RU2015137544A - Твёрдая полиалюмоксановая композиция, катализатор полимеризации олефинов, способ получения олефиновых полимеров и способ получения твёрдой полиалюмоксановой композиции - Google Patents
Твёрдая полиалюмоксановая композиция, катализатор полимеризации олефинов, способ получения олефиновых полимеров и способ получения твёрдой полиалюмоксановой композиции Download PDFInfo
- Publication number
- RU2015137544A RU2015137544A RU2015137544A RU2015137544A RU2015137544A RU 2015137544 A RU2015137544 A RU 2015137544A RU 2015137544 A RU2015137544 A RU 2015137544A RU 2015137544 A RU2015137544 A RU 2015137544A RU 2015137544 A RU2015137544 A RU 2015137544A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polyaluminoxane composition
- solid polyaluminoxane
- solid
- composition according
- polyalkylaluminoxane
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims 31
- 239000007787 solid Substances 0.000 title claims 20
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 title claims 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims 18
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims 9
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 8
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 8
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical compound C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims 3
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims 3
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical group [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 2
- 238000002354 inductively-coupled plasma atomic emission spectroscopy Methods 0.000 claims 2
- WYURNTSHIVDZCO-SVYQBANQSA-N oxolane-d8 Chemical compound [2H]C1([2H])OC([2H])([2H])C([2H])([2H])C1([2H])[2H] WYURNTSHIVDZCO-SVYQBANQSA-N 0.000 claims 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 2
- 150000003624 transition metals Chemical group 0.000 claims 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 claims 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000005103 alkyl silyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims 1
- 150000001925 cycloalkenes Chemical class 0.000 claims 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 claims 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims 1
- -1 diene compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims 1
- 238000003878 thermal aging Methods 0.000 claims 1
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
- C08F4/65922—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/06—Aluminium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/06—Aluminium compounds
- C07F5/061—Aluminium compounds with C-aluminium linkage
- C07F5/066—Aluminium compounds with C-aluminium linkage compounds with Al linked to an element other than Al, C, H or halogen (this includes Al-cyanide linkage)
- C07F5/068—Aluminium compounds with C-aluminium linkage compounds with Al linked to an element other than Al, C, H or halogen (this includes Al-cyanide linkage) preparation of alum(in)oxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/02—Carriers therefor
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/02—Carriers therefor
- C08F4/027—Polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/642—Component covered by group C08F4/64 with an organo-aluminium compound
- C08F4/6428—Component covered by group C08F4/64 with an organo-aluminium compound with an aluminoxane, i.e. a compound containing an Al-O-Al- group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
- C08F4/65922—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
- C08F4/65927—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not two cyclopentadienyl rings being mutually bridged
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G79/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen, and carbon with or without the latter elements in the main chain of the macromolecule
- C08G79/10—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen, and carbon with or without the latter elements in the main chain of the macromolecule a linkage containing aluminium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Claims (47)
1. Твёрдая полиалюмоксановая композиция, включающая
полиалкилалюмоксан и триалкилалюминий,
имеющая растворимость в n-гексане при 25°С менее 0,50% мол,
определенную способом (i), описанным ниже,
имеющая растворимость в толуоле при 25°С менее 1,0% мол,
определенную способом (ii), описанным ниже,
где мольная доля алкильных групп от триалкилалюминия составляет 13% мол или более относительно общего количества молей алкильных групп от полиалкилалюмоксана и алкильных групп от триалкилалюминия, определенных по отношению к растворенным в тетрагидрофуране-d8 компонентам способом (iii), описанным ниже:
[способ (i)]
2 г твёрдой полиалюмоксановой композиции добавляют к 50 мл n-гексана, выдерживают при 25°С; смесь перемешивают в течение 2 часов и отфильтровывают с получением фильтрата и остатка; концентрацию алюминия в фильтрате измеряют с помощью атомно-эмиссионной спектроскопии с индуктивно связанной плазмой (ICP-AES) и определяют растворимость как соотношение атомов алюминия в фильтрате по отношение к количеству атомов алюминия, соответствующих 2 г твёрдой полиалюмоксановой композиции,
[способ (ii)]
растворимость измеряют так же как в способе (i), за исключением того, что вместо n-гексана используют толуол,
[способ (iii)]
0,5 мл тетрагидрофурана (ТГФ)-d8 (тяжелый растворитель) добавляют к 10 мг твёрдой полиалюмоксановой композиции; смесь перемешивают при 25°С в течение 2 часов; мольную долю определяют исследуя растворенные в ТГФ- d8 компоненты с помощью 1Н-ЯМР при температуре измерения 24°С.
2. Твёрдая полиалюмоксановая композиция по п. 1, где композиция имеет растворимость в тетрагидрофуране при 25°С 95% мол или менее, как измерено описанным ниже способом (iv):
[способ (iv)]
растворимость определяют так же как в способе (i), за исключением того, что вместо n-гексана используют тетрагидрофуран.
3. Твёрдая полиалюмоксановая композиция по п. 1, где
полиалкилалюмоксан содержит структурную единицу, представленную ниже общей формулой (1), и триалкилалюминий включают
триметилалюминий
[Хим. 1]
4. Твёрдая полиалюмоксановая композиция по п. 1, где
полиалкилалюмоксан представляет собой полиметилалюмоксан и триалкилалюминий представляет собой триметилалюминий и
мольная доля метильных групп от триметилалюминия составляет 13% мол или более относительно общего количества молей метильных групп от полиметилалюмоксана и метильных групп от триметилалюминия,
определенных по отношению к растворенным в тетрагидрофуране-d8 компонентам способом (iii).
5. Твёрдая полиалюмоксановая композиция по п. 1, где
композиция имеет удельную площадь поверхности в диапазоне 400-800 м2/г.
6. Твёрдая полиалюмоксановая композиция по п. 1, где композиция представляет собой частицы, имеющие срединный диаметр D50 в совокупном объеме в диапазоне от 0,1 до 100 мкм.
7. Твёрдая полиалюмоксановая композиция по п. 1, где однородность, представленная следующим уравнением, составляет не более, чем 0,27,
где Xi - гистограмма величины частицы i, D50 - срединный диаметр на основе объема и Di - диаметр частицы i на основе объема.
8. Катализатор полимеризации олефинов, полученный путем контактирования твёрдой полиалюмоксановой композиции, описанной в любом одном из пп. 1-7, с соединением переходного металла (Н), содержащим атом переходного металла, выбранный из 3-10 группы периодической таблицы, и представленным указанной ниже общей формулой (8):
(где М - атом переходного металла, выбранный из 3-10 группы периодической таблицы, R31, R32, R33 и R34 одинаковые или разные и каждый представляет собой группу, содержащую циклопентадиенильный скелет, алкил, циклоалкил, арил, аралкил, алкокси, арилокси, атом галогена, алкилсилил, алкиламид, алкилимид, -SO3R или атом водорода.
9. Способ получения олефиновых полимеров, включающий стадию полимеризации одного или более олефинов, выбранных из α-олефинов, имеющих 2-20 углеродных атомов, циклоолефинов, имеющих 3-20 углеродных атома и диеновых соединений, имеющих 4-20 углеродных атома, в присутствии катализатора полимеризации олефинов, описанном в п. 8.
10. Способ получения твёрдой полиалюмоксановой композиции, включающий:
стадию контактирования раствора полиалюмоксановой композиции (А),
включающего полиалкилалюмоксан, триалкилалюминий и углеводородный растворитель, с по крайней мере одним органическим соединением (В), содержащим элементы 15-17 группы периодической таблицы,
стадию осаждения твёрдой полиалюмоксановой композиции реакцией соединений с алюминий-углеродной связью, присутствующих в растворе полиалюмоксановой композиции (А), с органическим соединением (В) при нагревании при температуре 40°С или выше и
стадию термического выдерживания при температуре 90-200°С после стадии осаждения.
11. Способ получения твёрдой полиалюмоксановой композиции по п. 10, где органическое соединение (В) представляет собой кислородсодержащее органическое соединение (С).
12. Способ получения твёрдой полиалюмоксановой композиции по п. 11, где кислородсодержащее органическое соединение (С) представляет собой одно или более соединение, выбранное из группы, состоящей из альдегид-содержащих органических соединений (D), кетон-содержащих органических соединений (Е), спирт-содержащих органических соединений (F) и карбоксил-содержащих органических соединений (G).
13. Способ получения твёрдой полиалюмоксановой композиции по п. 10, где полиалкилалюмоксан в растворе полиалюмоксановой композиции (А) включает полиалюмоксан, содержащий структурную единицу, представленную ниже общей формулой (1) ниже:
[Хим. 2]
14. Способ получения твёрдой полиалюмоксановой композиции по п. 10, где триалкилалюминий в растворе полиалюмоксановой композиции (А) включает триметилалюминий.
15. Способ получения твёрдой полиалюмоксановой композиции по одному любому из пп. 10-14, где полиалкилалюмоксан в растворе полиалюмоксановой композиции (А) представляет собой полиметилалюмоксан и триалкилалюминий в растворе полиалюмоксановой композиции (А) представляет собой триметилалюминий.
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2013023266 | 2013-02-08 | ||
| JP2013-023266 | 2013-02-08 | ||
| JP2013-212878 | 2013-10-10 | ||
| JP2013212878 | 2013-10-10 | ||
| PCT/JP2014/052856 WO2014123212A1 (ja) | 2013-02-08 | 2014-02-07 | 固体状ポリアルミノキサン組成物、オレフィン重合用触媒、オレフィン重合体の製造方法、および固体状ポリアルミノキサン組成物の製造方法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2017136242A Division RU2699786C2 (ru) | 2013-02-08 | 2014-02-07 | Твёрдая полиалюмоксановая композиция, катализатор полимеризации олефинов, способ получения олефиновых полимеров и способ получения твёрдой полиалюмоксановой композиции |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2015137544A true RU2015137544A (ru) | 2017-03-16 |
| RU2634692C2 RU2634692C2 (ru) | 2017-11-03 |
Family
ID=51299802
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2017136242A RU2699786C2 (ru) | 2013-02-08 | 2014-02-07 | Твёрдая полиалюмоксановая композиция, катализатор полимеризации олефинов, способ получения олефиновых полимеров и способ получения твёрдой полиалюмоксановой композиции |
| RU2015137544A RU2634692C2 (ru) | 2013-02-08 | 2014-02-07 | Твёрдая полиалюмоксановая композиция, катализатор полимеризации олефинов, способ получения олефиновых полимеров и способ получения твёрдой полиалюмоксановой композиции |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2017136242A RU2699786C2 (ru) | 2013-02-08 | 2014-02-07 | Твёрдая полиалюмоксановая композиция, катализатор полимеризации олефинов, способ получения олефиновых полимеров и способ получения твёрдой полиалюмоксановой композиции |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US9676879B2 (ru) |
| EP (2) | EP2955187B1 (ru) |
| JP (2) | JP6290796B2 (ru) |
| KR (2) | KR101801010B1 (ru) |
| CN (3) | CN107722148B (ru) |
| BR (1) | BR112015019053B1 (ru) |
| CA (1) | CA2899295C (ru) |
| RU (2) | RU2699786C2 (ru) |
| SA (2) | SA515360851B1 (ru) |
| SG (2) | SG10201801424YA (ru) |
| WO (1) | WO2014123212A1 (ru) |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016052308A1 (ja) | 2014-09-30 | 2016-04-07 | 住友化学株式会社 | 変性固体状ポリアルキルアルミノキサンおよびオレフィン多量化反応用触媒 |
| GB201420215D0 (en) * | 2014-11-13 | 2014-12-31 | Scg Chemicals Co Ltd | Catalysts |
| US10773246B2 (en) | 2015-01-06 | 2020-09-15 | Scg Chemicals Co., Ltd. | SiO2-layered double hydroxide microspheres and methods of making them |
| US11248069B2 (en) | 2016-03-03 | 2022-02-15 | Mitsui Chemicals, Inc. | 4-methyl-1-pentene polymer, resin composition and molded article |
| US10793652B2 (en) | 2016-04-05 | 2020-10-06 | Tosoh Finechem Corporation | Solid PMAO composition and method for producing same |
| GB201608384D0 (en) | 2016-05-12 | 2016-06-29 | Scg Chemicals Co Ltd | Unsymmetrical metallocene catalysts and uses thereof |
| SG11201808348TA (en) | 2016-05-24 | 2018-10-30 | Akzo Nobel Chemicals Int Bv | Process to prepare aluminoxanes |
| JP7169750B2 (ja) * | 2017-03-14 | 2022-11-11 | 三井化学株式会社 | オレフィン多量化用触媒組成物の製造方法およびその触媒組成物存在下で行うオレフィン多量体の製造方法 |
| US11034782B2 (en) | 2017-03-27 | 2021-06-15 | Mitsui Chemicals, Inc. | 4-methyl-1-pentene polymer, resin composition and molded article |
| JP2019172945A (ja) * | 2017-05-26 | 2019-10-10 | 三井化学株式会社 | プロピレン/α−オレフィン共重合体の製造方法 |
| JP2019172944A (ja) * | 2017-05-26 | 2019-10-10 | 三井化学株式会社 | プロピレン/α−オレフィン共重合体の製造方法 |
| JP2019172946A (ja) * | 2017-05-26 | 2019-10-10 | 三井化学株式会社 | プロピレン系重合体の製造方法 |
| JP2019001993A (ja) * | 2017-06-19 | 2019-01-10 | 三井化学株式会社 | プロピレン/α−オレフィン共重合体の製造方法 |
| SG11202009998SA (en) | 2018-04-11 | 2020-11-27 | Mitsui Chemicals Inc | 4-methyl-1-pentene polymer particle and method for producing 4-methyl-1-pentene resin |
| CN112969726A (zh) * | 2018-12-04 | 2021-06-15 | 三井化学株式会社 | 含有4-甲基-1-戊烯共聚物的树脂组合物及电容器用膜 |
| CN113574105B (zh) | 2019-03-19 | 2023-04-25 | 三井化学株式会社 | 丙烯系树脂组合物、成型体和丙烯聚合物 |
| JP7284821B2 (ja) | 2019-08-08 | 2023-05-31 | 株式会社プライムポリマー | プロピレン系重合体組成物および成形体 |
| KR102719740B1 (ko) * | 2019-09-30 | 2024-10-22 | 주식회사 엘지화학 | 하이드록시기 함유 화합물을 이용한 폴리알킬알루미녹산 함유 용액의 정제방법 및 이를 이용한 촉매 조성물 |
| CN111662398A (zh) * | 2020-06-19 | 2020-09-15 | 上海东化环境工程有限公司 | 一种改性烷基铝氧烷、制备方法及用于聚烯烃聚合反应的催化剂 |
| EP4209520A4 (en) | 2020-09-01 | 2024-08-28 | Mitsui Chemicals, Inc. | RESIN COMPOSITION AND MOLDED ARTICLE |
| EP4234590A4 (en) * | 2020-10-26 | 2024-10-09 | China Petroleum & Chemical Corporation | SOLID COMPONENT FOR PRODUCING AN OLEFIN POLYMERIZATION CATALYST AND PRODUCTION METHOD THEREFOR AND APPLICATION THEREOF |
| CN114478858B (zh) * | 2020-10-26 | 2023-05-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 烯烃聚合催化剂载体及其制备方法和烯烃聚合催化剂组分 |
| CN114437261B (zh) * | 2020-11-02 | 2024-03-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烯烃聚合茂金属催化剂及其制备方法和应用 |
| JP7701435B2 (ja) | 2021-03-02 | 2025-07-01 | 三井化学株式会社 | 4-メチル-1-ペンテン重合体 |
| CN117083336B (zh) | 2021-03-31 | 2026-02-06 | 三井化学株式会社 | 乙烯系树脂组合物和成型体 |
| EP4316833A4 (en) | 2021-03-31 | 2025-03-26 | Mitsui Chemicals, Inc. | ETHYLENE-α-OLEFIN COPOLYMER, THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION, FILM AND LAMINATE |
| JP7681098B2 (ja) | 2021-03-31 | 2025-05-21 | 三井化学株式会社 | エチレン-α-オレフィン共重合体、熱可塑性樹脂組成物、およびフィルム |
| CN115677879B (zh) * | 2021-07-31 | 2024-07-30 | 华为技术有限公司 | 环烯烃共聚物制备用催化剂、环烯烃共聚物的制备方法、环烯烃共聚物及其应用 |
| CN117736357B (zh) * | 2024-02-21 | 2024-04-16 | 淄博新塑化工有限公司 | 一种聚丙烯催化剂及其制备方法 |
Family Cites Families (68)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60106810A (ja) * | 1983-11-15 | 1985-06-12 | Idemitsu Kosan Co Ltd | ポリオレフイン組成物の製造方法 |
| US5055438A (en) | 1989-09-13 | 1991-10-08 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Olefin polymerization catalysts |
| JPH0742301B2 (ja) | 1987-02-14 | 1995-05-10 | 三井石油化学工業株式会社 | 微粒子状アルミノオキサン、その製法およびその用途 |
| IL89525A0 (en) | 1988-03-21 | 1989-09-10 | Exxon Chemical Patents Inc | Silicon-bridged transition metal compounds |
| US5120867A (en) | 1988-03-21 | 1992-06-09 | Welborn Jr Howard C | Silicon-bridged transition metal compounds |
| US5017714A (en) | 1988-03-21 | 1991-05-21 | Exxon Chemical Patents Inc. | Silicon-bridged transition metal compounds |
| US4960878A (en) | 1988-12-02 | 1990-10-02 | Texas Alkyls, Inc. | Synthesis of methylaluminoxanes |
| US5041584A (en) | 1988-12-02 | 1991-08-20 | Texas Alkyls, Inc. | Modified methylaluminoxane |
| US5441920A (en) | 1989-03-21 | 1995-08-15 | Exxon Chemical Patents Inc. | Silicon-bridged transition metal compounds |
| DE3916555A1 (de) | 1989-05-20 | 1990-11-22 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von ethylenpolymeren |
| DE3916553A1 (de) | 1989-05-20 | 1990-11-22 | Hoechst Ag | Syndio- isoblockpolymer und verfahren zu seiner herstellung |
| DE3927257A1 (de) | 1989-08-18 | 1991-02-21 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung eines polyolefins |
| US6414096B1 (en) | 1990-08-17 | 2002-07-02 | Basell Polyolefine Gmbh | Process for the preparation of a polyolefin |
| JPH0469394A (ja) | 1990-07-09 | 1992-03-04 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 新規遷移金属化合物及びこれを用いたシンジオタクチックポリ―α―オレフィンの製造方法 |
| ES2071888T3 (es) | 1990-11-12 | 1995-07-01 | Hoechst Ag | Bisindenilmetalocenos sustituidos en posicion 2, procedimiento para su preparacion y su utilizacion como catalizadores en la polimerizacion de olefinas. |
| US5411925A (en) | 1993-02-12 | 1995-05-02 | Phillips Petroleum Company | Organo-aluminoxy product and use |
| US5420220A (en) | 1993-03-25 | 1995-05-30 | Mobil Oil Corporation | LLDPE films |
| US5608019A (en) | 1992-12-28 | 1997-03-04 | Mobil Oil Corporation | Temperature control of MW in olefin polymerization using supported metallocene catalyst |
| US5332706A (en) | 1992-12-28 | 1994-07-26 | Mobil Oil Corporation | Process and a catalyst for preventing reactor fouling |
| US5602067A (en) | 1992-12-28 | 1997-02-11 | Mobil Oil Corporation | Process and a catalyst for preventing reactor fouling |
| DE69326561T2 (de) | 1992-12-28 | 2000-01-05 | Mobil Oil Corp., Fairfax | Verfahren zur herstellung eines trägermaterials |
| DE4314986A1 (de) | 1993-05-06 | 1994-11-10 | Witco Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Aluminoxanen |
| US5354721A (en) * | 1993-06-22 | 1994-10-11 | Phillips Petroleum Company | Organo-aluminoxy product and use |
| JP3296897B2 (ja) * | 1993-09-07 | 2002-07-02 | 三菱化学ポリエステルフィルム株式会社 | 二軸配向ポリエステルフィルム |
| US5371260A (en) | 1994-01-10 | 1994-12-06 | Albemarle Corporation | Amino-aluminoxane compositions |
| US5436212A (en) | 1994-04-15 | 1995-07-25 | Phillips Petroleum Company | Organoaluminoxy product, preparation, and use |
| US5496781A (en) | 1994-05-16 | 1996-03-05 | Phillips Petroleum Company | Metallocene catalyst systems, preparation, and use |
| US5670589A (en) | 1995-02-08 | 1997-09-23 | Phillips Petroleum Company | Organoaluminoxy product, catalyst systems, preparation, and use |
| US5565395A (en) | 1995-05-26 | 1996-10-15 | Albemarle Corporation | Aluminoxanate compositions |
| RU2109765C1 (ru) * | 1995-10-11 | 1998-04-27 | Товарищество с ограниченной ответственностью "Технология" | Способ получения алкилалюмоксанов |
| US5728855A (en) * | 1995-10-19 | 1998-03-17 | Akzo Nobel Nv | Modified polyalkylaluminoxane composition formed using reagent containing carbon-oxygen double bond |
| US5777143A (en) | 1995-12-22 | 1998-07-07 | Akzo Nobel Nv | Hydrocarbon soluble alkylaluminoxane compositions formed by use of non-hydrolytic means |
| US5831109A (en) | 1995-12-22 | 1998-11-03 | Akzo Nobel Nv | Polyalkylaluminoxane compositions formed by non-hydrolytic means |
| US5663394A (en) | 1996-07-15 | 1997-09-02 | Albemarle Corporation | High yield aluminoxane synthesis process |
| ES2160941T5 (es) | 1996-04-19 | 2007-06-01 | Albemarle Corporation | Procedimiento para elaborar aluminoxanos. |
| US5606087A (en) | 1996-04-19 | 1997-02-25 | Albemarle Corporation | Process for making aluminoxanes |
| JP3530020B2 (ja) | 1997-04-25 | 2004-05-24 | 三井化学株式会社 | オレフィン重合用触媒、遷移金属化合物、オレフィンの重合方法およびα−オレフィン・共役ジエン共重合体 |
| TW420693B (en) | 1997-04-25 | 2001-02-01 | Mitsui Chemicals Inc | Olefin polymerization catalysts, transition metal compounds, and <alpha>-olefin/conjugated diene copolymers |
| JP2000095810A (ja) | 1997-09-03 | 2000-04-04 | Mitsui Chemicals Inc | 触媒担体用固体状アルミノキサンおよびその製造方法、ならびにその用途 |
| US6197985B1 (en) | 1997-09-03 | 2001-03-06 | Mitsui Chemicals Inc | Solid aluminoxane for catalyst carrier, process for preparing the same, and uses thereof |
| TW576843B (en) | 1998-12-25 | 2004-02-21 | Mitsui Chemicals Inc | Olefin polymerization catalyst and process for olefin polymerization using the olefin polymerization catalyst |
| JP4425397B2 (ja) | 1998-12-25 | 2010-03-03 | 三井化学株式会社 | オレフィン重合用触媒および該オレフィン重合用触媒を用いたオレフィンの重合方法 |
| US6939928B1 (en) | 1999-10-08 | 2005-09-06 | Mitsui Chemicals, Inc. | Metallocene compound, process for producing metallocene compound, olefin polymerization catalyst, process for producing polyolefin, and polyolefin |
| EP2267045B1 (en) | 2000-01-26 | 2015-07-15 | Mitsui Chemicals, Inc. | Olefin polymer of very low polydispersity and process for preparing the same |
| CN1176122C (zh) * | 2000-09-26 | 2004-11-17 | 北京燕山石油化工公司研究院 | 一种合成聚乙烯的复合催化剂及其制备方法 |
| CN1157419C (zh) | 2000-12-05 | 2004-07-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 负载型茂金属催化剂及其制备 |
| US6777366B2 (en) | 2001-02-13 | 2004-08-17 | Fina Technology, Inc. | Method for the preparation of metallocene catalysts |
| CA2483192A1 (en) | 2002-04-24 | 2003-11-06 | Symyx Technologies, Inc. | Bridged bi-aromatic ligands, complexes, catalysts and processes for polymerizing and poymers therefrom |
| JP2004051801A (ja) | 2002-07-19 | 2004-02-19 | Mitsui Chemicals Inc | ポリオレフィン樹脂組成物及びその用途 |
| GB0220681D0 (en) * | 2002-09-05 | 2002-10-16 | Borealis Tech Oy | Process |
| EP2511305B1 (en) | 2002-09-27 | 2019-05-29 | Mitsui Chemicals, Inc. | Bridged metallocene compound for olefin polymerization and method of polymerizing olefin using the same |
| CN1523027A (zh) * | 2003-02-20 | 2004-08-25 | 中国石油天然气股份有限公司 | 烷基铝氧烷的合成方法 |
| CN101423578B (zh) | 2003-03-28 | 2010-10-13 | 三井化学株式会社 | 丙烯共聚物,聚丙烯组合物及其用途,过渡金属化合物和烯烃聚合催化剂 |
| JP4476657B2 (ja) | 2004-03-22 | 2010-06-09 | 東ソー・ファインケム株式会社 | ポリメチルアルミノキサン調製物、その製造方法、重合触媒およびオレフィン類の重合方法 |
| CN100413870C (zh) * | 2005-05-20 | 2008-08-27 | 中国石油天然气股份有限公司 | 烷基铝氧烷的制备方法 |
| WO2007136497A2 (en) | 2006-05-17 | 2007-11-29 | Dow Global Technologies Inc. | High temperature solution polymerization process |
| CN101274968B (zh) * | 2007-03-28 | 2012-11-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于生产宽分子量分布的聚乙烯的复合催化剂 |
| WO2009005003A1 (ja) | 2007-07-04 | 2009-01-08 | Mitsui Chemicals, Inc. | 遷移金属錯体化合物、該化合物を含むオレフィン多量化用触媒および該触媒存在下で行うオレフィン多量体の製造方法 |
| US20110124831A1 (en) * | 2008-01-14 | 2011-05-26 | Agency For Science, Technology And Research | Self-assembled olefin polymerization catalyst |
| US8404880B2 (en) | 2008-11-11 | 2013-03-26 | Tosoh Finechem Corporation | Solid polymethylaluminoxane composition and method for manufacturing same |
| JP5261163B2 (ja) | 2008-12-18 | 2013-08-14 | 三井化学株式会社 | 高分子量オレフィン重合体の製造方法 |
| JP5769444B2 (ja) | 2010-02-26 | 2015-08-26 | 三井化学株式会社 | 遷移金属錯体化合物、該化合物を含むオレフィン多量化用触媒および該触媒存在下で行うオレフィン多量体の製造方法 |
| JP2011178682A (ja) | 2010-02-26 | 2011-09-15 | Mitsui Chemicals Inc | 遷移金属錯体化合物、該化合物を含むオレフィン多量化用触媒および該触媒存在下で行うオレフィン多量体の製造方法 |
| US8975209B2 (en) | 2010-05-11 | 2015-03-10 | Tosoh Finechem Corporation | Solid support-polymethylaluminoxane complex, method for producing same, olefin polymerization catalyst, and method for producing polyolefin |
| JP5648240B2 (ja) * | 2010-05-25 | 2015-01-07 | 高砂香料工業株式会社 | 有機アルミニウム化合物 |
| JP5574916B2 (ja) | 2010-10-26 | 2014-08-20 | 三井化学株式会社 | オレフィン重合体の製造方法 |
| JP2013060518A (ja) | 2011-09-13 | 2013-04-04 | Mitsui Chemicals Inc | オレフィン重合体の製造方法 |
| US9340630B2 (en) * | 2012-03-28 | 2016-05-17 | Tosoh Finechem Corporation | Method for manufacturing a small particle diameter product of solid polymethylaluminoxane composition |
-
2014
- 2014-02-07 JP JP2014560813A patent/JP6290796B2/ja active Active
- 2014-02-07 CN CN201710962006.0A patent/CN107722148B/zh active Active
- 2014-02-07 CA CA2899295A patent/CA2899295C/en active Active
- 2014-02-07 CN CN201480007183.8A patent/CN104968668B/zh active Active
- 2014-02-07 SG SG10201801424YA patent/SG10201801424YA/en unknown
- 2014-02-07 SG SG11201506224UA patent/SG11201506224UA/en unknown
- 2014-02-07 WO PCT/JP2014/052856 patent/WO2014123212A1/ja not_active Ceased
- 2014-02-07 KR KR1020177015522A patent/KR101801010B1/ko active Active
- 2014-02-07 RU RU2017136242A patent/RU2699786C2/ru active
- 2014-02-07 US US14/766,396 patent/US9676879B2/en active Active
- 2014-02-07 EP EP14748938.9A patent/EP2955187B1/en active Active
- 2014-02-07 RU RU2015137544A patent/RU2634692C2/ru active
- 2014-02-07 EP EP17207804.0A patent/EP3312200B1/en active Active
- 2014-02-07 CN CN201710960140.7A patent/CN107722146B/zh active Active
- 2014-02-07 BR BR112015019053-7A patent/BR112015019053B1/pt active IP Right Grant
- 2014-02-07 KR KR1020157021787A patent/KR101746744B1/ko active Active
-
2015
- 2015-08-04 SA SA515360851A patent/SA515360851B1/ar unknown
- 2015-08-04 SA SA517381852A patent/SA517381852B1/ar unknown
-
2017
- 2017-05-05 US US15/588,358 patent/US10150823B2/en active Active
-
2018
- 2018-02-08 JP JP2018021375A patent/JP6560380B2/ja active Active
- 2018-10-25 US US16/171,192 patent/US10870715B2/en active Active
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2015137544A (ru) | Твёрдая полиалюмоксановая композиция, катализатор полимеризации олефинов, способ получения олефиновых полимеров и способ получения твёрдой полиалюмоксановой композиции | |
| US9896519B2 (en) | Metallocene complex, preparation method thereof and catalyst composition | |
| JP2005510567A5 (ru) | ||
| CN1109472A (zh) | 有机金属芴基化合物其制备和应用 | |
| JP2015113282A (ja) | ハフニウム化合物とジルコニウム化合物の混合組成物およびその製造方法 | |
| US20170313793A1 (en) | Catalysts | |
| RS56521B1 (sr) | Katalizatori za dobijanje polietilena ultra visoke molekulske težine (peuvmt) | |
| Xue et al. | The salt-free diamido complexes of lanthanide supported by β-diketiminate: Synthesis, characterization, and their catalytic activity for the polymerization of acrylonitrile and ε-caprolactone | |
| Schulz et al. | Synthesis and Characterization of β‐Diketiminate Zinc Complexes | |
| Scarel et al. | Trifluoroethanol: key solvent for palladium-catalyzed polymerization reactions | |
| Wang et al. | Mono (boratabenzene) rare-earth metal dialkyl complexes: synthesis, structure and catalytic behaviors for styrene polymerization | |
| Lara-Sanchez et al. | Synthesis, structure and catalytic activity of new iminophenolato complexes of scandium and yttrium | |
| JPWO2012077289A1 (ja) | メソ型及びラセミ型メタロセン錯体の製造方法 | |
| Lu et al. | Monoalkyl and monoanilide yttrium complexes containing tridentate pyridyl-1-azaallyl dianionic ligands | |
| WO2014092352A1 (ko) | 신규한 리간드 화합물, 이의 제조방법, 전이금속 화합물, 및 이의 제조방법 | |
| Tang et al. | Syntheses, structures and catalytic activity of copper (II) complexes with hydroxyindanimine ligands | |
| Peulecke et al. | ansa‐Titanocene and‐Zirconocene η2‐Alkyne Complexes‐Synthesis, Spectral Characteristics, and X‐ray Crystal Structure | |
| Deng et al. | Rare-earth metal bis (alkyl) complexes bearing pyrrolidinyl-functionalized cyclopentadienyl, indenyl and fluorenyl ligands: synthesis, characterization and the ligand effect on isoprene polymerization | |
| FR2849654A1 (fr) | Metallocenes pontes du groupe iii a base de ligands cyclopentadienyle-fluorenyle | |
| Yang et al. | Bridged 1, 2-azaborolyl zirconium complexes: Heterocyclic analogs of the ansa-zirconocene olefin polymerization catalysts | |
| CN101302181A (zh) | 四鳌合二胺吡咯配体化合物的合成及应用 | |
| CN1311800A (zh) | 烯烃聚合催化剂 | |
| US7388062B2 (en) | Group IIIb metal complexes with “constrained geometry” fluorenyl based ligands | |
| Resa et al. | Synthesis and Structure of Half‐Sandwich Zincocenes | |
| JP6596027B2 (ja) | インデンの合成のための方法 |