7-基）胺基、（1-乙 ❿ 醯基-2,3-二氫-1H-吲哚-6-基)胺基、（4H-1,3-苯並二 氧己-7-基）胺基、（2-闕基-2,3,4,5-四氮·1Η·1·苯並口丫 庚因-8-基)胺基、（2,2-二氧基-1，3·二氮-2-苯並ϋ塞吩 _5_基）胺基、（1-嗣基-2,3_二鼠-1Η-節-5_基)胺基、 [2-(乙基確酿基)-2,3-二氮-1，3-苯並°塞°坐-6-基]胺 基、（2,2,3,3-四氟-2,3-二氫-1，4·苯並二氧芑-6-基） 胺基、1，3-苯並二°亏戊_5_基胺基、（1，3-二闕基_2,3· 二氮-1Η-異1^卜朵-5-基)胺基、（2_曱基·1，3-苯並嗟11 坐 Φ -6-基)胺基、（2-酮基-2,3-二氫-1Η-苯並咪唑-5-基） 胺基、(2-S同基-1，3-苯並0亏σ基-5·基)胺基、（2·晒基 -2,3-二氳-1，3-苯並呤唑-5-基)胺基、（2-乙基-1，3-苯 並畤唑-5-基)胺基、（2-酮基_1，2,3,4_四氳喳咁-6-基) 胺基、（3-嗣基-3,4-二鼠-2Η-1，4·苯並°亏σ井-6-基)胺 基、（2·闕基-2,3-二鼠-1，3-苯並0亏σ坐-6-基)胺基、（3-嗣基-1，3-二氮-2-苯並咬喃_5_基)胺基、[2-(乙基石黃 醯基)-1，3-苯並噻唑-6-基]胺基、（2-曱基-1，3-苯並噻 唑-5-基)胺基、（1-乙醯基-2,3-二氳-1Η-巧唑-5-基） 125 201022236 胺基、（2,2,3,3-四氟_2,3-二氫-1，4-苯並二氧g_6_基） 胺基、（2,2- —氧基-1，3-二氫-2-苯並嗔吩_5_基)胺 基、（2-酮基-2,3-二氫_1H-吲哚-6-基)胺基、（2-酮基 -1，2,3,4-四氫喳唯-7-基)胺基、1H-吲唑_6_基胺基， R6代表氫、CrC3-烧基、（CVCV燒氧基)_(CrC2_^ 基）、甲醯基、（CVC4-烧基)幾基、（crc4_鹵烧 基)無基、（C1-C4-烧氣基）幾基、竿氣美雜其 苄基、4_甲氡基苄基、2,4-二曱氧基‘基、 經基辛基、未經取代或經取代之苯曱醯基未 ⑩ 經取代或經取代之C2_C4_稀基、未經取代或經 取代之CVCc炔基、CrC2_烷基亞磺醯基或 Q-Cr·烷基磺醯基， 其中取代基是彼此獨立地選自包括氫、氟、氯及溴、 crc2-烷基、烷基及氰基， R7代表氫、曱基、氰基、cf3、cfh2*cf2h， R8代表氟、氯、溴、碘、氰基、曱基、SMe、SOMe、 S02Me、CF3、CFH2 或 CF2H， ❹ R代表風!、Ci_C3_烧基、C2-C3-豳烧基、C1-C2-烧 氧基(CVC2)烷基、COMe、COCF3、COOMe、 COOEt、COO^riBu、苄基、4-曱氧基苄基、 CH2CH=CH2 或 CH2OCH， R1()代表式El之基
    126 201022236 其中符號定義如下且#代表連接至氮原子的點： RllaR表氫或甲基， RllbR表氫、CVC4-烷基、CV 鹵烷基、（CH2)mOH、 (CH2)mO-(Crc2-烧基)、CO〇_(CrC2-燒基)、 CH2C00-(C1-C2-烧基)、CCKCVC4-烧基)、苄 基或C2-C4-埽基， 其中m=l-2， Rlle代表氳、鹵基或甲基， ® Rlld代表氫、鹵基、甲基、乙基、丙基、羥基、och3、 OCH2CH3、OCF3、c〇OMe 或 COOEt, X代表鹵基或CrCr齒烷基， 其中n=l， 或對於Rlla&Rn吆氫，n可以是 1-4 ； 及其農藝化學活性鹽類。 3.根據申請專利範圍第1及2項之一項或兩項之式(I)化合 物，其中一或多個符號是定義如下： ® X1代表氮或CR3， X2代表氮或CR4， 其中X1及X2不都代表氮， R1及R5彼此獨立地代表氫、Ci_C2_烷基、Ci_C2_ 烷氧基、F、Cl或Br, R2代表氫、氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、CrC3_ 炫基、CVCr·鹵烧基、經基、c「c3_烧氧基、 OCH2CH=CH2、〇CH2CsCH、OCONHMe、 CrC2-鹵烷氧基、c〇Me、COH、COEt、 127 201022236 CMe(=NOH)、CMe(=NOMe)、SF5、S-(CrC3)-烷基、SCF3、SCF2H、SOMe、S02Me、 COHCrCV烷基）、NH2、NHKQ-CV烷基）、 N-(CrC2-烷基)2、NHCCKCVCV烷基）、 NHCOH、NMeCO-(CrC3_烷基)或 NHCOHCi-CV 烷基）， R3及R4彼此獨立地代表氫、鹵基、氰基、硝基、 羥基、O-CCrO烷基）、0-環戊基、OCF3、 OCF2H, OCF2CF3. OCF2CF2H. OCONH-(C,-C3- © 烷基)、OCON-(CrC3-烷基)2、oco-(crc4-烷 基）、0S02N(CH3)2、SH、SF5、S-CrCr烷基、 SCF3、SCF2H、SPh、SOMe、SONHMe、S0NMe2、 S02Me、S02CF3、S02CH2CH=CH2、 S02CH2CeCH、S02N-(CrC4-烷基)2、 S02NHAc、S02NHPh、CO-(CrC4-烷基）、 COCHF2> COCF3. COCH2CN. CONH-(Ci-C4-烷基、CON-(CrC4-烷基)2、CONHCH2CF3、 ❹ conhch2ch=ch2、conhch2c^ch、 conhch2c(=ch2)ch3、 conhch(ch3)ch2och3、conh(ch2)2och3、 CONHPh、COCH2NMe2、CONH-環丙基、六 氫吡啶-1-基羰基、嗎福啉-4·基羰基、（4-曱基 六氫吡畊-1-基）羰基、曱醯基、COOH、（CrC3-烷氧基)羰基、C02(CH2)20CH3、NHCO-(CrC4-烷基）、NHCOCH=CH2' NHCOPh、NHCOCF3、 128 201022236 NHCOC(CH3)2CH2F、NHCOC(CH3)2CH2Cl、 NHCO(C=CH2)CH3' NHCOCH2OCH3、 NHCOCCHAOCHhNCCrCV 烷基 VCO-CCrCV 烷基）、NHCHO、NMeCHO、NHCOHCrCV 烷基)、NHC02Ph、NHC02CH2CH2C1、NCQ-CV 烷基hCCVCCVCr·烷基）、NH(C=S)OMe、NH2、 NH-(CrC4-烷基）、N-CQ-CV烷基)2、環丙基胺 基、乙醯基(環丙基)胺基、[(1-曱基環丙基)羰 © 基]胺基、嗎福啉-1-基、嗎福啉-4-基曱基、 NHS02Me、NHS02CF3、CH2CN、CHMeCN、 CHJC^NH-CCVCU-烷基)、CEbSOzKKCVCV烷 基)2、CH2COCH3、CH2COieriBu、 CH(CH3)COCH3、CH2COCH(CH3)2、CH2CO-環丙基、CH2CONmer/Bu、CH2NHCOO(CrC4-烷基）、CH2NHCOOBn、CH=NOMe、 C(CH3)=NOMe、CH=NOEt、C(CH3)=NOEt、 Φ CH2NHAc、CH2NHCOCF3、CH2COOCH3、 CH2COOEt、CrC4-烷基、C3_C6-環烷基、1-甲氧基環丙基、1_氯環丙基、3,3-二曱基丁基、 C2-C6-稀基、Ci_C2-|^烧基、嗎福B林-4-基續酿 基、[(4,6-二甲基嘧啶-2-基)胺基]磺醯基、1H-四唑-5-基、（環丙基羰基)胺基、2-呋喃曱醯基 胺基、3-曱基-2,5-二酮基咪唑啶-1-基、（六氫 吡啶-1-基乙基)胺基、環丙基(三氟乙醯基)胺 基、（1-曱基環丙基)羰基胺基、4,4-二曱基-2,5- 129 201022236 二 四
    ，基咪唾W·基、2,3_二甲基_5,基_2,5_ 風-1H-吼唑]•基、5_硫酮基_4,5_二氨_出_ 坐1基、3-甲基_2-酮基咪唾咬基、3-(j_ 甲基乙基)-2’基味唾咬基、3_(2_甲基丙 基)-2,基哮唾唆小基、2,基_3_丙_2_稀小 基咪唾咬·1·基、3_第三丁基_2，基輕咬]· 基、吡咯啶-1-基磺醯基、2,5_二酮基咪唑啶_4一 基、六氫吡啶-1-基磺醯基、1>3_噻唑_2_基、 1，3-噻唑-4-基、（二甲基胺磺醯基）甲基、（嗎福 啉-4-基磺醯基）甲基、（六氫吡啶_丨_基磺醯基 曱基、[(4-甲基本基)胺基]續酿基、（吼略咬 基續酿基）甲基、2-酮基η米嗤咬基、3_甲基_5_ 酮基-4,5-二氫-1Η-吡唑-1-基、3,4_二曱基_5_ 酮基-4,5-二氫-1Η-吡。坐-1-基、ι_甲基環戊基、 吡咯啶-1-基、六氫吡啶_1_基、2_酮基_2,5_二 氫-1Η-吡咯-1-基、3,3-二曱基-2-酮基環戊基、 3-網基-4,5-一曱基-2,4-二氫σ比唾_2_基、3-網基 -4-乙基-5-曱基-2,4-二氫吡唾-2-基、3-酮基-5-三氟曱基-2,4-二氫〇比。坐-2-基、3-_基-5-異丙 基-2,4-二氫π比嗤-2-基、3,5-二酮基-4,4-二曱基 π比0坐咬-1-基、3,5-二酿I基-4-乙基α比唾咬_ι_基、 3-酮基-4,4-二曱基η比吐咬-1-基、2,5-二酮基 -2,5-—鼠-1Η-σΐ^洛-l-基、3,5-二曱基六氮σ比咬 -1-基、4-(第三丁氧羰基）六氫吡畊基、5_ 乙氧基-3,4-二甲基-1Η-°比嗤-1-基、乙酿基(環 130 201022236 己基)胺基、2-呋喃曱醯基胺基、（2,2,2-三氟 乙基)胺基甲酿基、5 -乙氧基_3·(二亂曱 基)· 1Η-σΛ σ坐-1 基、3·(2_氯乙基)-2-晒基味σ坐咬 -1·基、3-嗣基丁基、1，1-二乳基異0塞0坐咬-2_ 基、1，1-二乳基四氮σ塞吩-2-基、5_甲基·1，1-二 氧基-1，2,5_噻二唑啶-2_基、4_曱氧基-2-酮基 -2,5-二氳-1Η-吡咯_1-基、2-酮基·2,5_二氫·1Η_ 吡咯-1-基、5·酮基-4,5-二氫-1Η-咪唑-1_基、 ❿ 4-甲基-5-酮基-4,5-二氳-1Η-1，2,4-三唑-1-基、 3-甲基-5-酮基-2,5-二氫-1Η-吡唑-1-基、2-(曱 氧基甲基)吡咯啶-1-基、2-酮基環戊基、2-酮 基四鼠0夫喃-3-基、1-曱基-3-闕基-2,3-二氮 -1Η-口比0坐-4-基、1-甲基-3-酮基口比口坐咬-4-基、 四氮咬°南-2-基、咬°南-2-基、1，1-二氧基-1，2_ 0塞π井-2-基、5 -曱基-1，1 -二氧基-1，2,5-σ塞二β坐α定 -2-基、6-曱基-1，1-二氧基-1,2,6-噻二唑啶-2-❿ 基， 而且，如果R3及R4，隨意地經由R12或R13形成 環，下面通式(I)的次單元：
    可以是(2-S同基-2,3-二鼠基）胺基、1Η- 131 201022236 3引0朵-6-基胺基、1Η-ρ弓丨0朵-5-基胺基、2-[(二象甲 基)-1Η-苯並咪唑-6-基]胺基、（3-曱基-1,1-二氧基 -2H-1,2,4-苯並噻二畊-7-基)胺基、（1，1-二氧基 -2H-1，2,4-苯並喧二13井-6-基)胺基、（4-甲基-3-嗣基 -3,4-二氫_2H-1，4-苯並啐畊-6-基)胺基、（4-曱基-3-嗣基_3,4-二鼠-2H-1,4-苯並0亏σ井·7-基）胺基、（1-乙 醯基_2,3_二氫-1Η-吲哚-6-基)胺基、（4Η-1，3-苯並二 氧έ -7-基）胺基、（2-嗣基-2,3,4,5 -四鼠-1Η-1 -苯並口丫 庚因-8-基)胺基、（2,2-二氧基-1,3-二氫-2-苯並噻吩 © -5-基)胺基、（1-嗣基-2,3-二氮-1Η-節-5-基)胺基、 [2-(乙基確酿基)-2,3-二風-1，3-苯並〇塞〇坐-6-基]胺 基、（2,2,3,3-四氣-2,3-二氮-1,4-苯並二氧己-6-基） 胺基、1,3-苯並二B亏茂-5-基胺基、（1,3-二嗣基-2,3-二氫-1H-異吲哚-5-基)胺基、（2-甲基-1，3-苯並噻唑 -6-基)胺基、（2-酮基-2,3-二氬-1H-苯並咪唑-5-基） 胺基、（2-酮基-1,3-苯並嘮噻-5-基)胺基、（2-酮基 -2,3-二氮-1,3-苯並σ亏π坐-5-基)胺基、（2-乙基-1，3-苯 ❹ 並σ亏β坐_5_基)胺基、（2-嗣基-1，2,3,4-四鼠基） 胺基、（3-酮基-3,4-二氫-2H-M-苯並畤畊-6-基)胺 基、（2-銅基-2,3-二鼠-1，3·苯並5^-6-基)胺基、（3_ 嗣基-1,3-二風-2-苯並π夫喃-5-基)胺基、[2-(乙基石黃 醯基)-1，3-苯並噻唑-6-基]胺基、（2-曱基-1,3-苯並噻 唑-5-基)胺基、（1-乙醯基-2,3-二氳-1Η-吲唑-5-基） 胺基、（2,2,3,3-四氟^2,3-二鼠-1，4-苯並二乳己-6-基） 胺基、（2,2-二氧基-1，3-二氣-2-苯並σ基吩-5-基）胺 132 201022236
    基、（2,基-2,3-二氫-1H-吲哚-6-基)胺基、（2-酮基 -1，2,3,4-四氬喳唯·7_基)胺基、1H-吲唑_6_基胺基， r6代表氫、crc3-烷基、CH2OCH3、CH2CH2OCH3、 甲醯基、（Ci-cv烷基)Μ基、（CVC4-鹵烷基)羰 基、（CrC4-烷氧基)幾基、辛氧基幾基、苄基、 4-甲氧基苄基、2,4-二甲氧基苄基、2_羥基苄 基、未經取代或經取代之苯甲醯基、未經取代 或經取代之c2-c4-烯基、未經取代或經取代之 C2_C4-炔基、crC2-烷基亞磺醯基或crc2-烷 基確醢基， 其中取代基是彼此獨立地選自包括氫、氟、氯或溴、 CrC2-烷基、crC2-鹵烷基及氰基， R7代表氫、曱基、氰基、cf3或cfh2， R8代氟、氣、溴、碘、氰基、曱基、SMe、SOMe、 S02Me、CF3、CFH2 或 CF2H，
    R9 代表氳、CrC3-烷基、CH2CH2OCH3、CH2OCH3、 COMe、COCF3、COOMe、COOEt、午基、ζμ 甲氧基苄基、CH2CH=CH24CH2OCH， R1G代表式El之基
    其中符號定義如下且#代表連接至氮原子的點： RUa代表氫或曱基， Rllb代表氳、甲基、乙基、丙基、1-曱基乙基、丁 133 2〇1〇22236 基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、CH2F、CH20H、 CH2CH2OH、CH2OEt、COOMe、COOEt、 CH2COOMe、CH2COOEt、COMe、苄基或烯 丙基， RlU代表氫、鹵基或甲基， RlldR表氩、鹵基、甲基、羥基或COOMe， X代表_基或C1-C3-_烧基， 其中n=l， 或對於Rlla及Rllb=氫，η可以是1-3 ; ❹ 及其農藝化學活性鹽類。 4. 根據申請專利範圍第1至3項之一或多項之式(I)化合 物，其中一或多個符號定義如下： X1代表CR3， X2代表CR4， R1及R5彼此獨立地代表氫、曱基、曱氧基或F， R2代表氫、氟、氯、溴、氰基、曱基、乙基、丙基、 丙-2-基、CF3、經基、OMe、OEt、OCF3、COMe、❹ COEt、SMe、SEt、C02CH3、C02Et、NHMe、 NMe2、NHEt、NEt2 或 NHCOMe， R3及R4彼此獨立地代表氫、鹵基、氰基、硝基、 羥基、O-CrQ-烷基、OCF3、OCF2H、OCF2CF3、 〇CF2CF2H、OCONH-CCrCV烷基）、 oco-ccvcv烷基）、SH、SF5、S-Q-CV烷基、 SCF3、SCF2H、SPh、SOMe、S02Me、S02CF3、 S02CH2CH=CH2, S02CH2C=CH, S02N-(C!-C4- 134 201022236 烷基)2、S02NHAc、S02NHPh、曱醯基、 co-(crc4-烷基)、cochf2、cocf3、 COCH2CN、CONH-CCVQ-烷基)、CON-CCVQ-烷基)2、conhch2cf3、CONHCH2CH=CH2、 conhch2och、conhch2c(=ch2)ch3、 CONHPh、CONH-環丙基、六氫吡啶-1-基羰基、 嗎福咐-4-基幾基、（4-甲基六氮〇比〇井-1-基）幾_ 基、（crc3-烷氧基)羰基、co2(ch2)2och3、 © NHCO-(CrC4-烷基）、NHCOCF3、 NHCOCH=CH2、NHCOPh、 NHCOC(CH3)2CH2F、nhco(c=ch2)ch3、 nhcoch2och3、nhco(ch2)2och3、 n(ch3)coch3、N(C2H5)COCH3、 N(CH3)COC(CH3)3、NHCHO、NMeCHO、 NHC02-(CrC4-烷基）、NHC02Ph、NEtC02Me、 NMeC02Me、NH(C=S)OMe、NH-(CrC4-烷基）、 Φ ISKCrCV烷基)2、環丙基胺基、乙醯基(環丙基） 胺基、[(1-甲基環丙基)羰基]胺基、嗎福啩-1-基、嗎福咁-4-基曱基、NHS02Me、NHS02CF3、 CH2CN、CHMeCN、CH2S02NH-(CrC4-烷基）、 CHjC^NKCVCV烷基)2、CH2COCH3、 CH2CO㈣Bu、CH(CH3)COCH3、 CH2COCH(CH3)2、CH2CO-環丙基、 CH2CONmeriBu、CHsNHCOO-CQ-CV烷基）、 CH=NOMe、C(CH3)=NOMe、CH=NOEt、 135 201022236
    C(CH3)=NOEt、CH2NHCOCF3、CH2COOCH3、 CH2COOEt、CrC4-烷基、C3-C6-環烷基、丙_2-稀-1-基、1-曱基丙-2-稀-1-基、丁-3-稀-1-基、 CF3、CF2H、C2F5、嗎福咁-4-基磺醯基、[(4,6-二甲基嘧啶-2-基)胺基]磺醯基、1H-四唑-5-基、 (環丙基羰基)胺基、2-呋喃甲醢基胺基、3-曱 基-2,5-二酮基咪唑啶小基、環丙基（三氟乙醯 基)胺基、（1-曱基環丙基)羰基胺基、4,4-二曱 基-2,5-二酮基咪唑啶_ι_基、2,3-二曱基-5-酮基 -2,5-二氫-1H-吡唑小基、3-甲基-2-酮基咪唑啶 -1-基、3-(1·甲基乙基)_2_酮基咪唑啶_丨_基、 3-(2-曱基丙基)_2_酮基咪唑啶·^基、3·第三丁 基胃2__基咪唑啶-1-基、吡咯啶-1-基磺醯基、 2,5-二酮基咪唑啶_4_基、六氫吡啶_丨_基磺醯 基、（二曱基胺磺醯基）曱基、1，3_噻唑基、 1，3-嗔嗤-4-基、（嗎福啉_4_基磺醯基）曱基、（六 比咬-1-基磺醯基）曱基、[(4_曱基苯基)胺基] 續酿基、（π比咯啶-1-基磺醯基）曱基、2-酮基咪 〇坐咬基、3·甲基-5-_基-4,5-二氫-1Η -口比Ο坐-1 _ 基、3,4-二甲基-5-酮基-4,5-二氫-1Η-吡唑-1-基、°比略咬基、六氫吡啶-1-基、3-酮基·4,5-二曱基-2,4-二氫吡唑_2_基、 3-酮基-4-乙基-5-甲基_2,4-二氣呲唑_2_基、孓酮基_5_三氟曱基 -2,4-二氫吼唑_2_基、3_酮基_5_異丙基_2,4_二氫 吡唑基、3,5-二酮基-4,4-二曱基吡唑啶-1- 136 201022236 基、3,5-二酿I基-4-乙基π比嗅咬-1-基、_3-酮基 -4,4-二曱基吡唑啶-1-基、3,5-二曱基六氫吡啶 -1-基、4-(第三丁氡羰基）六氫吡畊_丨_基、乙醯 基(環己基)胺基、2-呋喃甲醯基胺基、3-(2-氯 乙基)-2-酮基咪唑啶-1-基、ι，ι_二氧基異噻唑啶 -2-基、1，1-二氧基四氫噻吩_2_基、5-曱基-1,1-二氧基-1,2,5-噻二唑啶-2-基、4-曱氧基-2-酮基 -2,5-二氫-111-吡略-1-基、5-酮基-4,5-二氫-111-咪唑-1-基、3·曱基-5-酮基-2,5-二氫-1H-吡唑 -1-基、2-(甲氧基曱基)吡咯啶基、2-酮基四 氫呋喃-3-基、1-甲基-3-酮基-2,3-二氫-1H-吡 唑-4-基、四氫呋喃-2-基、呋喃_2_基、1，1_二 氧基-1，2-噻畊-2-基、5-甲基-l，l-二氧基_1，2,5_ 噻二嗤啶-2-基、6-F基-l，i_二氧基+2,6-噻二 唾唆-2-基， 而且，如果R3及R4，如果適當時經由尺12或Rn 形成環，下面通式(I)的次單元：
    可以是(2-酮基-2,3·二氩-1H-吲哚·5_基)胺基、1H-吲哚-6-基胺基、1Η-吲哚-5·基胺基、（4-曱基-3-酮 基-3,4-二氫_2Η-1，4_苯並呤畊冬基)胺基、（4_曱基 基-3,4-二氫-2Η-1，4-苯並十井_7_基)胺基、（ι_ 137 201022236 乙酿基-2,3-二氮-1 Η-p引σ朵-6-基)胺基、（2-I同基 -2,3,4,5-四氫-111-1-苯並吖庚因-8-基）胺基、1，3-苯 並二σ等茂-5·基胺基、（1，3-二嗣基-2,3-二氮-ΙΗ-異 哚-5-基)胺基、（2-酮基-1,3-苯並啐噻-5-基)胺基、（2-嗣基-2，3-二氮-1,3-苯並°亏坐-5-基)胺基、（2-乙基 -1，3-苯並噚唑-5-基)胺基、（2-酮基-1，2,3,4-四氩喳 啉-6-基)胺基、（3-酮基-3,4-二氫-2Η-1，4-苯並畤畊 -6-基)胺基、（2-闕基-2,3-二風-1,3-苯並°亏唾-6-基） 胺基、[2-(乙基續酿基)-1,3-苯並喧σ坐-6-基]胺基、 ⑩ (2-曱基-1，3-苯並噻唑-5-基)胺基、（1-乙醯基-2,3-二氫-1Η-吲哚-5-基)胺基、（2,2,3,3-四氟-2,3-二氫 -1,4-苯並二氧芑-6-基)胺基、（2,2-二氧基-1,3-二氫 -2-苯並π塞吩-5-基)胺基， R6代表氫、曱基、甲醯基或COMe， R7代表氫， R8代表氟、氯、溴、碘、氰基、曱基、SMe、SOMe、 S02Me 或 CF3， Q R9代表氳、曱基、乙基、丙基、CH2CH=CH2或 ch2c=ch, R10代表2,2-二氟乙基、2,2-二氣乙基、1,1,1-三氟 丙-2-基、2,2,2-三氟乙基、2,2,2-三氯乙基、 4,4,4-二氣丁-2-基、2-氟乙基、2-氯乙基、 2,2,3,3-四氣丙-1_基、3,3,3-二氣丙-1-基、2,2-二氟丙 基、二氣-4-曱基戍-2-基、1，1，1_ 三》.氣戍-2-基、1，1,1-二氟丁-2-基、1-氣丙-2- 138 201022236 基、2-氟丙-i_基、2,3,3,3-四氟丙-1-基、 2,2,3,3,4,4,5,5,5-九氟i戊-l-基、2,2,3,3,4,4,5,5- 八氟戊-1-基、3-氟丙-1-基、3,3-二氟丙_1_基 二氟丙-1-基、3-氯丙-1-基、3,3-二氣丙·ι_ 基、3,3,3-三氯丙小基、2-溴-2,2-二氟乙基、
    2-氯-2,2-二氟乙基、3_溴_3,3_二氟丙小基、 2,2,3,3,3-五氣丙_ι•基、2,2,3,3,4,4,4-七氟丁 基、3,3,4,4,4-五氟丁-1-基、3,3,4,4,5,5,5-七氟 戊-1-基、4,4,4-三氟丁-1-基、4,4-二氟丁小基 1，3-—氟丙-2-基、1，1-二氟丙-2-基、1山1_三氣 -3-經基丙-2-基、l，i，i-三氟-3-乙氧基丙基、 1，1，1-二氟-4-羥基丁-2-基、1，1，1-三氟戊冰烯 -2-基、3-氯-2-甲基丙基、2-經基-3,3,3-三I两 -卜基或2,5-二氯戊-1-基， 及其農藝化學活性鹽類。 5. 一種用於控制植物致病性有害真菌之組成物，其特徵是 含有至少一種選自根據申請專利範圍第1至4項中任一 項之式(I)之二胺基嘧啶類，以及延伸劑及/或表面活性 劑0 6. 7. 8. 一種根據申請專利範圍第丨至4項中任一項之式①之 二胺基嘧啶類用於控制植物致病性有害真菌之用途。 -種用於㈣植物致病性有害錢之方法，、 根據申請專利細第丨至4項中任—項之输J胺基 做類施加在植物致病性有害真菌及/或复住 土 -種製備用於控制植物致病性有害真菌之組成物之方 139 201022236 項 法，其特徵是將根據申請專利範圍第1至4項中你 之式(I)之二胺基嘧啶類與延伸劑及/或表面活性劑f 9. 一種製備根據本發明之式(I)之二胺基嘧啶類之方去 包括下面至少一個步驟⑻至(e): 、 (a)根據下面的反應圖式，將式(m)之2,扣二_基^密唆 與式(II)之齒基取代的胺在鹼存在下，如果適當時 在溶劑存在下，如果適當時在觸媒存在下，反應而 得到式(V)之化合物：
    其中 Y = F、Cl、Br、I (b)根據下面的反應圖式，將式之化合物與式(IV) 之(雜）芳族胺如果適當時在酸存在下，如果適當時 在溶劑存在下反應：
    (V) (I) 其中Y = F、Cl、Br、I 根據下面的反應圖式，將式(VIb)之化合物與式(IV) 之(雜）芳族胺如果適當時在酸存在下且如果適當時 140 201022236
    在溶劑存在下反應：
    其中 Hal = F、Cl、Br、I (d)根據下面的反應圖式，將式(IX)之化合物與鹵化劑 如果適當時在溶劑存在下反應而得到式(X)之化合 物：
    (e)根據下面的反應圖式，將式(X)之化合物與式(II) 之鹵基取代的胺在鹼存在下，如果適當時在溶劑存 在下，如果適當時在觸媒存在下，反應而得到式(I) 之化合物： 141 201022236 r9\./h
    其中在上面圖式之R1至R1g及X1與X2基團之定義 對應至申請專利範圍第1項之定義且Y及Hal代表 F、Cl、Br、I。 10. —種式(IXa)之化合物：
    (IXa) 其中符號定義如下： X1、X2、R1至R6、R12、R13及R14具有申請專利範 圍第1項之定義， R7代表氫， R8 代表氟、氣、溴、碘、CFH2、CF2H、CF3、CC13、 SMe、SOMe 或 S02Me， 先決條件是，如果 r]=r2=r5=氳且 x2=ch， R3 必須不是代表氳、C02H、(CH2)2OH、SMe、SOMe、 或氰基， 或 先決條件是，如果 R1=R5=氫且 X‘CH, 142 201022236 R2及R4都不是代表OH或CONH2。 11. 一種式(Xa)之化合物：
    其中符號定義如下： X1、X2、R2至R4、R12、R13及R14具有申請專利範 圍第1項之定義，且 Hal代表氟、氯、溴或蛾， R8 代表氟、氯、溴、碘、Me、CF3、CFH2、CF2H、 CC13或氰基， R1、R5、R6及R7代表氫， 先決條件是，如果 X2=CH 且 X1=CR3， R3不是代表CON(Me)-4-(N-曱基六氫吡啶基）、N-六氫吡畊基、CO-l-(4-甲基六氬吡啡基）、N-嗎福咁基、S02Me、CONH2、Me、OMe、COO-苄 基、COOH、CN、N02、NMe2 或 Cl， 或 先決條件是，如果 X1=CH 且 X2=CR4， R2或R4不是代表CN、α或5-哼唑基， 或 先決條件是.，如果 143
    201022236 X1=CR3 且 X2=CR4， R2、R3及R4不是代表氯， 或 先決條件是，如果 R8=F 或 CF3， R3及R4—起不是形成飽和或部份不飽和的雜環。 12. —種式(Va)之化合物：
    (Va) 其中l , 只7.办表氡、c2-c3-烷基、氰基或(^-(：3，-鱼烷基， R8代表氣、溴、碘、氰基、SMe、SOMe、S02Me、 cf3、CC13、cfh2 或 cf2h， Y 代表 F、Cl、Br 或 I， 且 R9、R1G具有申請專利範圍第1項之定義， 先決條件是，如果 R8代表溴， 111()不能代表2,2,3,3,3-五氟丙-1-基或2,2,3,3,4,4,4-七氟丁 基， 或 先決條件是，如果 R8代表CN， R1G不能代表2,2,2-三氟乙基或2-氟乙基。 144
    201022236 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：第（無）圖。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 無 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：
    10 3
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105481778A (zh) * 2014-09-16 2016-04-13 深圳微芯生物科技有限责任公司 嘧啶衍生物、其制备方法及其应用

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MX2012014158A (es) 2010-06-04 2013-02-07 Hoffmann La Roche Derivados de aminopirimidina como moduladores de proteina cinasa rica repeticiones leucina 2 (lrrk2).
PT3124483T (pt) 2010-11-10 2019-10-02 Genentech Inc Derivados de pirazol aminopirimidina como moduladores de lrrk2

Family Cites Families (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2539406A (en) 1948-10-16 1951-01-30 Eastman Kodak Co 1-fluoroalkylamino-2-trifluoromethyl-4-arylaminoanthraquinone compounds
GB1182584A (en) * 1966-03-31 1970-02-25 Ici Ltd Pyrimidine derivates and the use thereof as fungicides
GR71929B (zh) 1979-11-13 1983-08-19 Ici Ltd
DE3429048A1 (de) 1984-08-07 1986-02-20 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Fluorierte alkylamidosulfochloride
JPS62155259A (ja) 1985-12-27 1987-07-10 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd アミノトリフルオロメチルピリジン系化合物及びその製造方法
DE3611195A1 (de) 1986-04-04 1987-10-08 Bayer Ag Fluorierte tertiaere butylamine
GB8810120D0 (en) 1988-04-28 1988-06-02 Plant Genetic Systems Nv Transgenic nuclear male sterile plants
ES2081863T3 (es) * 1989-03-22 1996-03-16 Ciba Geigy Ag Plaguicidas.
DE4029650A1 (de) 1990-09-19 1992-03-26 Hoechst Ag 2-anilino-pyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltene mittel und ihre verwendung als fungizide
ATE342968T1 (de) 1995-04-20 2006-11-15 Basf Ag Auf basis ihrer struktur entworfene herbizid resistente produkte
JP3533134B2 (ja) 1999-02-15 2004-05-31 三井化学株式会社 フッ素化剤及びその製法と使用
AU782948B2 (en) * 2000-05-08 2005-09-15 Janssen Pharmaceutica N.V. Prodrugs of HIV replication inhibiting pyrimidines
GB0016877D0 (en) 2000-07-11 2000-08-30 Astrazeneca Ab Chemical compounds
GB0025820D0 (en) 2000-10-20 2000-12-06 Novartis Ag Organic compounds
MEP13408A (en) 2001-05-29 2010-06-10 Bayer Schering Pharma Ag Cdk inhibiting pyrimidines, production thereof and their use as medicaments
WO2003030909A1 (en) 2001-09-25 2003-04-17 Bayer Pharmaceuticals Corporation 2- and 4-aminopyrimidines n-substtituded by a bicyclic ring for use as kinase inhibitors in the treatment of cancer
US7482366B2 (en) 2001-12-21 2009-01-27 X-Ceptor Therapeutics, Inc. Modulators of LXR
RS51752B (sr) 2002-07-29 2011-12-31 Rigel Pharmaceuticals Metode tretiranja i prevencije autoimunih oboljenja jedinjenjima 2,4-pirimidindiamina
RS20050363A (sr) * 2002-11-28 2007-11-15 Schering Aktiengesellschaft, Chk-,Pdk- I Akt-INHIBITORNI PIRIMIDINI, NJIHOVA PROIZVODNJA I UPOTREBA KAO FARMACEUTSKIH SREDSTAVA
ES2338545T3 (es) 2002-12-20 2010-05-10 Pfizer Products Inc. Derivados de pirimidina para el tratamiento del crecimiento celular anormal.
RS53109B (sr) 2003-07-30 2014-06-30 Rigel Pharmaceuticals Inc. Jedinjenja 2,4 pirimidindiamina za upotrebu u tretmanu ili prevenciji autoimunih bolesti
JP4741491B2 (ja) 2003-08-07 2011-08-03 ライジェル ファーマシューティカルズ， インコーポレイテッド 抗増殖剤としての２，４−ピリミジンジアミン化合物および使用
DE10349423A1 (de) * 2003-10-16 2005-06-16 Schering Ag Sulfoximinsubstituierte Parimidine als CDK- und/oder VEGF-Inhibitoren, deren Herstellung und Verwendung als Arzneimittel
MXPA06010520A (es) 2004-03-30 2007-03-26 Chiron Corp Derivados de tiofeno sustituidos como agentes anticancerosos.
US7521457B2 (en) 2004-08-20 2009-04-21 Boehringer Ingelheim International Gmbh Pyrimidines as PLK inhibitors
JP2008511683A (ja) 2004-09-02 2008-04-17 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー ２−アミノ１ｈ−イミダゾ環構造および方法
EP1833482A4 (en) 2005-01-03 2011-02-16 Myriad Genetics Inc COMPOUNDS AND ITS THERAPEUTIC USE
DE102005008310A1 (de) 2005-02-17 2006-08-24 Schering Ag Verwendung von CDKII Inhibitoren zur Fertilitätskontrolle
US20070032514A1 (en) 2005-07-01 2007-02-08 Zahn Stephan K 2,4-diamino-pyrimidines as aurora inhibitors
US20080234130A1 (en) 2005-08-24 2008-09-25 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Compositions providing tolerance to multiple herbicides and methods of use thereof
JP4975747B2 (ja) 2005-08-31 2012-07-11 モンサント テクノロジー エルエルシー 殺虫性タンパク質をコードするヌクレオチド配列
AU2006327871A1 (en) 2005-12-21 2007-06-28 Pfizer Products Inc. Pyrimidine derivatives for the treatment of abnormal cell growth
TW200812962A (en) 2006-07-12 2008-03-16 Astrazeneca Ab New compounds I/418

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105481778A (zh) * 2014-09-16 2016-04-13 深圳微芯生物科技有限责任公司 嘧啶衍生物、其制备方法及其应用

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