TW200911693A - Aqueous composition containing a salt, manufacturing process and use - Google Patents

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200911693 九、發明說明 本專利申請案請求2008年1月3 1日申請之歐洲專利 申請案EP 08150927.5以及2007年6月12日申請之法國 專利申請案FR 07/5 5 69 7的權益，這兩項專利申請案的內 容均以引用方式倂入本文。 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種含鹽之水性組成物，其製造方法及 其在各種應用上的用途。本發明係更具體地關於一種經純 化的含鹽水性組成物。 【先前技術】 鹽水或含鹽水性組成物的用途之一係在電解程序中作 爲反應物（Ullmann’s Encyclopedia of Industrial

Chemistry, Fifth Completely Revised Edition, Vol. A6, pp.401-4 77)。在該等程序中，鹽係得自天然來源且來自 岩鹽礦物，來自鹽沼或者藉由蒸發源自礦場或海水的鹽水 而得。 美國專利案3,954,δδ1揭示一種藉由電解鹽水而製造 氯的方法，其中係在電解槽內添加羥基羧酸、含磷化合物 及表面活性劑，以降低電解槽陰極室中的氫過電位。其電 解槽爲隔膜電解槽。 日本專利案09299953揭示一種薄膜電解槽’其可注 入含有醋酸的稀釋鹽水以製造適用於消毒的溶液。這種鹽 -5 - 200911693 水不適用於商業性的氯生產。 【發明內容】 本發明的目的在於提供一種適用於商業性氯生產的新 穎含鹽水性組成物。 因此本發明係關於一種水性組成物，其含有至少一種 含量爲至少3 0克/公斤組成物之鹽，該組成物的總有機碳 含量爲至少1微克碳/升且最高5克碳/升組成物，且其含 有至少一種羧酸。 本發明的基本特徵之一在於當鹽水中的鹽不是天然來 源時且當鹽水受各種有機化合物污染時，其仍可用作電解 程序的原料。現在已發現可耐受在待電解的水性組成物中 存在有羧酸和高的總有機碳（τ Ο C )含量。已經確實出人 意料地發現’此類特徵不會影響電解程序的性能。尤其是 ’沒有觀察到所預期的因次級電極反應、電極過度沈積、 過電位增加、發泡、薄膜或隔膜積垢等等所造成的電解程 序產率降低。其產率甚至可以增加。 在本說明的下一部份中，本發明之水性組成物亦稱之 爲本發明的鹽水或者簡單地稱之爲鹽水。 在本發明之水性組成物中，總有機碳含量經常爲最多 3克碳/升，時常爲最多2克碳/升，更經常爲最多1克碳/ 升’更時常爲最多0.1克碳/升，甚至更經常爲最多〇.〇5 克碳/升’還更時常爲最多0.01克碳/升，且最特別爲最多 0.005克碳/升。小於0.001克碳/升的總有機碳含量係特別 200911693 適合的，且小於0.5毫克碳/升的總有機碳含量係最特別適 合的。 在本發明之水性組成物中，羧酸可爲一元羧酸、多元 羧酸或它們的混合物。多元羧酸可以選自二羧酸、三羧酸 、四羧酸以及它們中至少兩種的任意混合物。二羧酸爲較 常見者。 在本發明之水性組成物中，羧酸一般包含1至1 0個 碳原子，經常爲1至5個碳原子，時常爲1至3個碳原子 且具體爲1至2個碳原子。該羧酸可隨意經取代，例如經 羥基或氯化物取代。該酸常可選自甲酸、乙酸、丙酸、乙 醇酸（羥乙酸）、乳酸（2-羥基丙酸）、一氯乙酸、二氯 乙酸、三氯乙酸、草酸、琥珀酸、己二酸、甘油酸、丙酮 酸以及它們之中至少兩個的混合物。通常該羧酸不是羥基 羧酸。該羧酸最常爲甲酸或乙酸且尤其更常爲甲酸。該羧 酸具體爲乙酸。在本發明之水性組成物中，取決於水性組 成物的pH，該羧酸可爲質子化形式、去質子化形式或兩 種形式的混合物。 該羧酸的含量，以克碳/升水性組成物表示，通常爲 最多5克碳/升，一般爲最多3克碳/升，大體上爲最多2 克碳/升，經常爲最多1克碳/升，時常爲最多〇·1克碳/升 ，更經常爲最多0.05克碳/升，更時常爲最多〇.〇1克碳/ 升且最特別爲最多0.005克碳/升。小於0.001克碳/升的 這種含量爲特別適合的，且小於0.5毫克碳/升的這種含量 爲最特別適合的。該羧酸含量，以克碳/升水性組成物表 200911693 示，大體上爲至少1微克碳/升。 在本發明之水性組成物中，鹽含量較佳爲至少5 0克/ 公斤水性組成物，較佳爲至少70克/公斤，更佳爲至少 1〇〇克/公斤，又更佳爲至少140克/公斤，再又更佳爲至 少160克/公斤且最佳爲至少2 00克/公斤。鹽含量通常爲 最多350克/公斤，一般爲最多325克/公斤，大體上爲最 多270克/公斤，經常爲最多250克/公斤’且時常爲最多 230克/公斤。200克/公斤的鹽含量係特別合宜的。 該水性組成物可爲鹽不飽和的’飽和的或過飽和的。 該等鹽可選自鹼金屬或驗土金屬氯化物、硫酸鹽、硫 酸氫鹽、氫氧化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽、磷酸鹽、磷酸氫 鹽、硼酸鹽及其混合物。較佳爲鹼金屬和鹼土金屬鹵化物 。更佳爲氯化鈉和氯化鉀，且最佳爲氯化鈉。 本發明之水性組成物可含有多價金屬。該等金屬的含 量一般爲小於或等於500毫克/公斤水性組成物，較佳爲 小於或等於300毫克/公斤，更佳爲小於或等於200毫克/ 公斤，又更佳爲小於或等於100毫克/公斤，再又更佳爲 小於或等於1 〇毫克/公斤，特別較佳爲小於或等於〇.5毫 克/公斤，甚至更佳爲小於或等於0.1毫克/公斤，且最佳 爲小於或等於0.02毫克/公斤。 當存在於本發明水性組成物中的鹽爲鹼金屬鹽時，該 等多價金屬係爲例如來自元素週期表IUPAC命名法之IIA 、IVA、VA、VIA、νΠΑ、IB、IIB 和 ΙΠΒ 族的金屬，尤 其是鈣、鎂、緦、鋇 '矽、鉛、鈷、錳、鋁、汞、鐵和鎳 200911693 當存在於本發明水性組成物中的鹽爲鹼土金屬鹽時， 該等多價金屬係爲例如來自元素週期表IUPAC命名法之 IVA、VA、VIA、VIIA、IB、IIB 和 IIIB 族的金屬，尤其 是矽、鉛、鈷、錳、鋁、汞、鐵和鎳。 所有下述的金屬含量均以元素重量/水性組成物重量 表示’除了矽’其含量係以二氧化矽重量/水性組成物重 量表不。 在本發明之水性組成物中，鈣和鎂含量之總和一般係 小於或等於〇 . 5毫克/公斤’較佳爲小於或等於〇 . 2毫克/ 公斤，更佳爲小於或等於〇 . 〇 5毫克/公斤，且最佳爲小於 0.02毫克/公斤組成物。該含量通常高於或等於1微克/公 斤。 在本發明之水性組成物中，緦的含量一般係小於或等 於4毫克/公斤，較佳爲小於或等於2毫克/公斤，更較佳 爲小於或等於1毫克/公斤’且最較佳爲小於〇.4毫克/公 斤。該含量通常高於或等於1微克/公斤。 在本發明之水性組成物中’鋇的含量一般係小於或等 於5毫克/公斤’較佳爲小於或等於2毫克/公斤，更佳爲 小於或等於1毫克/公斤，且最佳爲小於〇 · 5毫克/公斤。 該含量通常高於或等於1微克/公斤。 在本發明之水性組成物中’鋁的含量一般係小於或等 於2 00毫克/公斤，較佳爲小於或等於10〇毫克/公斤，更 佳爲小於或等於5 0毫克/公斤’又更佳爲小於或等於1 〇 200911693 毫克/公斤’仍又更佳爲小於或等於1毫克/公斤，且最佳 爲小於0.1晕；克/公斤。該含量通常高於或等於1微克/公 斤。 在本發明之水性組成物中’除了鋇、鋰和汞之外的重 金屬的含量一般係小於或等於1 0毫克/公斤，較佳爲小於 或等於5毫克/公斤，更佳爲小於或等於2毫克/公斤，又 更佳爲小於或等於1毫克/公斤，仍又更佳爲小於或等於 〇_5毫克/公斤，且最佳爲小於0.2毫克/公斤。該含量通常 高於或等於1微克/公斤。所謂重金屬係指元素週期表中 介於銅與鉍之間的元素族群。 在本發明之水性組成物中，鉛的含量一般係小於或等 於5毫克/公斤，較佳爲小於或等於2毫克/公斤，更佳爲 小於或等於1毫克/公斤，又更佳爲小於或等於0.5毫克/ 公斤，仍又更佳爲小於或等於0 _ 1毫克/公斤，且最佳爲小 於0· 05毫克/公斤。該含量通常高於或等於1微克/公斤。 在本發明之水性組成物中，鈷的含量一般係小於或等 於5毫克/公斤，較佳爲小於或等於2毫克/公斤，更佳爲 小於或等於1毫克/公斤，又更佳爲小於或等於〇_5毫克/ 公斤，仍又更佳爲小於或等於〇_1毫克/公斤，且最佳爲小 於0.01毫克/公斤。該含量通常高於或等於1微克/公斤。 在本發明之水性組成物中，錳的含量一般係小於或等 於5毫克/公斤，較佳爲小於或等於2毫克/公斤’更佳爲 小於或等於1毫克/公斤，又更佳爲小於或等於0.5毫克/ 公斤，仍又更佳爲小於或等於〇. 1毫克/公斤’且最佳爲小 -10- 200911693 於0.01毫克/公斤。該含量通常高於或等於1微克/公斤。 在本發明之水性組成物中，汞的含量一般係小於或等 於10毫克/公斤，較佳爲小於或等於5毫克/公斤，更佳爲 小於或等於2毫克/公斤’又更佳爲小於或等於1毫克/公 斤’仍又更佳爲小於或等於0.5毫克/公斤，且最佳爲小於 0.1毫克/公斤。該含量通常高於或等於1微克/公斤。 在本發明之水性組成物中’鎳的含量一般係小於或等 於1 〇毫克/公斤’較佳爲小於或等於5毫克/公斤，更佳爲 小於或等於2笔克/公斤’又更佳爲小於或等於1毫克/公 斤，仍又更佳爲小於或等於〇 . 2毫克/公斤，特別更佳爲小 於或等於0.1毫克/公斤’且最佳爲小於0.01毫克/公斤。 該含量通常高於或等於1微克/公斤。 在本發明之水性組成物中’鐵的含量一般係小於或等 於1 〇毫克/公斤’較佳爲小於或等於5毫克/公斤，更佳爲 小於或等於2毫克/公斤’又更佳爲小於或等於1毫克/公 斤，仍又更佳爲小於或等於0.2毫克/公斤，且最佳爲小於 0.1毫克/公斤。該含量通常高於或等於1微克/公斤。 在本發明之水性組成物中，矽的含量一般係小於或等 於5 0毫克Si 〇2/公斤，較佳爲小於或等於20毫克/公斤， 更佳爲小於或等於1 0毫克/公斤’且最佳爲小於5毫克/公 斤。該含量通常高於或等於1微克/公斤。 本發明的水溶液也可以含有銨。銨的含量一般係小於 或等於10毫克銨（表示爲NH4 )/公斤’較佳爲小於或等 於5毫克/公斤’更佳爲小於或等於1毫克/公斤，且最佳 -11 - 200911693 爲小於0.5毫克/公斤。所謂銨係指銨離子、氨以及它們的 混合物。該含量通常高於或等於〇.1毫克/公斤。 本發明之水性組成物也可以含有鹵素，即氟、氯、溴 和硕。 在本發明之水性組成物中，氟的含量一般係小於或等 於5〇毫克氟（表示爲F2) /公斤，較佳爲小於或等於20 毫克/公斤，更佳爲小於或等於1 〇毫克/公斤，且最佳爲小 於1毫克/公斤。 在本發明之水性組成物中，溴的含量一般係小於或等 於500毫克溴（表示爲Br2 )/公斤，較佳爲小於或等於 2〇〇毫克/公斤，更佳爲小於或等於1〇〇毫克/公斤，且最 佳爲小於50毫克/公斤。 在本發明之水性組成物中，碘的含量一般係小於或等 於5〇毫克碘（表示爲12) /公斤，較佳爲小於或等於20 毫克/公斤’更佳爲小於或等於1 〇毫克/公斤，且最佳爲小 於1毫克/公斤。 所謂氟、碘和溴係指含有至少一個氟原子或碘原子或 漠原子之各種存在的無機物種，例如氣化物、氟、及其混 合物’或碘化物、碘、次碘酸、碘酸鹽、及其混合物，或 溴化物、溴、次溴酸、溴酸鹽、及其混合物。 本發明之水性組成物可含有活性氯。”活性氯” 一辭應 理解爲意指分子氯以及其與水或與鹼性試劑的反應產物， 諸如次氯酸和次氯酸鈉。在該水性組成物中的活性氯含量 一般係大於或等於〇. 0 0 1毫克C 12 /公斤水性組成物，較佳 -12- 200911693 爲大於或等於0.01毫克/公斤，且更佳爲大於或等於〇] 毫克/公斤。該含量一般係小於或等於i 〇克c丨2/公斤水性 組成物，通常小於5克Cb/公斤，經常小於或等於丨克/ 公斤，較佳爲小於或等於〇. ：!克/公斤，且更佳爲小於或等 於〇.〇1克/公斤。 本發明之水性組成物也可含有氯酸鹽。在該水性組成 物中的氯酸鹽a量一般係大於或等於丨毫克cl〇3 /公斤水 性組成物，通常大於或等於1 〇毫克/公斤，且經常大於或 等於100鼋克/公斤。該含量—般係小於或等於15克 C 1 Ο3 /公斤水性組成物，通常小於1 〇克/公斤且經常小於 或等於5克/公斤。所g胃氯酸鹽係指氯酸鹽離子、氯酸（ HCl〇3 )及其混合物。 除了羧酸’本發明之水性組成物也可含有其他有機化 合物。此類有機化合物係爲，例如酮類、醒類、醇類、環 氧化物類、氯醇類、氯化烴類、醚類以及它們之中至少兩 種的任何混合物。 酮類的實例爲丙酮、2 -丁酮、環戊酮、氯丙酮、羥基 丙酮（丙酮醇）以及它們之中至少兩種的任何混合物。 醛類的實例爲丙烯醛、甘油醛、甲醛、乙醛、丙醛、 丁醛以及它們之中至少兩種的任何混合物。 環氧化物類的實例爲環氧氯丙烷、2，3 -環氧基-1 -丙醇 (縮水甘油）及其混合物。 鹵化烴類的一實例爲1，2,3-三氯丙烷。 醇類的實例爲異丙醇、苯酚、甘油以及它們之中至少 -13- 200911693 兩種的任何混合物。 氯醇類的實例爲2_氯-2 -丙烯醇、3_氯_2·丙烯-1-醇 順式、丨_甲氧基-3-氯丙-2-醇、3-氯-1-丙-1-醇、3-氯-2-丙 烯-1-醇反式、1，3 -二氯-2-丙醇、2,3 -二氯-1-丙醇、1-氯_ 2,3 -丙二醇、2 -氯-1,3 -丙二醇以及它們之中至少兩種的任 何混合物。 醚類的實例爲環狀二甘油類。 粗略化學式爲 C6H!2〇、C6H8〇2、C6H 丨 20C12、 C6H1()02C12、C9H1G02以及它們之中至少兩種的任何混合 物的有機化合物也可存在於本發明之水性組成物中。 本發明也關於製造本發明水性組成物之方法，其包含 以下的步驟： a ) 在一液體反應介質中，令含有1，3-二氯-2-丙醇 和2，3 -二氯-1 -丙醇的二氯丙醇混合物與至少一種鹼性化合 物進行反應以形成環氧氯丙烷以及至少一種鹽，在該二氯 丙醇混合物中1，3-二氯-2-丙醇的含量相對於1,3-二氯- 2-丙醇與2,3-二氯-1-丙醇含量之總和爲至少10重量％ ; b ) 對來自步驟a )的液體反應介質的至少一部份施 以沈降操作，其中令一第一分量與一第二分量分離，該第 一分量含有在該沈降操作前來自步驟a)的該部份反應介 質中所含有的大部份環氧氯丙烷，而該第二分量含有在該 沈降操作前來自步驟a )的該部份反應介質中所含有的大 部份鹽；及 〇 對步驟b )中所分離出的該第二分量施以至少一 -14- 200911693 種選自物理處理、化學處理、生物處理、及它們的任何組 合的處理。 該物理處理可以單獨或組合地選自稀釋、濃縮、蒸發 、蒸餾、汽提、液/液萃取、過濾和吸附操作。 該化學處理可以單獨或組合地選自氧化、還原、中和 、錯合和沈澱操作。 該生物處理可以單獨或組合地選自需氧的和厭氧的細 菌處理。該等細菌可以爲游離的（活性污泥，土塘貯圬（ 1 a g ο ο n i n g ))或固定的（滴德池，植物濾器，沙濾器，生 物濾器）或是生物轉盤（biodises)。 在本文之其餘部份中，"大部份”一辭應理解爲表示" 一半及超過一半"，即5 0重量％或超過5 0重量％。 用於製造本發明產物的方法的步驟a )和步驟b )可 在諸如 Solvay SA名下之申請案 FR 07/5 3 3 75和 FR O7/5 5 448中所述之條件下進行。來自步驟a )的液體反應 介質可特別含有有機溶劑，諸如1,2,3-三氯丙烷。 來自步驟a )的液體反應介質在步驟b )的沈降操作 前包含環氧氯丙烷，其含量通常高於或等於70克環氧氯 丙烷/公斤液體反應介質，經常高於或等於100克/公斤， 時常高於或等於150克/公斤且具體地高於或等於175克/ 公斤。該環氧氯丙烷的含量通常低於或等於460克環氧氯 丙烷/公斤液體反應介質，經常低於或等於300克/公斤， 時常低於或等於27 5克/公斤且具體地低於或等於250克/ 公斤。 -15- 200911693 來自步驟a)的液體反應介質可含有一些固體，例如 在本發明方法的步驟a)中所產生的鹽。 用於獲得本發明水性組成物的方法的步驟a)至c) 可獨立地以連續或以批次的模式進行。較佳爲以連續模式 進行步驟a)至c )。 在本發明方法中，步驟a)之反應可在一或多個反應 區內進行。 在本發明方法中’可對該等反應區各自獨立地提供二 氯丙醇、鹼性化合物、水或這些化合物中的至少兩種。 在本發明方法中’在步驟b)中所分離出的第二分量 中所包括的鹽可以是有機或無機鹽。較佳爲無機鹽類。Η 無機鹽"一辭應理解爲係指其組成離子不含有碳-氫鍵的鹽 〇 在本發明方法中，在步驟b)中所分離出的該第二分 量一般含有水。水含量一般係至少 500克水/公斤第二分 量’較佳爲至少600克/公斤，更佳爲至少700克/公斤且 更特佳爲至少750克/公斤。該水含量—般爲最多990克 水/公斤第二分量，較佳爲最多95 0克/公斤，更佳爲最多 9〇〇克/公斤且更特佳爲最多850克/公斤。 在本發明方法中’在步驟b)中所分離出的第二個分 量一般包含至少50克鹽/公斤，較佳爲至少1〇〇克鹽/公斤 ’更佳爲至少150克鹽/公斤且最特佳爲至少200克鹽/公 斤。最特別地，該鹽濃度係低於該鹽在此第二分量中的溶 解度限値。 -16- 200911693 存在於本發明方法步驟b)中所分離出之第二分量中 的鹽較佳係選自鹼金屬和鹼土金屬氯化物類、硫酸鹽類、 硫酸氫鹽類、氫氧化物類、碳酸鹽類、碳酸氫鹽類、磷酸 鹽類、磷酸氫鹽類和硼酸鹽類及它們的混合物。此鹽的一 部份不能在本發明方法的步驟a )期間於二氯丙醇與鹼性 試劑之間的反應過程中生成。因此該鹽可例如存在於反應 物中。’’反應物M —辭應理解爲係指二氯丙醇和該鹼性試劑 。該鹽還可以在沈降操作之前加入到本發明方法的步驟a )或步驟b)中。較佳的是，該鹽係部份形成於步驟a ) 的反應中，且部份存在於該鹼性試劑中。 在本發明方法中，該第二分量可含有有機化合物。後 者可來自二氯丙醇的製造程序及/或在本發明方法的步驟a )期間於二氯丙醇與該鹼性化合物之間的反應期間形成。 這些化合物的實例爲丙酮、丙烯醛、2-丁酮、異丙醇、3-甲氧基-1,2-環氧丙烷、環戊酮、環氧氯丙烷、氯丙酮、羥 基丙酮（丙酮醇）、（：611120、1,2,3-三氯丙垸、2,3-環氧 基·1_丙醇（縮水甘油）、2-氯-2-丙烯-1-醇、3_氯_2·丙烯_ 1- 醇順式、卜甲氧基-3-氯丙-2-醇、3-氯-1-丙-1-醇、3-氯- 2- 丙烯-1-醇反式、C6H802、C6H120C12、C6H1()02C12、1，3-二氯-2-丙醇、C9H1Q02、2,3-二氯-1-丙醇、苯酌、甘油、 1-氯-2,3 -丙二醇、2 -氯-1,3 -丙二醇、環狀二甘油、甘油醛 、甲醛、乙醛、丙醛、丁醛、乙酸、丙酸、甲酸、乙醇酸 、草酸、乳酸，以及它們的混合物。 在步驟b)中所分離出之第二分量的環氧氯丙院含量 -17- 200911693 一般係至少〇_ι克/公斤第二分量，較佳爲至少1克/公斤 ’更佳爲至少5克/公斤且最特佳爲至少1 〇克/公斤。該含 量一般係不超過60克/公斤，較佳爲50克/公斤，更佳爲 40克/公斤且最特佳爲35克/公斤。 在步驟b)中所分離出之第二分量的ι，3_二氯-2_丙醇 與2，3-二氯-1-丙醇含量之總和一般爲至少01克/公斤第 二分量，較佳爲至少1克/公斤且更較佳爲至少2克/公斤 。該總和一般係最多100克/公斤，較佳爲最多80克/公斤 且更佳爲最多40克/公斤。 在步驟b)中所分離出之第二分量的3 -氯-1,2 -丙二醇 與2 -氯-1，3 -丙二醇含量之總和一般爲最多50克/公斤第二 分量’較佳爲最多10克/公斤且更佳爲最多1克/公斤。該 總和一般係至少0.1克/公斤。 在本發明方法中，該分離出的第二分量可含有驗性化 合物，較佳爲無機鹼性化合物。 此無機鹼性化合物可選自鹼金屬或鹼土金屬氧化;物類 、氫氧化物類、碳酸鹽類、碳酸氫鹽類、磷酸鹽類、磷酸 氫鹽類和硼酸鹽類以及它們之中至少兩種的混合物。胃# 機鹼性化合物的含量一般係至少0.005克/公斤第二分量， 較佳爲至少〇_〇5克/公斤，更佳爲至少0_ 1克/公斤第二分 量，較佳爲至少0.5克/公斤，且更佳爲至少1克/公斤。 該含量一般係最多25克/公斤第二分量，較佳爲最多1〇 克/公斤，且更佳爲最多5克/公斤。 在步驟b )中所分離出之第二分量的總有機碳（t〇c -18- 200911693 )含量一般係最多40克碳/升在步驟b)中分離出的第二 分量’且時常最多16克碳/升以及通常最多13克碳/升。 在本發明製造水性組成物的方法的第一具體實施態樣 中’步驟c )中的處理係爲物理處理且包含至少一種操作 ’該操作係選自蒸發、蒸餾、汽提操作以及它們的組合。 在該第一具體實施態樣的第一變體中，該處理包含蒸 發操作。”蒸發” 一辭應理解爲表示藉由加熱對物質的分離 ’其可隨意地在減壓下進行。在步驟b)中分離出的第二 分量進入蒸發操作時的溫度一般係至少1 〇 °C，通常至少 3 0 °C ’時常至少4 0 °C且更具體爲至少4 5 °C。該溫度一般係 最高200°C ’通常最高160°C，時常最高15〇t且更具體爲 最高1 4 0 °c。 該蒸發操作可以使用任何設備進行，例如蒸餾器，自 然循環、升膜式、降膜式、或升和降膜式、或強制循環管 式蒸發器’或層板蒸發器。蒸發器"腳（foot) ”的溫度一 般係至少1 〇 °C，通常至少3 0 °c，時常至少4 01且更具體爲 至少45 °C。該溫度一般係最高200。(：，通常最高1601：，時 常最高150 °C且更具體爲最高140 °C。 在此第一變體中，蒸發可以在1巴絕對壓力的壓力下 、高於1巴絕對壓力的壓力下或者低於1巴絕對壓力的壓 力下進行。該蒸發可以在最大5巴絕對壓力的壓力下進行 ’較佳爲最大3巴絕對壓力且更佳爲最大2巴絕對壓力。 該壓力一般爲至少15毫巴絕對壓力，通常至少35毫巴， 時常至少55毫巴’更常爲至少150毫巴且更具體爲至少 -19- 200911693 3 50毫巴。 在該第一具體實施態樣的第二變體中，該處理包含蒸 餾操作。”蒸餾” 一辭應理解爲表示從液態至氣態的直接轉 變，然後將所得到的蒸氣冷凝。該"蒸餾”一辭較佳爲意指 化學工程中常規的分離類型且述於例如1997年之” Perry’s Chemical Engineers' Handbook” 第 7 版第 13 節(1 3th section )中者。 "分餾”一辭應理解爲係指對依次冷凝之蒸氣所進行的 一系列蒸餾。該"分餾” 一辭應較佳理解爲表示其中餾出物 係分批抽出的一系列蒸餾。 在該第二變體中，在步驟b)中分離出的第二分量進 入蒸餾步驟時的溫度一般係至少1 0 °c，通常至少3 0 °c，時 常至少40 °C且更具體爲至少45 °C。該溫度一般係最高 200°C，通常最高160T：，時常最高150°C且更具體爲最高 140〇C。 在該第二變體中，蒸餾可以在1巴絕對壓力的壓力下 、在高於1巴絕對壓力的壓力下或者低於1巴絕對壓力的 壓力下進行。該蒸餾可以在最大5巴絕對壓力的壓力下進 行，較佳爲最大3巴絕對壓力且更佳爲最大2巴絕對壓力 。該壓力一般至少爲15毫巴絕對壓力，通常至少35毫巴 ，時常至少55毫巴，更常爲至少150毫巴且更具體爲至 少3 5 0毫巴。 該蒸餾操作可以使用任何設備進行，例如傳統的層板 塔或”雙流"型層板塔、或者具有隨機或結構塡充物的塔。 -20- 200911693 該蒸飽塔"腳（foot ) ”的溫度一般係至少1(rc，通常至少 3 0°C ’時常至少40 t且更具體爲至少45 t。該溫度一般係 最高200 °C’通常最高160 °C，時常最高1501且更具體爲 最高1 4ot。 在該第二變體中，蒸餾操作可以在有或沒有氣流存在 下進行°較佳爲在沒有氣流下、在高於大氣壓的總壓力下 進行該蒸餾。 在該第一具體實施態樣的第三變體中，該處理包含汽 提操作。"汽提” 一辭應理解爲表示藉由使用溶解或不溶解 物質的純材料蒸氣的霧沬所進行的對該物質的分離。在本 發明方 '法中’該材料可以是對環氧氯丙烷惰性的任何化合 物’例如蒸汽、空氣、氮氣、燃燒氣體和二氧化碳。燃燒 氣體包含至少兩種選自水、碳氧化物、氮氧化物和硫氧化 物的化合物。較佳爲使用氮氣或蒸汽，以蒸汽更佳。 在該第三變體中，在步驟b)中分離出的第二分量送 入汽提操作時的溫度一般爲至少1 0 °c，通常至少3 0 °C，時 常至少40°C且更具體爲至少45°C。該溫度一般爲最高 200 °C’通常最高160°C，時常最高150°C且更具體爲最高 14CTC ° 在該第三變體中，汽提可以在1巴絕對壓力的壓力下 、在高於1巴絕對壓力的壓力下或者低於1巴絕對壓力的 壓力下進行。該汽提可以在最大5巴絕對壓力的壓力下進 行，通常最大3巴且時常最大2巴。該壓力一般爲至少15 毫巴絕對壓力，通常至少3 5毫巴，時常至少5 5毫巴，更 -21 - 200911693 常爲至少150毫巴且更具體爲至少3 50毫巴。 該汽提操作可以使用外部熱源或絕熱地進行。 源可爲直接注入至該分離出的第二分量中的新鮮蒸 者使用蒸汽交換器進行交換。較佳爲注入新鮮蒸汽 提操作可以在一塔內進行，該塔使得該分離出的第 與一氣相接觸，或者藉由在一裝置中膨脹而將液體 小液滴（噴嘴）且產生小於或等於6毫米的 VMD 平均直徑），較佳爲小於或等於3毫米且更特別爲 等於2毫米。當該汽提操作係在塔內進行時，該塔 板塔（任何類型的層板）或具有隨機或結構塡充物 較隹爲塡充塔，更特別爲具有隨機塡充物的塔。當 係利用蒸汽在塔內進行時，壓力較佳爲大於或等於 絕對壓力，且更特別爲大於或等於0.7巴絕對壓力 力較佳爲小於或等於5巴絕對壓力，更特別爲小於 2巴絕對壓力，且最特別爲小於或等於1 .5巴絕對 當該汽提係利用氣體進行時，該氣體較佳爲空氣或 燒氣體，且更佳爲空氣。該壓力較佳爲大於或等於 絕對壓力，且較佳爲小於或等於5巴絕對壓力。當 係藉由膨脹進行時，該膨脹較佳爲絕熱膨脹且較佳 有第三種氣體存在下進行。該膨脹係在較佳爲大於 〇.〇5巴絕對壓力的壓力下進行，更佳爲大於或等於 絕對壓力，且最特佳爲大於或等於0.15巴絕對壓 壓力較佳爲小於或等於1 . 5巴絕對壓力，更佳爲小 於1巴絕對壓力，且最特佳爲小於或等於0.7巴絕 外部熱 汽，或 。該汽 二分量 分散成 (體積 小於或 可爲層 的塔， 該汽提 0.5巴 。該壓 或等於 壓力。 熱的燃 0.9巴 該汽提 爲在沒 或等於 〇_1巴 力。該 於或等 對壓力 -22- 200911693 。在膨脹前，液體係透過交換器或藉由注入新鮮蒸汽而再 加熱，較佳爲藉由注入新鮮蒸汽。 在該本發明方法的第一具體實施態樣中，從步驟c) 處理終端所回收的第一部份含有大部份原本包含在步驟c )處理前分離出的第二分量中的環氧氯丙烷和二氯丙醇。 此第一部份也可含有輕有機化合物，亦即沸點低於環氧氯 丙烷的有機化合物，諸如丙烯醛，以及重有機化合物，亦 即沸點介於環氧氯丙烷與二氯丙醇之間的有機化合物，諸 如縮水甘油和2-氯-2-丙烯-1-醇，以及與水形成共沸混合 物的產物，例如苯酚。 可對該第一部份施以一或多個補充蒸餾操作，以分離 各種組份，例如在2007年6月12日以Solvay SA的名義 申請之名稱爲"Epichlorohydrin，m anufacturing process and use"的法國專利申請案FR 07/5 5 696中所述者。 該第一部份也可再循環至本發明方法的步驟a)中。 在該本發明方法的第一具體實施態樣中，從步驟c) 處理終端所回收的第二部份係形成本發明之水性組成物， 且其含有水、鹽、環氧氯丙烷、二氯丙醇、超重有機化合 物（亦即沸點高於二氯丙醇的化合物），以及減低分量之 第一部份中存在的有機化合物。此第二部份的總有機碳含 量小於5克碳/升，較佳爲小於1克碳/升。鹽含量高於或 等於30克/公斤。該第二部份包含至少—種羧酸。 在製造本發明產物的方法的第二具體實施態樣中，步 驟c)的處理係物理處理且包含至少一種吸附操作。吸附 -23- 200911693 劑可選自離子交換樹脂，纖維素，澱粉凝藤，無機吸附劑 諸如氧化鋁、矽石、沸石和經交換的沸石（exchanged zeolites)，聚合物樹脂諸如巨孔交聯聚苯乙烯，活性碳 及以硼酸基團接枝的樹脂。較佳爲活性碳。活性碳可從天 然或合成原料獲得。天然原料的實例爲堅果殼、椰子殼、 木材和煤。合成原料的實例爲聚合物例如聚乙烯醇。市售 活性碳的實例有 CPG FE902 1 9F、CPG FE024 1 6A、來自 C h e m v i r ο η的C 1 3 4 0。該吸附操作的一般目的係至少部份 地去除金屬和除氯之外的鹵素，例如溴和碘，特別是錯離 子形式者，諸如溴酸鹽和碘酸鹽離子。 該吸附操作一般係在至少1 0 °c的溫度下進行，通常至 少1 5 °C，時常至少2 0 °c且更具體爲至少2 5 t。該溫度一般 爲最高160°C’通常最高120°C，時常最高loot且更具體 爲最高8 0 °C。 在該第二具體實施態樣中，吸附操作可以在1巴絕對 壓力的壓力下，在高於1巴絕對壓力的壓力下或者低於1 巴絕對壓力的壓力下進行。較佳爲在最高1 〇巴絕對壓力 的壓力下進行該吸附操作，通常最高5巴且時常最多2巴 。該壓力一般爲至少0.5巴絕對壓力，通常至少0.7巴， 時常至少0.9巴且更具體爲至少1巴。 在該本發明方法的第二具體實施態樣中，從步驟c) 處理終端所回收的是包含吸附劑和大部份原本包含在步驟 C)處理前分離出的第二分量中的有機化合物的第一部份 ，以及形成本發明水性組成物的第二部份，該水性組成物 -24- 200911693 含有水和鹽以及至少一種羧酸。該鹽含量高於或等於30 克/公斤。此第二部份的總有機碳含量小於5克碳/升，通 常小於1克碳/升。 在製造本發明產物的方法的第三具體實施態樣中，步 驟c )的處理爲物理處理且包含至少一種液/液萃取操作。 萃取溶劑一般爲有機溶劑，其可選自酯類、酮類、醚 類、醇類、羧酸類和氧化膦類。該有機溶劑可含有水，較 佳爲達到飽和。 酯類可選自脂肪酸諸如己酸、油酸、肉豆蔻酸或硬脂 酸、苯二甲酸、乙醇酸、己二酸、癸二酸和磷酸的酯類以 及它們之中至少兩種的任何混合物。 脂肪酸酯類可選自油酸丁酯、肉豆蔻酸甲酯、二月桂 酸二乙二醇酯、硬脂酸環己酯、己酸乙酯、辛酸甲酯、癸 酸甲酯、十二酸甲酯、十四酸甲酯、十六酸甲酯、十八酸 甲酯以及它們之中至少兩種的任何混合物。該脂肪酸酯較 佳爲藉由植物油、動物油或魚油的轉酯化作用所獲得的酯 的混合物，尤其是從棕櫚油、棕櫚仁油、椰子油、巴西棕 櫚果油（babassu oil )、菜籽油、葵花籽油、玉米油、蓖 麻油、棉花籽油、花生油、大豆油、亞麻仁油和海邊芥藍 油（sea kale oil)、以及所有藉由遺傳改質或雜交而從向 曰葵或油菜籽植物所獲得的油所製備的甲酯或乙醋。 苯二甲酸酯類可選自苯二甲酸二乙酯、二正丁酯、二 正戊酯、二-2_乙基己酯，以及它們之中至少兩種的任何混 合物。 -25- 200911693 乙醇酸酯類可選自乙醇酸甲基苯二甲醯乙酯、乙基苯 二甲醯乙酯、丁基苯二甲醯乙酯以及它們之中至少兩種的 任何混合物。己二酸酯類可選自己二酸二（2_乙基己酯） 、二癸酯，以及它們的混合物。 癸二酸酯可爲癸二酸二正丁酯。 磷酸酯可選自磷酸三丁酯、磷酸丁酯二辛酯、磷酸三 正辛酯、磷酸三（2-乙基己酯）、磷酸三己酯、磷酸三癸 酯、磷酸三-十八酯、磷酸三甲苯酯、磷酸2_乙酯二苯酯 、磷酸甲苯酯二苯酯、磷酸鄰氯苯酯二苯酯、磷酸雙（對 第三丁基苯基）苯酯，以及它們之中至少兩種的任何混合 物。 嗣可爲異丁基庚基酮。 醚可爲單醚諸如二己醚，或烷二醇二醚諸如乙二醇二 乙醚、乙二醇二丙醚、乙二醇二丁醚、乙二醇二己醚、二 乙二醇二丙醚、二乙二醇二丁醚、二乙二醇二己醚、丙二 醇二乙醚、丙二醇二丙醚、丙二醇二丁醚和二丙二醇二甲 醚、二丙二醇二乙醚、丁二醇二乙醚、二丁二醇二乙醚、 三乙二醇二乙醚、四乙二醇二乙醚、六乙二醇二乙醚和乙 二醇乙基丁基醚，以及它們之中至少兩種的任何混合物。 醇可爲一元醇、二元醇或一元醇與二元醇的混合物。 在一元醇中，較佳爲二氯丙醇，較佳爲2,3 -二氯-丙-i-醇和1，3-二氯丙-2_醇，以及直鏈或支鏈、含有超過5個 碳原子的一級或二級醇。該等醇可選自1 -辛醇、壬醇、5 -壬醇、2,6-二甲基_4_庚醇、癸醇、異癸醇、卜十二烷醇 -26- 200911693 、十一烷醇（較佳爲5-乙基-2-壬醇）、十四烷醇（較佳 爲1-十四烷醇和7 -乙基_2_甲基-4-十一烷醇）、卜十六烷 醇、十七烷醇（較佳爲3,9·二乙基-6-十三烷醇）、1-十八 烷醇，以及它們之中至少兩種的任何混合物。 二元醇可選自1，2-辛二醇、1，2-癸二醇、1,2-十二烷 二醇、1，2 -十四烷二醇，以及它們之中至少兩種的任何混 合物。 較佳的是1-辛醇、1-癸醇、2,3-二氯丙-1-醇和1,3-二 氯丙-2-醇和1，2-十二烷二醇。更佳爲1,2-十二烷二醇、 2,3-二氯丙-1-醇和1，3-二氯丙-2-醇。最佳爲1,3-二氯丙-2-醇，2,3-二氯丙-1-醇，以及它們的含有至少50重量％ 1，3-二氯丙-2-醇的混合物。該兩種二氯丙醇異構物的混合 物可爲由幾種方法衍生而來的粗製或純化產物，該等方法 爲例如烯丙氯的次氯酸化法、烯丙醇的氯化法和甘油的氫 氯化法。在本發明的萃取處理中，至少一部份的二氯丙醇 較佳爲藉由甘油與含有氯化氫的氯化劑之間的反應所獲得 ，例如在Solv ay SA所申請之專利申請案WO 2005/054167 中所述者。上述後者具有不會將外部化合物引入製造程序 的優點。另一優點爲在液/液萃取步驟之後分離出的該兩 種二氯丙醇異構物的混合物可再循環至本發明方法的步驟 a ) 中。 羧酸較佳爲選自油酸、亞麻油酸、庚酸、壬酸、己酸 、辛酸、癸酸、十一酸、月桂酸、硬脂酸、肉豆蔻酸、棕 櫚酸、棕櫚油酸、蓖麻油酸、環己烷羧酸，以及它們之中 -27- 200911693 至少兩種的任何混合物。也可使用由植物油、動物油或魚 油的水解所得到的脂肪酸的混合物，例如從棕櫚油、棕櫚 仁油、椰子油、巴西棕櫚果油、菜籽油、葵花籽油、玉米 油、蓖麻油、棉花籽油、花生油、大豆油、亞麻仁油和海 邊芥藍油、及所有藉由遺傳改質或雜交而從向日葵或油菜 籽植物所獲得的油所製得的酸，以及藉由松油類（製造木 漿的牛皮紙漿法（Kraft process )的液體共同產物）的蒸 餾所得之酸的混合物。 經蒸餾的松油類也可用作萃取溶劑。 氧化膦類可選自氧化三正己基膦、氧化三正辛基膦、 氧化三（2,4，4-三甲基戊基）膦、氧化三環己基膦、氧化 三正十二烷基膦、氧化三正十八烷基膦、氧化三（2-乙基 己基）膦、氧化二正辛基乙基膦、氧化二正己基異丁基膦 、氧化辛基二異丁基膦、氧化三苄基膦、氧化二正己基苄 基膦、氧化二正辛基苄基膦，以及它們之中至少兩種的任 何混合物。較佳爲氧化三正辛基膦。氧化膦可單獨使用， 組合使用或在烴混合物的溶液中使用。較佳的是在周溫下 爲液體的混合物。 該液/液萃取操作一般在至少1 (TC的溫度下進行，通 常至少15°C ’時常至少20°C且更具體爲至少25。(：。該溫度 一般爲最高160°C，通常最高12〇。(：，時常最高100。(：且更 具體爲最高8 0 °C。 在此第三具體實施態樣中，該液/液萃取可在1巴絕 對壓力的壓力下，在高於1巴絕對壓力的壓力下或者在低 -28- 200911693 於1巴絕對壓力的壓力下進行。較佳爲在最大10巴絕對 壓力的壓力下進行該液/液萃取操作，通常最大5巴且時 常最大2巴。該壓力一般爲至少〇·5巴絕對壓力’通常至 少0.7巴，時常至少0.9巴且更具體爲至少1巴。 在該本發明方法的第三具體實施態樣中’從步驟c ) 處理終端所回收的第一部份含有有機溶劑和大部份原本包 含在步驟c)處理前分離出的第二分量中的有機化合物， 諸如環氧氯丙烷，輕有機化合物（亦即沸點低於環氧氯丙 烷的有機化合物）諸如丙烯醛，重有機化合物（亦即沸點 介於環氧氯丙烷與二氯丙醇之間的有機化合物）諸如縮水 甘油和2_氯-2-丙烯-1-醇，以及超重化合物（亦即沸點高 於二氯丙醇的化合物）諸如甘油、3-氯-1，2-丙二醇、2-氯-1,3-丙二醇及部份氯化及/或酯化的聚甘油類。 可對該第一部份施以一或多個補充蒸餾操作，以便將 溶劑與各種有機化合物分離。 該第一部份可再循環至本發明方法的步驟a )中，尤 其是當用於液/液萃取的溶劑爲二氯丙醇時。 在該本發明方法的第三具體實施態樣中，從步驟c ) 處理終端所回收的第二部份係形成本發明之水性組成物， 且其含有水、鹽、有機萃取溶劑、親水化合物例如甘油、 以及一部份的存在於步驟b)分離出之第二分量中而未被 有機萃取溶劑所萃取出來的有機化合物。其鹽含量係高於 或等於3 0克/公斤。該第二部份的總有機碳含量係小於5 克碳/升，通常小於1克碳/升。該第二部份包含至少一種 -29- 200911693 羧酸。 在製造本發明產物的方法的第四具體實施態樣中’步 驟C )的處理爲物理處理且包含前三個具體實施態樣中所 述的操作中至少兩種的組合。 在該第四具體實施態樣的第一變體中，該物理處理包 含至少一個液/液萃取操作和一個汽提操作。這些操作可 以任意順序來進行。然而，較佳爲在汽提操作之前進行液 /液萃取操作。該汽提操作可以利用蒸汽、空氣、氮氣、 燃燒氣體或二氧化碳來進行，較佳爲使用空氣或蒸汽。 在此變體中，於液/液萃取操作終端所回收的是含有 水、鹽和有機萃取溶劑的部份，且對此部份施以汽提操作 。在此汽提操作終端所回收的是含有水和鹽的部份’且該 部份的總有機碳含量係小於或等於2克碳/升’較佳爲小 於1克碳/升，更佳爲小於〇 · 〇 5克碳/升且更較佳爲小於 0.0 1克碳/升，且此部份形成本發明之水性組成物。該部 份包含至少一種羧酸。 在該第四具體實施態樣的第二變體中’該物理處理包 含至少一個汽提操作和一個吸附操作。這些操作可以任何 順序來進行。然而，較佳爲在吸附操作之前進行汽提操作 〇 在此變體中，於汽提操作終端所回收的是含有水、鹽 、環氧氯丙烷、二氯丙醇和超重有機化合物（亦即沸點高 於二氯丙醇的化合物）的部份，且對此部份施以吸附操作 。在此吸附操作終端所回收的是含有水和鹽的部份’且該 -30- 200911693 部份的總有機碳含量係小於或等於2克碳/升，較佳爲小 於1克碳/升，更佳爲小於0.05克碳/升且更較佳爲小於 0.0 1克碳/升，且這部份形成本發明之水性組成物。該部 份包含至少一種羧酸。其鹽含量高於或等於30克/公斤。 在該第四具體實施態樣的第三變體中，該物理處理包 含至少一個液/液萃取操作、一個汽提操作和一個吸附操 作。這些操作可以任何順序來進行。然而，較佳爲在汽提 操作之前進行液/液萃取，然後以吸附操作完成處理。 在此變體中，於液/液萃取操作終端所回收的是含有 水、鹽和有機萃取溶劑的部份，且對此部份施以汽提操作 。在該汽提操作終端所回收的是含有水和鹽的部份，且此 部份的總有機碳含量係小於或等於5克碳/升，較佳爲小 於或等於4克碳/升，更佳爲小於或等於2克碳/升，較佳 爲小於1克碳/升，更佳爲小於0.05克碳/升，且更較佳爲 小於〇 . 〇 1克碳/升，且對此部份施以吸附操作。在該吸附 操作終端所回收的是含有水和鹽的部份，且此部份的總有 機碳含量係小於或等於2克碳/升，較佳爲小於或等於1 克碳/升，更佳爲小於或等於0.1克碳/升，更較佳爲小於 或等於0.01克碳/升，又更佳爲小於或等於0.005克碳/升 ’特佳爲小於0.001克碳/升且更佳爲小於0.5毫克碳/升 ’且該部份係形成本發明之水性組成物。該部份包含至少 一種羧酸。其鹽含量高於或等於30克/公斤。 在這三個變體中，該汽提操作較佳爲利用蒸汽進行， 在一塔內或者在抽真空下藉由膨脹（藉由膨脹產生的蒸汽 -31 - 200911693 )進行或者在絕熱塔內藉由空氣來進行，如在第一具體實 施態樣的第三變體中所述者，該萃取操作較佳爲利用1,3-二氯丙-2-醇和2,3-二氯丙-1-醇的混合物來進行，該混合 物含有相對於1，3-二氯丙-2-醇和2,3-二氯-1-丙醇重量總 和的至少50重量％的1，3-二氯丙-2-醇，且所用的二氯丙 醇混合物較佳爲由透過甘油的氯化作用來製造二氯丙醇的 方法所得者，且該吸附操作較佳爲利用離子交換樹脂或活 性碳來進行，更佳爲使用活性碳。 在製造本發明產品的方法的第五具體實施態樣中，步 驟c )的處理爲化學處理且包含至少一個氧化操作。該氧 化操作可以使用任何氧化劑來進行。該氧化劑較佳爲包含 選自下列的化合物：過氧化的化合物諸如過氧化氫，無機 過酸類諸如過硼酸，無機過氧化物類諸如過硼酸鹽類、過 硫酸鹽類和過碳酸鹽類，空氣，氧氣，臭氧，氯化的氧化 性化合物諸如分子氯、氧化二氯、二氧化氯、高氯酸、氯 酸、亞氯酸和次氯酸及相應的鹽類、高氯酸鹽、氯酸鹽、 亞氯酸鹽和次氯酸鹽，以及它們之中至少兩種的混合物。 這些氧化性化合物可與活化劑或催化劑組合使用，例如紫 外輻射與過氧化氫或臭氧組合，以及鐵鹽類與過氧化氫組 合（Fenton體系）。該氧化操作係在一批次反應器內或在 一連續反應器內進行，較佳爲連續反應器。氧化劑係在進 行該氧化反應的主要部份的反應器之前或之中引入至第二 分量中。有利的是，該操作在串聯的一組反應器內進行， 氧化劑的添加係在第一個反應器之內或之前進行或者在至 -32- 200911693 少兩個反應器之內或之前分佈°較佳爲’該氧化劑在至少 兩個反應器之內或之前分佈。 該氧化操作較佳爲使用包含氯的氧化劑來進行。後者 可以液態或氣態分子形式’以次氯酸的形式或以次氯酸鹽 的形式使用。在氣態分子形式下’其可與其他氣體例如空 氣、氮氣和氧氣成混合物形式使用。次氯酸和次氯酸鹽通 常以水溶液形式使用。該氧化操作中所用的氯或氯等效物 的總量通常爲至少7克氯（表示爲C 1 2 )/克總有機碳（ TOC )，較佳爲至少14克氯/克TOC，且更佳爲至少17克 氯/克TOC。該所用的氯或氯等效物的量一般爲最多85克 氯/克TOC，通常最多55克氯/克TOC，較佳爲最多40克 氯/克TOC且最佳爲最多30克氯/克TOC。該TOC爲在步 驟c)的氧化處理之前於步驟b)分離出來的第二分量的 總有機含量。 該氧化操作係在通常爲至少1 o°c的溫度下進行，經常 至少30°C，時常至少60°c且更具體爲至少80°c。該溫度一 般爲最高200 °C，經常最高180°C，時常最高160°C且更具 體爲最高135 °C。該氧化操作可在1巴絕對壓力的壓力下 ，高於1巴絕對壓力的壓力下或者低於1巴絕對壓力的壓 力下進行。較佳爲在被調節至或設定至介於1與1 1巴絕 對壓力之間的壓力下進行該氧化操作，更佳爲在1 . 1至7 巴的壓力下且最佳爲在1.1至4巴的壓力下。 在該第五具體實施態樣的第一變體中，該氧化操作係 在pH —般爲至少7下進行，通常至少8，時常至少8.5且 -33- 200911693 經常至少9。該pH —般爲最高13，通常最高12，且經常 最高11。該pH —般係藉由在添加氯之前或引入氯的期間 將鹼性化合物添加至步驟b )分離出的第二分量而得。該 鹼性化合物可爲有機或無機鹼性化合物。有機鹼性化合物 爲例如胺類、膦類或胂類，較佳爲空間位阻者，以及銨、 銹或紳氫氧化物類。較佳爲無機鹼性化合物。”無機化合 物"一辭應理解爲意指不含有碳-氫鍵的化合物。 無機鹼性化合物可選自鹼金屬和鹼土金屬氧化物類、 氫氧化物類、碳酸鹽類、碳酸氫鹽類、碟酸鹽類、磷酸氫 鹽類和硼酸鹽類、以及它們的混合物。較佳爲鹼金屬和鹼 土金屬氧化物類和氫氧化物類。更佳爲鹼金屬氫氧化物類 ，特佳爲氫氧化鈉。 鹼性試劑可呈液體、實質上無水的固體、水合固體、 水及/或有機溶液或水及/或有機懸浮液的形式。鹼性化合 物較佳爲呈實質上無水固體、水合固體、水溶液或水懸浮 液的形式。 較佳的鹼性化合物爲呈氫氧化鈉或氫氧化鈣之濃縮水 溶液或懸浮液的形式或呈純化的苛性鹽水的形式，較佳爲 呈氫氧化鈉之濃縮水溶液或懸浮液的形式，或者純化的苛 性鹽水的形式。"純化的苛性鹽水”一辭在此係指含有氯化 鈉的氫氧化鈉’例如在薄膜電解程序中所產生者。 在批次反應器內的反應時間，或在一連續的反應區內 的總滯留時間通常爲從0 · 1至8小時，較佳爲從〇. 2 5至8 小時，特佳爲從0 · 5至6小時且更佳爲從！至4小時。 -34- 200911693 在該氧化操作的終端，於步驟b )中分離出的第二分 量含有水、鹽、殘留氧化劑、氧化產物諸如碳酸鹽類、碳 酸氫鹽類、羧酸類包括甲酸、微量的醛類，且其具有通常 小於或等於2克碳/升的總有機碳含量，較佳爲小於或等 於1克碳/升，更佳爲小於或等於0.1克碳/升，仍又更佳 爲小於或等於0.05克碳/升，又更佳爲小於或等於0.01克 碳/升，特佳爲小於或等於0.005克碳/升，仍特佳爲小於 或等於0.005克碳/升，且又更佳爲小於或等於0.002克碳 /升，最佳爲小於或等於0.001克碳/升且特別最佳爲小於 或等於0.5毫克碳/升，且此經過處理的分量形成本發明之 水性組成物。其鹽含量高於或等於30克/公斤。 在該第五具體實施態樣的第二變體中，係令步驟b) 中分離出的第二分量於液體反應介質內，在第一階段（i )中與至少包含氫氧離子（0Η·)和次氯酸鹽且氫氧化物 與次氯酸鹽之間的莫耳比高於或等於0.001及低於1.5的 一組成物進行反應。 在階段（i )中，該含有次氯酸鹽的組成物可爲固體 ，或含有次氯酸和次氯酸鈉的水溶液。 在該第二變體中，階段（i)的反應可在pH高於或等 於6且低於或等於1丨下進行，較佳爲高於或等於7且低 於或等於1 0且最佳爲高於或等於7.5且低於或等於9。該 pH —般須維持在該等設定値，因爲在氧化反應過程中pH 會發生變化。可藉由添加酸性化合物或藉由添加鹼性化合 物來將pH維持在所述的値。可使用任何酸性或鹼性的化 -35- 200911693 合物來維持ρ Η。較佳爲無機酸和無機鹼。氣態及/或在水 溶液中的氯化氫爲更佳的酸性化合物。固體及/或在水溶 液及/或水懸浮液中的氫氧化鈉或氫氧化鈣爲更佳的鹼性 化合物’以氫氧化鈉水溶液最佳。 在該第二變體中，階段（i )的反應可在高於或等於 30°C且低於或等於180°C的溫度下進行，更佳爲高於或等 於60°C且低於或等於160°C，且最佳爲高於或等於80°C且 低於或等於1 3 5 °C。 在該第二變體中，階段（i)的反應可在高於或等於 0.9巴（絕對壓力）且低於或等於1 1巴的壓力下進行，較 佳爲高於或等於1巴（絕對壓力）且低於或等於7巴，且 最佳爲高於或等於1 . 1巴（絕對壓力）且低於或等於4巴 〇 在該第二變體中，第一階段（i )可以批次模式、連 續模式或半連續模式操作。 在該第二變體中，當階段（i )係在批次模式下操作 時，階段（i )的反應可在高於或等於0. 1小時且低於或等 於8小時的期間進行，較佳爲高於或等於〇 . 2 5小時且低 於或等於3小時，且最佳爲高於或等於0.5小時且低於或 等於2小時。 在該第二變體中，當階段（i )係以連續模式操作時 ，階段（i )的反應可在連續反應區內的總滯留時間高於 或等於〇 · 1小時且低於或等於8小時下進行，較佳爲高於 或等於0 · 2 5小時且低於或等於3小時，且最佳爲高於或 -36- 200911693 等於〇. 5小時且低於或等於2小時。 在本發明方法中’步驟（i)的反應可在一或多個反 應區內進行’較佳爲至少兩個反應區且更佳爲至少=個反 應區。該等反應區可由組合在單一夾套中的容積或在各別 夾套中的容積所組成。在容積係組合在單一夾套中的情況 下’該等反應區可彼此水平或垂直放置。在任何情況下， 一區向另一區的輸送可以藉由重力或者藉由強制循環實現 。該等反應區可以任何組態配置，串聯、並聯或一些串聯 而其他並聯。該等反應區可在任何類型的體系下操作，例 如完全混合的體系或塞流式體系。較佳爲至少一區在完全 混合的體系下操作且至少另一區在塞流式體系下操作，更 佳爲在塞流式體系下操作的區域係位於在完全混合的體系 下操作的區域之後。此類條件尤其適合於在連續模式下進 行的程序。 在本發明方法中’可彼此獨立地對該等反應區供應待 處理的步驟b)分離出的第二分量、含有次氯酸鹽的組成 物、任何其他組成物、或至少兩種該等組成物。其他組成 物可包含例如用來調節液體反應介質之p Η的酸性或鹼性 化合物，或除去揮發性反應產物的汽提氣體。當數個反應 區串聯時，較佳爲在該串聯的第一個反應區內提供含有次 氯酸鹽的水性組成物的主要部份。液體反應介質的pH較 佳爲在該串聯的不同反應區內獨立調節。 在該第一階段（i )之後可繼之以第二階段（ii )，在 該第二階段（ϋ )中係對第一階段（i )的反應介質的一部 -37- 200911693 份施以酸化操作’以使pH達到低於第一階段（i )之pH 値的第二個値，且將有機物質進一步氧化。該pH可藉由 添加酸性化合物或藉由添加鹼性化合物而維持在所述的値 。此類化合物係如在第五具體實施態樣的第二變體中所述 者。 反應條件係如在2008年1月31日以SOLVAY SA名 義申請之名稱爲"Process for degrading organic contaminants in an aqueous composition"的歐洲專利申請 案EP 08 1 5 0925.9中所述者，其內容在此以引用方式倂入 本文。 圖1示出進行第五具體實施態樣的一種方式。 將含有氯化鈉和有機化合物的水性組成物經由管線（ 1 )以40米3 /小時的流速供應至第一熱交換器（2 )，在此 予以加熱，然後經由管線（3 )送至第二熱交換器（4 )， 在此進一步予以加熱，然後經由管線（7 )送至串聯的三 個反應器（11)。經由管線（5)將蒸汽引入第二熱交換 器（4 )並經由管線（6 )將其抽出。將氫氧化鈉、氯化氫 和次氯酸鹽分別經由管線（8 ) 、 （ 9 )和（1 0 )引入管線 (7 )的液流中。氫氧化鈉和氯化氫係用於pH的調整，而 次氯酸鹽則係用於破壞物流（7 )中所存在的有機物。將 包含氯和二氧化碳（其含量取決於對氧化反應所選擇的 pH條件）的氣態流出物經由管線（1 2 )自該串聯反應器 (1 1 )中抽出並送至氯乙烯單體的製造程序。將液態流出 物經由管線（1 3 )自該串聯反應器（11 )中抽出並經由管 -38- 200911693 線（1 3 )用於在第一熱交換器（2 )中的加熱且經由管線 (1 4 )以4 0米3 /小時的流速將其進一步送入電解單元。該 等串聯反應器係在130°C下操作且總滯留時間爲約1.5小 時。 在製造本發明產物的方法的第六具體實施態樣中，步 驟c )的處理包含至少一種選自具體實施態樣1至3中所 述的物理處理，以及如第五具體實施態樣中所述的化學處 理。較佳爲利用蒸汽進行汽提操作。更佳爲在含有活性氯 的氧化劑存在下進行氧化操作。 在該第六具體實施態樣的第一變體中，該處理包含至 少一個汽提操作和一個氧化操作。該等操作可以任何順序 來進行。但較佳爲在氧化操作之前進行汽提操作。 在該汽提操作終端所回收的是含有水、鹽、環氧氯丙 烷、二氯丙醇和超重有機化合物（亦即沸點高於二氯丙醇 的化合物）的一個部份’且其總有機碳含量一般爲小於5 克碳/升’較佳爲小於或等於4克碳/升，更佳爲小於或等 於2克碳/升，仍更佳爲小於1克碳/升，又更佳爲小於〇. j 克碳/升且最佳爲小於0.0 1克碳/升，而且對這部份施以氧 化操作。在該氧化操作的終點，經其處理的部份係含有水 、鹽、殘留氧化劑、氧化產物諸如碳酸鹽類、碳酸氫鹽類 、羧酸類、羧酸的鹽類包括甲酸或甲酸的鹽類、微量的醛 類’且具有總有機碳含量通常小於或等於2克碳/升，較 佳爲小於或等於1克碳/升，更佳爲小於或等於〇1克碳/ 升’又更佳爲小於或等於0.05克碳/升，仍更佳爲小於 -39- 200911693 0-01克碳/升，特更佳爲小於或等於0.005克碳/升，又特 更佳爲小於或等於0.002克碳/升，最佳爲小於或等於 0.001克碳/升且最特佳爲小於或等於0.5毫克碳/升，且此 經處理部份係形成本發明之水性組成物。其鹽含量係高於 或等於30克/公斤。 在該第六具體實施態樣的第二變體中，該處理包含至 少一個液/液萃取操作、一個汽提操作和一個氧化操作。 該等操作可以任何順序來進行。但是較佳爲在汽提操作之 前進行液/液萃取操作，且以氧化操作完成該處理。 在液/液萃取操作終端所回收的是含有水、鹽和有機 萃取溶劑的部份，且對該部份施以汽提操作。在汽提操作 終端所回收的是含有水和鹽的部份，且其總有機碳含量爲 最局5克碳/升，較佳爲最高2克碳/升，較佳爲小於或等 於1克碳/升，更佳爲小於或等於0.1克碳/升，又更佳爲 小於或等於0.0 5克碳/升，且最佳爲小於0.0 1克碳/升， 而且對此部份施以氧化操作。在氧化操作終端，經處理的 部份含有水、鹽 '殘留氧化劑、氧化產物諸如碳酸鹽類、 碳酸氫鹽類、羧酸類包括甲酸、微量的醛類，且其具有總 有機碳含量一般小於或等於2克碳/升，較佳爲小於或等 於1克碳/升，更佳爲小於或等於〇. 1克碳/升，又更佳爲 小於或等於〇_〇5克碳/升，仍又更佳爲小於0.0 1克碳/升 ，特更佳爲小於或等於0.005克碳/升，又特更佳爲小於或 等於0.0〇2克碳/升，最佳爲小於或等於〇.〇〇丨克碳/升且 最特佳爲小於或等於0.5毫克碳/升，且此經處理的部份係 -40- 200911693 形成本發明之水性組成物。其鹽含量高於或等於3 0克/公 斤。 在該第六具體實施態樣的這兩種變體中，汽提操作較 佳爲利用蒸汽且在第一具體實施態樣的第三變體中所述的 條件下進行，氧化操作則較佳爲利用主要由活性氯所組成 的氧化劑，在第五具體實施態樣的第一和第二變體中所述 的條件下進行。當使用鹼性試劑或酸性試劑來調整及/或 控制pH時，一般在最後的物理處理之後和化學處理之前 ，及/或在化學處理期間將其引入。萃取操作較佳爲使用 1,3-二氯丙-2-醇與2,3-二氯丙-卜醇之混合物（其含有至少 50重量％的1,3-二氯丙-2-醇）來進行，且所用的該二氯丙 醇混合物較佳爲從透過甘油的氯化來製造二氯丙醇的方法 所得者。 在化學處理之後，除去過量的用於進行氧化反應的氧 化劑例如活性氯是有幫助的。這可藉由在氧化處理的終端 將一些還原物種（例如過氧化氫、亞硫酸鹽或亞硫酸氫鹽 )加入介質來進行。另一種作法是在氧化處理終端進行介 質的酸化並結合在足夠溫度下以及可能時輕度抽真空下的 蒸發或汽提操作。在該等條件下，過量的活性氯會例如轉 化成分子氯且自介質中被汽提出來。然後可將過量的活性 氯以此形式或溶解於鹼溶液之後以次氯酸鹽的形式再循環 至該化學氧化處理中。 在該第六具體實施態樣的第三和第四變體中，先分別 進行第六具體實施態樣的第一或第二變體的程序，然後在 -41 - 200911693 氧化操作終端對經處理的部份施以催化還原的化學操作， 該催化還原係在以受載的貴金屬爲基礎的催化劑存在下透 過氫來進彳了，如以Solvay Deutschland GmbH的名義申請 之 WO 98/37024 和以 Solvay Umweltchemie GmbH 的名義 申請之WO 96/07617中所述者。 在製造本發明水性組成物（根據本發明簡稱爲鹽水） 的方法中，步驟a )至c )較佳爲在下述設備中進行，即 該設備係由在步驟a )反應條件下、步驟b )沈降條件下 和步驟c )處理條件下耐受鹼性化合物且在步驟c )處理 條件下耐受氧化劑的材料所製成或包覆者。 耐受鹼性化合物的材料可選自金屬諸如碳鋼、不鏽鋼 和鎳，經塗敷金屬諸如玻璃內襯鋼，以及選自塑膠諸如聚 四氟乙烯和聚丙烯。 耐受氧化劑的材料較佳爲選自金屬諸如鈦，金屬合金 諸如赫史特C合金（HastelloyC)和搪瓷鋼。 在製造本發明水性組成物的方法中，除了 a)、b )和 c)之外的其他步驟一般係在下述設備中進行，即該設備 係爲使用在那些步驟的操作條件下不會釋放金屬離子於本 發明鹽水中的材料所製成或包覆者。該等其他步驟爲例如 在製備本發明鹽水的方法中所用的或產生的化合物的儲存 、供應、抽出、輸送、化學處理或物理處理的步驟。該等 步驟的實例已述於上文中。 在儲存步驟中’可提及的有例如鹼性試劑、二氯丙醇 和本發明水性組成物的儲存。在物理處理的步驟中’可提 -42- 200911693 及的有例如藉由汽提、蒸餾、蒸發、萃取、傾析和過濾所 進行的分離操作以及熱交換、加熱和冷卻的操作。 在供應、抽出或輸送的步驟中，可提及的有例如再循 環操作、在進行化學反應、儲存和化學及物理處理的各種 裝置部件之間的流體輸送。 ”裝置’’係指例如其中儲存化合物、進行化學反應及/或 物理操作的容器，連接這些容器的管線和連接件，確保連 接處不漏滲的元件，在容器之間輸送化合物所需的器具， 測量在監測儲存、化合物輸送和進行化學反應和物理操作 方面所需之各種參數的器具和設備。 作爲合適的材料，可以提及的有例如搪瓷鋼，聚合物 例如聚烯烴類諸如聚丙烯和聚乙烯，氟化聚合物諸如聚四 氟乙烯，聚（偏二氟乙烯）及聚（全氟丙基乙烯醚）（ poly ( per fluor opropy lviny lether ))，包含硫的聚合物諸 如聚颯類或多硫化物類，尤其是芳族化合物，使用樹脂（ 如環氧樹脂類或酚醛樹脂類）的塗層類，金屬或其合金， 尤其是鉬、鈦、銅、金和銀、鎳和鉬，更特別爲含有鎳和 鉬的合金，陶瓷類，金屬陶瓷類，耐火材料類，和石墨， 它們可經浸漬或不浸漬。 本發明亦關於本發明水性組成物用作電解程序中之反 應物的用途，較佳爲用於生產氯、氫氧化鈉和氫的電解程 序中，更特佳爲用於生產氯的電解程序中。 在該本發明水性組成物的用途中，一部份來自該電解 程序的氫氧化鈉可再循環至步驟a)中與二氯丙醇進行反 -43- 200911693 應，以獲得環氧氯丙烷和含有氯化鈉的水性組成物。該含 有氯化鈉的水性組成物可與活性氯反應以獲得本發明之水 性組成物。該活性氯可含有一部份由該電解程序所產生的 氯。 在該本發明水性組成物的用途中，由該電解程序所產 生的一部份氯可與氫及/或與選自丙烯、甲烷、氯化烴、 氯氫氟碳化物（chlorohydro fluorocarbon)或其混合物的 化合物反應，以獲得氯化氫。一部份的氫可在該電解程序 中獲得。 在該本發明水性組成物的用途中，由該電解程序所產 生的一部份氯可與矽、與高矽的矽鐵、與碳化矽、與矽石 在碳存在下反應以獲得四氯化矽，及/或與乙烯反應以獲 得1,2 -二氯乙烷，及/或與一氧化碳反應以獲得光氣。該 四氯化矽可進一步經歷火焰水解，該1，2 -二氯乙烷可進一 步經歷熱解且該光氣可進一步與胺類反應，以獲得氯化氫 。一部份所獲得的氯化氫可進一步與甘油反應，以獲得二 氯丙醇。一部份該二氯丙醇可與氫氧化鈉反應，以獲得環 氧氯丙烷及含有氯化鈉的水性組成物。 由該電解程序所產生的的一部份氯也可再循環至用於 製備本發明鹽水的化學處理中。 該電解程序可爲汞電解、隔膜電解或薄膜電解程序。 這些程序係述於 Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, Fifth Completely Revised Edition, Vol. A6 1986，pp. 401-477中。該電解程序較佳爲薄膜電解程序。 -44 - 200911693 除了電解步驟本身之外，各種電解程序一 步驟，例如在電解之前的鹽水飽和、藉由例如 純化、過濾、精製（離子交換）、鹽水pH調 鹽水循環迴路中的鹽水脫氯、氯酸鹽、溴酸鹽 破壞、及 pH 調整。這些步驟係述於 Encyclopedia of Industrial Chemistry, Fifth Revised Edition, Vol. A6 1 9 86,第 407 頁， 1 1中。 圖2顯示第一電解程序的流程圖，其係典 電解程序。水和鹽經由管線（1 1 )和（1 2 )加 單元（1 3 )中。經由管線（14 )自鹽水飽和單 出原料鹽水流，並將其送至沈澱單元（15)。 1 6 )將沈澱劑加入沈澱單元（1 5 )。經由管線 澱單元（15)抽出一物流，並將其送至過濾單 經由管線（1 9 )自過濾單元（1 8 )抽出構成該 殘留物的物流。經由管線（2 0 )自過濾單元（ 一物流，並將其送至精製單元（2 1 )。經由管 精製單元（2 1 )抽出純化鹽水流。可經由管線 酸流加入管線（22 )的物流中，並經由管線（ 生的物流送至電解單元（25)。該電解單元亦 26 )而被供入苛性鹼溶液流。經由管線（27 ) 元（2 5 )抽出苛性鹼溶液流。一部份的該苛性 再循環至圖1的管線（8 )。經由管線（2 8 ) 元（2 5 )抽出氯流。一部份該氯流可再循環至 般包含幾個 沈澱的鹽水 整，以及在 和碘酸鹽的 U11 m an η ’ s Completely 圖9 、 10和 型的薄膜氯 入鹽水飽和 元（13 )抽 經由管線（ (17 )自沈 元（18 ) 〇 過濾單元之 1 8 )抽出另 線（2 2 )自 (2 3 )將鹽 24 )將所產 經由管線（ 自該電解單 鹼溶液流可 自該電解單 圖1的管線 -45 - 200911693 (9 )。經由管線（29 )自該電解單元（25 )抽出氫流。 來自管線（28 )和（29 )的兩個物流可被送至生產氯化氫 的單元。經由管線（30)自該電解單元（25)抽出用廢的 鹽水流，並將其送至氯酸鹽破壞單元（3 1 )。該氯酸鹽破 壞單元亦經由管線（3 2 )而被供入鹽酸流。該氯酸鹽破壞 單元可隨意地爲含有貴金屬受載催化劑的催化性氯酸鹽還 原單元。在此情況中，經由管線（3 2 )將氫流供入該氯酸 鹽破壞單元中。經由管線（3 3 )自該氯酸鹽破壞單元（3 1 )抽出一物流’並將其送至脫氯單元（3 4 )。經由管線（ 3 5 )自該脫氯單元（3 4 )抽出一物流。經由管線（3 6 )將 苛性鹼溶液流加入管線（3 5 )之物流中，並經由管線（3 7 )將所產生的物流送至鹽水飽和單元（1 3 )。 參照圖2 ’本發明水性組成物可在其中任何階段加入 ，例如經由管線（3 8 )及/或（3 9 )及/或（4 0 )及/或（4 1 )及/或（42)及/或（43)及/或（44)及/或（45)及/或 (4 6 )加入。 圖3顯不第二電解程序的流程圖，該電解程序爲典型 的隔膜氯電解程序。水和鹽（鹽水）經由管線（5丨）和（ 52)加入第一鹽水飽和單元（53)中。經由管線（54)自 第一鹽水飽和單元（5 3 )抽出原料鹽水流，並將其送至沈 殺單兀（5 5 )。經由管線（5 6 )將沈源劑加入該沈殿單元 (55)。經由管線（57)自該沈澱單元（55)抽出一物流 ’並將其送至過濾單元（58)。經由管線（59)自過濾單 元（5 8 )抽出構成該過濾單元之殘留物的物流。經由管線 -46 - 200911693 (60) 自過濾單元（58)抽出另一物流，並將其送至第— 熱交換單元（61)。經由管線（62)自該第一熱交換單元 (61) 抽出一物流，並將其送至第二鹽水飽和單元（63) 且經由管線（64 )將一鹽流送至該第二鹽水飽和單元。經 由管線（65 )自該第二鹽水飽和單元（63 )抽出一物流， 並將其送至第二熱交換單元（66)。經由管線（67)自該 第二熱交換單元（66)抽出一物流，並將其送至電解單元 (6 8 )。經由管線（6 9 )自該電解單元（6 8 )抽出氫流。 經由管線（70 )自該電解單元（68 )抽出氯流。一部份該 管線（7 0 )的物流可再循環至圖1的管線（9 )。來自管 線（6 9 )和（7 0 )的兩個物流可被送至生產氯化氫的單元 。經由管線（7 1 )自電解單元（6 8 )抽出一物流，並將其 送至濃縮單元（72)。經由管線（73)自該濃縮單元（72 )抽出苛性鹼溶液流。該物流的一部份可再循環至圖1的 管線（8 )。經由管線（74 )自濃縮單元（72 )抽出用廢 的鹽水流’並將其經由管線（64 )送至第二鹽水飽和單元 (63 )以及經由管線（75 )送至第一鹽水飽和單元（53 ) 〇 參照圖3 ’本發明水性組成物可在其中任何階段加入 ’例如經由管線（76 )及/或（77 )及/或（78 )及/或（79 )及/或（80)及/或（81)及/或（82)及/或（83)及/或 (8 4 )加入。 圖4顯示第三電解程序的流程圖，該電解程序爲典型 的录氯電解程序。鹽經由管線（9丨）加入鹽水飽和單元（ -47- 200911693 92 )。經由管線（93 )自鹽水飽和單元（92 ) 水流，並將其送至沈澱單元（94 )。經由管線 澱劑加入沈澱單元（94 )。經由管線（9 6 )自 94 )抽出一物流，並將其送至過濾單元（97 ) (9 8 )自過濾單元（9 7 )抽出構成該過濾單元 物流。經由管線（99 )自過濾單元（9 7 )抽出 並將其送至冷卻單元（1 〇〇 )。經由管線（1 0 1 元（100 )抽出一物流。經由管線（102 )將鹽 線（1 ο 1 )的物流中。經由管線（1 0 3 )將所產 至電解單元（1 04 )。經由管線（1 05 )將汞供 元（104 )。經由管線（106 )自該電解單元（ 氯流。一部份該氯流可再循環至圖1的管線（ 管線（1 07 )自該電解單元（1 04 )抽出汞齊流 至汞齊分解單元（108 )。經由管線（109 )將 齊分解單元（1 0 8 )。經由管線（1 1 〇 )自該汞 (108)抽出氫流，並將其送至第一汞移除單另 經由管線（1 1 2 )自該第一汞移除單元（1 1 1 ) 來自管線（1 0 6 )和（1 1 2 )的兩個物流可被送 氫的單元。經由管線（113)自該汞齊分解單另 出苛性鹼溶液流，並將其送至第二汞移除單元 經由管線（11 5 )自該第二汞移除單元（1 1 4 ) 溶液流。一部份該苛性鹼溶液流可再循環至圖 8 )。經由管線（1 1 6 )自電解單元（1 0 4 )抽 經由管線（1 1 7 )將鹽酸流供入管線（1 1 6 )的 抽出原料鹽 (95 )將沈 沈澱單元（ 。經由管線 之殘留物的 另一物流， )自冷卻單 酸流供入管 生的物流送 入該電解單 104 )抽出 ：9 )。經由 ，並將其送 水供入該汞 齊分解單元 ；；(1 Π )。 抽出氫流。 至生產氯化 ：(108)抽 :(114 )。 抽出苛性驗 1的管線（ 出一物流。 物流中。經 -48- 200911693 由管線（π 8 )將所產生的物流送至脫氯單元（π 9 )。經 由管線（1 2 0 )自該脫氯單元（i丨9 )抽出一物流。經由管 線（1 2 1 )將苛性鹼溶液流加入管線（1 2 〇 )之物流中。經 由管線（1 22 )將所產生的物流送至鹽水飽和單元（92 ) 〇 參照圖4 ’本發明水性組成物可在其中任何階段加入 ，例如經由管線（123 )及/或（124 )及/或（125 )及/或 (126)及 /或（127)及 /或（128)及 /或（129)及 /或（ 130)及/或（131 )加入。 本發明水性組成物較佳爲在電解步驟之後立即加入再 循環的鹽水中。 本發明水性組成物較佳爲在電解步驟之後立即加入薄 膜電解程序的再循環鹽水中。在薄膜電解程序中，本發明 水性組成物較佳爲在添加鹽酸之後且在電解單元之前加入 (圖2的管線（46))，及/或在電解單元之後且在氯酸 鹽破壞單元之前加入（圖2的管線（3 8 ))，及/或在氯 酸鹽破壞單元之後且在脫氯單元之前加入（圖2的管線（ 3 9 ))。這種加入方式的優點爲存在於本發明水性組成物 中的過量活性氯不需移除，因其會在電解脫氯步驟中被回 收。 其中包含將本發明水性組成物用作反應物的電解程序 一般包含使直流電通過該水性組成物或者跨越該水性組成 物施加直流電壓。該程序較佳爲包含使直流電通過待電解 的該水性組成物。 -49- 200911693 在該電解程序中，電解的溫度經常低於或等於1 20 °C ，時常低於或等於loot且特別低於或等於90°C。該溫度 通常高於或等於〇°C，經常高於或等於25 °C，時常高於或 等於50°C，特別高於或等於75°C且具體爲高於或等於80°C 。8 5 °C的溫度爲特別適宜的。 在該本發明的電解程序中，電解的壓力經常低於或等 於5巴絕對壓力，時常低於或等於2巴，尤其低於或等於 1.8巴且具體爲低於或等於1.5巴。該壓力通常高於或等 於0.0 1巴絕對壓力，經常高於或等於0. 1巴，時常高於或 等於0.5巴，特別高於或等於0.6巴且具體爲高於或等於 0.7 巴。 該電解程序可連續地或間斷地進行。通常是連續地進 行。連續程序意指鹽水係連續地送入電解發生的區域（電 解區）且由電解所產生的產物係連續地自該區移走。 在該電解程序中，當電解程序係以批次模式進行時， 反應時間通常低於或等於5小時，時常低於或等於2小時 ’特別低於或等於1小時且具體爲低於或等於〇 . 5小時。 該時間通常高於或等於0.0 0 5小時，經常高於或等於0.0 5 小時’時常高於或等於0.1小時，特別高於或等於〇 . 1 5小 時且具體爲高於或等於0.2小時。 在該電解程序中，當電解程序係以連續模式進行時， 滯留時間通常低於或等於5小時，時常低於或等於2小時 ’特別低於或等於1小時且具體爲低於或等於〇 . 5小時。 該滞留時間通常高於或等於〇·〇〇5小時，經常高於或等於 -50- 200911693 0.05小時，時常高於或等於0.1 0.15小時且具體爲高於或等於〇.2 義爲電解發生區域的容積與待電解 解區的流速之間的比率。 在該電解程序中，當電解係在 跨越該槽的電流密度一般高於或等 高於或等於100 A/m2，時常高於g 體爲高於或等於5 000 A/m2。該電 2 5 000 A/m2電極，通常低於或等於 或等於 1 5000 A/m2且具體爲低於 在該電解程序中，當電解係在 ，在陽極和陰極之間所施加的電壓 ，通常高於或等於2.4 V且時常高 壓一般低於或等於6 V，通常低於: 或等於4 V。 其中包含使用本發明水性組成 序通常在包含至少一個陽極和至少 單元）中進行。 該電解槽一般包含電解區。該 之間所包含的槽部份。 該電解程序一般包含在陽極與 施加直流電壓，通常包含在陽極與I 在該電解程序中，電解槽可連 解槽的加液通常係連續地進行。 小時’特別高於或等於 小時。該滯留時間係定 之水性組成物流向該電 直流電模式下進行時， 於1 A/m2電極，通常 ξ等於 1 〇〇〇 A/m2 且具 流密度一般低於或等於 2 0 000 A/m2 ’時常低於 或等於 10000 A/m2 。 直流電壓模式下進行時 一般高於或等於2.3 V 於或等於2.5 V。該電 或等於5 V且時常低於 物作爲反應物的電解程 一個陰極的電解槽（或 電解區通常定義爲電極 陰極之間施加直流電或 盒極之間施加直流電。 續地或間斷地加液。電 -51 - 200911693 在該電解程序中，電解產生的產物可連續地或間斷地 自電解槽移走。產物通常係連續地移走。 該電解槽可爲汞槽、隔膜槽或薄膜槽。通常爲隔膜槽 或薄膜槽，且時常爲薄膜槽。汞槽也很適宜。 當電解槽爲隔膜或薄膜槽時，其一般包含一含有至少 一個陽極的陽極電解液室和一含有至少一個陰極的陰極電 解液室，該等室被至少一個隔膜或至少一個薄膜分開。待 電解的水性組成物可注入陽極電解液室、陰極電解液室或 電解槽的這兩個室中。通常是注入陽極電解液室。 各種類型的電解槽、陽極和陰極、薄膜和隔膜等的特 點可見於 Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, Fifth Completely Revised Edition, Vol. A6 1 986, pp. 401-477 ° 本發明亦關於一種製造環氧氯丙烷的方法，其包含： I. 藉由以氯化氫氯化甘油而製造二氯丙醇的步驟 II. 以氫氧化鈉將步驟（I )所得到的二氯丙醇脫氯化 氫以獲得環氧氯丙烷以及含有氯化鈉之水性組成物的步驟 III·處理步驟（II )之水性組成物，包含與活性氯反 應，以獲得本發明之水性組成物的步驟 IV. 電解步驟（III )的水性組成物，以獲得氫、氯和 氫氧化鈉的步驟，以及隨意的至少一個下列步驟 V. 在步驟（II )中再循環利用一部份步驟（IV )中 所獲得之氫氧化鈉的步驟 VI. 令一部份步驟（IV)中所獲得的氯與以下物質反 -52- 200911693 應： a. 在步驟（IV )中所獲得的氫，及/或 b. 選自丙烯、甲烷、氯化烴、氯氫氟碳化物、或 它們的混合物以製造氯化氫並在步驟（I )中再循環利用 一部份步驟（VI )中所製造的氯化氫的步驟 VII. 令一部份步驟（IV )中所獲得的氯與以下物質 反應： a. 與砂、高砂的砂鐵、碳化砂、砂石和碳反應， 以生成四氯化矽及/或與乙烯反應以生成1,2-二氯乙烷及/ 或與一氧化碳反應以生成光氣及/或 b. 分別對四氯化矽及/或1，2-二氯乙烷及/或光氣施 以火焰水解、熱解和與胺類反應 以製造氯化氫並在步驟（I )中再循環利用一部份步 驟（VII)中所製造的氯化氫的步驟 VIII. 在步驟（π I )中再循環利用一部份步驟（IV ) 中所獲得之氯的步驟。 本發明水性組成物也可包含於生物處理中或予清洗丟 棄。在這種情況下’通常需要補充的稀釋操作以減低該鹽 水的鹽含量。 【實施方式】 下述實施例旨在例示本發明而非予以限制。 實施例1 -53- 200911693 將258_76克之1，3 -二氯丙-2-醇（2·01毫莫耳）加入 1升玻璃恆溫反應器中。於2 0分鐘內’在2 5 °C和強烈攪 拌下，將3 9 7 · 1克之1 9 · 1重量％的N aO Η水溶液（1 . 9 〇毫 莫耳）加入該燒瓶中。在添加結束時，將所得到的混合物 轉移到分液漏斗中。所回收的是179·39克之有機分量， 其密度爲1.185 ’以及488.95克之第二分量，其密度爲 1.182 ’且其總有機碳含量（t0C)爲8.7克碳/升。對該 第一分量的一等分部份施以在15〇托（t〇rr)抽真空及 9 0 C下的蒸發操作’直到回收了 1 4.6重量％的濃縮蒸發物 和蒸發殘留物，其TOC爲0.69克碳/升且其主要有機組份 爲3-氯-1，2-丙二醇。該等蒸發物和蒸發殘留物的組成，以 克/公斤經分離的含水和有機部份表示，示於表1中（ M.C. =主要組份）。 ^ 1 組份 分離的有 機部份 分離的含 水部份 含水部份的 蒸發殘留物 蒸發物 水 13 M.C. M.C. M.C. NaCl 0.041 226.5 265 NaOH _ 0.16 環氧氯丙烷 891 11.1 0.09 79.0 1?3"—氣-2_丙酉学 95 2.5 <0.5 10.9 3 -氯-1，2-丙_•酉旱 0.2 0.44 0.7 14.2 甘油 <0.1 <0.1 氯丙酮 <0.1 <0.1 羥基丙酮 <0.1 <0.01 <0.1 縮水甘油 <0.1 2.6 0.07 0.13 TOC (克碳/升） _ 8.7 0.69 -54- 200911693 實施例2 將一體積的含有25%NaCl和2.6%3-氯-1，2_丙二醇的 水性組成物與一半體積的萃取溶劑接觸。在強烈攪拌3 0 分鐘之後，於分液漏斗中分離該混合物。藉由色譜分析測 量在各相中的3-氯-1,2-丙二醇含量並計算3-氯-1,2-丙二 醇的分配係數，其係相應於3-氯-1,2-丙二醇在有機相中之 重量濃度（克/公斤）對3-氯-1，2-丙二醇在水相中之重量 濃度（克/公斤）的比率。針對範例溶劑，表2重現了測 試溫度和在各平衡相中所獲得的濃度以及所計算出的分配 係數。LUBRIROB 926.65爲Novance銷售的油酸甲酯。 表 2 溶劑 溫度 GC) 3-氯-1，2-丙二 醇在經萃取之 鹽水中的濃度 (克/公斤） 3-氣-1,2-丙—· 醇在有機萃取 物中的濃度 (克/公斤） 分配係數 (克/公斤）/ (克/公斤） 1-辛醇 25 20 17 0.85 1-癸醇 25 21 13 0.62 1-十二烷醇 45 17 10 0.59 1-十四烷醇 60 22 8.8 0.40 1，2-十二烷二醇 100 17 23 1.35 1，3-二氯-2-丙醇(1,3-D) 25 13 23 1.77 2,3-二氯-1-丙醇(2,3-D) 25 13 22 1.69 l，3-D/2,3-D 50/50 混合 物克/克 25 13 22 1.69 LUBRIROB 926.65 25 25 0.93 0.04 苯二甲酸二正丁酯 25 24 2.6 0.11 辛酸 25 24 5 0.21 氧化三正辛基膦 65 2.8 54 19.3 ------ -55- 200911693 實施例3 在含有1,3-二氯-2-丙醇和2,3-二氯-1-丙醇的二氯丙 醇混合物（其中1，3-二氯-2-丙醇的含量，相對於1，3-二 氯-2_丙醇和2,3-二氯-卜丙醇含量之總和爲至少10重量％ )與鹼性化合物反應結束時所獲得之第二分離分量，經由 1,3-二氯丙-2-醇萃取結束時，獲得含有22.2%之NaCl， 9.46克碳/公斤之TOC，38克/公斤之1，3-二氯-2-丙醇和 0.59克/公斤之2,3-二氯-I-丙醇及〇.〇7克/公斤之環氧氯丙 烷的水性組成物。 將463.2克的該水性組成物藉由流速爲205克/小時的 蒸汽在85 °C的溫度下470毫巴的壓力下進行處理。 在累積量的蒸汽（其分別爲78克、157克、246克和 3 35克）通過之後，獲得水性組成物中的殘留TOC爲1.65 克碳/升、0.35克碳/升、〇.1〇克碳/升和0.06克碳/升。 實施例4 將一份吸附劑加入十份含有20%之NaCl和5克/公斤 之3-氯-1,2-丙二醇的水性組成物中。在周溫下攪拌該懸浮 液並在1小時和2 2小時之後移除等分部份。在過濾之後 回收的液體中測量3-氯-1，2-丙二醇的量。表3顯示所得之 結果。 -56- 200911693 表 3 在接觸時間1小 在接觸時間22小時 時之後在經處理 之後在經處理之水 吸附劑 之水性組成物中 性組成物中的3-氯- 的3-氯-1,2-丙二 1，2-丙二醇濃度（ 醇濃度(克/公斤） 克/公斤） PUROLITE 樹脂 MN270 1.32 1.36 LEWATIT 樹脂 UPOC 1163 0.85 1.00 ALDRICH活性碳 CAS 7440-44-0 0.20 0.19 BAKER活性碳 參考物1991 0.14 0.12 CHEMVIRON活性碳 CPG FE90219F 0.26 0.15 CHEMVIRON活性碳 CPG FE02416 A 0.25 0.14 CHEMVIRON活性碳 C 1340 0.09 0.07 實施例5 在經聚四氟乙烯塗覆的夾套反應器中進行水性組成物 的氧化處理操作，該反應器備有磁性攪拌棒和排放系統， 該排放系統能使反應器內保持5 62毫升的恆定液體容積。 該經處理之水性組成物係得自諸如實施例3中所述之分離 分量，該分離分量先前已經1,3-二氯-2-丙醇萃取及蒸汽汽 提且具有 5 05毫克碳/升之TOC，且該水性組成物係由 20%的NaCl和1.4克/公斤的1,3-二氯-2-丙醇所組成。所 用的氧化劑爲含有 11.2% (克/克）之 NaOCl、8.8%之 N aC 1和2.0 %之N aO Η的次氯酸鈉溶液。該水性組成物和 該次氯酸鹽溶液分別以1 44 8克/小時和1 09.2克/小時的恆 定流速引入該反應器中。該反應係在12(TC於自身壓力爲 4巴下進行。在離開該反應器並予冷卻之後所回收的水性 組成物具有pH爲11.71且TOC爲230毫克碳/升。 在一批次反應器內於1 2 (TC及4巴絕對壓力下進行2 -57- 200911693 小時的補充處理之後，該水性組成物的ρ Η爲9.2 2，所測 得之TOC爲1 3毫克碳/升。所得之水性組成物的組成示於 表4中。 表 4 在連續反應器內處理 之後的水性組成物 在批次反應器內處理 之後的水性組成物 pH 11.7 9.22 TOC (毫克碳/升） 230 13 NaOCl (克/公斤） 6.1 0.5 NaC103 (克/公斤） 0.2 0.4 NaCl (克/公斤） 198 200 甘油 (毫克/升） 140 0.01 1，3-二氯-2-丙醇 虜克/升） 0 0 丙酸 (毫克/升） 30 0.5 甲酸 (毫克/升） 322 3.5 乙酸 (毫克/升） 0.5 3 乙醇酸 (毫克/升） 204 4.5 乳酸 (毫克/升） 0.5 0.5 甲醛 (毫克/升） 0.06 0.03 甘油醛 (毫克/升） 0.2 0 乙醛 (毫克/升） 0.005 0.005 經基丙酮 (毫克/升） 0.4 0.5 丙酮 (毫克/升） 0.005 0.005 實施例6 在串連的三個恆溫的玻璃反應器內連續地進行水性組 成物的氧化處理操作；前兩個反應器用磁性攪拌棒攪拌， 最後一個反應器爲塞流式流動類型。該經處理之水性組成 物係得自諸如實施例3中所述之分離分量。該水性組成物 -58- 200911693 具有1.4克碳/升之TOC値以及3.9克氧/升之化學需氧量 (C Ο D )値。其組成示於表5中。該水性組成物係連續地 送入第—個反應器內。所用的氧化劑爲含有10.2% (克/克 )之NaOCl，8.2%之NaCl和2_3%之NaOH的次氯酸鈉溶 液。一部份的該次氯酸鹽溶液（相對於流出物C 0 D爲1 · 2 當量）係連續地引入第一個反應器’且第二部份的次氯酸 鹽（相對於流出物c Ο D爲0.8當量）係連續地以恆定流速 加入第二個反應器。在該兩個攪拌的反應器內已藉由添加 濃鹽酸而將pH調整至8.5 (取樣後在25°C下測量）。溫 度維持在1 05 °C，壓力維持在1巴絕對壓力且滯留時間在 該第一、第二和第三個反應器內分別爲66，56和47分鐘 。在離開該第三個反應器並予冷卻之後所回收的水性組成 物具有pH爲7.4且TOC爲60毫克碳/升。處理後所得到 的水性組成物的組成示於表5中。 -59- 200911693 表 5 氧化處理前的 水性組成物 氧化處理後的 水性組成物 251下的pH 9.3 7.4 TOC (晕克碳/升） 1400 59 NaOCl (克/公斤） 1.0 NaC103 (克/公斤） 6.2 NaCl (克/公斤） 160 154 縮水甘油 (克/公斤） 0.39 0 甘油 (克/公斤） 0.69 0 3-氯-1,2-丙二醇 (克/公斤） 0.59 0 2-氯-1,3-丙二醇 (克/公斤） 0.08 0 1，3·____氣-2-丙醇 (毫克/升） 0 0 丙酸 (毫克/升） 12 8 甲酸 (笔克/升） 50 4 乙酸 (暈克/升） 73 110 乙醇酸 (毫克/升） <1 <1 乳酸 (毫克/升） 18 <1 甲醛 (毫克/升） 0.8 0.3 甘油醛 (毫克/升） 1 0.04 乙醛 (晕克/升） 0.5 0.03 羥基丙酮 (毫克/升） 80 1.2 丙烯醛 (毫克/升） 0.2 0.03 丙酮 (毫克/升） 0.06 <0.01 實施例 7 已獲得典型地用於薄膜電解程序中作爲起始材料的組 成物。該組成物包含250克的NaCl/公斤且具有TOC含量 爲3毫克碳/升。 使用0.6升的電解槽，其包含具有一個陽極的陽極電 解液室與具有一個陰極的陰極電解液室，兩者以一薄膜隔 -60- 200911693 開。陽極係由其上已施加電化學塗層的鈦基質所構成。陰 極則由其上已施加電化學塗層的鎳基質所構成。薄膜爲 Asahi G1 as Company 的 Flemion F8020 薄膜。將含有 29 重 量％N aOH的水性組成物以〇 · 4升/小時的速率連續地注入 該陰極電解液室。陽極電解液室則注入前述的水性組成物 。水性組成物在陽極電解液室內的滯留時間爲5 3分鐘。 在陽極和陰極之間施加4 kA/m2電極的直流電流密度。槽 的溫度維持在85 °C且壓力在1巴絕對壓力。陽極與陰極之 間的電壓差隨著運作時間進行記錄。根據熟習氯-鹼電解 技術人仕所熟知的存在於陽極電解液中的次級組份和氯的 公式，計算電流產率。 在該等條件下操作該槽125天。槽電壓穩定在3·〇 # 3 · 1 V之間。電流產率穩定在9 8與9 8.7 %之間。 1 25天之後，將乙酸加入到注入陽極電解液室的水& 組成物中，以獲得5克/升的濃度（TOC爲2克碳/升）° 槽電壓維持不變而電流產率最初增加至99.0-99.5 % ° « 流產率隨著運行時間保持高於添加乙酸前的値達1 2 0 $ ° 任何時間在陽極電解液室內或在陰極電解液室內# $ 有觀察到有發泡現象。 【圖式簡單說明】 圖1 :本發明第五具體實施態樣的方法的流程圖。 圖2:薄膜氯電解程序的流程圖。 圖3 :隔膜氯電解程序的流程圖。 -61 - 200911693 圖4 :汞氯電解程序的流程圖。 【主要元件符號說明】 在圖1中： 1， 3， 5， 6， 7， 8， 9， 10， 12， 13， 14:管線 2 :第一熱交換器 4 :第二熱交換器 1 1 :串聯的三個反應器 在圖2中： 11， 12 ) 14 > 16， 17, 19， 20 ’ 22， 23， 2 4， 2 6 ’ 27 5 28 ? 29 » 30， 32， 3 3 ， 3 5， 36， 3 7 ’ 38 ， 3 9， 40 > 4 1 j 42 ， 43， 44， 4 5， 46 ： 管線 13 ： 鹽 水 飽 和 單元 15: 沈 澱 單 元 18 ： 過 濾 單 元 21 ： 精 製 單 元 25 ： 電 解 單 元 3 1: 氯 酸 鹽 破 壞單 元 34 ： 脫 氯 單 元 在圖 3 中 51， 52 54 j 56， 57， 59， 60， 62， 6 4, 65， 67， 69 5 70 > 7 1 1 73， 74， 75， 76， 77， 78， 79， 80， 8 1 > 82 ， 83 5 84 ： 管線 53:第一鹽水飽和單元 -62- 200911693 5 5 :沈澱單元 5 8 :過濾單元 61 :第一熱交換單元 63:第二鹽水飽和單元 66 :第二熱交換單元 6 8 :電解單元 72 :濃縮單元 在圖4中： 91， 93， 95， 96， 98， 99， 101， 102， 103， 105， 106， 107， 109， 110， 112， 113， 115， 116， 117 ，118， 120， 121， 122， 123， 124， 125， 126， 127， 128， 129， 130， 131：管線 92 :鹽水飽和單元 94 :沈澱單元 97 :過濾單元 100 :冷卻單元 104 :電解單元 1 0 8 :汞齊分解單元 1 1 1 :第一汞移除單元 114:第二汞移除單元 1 1 9 :脫氯單元 -63-

Claims (1)

1. 200911693 十、申請專利範圍 1 _ 一種水性組成物，其含有至少一種含量爲至少3 0 克/公斤組成物之鹽’該組成物的總有機碳含量爲至少1 微克碳/升且最高5克碳/升組成物，且其含有至少一種羧 酸。 2.如申請專利範圍第1項之水性組成物，其中該羧酸 包含從1至1〇個碳原子。 3 ·如申請專利範圍第1項之水性組成物，其含有多價 金屬，該等多價金屬的含量爲每公斤水性組成物小於或等 於5 0 0毫克的多價金屬。 4 .如申請專利範圍第1項之水性組成物，其含有活性 氯，該活性氯的含量爲每公斤水性組成物大於或等於 0.0 0 1毫克C12且每公斤水性組成物小於或等於1克c 12。 5 ·如申請專利範圍第1項之水性組成物，其含有額外 的選自下列的有機化合物：丙酮、丙燒醒、2_ 丁酮、異丙 醇、3 -甲氧基-1,2 -環氧丙烷、環戊酮、環氧氯丙烷、氯丙 酮、羥基丙酮（丙酮醇）、C6H12〇、1，2,3-三氯丙院、 2,3 -環氧-1-丙醇（縮水甘油）、2 -氯-2-丙烯-1-醇、3 -氯-2 -丙烯-1-醇順式、1-甲氧基-3 -氯丙_2_醇、3_氯_1·丙_卜醇 、3-氯-2-丙烯-卜醇反式、C6H8〇2、C6Hl2〇Cl2、 C6H1Q02C12、1,3-二氯-2-丙醇、C9Hio〇2、2,3-二氯-1-丙醇 、苯酚、甘油、1-氯·2,3 -丙二醇、2-氯_丨，3 -丙二醇、環狀 二甘油類、甘油醛類、甲醛、乙醛、丙醛、丁醛、以及它 們的混合物。 -64- 200911693 6. 一 ，其包含 a ) 和 2,3-二 物進行反 丙醇混合 丙醇與2 b) 以沈降操 一分量含 質中所含 沈降操作 部份鹽； c ) 種選自物 合的處理 7.如 理，則該 、蒸餾、 ，則該化 錯合及沈 獨或組合 8·如 少一個利 種製造申請專利範圍第1項之水性組成物的 下列步驟： 在一液體反應介質中，令含有1，3-二氯-2-氯-1 -丙醇的二氯丙醇混合物與至少一種鹼性 應以形成環氧氯丙烷以及至少一種鹽，在該 物中1，3 ·二氯-2 -丙醇的含量相對於1，3 -二 ,3 -二氯-1 -丙醇含量之總和爲至少1 0重量％ ; 對來自步騾a )的液體反應介質的至少一部 作，其中令一第一分量與一第二分量分離， 有在該沈降操作前來自步驟a)的該部份反 有的大部份環氧氯丙烷，而該第二分量含有 前來自步驟a)的該部份反應介質中所含有 及 對步驟b)中所分離出的該第二分量施以至 理處理 '化學處理、生物處理、及它們的任 〇 申請專利範圍第6項之方法，其中若使用物 物理處理係單獨或組合地選自稀釋、濃縮、 汽提、液/液萃取及吸附操作，若使用化學 學處理係單獨或組合地選自氧化、還原、中 澱操作，且若使用生物處理，則該生物處理 地選自需氧的和厭氧的細菌處理。 申請專利範圍第7項之方法，其中該處理包 用蒸汽進行的汽提操作，隨後爲至少一個在 方法 -丙醇 化合 二氯 氯-2 - 份施 該第 應介 在該 的大 少一 何組 理處 蒸發 處理 和、 係單 含至 含有 -65- 200911693 活性氯的氧化劑存在下所進行的氧化操作。 9 .如申請專利範圍第8項之方法，其中該處理另外包 含至少一個利用1，3 -二氯-2-丙醇與2,3-二氯-1-丙醇之混 合物的液/液萃取操作，其中該液/液萃取係在該汽提操作 之前進行。 10. 如申請專利範圍第6至9項中任一項之方法，其 中步驟a )至c )係在下述設備中進行，即該設備係由在 步驟a)反應條件下、步驟b)沈降條件下和步驟^ )處理 條件下耐受鹼性化合物且在步驟c)處理條件下耐受氧化 劑的材料所製成或包覆者，該等耐受鹼性化合物的材料係 選自碳鋼、不銹鋼 '鎳、搪瓷鋼、聚丙烯及聚四氟乙烯， 且該等耐受氧化劑的材料係選自鈦、搪瓷鋼及赫史特C合 金（H a s t e 11 〇 y C )。 11. 一種申請專利範圍第1項之水性組成物的用途， 其係在電解程序中用作反應物。 1 2 .如申請專利範圍第1 1項之用途，其中該電解程序 係在高於或等於0 °C且低於或等於1 2 0。(：的溫度下及高於或 等於〇 . 〇 1巴絕對壓力且低於或等於5巴絕對壓力的壓力 下進行。 1 3 _如申請專利範圍第1 1項之用途，其中該電解程序 係在隔膜電解槽或在薄膜電解槽中進行。 1 4 ·如申請專利範圍第i i項之用途，其中該電解程序 產生氫、氯和氫氧化鈉。 1 5 _如申請專利範圍第1 4項之用途，其中令一部份的 -66 - 200911693 該氫氧化鈉與二氯丙醇進行反應，以獲得環氧氯丙烷和含 有氯化鈉的水性組成物。 16.如申請專利範圍第14項之用途，其中令一部份的 該氯與氫及/或選自下列的化合物進行反應以獲得氯化氫 :丙烯、甲烷、氯化烴、氯氫氟碳化物、或它們的混合物 〇 1 7 .如申請專利範圍第1 4項之用途，其中令一部份的 該氯與矽及/或高矽的矽鐵及/或碳化矽及/或矽石以及碳進 行反應以獲得四氯化矽，及/或與乙烯進行反應以獲得 1，2-二氯乙烷，及/或與一氧化碳進行反應以獲得光氣。 1 8 ·如申請專利範圍第1 7項之用途，其中令四氯化矽 經受火焰水解及/或令1,2-二氯乙烷經受熱解及/或令光氣 與胺類反應，以獲得氯化氫。 1 9 .如申請專利範圍第1 6或1 8項之用途，其中令一 部份的該氯化氫與甘油進行反應，以獲得二氯丙醇。 2 0.如申請專利範圍第19項之用途，其中令一部份的 該二氯丙醇與氫氧化鈉進行反應，以獲得環氧氯丙烷和含 有氯化鈉的水性組成物。 2 1 .如申請專利範圍第1 5項之用途，其中令該含有氯 化鈉的水性組成物與活性氯進行反應，以獲得申請專利範 圍第1項之水性組成物。 22 .如申請專利範圍第2 1項之用途，其中該活性氯含 有氯。 23.—種製造環氧氯丙烷的方法，其包含： -67- 200911693 I. 藉由以氯化氫氯化甘油而製造二氯丙醇的步驟 II. 以氫氧化鈉將步驟（I)所得到的二氯丙醇脫氯化 氫以獲得環氧氯丙烷和含有氯化鈉之水性組成物的步驟 III. 處理步驟（II )之水性組成物’包含與活性氯反 應，以獲得申請專利範圍第1項之水性組成物的步驟 IV .電解步驟（III )的水性組成物以獲得氫、氯和氫 氧化鈉的步驟， 以及隨意的至少一個下列步驟 V. 在步驟（II )中再循環利用一部份步驟（IV )中 所獲得之氫氧化鈉的步驟 VI. 令一部份步驟（IV )中所獲得的氯與以下物質反 應： a. 在步驟（IV)中所獲得的氫’及/或 b. 選自丙烯、甲烷、氯化烴、氯氫氟碳化物、或 它們的混合物 以製造氯化氫並在步驟（I )中再循環利用一部份步 驟（VI )中所製造的氯化氫的步驟 VII. 令一部份步驟（IV)中所獲得的氯與以下物質 反應： a. 與矽反應以生成四氯化矽及/或與乙烯反應以生 成1，2_二氯乙烷及/或與一氧化碳反應以生成光氣，及/或 b. 分別對四氯化矽及/或1,2-二氯乙烷及/或光氣施 以火焰水解、熱解和與胺類反應 以製造氯化氫並在步驟（I )中再循環利用一部份步 -68 - 200911693 驟（VII )中所製造的氯化氫的步驟， VIII.在步驟（III)中再循環利用一部份步驟（IV) 中所獲得之氯的步驟。 -69-