SU93460A1 - Способ получени карбоцианиновых красителей - Google Patents

Description

Симметричные и несимметричные карбоциаиииовые красители наход т значительное примененне в качестве оптических сенсибилизаторов дл  галоидосеребр ных эмульсий .

Несимметричные карбоцианины обычно иолучаютс  коленсацией четвертичных солеГ азотистых гетероциклических оснований, содержащих метиленовуго грунну в а или ; - ноложении к азоту, с четвертичными сол ми ариламино-, ацетариламино -, ацетамино - или алкилмеркаптовинильных производных гетероциклических оснований или с так называемыми метиленш - альдегидами N - замещенных частично гидрированных гетероциклических оснований и их производными гидразонами, семикарбазонами или анилами.

При получении несимметричных карбоцианинов конденсацией четвертичных солей а - или -  лкил (или аралкил) замещенных гетероциклических оснований с четвертичными сол ми ариламино-, ацетариламино- и ацетаминовииильных производных гетероциклических осисканий во многих образуютс  (часто в зпачи1ельных количествах ) соответствующие симметричные красители, отделение которых от основных продуктов реакции обычно сопровождаетс  большими потер ми.

Образование симметричных клрбоциаипиов наблюдаетс  также при проведении конденсации с вышеуказанными метилен - о - альдегидами Х-замещенных частично гидрированных гетероцнклических оснований и их производными (гидрозонами , анилами или семикарбазонами ).

Достаточно гладко образование несимметричных карбоцианинов протекает при взаимодействии четвертичных солей у. - или ; - алкил (а рал кил) - замещ,е1ип- 1х гетероциклических основаиий и ;i - алкилмеркаптовирпчльных производных тех лее оснований. Однако последние  вл ютс  сравнительно малодоступпыми соедпнепи ми.

Предлагаемый способ получени  карбоцианиновых красителей, несимметричных и симметричных, отличаетс  от известных тем, что четвертичпые соли 2 -; -алкокси - или 2 - ;i - аралксксивинильпых ироизводных бензтиазола, бензселеназола , нндоленина и их замеще1 ных конденсируют с четвертичными -со-:, л ми гетероциклических оснований, содержан1,их метиленовую группу в а- или 7- положении к циклическому атому азота, в среде алифатических сии ртов при нагревании в присутствии триалкиламина.

Описываемый способ позвол ет нолучать несимметричные красители , свободные от примеси симметричных карбоцианинов, а также с высокими выходами симметричные карбоцианиновые красители.

Пример 1, 3, 3 - диэтил - 5 - метокситиаоксакарбоцианиниодид .

В раствор 3, 3 г этил-метилсульфата 2 - 3 - метоксизинилбензтиазоvia и 3,2 г иодэтилата 2 - метил - 5 - метоксибензоксазола в 30 мл абсолютного . этилового спирта, вноситс  1,0 г триэтиламииа и жидкость нагреваетс  1 час на вод ной бане.

После фнльтровани  и промывани  этиловым спиртол1 и вОх2,ой получаетс  2,0 г (40% от теории) красител  с темп. нл. 249 250° (с разложением).

После двухкратной фисталлпзации из этилового спирта гтреиарат образует фиолетовые призмы со стальным блеском. Темп. ил. 254 255°. Максимум поглощени  при 528ш; (в этиловом спирте).

Пример 2. 3,3-диэтил - 4, 5дифенил -5,6 -диметилтиатиазолокарбоцианиниодид .

1,8 гэтил-метилсульфата -}- метокснвинил - 5,6 - диметилбензтиазола и 2,0 г иодэтилата 2 - метил - 4,5 - дифенйлтиазола раствор ютс  при нагревании в 20 мл абсолютного этилового спирта. Прибавл етс  0,5 г триэтиламина и жидкость нагреваетс  1 час на кип 1дей вод ной бане.

Выделившийс  кристаллический осадок красител  фильтруе -с  и промываетс  этиловым спиртом и водой .

Выход 1,1 г (35,5% от теории). Темп. пл. 261 - 262

Краситель очип,аетс  кристаллизацией из этилового сиирта. Получаютс  зеленые призмы с золотистым блеском. Теми. нл. 263--264.

аксимум поглои1,ени  нри (в этиловом спирте).

Пример 3. 3,3 - диэтил - 4, 5 ифенилселенатиазолокарбоцианиниодид .

Смесь 3,8 г этил-метилсульфата 2 -1 - метоксивинилбензселеназола и 4,6 г И0х3.этилата 2 метил - 4,5 - дифенйлтиазола раствор етс  нри нагревании в 20 мл абсолютного спирта.

В раствор вноситс  1,0 г триэтпламина , причем мгновенно по вл етс  интенсивна  фиолетова  окраска , и жидкость нагреваетс  1 час па кип щей вод ной бане.

После охлаждени  выделившийс  краситель отфильтровываетс  и промываетс  на фильтре спиртом и водой .

Выход 3,3 г (51,5% от теории). Теми. пл. 244-245

После двухкратной кристаллизации из этилового спирта краситель образует зеленые призмы с бронзовым отливом. Темп. пл. 245 - 246 Максимум поглощени  нри 574ni;i (в этиловом спирте).

Пример 4. 3,1 - диэтил - 5,6 диметил -тиа - хино - (4) - карбоцианиниодид .

Смесь 1,8 г этнл-метилсульфатл 2 -1 - метоксивинил - 5,6 - диметилбеизтиазола , 1,5 г иодэтилата ленидипа и 0,5 г триэтиламина в 10мл нор.мального пропилового спирта нагреваетс  30 минут на масл ной бане при 120-125 (в масле).

Через 12 часов выделившийс  краситель отфильтровываетс  и промываетс  этиловым спиртом и водой .

Выход 0,4 г (15,6% от теории). Теми. нл. 251-252.

После двухкратной кристаллизации из этилового спирта получаютс  сине-фиолетовые иглы с темп, нл. 256 - 257. Максимум поглощени  при 570ши. (в этиловом спирте).

П р и м ер 5. 3,3 - дизтил -5, 6,5, 6 - тетраметилтиакарбоцианиниодид .

Смесь 1.8 г этил-метилсульфата 2 - ,3 - метоксивинил - 5,6 - диметилбензтиазола и 1.7 г нодэтнлата 2,5 - 6 - триметилбензтпазола раствор етс  нри нагревании в 10 мл нормального пропилового спирта.

После прибавлени  0,5 г тпиэтиламипа жидкость нагреваетс  30минут на масл ной бане при 120-125° (в масле).

Выделившийс  кристаллический осадок красител  после охлал депи  отфильтровываетс  и промываетс  этиловым спиртом и водой.

Выход 2,0 г (73% от теории. Темп. пл. 263-264 .

После двухкратной кристаллизации из этилового спирта получаютс  темно-зеленые призмы с золотистым блеском. Темп. ил. 268- 269. Максимум поглощени  при 570m|j. (в этиловом сии рте).

Пример 6. 3,3-диэтил-6, 7, 6, 7- дибензотиакарбоцианиниодид .

3.8 г этил-метилсульфата 2- - метоксивинил - 6,7 - бензобензтиазола и 4,0 г этил-пара-толусульфопата 2метил - 6,7 - бензобензтиазола раствор ютс  ири нагревании в 20 мл абсолютпого этилового спирта. После прибавлени  1,0 г триэтиламина жидкость, окрасивпш с  в интеисивио фиолетовый ивет, нагреваетс  в течение 1 часа па киг1 п1, вод ной бане.

После охлаждени  приливаетс  эфир, осевгнпй осадок красител  раствор етс  в этиловом спирте и иереводитс  в иодид прибавлением равного объема 10%-ного водного раствора йодистого кали .

Краситель отфильтровываетс  и промываетс  на фильтре сниртом и водой.

Выход 4,7 г (79,4% от теории). Темп. пл. 287- 290

После двухкратно к.ристаллизации из метилового спирта получаютс  длинные серовато-черные иглы с темп. ил. 293 - 294°. Максимум поглогцени  при 592ш|. (в этиловом спирте).

Пример 7. 1, 3, 3 - триметил 3 -этилиндотиакарбоцианиниодид.

0,33 г метилметилсульфата 2 - 3 метоксивинил - 3,3 - диметилиндоленина и 0,35 г этил-иара-толусульфоната 2 - метилбензтиазола раствор етс  в 5 мл абсолютного этилового спирта. К раствору прибавл етс  0,10 г триэтиламина и смесь нагреваетс  на кип щей вод ной

бане в колбе с обратным холодильии сом Р; течение ;Ю минут.

Затем к интенсивно окраи1еппой жидкости прибавл етс  10 мл 10%пого раствора йодистого кали ,выпадающий осадок отфильтровываетс  и про ываетс  водой и спиртом.

Выход 0,23 г (47% от теорип). Получаютс  блест щие зеленые призмы (из этилового спирта). Темп. ил. 196. Максимум поглощени  при 542m|j..

Пример 8, 3,3 - -днэтилтиакарбоцианиниодид .

Смесь 0,66 г хлорэтилата 2 - ,3 бензилоксивинилбензтиазола и 0,70 г этил-пара-толусульфоната 2-метнлбензтиазола раствор етс  в 10 мл абсолютного метанола и прибавл етс  0,20 г триэтиламина.

Жидкость кип титс  30 минут в колбе с обратным .холодильником. Краситель выдел етс  прибавлением 20 мл 10Л|-ного раствора йодистого калп . Осадок отфильтровываетс  и про.мываетс  водой, спиртом и эфиром.

Выход 0,26 г (26% от теории). Получаютс  серые иглы со стальпым блеском (пз этилового спирта). Темп. пл. 264 265 . Максиму.м поглои1,ени  при 577т;)..

П р и м е р 9. 3,3 - диэтил - 5, 6 диметил - 6 , 71 - бензотиакарбоцианиниодид .

0,66 г этилбензолсульфоната 2 - ; и - пропилоксивинил- 6,7 - бензобензтиазола и 0.57 г этил-пара-толусульфопата 2-метилбензтиазола раствор ютс  в 9 мл абсолютного этилового спирта. К раствору прибавл етс  0,15 г трпэтиламина и жидкость кип титс  в колбе с обратным холодильником в течение 30 минут. К реакционной смеси ирибавл етс  18 .мл 10%-ного раствора йодистого кали , выпадающий осадок отфильтровываетс  и промываетс  водой, спиртом и эфиром. Выход 0,48 г (56% от теории).

Получаютс  блест щие темнозеленые П1-ЛЫ (из этилового спирта ). Темп. пл. 269 (с разложением ). Максимум поглощени  при 580т J..

Предмет изобретени  Способ получени  карбоцианиновых красителей, несим.метричных ц №93400симмртрнчиых , отличающийс  тем, что четвертичные соли 2-3алкокси- или аралкоксивииильиых ироизводиых беизтиазола, беизселеназола, индоленииа и их замеи нных конденсируют с чет1и ичиыми сол м11 гетероцикличе§10 4А 4ских оснований, содер каии1х метилеиовую групн.у в .-. или -, - иоложеиии к циклическому атому азота , в среде алифатических сииртов при нагревании в присутствии триалкила ми на.