TW200303386A - Process for the treatment of textile fibre materials - Google Patents

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200303386 玖、發明說明 發明所屬之技術領域 本發明係針對含有某些螢光增白劑或螢光增白劑混合 物的洗滌劑調配物，以及關於螢光增白劑的混合物。 先前技術 在洗滌劑調配物中使用螢光增白劑係眾所周知者。螢 光增白劑在處理期間消耗到所欲洗滌的材料上，然後由於 其特殊的光吸收/發射性質，得到消除發黃色調的結果。 然而，仍有需要尋找可供此應用的改良螢光增白劑。 現在已經發現，下式（1)與（2)化合物的混合物，或式（la)化 合物，在例如溶解度、累積性質、白度耐光性程度等方面 具有優異的性質，而且固態時具有極佳的白色態樣。白度 性質，如白度維護，甚至可藉由在含有纖維素酶、蛋白酶 、澱粉酶或脂肪酶的洗滌劑中使用式（1)與⑵化合物的混合 物或式（la)者而有所增進。有利的結果甚至可在低的洗滌溫 度下獲得。 發明內容 因此，本發明第一方面係提供一種包含下列各物的洗 滌劑組成物： 至少一種式⑴化合物： 200303386

式中： 匕和r2係彼此獨立地爲氫或未經取代或經取代之cr c8烷基， Χι、X2、X3和X4係彼此獨立地爲-N(R3)R4或-〇R5，其 中心和R4是氫；氰基；未經取代或經取代之Ci-C8烷基或 c5-c7環烷基；或者R3和R4與連接它們的氮原子一起形成 一個雜環族環；而 心爲未經取代或經取代之CVC8烷基，以及 Μ爲氫或陽離子， 以及至少一種式（2)化合物： s〇3m so3m 式中： R6和R7係彼此獨立地爲氫、CrC8烷基、烷氧基 或鹵素，而Μ係如以上於式（1)中所定義者。 實施方式 200303386 在上述定義的範圍內，crc8烷基可爲甲基、乙基、正 或異丙基、正、第二或第三丁基，或爲直鏈或支鏈戊基、 己基、庚基或辛基。較佳者爲cvc4烷基。假如烷基係經取 代者，則可能的取代基例子有：羥基，鹵素，如氟、氯或 溴，磺基，硫酸基，羧基及Cpq烷氧基，如甲氧基和乙氧 基。這類烷基的其他取代基舉例來說有：氰基、-CONH2及 苯基。較佳的取代基爲羥基、羧基、氰基、-CONH2及苯基 ，尤其是羥基和羧基。再者，極佳的取代基爲羥基和crc4 烷氧基，尤其是羥基。這些烷基亦可爲未中斷或被-0-中斷 者（在含有二個或以上碳原子的烷基情況中）。 c5-c7環烷基的例子爲環戊基及尤其是環己基。這些基 團可未經取代或被例如crc4-烷基，如甲基取代。較佳者 爲對應的未經取代之環烷基。 在上述定義的範圍內，crc8烷氧基可爲甲氧基、乙氧 基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基 、第三丁氧基，或爲直鏈或支鏈高級烷基。較佳者爲CP c4-烷氧基，尤其是甲氧基或乙氧基。極佳者爲甲氧基。 鹵素可爲氟、氯、溴或碘，較佳爲氯。 如果R3和r4與氮原子一起形成一個雜環族環，這種環 系統舉例來說可爲嗎啉基、派啶或吡咯烷環。該雜環族環 可爲未經取代或經取代者。這類取代基的一個例子是 烷基，尤其是甲基。 陽離子Μ較佳是鹼金屬原子、鹼土金屬原子、銨或自 胺所形成的陽離子。較佳者爲Na、Κ、Ca、Mg、銨、單、 10 200303386 二、三或四CrC4烷基銨，單、二或三c2-c4-羥烷基銨，或 經CrC4-烷基與c2-c4-羥烷基之混合物二或三取代的銨。極 佳者爲鈉。 匕和r2較佳爲氫或crc4烷基，尤其是氫。 R3和R4較佳爲：氫；氰基；crc8院基，其係未經取 代或被羥基、羧基、氰基、-CONH2或苯基取代，尤其是被 羥基或羧基取代，且其中crc8烷基係未中斷或被-0-中斷 ;未經取代或經CrG烷基取代之c5-c7環烷基，尤其是環 己基；或者113和R4與連接它們的氮原子一起形成一個未經 取代或CrQ烷基經取代之嗎咐基、呢啶或吡咯烷環。 更佳的是，R3和R4爲氫、未經取代或經羥基取代之 CrC8烷基、未經取代或經Ci-G烷基取代之〇5-〇7環烷基， 或者’ 1和114與連接它們的氮原子一起形成一個未經取代 或經Crc4烷基取代之嗎琳基、哌啶或吡咯烷環。對於r3 和R4極佳的意義是氫、未經取代或經羥基取代之（^-(:8烷 基，或者113和R4與連接它們的氮原子一起形成一個未經取 代或經crc4烷基取代之嗎啉基、顿啶或吡咯烷環。最佳者 爲未經取代或經crc4烷基取代之嗎啉基、呢啶或吡咯烷環 ，尤其是嗎啉基，此係經由心和1與連接它們的氮原子一 起形成者。 -N(R3)R4基團的例子有：_NH2、-NHCH3、-NHC2H5、-NH(n-C3H7)、 -NH(i-C3H7)、-NH(i-C4H9)、-N(CH3)2、-N(C2H5)2、-N(i-C3H7)2、-NH(CH2CH2OH)、 -N(CH2CH2OH)2、·Ν(ΟΗ2ΟΗ(ΟΗ)αΗ3)2、-N(CH3)(CH2CH2OH)、 -N(C2H5)(CH2CH2〇H)、-N(i-C3H7)(CH2CH2CH2〇H)、-NH(CH2CH(OH)CH3)、 200303386 -N(C2H5)(CH2CH(〇H)CH3)、-NH(CH2CH2OCH3)、-NH(CH2CH2OCH2CH2〇H)、 -NH(CH2C〇〇H)、-NH(CH2CH2C〇OH)、-N(CH3)(CH2CO〇H)、-NH(CN)、

NH—CH—COOH

——NH—CH—COOH ch2—c—nh2 〇 NH CH2CH2CH2-NH-C—nh2 CH. 1 CH. 了 1 NH—C—CHr-OH ' 1 2 —NH—C—CH.CH. 1 2 ， ChU CH,

Rs較佳爲CrC8院基，尤其是Ci_C4烷基，其係未經取 代或被CrC4烷氧基或尤其是羥基取代。對於R5極佳的是 甲基或乙基，尤其是甲基。

Xl、X2、X3和X4較佳爲式-N(R3)R4的基團。

Xi和X3較佳有相同的意義。除此之外，較佳的是X2 和X4最好有相同的意義。再者’最好是四個基團χ!、χ2、 x3和x4沒有相同的意義。 較佳者爲式（1)化合物，其中 12 200303386 匕和R2爲氫或院基’ R3和R4爲：氫；氰基；Crc8烷基，其係未經取代或 被羥基、羧基、氰基、-c〇NH2或苯基取代且其中crc8烷 基係未中斷或被-中斷，未經取代或經CrC4院基取代之 c5-c7環烷基；或者和與連接它們的氮原子一起形成 一個未經取代或經Crc4烷基取代之嗎啉基、哌啶或毗咯烷 環；以及 尺5爲crc8烷基，其係未經取代或被羥基取代。 至於R3、R4和R5，以上的優先選擇可適用。 極佳者爲式（1)化合物，其中 乂1和x3爲胺基，以及 X2和X4爲式-N(R3)R4的基團，其中R3和R4爲：氫； 氰基；crc8烷基，其係未經取代或被羥基或羧基取代且其 中CrC8烷基係未中斷或被-0-中斷；未經取代或經crc4烷 基取代之環己基；或者R3和R4與連接它們的氮原子一起形 成一個未經取代或經crc4烷基取代之嗎啉基、呢啶或吡咯 烷環。 至於心和R4，以上的優先選擇可適用。 特別感興趣的是式（1)化合物，其中Xi和x3是胺基， 以及X2和X4是式-N(R3)R4的基團，其中113和R4爲氫、未 經取代或經羥基取代之CrC8烷基、未經取代或經crc4烷 基取代之環戊基或環己基，或者1和R4與連接它們的氮原 子一起形成一個未經取代或經crc4烷基取代之嗎啉基、呢 啶或吡咯烷環。最令人感興趣的式（1)化合物是其中1和R4 200303386 與連接它們的氮原子一起形成一個未經取代或經烷基 取代之嗎啉基、呃啶或毗咯烷環者。至於&和&，以上的 優先選擇可適用。 進一步令人感興趣的式（1)化合物爲以下所給的式（la) 者。 R6和R7較佳爲氫。式（2)中所示之磺基各較佳係鍵 結在鄰位上。令人感興趣的式⑵化合物爲其中1和1^7較 佳爲氫且式（2)中所示之磺基各鍵結在鄰位上者。 Μ較佳爲氫、鹼金屬或鹼土金屬或銨，尤其是鈉。 在式（1)與（2)化合物的混合物中，式（1)化合物對式（2)化 合物的莫耳比通常是在0.1 : 99.9至99.9 : 0.1的範圍內， 較佳爲1 : 99至99 : 1且更佳爲5 : 95至95 : 5。極佳者爲 10 : 90至90 : 10，尤其是20 : 80至80 : 20的莫耳比。最 重要的是30 : 70至70 ·· 30，尤其是40 : 60至60 : 40的莫 耳比。 式（1)與（2)化合物爲已知者或可類似已知的方法製備。 式（1)化合物可製備如下：在已知的反應條件下，使氰 尿醯氯以任何想要的順序相繼地與4,4’-二胺基二苯乙烯-2,2’-二磺酸及能夠引進基團Xi、χ2、χ3和Χ4的胺基化合物 反應。較佳而言，2莫耳氰尿醯最初係與1莫耳4,4’-二胺 基二苯乙烯-2,2’-二磺酸反應，然後使所得的中間物以任意 順序與能夠引進基團Xi、Χ2、Χ3和Χ4的胺基化合物反應。 就製備其中乂1和乂3具有相同意義且Χ2和具有相同意義 的化合物而言，最好是使所得中間物先與能夠引進乂！和Χ3 200303386 的胺基化合物反應，最後再與能夠引進X2和X4的胺基化 合物反應。亦有可能藉由使中間物與胺基化合物混合物反 應，而在一個步驟中進行與胺基化合物的反應；在這種情 況中，通常是獲得對應的式（1)化合物混合物。 含式-OR5基團之式（1)化合物，舉例來說可製備如下： 先使氰尿醯氯與對應的醇HOR5反應，使所得產物與4,45-二胺基二苯乙烯-2,2’-二磺酸反應，然後使中間物與其他能 夠引進Xi、X2、X3和X4其餘基團的化合物反應。最後一個 反應較佳係以對應的胺進行。 此外，本發明係針對式（1)與⑵化合物的混合物。至於 式（1)與（2)的化合物，以上所給的優先選擇可適用。其中R6 和R7爲氫且式（2)中所示之磺基各鍵結在鄰位上的式（2)化合 物爲較佳者。在這類混合物中，式（1)化合物對式（2)化合物 的莫耳比通常是在0.1 : 99.9至99.9 : 0.1的範圍內，較佳 爲1 ·· 99至99 : 1且更佳爲5 : 95至95 : 5。極佳者爲10 : 9〇至90 : 10，尤其是20 : 80至80 : 20的莫耳比。最重要 的是30 : 70至70 : 30，尤其是40 : 60至60 : 40的莫耳比 〇 所使用之洗滌劑組成物較佳包含： i) 1-70%的陰離子界面活性劑及/或非離子界面活性劑； ii) 0-75%的助洗劑； iii) 0-30%的過氧化物； W) 0-10的過氧化物活化劑；及 v) 0.001-5%的式（1)與（2)化合物的混合物， 15 200303386 各係以重量計，以洗滌劑總重量爲基準。 更佳而言，所使用之洗滌劑組成物包含： i) 5-70%的陰離子界面活性劑及/或非離子界面活性劑； ii) 5-70%的助洗劑； iii) 0.5-30%的過氧化物； iv) 0.5-10%的過氧化物活化劑及/或0.1-2%的漂白催化 劑；及 v) 0.01-5%的式（1)與（2)化合物的混合物； 各係以重量計，以洗滌劑總重量爲基準。 一般而言，係使用〇·〇01-5%量的式⑴與⑵化合物的混 合物，尤其是0.01-5%的量。極佳的是0.05-5%的量’尤其 是0.05至2%。一般而言’以百分比表示的量應瞭解是重 量百分比，以總重量爲基準’除非另有說明。 洗滌劑可調配成固體’調配成包含例如5-50 ’較佳10-35%水的水性液體’或調配成非水性液體洗滌劑’其含有 不超過5，較佳爲〇_1重量％的水且係以助洗劑於非離子界 面活性劑中之懸浮液爲基準’如同在例如GB-A-2158454中 所敘述者。 陰離子界面活性劑成分舉例來說可爲：烷基苯磺酸鹽 、烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、燦烴磺酸鹽、烷烴磺酸鹽 、脂肪酸鹽、烷基或嫌基醚竣酸鹽或α-磺基脂肪酸鹽或其 酯。較佳者爲：烷基中具有10至20個碳原子的烷基苯磺 酸鹽，具有8至18個碳原子的院基硫酸鹽’具有8至18 個碳原子的烷基醚硫酸鹽’以及衍生自棕櫚油或牛油且具 16 200303386 有8至18個碳原子脂肪酸鹽。加成至烷基醚硫酸鹽中的環 氧乙烷平均分子數較佳爲1至20個，較佳爲1至10個。 這些鹽較佳係衍生自鹼金屬，如鈉和鉀’尤其是鈉。極佳 的羧酸鹽爲式R-COiRqCH'OOM1的鹼金屬肌胺酸鹽，式 中R是烷基中具有9-17個碳原子的烷基或烯基，或是烯基 ，R1是CrC4烷基，而M1是鹼金屬，尤其是鈉。 非離子界面活性劑成分可爲例如：一級和二級醇乙氧 基化物，尤其是每莫耳醇經平均1至20莫耳環氧乙烷乙氧 基化的C8-C2Q脂族醇，更特別的是每莫耳醇經平均1至1〇 莫耳環氧乙烷乙氧基化的C1Q-C15 —級和二級脂族醇。非乙 氧基化的非離子界面活性劑包括烷基多苷、甘油單醚及多 羥基醯胺（葡糖醯胺）。 陰離子界面活性劑和非離子界面活性劑的總量較佳胃 5-50重量％，較佳爲5-40重量％且更佳爲5-30重量％。至 於這些界面活性劑，最好其下限爲10重量％。 助洗劑成分可爲鹼金屬磷酸鹽，尤其是三聚磷酸鹽； 碳酸鹽或碳酸氫鹽，尤其是其鈉鹽；矽酸鹽或二矽酸鹽； 矽鋁酸鹽；多元羧酸鹽；多元羧酸；有機膦酸鹽；或胺基 基聚（膦酸伸烷基酯）；或這些的混合物。 較佳的矽酸鹽爲式 NaHSim〇2m+1.pH2〇或 Na2Sim〇2m+1.pH2〇的結晶層狀鈉矽酸鹽，式中m是1.9至4 的數目而p是0至20。 較佳的矽鋁酸鹽爲名稱爲沸石A、B、X及HS的市售 合成材料，或是這些的混合物。沸石A爲較佳者。 17 200303386 較佳的多元羧酸鹽包括：羥基多元羧酸鹽，特別是檸 檬酸鹽，多元丙烯酸鹽及它們與馬來酸酐的共聚物。 較佳的多元羧酸包括次氮基三乙酸和伸乙基二胺四乙 酸。 較佳的有機膦酸鹽或胺基伸烷基聚（膦酸伸烷基酯） 是鹼金屬乙烷1-羥基二膦酸鹽、次氮基三亞甲基膦酸鹽、 伸乙基二胺四亞甲基膦酸鹽及二伸乙基三胺五亞甲基膦酸 鹽。 助洗劑的量較佳爲5-70重量％，較佳爲5-60重量％且 更佳爲10-60重量％。至於助洗劑，最好其下限爲15重量 %，尤其是20重量％。 適當的過氧化物成分，舉例來說，包括得知於文獻中 及市面上可購得的有機和無機過氧化物（如鈉過氧化物） ，其係於習用的洗滌溫度如5至95°C漂白紡織材料。詳細 言之，有機過氧化物舉例來說有：具有至少3個，較佳6 至20個碳原子之烷基鏈的單過氧化物或多過氧化物；特別 是具有6至12個C原子的二過氧二羧酸鹽，例如二過氧過 壬二酸鹽、二過氧過癸二酸鹽、二過氧鄰苯二甲酸鹽及/或 二過氧十二烷二酸鹽，尤其是它們的對應游離酸係特別感 興趣者。然而，最好是使用非常活潑的無機過氧化物，例 如過硫酸鹽、過硼酸鹽及/或過碳酸鹽。當然，亦有可能使 用有機及/或無機過氧化物的混合物。 過氧化物較佳爲0.5-30重量％，較佳爲1-20重量％且 更佳爲M5重量％。假如使用過氧化物，其下限較佳爲2 18 200303386 重量％，尤其是5重量％。 過氧化物，尤其是無機過氧化物，較佳係經由漂白、活 化劑的包含來活化。較佳者爲在雙氧水解條件下產生未糸至 取代或經取代之具有1至10個碳原子，尤其是2至4個碳 原子之過苯甲酸及/或過氧羧酸的這類化合物。適當的化$ 物包括攜有具該碳原子數之〇-及/或N-醯基及/或未經取代 或經取代之苄醯基者。優先選擇是多醯基化伸烷基二胺， 尤其是四乙醯基伸乙基二胺（TAED)，醯基化甘脲，尤其 是四乙醯基甘胨（TAGU) ，N，N-二乙醯基-N，N-二甲基-脲 (DDU)，醯基化三畊衍生物，尤其是1，5-二乙醯基-2,4-二 側氧六氫-1，3,5-三啡（DADHT)，下式之化合物

其中R是磺酸酯基、羧酸基或羧酸酯基，且其中R’是 直鏈或支鏈（C7-C15)烷基；以及以商品名SNOBS、SLOBS、 NOBS和D0BA著稱的活化劑，醯基化多元醇，尤其是三醋 精，二乙酸乙二醇酯和2,5-二乙醯氧基-2,5-二氫呋喃，以 及乙醯基化山梨糖醇和甘露糖醇及醯基化糖衍生物，尤其 是五乙醯基葡萄糖（PAG)、多乙酸蔗糖酯（SUPA)、五 乙醯基果糖、四乙醯基木糖和八乙醯基乳糖，以及乙醯基 化，視需要N-烷基化的葡糖胺和葡糖酸內酯。亦可使用揭 示於德國專利申請案DE-A-44 43 177中的習用漂白化劑組 合。與過氧化物形成過氧亞胺酸的腈化合物亦適合作爲漂 白活化劑。較佳者爲四乙醯基伸乙基二胺和壬醯氧基苯磺 19 200303386 酸鹽。 漂白活化劑的量較佳爲0-10重量％，較佳爲0-8重量 %。假如使用漂白活化劑，其下限較佳爲0.5重量％，尤其 是1重量％。 可添加的漂白催化劑包括例如：酵素性過氧化物前驅 物及/或金屬錯合物。較佳的金屬錯合物爲錳、鈷或鐵錯合 物錯合物，例如錳或鐵肽菁，或敘述於EP-A-0509787中的 錯合物。假如使用漂白催化劑，其量較佳爲0.005至2重量 %，更佳爲0.01至2重量％，尤其是0.05至2重量％。極 佳的是0.1-2重量％的量。 作爲漂白催化劑的例子，可提及者爲下列： -WO-A-95/30681 (亦即參見第1頁第7至30行的式（I) 及其後定義；尤其是在第2頁第29行至第11頁第11行所 給的式⑴及其後定義）。較佳的配位基爲第13頁第12行 至第26頁第11行所給者。 -WO-A-01/09276 (亦即參見第2和3頁所給的式（1)、 (2)和⑶及其後定義）。 • WO-A-01/05925 (亦即參見第1頁最後一段至第2頁 第一段的式（1)及其後定義。對於金屬錯合物的優先選擇可 適用，特別參見第3頁的式（2)和第4頁的式（3)者）。 -WO-A-02/088289 (亦即參見第2頁的式（1)及其後定 義。對於金屬錯合物的優先選擇可適用，特別參見式（3)的 配位基，以及在第3頁第4段至第4頁第7段所給的優先 選擇）。 20 200303386 再者，洗滌劑可視需要含有酵素。酵素可添加至去污 用洗滌劑中。這些酵素通常可增進對蛋白質或澱粉基污點 ，例如因血液、牛奶、牧草汁或水果汁所造成者的效能。 較佳的酵素爲纖維素酶、蛋白酶、澱粉酶及脂肪酶。較佳 的酵素爲纖維素酶和蛋白酶，尤其是蛋白酶。纖維素酶是 可作用於纖維素及其衍生物上並將它們水解成葡萄糖、纖 維素二糖、纖維素寡糖的酵素。纖維素酶可除去污垢並具 有減輕粗糙感的效果。所欲使用的酵素例子包括，但無意 限制於下列： 在US-B-6,242,405，第14欄第21至32行中所列的蛋 白酶； 在US-B-6,242,405，第14欄第33至46行中所列的脂 肪酶； 在US-B-6,242,405，第14欄第47至56行中所列的澱 粉酶；及 在US-B-6,242,405，第14欄第57至64行中所列的纖 維素酶。 酵素可視需要存在於洗滌劑中。當用到時，酵素通常 以佔洗滌劑總重量0.01-5重量％，較佳0.05_5%且更佳〇·1-4重量％的量存在。 其他可用於本發明洗滌劑的較佳添加劑爲在織物洗滌 期間可抑制因洗液中在洗滌條件下已經從織物釋放的染料 所造成著色的聚合物（固色劑、染料轉移抑制劑）。這類 聚合物較佳爲聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯咪唑或聚乙烯吡啶 21 200303386 N-氧化物，其可已經藉摻入陰離子或陽離子取代基而被改 性，尤其是具有分子量在5000至60 000，更佳10 000至50 000的範圍者。這類聚合物通常係以佔洗滌劑總重量0.01 至5重量％，較佳0.05至5重量％，尤其是0.1至2重量 %的量使用。較佳的聚合物爲WO-A-02/02865中所列者（ 特別參見第1頁第一段和第2頁第一段）。 所用之洗滌劑通常會含有一或多種助劑，如污垢懸浮 劑，例如羧甲基纖維素鈉；調整pH用的鹽，例如鹼金屬或 鹼土金屬矽酸鹽；泡沬調節劑，例如肥皂；調整噴霧乾燥 與粒化性質用的鹽，例如硫酸鈉；香料；以及合適時，抗 靜電與柔軟劑，例如綠土黏土；光漂白劑；顏料；及/或調 色劑。這些組分對於所使用之任何漂白系統當然應該都是 穩定的。這類助劑可以佔洗滌劑總重量0.1至20重量％， 較佳0.5至10重量％，尤其是0.5至5重量％的量存在。 洗滌劑組成物可採取各種不同的物理形式，包括粉末 、顆粒、九片及液體等形式。其實例爲習用的粉末重垢型 洗滌劑、緊密及超緊密重垢型洗滌劑及九片，如重垢型洗 滌劑九片。一種重要的物理形式是適合添加至洗衣機的所 謂濃縮顆粒形式。 重要的還有所謂的緊密（或超緊密）洗滌劑。在洗滌 劑製造的領域中，最近已經發展出一個趨勢朝向製造含有 增量活性物質的緊密洗滌劑。爲了使洗滌程序期間的能量 消耗減到最小，緊密洗滌劑必須要在低達40°C的溫度，或 甚至是在室溫如25°C下有效率地操作。這類洗滌劑通常僅 22 200303386 含有低量的塡料或加工助劑，如硫酸鈉或氯化鈉。這類塡 料的量通常係佔洗滌劑總重量的（M0重量％，較佳爲0-5 重量％，尤其是0-1重量％。這類洗滌劑通常具有650-1000 克/升，較佳700-1000克/升且特別是750-1000克/升的體積 密度。 洗滌劑亦可以九片的形式存在。九片的有關特徵爲分 配的簡易性和處理的便利性。九片是最緊密投遞的固體洗 滌劑且具有例如0.9至1.3公斤/升的體積密度。爲使能快 速崩解，洗衣用洗滌劑九片一般含有特殊崩解劑： -泡騰劑，如碳酸鹽/氫碳酸鹽/檸檬酸； -溶脹劑，如纖維素、羧甲基纖維素、交聯聚（N-乙烯 吡咯烷酮）； -速溶物質，如乙酸鈉（鉀）或檸檬酸鈉（鉀）； -速溶的水溶性硬質塗層，如二羧酸。 這些九片亦可含有任何上述崩解劑的組合。 洗滌劑亦可調配成包含5-50,較佳10-35%水的水性液 體，或調配成含有不超過5，較佳0-1重量％水的非水性液 體洗滌劑。非水性液體洗滌劑組成物可含有其他溶劑作爲 載體。以甲醇、乙醇、丙醇和異丙醇所例示的低分子量一 級或二級醇爲適合者。單元醇對溶解界面活性劑是較佳的 ，但亦可使用多元醇，如含有2至約6個碳原子與2至約6 個羥基者（例如1，3-丙二醇、乙二醇、甘油及1，2-丙二醇） 。組成物可含有5%至90%，典型爲10%至50%的這類載 體。洗滌劑亦可以所謂的”單位液體劑量”形式存在。 23 200303386 這種織物洗滌劑處理可操控成在普通洗衣機中的家用 處理。 所處理的紡織纖維可爲天然或合成纖維或其混合物。 天然纖維的實例包括植物纖維，如棉、黏膠絲、亞麻、嫘 縈或亞麻布，較佳爲棉，以及動物纖維，如羊毛、馬海毛 、山羊絨、安哥拉兔毛及絲，較佳爲羊毛。合成纖維包括 聚酯、聚醯胺及聚丙烯腈等纖維。較佳的紡織纖維爲棉、 聚醯胺及羊毛等纖維，尤其是棉纖維。較佳而言，根據本 發明方法所處理的紡織纖維具有小於200克/米2的密度。 根據本方法，通常是使用份量佔紡織纖維材料重量 0.01至3.0重量％，尤其是0.05至3.0重量％的式（1)與（2) 化合物的混合物。 本方法通常是在範圍從5至100°C，尤其是5至60QC 的溫度下進行。較佳爲5至40°C，尤其是5至35°C且更佳 爲5至3(rC的溫度範圍。 本文之洗滌劑組成物最好是調配成：在水性淸潔操作 中使用期間，污水將具有在約6.5與約11，較佳在約7.5與 11之間的pH。洗衣產物則通常在PH 9-11。將pH控制在所 推薦使用標準的技術包括緩衝液、鹼、酸等等的使用，且 係爲熟習該項技術者所熟知者。 本文之機器洗衣法通常包括以洗衣機中已溶解或懸浮 有效量根據本發明之機器洗衣用洗滌劑組成物的洗滌水溶 液來處理髒衣服。所謂有效量洗滌劑組成物，係表示例如 有20克至300克產物溶解或分散於體積從5至85升的洗 24 200303386 滌溶液中，正如平常用於習知機器洗衣方法中的典型產物 劑量和洗滌溶液體積。實例有： -頂裝式立軸美國型自動洗衣機，其在水洗槽中使用 約45至83升的水，洗滌週期約10至約14分鐘，洗滌水 溫約10至約50°C ;

-前裝式橫軸歐洲型自動洗衣機，其在水洗槽中使用 約8至15升的水，洗滌週期約10至約60分鐘，洗滌水溫 約30至約95°C ; -頂裝式立軸日本型自動洗衣機，其在水洗槽中使用 約26至52升的水，洗滌週期約8至約15分鐘，洗滌水溫 約5至約25°C。 溶液比例較佳爲1 : 4至1 : 40，尤其是1 : 4至1 : 15 。極佳者爲1 : 4至1 : 10，尤其是1 : 5至1 : 9的溶液比 例0 此外，本發明係針對包含下列各物的洗滌劑組成物： 至少一種式（la)化合物：

(1a) 式中： 心和r2係彼此獨立地爲氫或未經取代或經取代之cr c8烷基， 25 200303386

Xi、Χ2、X3和X4係彼此獨立地爲-N(R3)R4或、〇R5，其 中R3和R4是氫，気基，CpC8《71：基其係未經取代或被声 基、羧基、氰基、-CONH2或苯基取代且其中CVc8烷基係 未中斷或被—〇-中斷；未經取代或經CrC4烷基取代之C5_C7 環烷基；或者R3和R4與連接它們的氮原子一起形成一個未 經取代或經CrG烷基取代之嗎啉基、呢11 定或吡咯烷環； R5是crc8烷基，其係未經取代或被經基取代，以及. Μ是氫或陽離子， 且其中該洗滌劑含有至少一種選自於纖維素酶、蛋白 酶、澱粉酶和脂肪酶所組成群組之酵素。 至於式（la)化合物以及其取代基’以上對式（1)化合物 所給的意義和優先選擇皆適用。 所感興趣的式（la)化合物是：其中R!和R2係彼此獨立 地爲氫或未經取代或經取代之C「C8院基’ Χι、X2、χ3和 乂4係彼此獨立地爲-N(R3)R4或-OR5 ’其中113和R4是氫、未 經取代或經羥基取代之crc8烷基、未經取代或經CrC4烷 基取代之C5-C7環烷基，或者R3和R4與連接它們的氮原子 一起形成一個未經取代或經c「c4烷基取代之嗎啉基、哌啶 或吡咯烷環，而心是未經取代或經經基取代之CrC8烷基 ，以及 Μ是氫或陽離子者。 極佳者爲含有酵素以及過氧化物、過氧化物活化劑及/ 或漂白催化劑的對應洗滌劑組成物。 較佳者爲包含下列各物的洗滌劑組成物： 26 200303386 i) 卜70%的陰離子界面活性劑及/或非離子界面活性劑； ii) 0-75%的助洗劑； iii) 0-30%的過氧化物； iv) 0-10%的過氧化物活化劑； v) 0.001-5%的式（la)化合物；及 W) 0.05-5%的至少一種選自於纖維素酶、蛋白酶、澱 粉酶和脂肪酶所組成群組之酵素。 極佳者爲包含下列各物的的洗滌劑組成物： i) 5-70%的陰離子界面活性劑及/或非離子界面活性劑； ii) 5-70%的助洗劑； iii) 0.5-30%的過氧化物； iv) 0.5-10%的過氧化物活化劑及/或0.1-2%的漂白催化 劑； v) 0.01-5%的式（la)化合物；及 V1) 0.05-5%的至少一種選自於纖維素酶、蛋白酶、澱 粉酶和脂肪酶所組成群組之酵素。 至於酵素、洗滌劑及其組分，以上所給的定義和優先 選擇皆適用。式（la)化合物可以如同以上對式（1)與（2)化合 物混合物所給的相同方式使用。 本發明之進一步目的是提供一種用於紡織纖維材料家 用洗滌處理的方法，其中紡織纖維材料係與包含上述所定 義式（la)化合物之洗滌劑的水溶液接觸，且其中該洗滌劑含 有至少一種選自於纖維素酶、蛋白酶、澱粉酶和脂肪酶所 組成群組之酵素，而且其中在該方法的整個過程中，溶液 27 200303386 溫度是在5°C與40°C之間，較佳在5°C與30°C之間。 至於式（la)化合物以及就洗滌劑和洗滌方法而言，以上 所給的定義和優先選擇皆適用。 上述紡織纖維的洗滌處理亦可用式（1)與（2)化合物的混 合物來進行。 根據本發明所使用的化合物和混合物特別有利之處在 於：它們不僅展現出極高的增白能力，除此之外，在許多 情況中還展現出非常理想的水溶解度，而且固態時具有優 異的白色態樣。本發明的進一步優點是：洗滌劑組成物投 遞改良了白度性能和織物觸感。此外，化合物及尤其是混 合物在耗盡性質方面顯示非常好的結果。 這些化合物具有以下優點：它們在活性氯給體如次氯 酸鹽的存在下亦很有效，且可在含有非離子洗滌劑，例如 烷基酚多甘醇醚的水洗槽中無實質的效果損失情況下使用 。同樣在過硼酸或過酸及活化劑如四乙醯基甘脲或伸乙基 二胺四乙酸存在下，化合物及化合物混合物在粉狀洗滌劑 和水洗槽二者中都是穩定的。除此之外，它們給予日光下 燦爛的外觀。 式（1)化合物及式（1)與（2)化合物的混合物亦已經發現可 用於紡織材料的螢光增白，在此方面聚醯胺、羊毛和棉應 該要特別單離出來。根據本發明此具體實例處理的紡織纖 維可爲天然或合成纖維或其混合物。天然纖維的實例包括 植物纖維，如棉、黏膠絲、亞麻、嫘縈或亞麻布，較佳爲 棉，以及動物纖維，如羊毛、馬海毛、山羊絨、安哥拉兔 28 200303386 毛及絲，較佳爲羊毛。合成纖維包括聚酯、聚醯胺及聚丙 烯腈等纖維。較佳的紡織纖維爲棉、聚醯胺及羊毛等纖維 。較佳而言，根據本發明所處理的紡織纖維具有小於1000 克/米2，尤其是小於500克/米2且最佳係小於250克/米2 的密度。 下列實施例用來說明本發明；份數與百分比係以重量 計，除非另有說明。 製備實施例1 :

在1升燒瓶中，將〇·〇5莫耳下式化合物：

(102) 與600毫升水混合，並將其加熱到6(TC的溫度。然後添加 9.2克2-乙基胺基乙醇，並將反應混合物加熱到98°C的溫 度；在加熱期間，藉由添加‘莫耳濃度的氫氧化鈉水溶液 使pH維持在8.5與9之間的數値。將反應混合物冷卻至 29 200303386 50°C，並藉由添加6莫耳濃度的氫氯酸水溶液將pH調整至 4.5的數値。將沈澱物濾除，用100毫升的10%氯化鈉水溶 液洗滌及在真空中乾燥。以這種方式，獲得30.5克的淡黃 色產物。 製備實施例2至15 : 下式化合物：

可藉由類似製備實施例1中所給方法製備，但用等莫耳量 的對應胺取代9.2克的2-乙基胺基乙醇。X係如下表1中所 定義者。將在冷卻至50°C之後沈澱的化合物直接離析成鈉 鹽而無須添加氫氯酸，然後在真空中乾燥。

表1

實施例 X 2 -N(C,H,)9 3 〇 1 4 -N(CH,)CH?CH,OH 5 V NH 1 6 -NHCH,CH,OH 30 200303386 7 -NHCHpCH.OCH, 8 -NHCH,CH,C〇〇H 9 -NHCH.CH, 10 -N(CH,)CH?COOH 11 -N(CH,CH9OH), 12 -〇 13 I 14 -NHCH.COOH 15 ——NH——CH—C〇〇H NH II ch2ch2ch2-nh-c—nh2

製備實施例16 :

(103) 在1升燒瓶中，將0.05莫耳下式化合物：

(104) 與600毫升水混合，並將其加熱到60°C的溫度。然後添加 9.5克的嗎啉，並將反應混合物加熱到98°C的溫度；在加 熱期間，藉由添加4-莫耳濃度氫氧化鈉水溶液使pH維持在 31 200303386 8.5與9之間的數値。將反應混合物冷卻至40°C，然後將沈 澱物濾除，用100毫升的10%氯化鈉水溶液洗滌及在真空 中乾燥。以這種方式，獲得30克的淡黃色產物。 製備實施例17至19 : 下式化合物：

可藉由類似製備實施例16中所給方法製備，但用等莫耳量 的對應胺取代9.5克的嗎啉。X係如下表2中所定義者。具 有高溶解度的化合物係用6-莫耳濃度氫氯酸水溶液處理， 以便在冷卻至50°C之前將pH調整至4.5的數値。

表2 實施例 X 17 -N(CH?CH,)CHpCH?OH 18 I 19 -N(CH?CH,OH), 製備實施例20 : 32 200303386

在2升燒瓶中，混合130毫升甲基乙基酮、80毫升去 離子水、150克冰塊和18.5克氰尿醯氯。在30分鐘期間， 逐滴添加185毫升的4,4’-二胺基二苯乙烯-2,2’-二磺酸（爲 二鈉鹽）之水溶液（濃度爲100克/升），溫度係在〜8與 +5°C之間。藉由添加碳酸鈉水溶液使pH維持在4·5與5 $ 間的數値。獲得淡黃色懸浮液。然後，藉由使用滴液丨顧4 ，添加27.2克乙醇胺（99% )。pH增加到10的數値，然 後降低到較低數値，此時溫度增加到10至15°C。然後將反 應混合物溫熱到45°C的溫度，並保持此溫度20分鐘。@ 30分鐘內加熱到98°C的期間，將甲基乙基酮與水的混合牛勿 蒸餾除去；藉由添加氫氧化鈉水溶液使pH維持在8.5與9 之間的數値。在不需要進一步添加氫氧化鈉水溶液來，維持 pH於固定數値之後，將反應混合物冷卻至50。(：。將pH調 整至5.5的數値，並可將淡黃色結晶沈澱物濾除。在乾燥之 後，獲得29克的淡黃色產物。 製備實施例21 : 33 200303386

在1升壓力容器中，將0.037莫耳n，N、-雙-(4-嗎咐基-6-氯-1，3,5-三啡-2-基）-4,4、-二胺基二苯乙烯-2,2、-二磺酸 （ 爲二鈉鹽）懸浮於500毫升水中。添加15克的乙胺水溶液 (70%)並將反應混合物加熱到1〇〇至105°C的溫度，然 後攪拌4.5小時。將反應混合物冷卻至25°C，並將沈澱物 瀘除，用100毫升的10%氯化鈉水溶液洗滌及在真空中於 70°C乾燥。以這種方式，獲得25.8克的淡黃色粉末。 製備實施例22 :

(107) 式（107)化合物可以類似製備實施例21所給方法製備， 但用含有等莫耳量二乙基胺的對應溶液取代15克的乙胺水 溶液（70% )。 製備實施例23」 34 (108) (108)200303386

在1升燒瓶中，將0.05莫耳N，N'·雙-(4-嗎啉基-6-氯-1,3,5-三明^2-基）-4,4、二胺基二苯乙烯-2,2、二磺酸（爲二鈉 鹽）懸浮於600毫升水中並加熱到60°C的溫度。添加6.4 克乙醇胺並將反應混合物加熱到98°C的溫度。藉由添加4-莫耳濃度氫氧化鈉水溶液使pH維持在8.5與9之間的數値 。將反應混合物冷卻至25°C並添加10體積％的氯化鈉。 將沈澱物濾除，用100毫升的1〇%氯化鈉水溶液洗滌及在 真空中於70°C乾燥。以這種方式，獲得41.8克的淡黃色粉 末。 應用實施例1 : 一般程序： 藉由將0.8克洗衣粉溶於200毫升自來水中來製備洗液 。將10克漂白過的棉織物加到槽中並於40°C洗滌15分鐘 ，然後淸洗，脫乾及在160°C熨烫。 使用下列洗衣粉A和B (在下表3a與3b中所給的量 係以克計）： 表3a (洗衣粉A和B的組分) A B 月桂基苯磺酸鈉（LAS) 10克 10克 35 200303386 月桂基醚硫酸鹽鈉（AES) 3克 3克 Dobanol 23-6.5 (非離子乙氧基化醇） 4克 4克 三聚磷酸鈉 30克 沸石A 20克 碳酸鈉 15克 15克 矽酸鈉 5克 5克 硫酸納 11克 17克 纖維素酶 1.5克 蛋白酶 1.5克 多元羧酸鹽（共助洗劑） 4克 羧甲基纖維素 2克 2克 香料 〇·1克 〇·1克 水 5克 5克 所使用之螢光增白劑或螢光增白劑混合物 X克 X克

表3b (所使用之洗衣粉） 螢光增白劑或螢光增 白劑混合物的用量 洗衣粉 製備實施例1的化合物 0.2克 A 製備實施例2的化合物 〇·ΐ克 B 製備實施例3的化合物 0.3克 A 製備實施例4的化合物 0.2克 A 製備實施例5的化合物 〇·4克 A 製備實施例12的化合物 0.15 克 B 製備實施例13的化合物 0.1克 B 製備實施例16的化合物 0.3克 B 製備實施例6化合物與式(109) 化合物的混合物[7 : 3重量比] 0.2克 A 製備實施例12化合物與式(109) 化合物的混合物[7 : 3重量比] 0.4克 B 製備實施例14化合物與式(109) 化合物的混合物[7 : 3重量比] 0.3克 A 製備實施例17化合物與式(109) 化合物的混合物[1 : 1重量比] 0.2克 B 製備實施例18化合物與式(109) 化合物的混合物[1 : 2重量比] 0.5克 B 製備實施例1化合物與式(109) 化合物的混合物[1 : 5重量比】 0.3克 B 製備實施例2化合物與式(109) 化合物的混合物[5 : 1重量比] 0.2克 B 製備實施例3化合物與式(109) 化合物的混合物[1 : 1重量比] 0.2克 B 製備實施例20化合物與式(109) 化合物的混合物[3 : 7重量比] 〇·1克 A 36 200303386

製備實施例21化合物與式(109) 化合物的混合物[1 : 9重量比] 〇·1克 B 製備實施例22化合物與式(109) 化合物的混合物[9 : 1重量比] 0.2克 B 製備實施例23化合物與式(109) 化合物的混合物[1 : 1重量比] 0.4克 B 式(11 〇)化合物與式(109)化合物的 混合物[1 : 1重量比] 0.3克 B 式(109)化合物之結構:

(109) (110)

以表3b中所列之洗滌劑根據一般程序洗滌的棉織物顯 示良好的白度性質。 應用實施例2 : 一般程序： 藉由將0.8克洗衣粉溶於200毫升自來水中來製備洗液 。將10克漂白過的棉織物加到槽中並於30°C洗滌15分鐘 ，然後淸洗，脫乾及在160°C熨燙。 使用下列洗衣粉（在下表4a與4b中所給的量爲重量 37 200303386 百分率，以洗滌劑的總重量爲基準） 表4a (洗衣粉C和D的組分) C D 月桂基苯磺酸鈉（LAS) 8% 8% 月桂基醚硫酸鈉（AES) 3% 3% Dobanol 23-6.5 (非離子乙氧基化醇） 5% 5% 沸石A 20% 20% 多元羧酸鹽（共助洗劑） 5% 5% 蘇打灰 18% 18% 矽酸鈉 4% 4% 硫酸納 5% 5% 羥基乙烷二膦酸（錯合劑） 0.5% 0.5% 纖維素酶 1.5% 蛋白酶 1.5% 羧甲基纖維素 1% 1% 過硼酸鈉單水合物 15% 15% TAED 5% 5% 肥皂 2% 2% 所使用之螢光增白劑或螢光增白劑混合物 X% X% 在以上各洗滌劑中，使用足量的水來得到100%。 表4b (所使用之洗衣粉）

螢光增白劑或螢光增白劑 混合物的用量 洗衣粉 製備實施例1的化合物 0.2% C 製備實施例3的化合物 0.2% C 製備實施例7的化合物 0.2% D 製備實施例δ的化合物 0.2% C 製備實施例9的化合物 0.4% C 製備實施例10的化合物 0.2% C 製備實施例11的化合物 0.2% C 製備實施例17的化合物 0.4% C 製備實施例20的化合物 0.5% C 式(110)化合物 0.3% D 製備實施例1化合物與式(109) 化合物的混合物[10 : 1重量比 1 02% D 製備實施例3化合物與式(109) 化合物的混合物[5 : 1重量比] 0.4% C 38 200303386

製備實施例5化合物與式(109) 化合物的混合物[1 : 5重量比] 0.15% C 製備實施例11化合物與式(109) 化合物的混合物[1 : 1重量比] 0.2% C 製備實施例15化合物與式(109) 化合物的混合物[1 : 9重量比] 0.4% C 製備實施例16化合物與式(109) 化合物的混合物[9 : 1重量比] 0.3% D 製備實施例19化合物與式(109) 化合物的混合物[1 : 5重量比] 0.2% D 至於式（109)與（110)化合物之結構，參見應用實施例1 以表4b中所列之洗滌劑根據一般程序洗滌的棉織物顯 示良好的白度性質。 39

Claims (1)

1. 200303386 拾、申請專利範爵 1.一種洗滌劑組成物，其包含： 至少一種式（1)化合物：

   式中： 1^和R2係彼此獨立地爲氫或未經取代或經取代之cr c8烷基， Xi、x2、x3和x4係彼此獨立地爲-n(r3)r4或-〇心，其 中1和R4是氫；氰基；未經取代或經取代之CrG烷基或 c5-c7環烷基；或者R3和R4與連接它們的氮原子一起形成 一個雜環族環；而 r5爲未經取代或經取代之crc8烷基，以及 Μ爲氫或陽離子， 以及至少一種式（2)化合物：

   式中： r6和r7係彼此獨立地爲氫、c「c8烷基、c「c8烷氧基 或鹵素，而Μ係如以上於式（1)中所定義者。 200303386 2·根據申請專利範圍第1項之組成物，其中 心和R2爲氫或C「C4烷基， I和R4爲氫；氰基；CrC8烷基，其係未經取代或被 羥基、羧基、氰基、_conh2或苯基取代且其中crc8烷基 係未中斷或被-cu中斷；未經取代或經Crc4烷基取代之C5-C7環烷基；或者r3和R4與連接它們的氮原子一起形成一 個未經取代或烷基經取代之嗎啉基、呃啶或毗咯烷環 ;以及 115爲C^-Cs烷基，其係未經取代或被羥基取代。 3. 根據申請專利範圍第1或2項之組成物，其中 X!、X2、和 X4 是式-N(R3)R4 之基團。 4. 根據申請專利範圍第1或2項之組成物，其中 χβα X3是胺基， X2和X4是式-N(R3)R4之基團，其中113和R4是氫；氰 基；c「c8烷基，其係未經取代或被羥基或羧基取代，且其 中CrCs烷基係未中斷或被-0-中斷；未經取代或經匕-匕烷 基取代之環己基；或者113和R4與連接它們的氮原子一起形 成一個未經取代或經cvc4烷基取代之嗎咐基、呢啶或毗咯 烷環。 5·根據申請專利範圍第4項之組成物，其中 R3和R4與連接它們的氮原子一起形成一個未經取代或 經CrC4烷基取代之嗎啉基、呢啶或吡咯烷環，較佳爲嗎啉 基環。 6.根據申請專利範圍第1或2項之組成物，其中 200303386 尺6和R7爲氫’且式（2)中所75之各磺基係鍵結在鄰位上 〇 7.根據申請專利範圍第1或2項之組成物，其中 Μ是氯、驗金屬或驗土金屬或錢，較佳爲鈉。 8 ·根據申請專利範圍第1或2項之組成物，其包含： i) 1-70%的陰離子界面活性劑及/或非離子界面活性劑； ii) 0-75%的助洗劑； iii) 0-30%的過氧化物； iv) 0-10%的過氧化物活化劑；及 v) 0.001-5%的式（1)與（2)化合物的混合物。 9 ·根據申請專利範圍第8項之組成物，其包含： i) 5-70%的陰離子界面活性劑及/或非離子界面活性劑； ii) 5-70%的助洗劑； iii) 0.5-30%的過氧化物； iv) 0.5-10%的過氧化物活化劑及/或0.1-2%的漂白催化 劑；及 v) 0.01-5%的式（1)與（2)化合物的混合物。 10. 根據申請專利範圍第1或2項之組成物，其中該洗 滌劑組成物包含至少一種選自於纖維素酶、蛋白酶、澱粉 酶和脂肪酶所組成群組之酵素。 11. 一種洗滌劑組成物’其包含： 至少一種式（la)化合物： 42 200303386

   (1a) 式中： 尺1和R2係彼此獨立地爲氫或未經取代或經取代之Cr c8烷基，

   x!、\、X3和X4係彼此獨立地爲-N(R3)R4或-〇1，其 中R3和R4是氫；氰基；Cl_C8烷基，其係未經取代或被羥 基、竣基、氰基、_C0NH2或苯基取代且其中CrC8烷基係 未中斷或被中斷；未經取代或經Crc4烷基取代之C5-C7 環烷基；或者匕和1^4與連接它們的氮原子一起形成一個未 經取代或經crc4烷基取代之嗎啉基、哌啶或毗咯烷環； 115是crc8烷基，其係未經取代或被羥基取代，以及

   Μ是氫或陽離子， 且其中洗滌劑含有至少一種選自於纖維素酶、蛋白酶 、澱粉酶和脂肪酶所組成群組之酵素。 12. 根據申請專利範圍第Π項之組成物’其中 Xi、χ2、Χ3 和 Χ4 是式-N(R3)R4 之基團。 13. 根擄申請專利範圍第Π和12項中任一項之組成物 ，其中 Xi和X3是胺基， X2和X4是式-N(R3)R4之基團，其中R3和I是氫；氰 43 200303386 基或crc8烷基，其係未經取代或被羥基或羧基取代，且其 中c「c8烷基係未中斷或被-〇-中斷；未經取代或經（^-(：4烷 基取代之環己基；或者心和R4與連接它們的氮原子一起形 成一個未經取代或經crc4烷基取代之嗎啉基、顿啶或吡咯 烷環，以及 Μ是氫、鹼金屬或鹼土金屬或銨，較佳爲鈉。 14. 根據申請專利範圍第13項之組成物，其中 R3和R4與連接它們的氮原子一起形成一個未經取代或 經烷基取代之嗎啉基、呢啶或毗咯烷環，較佳爲嗎咐 基環。 15. 根據申請專利範圍第11和12項中任一項之組成物 ，其中該組成物包含過氧化物、過氧化物活化劑及/或漂白 催化劑。 16. 根據申請專利範圍第11和12項中任一項之組成物 ，其包含： i) l-70%的陰離子界面活性劑及/或非離子界面活性劑； ii) 0-75%的助洗劑； iii) 0-30%的過氧化物； iv) (M0%的過氧化物活化劑； v) 0.001-5%的式（la)化合物；及 V1) 0.05-5%的至少一種選自於纖維素酶、蛋白酶、澱 粉酶和脂肪酶所組成群組之酵素。 17. 根據申請專利範圍第11和12項中任一項之組成物 ，其包含= 200303386 i) 5-70%的陰離子界面活性劑及/或非離子界面活性劑； ii) 5-70%的助洗劑； iii) 0.5-30%的過氧化物； iv) 0.5-10%的過氧化物活化劑及/或0.1-2%的漂白催化劑； v) 0.01-5%的式（la)化合物；及 vi) 0.05-5%至少一種選自於纖維素酶、蛋白酶、澱粉 酶和脂肪酶所組成群組之酵素。

   18.根據申請專利範圍第11和12項中任一項之組成物 ，其中該酵素是蛋白酶酵素。 19·一種用於紡織纖維材料家用洗滌處理之方法，其中 紡織纖維材料係與包含下式化合物之洗滌劑水溶液接觸：

   式中： Ri和R2係彼此獨立地爲氫或未經取代或經取代之Cr c8烷基， Λ X2、X3和X4係彼此獨立地爲-N(R3)R4或-〇115，其 中R3和r4是氫；氰基；crc8烷基，其係未經取代或被羥 基、羧基、氰基、_C〇NH2或苯基取代且其中ei_C8烷基係 未中斷或被-0-中斷；未經取代或經κ4烷基取代之c5-c7 ^烷基；或者和與連接它們的氮原子一起形成一個未 45 200303386 經取代或經cvc4烷基取代之嗎咐基、派啶或毗咯烷環； 1是c「c8烷基，其係未經取代或被羥基取代，以及^ Μ是氫或陽離子， 且其中該洗滌劑含有至少一種選自於纖維素酶、蛋白 酶、澱粉酶和脂肪酶所組成群組之酵素， 且其中該溶液的溫度在整個方法中係在5°C與40。(：之 間，較佳在5°C與30°C之間。 20.根據申請專利範圍第19項之方法，其中 X!、X2、X3 和 X4 是式-N(R3)R42基團。 21·根據申請專利範圍第19和20項中任一項之方法， 其中 Χι和Xs是胺基， x2和x4是式-N(R3)R4之基團，其中R3和R4是氫；氰 基或crc8烷基，其係未經取代或被羥基或羧基取代，且其 中烷基係未中斷或被-〇-中斷；未經取代或經（^-匕烷 基取代之環己基；或者113和R4與連接它們的氮原子一起形 成一個未經取代或經CrC4烷基取代之嗎啉基、P所啶或吡咯 烷環，以及 Μ是氫、鹼金屬或鹼土金屬或銨，較佳爲鈉。 22.根據申請專利範圍第21項之方法，其中 R3和R4與連接它們的氮原子一起形成一個未經取代或 經CrC4烷基取代之嗎啉基、顿啶或吡咯烷環，較佳爲嗎 啉基環。 23·根據申請專利範圍第19和20項中任一項之方法， 46 200303386 其中紡織纖維材料係用佔紡織纖維材料重量0.05至3.0重 量％的式（la)化合物處理。 24.—種化合物混合物，其包含： 至少一種式（1)化合物

   式中： 心和R2係彼此獨立地爲氫或未經取代或經取代之Cr C8烷基， Χι、X2、X3和X4係彼此獨立地爲-N(R3)R4或-〇r5，其 中R3和R4是氫；氰基；未經取代或經取代之CrC8烷基或 C5-C7環烷基；或者R3和匕與連接它們的氮原子一起形成 一個雜環族環；而 R5爲未經取代或經取代之CrCs烷基，以及 Μ爲氫或陽離子， 以及至少一種式⑵化合物：

   式中： 47 200303386 r6和r7係彼此獨立地爲氫、crc8烷基、crc8烷氧基 或鹵素，而Μ係如以上於式（1)中所定義者。 25. 根據申請專利範圍第24項之混合物，其中 1和R2爲氫或eve#院基， R3和R4爲氫；氰基；Ci-Cs烷基，其係未經取代或被 羥基、羧基、氰基、-c〇nh2或苯基取代且其中crc8烷基 係未中斷或被-0-中斷；未經取代或經CrC4烷基取代之c5-C7環烷基；或者R3和R4與連接它們的氮原子一起形成一 個未經取代或crc4烷基經取代之嗎咐基、呃啶或吡咯烷環 :以及 1爲crc8烷基，其係未經取代或被羥基取代。 26. 根據申請專利範圍第24和25項中任一項之混合物 ，其中 Xi、X2、X3 和 X4 是式-N(R3)R42 基團。 27·根據申請專利範圍第24和25項中任一項之混合物 ，其中 Xi和乂3是胺基， 乂2和X4是式-N(R3)R4之基團，其中R3和R4是氫；氰 基或CrC8烷基，其係未經取代或被羥基或羧基取代，且其 中CrC8烷基係未中斷或被-〇-中斷；未經取代或經（^-匕烷 基取代之環己基；或者1和R4與連接它們的氮原子一起形 成一個未經取代或經CrC4烷基取代之嗎啉基、呢啶或吡咯 院環。 28.根據申請專利範圍第27項之混合物，其中 48 200303386 1和R4與連接它們的氮原子一起形成一個未經取代或 經CrG烷基取代之嗎啉基、呃啶或毗咯烷環，較佳爲嗎啉 基環。 29. 根據申請專利範圍第24和25項中任一項之混合物 ，其中 R6和R7爲氫，且式⑵中所示之各磺基係鍵結在鄰位上 〇 30. 根據申請專利範圍第24和25項中任一項之混合物 ，其中 Μ是氫、鹼金屬或鹼土金屬或銨，較佳爲鈉。 31. —種用於紡織材料螢光增白之方法，其包括使紡織 材料與如申請專利範圍第1項中所定義之式（1)與（2)化合物 的混合物接觸。 32. 根據申請專利範圍第31項之方法，其中該紡織材料 爲聚醯胺、羊毛或棉。

   拾壹、圖式 (無） 49 200303386 陸、(一)、本案指定代表圖爲：第（無)圖 (二）、本代表圖之元件代表符號簡單說明： 柒、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學 式：

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