SU93582A1 - Способ получени симметричных и несимметричных дикарбоцианиновых красителей - Google Patents

Description

Предметом изобретени   вл етс  способ получени  симметричных и несимметричных дикарбоцианиновых красителей с алкокси-группой в рлоложении полиметинрвой цепи. Указанные красители примен ютс  в качестве оптических сенсибилизаторов дл  галоидосеребр ных эмульсий .

Описываемый способ получени  симметричных и несимметричных дикарбоцианиноБЫХ красителей допускает дополнительные возможности синтеза этих соединений.

Особенность описываемого способа заключаетс  в том, что четвертичные соли 2- -алкоксипропенильных производныхгетероциклических

оснований р да бензтиазола, бензселеназола или их замещенных конденсируют с четвертичными сол ми 2- -алкоксивинильнь1х производных тех же или других гетероциклических оснований при нагревании в среде этилового спирта в присутствии триэтиламина.

Пример 1. 3,3-,диэтил-Э-метокситиадикарбоцианиниодид

Смесь 1,7 г этилметилсульфата 2-3-метоксипропенилбензтиазола и 1,7 г этилметилсульфата 2-5-.1етоксивинилбензтиазола раствор ют при нагревании в 25 льг абсолютного этилового спирта. В раствор ввод т 0,5 г триэтиламина в 5 мл абсолютного спирта, причем тотчас же по вл етс  интенсивна  сине-фиолетова  окраска.

Жидкость нагревают 15 минут на кип щей вод ной бане и иодид красител  осаждают прибавлением равного объема 10%-ного водного раствора йодистого кали .

После охлаждени  выделивптийс  краситель отфильтровывают и промывают водой и спиртом.

Выход 1,5 г (около 55,5% от теоретического ). Темп. пл. 133-134°.

После двух кристаллизации из этилового спирта (1 г из 150 мл) получают зеленые пр моугольные призмы с темп. пл. 138-140°. Максимум поглощени  при 620 (в этиловом спирте). Максимум сенсибилизации

660 fflJA.

П р и м е р 2. 3,3-диэгил-9-метоксиселенадикарбодианиниодид

В раствор 2,0 г этилметилсульфата 2- 3 -метоксипропенилбензселеназола и 1,9 г этилметилсульфата 2- -метоксивииилбензселеназола в 20 мл абсолютного этилового спирта внос т 0,5 г триэтиламина в 5 мл абсолютного спирта, причем тотчас же по вл етс  интенсивпа  син   окраска.

Жидкость нагревают 15 минут на кип щей вод ной бане и иодид красител  осаждают прибавлением равного объема 10%-ного водного раствора йодистого кали . Выделившийс  кристаллический осадок красител  через 12 часов отфильтровывают и промывают водой и спиртом .

Выход 2,0 г (62,5% от теоретического ). Темп. пл. 156-157°.

После двухкратной кристаллизации из этилового спирта (1 г из 75 мл получают мелкие сипе-фиолетовые иглы с темп. пл. 158-159°. Максимум поглощени  при 630 т (в этиловом спирте). Максимум сенсибилизации 680 /rzjj..

Пример 3. 3,Э-диэтил-9-метокси6 ,7 6 7 -дибензотиадикарбоциапипбромид

3,6 г этилметилсульфатп 2-3-метоксипропенил-6 , 7-бензобензтиазола и 3,4 г этилметилсульфата 2-3 -метоксивинил-6 ,7-бензобензтиазола раствор ют при нагревании в 30 мл абсолютного этилового спирта. Впос т 0,9 г триэтиламина и жидкость, мгновенно окрашивающуюс  в интенсивно снний цвет, нагревают 15 минут на кип щей вод ной бапе, после чего бромид красител  осаждарот прибавлением равного объема 10%-ного водного раствора бромистого кали .

Выделившийс  кристаллический осадок отфильтровывают и промывают на фильтре спиртом и водой. Выход 1,3 г (около 24% от теоретического ). Темп. пл. 140-144°.

После трехкратной кристаллизации из абсолютного этилового спирта получают тонкие синие иглы с темп. пл. 179-181°.

Максимум поглощени  при 650 т. (в этиловом спирте).

Максимум сенсибилизации 690 OTJJ.

Пример 4. 3,3-диэтил-9-этокситиадикарбоцианиниодид

3,7 г этилэтилсульфата 2-р-этоксипропенилбензтиазола и 3,3 г этилметилсульфата 2- -метоксивинилбензтиазола раствор ют при нагревании в 30 мл абсолютного этилового спирта. В раствор внос т 1,0 г триэтиламина, причем тотчас же по вл етс  интенсивна  синефиолетова  окраска. После 15-минутного нагревани  на кип щей вод ной бане иодид красител  осаждают прибавлением 30 мл 10%-ноговодного раствора йодистого кали . После охлаждени  выпавший осадок отфильтровывают и проMHBatoT на фильтре водой и небольшим количеством спирта. Выход 3,6 з (64,3% от теоретического). Темп. ил. 146-148°.

Дл  очистки от примеси карбоцианина краситель обрабатывают несколько раз 3,5%-ной сол нойкислотой при встр хивании (4 раза по 25 мл). Кислый раствор нейтрализуют водным аммиаком, выделивщийс  дикарбоцианин отфильтровывают и промывают водой-.

После двухкратной кристаллизации из абсолютного этилового спирта получают блест щие зеленые призмы с темп. пл. 158-160°. Максимум поглощени  при отр. (в этиловом спирте).

П р и м е р 5. 3,3-диэтил-9-метокси6 ,7-бензотиаселенадикарбо ци а н и ниодид .

Смесь 4,0 г этилметилсульфата 2-р-метоксипропенил-6,7-бензобензтиазола и 3,8 г этилметилсульфата 2-р-метоксивин и л бе н see л е н а зол а раствор ют при нагревании в 30 мл абсолютного этилового спирта. После внесени  1,0 г триэтила.мина жидкость нагревают 15 минут на кип щей вод ной бане. Из окрашенного в интенсивный синий цвет раствора иодид красител  осаждают прибавлением 30 мл 10%-ного раствора йодистого кали . Выделившийс  кристаллический осадок отфильтровывают и промывают па фильтре водой и эфиром.

Выход 1,1 г (17,0% от теоретического ). Темп. пл. 138-144°.

После двухкратной кристаллизации из абсолютного этилового спир