TW200819912A

TW200819912A - Colored photosensitive resin composition

Info

Publication number: TW200819912A
Application number: TW096121567A
Authority: TW
Inventors: Masaru Shida; Mitsuru Kondo; Tetsuya Kato; Kiyoshi Uchikawa
Original assignee: Tokyo Ohka Kogyo Co Ltd
Priority date: 2006-06-22
Filing date: 2007-06-14
Publication date: 2008-05-01
Also published as: CN101093359A; JP2008003298A; JP4745146B2; KR20070121551A

Description

200819912 九、發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明係有關於一種著色感光性樹腊組成物，特別是有關於一種著色感光性樹脂組成物，用以形成使用於彩色濾光片的黑色矩陣等處之遮光性膜。

【先前技術】先前，作為使用顏料之彩色法、電極沈積法、噴墨法、的情況，係將在著色組成物（使中添加黏合劑樹脂、光聚合引感光化的著色感光性樹脂組成燥後進行曝光、顯像來形成著案固著而形成像素。對各顏色光片。形成此種彩色濾光片的像組成物，要求充分的解像性、渣等特性。又，藉由顏料分散影步驟使用。因此^，經常要求產生殘渣或污染、除去部分必提南圖案邊緣的銳利度等圖案用的基板持續大型化，逐漸要特別疋如黑色矩陣般的要光能力時，會有賦予曝光部分色濾光片的製法，已知有染顏料分散法等。顏料分散法用分散劑等將顏料分散而成）發劑、及光聚合性單體等而物，塗布在玻璃基板上，乾色圖案。隨後，加熱來使圖重複該等步驟來形成彩色慮素所使用的著色感光性樹脂與基板的黏附性、低顯像殘法來形成時，能夠供給光微在顯像步驟之除去部分不可須具有充分的溶解性、以及形成性。而且，近年來所使求具有大的顯像餘裕度。求在光的全波長區域具有遮與未曝光部分中之交聯密度 5 200819912 差異係十分困難之問題；以及即使是曝光部分，雖然在光照射面側能夠充分地硬化，但是會有在基底側面未硬化的問題等。又，因為多量地調配在顯像液中不溶的黑色著色劑，亦會產生顯像性顯著下降之問題。因此，為了解決此種問題，揭示一種著色感光性樹脂組成物（參照專利文獻1 )，係使用具有羧基之酚醛清漆環氧丙烯酸酯來作為黏合劑樹脂。

又，揭示一種著色感光性樹脂組成物（參照專利文獻 2)，係使用具有羧基之丙烯酸樹酯與含有脂環族環氧基之不飽和化合物之反應物來作為黏合劑樹脂。又，揭示一種著色感光性樹脂組成物（參照專利文獻 3 )，含有聚羧酸樹脂，該聚羧酸樹脂係使具有2個環氧基之環氧化合物和單羧酸之反應物，與酸酐進行反應而得到。 [專利文獻1]曰本特開平11-84 1 26號公報 [專利文獻2]日本特開平1 -289820號公報 [專利文獻3]日本特開2004-43573號公報

【發明内容】 [發明所欲解決之問題] 但是，即便是在上述專利文獻1〜3所記載之樹脂組成物，亦會有敏感度不充分、對像素之黏附性差而容易剝落、容易殘留殘渣等問題點。又，因為顯像餘裕度（margin)小，依照顯像時間會有連曝光部都剝離掉、像素的邊緣動搖等問題尚未解除。 6 200819912 鑒於上述課題，本發明提供一種著色感光性樹脂組成物，能夠在基板上容易地形成直線性優良、不會產生剝落或殘渣，且顯示對比優良之良好的黑色矩陣圖案。 [解決問題之技術手段] 為解決上述課題，本發明者等重複專心研究之結果，發現藉由將含有對光感受性優良的官能基之樹脂應用於感光性組成物，能夠解決上述課題，而完成了本發明。更具體地，本發明係提供以下之物。

本發明係提供一種著色感光性樹脂組成物，係含有光聚合性化合物（A)、光聚合引發劑（B)、及著色劑（C)之著色感光性樹脂組成物，前述光聚合性化合物（A)係含有使環氧化合物（a_l)與含不飽和基羧酸（a-2)之反應物，進而與多元酸酐（a-3)反應而得到的樹脂，且前述樹脂係具有聯苯骨架之化合物。 [功效] 若依照本發明之著色感光性樹脂組成物，在著色感光性樹脂組成物中的光聚合性化合物所含有樹脂之原料，係使用具有聯苯骨架之化合物。因此，因為在著色感光性樹脂組成物中具有聯苯骨架，能夠提供感度及溶解性的平衡性優良、且像素邊緣的銳利性、與基材之黏附性優良之著色感光性樹脂組成物。而且，能夠容易地以對比高、且R、 G、B的發色美麗之形態，來提供液晶顯示器用彩色濾光片0 7 200819912 【實施方式】 [實施發明的較佳形態] 以下’說明本發明之實施形態。本發明之著色感光性樹脂組成物（以下亦稱為「組成物」），係含有光聚合性化合物（A)、光聚合弓I發劑（B)、及著色劑（C)。 [光聚合性化合物（A)]

光聚合性化合物（以下亦稱為「（A)成分」係含有使環氧化合物（a-1)與含不飽和基羧酸（a-2)之反應物，進而與多元酸酐（a-3)反應而得到的樹脂，且前述樹脂係具有聯笨骨架之化合物。以下說明各自的成分。 <環氧化合物（a-l)> 本發明所使用的環氧化合物（以下亦稱為（a-1)成分），以具有聯苯骨架之環氧化合物為佳。具有聯苯骨架之化合物係在主鏈具有至少1個以上下述式（5)所示之聯苯骨架，且具有1個以上環氧基。又，該（a -1)成分以具有2個以上環氧基之物為佳。藉由使用具有聯苯骨架之環氧化合物，因為在反應後的光聚合性化合物中具有聯苯骨架，能約提供敏感度及溶解性的平衡性優良，且像素邊緣的銳利性、黏附性優良之著色感光性樹脂組成物。 200819912 [化學式1]

(5)

(式中，複數個R3係各自獨立地表示氫原子、碳數1〜1 2的烷基、鹵素原子、或是亦可具有取代基之苯基，1係表示 1〜4的整數）又，聯苯型環氧樹脂沒有特別限定，可舉出例如下述式（1)所示之環氧化合物。 [化學式2]

(式中，複數個R1係各自獨立地表示氫原子、碳數1〜1 2的烷基、鹵素原子、或是亦可具有取代基之苯基，η係表示 1〜4的整數）又，式（1)中，以使用下述式（2)所示之環氧化合物為佳。藉由使用式（2)的化合物，能夠提供敏感度及溶解性的平衡性優良之組成物。 [化學式3] 9 200819912

又，在式（1)及（2)，m為平均值，係表示0〜10的數目。該m以小於1為佳。 <含不飽和基竣酸（a_2)>

在本發明所使用之含不飽基羧酸（以下亦稱為「（a-2) 成分」），以在分子中含有丙烯基（acrylic group)及甲基丙烯基（methacrylic group)等反應性的不飽和雙鍵之單羧酸為佳。此種含不飽和基羧酸，可舉出例如丙烯酸、甲基丙烯酸、々·苯乙烯基丙烯酸、沒-糠基丙烯酸、氰基桂板酸、桂皮酸等。又，（a_ 2)成分可單獨使用，亦可組合使用 2種以上。環氧化合物（a-1)與含不飽和基羧酸（a-2)，能夠藉由眾所周知的方法合成。可舉出例如將環氧化合物（a-1)與含不飽和基羧酸（a-2)，以三乙胺、苄基乙胺等3級胺、氯化十二烷基三曱銨、氯化四曱銨、氯化四乙銨、氯化苄基三乙銨等4級銨鹽、吼啶、三苯基膦等作為觸媒，於有機溶劑中在反應溫度5 0〜1 5 0 °C反應數〜數十小時之方法。 (a-1)成分與（a-2)成分在反應時之使用量，係（a· 1)成分的環氧當量與（a-2)成分的羧酸當量比通常為1 : 0.5〜1 : 2，以1 : 0.8〜1 : 1.25為佳，以1 : 1為更佳。（a-Ι)成分與（a-2) 成分的使用量比，若是根據前述當量比為1 : 0.5〜1 : 2時， 10 200819912 有提高交聯效率之傾向，乃是較佳D 〈多元酸酐（a-3)>

多元酸酐（以下亦稱為「（a-3成分）」）係具有2個以上的羧基之多元酸酐。該多元酸酐沒有特別限定，可舉出例如順丁烯二酸酐、琥拍酸野、伊康酸酐、献酸酐、四氫酿酸酐、六氫酞酸酐、甲基六氫酞酸酐、甲基四氫酞酸酐、苯偏三酸酐、焦蜜石酸酐、二苯基酮四羧酸二酐、3 -甲基六氫酜酸酐、4-甲基六氫酞酸酐、3 -乙基六氫酞酸酐、4-乙基六氫酞酸酐、四氫酞酸酐、3 -甲基四氫酞酸酐、4 -甲基四氫酞酸酐、3 乙基®氫酞酸酐、4 -乙基四氫酞酸酐、下述式（3)、（4)所示之化合物。又，此等（a-3)成分可單獨使用，亦可組合使用2種以上。

[化學式4]

⑶ 11 200819912

(式中，R2係表示亦可具有碳數1〜1 0的取代基之伸烷基）

而且，（a-3)成分以具有2個以上苯環之化合物佳。上述化合物中，以含有式（3)、（4)所示化合物之至少一方之化合物為佳。藉由使用由具有2個以上苯環之多元酸酐所合成的樹脂，能夠提供敏感度及溶解性的平衡性優良之著色感光性樹脂組成物。使（a-Ι)成分與（a-2)成分反應後，與（a-3)成分反應之方法，能夠使用眾所周知的方法。又，使用量比，係（a-1)成分與（a-2)成分之反應後的成分中之OH基的莫耳數、與（a-3)成分之酸酐基的當量比，通常為1: 1〜1: 0·1，以1: 0.8〜1: 0·2為佳。藉由設在上述範圍，在顯像液中的溶解性有變為適當之傾向，乃是較佳。又，藉由使光聚合性化合物（a-1)成分、（a-2)成分、及 (a-3)成分反應而得到的樹脂之酸價，樹脂固體成分時，以 10毫克KOH/克以上150亳克/克以下為佳，以70毫克KOH/ 克以上110毫克KOH/克以下為更佳。藉由使樹脂的酸價為10毫克KOH/克以上，在顯像液中能夠得到充分的溶解性；又，藉由使酸價為150亳克【011/克以下，能夠得到 12 200819912 充分的硬化性，能夠使表面性良好。又，樹脂的重量平均分子量以1 000以上40000以下為佳，以2000以上30000以下為更佳。藉由使重量平均分子量為1000以上，能夠提升耐熱性及膜強度。又，藉由在 400 0 0以下，在顯像液中能夠得到充分的溶解性。 <具有乙烯性不飽和基之單體>

本發明之著色感光性樹脂組成物，以含有具有乙烯性不飽和基之單體來作為光聚合性化合物為佳。上述具有乙烯性不飽和基之單體，以具有複數聚合性官能基為佳。藉由含有具有乙烯性不飽和基之單體，能夠提高所形成的膜之膜強度、或對基板的黏附性。具有乙烯性不飽和基之單體，可舉出單官能單體及多官能單體。單官能單體，可舉出：（甲基）丙烯醯胺、羥甲基（甲基）丙烯醯胺、甲氧基甲基（曱基）丙烯醯胺、乙氧基曱基（曱基）丙烯醯胺、丙氧基甲基（甲基）丙烯醯胺、丁氧基曱氧基甲基（甲基）丙烯醯胺、丙烯酸 '順丁烯二酸、順丁烯二酸酐、伊康酸、伊康酸酐、檸康酸、檸檬酸酐、巴豆酸、2 _丙烯醯胺-2-曱基丙烷磺酸、第三丁基丙烯醯胺磺酸、（曱基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（曱基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸2 -乙基己酯、（甲基）丙烯酸2 -羥基乙酯、（甲基）丙烯酸2-羥基丙酯、（甲基）丙烯酸2-羥基丁酯、（甲基）丙烯酸2-苯氧基-2羥基丙酯、酞酸2-(甲基）丙烯醯氧基-2-羥基 13

200819912 丙酯、甘油一（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸四氫糠基）丙烯酸二甲胺酯、（甲基）丙烯酸環氧丙酯、（甲^ 酸2,2,2·三氟乙酯、（曱基）丙烯酸2,2,3,3-四氟丙酯衍生物的半（曱基）丙烯酸酯、N-羥甲基（甲基）丙等。又，此等可單獨使用，亦可組合使用2種以上另一方面，多官能單體可舉出：乙二醇二（甲^ 酸酯、二甘醇二（甲基）丙烯酸酯、四甘醇二（甲基）酯、丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、聚丙二醇二（甲基）酯、丁二醇二（甲基）丙烯酸酯、新戊二醇二（甲基）酯、1，6 -己二醇二（甲基）丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、甘油二（甲基）丙烯酸酯、新戊四醇三丙烤新戊四醇四丙烯酸酯、二新戊四醇五丙烯酸酯、二醇六丙烯酸酯、二新戊四醇二（曱基）丙烯酸酯、新三（曱基）丙烯酸酯、新戊四醇四（曱基）丙烯酸酯、四醇五（曱基）丙烯酸酯、二新戊四醇六（曱基）丙烯 2，2-雙（4-(曱基）丙烯醯氧基二乙氧基苯基）丙烷、 (4-(甲基）丙烯醯氧基聚乙氧基苯基）丙烷、2-羥基-3 丙烯醯氧基丙基（甲基）丙烯酸酯、乙二醇二環氧丙 (甲基）丙烯酸酯、二甘醇二環丙基醚二（甲基）丙烯酞酸二環氧丙基酯二（甲基）丙烯酸酯、甘油三丙烯甘油聚環氧丙基醚聚（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯甲酸酯（亦即，曱苯二異氰酸酯）、三甲基六亞甲基酸酯及六亞甲基二異氰酸酯等與（甲基）丙烯酸2 -羥之反應物、亞甲基雙（甲基）丙烯醯胺、（甲基）丙烯酯、（甲 Μ丙烯、酞酸烯醯胺〇 I )丙婦丙婦酸丙烯酸丙烯酸 (甲基）「酸酯、新戊四戊四醇二新戊酸酷、 2,2-雙 -(甲基）基醚二酸酯、酸酯、酸胺基二異氰基乙酯醯胺亞 14 200819912 甲基醚、多元醇與N-羥曱基（甲基）丙烯醯胺之縮合物等多官能單體、或三丙烯甲縮醛等。又，此等可單獨使用，亦可組合使用2種以上。

相對於著色感光性樹脂組成物之固體成分，此種具有乙烯性不飽和基之單體的含量以5質量％以上5 0質量％以下為佳，以1 0質量％以上4 0質量％以下為更佳。藉由在上述的範圍，敏感度、顯像性、解像性的平衡，有容易得到的傾向，乃是較佳。 [光聚合引發劑（B)] 又，光聚合引發劑（以下亦稱為「（B)成分」，可舉出：乙醯苯、2，2 -二乙氧基乙醯苯、對二甲基乙醯苯、對二甲基胺基丙醯苯、二氯乙醯苯、三氯乙醯苯、對第三丁基乙醯苯等的乙醯苯類、或二苯基酮、2 -氯二苯基酮、對，對-雙二甲胺基二苯基酮等二苯基酮類、或苄基、苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻異丙基醚、苯偶姻異丁基醚等苯偶姻醚類、或苄基二甲基縮酮、噻噸、2-氯噻噸、2,4-二乙基噻噸、2-甲基噻噸、2-異丙基噻噸等硫化合物、或2-乙基蒽醌、八曱基蒽醌、1，2-苯并蒽醌、2,3-二苯基蒽醌等的蒽醌類、或偶氮雙異丁腈、過氧化苯曱醯、過氧化枯烯等有機過氧物、或2-氫硫基苯并咪唑、2-氫硫基苯并噚唑、2-氫硫基苯并噻唑等的硫醇化合物、或2-(鄰氯苯基）-4,5-二 (間甲氧基苯基）-咪唑基二聚物等咪唑基化合物、或對甲氧基三阱ttriazine)等三併化合物、或2,4,6-參（三氯甲基）-s- 15 200819912

三哄、二甲基-4,6-雙（三氯甲基）-5-三哄、2-[2-(5-甲基呋喃 -2-基）乙烯基]一4,6-雙（三氯甲基）-卜三哄、2-[2-(呋喃-2-基）乙烯基]-4,6-雙（三氯甲基）-s-三阱、2-[2-(4-二乙胺基-2 -曱基苯基）乙烯基]-4,6-雙（三氯甲基）-s-三哄、2-[2-(3,4-二甲氧基苯基）乙烯基]-4,6-雙（三氯甲基）-S-三阱、2-(4-甲氧基苯基）-4,6-雙（三氯曱基）-5-三哄、2-(4-乙氧基苯乙烯基）-4,6-雙（三氯甲基）-卜三哄、2-(4-正丁氧基苯基）-4,6-雙（三氯甲基）-s-三喷等具有鹵甲基之三哄化合物、或2-苄基-2-二甲胺基-1 - (4 -味淋（rnorphqlino)苯基）-丁烧-1嗣等的胺基酮化合物。此等光聚合引發劑可單獨使用，.亦可組合使用 2種以上。相對於溶劑以外之固體成分的合計1 00質量份，光聚合引發劑的含量以1質量份〜1 5 0質量份為佳，以5質量份〜100質量份為較佳，以10質量份〜50質量份為更佳。藉由使含量為1 5 0質量份以下，能夠得到充分的耐熱性、耐藥品性，又，藉由使含量為1質量份以上，能夠提升塗膜形成性能，且抑制光硬化不良。 [著色劑（C)] 本發明之著色感光性樹脂組成物含有著色劑（以下亦稱為「(C)成分」）。著色劑可舉出例如在比色指數（C.I.;染色師及著色師學會（The Society of Dyers and Colourists)公司發行）分類為顏料的化合物，具體上，以使用下述的比色指數（C. I.) 16 200819912 號碼之物為佳。 C · I ·顏料黃1 (以下，「C · I ·顏料黃」相同，只有記載號碼）、3、11、12、13、14、15、16、17、20、24' 31、53、 55、60、61、65、71、73、74、81、83、86、93、95、97、 98、99、100、101、104、106、108、109、110、113、114、 116、 117、 119、 120' 125、 126、 127、 128、 129 > 137、 138、 139、 147、 148、 150、 151、 152、 153、 154、 155、

156、 166、 167、 168、 175、 180、 185 ； C.I.顏料橙1(以下，「C.I.顏料橙」相同，只有記載號碼)、5、13、14、16、17、2 4、3 4、36、38、40、43、46' 49 、 5卜 55 、 59 、 61 、 63 、 64 、 71 、 73 ; C.I·顏料紫1(以下，「C.I.顏料紫」相同，只有記載號碼）、19' 23' 29、30、32、36、37、38、39、40、50;

C.I.顏料紅1(以下，「C.I.顏料紅」相同，只有記載號碼）、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、14、15、16、 17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、40、41、 42、48 ·· 1、48 ·· 2、48 ·· 3、48 ·· 4、49 : 1、49 ·· 2、50 : 1、 52 ：卜53 : :卜 5 7 、57 : :1〜 5 7:2、 58 ： 2、58 : 4、 60:1， 63 ： 1、63 :2、 64 ·· 1 ' 81 ·· 卜83 、88 、90 ·· 1 '97 、101， 102 、104、 105 106 ' 108 、112、 113 >114' 122 、123、 144 、146、 149 X 150、 151 ' 155 ' 166 、16 8、 170 、171、 172 、174、 175 176 ^ 177 、178 > 179 、1 80、 185 、187 ' 188 > 190 ' 192 ' 193 、 194 、 202 ' 206 ' 207 、 208 ' 209 ' 215 、 216 、 217 、 220 、 223 、 224 、 226 、 227 ' 228 、 240 、 17

200819912 242 、 243 、 245 、 254、 255 、 264 、 265 ； C.I.顏料藍1(以下，「C.I.顏料藍」相同，只有記碼）、2、15、15: 3、15: 4、15: 6、16、22、60、64、 C.I.顏料綠-7、C.I.顏料綠-36、C.I.顏料綠-37 ; C.I.顏料棕 23、C.I.顏料棕 25、C.I.顏料棕 26、顏料棕2 8 ; C · I.顏料黑1、C . I.顏料黑7。又，形成黑色矩陣時，（C)成分以使用黑色顏料為又，黑色顏料以碳黑為佳。又，亦可舉出鈦黑、銅、錳、鈷、鉻、鎳、鋅、鈣、銀等的金屬氧化物、複合物、金屬硫化物、金屬硫酸鹽或金屬碳酸鹽等。該等顏料之中，以使用具有高遮光性之碳黑為更佳。藉由上述光聚合性化合物，即便使用高遮光性的黑色顏料能夠得到黏附性高、顯像餘裕度優良之著色感光性樹成物。碳黑可使用槽法碳黑、爐黑、熱黑、燈黑等眾所的碳黑。又，以使用遮光性優良之槽法碳黑為特佳。亦可使用樹脂被覆碳黑。因為樹脂被覆碳黑與未樹脂被覆的碳黑比較時，電性較低，所以使用作為如液晶顯示器之液晶顯示元黑色矩陣時，能夠製造漏電少、可信賴性高之低耗電又，亦可適當地添加上述有機顏料作為輔助顏料以調整碳黑的色調。載號 66; C.I. 佳。鐵、氧化黑色使用，亦月旨組周知又，其導件的顯示，用 18 200819912 又，用以將著色劑均勻地分散之分散劑，以使用聚伸乙亞胺系、胺基甲酸酯樹脂系、丙烯酸樹脂系的高分子分散劑為佳，特別是使用碳黑作為著色劑時，分散劑以使用丙烯酸樹脂系為佳。

又，無機顏料及有機顏料各自可單獨使用，亦可併用 2種以上，併用時相對於無機顏料及有機顏料總量1 00質量份，有機顏料以在10質量份〜80質量份範圍使用為佳，以在20質量份〜40質量份範圍為更佳。上述無機顏料及有機顏料以使用分散劑分散成適當濃度之溶液後，添加在著色感光性樹脂組成物中為佳。又，相對於著色感光性樹脂組成物的固體成分，在本發明著色感光性樹脂組成物之著色劑的使用量以5質量％以上70質量％以下為佳，以2 5質量％以上5 5質量％以下為較佳，以3 0質量％以上5 0質量％以下為更佳。藉由在上述範圍，能夠以目標圖案的方式形成黑色矩陣或各著色劑層，乃是較佳。特別是形成黑色矩陣時，較佳為調整著色感光性樹脂組成物中的黑色顏料的量，使得每膜厚度1微米之OD值為4以上。在黑色矩陣，每膜厚度1微米之00值若是在 4以上，使用作為液晶顯示器的黑色矩陣時，能夠得到充分的顯示對比。 [其他成分] 本發明之著色感光性樹脂組成物可按照必要調配添加 19 200819912 劑。具體上可舉出的有敏化劑、硬化促進劑、光交聯劑、光敏化劑、分散助劑、填料、黏附促進劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑'防凝聚劑等。又，本發明之感光性樹脂組成物亦可添加用以稀釋之溶劑、或熱聚合抑制劑、消泡劑、界面活性劑等。

在此，作為可添加在著色感光性樹脂組成物中的溶劑，可舉出的有例如：乙二醇一甲基醚、乙二醇一乙基醚、乙二醇一正丙基醚、乙二醇一正丁基醚、二甘醇一甲基醚、二甘醇一乙基謎、二甘醇一正丙基鍵、二甘醇一正丁基醚、三甘醇一甲基醚、三甘醇一乙基醚、丙二醇一甲基醚、丙二醇一乙基醚、丙二醇一正丙基醚、丙二醇一正丁基謎、二伸丙甘醇一甲基醚、二伸丙甘醇一乙基醚、二伸丙甘醇一正丙基醚、二伸丙甘醇一正丁基醚、三伸丙甘醇一甲基醚、三伸丙甘醇一乙基醚等的（聚）伸烷基二醇一烷基醚類；乙二醇一曱基醚乙酸酯 '乙二醇一乙基醚乙酸酯、二甘醇一甲基醚乙酸酯、二甘醇一乙基醚乙酸酯、丙二醇一曱基醚乙酸酯、丙二醇一乙基醚乙酸酯等的（聚）伸烷基二醇一烷基醚乙酸酯類；二甘醇二曱基醚、二甘醇甲基乙基醚、二甘醇二乙基醚、四氫呋喃等其他的醚類；曱基乙基酮、環己烷、2 -庚酮、3 -庚酮等的酮類；2 -羥基丙酸曱酯、 2-羥基丙酸乙酯等的乳酸烷基酯類；2-羥基-2-曱基丙酸乙酯、3 -甲氧基丙酸甲酯、3 -甲氧基丙酸乙酯、3 -乙氧基丙酸曱酯、3 -乙氧基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、羥基乙酸乙酯、2-羥基-3-甲基丁酸曱酯、3 -曱基-3-曱氧基丁基乙酸 20

200819912 酯、3 -甲基-3 -甲氧基丁基丙酸酯、乙酸乙酯、乙酸正丙乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、曱酸正戊酯酸異戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸曱酯、丙酮酸乙酯、丙酮丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、2 -側氧基丁酸等其他的酯類；甲苯、二甲苯等的芳香族烴類；N-甲咯啶酮、N，N-二甲基甲醯胺、及N，N-二甲基乙醯胺等胺類。此等溶劑可單獨或混合使用2種以上。上述溶劑中，因為丙二醇一甲基醚、乙二醇一甲乙酸酯、丙二醇一甲基醚乙酸酯、丙二醇一乙基醚乙酸二甘醇二甲基醚、二甘醇曱基乙基醚、環己酮、及3-基丁基乙酸酯，係對光聚合性化合物、及光聚合引發示優良的溶解性，同時能夠使顏料等的不溶性成分之性變為良好，乃是較佳，以使用丙二醇一甲基醚乙酸 3 -甲氧基丁基乙酸酯為特佳。相對於光聚合性化合物聚合引發劑、及著色劑之合計量1 0 〇質量份，溶劑可/ 質量份以上5 00質量份以下之範圍使用。又，熱聚合抑制劑可使用氫醌、氫醌一乙基醚等。消泡劑可使用石夕系、氟系化合物；界面活性劑可用陰系、陽離子系、非離子系等眾所周知的各種界面活性又，使用本發明之著色感光性樹脂組成物來形成時，係如後述，在基板上塗布本發明之著色感光性樹成物，並使其乾燥來形成膜。為了改善此時之塗布性硬化的物性，除了上述成分以外，亦可更含有高分子酯、、乙酸異酸正乙酯基吡的醯基醚酯、甲氧劑顯分散酯、、、光 ^ 50 又，離子劑。圖案脂組、及黏合 21 200819912 劑作為結合劑。結合劑可按照相溶性、被膜形成性、顯像性、黏著性等改善目的而適當地選擇。在基板上所形成黑色矩陣的厚度通常可設定在1微米〜10微米的範圍，以1.5微米〜8微米為佳，以2微米〜5微米為更佳。厚度為1 .5微米以上時，不僅是能夠使用作為通常的彩色濾光片用黑色矩陣，而且亦可使用作為喷墨式之彩色濾光片的黑色矩陣。

本發明之著色感光性樹脂組成物能夠藉由使用攪拌機混合上述各成分而得到。又，亦可使用過濾器過濾、，來使所得到的混合物成為均勻之物。 [彩色濾光片的形成方法] 以下，說明使用本發明之著色感光性樹脂組成物來形成彩色濾光片之方法。 <黑色矩陣（黑色著色層）的形成> 首先，將本發明之著色感光性樹脂組成物（含有黑色的著色劑），使用輥塗布器、逆輥塗布器及棒塗布器等接觸轉印型塗布裝置、或旋轉器（旋轉式塗布裝置）、簾流塗布器等非接觸型塗布裝置，塗布在基板上。基板可使用具有光透射性之基板。為了提高玻璃基板與著色感光性樹脂組成物之黏附性，亦可預先在玻璃基板上塗布矽烷偶合劑。或是亦可以在調製著色感光性樹脂組成物時添加矽烷偶合劑。 .塗布該著色感光性樹脂組成物後，使其乾燥來除去溶 22

200819912 劑。乾燥方法沒有特別限定，例如能夠使用以下法，（1)於熱板上在80°c以上120°c以下、較佳：上1 0 0 °C以下之溫度，乾燥6 0秒至1 2 0秒鐘之在室溫放置數小時至數天之方法，（3)在溫風加熱線加熱器中放置數十分至數小時來除去溶劑之方接著，使負型光罩介於中間，照射紫外線、射光等的活性能量線來進行部分性曝光。所照射係因感光性樹脂組成物的組成而不同，例如以至2000 mJ/cm2左右為佳。接著，藉由顯像液將曝光後的膜顯像而圖案要的形狀。顯像方法沒有特別限定，例如能夠使月喷灑法等。顯像液可舉出一乙醇胺、二乙醇胺、胺等有機系之物，或氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸及4級鐘鹽等的水溶液。接著，對顯像後的圖案在200t左右進行後形成黑色矩陣。又，以將所形成的圖案全面曝光該形成的黑色矩陣，根據其圖案形狀、厚度亦能夠作為間隔物、喷墨用隔牆來使用。 (1) 藉由微影方式來形成彩色濾光片在上述形成有黑色矩陣之基板上，使用含有 G、B三原色的著色劑之著色感光性樹脂組成物上述黑色矩陣同樣地，每種顏色依照順序形成著此能夠形成彩色濾光片。 (2) 藉由喷墨方式來形成彩色濾光片任一種方是9 0 〇C以方法，（2) 器或紅外法。準分子雷能量線量 3 0 m J / c m 2 化成為需 I浸潰法、及三乙醇鈉、氨、烘焙，來 ,為佳。的不同，通常R、，與形成色層。藉 23

200819912 藉由噴墨方式來形成彩色濾光片時，係、、烫用由的著色感光性樹脂組成物所形成之喷墨式奢金、用隔牆（以後簡稱隔牆）。因為該隔牆係黑多& * ί〇] 達成作為黑色矩陣之任務。具體上，首先將R、G、Β的印墨，以喑敏被上述隔牆包圍的部位，而積存在隔牆内。鸯箸，或光使積存的印墨硬化。藉此，能夠形成彩 /巴璩光 [實施例] [實施例1 ] 混合400克EPICOAT ΥΧ 4000Η(作為具 /、有聯i 環氧化合物、JAPAN EPOXY RESIN公司製 > 192)、4克三苯基膦、15 3克丙烯酸、及6〇()t 丁基乙酸酯，並在9 0〜1 0 〇。(：使其反應。隨您 40克四氫酞酸酐及3 60克聯苯四叛酸酐來仕邛為多進而使其反應而得到具有聯苯骨架之樹脂A。使用GPC所測定的質量平均分子量為70〇〇，甘毫克KOH/克。混合150克上述樹脂a、30克二新戊四醇六醋、12克1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基）_91!-咔唾乙酮小（0-乙醯肟）（商品名：IRGACURE OXE 02 SPECIALTY CHEMICALS公司製）、6克氫硫基苯并 4克2,4·雙（三氯甲基）-6-(3-溴-4-曱氧基）苯基-s-三克顏料液（商品名：CF黑、含碳黑24%、御國色素公片形成時能约片。氣當量 •田 /- -_酐，腸A之 f賈為9〇丙婦酸 -3·基]-、CIBA 咪ϋ坐、併 ' 7 0 0 司製）、 24 200819912 5 0 0克3 ·甲氧基丁基乙酸酯，來調製著色感光性樹脂組成物0 [實施例2]

除了使用520克14€：-3000(作為具有聯苯骨架之環氧化合物、日本化藥公司製、環氧當量188)、及650克3 -甲氧基丁基乙酸酯以外，與實施例1同樣地進行，來合成樹脂 Β。該，樹脂Β的分子量為6000，其酸價為90亳克ΚΟΗ/克。使用該樹脂Β來調製著色感光性樹脂組成物。 [實施例3] 除了只有使用 420g聯苯四羧酸二酐來作為多元酸酐以外，與實施例1同樣地進行，來合成樹脂C。該樹脂C 的分子量為29000，其酸價為100亳克KOH/克。使用該樹脂C來調製著色感光性樹脂組成物。 [比較例1 ] 除了使用 3 90克雙酚 A型環氧樹脂之 EPICOAT828 (JAPAN EPOXY RESIN公司製、環氧當量190)來作為環氧化合物以外，與實施例1同樣地進行，來合成樹脂D。該樹脂D的分子量為4000。使用該樹脂0來調製著色感光性樹脂組成物。 [比較例2 ] 除了使用500克下述式（6)所示之雙環戊二烯型環氧樹 25 200819912 脂（環氧當量283)作為環氧化合物以外，與實施例1同樣地進行，來合成樹脂E。該樹脂E的分子量為4 5 0 0。使用該樹脂E來調製著色感光性樹脂組成物。 [化學式5]

黑色矩陣的形成係如下進行。

在玻璃基板上塗布實施例及比較例的著色感光性樹脂組成物，在9(TC烘焙120秒，來形成厚度1 .5微米的膜。隨後，透過光罩使所形成的膜曝光（使曝光量在 50〜120mJ/cm2的範圍變化），使用鹼顯像液（商品名： N-A3K、東京應化工業社製）顯像（使顯像時間45〜70秒的範圍變化）來形成圖案。隨後，使用循環式烘箱在220°C將所形成的圖案後烘焙3 0分鐘，來形成線寬1 0微米的黑色矩陣。又，形成黑色矩陣時係以表1所示之曝光量、顯像時間進行。 (評價）對上述實施例及比較例所調製的著色感光性樹脂組成物、及所形成的黑色矩陣，確認圖案直線前進性、敏感度、 26 200819912 及塗布著色感光性樹脂組成物時異物之產生。結果如表1 所示。又，評價方法如下。圖案直線前進性（直線前進性）：目視判定所形成的1 0 微米線之邊緣是否搖動，未搖動時為〇，搖動時為X。黏附性：在曝光部沒有剝落及缺損時為〇，有剝落及缺損時為X。

殘渣：顯像後在未曝光部沒有殘渣時為〇，有殘渣時為X 〇塗布時之異物產生：將著色感光性樹脂組成物塗布在玻璃基板（550亳米X650亳米）後，立刻計算所形成膜上的異物數目，求取塗布在20片玻璃基板後之平均值。 [表1] 顯像時間 (秒）曝光量(mJ/cm2) 異物 (個） 50 80 100 120 直線前進性黏附性殘渣直線前進性黏附性殘渣直線前進性黏附性殘渣直線前進性黏附性殘渣實施例 1 45 〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇 1.5 50 〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇 55 〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇· 60 X X 〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇 70 X X 〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇實施例 2 45 〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇 1.4 50 〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇 55 X X 〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇 60 X X 〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇 70 X X 〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇實施例 3 45 〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇 1.4 50 〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇 55 〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇 60 X X 〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇 70 X X 〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇比較例 1 45 X X 〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇 1.9 50 X X 〇 X X 〇〇〇〇〇〇〇 55 X X 〇 X X 〇 X X 〇〇〇〇 60 X X 〇 X X 〇 X X 〇 X X 〇 70 X X 〇 X X 〇 X X 〇 X X 〇 27 200819912 比較例 2 45 X X 〇 X X 〇 X X 〇〇〇〇 4.3 50 X X 〇 X X 〇 X X 〇 X X 〇 55 X X 〇 X X 〇 X X 〇 X X 〇 60 X X 〇 X X 〇 X X 〇 X X 〇 70 X X 〇 X X 〇 X X 〇 X X 〇根據表1，使用具有聯苯骨架之光聚合性化合物而成的著色感光性樹脂組成物，能夠具有（增大）顯像餘裕度，可形成敏感度高、且圖案直線前進性良好之遮光膜。

【圖式簡單說明】無【主要元件符號說明】無

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Claims

200819912 十、申請專利範圍： 1. 一種著色感光性樹脂組成物，係含有光聚合性化合物 (A)、光聚合引發劑（B)、及著色劑（C)之著色感光性樹脂組成物，該光聚合性化合物（A)係含有使環氧化合物（a-1)與含不飽和基羧酸（a-2)之反應物，進而與多元酸酐（a-3)反應而得到的樹脂，且

該樹脂係具有聯苯骨架之化合物。 2. 如申請專利範圍第1項所述之著色感光性樹脂組成物，其中該環氧化合物（a-1)係具有聯苯骨架之化合物。 3. 如申請專利範圍第2項所述之著色感光性樹脂組成物，其中該環氧化合物（a-1)係含有下述式（1)所示之化合物， [化學式1]

(式中，複數個R1係各自獨立地表示氫原子、碳數1〜1 2的烷基、i素原子、或是亦可具有取代基之苯基，m為平均值，係表示0〜10的數目，η係表示1〜4的整數）。 4. 如申請專利範圍第3項所述之著色感光性樹脂組成物，其中該環氧化合物（a-1)係下述式（2)所示之化合物， [化學式2] 29 (2) 200819912 (2)

(式中，m為平均值，係表示0〜10的數目）。 5. 如申請專利範圍第3項所述之著色感光性樹脂組成物，其中該環氧化合物（a -1 )，其m係小於1。 6. 如申請專利範圍第1項所述之著色感光性樹脂組成物，其中該多元酸酐（a-3)係具有至少2個苯環之化合物。 7. 如申請專利範圍第6項所述之著色感光性樹脂組成物，其中該多元酸酐（a-3)係含有下述式（3)及（4)所示化合物之至少一種， [化學式3]

\/ 30 200819912

(式中，R2係表示亦可具有碳數1〜1 0的取代基之伸烷基）。

8. 如申請專利範圍第1項所述之著色感光性樹脂組成物，其中該樹脂的質量平均分子量為1〇〇〇以上40000以下。 9. 如申請專利範圍第1項所述之著色感光性樹脂組成物，其中該光聚合性化合物（A)含有具有乙烯性不飽和基之單體。 1 0.如申請專利範圍第1項所述之著色感光性樹脂組成物，其中該著色劑（C)係黑色顏料。

31 200819912 七、指定代表圖： (一）、本案指定代表圖為：無 (二）、本代表圖之元件代表符號簡單說明：無八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：無 4