[go: up one dir, main page]

RU2017102360A - Твердый катализатор для (со)полимеризации альфа-олефинов и способ его получения - Google Patents

Твердый катализатор для (со)полимеризации альфа-олефинов и способ его получения Download PDF

Info

Publication number
RU2017102360A
RU2017102360A RU2017102360A RU2017102360A RU2017102360A RU 2017102360 A RU2017102360 A RU 2017102360A RU 2017102360 A RU2017102360 A RU 2017102360A RU 2017102360 A RU2017102360 A RU 2017102360A RU 2017102360 A RU2017102360 A RU 2017102360A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
preceding paragraphs
catalyst
specified
compound
titanium
Prior art date
Application number
RU2017102360A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2692673C2 (ru
RU2017102360A3 (ru
Inventor
Франческо Маси
Анна Соммацци
Марио Полеселло
Original Assignee
ВЕРСАЛИС С.п.А.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ВЕРСАЛИС С.п.А. filed Critical ВЕРСАЛИС С.п.А.
Publication of RU2017102360A publication Critical patent/RU2017102360A/ru
Publication of RU2017102360A3 publication Critical patent/RU2017102360A3/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2692673C2 publication Critical patent/RU2692673C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/65—Pretreating the metal or compound covered by group C08F4/64 before the final contacting with the metal or compound covered by group C08F4/44
    • C08F4/652—Pretreating with metals or metal-containing compounds
    • C08F4/655—Pretreating with metals or metal-containing compounds with aluminium or compounds thereof
    • C08F4/6555—Pretreating with metals or metal-containing compounds with aluminium or compounds thereof and magnesium or compounds thereof
    • C08F4/6557—Pretreating with metals or metal-containing compounds with aluminium or compounds thereof and magnesium or compounds thereof and metals of C08F4/64 or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/65—Pretreating the metal or compound covered by group C08F4/64 before the final contacting with the metal or compound covered by group C08F4/44
    • C08F4/652—Pretreating with metals or metal-containing compounds
    • C08F4/654—Pretreating with metals or metal-containing compounds with magnesium or compounds thereof
    • C08F4/6543—Pretreating with metals or metal-containing compounds with magnesium or compounds thereof halides of magnesium
    • C08F4/6545—Pretreating with metals or metal-containing compounds with magnesium or compounds thereof halides of magnesium and metals of C08F4/64 or compounds thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
    • B01J27/138—Halogens; Compounds thereof with alkaline earth metals, magnesium, beryllium, zinc, cadmium or mercury
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
    • B01J27/135—Halogens; Compounds thereof with titanium, zirconium, hafnium, germanium, tin or lead
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F10/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/65—Pretreating the metal or compound covered by group C08F4/64 before the final contacting with the metal or compound covered by group C08F4/44
    • C08F4/652—Pretreating with metals or metal-containing compounds
    • C08F4/655—Pretreating with metals or metal-containing compounds with aluminium or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/65—Pretreating the metal or compound covered by group C08F4/64 before the final contacting with the metal or compound covered by group C08F4/44
    • C08F4/652—Pretreating with metals or metal-containing compounds
    • C08F4/656—Pretreating with metals or metal-containing compounds with silicon or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/65—Pretreating the metal or compound covered by group C08F4/64 before the final contacting with the metal or compound covered by group C08F4/44
    • C08F4/652—Pretreating with metals or metal-containing compounds
    • C08F4/656—Pretreating with metals or metal-containing compounds with silicon or compounds thereof
    • C08F4/6567—Pretreating with metals or metal-containing compounds with silicon or compounds thereof and aluminium or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2410/00—Features related to the catalyst preparation, the catalyst use or to the deactivation of the catalyst
    • C08F2410/03—Multinuclear procatalyst, i.e. containing two or more metals, being different or not

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Claims (47)

1. Способ получения твердого катализатора для (со)полимеризации альфа-олефинов, содержащего титан, магний, алюминий, хлор и возможно по меньшей мере один металл М, выбранный из гафния и циркония, предпочтительно циркония, включающий следующие последовательные стадии:
(i) получение первой смеси путем нагревания в среде жидкого углеводорода до температуры от 40 до 200°С, предпочтительно от 60 до 130°С, в течение по меньшей мере одной минуты, предпочтительно в течение времени от 0,5 до 20 часов, по меньшей мере одного хлорида магния, по меньшей мере одного соединения титана, по меньшей мере одной карбоновой кислоты R-COOH, где R представляет собой органическую группу, имеющую от 2 до 30 атомов углерода, предпочтительно от 5 до 15 атомов углерода, и возможно по меньшей мере одного соединения указанного металла М в таком количестве, чтобы попасть в следующие диапазоны атомных соотношений и молярных соотношений:
Figure 00000001
(ii) добавление в первую смесь, полученную на стадии (i), предпочтительно при температуре от 10°С до 70°С, хлорирующего агента, выбранного из хлорида кремния и хлорида алюминия, которые растворимы в указанной среде жидкого углеводорода в количестве, достаточном для того, чтобы вызвать осаждение по меньшей мере 70%, предпочтительно по меньшей мере 80%, магния и любого металла М, присутствующего в растворе, в виде твердых хлоридов, чтобы получить вторую смесь, содержащую жидкую фазу и твердую фазу;
(iii) добавление во вторую смесь, полученную на предыдущей стадии
(ii), металлорганического соединения металла М', имеющего следующую формулу (IV):
Figure 00000002
в которой:
М' представляет собой металл, выбранный из трехвалентного алюминия, трехвалентного галия, четырехвалентного олова или двухвалентного цинка;
R'''' представляет собой линейный или разветвленный алкильный радикал, содержащий от 1 до 20 атомов углерода,
"n" представляет собой десятичное число, имеющее значение от 0,5 до р, предпочтительно от 1 до р, где р - валентность М';
и осуществление реакции до тех пор, пока по меньшей мере 70%, предпочтительно по меньшей мере 80%, присутствующего титана не выпадет в виде твердого соединения с получением указанного твердого катализатора.
2. Способ по п. 1, в котором указанный хлорирующий агент на стадии (ii) выбран из растворимых комплексов трихлорида алюминия, имеющих одну из следующих общих формул (II) или (III):
Figure 00000003
Figure 00000004
или из растворимых хлоридов Si и хлорсиланов, имеющих следующую формулу (I):
Figure 00000005
в которой:
каждый R', R'' и R''' независимо представляет собой органическую группу, предпочтительно углеводородную или галогенированную углеводородную, имеющую от 1 до 30, предпочтительно от 2 до 15, атомов углерода,
Ar представляет собой возможно замещенное ароматическое углеводородное соединение, имеющее от 6 до 20 атомов углерода,
X представляет собой атом галогена, предпочтительно Cl,
v - целое число от 1 до 4, предпочтительно от 1 до 2,
m и r - два целых числа, сумма которых m+r составляет от 0 до 2v.
3. Способ по одному из предшествующих пп. 1-2, в котором указанный металл М' в соединении формулы (IV) представляет собой трехвалентный алюминий.
4. Способ по любому из предшествующих пп. 1-3, в котором на указанной стадии (i) общая концентрация металлов составляет от 0,1 до 1,0 моль/л.
5. Способ по любому из предшествующих пп. 1-4, в котором на указанной стадии (i) соединения Ti и М выбраны из хлоридов и алкоголятов указанных металлов.
6. Способ по любому из предшествующих пп. 1-5, в котором на стадии (i) молярное соотношение M/Ti составляет от 0,2 до 5,0.
7. Способ по любому из предшествующих пп. 1-6, в котором указанную стадию (i) проводят таким образом, что нет существенных побочных потерь материала.
8. Способ по любому из предшествующих пп. 1-7, в котором указанную стадию (ii) проводят, поддерживая во время добавления реагентов в указанную первую смесь температуру от 30 до 50°С, и затем нагревают образовавшуюся суспензию до температуры от 50 до 70°С.
9. Способ по любому из предшествующих пп. 1-8, в котором на указанной стадии (iii) добавление соединения формулы (IV) в указанную вторую смесь проводят при температуре от 20 до 60°С в течение времени от 10 минут до 4 часов, и затем полученную суспензию нагревают и выдерживают при температуре от 60 до 130°С в течение времени от 5 до 180 минут.
10. Способ по любому из предшествующих пп. 1-9, в котором на указанной стадии (iii) количество в моль соединения формулы (IV) от 1,5 до 20 раз кратно количеству моль титана, присутствующего в указанной второй смеси.
11. Способ по любому из предшествующих пп. 1-10, в котором в конце стадии (iii) указанный твердый катализатор отделяют от реакционной жидкости и получают в виде суспензии в алифатическом углеводороде, имеющем от 5 до 14 атомов углерода, с концентрацией от 150 до 500 г/л.
12. Способ по любому из предшествующих пп. 1-10, в котором в конце стадии (iii) указанный твердый катализатор получают в виде концентрированной смеси или суспензии, содержащей по меньшей мере некоторую часть, предпочтительно до 80%, реакционной жидкости.
13. Твердый катализатор для (со)полимеризации альфа-олефинов, содержащий титан, магний, хлор, металл М', предпочтительно алюминий, и возможно металл М, выбранный из гафния и циркония, предпочтительно цирконий, в следующих диапазонах молярных соотношений:
Figure 00000006
Figure 00000007
где М, R и М' имеют значения, указанные выше, a RCOO- обозначает карбоксилат, присутствующий в твердом веществе,
отличающийся тем, что его получают способом по любому из предшествующих пп. 1-12.
14. Катализатор по п. 13, в котором соотношение M/Ti составляет от 0,5 до 4,0.
15. Катализатор по одному из предшествующих пп. 13 или 14, в котором по меньшей мере 70% титана находится в степени окисления +3, причем размер частиц характеризуется узким гауссовым распределением с максимумом от 2 до 15 мкм, и размеры зерен таковы, что 80% масс. частиц находится в диапазоне от 1 до 30 мкм, предпочтительно от 2 до 20 мкм.
16. Катализатор по любому из предшествующих пп. 13-15, в котором количество титана составляет от 1 до 10% масс. и по меньшей мере 90% титана находится в степени окисления +3.
17. Каталитическая система для (со)полимеризации альфа-олефинов, содержащая в совместном контакте со-катализатор, состоящий из гидрида или металлорганического соединения металла из групп 1, 2 или 13 Периодической таблицы, и твердый катализатор по любому из предшествующих пп. 13-16.
18. Каталитическая система по п. 17, в которой указанный со-катализатор выбран из соединения триалкилалюминия, которое содержит от 1 до 10, предпочтительно от 2 до 6, атомов углерода в каждом алкильном радикале.
19. Каталитическая система по одному из предшествующих пп. 17 и 18, в которой атомное отношение алюминия (в со-катализаторе) к титану (в твердом катализаторе) находится в диапазоне от 3:1 до 500:1, предпочтительно от 10:1 до 200:1.
20. Способ (со)полимеризации альфа-олефинов, включающий полимеризацию по меньшей мере одного альфа-олефина, непрерывно или партиями, в одну или более стадий, при низком (0,1-1,0 МПа), среднем (от 1,0 до 10 МПа) или высоком (10-150 МПа) давлении, при температурах от 20 до 300°С, возможно в присутствии инертного разбавителя, в присутствии подходящей каталитической системы, отличающийся тем, что указанная последняя каталитическая система представляет собой каталитическую систему по любому из предшествующих пп. 17-19.
21. Способ (со)полимеризации по п. 20, в котором по меньшей мере один альфа-олефин представляет собой этилен.
22. Способ (со)полимеризации по одному из предшествующих пп. 20-21, отличающийся тем, что его проводят в растворе в инертном растворителе при температурах от 150 до 250°С и давлении от 1 до 25 МПа.
RU2017102360A 2014-07-31 2015-07-30 Твердый катализатор для (со)полимеризации альфа-олефинов и способ его получения RU2692673C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITMI2014A001392 2014-07-31
ITMI20141392 2014-07-31
PCT/EP2015/067465 WO2016016355A1 (en) 2014-07-31 2015-07-30 SOLID CATALYST FOR THE (CO)POLYMERISATION OF α-OLEFINS AND PROCESS FOR THE PREPARATION THEREOF

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2017102360A true RU2017102360A (ru) 2018-08-28
RU2017102360A3 RU2017102360A3 (ru) 2019-02-21
RU2692673C2 RU2692673C2 (ru) 2019-06-26

Family

ID=51628369

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017102360A RU2692673C2 (ru) 2014-07-31 2015-07-30 Твердый катализатор для (со)полимеризации альфа-олефинов и способ его получения

Country Status (12)

Country Link
US (1) US10486144B2 (ru)
EP (1) EP3186290B8 (ru)
KR (1) KR102402009B1 (ru)
CN (1) CN106715490B (ru)
BR (1) BR112017002059B1 (ru)
CA (1) CA2956367C (ru)
ES (1) ES2802378T3 (ru)
HU (1) HUE049864T2 (ru)
PL (1) PL3186290T3 (ru)
PT (1) PT3186290T (ru)
RU (1) RU2692673C2 (ru)
WO (1) WO2016016355A1 (ru)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106715490B (zh) 2014-07-31 2019-09-10 维尔萨利斯股份公司 用于α-烯烃的(共)聚合的固体催化剂和用于其制备的工艺
EP3423501B9 (en) * 2016-03-01 2022-03-23 Univation Technologies, LLC Method for improving ziegler-natta catalyst activity
US10833829B2 (en) * 2016-05-03 2020-11-10 Lg Electronics Inc. Method of transmitting ACK/NACK message in wireless communication system and terminal using same method
IT202000000826A1 (it) 2020-01-17 2021-07-17 Versalis Spa Composizioni elastomeriche poliolefiniche ad alto dumping.

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4198315A (en) 1978-09-05 1980-04-15 The Dow Chemical Company High efficiency catalyst for polymerizing olefins
IT1212779B (it) 1983-10-14 1989-11-30 Enichimica Secondaria Procedimento per la polimerizzazione di etilene e per la copolimerizzazione di etilene con alfa-olefine e catalizzatore relativo.
US4562170A (en) 1984-09-04 1985-12-31 Exxon Research & Engineering Co. Polymerization catalyst
US4873300A (en) * 1987-04-15 1989-10-10 The Dow Chemical Company Process for polymerizing olefins
IT1231780B (it) 1989-08-09 1991-12-21 Enichem Anic Spa Metodo per la rimozione di residui catalitici a base di aici3 da miscele polimeriche.
IT1251462B (it) 1991-07-12 1995-05-15 Enichem Polimeri Componente solido di catalizzatore per la (co)polimerizzazione dell'etilene e delle alfa olefine.
US5332707A (en) * 1992-07-31 1994-07-26 Amoco Corporation Olefin polymerization and copolymerization catalyst
CN1117500A (zh) * 1994-08-08 1996-02-28 菲利浦石油公司 烯烃聚合反应及催化剂
FR2746672B1 (fr) * 1996-04-02 1998-04-24 Atochem Elf Sa Composante catalytique et son utilisation en polymerisation des olefines
US5849655A (en) * 1996-12-20 1998-12-15 Fina Technology, Inc. Polyolefin catalyst for polymerization of propylene and a method of making and using thereof
US5777120A (en) * 1997-03-14 1998-07-07 University Of Iowa Research Foundation Cationic aluminum alkyl complexes incorporating amidinate ligands as polymerization catalysts
EP0952163A1 (en) * 1998-04-24 1999-10-27 Fina Research S.A. Catalyst and process for its preparation
US6300271B1 (en) * 1998-05-18 2001-10-09 Phillips Petroleum Company Compositions that can produce polymers
IT1311978B1 (it) * 1999-03-25 2002-03-22 Polimeri Europa Srl Catalizzatore bimetallico per la (co) polimerizzazione dellealfa-olefine.
EP1041096A1 (en) * 1999-03-29 2000-10-04 Fina Research S.A. Polymerisation of ethylene
IT1397080B1 (it) 2009-11-23 2012-12-28 Polimeri Europa Spa Catalizzatore di tipo ziegler-natta per la (co)polimerizzazione delle alfa-olefine con elevata produttivita'
BR112012025198A2 (pt) * 2010-04-05 2016-06-21 Dow Global Technologies Llc processo para produzir um polímero a base de olefina e produto de reação
IT1403278B1 (it) * 2010-12-20 2013-10-17 Polimeri Europa Spa Precursore di catalizzatore e catalizzatore per la (co)polimerizzazione delle alfa-olefine ad alta temperatura
CA2863694C (en) * 2012-03-05 2020-11-03 Univation Technologies, Llc Methods for making catalyst compositions and polymer products produced therefrom
CN106715490B (zh) 2014-07-31 2019-09-10 维尔萨利斯股份公司 用于α-烯烃的(共)聚合的固体催化剂和用于其制备的工艺
US9695317B2 (en) 2014-10-15 2017-07-04 Associated Asphalt Marketing, Llc Fuel-resistant liquid asphalt binders and methods of making the same

Also Published As

Publication number Publication date
US10486144B2 (en) 2019-11-26
RU2692673C2 (ru) 2019-06-26
EP3186290B1 (en) 2020-04-22
CN106715490A (zh) 2017-05-24
HUE049864T2 (hu) 2020-10-28
EP3186290A1 (en) 2017-07-05
RU2017102360A3 (ru) 2019-02-21
ES2802378T3 (es) 2021-01-19
BR112017002059A2 (pt) 2017-12-26
PL3186290T3 (pl) 2020-10-19
EP3186290B8 (en) 2020-08-19
KR20170041770A (ko) 2017-04-17
PT3186290T (pt) 2020-05-25
US20170216825A1 (en) 2017-08-03
WO2016016355A1 (en) 2016-02-04
CA2956367C (en) 2023-05-16
BR112017002059B1 (pt) 2021-09-14
KR102402009B1 (ko) 2022-05-24
CA2956367A1 (en) 2016-02-04
CN106715490B (zh) 2019-09-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2017102360A (ru) Твердый катализатор для (со)полимеризации альфа-олефинов и способ его получения
CN108602058A (zh) 防污寡聚催化剂系统
RU2015137544A (ru) Твёрдая полиалюмоксановая композиция, катализатор полимеризации олефинов, способ получения олефиновых полимеров и способ получения твёрдой полиалюмоксановой композиции
CN111094308B (zh) 配体、包含其的低聚催化剂以及使用低聚催化剂制备乙烯低聚物的方法
EP1203034A1 (en) A catalyst for ethylene homo- and co-polymerization
CN107949587B (zh) 用于制备烯烃聚合用催化剂组分的工艺
RU2289592C2 (ru) Компонент катализатора, предшественник катализатора и катализатор полимеризации олефинов на основе галогенида магния
JP2017538014A5 (ru)
EP3207067B1 (en) Catalyst composition for the polymerization of olefins
EA028661B1 (ru) Система катализатора для получения сверхвысокомолекулярного полиэтилена
JP2017514946A (ja) オレフィン重合用の触媒成分の調製方法
JP2013511607A5 (ru)
JP2015525268A (ja) アミジナートおよびグアニジナート錯体、連鎖移動重合触媒としてのそれらの使用、ならびに当該方法により得られる長鎖アルコール
TW201900696A (zh) 製造丙烯-乙烯-1-丁烯三元聚合物之方法
WO1998040421A1 (en) Cationic group 13 complexes incorporating bidentate ligands as polymerization catalysts
KR101783596B1 (ko) 올레핀 중합용 촉매 성분
JP2020532637A (ja) ブテンオリゴマーの製造方法
TWI782987B (zh) 用於生產三烷基銦之方法、用於生產含有銦及／或含銦塗層的半導體之方法
CN109661411B (zh) 用于烯烃聚合的催化剂组分
US7067451B1 (en) Soluble magnesium complexes useful for the production of polyolefin catalysts and catalysts prepared therewith
CN105377908B (zh) 二氯化镁‑醇加合物以及由其获得的催化剂组分
CN107428869A (zh) 用于烯烃聚合的催化剂组分
EA034572B1 (ru) Непрерывный способ получения сверхвысокомолекулярного полиэтилена
CN109071569B (zh) 催化剂载体及其用途
JP2007510032A (ja) アリールオキシ基が含まれたオレフィン重合用チーグラーナッタ触媒及びこれを利用したオレフィン重合方法